DE19521668A1 - Substituierte Hydrazinophenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren - Google Patents
Substituierte Hydrazinophenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und PflanzenwachstumsregulatorenInfo
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- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
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- C07C317/32—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
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- C07C317/36—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring with the nitrogen atoms of the amino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms
Description
Es ist bekannt, daß Phenylsulfonylharnstoffe mit Hydrazin-Partialstrukturen
herbizide Eigenschaften besitzen. Dabei handelt es sich vornehmlich um
Hydrazone (EP-A-382 437, EP-A-562 575) oder Heterocyclen mit inkorporierter
Hyrazinstruktur (EP-A-382 436, EP-A-384 602).
Die bekannten Verbindungen
tragen dabei jeweils Halogen-, Alkyl- oder Alkoxycarbonylreste in para-Position
zu den substituierten Hydrazingruppen.
Überraschenderweise wurden nun Phenylsulfonylharnstoffe mit substituierten
Hydrazinresten und dazu para-ständigen Sulfonyl- bzw. Carbamoylgruppen
gefunden, die sich besonders gut als Herbizide oder
Pflanzenwachstumsregulatoren eignen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel (I) oder
deren Salze,
worin
R¹ S(O)nR⁴, SO₂NR⁵R⁶ oder CONR⁵R⁶,
R² H, Halogen, NO₂, CN, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, [(C₁-C₄)Alkyl]carbonyl oder [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, wobei jeder der letztgenannten vier Reste unsubstituiert oder im Alkylteil durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert ist,
R³ H oder (C₁-C₄)Alkyl, vorzugsweise H oder CH₃,
R⁴ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder Aryl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist,
R⁵, R⁶ unabhängig voneinander H, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder Aryl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist oder
R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem N-Atom einen heterocyclischen Rest, der unsubstituiert oder substituiert ist,
A einen Rest der Formel A¹ oder für den Fall, daß R¹ = S(O)nR⁴ oder SO₂NR⁵R⁶ ist, auch A²,
R¹ S(O)nR⁴, SO₂NR⁵R⁶ oder CONR⁵R⁶,
R² H, Halogen, NO₂, CN, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, [(C₁-C₄)Alkyl]carbonyl oder [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, wobei jeder der letztgenannten vier Reste unsubstituiert oder im Alkylteil durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert ist,
R³ H oder (C₁-C₄)Alkyl, vorzugsweise H oder CH₃,
R⁴ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder Aryl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist,
R⁵, R⁶ unabhängig voneinander H, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder Aryl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist oder
R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem N-Atom einen heterocyclischen Rest, der unsubstituiert oder substituiert ist,
A einen Rest der Formel A¹ oder für den Fall, daß R¹ = S(O)nR⁴ oder SO₂NR⁵R⁶ ist, auch A²,
R⁷, R⁸ unabhängig voneinander H, NO₂, einen aliphatischen
Kohlenwasserstoffrest, einen heterocyclischen Rest oder Aryl, wobei
jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist,
oder einen Acylrest, wobei C-haltige Reste R⁷, R⁸ vorzugsweise 1 bis 20
C-Atome aufweisen, oder
R⁷ und R⁸ gemeinsam mit dem C-Atom einen carbocyclischen oder heterocyclischen Ring, der unsubstituiert oder substituiert ist,
R⁹ H, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, der unsubstituiert oder substituiert ist, oder einen Acylrest, wobei C-haltige Reste R⁹ vorzugsweise 1 bis 20 C-Atome aufweisen,
R¹⁰ einen Acylrest, der unsubstituiert oder substituiert ist und vorzugsweise 1 bis 20 C-Atome aufweist,
R¹¹ H oder einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, der unsubstituiert oder substituiert ist und vorzugsweise 1 bis 12 C-Atome aufweist,
W ein Sauerstoff- oder Schwefelatom,
X, Y unabhängig voneinander H, Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, wobei jeder der letztgenannten drei beste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy und (C₁-C₄)Alkylthio substituiert ist, oder Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]amino, (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₂-C₅)Alkenyl, (C₂-C₅)Alkinyl, (C₂-C₅)Alkenyloxy oder (C₂-C₅)Alkinyloxy,
Z CH oder N und
n 0, 1 oder 2
bedeuten.
R⁷ und R⁸ gemeinsam mit dem C-Atom einen carbocyclischen oder heterocyclischen Ring, der unsubstituiert oder substituiert ist,
R⁹ H, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, der unsubstituiert oder substituiert ist, oder einen Acylrest, wobei C-haltige Reste R⁹ vorzugsweise 1 bis 20 C-Atome aufweisen,
R¹⁰ einen Acylrest, der unsubstituiert oder substituiert ist und vorzugsweise 1 bis 20 C-Atome aufweist,
R¹¹ H oder einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, der unsubstituiert oder substituiert ist und vorzugsweise 1 bis 12 C-Atome aufweist,
W ein Sauerstoff- oder Schwefelatom,
X, Y unabhängig voneinander H, Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, wobei jeder der letztgenannten drei beste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy und (C₁-C₄)Alkylthio substituiert ist, oder Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]amino, (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₂-C₅)Alkenyl, (C₂-C₅)Alkinyl, (C₂-C₅)Alkenyloxy oder (C₂-C₅)Alkinyloxy,
Z CH oder N und
n 0, 1 oder 2
bedeuten.
Die Verbindungen der Formel (I) können Salze bilden, bei denen der Wasserstoff
der -SO₂-NH-Gruppe durch ein für die Landwirtschaft geeignetes Kation ersetzt
wird. Diese Salze sind beispielsweise Metallsalze, insbesondere Alkalimetallsalze
oder Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium- und Kaliumsalze, oder auch
Ammoniumsalze oder Salze mit organischen Aminen. Ebenso können
Verbindungen der Formel (I) durch Anlagerung einer geeigneten anorganischen
oder organischen Säure, wie beispielsweise HCl, HBr, H₂SO₄ oder HNO₃, aber
auch Oxalsäure oder Sulfonsäuren an eine basische Gruppe, wie z. B. Amino
oder Alkylamino, Salze bilden. Geeignete Substituenten, die in deprotonierter
Form, wie z. B. Sulfonsäuren oder Carbonsäuren, vorliegen können, können
innere Salze mit ihrerseits protonierbaren Gruppen, wie Aminogruppen bilden.
Salze können ebenfalls dadurch gebildet werden, daß bei geeigneten
Substituenten, wie z. B. Sulfonsäuren oder Carbonsäuren, der Wasserstoff durch
ein für die Landwirtschaft geeignetes Kation ersetzt wird. Diese Salze sind
beispielsweise Metallsalze, insbesondere Alkalimetallsalze oder
Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium- und Kaliumsalze, oder auch
Ammoniumsalze oder Salze mit organischen Aminen.
In Formel (I) und allen nachfolgenden Formeln können die Reste Alkyl, Alkoxy,
Haloalkyl, Haloalkoxy, Alkylamino und Alkylthio sowie die entsprechenden
ungesättigten und/oder substituierten Reste im Kohlenstoffgerüst jeweils
geradkettig oder verzweigt sein. Wenn nicht speziell angegeben, sind bei diesen
Resten die niederen Kohlenstoffgerüste, z. B. mit 1 bis 6 C-Atomen bzw. bei
ungesättigten Gruppen mit 2 bis 6 C-Atomen, bevorzugt. Alkylreste, auch in
den zusammengesetzten Bedeutungen wie Alkoxy, Haloalkyl usw., bedeuten
z. B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie
n-Hexyl, i-Hexyl und 1,3-Dimethylbutyl, Heptyle, wie n-Heptyl, 1-Methylhexyl
und 1,4-Dimethylpentyl; Alkenyl- und Alkinylreste haben die Bedeutung der den
Alkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten Reste; Alkenyl bedeutet
z. B. Allyl, 1-Methylprop-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-2-en-1-yl, But-2-en-1-yl,
But-3-en-1-yl, 1-Methyl-but-3-en-1-yl und 1-Methyl-but-2-en-1-yl; Alkinyl
bedeutet z. B. Propargyl, But-2-in-1-yl, But-3-in-1-yl, 1-Methyl-but-3-in-1-yl.
Cycloalkyl bedeutet ein carbocyclisches, gesättigtes Ringsystem mit
vorzugsweise 3-8 C-Atomen, z. B. Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl.
Halogen bedeutet beispielsweise Fluor, Chlor, Brom oder Iod. Haloalkyl, -alkenyl
und -alkinyl bedeuten durch Halogen, vorzugsweise durch Fluor, Chlor und/oder
Brom, insbesondere durch Fluor oder Chlor, teilweise oder vollständig
substituiertes Alkyl, Alkenyl bzw. Alkinyl, z. B. Monohaloalkyl
(= Monohalogenalkyl), Perhaloalkyl, CF₃, CHF₂, CH₂F, CF₃CF₂, CH₂FCHCl,
CCl₃, CHCl₂, CH₂CH₂Cl; Haloalkoxy ist z. B. OCF₃, OCHF₂, OCH₂F, CF₃CF₂O,
OCH₂CF₃ und OCH₂CH₂Cl; entsprechendes gilt für Haloalkenyl und andere
durch Halogen substituierte Reste.
Ein Kohlenwasserstoffrest ist ein geradkettiger, verzweigter oder cyclischer und
gesättigter oder ungesättigter aliphatischer oder aromatischer
Kohlenwasserstoffrest, z. B. Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl
oder Aryl; Aryl bedeutet dabei ein mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches
System, beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Tetrahydronaphthyl, Indenyl, Indanyl,
Pentalenyl, Fluorenyl und ähnliches, vorzugsweise Phenyl;
vorzugsweise bedeutet ein Kohlenwasserstoffrest Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit
bis zu 12 C-Atomen oder Cycloalkyl mit 3, 4, 5, 6 oder 7 Ringatomen oder
Phenyl; entsprechendes gilt für einen Kohlenwasserstoffrest in einem
Kohlenwasserstoffoxyrest.
Ein heterocyclischer Rest oder Ring (Heterocyclyl) kann gesättigt, ungesättigt
oder heteroaromatisch sein; er enthält vorzugsweise ein oder mehrere
Heteroeinheiten im Ring, d. h. Heteroatome oder Ringglieder, welche auch
substituierte Heteroatome einschließen, vorzugsweise aus der Gruppe N, O, S,
SO, SO₂; vorzugsweise ist er ein aliphatischer Heterocyclylrest mit 3 bis 7
Ringatomen oder ein heteroaromatischer Rest mit 5 oder 6 Ringatomen und
enthält 1, 2 oder 3 Heteroeinheiten. Der heterocyclische Rest kann z. B. ein
heteroaromatischer Rest oder Ring (Heteroaryl) sein, wie z. B. ein mono-, bi- oder
polycyclisches aromatisches System, in dem mindestens 1 Ring ein oder
mehrere Heteroatome enthält, beispielsweise Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl,
Pyrazinyl, Thienyl, Thiazolyl, Oxazolyl, Furyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl und Imidazolyl,
oder ist ein partiell oder vollständig hydrierter Rest wie Oxiranyl, Pyrrolidyl,
Piperidyl, Piperazinyl, Dioxolanyl, Morpholinyl, Tetrahydrofuryl. Als
Substituenten für einen substituierten heterocyclischen Rest kommen die weiter
unten genannten Substituenten in Frage, zusätzlich auch Oxo. Die Oxogruppe
kann auch an den Heteroringatomen, die in verschiedenen Oxidationsstufen
existieren können, z. B. bei N und S, auftreten.
Substituierte Reste, wie substituierte Kohlenwasserstoffreste, z. B. substituiertes
Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aryl, Phenyl und Benzyl, oder substituiertes Heterocyclyl
oder Heteroaryl, bedeuten beispielsweise einen vom unsubstituierten
Grundkörper abgeleiteten substituierten Rest, wobei die Substituenten
beispielsweise einen oder mehrere, vorzugsweise 1, 2 oder 3 Reste aus der
Gruppe Halogen, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkylthio, Hydroxy, Amino, Nitro,
Carboxy, Cyano, Azido, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Formyl, Carbamoyl,
Mono- und Dialkylaminocarbonyl, substituiertes Amino, wie Acylamino, Mono-
und Dialkylamino, und Alkylsulfinyl, Haloalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl,
Haloalkylsulfonyl und, im Falle cyclischer Reste, auch Alkyl und Haloalkyl
bedeuten; im Begriff "substituierte Reste" wie substituiertes Alkyl etc. sind als
Substituenten zusätzlich zu den genannten gesättigten
kohlenwasserstoffhaltigen Resten entsprechende ungesättigte aliphatische und
aromatische Reste, wie gegebenenfalls substituiertes Alkenyl, Alkinyl,
Alkenyloxy, Alkinyloxy, Phenyl, Phenoxy etc. eingeschlossen. Bei Resten mit
C-Atomen sind solche mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere 1 oder 2 C-Atomen,
bevorzugt. Bevorzugt sind in der Regel Substituenten aus der Gruppe Halogen,
z. B. Fluor und Chlor, (C₁-C₄)Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl,
(C₁-C₄)Haloalkyl, vorzugsweise Trifluormethyl, (C₁-C₄)Alkoxy, vorzugsweise
Methoxy oder Ethoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, Nitro und Cyano. Besonders
bevorzugt sind dabei die Substituenten Methyl, Methoxy und Chlor.
Mono- oder disubstituiertes Amino bedeutet einen chemisch stabilen Rest aus
der Gruppe der substituierten Aminoreste, welche beispielsweise durch einen
bzw. zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Alkyl, Alkoxy, Acyl
und Aryl N-substituiert sind; vorzugsweise Monoalkylamino, Dialkylamino,
Acylamino, Arylamino, N-Alkyl-N-arylamino sowie N-Heterocyclen; dabei sind
Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen bevorzugt; Aryl ist dabei vorzugsweise Phenyl
oder substituiertes Phenyl; für Acyl gilt dabei die weiter unten genannte
Definition, vorzugsweise (C₁-C₄)Alkanoyl. Entsprechendes gilt für substituiertes
Hydroxylamino oder Hydrazino.
Gegebenenfalls substituiertes Phenyl ist vorzugsweise Phenyl, das unsubstituiert
oder ein- oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach durch gleiche oder
verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy,
(C₁-C₄)Halogenalkyl, (C₁-C₄)Halogenalkoxy und Nitro substituiert ist, z. B. o-, m-
und p-Tolyl, Dimethylphenyle, 2-, 3- und 4-Chlorphenyl, 2-, 3- und 4-Trifluor-
und -Trichlorphenyl, 2,4-, 3,5-, 2,5- und 2,3-Dichlorphenyl, o-, m- und
p-Methoxyphenyl.
