JP2003516397A5

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Publication number: JP2003516397A5
Application number: JP2001543527A
Authority: JP
Filing date: 2000-11-18
Publication date: 2007-12-20
Anticipated expiration: 2020-11-18

Description

【特許請求の範囲】
【請求項１】式(I)
【化１】

（式中、
R¹は合計1から10個の炭素原子を有する非置換であるか、または置換されている炭化水素ラジカルであり；
R²は合計1から10個の炭素原子を有する非置換であるか、または置換された炭化水素ラジカルであるか、或いは、
NR¹R²基は、非置換であるかまたは置換されており、そして環ヘテロ原子としてNR¹R²基の窒素原子を含む、3から8個の環原子を有する複素環であり；そして、
QはHまたはカチオンである）
で表される化合物。
【請求項２】式中、
R¹がC₁-C₆アルキル、C₂-C₆アルケニル、C₂-C₆アルキニルまたはC₅-C₆シクロアルキルであり（後の４個のラジカルの各々は、非置換であるか、またはハロゲン、C₁-C₄アルコキシ、C₁-C₄ハロアルコキシ、C₁-C₄アルキルチオ、モノ-およびジ-(C₁-C₄アルキル)-アミノ、シアノ、アジド、ホルミル、(C₁-C₄アルキル)-カルボニル、（C₁-C₄アルコキシ）-カルボニル、C₁-C₄アルキルスルフィニルおよびC₁-C₄アルキルスルホニルからなる群からの１個またはそれ以上のラジカルによって置換されている）、或いは、非置換であるか、またはハロゲン、C₁-C₄アルキル、C₁-C₄アルコキシ、C₁-C₄ハロアルキル、C₁-C₄ハロアルコキシおよびニトロからなる群からのラジカルで置換されているフェニルであり；
R²がC₁-C₆アルキル、C₂-C₆アルケニル、C₂-C₆アルキニルまたはC₅-C₆シクロアルキルであり（後の4個のラジカルの各々は、非置換であるか、またはハロゲン、C₁-C₄アルコキシ、C₁-C₄ハロアルコキシ、C₁-C₄アルキルチオ、モノ−およびジ-(C₁-C₄アルキル)-アミノ、シアノ、アジド、ホルミル、(C₁-C₄アルキル)-カルボニル、（C₁-C₄アルコキシ）-カルボニル、C₁-C₄アルキルスルフィニルおよびC₁-C₄アルキルスルホニルからなる群からの１
個またはそれ以上のラジカルによって置換されている）；或いは、
NR¹R²基が環においてNとOからなる群からのさらに2個までの環ヘテロ原子を含んでもよく、そして、非置換であるか、または1個またはそれ以上のC₁-C₄アルキルラジカルによって置換されている4個、5個若しくは6個の環原子の複素環であり；そして、
QがH、アルカリ金属カチオン若しくはアルカリ土類金属カチオン、アンモニウムカチオン、またはホスホニウムカチオンである、
式(I)で表される請求項１記載の化合物。
【請求項３】 R¹がC₁-C₄アルキル、特にメチルまたはエチルであり、R²がC₁-C₄アルキル、特にメチルまたはエチルであり、そして、Qが、H、NaまたはKである、請求項１または２記載の式(I)の化合物。
【請求項４】式NHR¹R²（式中、R¹とR²は、請求項１から３の式(I)で定義された通りである）で表されるアミンまたはその塩を、式(II)
【化２】

の酸無水物と反応させることを含む、請求項１から３のいずれかに記載の式(I)の化合物を調製する方法。
【請求項５】式NHR¹R²（式中、R¹とR²は、請求項１から３の式(I)で定義された通りである）で表されるアミンまたはその塩を、式(III)
【化３】

（式中、Q¹とQ²は、同一であるか、または異なっており、Hまたはカチオンである）
の二酸またはその塩と反応させることを含む、請求項１から３のいずれかに記載の式(I)の化合物を調製する方法。
【請求項６】式(III)
【化４】

