JPH07112979A - Ｎ−（置換アミノ）ピロール誘導体、その製造方法及び除草剤 - Google Patents

Ｎ−（置換アミノ）ピロール誘導体、その製造方法及び除草剤

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JPH07112979A
JPH07112979A JP5281889A JP28188993A JPH07112979A JP H07112979 A JPH07112979 A JP H07112979A JP 5281889 A JP5281889 A JP 5281889A JP 28188993 A JP28188993 A JP 28188993A JP H07112979 A JPH07112979 A JP H07112979A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】優れた除草効果を示す新規化合物、その製造方
法、及びそれらを有効成分とする除草剤、その製造中間
体を提供する。 【構成】下記式（Ｉ） ［式中、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４及び、Ｒ５は水素原子、ハロ
ゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４アルキ
ル）カルボニル基、（Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル）カル
ボニル基、（Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル）カルボニル基、
（Ｃ３〜Ｃ５アルケニル）カルボニル基、１〜３個のハ
ロゲン原子及び／またはＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換し
ていてもよいベンゾイル基等、Ｒ６は水素原子、Ｃ１〜
Ｃ５アルキル基等、Ｘ１及びＸ２は水素原子、ハロゲン
原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基
等、Ｚは窒素原子またはＣＨ基を示す］で表されるＮ−
（置換アミノ）ピロール誘導体。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、Ｎ−（置換アミノ）ピ
ロール誘導体、その製造方法、及びこの誘導体を有効成
分とする除草剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】これまでに、［［（ピリミジン−２−イ
ルまたは、１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ
カルボニル］アミノスルホニル］基のような、（アジニ
ルウレイレン）スルホニル基の結合した除草性化合物に
ついて多くの報告がある。これらの報告の中から、（ア
ジニルウレイレン）スルホニル基の結合した原子を例示
すれば次のようになる。 特開昭52-122384 号公報：未置換または置換ベンゼン環
の炭素原子。 特開昭57-112379 号公報：未置換または置換トルエンの
α−炭素原子。 米国特許4473394 号公報：未置換または置換ピロール環
の炭素原子。 英国特許公開2015503 号公報や、特開昭59-76071号公
報：未置換または置換フェノールの水酸基の酸素原子。 特開昭57-169469 号公報：未置換または置換アルコール
の水酸基の酸素原子。 特開昭60-48973号公報：アルカンスルホンアミド基やア
ルコキシアミノ基の窒素原子。 特開昭58-126859 号公報：置換アニリンや１−アミノイ
ンダンのアミノ基の窒素原子。 特開昭58-103371 号公報：ピロリジン、ピペリジン、モ
ルホリン、チオモルホリンや１，３−チアゾリジンの環
の窒素原子。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところで、従来、環境
中の存在量を少なくできる利点を持つような低薬量で確
実な除草効果を示す除草剤、環境条件の変化にかかわら
ず、作物と雑草間に選択性を示す除草剤、二期作で後作
に薬害を生じない除草剤など、優れた除草効果を示す除
草剤に対する要望が高い。
【０００４】本発明は、従来の上記のような要望にこた
えることを課題としてなされたものである。したがっ
て、本発明の目的は、優れた除草効果を示す新規な化合
物、その製造方法、及びこれらの内の１種類以上の化合
物を有効成分とする、新規な除草剤、及びその製造中間
体を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記公報に記載された除
草性化合物において、［［（ピリミジン−２−イルまた
は、１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボ
ニル］アミノスルホニル］基のような、（アジニルウレ
イレン）スルホニル基が含窒素複素環の環の窒素原子に
結合したものは知られていたが（特開昭58-103371 号公
報）、（アジニルウレイレン）スルホニル基と、ピロー
ル環の窒素原子とがもう一つの窒素原子を介して結合し
ている化合物は知られていなかった。そこで、本発明者
らは、（アジニルウレイレン）スルホニル基と、ピロー
ル環の窒素原子とがもう一つの窒素原子を介して結合し
ている化合物が優れた除草効果を有することを見出し、
本発明を完成するに至った。
【０００６】
【発明の構成】本発明は次の構成上の特徴を有する。第
１の発明は、化８の式（I ）のＮ−（置換アミノ）ピロ
ール誘導体［式中、 R2 、 R3 、 R4 及び、 R5 は、そ
れぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、C1〜C4アル
キル基、C1〜C5ハロアルキル基、C2〜C5アルコキシアル
キル基、C3〜C5アルケニル基、C3〜C5ハロアルケニル
基、C3〜C5アルキニル基、 1〜3個のハロゲン原子及び
／またはC1〜C4アルキル基で置換していてもよいフェニ
ル基、 1〜 3個のハロゲン原子及び／またはC1〜C4アル
キル基で置換していてもよいC7〜C9アラルキル基、（C1
〜C4アルキル）カルボニル基、（C2〜C5アルコキシアル
キル）カルボニル基、（C3〜C6シクロアルキル）カルボ
ニル基、（C1〜C4ハロアルキル）カルボニル基、（C3〜
C5アルケニル）カルボニル基、 1〜 3個のハロゲン原子
及び／またはC1〜C4アルキル基で置換していてもよいベ
ンゾイル基、（ 1〜 3個のハロゲン原子及び／またはC1
〜C4アルキル基で置換していてもよいC7〜C9アラルキ
ル）カルボニル基、カルバモイル基、N-（C1〜C4アルキ
ル）アミノカルボニル基、N,N-［（ジC1〜C4アルキル）
アミノ］カルボニル基、カルボキシ基、（C1〜C4アルコ
キシ）カルボニル基、（C1〜C4ハロアルコキシ）カルボ
ニル基、（C2〜C5アルコキシアルコキシ）カルボニル
基、（C3〜C5アルケニルオキシ）カルボニル基、（C3〜
C5ハロアルケニルオキシ）カルボニル基、（C3〜C5アル
キニルオキシ）カルボニル基を示す。R6 は、水素原
子、C1〜C5アルキル基、C1〜C5ハロアルキル基、C2〜C5
アルコキシアルキル基、C3〜C5アルケニル基、C3〜C5ハ
ロアルケニル基、C3〜C5アルキニル基、 1〜 3個のハロ
ゲン原子及び／またはC1〜C4アルキル基で置換していて
もよいC7〜C9アラルキル基を示す。X1 、 X2 は、それ
ぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、C1〜C4アルキ
ル基、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1
〜C4ハロアルキル基、C1〜C4ハロアルコキシ基、C1〜C4
ハロアルキルチオ基、C2〜C4アルコキシアルキル基、C2
〜C4チオアルコキシアルキル基、または、N R7 R8 基
を示す。R7 、 R8 は、それぞれ独立して、水素原子、C
1〜C4アルキル基、または、C1〜C4アルコキシ基を示
す。Zは、窒素原子または、CH基を示す］
【化８】
【０００７】第２の発明は、化９の反応式中、式（II）
のＮ−アミノピロール誘導体と、式（III ）の（アジニ
ルウレイレン）スルホニルハライドとを反応させて、式
（I）のＮ−（置換アミノ）ピロール誘導体を製造する
方法。（式中、 R2 〜 R6 、 X1 、 X2 及び Zは、それ
ぞれ上記と同じ内容を示す。 X3 は、ハロゲン原子を示
す）
【化９】
【０００８】第３の発明は、化１０の反応式中、式（I-
a ）のＮ−（置換アミノ）ピロール誘導体と式（VI）の
化合物とを、塩基の存在下反応させて、化合物（I-a ）
のＮ−アミノ基上の水素原子を R1 基で置換して、式
（I-b ）のＮ−（置換アミノ）ピロール誘導体を製造す
る方法。（式中、 R2 〜 R5 、 X1 、 X2 、 Zはそれぞ
れ上記と同じ内容を示す。R1 は、C1〜C5アルキル基、C
1〜C5ハロアルキル基、C2〜C5アルコキシアルキル基、C
3〜C5アルケニル基、C3〜C5ハロアルケニル基、C3〜C5
アルキニル基、 1〜3個のハロゲン原子及び／またはC1
〜C4アルキル基で置換していてもよいC7〜C9アラルキル
基を示す。Y1 は、ハロゲン原子、OCOR1、OSO2OR1を示
す）
【化１０】
【０００９】第４の発明は、化１１の反応式中、式（I-
c ）のＮ−（置換アミノ）ピロール誘導体のピロール環
上の水素原子を、親電子置換反応することにより、式
（I-d）のＮ−（置換アミノ）ピロール誘導体を製造す
る方法。［式中、 R6 、 X1 、 X2 、 Zはそれぞれ上記
と同じ内容を示す。R2c〜 R5cは、少なくとも 1つは水
素原子を示し、残りのものは、それぞれ独立して、水素
原子、ハロゲン原子、C1〜C4アルキル基、C1〜C5ハロア
ルキル基、C2〜C5アルコキシアルキル基、C3〜C5アルケ
ニル基、C3〜C5ハロアルケニル基、C3〜C5アルキニル
基、 1〜 3個のハロゲン原子及び／またはC1〜C4アルキ
ル基で置換していてもよいフェニル基、 1〜 3個のハロ
ゲン原子及び／またはC1〜C4アルキル基で置換していて
もよいC7〜C9アラルキル基、（C1〜C4アルキル）カルボ
ニル基、（C2〜C5アルコキシアルキル）カルボニル基、
（C3〜C6シクロアルキル）カルボニル基、（C1〜C4ハロ
アルキル）カルボニル基、（C3〜C5アルケニル）カルボ
ニル基、 1〜 3個のハロゲン原子及び／またはC1〜C4ア
ルキル基で置換していてもよいベンゾイル基、（ 1〜 3
個のハロゲン原子及び／またはC1〜C4アルキル基で置換
していてもよいC7〜C9アラルキル）カルボニル基、カル
バモイル基、N-（C1〜C4アルキル）アミノカルボニル
基、N,N-［（ジC1〜C4アルキル）アミノ］カルボニル
基、カルボキシ基、（C1〜C4アルコキシ）カルボニル
基、（C1〜C4ハロアルコキシ）カルボニル基、（C2〜C5
アルコキシアルコキシ）カルボニル基、（C3〜C5アルケ
ニルオキシ）カルボニル基、（C3〜C5ハロアルケニルオ
キシ）カルボニル基、（C3〜C5アルキニルオキシ）カル
ボニル基を示す。R2d〜 R5dの 1個以上は、水素原子を
置換した、ハロゲン原子、C1〜C4アルキル基、C1〜C5ハ
ロアルキル基、C2〜C5アルコキシアルキル基、C3〜C5ア
ルケニル基、C3〜C5ハロアルケニル基、C3〜C5アルキニ
ル基、 1〜 3個のハロゲン原子及び／またはC1〜C4アル
キル基で置換していてもよいフェニル基、 1〜 3個のハ
ロゲン原子及び／またはC1〜C4アルキル基で置換してい
てもよいC7〜C9アラルキル基、（C1〜C4アルキル）カル
ボニル基、（C2〜C5アルコキシアルキル）カルボニル
基、（C3〜C6シクロアルキル）カルボニル基、（C1〜C4
ハロアルキル）カルボニル基、（C3〜C5アルケニル）カ
ルボニル基、 1〜 3個のハロゲン原子及び／またはC1〜
C4アルキル基で置換していてもよいベンゾイル基、（ 1
〜 3個のハロゲン原子及び／またはC1〜C4アルキル基で
置換していてもよいC7〜C9アラルキル）カルボニル基、
カルバモイル基、N-（C1〜C4アルキル）アミノカルボニ
ル基、N,N-［（ジC1〜C4アルキル）アミノ］カルボニル
基、カルボキシ基、（C1〜C4アルコキシ）カルボニル
基、（C1〜C4ハロアルコキシ）カルボニル基、（C2〜C5
アルコキシアルコキシ）カルボニル基、（C3〜C5アルケ
ニルオキシ）カルボニル基、（C3〜C5ハロアルケニルオ
キシ）カルボニル基、（C3〜C5アルキニルオキシ）カル
ボニル基を示す。R2d〜 R5dの残りのものは、それぞれ
独立して、水素原子、ハロゲン原子、C1〜C4アルキル
基、C1〜C5ハロアルキル基、C2〜C5アルコキシアルキル
基、C3〜C5アルケニル基、C3〜C5ハロアルケニル基、C3
〜C5アルキニル基、 1〜 3個のハロゲン原子及び／また
はC1〜C4アルキル基で置換していてもよいフェニル基、
1〜 3個のハロゲン原子及び／またはC1〜C4アルキル基
で置換していてもよいC7〜C9アラルキル基、（C1〜C4ア
ルキル）カルボニル基、（C2〜C5アルコキシアルキル）
カルボニル基、（C3〜C6シクロアルキル）カルボニル
基、（C1〜C4ハロアルキル）カルボニル基、（C3〜C5ア
ルケニル）カルボニル基、 1〜 3個のハロゲン原子及び
／またはC1〜C4アルキル基で置換していてもよいベンゾ
イル基、（ 1〜 3個のハロゲン原子及び／またはC1〜C4
アルキル基で置換していてもよいC7〜C9アラルキル）カ
ルボニル基、カルバモイル基、N-（C1〜C4アルキル）ア
ミノカルボニル基、N,N-［（ジC1〜C4アルキル）アミ
ノ］カルボニル基、カルボキシ基、（C1〜C4アルコキ
シ）カルボニル基、（C1〜C4ハロアルコキシ）カルボニ
ル基、（C2〜C5アルコキシアルコキシ）カルボニル基、
（C3〜C5アルケニルオキシ）カルボニル基、（C3〜C5ハ
ロアルケニルオキシ）カルボニル基、（C3〜C5アルキニ
ルオキシ）カルボニル基を示す］
【化１１】
【００１０】第５の発明は、上記式（I ）のＮ−（置換
アミノ）ピロール誘導体の製造中間体である、化１２の
式（II-p）のＮ−アミノピロール誘導体に関する。［式
中、 R2p、 R3p、 R4p及び、 R5pは、それぞれ独立し
て、水素原子、ハロゲン原子、C1〜C4アルキル基、C1〜
C5ハロアルキル基、C2〜C5アルコキシアルキル基、C3〜
C5アルケニル基、C3〜C5ハロアルケニル基、C3〜C5アル
キニル基、 1〜3個のハロゲン原子及び／またはC1〜C4
アルキル基で置換していてもよいフェニル基、 1〜 3個
のハロゲン原子及び／またはC1〜C4アルキル基で置換し
ていてもよいC7〜C9アラルキル基、（C1〜C4アルキル）
カルボニル基、（C2〜C5アルコキシアルキル）カルボニ
ル基、（C3〜C6シクロアルキル）カルボニル基、（C1〜
C4ハロアルキル）カルボニル基、（C3〜C5アルケニル）
カルボニル基、 1〜 3個のハロゲン原子及び／またはC1
〜C4アルキル基で置換していてもよいベンゾイル基、
（ 1〜 3個のハロゲン原子及び／またはC1〜C4アルキル
基で置換していてもよいC7〜C9アラルキル）カルボニル
基、カルバモイル基、N-（C1〜C4アルキル）アミノカル
ボニル基、N,N-［（ジC1〜C4アルキル）アミノ］カルボ
ニル基、カルボキシ基、（C1〜C4アルコキシ）カルボニ
ル基、（C1〜C4ハロアルコキシ）カルボニル基、（C2〜