Ein Acylrest bedeutet den Rest einer organischen Säure, z. B. den Rest einer
Carbonsäure und Reste davon abgeleiteter Säuren wie der Thiocarbonsäure,
gegebenenfalls N-substituierten Iminocarbonsäuren oder den Rest von
Kohlensäuremonoestern, gegebenenfalls N-substituierter Carbaminsäure,
Sulfonsäuren, Sulfinsäuren, Phosphonsäuren, Phosphinsäuren. Acyl bedeutet
beispielsweise Formyl, Alkylcarbonyl wie [(C₁-C₄)Alkyl]carbonyl,
Phenylcarbonyl, Alkyloxycarbonyl, Phenyloxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl,
Alkylsulfonyl, Alkylsulfinyl, N-Alkyl-1-iminoalkyl und andere Reste von
organischen Säuren. Dabei können die Reste jeweils im Alkyl- oder Phenylteil
noch weiter substituiert sein, beispielsweise im Alkylteil durch ein oder mehrere
Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Phenyl und Phenoxy; Beispiele für
Substituenten im Phenylteil sind die bereits weiter oben allgemein für
substituiertes Phenyl erwähnten Substituenten.
Gegenstand der Erfindung sind auch alle Stereoisomeren, die von Formel (I)
umfaßt sind, und deren Gemische. Solche Verbindungen der Formel (I) enthalten
ein oder mehrere asymmetrische C-Atome oder auch Doppelbindungen, die in
den allgemeinen Formeln (I) nicht gesondert angegeben sind. Die durch ihre
spezifische Raumform definierten möglichen Stereoisomeren, wie Enantiomere,
Diastereomere, Z- und E-Isomere sind alle von der Formel (I) umfaßt und können
nach üblichen Methoden aus Gemischen der Stereoisomeren erhalten oder auch
durch stereoselektive Reaktionen in Kombination mit dem Einsatz von
stereochemisch reinen Ausgangsstoffen hergestellt werden.
Vor allem aus den Gründen der höheren herbiziden Wirkung, besseren
Selektivität und/oder besseren Herstellbarkeit sind erfindungsgemäße
Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze von besonderem Interesse, worin
R¹ S(O)nR⁴, SO₂NR⁵R⁶ oder CONR⁵R⁶,
R² H, Halogen, NO₂, CN, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, [(C₁-C₄)Alkyl]carbonyl oder [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, wobei jeder der letztgenannten vier Reste unsubstituiert oder im Alkylteil durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert ist,
R³ H oder (C₁-C₄)Alkyl, vorzugsweise H oder CH₃,
R⁴ (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, (C₃-C₇)Cycloalkyl, (C₃-C₇)Cycloalkyl-(C₁-C₃)alkyl, Phenyl, wobei jeder der letztgenannten sechs Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₁-C₄)Alkylsulfinyl, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl sowie im Fall cyclischer Reste auch (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert ist,
R⁵, R⁶ unabhängig voneinander H, (C₁-C₆)Alkyl, (C₃-C₆)Alkenyl, (C₃-C₆)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio und [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl substituiert ist, oder unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder
R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem N-Atom einen heterocyclischen Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern, der gegebenenfalls weitere Heteroatome aus der Gruppe N, O oder S enthalten kann und unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch (C₁-C₄)Alkyl oder eine Oxogruppe substituiert ist,
A eine Gruppe der genannten Formel A¹ oder für den Fall R¹ = S(O)nR⁴ oder SO₂NR⁵R⁶ auch eine Gruppe der genannten Formel A²,
R⁷, R⁸ unabhängig voneinander H, (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, wobei jeder der vier letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, Phenyl und im Fall Cycloalkyl auch (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert ist, oder Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere der Reste aus der Gruppe Halogen, CN, NO₂, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio und [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl substituiert ist, oder Heterocyclyl mit 3 bis 6 Ringatomen, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy und (C₁-C₄)Haloalkoxy substituiert ist, oder [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, [(C₁-C₄)Alkyl]carbonyl, CN, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, NO₂ oder COOH oder
R⁷ und R⁸ gemeinsam mit dem C-Atom einen Ring mit 4 bis 8 Ringatomen, der carbocyclisch ist oder heterocyclisch mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S ist und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C₁-C₄)Alkyl, Halogen und Oxo substituiert ist,
R⁹ H oder (C₁-C₆)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, CN, Phenyl und (C₃-C₆)Cycloalkyl substituiert ist, oder (C₃-C₆)Alkenyl, (C₃-C₆)Alkinyl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert ist, oder eine Gruppe der Formel
R¹ S(O)nR⁴, SO₂NR⁵R⁶ oder CONR⁵R⁶,
R² H, Halogen, NO₂, CN, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, [(C₁-C₄)Alkyl]carbonyl oder [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, wobei jeder der letztgenannten vier Reste unsubstituiert oder im Alkylteil durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert ist,
R³ H oder (C₁-C₄)Alkyl, vorzugsweise H oder CH₃,
R⁴ (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, (C₃-C₇)Cycloalkyl, (C₃-C₇)Cycloalkyl-(C₁-C₃)alkyl, Phenyl, wobei jeder der letztgenannten sechs Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₁-C₄)Alkylsulfinyl, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl sowie im Fall cyclischer Reste auch (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert ist,
R⁵, R⁶ unabhängig voneinander H, (C₁-C₆)Alkyl, (C₃-C₆)Alkenyl, (C₃-C₆)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio und [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl substituiert ist, oder unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder
R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem N-Atom einen heterocyclischen Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern, der gegebenenfalls weitere Heteroatome aus der Gruppe N, O oder S enthalten kann und unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch (C₁-C₄)Alkyl oder eine Oxogruppe substituiert ist,
A eine Gruppe der genannten Formel A¹ oder für den Fall R¹ = S(O)nR⁴ oder SO₂NR⁵R⁶ auch eine Gruppe der genannten Formel A²,
R⁷, R⁸ unabhängig voneinander H, (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, wobei jeder der vier letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, Phenyl und im Fall Cycloalkyl auch (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert ist, oder Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere der Reste aus der Gruppe Halogen, CN, NO₂, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio und [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl substituiert ist, oder Heterocyclyl mit 3 bis 6 Ringatomen, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy und (C₁-C₄)Haloalkoxy substituiert ist, oder [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, [(C₁-C₄)Alkyl]carbonyl, CN, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, NO₂ oder COOH oder
R⁷ und R⁸ gemeinsam mit dem C-Atom einen Ring mit 4 bis 8 Ringatomen, der carbocyclisch ist oder heterocyclisch mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S ist und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C₁-C₄)Alkyl, Halogen und Oxo substituiert ist,
R⁹ H oder (C₁-C₆)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, CN, Phenyl und (C₃-C₆)Cycloalkyl substituiert ist, oder (C₃-C₆)Alkenyl, (C₃-C₆)Alkinyl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert ist, oder eine Gruppe der Formel
worin
R* H, (C₁-C₈)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, Phenoxy, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl und unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl substituiert ist, oder unsubstituiertes oder substituiertes (C₃-C₆)Cycloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl oder [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl,
R** (C₁-C₆)Alkyl, (C₃-C₆)Alkenyl, (C₃-C₆)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio und Phenyl substituiert ist, oder Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, CN, NO₂, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl und (C₁-C₄)Alkoxy substituiert ist, bedeuten,
R¹⁰ einen Acylrest der Formel
R* H, (C₁-C₈)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, Phenoxy, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl und unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl substituiert ist, oder unsubstituiertes oder substituiertes (C₃-C₆)Cycloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl oder [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl,
R** (C₁-C₆)Alkyl, (C₃-C₆)Alkenyl, (C₃-C₆)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio und Phenyl substituiert ist, oder Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, CN, NO₂, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl und (C₁-C₄)Alkoxy substituiert ist, bedeuten,
R¹⁰ einen Acylrest der Formel
R¹¹ H, (C₁-C₆)Alkyl, (C₃-C₆)Alkenyl, (C₃-C₆)Alkinyl, wobei jeder der drei
letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere der
Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio,
[(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, unsubstituiertes oder
substituiertes Phenyl und CN substituiert ist,
R¹² H, (C₁-C₈)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, Phenoxy, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl und unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl substituiert ist, oder unsubstituiertes oder substituiertes (C₃-C₆)Cycloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl oder [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl,
R¹³ (C₁-C₆)Alkyl, (C₃-C₆)Alkenyl, (C₃-C₆)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl und unsubstituiertes oder substituiertes (C₃-C₆)Cycloalkyl substituiert ist, oder (C₃-C₆)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy substituiert ist,
R¹⁴ einen Rest aus der Gruppe der für R⁴ möglichen Reste,
R¹⁵ einen Rest aus der Gruppe der für R⁵ möglichen Reste,
R¹⁶ einen Rest aus der Gruppe der für R⁶ möglichen Reste oder
R¹⁵ und R¹⁶ gemeinsam mit dem N-Atom einen Heterocyclus wie er für NR⁵R⁶ möglich ist,
W ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom, vorzugsweise ein Sauerstoffatom,
W* ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom, vorzugsweise O,
T ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom, vorzugsweise O,
n 0, 1 oder 2,
X, Y unabhängig voneinander H, Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, wobei jeder der letztgenannten drei Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy und (C₁-C₄)Alkylthio substituiert ist, oder Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]amino, (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₃-C₅)Alkenyl, (C₃-C₅)Alkinyl, (C₃-C₅)Alkenyloxy oder (C₃-C₅)Alkinyloxy und
Z CH oder N bedeuten.
R¹² H, (C₁-C₈)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, Phenoxy, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl und unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl substituiert ist, oder unsubstituiertes oder substituiertes (C₃-C₆)Cycloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl oder [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl,
R¹³ (C₁-C₆)Alkyl, (C₃-C₆)Alkenyl, (C₃-C₆)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl und unsubstituiertes oder substituiertes (C₃-C₆)Cycloalkyl substituiert ist, oder (C₃-C₆)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy substituiert ist,
R¹⁴ einen Rest aus der Gruppe der für R⁴ möglichen Reste,
R¹⁵ einen Rest aus der Gruppe der für R⁵ möglichen Reste,
R¹⁶ einen Rest aus der Gruppe der für R⁶ möglichen Reste oder
R¹⁵ und R¹⁶ gemeinsam mit dem N-Atom einen Heterocyclus wie er für NR⁵R⁶ möglich ist,
W ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom, vorzugsweise ein Sauerstoffatom,
W* ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom, vorzugsweise O,
T ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom, vorzugsweise O,
n 0, 1 oder 2,
X, Y unabhängig voneinander H, Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, wobei jeder der letztgenannten drei Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy und (C₁-C₄)Alkylthio substituiert ist, oder Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]amino, (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₃-C₅)Alkenyl, (C₃-C₅)Alkinyl, (C₃-C₅)Alkenyloxy oder (C₃-C₅)Alkinyloxy und
Z CH oder N bedeuten.
Von besonderem Interesse sind erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I)
und deren Salze, worin
R² H, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy oder Halogen,
R⁴ (C₁-C₄)Alkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl-(C₁-C₂)alkyl, Phenyl, wobei jeder der letztgenannten sechs Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, Phenyl und [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, sowie im Fall cyclischer Reste auch (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert ist,
R⁵, R⁶ unabhängig voneinander H, (C₁-C₆)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen und (C₁-C₄)Alkoxy substituiert ist, oder (C₃-C₄)Alkenyl oder (C₃-C₄)Alkinyl oder
R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem N-Atom einen heterocyclischen Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern, der gegebenenfalls 1 oder 2 weitere Heteroatome aus der Gruppe N, O oder S enthalten kann,
R⁷, R⁸ unabhängig voneinander H, (C₁-C₄)Alkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy und Phenyl substituiert ist, oder (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₃-C₄)Alkinyl, Phenyl, das durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Fluor, Chlor, CN, NO₂, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio und [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl substituiert ist, oder Furyl, Pyridyl, Thienyl, Tetrahydrofuryl, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl oder COOH oder
R⁷ und R⁸ gemeinsam mit einem C-Atom einen Ring mit 4 bis 8 Ringgliedern, der carbocyclisch oder heterocyclisch mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S ist und unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch (C₁-C₄)Alkyl oder Halogen oder eine Oxogruppe substituiert ist,
R⁹ H, (C₁-C₄)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl und Phenyl substituiert ist oder (C₃-C₄)Alkenyl oder (C₃-C₄)Alkinyl,
R¹⁰ einen Rest der Formel
R² H, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy oder Halogen,
R⁴ (C₁-C₄)Alkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl-(C₁-C₂)alkyl, Phenyl, wobei jeder der letztgenannten sechs Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, Phenyl und [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, sowie im Fall cyclischer Reste auch (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert ist,
R⁵, R⁶ unabhängig voneinander H, (C₁-C₆)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen und (C₁-C₄)Alkoxy substituiert ist, oder (C₃-C₄)Alkenyl oder (C₃-C₄)Alkinyl oder
R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem N-Atom einen heterocyclischen Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern, der gegebenenfalls 1 oder 2 weitere Heteroatome aus der Gruppe N, O oder S enthalten kann,
R⁷, R⁸ unabhängig voneinander H, (C₁-C₄)Alkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy und Phenyl substituiert ist, oder (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₃-C₄)Alkinyl, Phenyl, das durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Fluor, Chlor, CN, NO₂, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio und [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl substituiert ist, oder Furyl, Pyridyl, Thienyl, Tetrahydrofuryl, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl oder COOH oder
R⁷ und R⁸ gemeinsam mit einem C-Atom einen Ring mit 4 bis 8 Ringgliedern, der carbocyclisch oder heterocyclisch mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S ist und unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch (C₁-C₄)Alkyl oder Halogen oder eine Oxogruppe substituiert ist,
R⁹ H, (C₁-C₄)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl und Phenyl substituiert ist oder (C₃-C₄)Alkenyl oder (C₃-C₄)Alkinyl,
R¹⁰ einen Rest der Formel
R¹¹ H, (C₁-C₄)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste
aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio,
[(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl und Phenyl substituiert ist, oder (C₃-C₄)Alkenyl
oder (C₃-C₄)Alkinyl,
R¹² H, (C₁-C₆)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₆)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl und unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl substituiert ist, oder (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder unsubstituiertes oder substituiertes Heterocycyl,
R¹³ (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₃-C₄)Alkenyl, (C₃-C₄)Alkinyl oder (C₃-C₆)Cycloalkyl,
R¹⁵ einen Rest aus der Gruppe der für R⁵ möglichen Reste,
R¹⁶ einen Rest aus der Gruppe der für R⁶ möglichen Reste, oder
R¹⁵ und R¹⁶ gemeinsam mit dem N-Atom einen Heterocyclus wie er für NR⁵R⁶ möglich ist,
W* ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom und
X, Y unabhängig voneinander (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, wobei jeder der letztgenannten zwei Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Halogenatome substituiert ist, oder (C₁-C₄)Alkylthio, Halogen, oder Mono- oder Di-[(C₁-C₂)alkyl]amino bedeuten.
