JPH1057815A - 担持触媒系、その合成方法及びオレフィン重合のためのその使用 - Google Patents
担持触媒系、その合成方法及びオレフィン重合のためのその使用Info
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- JPH1057815A JPH1057815A JP9146636A JP14663697A JPH1057815A JP H1057815 A JPH1057815 A JP H1057815A JP 9146636 A JP9146636 A JP 9146636A JP 14663697 A JP14663697 A JP 14663697A JP H1057815 A JPH1057815 A JP H1057815A
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、担持触媒系、その製造法、および
オレフィンの重合に使用すること、を提供する。 【解決手段】 本発明は担持触媒系に関し、この触媒担
持系は、少なくとも１種のメタロセン成分、少なくとも
１種の助触媒成分、ならびにケイ素、アルミニウム、ま
たはこれらの混合物の少なくとも１種の変性無機酸化物
を含み、このとき前記変性酸化物が、窒素、フッ素、リ
ン、またはイオウのうちの少なくとも１種を含有した有
機ケイ素基を含む。
オレフィンの重合に使用すること、を提供する。 【解決手段】 本発明は担持触媒系に関し、この触媒担
持系は、少なくとも１種のメタロセン成分、少なくとも
１種の助触媒成分、ならびにケイ素、アルミニウム、ま
たはこれらの混合物の少なくとも１種の変性無機酸化物
を含み、このとき前記変性酸化物が、窒素、フッ素、リ
ン、またはイオウのうちの少なくとも１種を含有した有
機ケイ素基を含む。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィンの重合
において有利に使用できる高活性の担持触媒系、その製
造法、および前記担持触媒系を使用して製造されるポリ
マーに関する。
において有利に使用できる高活性の担持触媒系、その製
造法、および前記担持触媒系を使用して製造されるポリ
マーに関する。
【０００２】
【従来の技術】メタロセンタイプの遷移金属成分と、ア
ルミノキサンタイプの助触媒成分、ルイス酸、もしくは
イオン性化合物とを含んだ可溶性の均一触媒系を使用し
てポリオレフィンを重合させる方法が知られている。こ
れらの触媒は高い活性を有しており、これらを使用する
と、狭い分子量分布を有するポリマーやコポリマーが得
られる。
ルミノキサンタイプの助触媒成分、ルイス酸、もしくは
イオン性化合物とを含んだ可溶性の均一触媒系を使用し
てポリオレフィンを重合させる方法が知られている。こ
れらの触媒は高い活性を有しており、これらを使用する
と、狭い分子量分布を有するポリマーやコポリマーが得
られる。
【０００３】可溶性の均一触媒系を使用する重合法にお
いては、ポリマーが固体として得られる場合、反応器の
器壁や攪拌機に肉厚の堆積物が形成される。メタロセン
および／または助触媒が懸濁液中に溶解した形態で存在
するときは常に、ポリマー粒子の凝集によってこのよう
な堆積物が形成される。反応器系中のこのような堆積物
は定期的に取り除かなければならない。なぜなら、すぐ
に相当な厚さになり、高い強度をもち、冷却用媒体との
熱交換を妨げるからである。さらに、気相中でのポリオ
レフィンの製造に対して均一触媒系を使用することがで
きない。反応器中における堆積物の形成を避けるため
に、メタロセンおよび／または助触媒として作用するア
ルミニウム化合物を無機担体物質上に固定させた形態の
担持触媒系が提唱されている。
いては、ポリマーが固体として得られる場合、反応器の
器壁や攪拌機に肉厚の堆積物が形成される。メタロセン
および／または助触媒が懸濁液中に溶解した形態で存在
するときは常に、ポリマー粒子の凝集によってこのよう
な堆積物が形成される。反応器系中のこのような堆積物
は定期的に取り除かなければならない。なぜなら、すぐ
に相当な厚さになり、高い強度をもち、冷却用媒体との
熱交換を妨げるからである。さらに、気相中でのポリオ
レフィンの製造に対して均一触媒系を使用することがで
きない。反応器中における堆積物の形成を避けるため
に、メタロセンおよび／または助触媒として作用するア
ルミニウム化合物を無機担体物質上に固定させた形態の
担持触媒系が提唱されている。
【０００４】ヨーロッパ特許出願公開公報第５７６９７
０号は、式
０号は、式
【化３】 （式中、Ｍaは周期表第ＩＶｂ族、Ｖｂ族、またはＶＩ
ｂ族の金属であり；ＲaとＲbは、同一または異なってい
て、それぞれ水素原子、Ｃ1−Ｃ10アルキル基、Ｃ1−Ｃ
10アルコキシ基、Ｃ6−Ｃ10アリール基、Ｃ6−Ｃ10アリ
ールオキシ基、Ｃ2−Ｃ10アルケニル基、Ｃ7−Ｃ40アリ
ールアルキル基、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール基、Ｃ8−
Ｃ40アリールアルケニル基、ＯＨ基、またはハロゲン原
子であり；複数の基Ｒcは、同一または異なっていて、
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン化されてい
てもよいＣ1−Ｃ10アルキル基、Ｃ6−Ｃ10アリール基、
−ＮＲp 2基、−ＳＲp基、−ＯＳｉＲp 3−基、または−
ＰＲp 2基であって、このときＲpはハロゲン原子、Ｃ1−
Ｃ10アルキル基、またはＣ6−Ｃ10アリール基であり；
Ｒd〜ＲIは、同一または異なっていて、Ｒcに関して定
義したとおりであるか、Ｒd〜ＲIの隣接した基が、それ
らを連結している原子と一緒になって１つ以上の芳香族
環または脂肪族環を形成するか、あるいはＲeとＲhもし
くはＲIとが、それらを連結している原子と一緒になっ
て芳香族環または脂肪族環を形成し；Ｒmは
ｂ族の金属であり；ＲaとＲbは、同一または異なってい
て、それぞれ水素原子、Ｃ1−Ｃ10アルキル基、Ｃ1−Ｃ
10アルコキシ基、Ｃ6−Ｃ10アリール基、Ｃ6−Ｃ10アリ
ールオキシ基、Ｃ2−Ｃ10アルケニル基、Ｃ7−Ｃ40アリ
ールアルキル基、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール基、Ｃ8−
Ｃ40アリールアルケニル基、ＯＨ基、またはハロゲン原
子であり；複数の基Ｒcは、同一または異なっていて、
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン化されてい
てもよいＣ1−Ｃ10アルキル基、Ｃ6−Ｃ10アリール基、
−ＮＲp 2基、−ＳＲp基、−ＯＳｉＲp 3−基、または−
ＰＲp 2基であって、このときＲpはハロゲン原子、Ｃ1−
Ｃ10アルキル基、またはＣ6−Ｃ10アリール基であり；
Ｒd〜ＲIは、同一または異なっていて、Ｒcに関して定
義したとおりであるか、Ｒd〜ＲIの隣接した基が、それ
らを連結している原子と一緒になって１つ以上の芳香族
環または脂肪族環を形成するか、あるいはＲeとＲhもし
くはＲIとが、それらを連結している原子と一緒になっ
て芳香族環または脂肪族環を形成し；Ｒmは
【化４】 であって、このときＲnとＲoは、同一または異なってい
て、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ10アル
キル基、Ｃ1−Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ1−Ｃ1 0アル
コキシ基、Ｃ6−Ｃ10アリール基、Ｃ6−Ｃ10フルオロア
リール基、Ｃ6−Ｃ10アリールオキシ基、Ｃ2−Ｃ10アル
ケニル基、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル基、Ｃ7−Ｃ40ア
ルキルアリール基、またはＣ8−Ｃ40アリールアルケニ
ル基であるか、あるいはそれぞれの場合におけるＲnと
Ｒoが、それらを連結している原子と一緒になって１つ
以上の環を形成し、Ｍbはケイ素、ゲルマニウム、また
は錫である）で示されるメタロセンと担持された助触媒
とを含む触媒系を開示している。この担持触媒系を使用
すると、Ａｌ：Ｚｒ比が＞４００：１にてメタロセンｘ
ｈの１ｇ当たり５０〜５４０ｋｇのポリプロピレンとい
う活性でアイソタクチックポリプロピレンが得られる。
て、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ10アル
キル基、Ｃ1−Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ1−Ｃ1 0アル
コキシ基、Ｃ6−Ｃ10アリール基、Ｃ6−Ｃ10フルオロア
リール基、Ｃ6−Ｃ10アリールオキシ基、Ｃ2−Ｃ10アル
ケニル基、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル基、Ｃ7−Ｃ40ア
ルキルアリール基、またはＣ8−Ｃ40アリールアルケニ
ル基であるか、あるいはそれぞれの場合におけるＲnと
Ｒoが、それらを連結している原子と一緒になって１つ
以上の環を形成し、Ｍbはケイ素、ゲルマニウム、また
は錫である）で示されるメタロセンと担持された助触媒
とを含む触媒系を開示している。この担持触媒系を使用
すると、Ａｌ：Ｚｒ比が＞４００：１にてメタロセンｘ
ｈの１ｇ当たり５０〜５４０ｋｇのポリプロピレンとい
う活性でアイソタクチックポリプロピレンが得られる。
【０００５】ヨーロッパ特許出願公開公報第２８７６６
６号は、遷移金属化合物、アルミノキサン、ｎ−アルキ
ル基とは異なる炭化水素基を有する有機アルミニウム化
合物、および有機金属化合物またはハロゲン含有ケイ素
化合物によって変性されていてもよい、固体触媒成分と
しての無機担体を含んだ触媒の存在下でオレフィンを重
合する方法を開示しており、このとき前記遷移金属化合
物が式 Ｒq kＲr lＲs mＲt nＭｅ （式中、Ｒqはシクロアルカジエニル基であり；Ｒr、Ｒ
s、およびＲtは、同一または異なっていて、それぞれシ
クロアルカジエニル基、アリール基、アルキル基、アリ
ールアルキル基、ハロゲン原子、または水素原子であ
り；Ｍｅはジルコニウム、チタン、またはハフニウムで
あり；ｋは１、２、３、または４であり；ｌ、ｍ、およ
びｎは０、１、２または３であり；そしてｋ＋ｌ＋ｍ＋
ｎ＝４である）で表される。無機担体を変性するのに使
用されるハロゲン含有ケイ素化合物は、式 ＳｉＹdＲu e（ＯＲv）4-d-e （式中、Ｙは塩素原子または臭素原子であり；ＲuとＲv
は互いに独立的に、それぞれ１〜１２個の炭素原子を有
するアルキル基、３〜１２個の炭素原子を有するアリー
ルもしくはシクロアルキル基であり；ｄは１〜４であ
り；ｅは０〜４であり；そしてｄ＋ｅが１〜４である）
で表される。この方法により、ポリマーが高収率で得ら
れる。
６号は、遷移金属化合物、アルミノキサン、ｎ−アルキ
ル基とは異なる炭化水素基を有する有機アルミニウム化
合物、および有機金属化合物またはハロゲン含有ケイ素
化合物によって変性されていてもよい、固体触媒成分と
しての無機担体を含んだ触媒の存在下でオレフィンを重
合する方法を開示しており、このとき前記遷移金属化合
物が式 Ｒq kＲr lＲs mＲt nＭｅ （式中、Ｒqはシクロアルカジエニル基であり；Ｒr、Ｒ
s、およびＲtは、同一または異なっていて、それぞれシ
クロアルカジエニル基、アリール基、アルキル基、アリ
ールアルキル基、ハロゲン原子、または水素原子であ
り；Ｍｅはジルコニウム、チタン、またはハフニウムで
あり；ｋは１、２、３、または４であり；ｌ、ｍ、およ
びｎは０、１、２または３であり；そしてｋ＋ｌ＋ｍ＋
ｎ＝４である）で表される。無機担体を変性するのに使
用されるハロゲン含有ケイ素化合物は、式 ＳｉＹdＲu e（ＯＲv）4-d-e （式中、Ｙは塩素原子または臭素原子であり；ＲuとＲv
は互いに独立的に、それぞれ１〜１２個の炭素原子を有
するアルキル基、３〜１２個の炭素原子を有するアリー
ルもしくはシクロアルキル基であり；ｄは１〜４であ
り；ｅは０〜４であり；そしてｄ＋ｅが１〜４である）
で表される。この方法により、ポリマーが高収率で得ら
れる。
【０００６】ヨーロッパ特許出願公開公報第２０６７９
４号は、担体表面上のヒドロキシル基に化学的変性を施
すために、たとえばＳｉＣｌ4、クロロシラン（たとえ
ばトリメチルクロロシラン）、またはジメチルアミノト
リメチルシランについて説明している。変性を施すと、
優れた重合活性が得られる。
４号は、担体表面上のヒドロキシル基に化学的変性を施
すために、たとえばＳｉＣｌ4、クロロシラン（たとえ
ばトリメチルクロロシラン）、またはジメチルアミノト
リメチルシランについて説明している。変性を施すと、
優れた重合活性が得られる。
【０００７】ヨーロッパ特許出願公開公報第５５３４９
１号は、炭素で架橋されたビスシクロペンタジエニル様
リガンド系を有する担持遷移金属化合物とアルミノキサ
ンとを含んだ、オレフィン重合用の触媒を開示してい
る。使用する無機担体成分は、表面におけるヒドロキシ
ル基の含量を少なくするために、有機または無機無機化
合物で変性される。この変性は、たとえば有機アルミニ
ウム化合物、有機マグネシウム化合物、または有機ケイ
素化合物（たとえばトリメチルシランやジメチルジクロ
ロシラン）を使用して行う。ポリマーが高収率で得ら
れ、得られたポリマーは良好な粉末形態を有する。
１号は、炭素で架橋されたビスシクロペンタジエニル様
リガンド系を有する担持遷移金属化合物とアルミノキサ
ンとを含んだ、オレフィン重合用の触媒を開示してい
る。使用する無機担体成分は、表面におけるヒドロキシ
ル基の含量を少なくするために、有機または無機無機化
合物で変性される。この変性は、たとえば有機アルミニ
ウム化合物、有機マグネシウム化合物、または有機ケイ
素化合物（たとえばトリメチルシランやジメチルジクロ
ロシラン）を使用して行う。ポリマーが高収率で得ら
れ、得られたポリマーは良好な粉末形態を有する。
【０００８】ドイツ特許出願ＤＥ４４０６９６４は、微
細担体と、α−トリアルコキシ−ω−ハロアルキル化合
物およびシクロペンタジエニル系のようなヘテロ官能基
を有するメタロセンとを反応させ、次いで四級化剤と反
応させ、そして必要に応じてアルミノキサン化合物と反
応させることによって製造される担持触媒系を特許請求
している。これらの触媒系は、ポリオレフィンの製造に
適している。
細担体と、α−トリアルコキシ−ω−ハロアルキル化合
物およびシクロペンタジエニル系のようなヘテロ官能基
を有するメタロセンとを反応させ、次いで四級化剤と反
応させ、そして必要に応じてアルミノキサン化合物と反
応させることによって製造される担持触媒系を特許請求
している。これらの触媒系は、ポリオレフィンの製造に
適している。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、極め
て高い活性を有する担持触媒系、およびポリマーを製造
するための、環境上の問題を起こしにくくて且つ経済的
な方法を提供することにある。
て高い活性を有する担持触媒系、およびポリマーを製造
するための、環境上の問題を起こしにくくて且つ経済的
な方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、少なく
とも１種のメタロセン成分、少なくとも１種の助触媒成
分、ならびにケイ素、アルミニウム、またはこれらの混
合物の少なくとも１種の変性無機酸化物を含み、このと
き前記変性酸化物が、窒素、フッ素、リン、またはイオ
ウのうちの少なくとも１種を含有した有機ケイ素基を含
む担持触媒系によって達成される。
とも１種のメタロセン成分、少なくとも１種の助触媒成
分、ならびにケイ素、アルミニウム、またはこれらの混
合物の少なくとも１種の変性無機酸化物を含み、このと
き前記変性酸化物が、窒素、フッ素、リン、またはイオ
ウのうちの少なくとも１種を含有した有機ケイ素基を含
む担持触媒系によって達成される。
【００１１】本発明によれば、触媒系は、少なくとも１
種のメタロセンと少なくとも１種の変性担体とを混合す
ることによって製造される。本発明の触媒系のメタロセ
ン成分は、一般にはいかなるメタロセンであってもよ
い。好ましいのはキラルメタロセンである。さらに、ハ
ロゲン、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリー
ル、またはアルキルアリール基等の置換基を中心金属原
子に結合させることもできる。中心金属原子は、周期表
第ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、またはＶＩ族の遷移元素（たとえ
ばＴｉ、Ｚｒ、またはＨｆ）であるのが好ましい。本発
明の目的に適うためには、シクロペンタジエニルリガン
ドは、未置換のシクロペンタジエニル基、置換シクロペ
ンタジエニル基（たとえばメチルシクロペンタジエニ
ル）、インデニル基、２−メチルインデニル基、２−メ
チル−４−フェニルインデニル基、テトラヒドロインデ
ニル基、ベンゾインデニル基、フルオレニル基、ベンゾ
フルオレニル基、テトラヒドロフルオレニル基、または
オクタヒドロフルオレニル基である。πリガンド（たと
えばシクロペンタジエニルリガンド）は架橋していて
も、架橋していなくてもよく、単一および複数の架橋基
が、環系を介してであっても、存在していてよい。ここ
で言うメタロセンとは、２つ以上のメタロセンフラグメ
ントを有する化合物（多核メタロセンとして知られてい
る）も含む。これらは、いかなる置換パターンおよび架
橋の変形体も有することができる。このような多核メタ
ロセンの個々のメタロセンフラグメントは、同じタイプ
であっても、互いに異なっていてもよい。このような多
核メタロセンの例が、たとえばヨーロッパ特許出願公開
公報第６３２０６３号、日本特許出願公開公報第０４／
８０２１４号、日本特許出願公開公報第０４／８５３１
０号、およびヨーロッパ特許出願公開公報第６５４４７
６号に記載されている。
種のメタロセンと少なくとも１種の変性担体とを混合す
ることによって製造される。本発明の触媒系のメタロセ
ン成分は、一般にはいかなるメタロセンであってもよ
い。好ましいのはキラルメタロセンである。さらに、ハ
ロゲン、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリー
ル、またはアルキルアリール基等の置換基を中心金属原
子に結合させることもできる。中心金属原子は、周期表
第ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、またはＶＩ族の遷移元素（たとえ
ばＴｉ、Ｚｒ、またはＨｆ）であるのが好ましい。本発
明の目的に適うためには、シクロペンタジエニルリガン
ドは、未置換のシクロペンタジエニル基、置換シクロペ
ンタジエニル基（たとえばメチルシクロペンタジエニ
ル）、インデニル基、２−メチルインデニル基、２−メ
チル−４−フェニルインデニル基、テトラヒドロインデ
ニル基、ベンゾインデニル基、フルオレニル基、ベンゾ
フルオレニル基、テトラヒドロフルオレニル基、または
オクタヒドロフルオレニル基である。πリガンド（たと
えばシクロペンタジエニルリガンド）は架橋していて
も、架橋していなくてもよく、単一および複数の架橋基
が、環系を介してであっても、存在していてよい。ここ
で言うメタロセンとは、２つ以上のメタロセンフラグメ
ントを有する化合物（多核メタロセンとして知られてい
る）も含む。これらは、いかなる置換パターンおよび架
橋の変形体も有することができる。このような多核メタ
ロセンの個々のメタロセンフラグメントは、同じタイプ
であっても、互いに異なっていてもよい。このような多
核メタロセンの例が、たとえばヨーロッパ特許出願公開
公報第６３２０６３号、日本特許出願公開公報第０４／
８０２１４号、日本特許出願公開公報第０４／８５３１
０号、およびヨーロッパ特許出願公開公報第６５４４７
６号に記載されている。
【００１２】さらに、ここで言うメタロセンは、架橋し
たシクロペンタジエニルアミド錯体のようなモノシクロ