C5アルコキシアルコキシ）カルボニル基、（C3〜C5アル
ケニルオキシ）カルボニル基、（C3〜C5ハロアルケニル
オキシ）カルボニル基、（C3〜C5アルキニルオキシ）カ
ルボニル基を示す。R6pは、水素原子、C1〜C5アルキル
基、C1〜C5ハロアルキル基、C2〜C5アルコキシアルキル
基、C3〜C5アルケニル基、C3〜C5ハロアルケニル基、C3
〜C5アルキニル基、 1〜 3個のハロゲン原子及び／また
はC1〜C4アルキル基で置換していてもよいC7〜C9アラル
キル基を示す。ただし、 R2p〜 R6pが水素原子の化合物
と、 R2pと R5pとがメチル基で、 R3p、R4pと R6pとが
水素原子の化合物は除く。）
【化１２】
【００１１】第６の発明は、上記式（II-p）のＮ−アミ
ノピロール誘導体の製造中間体である、化１３の式（IX
-q）のＮ−（１Ｈ−ピロール−１−イル）フタルイミド
誘導体に関する。［式中、 R2q、 R3q、 R4q及び、 R5q
は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、C1〜
C4アルキル基、C1〜C5ハロアルキル基、C2〜C5アルコキ
シアルキル基、C3〜C5アルケニル基、C3〜C5ハロアルケ
ニル基、C3〜C5アルキニル基、 1〜3個のハロゲン原子
及び／またはC1〜C4アルキル基で置換していてもよいフ
ェニル基、 1〜 3個のハロゲン原子及び／またはC1〜C4
アルキル基で置換していてもよいC7〜C9アラルキル基、
（C1〜C4アルキル）カルボニル基、（C2〜C5アルコキシ
アルキル）カルボニル基、（C3〜C6シクロアルキル）カ
ルボニル基、（C1〜C4ハロアルキル）カルボニル基、
（C3〜C5アルケニル）カルボニル基、 1〜 3個のハロゲ
ン原子及び／またはC1〜C4アルキル基で置換していても
よいベンゾイル基、（ 1〜 3個のハロゲン原子及び／ま
たはC1〜C4アルキル基で置換していてもよいC7〜C9アラ
ルキル）カルボニル基、カルバモイル基、N-（C1〜C4ア
ルキル）アミノカルボニル基、N,N-［（ジC1〜C4アルキ
ル）アミノ］カルボニル基、カルボキシ基、（C1〜C4ア
ルコキシ）カルボニル基、（C1〜C4ハロアルコキシ）カ
ルボニル基、（C2〜C5アルコキシアルコキシ）カルボニ
ル基、（C3〜C5アルケニルオキシ）カルボニル基、（C3
〜C5ハロアルケニルオキシ）カルボニル基、（C3〜C5ア
ルキニルオキシ）カルボニル基、クロロカルボニル基を
示す。ただし、 R2q〜 R5qが水素原子の化合物と、 R2q
と R5qとがメチル基で、 R3qとR4qとが水素原子の化合
物は除く。）
【化１３】
【００１２】第７の発明は、除草剤に関するものであっ
て、上記式（I ）のＮ−（置換アミノ）ピロール誘導体
を有効成分として含有することを特徴とする。（式中、
R2 〜 R6 、 X1 、 X2 及び Zはそれぞれ上記と同じ内
容を示す）
【００１３】上記定義中、ハロアルキル基、ハロアルケ
ニル基、ハロアルコキシ基及び、ハロアルキルチオ基
は、それぞれ、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基及び、アルキルチオ基の水素原子の１個以上がハロゲ
ン原子で置換していることを示す。（ハロアルキル）カ
ルボニル基、（ハロアルコキシ）カルボニル基及び、
（ハロアルケニルオキシ）カルボニル基においても、そ
れぞれのハロアルキル部分、ハロアルコキシ部分、ハロ
アルケニルオキシ部分の水素原子の１個以上がハロゲン
原子で置換していることを示す。
【００１４】上記定義中、ピリミジン環及び、トリアジ
ン環上の X1 、 X2 及び、Z において、好ましくは、 X
1 、 X2 が、それぞれ独立して、ハロゲン原子、C1〜C2
アルキル基、C1〜C2アルコキシ基、C1〜C2フルオロアル
キル基、C1〜C2フルオロアルコキシ基、C2〜C4アルコキ
シアルキル基または、 N R7 R8 基、 R7 、 R8 が、そ
れぞれ独立して、水素原子または、C1〜C2アルキル基で
ある。この定義中、フルオロアルキル基およびフルオロ
アルコキシ基は、ハロアルキル基およびハロアルコキシ
基に置換したハロゲン原子がフッ素原子であることを示
す。
【００１５】以下、本発明を詳細に説明する。以下の説
明において、式中、 R1 〜 R6 、 X1 、 X2 、 X3 、 Z、 Y1 R2c〜 R5c、 R2d〜 R5d、 R2p〜 R5p及び、 R2q〜 R5q はそれぞれ上記と同じ内容を示す。本発明の一連の反応
で用いられる試薬類を記載する。希釈剤としては、下記
のものを例示し得る。水。ギ酸、酢酸、プロピオン酸等
の有機酸。ベンゼン、トルエン、キシレン、石油エーテ
ル、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素類。塩
化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化
炭化水素類。メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ｔ−ブタノール等のアルコール類。ジエチルエーテ
ル、ジメトキシエタン、ジイソプロピルエーテル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類。その他、
アセトニトリル、アセトン、酢酸エチル、無水酢酸、ピ
リジン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、１−メチル−２−ピロリジノン、ジメチルスルホキ
シド等。
【００１６】また、上記の希釈剤に加えて塩基または酸
の共存下に反応を行なうこともある。ここで用いる塩基
としては下記のものを例示し得る。炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩類。炭酸マグネシ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等のアルカリ土類
金属の炭酸塩類。水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
のアルカリ金属の水酸化物類。水酸化マグネシウム、水
酸化カルシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物類。酸
化マグネシウム、酸化カルシウム等のアルカリ土類金属
の酸化物類。リチウム、ナトリウム、カリウムなどのア
ルカリ金属、マグネシウムなどのアルカリ土類金属類。
ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウ
ムｔ−ブトキシド等のアルカリ金属のアルコキシド類。
【００１７】水素化ナトリウム、水素化カリウム等のア
ルカリ金属水素化合物類。水素化カルシウム等のアルカ
リ土類金属水素化合物類。メチルリチウム、エチルリチ
ウム、n-ブチルリチウム、フェニルリチウム等のアルカ
リ金属の有機金属化合物類。メチルマグネシウムアイオ
ダイド、エチルマグネシウムブロマイド、n-ブチルマグ
ネシウムブロマイド等の有機グリニャール試薬類。アル
カリ金属の有機金属化合物や、グリニャール試薬と銅
（I ）塩から調製した有機銅化合物類。リチウムジイソ
プロピルアミド等のアルカリ金属アミド類。アンモニア
水、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム、水酸化テ
トラメチルアンモニウム等の未置換または、アルキル基
やアラルキル基で窒素原子が置換している水酸化アンモ
ニウム類。メチルアミン、エチルアミン、n-プロピルア
ミン、ベンジルアミン、エタノールアミン、ジメチルア
ミン、ベンジルメチルアミン、ジベンジルアミン、トリ
エチルアミン、トリトリエタノールアミン、ピリジン等
の有機アミン類。また、酸としては、塩酸、臭化水素
酸、ヨウ化水素酸、過塩素酸、硫酸等の無機酸ならびに
ギ酸、酢酸、酪酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機
酸、三フッ化ホウ素、塩化アルミニウム、塩化亜鉛等の
ルイス酸を例示し得る。
【００１８】本発明における上記式（I ）の誘導体とし
て、表１〜表４に示すものをあげることができる。
【表１】
【００１９】
【表２】
【００２０】
【表３】
【００２１】
【表４】
【００２２】
【表５】
【００２３】
【表６】
【００２４】
【表７】
【００２５】
【表８】
【００２６】
【表９】
【００２７】
【表１０】
【００２８】
【表１１】
【００２９】
【表１２】
【００３０】
【表１３】
【００３１】
【表１４】
【００３２】
【表１５】
【００３３】上記式（I ）のＮ−（置換アミノ）ピロー
ル誘導体は、化１４の反応式により、式（IV）のアミノ
アジン誘導体と式（V ）のハロゲノスルホニルイソシア
ネートとを反応させて、式（III ）の（アジニルウレイ
レン）スルホニルハライドを生成させ、ついで、好まし
くは、単離することなく、式（II）のＮ−アミノピロー
ル誘導体と反応させて合成することができる。
【化１４】
【００３４】この工程は、好ましくは、不活性有機溶
媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレンまたはシクロ
ヘキサンのような炭化水素、塩化メチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素またはクロロベンゼンのような塩素化さ
れた炭化水素及び、ジエチルエーテル、ジメトキシエタ
ン、ジエチレングリコール、ジメチルエーテル、テトラ
ヒドロフランまたはジオキサンのようなエーテル、アセ
トニトリルやニトロメタンのようなアプロティック極性
溶媒中で、-78 ℃と溶媒の沸点との間の温度において、
好ましくは、 0℃〜40℃の温度範囲で行う。この反応に
おいて、好ましくは、例えば有機第三級アミン、殊にピ
リジンまたはトリエチルアミンまたは、無機塩基例えば
アルカリ金属炭酸塩等を酸受容体として使用する。場合
によっては、化合物（II）を、同時に補助塩基として作
用するように過剰に使用してもよい。
【００３５】化合物（I ）の X1 、 X2 それぞれの好ま
しいものとして、次のものを例示できる。水素原子、塩
素原子、フルオロ原子。メチル基、エチル基、i-プロピ
ル基。エトキシ基、i-プロポキシ基、メトキシ基、sec-
ブトキシ基。チオメトキシ基、チオi-プロポキシ基。ト
リフロロメチル基、フルオルメチル基、ジフルオロメチ
ル基、2,2,2-トリフルオロエチル基。1,1,2,2-テトラフ
ルオロエトキシ基、2,2,2-トリフルオロエトキシ基、2-
フルオロエトキシ基、ジフルオロメトキシ基、2-ブロモ
-1,1,2- トリフルオロエトキシ基、1,1,2,3,3,3-ヘキサ
フルオロプロポキシ基、2-クロロ-1,1,2- トリフルオロ
エトキシ基。ジフルオロチオメトキシ基。ジメトキシメ
チル基、メトキシメチル基。チオメトキシメチル基。ジ
メチルアミノ基、エチル（メチル）アミノ基、メトキシ
（メチル）アミノ基、アミノ基、メチルアミノ基。
【００３６】上記式（I-b ）のＮ−（置換アミノ）ピロ
ール誘導体は、また、上記化１０の反応式で示すよう
に、上記式（I-a ）のＮ−（置換アミノ）ピロール誘導
体と化合物（VI）とを塩基の存在下で反応させて、化合
物（I-a ）のピロール環のＮ−アミノ基上の水素原子
を、 R1 基で置換して製造することもできる。
【００３７】化合物（I-a ）のピロール環のＮ−アミノ
基上の水素原子を R1 基で置換するには、例えば、ジオ
キサンまたはジメチルホルムアミドのような溶媒中で、
水素化ナトリウムまたは炭酸カリウムのような無機塩基
の添加の下に、 0℃と溶媒の沸点との間の温度において
行われる。置換試薬としては、 R1 基を親電子的なカチ
オンとして生ずる、化合物（VI）が用いられる。化合物
（VI）として、メチルアイオダイド、エチルアイオダイ
ド、i-プロピルアイオダイド、n-ブチルブロミド、硫酸
ジメチル、2,2,2-トリフルオルエチルアイオダイド、3-
メトキシプロピルブロミド、クロチルブロミド、プロパ
ジルクロリド、1,1,3-トリクロロプロペン、ベンジルブ
ロミド、4-クロロベンジルブロミド、4-メチルベンジル
ブロミド等を例示できる。
【００３８】反応終了後、希塩酸水溶液に反応混合物を
加え、生じた析出物を濾取して、風乾した後、生成物
を、カラムクロマトグラフィーや、洗浄法によって精製
し、ピロール環のＮ−アミノ基上の水素原子をR1で置換
した、式（I-b ）のＮ−（置換アミノ）ピロール誘導体
を得ることができる。
【００３９】式（I-c ）の化合物のピロール環上の R2
〜 R5 中の水素原子を、親電子置換することによって
も、下記の置換基を有する化合物（I-d ）を得ることが
できる。臭素原子、塩素原子等のハロゲン原子。メチル
基、エチル基等のC1〜C4アルキル基。2,2,2-トリフルオ
ロエチル基等のC1〜C5ハロアルキル基。3-メトキシプロ
ピル基等のC2〜C5アルコキシアルキル基。クロチル基等
のC3〜C5アルケニル基。3,3-ジクロロアリル基等のC3〜
C5ハロアルケニル基。プロパジル基等のC3〜C5アルキニ
ル基。フェニル基、4-メチルフェニル基、4-クロロフェ
ニル基等の 1〜 3個のハロゲン原子及び／またはC1〜C4
アルキル基で置換していてもよいフェニル基、ベンジル
基、4-メチルベンジル基、4-クロロベンジル基等の 1〜
3個のハロゲン原子及び／またはC1〜C4アルキル基で置
換していてもよいC7〜C9アラルキル基。
【００４０】アセチル基、プロピオニル基等の（C1〜C4
アルキル）カルボニル基。メトキシアセチル基、エトキ
シアセチル基等の（C2〜C5アルコキシアルキル）カルボ
ニル基。シクロプロパンカルボニル基等の（C3〜C6シク
ロアルキル）カルボニル基。トリフルオロアセチル基、
4-クロロブチリル基等の（C1〜C4ハロアルキル）カルボ
ニル基。クロトニル基等の（C3〜C5アルケニル）カルボ
ニル基。ベンゾイル基、4-クロロベンゾイル基、4-メチ
ルベンゾイル基等の 1〜 3個のハロゲン原子及び／また
はC1〜C4アルキル基で置換していてもよいベンゾイル
基。フェニルアセチル基、4-クロロフェニルアセチル
基、4-メチルフェニルアセチル基等の（ 1〜 3個のハロ
ゲン原子及び／またはC1〜C4アルキル基で置換していて
もよいC7〜C9アラルキル）カルボニル基。カルバモイル
基。N-メチルアミノカルボニル基、N-エチルアミノカル
ボニル基等のN-（C1〜C4アルキル）アミノカルボニル
基。ジメチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基
等のN,N-［（ジC1〜C4アルキル）アミノ］カルボニル
基。カルボキシ基。メトキシカルボニル基等の（C1〜C4
アルコキシ）カルボニル基。（2,2,2-トリフルオロエト
キシ）カルボニル基等の（C1〜C4ハロアルコキシ）カル
ボニル基。（2-メトキシエトキシ）カルボニル基等の
（C2〜C5アルコキシアルコキシ）カルボニル基。クロチ
ルオキシカルボニル基等の（C3〜C5アルケニルオキシ）
カルボニル基。（3,3-ジクロロアリルオキシ）カルボニ
ル基等の（C3〜C5ハロアルケニルオキシ）カルボニル
基。プロパジルオキシカルボニル基等の（C3〜C5アルキ
ニルオキシ）カルボニル基。（参考文献 J. Org. Che
m., 48, 3214-3219(1983). ibid 40, 3161-3169(1975).
