JPH0753718B2 - Ｎ‐置換‐３‐（置換ヒドラジノ）ベンゼンスルホンアミド誘導体、その製造方法及び除草剤 - Google Patents
Ｎ‐置換‐３‐（置換ヒドラジノ）ベンゼンスルホンアミド誘導体、その製造方法及び除草剤Info
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- JPH0753718B2 JPH0753718B2 JP1027369A JP2736989A JPH0753718B2 JP H0753718 B2 JPH0753718 B2 JP H0753718B2 JP 1027369 A JP1027369 A JP 1027369A JP 2736989 A JP2736989 A JP 2736989A JP H0753718 B2 JPH0753718 B2 JP H0753718B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/30—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/37—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C311/38—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having sulfur atoms of sulfonamide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered rings of the same carbon skeleton
- C07C311/39—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having sulfur atoms of sulfonamide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered rings of the same carbon skeleton having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to an acyclic carbon atom
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、Ｎ−置換−３−（置換ヒドラジノ）ベンゼン
スルホンアミド誘導体、その製造方法、及び該誘導体を
有効成分とする除草剤に関する。
スルホンアミド誘導体、その製造方法、及び該誘導体を
有効成分とする除草剤に関する。
従来の技術 従来、除草剤として多数の化合物が提案されており、Ｎ
−置換ベンゼンスルホンアミド誘導体も多種類のものが
除草剤として報告されている。例えば、特開昭59-15237
7号公報及び特開昭62-129276号公報には、広範な化合物
が開示されており、その中には、ベンゼンスルホンアミ
ドのベンゼン環の３位に、NHC(CH3)=CHCOCH3、NHC(CH3)=
CHCOOH3、NHCH3、OCH2CF3、又はSCH2CF3を結合させ、か
つ、窒素原子にピリミジン環又は、1,3,5−トリアジン
環を結合させたＮ−置換−３−置換ベンゼンスルホンア
ミド誘導体が開示されている。
−置換ベンゼンスルホンアミド誘導体も多種類のものが
除草剤として報告されている。例えば、特開昭59-15237
7号公報及び特開昭62-129276号公報には、広範な化合物
が開示されており、その中には、ベンゼンスルホンアミ
ドのベンゼン環の３位に、NHC(CH3)=CHCOCH3、NHC(CH3)=
CHCOOH3、NHCH3、OCH2CF3、又はSCH2CF3を結合させ、か
つ、窒素原子にピリミジン環又は、1,3,5−トリアジン
環を結合させたＮ−置換−３−置換ベンゼンスルホンア
ミド誘導体が開示されている。
発明が解決しようとする課題 ところで、従来、環境中の存在量を少なくできる利点を
持つような低薬量で確実な除草効果を示す除草剤、環境
条件の変化にかかわらず、作物と雑草間に選択性を示す
除草剤、二期作で後作に薬害を生じない除草剤など、優
れた除草効果を示す除草剤に対する要望が高い。本発明
は、従来の上記のような要望に応えることを課題として
なされたものである。
持つような低薬量で確実な除草効果を示す除草剤、環境
条件の変化にかかわらず、作物と雑草間に選択性を示す
除草剤、二期作で後作に薬害を生じない除草剤など、優
れた除草効果を示す除草剤に対する要望が高い。本発明
は、従来の上記のような要望に応えることを課題として
なされたものである。
したがって、本発明の目的は、優れた除草効果を示す新
規な化合物及びその製造方法、その製造中間体、及び該
