EP0842154A1 - Substituierte hydrazinophenylsulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren - Google Patents

Substituierte hydrazinophenylsulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren

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Publication number
EP0842154A1
EP0842154A1 EP96921964A EP96921964A EP0842154A1 EP 0842154 A1 EP0842154 A1 EP 0842154A1 EP 96921964 A EP96921964 A EP 96921964A EP 96921964 A EP96921964 A EP 96921964A EP 0842154 A1 EP0842154 A1 EP 0842154A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
unsubstituted
alkoxy
substituted
radicals
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP96921964A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Heinz Kehne
Lothar Willms
Klaus Bauer
Hermann Bieringer
Christopher Rosinger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Hoechst Schering Agrevo GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Schering Agrevo GmbH filed Critical Hoechst Schering Agrevo GmbH
Publication of EP0842154A1 publication Critical patent/EP0842154A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/48—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of sulfonamide groups further bound to another hetero atom
    • C07C311/49—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of sulfonamide groups further bound to another hetero atom to nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/26—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/32—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C317/34—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring
    • C07C317/36—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring with the nitrogen atoms of the amino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms

Definitions

  • R 2 H, halogen, NO 2 , CN, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy, [(C 1 -C 4 ) alkyljcarbonyl or [(C 1 -C 4 ) alkoxy] carbonyl , where each of the latter four radicals is unsubstituted or substituted in the alkyl part by one or more halogen atoms, R 3 is H or (C 1 -C 4 ) alkyl, preferably H or CH 3 ,
  • R 4 is an aliphatic hydrocarbon radical or aryl, each of the latter two radicals being unsubstituted or substituted,
  • W is an oxygen or sulfur atom
  • Alkaline earth metal salts especially sodium and potassium salts, or also
  • Cycloalkyl means a carbocyclic, saturated ring system with
  • radicals with carbon atoms those with 1 to 4 carbon atoms, in particular 1 or 2 carbon atoms, are preferred.
  • R 4 (C 1 -C 6 ) alkyl, (C 2 -C 6 ) alkenyl, (C 2 -C 6 ) alkynyl, (C 3 -C 7 ) cycloalkyl, (C 3 -C 7 ) cycloalkyl- (C 1 -C 3 ) alkyl, phenyl, each of the latter six residues being unsubstituted or by one or more residues from the group halogen, (C 1 -C 4 ) alkoxy, (C 1 -C 4 ) alkylthio, (C 1 -C 4 ) alkylsulfinyl, (C 1 -C 4 ) aikylsulfonyl, unsubstituted or substituted phenyl,
  • R 12 H (C 1 -C 8 ) alkyl, (C 2 -C 6 ) alkenyl, (C 2 -C 6 ) alkynyl, each of the three
  • R 13 is (C 1 -C 6 ) alkyl, (C 3 -C 6 ) alkenyl, (C 3 -C 6 ) alkynyl, each of the three
  • T is an oxygen atom or a sulfur atom, preferably O,
  • n 0, 1 or 2
  • R 12 H (C 1 -C 6 ) alkyl which is unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, (C 1 -C 6 ) alkoxy, (C 1 -C 4 ) alkylthio,
  • W * is an oxygen atom or a sulfur atom
  • R 5 , R 6 independently of one another are H, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 3 -C 4 ) alkenyl or
  • R 10 is a radical of the formula
  • Particularly preferred compounds of the formula (I) according to the invention or their salts are those in which
  • R * denotes unsubstituted or substituted phenyl or (C 1 -C 4 ) alkyl, or b) a sulfonyl carbamate of the formula (IV)
  • the base in question is used, for example, in the range from 1 to 3 molar equivalents, based on the compound of the formula (II).
  • Hydrazine precursors by reaction with suitable electrophiles, e.g.
  • R 1 and R 2 are as defined in formula (I), by diazotization and subsequent reduction.
  • Suitable reducing agents are, for example, SnCl 2 , SO 2 or sodium dithionite (cf. Houben-Weyl, "Methods of Organic Chemistry", 4th edition vol. 10/2, p. 180 ff .; EP-A-562 575).
  • the aniline derivatives of the formula (IX) mentioned are obtained by processes known from the literature by reducing the nitro group of the compounds (X), for example by hydrogenation with hydrogen in the presence of a suitable catalyst, such as Pd-C or Raney nickel, or by reduction with iron in obtained acetic acid medium (see: H. Berrie, GT Neuhold, FS Spring, J. Chem. Soc.
  • Chlorinating agents - such as PCI 3 , POCI 3 or SOCI 2 - lead to the sulfochloride of the formula (XII).
  • This reaction takes place in bulk or in inert solvents such as dichloromethane, sulfolane, acetonitrile or in a solvent mixture of inert components.
  • the subsequent reaction with tert-butylamine leads to the sulfonamides of the formula (XIII).
  • Suitable bases for the preparation of the salts according to the invention are, for example, alkali metal carbonates, such as
  • the compounds of formula (I) according to the invention have excellent herbicidal activity against a broad spectrum of economically important mono- and dicotyledonous harmful plants. Even difficult to fight
  • Post-emergence also occurs very rapidly after the treatment and the weed plants remain in the growth stage at the time of application or die completely after a certain time, so that one for the
  • the compounds of formula (I) can be formulated in different ways, depending on which biological and / or chemical-physical parameters are specified. Possible formulation options are, for example: wettable powder (WP), water-soluble powder (SP), water-soluble powder
  • EC emulsifiable concentrates
  • EW emulsions
  • sprayable solutions emulsions
  • Emulsions e.g. Oil-in-water emulsions (EW) can be used, for example, with stirrers, colloid mills and / or static mixers using aqueous organic solvents and optionally surfactants, such as those e.g. already listed above for the other types of formulation,
  • EW Oil-in-water emulsions
  • adsorbable, granulated inert material or by applying active ingredient concentrates by means of adhesives, e.g.
  • the active substance concentration in wettable powders is e.g. about 10 to 90 wt .-%, the rest of 100 wt .-% consists of conventional formulation components.
  • the active substance concentration can be about 1 to 90, preferably 5 to 80,% by weight.
  • Dust-like formulations contain 1 to 30% by weight of active ingredient, preferably mostly 5 to 20% by weight of active ingredient, sprayable solutions contain about 0.05 to 80, preferably 2 to 50% by weight of active ingredient.
  • the active ingredient content depends in part on whether the active compound is in liquid or solid form and which granulating aids, fillers, etc. are used.
  • the active ingredient content of the water-dispersible granules is, for example, between 1 and 95% by weight, preferably between 10 and 80% by weight.
  • imazap ⁇ r imazaquin and salts such as the ammonium salt; imazethamethapyr;
  • sulfazuron sulfometuron-methyl; sulfosate (ICI-A0224); TCA; tebutam (GCP-5544); tebuthiuron; terbacil; terbucarb; terbuchlor; terbumeton; terbuthylazine; terbutryn; TFH 450, i.e. H.
  • tribenuron-methyl triclopyr; tridiphane; trietazine; trifluralin; triflusulfuron and esters (e.g. methyl ester, DPX-66037); trimeturon; tsitodef; vernolate;
  • Ph phenyl
  • Chrysanthemum segetum Avena sativa, Stellaria media, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum, Setaria spp., Matricaria inodora, Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus and Panicum miliaceum in the pre-emergence process with an application rate of 0.3 kg and less active substance per hectare.
  • Compounds according to the invention are sprayed onto the green parts of the plant in various dosages with a water application rate of the equivalent of 600 to 800 l / ha. After about 3 to 4 weeks of standing
  • the agents according to the invention also have good herbicidal activity against a broad spectrum of economically important grasses and weeds, even after emergence.
  • the compounds of Examples 1-37, 1-38, 1-91, 1-92, 1-146, 1-147, 2-97, 2-98, 2-247, 2-248, 2-260, 2-349, 3-19 and 3-128 see Tables 1 to 3) very good herbicidal activity against harmful plants such as Sinapis alba, Stellaria media, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum, Chrysanthemum segetum, Setaria spp., Matricaria inodora, Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Panicum miliaceum and Avena sativa in the post-emergence process with an application rate of 0.3 kg and less active substance per hectare. 3. Crop tolerance

Abstract

Verbindungen der Formel (I), worin R1 = S(O)¿nR?4, SO2NR5R6 oder CONR5R6 und A einen Rest der Formel A1 oder für den Fall, daß R1 = S(O)¿nR?4 oder SO¿2NR?5R6 ist, auch A?2 R7R8C=N-NR9- (A1), R10R11N-NR9- (A2¿), sowie R?2 bis R11¿, W, X, Y und Z wie in Anspruch 1 definiert sind, eignen sich als selektive Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren. Die Verbindungen der Formel (I) sind analog bekannten Verfahren über zum Teil neue Zwischenprodukte herstellbar (siehe Verfahren nach Anspruch 5 und Zwischenprodukte der Formeln (II), (IV) und (VI)).

Description

Beschreibung
Substituierte Hydrazinophenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
Es ist bekannt, daß Phenylsulfonylharnstoffe mit Hydrazin-Partialstrukturen herbizide Eigenschaften besitzen. Dabei handelt es sich vornehmlich um
Hydrazone (EP-A-382 437, EP-A-562 575) oder Heterocyclen mit inkorporierter Hyrazinstruktur (EP-A-382 436, EP-A-384 602). Die bekannten Verbindungen tragen dabei jeweils Halogen-, Alkyl- oder Alkoxycarbonylreste in para-Position zu den substituierten Hydrazingruppen.
Überraschenderweise wurden nun Phenylsulfonylharnstoffe mit substituierten Hydrazinresten und dazu para-ständigen Sulfonyl- bzw. Carbamoylgruppen gefunden, die sich besonders gut als Herbizide oder
Pflanzenwachstumsregulatoren eignen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze,
worin
R1 S(O)nR4, SO2NR5R6 oder CONR5R6,
R2 H, Halogen, NO2, CN, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, [(C1-C4)Alkyljcarbonyl oder [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, wobei jeder der letztgenannten vier Reste unsubstituiert oder im Alkylteil durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert ist, R3 H oder (C1-C4)Alkyl, vorzugsweise H oder CH3,
R4 einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder Aryl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist,
R5, R6 unabhängig voneinander H, einen aiiphatischen Kohlenwasserstoffrest oder Aryl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist oder
R5 und R6 gemeinsam mit dem N-Atom einen heterocyclischen Rest, der
unsubstituiert oder substituiert ist,
A einen Rest der Formel A1 oder für den Fall, daß R1 = S(O)nR4 oder
SO2NR5R6 ist, auch A2,
R7, R8 unabhängig voneinander H, NO2, CN, einen aiiphatischen
Kohlenwasserstoffrest, einen heterocyclischen Rest oder Aryl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, oder einen Acylrest, wobei C-haltige Reste R7, R8 vorzugsweise 1 bis 20 C-Atome aufweisen, oder
R7 und R8 gemeinsam mit dem C-Atom einen carbocyclischen oder
heterocyclischen Ring, der unsubstituiert oder substituiert ist,
R9 H, einen aiiphatischen Kohlenwasserstoffrest, der unsubstituiert oder substituiert ist, oder einen Acylrest, wobei C-haltige Reste R9
vorzugsweise 1 bis 20 C-Atome aufweisen,
R10 einen Acylrest, der unsubstituiert oder substituiert ist und vorzugsweise 1 bis 20 C-Atome aufweist,
R1 1 H oder einen aiiphatischen Kohlenwasserstoffrest, der unsubstituiert oder substituiert ist und vorzugsweise 1 bis 12 C-Atome aufweist,
W ein Sauerstoff- oder Schwefelatom,
X, Y unabhängig voneinander H, Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C 1-C4)Alkylthio, wobei jeder der letztgenannten drei Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen,
(C1-C4)Alkoxy und (C1-C4)Alkylthio substituiert ist, oder Mono- oder Di-[(C1-C4)alkyl]amino, (C3-C6)Cycloalkyl, (C2-C5)Alkenyl, (C2-C5)Alkinyl, (C2-C5)Alkenyloxy oder (C2-C5)Alkinyloxy,
Z CH oder N und
n 0, 1 oder 2
bedeuten.