ibid 46, 2221-2225(1981). Org. Synth., 44, 69(196
4). J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1.,1983, 93-10
2.）
【００４１】このようにして得られる化合物（I ）は、
ウレイレン基の窒素原子上の水素原子が適当な陽イオン
で置換された塩を形成しうる。これらの塩は、一般に、
金属塩、特にアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属
塩、または場合によっては、アンモニウム塩または有機
のアミン塩である。好ましくは、例えば、水、アルコー
ル類またはアセトンのような溶媒中で20〜100 ℃の温度
において製造される。
【００４２】式（IV）の化合物は、例えば、適当なグア
ニジン誘導体を、適当に置換された1,3-ジケトンによっ
て環化することにより合成できる［例えば、”複素環式
化合物の化学（The Chemistry of Heterocyclic Compou
nds ）”、Vol.XVI （1962）および補遺Ｉ（1970）］。
また、Ｎ−シアノアミジン誘導体やＮ−シアノイミデー
ト誘導体から合成できる（参考文献 J. Org. Chem., 2
8, 1812-1821(1963)）。さらに、シアヌリッククロリド
から合成することができる［例えば”The Chemistry of
Heterocyclic Compounds ”、エル・ラポポート（L.Ra
poport）著”ｓ−トリアジンおよび誘導体（s-Triazine
s and Derivatives ）”（1959）］。化合物（IV）にお
いて、 X1 、 X2 のハロゲン原子を、希釈剤中、塩基性
条件下で、アルコール類、チオアルコール類または、ア
ミン類と反応させて、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アル
キルチオ基、C1〜C4ハロアルコキシ基、C1〜C4ハロアル
キルチオ基、 N R7 R8 基に、変換することができる
（参考文献 J. Chem. Soc., 1946, 81-5. Brit. Patent
571014(1945):Chem. Abstr., 40, 7238(1946)）。ピリ
ミジン環または、1,3,5-トリアジン環の 4位または、 6
位に結合している、水酸基または、メルカプト基を、希
釈剤中、塩基性条件下で、アルキル化することによって
も、 X1 、 X2 が、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキ
ルチオ基、C1〜C4ハロアルコキシ基、C1〜C4ハロアルキ
ルチオ基である化合物に誘導することができる（参考文
献 特開昭58-23676号公報）。
【００４３】化合物（II）は、次のようにして合成する
ことができる。すなわち、化１５の反応式中、式（VII
I）のＮ−アミノフタルイミドのアミノ基と式（VII-e
1）のγ−ジオキソ化合物または、式（VII-e2）で示さ
れるγ−ジオキソ化合物の閉環物とを、酸触媒を含んだ
ジオキサンや、酢酸中で加熱攪拌して反応させることに
より、式（IX-e）のＮ−（１Ｈ−ピロール−１−イル）
フタルイミド誘導体を得ることができる（参考文献 Ch
em.Ber.,1969,102,3268-76）。
【００４４】［式中、 R2e、 R3e、 R4e及び、 R5eは、
それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、C1〜C4ア
ルキル基、C1〜C5ハロアルキル基、C2〜C5アルコキシア
ルキル基、C3〜C5アルケニル基、C3〜C5ハロアルケニル
基、C3〜C5アルキニル基、 1〜3個のハロゲン原子及び
／またはC1〜C4アルキル基で置換していてもよいフェニ
ル基、 1〜 3個のハロゲン原子及び／またはC1〜C4アル
キル基で置換していてもよいC7〜C9アラルキル基、（C1
〜C4アルキル）カルボニル基、（C2〜C5アルコキシアル
キル）カルボニル基、（C3〜C6シクロアルキル）カルボ
ニル基、（C1〜C4ハロアルキル）カルボニル基、（C3〜
C5アルケニル）カルボニル基、 1〜 3個のハロゲン原子
及び／またはC1〜C4アルキル基で置換していてもよいベ
ンゾイル基、（ 1〜 3個のハロゲン原子及び／またはC1
〜C4アルキル基で置換していてもよいC7〜C9アラルキ
ル）カルボニル基、カルバモイル基、N-（C1〜C4アルキ
ル）アミノカルボニル基、N,N-［（ジC1〜C4アルキル）
アミノ］カルボニル基、カルボキシ基、（C1〜C4アルコ
キシ）カルボニル基、（C1〜C4ハロアルコキシ）カルボ
ニル基、（C2〜C5アルコキシアルコキシ）カルボニル
基、（C3〜C5アルケニルオキシ）カルボニル基、（C3〜
C5ハロアルケニルオキシ）カルボニル基、（C3〜C5アル
キニルオキシ）カルボニル基を示す］
【化１５】
【００４５】この縮合環化反応の工程は、ピロール環上
の R2e〜 R5eの定義中、水素原子、ハロゲン原子、C1〜
C4アルキル基、C1〜C5ハロアルキル基、C2〜C5アルコキ
シアルキル基、C3〜C5アルケニル基、C3〜C5ハロアルケ
ニル基、C3〜C5アルキニル基、 1〜 3個のハロゲン原子
及び／またはC1〜C4アルキル基で置換していてもよいフ
ェニル基、 1〜 3個のハロゲン原子及び／またはC1〜C4
アルキル基で置換していてもよいC7〜C9アラルキル基の
結合した化合物（IX-e）の合成に、特に適している。
【００４６】化合物（IX）で、 R2 〜 R5 が水素原子以
外のものは、化合物（I-c ）から化合物（I-d ）が誘導
できるのと同様に、化１６の反応式中、化合物（IX-f）
のピロール環上の水素原子を、親電子置換することによ
って、化合物（IX-g）を合成することができる。
【化１６】 ［式中、 R2f〜 R5fの少なくとも 1つは水素原子を示
し、残りのものは、それぞれ独立して、水素原子、ハロ
ゲン原子、C1〜C4アルキル基、C1〜C5ハロアルキル基、
C2〜C5アルコキシアルキル基、C3〜C5アルケニル基、C3
〜C5ハロアルケニル基、C3〜C5アルキニル基、 1〜 3個
のハロゲン原子及び／または、C1〜C4アルキル基で置換
していてもよいフェニル基、 1〜 3個のハロゲン原子及
び／またはC1〜C4アルキル基で置換していてもよいC7〜
C9アラルキル基、（C1〜C4アルキル）カルボニル基、
（C2〜C5アルコキシアルキル）カルボニル基、（C3〜C6
シクロアルキル）カルボニル基、（C1〜C4ハロアルキ
ル）カルボニル基、（C3〜C5アルケニル）カルボニル
基、 1〜 3個のハロゲン原子及び／またはC1〜C4アルキ
ル基で置換していてもよいベンゾイル基、（ 1〜 3個の
ハロゲン原子及び／またはC1〜C4アルキル基で置換して
いてもよいC7〜C9アラルキル）カルボニル基、カルバモ
イル基、N-（C1〜C4アルキル）アミノカルボニル基、N,
N-［（ジC1〜C4アルキル）アミノ］カルボニル基、カル
ボキシ基、（C1〜C4アルコキシ）カルボニル基、（C1〜
C4ハロアルコキシ）カルボニル基、（C2〜C5アルコキシ
アルコキシ）カルボニル基、（C3〜C5アルケニルオキ
シ）カルボニル基、（C3〜C5ハロアルケニルオキシ）カ
ルボニル基、（C3〜C5アルキニルオキシ）カルボニル基
を示す。
【００４７】R2g〜 R5gの 1個以上は、水素原子を置換
した、ハロゲン原子、C1〜C4アルキル基、C1〜C5ハロア
ルキル基、C2〜C5アルコキシアルキル基、C3〜C5アルケ
ニル基、C3〜C5ハロアルケニル基、C3〜C5アルキニル
基、 1〜 3個のハロゲン原子及び／またはC1〜C4アルキ
ル基で置換していてもよいフェニル基、 1〜 3個のハロ
ゲン原子及び／またはC1〜C4アルキル基で置換していて
もよいC7〜C9アラルキル基、（C1〜C4アルキル）カルボ
ニル基、（C2〜C5アルコキシアルキル）カルボニル基、
（C3〜C6シクロアルキル）カルボニル基、（C1〜C4ハロ
アルキル）カルボニル基、（C3〜C5アルケニル）カルボ
ニル基、 1〜 3個のハロゲン原子及び／またはC1〜C4ア
ルキル基で置換していてもよいベンゾイル基、（ 1〜 3
個のハロゲン原子及び／またはC1〜C4アルキル基で置換
していてもよいC7〜C9アラルキル）カルボニル基、カル
バモイル基、N-（C1〜C4アルキル）アミノカルボニル
基、N,N-［（ジC1〜C4アルキル）アミノ］カルボニル
基、カルボキシ基、（C1〜C4アルコキシ）カルボニル
基、（C1〜C4ハロアルコキシ）カルボニル基、（C2〜C5
アルコキシアルコキシ）カルボニル基、（C3〜C5アルケ
ニルオキシ）カルボニル基、（C3〜C5ハロアルケニルオ
キシ）カルボニル基、（C3〜C5アルキニルオキシ）カル
ボニル基を示す。
【００４８】R2g〜 R5gの残りのものは、それぞれ独立
して、水素原子、ハロゲン原子、C1〜C4アルキル基、C1
〜C5ハロアルキル基、C2〜C5アルコキシアルキル基、C3
〜C5アルケニル基、C3〜C5ハロアルケニル基、C3〜C5ア
ルキニル基、 1〜 3個のハロゲン原子及び／またはC1〜
C4アルキル基で置換していてもよいフェニル基、 1〜3
個のハロゲン原子及び／またはC1〜C4アルキル基で置換
していてもよいC7〜C9アラルキル基、（C1〜C4アルキ
ル）カルボニル基、（C2〜C5アルコキシアルキル）カル
ボニル基、（C3〜C6シクロアルキル）カルボニル基、
（C1〜C4ハロアルキル）カルボニル基、（C3〜C5アルケ
ニル）カルボニル基、 1〜 3個のハロゲン原子及び／ま
たはC1〜C4アルキル基で置換していてもよいベンゾイル
基、（ 1〜 3個のハロゲン原子及び／またはC1〜C4アル
キル基で置換していてもよいC7〜C9アラルキル）カルボ
ニル基、カルバモイル基、N-（C1〜C4アルキル）アミノ
カルボニル基、N,N-［（ジC1〜C4アルキル）アミノ］カ
ルボニル基、カルボキシ基、（C1〜C4アルコキシ）カル
ボニル基、（C1〜C4ハロアルコキシ）カルボニル基、
（C2〜C5アルコキシアルコキシ）カルボニル基、（C3〜
C5アルケニルオキシ）カルボニル基、（C3〜C5ハロアル
ケニルオキシ）カルボニル基、（C3〜C5アルキニルオキ
シ）カルボニル基を示す］
【００４９】ピロール環の親電子反応の内、アルキル化
とアシル化は、フリーデル−クラフト反応によって行う
ことができる。アルキル化剤として、炭化水素類のハロ
ゲン化物や硫酸エステル、アシル化剤として、有機酸の
ハロゲン化物や酸無水物を反応試薬にして、ルイス酸を
作用させて、生じたカチオンで、ピロール環を親電子攻
撃して、水素原子を置換してアルキル化またはアシル化
を行う（参考文献 J. Org. Chem., 48, 3214-3219(198
3)）。1,2-ジクロロエタン等のハロゲン化アルキル中
で、 0〜50℃で、30分〜数時間反応させれば、好まし
く、目的物を得ることができる。
【００５０】化合物（IX-g）のピロール環に置換した、
カルバモイル基、N-（C1〜C4アルキル）アミノカルボニ
ル基、N,N-［（ジC1〜C4アルキル）アミノ］カルボニル
基、、カルボキシ基、（C1〜C4アルコキシ）カルボニル
基、（C1〜C4ハロアルコキシ）カルボニル基、（C2〜C5
アルコキシアルコキシ）カルボニル基、（C3〜C5アルケ
ニルオキシ）カルボニル基、（C3〜C5ハロアルケニルオ
キシ）カルボニル基、（C3〜C5アルキニルオキシ）カル