R¹² H, (C₁-C₆)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₆)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl und unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl substituiert ist, oder (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder unsubstituiertes oder substituiertes Heterocycyl,
R¹³ (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₃-C₄)Alkenyl, (C₃-C₄)Alkinyl oder (C₃-C₆)Cycloalkyl,
R¹⁵ einen Rest aus der Gruppe der für R⁵ möglichen Reste,
R¹⁶ einen Rest aus der Gruppe der für R⁶ möglichen Reste, oder
R¹⁵ und R¹⁶ gemeinsam mit dem N-Atom einen Heterocyclus wie er für NR⁵R⁶ möglich ist,
W* ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom und
X, Y unabhängig voneinander (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, wobei jeder der letztgenannten zwei Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Halogenatome substituiert ist, oder (C₁-C₄)Alkylthio, Halogen, oder Mono- oder Di-[(C₁-C₂)alkyl]amino bedeuten.
Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze sind
solche, worin
R² H, Halogen oder (C₁-C₂)Alkyl,
R⁴ (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₃-C₄)Alkenyl oder (C₃-C₄)Alkinyl,
R⁵, R⁶ unabhängig voneinander H, (C₁-C₄)Alkyl, (C₃-C₄)Alkenyl oder (C₃-C₄)Alkinyl oder
R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem N-Atom einen heterocyclischen Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern,
R⁷, R⁸ unabhängig voneinander H, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₂)Alkoxy-(C₁-C₂)alkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl oder [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl oder
R⁷ und R⁸ gemeinsam mit dem C-Atom einen Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern,
R⁹ H oder (C₁-C₃)Alkyl,
R¹⁰ einen Rest der Formel
R² H, Halogen oder (C₁-C₂)Alkyl,
R⁴ (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₃-C₄)Alkenyl oder (C₃-C₄)Alkinyl,
R⁵, R⁶ unabhängig voneinander H, (C₁-C₄)Alkyl, (C₃-C₄)Alkenyl oder (C₃-C₄)Alkinyl oder
R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem N-Atom einen heterocyclischen Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern,
R⁷, R⁸ unabhängig voneinander H, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₂)Alkoxy-(C₁-C₂)alkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl oder [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl oder
R⁷ und R⁸ gemeinsam mit dem C-Atom einen Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern,
R⁹ H oder (C₁-C₃)Alkyl,
R¹⁰ einen Rest der Formel
R¹¹ H oder (C₁-C₄)Alkyl,
R¹² H, (C₁-C₆)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy oder Phenyl substituiert ist, oder (C₂-C₄)Alkenyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl oder Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₃)Alkoxy substituiert ist,
R¹³ (C₁-C₄)Alkyl oder (C₁-C₄)Haloalkyl,
n 2,
X (C₁-C₂)Alkyl, (C₁-C₂)Alkoxy, (C₁-C₂)Alkylthio, (C₁-C₂)Haloalkyl oder (C₁-C₂)Haloalkoxy und
Y (C₁-C₂)Alkyl, (C₁-C₂)Alkoxy, Halogen, NHCH₃ oder N(CH₃)₂ bedeuten.
R¹² H, (C₁-C₆)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy oder Phenyl substituiert ist, oder (C₂-C₄)Alkenyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl oder Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₃)Alkoxy substituiert ist,
R¹³ (C₁-C₄)Alkyl oder (C₁-C₄)Haloalkyl,
n 2,
X (C₁-C₂)Alkyl, (C₁-C₂)Alkoxy, (C₁-C₂)Alkylthio, (C₁-C₂)Haloalkyl oder (C₁-C₂)Haloalkoxy und
Y (C₁-C₂)Alkyl, (C₁-C₂)Alkoxy, Halogen, NHCH₃ oder N(CH₃)₂ bedeuten.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) oder
deren Salze sind solche, worin
R² H,
R⁴ (C₁-C₄)Alkyl und
R⁵, R⁶ unabhängig voneinander H oder (C₁-C₄)Alkyl bedeuten.
R² H,
R⁴ (C₁-C₄)Alkyl und
R⁵, R⁶ unabhängig voneinander H oder (C₁-C₄)Alkyl bedeuten.
Bevorzugt sind auch erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I), in denen
ein oder einige Merkmale aus den vorstehend genannten bevorzugten
Verbindungen enthalten sind.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch Verfahren zur Herstellung der
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze, dadurch
gekennzeichnet, daß man
- a) eine Verbindung der Formel (II) mit einem heterocyclischen Carbamat der Formel (III), worin R* unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder (C₁-C₄)Alkyl bedeutet, umsetzt oder
- b) ein Sulfonylcarbamat der Formel (IV) worin R⁰ unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder (C₁-C₄)Alkyl bedeutet, mit einem Aminoheterocyclus der Formel (V) umsetzt oder
- c) ein Sulfonylisocyanat der Formel (VI) mit einem Aminoheterocyclus der Formel (V) umsetzt oder
- d) ein Sulfonamid der Formel (II) mit einem (Thio)-Isocyanat der Formel (VII) in Gegenwart einer Base umsetzt oder
- e) einen Aminoheterocyclus der Formel (V) zunächst basenkatalysiert mit einem Kohlensäureester, z. B. Diphenylcarbonat, umsetzt und das gebildete Intermediat in einer Eintropfreaktion mit einem Sulfonamid der Formel (II) umsetzt,
wobei in den Formeln (II)-(VII) die Reste bzw. Gruppen R¹-R³, A, W, X, Y und Z
wie in Formel (I) definiert sind und in Verfahrensvarianten a) bis c) und e)
zunächst Verbindungen (I) mit W = O erhalten werden.
Die Umsetzung der Verbindungen der Formeln (II) und (III) erfolgt vorzugsweise
basenkatalysiert in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie z. B.
Dichlormethan, Acetonitril, Dioxan oder Tetrahydrofuran (THF) bei Temperaturen
zwischen 0°C und dem Siedepunkt des Lösungsmittels. Als Base werden dabei
beispielsweise organische Aminbasen, wie 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en
(DBU), insbesondere bei R⁰ = (subst.) Phenyl (vgl. EP-A-44807), oder
Alkalimetallhydroxide wie z. B. NaOH oder Trimethylaluminium oder
Triethylaluminium, letztere insbesondere bei R⁰ = Alkyl (vgl. EP-A-166 516)
verwendet. Die jeweilige Base wird dabei beispielsweise im Bereich von 1 bis 3
Moläquivalenten, bezogen auf die Verbindung der Formel (II) eingesetzt.
Die Sulfonamide (II) sind neue Verbindungen. Sie und ihre Herstellung sind
ebenfalls Gegenstand dieser Erfindung.
Man erhält die Verbindungen der Formel (II) z. B. ausgehend von Verbindungen
der Formel (VIII),
worin R¹, R² wie in Formel (I) definiert sind, durch Umsetzung mit einer starken
Säure (vgl. hierzu WO 89/10921).
Als starke Säuren kommen z. B. Mineralsäuren, wie H₂SO₄ oder HCl, oder starke
organische Säuren, wie Trifluoressigsäure in Frage. Die Abspaltung der tert.-
Butyl-Schutzgruppe erfolgt beispielsweise bei Temperaturen von -20°C und der
jeweiligen Rückflußtemperatur des Reaktionsgemisches, vorzugsweise bei 0°C
bis 40°C. Die Umsetzung kann in Substanz oder auch in einem inerten Solvens,
wie z. B. Dichlormethan oder Trichlormethan, durchgeführt werden.
Die Verbindungen der Formel (VIII) mit A = A¹ werden z. B. aus geeigneten
Hydrazinvorstufen durch Umsetzung mit geeigneten Elektrophilen, wie z. B.
Aldehyden oder Ketonen erhalten. Geeignete Hydrazinvorstufen sind z. B. solche,
worin R⁹ wie in Formel (I) definiert ist, insbesondere aber R⁹ = H bedeutet; zur
Umsetzung der Hydrazinvorstufen mit Elektrophilen vgl.:
V. Lerch, J. König, Synthesis, 157 (1983), Houben-Weyl, "Methoden der
organischen Chemie", 4. Aufl., Bd. 10/2, S. 396 ff, S. 410 ff.
Die Verbindungen der Formel (VIII) mit A = A² werden z. B. aus geeigneten
Hydrazinvorstufen durch Umsetzung mit geeigneten Elektrophilen, wie z. B.
Säurechloriden, Säureanhydriden, Isocyanaten, Isothiocyanaten, Sulfochloriden
oder Sulfamoylchloriden erhalten. Geeignete Hydrazinvorstufen sind z. B. solche,
worin R¹⁰ = H und R⁹ und R¹¹ wie in Formel (I) definiert sind,
R⁹ und R¹⁰ = H und R¹¹ wie in Formel (I) definiert sind,
R¹⁰ und R¹¹ = H und R⁹ wie in Formel (I) definiert sind, insbesondere aber R⁹,
R¹⁰ und R¹¹ = H bedeuten.
R⁹ und R¹⁰ = H und R¹¹ wie in Formel (I) definiert sind,
R¹⁰ und R¹¹ = H und R⁹ wie in Formel (I) definiert sind, insbesondere aber R⁹,
R¹⁰ und R¹¹ = H bedeuten.
Zur Umsetzung der Hydrazinvorstufen mit Elektrophilen vgl.:
K. H. Pilgram, Synth. Commun. 15, 697 (1985),
J. Knabe, W. Wunn, Arch. Pharm. 313, 577 (1980),
V. Lerch, J. König, Synthesis, 157 (1983),
R. F. Smith et al., J. Org. Chem. 33, 851 (1968),
K. H. Pilgram, J. Org. Chem. 53, 38 (1988),
US-A-4 619 689, EP-A-562 575,
Houben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie", 4. Aufl., Bd. 10/2, S. 355
ff, S. 383 ff, S. 396 ff, S. 406 ff, S. 391 ff.
In einigen Fällen ist es möglich nach literaturbekannten Methoden im Anschluß
an die Umsetzung mit Elektrophilen weitere Derivatisierungen vorzunehmen, z. B.
Alkylierungen oder Acylierungen (vgl. Houben-Weyl, "Methoden der organischen
Chemie", 4. Aufl. Bd. 10/2, S. 402 ff und S. 385).
Die Phenylhydrazine der Formel (VIII) mit R², R³ und R⁴ = H sind zugänglich
ausgehend von den Anilin-Derivaten (IX),
worin R¹ und R² wie in Formel (I) definiert ist, durch Diazotierung und
anschließende Reduktion. Geeignete Reduktionsmittel sind z. B. SnCl₂, SO₂ oder
Natriumdithionit (vgl. Houben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie",
4. Aufl. Bd. 10/2, S. 180 ff.; EP-A-562 575).
Die genannten Anilin-Derivate der Formel (IX) werden nach literaturbekannten
Verfahren durch Reduktion der Nitrogruppe der Verbindungen (X), z. B. durch
Hydrierung mit Wasserstoff in Gegenwart eines geeigneten Katalysators, wie
Pd-C oder Raney-Nickel, oder durch Reduktion mit Eisen in essigsaurem Medium
erhalten (vgl. hierzu: H. Berrie, G. T. Neuhold, F. S. Spring, J. Chem. Soc.
(1952), 2042; M. Freifelder, "Catalytic Hydrogenation in Organic Synthesis:
Procedures and Commentary", J. Wiley and Sons, New York (1978), Kap. 5).
Die Sulfonamide der Formel (X) mit R¹ = -S(O)nR⁴ sind beispielsweise auf
folgendem Weg erhältlich (vgl. Schema 1):
Die Reaktion der Sulfonsäuren (XI) bzw. deren Alkalisalze mit einem Chlorierungsmittel - wie z. B. PCl₃, POCl₃ oder SOCl₂ - führt zum Sulfochlorid der Formel (XII). Diese Umsetzung erfolgt in Substanz oder in inerten Solventien wie z. B. Dichlormethan, Sulfolan, Acetonitril oder in einem Solvensgemisch aus inerten Komponenten. Die nachfolgende Umsetzung mit tert.-Butylamin führt zu den Sulfonamiden der Formel (XIII). Diese Verbindungen können mit Mercaptanen in Lösungsmitteln wie z. B. Dimethylformamid, N,N-Dimethylessigsäureamid oder N-Methylpyrrolidinon, in Gegenwart geeigneter Basen, wie z. B. Natrium- oder Kaliumcarbonat, in die entsprechenden Mercaptane der Formel (Xa) (= Formel (X) mit R¹ = S(O)nR⁴ und n = 0) überführt werden. Durch Wahl geeigneter Oxidationsmittel (z. B. Kaliumperoxomonosulfat, ®Oxone) und Reaktionsbedingungen lassen sich die entsprechenden Verbindungen der Formel (Xb) mit n = 1 und 2 analog bekannter Methoden herstellen.
Die Reaktion der Sulfonsäuren (XI) bzw. deren Alkalisalze mit einem Chlorierungsmittel - wie z. B. PCl₃, POCl₃ oder SOCl₂ - führt zum Sulfochlorid der Formel (XII). Diese Umsetzung erfolgt in Substanz oder in inerten Solventien wie z. B. Dichlormethan, Sulfolan, Acetonitril oder in einem Solvensgemisch aus inerten Komponenten. Die nachfolgende Umsetzung mit tert.-Butylamin führt zu den Sulfonamiden der Formel (XIII). Diese Verbindungen können mit Mercaptanen in Lösungsmitteln wie z. B. Dimethylformamid, N,N-Dimethylessigsäureamid oder N-Methylpyrrolidinon, in Gegenwart geeigneter Basen, wie z. B. Natrium- oder Kaliumcarbonat, in die entsprechenden Mercaptane der Formel (Xa) (= Formel (X) mit R¹ = S(O)nR⁴ und n = 0) überführt werden. Durch Wahl geeigneter Oxidationsmittel (z. B. Kaliumperoxomonosulfat, ®Oxone) und Reaktionsbedingungen lassen sich die entsprechenden Verbindungen der Formel (Xb) mit n = 1 und 2 analog bekannter Methoden herstellen.
