TWI221151B

TWI221151B - Nitro-sulfobenzamides

Info

Publication number: TWI221151B
Application number: TW089126114A
Authority: TW
Inventors: Mark James Ford; Jan Vermehren
Original assignee: Aventis Cropscience Gmbh
Priority date: 1999-12-09
Filing date: 2000-12-07
Publication date: 2004-09-21
Also published as: CA2390669A1; AR035022A1; WO2001042226A1; RU2002118605A; HUP0203678A3; IL207454A; ATE440824T1; BR0016739A; AU780969B2; US7781611B2; KR20020064339A; YU41702A; DK1242386T3; ZA200204581B; IL150057A; IL150057A0; CN1414955A; PL357573A1; DE60042839D1; EP1242386A1

Description

1221151 A7 __ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（1 ) 本發明有關一種新穎之經取代苯甲醯胺類及用以製備經取代苯甲醯胺的化學處理技術，其可用以製備除草劑活性磺醯脲化合物、中間物或使用於保護作物之產品。 US3，055，928及US5，550，237揭示各種經取代之磺基苯甲醯胺類。然而，此等化合物無法輕易使用於合成磺醯脲類除草劑及其先質。是故，本發明之目的係提出一種新穎之磺基苯甲醒胺類’其可較佳地用於製備除草活性磺醯脲類及其先質諸如磺醯氯類或磺醯胺類。本發明另一目的係提出一種製備除草活性磺醯脲類及其先質諸如磺醯氯類或磺醯胺類之改良方法。本發明因此有關一種具有式（I)之新穎4 -硝基-2 -擴基苯甲醯胺類

其中 R1 係爲具有總數爲1至10個碳原子之未經取代__ _ 代烴基，以1至6個碳原子爲佳， R2 係爲具有總數爲1至1 0個之碳原子的未經取代；^ _ 取代烴基，以1至6個碳原子爲佳，或基團 NfR2係爲具有3至8個環原子之雜環，其係未經取代 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) " '_ -4 _

1221151 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（2 ) 取代且含有基團nr!r2之氮原子以作爲環雜原子，亦可含有一或兩個選自包括N、0及S之群的其他環雜原子，且 Q 係爲H或陽離子，如驗金屬或驗土金屬陽離子，例如 1^，^，1(^2，或〇2或銨-或鍈陽離子，例如 R4N，R3NH，R2NH2，RNH3,NH4，R4p，其中 r係相同或相異而具有1至24個碳原子之未經取代或經取代烴基 ’例如c!-c18•烷基、C2-Cu-烯基、c2_Cl8•炔基或 C 5 - C18 -環院基，後4種基團各爲不經取代或經一或多個選自包括鹵素、C6-C1Q-芳基、c!-C4-烷氧基、 C1-C4 -鹵丨兀興基、C1-C4 -院硫基、單-及二-(〔卜^-院基）-fee基、氰基、疊氮基、甲醯基、院基）鑛基、（C1-C4 -院氧基）羯基、Ci-C4 -院基亞擴醯基及院基磺醯基之群的基團所取代，或R係爲苯基 ’其不經取代或經選自包括鹵素、C1-C4_烷基、

Ci-Ch院氧基、c!-C4-鹵烷基、鹵烷氧基及硝基之群的基團所取代。本發明較佳具體貫例係有關一種式（I)之化合物，其中 R 係爲C 1 - C 6 -院基、C 2 - C 6 -烯基、C 2 - C 6 -炔基或C 5 - C 6 _ 環丨兀基’後4種基團各爲不經取代或經一或多個選自包括鹵素、Ci-C”烷氧基、Ci-C4-鹵烷氧基、 CVC4-烷硫基、單-及二_(Cl_C4_烷基）_胺基、氰基、疊氮基、甲醯基、（Cl-C4-烷基）羰基、（Cl_C4_烷氧基）羯基、Ci-C4-烷基亞磺醯基及Ci-C4烷基磺醯基之群本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公璧） --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -5- 1221151 A7 B7 五、發明說明（3 ) 的基團所取代，或係爲本基’其不經取代或經選自包括鹵素、Ci_C4_院基、C!-C4-烷氧基、Cl_C4__烷基、Ci_C4_鹵烷氧基及硝基之群的基團所取代， R‘ 係爲 Ci-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基或 C5-C6-環k基，後4種基團各爲不經取代或經一或多個選自包括鹵素、Ci-Co烷氧基、鹵烷氧基、院硫基、單-及二“ Cl_C4_烷基）_胺基、氰基、疊氮基、甲醯基、（Cl_C4_烷基）羰基、（Ci_C4_烷氧基）羰基、C!-C4-烷基亞磺醯基及匕-匕烷基磺醯基之群的基團所取代，或基團 NRiR2係爲具有4、5或6個環原子之雜環，其可含有高達兩個選自包括N及0之群的其他環雜原子，且係未經取代或經一或多個C!-C4-烷基所取代，且 Q 係爲Η或鹼金屬或鹼土金屬陽離子或銨-或辚-陽離子，以鹼金屬陽離子Li、Na或Κ爲佳。較佳式（I)化合物中 R1 係爲Ci-C%-烷基，尤其是甲基或乙基， R2 係爲Ci-C”烷基，尤其是甲基或乙基，且 Q 係爲Η、Na或K。式⑴化合物之實例有： N，N-二甲基4-硝基-2-磺基苯甲醯胺鉀鹽 N，N -二甲基4 -硝基-2 -磺基苯甲醯胺鈉鹽 N ’ N - 一甲基4 -硝基· 2 -礦基本甲酸月女本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -6 - 1221151 A7 B7 五、發明說明（4 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) N ’ N-二乙基4-硝基-2-磺基苯甲醯胺鉀鹽 N，N-二乙基4-硝基-2-磺基苯甲醯胺鈉鹽 N ’ N-二乙基4·硝基-2-磺基苯甲醯胺 N ’ N-甲基乙基4-硝基-2-磺基苯甲醯胺鉀鹽 N ’ N-甲基乙基4-硝基-2-磺基苯甲醯胺鈉鹽 Ν’ N·甲基乙基4-硝基-2-磺基苯甲醯胺式（I)及以下說明中（包括與溶劑有關之段落），烷基、火完氧基、鹵烷基、鹵烷氧基、烷胺基及烷硫基及其不飽和及/或經取代抗衡部分的碳架構各可爲直鏈或分枝鏈。除非特別陳述，此等基團以低碳架構爲佳，例如，具有1至4個碳原子，或若爲不飽和基團，則具有2至4個碳原子。烷基單獨或複合定義諸如烷氧基、鹵烷基等時，係爲例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基或 2-丁基、戊基、己基諸如正己基、異己基及1，3-二甲基丁基、及庚基諸如正庚基、卜甲基己基及1，4-二甲基戊基；烯基及炔基具有對應於該烷基的可能不飽和基團；烯基係爲例如烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、經濟部智慧財產局員工消費合作社印製丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-卜基、1-甲基丁-3-烯-1-基及卜甲基丁 - 2·烯-1-基；炔基係爲例如炔丙基、丁 -2-炔-1-基；丁 ·3-炔-1-基、1-甲基丁 -3-炔-1-基。鹵素係爲例如氟、氯、溴、或碘。鹵芳基、鹵烷基、鹵烯基及鹵炔基個別係爲部分或完全經鹵素…較佳爲氟、氯及/或溴，尤其是氟或氯--所取代之芳基、烷基、烯基及炔基’例如 CF3、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCI、CCh 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1221151 A7 B7 五、發明說明（5 ) 、CHCh、CH2CH2CI;鹵烷氧基係爲例如0CF:'、OCHF:、〇CH2F、CF3CF2〇、OCH2CH:，及OCH2CH2CI;對應之說明亦適於鹵烯基及其他經鹵素取代之基團。烴基係爲直鏈、分枝鏈或環狀及飽和或不飽和脂族或芳族烴基，例如烷基、烯基、炔基、環烷基、環烯基或芳基，以具有高達12個碳原子之烷基、烯基或炔基或具有5 或6個環原子之環烷基、或苯基爲佳；對應之說明亦適用於烴氧基。雜環基或環可爲飽和、不飽和或雜芳族；其含有一或多個環雜原子，較佳係選自包括N、〇及S之群；較佳係具有 5或6個原子且含有1、2或3個環雜原子。該基團可爲例如前文定義之雜芳基或環（雜方基）’或爲部分氫化之基團諸如環氧乙烷基、吡咯啶基、哌啶基、哌啡基、二鸣茂烷基、嗎啉基及四氫呋喃基。經取代雜環基所適用之取代基係爲下述者，及合氧基。該合氧基亦可位於環雜原子上，其可存在爲各種氧化狀態，例如在N及S之情況下。經取代之基團，諸如經取代之烴基，例如經取代之院基、烯基、炔基、芳基、苯基及苄基’或經取代之雜芳基、經取代之二環基或运或經取代之二環基-_具有或不具有芳族組份--係爲例如由未經取代之親代結構所衍生之經取代基團，該取代基係爲例如一或多個一以1、2或3個爲佳--選自包括鹵素、院氧基、鹵院氧基、院硫基、經基、胺基、硝基、氰基、疊氮基、烷氧羰基、烷羰基、甲醯基、胺基甲醯基、單-及一烷胺基羰基、經取代之胺基諸如醯胺基、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）丨丨丨丨卜------i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221151 ,6 A7 B7 五、發明說明（單-及二烷基胺基、及烷基亞磺醯基、鹵烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、鹵烷基磺醯基、及…若爲環狀基團一烷基及鹵烷基及對應於前述含飽和烴之基團的不飽和脂族基，諸如烯基、炔基、烯氧基、炔氧基等之群。若爲含碳原子之基團 ’則以具有1至4個碳原子者爲佳，尤其是丨或2個碳原子。通常較佳係選自包括鹵素例如氟及氯，Cl_C4_烷基，以甲基或乙基爲佳’ 鹵烷基，以三氟甲基爲佳，C!-C4-烷氧基’以甲氧基或乙氧基爲佳，Ci-C4-鹵烷氧基，硝基及氰基。其中，以取代基甲基 '甲氧基及氯特佳。芳基係爲單-、二·或多環芳族系統，諸如苯基、萘、茚基或芴基，以苯基爲佳。經取代或未經取代之苯基以未經取代或經运自包括鹵素、C 1 - C 4 -院基、C 1 - C 4 -院氧基、C 1 C 4 -鹵j：元基、C 1 · C 4 -鹵兀氧基及硝基之群的相同或相里基團所一或多次取代爲佳’較佳係高達三次，例如鄰_、間-或對 -甲苯基、二甲基苯基、2-、3-及4_氯苯基、2-、3-及4-二氟-及二氯苯基、2，4-、3，5-、2，5-及2，3 -—氯苯其 ’及鄰-、間-及對-甲氧苯基。

