DE4440355A1 - Acylaminophenylsulfonylharnstoffsalze, Verfahren zur Herstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren - Google Patents
Acylaminophenylsulfonylharnstoffsalze, Verfahren zur Herstellung und Verwendung als Herbizide und PflanzenwachstumsregulatorenInfo
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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Description
Die Erfindung betrifft das technische Gebiet der Herbizide und
Pflanzenwachstumsregulatoren, insbesondere der Herbizide zur selektiven
Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern in Nutzpflanzenkulturen.
Es ist bekannt, daß heterocyclisch substituierte Phenylsulfonylharnstoffe, die am
Phenylring eine Amino- bzw. eine funktionalisierte Aminogruppe tragen,
herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Eigenschaften besitzen; siehe
EP-A-1 515, US-A-4,892,946, US-A-4,981,509, EP-A-1 16 518,
US-A-4,664,695, US-A-4,632,695, DE-A 42 36 902.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß Salze bestimmter heterocyclisch
substituierter Phenylsulfonylharnstoffe als Herbizide oder
Pflanzenwachstumsregulatoren besonders gut geeignet sind.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel (I) (Salze),
worin
R¹ einen Kohlenwasserstoffrest oder heterocyclischen Rest, wobei jeder der beiden letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist,
R² einen substituierten oder unsubstituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest,
R³ einen Acylrest,
R⁴ Halogen, Alkyl oder Alkoxy, und zwar unabhängig von anderen Substituenten R⁴, wenn n größer 1 ist,
R⁵ Wasserstoff, (C₁-C₅)Alkyl oder (C₁-C₄)Alkoxy,
n 0, 1, 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2,
M⊕ ein Äquivalent eines Kations,
X, Y unabhängig voneinander Halogen, (C₁-C₆)Alkyl, (C₁-C₆)Alkoxy, (C₁-C₆)Alkylthio, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy und (C₁-C₄)Alkylthio substituiert ist, oder (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, (C₂-C₆)Alkenyloxy, (C₂-C₆)Alkinyloxy, Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino und
Z CH oder N
bedeuten.
R¹ einen Kohlenwasserstoffrest oder heterocyclischen Rest, wobei jeder der beiden letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist,
R² einen substituierten oder unsubstituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest,
R³ einen Acylrest,
R⁴ Halogen, Alkyl oder Alkoxy, und zwar unabhängig von anderen Substituenten R⁴, wenn n größer 1 ist,
R⁵ Wasserstoff, (C₁-C₅)Alkyl oder (C₁-C₄)Alkoxy,
n 0, 1, 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2,
M⊕ ein Äquivalent eines Kations,
X, Y unabhängig voneinander Halogen, (C₁-C₆)Alkyl, (C₁-C₆)Alkoxy, (C₁-C₆)Alkylthio, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy und (C₁-C₄)Alkylthio substituiert ist, oder (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, (C₂-C₆)Alkenyloxy, (C₂-C₆)Alkinyloxy, Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino und
Z CH oder N
bedeuten.
In Formel (I) und allen nachfolgenden Formeln können die Reste Alkyl, Alkoxy,
Haloalkyl, Haloalkoxy, Alkylamino und Alkylthio sowie die entsprechenden
ungesättigten und/oder substituierten Reste im Kohlenstoffgerüst jeweils
geradkettig oder verzweigt sein. Wenn nicht speziell angegeben, sind bei diesen
Resten die niederen Kohlenstoffgerüste, z. B. mit 1 bis 6 C-Atomen bzw. bei
ungesättigten Gruppen mit 2 bis 6 C-Atomen, bevorzugt. Alkylreste, auch in
den zusammengesetzten Bedeutungen wie Alkoxy, Haloalkyl usw., bedeuten
z. B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie
n-Hexyl, i-Hexyl und 1,3-Dimethylbutyl, Heptyle, wie n-Heptyl, 1-Methylhexyl
und 1,4-Dimethylpentyl; Alkenyl- und Alkinylreste haben die Bedeutung der den
Alkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten Reste; Alkenyl bedeutet
z. B. Allyl, 1-Methylprop-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-2-en-1-yl, But-2-en-1-yl,
But-3-en-1-yl, 1-Methyl-but-3-en-1-yl und 1-Methyl-but-2-en-1-yl; Alkinyl
bedeutet z. B. Propargyl, But-2-in-1-yl, But-3-in-1-yl, 1-Methyl-but-3-in-1-yl.