（式中、Q¹とQ²は、同一であるか、または異なっており、Hまたはカチオンである）
の二酸を溶媒中、活性化試薬と反応させることを含む、式(II)
【化５】

の化合物を調製する方法。
【請求項７】式(IV)
【化６】

の二塩化物を、式(III)
【化７】

（式中、Q¹とQ²は、同一であるか、または異なっており、Hまたはカチオンである）
の二酸と反応させることを含む、式(II)
【化８】

の化合物を調製する方法。
【請求項８】請求項１から３のいずれかに記載の式(I)の化合物を金属触媒存在下、水素または水素供給原と反応させることを含む、式（V）
【化９】

（式中、Q、R¹、およびR²は、請求項１から３の式(I)で定義した通りである）
で表される化合物を調製する方法。
【請求項９】請求項１から３のいずれかに記載の式(I)の化合物を金属触媒存在下、水素または水素供給原と、さらにアシル化試薬と反応させることを含む、式（VI）
【化１０】

（式中、Q、R¹、およびR²は、請求項１から３の式(I)で定義した通りであり、Aはアシルラジカルである）
の化合物を調製する方法。
【請求項１０】請求項１から３のいずれかに記載の式(I)の化合物をアミド触媒存在下、活性化試薬と反応させることを含む、式（VII）
【化１１】

（式中、R¹とR²は、請求項１から３の式(I)で定義した通りである）
の化合物を調製する方法。
【請求項１１】ａ）続けて、請求項６、４、および１０、または請求項７、４、および１０、または請求項４および１０、または請求項６、５、および１０、または請求項７、５、および１０、または請求項５および１０、または請求項１０で定義した反応ステップを実施し、その後、
ｂ）ａ）で得られた式(VII)
【化１２】

（式中、R¹とR²は、請求項１から３の式(I)で定義した通りである）
の化合物を、化合物NHR⁴R⁵（式中、R⁴とR⁵は、水素またはC₁-C₁₂炭化水素ラジカルである）と反応させることを含む、式(VIII)
【化１３】

（式中、R¹とR²は、請求項１から３の式(I)で定義した通りであり、R⁴とR⁵は、水素またはC₁-C₁₂炭化水素ラジカルである）
の化合物を調製する方法。
【請求項１２】請求項６、４、および１０、または請求項７、４、および１０、または請求項４および１０、または請求項６、５および１０、または請求項７、５および１０、または請求項５および１０で定義した反応ステップを続けて実施することを含む、式(VII)
【化１４】

（式中、R¹とR²は、請求項１から３の式(I)で定義した通りである）
の化合物を調製する方法。
【請求項１３】式(VII)
【化１５】

（式中、R¹とR²は、請求項１から３の式(I)で定義した通りである）
の化合物を、シアネート塩と反応させることを含む、式（IX-A）または式（IX-B）
【化１６】

（式中、R¹とR²は、請求項１から３の式(I)で定義した通りであり、式（IX-B）のZは、第３級アンモニウムラジカルである）
の化合物を調製する方法。
【請求項１４】式(VIII)
【化１７】

（式中、R¹とR²は、請求項１から３の式(I)で定義した通りであり、R⁴とR⁵は、水素またはC₁-C₁₂炭化水素ラジカルである）
の化合物を、ホスゲンと反応させることを含む、式（IX-A）または式（IX-B）
【化１８】

（式中、R¹とR²は、請求項１から３の式(I)で定義した通りであり、式（IX-B）のZは、第３級アンモニウムラジカルである）
の化合物を調製する方法。
【請求項１５】式(VIII)
【化１９】

（式中、R¹とR²は、請求項１から３の式(I)で定義した通りであり、R⁴とR⁵は、水素またはC₁-C₁₂炭化水素ラジカルである）
の化合物を、金属触媒存在下、水素または水素供給原と、さらにアシル化試薬と反応させることを含む、式（VI^*）
【化２０】

（式中、R¹とR²は、請求項１から３の式(I)で定義した通りであり、R⁴とR⁵は、水素またはC₁-C₁₂炭化水素ラジカルであり、Aはアシルラジカルである）
の化合物を調製する方法。
【請求項１６】式（XIV）
【化２１】