Die Verbindungen der Formel (I) können Salze bilden, bei denen der Wasserstoff der -SO2-NH-Gruppe durch ein für die Landwirtschaft geeignetes Kation ersetzt wird. Diese Salze sind beispielsweise Metallsalze, insbesondere Alkalimetallsalze oder Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium- und Kaliumsalze, oder auch Ammoniumsalze oder Salze mit organischen Aminen. Ebenso können
Verbindungen der Formel (I) durch Anlagerung einer geeigneten anorganischen oder organischen Säure, wie beispielsweise HCl, HBr, H2SO4 oder HNO3, aber auch Oxalsäure oder Sulfonsauren an eine basische Gruppe, wie z.B. Amino oder Alkylamino, Salze bilden. Geeignete Substituenten, die in deprotonierter Form, wie z.B. Sulfonsauren oder Carbonsäuren, vorliegen können, können innere Salze mit ihrerseits protonierbaren Gruppen, wie Aminogruppen bilden. Salze können ebenfalls dadurch gebildet werden, daß bei geeigneten
Substituenten, wie z.B. Sulfonsauren oder Carbonsäuren, der Wasserstoff durch ein für die Landwirtschaft geeignetes Kation ersetzt wird. Diese Salze sind beispielsweise Metallsalze, insbesondere Alkalimetallsalze oder
Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium- und Kaliumsalze, oder auch
Ammoniumsalze oder Salze mit organischen Aminen.
In Formel (I) und allen nachfolgenden Formeln können die Reste Alkyl, Alkoxy, Haloalkyl, Haloalkoxy, Alkylamino und Alkylthio sowie die entsprechenden ungesättigten und/oder substituierten Reste im Kohlenstoffgerüst jeweils geradkettig oder verzweigt sein. Wenn nicht speziell angegeben, sind bei diesen Resten die niederen Kohlenstoffgerüste, z.B. mit 1 bis 6 C-Atomen bzw. bei ungesättigten Gruppen mit 2 bis 6 C-Atomen, bevorzugt. Alkylreste, auch in den zusammengesetzten Bedeutungen wie Alkoxy, Haloalkyl usw., bedeuten z.B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und 1 ,3-Dimethylbutyl, Heptyle, wie n-Heptyl, 1 -Methylhexyl und 1 ,4-Dimethylpentyl; Aikenyl- und Alkinylreste haben die Bedeutung der den Alkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten Reste; Aikenyl bedeutet z.B. Allyl, 1-Methylprop-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-2-en-1-yl, But-2-en-1 -yl, But-3-en-1-yl, 1-Methyl-but-3-en-1-yl und 1-Methyl-but-2-en-1 -yl; Alkinyl bedeutet z.B. Propargyl, But-2-in-1 -yl, But-3-in-1 -yl, 1-Methyl-but-3-in-1-yl.
Aikenyl in Form von (C3-C4)Alkenyl bedeutet vorzugsweise einen Alkenylrest mit 3 oder 4 C-Atomen, bei dem die Mehrfachbindung nicht an dem C-Atom gebunden ist, an dem der Rest mit dem übrigen Molekülteil verbunden ist ("yl"- Position). Entsprechendes gilt für (C3-C4)Alkinyl.
Cycloalkyl bedeutet ein carbocyclisches, gesättigtes Ringsystem mit
vorzugsweise 3-8 C-Atomen, z.B. Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl.
Halogen bedeutet beispielsweise Fluor, Chlor, Brom oder lod. Haloalkyl, -aikenyl und -alkinyl bedeuten durch Halogen, vorzugsweise durch Fluor, Chlor und/oder Brom, insbesondere durch Fluor oder Chlor, teilweise oder vollständig
substituiertes Alkyl, Alkenyl bzw. Alkinyl, z.B. Monohaloalkyl
( = Monohalogenalkyl), Perhaloalkyl, CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCl, CCI3, CHCl2, CH2CH2CI; Haloalkoxy ist z.B. OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 und OCH2CH2CI; entsprechendes gilt für Haloalkenyl und andere durch Halogen substituierte Reste.
Ein Kohlenwasserstoffrest ist ein geradkettiger, verzweigter oder cyclischer und gesättigter oder ungesättigter aliphatischer oder aromatischer
Kohlenwasserstoffrest, z.B. Alkyl, Aikenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl oder Aryl; Aryl bedeutet dabei ein mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches System, beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Tetrahydronaphthyl, Indenyl, Indanyl, Pentalenyl, Fluorenyl und ähnliches, vorzugsweise Phenyl;
vorzugsweise bedeutet ein Kohlenwasserstoffrest Alkyl, Aikenyl oder Alkinyl mit bis zu 12 C-Atomen oder Cycloalkyl mit 3, 4, 5, 6 oder 7 Ringatomen oder Phenyl; entsprechendes gilt für einen Kohlenwasserstoffrest in einem
Kohlenwasserstoffoxyrest.
Ein heterocyclischer Rest oder Ring (Heterocyclyl) kann gesättigt, ungesättigt oder heteroaromatisch sein; er enthält vorzugsweise ein oder mehrere
Heteroeinheiten im Ring, d.h. Heteroatome oder Ringglieder, welche auch substituierte Heteroatome einschließen, vorzugsweise aus der Gruppe N, O, S, SO, SO2; vorzugsweise ist er ein aliphatischer Heterocyclylrest mit 3 bis 7 Ringatomen oder ein heteroaromatischer Rest mit 5 oder 6 Ringatomen und enthält 1 , 2 oder 3 Heteroeinheiten. Der heterocyclische Rest kann z.B. ein heteroaromatischer Rest oder Ring (Heteroaryl) sein, wie z.B. ein mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches System, in dem mindestens 1 Ring ein oder mehrere Heteroatome enthält, beispielsweise Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Thienyl, Thiazolyl, Oxazolyl, Furyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl und Imidazolyl, oder ist ein partiell oder vollständig hydrierter Rest wie Oxiranyl, Pyrrolidyl, Piperidyl, Piperazinyl, Dioxolanyl, Morpholinyl, Tetrahydrofuryl. Als
Substituenten für einen substituierten heterocyclischen Rest kommen die weiter unten genannten Substituenten in Frage, zusätzlich auch Oxo. Die Oxogruppe kann auch an den Heteroringatomen, die in verschiedenen Oxidationsstufen existieren können, z.B. bei N und S, auftreten.
Substituierte Reste, wie substituierte Kohlenwasserstoffreste, z.B. substituiertes Alkyl, Aikenyl, Alkinyl, Aryl, Phenyl und Benzyl, oder substituiertes Heterocyclyl oder Heteroaryl, bedeuten beispielsweise einen vom unsubstituierten
Grundkörper abgeleiteten substituierten Rest, wobei die Substituenten
beispielsweise einen oder mehrere, vorzugsweise 1 , 2 oder 3 Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkylthio, Hydroxy, Amino, Nitro,
Carboxy, Cyano, Azido, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Formyl, Carbamoyl, Mono- und Dialkylaminocarbonyl, substituiertes Amino, wie Acylamino, Mono- und Dialkylamino, und Alkylsulfinyl, Haloalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl,
Haloalkylsulfonyl und, im Falle cyclischer Reste, auch Alkyl und Haloalkyl bedeuten; im Begriff "substituierte Reste" wie substituiertes Alkyl etc. sind als Substituenten zusätzlich zu den genannten gesättigten
kohlenwasserstoffhaltigen Resten entsprechende ungesättigte aliphatische und aromatische Reste, wie gegebenenfalls substituiertes Aikenyl, Alkinyl,
Alkenyloxy, Alkinyloxy, Phenyl, Phenoxy etc. eingeschlossen. Bei Resten mit C-Atomen sind solche mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere 1 oder 2 C-Atomen, bevorzugt. Bevorzugt sind in der Regel Substituenten aus der Gruppe Halogen, z.B. Fluor und Chlor, (C1-C4) Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl,
(C1-C4)Haloalkyl, vorzugsweise Trifluormethyl, (C1-C4)Alkoxy, vorzugsweise Methoxy oder Ethoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, Nitro und Cyano. Besonders
bevorzugt sind dabei die Substituenten Methyl, Methoxy und Chlor.
Mono- oder disubstituiertes Amino bedeutet einen chemisch stabilen Rest aus der Gruppe der substituierten Aminoreste, welche beispielsweise durch einen bzw. zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Alkyl, Alkoxy, Acyl und Aryl N-substituiert sind; vorzugsweise Monoalkylamino, Dialkylamino, Acylamino, Arylamino, N-Alkyl-N-arylamino sowie N-Heterocyclen; dabei sind Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen bevorzugt; Aryl ist dabei vorzugsweise Phenyl oder substituiertes Phenyl; für Acyl gilt dabei die weiter unten genannte
Definition, vorzugsweise (C1-C4)Alkanoyl. Entsprechenes gilt für substituiertes Hydroxylamino oder Hydrazino.
Gegebenenfalls substituiertes Phenyl ist vorzugsweise Phenyl, das unsubstituiert oder ein- oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4) Alkoxy, (C1-C4)Halogenalkyl, (C1-C4)Halogenalkoxy und Nitro substituiert ist, z.B. o-, m- und p-Tolyl, Dimethylphenyle, 2-, 3- und 4-Chlorphenyl, 2-, 3- und 4-Trifluor- und -Trichlorphenyl, 2,4-, 3,5-, 2,5- und 2,3-Dichlorphenyl, o-, m- und
p-Methoxyphenyl.
Ein Acylrest bedeutet den Rest einer organischen Säure, z.B. den Rest einer Carbonsäure und Reste davon abgeleiteter Säuren wie der Thiocarbonsäure, gegebenenfalls N-substituierten Iminocarbonsäuren oder den Rest von
Kohlensäuremonoestern, gegebenenfalls N-substituierter Carbaminsäure,
Sulfonsauren, Sulfinsäuren, Phosphonsäuren, Phosphinsäuren. Acyl bedeutet beispielsweise Formyl, Alkylcarbonyl wie [(C1-C4)Alkyl]carbonyl,
Phenylcarbonyl, Alkyloxycarbonyl, Phenyloxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Alkylsulfonyl, Alkylsulfinyl, N-Alkyl-1 -iminoalkyl und andere Reste von
organischen Säuren. Dabei können die Reste jeweils im Alkyl- oder Phenylteil noch weiter substituiert sein, beispielsweise im Alkylteil durch ein oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Phenyl und Phenoxy; Beispiele für Substituenten im Phenylteil sind die bereits weiter oben allgemein für
substituiertes Phenyl erwähnten Substituenten.
Gegenstand der Erfindung sind auch alle Stereoisomeren, die von Formel (I) umfaßt sind, und deren Gemische. Solche Verbindungen der Formel (I) enthalten ein oder mehrere asymmetrische C-Atome oder auch Doppelbindungen, die in den allgemeinen Formeln (I) nicht gesondert angegeben sind. Die durch ihre spezifische Raumform definierten möglichen Stereoisomeren, wie Enantiomere, Diastereomere, Z- und E-Isomere sind alle von der Formel (I) umfaßt und können nach üblichen Methoden aus Gemischen der Stereoisomeren erhalten oder auch durch stereoselektive Reaktionen in Kombination mit dem Einsatz von
stereochemisch reinen Ausgangsstoffen hergestellt werden.