ペンタジエニル系も含む。好ましいのは、周期表第ＩＶ
ｂ族元素（たとえばチタン、ジルコニウム、またはハフ
ニウム、特に好ましいのはジルコニウム）のメタロセン
である。
たシクロペンタジエニルアミド錯体のようなモノシクロ
ペンタジエニル系も含む。好ましいのは、周期表第ＩＶ
ｂ族元素（たとえばチタン、ジルコニウム、またはハフ
ニウム、特に好ましいのはジルコニウム）のメタロセン
である。
【００１３】好ましいメタロセンは、下記の式Ｉ
【化５】 〔式中、Ｍ1は、周期表の第ＩＶｂ族の金属であり；Ｒ1
とＲ2は、同一または異なっていて、それぞれ水素原
子、Ｃ1−Ｃ10アルキル基、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ基、Ｃ
6−Ｃ20アリール基、Ｃ6−Ｃ10アリールオキシ基、Ｃ2
−Ｃ10アルケニル基、ＯＨ基、ＮＲ12 2基（式中、Ｒ12
はＣ1−Ｃ10アルキル基またはＣ6−Ｃ14アリール基であ
る）、またはハロゲン原子であり；Ｒ3〜Ｒ8および
Ｒ3’〜Ｒ8’は、同一または異なっていて、それぞれ水
素原子、または直鎖状、環式、もしくは枝分かれ鎖状の
Ｃ1−Ｃ40炭化水素基であって、例えばＣ1−Ｃ10アルキ
ル基、Ｃ2−Ｃ10アルケニル基、Ｃ6−Ｃ20アリール基、
Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル基、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリ
ール基、またはＣ8−Ｃ40アリールアルケニル基である
か、あるいは隣接基Ｒ4〜Ｒ8および／またはＲ4’〜
Ｒ8’が、それらを連結している原子と一緒になって環
系を形成し；Ｒ9は架橋基であって、好ましくは
とＲ2は、同一または異なっていて、それぞれ水素原
子、Ｃ1−Ｃ10アルキル基、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ基、Ｃ
6−Ｃ20アリール基、Ｃ6−Ｃ10アリールオキシ基、Ｃ2
−Ｃ10アルケニル基、ＯＨ基、ＮＲ12 2基（式中、Ｒ12
はＣ1−Ｃ10アルキル基またはＣ6−Ｃ14アリール基であ
る）、またはハロゲン原子であり；Ｒ3〜Ｒ8および
Ｒ3’〜Ｒ8’は、同一または異なっていて、それぞれ水
素原子、または直鎖状、環式、もしくは枝分かれ鎖状の
Ｃ1−Ｃ40炭化水素基であって、例えばＣ1−Ｃ10アルキ
ル基、Ｃ2−Ｃ10アルケニル基、Ｃ6−Ｃ20アリール基、
Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル基、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリ
ール基、またはＣ8−Ｃ40アリールアルケニル基である
か、あるいは隣接基Ｒ4〜Ｒ8および／またはＲ4’〜
Ｒ8’が、それらを連結している原子と一緒になって環
系を形成し；Ｒ9は架橋基であって、好ましくは
【化６】 であり；このときＲ10とＲ11は、同一または異なってい
て、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、あるいはＣ1−
Ｃ20アルキル基、Ｃ1−Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ1−
Ｃ10アルコキシ基、Ｃ6−Ｃ14アリール基、Ｃ6−Ｃ10フ
ルオロアリール基、Ｃ6−Ｃ10アリールオキシ基、Ｃ2−
Ｃ10アルケニル基、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル基、Ｃ7
−Ｃ40アルキルアリール基、またはＣ8−Ｃ40アリール
アルケニル基等のＣ1−Ｃ40基であるか、あるいはそれ
ぞれの場合においてＲ10とＲ11が、それらを連結してい
る原子と一緒になって１つ以上の環を形成し；ａは０〜
１８の整数であり；Ｍ2はケイ素、ゲルマニウム、また
は錫であり；環ＡとＢは、同一または異なっていて、飽
和または不飽和であり、Ｒ9はさらに、式Ｉの２つの単
位を互いに結合することができる〕を有するメタロセン
である。
て、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、あるいはＣ1−
Ｃ20アルキル基、Ｃ1−Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ1−
Ｃ10アルコキシ基、Ｃ6−Ｃ14アリール基、Ｃ6−Ｃ10フ
ルオロアリール基、Ｃ6−Ｃ10アリールオキシ基、Ｃ2−
Ｃ10アルケニル基、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル基、Ｃ7
−Ｃ40アルキルアリール基、またはＣ8−Ｃ40アリール
アルケニル基等のＣ1−Ｃ40基であるか、あるいはそれ
ぞれの場合においてＲ10とＲ11が、それらを連結してい
る原子と一緒になって１つ以上の環を形成し；ａは０〜
１８の整数であり；Ｍ2はケイ素、ゲルマニウム、また
は錫であり；環ＡとＢは、同一または異なっていて、飽
和または不飽和であり、Ｒ9はさらに、式Ｉの２つの単
位を互いに結合することができる〕を有するメタロセン
である。
【００１４】化合物Ｉに対応する４，５，６，７−テト
ラヒドロインデニル類縁体も、同様に重要である。式Ｉ
において、Ｍ1がジルコニウムであり；Ｒ1とＲ2が同一
でメチルまたは塩素であって、特に塩素であり；Ｒ9が
Ｍ2Ｒ10Ｒ11であって、このときＭ2がケイ素またはゲル
マニウムであり、Ｒ10とＲ11がそれぞれ、Ｃ1−Ｃ10ア
ルキルまたはＣ6−Ｃ14アリール等のＣ1−Ｃ20炭化水素
基であり；そしてＲ5とＲ5’が好ましくは、同一または
異なっていて、それぞれＣ6−Ｃ10アリール基、Ｃ7−Ｃ
10アリールアルキル基、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール
基、またはＣ8−Ｃ40アリールアルケニル基であるのが
好ましい。
ラヒドロインデニル類縁体も、同様に重要である。式Ｉ
において、Ｍ1がジルコニウムであり；Ｒ1とＲ2が同一
でメチルまたは塩素であって、特に塩素であり；Ｒ9が
Ｍ2Ｒ10Ｒ11であって、このときＭ2がケイ素またはゲル
マニウムであり、Ｒ10とＲ11がそれぞれ、Ｃ1−Ｃ10ア
ルキルまたはＣ6−Ｃ14アリール等のＣ1−Ｃ20炭化水素
基であり；そしてＲ5とＲ5’が好ましくは、同一または
異なっていて、それぞれＣ6−Ｃ10アリール基、Ｃ7−Ｃ
10アリールアルキル基、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール
基、またはＣ8−Ｃ40アリールアルケニル基であるのが
好ましい。
【００１５】式Ｉのメタロセンのインデニルリガンドま
たはテトラヒドロインデニルリガンドは、２位；２，４
位；４，７位；２，６位；２，４，６位；２，５，６
位；２，４，５，６位；または２，４，５，６，７位が
置換されているのが好ましい。２，４位が置換されてい
るのが特に好ましい。好ましい置換基は、メチル、エチ
ル、またはイソプロピル等のＣ1−Ｃ4アルキル基、ある
いはフェニル、ナフチル、またはメシチル等のＣ6−Ｃ
10アリール基である。２位が、メチル、エチル、または
イソプロピル等のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されている
のが好ましい。
たはテトラヒドロインデニルリガンドは、２位；２，４
位；４，７位；２，６位；２，４，６位；２，５，６
位；２，４，５，６位；または２，４，５，６，７位が
置換されているのが好ましい。２，４位が置換されてい
るのが特に好ましい。好ましい置換基は、メチル、エチ
ル、またはイソプロピル等のＣ1−Ｃ4アルキル基、ある
いはフェニル、ナフチル、またはメシチル等のＣ6−Ｃ
10アリール基である。２位が、メチル、エチル、または
イソプロピル等のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されている
のが好ましい。
【００１６】特に好ましいのは、テトラヒドロインデニ
ル誘導体およびインデニル誘導体をリガンドとして有す
るジルコノセンである。さらに特に重要なのは、インデ
ニル基の４位と５位における置換基（Ｒ5とＲ6および／
またはＲ5’とＲ6’）が、それらを連結している原子と
一緒になって環系（好ましくは６員環）を形成する、と
いう式Ｉのメタロセンである。同様に、縮合環系が、Ｒ
3〜Ｒ8に関して定義した基で置換されていてもよい。こ
のような化合物Ｉの例としては、二塩化ジメチルシラン
ジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）
ジルコニウムがある。
ル誘導体およびインデニル誘導体をリガンドとして有す
るジルコノセンである。さらに特に重要なのは、インデ
ニル基の４位と５位における置換基（Ｒ5とＲ6および／
またはＲ5’とＲ6’）が、それらを連結している原子と
一緒になって環系（好ましくは６員環）を形成する、と
いう式Ｉのメタロセンである。同様に、縮合環系が、Ｒ
3〜Ｒ8に関して定義した基で置換されていてもよい。こ
のような化合物Ｉの例としては、二塩化ジメチルシラン
ジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）
ジルコニウムがある。
【００１７】特に好ましいのは、４位にＣ6−Ｃ20アリ
ール基を、そして２位にＣ1−Ｃ4アルキル基を有する式
Ｉの化合物である。式Ｉにおけるこのような化合物の例
は、二塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４
−フェニルインデニル）ジルコニウムである。
ール基を、そして２位にＣ1−Ｃ4アルキル基を有する式
Ｉの化合物である。式Ｉにおけるこのような化合物の例
は、二塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４
−フェニルインデニル）ジルコニウムである。
【００１８】本発明の触媒系のメタロセン成分の例とし
ては以下のようなものがある：二塩化ジメチルシランジ
イルビス（インデニル）ジルコニウム；二塩化ジメチル
シランジイルビス（４−ナフチルインデニル）ジルコニ
ウム；二塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチルベ
ンゾインデニル）ジルコニウム；二塩化ジメチルシラン
ジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウム；二
塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（１
−ナフチル）インデニル）ジルコニウム；二塩化ジメチ
ルシランジイルビス（２−メチル−４−（２−ナフチ
ル）インデニル）ジルコニウム；二塩化ジメチルシラン
ジイルビス（２−エチル−４−（１−ナフチル）インデ
ニル）ジルコニウム；二塩化ジメチルシランジイルビス
（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウ
ム；二塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４
−ｔ−ブチルインデニル）ジルコニウム；二塩化ジメチ
ルシランジイルビス（２−メチル−４−イソプロピルイ
ンデニル）ジルコニウム；二塩化ジメチルシランジイル
ビス（２−メチル−４−エチルインデニル）ジルコニウ
ム；二塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４
−α−アセナフチルインデニル）ジルコニウム；二塩化
ジメチルシランジイルビス（２，４−ジメチルインデニ
ル）ジルコニウム；二塩化ジメチルシランジイルビス
（２−エチルインデニル）ジルコニウム；二塩化ジメチ
ルシランジイルビス（２−エチル−４−エチルインデニ
ル）ジルコニウム；二塩化ジメチルシランジイルビス
（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウ
ム；二塩化ジメチルシランジイルビス（２−イソプロピ
ル−４−（１−ナフチル）−インデニル）ジルコニウ
ム；二塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチル−
４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウム；二塩化ジメ
チルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプ
ロピルインデニル）ジルコニウム；二塩化ジメチルシラ
ンジイルビス（２−メチル−４，５−ジイソプロピルイ
ンデニル）ジルコニウム；二塩化ジメチルシランジイル
ビス（２，４，６−トリメチルインデニル）ジルコニウ
ム；二塩化ジメチルシランジイルビス（２，５，６−ト
リメチルインデニル）ジルコニウム；二塩化ジメチルシ
ランジイルビス（２，４，７−トリメチルインデニル）
ジルコニウム；二塩化ジメチルシランジイルビス（２−
メチル−５−イソブチルインデニル）ジルコニウム；二
塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチル−５−ｔ−
ブチルインデニル）ジルコニウム；二塩化メチル（フェ
ニル）シランジイルビス（２−メチル−４−フェニルイ
ンデニル）ジルコニウム；二塩化メチル（フェニル）シ
ランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピル
インデニル）ジルコニウム；二塩化メチル（フェニル）
シランジイルビス（２−メチル−４−イソプロピルイン
デニル）ジルコニウム；二塩化メチル（フェニル）シラ
ンジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニ
ル）ジルコニウム；二塩化メチル（フェニル）シランジ
イルビス（２−メチル−４，５−（メチルベンゾ）イン
デニル）ジルコニウム；二塩化メチル（フェニル）シラ
ンジイルビス（２−メチル−４，５−（テトラメチルベ
ンゾ）インデニル）ジルコニウム；二塩化メチル（フェ
ニル）シランジイルビス（２−メチル−４−α−アセナ
フチルインデニル）ジルコニウム；二塩化メチル（フェ
ニル）シランジイルビス（２−メチルインデニル）ジル
コニウム；二塩化メチル（フェニル）シランジイルビス
（２−メチル−５−イソブチルインデニル）ジルコニウ
ム；二塩化１，２−エタンジイルビス（２−メチル−４
−フェニルインデニル）ジルコニウム；二塩化１，４−
ブタンジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニ
ル）ジルコニウム；二塩化１，２−エタンジイルビス
（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジ
ルコニウム；二塩化１，４−ブタンジイルビス（２−メ
チル−４−イソプロピルインデニル）ジルコニウム；二
塩化１，４−ブタンジイルビス（２−メチル−４，５−
ベンゾインデニル）ジルコニウム；二塩化１，２−エタ
ンジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニ
ル）ジルコニウム；二塩化１，２−エタンジイルビス
（２，４，７−トリメチルインデニル）ジルコニウム；
二塩化１，２−エタンジイルビス（２−メチルインデニ
ル）ジルコニウム；二塩化１，４−ブタンジイルビス
（２−メチルインデニル）ジルコニウム；ビス（ブチル
シクロペンタジエニル）Ｚｒ+ＣＨ2ＣＨＣＨＣＨ2Ｂ
-（Ｃ6Ｆ5）3；ビス（メチルインデニル）Ｚｒ+ＣＨ2Ｃ
ＨＣＨＣＨ2Ｂ-（Ｃ6Ｆ5）3；ジメチルシランジイルビ
ス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）Ｚｒ+Ｃ
Ｈ2ＣＨＣＨＣＨ2Ｂ-（Ｃ6Ｆ5）3；１，２−エタンジイ
ルビス（２−メチルインデニル）Ｚｒ+ＣＨ2ＣＨＣＨＣ
Ｈ2Ｂ-（Ｃ6Ｆ5）3；１，４−ブタンジイルビス（２−
メチルインデニル）Ｚｒ+ＣＨ2ＣＨＣＨＣＨ2Ｂ-（Ｃ6
Ｆ5）3；ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，
６−ジイソプロピルインデニル）Ｚｒ+ＣＨ2ＣＨＣＨＣ
Ｈ2Ｂ-（Ｃ6Ｆ5）3；ジメチルシランジイルビス（２−
エチル−４−フェニルインデニル）Ｚｒ+ＣＨ2ＣＨＣＨ
ＣＨ2Ｂ-（Ｃ6Ｆ5）3；ジメチルシランジイルビス（２
−メチル−４−フェニルインデニル）Ｚｒ+ＣＨ2ＣＨＣ
ＨＣＨ2Ｂ-（Ｃ6Ｆ5）3；メチル（フェニル）シランジ
イルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）Ｚｒ
+ＣＨ2ＣＨＣＨＣＨ2Ｂ-（Ｃ6Ｆ5）3；ジメチルシラン
ジイルビス（２−メチルインデニル）Ｚｒ+ＣＨ2ＣＨＣ
ＨＣＨ2Ｂ-（Ｃ6Ｆ5）3；ジメチルシランジイルビス
（インデニル）Ｚｒ+ＣＨ2ＣＨＣＨＣＨ2Ｂ-（Ｃ6Ｆ5）
3；二塩化ジメチルシランジイル（ｔｅｒｔ−ブチルア
ミド）（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウム；［トリス（ペンタフルオロフェニル）（シクロペ
ンタジエニリデン）ボラート］（シクロペンタジエニ
ル）−１，２，３，４−テトラフェニルブタ−１，３−
ジエニルジルコニウム；ジメチルシランジイル−［トリ
ス（ペンタフルオロフェニル）（２−メチル−４−フェ
ニルインデニリデン）ボラート］（２−メチル−４−フ
ェニルインデニル）−１，２，３，４−テトラフェニル
ブタ−１，３−ジエニルジルコニウム；ジメチルシラン
ジイル−［トリス（トリフルオロメチル）（２−メチル
ベンズインデニリデン）ボラート］（２−メチルベンズ
インデニル）−１，２，３，４−テトラフェニルブタ−
１，３−ジエニルジルコニウム；ジメチルシランジイル
−［トリス（ペンタフルオロフェニル）（２−メチルイ
ンデニリデン）ボラート］（２−メチルインデニル）−
１，２，３，４−テトラフェニルブタ−１，３−ジエニ
ルジルコニウム；ジメチルシランジイルビス（インデニ
ル）ジメチルジルコニウム；ジメチルシランジイルビス
（４−ナフチルインデニル）ジメチルジルコニウム；ジ
メチルシランジイルビス（２−メチルベンゾインデニ
ル）ジメチルジルコニウム；ジメチルシランジイルビス
（２−メチルインデニル）ジメチルジルコニウム；ジメ
チルシランジイルビス（２−メチル−４−（１−ナフチ
ル）インデニル）ジメチルジルコニウム；ジメチルシラ
ンジイルビス（２−メチル−４−（２−ナフチル）イン
デニル）ジメチルジルコニウム；ジメチルシランジイル
ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジメチル
ジルコニウム；ジメチルシランジイルビス（２−メチル
−４−ｔ−ブチルインデニル）ジメチルジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−イソプロ
ピルインデニル）ジメチルジルコニウム；ジメチルシラ
ンジイルビス（２−メチル−４−エチルインデニル）ジ
メチルジルコニウム；ジメチルシランジイルビス（２−
メチル−４−α−アセナフチルインデニル）ジメチルジ
ルコニウム；ジメチルシランジイルビス（２，４−ジメ
チルインデニル）ジメチルジルコニウム；ジメチルシラ
ンジイルビス（２−エチルインデニル）ジメチルジルコ
ニウム；ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−
エチルインデニル）ジメチルジルコニウム；ジメチルシ
ランジイルビス（２−エチル−４−フェニルインデニ
ル）ジメチルジルコニウム；ジメチルシランジイルビス
（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジメチルジ
ルコニウム；ジメチルシランジイルビス（２−メチル−
４，６−ジイソプロピルインデニル）ジメチルジルコニ