（式中、R¹とR²は、請求項１から３の式(I)で定義した通りであり；R⁴は、水素またはC₁-C₁₂炭化水素ラジカルであり；A^*は水素またはアシル基であり；
Mは、H、C₁-C₄アルキルまたは金属カチオンであり；
XとYは、互いに独立して、ハロゲン、C₁-C₆アルキル、C₁-C₆アルコキシ、C₁-C₆アルキルチオ（後の３個のラジカルの各々は、非置換であるか、またはハロゲン、C₁-C₄アルコキシおよびC₁-C₄アルキルチオからなる群からの１個またはそれ以上のラジカルによって置換されている）であるか、または、C₃-C₆シクロアルキル、C₂-C₆アルケニル、C₂-C₆アルキニル、C₃-C₆-アルケニルオキシ、またはC₃-C₆アルキニルオキシであり；そして、
Zは、CHまたはNである）
のスルホニルウレア化合物またはその塩を調製する方法であって、以下の工程
ａ）式NHR¹R²（式中、R¹とR²は、請求項１から３の式(I)で定義した通りである）のアミンまたはその塩を、（α）式(II)
【化２２】

で表される酸無水物と反応させるか；或いは（β）式(III)
【化２３】

（式中、Q¹とQ²は、同一であるか、または異なっており、Hまたはカチオンである）
の二酸またはその塩と反応させて、式(I)
【化２４】

（式中、
R¹は合計1から10個の炭素原子を有する非置換であるか、または置換されている炭化水素ラジカルであり；
R²は合計1から10個の炭素原子を有する非置換であるか、または置換された炭化水素ラジカルであるか、或いは、
NR¹R²基は、非置換であるかまたは置換されており、そして環ヘテロ原子としてNR¹R²基の窒素原子を含み、N、OおよびＳからなる群からのさらに１個または２個の環ヘテロ原子をも含んでもよい3から8個の環原子を有する複素環であり；そして、
QはHまたはカチオンである）
の化合物を生成させ；
ｂ）工程ａ）で得られた式(I)の化合物をアミド触媒存在下、活性化試薬と反応させて、式（VII）
【化２５】

（式中、R¹とR²は、請求項１から３の式(I)で定義した通りである）
の化合物を生成させ；
ｃ）工程ｂ）で得られた式(VII)
【化２６】

（式中、R¹とR²は、請求項１から３の式(I)で定義した通りである）
の化合物を、化合物NHR⁴R⁵（式中、R⁴とR⁵は、水素またはC₁-C₁₂炭化水素ラジカルである）と反応させて、式(VIII)
【化２７】

（式中、R¹とR²は、請求項１から３の式(I)で定義した通りであり、R⁴とR⁵は、水素またはC₁-C₁₂炭化水素ラジカルである）
の化合物を生成させ；
ｄ）工程ｃ）で得られた式(VIII)の化合物を、
α）金属触媒存在下、水素または水素供給原と、そして場合により、アシル化試薬と反応させて、式(A)
【化２８】

（式中、R¹とR²は、請求項１から３の式(I)で定義した通りであり、R⁴とR⁵は、水素またはC₁-C₁₂炭化水素ラジカルであり、A^*は水素またはアシルラジカルである）
の化合物を生成させ、その後得られた式(A)の化合物を、
ｉ）式(X)
【化２９】

（式中、
Arは、非置換であるか、または置換されているフェニルであり；
Mは、H、C₁-C₄アルキルまたは金属カチオンであり；
XとYは、互いに独立して、ハロゲン、C₁-C₆アルキル、C₁-C₆アルコキシ、C₁-C₆アルキルチオ（後の３個のラジカルの各々は、非置換であるか、またはハロゲン、C₁-C₄アルコキシおよびC₁-C₄アルキルチオからなる群からの１個またはそれ以上のラジカルによって置換されている）であるか、またはC₃-C₆シクロアルキル、C₂-C₆アルケニル、C₂-C₆アルキニル、C₃-C₆-アルケニルオキシ、またはC₃-C₆アルキニルオキシであり；そして、
Zは、CHまたはNである）
の化合物と反応させるか、或いは、
ii）式(XI)
【化３０】