化合物を有効成分とする新規な除草剤を提供することに
ある。
規な化合物及びその製造方法、その製造中間体、及び該
化合物を有効成分とする新規な除草剤を提供することに
ある。
課題を解決するための手段 本発明者等は、前記特開昭59-152377号公報及び特開昭6
2-129276号公報に開示された化合物が、ベンゼンスルホ
ンアミドのベンゼン環の３位に NHC(CH3)=CHCOCH3、 NHC(CH3)=CHCOOCH3、 NHCH3、OCH2CF3又はSCH2CF3を有するのに対し、３位に置
換ヒドラジノ基を有する未だ報告されていない下記一般
式（Ｉ）で示される化合物が優れた除草効果を有するこ
とを見出だし、本発明を完成するに至った。
2-129276号公報に開示された化合物が、ベンゼンスルホ
ンアミドのベンゼン環の３位に NHC(CH3)=CHCOCH3、 NHC(CH3)=CHCOOCH3、 NHCH3、OCH2CF3又はSCH2CF3を有するのに対し、３位に置
換ヒドラジノ基を有する未だ報告されていない下記一般
式（Ｉ）で示される化合物が優れた除草効果を有するこ
とを見出だし、本発明を完成するに至った。
本発明は、次の構成上の特徴を有する。
第１の発明は、Ｎ−置換−３−（置換ヒドラジノ）ベン
ゼンスルホンアミド誘導体に関するものであって、下記
一般式（Ｉ）で示される。
ゼンスルホンアミド誘導体に関するものであって、下記
一般式（Ｉ）で示される。
（式中、R1はCF3、COOH又はCCl＝CClCOOHを表わし、R2は
Ｈ、Cl、CH3、COOCH3又はCOOC2H5を表わし、ＺはCH又は
Ｎを表わし、X1はCH3、OCH3又はClを表わし、X2はCH3又
はOCH3を表わす） 第２の発明は、上記Ｎ−置換−３−（置換ヒドラジノ）
ベンゼンスルホンアミド誘導体の製造方法に関するもの
であって、下記一般式（II）で示される３−（置換ヒド
ラジノ）ベンゼンスルホンアミド誘導体 （式中、R1及びR2は、それぞれ前記と同じ意味を有す
る） と下記一般式（III）で示されるフェニルカルバメート
誘導体 （式中、Ｚ、X1及びX2は、それぞれ前記と同じ意味を有
する） とを反応させることを特徴とする。
Ｈ、Cl、CH3、COOCH3又はCOOC2H5を表わし、ＺはCH又は
Ｎを表わし、X1はCH3、OCH3又はClを表わし、X2はCH3又
はOCH3を表わす） 第２の発明は、上記Ｎ−置換−３−（置換ヒドラジノ）
ベンゼンスルホンアミド誘導体の製造方法に関するもの
であって、下記一般式（II）で示される３−（置換ヒド
ラジノ）ベンゼンスルホンアミド誘導体 （式中、R1及びR2は、それぞれ前記と同じ意味を有す
る） と下記一般式（III）で示されるフェニルカルバメート
誘導体 （式中、Ｚ、X1及びX2は、それぞれ前記と同じ意味を有
する） とを反応させることを特徴とする。
第３の発明は、上記Ｎ−置換−３−（置換ヒドラジノ）
ベンゼンスルホンアミド誘導体の製造中間体である３−
（置換ヒドラジノ）ベンゼンスルホンアミド誘導体に関
するものであって、下記一般式（II）で示される。
ベンゼンスルホンアミド誘導体の製造中間体である３−
（置換ヒドラジノ）ベンゼンスルホンアミド誘導体に関
するものであって、下記一般式（II）で示される。
（式中、R1及びR2は、それぞれ前記と同じ意味を有す
る） 第４の発明は、上記一般式（II）で示される３−（置換
ヒドラジノ）ベンゼンスルホンアミド誘導体の製造中間
体である３−ヒドラジノベンゼンスルホンアミド誘導体
に関するものであって、下記一般式（Ｖ′）で示され
る。
る） 第４の発明は、上記一般式（II）で示される３−（置換
ヒドラジノ）ベンゼンスルホンアミド誘導体の製造中間
体である３−ヒドラジノベンゼンスルホンアミド誘導体
に関するものであって、下記一般式（Ｖ′）で示され
る。
（式中、R2′はＨ、CH3、COOCH3、又はCOOC2H5を表わ
す） 第５の発明は、除草剤に関するものであって、上記一般
式（Ｉ）で示されるＮ−置換−３−（置換ヒドラジノ）
ベンゼンスルホンアミド誘導体を有効成分として含有す
ることを特徴とする。
す） 第５の発明は、除草剤に関するものであって、上記一般
式（Ｉ）で示されるＮ−置換−３−（置換ヒドラジノ）
ベンゼンスルホンアミド誘導体を有効成分として含有す
ることを特徴とする。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における上記一般式（Ｉ）で示されるＮ−置換−
３−（置換ヒドラジノ）ベンゼンスルホンアミド誘導体
の具体例としては、第１表に示すものをあげることがで
きる。
３−（置換ヒドラジノ）ベンゼンスルホンアミド誘導体
の具体例としては、第１表に示すものをあげることがで
きる。
上記一般式（Ｉ）で示されるＮ−置換−３−（置換ヒド
ラジノ）ベンゼンスルホンアミド誘導体は、下記反応式