醯基係爲有機酸之基團，例如羧酸之基團、及由其衍生之酸的基團，諸如硫代羧酸、未經取代或經取代亞胺基羧酸之基團，或係爲碳酸單酯、未經取代或1經取代之胺基甲酸、磺酸、亞磺酸、膦酸、次膦酸之基團。醯其係爲例如甲醯基、烷羰基諸如（Cl_C4_烷基卜羰基，苯鑛其，其中該苯環可經取代，例如前文苯基所述，或院氧羯其、苯氧羰基、苄氧羰基、烷磺醯基、烷亞磺醯基、N M：基-1 -亞私紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 ϋ —Bi i^i n ϋ ϋ «ϋ -»^1 1_-· n βϋ —ϋ ϋ —Bi emmmm I 一 0、· 11 ϋ ϋ ϋ 11 1_1 emmmm I MW (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221151 A7 ___B7 五、發明說明（7 ) 胺烷基及有機酸之其他基團。其中之醯胺一辭係包括醯胺類諸如：二甲基甲醯胺、二乙基甲醯胺、二甲基乙醯胺、N-甲基甲醯替苯胺、N-甲基乙醯替苯胺、4-甲醯基嗎啉、N-甲醯基哌啶、N-甲醯基吼咯啶或其混合物。其中之相轉移觸媒一辭係包括銨或錢化合物，以烴基銨或烴基鱗化合物爲佳，諸如：四烷基銨諸如四丁基銨、四乙基銨、四甲基銨、十六基三甲基銨或氯化甲基三辛基銨（AlHquat® 3 3 6)、苄基三乙基銨、苄基三甲基銨、或四苯基鱗，各爲氯化物、溴化物、硫酸氫化物、硫酸鹽或其混合物形式。其中之三級胺一辭係包括烷基胺諸如：二乙fe:、二丁肢、亨基一^院基胺、N -院基嗎琳、N -院基哌啶、N -烷基吡咯啶、或芳族胺諸如吡啶、2或3或4 -甲基吡啶、2，3-或2，4-或2，5-或2，6 -或3，4 -或3 ，5 -二甲基吡啶、N，N -二烷基苯胺，例如N，N -二甲基苯胺，或其混合物。活化試劑一辭意指可將酸轉化成醯基氯或酸酐或該酸之相同反應性衍生物的試劑，其中包括光氣、亞硫醯氯、磷醯氯、三氯化磷、五氯化磷、磺醯氯、或其混合物。醯化試劑一辭意指可藉醯基置換氫之試劑，其中包括甲酸及C ! - C 6羧酸酐，例如乙酸酐或甲酸酐。就下文所列之各種方法的描述而言，其中所述之溶劑的化學類型包括以下定義。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮) " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-10- 1221151 A7 B7 五、發明說明（8 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中芳基一辭包括硝基苯、甲苯、二甲苯、氯苯及二氯苯。其中烷基一辭係包括戊烷、己烷、二氯甲烷及二氯乙烷。其中酯一辭係包括乙酸乙酯、乙酸丙酯及乙酸丁酯。其中醚一辭係包括二丁基醚、二丙基醚、二噚烷及四氫呋喃。其中腈一辭係包括乙腈、丙腈及苯基腈。其中羧酸一辭係包括甲酸、乙酸、丙酸及丁酸。其中碳酸酯一辭係包括碳酸二乙酯。其中醯胺一辭係包括N-甲基吡咯啉酮、二甲基甲醯胺及二甲基乙醯胺。其中硕一辭係包括二甲基硕。其中酮一辭係包括丙酮、乙基甲基酮、二乙基酮及環己酮。其中胺基甲酸酯一辭係包括胺基甲酸三甲酯。其中醇一辭係包括甲醇、乙醇、丙醇及丁醇。本發明式（I)之苯甲醯胺可例如藉著式nhVr2之適當經取代的胺或其中R1及R2如式（I)所定義之鹽與式（II)之酐進行反應而製得。〇

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製式（Π)之酐與介於1及1 〇當量之間，較佳1及4當量之間，尤其是1至2當量的適當經取代的胺（NHR1：^)進行反應’於三級胺存在下或較佳無三級胺下，在優越產率下產生所需之式（I)苯甲醯胺。該反應可於介於約-50及300 t間之溫度本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -11 - 1221151 A7

五、發明說明（' ，較佳-20及180。(：下，於溶劑或溶劑混合物中，諸如但不限於未經取代或經取代煙諸如未經取代或經取代之芳基（例如院基芳基或歯芳基）或未經取代或經取代之烷基（例如鹵烷基）酯及醚中，在大氣壓、減壓或高壓下進行。式（II)之酐可例如根據Helv.Chim.Acta，1 949,32，n2藉著以下物質之反應而製得：式（III)之4-硝基-2-磺基苄酸二鉀，其中Ql=Q2=K ，與五氯化磷實質地進行反應，或式（III)之4-硝基-2-5黃基苄酸二鉀，其中qi = η，Q2 =Κ，與亞硫醯氯實質地進行反應，或式（III)之4-硝基-2-磺基苄酸二鉀，其中Q】二q2 = η ’與乙酸氯藉者於約1 8 4 C下蒸f留而於回流下進行反應’或與五氧化一磷於熔體形式下進行反應。 a) b) c)