（式中、
XとYは、互いに独立して、ハロゲン、C₁-C₆アルキル、C₁-C₆アルコキシ、C₁-C₆アルキルチオ（後の３個のラジカルの各々は、非置換であるか、またはハロゲン、C₁-C₄アルコキシおよびC₁-C₄アルキルチオからなる群からの１個またはそれ以上のラジカルによって置換されている）であるか、またはC₃-C₆シクロアルキル、C₂-C₆アルケニル、C₂-C₆アルキニル、C₃-C₆-アルケニルオキシ、またはC₃-C₆アルキニルオキシであり、そして、
Zは、CHまたはNである）
の化合物と反応させて、式(XIV)（式中、A^*は水素またはアシル基である）の化合物またはその塩を生成させるか；或いは、
β）式(X)
【化３１】

（式中、
Arは、非置換であるか、または置換されているフェニルであり；
Mは、H、C₁-C₄アルキルまたは金属カチオンであり；
XとYは、互いに独立して、ハロゲン、C₁-C₆アルキル、C₁-C₆アルコキシ、C₁-C₆アルキルチオ（後の３個のラジカルの各々は、非置換であるか、またはハロゲン、C₁-C₄アルコキシおよびC₁-C₄アルキルチオからなる群からの１個またはそれ以上のラジカルによって置換されている）であるか、またはC₃-C₆シクロアルキル、C₂-C₆アルケニル、C₂-C₆アルキニル、C₃-C₆-アルケニルオキシ、またはC₃-C₆アルキニルオキシであり；そして、
Zは、CHまたはNである）
で表される化合物と反応させ、式（XII）
【化３２】

（式中、R¹、R²およびR⁴は、式（VIII）で定義した通りであり、そして、M、X、YおよびZは、式（X）で定義した通りである）
のニトロフェニル−スルホニルウレア化合物またはその塩を生成させるか、或いは
γ）式(XI)
【化３３】

（式中、XとYは、互いに独立して、ハロゲン、C₁-C₆アルキル、C₁-C₆アルコキシ、C₁-C₆アルキルチオ（後の３個のラジカルの各々は、非置換であるか、またはハロゲン、C₁-C₄アルコキシおよびC₁-C₄アルキルチオからなる群からの１個またはそれ以上のラジカルによって置換されている）であるか、またはC₃-C₆シクロアルキル、C₂-C₆アルケニル、C₂-C₆アルキニル、C₃-C₆-アルケニルオキシ、またはC₃-C₆アルキニルオキシであり、そして、
Zは、CHまたはNである）
の化合物と反応させて、式（XII）
【化３４】

（式中、R¹、R²およびR⁴は、式（VIII）で定義した通りであり、そして、M、X、YおよびZは、式（X）で定義した通りである）
のニトロフェニル−スルホニルウレア化合物またはその塩を生成させるか、或いは、
δ）ホスゲンと反応させて、式（IX-A）または式（IX-B）
【化３５】

（式中、R¹とR²は、請求項１から３の式(I)で定義した通りであり、式（IX-B）のZは、第３級アンモニウムラジカルである）
の化合物を生成させ、その後、得られた式（IX-A）または式（IX-B）の化合物を式(XI^*)
【化３６】

（式中、
Mは、H、C₁-C₄アルキルまたは金属カチオンであり；
XとYは、互いに独立して、ハロゲン、C₁-C₆アルキル、C₁-C₆アルコキシ、C₁-C₆アルキルチオ（後の３個のラジカルの各々は、非置換であるか、またはハロゲン、C₁-C₄アルコキシおよびC₁-C₄アルキルチオからなる群からの１個またはそれ以上のラジカルによって置換されている）であるか、またはC₃-C₆シクロアルキル、C₂-C₆アルケニル、C₂-C₆アルキニル、C₃-C₆-アルケニルオキシ、またはC₃-C₆アルキニルオキシであり；そして、
Zは、CHまたはNである）
の化合物と反応させて、式（XII）
【化３７】