ウム；ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，５
−ジイソプロピルインデニル）ジメチルジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２，４，６−トリメチルイ
ンデニル）ジメチルジルコニウム；ジメチルシランジイ
ルビス（２，５，６−トリメチルインデニル）ジメチル
ジルコニウム；ジメチルシランジイルビス（２，４，７
−トリメチルインデニル）ジメチルジルコニウム；ジメ
チルシランジイルビス（２−メチル−５−イソブチルイ
ンデニル）ジメチルジルコニウム；ジメチルシランジイ
ルビス（２−メチル−５−ｔ−ブチルインデニル）ジメ
チルジルコニウム；ジメチルシランジイル（ｔｅｒｔ−
ブチルアミド）（シクロペンタジエニル）ジメチルチタ
ン；ジメチルシランジイル（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）
（インデニル）ジメチルジルコニウム；ジメチルシラン
ジイル（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（インデニル）ジメ
チルチタン；ジメチルシランジイル（シクロヘキシルア
ミド）（インデニル）ジメチルチタン；ジメチルシラン
ジイル（シクロヘキシルアミド）（シクロペンタジエニ
ル）ジメチルチタン；ジメチルシランジイル（シクロヘ
キシルアミド）（メチルシクロペンタジエニル）ジメチ
ルジルコニウム；ジメチルシランジイル（シクロヘキシ
ルアミド）（メチルシクロペンタジエニル）ジメチルチ
タン；メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチ
ル−４−フェニルインデニル）ジメチルジルコニウム；
メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−
４，６−ジイソプロピルインデニル）ジメチルジルコニ
ウム；メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチ
ル−４−イソプロピルインデニル）ジメチルジルコニウ
ム；メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル
−４，５−ベンゾインデニル）ジメチルジルコニウム；
メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−
４，５−（メチルベンゾ）インデニル）ジメチルジルコ
ニウム；メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メ
チル−４，５−（テトラメチルベンゾ）インデニル）ジ
メチルジルコニウム；メチル（フェニル）シランジイル
ビス（２−メチル−４−α−アセナフチルインデニル）
ジメチルジルコニウム；メチル（フェニル）シランジイ
ルビス（２−メチルインデニル）ジメチルジルコニウ
ム；メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル
−５−イソブチルインデニル）ジメチルジルコニウム；
１，２−エタンジイルビス（２−メチル−４−フェニル
インデニル）ジメチルジルコニウム；１，４−ブタンジ
イルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジメ
チルジルコニウム；１，２−エタンジイルビス（２−メ
チル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジメチルジ
ルコニウム；１，４−ブタンジイルビス（２−メチル−
４−イソプロピルインデニル）ジメチルジルコニウム；
１，４−ブタンジイルビス（２−メチル−４，５−ベン
ゾインデニル）ジメチルジルコニウム；１，２−エタン
ジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）
ジメチルジルコニウム；１，２−エタンジイルビス
（２，４，７−トリメチルインデニル）ジメチルジルコ
ニウム；１，２−エタンジイルビス（２−メチルインデ
ニル）ジメチルジルコニウム；および１，４−ブタンジ
イルビス（２−メチルインデニル）ジメチルジルコニウ
ム。
ては以下のようなものがある：二塩化ジメチルシランジ
イルビス（インデニル）ジルコニウム；二塩化ジメチル
シランジイルビス（４−ナフチルインデニル）ジルコニ
ウム；二塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチルベ
ンゾインデニル）ジルコニウム；二塩化ジメチルシラン
ジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウム；二
塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（１
−ナフチル）インデニル）ジルコニウム；二塩化ジメチ
ルシランジイルビス（２−メチル−４−（２−ナフチ
ル）インデニル）ジルコニウム；二塩化ジメチルシラン
ジイルビス（２−エチル−４−（１−ナフチル）インデ
ニル）ジルコニウム；二塩化ジメチルシランジイルビス
（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウ
ム；二塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４
−ｔ−ブチルインデニル）ジルコニウム；二塩化ジメチ
ルシランジイルビス（２−メチル−４−イソプロピルイ
ンデニル）ジルコニウム；二塩化ジメチルシランジイル
ビス（２−メチル−４−エチルインデニル）ジルコニウ
ム；二塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４
−α−アセナフチルインデニル）ジルコニウム；二塩化
ジメチルシランジイルビス（２，４−ジメチルインデニ
ル）ジルコニウム；二塩化ジメチルシランジイルビス
（２−エチルインデニル）ジルコニウム；二塩化ジメチ
ルシランジイルビス（２−エチル−４−エチルインデニ
ル）ジルコニウム；二塩化ジメチルシランジイルビス
（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウ
ム；二塩化ジメチルシランジイルビス（２−イソプロピ
ル−４−（１−ナフチル）−インデニル）ジルコニウ
ム；二塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチル−
４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウム；二塩化ジメ
チルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプ
ロピルインデニル）ジルコニウム；二塩化ジメチルシラ
ンジイルビス（２−メチル−４，５−ジイソプロピルイ
ンデニル）ジルコニウム；二塩化ジメチルシランジイル
ビス（２，４，６−トリメチルインデニル）ジルコニウ
ム；二塩化ジメチルシランジイルビス（２，５，６−ト
リメチルインデニル）ジルコニウム；二塩化ジメチルシ
ランジイルビス（２，４，７−トリメチルインデニル）
ジルコニウム；二塩化ジメチルシランジイルビス（２−
メチル−５−イソブチルインデニル）ジルコニウム；二
塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチル−５−ｔ−
ブチルインデニル）ジルコニウム；二塩化メチル（フェ
ニル）シランジイルビス（２−メチル−４−フェニルイ
ンデニル）ジルコニウム；二塩化メチル（フェニル）シ
ランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピル
インデニル）ジルコニウム；二塩化メチル（フェニル）
シランジイルビス（２−メチル−４−イソプロピルイン
デニル）ジルコニウム；二塩化メチル（フェニル）シラ
ンジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニ
ル）ジルコニウム；二塩化メチル（フェニル）シランジ
イルビス（２−メチル−４，５−（メチルベンゾ）イン
デニル）ジルコニウム；二塩化メチル（フェニル）シラ
ンジイルビス（２−メチル−４，５−（テトラメチルベ
ンゾ）インデニル）ジルコニウム；二塩化メチル（フェ
ニル）シランジイルビス（２−メチル−４−α−アセナ
フチルインデニル）ジルコニウム；二塩化メチル（フェ
ニル）シランジイルビス（２−メチルインデニル）ジル
コニウム；二塩化メチル（フェニル）シランジイルビス
（２−メチル−５−イソブチルインデニル）ジルコニウ
ム；二塩化１，２−エタンジイルビス（２−メチル−４
−フェニルインデニル）ジルコニウム；二塩化１，４−
ブタンジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニ
ル）ジルコニウム；二塩化１，２−エタンジイルビス
（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジ
ルコニウム；二塩化１，４−ブタンジイルビス（２−メ
チル−４−イソプロピルインデニル）ジルコニウム；二
塩化１，４−ブタンジイルビス（２−メチル−４，５−
ベンゾインデニル）ジルコニウム；二塩化１，２−エタ
ンジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニ
ル）ジルコニウム；二塩化１，２−エタンジイルビス
（２，４，７−トリメチルインデニル）ジルコニウム；
二塩化１，２−エタンジイルビス（２−メチルインデニ
ル）ジルコニウム；二塩化１，４−ブタンジイルビス
（２−メチルインデニル）ジルコニウム；ビス（ブチル
シクロペンタジエニル）Ｚｒ+ＣＨ2ＣＨＣＨＣＨ2Ｂ
-（Ｃ6Ｆ5）3；ビス（メチルインデニル）Ｚｒ+ＣＨ2Ｃ
ＨＣＨＣＨ2Ｂ-（Ｃ6Ｆ5）3；ジメチルシランジイルビ
ス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）Ｚｒ+Ｃ
Ｈ2ＣＨＣＨＣＨ2Ｂ-（Ｃ6Ｆ5）3；１，２−エタンジイ
ルビス（２−メチルインデニル）Ｚｒ+ＣＨ2ＣＨＣＨＣ
Ｈ2Ｂ-（Ｃ6Ｆ5）3；１，４−ブタンジイルビス（２−
メチルインデニル）Ｚｒ+ＣＨ2ＣＨＣＨＣＨ2Ｂ-（Ｃ6
Ｆ5）3；ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，
６−ジイソプロピルインデニル）Ｚｒ+ＣＨ2ＣＨＣＨＣ
Ｈ2Ｂ-（Ｃ6Ｆ5）3；ジメチルシランジイルビス（２−
エチル−４−フェニルインデニル）Ｚｒ+ＣＨ2ＣＨＣＨ
ＣＨ2Ｂ-（Ｃ6Ｆ5）3；ジメチルシランジイルビス（２
−メチル−４−フェニルインデニル）Ｚｒ+ＣＨ2ＣＨＣ
ＨＣＨ2Ｂ-（Ｃ6Ｆ5）3；メチル（フェニル）シランジ
イルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）Ｚｒ
+ＣＨ2ＣＨＣＨＣＨ2Ｂ-（Ｃ6Ｆ5）3；ジメチルシラン
ジイルビス（２−メチルインデニル）Ｚｒ+ＣＨ2ＣＨＣ
ＨＣＨ2Ｂ-（Ｃ6Ｆ5）3；ジメチルシランジイルビス
（インデニル）Ｚｒ+ＣＨ2ＣＨＣＨＣＨ2Ｂ-（Ｃ6Ｆ5）
3；二塩化ジメチルシランジイル（ｔｅｒｔ−ブチルア
ミド）（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウム；［トリス（ペンタフルオロフェニル）（シクロペ
ンタジエニリデン）ボラート］（シクロペンタジエニ
ル）−１，２，３，４−テトラフェニルブタ−１，３−
ジエニルジルコニウム；ジメチルシランジイル−［トリ
ス（ペンタフルオロフェニル）（２−メチル−４−フェ
ニルインデニリデン）ボラート］（２−メチル−４−フ
ェニルインデニル）−１，２，３，４−テトラフェニル
ブタ−１，３−ジエニルジルコニウム；ジメチルシラン
ジイル−［トリス（トリフルオロメチル）（２−メチル
ベンズインデニリデン）ボラート］（２−メチルベンズ
インデニル）−１，２，３，４−テトラフェニルブタ−
１，３−ジエニルジルコニウム；ジメチルシランジイル
−［トリス（ペンタフルオロフェニル）（２−メチルイ
ンデニリデン）ボラート］（２−メチルインデニル）−
１，２，３，４−テトラフェニルブタ−１，３−ジエニ
ルジルコニウム；ジメチルシランジイルビス（インデニ
ル）ジメチルジルコニウム；ジメチルシランジイルビス
（４−ナフチルインデニル）ジメチルジルコニウム；ジ
メチルシランジイルビス（２−メチルベンゾインデニ
ル）ジメチルジルコニウム；ジメチルシランジイルビス
（２−メチルインデニル）ジメチルジルコニウム；ジメ
チルシランジイルビス（２−メチル−４−（１−ナフチ
ル）インデニル）ジメチルジルコニウム；ジメチルシラ
ンジイルビス（２−メチル−４−（２−ナフチル）イン
デニル）ジメチルジルコニウム；ジメチルシランジイル
ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジメチル
ジルコニウム；ジメチルシランジイルビス（２−メチル
−４−ｔ−ブチルインデニル）ジメチルジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−イソプロ
ピルインデニル）ジメチルジルコニウム；ジメチルシラ
ンジイルビス（２−メチル−４−エチルインデニル）ジ
メチルジルコニウム；ジメチルシランジイルビス（２−
メチル−４−α−アセナフチルインデニル）ジメチルジ
ルコニウム；ジメチルシランジイルビス（２，４−ジメ
チルインデニル）ジメチルジルコニウム；ジメチルシラ
ンジイルビス（２−エチルインデニル）ジメチルジルコ
ニウム；ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−
エチルインデニル）ジメチルジルコニウム；ジメチルシ
ランジイルビス（２−エチル−４−フェニルインデニ
ル）ジメチルジルコニウム；ジメチルシランジイルビス
（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジメチルジ
ルコニウム；ジメチルシランジイルビス（２−メチル−
４，６−ジイソプロピルインデニル）ジメチルジルコニ
ウム；ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，５
−ジイソプロピルインデニル）ジメチルジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２，４，６−トリメチルイ
ンデニル）ジメチルジルコニウム；ジメチルシランジイ
ルビス（２，５，６−トリメチルインデニル）ジメチル
ジルコニウム；ジメチルシランジイルビス（２，４，７
−トリメチルインデニル）ジメチルジルコニウム；ジメ
チルシランジイルビス（２−メチル−５−イソブチルイ
ンデニル）ジメチルジルコニウム；ジメチルシランジイ
ルビス（２−メチル−５−ｔ−ブチルインデニル）ジメ
チルジルコニウム；ジメチルシランジイル（ｔｅｒｔ−
ブチルアミド）（シクロペンタジエニル）ジメチルチタ
ン；ジメチルシランジイル（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）
（インデニル）ジメチルジルコニウム；ジメチルシラン
ジイル（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（インデニル）ジメ
チルチタン；ジメチルシランジイル（シクロヘキシルア
ミド）（インデニル）ジメチルチタン；ジメチルシラン
ジイル（シクロヘキシルアミド）（シクロペンタジエニ
ル）ジメチルチタン；ジメチルシランジイル（シクロヘ
キシルアミド）（メチルシクロペンタジエニル）ジメチ
ルジルコニウム；ジメチルシランジイル（シクロヘキシ
ルアミド）（メチルシクロペンタジエニル）ジメチルチ
タン；メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチ
ル−４−フェニルインデニル）ジメチルジルコニウム；
メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−
４，６−ジイソプロピルインデニル）ジメチルジルコニ
ウム；メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチ
ル−４−イソプロピルインデニル）ジメチルジルコニウ
ム；メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル
−４，５−ベンゾインデニル）ジメチルジルコニウム；
メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル−
４，５−（メチルベンゾ）インデニル）ジメチルジルコ
ニウム；メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メ
チル−４，５−（テトラメチルベンゾ）インデニル）ジ
メチルジルコニウム；メチル（フェニル）シランジイル
ビス（２−メチル−４−α−アセナフチルインデニル）
ジメチルジルコニウム；メチル（フェニル）シランジイ
ルビス（２−メチルインデニル）ジメチルジルコニウ
ム；メチル（フェニル）シランジイルビス（２−メチル
−５−イソブチルインデニル）ジメチルジルコニウム；
１，２−エタンジイルビス（２−メチル−４−フェニル
インデニル）ジメチルジルコニウム；１，４−ブタンジ
イルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジメ
チルジルコニウム；１，２−エタンジイルビス（２−メ
チル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジメチルジ
ルコニウム；１，４−ブタンジイルビス（２−メチル−
４−イソプロピルインデニル）ジメチルジルコニウム；
１，４−ブタンジイルビス（２−メチル−４，５−ベン
ゾインデニル）ジメチルジルコニウム；１，２−エタン
ジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）
ジメチルジルコニウム；１，２−エタンジイルビス
（２，４，７−トリメチルインデニル）ジメチルジルコ
ニウム；１，２−エタンジイルビス（２−メチルインデ
ニル）ジメチルジルコニウム；および１，４−ブタンジ
イルビス（２−メチルインデニル）ジメチルジルコニウ
ム。
【００１９】特に好ましいのは以下の化合物である：二
塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニ
ル）ジルコニウム；二塩化ジメチルシランジイルビス
（２−メチル−４−（１−ナフチル）インデニル）ジル
コニウム；二塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチ
ル−４−フェニルインデニル）ジルコニウム；二塩化ジ
メチルシランジイルビス（２−メチル−４−α−アセナ
フチルインデニル）ジルコニウム；二塩化ジメチルシラ
ンジイルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）
ジルコニウム；二塩化ジメチルシランジイルビス（２−
メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウム；お
よび二塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチル−
４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウム。
塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニ
ル）ジルコニウム；二塩化ジメチルシランジイルビス
（２−メチル−４−（１−ナフチル）インデニル）ジル
コニウム；二塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチ
ル−４−フェニルインデニル）ジルコニウム；二塩化ジ