に従い、上記一般式（II）で表わされる３−（置換ヒド
ラジノ）ベンゼンスルホンアミド誘導体と上記一般式
（III）で示されるフェニルカルバメート誘導体とを、
有機溶媒中で塩基の存在下反応させることによって合成
することができる。
ラジノ）ベンゼンスルホンアミド誘導体は、下記反応式
に従い、上記一般式（II）で表わされる３−（置換ヒド
ラジノ）ベンゼンスルホンアミド誘導体と上記一般式
（III）で示されるフェニルカルバメート誘導体とを、
有機溶媒中で塩基の存在下反応させることによって合成
することができる。
（式中、R1、R2、Z、X1及びX2は、それぞれ前記と同じ意味
を有する） 上記の反応において、有機溶媒としては、ジメチルアセ
トアミド、Ｎ−メチルピロリドン、アセトニトリル等を
用いることができる。また、塩基としては、ジアザビシ
クロオクタン、ジアザビシクロノネン、ジアザビシクロ
ウンデセン等を用いることができる。
を有する） 上記の反応において、有機溶媒としては、ジメチルアセ
トアミド、Ｎ−メチルピロリドン、アセトニトリル等を
用いることができる。また、塩基としては、ジアザビシ
クロオクタン、ジアザビシクロノネン、ジアザビシクロ
ウンデセン等を用いることができる。
反応は、−20℃〜100℃、好ましくは０℃〜50℃の範囲
の反応温度で、0.5〜24時間の範囲の反応時間で行われ
る。
の反応温度で、0.5〜24時間の範囲の反応時間で行われ
る。
反応終了後、希塩酸水溶液に反応混合物を加え、生じた
析出物を取して、風乾した後、生成物を再沈澱法、カ
ラムクロマトグラフィーによる精製法や洗浄法によって
精製して、純度よく目的とする上記一般式（Ｉ）で示さ
れるＮ−置換−３−（置換ヒドラジノ）ベンゼンスルホ
ンアミド誘導体を得ることができる。
析出物を取して、風乾した後、生成物を再沈澱法、カ
ラムクロマトグラフィーによる精製法や洗浄法によって
精製して、純度よく目的とする上記一般式（Ｉ）で示さ
れるＮ−置換−３−（置換ヒドラジノ）ベンゼンスルホ
ンアミド誘導体を得ることができる。
上記の反応において、原料となる製造中間体である上記
一般式（II）で示される３−（置換ヒドラジノ）ベンゼ
ンスルホンアミド誘導体は、下記一般式（IV）で示され
る３−アミノベンゼンスルホンアミド誘導体を出発物質
として、下記反応式に従って合成することができる。
一般式（II）で示される３−（置換ヒドラジノ）ベンゼ
ンスルホンアミド誘導体は、下記一般式（IV）で示され
る３−アミノベンゼンスルホンアミド誘導体を出発物質
として、下記反応式に従って合成することができる。
（式中、R1及びR2は、それぞれ上記と同じ意味を有す
る） 上記反応式による一般式（II）で示される化合物の合成
は、次のようにして実施することができる。即ち、一般
式（IV）で示される化合物のアミノ基をジアゾ化した
後、還元して合成した一般式（Ｖ）で示される３−ヒド
ラジノベンゼンスルホンアミド誘導体と、トリフロロア
セトアルデヒドエチルヘミアセタール、グリオキシル酸
１水和物又はムコクロル酸とを、酢酸又はプロピオン酸
中で、30〜120℃、好ましくは70〜90℃において0.5〜８
時間攪拌するか、又は６規定硫酸中で、室温において５
〜７時間攪拌する。反応終了後、生成物を反応混合物か
ら取するか、又は反応混合物を減圧乾固し、必要なら
ば洗浄して精製し、一般式（II）で示される化合物を純
度良く得ることができる。
る） 上記反応式による一般式（II）で示される化合物の合成
は、次のようにして実施することができる。即ち、一般
式（IV）で示される化合物のアミノ基をジアゾ化した
後、還元して合成した一般式（Ｖ）で示される３−ヒド
ラジノベンゼンスルホンアミド誘導体と、トリフロロア
セトアルデヒドエチルヘミアセタール、グリオキシル酸
１水和物又はムコクロル酸とを、酢酸又はプロピオン酸
中で、30〜120℃、好ましくは70〜90℃において0.5〜８
時間攪拌するか、又は６規定硫酸中で、室温において５
〜７時間攪拌する。反応終了後、生成物を反応混合物か
ら取するか、又は反応混合物を減圧乾固し、必要なら
ば洗浄して精製し、一般式（II）で示される化合物を純
度良く得ることができる。
なお、上記反応式で使用した一般式（IV）で示される化
合物は、ニトロベンゼン誘導体から、例えばBull.Chem.
Soc.Jpn.,55,3824（1982）．に記載の方法を用いたり、
３−ニトロアニリン誘導体から、例えば、Chem.Ber.,9
0,841（1957）．やJ.Macromol.Sci.,Chem.,1969,941.に
記載の方法を用いて３−ニトロベンゼンスルホンアミド
誘導体を合成し、次いでニトロ基を35％塩酸を含んだメ
タノール又はエタノール中でSnCl2を用いて還元して得
ることができる。
合物は、ニトロベンゼン誘導体から、例えばBull.Chem.