Die Sulfonamide der Formel (X) mit R¹ = -SO₂NR⁵R⁶ sind beispielsweise auf
folgendem Weg erhältlich (Schema 2).
Dabei werden die Verbindungen der Formel (Xa) (= Formel (X) mit
R¹ = S(O)nR⁴ und n = 0), z. B. mit R⁴ = Benzyl, durch eine oxidative
Chlorierung mit Chlor oder Natriumhypochlorit in die Sulfochloride der Formel
(XIV) übergeführt. Durch Umsetzung von (XIV) mit Aminen sind die Sulfonamide
der Formel (Xc) zugänglich.
Die Sulfonamide der Formel (X) mit R¹ = -CONR⁵R⁶ erhält man beispielsweise
auf folgendem Weg ausgehend von der kommerziell verfügbaren 2-Amino-5-
nitrobenzoesäure, wobei alle Reaktionsschritte analog zu literaturbekannten
Methoden durchgeführt werden können (vgl. Schema 3).
Die Verbindung (XV; R′ = Me) ist ein geeignetes Edukt zur Herstellung der
Amide (Xd). Man erhält sie ebenfalls analog zu literaturbekannten Methoden aus
(XV) durch Umsetzung mit dem jeweiligen Amin.
Die Carbamate der Formel (III) können nach Methoden hergestellt werden, die in
den südafrikanischen Patentanmeldungen 82/5671 und 82/5045 bzw.
EP-A 70804 (US-A-4 480 101) oder RD 275056 beschrieben sind.
Die Umsetzung der Verbindungen (IV) mit den Aminoheterocyclen (V) führt man
vorzugsweise in inerten, aprotischen Lösungsmitteln wie z. B. Dioxan, Acetonitril
oder Tetrahydrofuran bei Temperaturen zwischen 0°C und der Siedetemperatur
des Lösungsmittels durch. Die benötigten Ausgangsmaterialien (V) sind
literaturbekannt oder können nach literaturbekannten Verfahren hergestellt
werden. Die Phenylsulfonylcarbamate der Formel (IV) erhält man analog
US-A-4 684 393 oder US-A-4 743 290.
Die Phenylsulfonylisocyanate der Formel (VI) lassen sich analog
US-A-4 481 029 herstellen und mit den Aminoheterocyclen (V) umsetzen.
Die (Thio-)Isocyanate der Formel (VII) sind nach literaturbekannten Verfahren
erhältlich (EP-A-232067, EP-A-166516). Die Umsetzung der (Thio)-Isocyanate
(VII) mit Verbindungen (II) erfolgt beispielsweise bei -10 bis 100°C,
vorzugsweise 20 bis 100°C, in einem inerten aprotischen Lösungsmittel, wie
z. B. Aceton oder Acetonitril, in Gegenwart einer geeigneten Base, z. B. N(C₂H₅)₃
oder K₂CO₃.
Die Umsetzung eines Aminoheterocyclus der Formel (V) mit Diphenylcarbonat
und einem Sulfonamid der Formel (II) in einer Eintopfreaktion kann gemäß
EP-A-562 575 durchgeführt werden.
Die Salze der Verbindungen der Formel (I) werden vorzugsweise in inerten
polaren Lösungsmitteln wie z. B. Wasser, Methanol oder Aceton bei
Temperaturen von 0 bis 100°C hergestellt. Geeignete Basen zur Herstellung der
erfindungsgemäßen Salze sind beispielsweise Alkalicarbonate, wie
Kaliumcarbonat, Alkali- und Erdalkalihydroxide, z. B. NaOH oder KOH, oder
Ammoniak oder Ethanolamin.
Mit den in den vorstehenden Verfahrensvarianten bezeichneten "inerten
Lösungsmitteln" sind jeweils Lösungsmittel gemeint, die unter den jeweiligen
Reaktionsbedingungen inert sind, jedoch nicht unter beliebigen
Reaktionsbedingungen inert sein müssen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) weisen eine ausgezeichnete
herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger
mono- und dikotyler Schadpflanzen auf. Auch schwer bekämpfbare
perennierende Unkräuter, die aus Rhizomen, Wurzelstöcken oder anderen
Dauerorganen austreiben, werden durch die Wirkstoffe gut erfaßt. Dabei ist es
gleichgültig, ob die Substanzen im Vorsaat-, Vorauflauf- oder
Nachauflaufverfahren ausgebracht werden.
Im einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dikotylen
Unkrautflora genannt, die durch die erfindungsgemäßen Verbindungen
kontrolliert werden können, ohne daß durch die Nennung eine Beschränkung auf
bestimmte Arten erfolgen soll.
Auf der Seite der monokotylen Unkrautarten werden z. B. Avena, Lolium,
Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria sowie Cyperusarten aus der
annuellen Gruppe und auf seiten der perennierenden Spezies Agropyron,
Cynodon, Imperata sowie Sorghum und auch ausdauernde Cyperusarten gut
erfaßt.
Bei dikotylen Unkrautarten erstreckt sich das Wirkungsspektrum auf Arten wie
z. B. Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea,
Matricaria, Abutilon und Sida auf der annuellen Seite sowie Convolvulus,
Cirsium, Rumex und Artemisia bei den perennierenden Unkräutern.
Unter den spezifischen Kulturbedingungen im Reis vorkommende Unkräuter wie
z. B. Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus und Cyperus werden von den
erfindungsgemäßen Wirkstoffen ebenfalls hervorragend bekämpft.
Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vor dem Keimen auf die
Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge
vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium
heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf
von drei bis vier Wochen vollkommen ab.
Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im
Nachauflaufverfahren tritt ebenfalls sehr rasch nach der Behandlung ein
drastischer Wachstumsstop ein und die Unkrautpflanzen bleiben in dem zum
Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben
nach einer gewissen Zeit ganz ab, so daß auf diese Weise eine für die
Kulturpflanzen schädliche Unkrautkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt
wird.
Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete herbizide
Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden
Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen wie z. B. Weizen, Gerste,
Roggen, Reis, Mais, Zuckerrübe, Baumwolle und Soja nur unwesentlich oder gar
nicht geschädigt. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen
Gründen sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem
Pflanzenwuchs in landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen.
Darüberhinaus weisen die erfindungsgemäßen Substanzen hervorragende
wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen
regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur
gezielten Beeinflussung von Pflanzeninhaltsstoffen und zur Ernteerleichterung
wie z. B. durch Auslösen von Desikkation und Wuchsstauchung eingesetzt
werden. Desweiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und
Hemmung von unerwünschtem vegetativen Wachstum, ohne dabei die Pflanzen
abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono-
und dikotylen Kulturen eine große Rolle, da das Lagern hierdurch verringert oder
völlig verhindert werden kann.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in Form von Spritzpulvern,
emulgierbaren Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder
Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Gegenstand der
Erfindung sind deshalb auch herbizide und pflanzenwachstumsregulierende
Mittel, die Verbindungen der Formel (I) enthalten.
Die Verbindungen der Formel (I) können auf verschiedene Art formuliert werden,
je nachdem welche biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter
vorgegeben sind. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in
Frage: Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche
Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in-
Wasser- und Wasser-in-Öl-Emulsionen, versprühbare Lösungen,
Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis,
ölmischbare Lösungen, Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel,
Granulate für die Streu- und Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von
Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare
Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen,
Mikrokapseln und Wachse.
Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden
beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie",
Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986, Wade van Valkenburg,
"Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray
Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside,
Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden
beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents
and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction
to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden,
"Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon′s "Detergents
and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood,
"Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964;
Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell.,
Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7,
C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit
anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z. B. Insektiziden, Akariziden,
Herbiziden, Fungiziden, sowie mit Safenern, Düngemitteln und/oder
Wachstumsregulatoren herstellen, z. B. in Form einer Fertigformulierung oder als
Tankmix.
Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem
Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer
und/oder nichtionischer Art (Netzmittel, Dispergiermittel), z. B. polyoxyethylierte
Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine,
Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate,
ligninsulfonsaures Natrium, 2,2′-dinaphthylmethan-6,6′-disulfonsaures Natrium,
dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures
Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden
Wirkstoffe beispielsweise in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen,
Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder
anschließend mit den Formulierungshilfsmitteln vermischt.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem
organischen Lösungsmittel z. B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid,
Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder
Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder
mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren)
hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden:
Alkylarylsulfonsaure Calzium-Salze wie
Ca-dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie
Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether,
Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester
wie z. B. Sorbitanfettsäureester oder Polyoxethylensorbitanester wie z. B.
Polyoxyethylensorbitanfettsäureester.
Stäubemittel erhält man durch Vermahlen des Wirkstoffes mit fein verteilten
festen Stoffen, z. B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und
Pyrophyllit, oder Diatomeenerde.
Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können
beispielsweise durch Naß-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und
gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z. B. oben bei den anderen
Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden.
Emulsionen, (z. B. Öl-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise
mittels Rührern, Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung
von wäßrigen organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie
z. B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind,
herstellen.
Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf
adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch
Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z . B.
Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die
Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem
Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von
Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit
Düngemitteln - granuliert werden.
Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen
Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung,
Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes
Inertmaterial hergestellt.
Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulate siehe z. B.
Verfahren in "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London;
J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten
147 ff; "Perry′s Chemical Engineer′s Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New
York 1973, S. 8-57.
Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z. B.
G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New
York, 1961, Seiten 81-96 und J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control
Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten
101-103.
Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0,1 bis 99 Gew.-%,
insbesondere 0,1 bis 95 Gew.-%, Wirkstoff der Formel (I).
In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z. B. etwa 10 bis 90 Gew.-%,
der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei
emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90,
vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen
enthalten 1 bis 30 Gew.- % Wirkstoff, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-%
an Wirkstoff, versprühbare Lösungen enthalten etwa 0,05 bis 80, vorzugsweise
2 bis 50 Gew.-% Wirkstoff. Bei wasserdispergierbaren Granulaten hängt der
Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder
fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden.
Bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff
beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und
80 Gew.-%.
Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die
jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-,
Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe,
Entschäumer, Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität
beeinflussende Mittel.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in
Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte
Wirkstoffe einsetzbar, wie sie in z. B. aus Weed Research 26, 441-445 (1986),
oder "The Pesticide Manual", 9th edition, The British Crop Protection Council,
1990/91, Bracknell, England, und dort zitierter Literatur beschrieben sind. Als
literaturbekannte Herbizide, die mit den Verbindungen der Formel (I) kombiniert
werden können, sind z. B. folgende Wirkstoffe zu nennen (Anmerkung: Die
Verbindungen sind entweder mit dem "common name" nach der International
Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen, ggf.