—— — — — — II ^ « — — — — — — I— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (Ill) 式（II)之酐亦可得自式（III)之二酸與可能高達4當量，較佳1 至2當量之活化試劑，較佳亞硫醯氯或光氣進行反應，可存有相轉移觸媒，較佳係氯化苄基三乙基銨，且視情況存有醯胺觸媒，以二甲基甲醯胺爲佳，視情況存有三級胺觸媒，以吡啶爲佳。之後藉例如但不限於在高於大氣壓或於本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -12- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221151 A7 --------B7___ 五、發明說明（1〇 ) 真空下進行蒸餾而移除過量試劑。該反應可於溶劑中或溶劑混合物中，諸如但不限於：未經取代或經取代之烴，諸如未經取代或經取代之芳基（例如烷基芳基或鹵芳基）或未經取代或經取代之烷基（例如鹵烷基）、碳酸酯、胺基甲酸酯、酯類、醚類、及碾類，在其、高於或低於其沸點下，在大氣壓、減壓或高壓下，在介於約0 °C至300 °C之溫度，較佳介於40 °C至150 °C之下進行。意外地發現式（II)之酐亦可藉著式（IV)之二氯化物與式 (III)之二酸進行反應而製得。此反應中，式（IV)之二氯化物 (或其他雙重活化異構物或其衍生物，諸如D E 2 6 1 6 6 1 1所揭示’參照例如其中之式（V))可在藉著例如但不限於在或高於大氣壓或於真空下蒸餾而移除過量試劑之後，與新鮮之式 (III)二酸或其鹽、其他羧酸（rc〇2h，其中R係爲Ci-CV烷基 )或其他可提供必要氧原子之分子，諸如亞硕或第三N-氧化物’視情況在三級胺，較佳爲吡啶，存在下進行反應。該反應可在溶劑中或溶劑之混合物中進行，諸如但不限於：未經取代或經取代之烴’諸如未經取代或經取代之芳基（例如院基芳基或鹵芳基）或未經取代或經取代之烷基（例如鹵烷基 )、碳酸酯、胺基甲酸酯、酯類、醚類、及硕類，在其、高於或低於其沸點下’在大氣壓、減壓或高壓下，在介於約0 °C至3 0 0 °C之溫度’較佳介於4 〇 °c至1 5 〇 t：之下進行，以於優越產率下產製式（II)之酐。 .------------—· I———' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式（IV)之二氯化物（或其他雙重活化異構物或其衍生物，諸如D E 2 6 1 6 6 1 1所揭示，參照例如其中之式（v))可藉著

1221151 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 BT^____ 五、發明說明（11 ) 例如式（III)之游離二酸（Q1 = Q2 = H)或式（III)之二鉀鹽（Q =Q2 = K)與亞硫醯氯或光氣於醯胺觸媒，較佳爲二甲基甲醯胺存在下進行反應而製得（參照例如DE 26 1 66 1 1 ) ° 〇

本發明式（I)之苯甲醯胺意外地亦可藉著式（III)之二酸或其鹽〇

其中Q及Q2相同或相異，且係爲Η或陽離子如鹼金屬或驗土击屬離子，例如Li，Na，K，Mg或Ca或銨陽離子或錢陽離子，例如 R4N,R3NH，R2NH2，RNH3，NH4，R4P，其中 R 係具有 1至24個碳原子之相同或相異未經取代或經取代之烴基，例如C,-Cl8-院基、C2-Cl8•烯基、C2_Cu_块基或C5_C…環院基，後4種基團各爲不經取代或經—或多個選自包括齒素、c6-Cl。-芳基、Cl.C4-院氧基、Ci-C4_齒院氧基、LG·院本紙張尺度ΪΪ用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 2^公f --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -14_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221151 A7 ___ B7 五、發明說明（12 ) 硫基、單-及二_(C1_C4_烷基）_胺基、氰基、疊氮基、甲醯基、（C1-C4-垸基）羰基、（Ci-Co垸氧基）羰基、Ci-Cb烷基亞磺醯基及〇-(：4烷基磺醯基之群的基團所取代，或R係爲苯基 ’其不經取代或經選自包括鹵素、烷基、Ci-Ch烷氧基、Ci-C4-鹵烷基、Ci-C4-鹵烷氧基及硝基之群的基團所取代，與適當經取代之胺或其鹽在活化試劑，以亞硫醯氯爲佳，存在下直接進行反應而製得。該反應係視情況於相轉移觸媒一較佳爲氯化苄基三乙基銨存在下，視情況於三級胺觸媒存在下進行。該反應可實質地或於溶劑諸如但不限於不經取代或經取代烴諸如不經取代或經取代芳基（例如烷基芳基或鹵芳基）或未經取代或經取代之烷基（例如鹵烷基）、碳酸酯、胺基甲酸酯、酯類、醚類、及硕類，在其、高於或低於其沸點下，在大氣壓、減壓或高壓下，在介於約0 °C至300 °C之溫度，較佳介於40 °C至150 °C之下進行，於優越產率下得到式（I)之苯甲醯胺〇式（I)之苯甲醯胺可藉實驗室一般使用且熟習此技藝者已知之技術諸如過濾單離，或可在不單離的情況下進一步反應。式（I)之苯甲醯胺係爲用以製備各種產物諸如使用於作物保護的磺醯基脲的有價値中間物。例如，式（I)之硝基苯甲醯胺可藉著氫化而轉化成對應之式（V)苯甲醯胺，其中Q、R1及R2係如式（I)所定義。該氫化可使用氫或氫來源諸如環己二烯，在金屬觸媒如Pd/C '、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） * I I I ϋ n ϋ I ϋ ϋ · ϋ ϋ ϋ ϋ n I ϋ · I I ϋ n 1 ϋ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -15- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1221151 A7 B7_____ 五、發明說明（13 )

Ptc、Ru/c或Raney-Ni單獨或組合物存在下，可存有其他金屬衍生物諸如該金屬錳、鉬、鎢、鐵及鈷之氧化物或鹽類，其中該金屬係爲陽離子、合氧基陰離子或多合氧基陰離子性形式，在惰性溶劑或溶劑混合物諸如但不限於水、醇、醚、羧酸及酮單獨或混合物存在下，或與用以製備式 (1)之苯甲醯胺的溶劑之混合物的存在下，於介於約-30 t至 300 °C間的溫度，較佳介於-1 〇 °C及1 5(TC之間進行。式（I)之苯甲醯胺亦可經氫化，之後或同時（還原性醯化 )與醯化劑進行反應。例如，式（I)之苯甲醯胺與氫或氫來源諸如環己二烯，可在a)金屬觸媒如Pd/C、Pt/C、Ru/C或 Raney/Ni單獨或組合物存在下，可存在其他金屬衍生物諸如金屬錳、鉬、鎢、鐵及鈷之氧化物或鹽類，其中該金屬係爲陽離子、合氧基陰離子或多合氧基陰離子性形式，及 b)醯化劑諸如甲酸及/或c!-C8-羧酸酐存在下，視情況在其他溶劑或溶劑混合物諸如但不限於烷基芳基、芳基、碳酸酯、胺基甲酸酯、酯、醚、鹵烷基、鹵芳基、酮、腈、碾及水或惰性溶劑或溶劑混合物，諸如但不限於：未經取代或經取代之烴諸如未經取代或經取代之芳基（例如烷基芳基或鹵芳基）或未經取代或經取代之烷基（例如鹵烷基）、碳酸酯、胺基甲酸酯、酯類、醚類、酮類、腈類及硕類中，在介於約-3 0 °C至3 00 °C之溫度下，較佳介於-10 °C至150 t：間之溫度下進行反應’以形成對應之式（VI)之醯胺基衍生物，其中Q、R1及R2係如式（I)之定義，且A係爲醯基，以甲醯基爲佳’或Cl-C8-烴基-羰基，諸如分枝鏈或直鏈-烷基- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） » i n n ϋ ϋ ϋ n ϋ I · n I ϋ ϋ ϋ H I 一 0, · ϋ n ϋ ϋ _1 I ϋ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -16- 1221151 A7 -------— _ ___B7 五、發明說明（14 ) 羰基。

Ο

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

式（I)之苯甲醯胺可與活化試劑…較佳爲亞硫醯氯或光氣，於醯胺觸媒--較佳爲二甲基甲醯胺存在下，視情況於相轉移觸媒…較佳爲氯化苄基三乙基銨存在下，且視情況於^ 級胺觸媒--較佳爲吼D定存在下，進行反應，以於優越產率下形成式（VII)之磺醯氯，其中R1及R2係如式⑴所定義。之後 ’藉例如但不限於在大氣壓或高於大氣壓或於真空下，於溶劑諸如但不限於未經取代或經取代之烴諸如未經取代或經取代之芳基（例如烷基芳基或鹵芳基）或未經取代或經取代之院基（例如鹵院基）、酯、碳酸酯及醚中，處於或低於其沸點下於大氣壓或減壓或高壓下，在介於約〇 °c至2 0 0 t：間之溫度--較佳介於50 °C及150 °C間…下移除過量試劑。式（VII)之化合物可藉~般使用於實驗室且熟習此技藝者已知之技術諸如過濾單離。式（VII)之磺醯氯（以不進—步單離爲佳）亦可在約-100 °C至200 °C間…較佳-30 °C至100 °C 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