Soc.Jpn.,55,3824（1982）．に記載の方法を用いたり、
３−ニトロアニリン誘導体から、例えば、Chem.Ber.,9
0,841（1957）．やJ.Macromol.Sci.,Chem.,1969,941.に
記載の方法を用いて３−ニトロベンゼンスルホンアミド
誘導体を合成し、次いでニトロ基を35％塩酸を含んだメ
タノール又はエタノール中でSnCl2を用いて還元して得
ることができる。
また、上記一般式（III）で示される化合物は、クロル
ギ酸フェニルと２−アミノ−4,6−ジ置換ピリミジン
（又は1,3,5−トリアジン）とから、例えばヨーロッパ
特許第238,070号明細書に記載の方法によって得ること
ができる。
ギ酸フェニルと２−アミノ−4,6−ジ置換ピリミジン
（又は1,3,5−トリアジン）とから、例えばヨーロッパ
特許第238,070号明細書に記載の方法によって得ること
ができる。
上記製造中間体として使用される一般式（II）で示され
る化合物の具体例としては、第２表に示すものをあげる
ことができる。
る化合物の具体例としては、第２表に示すものをあげる
ことができる。
また、一般式（Ｖ）で示される化合物の具体例として
は、第３表に示すものをあげることができる。
は、第３表に示すものをあげることができる。
本発明の上記一般式（Ｉ）で示されるＮ−置換−３−
（置換ヒドラジノ）ベンゼンスルホンアミド誘導体は、
低薬量で確実な除草効果を示し、かつ、作物と雑草間に
選択性を示す。したがって、この化合物を有効成分とし
て含有する除草剤は、例えば、コムギ、イネ、トウモロ
コシ、ダイズ、ワタ、テンサイ、ジャガイモ、トマト等
の重要作物中の双子葉雑草や単子葉雑草を発芽前或いは
発芽後に防除するのに適している。
（置換ヒドラジノ）ベンゼンスルホンアミド誘導体は、
低薬量で確実な除草効果を示し、かつ、作物と雑草間に
選択性を示す。したがって、この化合物を有効成分とし
て含有する除草剤は、例えば、コムギ、イネ、トウモロ
コシ、ダイズ、ワタ、テンサイ、ジャガイモ、トマト等
の重要作物中の双子葉雑草や単子葉雑草を発芽前或いは
発芽後に防除するのに適している。
本発明の除草剤によって防除することができる双子葉雑
草としては、ヒユ属（Amaranthus）、センダングサ属
（Bidens）、ハコベ属（Stellaria）、ナス属（Solanu
m）、イチビ属（Abutilon）、セイヨウヒルガオ属（Con
volvulus）、シカギク属（Matricaria）、ヤエムグラ属
（Galium）、アゼトウガラシ属（Lindernia）等があげ
られる。
草としては、ヒユ属（Amaranthus）、センダングサ属
（Bidens）、ハコベ属（Stellaria）、ナス属（Solanu
m）、イチビ属（Abutilon）、セイヨウヒルガオ属（Con
volvulus）、シカギク属（Matricaria）、ヤエムグラ属
（Galium）、アゼトウガラシ属（Lindernia）等があげ
られる。
また、単子葉雑草としては、キビ属（Echinochloa）、
エノコログサ属（Setaria）、メヒシバ属（Digitari
a）、カラスムギ属（Avena）、カヤツリグサ属（Cyperu
s）、ヘラオモダカ属（Alisma）、ミズアオイ属（Monoc
horia）等があげられる。
エノコログサ属（Setaria）、メヒシバ属（Digitari
a）、カラスムギ属（Avena）、カヤツリグサ属（Cyperu
s）、ヘラオモダカ属（Alisma）、ミズアオイ属（Monoc
horia）等があげられる。
本発明の除草剤は、水和剤、乳剤、粉末、粒剤など、如
何なる剤型であってもよく、使用する担体（希釈剤）及
び助剤としては、周知のものが使用できる。
何なる剤型であってもよく、使用する担体（希釈剤）及
び助剤としては、周知のものが使用できる。
本発明の除草剤の施用範囲は、畑地、水田、果樹園等の
農耕地の他、グラウンド、工場敷地等の非農耕地があげ
られる。
農耕地の他、グラウンド、工場敷地等の非農耕地があげ
られる。
実施例 以下、実施例によって本発明を説明する。
合成例１ ２−〔（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミ
ノカルボニルアミノスルホニル〕−４−〔（2,2,2−ト
リフロロエチリデン）ヒドラジノ〕安息香酸メチルエス
テル（化合物番号Ｉ−７）の合成 ２−（アミノスルホニル）−４−〔（2,2,2−トリフロ
ロエチリデン）ヒドラジノ〕安息香酸メチルエステル16
6mg（0.5mmol）と（4,6−ジメトキシピリミジン−２−
イル）カルバミン酸フェニルエステル137.5mg（0.5mmo
l）を室温においてN,N−ジメチルアセトアミド1.5mlに
溶解した。次いで、1,8−ジアザビシクロ［5.4.0］ウン
デク−７−エン86.1mgを加えて、５分間攪拌した後、15
時間静置した。その後、氷水20mlに35％塩酸0.2mlを加
えて攪拌の下に、反応混合物を0.2mlずつ加えた。20分
間攪拌した後、析出物を取し、風乾した。粗生成物を
シリカゲル（ワコーゲルC-300、和光純薬（株）製）と
ジクロロメタンを用いてカラムクロマトグラフィーで精
製した。白色固体、得量162mg、収率64％、融点201〜20
2℃。その物理化学的性質を第４表に示す。
ノカルボニルアミノスルホニル〕−４−〔（2,2,2−ト
リフロロエチリデン）ヒドラジノ〕安息香酸メチルエス
テル（化合物番号Ｉ−７）の合成 ２−（アミノスルホニル）−４−〔（2,2,2−トリフロ
ロエチリデン）ヒドラジノ〕安息香酸メチルエステル16
6mg（0.5mmol）と（4,6−ジメトキシピリミジン−２−
イル）カルバミン酸フェニルエステル137.5mg（0.5mmo
l）を室温においてN,N−ジメチルアセトアミド1.5mlに
溶解した。次いで、1,8−ジアザビシクロ［5.4.0］ウン
デク−７−エン86.1mgを加えて、５分間攪拌した後、15