Halogen bedeutet beispielsweise Fluor, Chlor, Brom oder Iod. Haloalkyl, -alkenyl
und -alkinyl bedeuten durch Halogen, vorzugsweise durch Fluor, Chlor und/oder
Brom, insbesondere durch Fluor oder Chlor, teilweise oder vollständig
substituiertes Alkyl, Alkenyl bzw. Alkinyl, z. B. CF₃, CHF₂, CH₂F, CF₃CF₂,
CH₂FCHCl, CCl₃, CHCl₂, CH₂CH₂Cl; Haloalkoxy ist z. B. OCF₃, OCHF₂, OCH₂F,
CF₃CF₂O, OCH₂CF₃ und OCH₂CH₂Cl; entsprechendes gilt für Haloalkenyl und
andere durch Halogen substituierte Reste.
Ein Kohlenwasserstoffrest ist ein geradkettiger, verzweigter oder cyclischer und
gesättigter oder ungesättigter aliphatischer oder aromatischer
Kohlenwasserstoffrest, z. B. Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl
oder Aryl; Aryl bedeutet dabei ein mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches
System, beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Tetrahydronaphthyl, Indenyl, Indanyl,
Pentalenyl, Fluorenyl und ähnliches, vorzugsweise Phenyl;
vorzugsweise bedeutet ein Kohlenwasserstoffrest Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 12 C-Atomen oder Cycloalkyl mit 3, 4, 5, 6 oder 7 Ringatomen oder Phenyl;
entsprechendes gilt für einen Kohlenwasserstoffrest in einem Kohlenwasserstoffoxyrest.
vorzugsweise bedeutet ein Kohlenwasserstoffrest Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 12 C-Atomen oder Cycloalkyl mit 3, 4, 5, 6 oder 7 Ringatomen oder Phenyl;
entsprechendes gilt für einen Kohlenwasserstoffrest in einem Kohlenwasserstoffoxyrest.
Ein heterocyclischer Rest oder Ring (Heterocyclyl) kann gesättigt, ungesättigt
oder heteroaromatisch sein; er enthält vorzugsweise ein oder mehrere
Heteroeinheiten im Ring, vorzugsweise aus der Gruppe N, O, S, SO₂, SO₂;
vorzugsweise ist er ein aliphatischer Heterocyclylrest mit 3 bis 7 Ringatomen
oder ein heteroaromatischer Rest mit 5 oder 6 Ringatomen und enthält 1, 2 oder
3 Heteroeinheiten. Der heterocyclische Rest kann z. B. ein heteroaromatischer
Rest oder Ring (Heteroaryl) sein, wie z. B. ein mono-, bi- oder polycyclisches
aromatisches System, in dem mindestens 1 Ring ein oder mehrere Heteroatome
enthält, beispielsweise Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Thienyl,
Thiazolyl, Oxazolyl, Furyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl und Imidazolyl, oder ist ein partiell
hydrierter Rest wie Oxiranyl, Pyrrolidyl, Piperidyl, Piperazinyl, Dioxolanyl,
Oxetanyl, Morpholinyl, Tetrahydrofuryl. Als Substituenten für einen
substituierten heterocyclischen Rest kommen die weiter unten genannten
Substituenten in Frage, zusätzlich auch Oxo. Die Oxogruppe kann auch an den
Heteroringatomen, die in verschiedenen Oxidationsstufen existieren können, z. B.
bei N und S, auftreten.
Substituierte Reste, wie substituierte Kohlenwasserstoffreste, z. B. substituiertes
Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aryl, Phenyl und Benzyl, oder substituiertes Heterocyclyl
oder Heteroaryl, bedeuten beispielsweise einen vom unsubstituierten
Grundkörper abgeleiteten substituierten Rest, wobei die Substituenten
beispielsweise einen oder mehrere, vorzugsweise 1, 2 oder 3 Reste aus der
Gruppe Halogen, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkylthio, Hydroxy, Amino, Nitro,
Carboxy, Cyano, Azido, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Formyl, Carbamoyl,
Mono- und Dialkylaminocarbonyl, substituiertes Amino wie Acylamino, Mono-
und Dialkylamino, und Alkylsulfinyl, Haloalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl,
Haloalkylsulfonyl und, im Falle cyclischer Reste, auch Alkyl und Haloalkyl sowie
den genannten gesättigten kohlenwasserstoffhaltigen Resten entsprechende
ungesättigte aliphatische Reste, wie Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy
etc. bedeuten. Bei Resten mit C-Atomen sind solche mit 1 bis 4 C-Atomen,
insbesondere 1 oder 2 C-Atomen, bevorzugt. Bevorzugt sind in der Regel
Substituenten aus der Gruppe Halogen, z. B. Fluor und Chlor, (C₁-C₄)Alkyl,
vorzugsweise Methyl oder Ethyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, vorzugsweise Trifluormethyl,
(C₁-C₄)Alkoxy, vorzugsweise Methoxy oder Ethoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, Nitro
und Cyano. Besonders bevorzugt sind dabei die Substituenten Methyl, Methoxy
und Chlor.