メチルシランジイルビス（２−メチル−４−α−アセナ
フチルインデニル）ジルコニウム；二塩化ジメチルシラ
ンジイルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）
ジルコニウム；二塩化ジメチルシランジイルビス（２−
メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウム；お
よび二塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチル−
４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウム。
【００２０】式Ｉのメタロセンを製造する方法は、“Ｊ
ｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ
Ｃｈｅｍ．２８８（１９８５）６３−６７”および引用
文献に記載されている。本発明の触媒系は、少なくとも
１種の助触媒をさらに含むのが好ましい。本発明によれ
ば、触媒系中に存在してもよい助触媒成分は、メタロセ
ンと反応してメタロセンをカチオン性化合物に転換させ
る、アルミノキサン、ルイス酸、またはイオン性化合物
のタイプの少なくとも１種の化合物を含む。
ｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ
Ｃｈｅｍ．２８８（１９８５）６３−６７”および引用
文献に記載されている。本発明の触媒系は、少なくとも
１種の助触媒をさらに含むのが好ましい。本発明によれ
ば、触媒系中に存在してもよい助触媒成分は、メタロセ
ンと反応してメタロセンをカチオン性化合物に転換させ
る、アルミノキサン、ルイス酸、またはイオン性化合物
のタイプの少なくとも１種の化合物を含む。
【００２１】使用するアルミノキサンは、式ＩＩ （Ｒ’ＡｌＯ）p （ＩＩ） で示される化合物であるのが好ましい。アルミノキサン
は、たとえば、式ＩＩＩ
は、たとえば、式ＩＩＩ
【化７】 のような環式であっても、あるいは式ＩＶ
【化８】 のような直鎖状であっても、あるいは式Ｖ
【化９】 のようなクラスタータイプ〔“ＪＡＣＳ １１７（１９
９５），６４６５−７４，および Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ
ａｌｌｉｃｓ １３（１９９４），２９５７−２９６
９”を参照〕であってもよい。
９５），６４６５−７４，および Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ
ａｌｌｉｃｓ １３（１９９４），２９５７−２９６
９”を参照〕であってもよい。
【００２２】式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、およ
び（Ｖ）中の基Ｒ’は、同一または異なっていて、それ
ぞれＣ1−Ｃ20炭化水素基（たとえばＣ1−Ｃ6アルキル
基、Ｃ6−Ｃ18アリール基、ベンジル基など）または水
素であり、ｐは２〜５０（好ましくは１０〜３５）の整
数である。基Ｒ’は同一であるのが好ましく、好ましい
基はメチル、イソブチル、ｎ−ブチル、フェニル、また
はベンジルであり、特に好ましいのはメチルである。基
Ｒ’が異なっている場合、それらはメチルと水素、メチ
ルとイソブチル、またはメチルとｎ−ブチルであるのが
好ましく、このとき水素、イソブチル、またはｎ−ブチ
ルは最大０．０１〜４０％（基Ｒ’の数）までの量にて
存在するのが好ましい。アルミノキサンは、公知の種々
の方法によって製造することができる。１つの方法は、
たとえば、アルミニウム−炭化水素化合物および／また
はヒドリドアルミニウム−炭化水素化合物と水（ガス
状、固体状、液状、または結合状態−−たとえば結晶水
−−として）とを不活性溶媒（たとえばトルエン）中で
反応させるという方法である。異なったアルキル基Ｒ’
を有するアルミノキサンを製造するためには、２種のト
リアルキルアルミニウム（ＡｌＲ’3＋ＡｌＲ”3）と水
とを所望の組成および反応性にしたがって反応させる
〔“Ｓ．Ｐａｓｙｎｋｉｅｗｉｃｚ，Ｐｏｌｙｈｅｄｒ
ｏｎ ９（１９９０）４２９”、およびヨーロッパ特許
出願公開公報第３０２４２４号を参照〕。
び（Ｖ）中の基Ｒ’は、同一または異なっていて、それ
ぞれＣ1−Ｃ20炭化水素基（たとえばＣ1−Ｃ6アルキル
基、Ｃ6−Ｃ18アリール基、ベンジル基など）または水
素であり、ｐは２〜５０（好ましくは１０〜３５）の整
数である。基Ｒ’は同一であるのが好ましく、好ましい
基はメチル、イソブチル、ｎ−ブチル、フェニル、また
はベンジルであり、特に好ましいのはメチルである。基
Ｒ’が異なっている場合、それらはメチルと水素、メチ
ルとイソブチル、またはメチルとｎ−ブチルであるのが
好ましく、このとき水素、イソブチル、またはｎ−ブチ
ルは最大０．０１〜４０％（基Ｒ’の数）までの量にて
存在するのが好ましい。アルミノキサンは、公知の種々
の方法によって製造することができる。１つの方法は、
たとえば、アルミニウム−炭化水素化合物および／また
はヒドリドアルミニウム−炭化水素化合物と水（ガス
状、固体状、液状、または結合状態−−たとえば結晶水
−−として）とを不活性溶媒（たとえばトルエン）中で
反応させるという方法である。異なったアルキル基Ｒ’
を有するアルミノキサンを製造するためには、２種のト
リアルキルアルミニウム（ＡｌＲ’3＋ＡｌＲ”3）と水
とを所望の組成および反応性にしたがって反応させる
〔“Ｓ．Ｐａｓｙｎｋｉｅｗｉｃｚ，Ｐｏｌｙｈｅｄｒ
ｏｎ ９（１９９０）４２９”、およびヨーロッパ特許
出願公開公報第３０２４２４号を参照〕。
【００２３】製造法に関係なく、アルミノキサン溶液は
通常、未反応のアルミニウム出発化合物（遊離の形態ま
たは付加物として存在する）を種々の量にて含む。ルイ
ス酸としては、枝分かれ状または直鎖状のアルキルやハ
ロアルキル等のＣ1−Ｃ20基（たとえばメチル、プロピ
ル、イソプロピル、イソブチル、またはトリフルオロメ
チル）、あるいはアリールやハロアリール等の不飽和基
〔たとえばフェニル、トリル、ベンジル、ｐ−フルオロ
フェニル、３，５−ジフルオロフェニル、ペンタクロロ
フェニル、ペンタフルオロフェニル、３，４，５−トリ
フルオロフェニル、または３，５−ジ（トリフルオロメ
チル）フェニル〕を含んだ少なくとも１種の有機ホウ素
化合物または有機アルミニウム化合物を使用するのが好
ましい。
通常、未反応のアルミニウム出発化合物（遊離の形態ま
たは付加物として存在する）を種々の量にて含む。ルイ
ス酸としては、枝分かれ状または直鎖状のアルキルやハ
ロアルキル等のＣ1−Ｃ20基（たとえばメチル、プロピ
ル、イソプロピル、イソブチル、またはトリフルオロメ
チル）、あるいはアリールやハロアリール等の不飽和基
〔たとえばフェニル、トリル、ベンジル、ｐ−フルオロ
フェニル、３，５−ジフルオロフェニル、ペンタクロロ
フェニル、ペンタフルオロフェニル、３，４，５−トリ
フルオロフェニル、または３，５−ジ（トリフルオロメ
チル）フェニル〕を含んだ少なくとも１種の有機ホウ素
化合物または有機アルミニウム化合物を使用するのが好
ましい。
【００２４】特に好ましいのは有機ホウ素化合物であ
る。ルイス酸の例としては、トリフルオロボラン、トリ
フェニルボラン、トリス（４−フルオロフェニル）ボラ
ン、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ボラン、ト
リス（４−フルオロメチルフェニル）ボラン、トリス
（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（トリル）
ボラン、トリス（３，５−ジメチルフェニル）ボラン、
トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ボラン、および
／またはトリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）
ボランなどがある。特に好ましいのはトリス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボランである。
る。ルイス酸の例としては、トリフルオロボラン、トリ
フェニルボラン、トリス（４−フルオロフェニル）ボラ
ン、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ボラン、ト
リス（４−フルオロメチルフェニル）ボラン、トリス
（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（トリル）
ボラン、トリス（３，５−ジメチルフェニル）ボラン、
トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ボラン、および
／またはトリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）
ボランなどがある。特に好ましいのはトリス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボランである。
【００２５】使用するイオン性助触媒は、非配位性のア
ニオン〔たとえば、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、テトラフェニルボレート、ＳｂＦ6 -、Ｃ
Ｆ3ＳＯ3 -、またはＣｌＯ4 -〕を含んだ化合物であるの
が好ましい。カチオン性の対イオンとしては、メチルア
ミン、アニリン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ
−メチルアニリン、ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ト
リ−ｎ−ブチルアミン、メチルジフェニルアミン、ピリ
ジン、ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｐ−ニ
トロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、トリエチルホスフィ
ン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルホスフィン、
テトラヒドロチオフェン、およびトリフェニルカルベニ
ウム等のルイス塩基で造られたものを使用する。
ニオン〔たとえば、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、テトラフェニルボレート、ＳｂＦ6 -、Ｃ
Ｆ3ＳＯ3 -、またはＣｌＯ4 -〕を含んだ化合物であるの
が好ましい。カチオン性の対イオンとしては、メチルア
ミン、アニリン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ
−メチルアニリン、ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ト
リ−ｎ−ブチルアミン、メチルジフェニルアミン、ピリ
ジン、ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｐ−ニ
トロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、トリエチルホスフィ
ン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルホスフィン、
テトラヒドロチオフェン、およびトリフェニルカルベニ
ウム等のルイス塩基で造られたものを使用する。
【００２６】本発明にしたがったこのようなイオン性化
合物の例としては以下のようなものがある：トリエチル
アンモニウムテトラ（フェニル）ボレート；トリブチル
アンモニウムテトラ（フェニル）ボレート；トリメチル
アンモニウムテトラ（トリル）ボレート；トリブチルア
ンモニウムテトラ（トリル）ボレート；トリブチルアン
モニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート；
トリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）アルミネート；トリプロピルアンモニウムテトラ
（ジメチルフェニル）ボレート；トリブチルアンモニウ
ムテトラ（トリフルオロメチルフェニル）ボレート；ト
リブチルアンモニウムテトラ（４−フルオロフェニル）
ボレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ（フェ
ニル）ボレート；Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラ
（フェニル）ボレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート；Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）アルミネート；ジ（プロピル）アンモニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート；ジ
（シクロヘキシル）アンモニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート；トリフェニルホスホニウム
テトラキス（フェニル）ボレート；トリエチルホスホニ
ウムテトラキス（フェニル）ボレート；ジフェニルホス
ホニウムテトラキス（フェニル）ボレート；トリ（メチ
ルフェニル）ホスホニウムテトラキス（フェニル）ボレ
ート；トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキ
ス（フェニル）ボレート；トリフェニルカルベニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート；トリフ
ェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）アルミネート；トリフェニルカルベニウムテトラキ
ス（フェニル）アルミネート；フェロセニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート；および／また
はフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）アルミネート。好ましいのは、トリフェニルカルベ
ニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート
および／またはＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。少なく
とも１種のルイス酸と少なくとも１種のイオン性化合物
との混合物を使用することもできる。
合物の例としては以下のようなものがある：トリエチル
アンモニウムテトラ（フェニル）ボレート；トリブチル
アンモニウムテトラ（フェニル）ボレート；トリメチル
アンモニウムテトラ（トリル）ボレート；トリブチルア
ンモニウムテトラ（トリル）ボレート；トリブチルアン
モニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート；
トリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）アルミネート；トリプロピルアンモニウムテトラ
（ジメチルフェニル）ボレート；トリブチルアンモニウ
ムテトラ（トリフルオロメチルフェニル）ボレート；ト
リブチルアンモニウムテトラ（４−フルオロフェニル）
ボレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ（フェ
ニル）ボレート；Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラ
（フェニル）ボレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート；Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）アルミネート；ジ（プロピル）アンモニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート；ジ
（シクロヘキシル）アンモニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート；トリフェニルホスホニウム
テトラキス（フェニル）ボレート；トリエチルホスホニ
ウムテトラキス（フェニル）ボレート；ジフェニルホス
ホニウムテトラキス（フェニル）ボレート；トリ（メチ
ルフェニル）ホスホニウムテトラキス（フェニル）ボレ
ート；トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキ
ス（フェニル）ボレート；トリフェニルカルベニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート；トリフ
ェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）アルミネート；トリフェニルカルベニウムテトラキ
ス（フェニル）アルミネート；フェロセニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート；および／また
はフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）アルミネート。好ましいのは、トリフェニルカルベ
ニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート
および／またはＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。少なく
とも１種のルイス酸と少なくとも１種のイオン性化合物
との混合物を使用することもできる。
【００２７】ボラン化合物やカルボラン化合物も、助触
媒成分として同様に重要であり、たとえば以下のような
ものがある：７，８−ジカルバウンデカボラン（１
３）；ウンデカヒドリド−７，８−ジメチル−７，８−
ジカルバウンデカボラン；ドデカヒドリド−１−フェニ
ル−１，３−ジカルバノナボラン；トリ（ブチル）アン
モニウムウンデカヒドリド−８−エチル−７，９−ジカ
ルバウンデカボレート；４−カルバノナボラン（１
４）；ビス（トリ（ブチル）アンモニウム）ノナボレー
ト；ビス（トリ（ブチル）アンモニウム）ウンデカボレ
ート；ビス（トリ（ブチル）アンモニウム）ドデカボレ
ート；ビス（トリ（ブチル）アンモニウム）デカクロロ
デカボレート；トリ（ブチル）アンモニウム１−カルバ
デカボレート；トリ（ブチル）アンモニウム１−カルバ
ドデカボレート；トリ（ブチル）アンモニウム１−トリ
メチルシリル−１−カルバデカボレート；トリ（ブチ
ル）アンモニウムビス（ノナヒドリド−１，３−ジカル
バノナボレート）コバルテート（ＩＩＩ）；トリ（ブチ
ル）アンモニウムビス（ウンデカヒドリド−７，８−ジ
カルバウンデカボレート）フェレート（ＩＩＩ）。
媒成分として同様に重要であり、たとえば以下のような
ものがある：７，８−ジカルバウンデカボラン（１
３）；ウンデカヒドリド−７，８−ジメチル−７，８−
ジカルバウンデカボラン；ドデカヒドリド−１−フェニ
ル−１，３−ジカルバノナボラン；トリ（ブチル）アン
モニウムウンデカヒドリド−８−エチル−７，９−ジカ
ルバウンデカボレート；４−カルバノナボラン（１
４）；ビス（トリ（ブチル）アンモニウム）ノナボレー
ト；ビス（トリ（ブチル）アンモニウム）ウンデカボレ
ート；ビス（トリ（ブチル）アンモニウム）ドデカボレ
ート；ビス（トリ（ブチル）アンモニウム）デカクロロ
デカボレート；トリ（ブチル）アンモニウム１−カルバ
デカボレート；トリ（ブチル）アンモニウム１−カルバ
ドデカボレート；トリ（ブチル）アンモニウム１−トリ
メチルシリル−１−カルバデカボレート；トリ（ブチ
ル）アンモニウムビス（ノナヒドリド−１，３−ジカル
バノナボレート）コバルテート（ＩＩＩ）；トリ（ブチ
ル）アンモニウムビス（ウンデカヒドリド−７，８−ジ