時間静置した。その後、氷水20mlに35％塩酸0.2mlを加
えて攪拌の下に、反応混合物を0.2mlずつ加えた。20分
間攪拌した後、析出物を取し、風乾した。粗生成物を
シリカゲル（ワコーゲルC-300、和光純薬（株）製）と
ジクロロメタンを用いてカラムクロマトグラフィーで精
製した。白色固体、得量162mg、収率64％、融点201〜20
2℃。その物理化学的性質を第４表に示す。
第１表に示すその他のＮ−置換−３−（置換ヒドラジ
ノ）ベンゼンスルホンアミド誘導体についても、合成例
１と同様にして合成した。すなわち、合成例１と同様の
方法を用いて粗生成物を得た後、各々カラムクロマトグ
ラフィー（シリカゲルを使用）又は洗浄により精製し
た。各Ｎ−置換−３−（置換ヒドラジノ）ベンゼンスル
ホンアミド誘導体の物理化学的性質を第４表に示す。な
お、第４表及び後記第５表及び第６表中、NMRの項の略
号は、次の意味を表わす。
ノ）ベンゼンスルホンアミド誘導体についても、合成例
１と同様にして合成した。すなわち、合成例１と同様の
方法を用いて粗生成物を得た後、各々カラムクロマトグ
ラフィー（シリカゲルを使用）又は洗浄により精製し
た。各Ｎ−置換−３−（置換ヒドラジノ）ベンゼンスル
ホンアミド誘導体の物理化学的性質を第４表に示す。な
お、第４表及び後記第５表及び第６表中、NMRの項の略
号は、次の意味を表わす。
δ（ppm）、ｓ（一重線）、ｄ（二重線）、ｔ（三重
線）、ｑ（四重線）、ｍ（多重線）、dd（二重二重
線）、br（ブロード）。
線）、ｑ（四重線）、ｍ（多重線）、dd（二重二重
線）、br（ブロード）。
また、各Ｎ−置換−３−（置換ヒドラジノ）ベンゼンス
ルホンアミド誘導体について、その精製時に使用した溶
媒と収率は次の通りであった。
ルホンアミド誘導体について、その精製時に使用した溶
媒と収率は次の通りであった。
カラムクロマトグラフィーで精製したもの： 化合物 使用溶媒 収率 番号 (%) I-1 CH2Cl2 49 I-7 CH2Cl2 64 I-9 CH2Cl2 59 I-11 CH2Cl2 64 I-13 酢酸メチルとベンゼン 67 I-14 酢酸メチルとベンゼン 55 I-15 酢酸メチルとベンゼン 24 I-20 酢酸メチルとベンゼン 41 洗浄により精製したもの： 化合物 使用溶媒 収率 番号 (%) I-2 CH2Cl2 68 I-3 石油エーテル 93 I-4 CH2Cl2と石油エーテル 79 I-5 石油エーテル 81 I-6 石油エーテル 62 I-8 CH2Cl2と石油エーテル 70 I-10 CH2Cl2 50 I-12 CH2Cl2とヘキサン 80 I-14 CH2Cl2とヘキサン 70 I-17 CH2Cl2と石油エーテル 57 I-18 CH2Cl2 55 I-19 CH2Cl2 30 合成例２ 製造中間体:2−（アミノスルホニル）−４−〔（2,2,2
−トリフロロエチリデン）ヒドラジノ〕安息香酸メチル
エステル（化合物番号II-7）の合成 ２−（アミノスルホニル）−４−ヒドラジノ安息香
酸メチルエステル（化合物番号Ｖ−４）の合成 ４−アミノ−２−（アミノスルホニル）安息香酸メチル
エステル3gを35％塩酸6mlと水6mlの混合物に加えて室温
で５分間攪拌した。次いで氷水冷却し、攪拌して、亜硝
酸ナトリウム0.95gを水3mlに溶解したものを２分間で加
えてジアゾ化した。
−トリフロロエチリデン）ヒドラジノ〕安息香酸メチル
エステル（化合物番号II-7）の合成 ２−（アミノスルホニル）−４−ヒドラジノ安息香
酸メチルエステル（化合物番号Ｖ−４）の合成 ４−アミノ−２−（アミノスルホニル）安息香酸メチル
エステル3gを35％塩酸6mlと水6mlの混合物に加えて室温
で５分間攪拌した。次いで氷水冷却し、攪拌して、亜硝
酸ナトリウム0.95gを水3mlに溶解したものを２分間で加
えてジアゾ化した。
塩化第１錫6.78gを35％塩酸6.52mlに溶解し、氷水冷却
し、攪拌したものに、先に調製したジアゾ化物を加え
た。
し、攪拌したものに、先に調製したジアゾ化物を加え
た。
20分間攪拌した後、冷蔵庫で15時間静置した。次いで、
反応混合物を3lのビーカーに移し、炭酸水素ナトリウム
粉末38gを加えて攪拌してpH6にし、300mlの酢酸メチル
エステルで２回抽出した。抽出液を硫酸ナトリウムで乾
燥した後、酢酸メチルエステルを留去して、淡黄色固体
を得た。得量2.76g、収率86％、融点168〜170℃。その
物理化学的性質は第６表に示す通りであった。
反応混合物を3lのビーカーに移し、炭酸水素ナトリウム
粉末38gを加えて攪拌してpH6にし、300mlの酢酸メチル
エステルで２回抽出した。抽出液を硫酸ナトリウムで乾
燥した後、酢酸メチルエステルを留去して、淡黄色固体
を得た。得量2.76g、収率86％、融点168〜170℃。その
物理化学的性質は第６表に示す通りであった。
２−（アミノスルホニル）−４−〔（2,2,2−トリ
フロロエチリデン）ヒドラジノ〕安息香酸メチルエステ
ル（化合物番号II-7）の合成 上記で合成された化合物（化合物番号Ｖ−４）367.5m
g（1.5mmol）とトリフロロアセトアルデヒドエチルヘミ
アセタール0.21mlを酢酸4mlに溶解し、80℃において３
時間攪拌した。次いで、反応混合物から酢酸を留去し、
淡黄色の釜残に氷水30mlを加えて不溶分を取し、風乾
した。微黄色固体、得量421mg、収率86％。その物理化
学的性質を第５表に示す。
フロロエチリデン）ヒドラジノ〕安息香酸メチルエステ
ル（化合物番号II-7）の合成 上記で合成された化合物（化合物番号Ｖ−４）367.5m
g（1.5mmol）とトリフロロアセトアルデヒドエチルヘミ
アセタール0.21mlを酢酸4mlに溶解し、80℃において３
時間攪拌した。次いで、反応混合物から酢酸を留去し、
淡黄色の釜残に氷水30mlを加えて不溶分を取し、風乾
した。微黄色固体、得量421mg、収率86％。その物理化