（式中、R¹、R²およびR⁴は、式（VIII）で定義した通りであり、そして、M、X、YおよびZは、式（X）で定義した通りである）
のニトロフェニル−スルホニルウレア化合物またはその塩を生成させ、その後、
ｅ）α）工程d)、β、γまたはδで得られた式（XII）の化合物を水素添加して、式（XIV）（式中、A^*はHである）の化合物またはその塩を生成させるか、或いは
β）工程d)、β、γまたはδで得られた式（XII）の化合物を水素添加およびアシル化して、式（XIV）（式中、A^*はアシル基である）で表される化合物またはその塩を生成させる、
を含む上記調整方法。
【請求項１７】工程ａ）α）で用いた式(II)の酸無水物が、式(III)
【化３８】

（式中、Q¹とQ²は、同一であるか、または異なっており、Hまたはカチオンである）
の二酸を、活性化試薬と反応させることによって得られる、請求項４または１６記載の方法。
【請求項１８】工程ａ）α）で用いた式(II)の酸無水物が、式(IV)
【化３９】

の二塩化物を、式(III)
【化４０】

（式中、Q¹とQ²は、同一であるか、または異なっており、Hまたはカチオンである）
の二酸と反応させることによって得られる、請求項４または１６記載の方法。
【請求項１９】式（XII）
【化４１】

（式中、R¹、R²およびR⁴は、式（VIII）で定義した通りであり、そして、M、X、YおよびZは、式（X）で定義した通りである）
で表されるニトロフェニル−スルホニルウレア化合物またはその塩を調製する方法であって、以下の工程、
ａ）式NHR¹R²（式中、R¹とR²は、請求項１から３の式(I)に定義した通りである）のアミンまたはその塩を、（α）式(II)
【化４２】

の酸無水物と反応させるか；或いは、
（β）式(III)
【化４３】

（式中、Q¹とQ²は、同一であるか、または異なっており、Hまたはカチオンである）
の二酸またはその塩と反応させて、式(I)
【化４４】

（式中、
R¹は合計１から１０個の炭素原子を有する非置換であるか、または置換されている炭化水素ラジカルであり；
R²は合計１から１０個の炭素原子を有する非置換であるか、または置換された炭化水素ラジカルであるか、或いは、
NR¹R²基は、非置換であるか、または置換されており、そして環ヘテロ原子としてNR¹R²基の窒素原子を含み、N、OおよびＳからなる群からのさらに１個または２個の環ヘテロ原子をも含んでもよい、3から8個の環原子を有する複素環であり；そして、
QはHまたはカチオンである）
の化合物を生成させ、
ｂ）工程ａ）で得られた式(I)の化合物を活性化試薬と反応させて、式（VII）
【化４５】

（式中、R¹とR²は、請求項１から３の式(I)で定義した通りである）
の化合物を生成させ、
ｃ）工程ｂ）で得られた式(VII)
【化４６】

（式中、R¹とR²は、請求項１から３の式(I)で定義した通りである）
の化合物を、化合物NHR⁴R⁵（式中、R⁴とR⁵は、水素またはC₁-C₁₂炭化水素ラジカルである）と反応させて、式(VIII)
【化４７】

（式中、R¹とR²は、請求項１から３の式(I)で定義した通りであり、R⁴とR⁵は、水素またはC₁-C₁₂炭化水素ラジカルである）
の化合物を生成させ、
ｄ）工程ｃ）で得られた式(VIII)で表される化合物を、
α）式(X)
【化４８】