Vor allem aus den Gründen der höheren herbiziden Wirkung, besseren
Selektivität und/oder besseren Herstellbarkeit sind erfindungsgemäße
Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze von besonderem Interesse, worin R1 S(O)nR4, SO2NR5R6 oder CONR5R6,
R2 H, Halogen, NO2, CN, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl oder [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, wobei jeder der letztgenannten vier Reste unsubstituiert oder im Alkylteil durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert ist,
R3 H oder (C1-C4)Alkyl, vorzugsweise H oder CH3,
R4 (C1-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C3-C7)Cycloalkyl, (C3-C7)Cycloalkyl-(C1-C3)alkyl, Phenyl, wobei jeder der letztgenannten sechs Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylsulfinyl, (C1-C4)Aikylsulfonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl,
[(C1-C4)Alkoxy]carbonyl sowie im Fall cyclischer Reste auch (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist,
R5, R6 unabhängig voneinander H, (C1-C6)Alkyl, (C3-C6)Alkenyl, (C3-C6)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4) Alkoxy,
(C1-C4)Alkylthio und [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl substituiert ist, oder unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder
R5 und R6 gemeinsam mit dem N-Atom einen heterocyclischen Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern, der gegebenenfalls weitere Heteroatome aus der Gruppe N, O oder S enthalten kann und unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch (C1-C4) Alkyl oder eine Oxogruppe substituiert ist,
A eine Gruppe der genannten Formel A1 oder für den Fall R1 = S(O)nR4 oder SO2NR5R6 auch eine Gruppe der genannten Formel A2,
R7, R8 unabhängig voneinander H, (C1-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C3-C6)Cycloalkyl, wobei jeder der vier letztgenannten Reste
unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Phenyl und im Fall Cycloalkyl auch (C1-C4) Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist, oder Phenyl oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten beiden Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, CN, NO2, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4) Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio und
[(C1-C4)Alkoxy]carbonyl substituiert ist,
oder Heterocyclyl mit 3 bis 6 Ringatomen, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4) Alkyl,
(C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy und (C1-C4)Haloalkoxy substituiert ist, oder [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, CN,
(C1-C4)Alkylsulfonyl, NO2 oder COOH oder Carbamoyl, das unsubstituiert ist oder am N-Atom einen oder zwei Substituenten aus der Gruppe der Reste (C1-C4) Alkyl, (C3-C4)Alkenyl, (C3-C4)Alkinyl und Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylsulfonyl, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, CN und NO2 substituiert ist, aufweist, oder Di-[(C1-C4)Alkoxy]-phosphinyl oder
R7 und R8 gemeinsam mit dem C-Atom einen Ring mit 4 bis 8 Ringatomen, der carbocyclisch ist oder heterocyclisch mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S ist und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C1-C4) Alkyl, Halogen und Oxo substituiert ist oder auch benzokondensiert ist,
R9 H oder (C1-C6) Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C 1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio,
(C1-C4)Alkylsulfonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, CN, Phenyl und
(C3-C6)Cycloalkyl substituiert ist, oder (C3-C6)Alkenyl, (C3-C6)Alkinyl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert ist, oder eine Gruppe der Formel oder -SO2R** , worin
R* H, (C 1-C8)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, Phenoxy, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl und
unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl substituiert ist, oder unsubstituiertes oder substituiertes (C3-C6)Cycloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl oder [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl,
R** (C1-C6)Alkyl, (C3-C6)Alkenyl, (C3-C6)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkoxy, (C 1-C4)Alkylthio und Phenyl substituiert ist, oder Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, CN, NO2, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl und (C1-C4)Alkoxy substituiert ist, bedeuten,
R10 einen Acylrest der Formel
R1 1 H, (C1-C6)Alkyl, (C3-C6)Alkenyl, (C3-C6)Alkinyl, wobei jeder der drei
letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere der Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio,
[(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl und CN substituiert ist,
R12 H, (C1-C8)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, wobei jeder der drei
letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4) Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, Phenoxy,
[(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl und unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl substituiert ist, oder unsubstituiertes oder substituiertes (C3-C6)Cycloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, unsubstituiertes oder substituiertes
Heterocyclyl oder [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl,
R13 (C1-C6)Alkyl, (C3-C6)Alkenyl, (C3-C6)Alkinyl, wobei jeder der drei
letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C 1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Aikylthio,
[(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl und unsubstituiertes oder substituiertes (C3-C6)Cycloalkyl substituiert ist, oder (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy substituiert ist, R14 einen Rest aus der Gruppe der für R4 möglichen Reste,
R15 einen Rest aus der Gruppe der für R5 möglichen Reste,
R16 einen Rest aus der Gruppe der für R6 möglichen Reste oder
R15 und R16 gemeinsam mit dem N-Atom einen Heterocyclus wie er für NR5R6 möglich ist,
W ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom, vorzugsweise ein
Sauerstoffatom,
W* ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom, vorzugsweise O,
T ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom, vorzugsweise O,
n 0, 1 oder 2,
X, Y unabhängig voneinander H, Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4) Alkoxy,
(C1-C4)Alkylthio, wobei jeder der letztgenannten drei Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen,
(C1-C4)Alkoxy und (C1-C4)Alkylthio substituiert ist, oder Mono- oder Di-[(C1-C4)alkyl]amino, (C3-C6)Cycloalkyl, (C3-C5)Alkenyl, (C3-C5)Alkinyl, (C3-C5)Alkenyloxy oder (C3-C5)Alkinyloxy und
Z CH oder N bedeuten.
Von besonderem Interesse sind erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) und deren Salze, worin
R2 H, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy oder Halogen,
R4 (C1-C4)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (C3-C6)Cycloalkyl,
(C3-C6)Cycloalkyl-(C1-C2)alkyl, Phenyl, wobei jeder der letztgenannten sechs Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkoxy, Phenyl und [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, sowie im Fall cyciischer Reste auch (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist,
R5, R6 unabhängig voneinander H, (C 1-C6)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen und (C1-C4) Alkoxy substituiert ist, oder (C3-C4)Alkenyl oder (C3-C4)Alkinyl oder
R5 und R6 gemeinsam mit dem N-Atom einen heterocyclischen Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern, der gegebenenfalls 1 oder 2 weitere Heteroatome aus der Gruppe N, O oder S enthalten kann,
R7, R8 unabhängig voneinander H, (C1-C4)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkoxy und Phenyl substituiert ist, oder (C3-C6)Cycloalkyl, (C3-C4)Alkinyl, Phenyl oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten beiden Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Fluor, Chlor, CN, NO2,
(C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4) Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio und
[(C1-C4)Alkoxy]carbonyl substituiert ist, oder Furyl, Pyridyl, Thienyl, Tetrahydrofuryl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl oder COOH oder CN, NO2, Carbamoyl, das unsubstituiert ist oder durch Reste aus der Gruppe (Cm- C4)Alkyl mono- oder disubstituiert ist oder durch Phenyl monosubstituiert ist, oder -PO(OCH3)2 oder -PO(OC2H5)2 oder
R7 und R8 gemeinsam mit einem C-Atom einen Ring mit 4 bis 8 Ringgliedern, der carbocyclisch oder heterocyclisch mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S ist und unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch (C 1-C4)Alkyl oder Halogen oder eine Oxogruppe substituiert ist,
R9 H, (C 1-C4)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio,
[(C1-C4)Alkoxy]carbonyl und Phenyl substituiert ist, oder (C3-C4)Alkenyl oder (C3-C4)Alkinyl,
R10 einen Rest der Formel
R1 1 H, (C1-C4)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C 1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio,
[(C1-C4)Alkoxy]carbonyl und Phenyl substituiert ist, oder (C3-C4)Alkenyl oder (C3-C4)Alkinyl,
R12 H, (C1-C6)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C6)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio,
[(C1-C4)Alkoxy]carbonyl und unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl substituiert ist, oder (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (C3-C6)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder unsubstituiertes oder substituiertes Heterocycyl,
R13 (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C3-C4)Alkenyl, (C3-C4)Alkinyl oder (C3-C6)Cycloalkyl,
R15 einen Rest aus der Gruppe der für R5 möglichen Reste,
R16 einen Rest aus der Gruppe der für R6 möglichen Reste, oder
R15 und R16 gemeinsam mit dem N-Atom einen Heterocyclus wie er für NR5R6 möglich ist,
W* ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom und
X, Y unabhängig voneinander (C1-C4)Alkyl, (C1-C4) Alkoxy, wobei jeder der letztgenannten zwei Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere
Halogenatome substituiert ist, oder (C1-C4)Alkylthio, Halogen, oder Mono- oder Di-[(C1-C2)alkyl]amino
bedeuten.
Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze sind solche, worin
R2 H, Halogen oder (C1-C2)Alkyl,
R4 (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C3-C4)Alkenyl oder (C3-C4)Alkinyl,
R5, R6 unabhängig voneinander H, (C1-C4)Alkyl, (C3-C4)Alkenyl oder
(C3-C4)Alkinyl oder
R5 und R6 gemeinsam mit dem N-Atom einen heterocyclischen Ring mit 5 oder
6 Ringgliedern,
R7, R8 unabhängig voneinander H, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl,
(C1-C2)Alkoxy-(C1-C2)alkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl,
(C3-C6)Cycloalkyl oder [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl oder
R7 und R8 gemeinsam mit dem C-Atom einen Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern, R9 H oder (C1-C3)Alkyl,
R10 einen Rest der Formel
R1 1 H oder (C1-C4)Alkyl,
R12 H, (C1-C6)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkoxy oder Phenyl substituiert ist, oder (C2-C4)Alkenyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl und (C1-C3) Alkoxy substituiert ist,
R13 (C1-C4)Alkyl oder (C1-C4)Haloalkyl,
n 2,
X (C1-C2)Alkyl, (C1-C2)Alkoxy, (C1-C2)Alkylthio, (C1-C2)Haloalkyl oder
(C1-C2)Haloalkoxy und
Y (C1-C2)Alkyl, (C1-C2)Alkoxy, Halogen, NHCH3 oder N(CH3)2
bedeuten.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze sind solche, worin
R2 H,
R4 (C1-C4)Alkyl und
R5, R6 unabhängig voneinander H oder (C1-C4)Alkyl
bedeuten.
Bevorzugt sind auch erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I), in denen ein oder einige Merkmale aus den vorstehend genannten bevorzugten
Verbindungen enthalten sind.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze, dadurch
gekennzeichnet, daß man a) eine Verbindung der Formel (II)
mit einem heterocyclischen Carbamat der Formel (III),
worin R* unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder (C1-C4) Alkyl bedeutet, umsetzt oder b) ein Sulfonylcarbamat der Formel (IV)
worin Rº unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder (C1-C4) Alkyl bedeutet, mit einem Aminoheterocyclus der Formel (V)
umsetzt oder c) ein Sulfonyiisocyanat der Formel (VI)
mit einem Aminoheterocyclus der Formel (V) umsetzt oder d) ein Sulfonamid der Formel (II) mit einem (Thio)-Isocyanat der Formel (VII)
in Gegenwart einer Base umsetzt oder e) einen Aminoheterocyclus der Formel (V) zunächst basenkatalysiert mit einem Kohlensäureester, z.B. Diphenylcarbonat, umsetzt und das gebildete Intermediat in einer Eintopfreaktion mit einem Sulfonamid der Formel (II) umsetzt, wobei in den Formeln (ll)-(VII) die Reste bzw. Gruppen R1-R3, A, W, X, Y und Z wie in Formel (I) definiert sind und in Verfahrensvarianten a) bis c) und e) zunächst Verbindungen (I) mit W = O erhalten werden.
Die Umsetzung der Verbindungen der Formeln (II) und (III) erfolgt vorzugsweise basenkatalysiert in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie z.B.