学的性質を第５表に示す。
第２表に示される他の化合物についても、前記した反応
式にしたがって合成した。反応条件は、次の（ａ）又は
（ｂ）のいずれかを採用した。
式にしたがって合成した。反応条件は、次の（ａ）又は
（ｂ）のいずれかを採用した。
（ａ）酢酸中、80〜90℃において、３〜５時間反応させ
た後、酢酸を留去し、生成物をフラスコからかき出す
か、又は難溶製の溶媒で洗いだし、取して風乾する。
た後、酢酸を留去し、生成物をフラスコからかき出す
か、又は難溶製の溶媒で洗いだし、取して風乾する。
（ｂ）６規定硫酸中、室温において５〜７時間反応させ
た後、不溶分を取し、水洗後、風乾する。（Chem.Be
r.,115,3706〜18（1982）参照） 反応条件と収率は次の通りであった。
た後、不溶分を取し、水洗後、風乾する。（Chem.Be
r.,115,3706〜18（1982）参照） 反応条件と収率は次の通りであった。
化合物 反応条件 収率 番号 (%) II-1 (a)（かき出した） 98 II-2 (b) 93 II-3 (b) 76 II-4 (b) 96 II-5 (b) 40 II-6 (b) 85 II-7 (a) 水 86 II-8 (a)50%含水メタノール 46 II-9 (a)50%含水エタノール 58 II-10 (a)50%含水アセトニトリル 27 ニトリル II-11 (b) 75 II-12 (a)水、CH2Cl2 32 これらの化合物の物理化学的性質を第５表に示す。
また、製造中間体である第３表に示す他の化合物につい
ても、その物理化学的性質を第６表に示す。
ても、その物理化学的性質を第６表に示す。
次に、製剤例と試験例を示すが、担体（希釈剤）及び助
剤、その混合比及び有効成分は広い範囲で変更し得るも
のである。
剤、その混合比及び有効成分は広い範囲で変更し得るも
のである。
製剤例1:水和剤 化合物（化合物番号Ｉ−７） 50部 リグニンスルホン酸塩 ５部 アルキルスルホン酸塩 ３部 けいそう土 42部 上記成分を混合粉砕し、水和剤とし、水で希釈して使用
する。
する。
製剤例2:乳剤 化合物（化合物番号I-11） 25部 キシレン 65部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル 10部 上記成分を均一に混合して乳剤とし、水で希釈して使用
する。
する。
製剤例3:粒剤 化合物（化合物番号I-17） ８部 ベントナイト 40部 クレー 45部 リグニンスルホン酸塩 ７部 上記成分を均一に混合し、さらに水を加えて練り合わ
せ、押出式造粒機で粒状に加工乾燥して粒剤とした。
せ、押出式造粒機で粒状に加工乾燥して粒剤とした。
試験例1:茎葉処理による殺草効果試験 ポットで生育させたアオビユ、コセンダングサ、ヤセイ
カラシナ、ハコベ、エビスグサ、イヌホウズキ、イチ
ビ、セイヨウヒルガオ、カミツレ、エノコログサ、ショ
クヨウビエ、エンバク、メヒシバ（各供試植物共２葉〜
４葉の時）の茎葉部に、上記製剤例に示すような水和剤
を所定濃度に調整した供試化合物の薬液を10及び100g/h
a相当量を散布した。散布14日後に、次の基準で除草効
果を調査した。それらの結果を第７表に示す。
カラシナ、ハコベ、エビスグサ、イヌホウズキ、イチ
ビ、セイヨウヒルガオ、カミツレ、エノコログサ、ショ
クヨウビエ、エンバク、メヒシバ（各供試植物共２葉〜
４葉の時）の茎葉部に、上記製剤例に示すような水和剤
を所定濃度に調整した供試化合物の薬液を10及び100g/h
a相当量を散布した。散布14日後に、次の基準で除草効
果を調査した。それらの結果を第７表に示す。
調査基準 0:効果なし 1:31％未満の除草効果 2:31〜50％の除草効果 3:51〜70％の除草効果 4:71〜90％の除草効果 5:91〜100％の除草効果 試験例2:種子発芽試験 直径9cmのシャーレ内に、紙２枚を重ねて敷き、供試
化合物の水懸濁液（有効成分1ppm及び50ppm）を5mlずつ
注ぎ、アオビユ、コセンダングサ、カミツレ、イヌホウ
ズキ、タイヌビエ、コゴメカヤツリ、エノコログサの種
子を10粒ずつ置床した。その後28℃の恒温室内にて発芽
させ、置床10日後に発芽及び生育阻害程度を肉眼観察に
より次の６段階の基準で判定した。その結果を第８表に
示す。
化合物の水懸濁液（有効成分1ppm及び50ppm）を5mlずつ
注ぎ、アオビユ、コセンダングサ、カミツレ、イヌホウ
ズキ、タイヌビエ、コゴメカヤツリ、エノコログサの種
子を10粒ずつ置床した。その後28℃の恒温室内にて発芽
させ、置床10日後に発芽及び生育阻害程度を肉眼観察に
より次の６段階の基準で判定した。その結果を第８表に
示す。
調査基準 0:阻害なし 1:31％未満の阻害 2:31〜50％の阻害 3:51〜70％の阻害 4:71〜90％の阻害 5:91〜100％の阻害 発明の効果 本発明の上記一般式（Ｉ）で示されるＮ−置換−３−
（置換ヒドラジノ）ベンゼンスルホンアミド誘導体は、
文献未記載の化合物であって、低薬量で確実な除草効果
を示し、かつ、作物と雑草間に選択性を示す。したがっ
て、この化合物を有効成分として含有する本発明の除草
剤は、例えば、コムギ、イネ、トウモロコシ、ダイズ、
ワタ、テンサイ、ジャガイモ、トマト等の重要作物中の
双子葉雑草や単子葉雑草を発芽前或いは発芽後に防除す
るのに特に適しており、また、畑地、水田、果樹園等の
農耕地の他、グラウンド、工場敷地等の非農耕地の雑草
の防除にも使用できる。
（置換ヒドラジノ）ベンゼンスルホンアミド誘導体は、
文献未記載の化合物であって、低薬量で確実な除草効果
を示し、かつ、作物と雑草間に選択性を示す。したがっ
て、この化合物を有効成分として含有する本発明の除草
剤は、例えば、コムギ、イネ、トウモロコシ、ダイズ、
ワタ、テンサイ、ジャガイモ、トマト等の重要作物中の
双子葉雑草や単子葉雑草を発芽前或いは発芽後に防除す
るのに特に適しており、また、畑地、水田、果樹園等の