-17- 1221151 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（）之溫度下，與氨、一級胺或二級胺，視情況於三級胺--以咐啶爲佳一存在下進一步進行反應，以於優越產率下產生對應之式（VIII)磺醯胺，其中R1及R2係如式（I)所定義，其中R4 及R5係爲氫或Ci-C12-烴基，如直鏈或分枝鏈G-Cn-烷基、 Ci-Cu-烯基或Ci-Cu-炔基、C6-C12-芳基或雜芳基，其中該環或鏈可含有一或多個以下取代基或官能基：醯氧基、醯胺基、胺磺醯基、芳基、雜芳基、芳氧基、雜芳氧基、羰胺基、醚、酯、鹵基、腈、硝基、磺醯胺基、烷基氫硫基、芳基氫硫基、雜芳基氫硫基，其中R4可或不可與R5相同。式（VII)之磺醯氯亦可與氰酸鹽（例如MOCN，其中Μ係爲陽離子如驗金屬或驗土金屬陽離子’諸如Li，Na，K，Mg，或 Ca或銨或鱗陽離子）在存有相轉移觸媒（除前述聚乙二醇之外，另外包括乙二醇及聚醚）下，視情況在三級胺觸媒--以吡啶、三乙胺或三丁胺或其混合物爲佳…存在下，在介於約 -100 °C至150 °C間…以-30 °C至100 °C爲佳…之溫度下進行反應，以於優越產率下形成式（IX-A)或（IX-B)之異氰酸磺醯酯，其中R1及R2係如式（I)所定義，且式（IX-B)中之Z係爲得自前述三級胺的三級銨基，諸如吡啶鑰、三丁基銨或三乙基銨。若反應係於新核性三級胺觸媒存在下進行，則得到式（IX-B)之異氰酸磺醯酯。式（IX-A)或（IX-B)之異氰酸酯，其中R1及R2如式⑴所定義且式（IX-B)中之Z係爲得自前述三級胺之三級銨基諸如吡啶鑰、三丁基銨或三乙基銨，亦可藉著式（VIII)之磺醯胺一其中R4二R5 = Η…與光氣’視情況下三級胺觸媒…以吡本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------f--------tr---------Μψ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -18- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221151 A7 B7 五、發明說明（16 ) 啶、三乙胺或三丁胺或其混合物爲佳存在下，在介於約-100 °C至150 °C --較佳-30 °C至100 °c之溫度下，進行反應而製備。若於親核性三級胺觸媒存在下進行反應，則可得到式（IX-B)之異氰酸磺醯酯。

(IX-A) / (IX-B) 式（VIII)之磺醯胺可藉實驗室常用且熟習此技藝者已知之技術諸如過濾而單離，或其可在不單離下進一步反應。式（VIII)之磺醯胺係爲用以製備各種產物諸如使用於作物保護的磺醯基脈的有價値中間物。例如，式（VIII)之磺醯胺可藉由氫化轉化成對應之式 (V*)磺醯胺，其中R1、R2、R4及R5係如式（VIII)所定義。該氫化可使用氫或氫來源諸如環己二烯，於金屬觸媒如 Pd/C、Pt/C、Ru/C或Raney-Ni單獨或組合物存在下，可存有其他金屬衍生物諸如該金屬錳、鉬、鎢、鐵及鈷之氧化物或鹽類，其中該金屬係爲陽離子、合氧基陰離子或多合本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-19- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221151 A7 B7___ 五、發明說明（17 ) 氧基陰離子性形式，在惰性溶劑或溶劑混合物諸如但不限於水、醇、醚、羧酸及酮單獨或混合物存在下，或與用以製備式（VII)之苯甲醯胺的溶劑之混合物的存在下，於介於約-30 °c至3 00 T：間的溫度，較佳介於-10 及150 °C之間進行。式（VIII)之苯甲醯胺亦可經氫化，之後或同時（還原性醯化）與醯化劑進行反應。例如，式（VIII)之苯甲醯胺與氫或氫來源諸如環己二烯，可在a)金屬觸媒如Pd/c、Pt/C、 Ru/C或Raney/Ni單獨或組合物存在下，可存在其他金屬衍生物諸如金屬錳、鉬、鎢、鐵及鈷之氧化物或鹽類，其中該金屬係爲陽離子、合氧基陰離子或多合氧基陰離子性形式’及b)醯化劑諸如甲酸及/或c!-C8-羧酸酐存在下，視情況在其他溶劑或溶劑混合物諸如但不限於烷基芳基、芳基、碳酸酯、胺基甲酸酯、酯、醚、鹵烷基、鹵芳基、酮、腈、砸及水或惰性溶劑或溶劑混合物，諸如但不限於：未經取代或經取代之烴諸如未經取代或經取代之芳基（例如烷基芳基或鹵芳基）或未經取代或經取代之烷基（例如鹵烷基）、碳酸酯、胺基甲酸酯、酯類、醚類、酮類、腈類及碾類中 ’在介於約-30°C至300 °C之溫度下，較佳介於-1(rc至150 °c間之溫度下進行反應’以形成對應之式（VI*)之醯胺基衍生物’其中Q、R1及R2係如式（νπι)之定義，且A係爲醯基 ’以甲醯基爲佳’或C 1 - C 8 -煙基-羯基，諸如分枝鏈或直鏈 Ci-Cs -院基-鑛基。本紙張乂㈣时關家標準（CNS)A4娜（210 X 297公爱) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-20- 1221151 A7 B7 五、發明說明（ 18

〇

A-HN

(VI*) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製式（VIII)之磺醯胺及式（IX-A)及（IX-B)之異氰酸磺醯酯可有利地用以於優越產率下製備具有除草活性之磺醯基脲。除草性磺醯基脲之實例有下式（ΧΠ)及（XIV)之磺醯基脲’諸如 N-(4，6 -二甲氧基嚼D定-2-基胺基羰基）-2-(N，N -二甲胺羯基）_5_(N_甲氧羰胺基）苯磺醯胺、Ν·(4，6-二甲氧基嘧啶-2. 基胺羰基）-2-(Ν，Ν_二甲胺羰基丙醯胺基）苯磺醯胺鈉鹽、N-(4，6-二甲氧基嘧啶·2-基胺羰基）-2-(N，N-二甲胺羰基）-5-(N-甲醯胺基）苯磺醯胺、N-(4，6-二甲氧基嘧啶 -2-基胺羰基）-2-(N，N-二甲胺羰基）-5-(N-甲醯胺基）苯磺醯胺鈉鹽、或N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基胺羰基）-2-(N，N-二甲胺羰基）_5-(N-甲氧羰胺基）苯磺醯胺。該磺醯基脲可形成鹽，其中-S〇2-NH-基團之氫係由農藝適用之陽離子所置換。此等鹽類有例如金屬鹽，尤其是鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽，特別是鈉鹽及鉀鹽，或銨鹽或有機胺之鹽。相同地，可藉著添加酸於鹼性基團例如胺基及烷胺基而進行鹽之形 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f ) -21 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221151 A7 B7___ 五、發明說明（19 ) 成。適用於此情況之酸係爲強無機或有機酸類，例如HC1 、HBr、H2S〇4 或 HN〇:，。例如，式（VIII)之磺醯胺可如前文所述般地與以下化合物進行反應 α) 與氫或氫來源諸如環己二烯，於金屬觸媒存在下且視情況於醯化試劑諸如甲酸或C!-C…羧酸酐存在下，視情況於溶劑或溶劑混合物諸如但不限於烷基芳基、醯胺、芳基、酯、醚、鹵烷基、鹵芳基、腈、醇、酮、羰基酸或此等溶劑與水之混合物存在下，於例如約0 °C -250 °C之溫度下，於例如1 -200巴之壓力下進行反應，產生式（A)之化合物（式（A)涵蓋式（V*)及（VI*)) 〇