ボニル基は、それぞれ、アンモニア、C1〜C4アルキルア
ミン、（ジC1〜C4アルキル）アミン、水、C1〜C4アルコ
ール、C1〜C4ハロアルコール、C2〜C5アルコキシアルコ
ール、C3〜C5アルケノール、C3〜C5ハロアルケノールま
たは、C3〜C5アルキニノールと、クロロカルボニル基と
から誘導することができる。クロロカルボニル基の導入
は、オギザリルクロリドを試薬にして、フリーデル−ク
ラフト反応により行うことができる（参考文献 Org. S
ynth., 44, 69(1964). J. Org. Chem., 48, 3214-3219
(1983)）。
【００５１】ハロゲン化反応は、塩素、臭素、沃素、Ｎ
−クロロスクシンイミド、Ｎ−ブロモスクシンイミド、
塩素、スルフリルクロリド等のハロゲン化剤を用いて、
希釈剤中で、 -10〜40℃程度の温度で数時間反応させれ
ばよい（参考文献 J. Org. Chem., 40, 3161-3169(197
5). ibid 46, 2221-2225(1981)）。ピロール環上の水素
原子の親電子置換によるハロゲン化、アルキル化及びア
シル化は、上記化合物（I-c ）も化合物（IX-f）も、同
様に反応基質になり得る。したがって、収率、後処理の
容易さ等を考慮して、いずれかを反応基質に選ぶことが
可能である。上記のようなピロール環上の水素原子の親
電子置換反応において、臭化マグネシウム等のアルカリ
土類金属塩を触媒として使用することもできる。
【００５２】化合物（IX）から式（II）のＮ−アミノピ
ロール誘導体を得るには、化合物（IX）と抱水ヒドラジ
ンとを、低級アルコール中で、反応させることにより化
合物（II-a）を得ることができる。（Chem. Ber.,1969,
102, 3268-76.）
【００５３】化合物（II-a）のアミノ基上の水素原子の
1つをアルキル化することにより、R6 が水素原子でな
い化合物（II）を合成することができる。このアルキル
化反応には、上記化合物（I-a）を反応基質とするアル
キル化反応のアルキル剤［化合物（VI）］、希釈剤及び
反応条件を用い得る。
【００５４】上記製造中間体として使用される式（II）
の化合物の具体例として、表５に示すものをあげること
ができる。
【表１６】
【００５５】化合物（II）の中間体として使用される式
（IX）の化合物の具体例としては、表６に示すものをあ
げることができる。
【表１７】
【００５６】本発明の上記式（I ）のＮ−（置換アミ
ノ）ピロール誘導体は、低薬量で確実な除草効果を示
し、かつ、作物と雑草間に選択性を示す。したがって、
この化合物を有効成分として含有する除草剤は、例え
ば、コムギ、イネ、トウモロコシ、ダイズ、ワタ、テン
サイ、ジャガイモ、トマト、等の重要作物中の双子葉雑
草や単子葉雑草を発芽前あるいは、発芽後に防除するの
に適している。
【００５７】本発明の除草剤によって防除することがで
きる双子葉雑草としては、ヒユ属（Amaranthus）、セン
ダングサ属（Bidens）、ハコベ属（Stellaria ）、ナス
属（Abutilon）、セイヨウヒルガオ属（Convolvulus
）、シカギク属（Matricaria）、ヤエムグラ属（Galiu
m）、アゼトウガラシ属（Lindernia ）等があげられ
る。また、単子葉雑草としては、キビ属（Echinochloa
）、エノコログサ属（Setaria ）、メヒシバ属（Digit
aria ）、カラスムギ属（Avena ）、カヤツリグサ属（C
yperus ）、ヘラオモダカ属（Alisma）、ミズアオイ属
（Monochoria）等があげられる。本発明の除草剤の施用
範囲は、畑地、水田、果樹園等の農耕地の他、グラン
ド、工場敷地等の非農耕地があげられる。
【００５８】本発明化合物は、除草剤としてそのまま使
用することもできるが、通常は製剤補助剤とともに、粉
剤、水和剤、粒剤、乳剤などの種々の形態に製剤して使
用する。このとき、製剤中に、 1種または 2種以上の本
発明化合物が 0.1〜95重量％、好ましくは 0.5〜90重量
％、より好ましくは 2〜70重量％含まれるように製剤す
る。
【００５９】製剤補助剤として使用する担体・希釈剤、
界面活性剤を例示すれば、固体担体としては、タルク、
カオリン、ベントナイト、珪藻土、ホワイトカーボン、
クレーなどをあげることができる。液体希釈剤として
は、水、キシレン、トルエン、クロロベンゼン、シクロ
ヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルスルホキシド、
ジメチルホルムアミド、アルコールなどをあげることが
できる。
【００６０】界面活性剤はその効果により使いわけるの
がよく、乳化剤として、ポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラ
ウレートなどをあげることができる。分散剤としては、
リグニンスルホン酸塩、ジブチルナフタリンスルホン酸
塩などをあげることができる。湿潤剤としては、アルキ
ルスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩などを
あげることができる。
【００６１】前記製剤には、そのまま使用するものと水
等の希釈剤で所定濃度に希釈して使用するものとがあ
る。希釈して使用する時の本発明化合物の濃度は0.001
〜1.0％の範囲が望ましい。また、本発明化合物の使用
量は 1haあたり、0.01〜10kg、好ましくは0.05〜 5kgで
ある。
【００６２】これらの使用濃度及び使用量は剤型、使用
時期、使用方法、使用場所、対象作物等によっても異な
るため前記の範囲にこだわることなく増減することは勿
論可能である。さらに、本発明化合物は他の有効成分、
例えば、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤と組み合わ
せて使用することもできる。
【００６３】以下に本発明による式（I ）のＮ−（置換
アミノ）ピロール誘導体の製造例、製剤例と試験例によ
って本発明を具体的に説明する。なお、本発明はその要
旨を越えない限り以下の製造例、製剤例と試験例に限定
されるものではない。
【００６４】
【実施例】
製造例１ Ｎ−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−Ｎ
´−［［（１Ｈ−ピロール−１−イル）アミノ］スルホ
ニル］尿素（I-53）の合成 クロロスルホニルイソシアネート（0.94g; 6.5×1.02m
M）を -70℃でジクロロメタン10mlに溶かし、これに２
−アミノ−４，６−ジメトキシピリミジン（1.0g; 6.5m
M ）のジクロロメタン溶液20mlを滴下した。その後、反
応混合物の温度を 1時間でほぼ 0℃にし、［（４，６−
ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレイレン］スルホ
ニルクロリド（III-1 ）を調製した。ついで、再度 -70
℃まで冷却し、１−アミノピロール（II-1; 1.0g ; 6.5
×2.0mM ）のジクロロメタン10ml溶液を滴下した。その
後、徐々に室温に戻しながら20時間攪拌した。次に、反
応混合物中の溶媒を室温で留去し、残渣に水を加え、析
出固体を濾取し、水洗した。ろ物をＤＭＦ／水の混合溶
媒で再結晶し、目的物（I-3 ）を得た。白色固体、得量
1.86g 、収率83.7％、HPLC純度 96.5％(254nm)、mp.153
℃分解 IR(KBr cm-1) :3248 1724 1610 1582 1456 1364 1202
1172 NMR(d6-DMSO,δ):3.66(6H,S:ピリミジン環 OCH3 ×2) 5.8(1H,S:ピリミジン環 H) 5.9(2H,t,J=2.3Hz :ピロ−ル環 C3 H,C4 H) 6.58(2H,t,J=2.3Hz:ピロ−ル環 C2 H,C5 H) 10.4(1H,S:NH) 11.4(1H,bs:NH) 12.0(1H,bs:NH) MS[DI] m/z :342(M+,5) 261(26.5) 187(15) 81(10
0)
【００６５】製造例２ Ｎ−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）−Ｎ´
−メチル−Ｎ´−［［（１Ｈ−ピロール−１−イル）ア
ミノ］スルホニル］尿素（I-126 ）の合成 室温下、上記製造例１のようにして合成した、Ｎ−
（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）−Ｎ´−
［［（１Ｈ−ピロール−１−イル）アミノ］スルホニ
ル］尿素（I-53; 0.2g; 0.58mM）を乾燥ＤＭＦ10mlに溶
かし、さらに、60％水素化ナトリウム（0.023g; 0.58m
M）を加えた。ついで、ヨウ化メチル（0.3g; 0.58g ×
3.64mM）の乾燥ＤＭＦ溶液を加え、室温で 3時間攪拌し
た。反応混合物を氷水に注ぎ、希塩酸で弱酸性にして析
出固体をろ取、水洗した。粗生成物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製し、目的物（I-126 ）を得
た。白色結晶、得量 0.105 g、収率25.2％ mp.143-145
℃、HPLC純度99.4％(254nm) IR(KBr cm-1) :1714 1622 1570 1452 1392 1360 1202
1170 NMR(d6-DMSO,δ):3.36(3H,S:CH3-N-SO2) 3.66(6H,S:ピリミジン環 OCH3×2) 5.82(1H,S:ピリミジン環 H) 5.93(2H,t,J=2.3Hz:ピロ−ル環 C3 H,C4 H) 6.80(2H,t,J=2.3Hz:ピロ−ル環 C2 H,C5 H) 10.6(1H,bs:NH) 12.5(1H,bs:NH) MS[DI] m/z :356(M+,2) 261(14) 201(,19) 95(,10
0)
【００６６】製造例３ Ｎ−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−Ｎ
´−［［（２，５−ジメチル−１Ｈ−ピロール−１−イ
ル）アミノ］スルホニル］尿素（I-187 ）の合成 製造例１に準じた操作で化合物（I-187 ）を合成した。
淡黄色固体 m.p. 157℃分解 収量32mg 収率9.4 ％ HPLC純度 98.6 ％(254nm) IR (KBr cm-1) : 3320 2932 1719 1614 1584 1458 1365
1170 NMR(CDCl3,δ): 2.16(6H,s:pyrrole 環 CH3×2) 3.73(6H,s:pyrimidine環 OCH3×2) 5.6(2H,s:pyrrole環 C3 and C4) 5.65(1H,s:pyrimidine環 H) 8.16(1H,bs:NH) 8.7〜9.4(1H,bs:NH) 12.5(1H,bs:NH)
【００６７】製造例４ Ｎ−［［（２−ブロモ−１Ｈ−ピロール−１−イル）ア
ミノ］スルホニル］−Ｎ´−（４，６−ジメトキシピリ
ミジン−２−イル）尿素（I-321 ）の合成 上記製造例１のようにして合成した、Ｎ−（４，６−ジ
メトキシピリミジン−２−イル）−Ｎ´−［［（１Ｈ−
ピロール−１−イル）アミノ］スルホニル］尿素（I-5
3）（0.164g; 0.48mM）をテトラヒドロフラン10mlに溶
かした。これに氷冷下、Ｎ−ブロモスクシンイミド（0.