農耕地の他、グラウンド、工場敷地等の非農耕地の雑草
の防除にも使用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 251/16 Ｆ 251/22 Ｃ 251/46 Ｈ
Claims (5)
- 【請求項１】下記一般式（Ｉ）で示されるＮ−置換−３
−（置換ヒドラジノ）ベンゼンスルホンアミド誘導体。 （式中、R1はCF3、COOH又はCCl＝CClCOOHを表わし、R2は
Ｈ、Cl、CH3、COOCH3又はCOOC2H5を表わし、ＺはCH又は
Ｎを表わし、X1はCH3、OCH3又はClを表わし、X2はCH3又
はOCH3を表わす） - 【請求項２】下記一般式（II）で示される３−（置換ヒ
ドラジノ）ベンゼンスルホンアミド誘導体 （式中、R1及びR2は、それぞれ前記と同じ意味を有す
る） と下記一般式（III）で示されるフェニルカルバメート
誘導体 （式中、Ｚ、X1及びX2は、それぞれ前記と同じ意味を有
する） とを反応させることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載のＮ−置換−３−（置換ヒドラジノ）ベンゼンスル
ホンアミド誘導体の製造方法。 - 【請求項３】下記一般式（II）で示されれる３−（置換
ヒドラジノ）ベンゼンスルホンアミド誘導体。 （式中、R1及びR2は、それぞれ前記と同じ意味を有す
る。） - 【請求項４】下記一般式（Ｖ′）で示される３−ヒドラ
ジノベンゼンスルホンアミド誘導体。 （式中、R2′はＨ、CH3、COOCH3、又はCOOC2H5を表わ
す） - 【請求項５】特許請求の範囲第１項記載のＮ−置換−３
−（置換ヒドラジノ）ベンゼンスルホンアミド誘導体を
有効性分として含有することを特徴とする除草剤。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1027369A JPH0753718B2 (ja) | 1989-02-08 | 1989-02-08 | Ｎ‐置換‐３‐（置換ヒドラジノ）ベンゼンスルホンアミド誘導体、その製造方法及び除草剤 |
| US07/473,768 US5059238A (en) | 1989-02-08 | 1990-02-02 | N-substituted-3-(substituted hydrazino)-benzenesulfonamide derivatives, and herbicidal compositions |
| DE69021602T DE69021602T2 (de) | 1989-02-08 | 1990-02-05 | N-substituierte-3-Hydrazino-benzenesulfonamid-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und herbizide Mittel. |
| EP90301156A EP0382437B1 (en) | 1989-02-08 | 1990-02-05 | N-substituted-3-(substituded hydrazino)-benzenesulfonamide derivatives, preparation process thereof and herbicidal compositions |
| US07/667,132 US5151114A (en) | 1989-02-08 | 1991-03-11 | N-substituted-3-(substituted hydrazino)benzenesulfonamide derivatives, and herbicidal compositions |
| US07/892,890 US5198566A (en) | 1989-02-08 | 1992-06-03 | N-substituted-3-(substituted hydrazino)-benzenesulfonamides |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1027369A JPH0753718B2 (ja) | 1989-02-08 | 1989-02-08 | Ｎ‐置換‐３‐（置換ヒドラジノ）ベンゼンスルホンアミド誘導体、その製造方法及び除草剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02207075A JPH02207075A (ja) | 1990-08-16 |
| JPH0753718B2 true JPH0753718B2 (ja) | 1995-06-07 |
Family
ID=12219137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1027369A Expired - Lifetime JPH0753718B2 (ja) | 1989-02-08 | 1989-02-08 | Ｎ‐置換‐３‐（置換ヒドラジノ）ベンゼンスルホンアミド誘導体、その製造方法及び除草剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5059238A (ja) |
| EP (1) | EP0382437B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0753718B2 (ja) |
| DE (1) | DE69021602T2 (ja) |
Families Citing this family (8)
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|---|---|---|---|---|