カルバウンデカボレート）フェレート（ＩＩＩ）。
【００２８】本発明の触媒系の担体成分は、変性を施し
た有機もしくは無機担体であり、ＯＨ基のような反応性
基を表面上に有する少なくとも１種の無機酸化物をＮ
−、Ｆ−、Ｐ−、および／またはＳ−含有物質と反応さ
せるのが好ましい。無機酸化物としては、たとえば、Ｓ
ｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ
2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＴｈＯ2、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ
3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、Ａｌ2（Ｓ
Ｏ4）3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ（ＮＯ3）2、Ａｌ
（ＮＯ3）3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、およびＬｉ2Ｏなどがあ
る。特に好ましいのは酸化ケイ素および／または酸化ア
ルミニウムである。変性担体は１０〜１０００ｍ2／ｇ
の範囲の比表面積を有し、好ましくは１５０〜５００ｍ
2／ｇであり、特に好ましくは２００〜４００ｍ2／ｇで
ある。担体の平均粒径は１〜５００μｍであり、好まし
くは５〜３５０μｍであり、特に好ましくは１０〜２０
０μｍである。担体の孔容積は０．５〜４．０ｍｌ／ｇ
であり、好ましくは１．０〜３．５ｍｌ／ｇであり、特
に好ましくは１．２〜３ｍｌ／ｇである。担体の多孔質
構造により、担体粒子、担体材料、または成形した担体
にある割合のボイド（孔容積）がもたらされる。
た有機もしくは無機担体であり、ＯＨ基のような反応性
基を表面上に有する少なくとも１種の無機酸化物をＮ
−、Ｆ−、Ｐ−、および／またはＳ−含有物質と反応さ
せるのが好ましい。無機酸化物としては、たとえば、Ｓ
ｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ
2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＴｈＯ2、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ
3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、Ａｌ2（Ｓ
Ｏ4）3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ（ＮＯ3）2、Ａｌ
（ＮＯ3）3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、およびＬｉ2Ｏなどがあ
る。特に好ましいのは酸化ケイ素および／または酸化ア
ルミニウムである。変性担体は１０〜１０００ｍ2／ｇ
の範囲の比表面積を有し、好ましくは１５０〜５００ｍ
2／ｇであり、特に好ましくは２００〜４００ｍ2／ｇで
ある。担体の平均粒径は１〜５００μｍであり、好まし
くは５〜３５０μｍであり、特に好ましくは１０〜２０
０μｍである。担体の孔容積は０．５〜４．０ｍｌ／ｇ
であり、好ましくは１．０〜３．５ｍｌ／ｇであり、特
に好ましくは１．２〜３ｍｌ／ｇである。担体の多孔質
構造により、担体粒子、担体材料、または成形した担体
にある割合のボイド（孔容積）がもたらされる。
【００２９】孔の形状は不規則であり、球状であること
が多い。孔は、小さな孔開口によって互いにある程度連
結されている。孔径は約２〜１００ｎｍである。多孔質
担体の粒子形状は変性により異なり、不規則であっても
よいし球状であってもよい。担体の粒径は、たとえば低
温微粉砕および／または低温ふるいによって、必要に応
じて調節することができる。
が多い。孔は、小さな孔開口によって互いにある程度連
結されている。孔径は約２〜１００ｎｍである。多孔質
担体の粒子形状は変性により異なり、不規則であっても
よいし球状であってもよい。担体の粒径は、たとえば低
温微粉砕および／または低温ふるいによって、必要に応
じて調節することができる。
【００３０】本発明の変性担体は、１種以上の無機酸化
物（好ましくは、酸化ケイ素および／または酸化アルミ
ニウム）とＮ、Ｆ、Ｐ、および／またはＳ基を含んだ好
ましい有機ケイ素化合物との反応から得られる。本化合
物は、担体表面上の反応性基（好ましくはＯＨ基）と反
応する。これにより、担体表面上の触媒活性系を不活性
化するＯＨ基の割合が少なくなり、したがって触媒系の
活性が増す。
物（好ましくは、酸化ケイ素および／または酸化アルミ
ニウム）とＮ、Ｆ、Ｐ、および／またはＳ基を含んだ好
ましい有機ケイ素化合物との反応から得られる。本化合
物は、担体表面上の反応性基（好ましくはＯＨ基）と反
応する。これにより、担体表面上の触媒活性系を不活性
化するＯＨ基の割合が少なくなり、したがって触媒系の
活性が増す。
【００３１】本発明の担体は、物理的に吸着されている
水を除去するために、０．０１〜０．００１バールにて
１００〜８００℃で、あるいは不活性ガス流れ中１００
〜８００℃で５〜４５時間乾燥する。このように乾燥し
た担体物質を、式ＶＩ ＳｉＲ13 wＲ14 xＲ15 yＲ16 z （ＶＩ） （式中、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、およびＲ16は、独立して互
いに同一または異なっていて、それぞれＣ1−Ｃ20アル
キル基、Ｃ2−Ｃ20アルケニル基等のＣ1−Ｃ20基、Ｃ5
−Ｃ30アリール基、Ｃ5−Ｃ30アリールアルキル基、Ｃ5
−Ｃ30アリールアルケニル基、Ｃ5−Ｃ30アルキルアリ
ール基、Ｃ1−Ｃ20アルキルオキシ基、Ｃ1−Ｃ20アルケ
ニルオキシ基、Ｃ5−Ｃ30アリールオキシ基、Ｃ1−Ｃ20
アルコキシアルキル基、Ｃ5−Ｃ30アルキルアリールオ
キシ基、Ｃ5−Ｃ30アリールアルキルオキシ基、ハロゲ
ン原子、ヒドロキシル基、または水素原子であり；ｗ、
ｘ、ｙ、ｚは０、１、２、３、または４であってｗ＋ｘ
＋ｙ＋ｚが４であり；基Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、およびＲ16
の少なくとも１つがＣ1−Ｃ20アミノ含有基、Ｃ1−Ｃ20
ホスフィノ含有基、Ｃ1−Ｃ20チオール含有基、または
Ｃ1−Ｃ20ハロゲン含有基であって、たとえばＣ1−Ｃ20
アミノ基、Ｃ1−Ｃ20アルキルアミノ基、Ｃ1−Ｃ2 0アル
キルアミノアルキル基、Ｃ5−Ｃ20アリールアミノ基、
Ｃ1−Ｃ20ホスフィノ基、Ｃ1−Ｃ20アルキルホスフィノ
基、Ｃ1−Ｃ20アルキルホスフィノアルキル基、Ｃ5−Ｃ
20アリールホスフィノ基、チオール基、Ｃ5−Ｃ20アリ
ールチオール基、Ｃ2−Ｃ20アルケニルチオール基、Ｃ1
−Ｃ20アルキルチオール基、Ｃ1−Ｃ2 0アルキルチオア
ルキル基、Ｃ1−Ｃ20アルキルチオアリール基、Ｃ5−Ｃ
20アリールチオアルケニル基、フッ素原子、Ｃ1−Ｃ20
フルオロアルキル基、Ｃ5−Ｃ20フルオロアリール基、
またはＣ2−Ｃ20フルオロアルケニル基であり、このと
き基Ｒ13〜Ｒ16のうちの１つが２つの有機ケイ素単位を
架橋していてもよい）で示される少なくとも１種の有機
ケイ素化合物と反応させる。
水を除去するために、０．０１〜０．００１バールにて
１００〜８００℃で、あるいは不活性ガス流れ中１００
〜８００℃で５〜４５時間乾燥する。このように乾燥し
た担体物質を、式ＶＩ ＳｉＲ13 wＲ14 xＲ15 yＲ16 z （ＶＩ） （式中、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、およびＲ16は、独立して互
いに同一または異なっていて、それぞれＣ1−Ｃ20アル
キル基、Ｃ2−Ｃ20アルケニル基等のＣ1−Ｃ20基、Ｃ5
−Ｃ30アリール基、Ｃ5−Ｃ30アリールアルキル基、Ｃ5
−Ｃ30アリールアルケニル基、Ｃ5−Ｃ30アルキルアリ
ール基、Ｃ1−Ｃ20アルキルオキシ基、Ｃ1−Ｃ20アルケ
ニルオキシ基、Ｃ5−Ｃ30アリールオキシ基、Ｃ1−Ｃ20
アルコキシアルキル基、Ｃ5−Ｃ30アルキルアリールオ
キシ基、Ｃ5−Ｃ30アリールアルキルオキシ基、ハロゲ
ン原子、ヒドロキシル基、または水素原子であり；ｗ、
ｘ、ｙ、ｚは０、１、２、３、または４であってｗ＋ｘ
＋ｙ＋ｚが４であり；基Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、およびＲ16
の少なくとも１つがＣ1−Ｃ20アミノ含有基、Ｃ1−Ｃ20
ホスフィノ含有基、Ｃ1−Ｃ20チオール含有基、または
Ｃ1−Ｃ20ハロゲン含有基であって、たとえばＣ1−Ｃ20
アミノ基、Ｃ1−Ｃ20アルキルアミノ基、Ｃ1−Ｃ2 0アル
キルアミノアルキル基、Ｃ5−Ｃ20アリールアミノ基、
Ｃ1−Ｃ20ホスフィノ基、Ｃ1−Ｃ20アルキルホスフィノ
基、Ｃ1−Ｃ20アルキルホスフィノアルキル基、Ｃ5−Ｃ
20アリールホスフィノ基、チオール基、Ｃ5−Ｃ20アリ
ールチオール基、Ｃ2−Ｃ20アルケニルチオール基、Ｃ1
−Ｃ20アルキルチオール基、Ｃ1−Ｃ2 0アルキルチオア
ルキル基、Ｃ1−Ｃ20アルキルチオアリール基、Ｃ5−Ｃ
20アリールチオアルケニル基、フッ素原子、Ｃ1−Ｃ20
フルオロアルキル基、Ｃ5−Ｃ20フルオロアリール基、
またはＣ2−Ｃ20フルオロアルケニル基であり、このと
き基Ｒ13〜Ｒ16のうちの１つが２つの有機ケイ素単位を
架橋していてもよい）で示される少なくとも１種の有機
ケイ素化合物と反応させる。
【００３２】式ＶＩにおいて、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、およ
びＲ16は互いに独立的に、同一または異なっていて、そ
れぞれＣ1−Ｃ20アルキル基、Ｃ2−Ｃ20アルケニル基、
Ｃ5−Ｃ30アリールアルキル基、Ｃ5−Ｃ30アリールアル
ケニル基、Ｃ1−Ｃ20アルキルオキシ基、ハロゲン原
子、ヒドロキシル基、または水素原子であり、ｗ、ｘ、
ｙ、ｚは０、１、２、３、または４であってｗ＋ｘ＋ｙ
＋ｚが４であり；基Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、およびＲ16の少
なくとも１つがＣ1−Ｃ20アミノ含有基、ホスフィノ含
有基、チオール含有基、またはハロゲン含有基であっ
て、たとえばＣ1−Ｃ20アルキルアミノ基、Ｃ1−Ｃ20ア
ルキルアミノアルキル基、Ｃ5−Ｃ20アリールアミノ
基、Ｃ1−Ｃ20アルキルホスフィノ基、Ｃ1−Ｃ20アルキ
ルホスフィノアルキル基、Ｃ5−Ｃ20アリールホスフィ
ノ基、Ｃ5−Ｃ20アリールチオール基、Ｃ2−Ｃ20アルケ
ニルチオール基、Ｃ1−Ｃ20アルキルチオール基、Ｃ1−
Ｃ20アルキルチオアルキル基、Ｃ1−Ｃ20アルキルチオ
アリール基、Ｃ5−Ｃ20アリールチオアルケニル基、フ
ッ素原子、Ｃ1−Ｃ20フルオロアルキル基、またはＣ5−
Ｃ20フルオロアリール基であるのが好ましい。
びＲ16は互いに独立的に、同一または異なっていて、そ
れぞれＣ1−Ｃ20アルキル基、Ｃ2−Ｃ20アルケニル基、
Ｃ5−Ｃ30アリールアルキル基、Ｃ5−Ｃ30アリールアル
ケニル基、Ｃ1−Ｃ20アルキルオキシ基、ハロゲン原
子、ヒドロキシル基、または水素原子であり、ｗ、ｘ、
ｙ、ｚは０、１、２、３、または４であってｗ＋ｘ＋ｙ
＋ｚが４であり；基Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、およびＲ16の少
なくとも１つがＣ1−Ｃ20アミノ含有基、ホスフィノ含
有基、チオール含有基、またはハロゲン含有基であっ
て、たとえばＣ1−Ｃ20アルキルアミノ基、Ｃ1−Ｃ20ア
ルキルアミノアルキル基、Ｃ5−Ｃ20アリールアミノ
基、Ｃ1−Ｃ20アルキルホスフィノ基、Ｃ1−Ｃ20アルキ
ルホスフィノアルキル基、Ｃ5−Ｃ20アリールホスフィ
ノ基、Ｃ5−Ｃ20アリールチオール基、Ｃ2−Ｃ20アルケ
ニルチオール基、Ｃ1−Ｃ20アルキルチオール基、Ｃ1−
Ｃ20アルキルチオアルキル基、Ｃ1−Ｃ20アルキルチオ
アリール基、Ｃ5−Ｃ20アリールチオアルケニル基、フ
ッ素原子、Ｃ1−Ｃ20フルオロアルキル基、またはＣ5−
Ｃ20フルオロアリール基であるのが好ましい。
【００３３】式ＶＩにおいて、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、およ
びＲ16は互いに独立的に、同一または異なっていて、そ
れぞれＣ1−Ｃ20アルキル基、Ｃ2−Ｃ20アルケニル基、
Ｃ1−Ｃ20アルキルオキシ基、ハロゲン原子、または水
素原子であり、ｗ、ｘ、ｙ、ｚは０、１、２、３、また
は４であってｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚが４であり；基Ｒ13、
Ｒ14、Ｒ15、およびＲ16の少なくとも１つがチオール含
有基であって、たとえばＣ5−Ｃ20アリールチオール
基、Ｃ2−Ｃ20アルケニルチオール基、Ｃ1−Ｃ20アルキ
ルチオール基、Ｃ1−Ｃ20アルキルチオアルキル基、Ｃ1
−Ｃ20アルキルチオアリール基、またはＣ5−Ｃ20アリ
ールチオアルケニル基であるのが特に好ましい。
びＲ16は互いに独立的に、同一または異なっていて、そ
れぞれＣ1−Ｃ20アルキル基、Ｃ2−Ｃ20アルケニル基、
Ｃ1−Ｃ20アルキルオキシ基、ハロゲン原子、または水
素原子であり、ｗ、ｘ、ｙ、ｚは０、１、２、３、また
は４であってｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚが４であり；基Ｒ13、
Ｒ14、Ｒ15、およびＲ16の少なくとも１つがチオール含
有基であって、たとえばＣ5−Ｃ20アリールチオール
基、Ｃ2−Ｃ20アルケニルチオール基、Ｃ1−Ｃ20アルキ
ルチオール基、Ｃ1−Ｃ20アルキルチオアルキル基、Ｃ1
−Ｃ20アルキルチオアリール基、またはＣ5−Ｃ20アリ
ールチオアルケニル基であるのが特に好ましい。
【００３４】本発明の有機ケイ素化合物の例としては以
下のようなものがある：３，３，３−トリフルオロプロ
ピルトリクロロシラン；１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペル
フルオロデシルトリクロロシラン；１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，
２Ｈ−ペルフルオロオクチルトリクロロシラン；２−
（ジフェニルホスフィノ）エチルトリエトキシシラン；
３−アミノプロピルジメチルエトキシシラン；４−アミ
ノブチルジメトキシシラン；（ヘプタフルオロイソプロ
ポキシ）プロピルメチルジクロロシラン；ビス（３−
（トリエトキシシリル）プロピル）アミン；ビス（３−
（トリメトキシシリル）プロピル）エチレンジアミン；
メチルチオールジメチルエトキシシラン；３−プロピル
チオールトリメトキシシラン；３−プロピルチオールト
リエトキシシラン；２−エチルチオールトリエトキシシ
ラン；３−ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラ
ン；Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピルトリエトキ
シシラン；３−（２−イミダゾリン−１−イル）プロピ
ルトリエトキシシラン；Ｎ，Ｎ−ジブチル−４−アミノ
ブチルトリメトキシシラン；Ｎ−ヘキシル−Ｎ−メチル
−３−アミノプロピルトリメトキシシラン；エチルチオ
ールメチルジエトキシシラン；６−ヘキシルチオールト
リエトキシシラン；８−オクチルチオールメチルジメト
キシシラン；ビス（３−プロピルチオール）ジエトキシ
シラン；およびメチルチオールメチルジメトキシシラ
ン。
下のようなものがある：３，３，３−トリフルオロプロ
ピルトリクロロシラン；１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペル
フルオロデシルトリクロロシラン；１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，
２Ｈ−ペルフルオロオクチルトリクロロシラン；２−
（ジフェニルホスフィノ）エチルトリエトキシシラン；
３−アミノプロピルジメチルエトキシシラン；４−アミ
ノブチルジメトキシシラン；（ヘプタフルオロイソプロ
ポキシ）プロピルメチルジクロロシラン；ビス（３−
（トリエトキシシリル）プロピル）アミン；ビス（３−
（トリメトキシシリル）プロピル）エチレンジアミン；
メチルチオールジメチルエトキシシラン；３−プロピル
チオールトリメトキシシラン；３−プロピルチオールト
リエトキシシラン；２−エチルチオールトリエトキシシ
ラン；３−ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラ
ン；Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピルトリエトキ
シシラン；３−（２−イミダゾリン−１−イル）プロピ
ルトリエトキシシラン；Ｎ，Ｎ−ジブチル−４−アミノ
ブチルトリメトキシシラン；Ｎ−ヘキシル−Ｎ−メチル
−３−アミノプロピルトリメトキシシラン；エチルチオ
ールメチルジエトキシシラン；６−ヘキシルチオールト
リエトキシシラン；８−オクチルチオールメチルジメト
キシシラン；ビス（３−プロピルチオール）ジエトキシ
シラン；およびメチルチオールメチルジメトキシシラ
ン。
【００３５】担体物質を適切な溶媒（たとえばペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、またはジクロロメ
タン）中に懸濁させ、有機ケイ素化合物の溶液をこの懸
濁液に滴下し、そして本混合物を溶媒の沸点にて長時間
反応させることによって担体に変性を施す。変性した担
体物質を、室温にて濾過、洗浄、および乾燥することに
よってさらに処理する。乾燥は、０．０１〜０．００１
バールにて２０〜１４０℃で行う。反応温度は−２０〜
＋１５０℃であるのが好ましく、４０〜１５０℃である
のが特に好ましい。反応時間は１〜３６時間であり、好
ましくは１〜３時間である。有機ケイ素化合物の使用量
は、担体物質表面上の反応性基の含量を基準として、好
ましくは等モルの範囲内である。反応は不活性の条件下
で行う。
ン、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、またはジクロロメ
タン）中に懸濁させ、有機ケイ素化合物の溶液をこの懸
濁液に滴下し、そして本混合物を溶媒の沸点にて長時間
反応させることによって担体に変性を施す。変性した担
体物質を、室温にて濾過、洗浄、および乾燥することに
よってさらに処理する。乾燥は、０．０１〜０．００１
バールにて２０〜１４０℃で行う。反応温度は−２０〜
＋１５０℃であるのが好ましく、４０〜１５０℃である
のが特に好ましい。反応時間は１〜３６時間であり、好
ましくは１〜３時間である。有機ケイ素化合物の使用量
は、担体物質表面上の反応性基の含量を基準として、好
ましくは等モルの範囲内である。反応は不活性の条件下
で行う。
【００３６】これによって本発明にしたがって変性され
た担体が得られ、このとき上記の処理によって、担体表
面上の反応性基（本発明の触媒のメタロセン成分に対し
て毒となることがある）の割合が減少している。本発明
によれば、“変性担体”とは、上記のように処理された
担体を表している。本発明の触媒系を製造するために
は、この変性された担体成分を、少なくとも１種のメタ
ロセンと、そして好ましくは少なくとも１種の助触媒成
分と反応させる。反応は、適切な溶媒（たとえばペンタ
ン、ヘプタン、トルエン、ジクロロメタン、またはジク
ロロベンゼン）中で行い、このとき不動態化した担体成
分を懸濁させ、メタロセン成分と助触媒成分とを含んだ
溶液と混合する。あるいは好ましくは、反応は、メタロ
セン成分と助触媒成分とを含んだ溶液を、担体成分の孔
容積の１１０〜３７０％に対応するトータル量にて加え
る、というような仕方で行う。本発明の触媒系の製造