Dichlormethan, Acetonitril, Dioxan oder Tetra hydrofu ran (THF) bei Temperaturen zwischen 0ºC und dem Siedepunkt des Lösungsmittels. Als Base werden dabei beispielsweise organische Aminbasen, wie 1 ,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en (DBU), insbesondere bei Rº = (subst.) Phenyl (vgl. EP-A-44807), oder
Alkalimetallhydroxide wie z.B. NaOH oder Trimethylaluminium oder
Triethylaluminium, letztere insbesondere bei Rº = Alkyl (vgl. EP-A-166 516) verwendet. Die jeweilige Base wird dabei beispielsweise im Bereich von 1 bis 3 Moläquivalenten, bezogen auf die Verbindung der Formel (II) eingesetzt.
Die Sulfonamide (II) sind neue Verbindungen. Sie und ihre Herstellung sind ebenfalls Gegenstand dieser Erfindung. Man erhält die Verbindungen der Formel (II) z.B. ausgehend von Verbindungen der Formel (VIII),
worin R1, R2 wie in Formel (I) definiert sind, durch Umsetzung mit einer starken Säure (vgl. hierzu WO 89/10921 ).
Als starke Säuren kommen z.B. Mineralsäuren, wie H2SO4 oder HCl, oder starke organische Säuren, wie Trifluoressigsäure in Frage. Die Abspaltung der tert.- Butyl-Schutzgruppe erfolgt beispielsweise bei Temperaturen von -20ºC bis zur jeweiligen Rückflußtemperatur des Reaktionsgemisches, vorzugsweise bei 0ºC bis 40ºC. Die Umsetzung kann in Substanz oder auch in einem inerten Solvens, wie z.B. Dichlormethan oder Trichlormethan, durchgeführt werden.
Die Verbindungen der Formel (VIII) mit A = A1 werden z.B. aus geeigneten Hydrazinvorstufen durch Umsetzung mit geeigneten Elektrophilen, wie z.B.
Aldehyden oder Ketonen erhalten. Geeignete Hydrazinvorstufen sind z.B. solche, worin R9 wie in Formel (I) definiert ist, insbesondere aber R9 = H bedeutet; zur Umsetzung der Hydrazinvorstufen mit Elektrophilen vgl.:
V. Lerch, J. König, Synthesis, 157 (1983), Houben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie", 4. Aufl., Bd. 10/2, S. 396 ff, S. 410 ff.
Die Verbindungen der Formel (VIII) mit A = A2 werden z.B. aus geeigneten
Hydrazinvorstufen durch Umsetzung mit geeigneten Elektrophilen, wie z.B.
Säurechloriden, Säureanhydriden, Isocyanaten, Isothiocyanaten, Sulfochloriden oder Sulfamoylchloriden erhalten. Geeignete Hydrazinvorstufen sind z.B. solche, worin R10 = H und R9 und R1 1 wie in Formel (I) definiert sind,
R9 und R10 = H und R1 1 wie in Formel (I) definiert sind,
R10 und R1 1 = H und R9 wie in Formel (I) definiert sind, insbesondere aber R9, R10 und R1 1 = H bedeuten.
Zur Umsetzung der Hydrazinvorstufen mit Elektrophilen vgl.:
K. H. Pilgram, Synth. Commun. 15, 697 (1985),
J. Knabe, W. Wunn, Arch. Pharm. 313, 577 (1980),
V. Lerch, J. König, Synthesis, 157 (1983),
R. F. Smith et al., J. Org. Chem. 33, 851 (1968),
K. H. Pilgram, J. Org. Chem. 53, 38 (1988),
US-A-4 619 689, EP-A-562 575,
Houben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie", 4. Aufl., Bd. 10/2, S. 355 ff, S. 383 ff, S. 396 ff, S. 406 ff, S. 391 ff..
In einigen Fällen ist es möglich nach literaturbekannten Methoden im Anschluß an die Umsetzung mit Elektrophilen weitere Derivatisierungen vorzunehmen, z.B. Alkylierungen oder Acylierungen (vgl. Houben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie", 4. Aufl. Bd. 10/2, S. 402 ff und S. 385).
Die Phenylhydrazine der Formel (VIII) mit R2, R3 und R4 = H sind zugänglich ausgehend von den Anilin-Derivaten (IX),
worin R1 und R2 wie in Formel (I) definiert sind, durch Diazotierung und anschließende Reduktion. Geeignete Reduktionsmittel sind z.B. SnCI2, SO2 oder Natriumdithionit (vgl. Houben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie", 4. Aufl. Bd. 10/2, S. 180 ff.; EP-A-562 575). Die genannten Anilin-Derivate der Formel (IX) werden nach literaturbekannten Verfahren durch Reduktion der Nitrogruppe der Verbindungen (X), z.B. durch Hydrierung mit Wasserstoff in Gegenwart eines geeigneten Katalysators, wie Pd-C oder Raney-Nickel, oder durch Reduktion mit Eisen in essigsaurem Medium erhalten (vgl. hierzu: H. Berrie, G. T. Neuhold, F. S. Spring, J. Chem. Soc.
(1952), 2042; M. Freifelder, "Catalytic Hydrogenation in Organic Synthesis: Procedures and Commentary", J. Wiley and Sons, New York (1978), Kap. 5).
Die Sulfonamide der Formel (X) mit R1 = -S(O)nR4 sind beispielsweise auf folgendem Weg erhältlich (vgl. Schema 1 ):
Die Reaktion der Sulfonsauren (XI) bzw. deren Alkalisalze mit einem
Chlorierungsmittel - wie z.B. PCI3, POCI3 oder SOCI2 - führt zum Sulfochlorid der Formel (XII). Diese Umsetzung erfolgt in Substanz oder in inerten Solventien wie z.B. Dichlormethan, Sulfolan, Acetonitril oder in einem Solvensgemisch aus inerten Komponenten. Die nachfolgende Umsetzung mit tert.- Butylamin führt zu den Sulfonamiden der Formel (XIII). Diese Verbindungen können mit
Mercaptanen in Lösungsmitteln wie z.B. Dimethylformamid,
N,N-Dimethylessigsäureamid oder N-Methylpyrroiidinon, in Gegenwart
geeigneter Basen, wie z.B. Natrium- oder Kaliumcarbonat, in die entsprechenden Mercaptane der Formel (Xa) ( = Formel (X) mit R1 = S(O)nR4 und n = 0) überführt werden. Durch Wahl geeigneter Oxidationsmittel (z.B.
Kaliumperoxomonosulfat, Oxone) und Reaktionsbedingungen lassen sich die entsprechenden Verbindungen der Formel (Xb) mit n = 1 und 2 analog bekannter Methoden herstellen.
Die Sulfonamide der Formel (X) mit R1 = -SO2NR5R6 sind beispielsweise auf folgendem Weg erhältlich (Schema 2).
Dabei werden die Verbindungen der Formel (Xa) ( = Formel (X) mit R1 = S(O)nR4 und n = 0), z.B. mit R4 = Benzyl, durch eine oxidative
Chlorierung mit Chlor oder Natriumhypochlorit in die Sulfochloride der Formel (XIV) übergeführt. Durch Umsetzung von (XIV) mit Aminen sind die Sulfonamide der Formel (Xc) zugänglich.
Die Sulfonamide der Formel (X) mit R1 = -CONR5R6 erhält man beispielsweise auf folgendem Weg ausgehend von der kommerziell verfügbaren 2-Amino-5- nitrobenzoesäure, wobei alle Reaktionsschritte analog zu literaturbekannten Methoden durchgeführt werden können (vgl. Schema 3).
Die Verbindung (XV; R' = Me) ist ein geeignetes Edukt zur Herstellung der Amide (Xd). Man erhält sie ebenfalls analog zu literaturbekannten Methoden aus (XV) durch Umsetzung mit dem jeweiligen Amin.
Die Carbamate der Formel (III) können nach Methoden hergestellt werden, die in den südafrikanischen Patentanmeldungen 82/5671 und 82/5045 bzw.
EP-A 70804 (US-A-4 480 101 ) oder RD 275056 beschrieben sind. Die Umsetzung der Verbindungen (IV) mit den Aminoheterocyclen (V) führt man vorzugsweise in inerten, aprotischen Lösungsmitteln wie z.B. Dioxan, Acetonitril oder Tetra hydrofu ran bei Temperaturen zwischen 0ºC und der Siedetemperatur des Lösungsmittels durch. Die benötigten Ausgangsmaterialien (V) sind literaturbekannt oder können nach literaturbekannten Verfahren hergestellt werden. Die Phenylsulfonylcarbamate der Formel (IV) erhält man analog
US-A-4 684 393 oder US-A-4 743 290.
Die Phenylsulfonylisocyanate der Formel (VI) lassen sich analog
US-A-4 481 029 herstellen und mit den Aminoheterocyclen (V) umsetzen.
Die (Thio-)lsocyanate der Formel (VII) sind nach literaturbekannten Verfahren erhältlich (EP-A-232067, EP-A-166516). Die Umsetzung der (Thio)-Isocyanate (VII) mit Verbindungen (II) erfolgt beispielsweise bei -10 bis 100ºC,
vorzugsweise 20 bis 100ºC, in einem inerten aprotischen Lösungsmittel, wie z.B. Aceton oder Acetonitril, in Gegenwart einer geeigneten Base, z.B. N(C2H5)3 oder K2CO3.
Die Umsetzung eines Aminoheterocyclus der Formel (V) mit Diphenylcarbonat und einem Sulfonamid der Formel (II) in einer Eintopfreaktion kann gemäß EP-A-562 575 durchgeführt werden.
Die Salze der Verbindungen der Formel (I) werden vorzugsweise in inerten polaren Lösungsmitteln wie z.B. Wasser, Methanol oder Aceton bei
Temperaturen von 0 bis 100ºC hergestellt. Geeignete Basen zur Herstellung der erfindungsgemäßen Salze sind beispielsweise Alkalicarbonate, wie
Kaliumcarbonat, Alkali- und Erdalkalihydroxide, z.B. NaOH oder KOH, oder Ammoniak oder Ethanolamin.
Mit den in den vorstehenden Verfahrensvarianten bezeichneten "inerten
Lösungsmitteln" sind jeweils Lösungsmittel gemeint, die unter den jeweiligen Reaktionsbedingungen inert sind, jedoch nicht unter beliebigen Reaktionsbedingungen inert sein müssen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) weisen eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger mono- und dikotyler Schadpflanzen auf. Auch schwer bekämpfbare
perennierende Unkräuter, die aus Rhizomen, Wurzelstöcken oder anderen
Dauerorganen austreiben, werden durch die Wirkstoffe gut erfaßt. Dabei ist es gleichgültig, ob die Substanzen im Vorsaat-, Vorauflauf- oder
Nachauflaufverfahren ausgebracht werden.
Im einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dikotylen
Unkrautflora genannt, die durch die erfindungsgemäßen Verbindungen
kontrolliert werden können, ohne daß durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll.
Auf der Seite der monokotylen Unkrautarten werden z.B. Avena, Lolium,
Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria sowie Cyperusarten aus der annuellen Gruppe und auf Seiten der perennierenden Spezies Agropyron,
Cynodon, Imperata sowie Sorghum und auch ausdauernde Cyperusarten gut erfaßt.
Bei dikotylen Unkrautarten erstreckt sich das Wirkungsspektrum auf Arten wie z.B. Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon und Sida auf der annuellen Seite sowie Convolvulus,
Cirsium, Rumex und Artemisia bei den perennierenden Unkräutern.
Unter den spezifischen Kulturbedingungen im Reis vorkommende Unkräuter wie z.B. Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus und Cyperus werden von den erfindungsgemäßen Wirkstoffen ebenfalls hervorragend bekämpft.
Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vor dem Keimen auf die
Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von drei bis vier Wochen vollkommen ab.
Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im
Nachauflaufverfahren tritt ebenfalls sehr rasch nach der Behandlung ein drastischer Wachstumsstop ein und die Unkrautpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so daß auf diese Weise eine für die
Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird.
Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete herbizide Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden
Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen wie z.B. Weizen, Gerste, Roggen, Reis, Mais, Zuckerrübe, Baumwolle und Soja nur unwesentlich oder gar nicht geschädigt. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen
Gründen sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem
Pflanzenwuchs in landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen.