085g; 0.48mM）を添加して短時間攪拌した後、室温下で
3時間攪拌した。その後、反応混合物中のテトラヒドロ
フランを留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトで精
製し、目的物を得た。白色固体 mp.157℃dec. 収量0.09
5g 収率47.5% IR (KBr cm-1) : 3320 3132 1716 1614 1582 1454 1364
1170 NMR(CDCl3,δ): 3.7(6H,S:pyrimidin環 OCH3×2) 5.6(1H,S:pyrimidin環 H) 6.0(2H,m:pyrrole環 C3 and C4) 6.7〜6.9(1H,m:pyrrol環 C5) 8.5(1H,bs:NH) 12.5(1H,bs:NH)
【００６８】製造例５ Ｎ−［［（２−アセチル−１Ｈ−ピロール−１−イル）
アミノ］スルホニル］−Ｎ´−（４，６−ジメチル−２
−ピリミジニル）尿素（I-413 ）の合成 下記の製造例１８のようにして合成した、２−アセチル
−１−アミノピロール（II-16 ）を原料にして、製造例
１に準じた操作をして化合物（I-413 ）を合成した。黄
色固体 mp.149〜150℃分解 収量89mg 収率12.1％ HPLC
純度99.4 ％ (254nm) IR (KBr cm-1) : 3172 3076 1722 1640 1614 1558 14
80 1414 1392 1346 NMR(d6-DMSO,δ) : 2.1(3H,S:pyrrole環 COCH
3) 2.26(6H:pyrimidine環 CH3×2) 6.0(1H,dd,J=3,4Hz:pyrrole環 C4) 6.86(1H,S:pyrimidine環 H) 6.8-7.0(2H,m:pyrrole環 C3 and C5) 10.4(1H,bs:NH) 11.4-12.6(1H,bs:NH) 他のNHは不明確
【００６９】製造例６ Ｎ−［［（２−アセチル−１Ｈ−ピロール−１−イル）
アミノ］スルホニル］−Ｎ´−（４−クロロ−６−メチ
ル−２−ピリミジニル）尿素（I-414 ）の合成 下記の製造例１８のようにして合成した、２−アセチル
−１−アミノピロール（II-16 ）を原料にして、製造例
１に準じた操作をして化合物（I-414 ）を合成した。黄
色固体 mp.109〜110℃分解 収量0.69g 収率 58.0％ HPLC純度96.6 ％(254nm) IR (KBr cm-1) : 3164 1736 1588 1474 1416 1306 1174 NMR(d6-DMSO,δ) : 2.16(3H,S:pyrrole環 COC
H3) 2.3(3H,s:pyrimidine環 CH3) 6.06(1H,dd,J=3,4Hz:pyrrole環 C4) 6.86-7.08(2H,m:pyrrole環 C3 and C5) 7.18(1H,pyrimidine環 H) 10.6(1H,S:NH) 11.4(1H,bs:NH) 他のNHは不明確
【００７０】合成例７ Ｎ−［［（２−アセチル−１Ｈ−ピロール−１−イル）
アミノ］スルホニル］−Ｎ´−（４−メトキシ−６−メ
チル−２−ピリミジニル）尿素（I-423 ）の合成 下記の製造例１８のようにして合成した、２−アセチル
−１−アミノピロール（II-16 ）を原料にして、製造例
１に準じた操作をして化合物（I-414 ）を合成した。黄
色固体 mp.139〜140℃、145℃で分解 収量36mg 収率3.1％ HPLC純度96 ％ (220nm) IR (KBr cm-1) : 3200 1746 1624 1578 1464 1412 13
86 1376 1356 1182 NMR(d6-DMSO,δ) : 2.2(3H,S:pyrrole環 COCH
3) 2.12(3H,S:pyrimidine環 CH3) 3.75(3H,S:pyrimidine環 OCH3) 6.05(1H,t,J=4Hz:pyrrole環 C4) 6.4(1H,S:pyrimidine環 H) 6.8-7.06(2H,m:pyrrole環 C3 and C5) 10.4(1H,bs:NH) 他のNHは不明確
【００７１】製造例８ Ｎ−［［（２−アセチル−１Ｈ−ピロール−１−イル）
アミノ］スルホニル］−Ｎ´−（４，６−ジメトキシ−
２−ピリミジニル）尿素（I-455 ）の合成 下記の製造例１８のようにして合成した、２−アセチル
−１−アミノピロール（II-16 ）を原料にして、製造例
１に準じた操作をして化合物（I-414 ）を合成した。ク
ロロスルホニルイソシアネート（0.26g; 1.77 ×1.05m
M）を -70℃でジクロロメタン 5mlに溶かし、これに２
−アミノ−４，６−ジメトキシピリミジン（0.273g; 1.
77mM）のジクロロメタン溶液10mlを滴下した。その後、
1時間で反応混合物の温度をほぼ 0℃にした。再び、反
応混合物の温度を -70℃まで冷却し、これに２−アセチ
ル−１−アミノピロール（II-16; 0.44g; 1.77×2.0mM
）のジクロロメタン 5ml溶液を滴下した。ついで、徐
々に室温に戻しながら20時間攪拌した。次に、反応混合
物中の溶媒を留去し、残渣に水を加え析出物を濾取し、
水洗した。粗生成物をＤＭＦ／水混合溶媒で再結晶し
て、目的物を得た。白色固体、得量0.53g 、収率78％、
HPLC純度98.6％(254nm) 、mp.168℃分解 IR(KBr cm-1) : 3272 1730 1654 1612 1578 1456 13
70 1196 NMR(d6-DMSO,δ) : 2.1(3H,S:COCH3) 3.66(6H,S:ピリミ
ジン環 OCH3×2) 5.8(1H,s:ピリミジン環 H) 6.0(1H,t,J=4Hz:ピロ−ル環 C4 H) 6.8〜7.0(2H,m:ピロ−ル環 C3 H, C5 H) 10.3(1H,S:NH) 11.5(1H,bs:NH) 12.3(1H,bs:NH) MS[DI] m/z : 384(M+,2) 261(1) 229(3) 155(100)
123(15)
【００７２】製造例９ Ｎ−［［（２−アセチル−１Ｈ−ピロール−１−イル）
アミノ］スルホニル］−Ｎ´−（４，６−ジメトキシ−
１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素（I-518 ）の
合成 下記の製造例１８のようにして合成した、２−アセチル
−１−アミノピロール（II-16 ）を原料にして、製造例
１に準じた操作をして化合物（I-414 ）を合成した。黄
色固体 mp.161〜164℃分解 収量 0.2g 収率 21.7 ％ HPLC純度96.2 ％ (254nm) IR (KBr cm-1) : 3140 1742 1632 1576 1498 1374
1168 818 NMR(d6-DMSO,δ) : 2.2(3H,S:pyrrole環 CO
CH3) 3.8(6H,s:triazine環 OCH3×2) 6.1(1H,t,J=4Hz:pyrrole環 C4) 6.9-7.1(2H,m:pyrrole環 C3 and C5) 10.9(1H,bs:NH) 11.6(1H,bs:NH) 他のNHは不明確
【００７３】製造例１０ Ｎ−［［Ｎ´´−（２−アセチル−１Ｈ−ピロール−１
−イル）−Ｎ´´−メチルアミノ］スルホニル］−Ｎ´
−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）尿
素（I-528 ）の合成 上記の製造例８のようにして合成した、Ｎ−［［（２−
アセチル−１Ｈ−ピロール−１−イル）アミノ］スルホ
ニル］−Ｎ´−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニ
ル）尿素（I-455 ）を原料にして、上記製造例２に準じ
た操作をして、化合物（I-528 ）を合成した。白色固体
mp.158-160℃ 収量100mg 収率36 ％ HPLC純度 99.1
％ (254nm) IR (KBr cm-1) : 3148 2952 1718 1668 1616 1578 14
58 1364 1166 NMR(d6-DMSO,δ) : 2.2(3H,S:COCH3) 3.45(3
H,S:NCH3) 3.7(6H,S:ピリミジン環 OCH3×2) 5.85(1H,S:ピリミジン環 H) 6.1(1H,dd,J=3,4Hz:ピロ−ル環 C4) 7.0(1H,dd,J=2,4Hzピロ−ル環 C3 or C5) 7.2(1H,dd,J=2,3Hz:ピロ−ル環 C3 or C5) 10.5(1H,S:NH) 12.3(1H,bs:NH)
【００７４】製造例１１ Ｎ−［［（２−エチルカルボニル−１Ｈ−ピロール−１
−イル）アミノ］スルホニル］−Ｎ´−（４，６−ジメ
トキシ−２−ピリミジニル）尿素（I-589 ）の合成 下記の製造例１９のようにして合成した、１−アミノ−
２−エチルカルボニルピロール（II-17 ）を原料にし
て、製造例９に準じた操作をして化合物（I-589）を合
成した。淡黄色固体 収量0.73g 収率84.8 ％ HPLC純度9
8.6 ％(254nm) IR (KBr cm-1) : 3208 3100 2950 1731 1656 1617
1578 1518 1458 1365 1197 NMR(d6-DMSO,δ) : 0.83(3H,t,J=7Hz:COCH2
CH3) 2.55(2H,q ,J=7Hz:COCH2) 3.66(6H,s:pyrimidine環 OCH3×2) 5.8(1H,s:pyrimidine環 H) 6.0(1H,dd,J=3,4Hz:pyrrole 環 C4) 6.9(1H,t,J=2Hz:pyrrole環 C3 or C5) 6.1(1H,m:pyrrole 環 C3 or C5) 10.5(1H,S:NH) 11.4〜12.5(1H,br:NH) 他のNH不明確
【００７５】製造例１２ Ｎ−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）−Ｎ´
−［［（２−トリフルオロアセチル−１Ｈ−ピロール−
１−イル）アミノ］スルホニル］尿素（I-723）の合成 下記の製造例２１のようにして合成した、１−アミノ−
２−トリフルオロアセチルピロール（II-19 ）を原料に
して、製造例９に準じた操作をして化合物（I-723 ）を
合成した。白色固体 mp.145-7℃ 収量133mg 収率28
％ HPLC純度 96.6 ％ (254nm) IR (KBr cm-1) : 3270 3170 1726 1682 1616 1362 12
00 1170 NMR(d6-DMSO,δ) : 3.7(6H,S:ピリミジン環
OCH3×2) 5.8(1H,S:ピリミジン環 H) 6.3(1H,dd,J=2.5, 4.0:ピロ−ル環 C4) 7.05(1H,m:ピロ−ル環 C3) 7.3-7.5(1H,m:ピロ−ル環 C5) 10.5(1H,s:NH) 11.8-12.6(1H,bs:NH) 他のNH不明確
【００７６】製造例１３ Ｎ−［［［２−（４−クロロブチリル）−１Ｈ−ピロー
ル−１−イル］アミノ］スルホニル］−Ｎ´−（４，６
−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素（I-857 ）の合
成 下記の製造例２２のようにして合成した、１−アミノ−
２−（４−クロロブチリル）ピロール（II-20 ）を原料
にして、製造例９に準じた操作をして化合物（I-857 ）
を合成した。白色固体 mp.164〜6℃分解 収量57.7mg 収率 10.8 ％ HPLC純度 96.0 ％ (254nm) IR (KBr cm-1) : 3406 1734 1650 1614 1584 1458 13
77 1200 1173 NMR(d6-DMSO,δ) : 1.8(2H,pentuplet,J=6H
z:COCH2-CH2) 2.7(2H,t,J=6Hz:CH2Cl) 3.5(2H,t,J=6Hz:COCH2) 3.66(6H,s:pyrimidine環 OCH3×2) 5.8(1H,S:pyrimidine環 H) 6.1(1H,dd,J=3,4Hz:pyrrole 環 C4) 6.9〜7.1(2H,m:pyrrole 環 C3 and C5) 10.4(1H,s:NH2) 11.5(1H,s:NH) 12.2(1H,bs:NH)
【００７７】製造例１４ Ｎ−［［（２−シクロプロパンカルボニル−１Ｈ−ピロ
ール−１−イル）アミノ］スルホニル］−Ｎ´−（４，
６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素の（I-991 ）
合成 下記の製造例２０のようにして合成した、１−アミノ−
２−シクロプロパンカルボニルピロール（II-18 ）を原
料にして、製造例９に準じた操作をして化合物（I-991
）を合成した。白色固体 収量0.45g 収率60.3 ％ HPL
C純度 96.8 ％ (254nm) IR (KBr cm-1) : 1725 1620 1578 1458 1425 1365 12
00 NMR(d6-DMSO,δ) : 0.46〜0.86(4H,m:cyclo
propane環 CH2-CH2) 2.3〜2.6(1H:cyclopropane環 CH) 3.7(6H,s:pyrimidine環 OCH3×2) 5.85(1H,s:pyrimidine環 H) 6.1(1H,dd,J=3,4Hz:pyrrole環 C4) 7.0〜7.3(2H,m:pyrrole 環 C3 or C5) 10.45(1H,s:NH) 11.4(1H,bs:NH) 12.3(1H,bs:NH)
【００７８】製造例１５ Ｎ−［［（２−ベンゾイル−１Ｈ−ピロール−１−イ
ル）アミノ］スルホニル］−Ｎ´−（４，６−ジメトキ
シ−２−ピリミジニル）尿素（I-1125）の合成下記の製
造例２３のようにして合成した、１−アミノ−２−ベン
ゾイルピロール（II-22 ）を原料にして、製造例９に準
じた操作をして化合物（I-1125）を合成した。白色固体
mp.150℃分解 収量 0.47g 収率 66.2 ％ HPLC純度99.3 ％ (254nm) IR (KBr cm-1) : 3208 1725 1617 1578 1515 1455 13
68 1200 1179 NMR(d6-DMSO,δ) : 3.6(6H,S:pyrimidine環
OCH3×2) 5.7(1H,S:pyrimidine環 H) 6.1(1H,dd,J=3,4Hz:pyrrole 環 C4) 6.6(1H,dd,J=2,4Hz:pyrrole 環 C3 or C5) 7.05〜7.2(1H,m:pyrrole 環 C3 or C5) 7.3〜7.6(5H,m:aromatic H) 10.4(1H,s:NH) 11.6(1H,s:NH) 12.4(1H,bs:NH)