は、−２０〜１５０℃（好ましくは２０〜５０℃）の温
度にて、そして１５分〜２５時間（好ましくは１５分〜
１５時間）の接触時間にて行う。
た担体が得られ、このとき上記の処理によって、担体表
面上の反応性基（本発明の触媒のメタロセン成分に対し
て毒となることがある）の割合が減少している。本発明
によれば、“変性担体”とは、上記のように処理された
担体を表している。本発明の触媒系を製造するために
は、この変性された担体成分を、少なくとも１種のメタ
ロセンと、そして好ましくは少なくとも１種の助触媒成
分と反応させる。反応は、適切な溶媒（たとえばペンタ
ン、ヘプタン、トルエン、ジクロロメタン、またはジク
ロロベンゼン）中で行い、このとき不動態化した担体成
分を懸濁させ、メタロセン成分と助触媒成分とを含んだ
溶液と混合する。あるいは好ましくは、反応は、メタロ
セン成分と助触媒成分とを含んだ溶液を、担体成分の孔
容積の１１０〜３７０％に対応するトータル量にて加え
る、というような仕方で行う。本発明の触媒系の製造
は、−２０〜１５０℃（好ましくは２０〜５０℃）の温
度にて、そして１５分〜２５時間（好ましくは１５分〜
１５時間）の接触時間にて行う。
【００３７】このようにして得られる本発明の触媒系
は、好ましくは担体１ｇ当たり０．００１〜２ミリモル
のＺｒ、さらに好ましくは担体１ｇ当たり０．０１〜
０．５ミリモルのＺｒ、特に好ましくは担体１ｇ当たり
０．０１〜０．１ミリモルのＺｒ、というようなメタロ
セン含量を有する。少なくとも１種のアルミノキサンを
助触媒成分として使用する場合、アルミニウム／ジルコ
ニウム比は５０：１〜１０００：１（Ａｌ：Ｚｒ）であ
り、好ましくは１００：１〜７００：１（Ａｌ：Ｚｒ）
である。ホウ素化合物を助触媒成分として使用する場
合、ホウ素／ジルコニウム比は１：１〜５０：１（Ｂ：
Ｚｒ）であり、好ましくは１：１〜１０：１（Ｂ：Ｚ
ｒ）である。本発明の触媒系を使用すると、極めて高い
活性を有する立体特異性および位置特異性のポリマー
（たとえばポリプロピレン）が得られる。本発明はさら
に、少なくとも１種の変性担体を含んだ本発明の触媒系
の存在下にて、１種以上のオレフィンを重合させること
による、ポリオレフィンの製造法を提供する。ここで言
う重合とは、単独重合と共重合の両方を表している。
は、好ましくは担体１ｇ当たり０．００１〜２ミリモル
のＺｒ、さらに好ましくは担体１ｇ当たり０．０１〜
０．５ミリモルのＺｒ、特に好ましくは担体１ｇ当たり
０．０１〜０．１ミリモルのＺｒ、というようなメタロ
セン含量を有する。少なくとも１種のアルミノキサンを
助触媒成分として使用する場合、アルミニウム／ジルコ
ニウム比は５０：１〜１０００：１（Ａｌ：Ｚｒ）であ
り、好ましくは１００：１〜７００：１（Ａｌ：Ｚｒ）
である。ホウ素化合物を助触媒成分として使用する場
合、ホウ素／ジルコニウム比は１：１〜５０：１（Ｂ：
Ｚｒ）であり、好ましくは１：１〜１０：１（Ｂ：Ｚ
ｒ）である。本発明の触媒系を使用すると、極めて高い
活性を有する立体特異性および位置特異性のポリマー
（たとえばポリプロピレン）が得られる。本発明はさら
に、少なくとも１種の変性担体を含んだ本発明の触媒系
の存在下にて、１種以上のオレフィンを重合させること
による、ポリオレフィンの製造法を提供する。ここで言
う重合とは、単独重合と共重合の両方を表している。
【００３８】式Ｒ17−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ18（式中、Ｒ17と
Ｒ18は、同一または異なっていて、それぞれ水素原子ま
たは１〜２０個の炭素原子（特に１〜１０個の炭素原
子）を有する炭素含有基であり、あるいはＲ17とＲ
18は、それらを連結している原子と一緒になって１つ以
上の環を形成することができる）で示されるオレフィン
を重合させるのが好ましい。このようなオレフィンの例
としては、２〜４０個（好ましくは２〜１０個）の炭素
原子を有する１−オレフィン（たとえばエチレン、プロ
ペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−
メチル−１−ペンテン、１−オクテン、またはスチレ
ン）、ジエン（たとえば１，３−ブタジエン、１，４−
ヘキサジエン、ビニルノルボルネン、またはノルボルナ
ジエン）、および環状オレフィン（たとえばノルボルネ
ン、テトラシクロドデセン、またはメチルノルボルネ
ン）などがある。本発明の方法においては、エテンまた
はプロペンを単独重合させる、あるいは３〜２０個の炭
素原子を有する１種以上の１−オレフィン（たとえばプ
ロペン）および／または４〜２０個の炭素原子を有する
１種以上のジエン（たとえば１，４−ブタジエンやノル
ボルナジエン）とエテンとを共重合させるのが好まし
い。このようなコポリマーの例としては、エテン／プロ
ペンコポリマーおよびエテン／１，４−ヘキサジエンコ
ポリマーなどがある。
Ｒ18は、同一または異なっていて、それぞれ水素原子ま
たは１〜２０個の炭素原子（特に１〜１０個の炭素原
子）を有する炭素含有基であり、あるいはＲ17とＲ
18は、それらを連結している原子と一緒になって１つ以
上の環を形成することができる）で示されるオレフィン
を重合させるのが好ましい。このようなオレフィンの例
としては、２〜４０個（好ましくは２〜１０個）の炭素
原子を有する１−オレフィン（たとえばエチレン、プロ
ペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−
メチル−１−ペンテン、１−オクテン、またはスチレ
ン）、ジエン（たとえば１，３−ブタジエン、１，４−
ヘキサジエン、ビニルノルボルネン、またはノルボルナ
ジエン）、および環状オレフィン（たとえばノルボルネ
ン、テトラシクロドデセン、またはメチルノルボルネ
ン）などがある。本発明の方法においては、エテンまた
はプロペンを単独重合させる、あるいは３〜２０個の炭
素原子を有する１種以上の１−オレフィン（たとえばプ
ロペン）および／または４〜２０個の炭素原子を有する
１種以上のジエン（たとえば１，４−ブタジエンやノル
ボルナジエン）とエテンとを共重合させるのが好まし
い。このようなコポリマーの例としては、エテン／プロ
ペンコポリマーおよびエテン／１，４−ヘキサジエンコ
ポリマーなどがある。
【００３９】重合は、−６０〜２５０℃の温度で行うの
が好ましく、５０〜２００℃の温度で行うのが特に好ま
しい。圧力は０．５〜２０００バールが好ましく、５〜
６４バールが特に好ましい。重合時間は１０分〜１０時
間であり、好ましくは３０分〜１２０分である。重合
は、溶液中でも、バルク状態でも、懸濁液中でも、ある
いは気相中でも行うことができ、連続方式でもバッチ方
式でも行うことができ、１つ以上の工程を含んでいても
よい。
が好ましく、５０〜２００℃の温度で行うのが特に好ま
しい。圧力は０．５〜２０００バールが好ましく、５〜
６４バールが特に好ましい。重合時間は１０分〜１０時
間であり、好ましくは３０分〜１２０分である。重合
は、溶液中でも、バルク状態でも、懸濁液中でも、ある
いは気相中でも行うことができ、連続方式でもバッチ方
式でも行うことができ、１つ以上の工程を含んでいても
よい。
【００４０】本発明の方法において使用される触媒系
は、１種の遷移金属化合物のメタロセン成分を含むのが
好ましい。たとえば、広いもしくは多様な分子量分布と
反応器ブレンドを有するポリオレフィンを製造するため
に、２種以上の遷移金属化合物のメタロセン成分の混合
物を使用することもできる。本発明の触媒系を使用して
予備重合を行うことができる。予備重合に対しては、重
合に使用されるオレフィン（のうちの１種）を使用する
のが好ましい。本発明の担持触媒系は、粉末として、ま
たは溶媒で湿潤状態のまま、不活性懸濁媒体中に再懸濁
することができる。
は、１種の遷移金属化合物のメタロセン成分を含むのが
好ましい。たとえば、広いもしくは多様な分子量分布と
反応器ブレンドを有するポリオレフィンを製造するため
に、２種以上の遷移金属化合物のメタロセン成分の混合
物を使用することもできる。本発明の触媒系を使用して
予備重合を行うことができる。予備重合に対しては、重
合に使用されるオレフィン（のうちの１種）を使用する
のが好ましい。本発明の担持触媒系は、粉末として、ま
たは溶媒で湿潤状態のまま、不活性懸濁媒体中に再懸濁
することができる。
【００４１】本発明の担持触媒系を重合系に導入する前
に、アルミニウムアルキル化合物（たとえばトリメチル
アルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、イソプレ
ニルアルミニウムなど）、アルミノキサン、またはホウ
素のアルキルもしくはアリール化合物を使用してオレフ
ィンを精製し、これによって重合系を不活性にする（た
とえばオレフィン中に存在する触媒毒を取り除く）のが
望ましい。この精製操作は、重合系自体において行うこ
ともできるし、あるいはオレフィンをアルミニウム化合
物と接触させ、次いで重合系中に導入する前にアルミニ
ウム化合物を分離することによって行うこともできる。
この精製を重合系自体において行う場合、アルミニウム
アルキル化合物は重合系に、反応器内容物１ｋｇ当たり
０．０１〜１００ミリモルのＡｌという濃度にて加え
る。トリイソブチルアルミニウムおよびトリエチルアル
ミニウムを、反応器内容物１kg当たり０．１〜１０ミリ
モルのＡｌという濃度で使用するのが好ましい。
に、アルミニウムアルキル化合物（たとえばトリメチル
アルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、イソプレ
ニルアルミニウムなど）、アルミノキサン、またはホウ
素のアルキルもしくはアリール化合物を使用してオレフ
ィンを精製し、これによって重合系を不活性にする（た
とえばオレフィン中に存在する触媒毒を取り除く）のが
望ましい。この精製操作は、重合系自体において行うこ
ともできるし、あるいはオレフィンをアルミニウム化合
物と接触させ、次いで重合系中に導入する前にアルミニ
ウム化合物を分離することによって行うこともできる。
この精製を重合系自体において行う場合、アルミニウム
アルキル化合物は重合系に、反応器内容物１ｋｇ当たり
０．０１〜１００ミリモルのＡｌという濃度にて加え
る。トリイソブチルアルミニウムおよびトリエチルアル
ミニウムを、反応器内容物１kg当たり０．１〜１０ミリ
モルのＡｌという濃度で使用するのが好ましい。
【００４２】分子量調節剤として、および／または活性
を高めるために、必要に応じて水素を加える。重合系中
の全圧力は０．５〜２５００バールであり、好ましくは
２〜１５００バールである。触媒系は、遷移金属を基準
として、溶媒１ｄｍ3当たり、あるいは反応器容積１ｄ
ｍ3当たり、好ましくは１０-3〜１０-8モル、特に好ま
しくは１０-4〜１０- 7モルの遷移金属という濃度にて使
用する。重合を懸濁重合または溶液重合として行う場合
は、チーグラー低圧法に対して通例の不活性溶媒が使用
される。重合は、たとえば脂肪族炭化水素または脂環式
炭化水素中にて行われる。このような炭化水素の例とし
ては、プロパン、ブタン、ヘキサン、ヘプタン、イソオ
クタン、シクロヘキサン、およびメチルシクロヘキサン
などがある。石油フラクションや水素化ディーゼル油フ
ラクションも使用することができる。トルエンも使用す
ることができる。液状モノマーにて重合を行うのが好ま
しい。
を高めるために、必要に応じて水素を加える。重合系中
の全圧力は０．５〜２５００バールであり、好ましくは
２〜１５００バールである。触媒系は、遷移金属を基準
として、溶媒１ｄｍ3当たり、あるいは反応器容積１ｄ
ｍ3当たり、好ましくは１０-3〜１０-8モル、特に好ま
しくは１０-4〜１０- 7モルの遷移金属という濃度にて使
用する。重合を懸濁重合または溶液重合として行う場合
は、チーグラー低圧法に対して通例の不活性溶媒が使用
される。重合は、たとえば脂肪族炭化水素または脂環式
炭化水素中にて行われる。このような炭化水素の例とし
ては、プロパン、ブタン、ヘキサン、ヘプタン、イソオ
クタン、シクロヘキサン、およびメチルシクロヘキサン
などがある。石油フラクションや水素化ディーゼル油フ
ラクションも使用することができる。トルエンも使用す
ることができる。液状モノマーにて重合を行うのが好ま
しい。
【００４３】不活性溶媒を使用する場合は、モノマーを
ガスまたは液体の形態にて計量する。重合時間は、必要
とされるいなかる時間であってもよい。なぜなら、本発
明にしたがって使用する触媒系では、重合活性は、わず
かに時間に依存して降下するに過ぎないからである。本
発明の方法によって得られるポリマーは、成形品〔たと
えばフィルム、シート、または大形中空体（パイプな
ど）〕を製造するのに特に適している。本発明の触媒系
は、助触媒：メタロセン比が＜４００：１にて、メタロ
センｘｈの１ｇ当たり１００〜３５０ｋｇのＰＰという
触媒活性を達成する。本発明のポリマーは１４３〜１６
５℃の融点を有する。以下に実施例を挙げて本発明を説
明する。
ガスまたは液体の形態にて計量する。重合時間は、必要
とされるいなかる時間であってもよい。なぜなら、本発
明にしたがって使用する触媒系では、重合活性は、わず
かに時間に依存して降下するに過ぎないからである。本
発明の方法によって得られるポリマーは、成形品〔たと
えばフィルム、シート、または大形中空体（パイプな
ど）〕を製造するのに特に適している。本発明の触媒系
は、助触媒：メタロセン比が＜４００：１にて、メタロ
センｘｈの１ｇ当たり１００〜３５０ｋｇのＰＰという
触媒活性を達成する。本発明のポリマーは１４３〜１６
５℃の融点を有する。以下に実施例を挙げて本発明を説
明する。
【００４４】
一般的な手順：有機金属化合物の製造と取り扱いは、ア
ルゴン雰囲気下にて空気および水分を除いた状態で行う
（シュレンク法）。必要とする溶媒は全て、使用する前
に、適切な乾燥剤上で数時間沸騰させ、引き続きアルゴ
ン雰囲気下で蒸留することによって無水にした。球形の
多孔質担体物質として、ＰＱコーポレーションからのＭ
Ｓグレード、クロスフィールドからのＥＳもしくはＥＰ
グレード、あるいはグレース・ダビッソンからのシリカ
グレード９４８、９５２、および９５５等のシリカを使
用した。本化合物は、1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ、お
よびＩＲ分光分析法を使用して特性付けを行った。
ルゴン雰囲気下にて空気および水分を除いた状態で行う
（シュレンク法）。必要とする溶媒は全て、使用する前
に、適切な乾燥剤上で数時間沸騰させ、引き続きアルゴ
ン雰囲気下で蒸留することによって無水にした。球形の
多孔質担体物質として、ＰＱコーポレーションからのＭ
Ｓグレード、クロスフィールドからのＥＳもしくはＥＰ
グレード、あるいはグレース・ダビッソンからのシリカ
グレード９４８、９５２、および９５５等のシリカを使
用した。本化合物は、1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ、お
よびＩＲ分光分析法を使用して特性付けを行った。
【００４５】実施例１ 担体物質の変性： ５０ｇのＳｉＯ2（ＭＳ３０３０、Ｐ
Ｑからの製品、１０ミリバールにて１４０℃で乾燥）を
２６０ｍｌのトルエン中に懸濁させ、攪拌しながら、２
５ｇのメルカプト−プロピル（トリメトキシ）シランを
徐々に滴下した。本混合物を２０時間にわたって攪拌還
流し、懸濁液を濾過した。固体をそれぞれ２００ｍｌの
メタノールで３回洗浄し、一定重量となるまでオイルポ
ンプの減圧にて乾燥した。担持触媒系の製造： １０ｍｇ（０．０１６ミリモル）の
二塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フ
ェニルインデニル）ジルコニウムと、３０％濃度メチル
アルミノキサンのトルエン溶液１ｃｍ3（４．８１ミリ
モル）を、５ｍｌのトルエン中に再懸濁させた１ｇの変
性担体と混合した。懸濁液を室温で１時間攪拌し、次い
でオイルポンプの減圧にて、重量が一定となるまで溶媒
を除去した。重合系中に導入するために、固体をトルエ
ン中に再懸濁した。
Ｑからの製品、１０ミリバールにて１４０℃で乾燥）を
２６０ｍｌのトルエン中に懸濁させ、攪拌しながら、２
５ｇのメルカプト−プロピル（トリメトキシ）シランを
徐々に滴下した。本混合物を２０時間にわたって攪拌還
流し、懸濁液を濾過した。固体をそれぞれ２００ｍｌの
メタノールで３回洗浄し、一定重量となるまでオイルポ
ンプの減圧にて乾燥した。担持触媒系の製造： １０ｍｇ（０．０１６ミリモル）の
二塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フ
ェニルインデニル）ジルコニウムと、３０％濃度メチル
アルミノキサンのトルエン溶液１ｃｍ3（４．８１ミリ
モル）を、５ｍｌのトルエン中に再懸濁させた１ｇの変
性担体と混合した。懸濁液を室温で１時間攪拌し、次い
でオイルポンプの減圧にて、重量が一定となるまで溶媒
を除去した。重合系中に導入するために、固体をトルエ
ン中に再懸濁した。
【００４６】重合：これと並行して、１６ｄｍ3の乾燥
した反応器を先ず窒素で、次いでプロピレンでフラッシ
ングし、１０ｄｍ3の液体プロピレンを仕込んだ。３ｃ
ｍ3のトリイソブチルアルミニウム（高純度品、１２ミ
リモル）を３０ｃｍ3のヘキサンで希釈してこれを反応
器中に導入し、本混合物を３０℃で１５分攪拌した。次
いで触媒懸濁液を反応器中に導入した。反応混合物を６
０℃の重合温度にまで加熱し（４℃／分）、冷却するこ
とによって重合系を６０℃で１時間保持した。残留して
いるプロピレンを排出することによって重合を停止させ
た。減圧乾燥オーブン中でポリマーを乾燥し、３．３ｋ
ｇのポリプロピレン粉末を得た。反応器の内壁や攪拌機
に堆積物は生じなかった。触媒活性は、メタロセンｘｈ
の１ｇ当たり３３０ｋｇのＰＰであった。
した反応器を先ず窒素で、次いでプロピレンでフラッシ
ングし、１０ｄｍ3の液体プロピレンを仕込んだ。３ｃ
ｍ3のトリイソブチルアルミニウム（高純度品、１２ミ
リモル）を３０ｃｍ3のヘキサンで希釈してこれを反応
器中に導入し、本混合物を３０℃で１５分攪拌した。次
いで触媒懸濁液を反応器中に導入した。反応混合物を６
０℃の重合温度にまで加熱し（４℃／分）、冷却するこ
とによって重合系を６０℃で１時間保持した。残留して
いるプロピレンを排出することによって重合を停止させ
た。減圧乾燥オーブン中でポリマーを乾燥し、３．３ｋ
ｇのポリプロピレン粉末を得た。反応器の内壁や攪拌機
に堆積物は生じなかった。触媒活性は、メタロセンｘｈ
の１ｇ当たり３３０ｋｇのＰＰであった。
【００４７】実施例２ 担体物質の変性： １０ｇのＳｉＯ2（ＭＳ３０３０、Ｐ
Ｑからの製品、１０ミリバールにて１４０℃で乾燥）を
６０ｍｌのトルエン中に懸濁させ、攪拌しながら、３．
８ｇのメルカプト−メチル（ジエトキシ）メチルシラン
を徐々に滴下した。本混合物を２０時間にわたって攪拌
還流し、懸濁液を濾過した。固体をそれぞれ２０ｍｌの
メタノールで３回洗浄し、一定重量となるまでオイルポ
ンプの減圧にて乾燥した。担持触媒系の製造： １０ｍｇ（０．０１６ミリモル）の
二塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フ
ェニルインデニル）ジルコニウムと、３０％濃度メチル
アルミノキサンのトルエン溶液１ｃｍ3（４．８１ミリ
モル）を、５ｍｌのトルエン中に再懸濁させた１ｇの変
性担体と混合した。懸濁液を室温で１時間攪拌し、次い
でオイルポンプの減圧にて、重量が一定となるまで溶媒
を除去した。重合系中に導入するために、固体をトルエ
ン中に再懸濁した。
Ｑからの製品、１０ミリバールにて１４０℃で乾燥）を
６０ｍｌのトルエン中に懸濁させ、攪拌しながら、３．
８ｇのメルカプト−メチル（ジエトキシ）メチルシラン
を徐々に滴下した。本混合物を２０時間にわたって攪拌
還流し、懸濁液を濾過した。固体をそれぞれ２０ｍｌの
メタノールで３回洗浄し、一定重量となるまでオイルポ
ンプの減圧にて乾燥した。担持触媒系の製造： １０ｍｇ（０．０１６ミリモル）の
二塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フ
ェニルインデニル）ジルコニウムと、３０％濃度メチル
アルミノキサンのトルエン溶液１ｃｍ3（４．８１ミリ
モル）を、５ｍｌのトルエン中に再懸濁させた１ｇの変
性担体と混合した。懸濁液を室温で１時間攪拌し、次い
でオイルポンプの減圧にて、重量が一定となるまで溶媒
を除去した。重合系中に導入するために、固体をトルエ
ン中に再懸濁した。
【００４８】重合：これと並行して、１６ｄｍ3の乾燥
した反応器を先ず窒素で、次いでプロピレンでフラッシ
ングし、１０ｄｍ3の液体プロピレンを仕込んだ。３ｃ
ｍ3のトリイソブチルアルミニウム（高純度品、１２ミ
リモル）を３０ｃｍ3のヘキサンで希釈してこれを反応
器中に導入し、本混合物を３０℃で１５分攪拌した。次
いで触媒懸濁液を反応器中に導入した。反応混合物を６
０℃の重合温度にまで加熱し（４℃／分）、冷却するこ
とによって重合系を６０℃で１時間保持した。残留して
いるプロピレンを排出することによって重合を停止させ
た。減圧乾燥オーブン中でポリマーを乾燥し、２．９ｋ
ｇのポリプロピレン粉末を得た。反応器の内壁や攪拌機
に堆積物は生じなかった。触媒活性は、メタロセンｘｈ
の１ｇ当たり２９０ｋｇのＰＰであった。
した反応器を先ず窒素で、次いでプロピレンでフラッシ
ングし、１０ｄｍ3の液体プロピレンを仕込んだ。３ｃ
ｍ3のトリイソブチルアルミニウム（高純度品、１２ミ
リモル）を３０ｃｍ3のヘキサンで希釈してこれを反応
器中に導入し、本混合物を３０℃で１５分攪拌した。次
いで触媒懸濁液を反応器中に導入した。反応混合物を６
０℃の重合温度にまで加熱し（４℃／分）、冷却するこ
とによって重合系を６０℃で１時間保持した。残留して
いるプロピレンを排出することによって重合を停止させ
た。減圧乾燥オーブン中でポリマーを乾燥し、２．９ｋ
ｇのポリプロピレン粉末を得た。反応器の内壁や攪拌機
に堆積物は生じなかった。触媒活性は、メタロセンｘｈ
の１ｇ当たり２９０ｋｇのＰＰであった。
【００４９】実施例３ 担体物質の変性： １０ｇのＳｉＯ2（ＭＳ３０３０、Ｐ
Ｑからの製品、１０ミリバールにて１４０℃で乾燥）を
６０ｍｌのトルエン中に懸濁させ、攪拌しながら、４．
８ｇのメルカプト−プロピルメチル（ジメトキシ）シラ
ンを徐々に滴下した。本混合物を２０時間にわたって攪
拌還流し、懸濁液を濾過した。固体をそれぞれ２０ｍｌ
のメタノールで３回洗浄し、一定重量となるまでオイル
ポンプの減圧にて乾燥した。担持触媒系の製造： １０ｍｇ（０．０１６ミリモル）の
二塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フ
ェニルインデニル）ジルコニウムと、３０％濃度メチル
アルミノキサンのトルエン溶液１ｃｍ3（４．８１ミリ
モル）を、５ｍｌのトルエン中に再懸濁させた１ｇの変
性担体と混合した。懸濁液を室温で１時間攪拌し、次い
でオイルポンプの減圧にて、重量が一定となるまで溶媒
を除去した。重合系中に導入するために、固体をトルエ
ン中に再懸濁した。
Ｑからの製品、１０ミリバールにて１４０℃で乾燥）を
６０ｍｌのトルエン中に懸濁させ、攪拌しながら、４．
８ｇのメルカプト−プロピルメチル（ジメトキシ）シラ
ンを徐々に滴下した。本混合物を２０時間にわたって攪
拌還流し、懸濁液を濾過した。固体をそれぞれ２０ｍｌ
のメタノールで３回洗浄し、一定重量となるまでオイル
ポンプの減圧にて乾燥した。担持触媒系の製造： １０ｍｇ（０．０１６ミリモル）の
二塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フ
ェニルインデニル）ジルコニウムと、３０％濃度メチル
アルミノキサンのトルエン溶液１ｃｍ3（４．８１ミリ
モル）を、５ｍｌのトルエン中に再懸濁させた１ｇの変
性担体と混合した。懸濁液を室温で１時間攪拌し、次い
でオイルポンプの減圧にて、重量が一定となるまで溶媒
を除去した。重合系中に導入するために、固体をトルエ
ン中に再懸濁した。
【００５０】重合：これと並行して、１６ｄｍ3の乾燥
した反応器を先ず窒素で、次いでプロピレンでフラッシ
ングし、１０ｄｍ3の液体プロピレンを仕込んだ。３ｃ
ｍ3のトリイソブチルアルミニウム（高純度品、１２ミ
リモル）を３０ｃｍ3のヘキサンで希釈してこれを反応
器中に導入し、本混合物を３０℃で１５分攪拌した。次
いで触媒懸濁液を反応器中に導入した。反応混合物を６
０℃の重合温度にまで加熱し（４℃／分）、冷却するこ
とによって重合系を６０℃で１時間保持した。残留して
いるプロピレンを排出することによって重合を停止させ
た。減圧乾燥オーブン中でポリマーを乾燥し、３．１ｋ
ｇのポリプロピレン粉末を得た。反応器の内壁や攪拌機
に堆積物は生じなかった。触媒活性は、メタロセンｘｈ
の１ｇ当たり３１０ｋｇのＰＰであった。
した反応器を先ず窒素で、次いでプロピレンでフラッシ
ングし、１０ｄｍ3の液体プロピレンを仕込んだ。３ｃ
ｍ3のトリイソブチルアルミニウム（高純度品、１２ミ
リモル）を３０ｃｍ3のヘキサンで希釈してこれを反応
器中に導入し、本混合物を３０℃で１５分攪拌した。次
いで触媒懸濁液を反応器中に導入した。反応混合物を６
０℃の重合温度にまで加熱し（４℃／分）、冷却するこ
とによって重合系を６０℃で１時間保持した。残留して
いるプロピレンを排出することによって重合を停止させ
た。減圧乾燥オーブン中でポリマーを乾燥し、３．１ｋ
ｇのポリプロピレン粉末を得た。反応器の内壁や攪拌機
に堆積物は生じなかった。触媒活性は、メタロセンｘｈ
の１ｇ当たり３１０ｋｇのＰＰであった。
【００５１】実施例４ 担体物質の変性： １０ｇのＳｉＯ2（ＭＳ３０３０、Ｐ
Ｑからの製品、１０ミリバールにて１４０℃で乾燥）を
６０ｍｌのトルエン中に懸濁させ、攪拌しながら、３．
６ｇの（メルカプト−プロピル）（メチル）（ジメトキ
シ）シランを徐々に滴下した。本混合物を１５時間にわ
たって攪拌還流し、懸濁液を濾過した。固体をそれぞれ
１００ｍｌのメタノールで３回洗浄し、一定重量となる
までオイルポンプの減圧にて乾燥した。担持触媒系の製造： １５ｍｇ（０．０３２ミリモル）の
二塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニ
ル）ジルコニウムと、メチルアルミノキサンの３０％濃
度トルエン溶液２ｃｍ3（９．６２ミリモル）とを混合
し、５時間攪拌した。２ｇの変性担体物質とさらに５ｍ
ｌのトルエンを加えた。懸濁液を室温で１時間攪拌し、
次いでオイルポンプの減圧にて、重量が一定となるまで
溶媒を除去した。重合系中に導入するために、固体をト
ルエン中に再懸濁した。
Ｑからの製品、１０ミリバールにて１４０℃で乾燥）を
６０ｍｌのトルエン中に懸濁させ、攪拌しながら、３．
６ｇの（メルカプト−プロピル）（メチル）（ジメトキ
シ）シランを徐々に滴下した。本混合物を１５時間にわ
たって攪拌還流し、懸濁液を濾過した。固体をそれぞれ
１００ｍｌのメタノールで３回洗浄し、一定重量となる
までオイルポンプの減圧にて乾燥した。担持触媒系の製造： １５ｍｇ（０．０３２ミリモル）の
二塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニ
ル）ジルコニウムと、メチルアルミノキサンの３０％濃
度トルエン溶液２ｃｍ3（９．６２ミリモル）とを混合
し、５時間攪拌した。２ｇの変性担体物質とさらに５ｍ
ｌのトルエンを加えた。懸濁液を室温で１時間攪拌し、
次いでオイルポンプの減圧にて、重量が一定となるまで
溶媒を除去した。重合系中に導入するために、固体をト
ルエン中に再懸濁した。
【００５２】重合：これと並行して、１６ｄｍ3の乾燥
した反応器を先ず窒素で、次いでプロピレンでフラッシ
ングし、１０ｄｍ3の液体プロピレンを仕込んだ。３ｃ
ｍ3のトリイソブチルアルミニウム（高純度品、１２ミ
リモル）を３０ｃｍ3のヘキサンで希釈してこれを反応
器中に導入し、本混合物を３０℃で１５分攪拌した。次
いで触媒懸濁液を反応器中に導入した。反応混合物を６
０℃の重合温度にまで加熱し（４℃／分）、冷却するこ
とによって重合系を６０℃で１時間保持した。残留して
いるプロピレンを排出することによって重合を停止させ
た。減圧乾燥オーブン中でポリマーを乾燥し、１．７ｋ
ｇのポリプロピレン粉末を得た。反応器の内壁や攪拌機
に堆積物は生じなかった。触媒活性は、メタロセンｘｈ
の１ｇ当たり１１３ｋｇのＰＰであった。
した反応器を先ず窒素で、次いでプロピレンでフラッシ
ングし、１０ｄｍ3の液体プロピレンを仕込んだ。３ｃ
ｍ3のトリイソブチルアルミニウム（高純度品、１２ミ
リモル）を３０ｃｍ3のヘキサンで希釈してこれを反応
器中に導入し、本混合物を３０℃で１５分攪拌した。次
いで触媒懸濁液を反応器中に導入した。反応混合物を６
０℃の重合温度にまで加熱し（４℃／分）、冷却するこ
とによって重合系を６０℃で１時間保持した。残留して
いるプロピレンを排出することによって重合を停止させ
た。減圧乾燥オーブン中でポリマーを乾燥し、１．７ｋ
ｇのポリプロピレン粉末を得た。反応器の内壁や攪拌機
に堆積物は生じなかった。触媒活性は、メタロセンｘｈ
の１ｇ当たり１１３ｋｇのＰＰであった。
【００５３】実施例５ 担体物質の変性： １０ｇのＳｉＯ2（ＭＳ３０３０、Ｐ
Ｑからの製品、１０ミリバールにて１４０℃で乾燥）を
１００ｍｌのトルエン中に懸濁させ、攪拌しながら、４
ｇのメトキシプロピル（トリメトキシ）シランを徐々に
滴下した。本混合物を１５時間にわたって攪拌還流し、
懸濁液を濾過した。固体をそれぞれ１００ｍｌのメタノ
ールで３回洗浄し、一定重量となるまでオイルポンプの
減圧にて乾燥した。担持触媒系の製造： １５ｍｇ（０．０３２ミリモル）の
二塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニ
ル）ジルコニウムと、メチルアルミノキサンの３０％濃
度トルエン溶液２ｃｍ3（９．６２ミリモル）とを混合
し、５時間攪拌した。２ｇの変性担体物質とさらに５ｍ
ｌのトルエンを加えた。懸濁液を室温で１時間攪拌し、
次いでオイルポンプの減圧にて、重量が一定となるまで
溶媒を除去した。重合系中に導入するために、固体をト
ルエン中に再懸濁した。
Ｑからの製品、１０ミリバールにて１４０℃で乾燥）を
１００ｍｌのトルエン中に懸濁させ、攪拌しながら、４
ｇのメトキシプロピル（トリメトキシ）シランを徐々に
滴下した。本混合物を１５時間にわたって攪拌還流し、
懸濁液を濾過した。固体をそれぞれ１００ｍｌのメタノ
ールで３回洗浄し、一定重量となるまでオイルポンプの
減圧にて乾燥した。担持触媒系の製造： １５ｍｇ（０．０３２ミリモル）の
二塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニ
ル）ジルコニウムと、メチルアルミノキサンの３０％濃
度トルエン溶液２ｃｍ3（９．６２ミリモル）とを混合
し、５時間攪拌した。２ｇの変性担体物質とさらに５ｍ
ｌのトルエンを加えた。懸濁液を室温で１時間攪拌し、
次いでオイルポンプの減圧にて、重量が一定となるまで
溶媒を除去した。重合系中に導入するために、固体をト
ルエン中に再懸濁した。
【００５４】重合：これと並行して、１６ｄｍ3の乾燥
した反応器を先ず窒素で、次いでプロピレンでフラッシ
ングし、１０ｄｍ3の液体プロピレンを仕込んだ。３ｃ
ｍ3のトリイソブチルアルミニウム（高純度品、１２ミ
リモル）を３０ｃｍ3のヘキサンで希釈してこれを反応
器中に導入し、本混合物を３０℃で１５分攪拌した。次
いで触媒懸濁液を反応器中に導入した。反応混合物を６
０℃の重合温度にまで加熱し（４℃／分）、冷却するこ
とによって重合系を６０℃で１時間保持した。残留して
いるプロピレンを排出することによって重合を停止させ
た。減圧乾燥オーブン中でポリマーを乾燥し、１．５ｋ
ｇのポリプロピレン粉末を得た。反応器の内壁や攪拌機
に堆積物は生じなかった。触媒活性は、メタロセンｘｈ
の１ｇ当たり１００ｋｇのＰＰであった。
した反応器を先ず窒素で、次いでプロピレンでフラッシ
ングし、１０ｄｍ3の液体プロピレンを仕込んだ。３ｃ
ｍ3のトリイソブチルアルミニウム（高純度品、１２ミ
リモル）を３０ｃｍ3のヘキサンで希釈してこれを反応
器中に導入し、本混合物を３０℃で１５分攪拌した。次
いで触媒懸濁液を反応器中に導入した。反応混合物を６
０℃の重合温度にまで加熱し（４℃／分）、冷却するこ
とによって重合系を６０℃で１時間保持した。残留して
いるプロピレンを排出することによって重合を停止させ
た。減圧乾燥オーブン中でポリマーを乾燥し、１．５ｋ
ｇのポリプロピレン粉末を得た。反応器の内壁や攪拌機
に堆積物は生じなかった。触媒活性は、メタロセンｘｈ
の１ｇ当たり１００ｋｇのＰＰであった。
【００５５】実施例６ 担体物質の変性： １０ｇのＳｉＯ2（ＭＳ３０３０、Ｐ
Ｑからの製品、１０ミリバールにて１４０℃で乾燥）を
１００ｍｌのトルエン中に懸濁させ、攪拌しながら、４
ｇのメトキシプロピル（トリメトキシ）シランを徐々に
滴下した。本混合物を１５時間にわたって攪拌還流し、
懸濁液を濾過した。固体をそれぞれ１００ｍｌのメタノ
ールで３回洗浄し、一定重量となるまでオイルポンプの
減圧にて乾燥した。担持触媒系の製造： １０ｍｇ（０．０１６ミリモル）の
二塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フ
ェニルインデニル）ジルコニウムと、メチルアルミノキ
サンの３０％濃度トルエン溶液１ｃｍ3（４．８１ミリ
モル）とを混合し、５時間攪拌した。１ｇの変性担体物
質とさらに５ｍｌのトルエンを加えた。懸濁液を室温で
１時間攪拌し、次いでオイルポンプの減圧にて、重量が
一定となるまで溶媒を除去した。重合系中に導入するた
めに、固体をトルエン中に再懸濁した。
Ｑからの製品、１０ミリバールにて１４０℃で乾燥）を
１００ｍｌのトルエン中に懸濁させ、攪拌しながら、４
ｇのメトキシプロピル（トリメトキシ）シランを徐々に
滴下した。本混合物を１５時間にわたって攪拌還流し、
懸濁液を濾過した。固体をそれぞれ１００ｍｌのメタノ
ールで３回洗浄し、一定重量となるまでオイルポンプの
減圧にて乾燥した。担持触媒系の製造： １０ｍｇ（０．０１６ミリモル）の
二塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フ
ェニルインデニル）ジルコニウムと、メチルアルミノキ
サンの３０％濃度トルエン溶液１ｃｍ3（４．８１ミリ
モル）とを混合し、５時間攪拌した。１ｇの変性担体物
質とさらに５ｍｌのトルエンを加えた。懸濁液を室温で
１時間攪拌し、次いでオイルポンプの減圧にて、重量が
一定となるまで溶媒を除去した。重合系中に導入するた
めに、固体をトルエン中に再懸濁した。
【００５６】重合：これと並行して、１６ｄｍ3の乾燥
した反応器を先ず窒素で、次いでプロピレンでフラッシ
ングし、１０ｄｍ3の液体プロピレンを仕込んだ。３ｃ
ｍ3のトリイソブチルアルミニウム（高純度品、１２ミ
リモル）を３０ｃｍ3のヘキサンで希釈してこれを反応
器中に導入し、本混合物を３０℃で１５分攪拌した。次
いで触媒懸濁液を反応器中に導入した。反応混合物を６
０℃の重合温度にまで加熱し（４℃／分）、冷却するこ
とによって重合系を６０℃で１時間保持した。残留して
いるプロピレンを排出することによって重合を停止させ
た。減圧乾燥オーブン中でポリマーを乾燥し、２．７ｋ
ｇのポリプロピレン粉末を得た。反応器の内壁や攪拌機
に堆積物は生じなかった。触媒活性は、メタロセンｘｈ
の１ｇ当たり２７０ｋｇのＰＰであった。
した反応器を先ず窒素で、次いでプロピレンでフラッシ
ングし、１０ｄｍ3の液体プロピレンを仕込んだ。３ｃ
ｍ3のトリイソブチルアルミニウム（高純度品、１２ミ
リモル）を３０ｃｍ3のヘキサンで希釈してこれを反応
器中に導入し、本混合物を３０℃で１５分攪拌した。次
いで触媒懸濁液を反応器中に導入した。反応混合物を６
０℃の重合温度にまで加熱し（４℃／分）、冷却するこ
とによって重合系を６０℃で１時間保持した。残留して
いるプロピレンを排出することによって重合を停止させ
た。減圧乾燥オーブン中でポリマーを乾燥し、２．７ｋ
ｇのポリプロピレン粉末を得た。反応器の内壁や攪拌機
に堆積物は生じなかった。触媒活性は、メタロセンｘｈ
の１ｇ当たり２７０ｋｇのＰＰであった。
【００５７】比較例１ 担体物質の変性： ８．２８ｇのＳｉＯ2と、２．９６ｇ
（１２ミリモル）のクロロメチルフェニルトリメトキシ
シランのトルエン溶液４０ｍｌとを混合し、本混合物を
１１５℃にて２時間加熱した。オイルポンプの減圧にて
１０ｍｌの揮発性成分を除去し、残留懸濁液を１１５℃
で１時間加熱した。冷却後、懸濁液を濾過し、固体をジ
エチルエーテルで４回洗浄し、高真空にて１２時間乾燥
した。これにより、８．７ｇの官能化担体が得られた。
この官能化担体２．５５ｇを、アルゴン雰囲気下にて１
５ｍｌのトリメチルクロロシランと混合した。固体を濾
過し、それぞれ２０ｍｌのトルエンで２回、そしてそれ
ぞれ２０ｍｌのジエチルエーテルで２回洗浄した。次い
で官能化担体を高真空にて１２時間乾燥した。
（１２ミリモル）のクロロメチルフェニルトリメトキシ
シランのトルエン溶液４０ｍｌとを混合し、本混合物を
１１５℃にて２時間加熱した。オイルポンプの減圧にて
１０ｍｌの揮発性成分を除去し、残留懸濁液を１１５℃
で１時間加熱した。冷却後、懸濁液を濾過し、固体をジ
エチルエーテルで４回洗浄し、高真空にて１２時間乾燥
した。これにより、８．７ｇの官能化担体が得られた。
この官能化担体２．５５ｇを、アルゴン雰囲気下にて１
５ｍｌのトリメチルクロロシランと混合した。固体を濾
過し、それぞれ２０ｍｌのトルエンで２回、そしてそれ
ぞれ２０ｍｌのジエチルエーテルで２回洗浄した。次い
で官能化担体を高真空にて１２時間乾燥した。
【００５８】担持触媒系の製造：１０ｍｇ（０．０１６
ミリモル）の二塩化ジメチルシランジイルビス（２−メ
チル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムと、メチ
ルアルミノキサンの３０％濃度トルエン溶液１ｃｍ
3（４．８１ミリモル）とを混合し、５時間攪拌した。
１ｇの官能化担体を加え、本混合物を１時間攪拌した。
次いでオイルポンプの減圧にて、重量が一定となるまで
溶媒を除去した。重合系中に導入するために、固体をト
ルエン中に再懸濁した。
ミリモル）の二塩化ジメチルシランジイルビス（２−メ
チル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムと、メチ
ルアルミノキサンの３０％濃度トルエン溶液１ｃｍ
3（４．８１ミリモル）とを混合し、５時間攪拌した。
１ｇの官能化担体を加え、本混合物を１時間攪拌した。
次いでオイルポンプの減圧にて、重量が一定となるまで
溶媒を除去した。重合系中に導入するために、固体をト
ルエン中に再懸濁した。
【００５９】重合：これと並行して、１６ｄｍ3の乾燥
した反応器を先ず窒素で、次いでプロピレンでフラッシ
ングし、１０ｄｍ3の液体プロピレンを仕込んだ。３ｃ
ｍ3のトリイソブチルアルミニウム（高純度品、１２ミ
リモル）を３０ｃｍ3のヘキサンで希釈してこれを反応
器中に導入し、本混合物を３０℃で１５分攪拌した。次
いで触媒懸濁液を反応器中に導入した。反応混合物を６
５℃の重合温度にまで加熱し（４℃／分）、冷却するこ
とによって重合系を６５℃で１時間保持した。残留して
いるプロピレンを排出することによって重合を停止させ
た。これにより、７ｇのポリプロピレン粉末を得た。触
媒活性は、メタロセンｘｈの１ｇ当たり０．７ｋｇのＰ
Ｐであった。
した反応器を先ず窒素で、次いでプロピレンでフラッシ
ングし、１０ｄｍ3の液体プロピレンを仕込んだ。３ｃ
ｍ3のトリイソブチルアルミニウム（高純度品、１２ミ
リモル）を３０ｃｍ3のヘキサンで希釈してこれを反応
器中に導入し、本混合物を３０℃で１５分攪拌した。次
いで触媒懸濁液を反応器中に導入した。反応混合物を６
５℃の重合温度にまで加熱し（４℃／分）、冷却するこ
とによって重合系を６５℃で１時間保持した。残留して
いるプロピレンを排出することによって重合を停止させ
た。これにより、７ｇのポリプロピレン粉末を得た。触