Darüberhinaus weisen die erfindungsgemäßen Substanzen hervorragende wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur gezielten Beeinflussung von Pflanzeninhaltsstoffen und zur Ernteerleichterung wie z.B. durch Auslösen von Desikkation und Wuchsstauchung eingesetzt werden. Desweiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und
Hemmung von unerwünschtem vegetativen Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono- und dikotylen Kulturen eine große Rolle, da das Lagern hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in Form von Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Gegenstand der Erfindung sind deshalb auch herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Mittel, die Verbindungen der Formel (I) enthalten.
Die Verbindungen der Formel (I) können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben sind. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage: Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche
Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-inWasser- und Wasser-in-ÖI-Emulsionen, versprühbare Lösungen,
Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis,
ölmischbare Lösungen, Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu- und Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen,
Mikrokapseln und Wachse.
Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside,
Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden,
"Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z.B. Insektiziden, Akariziden,
Herbiziden, Fungiziden, sowie mit Safenern, Düngemitteln und/oder
Wachstumsregulatoren herstellen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix.
Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel, Dispergiermittel), z.B. polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine,
Fettalkoholpolyglykoiethersulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate, ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden Wirkstoffe beispielsweise in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen,
Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den Formulierungshilfsmitteln vermischt.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden:
Alkylarylsulfonsaure Calzium-Salze wie
Ca-dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie
Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester wie z.B. Sorbitanfettsäureester oder Polyoxethylensorbitanester wie z.B.
Polyoxyethylensorbitanfettsäureester. Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und
Pyrophyllit, oder Diatomeenerde.
Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können beispielsweise durch Naß-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen
Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden.
Emulsionen, z.B. ÖI-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels Rührern, Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von wäßrigen organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind,
herstellen.
Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf
adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B.
Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die
Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaoiinite oder von granuliertem
Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.
Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen
Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes
Inertmaterial hergestellt.
Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulate siehe z.B. Verfahren in "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten
147 ff; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57.
Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z.B. G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961 , Seiten 81-96 und J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control
Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101-103.
Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0,1 bis 99 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 95 Gew.-%, Wirkstoff der Formel (I).
In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z.B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten 1 bis 30 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen enthalten etwa 0,05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-% Wirkstoff. Bei wasserdispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-% .
Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-,
Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer, Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in
Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe einsetzbar, wie sie in z.B. aus Weed Research 26, 441 -445 (1986), oder "The Pesticide Manual", 9th edition, The British Crop Protection Council, 1990/91 , Brackneil, England, und dort zitierter Literatur beschrieben sind. Als literaturbekannte Herbizide, die mit den Verbindungen der Formel (I) kombiniert werden können, sind z.B. folgende Wirkstoffe zu nennen (Anmerkung: Die Verbindungen sind entweder mit dem "common name" nach der International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen, ggf. zusammen mit einer üblichen Codenummer bezeichnet):
acetochlor; acifluorfen; aclonifen; AKH 7088, d. h. [[[1-[5-[2-Chloro-4- (trifluoromethyl)-phenoxy]-2-nitrophenyl]-2-methoxyethylidene]-amino]-oxy]- essigsäure und -essigsäuremethylester; alachlor; alloxydim; ametryn;
amidosulfuron; amitrol; AMS, d. h. Ammoniumsulfamat; anilofos; asulam;
atrazin; azimsulfurone (DPX-A8947); aziprotryn; barban; BAS 516 H, d. h.
5-Fluor-2-phenyl-4H-3,1-benzoxazin-4-on; benazolin; benfluralin; benfuresate; bensulfuron-methyl; bensulide; bentazone; benzofenap; benzofluor; benzoyl- prop-ethyl; benzthiazuron; bialaphos; bifenox; bromacil; bromobutide;
bromofenoxim; bromoxynil; bromuron; buminafos; busoxinone; butachlor;
butamifos; butenachlor; buthidazole; butralin; butylate; cafenstrole (CH-900); carbetamide; cafentrazone (ICI-A0051 ); CDAA, d. h. 2-Chlor-N,N- di-2-propenylacetamid; CDEC, d. h. Diethyldithiocarbaminsäure-2-chlorallylester; chlomethoxyfen; chloramben; chlorazifop-butyl, chlormesulon (ICI-A0051 );
chlorbromuron; chlorbufam; chlorfenac; chlorflurecol-methyl; chloridazon;
chlorimuron ethyl; chlornitrofen; chlorotoluron; chloroxuron; chlorpropham;
chlorsulfuron; chlorthal-dimethyl; chlorthiamid; cinmethylin; cinosulfuron;
clethodim; clodinafop und dessen Esterderivate (z.B. clodinafop-propargyl);
clomazone; clomeprop; cloproxydim; clopyralid; cumyluron (JC 940); cyanazine; cycloate; cyclosulfamuron (AC 104); cycloxydim; cycluron; cyhalofop und dessen Esterderivate (z.B. Butylester, DEH-1 12); cyperquat; cyprazine;
cyprazole; daimuron; 2,4-DB; dalapon; desmedipham; desmetryn; di-allate;
dicamba; dichlobenil; dichlorprop; diclofop und dessen Ester wie
diclofop-methyl; diethatyl; difenoxuron; difenzoquat; diflufenican; dimefuron; dimethachlor; dimethametryn; dimethenamid (SAN-582H); dimethazone, clomazon; dimethipin; dimetrasulfuron, dinitramine; dinoseb; dinoterb; diphenamid; dipropetryn; diquat; dithiopyr; diuron; DNOC; eglinazine-ethyl;
EL 177, d. h. 5-Cyano-1-(1 ,1-dimethylethyl)-N-methyl-1 H-pyrazole-4- carboxamid; endothal; EPTC; esprocarb; ethalfluralin; ethametsulfuron-methyl; ethidimuron; ethiozin; ethofumesate; F5231 , d. h. N-[2-Chlor-4-fluor-5-[4-(3- fluorpropyl)-4,5-dihydro-5-oxo-1 H-tetrazol-1-yl]-phenyl]-ethansulfonamid;
ethoxyfen und dessen Ester (z.B. Ethylester, HN-252); etobenzanid (HW 52); fenoprop; fenoxan, fenoxaprop und fenoxaprop-P sowie deren Ester, z.B.
fenoxaprop-P-ethyl und fenoxaprop-ethyl; fenoxydim; fenuron; flamprop-methyl; flazasulfuron; fluazifop und fluazifop-P und deren Ester, z.B. fluazifop-butyl und fluazifop-P-butyl; fluchloralin; flumetsulam; flumeturon; flumiclorac und dessen Ester (z.B. Pentylester, S-23031 ); flumioxazin (S-482); flumipropyn; flupoxam (KNW-739); fluorodifen; fluoroglycofen-ethyl; flupropacil (UBIC-4243); fluridone; flurochloridone; fluroxypyr; flurtamone; fomesafen; fosamine; furyloxyfen;
glufosinate; glyphosate; halosafen; halosulfuron und dessen Ester (z.B.
Methylester, NC-319); haloxyfop und dessen Ester; haloxyfop-P
( = R-haloxyfop) und dessen Ester; hexazinone; imazamethabenz-methyl;
imazapγr; imazaquin und Salze wie das Ammoniumsalz; imazethamethapyr;
imazethapyr; imazosulfuron; ioxynil; isocarbamid; isopropalin; isoproturon;
isouron; isoxaben; isoxapyrifop; karbutilate; lactofen; lenacil; linuron; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid; metamitron; metazachlor;
methabenzthiazuron; metham; methazole; methoxyphenone; methyldymron; metabenzuron, methobenzuron; metobromuron; metolachlor; metosulam
(XRD 511 ); metoxuron; metribuzin; metsulfuron-methyl; MH; molinate;
monalide; monocarbamide dihydrogensulfate; monolinuron; monuron; MT 128, d. h. 6-Chlor-N-(3-chlor-2-propenyl)-5-methyl-N-phenyl-3-pyridazinamin;
MT 5950, d. h. N-[3-Chlor-4-(1 -methylethyl)-phenyl]-2-methylpentanamid;
naproanilide; napropamide; naptalam; NC 310, d. h. 4-(2,4-dichlorbenzoyl)-1 - methyl-5-benzyloxypyrazol; neburon; nicosulfuron; nipyraclophen; nitralin;
nitrofen; nitrofluorfen; norflurazon; orbencarb; oryzalin; oxadiargyl (RP-020630); oxadiazon; oxyfluorfen; paraquat; pebulate; pendimethalin; perfluidone;
phenisopham; phenmedipham; picloram; piperophos; piributicarb; pirifenop- butyl; pretilachlor; primisulfuron-methyl; procyazine; prodiamine; profluralin; proglinazine-ethyl; prometon; prometryn; propachlor; propanil; propaquizafop und dessen Ester; propazine; propham; propisochlor; propyzamide; prosulfalin; prosulfocarb; prosulfuron (CGA-152005); prynachlor; pyrazolinate; pyrazon; pyrazosulfuron-ethyl; pyrazoxyfen; pyridate; pyrithiobac (KIH-2031 ); pyroxofop und dessen Ester (z.B. Propargylester); quinclorac; quinmerac; quinofop und dessen Esterderivate, quizalofop und quizalofop-P und deren Esterderivate z.B. quizalofop-ethyl; quizalofop-P-tefuryl und -ethyl; renriduron; rimsulfuron (DPX-E 9636); S 275, d. h. 2-[4-Chlor-2-fluor-5-(2-propynyloxy)-phenyl]-4,5,6,7- tetrahydro-2H-indazol; secbumeton; sethoxydim; siduron; simazine; simetryn; SN 106279, d. h. 2-[[7-[2-Chlor-4-(trifluor-methyl)-phenoxy]-2-naphthalenyl]- oxy]-propansäure und -methylester; sulfentrazon (FMC-97285, F-6285);
sulfazuron; sulfometuron-methyl; sulfosate (ICI-A0224); TCA; tebutam (GCP- 5544); tebuthiuron; terbacil; terbucarb; terbuchlor; terbumeton; terbuthylazine; terbutryn; TFH 450, d. h. N,N-Diethyl-3-[(2-ethyl-6-methylphenyl)-sulfonyl]-1 H- 1 ,2,4-triazol-1-carboxamid; thenylchlor (NSK-850); thiazafluron; thizopyr (Mon- 13200); thidiazimin (SN-124085); thifensulfuron-methyl; thiobencarb;
tiocarbazil; tralkoxydim; tri-allate; triasulfuron; triazofenamide;
tribenuron-methyl; triclopyr; tridiphane; trietazine; trifluralin; triflusulfuron und Ester (z.B. Methylester, DPX-66037); trimeturon; tsitodef; vernolate;
WL 1 10547, d. h. 5-Phenoxy-1-[3-(trifluormethyl)-phenyl]-1 H-tetrazol;
UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218;
DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001 ; KIH-9201 ; ET-751 ; KIH-6127 und KIH-2023.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden
Formulierungen gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt z.B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren
Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw.
Streugranulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit, der Art des verwendeten Herbizids, u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge der
Verbindungen der Formel (I). Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,001 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,005 und 5 kg/ha.