㈧其中R1及R2係如式（I)之定義，R4及R5係爲氫或C!-C12-烴基，且AM系爲氫或醯基，之後使先前得到之式（A)化合物與以下化合物反應 1)式（X)之化合物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-22- 1221151 A7 B7 五、發明說明（ 20 N- Ar—〇一CO-N(M) N: X 入 (X) γ 其中 Ar係爲未經取代或經取代之苯基， Μ係爲Η、Ci-C%-烷基或金屬陽離子， X及Y個別係爲氫、C!-C6-烷基、C卜r L6、烷氧基、 C i - C6 -烷硫基，後三種基團係未經取件乂代卖經一或多個選自包括鹵素、ChCi烷氧基及Ci、基之群的基團所取代或經濟部智慧財產局員工消費合作社印製係爲c:、-c6-環烷基、C2-C6-烯基、C2-c卜块其、 C:、-C6-烯氧基或C3-C6-炔氧基且 Z係爲c Η或N，在例如約- 50-150 C之溫度下，在大氣壓、減壓或高壓下，視情況於溶劑或溶劑混合物諸如但不限於未經取代或經取代之烴諸如未經取代或經取代之芳基（例如烷基芳基或鹵烯基）或未經取代或經取代之烷基（例如鹵烷基）、酯、醚、醯月安 '腈及酮之存在下，且視情況於鹼諸如但不限於碳酸鹽、醇鹽、氫氧化物或三級胺存在下進行，或 π)式（XI)之化合物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-23- 1221151 A7 B7 五、發明說明（ 21

X 〇=0=Ν· Μ ζ / Υ (XI) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中 X及Υ個別係爲鹵素、Ci-CV烷基、c!-c6-烷氧基、Ci-C6-烷硫基、後三種基團個別未經取代或經一或多個選自包括鹵素、匕-(:4-烷氧基及ChCc烷硫基之群的基團所取代，或係爲C3-C6-環烷基、C2-C6-烯基、ChC卜炔基、C3-C6-烯氧基或C3-C6-炔氧基，且 ζ係爲CH或N，於例如約-50- 1 50 °C之溫度下，在大氣壓、減壓或高壓下，視情況於溶劑或溶劑混合物諸如但不限於未經取代或經取代之烴諸如未經取代或經取代之芳基（例如烷基芳基或歯烧基）或未經取代或經取代之烷基（例如鹵烷基）、酯、醆及腈之存在下進行，產生式（XIV)之磺醯基脲或其鹽〇

(XIV) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · ϋ ϋ ϋ ϋ i ·ϋ ϋ 一 ον I n I I ϋ ϋ ϋ n I . 本紙張尺度適用中關家標^格（21G X 297公愛） -24- 1221151 A7 B7 五、發明說明（22 ) 其中R1、R2及R4係如式（I)所定義，且Μ、X、Y及Z係如式（X)所定義，且Α*係爲氫或醯基。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式（VII)之磺醯胺亦可如下進行反應 β ) 如以引用方式完全倂入本文中之W 0 97/16419 所述，與式（X)之化合物反應

X Ν—'/

Ar一Ο—C0—Ν(Μ)~Ζ (X) Ν=^ Υ 其中 Αι:係爲未經取代或經取代之苯基， Μ係爲Η、Ci-C4-烷基或金屬陽離子，經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 X及Y個別係爲鹵素、C丨-C6-烷基、c卜C6•烷氧基、Cl_C6_ 烷硫基’後二種基團各係未經取代或經一或多個選自鹵素、Ci-Cc院氧基及Ci-C%-烷硫基所取代，或爲C3_C6_環烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-CV烯氧基或C3-C6-炔氧基，且 Z係爲CH或N，或 7 ) 如藉引用而完全倂入本文中之w〇95/2 9899( = EP-A-757679)所述，與式（χι)之化合物反應，本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -25- 1221151 A7 --------^B? 五、發明說明（23 )

X

Y 其中 X及Y個別係爲鹵素、C卜C6 -院基、c卜C 6 -院氧基、CI - C 6 _ k硫基’後二種基團各係未經取代或經一或多個選自鹵素、Cl-C4-烷氧基及Ci-Co院硫基所取代，或爲CpC6_環烷基、ChC6·烯基、C2-C6-炔基、—烯氧基或匕-匕-炔氧基，且 Z係爲c Η或N，或 (5 ) 如以引用方式完全倂入本文中之W0 00/05220 所述，與活化試劑諸如胺進行反應，產生式^厂幻或^)^) 之化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -0--------^---------% 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〇

其中R1及R2係如申請專利範圍第至3項之式（I)所定義，之後使先前製得之式（IX)化合物與式（XI*)化合物反應本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -26- X1221151 五、發明說明（24

ΜΗΝ-υ 、ζ Ν:

(XI*) Υ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中Μ係爲Η、G-Ci烷基或金屬陽離子， X及Y個別係爲齒素一院基、Ci句完氣基、院硫基，後三種基團各係未經取代或輕1多個選自鹵素、C1-C4-垸氧基及C,-.C4_院硫基所取代，或爲 C3-C6-環院基、C2心-烯基、C2心-块基、C”C6-煉氧基或c;_c6-炔氧基，且 z係爲CH或N 其係於例如約.5Q.15Gt：之溫度下，在大氣壓、減壓或高壓下’視情況於溶劑或溶劑混合物諸如但不限於未經取代或經取代之經諸如未經取代或經取代之芳基（例如烷基芳基或歯稀基）或未經取代或經取代之烷基（例如鹵烷基）、酯、醚及腈之存在下進行。產生式（XII)之硝苯基·磺醯基脲化合物或其鹽

N // N (XII) --------tr--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐） -27-

1221151 A7 _____B7_______ 五、發明說明（25 ) 其中R1、R2及R4係如式（VIII)所定義，且Μ、X、Y及Z 係如式（X)所定義。式（XII)之硝苯基-磺醯基脲或其鹽可進一步轉變成對應之式（XIV)胺苯基-磺醯基脲或其鹽 - 0 其中R1、R2及R4係如式（VIII)所定義，且Μ、X、Υ及Ζ 係如式（X)所定義，而A *係爲Η，其係藉氫化進行，例如前述針對式（I)及（VIII)化合物所描述或以引用方式完全倂入本文中之W0 97/1 64 1 9所描述。例如，該氫化可使用氫或氫來源諸如環己二烯，於金屬觸媒如Pd/C、Pt/C、Ru/C或Rnaey-Ni單獨或組合物存在下’可存有其他金屬衍生物諸如該金屬錳、鉬、鎢、鐵及鈷之氧化物或鹽類’其中該金屬係爲陽離子、合氧基陰離子或多合氧基陰離子性形式’在惰性溶劑或溶劑混合物諸如但不限於水、醇、未經取代或經取代之烴諸如未經取代或經取代之芳基（例如院基芳基或鹵芳基）或未經取代或經取代之烷基（例如鹵院基）、醚、碳酸酯、胺基甲酸醋、醋、腈、碾、羧酸及酮存在下，於介於約_3〇艺至3〇〇 t間的溫度，較佳介於-1 0 °C及1 5(TC之間進行。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f ) -------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .1 訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 •28- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221151 B7 ___ 五、發明說明（26 ) 式（XII)之硝苯基-磺醯基脲或其鹽亦可進一步轉變成對應之式（XIV)醯胺苯基-磺醯基脲或其鹽，其中R1、R2及R4 係如式（VIII)所定義，且Μ、X、Y及Z係如式（X)所定義’ 且A *係爲醯基，以甲醯基或Ci-Cs烴基-羰基諸如分枝鏈或直鏈C!-C8-烷基-羰基爲佳，其係藉氫化進行，之後醯化或同時醯化（還原性醯化=於醯化試劑存在下氫化），例如前文針對式⑴及（VIII)化合物所述，或以引用方式倂入本文之 W〇 97/1 64 1 9 所述。例如，該反應可使用氫或氫來源諸如環己二烯進行，存有a)金屬觸媒如：Pd/C、Pt/C、Ru/C或Raney-Ni單獨或組合物，可存有其他金屬衍生物諸如金屬錳、鉬、鎢、鐵及鈷之氧化物或鹽類，其中該金屬係爲陽離子、合氧基陰離子或多合氧基陰離子性形式，及b)醯化劑諸如甲酸及/或 C 1 - C 8 -竣酸存在下，視情況在其他溶劑或溶劑混合物諸如但不限於：未經取代或經取代之烴諸如未經取代或經取代之芳基（例如烷基芳基或鹵芳基）或未經取代或經取代之院基（例如鹵烷基）、碳酸酯、胺基甲酸酯、酯類、醚類、酮類、腈類及碾類中，在介於約-30 °C至30CTC之溫度下，較佳介於-1 0 °C至1 50 °C間之溫度下進行反應，以形成對應之式 (XIV)之醯胺苯基-磺醯基脲或其鹽。前文所述之方法可於優越產率下製得除草活性之擴醯基脲及其先質諸如磺醯氯或磺醯胺。使用以下實施例說明本發明。本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -I I I I I I ϋ 一-0, I n I ϋ ϋ ϋ H ϋ - •29- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1221151 A7 B7___ 五、發明說明（27 ) /實施例 Y實施例1:N，N-二甲基-4-硝基-2-磺醯胺鉀鹽（I) A ) 31.9克4_硝基-2-磺基苄酸鉀鹽（III)於甲苯（240毫升）中之懸浮液加熱至回流，共沸移除0.6-0.8毫升之水。混合物冷卻至85 -90 °C，添加二甲基甲醯胺（0.23毫升）及吡啶 (0 · 1 6毫升），使用4小時添加光氣（1 〇. 1克）。再於8 5 - 9 0 °C 下加熱2小時之後，使氮氣泡通經該溶液而移除過量光氣。之後於98- 1 03 °C下添加二甲胺（4.78克）於該不含光氣溶液中。1小時之後，該懸浮液冷卻至20 °C，過濾，固體置換物以甲苯（2 X 20毫升）洗滌，充分壓縮，於75 °C /50毫巴下乾燥。產量：35.1克（90百分比），80.1重量/重量百分比；熔點：分解點320 T：。 A ) 4-硝基-2-磺基苄酸鉀鹽（50克）、鹽酸二甲胺（14· 2 克及溴化四丁基銨（1.0克）於二甲苯（120毫升）中之混合物加熱至100 °C，使用45分鐘逐滴添加亞硫醯氯（15毫升）。2 小時之後，將反應冷卻至20 °C，濾出產物，以二甲苯（2 X 50毫升）洗滌。產量：61.72克91.3百分比），70.0重量/重量百分比。實施例2:N，N-二甲基2-胺磺醯基-4-硝基苯甲醯胺（VIII) A ) 79.9克4-硝基-2-磺基苄酸鉀鹽（I)於二甲苯（570毫升）中之懸浮液加熱至88-92 °C，添加二甲基甲醯胺（1毫升），之後使用3小時添加氣態之光氣（5 8克）。再經過一小時後，蒸飽去除過量之光氣，添加第二份4 -硝基-2 -fe基苯甲醯 -----------#------- I訂--------- %ψ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -30- 1221151 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（28 ) 胺鉀鹽（75.5克）及吡啶（0.6毫升）。混合物加熱至138 °C歷經 1小時，冷卻至95- 1 00 °C，使用2小時添加二甲胺（23.5克），混合物於此溫度下加熱30分鐘。懸浮液冷卻至70-75 t ，於2小時內添加二甲基甲醯胺（0.38毫升）於二甲苯（10毫升）中之溶液及光氣（77.1克）。1小時之後，蒸餾去除過量之光氣，反應冷卻至0-5 °C。之後，添加氨（19.5克），使得溫度保持低於5 °C。最後，該混合物溫至20 °C，添加水 (420毫升）及濃硫酸（7.4克）（最終pH = 4)，混合物攪拌15分鐘。濾出固體，以水（5 X 100毫升）洗滌，充分壓縮，於75 °C /5 0毫巴下乾燥。產量111.4克（=81百分比），93.4重量/ 重量百分比。 A ) 31.9克4-硝基-2-磺基苄酸鉀鹽（III)與甲苯（240毫升）之混合物加熱至回流，共沸移除〇. 6 - 0.8毫升之水。混合物冷卻至82-87 °C，添加氯化苄基三乙基銨（〇·91克），使用兩小時逐滴添加亞硫醯氯（9.2毫升）。再經過一小時，蒸餾去除甲苯與亞硫醯氯（25毫升）之混合物，於95- 1 00 °C間添加氣態二甲胺（7.5克）。於此溫度下保持1小時之後’該混合物冷卻至75 -75 t，於2小時內添加在甲苯（2毫升）中之溶液形式的二甲基甲醯胺（0.08毫升）及光氣（15.8克）。一小時之後，使氮氣泡通經該混合物而移除該光氣，於〇-5 °C下添加氨（4克）。於真空下溫至40 °C之後’過濾單離產物’以甲苯（3 X 20毫升）洗滌並充分壓縮。固體再懸浮於水（85毫升）及丙酮（2.5毫升）中，攪拌，過濾，水洗（5 X 20毫升），最備於7 5 °C /5 0毫巴下乾燥。產量2 3 · 6克（=8 2百分比）’ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -31 - ----------- ------- —訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1221151 A7 _____B7___ 五、發明說明（29 ) 95.6重量/重量百分比，熔點：161-162 °C。實施例3: N，N-二甲基2-胺磺醯基-4-甲醯胺基苯甲醯胺 (VI*) 40克N，N-二甲基2-胺磺醯基-4-硝基苯甲醯胺（VIII) 、鉬酸鈉（0.08克）及Pd/C(3克，5百分比，50百分比水）於甲酸（200毫升）中之懸浮液於50 °C及40巴下氫化7小時。濾出觸媒，以甲酸（20毫升）洗滌。濾液於真空中濃縮，添加乙酸乙酯（200毫升）。於20 °C攪拌2小時之後，濾出產物，將濾液濃縮並再過濾。結合之固體以乙酸乙酯（20毫升）洗滌，於50T： /50毫巴下乾燥。產量：35.3克（=84.3百分比 )，94.1重量/重量百分比，熔點：1 92- 1 93 °C。實施例4:N，N-二甲基2-(N-(N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）-胺羰基）-胺磺醯基）-4-硝基苯甲醯胺（XII) 光氣（20克）於乙酸乙酯（70毫升）中之溶液在0 °C下於 2.5小時內添加20克N，N-二甲基2-胺磺醯基-4-硝基苯甲醯胺（VIII)與三乙胺（39毫升）於乙酸乙酯（200毫升）中之混合物。30分鐘之後，使氮氣泡通經該混合物以移除光氣，逐滴添加2-胺基-4，6-二甲氧基嘧啶（1 1.9克）於乙酸乙酯（80 毫升）中之溶液。再經過1.5小時後，添加水（200毫升）及氫氧化鉀（5N，45毫升），澄淸之後分相。有機相以水（2 X 50 毫升）萃取，結合之水相使用鹽酸（3N，35毫升）酸化至pH ==2。過濾單離固體，以水洗滌，於40 °C /50毫巴下乾燥。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -32- 1221151 A7 B7 五、發明說明（3C)) 產生22.3克（=58百分比），87.1重量/重量百分比。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例5: N，N-二甲基2-(N-(N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基 )-胺羰基）-胺磺醯基）-4-甲醯胺基苯甲醯胺（XIV) A) 75克N，N-二甲基2·(Ν-(Ν-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）-胺羰基）-胺磺醯基）-心硝基苯甲醯胺（XII)、鉬酸鈉 (0.05克）及Pd/C(3克，5百分比，50百分比水）於甲酸（225 毫升）中之混合物於30-35 °C下氫化3小時。濾出觸媒，以甲酸（20毫升）洗滌。濾液於真空中（35 °C )濃縮，添加乙酸乙酯（240毫升）。於45 °C下攪拌1小時之後，混合物冷卻至0-5 °C，再攪拌2小時並過濾。以乙酸乙酯（2 X 25毫升）洗滌之後，產物再懸浮於乙酸乙酯（200毫升）中，於50-55 °C下加熱2小時，冷卻至20 °C，過濾，以乙酸乙酯（2 X 25毫升 )洗滌，於45 °C /50毫巴下乾燥。產量60.6克（=83.6百分比 )，95.5重量/重量百分比。 A ) 30克N，N-二甲基2-胺磺醯基-4-甲醯胺基苯甲醯經濟部智慧財產局員工消費合作社印製胺（VI*)與3.3克胺基甲酸N-(4，5-二甲氧嘧啶-2-基）苯酯於乙腈（250毫升）中之混合物於20 °C下使用碳酸鉀（30克）處理。於3小時後另外添加一份胺基甲酸N-(4 ’ 6-二甲氧基嘧啶-2-基）苯酯（2克）。再經過一小時之後’添加二甲苯（400 毫升），於真空中（45 °C )蒸餾移除乙腈。之後，添加鹽酸（1N ，400毫升），濾出產物，以水（2 X 200毫升）、二甲苯（2 X 200毫升）洗滌，並乾燥。產量42克（=66.1百分比），78.7 重量/重量百分比。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -33-