【００７９】製造例１６ １−［［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニ
ル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］アミ
ノ］ピロール−２−カルボン酸 メチルエステル（I-12
59） 下記の製造例２５のようにして合成した、（１−アミノ
−１Ｈ−ピロール−２−イル）カルボン酸 メチルエス
テル（II-29 ）を原料にして、製造例９に準じた操作を
して化合物（I-1259）を合成した。白色固体 mp.179〜
180 ℃ 分解 得量0.31g 収率56.2％ HPLC 純度99.1％ (254nm) IR(KBr cm-1) : 3236 1720 1694 1618 1454 1366 11
96 NMR(d6-DMSO,δ) : 3.5(3H,S:COOCH3) 3.64(6H,S:ピリ
ミジン環 OCH3×2) 5.8(1H,s:ピリミジン環 H) 6.0(1H,t,J=3.4Hz:ピロ−ル環 C4 H) 6.6〜6.8(1H,m:ピロ−ル環 C3 H or C5 H) 6.84〜7.0(1H,m:ピロ−ル環 C3 H or C5 H) 10.45(1H,S:NH) 11.58(1H,bs:NH) 12.2(1H,bs:NH)
【００８０】製造例１７ Ｎ−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）−Ｎ´
−［［［２−（ジメチルカルバモイル）−１Ｈ−ピロー
ル−１−イル］アミノ］スルホニル］尿素（I-1404）の
合成 下記の製造例２４のようにして合成した、１−アミノ−
２−（ジメチルカルバモイル）ピロール（II-28 ）を原
料にして、製造例９に準じた操作をして化合物（I-140
4）を合成した。白色固体 mp.150-152℃ 収量30mg
HPLC純度90 ％ 収率42 ％ IR (KBr cm-1) : 3132 2948 1720 1698 1614 1584 14
56 1362 1198 NMR(d6-DMSO,δ) : 2.1(3H,S:CONCH3) 2.8
(3H,S:CONCH3) 3.66(6H,S:ピリミジン環 OCH3×2) 5.8(1H,S:ピリミジン環 H) 6.1(1H,dd,J=2,4Hz:ピロ−ル環 C4) 6.76(1H,ddJ=1.5,4Hz:ピロ−ル環 C3 or C5) 7.1(1H,t,J=2Hz:ピロ−ル環 C3 or C5) 10.4(1H,S:NH) 11.7(1H,bs:NH) 他のNH不明確
【００８１】製造例１８ ２−アセチル−１−アミノピロール（II-16 ）の合成 Ｎ−（２−アセチル−１Ｈ−ピロール−１−イル）フ
タルイミド（IX-16 ）の合成 無水酢酸（0.53g; 4.7×1.1mM ）のジクロロエチレン 6
ml溶液に、室温下で三ふっ化ほう素−ジエチルエーテル
錯体（1.46g; 4.7×2.2mM ）を加え、10分間攪拌した。
ついで、Ｎ−（１Ｈ−ピロール−１−イル）フタルイミ
ド（IX-1; 1g; 4.7mM）のジクロロエチレン15ml溶液を
滴下し、90分間攪拌した。反応混合物を氷水に入れ、さ
らに、酢酸エチルを加えて攪拌した。不溶分を濾別し、
濾液中の有機層を分離し、飽和食塩水で洗浄後、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去して得られた粗生
成物 1.18gをアセトニトリルに溶かし、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶出液、n-ヘキサン、ついで、
酢酸エチル／n-ヘキサン＝1/5 を使用）で精製した。白
色固体 mp 195-8℃ 得量 0.62g 収率 52.1％ HPLC純度 98.9％ (254nm) IR(KBr cm-1) : 1802 1750 1652 1430 1394 1298 12
40 1074 748 714 NMR(CDCl3,δ) : 2.3(3H,S:COCH3) 6.26(1H,t,J=3.4H
z:ピロ−ル環 H) 6.8-7.1(2H,m: ピロ−ル環 H) 7.65-8.0(4H,m:aromatic
H)
【００８２】２−アセチル−１−アミノピロール（II
-16 ）の合成 Ｎ−（２−アセチル−１Ｈ−ピロール−１−イル）フタ
ルイミド（IX-16; 1.64g; 6.45mM）をエタノール30mlに
溶かし、これに80％ヒドラジン１水和物（0.42g; 6.45
×1.05mM）加え、室温で10分間攪拌し、さらに30分間加
熱還流した。反応混合物を冷却後、不溶物を濾別し濾液
を濃縮した。残渣に酢酸エチルと水を加えてよく攪拌
し、有機層を分離し、硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥
後有機層を濃縮して、残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーで精製して、半固体状の目的物を得た。得量
0.47g 収率58.7％ HPLC純度 94.0％ (254nm) IR(NaCl cm-1) : 3336 3232 3128 1644 1410 1340 10
76 946 738 NMR(CDCl3,δ) : 2.3(3H,S:COCH3) 5.75(2H,bs:NH2) 5.8〜5.9(1H,m:ピロ−ル環 C4 H) 6.6〜6.9(2H,m:ピロ−ル環 C3 H, C5 H)
【００８３】製造例１９ １−アミノ−２−エチルカルボニルピロール（II-17 ）
の合成 上記の製造例１８とに準じた操作をして、化合物
（II-17 ）を合成した。 Ｎ−（２−エチルカルボニル−１Ｈ−ピロール−１−
イル）フタルイミド（IX-17 ）の合成 白色固体 mp.140〜2℃ 収量3.5g 収率 58.3 ％ HPLC純度 99.1 ％ (254nm) IR (KBr cm-1) : 1800 1760 1652 1428 1246 1230 88
2 NMR(CDCl3,δ) : 1.0(3H,t,J=7Hz:COCH2C
H3) 2.76(2H,q,J=7Hz:COCH2) 6.3(1H,dd,J=3,4Hz:pyrrole環 C4) 6.9(1H,dd,J=2,3Hz:pyrrole環 C3 or C5) 7.05(1H,dd,J=2,4Hz:pyrrole環 C3 or C5) 7.6〜8.0(4H,m:aromatic H) １−アミノ−２−エチルカルボニルピロール（II-17
）の合成 淡黄色液体 収量1.1g 収率 58.0 ％ HPLC純度 97.5
％ (254nm) IR (NaCl cm-1) : 3340 2986 1632 1527 1470 1410 13
14 1074 1044 NMR(CDCl3,δ) : 1.1(3H,t,J=7Hz:COCH2C
H3) 2.68(2H,q,J=7Hz:COCH2) 5.85(2H,s:NH2) 5.93(1H,dd,J=2,3Hz:pyrrole環 C4) 6.7(1H,t,J=2Hz:pyrrole 環 C3 or C5) 6.75〜6.93(1H,m:pyrrole 環 C3 or C5)
【００８４】製造例２０ １−アミノ−２−シクロプロパンカルボニルピロール
（II-18 ）の合成 上記の製造例１８とに準じた操作をして、化合物
（II-18 ）を合成した。 Ｎ−（２−シクロプロパンカルボニル−１Ｈ−ピロー
ル−１−イル）フタルイミド（IX-18 ）の合成 25℃で、三ふっ化ほう素−ジエチルエーテル錯体（10g;
23.6×3mM ）を、1,2-ジクロロエタン80mlに溶かし、こ
れにシクロプロパンカルボニルクロライド（7.4g; 23.6
×3mM ）を滴下した。ついで、Ｎ−（１Ｈ−ピロール−
１−イル）フタルイミド（IX-1; 5g; 23.6mM）の1,2-ジ
クロロエタン懸濁液40mlを加え、25℃で18時間攪拌し
た。ついで、反応混合物を氷水に注ぎ、不溶物を濾別し
た。濾液の1,2-ジクロロエタン層を分離し、飽和食塩水
で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥後、濃
縮し、残留物をシリカゲルカラムクロマトで精製した。
白色固体 mp.150〜2℃ 収量2.35g 収率 35.6 ％ HPLC純度92 ％ (254nm) IR (KBr cm-1) : 1803 1752 1647 1431 1398 1275 12
36 1071 975 708 NMR(CDCl3,δ) : 0.66〜1.28(4H,m:cyclo
propane環 CH2-CH2) 2.16〜2.5(1H,m:cyclopropane環 CH) 6.3(1H,dd,J=3,4Hz:pyrrole環 C4) 6.9(1H,dd,J=2,3Hz:pyrrole 環 C3 or C5) 7.2(1H,dd,J=2,4Hz:pyrrole 環 C3 or C5) 7.5〜8.0(4H,m:aromatic H)
【００８５】１−アミノ−２−シクロプロパンカルボ
ニルピロール（II-18 ）の合成 上記の製造例１８に準じた操作をして、化合物（II-1
8 ）を合成した。淡黄色液体 収量0.9g 収率 82 ％
HPLC純度 93.1％ (254nm) IR (NaCl cm-1) : 3334 3232 3016 1629 1527 1473 14
13 1242 1050 978 732 NMR(CDCl3,δ) : 0.63〜1.3(4H,m:cyclop
ropane環 CH2-CH2) 2.1〜2.5(1H:cyclopropane環 CH) 5.7(2H,s:NH2) 6.0(1H,t,J=3Hz:pyrrole 環 C4) 6.8〜7.0(2H,m:pyrrole 環 C3 or C5)
【００８６】製造例２１ １−アミノ−２−トリフルオロアセチルピロール（II-1
9 ）の合成 上記の製造例１８とに準じた操作をして、化合物
（II-19 ）を合成した。 Ｎ−（２−トリフルオロアセチル−１Ｈ−ピロール−
１−イル）フタルイミド（IX-19 ）の合成 白色固体 mp.118-120℃ 収量1.25g 収率 17.2％ HPLC純度99.1％ (254nm) IR (KBr cm-1) : 1798 1756 1682 1430 1320 1260 12
42 1212 1188 1158 1080 928 752 NMR(CDCl3,δ) : 6.4(1H,dd,J=3,4Hz:ピ
ロ−ル環 C4) 7.1(1H,dd,J=1.5,3.0Hz:ピロ−ル環 C3) 7.3(1H,dd,J=1.5,4.0Hz:ピロ−ル環 C5) 7.58-7.9(4H,m:aromatic H)
【００８７】１−アミノ−２−トリフルオロアセチル
ピロール（II-19 ）の合成 淡黄色固体 mp.33-35℃ 収量0.847g 収率42.3％ HPLC純度97.6％ (254nm) IR (KBr cm-1) : 3364 3148 1660 1532 1418 1274 11
52 1086 922 740 NMR(CDCl3,δ) : 5.6(2H,bs:NH2) 6.05(1H,dd,J=3,4Hz:ピロ−ル環 C4) 6.9-7.3(2H,m:ピロ−ル環 C3,C5)
【００８８】製造例２２ １−アミノ−２−（４−クロロブチリル）ピロール（II
-20 ）の合成 上記の製造例２０とに準じた操作をして、化合物
（II-20 ）を合成した。 Ｎ−［２−（４−クロロブチリル）−１Ｈ−ピロール
−１−イル］フタルイミド（IX-20 ）の合成 白色固体 mp.126〜8℃ 収量3.26g 収率 54％ HPLC純度 97.4 ％ (254nm) IR (KBr cm-1) : 1800 1750 1666 1430 1394 1268 10
66 884 708 NMR(CDCl3,δ) : 2.1(2H,pentuplet,J=6H
z:COCH2-CH2) 2.9(2H,t,J=6Hz:CH2Cl ) 3.43(2H,t,J=6Hz:COCH2) 6.26(1H,dd,J=3,4Hz:pyrrole 環 C4) 6.8(1H,dd,J=2,3Hz:pyrrole 環 C3 or C5) 6.96〜7.15(1H,m:pyrrole 環 C3 or C5) 7.5〜8.0(4H,m:aromatic H)
【００８９】１−アミノ−２−（４−クロロブチリ
ル）ピロール（II-20 ）の合成 淡黄色液体 収量0.31g 収率 16％ HPLC純度80.6％
(254nm) IR (NaCl cm-1) : 2972 1718 1640 1414 738 NMR(CDCl3,δ) : 2.1(2H,pentuplet,J=6H
z:COCH2-CH2) 2.9(2H,t,J=6Hz:CH2Cl) 3.5(2H,t,J=6Hz:COCH2) 6.0(1H,dd,J=3,4Hz:pyrrole 環 C4) 6.7〜6.9(2H,m:pyrrole 環 C3 and C5) 7.1(2H,s:NH2)
【００９０】製造例２３ １−アミノ−２−ベンゾイルピロール（II-22 ）の合成 上記の製造例２０とに準じた操作をして、化合物
（II-22 ）を合成した。 Ｎ−（２−ベンゾイル−１Ｈ−ピロール−１−イル）
フタルイミド（IX-22）の合成 白色固体 mp.137〜140℃ 収量1.6g 収率 21％ HPLC純度 92％ (254nm) IR (KBr cm-1) : 1800 1748 1636 1422 1364 1242 NMR(CDCl3,δ) : 6.28(1H,dd,J=3,4Hz:py
rrole 環 C4) 6.8(1H,dd,J=2,4Hz:pyrrole 環 C3 or c5) 7.0(1H,dd,J=2,3,Hz:pyrrole 環 C3 or C5) 7.16〜7.48(3H,m:aromatic H) 7.48〜8(6H,m:aromatic H)
【００９１】１−アミノ−２−ベンゾイルピロール
（II-22 ）の合成 白色固体 mp.60〜3℃ 収量0.62g 収率 75.6％ IR (KBr cm-1) : 3346 1626 1473 1353 1074 1026 91
2 723 NMR(CDCl3,δ) : 5.8(2H,bs:NH2) 5.9(1H,dd,J=3,4Hz:pyrrole環 C4) 6.5(1H,dd,J=2,4Hz:pyrrole 環 C3 or c5) 6.9(1H,t,J=2Hz:pyrrole 環 C3 or C5) 7.0〜7.5(3H,m:aromatic H) 7.5〜7.8(2H,m:aromatic H)