A. Chemische Beispiele
Beispiel A1
N-tert.-Butyl-2-chlor-5-nitrobenzolsulfonamid
165 g getrocknetes 2-Chlor-5-nitrobenzolsulfonsäurenatriumsalz (90 %ig) werden in 264 ml Acetonitril, 264 ml Sulfolan und 16,5 ml Dimethylformamid (DMF) vorgelegt. Nach dem Zutropfen von 198 ml Phosphoroxychlorid wird das Gemisch 2 Stunden zum Sieden erwärmt. Nach dem Abkühlen des Gemisches gießt man auf kaltes Wasser, extrahiert mit Essigsäureethylester, trocknet die vereinigten organischen Phasen über Natriumsulfat und engt sie ein. Der
Rückstand (Gemisch aus Sulfolan und 2-Chlor-5-nitrobenzolsulfochlorid) wird in 1500 ml Dichlormethan aufgenommen, mit 130 ml tert.-Butylamin
(Eisbadkühiung) versetzt und ca. 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach dem Waschen mit verdünnter Salzsäure und dem Trocknen über MgSO4 wird die organische Phase eingeengt. Der Rückstand wird mit Methanol verrührt und auf 0ºC abgekühlt. Der abgeschiedene Feststoff (109 g, Fp. 168 bis 171 ºC) wird abgetrennt und getrocknet. Aus der Mutterlauge läßt sich analog eine 2. Fraktion des Produkts vergleichbarer Qualität (46,7 g) gewinnen.
Beispiel A2
N-tert.-Butyl-2-ethylmercapto-5-nitrobenzolsulfonamid
Zu einer Suspension aus 20,0 g N-tert.-Butyl-2-chlor-5-nitrobenzolsulfonamid, 18,9 g Kaliumcarbonat und 100 ml DMF werden bei Raumtemperatur 5,6 ml Ethylmercaptan zugesetzt. Nach 3 Stunden Rühren wird das Gemisch im Hochvakuum eingeengt. Der Rückstand wird in Wasser aufgenommen und mit konz. Salzsäure angesäuert (pH 1 bis 2). Die wäßrige Phase wird mit
Essigsäureethylester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Magnesiumsulfat getrocknet und anschließend unter reduziertem Druck eingeengt. Man erhält so 21 ,25 g des gewünschten Ethylmercaptans;
Schmelzpunkt: 172 bis 174ºC.
Beispiel A3
N-tert.-Butyl-2-ethylsulfonyl-5-nitrobenzolsulfonamid
Zu einer Lösung aus 60,0 g N-tert.-Butyl-2-ethylmercapto-5- nitrobenzolsulfonamid in 900 ml Methanol wird bei einer Temperatur von 65ºC eine Lösung aus 180 g ®Oxone (Kaliumperoxomonosulfat) in 600 ml Wasser zugetropft. Nach 5 Stunden Rühren bei dieser Temperatur kühlt man das
Reaktionsgemisch ab, gießt auf Wasser und extrahiert mit Essigsäureethylester. Die vereinigten organischen Phasen werden mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und anschließend eingeengt. Man erhält so 60,6 g des Ethylsulfons; Schmelzpunkt: 108 bis 1 1 1 ºC.
Beispiel A4
5-Amino-N-tert.-Butyl-2-ethylsulfonylbenzolsulfonamid
Zu einer Lösung von 17,6 g (50,2 mmol) N-tert.-Butyl-2-ethylsulfonyl-5- nitrobenzolsulfonamid in 70 ml Essigsäure und 23 ml Wasser gibt man bei 80 bis 85ºC portionsweise 9,3 g (165,7 mmol) Eisenpulver. Nach beendeter Zugabe rührt man 4,5 Stunden bei 80ºC nach, setzt 30 ml 2n HCl zu und läßt auf 25ºC abkühlen. Man saugt ab, wäscht 3x mit Wasser nach und löst den gewaschenen Feststoff in Essigester. Nach Waschen der organischen Phase mit Wasser, Trocknen und Eindampfen erhält man 12,3 g (76 % d.Th.) 5-Amino-N- tert.-butyl-2-ethylsulfonylbenzolsulfonamid vom Schmelzpunkt 193 bis 194ºC. Beispiel A5
N-tert.-Butyl-2-ethylsulfonyl-5-hydrazinobenzolsulfonamid
4,0 g (12,5 mmol) 5-Amino-N-tert.-butyl-2-ethylsulfonylbenzolsulfonamid werden in 14 ml konz. HCl bei 0 bis 5ºC vorgelegt und innerhalb von 5 Minuten mit 1 ,0 g (13,7 mmol) NaNO2 gelöst in 5 ml Wasser versetzt. Man rührt 10 Minuten bei 0ºC nach und gibt die resultierende Lösung bei 0 bis 5ºC zu einer Lösung von 8,5 g (37,5 mmol) Zinn-(ll)-chlorid-dihydrat, gelöst in 9 ml konz. HCl. Nach 18 stündigem Rühren gießt man auf Eis und stellt zuerst mit
6n NaOH, dann mit festem NaHCO3 den pH-Wert auf 5 bis 6 ein. Man extrahiert mehrmals mit Essigester, trocknet die organische Phase und dampft ein. Man erhält 2,4 g (58 % d.Th.) N-tert.-Butyl-2-ethylsulfonyl-5- hydrazinobenzolsulfonamid vom Schmelzpunkt 136 bis 140ºC.
Beispiel A6
N-tert.-Butyl-2-ethylsulfonyl-5-(2-propionylhydrazino)benzolsulfonamid
Zu 2,0 g (6 mmol) N-tert.-Butyl-2-ethylsulfonyl-5-hydrazinobenzolsulfonamid in 27 ml Pyridin tropft man bei -30ºC 0,58 g (6,3 mmol) Propionylchlord. Man rührt 2 Stunden bei -30ºC, läßt langsam auf 0ºC kommen, gießt in Eiswasser und bringt mit 2n HCl auf pH 1. Nach Extrahieren mit CH2CI2, Trocknen und Eindampfen erhält man 1 ,6 g (69 % d.Th.) N-tert.-Butyl-2-ethylsulfonyl-5-(2- propionylhydrazino)benzolsulfonamid mit folgenden 1 H-NMR-Signalen:
1H-NMR (d6-DMSO): δ = 1 ,08 (t, 3H, CH2CH3); 1 ,10 (t, 3H, CH2CH3),
1 ,15 (s, 9H, C(CH3)3); 2,22 (q, 2H, COCH2); 3,49 (q, 2H, SO2CH2);
6,52 (s, 1 H, SO2NH); 6,93 (dd, 1 H, Aromat-4-H); 7,47 (d, 1 H, Aromat-6-H); 7,88 (d, 1 H, Aromat-3-H); 9,04 (s, 1 H, NH); 9,96 (1 H, s, NH). Beispiel A7
N-tert.-Butyl-2-ethylsulfonyl-5-isopropylidenhydrazinobenzolsulfonamid
Man rührt eine Lösung von 2,4 g (7,5 mmol) N-tert.-Butyl-2-ethylsulfonyl-5- hydrazinobenzolsulfonamid und 2,2 g (37,5 mmol) Aceton in 40 ml Methanol 2 Stunden bei 25ºC. Nach Eindampfen hinterbleiben 2,7 g (95 % d.Th.) N-tert.- Butyl-2-ethylsulfonyl-5-isopropylidenhydrazinobenzolsulfonamid vom
Schmelzpunkt 177 bis 178ºC.
Beispiel A8
2-Ethylsulfonyl-5-(2-propionylhydrazino)benzolsulfonamid
Man rührt ein Gemisch aus 1 ,6 g (4 mmol) N-tert.-Butyl-2-ethylsulfonyl-5-(2- propionylhydrazino)benzolsulfonamid und 20 ml Trifluoressigsäure 2,5 Stunden bei 25ºC. Man dampft ein, verreibt den Rückstand mit Diethylether und erhält so nach Filtrieren und Trocknen 1 ,25 g (91 % d.Th.) 2-Ethylsulfonyl-5-(2- propionylhydrazino)benzolsulfonamid vom Schmelzpunkt 198 bis 200ºC.
Beispiel A9
3-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-1-[2-ethylsulfonyl-5-(2- propionylhydrazino)phenylsulfonyl]harnstoff, Natriumsalz
Zu einer Mischung aus 1 ,2 g (3,6 mmol) 2-Ethylsulfonyl-5-(2- propionylhydrazino)benzolsulfonamid, 1 ,4 g (5 mmol) Phenyl-N-(4,6- dimethoxypyrimidin-2-yl)carbamat und 30 ml Acetonitril gibt man bei 25 ºC 0,2 g (5,4 mmol) gepulvertes Natriumhydroxid. Man rührt 2,5 Stunden bei 25 ºC, dampft ein und verreibt den Rückstand mit Diethylether. Nach Abfiltrieren und Trocknen erhält man 1 ,5 g (75 % d.Th.) 3-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-1- [2-ethylsulfonyl-5-(2-propionylhydrazino)phenylsulfonyl]harnstoff als Natriumsalz vom Schmelzpunkt 219 bis 221 ºC. Beispiel A10
2-tert.-Butylsulfamoyl-4-nitrobenzoesäuredimethylamid
In eine Lösung von 69,0 g (0,22 mol) 2-tert.-Butylsulfamoyl-4- nitrobenzoesäuremethylester und 900 ml Methanol leitet man bei 25ºC ca.
210 g (4,5 mol) gasförmiges Dimethylamin ein. Man rührt 5 Tage bei 25ºC, dampft ein und kristallisiert den Rückstand durch Verreiben mit Diisopropylether. Der resultierende Feststoff wird in Dichlormethan gelöst und die organische Phase viermal mit Bicarbonat-Lösung gewaschen. Man trocknet, dampft ein und erhält als Rückstand 39,0 g (54 % d.Th.) 2-tert.-Butylsulfamoyl-4- nitrobenzoesäuredimethylamid vom Schmelzpunkt 143 bis 145ºC (Zers.).
Beispiel A1 1
4-Amino-2-tert.-butylsulfamoylbenzoesäuredimethylamid
Zu einer Mischung aus 40,2 g (0,12 mol) 2-tert.-Butylsulfamoyl-4- nitrobenzoesäuredimethγlamid, 165 ml Eisessig und 50 ml Wasser gibt man bei 80ºC portionsweise 22,5 g (0,4 mol) Eisenpulver. Man rührt 4 Stunden bei 80 bis 85ºC nach und gibt dann in die noch heiße Lösung 70 ml 2n HCl. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird abgesaugt und der Feststoff mehrfach mit Wasser gewaschen. Man verrührt den Feststoff mit Essigester, filtriert ab, trocknet die organische Phase und dampft ein. Der hinterbleibende Feststoff wird mit Diisopropylether verrieben. Man erhält 24,1 g (66 % d.Th.) 4-Amino-2- tert.-butylsulfamoylbenzoesäuredimethylamid vom Schmelzpunkt 205 bis
206ºC.
Beispiel A12
2-tert.-Butylsulfamoyl-4-hydrazinobenzoesäuredimethylamid
5,0 g (16,7 mmol) 4-Amino-2-tert.-butylsulfamoylbenzoesäuredimethylamid werden in 6,7 ml konz. HCl und 8 ml Wasser suspendiert. Bei 0 bis 5ºC tropft man eine Lösung von 1 ,3 g (18,4 mmol) Natriumnitrit in 6 ml Wasser zu. Nach 5 Minuten filtriert man von ungelöstem Rückstand ab und gibt die flüssige Phase bei 0ºC zu einer Lösung von 1 1 ,3 g (50 mmol) Zinn(ll)-chlorid-dihydrat in 12 ml konz. HCl. Man hält das Reaktionsgemisch 16 Stunden bei 0ºC und stellt dann den pH-Wert durch Zugabe von 47 g 6n NaOH-Lösung und 5 g festem NaHCO3 auf 6 bis 7 ein. Man extrahiert mit Essigester, trocknet und dampft ein. Es verbleiben 3,5 g (66 % d.Th.) 2-tert.-Butylsulfamoyl-4- hγdrazinobenzoesäuredimethylamid als gelbes Öl;
1H-NMR (CDCI3): δ = 1 ,23 (s, 9H, C(CH3)3); 2,87 (s, 3H, NCH3);
3,07 (s, 3H, NCH3); 3,65 (breit, 2H, NH2); 6,02 (breit, 1 H, Phenyl-NH);
6.04 (s, 1 H, SO2NH); 7,01 (dd, 1 H, Phenyl-5H); 7,1 1 (d, 1 H, Phenyl-6H);
7,44 (d, 1 H; Phenyl-3H).