zusammen mit einer üblichen Codenummer bezeichnet):
acetochlor; acifluorfen; aclonifen; AKH 7088, d. h. [[[1-[5-[2-Chloro-4- (trifluoromethyl)-phenoxy]-2-nitrophenyl]-2-methoxyethylidene]-amino-]-oxy] essigsäure und -essigsäuremethylester; alachlor; alloxydim; ametryn; amidosulfuron; amitrol; AMS, d. h. Ammoniumsulfamat; anilofos; asulam; atrazin; azimsulfurone (DPX-A8947); aziprotryn; barban; BAS 516 H, d. h. 5-Fluor-2-phenyl-4H-3,1-benzoxazin-4-on; benazolin; benfluralin; benfuresate; bensulfuron-methyl; bensulide; bentazone; benzofenap; benzofluor; benzoyl prop-ethyl; benzthiazuron; bialaphos; bifenox; bromacil; bromobutide; bromofenoxim; bromoxynil; bromuron; buminafos; busoxinone; butachlor; butamifos; butenachlor; buthidazole; butralin; butylate; cafenstrole (CH-900); carbetamide; cafentrazone (ICI-A0051); CDAA, d. h. 2-Chlor-N,N- di-2-propenylacetamid; CDEC, d. h. Diethyldithiocarbaminsäure-2-chlorallylester; chlomethoxyfen; chloramben; chlorazifop-butyl, chlormesulon (ICI-A0051); chlorbromuron; chlorbufam; chlorfenac; chlorflurecol-methyl; chloridazon; chlorimuron ethyl; chlornitrofen; chlorotoluron; chloroxuron; chlorpropham; chlorsulfuron; chlorthal-dimethyl; chlorthiamid; cinmethylin; cinosulfuron; clethodim; clodinafop und dessen Esterderivate (z. B. clodinafop-propargyl); clomazone; clomeprop; cloproxydim; clopyralid; cumyluron (JC 940); cyanazine; cycloate; cyclosulfamuron (AC 104); cycloxydim; cycluron; cyhalofop und dessen Esterderivate (z. B. Butylester, DEH-112); cyperquat; cyprazine; cyprazole; daimuron; 2,4-DB; dalapon; desmedipham; desmetryn; di-allate; dicamba; dichlobenil; dichlorprop; diclofop und dessen Ester wie diclofop-methyl; diethatyl; difenoxuron; difenzoquat; diflufenican; dimefuron; dimethachlor; dimethametryn; dimethenamid (SAN-582H); dimethazone, clomazon; dimethipin; dimetrasulfuron, dinitramine; dinoseb; dinoterb; diphenamid; dipropetryn; diquat; dithiopyr; diuron; DNOC; eglinazine-ethyl; EL 177, d. h. 5-Cyano-1-(1,1-dimethylethyl)-N-methyl-1 H-pyrazole-4- carboxamid; endothal; EPTC; esprocarb; ethalfluralin; ethametsulfuron-methyl; ethidimuron; ethiozin; ethofumesate; F5231, d. h. N-[2-Chlor-4-fluor-5-[4-(3- fluorpropyl)-4,5-dihydro-5-oxo-1H-tetrazol-1-yl]-phenyl]-ethansulfon-amid; ethoxyfen und dessen Ester (z. B. Ethylester, HN-252); etobenzanid (HW 52); fenoprop; fenoxan, fenoxaprop und fenoxaprop-P sowie deren Ester, z. B. fenoxaprop-P-ethyl und fenoxaprop-ethyl; fenoxydim; fenuron; flamprop-methyl; flazasulfurnn; fluazifop und fluazifop-P und deren Ester, z. B. fluazifop-butyl und fluazifop-P-butyl; fluchloralin; flumetsulam; flumeturon; flumiclorac und dessen Ester (z. B. Pentlyester, S-23031); flumioxazin (S-482); flumipropyn; flupoxam (KNW-739); fluorodifen; fluoroglycofen-ethyl; flupropacil (UBIC-4243); fluridone; flurochloridone; fluroxypyr; flurtamone; fomesafen; fosamine; furyloxyfen; glufosinate; glyphosate; halosafen; halosulfuron und dessen Ester (z. B. Methylester, NC-319); haloxyfop und dessen Ester; haloxyfop-P (= R-haloxyfop) und dessen Ester; hexazinone; imazamethabenz-methyl; imazapyr; imazaquin und Salze wie das Ammoniumsalz; imazethainethapyr; imazethapyr; imazosulfuron; ioxynil; isocarbamid; isopropalin; isoproturon; isouron; isoxaben; isoxapyrifop; karbutilate; lactofen; lenacil; linuron; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid; metamitron; metazachlor; methabenzthiazuron; metham; methazole; methoxyphenone; methyldymron; metabenzuron, methobenzuron; metobromuron; metolachlor; metosulam (XRD 511); metoxuron; metribuzin; metsulfuron-methyl; MH; molinate; monalide; monocarbamide dihydrogensulfate; monolinuron; monuron; MT 128, d. h. 6-Chlor-N-(3-chlor-2-propenyl)-5-methyl-N-phenyl-3-pyridazinamin; MT 5950, d. h. N-[3-Chlor-4-(1-methylethyl)-phenyl]-2-methylpentanamid; naproanilide; napropamide; naptalam; NC 310, d. h. 4-(2,4-dichlorbenzoyl)-1- methyl-5-benzyloxypyrazol; neburon; nicosulfuron; nipyraclophen; nitralin; nitrofen; nitrofluorfen; norflurazon; orbencarb; oryzalin; oxadiargyl (RP-020630); oxadiazon; oxyfluorfen; paraquat; pebulate; pendimethalin; perfluidone; phenisopham; phenmedipham; picloram; piperophos; piributicarb; pirifenop butyl; pretilachlor; primisulfuron-methyl; procyazine; prodiamine; profluralin; proglinazine-ethyl; prometon; prometryn; propachlor; propanil; propaquizafop und dessen Ester; propazine; propham; propisochlor; propyzamide; prosulfalin; prosulfocarb; prosulfuron (CGA-152005); prynachlor; pyrazolinate; pyrazon; pyrazosulfuron-ethyl; pyrazoxyfen; pyridate; pyrithiobac (KIH-2031); pyroxofop und dessen Ester (z. B. Propargylester); quinclorac; quinmerac; quinofop und dessen Esterderivate, quizalofop und quizalofop-P und deren Esterderivate z. B. quizalofop-ethyl; quizalofop-P-tefuryl und -ethyl; renriduron; rimsulfuron (DPX-E 9636); S. 275, d. h. 2-[4-Chlor-2-fluor-5-(2-propynyloxy)-phenyl]-4,5,6,7- tetrahydro-2H-indazol; secbumeton; sethoxydim; siduron; simazine; simetryn; SN 106279, d. h. 2-[[7-[2-Chlor-4-(trifluor-methyl)-phenoxy]-2-naphthalenyl] oxy]-propansäure und -methylester; sulfentrazon (FMC-97285, F-6285); sulfazuron; sulfometuron-methyl; sulfosate (ICI-A0224); TCA; tebutam (GCP- 5544); tebuthiuron; terbacil; terbucarb; terbuchlor; terbumeton; terbuthylazine; terbutryn; TFH 450, d. h. N,N-Diethyl-3-[(2-ethyl-6-methylphenyl)-sulfonyl]-1H- 1,2,4-triazol-1-carboxamid; thenylchlor (NSK-850); thiazafluron; thizopyr (Mon- 13200); thidiazimin (SN-124085); thifensulfuron-methyl; thiobencarb; tiocarbazil; tralkoxydim; tri-allate; triasulfuron; triazofenamide; tribenuron-methyl; triclopyr; tridiphane; trietazine; trifluralin; triflusulfuron und Ester (z. B. Methylester, DPX-66037); trimeturon; tsitodef; vernolate; WL 110547, d. h. 5-Phenoxy-1-[3-(trifluormethyl)-phenyl]-1H-tetrazol; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001; KIH-9201; ET-751; KIH-6127 und KIH-2023.
acetochlor; acifluorfen; aclonifen; AKH 7088, d. h. [[[1-[5-[2-Chloro-4- (trifluoromethyl)-phenoxy]-2-nitrophenyl]-2-methoxyethylidene]-amino-]-oxy] essigsäure und -essigsäuremethylester; alachlor; alloxydim; ametryn; amidosulfuron; amitrol; AMS, d. h. Ammoniumsulfamat; anilofos; asulam; atrazin; azimsulfurone (DPX-A8947); aziprotryn; barban; BAS 516 H, d. h. 5-Fluor-2-phenyl-4H-3,1-benzoxazin-4-on; benazolin; benfluralin; benfuresate; bensulfuron-methyl; bensulide; bentazone; benzofenap; benzofluor; benzoyl prop-ethyl; benzthiazuron; bialaphos; bifenox; bromacil; bromobutide; bromofenoxim; bromoxynil; bromuron; buminafos; busoxinone; butachlor; butamifos; butenachlor; buthidazole; butralin; butylate; cafenstrole (CH-900); carbetamide; cafentrazone (ICI-A0051); CDAA, d. h. 2-Chlor-N,N- di-2-propenylacetamid; CDEC, d. h. Diethyldithiocarbaminsäure-2-chlorallylester; chlomethoxyfen; chloramben; chlorazifop-butyl, chlormesulon (ICI-A0051); chlorbromuron; chlorbufam; chlorfenac; chlorflurecol-methyl; chloridazon; chlorimuron ethyl; chlornitrofen; chlorotoluron; chloroxuron; chlorpropham; chlorsulfuron; chlorthal-dimethyl; chlorthiamid; cinmethylin; cinosulfuron; clethodim; clodinafop und dessen Esterderivate (z. B. clodinafop-propargyl); clomazone; clomeprop; cloproxydim; clopyralid; cumyluron (JC 940); cyanazine; cycloate; cyclosulfamuron (AC 104); cycloxydim; cycluron; cyhalofop und dessen Esterderivate (z. B. Butylester, DEH-112); cyperquat; cyprazine; cyprazole; daimuron; 2,4-DB; dalapon; desmedipham; desmetryn; di-allate; dicamba; dichlobenil; dichlorprop; diclofop und dessen Ester wie diclofop-methyl; diethatyl; difenoxuron; difenzoquat; diflufenican; dimefuron; dimethachlor; dimethametryn; dimethenamid (SAN-582H); dimethazone, clomazon; dimethipin; dimetrasulfuron, dinitramine; dinoseb; dinoterb; diphenamid; dipropetryn; diquat; dithiopyr; diuron; DNOC; eglinazine-ethyl; EL 177, d. h. 5-Cyano-1-(1,1-dimethylethyl)-N-methyl-1 H-pyrazole-4- carboxamid; endothal; EPTC; esprocarb; ethalfluralin; ethametsulfuron-methyl; ethidimuron; ethiozin; ethofumesate; F5231, d. h. N-[2-Chlor-4-fluor-5-[4-(3- fluorpropyl)-4,5-dihydro-5-oxo-1H-tetrazol-1-yl]-phenyl]-ethansulfon-amid; ethoxyfen und dessen Ester (z. B. Ethylester, HN-252); etobenzanid (HW 52); fenoprop; fenoxan, fenoxaprop und fenoxaprop-P sowie deren Ester, z. B. fenoxaprop-P-ethyl und fenoxaprop-ethyl; fenoxydim; fenuron; flamprop-methyl; flazasulfurnn; fluazifop und fluazifop-P und deren Ester, z. B. fluazifop-butyl und fluazifop-P-butyl; fluchloralin; flumetsulam; flumeturon; flumiclorac und dessen Ester (z. B. Pentlyester, S-23031); flumioxazin (S-482); flumipropyn; flupoxam (KNW-739); fluorodifen; fluoroglycofen-ethyl; flupropacil (UBIC-4243); fluridone; flurochloridone; fluroxypyr; flurtamone; fomesafen; fosamine; furyloxyfen; glufosinate; glyphosate; halosafen; halosulfuron und dessen Ester (z. B. Methylester, NC-319); haloxyfop und dessen Ester; haloxyfop-P (= R-haloxyfop) und dessen Ester; hexazinone; imazamethabenz-methyl; imazapyr; imazaquin und Salze wie das Ammoniumsalz; imazethainethapyr; imazethapyr; imazosulfuron; ioxynil; isocarbamid; isopropalin; isoproturon; isouron; isoxaben; isoxapyrifop; karbutilate; lactofen; lenacil; linuron; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid; metamitron; metazachlor; methabenzthiazuron; metham; methazole; methoxyphenone; methyldymron; metabenzuron, methobenzuron; metobromuron; metolachlor; metosulam (XRD 511); metoxuron; metribuzin; metsulfuron-methyl; MH; molinate; monalide; monocarbamide dihydrogensulfate; monolinuron; monuron; MT 128, d. h. 6-Chlor-N-(3-chlor-2-propenyl)-5-methyl-N-phenyl-3-pyridazinamin; MT 5950, d. h. N-[3-Chlor-4-(1-methylethyl)-phenyl]-2-methylpentanamid; naproanilide; napropamide; naptalam; NC 310, d. h. 4-(2,4-dichlorbenzoyl)-1- methyl-5-benzyloxypyrazol; neburon; nicosulfuron; nipyraclophen; nitralin; nitrofen; nitrofluorfen; norflurazon; orbencarb; oryzalin; oxadiargyl (RP-020630); oxadiazon; oxyfluorfen; paraquat; pebulate; pendimethalin; perfluidone; phenisopham; phenmedipham; picloram; piperophos; piributicarb; pirifenop butyl; pretilachlor; primisulfuron-methyl; procyazine; prodiamine; profluralin; proglinazine-ethyl; prometon; prometryn; propachlor; propanil; propaquizafop und dessen Ester; propazine; propham; propisochlor; propyzamide; prosulfalin; prosulfocarb; prosulfuron (CGA-152005); prynachlor; pyrazolinate; pyrazon; pyrazosulfuron-ethyl; pyrazoxyfen; pyridate; pyrithiobac (KIH-2031); pyroxofop und dessen Ester (z. B. Propargylester); quinclorac; quinmerac; quinofop und dessen Esterderivate, quizalofop und quizalofop-P und deren Esterderivate z. B. quizalofop-ethyl; quizalofop-P-tefuryl und -ethyl; renriduron; rimsulfuron (DPX-E 9636); S. 275, d. h. 2-[4-Chlor-2-fluor-5-(2-propynyloxy)-phenyl]-4,5,6,7- tetrahydro-2H-indazol; secbumeton; sethoxydim; siduron; simazine; simetryn; SN 106279, d. h. 2-[[7-[2-Chlor-4-(trifluor-methyl)-phenoxy]-2-naphthalenyl] oxy]-propansäure und -methylester; sulfentrazon (FMC-97285, F-6285); sulfazuron; sulfometuron-methyl; sulfosate (ICI-A0224); TCA; tebutam (GCP- 5544); tebuthiuron; terbacil; terbucarb; terbuchlor; terbumeton; terbuthylazine; terbutryn; TFH 450, d. h. N,N-Diethyl-3-[(2-ethyl-6-methylphenyl)-sulfonyl]-1H- 1,2,4-triazol-1-carboxamid; thenylchlor (NSK-850); thiazafluron; thizopyr (Mon- 13200); thidiazimin (SN-124085); thifensulfuron-methyl; thiobencarb; tiocarbazil; tralkoxydim; tri-allate; triasulfuron; triazofenamide; tribenuron-methyl; triclopyr; tridiphane; trietazine; trifluralin; triflusulfuron und Ester (z. B. Methylester, DPX-66037); trimeturon; tsitodef; vernolate; WL 110547, d. h. 5-Phenoxy-1-[3-(trifluormethyl)-phenyl]-1H-tetrazol; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001; KIH-9201; ET-751; KIH-6127 und KIH-2023.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden
Formulierungen gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt z. B. bei Spritzpulvern,
emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren
Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw.
Streugranulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung
üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.
Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit, der Art des
verwendeten Herbizids, u. a. variiert die erforderliche Aufwandmenge der
Verbindungen der Formel (I). Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z. B.
zwischen 0,001 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt
sie jedoch zwischen 0,005 und 5 kg/ha.
165 g getrocknetes 2-Chlor-5-nitrobenzolsulfonsäurenatriumsalz (90%ig)
werden in 264 ml Acetonitril, 264 ml Sulfolan und 16,5 ml Dimethylformamid
(DMF) vorgelegt. Nach dem Zutropfen von 198 ml Phosphoroxychlorid wird das
Gemisch 2 Stunden zum Sieden erwärmt. Nach dem Abkühlen des Gemisches
gießt man auf kaltes Wasser, extrahiert mit Essigsäureethylester, trocknet die
vereinigten organischen Phasen über Natriumsulfat und engt sie ein. Der
Rückstand (Gemisch aus Sulfolan und 2-Chlor-5-nitrobenzolsulfochlorid) wird in
1500 ml Dichlormethan aufgenommen, mit 130 ml tert.-Butylamin
(Eisbadkühlung) versetzt und ca. 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach
dem Waschen mit verdünnter Salzsäure und dem Trocknen über MgSO₄ wird
die organische Phase eingeengt. Der Rückstand wird mit Methanol verrührt und
auf 0°C abgekühlt. Der abgeschiedene Feststoff (109 g, Fp. 168 bis 171°C)
wird abgetrennt und getrocknet. Aus der Mutterlauge läßt sich analog eine
2. Fraktion des Produkts vergleichbarer Qualität (46,7 g) gewinnen.
Zu einer Suspension aus 20,0 g N-tert.-Butyl-2-chlor-nitrobenzolsulfonamid,
18,9 g Kaliumcarbonat und 100 ml DMF werden bei Raumtemperatur 5,6 ml
Ethylmercaptan zugesetzt. Nach 3 Stunden Rühren wird das Gemisch im
Hochvakuum eingeengt. Der Rückstand wird in Wasser aufgenommen und mit
konz. Salzsäure angesäuert (pH 1 bis 2). Die wäßrige Phase wird mit
Essigsäureethylester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über
Magnesiumsulfat getrocknet und anschließend unter reduziertem Druck
eingeengt. Man erhält so 21,25 g des gewünschten Ethylmercaptans;
Schmelzpunkt: 172 bis 174°C.