Claims

1221151

六、申請專利範圍附件2A : 第8 9 1 26 1 1 4號專利申請案中文申請專利範圍替換本 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 民國93年5月28日修正 1 '〜種式⑴之化合物〇

其中 R 係爲c 1 一 c 6 —院基， R*" 係爲Ci — C6 —院基，且 Q 係爲Η或鹼金屬陽離子。 2、如申請專利範圍第1項之式（I)化合物，其中 Rl 係爲C^-Cp烷基，尤其是甲基或乙基， r2 係爲C!-C4-烷基，尤其是甲基或乙基，且經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Q 係爲Η、Na或K。 .3 '〜種製備如申請專利範圍第1或2項之式⑴化合物的方法，包括在-50 °C至3 00 t之溫度下令式NHNR2 之胺或其鹽，其中R1及R2係如申請專利範圍第〗或2項之式（I)所定義，與式（II)之酐進行反應本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） 1221151 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範嗜

(1') 4、一種製備如申請專利範圍第1或2項之式（I)化合物的方法，包括在〇°C至3 00 °C之溫度下令式NHRl2之胺或其鹽，其中R1及R2係如申請專利範圍第1或2項之式（I)所定義，與式（ΙΠ)之二酸或其鹽進行反應 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中Q]及Q2係相同或相異且係爲Η或鹼金屬陽離子。 5、一種製備式（II)之化合物的方法〇

其包括令式（ΠΙ)之二酸本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 1221151 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 Ο

其中Q1及Q2係相同或相異且係爲Η或鹼金屬陽離子，與活化試劑於溶劑中進行反應。 6、一種製備式（II)化合物之方法〇

(I!) 其包括令式（IV)之二氯化物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製與式（III)之二酸進行反應本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -3- 1221151 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍〇

其中Q1及Q2係相同或相異且係爲Η或驗金屬陽離子。 7、一種製備式（V)之化合物的方法〇

其中Q、R1、R2係如申請專利範圍第1或2項之式（I)所定義，其包括令申請專利範圍第1或2項之式（I)化合物與氫或氫來源於金屬觸媒存在下進行反應。 8、一種製備式（VI)之化合物的方法 ---------! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁』訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〇

其中Q、R1、R2係如申請專利範圍第i或2，項之式（I)所定義，其包括令申請專利範圍第1或2項之式（I)化合物與氫或氫來源於金屬觸媒及醯化試劑存在下進行反應。 9、一種製備式（VII)之化合物的方法本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】〇X297公釐） 1221151 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

(VII) f請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁} 其中R1及R2係如申請專利範圍第1或2項之式（I)所定義，其包括令申請專利範圍第1或2項之式（I)化合物與活化試劑於醯胺觸媒存在下進行反應。 10、一種製備式（VIII)之化合物的方法

其中及R2係如申請專利範圍第1或2項之式（I)所定義，且R4及R5係爲氫，其包括令式（VII)之化合物〇

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中R]及R2係如申請專利範圍第1或2項之式（1)所定義，與化合物NHR4R5進行反應，其中R4及R5係爲氫。 11、一種製備式（VIII)之化合物的方法，其包括依序進行如申請專利範圍第5、3、9及1 〇項；或如申請專利範 __ 一 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1221151 C8 D8 六、申請專利範圍圍第6、3、9及1 〇項；或如申請專利範圍第3、9及1 0項 ;或如申請專利範圍第4、9及1 0項或如申請專利範圍第 9及1 0項之反應步驟。 1 2、一種製備式（VII)之化合物的方法，其包括依序進行如申請專利範圍第5、3及9項；或如申請專利範圍第 6、3及9項；或申請專利範圍第3及9項；或申請專利範圍第4及9項之反應步驟。 13、一種製備式（IX-A)或（IX-B)之化合物的方法 (請先閱讀背面之注意事' I# 項再壤裝— 寫本頁) O.N

(IX-A)/ (IX-B) NR*>R2 S〇2NCO / S〇 i\Pc〇Z{ 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中R1及R2係如申請專利範圍第I或2項之式（I)所定義，且式（IX-B)中之Z係爲三級銨基，其包括令式（VII) 之化合物〇

其中R1及R2係如申請專利範圍第1或2項之式（I)所定義，與氰酸鹽進行反應。 14、一種製備式（IX-A)或（IX-B)之方法 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1221151 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

其中R1及R2係如申請專利範圍第1或2項之式⑴所定義’且式（IX - B )中之z係爲三級銨基，其包括令式（V〗J J) 之化合物 ,丨, 9^— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

(VIII) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中R1及R2係如申請專利範圍第1或2項之式（I)所定義，且R4及R5係爲氫，與光氣進行反應。 1 5、一種製備式（V * )之化合物的方法〇

其中R1及R2係如申請專利範圍第1或2.項之式（I)所定義，且R4及R5係爲氫，其包括令式（VIII)之化合物本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐） 1221151 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍〇〇2N S02NR4R5 (VIII) 其中R1及R2係如申請專利範圍第1或2項之式（I)所定義，且R4及R5係爲氫，與氫或氫來源於金屬觸媒存在下進行反應。 16、一種製備式（VI*)之化合物的方法 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇

其中R1及R2係如申請專利範圍第1或2項之式（I).所定義，且R4及R5係爲氫，而A係爲甲醯基，其包括令式 (VIII)之化合物〇

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中R1及R2係如申請專利範圍第1或2項之式（I)所定義，且R4及R5係爲氫，與氫或氫來源於金屬觸媒及醯化試劑存在下進行反應。 ____> R > 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1221151 A8 B8 C8 D8 '申請專利範圍 1 7、一種製備式（X IV)之磺醯基脲化合物或其鹽的方法〇 A：_

NRTR2 S〇-NR4--C〇-N(M) X (XIV) Y 其中R1及R2係如申請專利範圍第1或2項之式⑴所定義，且R4係爲氫，A*係爲氫或甲醯基， Μ係爲H、CpCc烷基或金屬陽離子， X及Y個別係爲氫或烷氧基，且 Z係爲，其包括 a)使NHWR2之胺或其鹽，其中V及r2係如申曰円專利範圍第1或2項之式（I)所定義，（α )與式(11)之目干進行反應 C請先閲讀背面之注意事項异填寫本貰) -装· 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〇

(II) 或（yg )與式（III)之二酸或其鹽進行反應本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ297公釐） 1221151 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍〇 0：N* (ill) OQ1 S03Q2 其中Q]及Q2係相同或相異且係爲H或鹼金屬陽離子而產生式（I)之化合物 ο2ν 〇

NR1R2 S〇3Q (l) 其中 R1與R2如申請專利範圍第1或2項所定義，且 Q 係爲Η或鹼金屬陽離子； b )令步驟a)所得之式（I)化合物與活化試劑於s 胺觸媒存在下進行反應，產生式（VII)之化合物 ^^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〇

其中R ]及R2係如申請專利範圍第1或2項之式（1)所定義；〇令步驟b)所得之式（VII)化合物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公着） 10- 1221151 〇，N

(VII) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 申請專利其中R1及R2係如申請專利範圍第1或2項之式（I)所定義，與化合物NHR4R5進行反應’其中R4及R5係爲氫，產生式（VIII)之化合物〇

其中R1及R2係如申請專利範圍第1或2項之式⑴所定義且R4及R5係爲氫； d) 令步驟c)所得之式（VIII)化合物 α )與氫或氫來源於金屬觸媒及選擇性醯化試劑存在下進行反應，產生式（Α)之化合物 (A )