媒活性は、メタロセンｘｈの１ｇ当たり０．７ｋｇのＰ
Ｐであった。
【００６０】比較例２ 担体物質の変性： １０ｇのＳｉＯ2と、５ｇ（２０ミリ
モル）のクロロメチルフェニルトリメトキシシランのト
ルエン溶液６０ｍｌとを混合し、本混合物を２０時間加
熱還流した。懸濁液を濾過し、固体をそれぞれ２０ｍｌ
のメタノールで３回洗浄し、オイルポンプの減圧にて残
量溶媒を除去した。担持触媒系の製造： １０ｍｇ（０．０１６ミリモル）の
二塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フ
ェニルインデニル）ジルコニウムとメチルアルミノキサ
ンの３０％濃度溶液１ｃｍ3（４．８１ミリモル）をト
ルエン中に溶解して得た溶液を、５ｍｌのトルエン中に
再懸濁した１ｇの変性担体物質と混合した。懸濁液を室
温で１時間攪拌し、オイルポンプの減圧にて、重量が一
定となるまで溶媒を除去した。重合系中に導入するため
に、固体をトルエン中に再懸濁した。
モル）のクロロメチルフェニルトリメトキシシランのト
ルエン溶液６０ｍｌとを混合し、本混合物を２０時間加
熱還流した。懸濁液を濾過し、固体をそれぞれ２０ｍｌ
のメタノールで３回洗浄し、オイルポンプの減圧にて残
量溶媒を除去した。担持触媒系の製造： １０ｍｇ（０．０１６ミリモル）の
二塩化ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フ
ェニルインデニル）ジルコニウムとメチルアルミノキサ
ンの３０％濃度溶液１ｃｍ3（４．８１ミリモル）をト
ルエン中に溶解して得た溶液を、５ｍｌのトルエン中に
再懸濁した１ｇの変性担体物質と混合した。懸濁液を室
温で１時間攪拌し、オイルポンプの減圧にて、重量が一
定となるまで溶媒を除去した。重合系中に導入するため
に、固体をトルエン中に再懸濁した。
【００６１】重合：これと並行して、１６ｄｍ3の乾燥
した反応器を先ず窒素で、次いでプロピレンでフラッシ
ングし、１０ｄｍ3の液体プロピレンを仕込んだ。３ｃ
ｍ3のトリイソブチルアルミニウム（高純度品、１２ミ
リモル）を３０ｃｍ3のヘキサンで希釈してこれを反応
器中に導入し、本混合物を３０℃で１５分攪拌した。次
いで触媒懸濁液を反応器中に導入した。反応混合物を６
５℃の重合温度にまで加熱し（４℃／分）、冷却するこ
とによって重合系を６５℃で１時間保持した。残留して
いるプロピレンを排出することによって重合を停止させ
た。ポリプロピレンは全く得られなかった。
した反応器を先ず窒素で、次いでプロピレンでフラッシ
ングし、１０ｄｍ3の液体プロピレンを仕込んだ。３ｃ
ｍ3のトリイソブチルアルミニウム（高純度品、１２ミ
リモル）を３０ｃｍ3のヘキサンで希釈してこれを反応
器中に導入し、本混合物を３０℃で１５分攪拌した。次
いで触媒懸濁液を反応器中に導入した。反応混合物を６
５℃の重合温度にまで加熱し（４℃／分）、冷却するこ
とによって重合系を６５℃で１時間保持した。残留して
いるプロピレンを排出することによって重合を停止させ
た。ポリプロピレンは全く得られなかった。
Claims (10)
- 【請求項１】 少なくとも１種のメタロセン成分、少な
くとも１種の助触媒成分、ならびにケイ素、アルミニウ
ム、またはこれらの混合物の少なくとも１種の変性無機
酸化物を含み、このとき前記変性酸化物が、窒素、フッ
素、リン、またはイオウのうちの少なくとも１種を含有
した有機ケイ素基を含む担持触媒系。 - 【請求項２】 前記変性無機酸化物が、式 −ＳｉＲn （式中、Ｒは、同一または異なっていて、それぞれＣ1
−Ｃ20アルキル基、Ｃ2−Ｃ20アルケニル基等のＣ1−Ｃ
20基、Ｃ5−Ｃ30アリール基、Ｃ5−Ｃ30アリールアルキ
ル基、Ｃ5−Ｃ30アリールアルケニル基、Ｃ5−Ｃ30アル
キルアリール基、Ｃ1−Ｃ20アルコキシ基、Ｃ1−Ｃ20ア
ルケニルオキシ基、Ｃ5−Ｃ30アリールオキシ基、Ｃ1−
Ｃ20アルコキシアルキル基、Ｃ5−Ｃ30アルキルアリー
ルオキシ基、またはＣ5−Ｃ30アリールアルキル基であ
り、これらの基の少なくとも１つが、Ｃ1−Ｃ20アミノ
含有基、Ｃ1−Ｃ20ホスフィノ含有基、Ｃ1−Ｃ20チオ含
有基、またはＣ1−Ｃ20ハロゲン含有基であって、例え
ばＣ1−Ｃ20アミノ基、Ｃ1−Ｃ20アルキルアミノ基、Ｃ
1−Ｃ20アルキルアミノアルキル基、Ｃ5−Ｃ20アリール
アミノ基、Ｃ1−Ｃ20ホスフィノ基、Ｃ1−Ｃ20アルキル
ホスフィノ基、Ｃ1−Ｃ20アルキルホスフィノアルキル
基、Ｃ5−Ｃ20アリールホスフィノ基、チオール基、Ｃ5
−Ｃ20アリールチオール基、Ｃ2−Ｃ20アルケニルチオ
ール基、Ｃ1−Ｃ20アルキルチオール基、Ｃ1−Ｃ20アル
キルチオアルキル基、Ｃ1−Ｃ20アルキルチオアリール
基、Ｃ5−Ｃ20アリールチオアルケニル基、Ｃ1−Ｃ20フ
ルオロアルキル基、Ｃ5−Ｃ20フルオロアリール基、ま
たはＣ2−Ｃ20フルオロアルケニル基であり、そしてｎ
は１〜３の整数である）で示される同一または異なった
基を含む、請求項１記載の担持触媒系。 - 【請求項３】 Ｒが少なくとも１種のチオ含有基であっ
て、例えばチオール基、Ｃ5−Ｃ20アリールチオール
基、Ｃ2−Ｃ20アルケニルチオール基、Ｃ1−Ｃ2 0アルキ
ルチオアリール基、またはＣ5−Ｃ20アリールチオアル
ケニル基である、請求項１または２に記載の担持触媒
系。 - 【請求項４】 前記メタロセン成分が、好ましくは下記
の式Ｉ 【化１】 〔式中、Ｍ1は、周期表の第ＩＶｂ族の金属であり；Ｒ1
とＲ2は、同一または異なっていて、それぞれ水素原
子、Ｃ1−Ｃ10アルキル基、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ基、Ｃ
6−Ｃ20アリール基、Ｃ6−Ｃ10アリールオキシ基、Ｃ2
−Ｃ10アルケニル基、ＯＨ基、ＮＲ12 2基（式中、Ｒ12
はＣ1−Ｃ10アルキル基またはＣ6−Ｃ14アリール基であ
る）、またはハロゲン原子であり；Ｒ3〜Ｒ8および
Ｒ3’〜Ｒ8’は、同一または異なっていて、それぞれ水
素原子、または直鎖状、環式、もしくは枝分かれ鎖状の
Ｃ1−Ｃ40炭化水素基であって、例えばＣ1−Ｃ10アルキ
ル基、Ｃ2−Ｃ10アルケニル基、Ｃ6−Ｃ20アリール基、
Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル基、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリ
ール基、またはＣ8−Ｃ40アリールアルケニル基である
か、あるいは隣接基Ｒ4〜Ｒ8および／またはＲ4’〜
Ｒ8’が、それらを連結している原子と一緒になって環
系を形成し；Ｒ9は架橋基であって、好ましくは 【化２】 であり；このときＲ10とＲ11は、同一または異なってい
て、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、あるいはＣ1−
Ｃ20アルキル基、Ｃ1−Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ1−
Ｃ10アルコキシ基、Ｃ6−Ｃ14アリール基、Ｃ6−Ｃ10フ
ルオロアリール基、Ｃ6−Ｃ10アリールオキシ基、Ｃ2−
Ｃ10アルケニル基、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル基、Ｃ7
−Ｃ40アルキルアリール基、またはＣ8−Ｃ40アリール
アルケニル基等のＣ1−Ｃ40基であるか、あるいはそれ
ぞれの場合においてＲ10とＲ11が、それらを連結してい
る原子と一緒になって１つ以上の環を形成し；ａは０〜
１８の整数であり；Ｍ2はケイ素、ゲルマニウム、また
は錫であり；環ＡとＢは、同一または異なっていて、飽
和または不飽和であり、 Ｒ9はさらに、式Ｉの２つの単位を互いに結合すること
ができる〕で示されるメタロセンである、請求項１〜３
の一項以上に記載の担持触媒系。 - 【請求項５】 前記助触媒成分が、メタロセンと反応し
てメタロセンをカチオン性化合物に転換させる、アルミ
ノキサン、ルイス酸、またはイオン性化合物のタイプの
うちの少なくとも１種の化合物である、請求項１〜４の
一項以上に記載の担持触媒系。 - 【請求項６】 有機アルミニウム化合物がさらに存在す
る、請求項１〜５の一項以上に記載の担持触媒系。 - 【請求項７】 少なくとも１種のメタロセンと少なくと
も１種の変性担体を混合し、触媒系を粉末または溶媒湿
潤物として得る、請求項１〜６の一項以上に記載の担持
触媒系の製造法。 - 【請求項８】 請求項１〜６の一項以上に記載の少なく
とも１種の担持触媒の存在下にてポリマーを製造する方
法。 - 【請求項９】 請求項１〜６の一項以上に記載の担持触
媒系をオレフィンの重合に対して使用すること。 - 【請求項１０】 請求項９にしたがって製造したポリマ
ーを、フィルム、シート、大形中空体、およびパイプ等
の成形品を製造するのに使用すること。
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| DE19622481.0 | 1996-06-05 | ||
| DE19622481A DE19622481A1 (de) | 1996-06-05 | 1996-06-05 | Geträgertes Katalysatorsystem, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Polymerisation von Olefinen |
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|---|---|---|---|
| JP9146636A Pending JPH1057815A (ja) | 1996-06-05 | 1997-06-04 | 担持触媒系、その合成方法及びオレフィン重合のためのその使用 |
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| ES2197649T3 (es) | 1998-08-26 | 2004-01-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Composiciones cataliticas soportadas altamente activas. |
| US6613712B1 (en) * | 1999-11-24 | 2003-09-02 | Phillips Petroleum Company | Organometal catalyst compositions with solid oxide supports treated with fluorine and boron |
| US6548442B1 (en) * | 1999-12-03 | 2003-04-15 | Phillips Petroleum Company | Organometal compound catalyst |
| DE19962910A1 (de) * | 1999-12-23 | 2001-07-05 | Targor Gmbh | Chemische Verbindung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in Katalysatorsystemen zur Herstellung von Polyolefinen |
| AU2001232855A1 (en) | 2000-01-21 | 2001-07-31 | U.S. Borax Inc. | Nonaborate compositions and their preparation |
| US6576583B1 (en) * | 2000-02-11 | 2003-06-10 | Phillips Petroleum Company | Organometal catalyst composition |
| US7550528B2 (en) * | 2002-10-15 | 2009-06-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized olefin polymers |
| US7223822B2 (en) * | 2002-10-15 | 2007-05-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
| US7700707B2 (en) | 2002-10-15 | 2010-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
| US7541402B2 (en) * | 2002-10-15 | 2009-06-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Blend functionalized polyolefin adhesive |
| KR101113341B1 (ko) * | 2002-10-15 | 2012-09-27 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 올레핀 중합용 다중 촉매 시스템 및 이로부터 제조된중합체 |
| US6908876B2 (en) * | 2003-04-16 | 2005-06-21 | Saudi Basic Industries Corporation | Supported metallocene catalyst system for olefin polymerization, method for making and using the same |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4578440A (en) * | 1980-01-16 | 1986-03-25 | Norchem, Inc. | Polymerization catalyst and method |
| US4478988A (en) * | 1981-07-29 | 1984-10-23 | Chemplex Company | Polymerization method |
| US4524141A (en) * | 1983-04-21 | 1985-06-18 | Chemplex Company | Polymerization catalysts and methods |
| US5006619A (en) * | 1984-02-27 | 1991-04-09 | Quantum Chemical Corporation | Polymerization catalyst and method |
| CA1268754A (en) | 1985-06-21 | 1990-05-08 | Howard Curtis Welborn, Jr. | Supported polymerization catalyst |
| US4808561A (en) * | 1985-06-21 | 1989-02-28 | Exxon Chemical Patents Inc. | Supported polymerization catalyst |
| US5124418A (en) * | 1985-11-15 | 1992-06-23 | Exxon Chemical Patents Inc. | Supported polymerization catalyst |
| ATE89836T1 (de) | 1986-09-24 | 1993-06-15 | Mitsui Petrochemical Ind | Polymerisierungsverfahren fuer olefine. |
| US5206199A (en) * | 1987-04-20 | 1993-04-27 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Catalyst for polymerizing an olefin and process for polymerizing an olefin |
| DE3726067A1 (de) | 1987-08-06 | 1989-02-16 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 1-olefinpolymeren |
| JP2837246B2 (ja) | 1990-07-20 | 1998-12-14 | 三井化学株式会社 | 新規なシンジオタクチックポリプロピレン |
| JP2837247B2 (ja) | 1990-07-30 | 1998-12-14 | 三井化学株式会社 | シンジオタクチックポリ―α―オレフィンの製造方法 |
| JPH05178927A (ja) | 1991-12-27 | 1993-07-20 | Tosoh Corp | オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
| TW294669B (ja) | 1992-06-27 | 1997-01-01 | Hoechst Ag | |
| US5372980A (en) | 1993-06-03 | 1994-12-13 | Polysar | Bimetallic metallocene alumoxane catalyst system and its use in the preparation of ethylene-alpha olefin and ethylene-alpha olefin-non-conjugated diolefin elastomers |
| EP0654476B1 (de) | 1993-11-24 | 2001-01-24 | TARGOR GmbH | Metallocene, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Verwendung als Katalysatoren |
| WO1995021874A1 (en) * | 1994-02-11 | 1995-08-17 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polymerization catalyst systems, their production and use |
| DE4406964A1 (de) * | 1994-03-03 | 1995-09-07 | Basf Ag | Geträgerte Metalloxenkomplexe mit heterofunktionellen Gruppen am Cyclopentadienylsystem als Katalysatorsysteme |
| DE69518104T2 (de) * | 1994-04-07 | 2000-12-14 | Bp Chemicals Ltd., London | Polymerisationsverfahren |
| DE69611554T2 (de) * | 1995-02-20 | 2001-07-05 | Tosoh Corp., Shinnanyo | Katalysator für die Polymerisation von Olefinen und Verfahren zur Herstellung von Olefinpolymerisaten |
| ES2120868B1 (es) * | 1995-08-03 | 2000-09-16 | Repsol Quimica Sa | Sistema de catalizadores hetereogeneos tipo metalogeno, para procesos de obtencion de poliolefinas. |
-
1996
- 1996-06-05 DE DE19622481A patent/DE19622481A1/de not_active Withdrawn
-
1997
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