Zu einer Lösung aus 60,0 g N-tert.-Butyl-2-ethylmercapto-5-
nitrobenzolsulfonamid in 900 ml Methanol wird bei einer Temperatur von 65°C
eine Lösung aus 180 g ®Oxone (Kaliumperoxomonosulfat) in 600 ml Wasser
zugetropft. Nach 5 Stunden Rühren bei dieser Temperatur kühlt man das
Reaktionsgemisch ab, gießt auf Wasser und extrahiert mit Essigsäureethylester.
Die vereinigten organischen Phasen werden mit Wasser gewaschen, über
Magnesiumsulfat getrocknet und anschließend eingeengt. Man erhält so 60,6 g
des Ethylsulfons; Schmelzpunkt: 108 bis 111°C.
Zu einer Lösung von 17,6 g (50,2 mmol) N-tert.-Butyl-2-ethylsulfonyl-5-
nitrobenzolsulfonamid in 70 ml Essigsäure und 23 ml Wasser gibt man bei
80 bis 85°C portionsweise 9,3 g (165,7 mmol) Eisenpulver. Nach beendeter
Zugabe rührt man 4,5 Stunden bei 80°C nach, setzt 30 ml 2n HCl zu und läßt
auf 25°C abkühlen. Man saugt ab, wäscht 3× mit Wasser nach und löst den
gewaschenen Feststoff in Essigester. Nach Waschen der organischen Phase mit
Wasser, Trocknen und Eindampfen erhält man 12,3 g (76% d.Th.) 5-Amino-N-
tert.-butyl-2-ethylsulfonylbenzolsulfonamid vom Schmelzpunkt 193 bis 194°C.
4,0 g (12,5 mmol) 5-Amino-N-tert.-butyl-2-ethylsulfonylbenzolsulfonamid
werden in 14 ml konz. HCl bei 0 bis 5°C vorgelegt und innerhalb von 5 Minuten
mit 1,0 g (13,7 mmol) NaNO₂ gelöst in 5 ml Wasser versetzt. Man rührt 10
Minuten bei 0°C nach und gibt die resultierende Lösung bei 0 bis 5°C zu einer
Lösung von 8,5 g (37,5 mmol) Zinn-(II)-chlorid-dihydrat, gelöst in 9 ml
konz. HCl. Nach 18 stündigem Rühren gießt man auf Eis und stellt zuerst mit
6n NaOH, dann mit festem NaHCO₃ den pH-Wert auf 5 bis 6 ein. Man extrahiert
mehrmals mit Essigester, trocknet die organische Phase und dampft ein. Man
erhält 2,4 g (58% d.Th.) N-tert.-Butyl-2-ethylsulfonyl-5-
hydrazinobenzolsulfonamid vom Schmelzpunkt 136 bis 140°C.
Zu 2,0 g (6 mmol) N-tert.-Butyl-2-ethylsulfonyl-5-hydrazinobenzolsulfonamid in
27 ml Pyridin tropft man bei -30°C 0,58 g (6,3 mmol) Propionylchlorid. Man
rührt 2 Stunden bei -30°C, läßt langsam auf 0°C kommen, gießt in Eiswasser
und bringt mit 2n HCl auf pH 1. Nach Extrahieren mit CH₂Cl₂, Trocknen und
Eindampfen erhält man 1,6 g (69% d.Th.) N-tert.-Butyl-2-ethylsulfonyl-5-(2-
propionylhydrazino)benzolsulfonamid mit folgenden ¹H-NMR-Signalen:
¹H-NMR (d₆-DMSO): δ = 1,08 (t, 3H, CH₂CH₃); 1,10 (t, 3H, CH₂CH₃), 1,15 (s, 9H, C(CH₃)₃); 2,22 (q, 2H, COCH₂); 3,49 (q, 2H, SO₂CH₂); 6,52 (s, 1H, SO₂NH); 6,93 (dd, 1H, Aromat-4-H); 7,47 (d, 1H, Aromat-6-H); 7,88 (d, 1H, Aromat-3-H); 9,04 (s, 1H, NH); 9,96 (1H, s, NH).
¹H-NMR (d₆-DMSO): δ = 1,08 (t, 3H, CH₂CH₃); 1,10 (t, 3H, CH₂CH₃), 1,15 (s, 9H, C(CH₃)₃); 2,22 (q, 2H, COCH₂); 3,49 (q, 2H, SO₂CH₂); 6,52 (s, 1H, SO₂NH); 6,93 (dd, 1H, Aromat-4-H); 7,47 (d, 1H, Aromat-6-H); 7,88 (d, 1H, Aromat-3-H); 9,04 (s, 1H, NH); 9,96 (1H, s, NH).
Man rührt eine Lösung von 2,4 g (7,5 mmol) N-tert.-Butyl-2-ethylsulfonyl-5-
hydrazinobenzolsulfonamid und 2,2 g (37,5 mmol) Aceton in 40 ml Methanol
2 Stunden bei 25°C. Nach Eindampfen hinterbleiben 2,7 g (95% d.Th.) N-tert.-
Butyl-2-ethylsulfonyl-5-isopropylidenhydrazinobenzolsulfonamid vom
Schmelzpunkt 177 bis 178°C.
Man rührt ein Gemisch aus 1,6 g (4 mmol) N-tert.-Butyl-2-ethylsulfonyl-5-(2-
propionylhydrazino)benzolsulfonamid und 20 ml Trifluoressigsäure 2,5 Stunden
bei 25°C. Man dampft ein, verreibt den Rückstand mit Diethylether und erhält
so nach Filtrieren und Trocknen 1,25 g (91% d.Th.) 2-Ethylsulfonyl-5-(2-
propionylhydrazino)benzolsulfonamid vom Schmelzpunkt 198 bis 200°C.
Zu einer Mischung aus 1,2 g (3,6 mmol) 2-Ethylsulfonyl-5-(2-
propionylhydrazino)benzolsulfonamid, 1,4 g (5 mmol) Phenyl-N-(4,6-
dimethoxypyrimidin-2-yl)carbamat und 30 ml Acetonitril gibt man bei 25°C
0,2 g (5,4 mmol) gepulvertes Natriumhydroxid. Man rührt 2,5 Stunden bei
25°C, dampft ein und verreibt den Rückstand mit Diethylether. Nach Abfiltrieren
und Trocknen erhält man 1,5 g (75% d.Th.) 3-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-1-
[2-ethylsulfonyl-5-(2-propionylhydrazino)phenylsulfonyl]harnstoff als Natriumsalz
vom Schmelzpunkt 219 bis 221 °C.
In eine Lösung von 69,0 g (0,22 mol) 2-tert.-Butylsulfamoyl-4-
nitrobenzoesäuremethylester und 900 ml Methanol leitet man bei 25°C ca.
210 g (4,5 mol) gasförmiges Dimethylamin ein. Man rührt 5 Tage bei 25°C,
dampft ein und kristallisiert den Rückstand durch Verreiben mit Diisopropylether.
Der resultierende Feststoff wird in Dichlormethan gelöst und die organische
Phase viermal mit Bicarbonat-Lösung gewaschen. Man trocknet, dampft ein und
erhält als Rückstand 39,0 g (54% d.Th.) 2-tert.-Butylsulfamoyl-4-
nitrobenzoesäuredimethylamid vom Schmelzpunkt 143 bis 145°C (Zers.).
Zu einer Mischung aus 40,2 g (0,12 mol) 2-tert.-Butylsulfamoyl-4-
nitrobenzoesäuredimethylamid, 165 ml Eisessig und 50 ml Wasser gibt man bei
80°C portionsweise 22,5 g (0,4 mol) Eisenpulver. Man rührt 4 Stunden bei
80 bis 85°C nach und gibt dann in die noch heiße Lösung 70 ml 2n HCl. Nach
Abkühlen auf Raumtemperatur wird abgesaugt und der Feststoff mehrfach mit
Wasser gewaschen. Man verrührt den Feststoff mit Essigester, filtriert ab,
trocknet die organische Phase und dampft ein. Der hinterbleibende Feststoff
wird mit Diisopropylether verrieben. Man erhält 24,1 g (66% d.Th.) 4-Amino-2-
tert.-butylsulfamoylbenzoesäuredimethylamid vom Schmelzpunkt 205 bis
206°C.
5,0 g (16,7 mmol) 4-Amino-2-tert.-butylsulfamoylbenzoesäuredimethylamid
werden in 6,7 ml konz. HCl und 8 ml Wasser suspendiert. Bei 0 bis 5°C tropft
man eine Lösung von 1,3 g (18,4 mmol) Natriumnitrit in 6 ml Wasser zu. Nach
5 Minuten filtriert man von ungelöstem Rückstand ab und gibt die flüssige Phase
bei 0°C zu einer Lösung von 11,3 g (50 mmol) Zinn(II)-chlorid-dihydrat in 12 ml
konz. HCl. Man hält das Reaktionsgemisch 16 Stunden bei 0°C und stellt dann
den pH-Wert durch Zugabe von 47 g 6n NaOH-Lösung und 5 g festem NaHCO₃
auf 6 bis 7 ein. Man extrahiert mit Essigester, trocknet und dampft ein. Es
verbleiben 3,5 g (66% d.Th.) 2-tert.-Butylsulfamoyl-4-
hydrazinobenzoesäuredimethylamid als gelbes Öl;
¹H-NMR (CDCl₃): δ = 1,23 (s, 9H, C(CH₃)₃); 2,87 (s, 3H, NCH₃); 3,07 (s, 3H, NCH₃); 3,65 (breit, 2H, NH₂); 6,02 (breit, 1H, Phenyl-NH); 6,04 (s, 1H, SO₂NH); 7,01 (dd, 1H, Phenyl-5H); 7,11 (d, 1H, Phenyl-6H); 7,44 (d, 1H; Phenyl-3H).
¹H-NMR (CDCl₃): δ = 1,23 (s, 9H, C(CH₃)₃); 2,87 (s, 3H, NCH₃); 3,07 (s, 3H, NCH₃); 3,65 (breit, 2H, NH₂); 6,02 (breit, 1H, Phenyl-NH); 6,04 (s, 1H, SO₂NH); 7,01 (dd, 1H, Phenyl-5H); 7,11 (d, 1H, Phenyl-6H); 7,44 (d, 1H; Phenyl-3H).
3,5 g (11 mmol) 2-tert.-Butylsulfamoyl-4-hydrazinobenzoesäuredimethylamid in
70 ml Methanol werden mit 1,2 g (22 mmol) Acetaldehyd 3 Stunden bei 25°C
gerührt. Man dampft ein, verreibt den Rückstand mit Diisopropylether und erhält
nach Abfiltrieren und Trocknen 2,6 g (69% d.Th.) 2-tert.-Butylsulfamoyl-4-
ethylidenhydrazinobenzoesäuredimethylamid vom Schmelzpunkt 187 bis 189°C.
2,0 g (5,9 mmol) 2-tert.-Butylsulfamoyl-4-ethylidenhydrazinobenzoesäure
dimethylamid werden in 30 ml Trifluoressigsäure 2 Stunden bei 25°C gerührt.
Man dampft ein und verreibt den Rückstand mit Diethylether. Man erhält 0,8 g
(48% d.Th.) 4-Ethylidenhyrazino-2-sulfamoylbenzoesäuredimethylamid vom
Schmelzpunkt 188 bis 192°C.
Zu einer Mischung aus 0,7 g (2,5 mmol) 4-Ethylidenhydrazino-2-
sulfamoylbenzoesäuredimethylamid, 0,8 g (3,0 mmol) Phenyl-N-(4,6-
dimethoxypyrimidin-2-yl)carbamat und 20 ml Acetonitril gibt man bei 0°C 0,8 g
(5,4 mmol) 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en (DBU). Man rührt 2 Stunden bei
0°C, gießt dann in Eiswasser, bringt mit 2n HCl auf pH 2 und extrahiert mit
Dichlormethan. Die organische Phase wird mit 2n HCl gewaschen, getrocknet
und eingedampft. Nach Verreiben mit Diisopropylether erhält man 0,45 g
(39% d.Th.) 2-[3-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl]-4-
ethylidenhyrazinobenzoesäuredimethylamid vom Schmelzpunkt 127 bis 129°C
(Zers.).
Die in den nachfolgenden Tabellen 1, 2 und 3 beschriebenen Verbindungen
werden nach bzw. analog den obigen Beispielen A1 bis A15 erhalten.
Abkürzungen in den Tabellen:
Smp. = Fp. = Festpunkt in °C = Schmelzpunkt in °C
(Z) = Schmelzpunkt unter Zersetzung
Ac = Acetyl
Bu - nBu = n-Butyl
i-Bu = Isobutyl
t-Bu = t-Butyl
Et = Ethyl
Me - Methyl
Pg = Propargyl
Ph = Phenyl
Pr = nPr = n-Propyl
i-Pr = Isopropyl
c-Pr = Cyclopropyl
Het = Heterocyclus, wobei Het für einen der Reste T1 bis T15 steht
(Z) = Schmelzpunkt unter Zersetzung
Ac = Acetyl
Bu - nBu = n-Butyl
i-Bu = Isobutyl
t-Bu = t-Butyl
Et = Ethyl
Me - Methyl
Pg = Propargyl
Ph = Phenyl
Pr = nPr = n-Propyl
i-Pr = Isopropyl
c-Pr = Cyclopropyl
Het = Heterocyclus, wobei Het für einen der Reste T1 bis T15 steht
Aus Gründen der besseren Lesbarkeit von Indexzahlen sind in den Tabellen
Formelreste wie NH₄, CH₂CO₂Me, CH₃SCH₂CH₂- etc. entgegen der üblichen
Schreibweise mit Atomsymbolen und Indexzahlen in gleicher Höhe angegeben,
d. h. als NH4, CH2CO2Me, CH3SCH2CH2- etc.