【００９２】製造例２４ １−アミノ−２−（ジメチルカルバモイル）ピロール
（II-28 ）の合成 Ｎ−［２−（ジメチルカルバモイル）−１Ｈ−ピロー
ル−１−イル］フタルイミド（IX-28 ） 無水塩化アルミニウム（12.6g;18.8×5mM ）の1,2-ジク
ロロエタン80ml懸濁液を 0〜 5℃に氷冷し、これに塩化
オギザリル（12g;18.8×5mM ）を滴下した。20分間、 0
〜 5℃で攪拌後、Ｎ−（１Ｈ−ピロール−１−イル）フ
タルイミド（IX-1;4.0g;18.8mM）の1,2-ジクロロエタン
懸濁液30mlを加えた。その後、徐々に室温にしながら50
分間攪拌した。ついで、反応混合物を氷水に注ぎ、不溶
物のモック状物を濾別した。濾液を濃縮し、残留物を再
度、1,2-ジクロロエタン30mlに溶かした。これに、氷冷
下、ジメチルアミン塩酸塩（3g; 18.8×2mM ）とトリエ
チルアミン（7.82g;18.8×4.1mM ）の1,2-ジクロロエタ
ン懸濁液を少しずつ加えた。その後、室温下で 2時間攪
拌し、反応液を氷水に注いだ。ついで、希塩酸で中和
し、1,2-ジクロロエタン層を分離した。この有機層を飽
和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮
して、残留物をシリカゲルカラムクロマトで精製した。
淡黄色固体 mp.153-155℃ 収量0.845g 収率 16％ HPLC純度 94.0％ (254nm) IR (KBr cm-1) : 1798 1754 1658 1408 1380 1288 70
8 NMR(CDCl3,δ) : 2.8(3H,s:ピロ−ル環 C
ONCH3) 2.9(3H,S:ピロ−ル環 CONCH3) 6.3(1H,dd,J=2.5,4Hz:ピロ−ル環 C4) 6.9-7.1(2H,m:ピロ−ル環 C3,C5) 7.6-7.9(4H,m:フタルイミド環 H)
【００９３】１−アミノ−２−（ジメチルカルバモイ
ル）ピロール（II-28 ）の合成 上記の製造例１８に準じた操作をして、化合物（II-2
8 ）を合成した。淡黄液体 粗収量0.33g 粗収率71.7
％ ［IR,NMR測定にはHPLC純度 93 ％ (254nm)のものを使用
した] IR (NaCl film cm-1) : 3352 3132 2940 1632 1400 115
0 1074 980 738 NMR(CDCl3,δ) : 2.95(3H,S:CONCH3) 3.0
(3H,S:CONCH3) 5.7(2H,bs:NH2) 6.0(1H,dd,J=2.5,4Hz:ピロ−ル環 C4) 6.7(1H,dd,J=2,4Hz:ピロ−ル環 C3 or C5) 7.0(1H,t,J=2Hz:C3 or C5)
【００９４】製造例２５ （１−アミノ−１Ｈ−ピロール−２−イル）カルボン酸
メチルエステル（II-29 ）の合成 Ｎ−（２−クロロカルボニル−１Ｈ−ピロール−１−
イル）フタルイミド（IX-61 ）の合成 無水塩化アルミニウム（3.1g; 4.7 ×5mM ）のジクロロ
エチレン20ml懸濁液を、 0〜 5℃に冷却し、これに塩化
オギザリル（3g; 4.7 ×5mM ）を滴下した。0〜 5℃
で、20分間攪拌後、Ｎ−（１Ｈ−ピロール−１−イル）
フタルイミド（IX-1; 1.0g; 4.7mM ）のジクロロエチレ
ン懸濁液を加えた。その後、徐々に室温にしながら、50
分間攪拌した。ついで、反応混合物を氷水に注ぎ、不溶
分を濾別し、濾液に酢酸エチルを加えて、よく攪拌して
有機層を分離した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、
溶媒を留去し、化合物（IX-61 ）を得た。
【００９５】Ｎ−（２−メトキシカルボニル−１Ｈ−
ピロール−１−イル）フタルイミド（IX-29 ）の合成 化合物（IX-61 ）をメタノール中で、１時間還流後、溶
媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーで精製し、化合物（IX-29 ）を得た。白色固体 mp.
158〜160℃ 得量0.29g 収率23％ HPLC純度 99.5％ (254nm) IR(KBr cm-1) : 1800 1750 1694 1450 1300 1242 71
0 NMR(d6-DMSO,δ) : 3.5(3H,S:COOCH3) 6.3(1H,t,J=3.4Hz:ピロ−ル環 C4H) 6.98(1H,dd,J=1.5,3.4Hz:ピロ−ル環 C3 H) 7.3〜7.4(1H,m:ピロ−ル環 C5 H) 7.9(4H,S:aromatic H)
【００９６】（１−アミノ−１Ｈ−ピロール−２−イ
ル）カルボン酸 メチルエステル（II-29 ）の合成 上記の製造例１８に準じた操作をして、化合物（II-2
9 ）を合成した。淡黄色オイル 得量0.389g 収率86.8
％ HPLC純度99.6％ (254nm) IR(NaCl cm-1) : 3320 3210 2950 1694 12150 1100 1
017 740 NMR(CDCl3,δ) : 3.68(3H,S:COOCH3) 5.4(2H,bs:NH2) 5.85(1H,dd,J=3.0,4.0Hz: ピロ−ル環 C4 H) 6.5〜6.86(2H,m:ピロ−ル環 C3 H, C5 H)
【００９７】参考製造例１ １−アミノピロール（II-1）の合成 Ｎ−（１Ｈ−ピロール−１−イル）フタルイミド（IX-
1; 10g; 61.6mM ）をメタノール80mlに溶かし、これに8
0％ヒドラジン１水和物（61.6×1.1mM ）を加え、室温
で10分間攪拌し、さらに30分間加熱還流した。反応混合
物を冷却後、酢酸1.4ml を加え、攪拌した。ついで、不
溶物を濾別し、濾液を濃縮した。残渣に、 5％水酸化ナ
トリウム水溶液を加えて、アルカリ性とし、エチルエー
テルで抽出した。この抽出液を飽和食塩水で洗浄し、硫
酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去後、蒸留して、化
合物（II-1）を得た。bp.72-3℃/16mmHg（lit. 71-3℃/
12mmHg ） HPLC純度99.7％(220nm) 得量1.64g 収率 32.4 ％ IR(NaCl film cm-1) : 3348 3220 3140 1630 1492 1292
1084 1062 718 NMR(CDCl3,δ) : 4.6(2H,bs;NH2) 5.96(2H,t,J=2Hz;3位-H,4位-H) 6.56(2H,t,J=2Hz;2位-H,5位-H)
【００９８】次に、 製剤例と試験例を示すが、担体
（希釈剤）及び助剤、その混合比及び有効成分は広い範
囲で変更し得るものである。各製剤例の”部”は重量部
を表す。
【００９９】 製剤例１（水和剤） 化合物（I-455 ） 50 部 リグニンスルホン酸塩 5 部 アルキルスルホン酸塩 3 部 珪藻土 42 部 を混合粉砕し、水和剤とし、水で希釈して使用する。
【０１００】 製剤例２（乳剤） 化合物（I-1125） 25 部 キシレン 65 部 ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル 10 部 を均一に混合し乳剤とし、水で希釈して使用する。
【０１０１】 製剤例３（粒剤） 化合物（I-991 ） 8 部 ベントナイト 40 部 クレー 45 部 リグニンスルホン酸 7 部 を均一に混合し、さらに水を加えて練り合わせ、押し出
し式造粒機で粒状に加工して粒剤として使用する。
【０１０２】試験例１ 種子発芽試験 直径 9cmのシャーレ内に、濾紙 2枚を重ねて敷き、供試
化合物の水懸濁液（有効成分 50ppm）を 6mlずつ注ぎ、
アオゲイトウ、コセンダングサ、イヌホウズキ、カミツ
レ、エノコログサ、タイヌビエ、コゴメカヤツリの種子
を10粒ずつ置床した。その後28℃の温室内にて発芽さ
せ、置床14日後に発芽及び生育阻害程度を肉眼観察によ
り次の 3段階の基準で判定した。調査基準、 1：30％未
満、 2：30％以上〜70％未満、 3：70％以上。その結果
を表７に示す。
【０１０３】
【表１８】
【０１０４】試験例２ 茎葉処理による殺草効果試験 ポットで生育させたアオゲイトウ、コセンダングサ、ヤ
セイカラシナ、ハコベ、エビスグサ、イヌホウズキ、イ
チビ、セイヨウヒルガオ、カミツレ、ヤエムグラ、フラ
サバソウ、エノコログサ、ショクヨウビエ、カラスム
ギ、メヒシバ（各供試植物とも 1葉〜 2葉の時）の茎葉
部に、上記製剤例に示すような水和剤を所定濃度に調製
した供試化合物の薬液を1000g/ha相当量を散布した。散
布14日後に、次の基準で除草効果を調査した。調査基
準、 1：30％未満、 2：30％以上〜70％未満、 3：70％
以上。それらの結果を表８に示す。
【０１０５】
【表１９】
【０１０６】
【表２０】
【０１０７】
【発明の効果】本発明の、上記式（I ）のＮ−（置換ア
ミノ）ピロール誘導体は、文献未記載の化合物であっ
て、除草剤の有効成分として利用できる。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 化１の式（I ）のＮ−（置換アミノ）ピ
    ロール誘導体［式中、 R2 、 R3 、 R4 及び、 R5 は、
    それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、C1〜C4ア
    ルキル基、C1〜C5ハロアルキル基、C2〜C5アルコキシア
    ルキル基、C3〜C5アルケニル基、C3〜C5ハロアルケニル
    基、C3〜C5アルキニル基、 1〜3個のハロゲン原子及び
    ／またはC1〜C4アルキル基で置換していてもよいフェニ
    ル基、 1〜 3個のハロゲン原子及び／またはC1〜C4アル
    キル基で置換していてもよいC7〜C9アラルキル基、（C1
    〜C4アルキル）カルボニル基、（C2〜C5アルコキシアル
    キル）カルボニル基、（C3〜C6シクロアルキル）カルボ
    ニル基、（C1〜C4ハロアルキル）カルボニル基、（C3〜
    C5アルケニル）カルボニル基、 1〜 3個のハロゲン原子
    及び／またはC1〜C4アルキル基で置換していてもよいベ
    ンゾイル基、（ 1〜 3個のハロゲン原子及び／またはC1
    〜C4アルキル基で置換していてもよいC7〜C9アラルキ
    ル）カルボニル基、カルバモイル基、N-（C1〜C4アルキ
    ル）アミノカルボニル基、N,N-［（ジC1〜C4アルキル）
    アミノ］カルボニル基、カルボキシ基、（C1〜C4アルコ
    キシ）カルボニル基、（C1〜C4ハロアルコキシ）カルボ
    ニル基、（C2〜C5アルコキシアルコキシ）カルボニル
    基、（C3〜C5アルケニルオキシ）カルボニル基、（C3〜
    C5ハロアルケニルオキシ）カルボニル基、（C3〜C5アル
    キニルオキシ）カルボニル基を示す。R6 は、水素原
    子、C1〜C5アルキル基、C1〜C5ハロアルキル基、C2〜C5
    アルコキシアルキル基、C3〜C5アルケニル基、C3〜C5ハ
    ロアルケニル基、C3〜C5アルキニル基、 1〜 3個のハロ
    ゲン原子及び／またはC1〜C4アルキル基で置換していて
    もよいC7〜C9アラルキル基を示す。X1 、 X2 は、それ
    ぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、C1〜C4アルキ
    ル基、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1
    〜C4ハロアルキル基、C1〜C4ハロアルコキシ基、C1〜C4
    ハロアルキルチオ基、C2〜C4アルコキシアルキル基、C2
    〜C4チオアルコキシアルキル基、または、N R7 R8 基
    を示す。R7 、 R8 は、それぞれ独立して、水素原子、C
    1〜C4アルキル基、または、C1〜C4アルコキシ基を示
    す。Zは、窒素原子または、CH基を示す］ 【化１】
  2. 【請求項２】 化２の反応式中、式（II）のＮ−アミノ
    ピロール誘導体と、式（III ）の（アジニルウレイレ
    ン）スルホニルハライドとを反応させて、式（I ）のＮ
    −（置換アミノ）ピロール誘導体を製造する方法。（式
    中、 R2 〜 R6 、 X1 、 X2 及び Zは、それぞれ上記と
    同じ内容を示す。 X3 は、ハロゲン原子を示す） 【化２】
  3. 【請求項３】 化３の反応式中、式（I-a ）のＮ−（置
    換アミノ）ピロール誘導体と式（VI）の化合物とを、塩
    基の存在下反応させて、化合物（I-a ）のＮ−アミノ基
    上の水素原子を R1 基で置換して、式（I-b ）のＮ−
    （置換アミノ）ピロール誘導体を製造する方法。（式
    中、 R2 〜 R5 、 X1 、 X2 、 Zはそれぞれ上記と同じ
    内容を示す。R1 は、C1〜C5アルキル基、C1〜C5ハロア
    ルキル基、C2〜C5アルコキシアルキル基、C3〜C5アルケ
    ニル基、C3〜C5ハロアルケニル基、C3〜C5アルキニル
    基、 1〜3個のハロゲン原子及び／またはC1〜C4アルキ
    ル基で置換していてもよいC7〜C9アラルキル基を示す。
    Y1 は、ハロゲン原子、OCOR1、OSO2OR1を示す） 【化３】
  4. 【請求項４】 化４の反応式中、式（I-c ）のＮ−（置
    換アミノ）ピロール誘導体のピロール環上の水素原子
    を、親電子置換反応することにより、式（I-d）のＮ−
    （置換アミノ）ピロール誘導体を製造する方法。［式
    中、 R6 、 X1 、 X2 、 Zはそれぞれ上記と同じ内容を
    示す。R2c〜 R5cは、少なくとも 1つは水素原子を示
    し、残りのものは、それぞれ独立して、水素原子、ハロ
    ゲン原子、C1〜C4アルキル基、C1〜C5ハロアルキル基、
    C2〜C5アルコキシアルキル基、C3〜C5アルケニル基、C3
    〜C5ハロアルケニル基、C3〜C5アルキニル基、 1〜 3個
    のハロゲン原子及び／またはC1〜C4アルキル基で置換し
    ていてもよいフェニル基、 1〜 3個のハロゲン原子及び
    ／またはC1〜C4アルキル基で置換していてもよいC7〜C9
    アラルキル基、（C1〜C4アルキル）カルボニル基、（C2
    〜C5アルコキシアルキル）カルボニル基、（C3〜C6シク