（式中、
Arは、非置換であるか、または置換されているフェニルであり；
Mは、H、C₁-C₄アルキルまたは金属カチオンであり、
XとYは、互いに独立して、ハロゲン、C₁-C₆アルキル、C₁-C₆アルコキシ、C₁-C₆アルキルチオ（後の３個のラジカルの各々は、非置換であるか、またはハロゲン、C₁-C₄アルコキシおよびC₁-C₄アルキルチオからなる群からの１個またはそれ以上のラジカルによって置換されている）であるか、またはC₃-C₆シクロアルキル、C₂-C₆アルケニル、C₂-C₆アルキニル、C₃-C₆-アルケニルオキシ、またはC₃-C₆アルキニルオキシであり；そして、
Zは、CHまたはNである）
で表される化合物と反応させて、式（XII）
【化４９】

（式中、R¹、R²およびR⁴は、式（VIII）で定義されている通りであり、そして、M、X、YおよびZは、式（X）で定義されている通りである）
のニトロフェニル−スルホニルウレア化合物またはその塩を生成させるか、或いは、
β）式(XI)
【化５０】

（式中、
XとYは、互いに独立して、ハロゲン、C₁-C₆アルキル、C₁-C₆アルコキシ、C₁-C₆アルキルチオ（後の３個のラジカルの各々は、非置換であるか、またはハロゲン、C₁-C₄アルコキシおよびC₁-C₄アルキルチオからなる群からの１個またはそれ以上のラジカルによって置換されている）であるか、またはC₃-C₆シクロアルキル、C₂-C₆アルケニル、C₂-C₆アルキニル、C₃-C₆-アルケニルオキシ、またはC₃-C₆アルキニルオキシであり；そして、
Zは、CHまたはNである）
の化合物と反応させて、式（XII）
【化５１】

（式中、R¹、R²およびR⁴は、式（VIII）で定義されている通りであり、そして、M、X、YおよびZは、式（X）で定義されている通りである）
で表されるニトロフェニル−スルホニルウレア化合物またはその塩を生成させ、或いは、
γ）ホスゲンと反応させて、式（IX-A）または式（IX-B）
【化５２】

（式中、R¹とR²は、請求項１から３の式(I)に定義した通りであり、式（IX-B）のZは、第３級アンモニウムラジカルである）
の化合物を生成させ、その後得られた式（IX-A）または式（IX-B）の化合物を式(XI^*)
【化５３】

（式中、
Mは、H、C₁-C₄アルキルまたは金属カチオンであり；
XとYは、互いに独立して、ハロゲン、C₁-C₆アルキル、C₁-C₆アルコキシ、C₁-C₆アルキルチオ（後の３個のラジカルの各々は、非置換であるか、またはハロゲン、C₁-C₄アルコキシおよびC₁-C₄アルキルチオからなる群からの１個またはそれ以上のラジカルによって置換されている）であるか、またはC₃-C₆シクロアルキル、C₂-C₆アルケニル、C₂-C₆アルキニル、C₃-C₆-アルケニルオキシ、またはC₃-C₆アルキニルオキシであり；そして、
Zは、CHまたはNである）
の化合物と反応させて、式（XII）
【化５４】

（式中、R¹、R²およびR⁴は、式（VIII）で定義した通りであり、そして、M、X、YおよびZは、式（X）で定義した通りである）
で表されるニトロフェニル−スルホニルウレア化合物またはその塩を生成させることを含む上記調整方法。
【請求項２０】工程ａ）α）で用いた式(II)の酸無水物が、式(III)
【化５５】

（式中、Q¹とQ²は、同一であるか、または異なっており、Hまたはカチオンである）
の二酸を、活性化試薬と反応させることによって得られる、請求項１９記載の方法。
【請求項２１】工程ａ）α）で用いた式(II)の酸無水物が、式(IV)
【化５６】

の二塩化物を、式(III)
【化５７】

（式中、Q¹とQ²は、同一であるか、または異なっており、Hまたはカチオンである）
の二酸と反応させることによって得られる、請求項１９記載の方法。
【請求項２２】請求項１６に定義された式（XIV）のスルホニルウレアまたはその塩、或いは請求項１９に定義された式（XII）で表されるスルホニルウレアまたはその塩の調製における請求項１から３のいずれかに記載の式(I)の化合物の使用。