Ein Diradikal wie -(CH2)4- in Spalten für R⁷, R⁸ heißt, daß R⁷ und R⁸ zusammen
die Diradikalbrücke bedeuten und mit dem C-Atom der Gruppe R⁷R⁸C = einen
Alkylidenrest bilden. Entsprechendes gilt für andere Eintragungen, die für zwei
Spalten gelten.
- a) Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew.-Teile einer Verbindung der Formel (I) und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.
- b) Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird enthalten, indem man 25 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I), 64 Gewichtsteile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew.-Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.
- c) Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, indem man 20 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I) mit 6 Gew.- Teilen Alkylphenolpolyglykolether (®Triton X 207), 3 Gew.-Teilen Isotridecanolpolyglykolether (8 EO) und 71 Gew.-Teilen paraffinischem Mineralöl (Siedebereich z. B. ca. 255 bis über 277°C) mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt.
- d) Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gew.-Teilen einer Verbindung der Formel (I), 75 Gew.-Teilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gew.-Teilen oxethyliertes Nonylphenol als Emulgator.
- e) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird erhalten indem man
75 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I),
10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Calcium,
5 Gewichtsteile Natriumlaurylsulfat,
3 Gewichtsteile Polyvinylalkohol und
7 Gewichtsteile Kaolin
mischt, auf einer Stiftmühle mahlt und das Pulver in einem Wirbelbett durch Aufsprühen von Wasser als Granulierflüssigkeit granuliert. - f) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird auch erhalten, indem man
25 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I),
5 Gewichtsteile 2,2′-dinaphthylmethan-6,6′-disulfonsaures Natrium,
2 Gewichtsteile oleoylmethyltaurinsaures Natrium,
1 Gewichtsteil Polyvinylalkohol,
17 Gewichtsteile Calciumcarbonat und
50 Gewichtsteile Wasser
auf einer Kolloidmühle homogenisiert und vorzerkleinert, anschließend auf einer Perlmühle mahlt und die so erhaltene Suspension in einem Sprühturm mittels einer Einstoffdüse zerstäubt und trocknet.
Samen bzw. Rhizomstücke von mono- und dikotylen Unkrautpflanzen werden in
Plastiktöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in
Form von benetzbaren Pulvern oder Emulsionskonzentraten formulierten
erfindungsgemäßen Verbindungen werden dann als wäßrige Suspension bzw.
Emulsion mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha in
unterschiedlichen Dosierungen auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert.
Nach der Behandlung werden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter
guten Wachstumsbedingungen für die Unkräuter gehalten. Die optische Bonitur
der Pflanzen- bzw. der Auflaufschäden erfolgt nach dem Auflaufen der
Versuchspflanzen nach einer Versuchszeit von 3 bis 4 Wochen im Vergleich zu
unbehandelten Kontrollen. Wie die Testergebnisse zeigen, weisen die
erfindungsgemäßen Verbindungen eine gute herbizide Vorauflaufwirksamkeit
gegen ein breites Spektrum von Ungräsern und Unkräutern auf. Beispielsweise
haben die Verbindungen der Beispiele 1-37, 1-38, 1-91, 1-92, 1-146, 1-147,
2-97, 2-98, 2-247, 2-248, 2-260, 2-349, 3-19 und 3-128 (s. Tabellen 1 bis 3)
sehr gute herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen wie Sinapis alba,
Chrysanthemum segetum, Avena sativa, Stellaria media, Echinochloa crus-galli,
Lolium multiflorum, Setaria spp., Matricaria inodora, Abutilon theophrasti,
Amaranthus retroflexus und Panicum miliaceum im Vorauflaufverfahren bei einer
Aufwandmenge von 0,3 kg und weniger Aktivsubstanz pro Hektar.
Samen bzw. Rhizomstücke von mono- und dikotylen Unkräutern werden in
Plastiktöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im
Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. Drei Wochen
nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Dreiblattstadium behandelt.
Die als Spritzpulver bzw. als Emulsionskonzentrate formulierten
erfindungsgemäßen Verbindungen werden in verschiedenen Dosierungen mit
einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha auf die grünen
Pflanzenteile gesprüht und nach ca. 3 bis 4 Wochen Standzeit der
Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen die
Wirkung der Präparate optisch im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen
bonitiert. Die erfindungsgemäßen Mittel weisen auch im Nachauflauf eine gute
herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger
Ungräser und Unkräuter auf. Beispielsweise haben die Verbindungen der
Beispiele 1-37, 1-38, 1-91, 1-92, 1-146, 1-147, 2-97, 2-98, 2-247, 2-248, 2-
260, 2-349, 3-19 und 3-128 (s. Tabellen 1 bis 3) sehr gute herbizide Wirkung
gegen Schadpflanzen wie Sinapis alba, Stellaria media, Echinochloa crus-galli,
Lolium multiflorum, Chrysanthemum segetum, Setaria spp., Matricaria inodora,
Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus und Panicum miliaceum, Avena
sativa im Nachauflaufverfahren bei einer Aufwandmenge von 0,3 kg und
weniger Aktivsubstanz pro Hektar.
In weiteren Versuchen im Gewächshaus werden Samen einer größeren Anzahl
von Kulturpflanzen und Unkräutern in sandigem Lehmboden ausgelegt und mit
Erde abgedeckt. Ein Teil der Töpfe wird sofort wie unter Abschnitt 1
beschrieben behandelt, die übrigen im Gewächshaus aufgestellt, bis die Pflanzen
zwei bis drei echte Blätter entwickelt hatten und dann wie unter Abschnitt 2
beschrieben mit den erfindungsgemäßen Substanzen der Formel (I) in
unterschiedlichen Dosierungen besprüht. Vier bis fünf Wochen nach der
Applikation und Standzeit im Gewächshaus wird mittels optischer Bonitur
festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen zweikeimblättrige
Kulturen wie z. B. Soja, Baumwolle, Raps, Zuckerrüben und Kartoffeln im Vor-
und Nachauflaufverfahren selbst bei hohen Wirkstoffdosierungen ungeschädigt
ließen. Einige Substanzen schonen darüber hinaus aus Gramineen-Kulturen wie
z. B. Gerste, Weizen, Roggen, Sorghum-Hirsen, Mais oder Reis. Die
Verbindungen der Formel (I) zeigen teilweise eine hohe Selektivität und eignen
sich deshalb zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzenwuchs in
landwirtschaftlichen Kulturen auf.
Claims (10)
1. Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze,
worin
R¹ S(O)nR⁴, SO₂NR⁵R⁶ oder CONR⁵R⁶,
R² H, Halogen, NO₂, CN, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, [(C₁-C₄)Alkyl]carbonyl oder [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, wobei jeder der letztgenannten vier Reste unsubstituiert oder im Alkylteil durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert ist,
R³ H oder (C₁-C₄)Alkyl,
R⁴ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder Aryl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist,
R⁵, R⁶ unabhängig voneinander H, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder Aryl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist oder
R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem N-Atom einen heterocyclischen Rest, der unsubstituiert oder substituiert ist,
A einen Rest der Formel A¹ oder für den Fall, daß R¹ = S(O)nR⁴ oder SO₂NR⁵R⁶ ist, auch A², R⁷, R⁸ unabhängig voneinander H, NO₂, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen heterocyclischen Rest oder Aryl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, oder einen Acylrest, oder
R⁷ und R⁸ gemeinsam mit dem C-Atom einen carbocyclischen oder heterocyclischen Ring, der unsubstituiert oder substituiert ist,
R⁹ H, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, der unsubstituiert oder substituiert ist, oder einen Acylrest,
R¹⁰ einen Acylrest, der unsubstituiert oder substituiert ist,
R¹¹ H oder einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, der unsubstituiert oder substituiert ist,
W ein Sauerstoff- oder Schwefelatom,
X, Y unabhängig voneinander H, Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, wobei jeder der letztgenannten drei Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy und (C₁-C₄)Alkylthio substituiert ist, oder Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]amino, (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₂-C₅)Alkenyl, (C₂-C₅)Alkinyl, (C₂-C₅)Alkenyloxy oder (C₂-C₅)Alkinyloxy,
Z CH oder N und
n 0, 1 oder 2
bedeuten.
R¹ S(O)nR⁴, SO₂NR⁵R⁶ oder CONR⁵R⁶,
R² H, Halogen, NO₂, CN, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, [(C₁-C₄)Alkyl]carbonyl oder [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, wobei jeder der letztgenannten vier Reste unsubstituiert oder im Alkylteil durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert ist,
R³ H oder (C₁-C₄)Alkyl,
R⁴ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder Aryl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist,
R⁵, R⁶ unabhängig voneinander H, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder Aryl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist oder
R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem N-Atom einen heterocyclischen Rest, der unsubstituiert oder substituiert ist,
A einen Rest der Formel A¹ oder für den Fall, daß R¹ = S(O)nR⁴ oder SO₂NR⁵R⁶ ist, auch A², R⁷, R⁸ unabhängig voneinander H, NO₂, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen heterocyclischen Rest oder Aryl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, oder einen Acylrest, oder
R⁷ und R⁸ gemeinsam mit dem C-Atom einen carbocyclischen oder heterocyclischen Ring, der unsubstituiert oder substituiert ist,
R⁹ H, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, der unsubstituiert oder substituiert ist, oder einen Acylrest,
R¹⁰ einen Acylrest, der unsubstituiert oder substituiert ist,
R¹¹ H oder einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, der unsubstituiert oder substituiert ist,
W ein Sauerstoff- oder Schwefelatom,
X, Y unabhängig voneinander H, Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, wobei jeder der letztgenannten drei Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy und (C₁-C₄)Alkylthio substituiert ist, oder Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]amino, (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₂-C₅)Alkenyl, (C₂-C₅)Alkinyl, (C₂-C₅)Alkenyloxy oder (C₂-C₅)Alkinyloxy,
Z CH oder N und
n 0, 1 oder 2
bedeuten.
2. Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß
R¹ S(O)nR⁴, SO₂NR⁵R⁶ oder CONR⁵R⁶,
R² H, Halogen, NO₂, CN, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, [(C₁-C₄)Alkyl]carbonyl oder [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, wobei jeder der letztgenannten vier Reste unsubstituiert oder im Alkylteil durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert ist,
R³ H oder (C₁-C₄)Alkyl,
R⁴ (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, (C₃-C₇)Cycloalkyl, (C₃-C₇)Cycloalkyl-(C₁-C₃)alkyl, Phenyl, wobei jeder der letztgenannten sechs Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₁-C₄)Alkylsulfinyl, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl sowie im Fall cyclischer Reste auch (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert ist,
R⁵, R⁶ unabhängig voneinander H, (C₁-C₆)Alkyl, (C₃-C₆)Alkenyl, (C₃-C₆)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio und [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl substituiert ist, oder unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder
R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem N-Atom einen heterocyclischen Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern, der gegebenenfalls weitere Heteroatome aus der Gruppe N, O oder S enthalten kann und unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch (C₁-C₄)Alkyl oder eine Oxogruppe substituiert ist,
A eine Gruppe der genannten Formel A¹ oder für den Fall R¹ = S(O)nR⁴ oder SO₂NR⁵R⁶ auch eine Gruppe der genannten Formel A²,
R⁷, R⁸ unabhängig voneinander H, (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, wobei jeder der vier letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, Phenyl und im Fall Cycloalkyl auch (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert ist, oder Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere der Reste aus der Gruppe Halogen, CN, NO₂, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio und [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl substituiert ist, oder Heterocyclyl mit 3 bis 6 Ringatomen, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy und (C₁-C₄)Haloalkoxy substituiert ist, oder [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, [(C₁-C₄)Alkyl]carbonyl, CN, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, NO₂ oder COOH oder
R⁷ und R⁸ gemeinsam mit dem C-Atom einen Ring mit 4 bis 8 Ringatomen, der carbocyclisch ist oder heterocyclisch mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S ist und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C₁-C₄)Alkyl, Halogen und Oxo substituiert ist,
R⁹ H oder (C₁-C₆)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, CN, Phenyl und (C₃-C₆)Cycloalkyl substituiert ist, oder (C₃-C₆)Alkenyl, (C₃-C₆)Alkinyl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert ist, oder eine Gruppe der Formel worin
R* H, (C₁-C₈)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, Phenoxy, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl und unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl substituiert ist, oder unsubstituiertes oder substituiertes (C₃-C₆)Cycloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl oder [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl,
R** (C₁-C₆)Alkyl, (C₃-C₆)Alkenyl, (C₃-C₆)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio und Phenyl substituiert ist, oder Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, CN, NO₂, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl und (C₁-C₄)Alkoxy substituiert ist,
bedeuten,
R¹⁰ einen Acylrest der Formel R¹¹ H, (C₁-C₆)Alkyl, (C₃-C₆)Alkenyl, (C₃-C₆)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere der Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl und CN substituiert ist,
R¹² H, (C₁-C₈)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, Phenoxy, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl und unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl substituiert ist, oder unsubstituiertes oder substituiertes (C₃-C₆)Cycloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl oder [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl,
R¹³ (C₁-C₆)Alkyl, (C₃-C₆)Alkenyl, (C₃-C₆)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl und unsubstituiertes oder substituiertes (C₃-C₆)Cycloalkyl substituiert ist, oder (C₃-C₆)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy substituiert ist,
R¹⁴ einen Rest aus der Gruppe der für R⁴ möglichen Reste,
R¹⁵ einen Rest aus der Gruppe der für R⁵ möglichen Reste,
R¹⁶ einen Rest aus der Gruppe der für R⁶ möglichen Reste oder
R¹⁵ und R¹⁶ gemeinsam mit dem N-Atom einen Heterocyclus wie er für NR⁵R⁶ möglich ist,
W ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom, vorzugsweise ein Sauerstoffatom,
W* ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom, vorzugsweise O,
T ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom, vorzugsweise O,
n 0, 1 oder 2,
X, Y unabhängig voneinander H, Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, wobei jeder der letztgenannten drei Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy und (C₁-C₄)Alkylthio substituiert ist, oder Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]amino, (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₃-C₅)Alkenyl, (C₃-C₅)Alkinyl, (C₃-C₅)Alkenyloxy oder (C₃-C₅)Alkinyloxy und
Z CH oder N
bedeuten.