    ロアルキル）カルボニル基、（C1〜C4ハロアルキル）カ
    ルボニル基、（C3〜C5アルケニル）カルボニル基、 1〜
    3個のハロゲン原子及び／またはC1〜C4アルキル基で置
    換していてもよいベンゾイル基、（ 1〜 3個のハロゲン
    原子及び／またはC1〜C4アルキル基で置換していてもよ
    いC7〜C9アラルキル）カルボニル基、カルバモイル基、
    N-（C1〜C4アルキル）アミノカルボニル基、N,N-［（ジ
    C1〜C4アルキル）アミノ］カルボニル基、カルボキシ
    基、（C1〜C4アルコキシ）カルボニル基、（C1〜C4ハロ
    アルコキシ）カルボニル基、（C2〜C5アルコキシアルコ
    キシ）カルボニル基、（C3〜C5アルケニルオキシ）カル
    ボニル基、（C3〜C5ハロアルケニルオキシ）カルボニル
    基、（C3〜C5アルキニルオキシ）カルボニル基を示す。
    R2d〜 R5dの 1個以上は、水素原子を置換した、ハロゲ
    ン原子、C1〜C4アルキル基、C1〜C5ハロアルキル基、C2
    〜C5アルコキシアルキル基、C3〜C5アルケニル基、C3〜
    C5ハロアルケニル基、C3〜C5アルキニル基、 1〜 3個の
    ハロゲン原子及び／またはC1〜C4アルキル基で置換して
    いてもよいフェニル基、 1〜 3個のハロゲン原子及び／
    またはC1〜C4アルキル基で置換していてもよいC7〜C9ア
    ラルキル基、（C1〜C4アルキル）カルボニル基、（C2〜
    C5アルコキシアルキル）カルボニル基、（C3〜C6シクロ
    アルキル）カルボニル基、（C1〜C4ハロアルキル）カル
    ボニル基、（C3〜C5アルケニル）カルボニル基、 1〜 3
    個のハロゲン原子及び／またはC1〜C4アルキル基で置換
    していてもよいベンゾイル基、（ 1〜 3個のハロゲン原
    子及び／またはC1〜C4アルキル基で置換していてもよい
    C7〜C9アラルキル）カルボニル基、カルバモイル基、N-
    （C1〜C4アルキル）アミノカルボニル基、N,N-［（ジC1
    〜C4アルキル）アミノ］カルボニル基、カルボキシ基、
    （C1〜C4アルコキシ）カルボニル基、（C1〜C4ハロアル
    コキシ）カルボニル基、（C2〜C5アルコキシアルコキ
    シ）カルボニル基、（C3〜C5アルケニルオキシ）カルボ
    ニル基、（C3〜C5ハロアルケニルオキシ）カルボニル
    基、（C3〜C5アルキニルオキシ）カルボニル基を示す。
    R2d〜 R5dの残りのものは、それぞれ独立して、水素原
    子、ハロゲン原子、C1〜C4アルキル基、C1〜C5ハロアル
    キル基、C2〜C5アルコキシアルキル基、C3〜C5アルケニ
    ル基、C3〜C5ハロアルケニル基、C3〜C5アルキニル基、
    1〜 3個のハロゲン原子及び／またはC1〜C4アルキル基
    で置換していてもよいフェニル基、 1〜 3個のハロゲン
    原子及び／またはC1〜C4アルキル基で置換していてもよ
    いC7〜C9アラルキル基、（C1〜C4アルキル）カルボニル
    基、（C2〜C5アルコキシアルキル）カルボニル基、（C3
    〜C6シクロアルキル）カルボニル基、（C1〜C4ハロアル
    キル）カルボニル基、（C3〜C5アルケニル）カルボニル
    基、 1〜 3個のハロゲン原子及び／またはC1〜C4アルキ
    ル基で置換していてもよいベンゾイル基、（ 1〜 3個の
    ハロゲン原子及び／またはC1〜C4アルキル基で置換して
    いてもよいC7〜C9アラルキル）カルボニル基、カルバモ
    イル基、N-（C1〜C4アルキル）アミノカルボニル基、N,
    N-［（ジC1〜C4アルキル）アミノ］カルボニル基、カル
    ボキシ基、（C1〜C4アルコキシ）カルボニル基、（C1〜
    C4ハロアルコキシ）カルボニル基、（C2〜C5アルコキシ
    アルコキシ）カルボニル基、（C3〜C5アルケニルオキ
    シ）カルボニル基、（C3〜C5ハロアルケニルオキシ）カ
    ルボニル基、（C3〜C5アルキニルオキシ）カルボニル基
    を示す］ 【化４】
  5. 【請求項５】 化５の式（II-p）のＮ−アミノピロール
    誘導体。［式中、 R2p、 R3p、 R4p及び、 R5pは、それ
    ぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、C1〜C4アルキ
    ル基、C1〜C5ハロアルキル基、C2〜C5アルコキシアルキ
    ル基、C3〜C5アルケニル基、C3〜C5ハロアルケニル基、
    C3〜C5アルキニル基、 1〜3個のハロゲン原子及び／ま
    たはC1〜C4アルキル基で置換していてもよいフェニル
    基、 1〜 3個のハロゲン原子及び／またはC1〜C4アルキ
    ル基で置換していてもよいC7〜C9アラルキル基、（C1〜
    C4アルキル）カルボニル基、（C2〜C5アルコキシアルキ
    ル）カルボニル基、（C3〜C6シクロアルキル）カルボニ
    ル基、（C1〜C4ハロアルキル）カルボニル基、（C3〜C5
    アルケニル）カルボニル基、 1〜 3個のハロゲン原子及
    び／またはC1〜C4アルキル基で置換していてもよいベン
    ゾイル基、（ 1〜 3個のハロゲン原子及び／またはC1〜
    C4アルキル基で置換していてもよいC7〜C9アラルキル）
    カルボニル基、カルバモイル基、N-（C1〜C4アルキル）
    アミノカルボニル基、N,N-［（ジC1〜C4アルキル）アミ
    ノ］カルボニル基、カルボキシ基、（C1〜C4アルコキ
    シ）カルボニル基、（C1〜C4ハロアルコキシ）カルボニ
    ル基、（C2〜C5アルコキシアルコキシ）カルボニル基、
    （C3〜C5アルケニルオキシ）カルボニル基、（C3〜C5ハ
    ロアルケニルオキシ）カルボニル基、（C3〜C5アルキニ
    ルオキシ）カルボニル基を示す。R6pは、水素原子、C1
    〜C5アルキル基、C1〜C5ハロアルキル基、C2〜C5アルコ
    キシアルキル基、C3〜C5アルケニル基、C3〜C5ハロアル
    ケニル基、C3〜C5アルキニル基、 1〜 3個のハロゲン原
    子及び／またはC1〜C4アルキル基で置換していてもよい
    C7〜C9アラルキル基を示す。ただし、 R2p〜 R6pが水素
    原子の化合物と、 R2pと R5pとがメチル基で、 R3p、R4
    pと R6pとが水素原子の化合物は除く］ 【化５】
  6. 【請求項６】 化６の式（IX-q）のＮ−（１Ｈ−ピロー
    ル−１−イル）フタルイミド誘導体。［式中、 R2q、 R
    3q、 R4q及び、 R5qは、それぞれ独立して、水素原子、
    ハロゲン原子、C1〜C4アルキル基、C1〜C5ハロアルキル
    基、C2〜C5アルコキシアルキル基、C3〜C5アルケニル
    基、C3〜C5ハロアルケニル基、C3〜C5アルキニル基、 1
    〜3個のハロゲン原子及び／またはC1〜C4アルキル基で
    置換していてもよいフェニル基、 1〜 3個のハロゲン原
    子及び／またはC1〜C4アルキル基で置換していてもよい
    C7〜C9アラルキル基、（C1〜C4アルキル）カルボニル
    基、（C2〜C5アルコキシアルキル）カルボニル基、（C3
    〜C6シクロアルキル）カルボニル基、（C1〜C4ハロアル
    キル）カルボニル基、（C3〜C5アルケニル）カルボニル
    基、 1〜 3個のハロゲン原子及び／またはC1〜C4アルキ
    ル基で置換していてもよいベンゾイル基、（ 1〜 3個の
    ハロゲン原子及び／またはC1〜C4アルキル基で置換して
    いてもよいC7〜C9アラルキル）カルボニル基、カルバモ
    イル基、N-（C1〜C4アルキル）アミノカルボニル基、N,
    N-［（ジC1〜C4アルキル）アミノ］カルボニル基、カル
    ボキシ基、（C1〜C4アルコキシ）カルボニル基、（C1〜
    C4ハロアルコキシ）カルボニル基、（C2〜C5アルコキシ
    アルコキシ）カルボニル基、（C3〜C5アルケニルオキ
    シ）カルボニル基、（C3〜C5ハロアルケニルオキシ）カ
    ルボニル基、（C3〜C5アルキニルオキシ）カルボニル
    基、クロロカルボニル基を示す。ただし、 R2q〜 R5qが
    水素原子の化合物と、 R2qと R5qとがメチル基で、 R3q
    とR4qとが水素原子の化合物は除く］ 【化６】
  7. 【請求項７】 化７の式（I ）のＮ−（置換アミノ）ピ
    ロール誘導体を有効成分として含有する除草剤。（式
    中、 R2 〜 R6 、 X1 、 X2 及び Zはそれぞれ前記と同
    じ内容を示す） 【化７】
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009114123A (ja) * 2007-11-06 2009-05-28 Astellas Pharma Inc ２−アシル−１−アミノピロール化合物の新規製造法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120073954A1 (en) * 2010-09-28 2012-03-29 Romas Cesas Recovery of acetonitrile from a waste stream
GB201721185D0 (en) 2017-12-18 2018-01-31 Nodthera Ltd Sulphonyl urea derivatives
WO2020249667A1 (en) * 2019-06-12 2020-12-17 NodThera Limited Sulfonylurea derivatives and uses thereof
WO2020249664A1 (en) * 2019-06-12 2020-12-17 NodThera Limited Sulfonylurea derivatives and uses thereof
CN112625043B (zh) * 2021-01-22 2022-11-22 苏州莱克施德药业有限公司 一种瑞德西韦中间体三嗪胺衍生物的合成方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4169719A (en) * 1976-04-07 1979-10-02 E. I. Du Pont De Nemours And Co. Herbicidal sulfonamides
US4191553A (en) * 1978-03-02 1980-03-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfamates
CA1221687A (en) * 1980-11-03 1987-05-12 Richard F. Sauers Herbicidal sulfonamides
DE3111451A1 (de) * 1981-03-24 1982-10-07 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt "heterocyclisch substituierte (halogen)alkyl- und alkoxysulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in der landwirtschaft"
US4473394A (en) * 1981-03-25 1984-09-25 E. I. Dupont De Nemours & Company Pyrrole sulfonamides
GB2110689A (en) * 1981-12-03 1983-06-22 Sandoz Ltd Herbicidal heterocyclic aminosulfonyl ureas and isoureas
CH649081A5 (de) * 1982-01-12 1985-04-30 Ciba Geigy Ag Triaza-verbindungen.
EP0098569A3 (de) * 1982-07-08 1984-12-19 Hoechst Aktiengesellschaft Neue heterocyclisch substituierte Sulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Landwirtschaft
DE3324802A1 (de) * 1983-07-09 1985-01-17 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Neue n-alkoxy- und n- alkylsulfonylaminosulfonylharnstoffe, und neue (pyrimido) triazino-thiadiazinoxide als vorprodukte
US5017578A (en) * 1989-06-09 1991-05-21 Hoechst-Roussel Pharmaceuticals Inc. N-heteroaryl-purin-6-amines useful as analgesic and anticonvulsant agents
DE4217719A1 (de) * 1992-05-29 1993-12-02 Bayer Ag Zweifach heterocyclisch substituierte Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009114123A (ja) * 2007-11-06 2009-05-28 Astellas Pharma Inc ２−アシル−１−アミノピロール化合物の新規製造法

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Publication number Publication date
US5612287A (en) 1997-03-18
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DE69415264T2 (de) 1999-05-27
DE69415264D1 (de) 1999-01-28
CA2118052A1 (en) 1995-04-16
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