| DE4029484A1 (de) * | 1990-09-18 | 1992-03-19 | Basf Ag | Herbizide (((1,3,5-triazin-2-yl)aminocarbonyl)aminosulfonyl)benzoesaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| JP3110145B2 (ja) * | 1992-03-26 | 2000-11-20 | 呉羽化学工業株式会社 | Ｎ−置換−３−（置換ヒドラジノ）ベンゼンスルホンアミド誘導体、その製造方法及び除草剤 |
| DE4442229A1 (de) * | 1994-11-28 | 1996-05-30 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Alkylidenhydrazinophenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
| DE4442236A1 (de) * | 1994-11-28 | 1996-05-30 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | N-substituierte Hydrazinophenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
| DE19521668A1 (de) * | 1995-06-14 | 1996-12-19 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Substituierte Hydrazinophenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
| DE19611355A1 (de) * | 1996-03-22 | 1997-09-25 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Disubstituierte Methylidenhydrazinophenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
| DE19936360A1 (de) * | 1999-08-03 | 2001-02-08 | Bayer Ag | Substituierte Arylhydrazoncarbonsäurederivate |
| CN112684028B (zh) * | 2020-12-04 | 2022-05-17 | 中山奕安泰医药科技有限公司 | 一种2-(2-氯-1-亚乙基)酰肼甲酸甲酯纯度的检测方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1305843A (fr) * | 1961-11-09 | 1962-10-05 | Sandoz Sa | Nouvelles phényl-hydrazines et leur préparation |
| CH606328A5 (ja) * | 1974-05-08 | 1978-10-31 | Ciba Geigy Ag | |
| EP0116518B1 (de) * | 1983-02-04 | 1987-10-28 | Ciba-Geigy Ag | N-Phenylsulfonyl-N'-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe |
| NZ212172A (en) * | 1984-05-24 | 1989-03-29 | Du Pont | Sulphonamido herbicides |
| US4678497A (en) * | 1984-09-13 | 1987-07-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Triazine-substituted herbicidal azobenzenesulfonamides |
| US4585470A (en) * | 1984-09-13 | 1986-04-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal azobenzenesulfonamides |
| JPS62129276A (ja) * | 1985-11-22 | 1987-06-11 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | 除草性スルホンアミド類 |
-
1989
- 1989-02-08 JP JP1027369A patent/JPH0753718B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-02-02 US US07/473,768 patent/US5059238A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-02-05 EP EP90301156A patent/EP0382437B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-05 DE DE69021602T patent/DE69021602T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| DE69021602T2 (de) | 1996-01-18 |
| EP0382437B1 (en) | 1995-08-16 |
| EP0382437A1 (en) | 1990-08-16 |
| DE69021602D1 (de) | 1995-09-21 |
| US5059238A (en) | 1991-10-22 |
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