R¹ S(O)nR⁴, SO₂NR⁵R⁶ oder CONR⁵R⁶,
R² H, Halogen, NO₂, CN, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, [(C₁-C₄)Alkyl]carbonyl oder [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, wobei jeder der letztgenannten vier Reste unsubstituiert oder im Alkylteil durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert ist,
R³ H oder (C₁-C₄)Alkyl,
R⁴ (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, (C₃-C₇)Cycloalkyl, (C₃-C₇)Cycloalkyl-(C₁-C₃)alkyl, Phenyl, wobei jeder der letztgenannten sechs Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₁-C₄)Alkylsulfinyl, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl sowie im Fall cyclischer Reste auch (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert ist,
R⁵, R⁶ unabhängig voneinander H, (C₁-C₆)Alkyl, (C₃-C₆)Alkenyl, (C₃-C₆)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio und [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl substituiert ist, oder unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder
R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem N-Atom einen heterocyclischen Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern, der gegebenenfalls weitere Heteroatome aus der Gruppe N, O oder S enthalten kann und unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch (C₁-C₄)Alkyl oder eine Oxogruppe substituiert ist,
A eine Gruppe der genannten Formel A¹ oder für den Fall R¹ = S(O)nR⁴ oder SO₂NR⁵R⁶ auch eine Gruppe der genannten Formel A²,
R⁷, R⁸ unabhängig voneinander H, (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, wobei jeder der vier letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, Phenyl und im Fall Cycloalkyl auch (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert ist, oder Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere der Reste aus der Gruppe Halogen, CN, NO₂, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio und [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl substituiert ist, oder Heterocyclyl mit 3 bis 6 Ringatomen, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy und (C₁-C₄)Haloalkoxy substituiert ist, oder [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, [(C₁-C₄)Alkyl]carbonyl, CN, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, NO₂ oder COOH oder
R⁷ und R⁸ gemeinsam mit dem C-Atom einen Ring mit 4 bis 8 Ringatomen, der carbocyclisch ist oder heterocyclisch mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S ist und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C₁-C₄)Alkyl, Halogen und Oxo substituiert ist,
R⁹ H oder (C₁-C₆)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, CN, Phenyl und (C₃-C₆)Cycloalkyl substituiert ist, oder (C₃-C₆)Alkenyl, (C₃-C₆)Alkinyl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert ist, oder eine Gruppe der Formel worin
R* H, (C₁-C₈)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, Phenoxy, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl und unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl substituiert ist, oder unsubstituiertes oder substituiertes (C₃-C₆)Cycloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl oder [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl,
R** (C₁-C₆)Alkyl, (C₃-C₆)Alkenyl, (C₃-C₆)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio und Phenyl substituiert ist, oder Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, CN, NO₂, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl und (C₁-C₄)Alkoxy substituiert ist,
bedeuten,
R¹⁰ einen Acylrest der Formel R¹¹ H, (C₁-C₆)Alkyl, (C₃-C₆)Alkenyl, (C₃-C₆)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere der Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl und CN substituiert ist,
R¹² H, (C₁-C₈)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, Phenoxy, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl und unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl substituiert ist, oder unsubstituiertes oder substituiertes (C₃-C₆)Cycloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl oder [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl,
R¹³ (C₁-C₆)Alkyl, (C₃-C₆)Alkenyl, (C₃-C₆)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl und unsubstituiertes oder substituiertes (C₃-C₆)Cycloalkyl substituiert ist, oder (C₃-C₆)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy substituiert ist,
R¹⁴ einen Rest aus der Gruppe der für R⁴ möglichen Reste,
R¹⁵ einen Rest aus der Gruppe der für R⁵ möglichen Reste,
R¹⁶ einen Rest aus der Gruppe der für R⁶ möglichen Reste oder
R¹⁵ und R¹⁶ gemeinsam mit dem N-Atom einen Heterocyclus wie er für NR⁵R⁶ möglich ist,
W ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom, vorzugsweise ein Sauerstoffatom,
W* ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom, vorzugsweise O,
T ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom, vorzugsweise O,
n 0, 1 oder 2,
X, Y unabhängig voneinander H, Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, wobei jeder der letztgenannten drei Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy und (C₁-C₄)Alkylthio substituiert ist, oder Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]amino, (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₃-C₅)Alkenyl, (C₃-C₅)Alkinyl, (C₃-C₅)Alkenyloxy oder (C₃-C₅)Alkinyloxy und
Z CH oder N
bedeuten.
3. Verbindungen der Formel (I) und deren Salze nach Anspruch 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet, daß
R² H, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy oder Halogen,
R⁴ (C₁-C₄)Alkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl-(C₁-C₂)alkyl, Phenyl, wobei jeder der letztgenannten sechs Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, Phenyl und [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, sowie im Fall cyclischer Reste auch (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert ist,
R⁵, R⁶ unabhängig voneinander H, (C₁-C₆)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen und (C₁-C₄)Alkoxy substituiert ist, oder (C₃-C₄)Alkenyl oder (C₃-C₄)Alkinyl oder
R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem N-Atom einen heterocyclischen Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern, der gegebenenfalls 1 oder 2 weitere Heteroatome aus der Gruppe N, O oder S enthalten kann,
R⁷, R⁸ unabhängig voneinander H, (C₁-C₄)Alkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy und Phenyl substituiert ist, oder (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₃-C₄)Alkinyl, Phenyl, das durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Fluor, Chlor, CN, NO₂, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio und [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl substituiert ist, oder Furyl, Pyridyl, Thienyl, Tetrahydrofuryl, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl oder COOH oder
R⁷ und R⁸ gemeinsam mit einem C-Atom einen Ring mit 4 bis 8 Ringgliedern, der carbocyclisch oder heterocyclisch mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S ist und unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch (C₁-C₄)Alkyl oder Halogen oder eine Oxogruppe substituiert ist,
R⁹ H, (C₁-C₄)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl und Phenyl substituiert ist oder (C₃-C₄)Alkenyl oder (C₃-C₄)Alkinyl,
R¹⁰ einen Rest der Formel R¹¹ H, (C₁-C₄)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl und Phenyl substituiert ist, oder (C₃-C₄)Alkenyl oder (C₃-C₄)Alkinyl,
R¹² H, (C₁-C₆)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₆)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl und unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl substituiert ist, oder (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder unsubstituiertes oder substituiertes Heterocycyl,
R¹³ (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₃-C₄)Alkenyl, (C₃-C₄)Alkinyl oder (C₃-C₆)Cycloalkyl,
R¹⁵ einen Rest aus der Gruppe der für R⁵ möglichen Reste,
R¹⁶ einen Rest aus der Gruppe der für R⁶ möglichen Reste, oder
R¹⁵ und R¹⁶ gemeinsam mit dem N-Atom einen Heterocyclus wie er für NR⁵R⁶
möglich ist,
W* ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom und
X, Y unabhängig voneinander (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, wobei jeder der letztgenannten zwei Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Halogenatome substituiert ist, oder (C₁-C₄)Alkylthio, Halogen, oder Mono- oder Di-[(C₁-C₂)alkyl]amino
bedeuten.
R² H, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy oder Halogen,
R⁴ (C₁-C₄)Alkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl-(C₁-C₂)alkyl, Phenyl, wobei jeder der letztgenannten sechs Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, Phenyl und [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, sowie im Fall cyclischer Reste auch (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert ist,
R⁵, R⁶ unabhängig voneinander H, (C₁-C₆)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen und (C₁-C₄)Alkoxy substituiert ist, oder (C₃-C₄)Alkenyl oder (C₃-C₄)Alkinyl oder
R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem N-Atom einen heterocyclischen Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern, der gegebenenfalls 1 oder 2 weitere Heteroatome aus der Gruppe N, O oder S enthalten kann,
R⁷, R⁸ unabhängig voneinander H, (C₁-C₄)Alkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy und Phenyl substituiert ist, oder (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₃-C₄)Alkinyl, Phenyl, das durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Fluor, Chlor, CN, NO₂, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio und [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl substituiert ist, oder Furyl, Pyridyl, Thienyl, Tetrahydrofuryl, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl oder COOH oder
R⁷ und R⁸ gemeinsam mit einem C-Atom einen Ring mit 4 bis 8 Ringgliedern, der carbocyclisch oder heterocyclisch mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S ist und unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch (C₁-C₄)Alkyl oder Halogen oder eine Oxogruppe substituiert ist,
R⁹ H, (C₁-C₄)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl und Phenyl substituiert ist oder (C₃-C₄)Alkenyl oder (C₃-C₄)Alkinyl,
R¹⁰ einen Rest der Formel R¹¹ H, (C₁-C₄)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl und Phenyl substituiert ist, oder (C₃-C₄)Alkenyl oder (C₃-C₄)Alkinyl,
R¹² H, (C₁-C₆)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₆)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl und unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl substituiert ist, oder (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder unsubstituiertes oder substituiertes Heterocycyl,
R¹³ (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₃-C₄)Alkenyl, (C₃-C₄)Alkinyl oder (C₃-C₆)Cycloalkyl,
R¹⁵ einen Rest aus der Gruppe der für R⁵ möglichen Reste,
R¹⁶ einen Rest aus der Gruppe der für R⁶ möglichen Reste, oder
R¹⁵ und R¹⁶ gemeinsam mit dem N-Atom einen Heterocyclus wie er für NR⁵R⁶
möglich ist,
W* ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom und
X, Y unabhängig voneinander (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, wobei jeder der letztgenannten zwei Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Halogenatome substituiert ist, oder (C₁-C₄)Alkylthio, Halogen, oder Mono- oder Di-[(C₁-C₂)alkyl]amino
bedeuten.
4. Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze nach einem der Ansprüche
1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
R² H, Halogen oder (C₁-C₂)Alkyl,
R⁴ (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₃-C₄)Alkenyl oder (C₃-C₄)Alkinyl,
R⁵, R⁶ unabhängig voneinander H, (C₁-C₄)Alkyl, (C₃-C₄)Alkenyl oder (C₃-C₄)Alkinyl oder
R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem N-Atom einen heterocyclischen Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern,
R⁷, R⁸ unabhängig voneinander H, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₂)Alkoxy-(C₁-C₂)alkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl oder [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl oder
R⁷ und R⁸ gemeinsam mit dem C-Atom einen Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern,
R⁹ H oder (C₁-C₃)Alkyl,
R¹⁰ einen Rest der Formel R¹¹ H oder (C₁-C₄)Alkyl,
R¹² H, (C₁-C₆)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy oder Phenyl substituiert ist, oder (C₂-C₄)Alkenyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl oder Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₃)Alkoxy substituiert ist,
R13 (C₁-C₄)Alkyl oder (C₁-C₄)Haloalkyl,
n 2,
X (C₁-C₂)Alkyl, (C₁-C₂)Alkoxy, (C₁-C₂)Alkylthio, (C₁-C₂)Haloalkyl oder (C₁-C₂)Haloalkoxy und
Y (C₁-C₂)Alkyl, (C₁-C₂)Alkoxy, Halogen, NHCH₃ oder N(CH₃)₂ bedeuten.
R² H, Halogen oder (C₁-C₂)Alkyl,
R⁴ (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₃-C₄)Alkenyl oder (C₃-C₄)Alkinyl,
R⁵, R⁶ unabhängig voneinander H, (C₁-C₄)Alkyl, (C₃-C₄)Alkenyl oder (C₃-C₄)Alkinyl oder
R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem N-Atom einen heterocyclischen Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern,
R⁷, R⁸ unabhängig voneinander H, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₂)Alkoxy-(C₁-C₂)alkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl oder [(C₁-C₄)Alkoxy]carbonyl oder
R⁷ und R⁸ gemeinsam mit dem C-Atom einen Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern,
R⁹ H oder (C₁-C₃)Alkyl,
R¹⁰ einen Rest der Formel R¹¹ H oder (C₁-C₄)Alkyl,
R¹² H, (C₁-C₆)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy oder Phenyl substituiert ist, oder (C₂-C₄)Alkenyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl oder Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₃)Alkoxy substituiert ist,
R13 (C₁-C₄)Alkyl oder (C₁-C₄)Haloalkyl,
n 2,
X (C₁-C₂)Alkyl, (C₁-C₂)Alkoxy, (C₁-C₂)Alkylthio, (C₁-C₂)Haloalkyl oder (C₁-C₂)Haloalkoxy und
Y (C₁-C₂)Alkyl, (C₁-C₂)Alkoxy, Halogen, NHCH₃ oder N(CH₃)₂ bedeuten.
5. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
oder deren Salze, dadurch gekennzeichnet, daß man
- a) eine Verbindung der Formel (II) mit einem heterocyclischen Carbamat der Formel (III), worin R* unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder (C₁-C₄)Alkyl bedeutet, umsetzt oder
- b) ein Sulfonylcarbamat der Formel (IV), worin R° unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder (C₁-C₄)Alkyl bedeutet, mit einem Aminoheterocyclus der Formel (V) umsetzt oder
- c) ein Sulfonylisocyanat der Formel (VI) mit einem Aminoheterocyclus der Formel (V) umsetzt oder
- d) ein Sulfonamid der Formel (II) mit einem (Thio)-Isocyanat der Formel (VII) in Gegenwart einer Base umsetzt oder
- e) einen Aminoheterocyclus der Formel (V) zunächst basenkatalysiert mit einem Kohlensäureester umsetzt und das gebildete Intermediat in einer Eintropfreaktion mit einem Sulfonamid der Formel (II) umsetzt,
wobei in den Formeln (II)-(VII) die Reste bzw. Gruppen R¹-R³, A, W, X, Y und Z
wie in Formel (I) definiert sind und in Verfahrensvarianten a) bis c) und e)
zunächst Verbindungen (I) mit W = O erhalten werden.
6. Herbizides oder pflanzenwachstumsregulierende Mittel, dadurch
gekennzeichnet, daß es mindestens eine Verbindung der Formel (I) oder deren
Salz nach einem der Ansprüche 1 bis 4 und im Pflanzenschutz übliche
Formulierungshilfsmittel enthält.
7. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur
Wachstumsregulierung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine
wirksame Menge von mindestens einer Verbindung der Formel (I) oder deren
Salz nach einem der Ansprüche 1 bis 4 auf die Schadpflanzen bzw. Pflanzen,
deren Pflanzennamen oder die Fläche, auf der sie wachsen, appliziert.
8. Verwendung der Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze nach
einem der Ansprüche 1 bis 4 als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren.
9. Verbindungen der Formeln (II), (IV) und (VI), wie sie in Anspruch 5
definiert sind.
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