㈧其中R1及R2係如申請專利範圍第i或2項之式⑴所定本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） C請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1221151 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍之得所令義且R4及R5係爲氫，而A*係爲氫或甲醯基式（A)化合物隨之與以下化合物進行反應 i)式（X)之化合物 Ν· X Ar—0— CO-Ν(Μ)- (X) Ν: Υ 其中 Ar係爲未經取代或經取代之苯基， Μ係爲Η、烷基或金屬陽離子， X及Y個別係爲氫或Cl-C6-烷氧基，且 CH，或 ii)式（XI)之化合物爲係 Z ^11^^訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本育)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中 X及 Y個別係爲氫或c】-c6-烷氧基，且 Z係爲 CH，產生式（XIV)之化合物或其鹽，其中A*係爲氫或甲醯基，或冷）與式（X)之化合物進行反應本紙張尺度適用中國國家襟準（CNS ) A4規格（210X 297公楚） -12 - 1221151 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 X Ar——〇——CO-N(M) Ν· Ί V (X) γ 其中 CH Ar係爲未經取代或經取代之苯基，Μ係爲Η、烷基或金屬陽離子，X及Y個別係爲氫或烷氧基，且 Z係爲產生式（XII)之硝苯基-磺醯基脲化合物或其鹽 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝-

NR1R2 X NR4—CO—N(M) —(\ /, (Xll) N- Y 其中尺1、112及114係如式（¥111)之定義，1^、又、丫及2係如式（X)所定義，或 r )與式（χι)之化合物進行反應訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 N- X C z (X') N: Υ 其中本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 1221151 鹽

NR1R2 A8 B8 C8 D8 六、申请專利範圍 X及Y個別係爲氫或c】-C6 -烷氧基，且 z係爲 CH 產生式（X π)之硝苯基-磺醯基脲化合物或_ X s〇2——nr4—c〇—N(M) 4 //z (x") N_ Y 其中R1、R2及R4係如式（VIII)之定義，Μ、X、Y及Z係如式（X)所定義，或. 5 )與光氣進行反應以產生式（IX-A)或（IX-B)之化合物 ------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中R1及R2係如申請專利範圍第1或2項之式（I)所定義且式（IX-B)中之Z係爲三級銨基，之後使所得之式（IX、 A)或（IX-B)化合物與式（XI*)之化合物進行反應本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） > 14- 1221151 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 X N_ ΜΗΝ- Υ (XI*) 其中Μ係爲Η、烷基或金屬陽離子， X及Y個別係爲氫或C】-C6·烷氧基，且 z係爲 CH 產生式（ΧΠ)之硝苯基-磺醯基脲化合物或宜鹽 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) f裝· 〇

NR1R2 X N： 7 (XII) N- 訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Y 其中R1、R2及R4係如式（VIII)所定義，且Μ、·Χ、Y及z 係如式（X)所定義，之後 e) α)將步驟d)、冷、r或5所得.之式（XII)化合物氫化，產生式（XIV)之化合物，其中A*係爲Η，或其鹽，或 /3)將步驟d)/3、7或（5所得之式（ΧΠ)化合物氫化並醯化，以產生式（XIV)之化合物，其中Α*係爲甲醯基，或其鹽。 1 8、如申請專利·範圍第3或1 7項之方法，其中步驟 a) α )中所使用之式（11)之酐係藉著式（Ι 11)之二酸本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1221151 A8 B8 C8 D8 7T、申請專利乾圍

(III) 其中Q 1及Q2係相同或相異而係爲Η或鹼金屬陽離子，與活化試劑進行反應而製得。 1 9、如申請專利範圍第3或1 7項之方法，其中步驟 a) α )中所使用之式（II)之酐係藉著式（IV)之二氯化物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製與式（III)之二酸

其中Q1及Q2係相同或相異而係爲Η或鹼金屬陽離子，進行反應而製得。 20、一種製備式（XII)之硝苯基磺醯基脲化合物或其鹽的方法 _;_：_二16- _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4現格（210X297公釐） 1221151

NR1R2 (XII) Α8 Β8 C8 D8 申請專利範圍〇 X N： \\ N- Y 其中R1、R2及R4係如式（VIII)所定義，且Μ、X、Y及Z 係如式（X)所定義，包括 a)使NHR1 R2之胺或其鹽，其中R1及R2係如申請專利範圍第1或2項之式（I)所定義，（α )與式（Π)之酐進行反應 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (1丨）或（)S )與式（III)之二酸或其鹽進行反應〇

(IH) 其中Q1及Q2係相同或相異且係爲Η或鹼金屬陽離子，產生式（I)之化合物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -17- 1221151 A8 B8 C8 D8 夂、申請專利範圍〇

其中 R1與R2係如申請專利範圍第1或2項所定義，且 Q 係爲Η或鹼金屬陽離子； b) 令步驟a)所得之式（I)化合物與活化試劑於醯胺觸媒存在下進行反應，產生式（VI1)之化合物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

(VII) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中R1及R2係如申請專利範圍第1或2項之式⑴所定義； c) 令步驟b)所得之式（VII)化合物 ^ NR',R2 〇2N s〇2Cl (VII) 其中R1及R2係如申請專利範圍第1或2項之式（I)所定義，與化合物nhr4r5進行反應，其中R4及r5係爲氯’ 產生式（VIII)之化合物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1221151 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍〇 NR1R2 〇2N \ s〇2NR4R5 (VIII) 其中R1及R2係如申請專利範圍第1或2項之式⑴所定義且R4及R5係爲氫； d)步驟〇所得之式（VIII)化合物與以下化合物進行反應 α )式（X)之化合物 X Ν—'/ Ar—0—C0—Ν(Μ)~Ζ (X) Υ 其中 Ar 係爲未經取代或經取代之苯基， Μ 係爲Η、C^-Cf烷基或金屬陽離子， X及Υ個別係爲氫或C 1 · C 6 -院氧基，且 ---------裝·-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} -訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CH 產生式（XII)之硝苯基-磺醯基脲化合物或其鹽本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 1221151 Α8 Β8 C8 D8 申請專利範圍〇

NR1R2 S〇2-NR4—C〇—N(M). N： \\ N- X / / Y (XU) 其中R1、R2及R4係如式（VIII)所定義，且M、X、Y及Z 係如式（X)所定義，或 /3 )式（XI)之化合物 N 〇==C=N- X :z /V (Xi) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

其中 X及 Y個別係爲氫或烷氧基，且 Z.係爲 CH，產生式（ΧΠ)之硝苯基磺醯基脲化合物或其鹽， Y 其中R1、R2及R4係如式（VIII)所定義，且Μ、X、Y及Z 係如式（X)所定義，或本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 1221151 8 8 8 8 ABCD

NR1R2 (IX»A)/(IX-B) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製申請專利範圍 γ )與光氣進行反應以產生式（IX-A)或（hb)之化合物 SO.NCO/SO.N^COZ' 其中R1及R2申請專利範圍第1或2項之式（I)所定義且式（IX-B)中之Z係爲三級銨基，之後使所得之式（IX-A)或 (IX-B)化合物與式（XI*)之化合物進行反應 X N- MHN- (ΧΓ) 其中Μ係爲H、Ci-Cffci:基或金屬陽離子， X及Y個別係爲氫或烷氧基，且 z係爲 CH，產生式（XII)之硝苯基-磺醯基脲化合物或其鹽本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

^21 1221151 ABICD 申請專利範圍〇

X Ν： \\ Ν- ,ζ (XII) Υ 其中R1、R2及R4係如式（VIII)所定義，且Μ、Χ、Υ及Ζ 係如式（X)所定義。 2 1、如申請專利範圍第2 0項之方法，其中步驟a) α ) 中所使用之式（II)之酐係藉著式（ΠΙ)之二酸〇

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中Q1及Q2係相同或相異且係爲Η或鹼金屬陽離子，與活化試劑進行反應而製得。 22、如申請專利範圍第20項之方法，其中步驟a) α ) 中所使用之式（Π)之酐係藉著式（IV)之二氯化物〇

與式（III)之二酸進行反應而製得本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1221151 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍〇

(111) 其中Q1及Q2係相同或相異且係爲Η或鹼金屬陽離子。 23、如申請專利範圍第1或2項中任一項之式（I)化合物，其係用於製備如申請專利範圍第17項之式（XIV)之磺醯基脲或其鹽或如申請專利範圍第20項之式（XII)之磺醯基脲或其鹽。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）