Beispiel A13
2-tert.-Butylsulfamoyl-4-ethylidenhydrazinobenzoesäuredimethylamid
3.5 g (1 1 mmol) 2-tert.-Butylsulfamoyl-4-hydrazinobenzoesäuredimethylamid in 70 ml Methanol werden mit 1 ,2 g (22 mmol) Acetaldehyd 3 Stunden bei 25ºC gerührt. Man dampft ein, verreibt den Rückstand mit Diisopropylether und erhält nach Abfiltrieren und Trocknen 2,6 g (69 % d.Th.) 2-tert.-Butylsulfamoyl-4- ethylidenhydrazinobenzoesäuredimethylamid vom Schmelzpunkt 187 bis 189ºC.
Beispiel A14
4-Ethylidenhydrazino-2-sulfamoylbenzoesäuredimethylamid
2,0 g (5,9 mmol) 2-tert.-Butylsulfamoyl-4-ethylidenhydrazinobenzoesäure- dimethylamid werden in 30 ml Trifluoressigsäure 2 Stunden bei 25ºC gerührt. Man dampft ein und verreibt den Rückstand mit Diethylether. Man erhält 0,8 g (48 % d.Th.) 4-Ethylidenhyrazino-2-sulfamoylbenzoesäuredimethylamid vom Schmelzpunkt 188 bis 192ºC. Beispiel A15
2-[3-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl]-4- ethylidenhydrazinobenzoesäuredimethylamid
Zu einer Mischung aus 0,7 g (2,5 mmol) 4-Ethylidenhydrazino-2- sulfamoylbenzoesäuredimethylamid, 0,8 g (3,0 mmol) Phenyl-N-(4,6- dimethoxypyrimidin-2-yl)carbamat und 20 ml Acetonitril gibt man bei 0ºC 0,8 g (5,4 mmol) 1 ,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en (DBU). Man rührt 2 Stunden bei 0ºC, gießt dann in Eiswasser, bringt mit 2n HCl auf pH 2 und extrahiert mit Dichlormethan. Die organische Phase wird mit 2n HCl gewaschen, getrocknet und eingedampft. Nach Verreiben mit Diisopropylether erhält man 0,45 g (39 % d.Th.) 2-[3-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl]-4- ethylidenhyrazinobenzoesäuredimethylamid vom Schmelzpunkt 127 bis 129ºC (Zers.).
Die in den nachfolgenden Tabellen 1 , 2 und 3 beschriebenen Verbindungen werden nach bzw. analog den obigen Beispielen A1 bis A15 erhalten.
Abkürzungen in den Tabellen:
Smp. = Fp. = Festpunkt in ºC = Schmelzpunkt in ºC
(Z) = Schmelzpunkt unter Zersetzung
Ac = Acetyl
Bu = nBu = n-Butyl
i-Bu = Isobutyl
t-Bu = t-Butyl
Et = Ethyl
Me = Methyl
Pg = Propargyl
Ph = Phenyl
Pr = nPr = n-Propyl
i-Pr = Isopropyl
c-Pr = Cyclopropyl
Het = Heterocyclus, wobei Het für einen der Reste T1 bis T15 steht
Aus Gründen der besseren Lesbarkeit von Indexzahlen sind in den Tabellen Formelreste wie NH4, CH2CO2Me, CH3SCH2CH2- etc. entgegen der üblichen Schreibweise mit Atomsymbolen und Indexzahlen in gleicher Höhe angegeben, d.h. als NH4, CH2CO2Me, CH3SCH2CH2- etc.
Ein Diradikal wie -(CH2)4- in Spalten für R7, R8 heißt, daß R7 und R8 zusammen die Diradikalbrücke bedeuten und mit dem C-Atom der Gruppe R7R8C = einen Alkylidenrest bilden. Entsprechendes gilt für andere Eintragungen, die für zwei Spalten gelten.
B. Formulierungsbeispiele a) Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew.-Teile einer
Verbindung der Formel (I) und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert. b) Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird enthalten, indem man 25 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I),
64 Gewichtsteile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew. -Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt. c) Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, indem man 20 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I) mit 6 Gew.- Teilen Alkylphenolpolyglykolether (®Triton X 207), 3 Gew. -Teilen
Isotridecanolpolyglykolether (8 EO) und 71 Gew. -Teilen paraffinischem Mineralöl (Siedebereich z.B. ca. 255 bis über 277ºC) mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt. d) Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gew. -Teilen einer
Verbindung der Formel (I), 75 Gew. -Teilen Cyclohexanon als
Lösungsmittel und 10 Gew. -Teilen oxethyliertes Nonylphenol als
Emulgator. e) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird erhalten indem man
75 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I),
10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Calcium,
5 Gewichtsteile Natriumlaurylsulfat,
3 Gewichtsteile Polyvinylalkohol und
7 Gewichtsteile Kaolin mischt, auf einer Stiftmühle mahlt und das Pulver in einem Wirbelbett durch Aufsprühen von Wasser als Granulierflüssigkeit granuliert. f) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird auch erhalten, indem man
25 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I),
5 Gewichtsteile 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, 2 Gewichtsteile oleoylmethyltaurinsaures Natrium,
1 Gewichtsteil Polyvinylalkohol,
17 Gewichtsteile Calciumcarbonat und
50 Gewichtsteile Wasser
auf einer Kolloidmühle homogenisiert und vorzerkleinert, anschließend auf einer Perlmühle mahlt und die so erhaltene Suspension in einem Sprühturm mittels einer Einstoffdüse zerstäubt und trocknet.
C. Biologische Beispiele
1. Unkrautwirkung im Vorauflauf
Samen bzw. Rhizomstücke von mono- und dikotylen Unkrautpflanzen werden in Plastiktöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form von benetzbaren Pulvern oder Emulsionskonzentraten formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen werden dann als wäßrige Suspension bzw. Emulsion mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha in unterschiedlichen Dosierungen auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert.
Nach der Behandlung werden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Unkräuter gehalten. Die optische Bonitur der Pflanzen- bzw. der Auflaufschäden erfolgt nach dem Auflaufen der
Versuchspflanzen nach einer Versuchszeit von 3 bis 4 Wochen im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen. Wie die Testergebnisse zeigen, weisen die
erfindungsgemäßen Verbindungen eine gute herbizide Vorauflaufwirksamkeit gegen ein breites Spektrum von Ungräsern und Unkräutern auf. Beispielsweise haben die Verbindungen der Beispiele 1-37, 1 -38, 1-91 , 1-92, 1 -146, 1-147, 2-97, 2-98, 2-247, 2-248, 2-260, 2-349, 3-19 und 3-128 (s. Tabellen 1 bis 3) sehr gute herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen wie Sinapis alba,
Chrysanthemum segetum, Avena sativa, Stellaria media, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum, Setaria spp., Matricaria inodora, Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus und Panicum miliaceum im Vorauflaufverfahren bei einer Aufwandmenge von 0,3 kg und weniger Aktivsubstanz pro Hektar.
2. Unkrautwirkung im Nachauflauf
Samen bzw. Rhizomstücke von mono- und dikotylen Unkräutern werden in Plastiktöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. Drei Wochen nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Dreiblattstadium behandelt. Die als Spritzpulver bzw. als Emulsionskonzentrate formulierten
erfindungsgemäßen Verbindungen werden in verschiedenen Dosierungen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach ca. 3 bis 4 Wochen Standzeit der
Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen wird die Wirkung der Präparate optisch im Vergleich zu unbehandelten
Kontrollen bonitiert. Die erfindungsgemäßen Mittel weisen auch im Nachauflauf eine gute herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger Ungräser und Unkräuter auf. Beispielsweise haben die Verbindungen der Beispiele 1 -37, 1-38, 1 -91 , 1 -92, 1 -146, 1-147, 2-97, 2-98, 2-247, 2-248, 2-260, 2-349, 3-19 und 3-128 (s. Tabellen 1 bis 3) sehr gute herbizide Wirkung gegen Schadplanzen wie Sinapis alba, Stellaria media, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum, Chrysanthemum segetum, Setaria spp., Matricaria inodora, Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Panicum miliaceum und Avena sativa im Nachauflaufverfahren bei einer Aufwandmenge von 0,3 kg und weniger Aktivsubstanz pro Hektar. 3. Kulturpflanzenverträglichkeit
In weiteren Versuchen im Gewächshaus werden Samen einer größeren Anzahl von Kulturpflanzen und Unkräutern in sandigem Lehmboden ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Ein Teil der Töpfe wird sofort wie unter Abschnitt 1
beschrieben behandelt, die übrigen im Gewächshaus aufgestellt, bis die Pflanzen zwei bis drei echte Blätter entwickelt hatten und dann wie unter Abschnitt 2 beschrieben mit den erfindungsgemäßen Substanzen der Formel (I) in
unterschiedlichen Dosierungen besprüht. Vier bis fünf Wochen nach der
Applikation und Standzeit im Gewächshaus wird mittels optischer Bonitur festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen zweikeimblättrige
Kulturen wie z.B. Soja, Baumwolle, Raps, Zuckerrüben und Kartoffeln im Vor- und Nachauflaufverfahren selbst bei hohen Wirkstoffdosierungen ungeschadigt ließen. Einige Substanzen schonen darüber hinaus auch Gramineen-Kulturen wie z.B. Gerste, Weizen, Roggen, Sorghum-Hirsen, Mais oder Reis. Die
Verbindungen der Formel (I) zeigen teilweise eine hohe Selektivität und eignen sich deshalb zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzenwuchs in
landwirtschaftlichen Kulturen auf.

Claims

Patentansprüche: 1. Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze,
worin
R1 S(O)nR4, SO2NR5R6 oder CONR5R6,
R2 H, Halogen, NO2, CN, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl oder [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, wobei jeder der letztgenannten vier Reste unsubstituiert oder im Alkylteil durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert ist,
R3 H oder (C1-C4)Alkyl,
R4 einen aiiphatischen Kohlenwasserstoffrest oder Aryl, wobei jeder der
zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist,
R5, R6 unabhängig voneinander H, einen aiiphatischen Kohlenwasserstoffrest oder Aryl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist oder
R5 und R6 gemeinsam mit dem N-Atom einen heterocyclischen Rest, der
unsubstituiert oder substituiert ist,
A einen Rest der Formel A1 oder für den Fall, daß R1 = S(O)nR4 oder
SO2NR5R6 ist, auch A2,
R7, R8 unabhängig voneinander H, NO2, CN, einen aiiphatischen
Kohlenwasserstoffrest, einen heterocyclischen Rest oder Aryl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, oder einen Acylrest, oder
R7 und R8 gemeinsam mit dem C-Atom einen carbocyclischen oder
heterocyclischen Ring, der unsubstituiert oder substituiert ist,
R9 H, einen aiiphatischen Kohlenwasserstoffrest, der unsubstituiert oder
substituiert ist, oder einen Acylrest,
R10 einen Acylrest, der unsubstituiert oder substituiert ist,
R11 H oder einen aiiphatischen Kohlenwasserstoffrest, der unsubstituiert oder substituiert ist,
W ein Sauerstoff- oder Schwefelatom,
X, Y unabhängig voneinander H, Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy,
(C1-C4)Alkylthio, wobei jeder der letztgenannten drei Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen,
(C1-C4) Alkoxy und (C1-C4)Alkylthio substituiert ist, oder Mono- oder Di-[(C1-C4)alkyl]amino, (C3-C6)Cycloalkyl, (C2-C5)Alkenyl, (C2-C5)Alkinyl, (C2-C5)Alkenyloxy oder (C2-C5)Alkinyloxy,
Z CH oder N und
n 0, 1 oder 2
bedeuten.
2. Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß
R1 S(O)nR4, SO2NR5R6 oder CONR5R6,
R2 H, Halogen, NO2, CN, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl oder [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, wobei jeder der letztgenannten vier Reste unsubstituiert oder im Alkylteil durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert ist,
R3 H oder (C1-C4)Alkyl,
R4 (C1-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C3-C7)Cycloalkyl,
(C3-C7)Cycloalkyl-(C1-C3)alkyl, Phenyl, wobei jeder der letztgenannten sechs Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C.1-C4)Alkylsulfinyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl
[(C1-C4)Alkoxy]carbonyl sowie im Fall cyclischer Reste auch (C.1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist,
R5, R6 unabhängig voneinander H, (C1-C6)Alkyl, (C3-C6)Alkenyl, (C3-C6)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4) Alkoxy,
(C1-C4)Alkylthio und [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl substituiert ist, oder unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder
R5 und R6 gemeinsam mit dem N-Atom einen heterocyclischen Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern, der gegebenenfalls weitere Heteroatome aus der Gruppe N, O oder S enthalten kann und unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch (C1-C4)Alkyl oder eine Oxogruppe substituiert ist,
A eine Gruppe der genannten Formel A1 oder für den Fall R1 = S(O)nR4 oder SO2NR5R6 auch eine Gruppe der genannten Formel A2,
R7, R8 unabhängig voneinander H, (C1-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C3-C6)Cycloalkyl, wobei jeder der vier letztgenannten Reste
unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, Phenyl und im Fall Cycloalkyl auch (C1-C4) Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist, oder Phenyl oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten beiden Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, CN, NO2, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio und
- [(C 1-C4)Alkoxy]carbonyl substituiert ist,
oder Heterocyclyl mit 3 bis 6 Ringatomen, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl,
(C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy und (C1-C4)Haloalkoxy substituiert ist, oder [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, [(C1-C4)Alkyl]carbonyl, CN,
(C1-C4)Alkylsulfonyl, NO2 oder COOH oder Carbamoyl, das unsubstituiert ist oder am N-Atom einen oder zwei Substituenten aus der Gruppe der Reste (C1-C4) Alkyl, (C3-C4) Aikenyl, (C3-C4)Alkinyl und Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylsulfonyl, [(C 1-C4)Alkoxy]-carbonyl, CN und NO2 substituiert ist aufweist, oder Di-[(C1-C4)AIkoxy]-phosphinyl oder
R7 und R8 gemeinsam mit dem C-Atom einen Ring mit 4 bis 8 Ringatomen, der carbocyclisch ist oder heterocyclisch mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S ist und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C1-C4) Alkyl, Halogen und Oxo substituiert ist oder auch benzokondensiert ist,
R9 H oder (C1-C6)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio,
(C1-C4)Alkylsulfonyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, CN, Phenyl und
(C3-C6)Cycloalkyl substituiert ist, oder (C3-C6)Alkenyl, (C3-C6)Alkinyl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert ist, oder eine Gruppe der Formel
worin
R* H, (C 1-C8)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, Phenoxy, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl und unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl substituiert ist, oder unsubstituiertes oder substituiertes (C3-C6)Cycloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl oder [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl,
R* * (C1-C6)Alkyl, (C3-C6)Alkenyl, (C3-C6)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio und Phenyl substituiert ist, oder Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, CN, NO2, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl und (C1-C4)Alkoxy substituiert ist, bedeuten,
R10 einen Acylrest der Formel
R1 1 H, (C1-C6) Alkyl, (C3-C6) Aikenyl, (C3-C6) Alkinyl, wobei jeder der drei
letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere der Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio,
[(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl und CN substituiert ist,
R12 H, (C 1-C8)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, wobei jeder der drei
letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4) Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, Phenoxy,
[(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl und unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl substituiert ist, oder unsubstituiertes oder substituiertes (C3-C6)Cycloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, unsubstituiertes oder substituiertes
Heterocyclyl oder [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl,
R13 (C1-C6)Alkyl, (C3-C6)Alkenyl, (C3-C6)Alkinyl, wobei jeder der drei
letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio,
[(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl und unsubstituiertes oder substituiertes (C3-C6)Cycloalkyl substituiert ist, oder (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy substituiert ist, R14 einen Rest aus der Gruppe der für R4 möglichen Reste,
R15 einen Rest aus der Gruppe der für R5 möglichen Reste,
R16 einen Rest aus der Gruppe der für R6 möglichen Reste oder
R15 und R16 gemeinsam mit dem N-Atom einen Heterocyclus wie er für NR5R6 möglich ist,
W ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom, vorzugsweise ein
Sauerstoffatom,
W* ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom, vorzugsweise O,
T ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom, vorzugsweise O,
n 0, 1 oder 2,
X, Y unabhängig voneinander H, Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy,
(C1-C4)Alkylthio, wobei jeder der letztgenannten drei Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen,
(C1-C4)Alkoxy und (C1-C4)Alkylthio substituiert ist, oder Mono- oder Di-[(C1-C4)alkyl]amino, (C3-C6)Cycloalkyl, (C3-C5)Alkenyl, (C3-C5)Alkinyl, (C3-C5)Alkenyloxy oder (C3-C5)Alkinyloxy und
Z CH oder N
bedeuten.
3. Verbindungen der Formel (I) und deren Salze nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß
R2 H, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy oder Halogen,
R4 (C1-C4)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (C3-C6)Cycloalkyl,
(C3-C6)Cycloalkyl-(C1-C2)alkyl, Phenyl, wobei jeder der letztgenannten sechs Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkoxy, Phenyl und [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, sowie im Fall cyclischer Reste auch (C1-C4) Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist,
R5, R6 unabhängig voneinander H, (C 1-C6)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen und (C1-C4)Alkoxy substituiert ist, oder (C3-C4)Alkenyl oder (C3-C4)Alkinyl oder
R5 und R6 gemeinsam mit dem N-Atom einen heterocyclischen Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern, der gegebenenfalls 1 oder 2 weitere Heteroatome aus der Gruppe N, O oder S enthalten kann,
R7, R8 unabhängig voneinander H, (C1-C4)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkoxy und Phenyl substituiert ist, oder
(C3-C6)Cycloalkyl, (C3-C4)Alkinyl, Phenyl oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten beiden Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Fluor, Chlor, CN, NO2,
(C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4) Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio und
[(C1-C4)Alkoxy]carbonyl substituiert ist, oder Furyl, Pyridyl, Thienyl, Tetrahydrofuryl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl oder COOH oder CN, NO2, Carbamoyl, das unsubstituiert ist oder durch Reste aus der Gruppe (C1- C4)Alkyl mono- oder disubstituiert ist oder durch Phenyl monosubstituiert ist, oder -PO(OCH3)2 oder -PO(OC2H5)2 oder
R7 und R8 gemeinsam mit einem C-Atom einen Ring mit 4 bis 8 Ringgliedern, der carbocyclisch oder heterocyclisch mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S ist und unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch (C1-C4) Alkyl oder Halogen oder eine Oxogruppe substituiert ist,
R9 H, (C1-C4) Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio,
[(C 1-C4)Alkoxy]carbonyl und Phenyl substituiert ist, oder (C3-C4)Alkenyl oder (C3-C4)Alkinyl,
R10 einen Rest der Formel
R1 1 H, (C 1-C4)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4) Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio,
[(C1-C4)Alkoxy]carbonyl und Phenyl substituiert ist, oder (C3-C4)Alkenyl oder (C3-C4)Alkinyl,
R12 H, (C1-C6)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C6)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio,
[(C1-C4)Alkoxy]carbonyl und unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl substituiert ist, oder (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (C3-C6)Cycloalkyl, [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder unsubstituiertes oder substituiertes Heterocycyl, R13 (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C3-C4)Alkenyl, (C3-C4)Alkinyl oder
(C3-C6)Cycloalkyl,
R15 einen Rest aus der Gruppe der für R5 möglichen Reste,
R18 einen Rest aus der Gruppe der für R6 möglichen Reste, oder
R15 und R18 gemeinsam mit dem N-Atom einen Heterocyclus wie er für NR5R8 möglich ist,
W* ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom und
X, Y unabhängig voneinander (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)AIkoxy, wobei jeder der letztgenannten zwei Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere
Halogenatome substituiert ist, oder (C1-C4)Alkylthio, Halogen, oder Mono- oder Di-[(C1-C2)alkyl]amino
bedeuten.
4. Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze nach einem der Ansprüche
1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
R2 H, Halogen oder (C1-C2)Alkyl,
R4 (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C3-C4)Alkenyl oder (C3-C4)Alkinyl,
R5, R8 unabhängig voneinander H, (C1-C4)Alkyl, (C3-C4)Alkenyl oder
(C3-C4)Alkinyl oder
R5 und R8 gemeinsam mit dem N-Atom einen heterocyclischen Ring mit 5 oder
6 Ringgliedern,
R7, R8 unabhängig voneinander H, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl,
(C1-C2)Alkoxy-(C1-C2)alkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl,
(C3-C6)Cycloalkyl oder [(C1-C4)Alkoxy]carbonyl oder
R7 und R8 gemeinsam mit dem C-Atom einen Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern, R9 H oder (C1-C3)Alkyl,
R10 einen Rest der Formel
R1 1 H oder (C1-C4)Alkyl, R12 H, (C1-C6)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkoxy oder Phenyl substituiert ist, oder (C2-C4)Alkenyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl und (C1-C3) Alkoxy substituiert ist,
R13 (C1-C4)Alkyl oder (C1-C4)Haloalkyl,
n 2,
X (C1-C2)Alkyl, (C1-C2)Alkoxy, (C1-C2)Alkylthio, (C1-C2)Haloalkyl oder (C1-C2)Haloalkoxy und
Y (C1-C2)Alkyl, (C1-C2)Alkoxy, Halogen, NHCH3 oder N(CH3)2
bedeuten.
5. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze, wie sie gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 definiert sind, dadurch gekennzeichnet, daß man a) eine Verbindung der Formel (II)
mit einem heterocyclischen Carbamat der Formel
worin R* unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder (C1-C4)Alkyl bedeutet, umsetzt oder b) ein Sulfonylcarbamat der Formel (IV),
worin Rº unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder (C1-C4) Alkyl bedeutet, mit einem Aminoheterocyclus der Formel (V)
umsetzt oder c) ein Sulfonylisocyanat der Formel (VI)
mit einem Aminoheterocyclus der Formel (V) umsetzt oder d) ein Sulfonamid der Formel (II) mit einem (Thio)-Isocyanat der Formel (VII)
in Gegenwart einer Base umsetzt oder e) einen Aminoheterocyclus der Formel (V) zunächst basenkatalysiert mit einem Kohlensäureester umsetzt und das gebildete Intermediat in einer Eintopfreaktion mit einem Sulfonamid der Formel (II) umsetzt, wobei in den Formeln (M)-(VII) die Reste bzw. Gruppen R1-R3, A, W, X, Y und Z wie in Formel (I) definiert sind und in Verfahrensvarianten a) bis c) und e) zunächst Verbindungen (I) mit W = O erhalten werden.
6. Herbizides oder pflanzenwachstumsregulierende Mittel, dadurch
gekennzeichnet, daß es mindestens eine Verbindung der Formel (I) oder deren Salz nach einem der Ansprüche 1 bis 4 und im Pflanzenschutz übliche
Formulierungshilfsmittel enthält.
7. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur
Wachstumsregulierung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wirksame Menge von mindestens einer Verbindung der Formel (I) oder deren Salz nach einem der Ansprüche 1 bis 4 auf die Schadpflanzen bzw. Pflanzen, deren Pflanzensamen oder die Fläche, auf der sie wachsen, appliziert.
8. Verwendung der Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze nach einem der Ansprüche 1 bis 4 als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren.
9. Verbindungen der Formeln (II), (IV) und (VI), wie sie in Anspruch 5 definiert sind.
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