Mono- oder disubstituiertes Amino bedeutet einen chemisch stabilen Rest aus
der Gruppe der substituierten Aminoreste, welche beispielsweise durch einen
bzw. zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Alkyl, Alkoxy, Acyl
und Aryl N-substituiert ist; vorzugsweise Monoalkylamino, Dialkylamino,
Acylamino, Arylamino, N-Alkyl-N-arylamino sowie N-Heterocyclen; dabei sind
Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen bevorzugt; Aryl ist dabei vorzugsweise Phenyl
oder substituiertes Phenyl; für Acyl gilt dabei die weiter unten genannte
Definition, vorzugsweise (C₁-C₄)Alkanoyl. Entsprechendes gilt für substituiertes
Hydroxylamino oder Hydrazino.
Gegebenenfalls substituiertes Phenyl ist vorzugsweise Phenyl, das unsubstituiert
oder ein- oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach durch gleiche oder
verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy,
(C₁-C₄)Halogenalkyl, (C₁-C₄)Halogenalkoxy und Nitro substituiert ist, z. B. o-, m-
und p-Tolyl, Dimethylphenyle, 2-, 3- und 4-Chlorphenyl, 2-, 3- und 4-Trifluor-
und -Trichlorphenyl, 2,4-, 3,5-, 2,5- und 2,3-Dichlorphenyl, o-, m- und
p-Methoxyphenyl.
Ein Acylrest bedeutet den Rest einer organischen Säure, z. B. den Rest einer
Carbonsäure und Reste davon abgeleiteter Säuren wie der Thiocarbonsäure,
gegebenenfalls N-substituierten Iminocarbonsäuren oder den Rest von
Kohlensäuremonoestern, gegebenenfalls N-substituierter Carbaminsäure,
Sulfonsäuren, Sulfinsäuren, Phosphonsäuren, Phosphinsäuren. Acyl bedeutet
beispielsweise Formyl, Alkylcarbonyl wie [(C₁-C₄)Alkyl]-carbonyl-
Phenylcarbonyl, wobei der Phenylring substituiert sein kann, z. B. wie oben für
Phenyl gezeigt, oder Alkyloxycarbonyl, Phenyloxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl,
Alkylsulfonyl, Alkylsulfinyl, N-Alkyl-1-iminoalkyl und andere Reste von
organischen Säuren.
Gegenstand der Erfindung sind auch alle Stereoisomeren, die von Formel (I)
umfaßt sind, und deren Gemische. Solche Verbindungen der Formel (I) enthalten
ein oder mehrere asymmetrische C-Atome oder auch Doppelbindungen, die in
den allgemeinen Formeln (I) nicht gesondert angegeben sind. Die durch ihre
spezifische Raumform definierten möglichen Stereoisomeren, wie Enantiomere,
Diastereomere, Z- und E-Isomere sind alle von der Formel (I) umfaßt und können
nach üblichen Methoden aus Gemischen der Stereoisomeren erhalten oder auch
durch stereoselektive Reaktionen in Kombination mit dem Einsatz von
stereochemisch reinen Ausgangsstoffen hergestellt werden.
Die Verbindungen der Formel (I) sind Salze, bei denen das Kation vorzugsweise
ein auf dem Gebiet der Landwirtschaft einsetzbares Kation ist. Diese Salze sind
beispielsweise Metallsalze, vorzugsweise Alkali- oder Erdalkalisalze,
insbesondere Natrium- und Kaliumsalze, oder auch Ammoniumsalze und durch
organische Reste substituierte Ammoniumsalze.
Von besonderem Interesse sind erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I),
worin
R¹ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 24 C-Atomen, der unsubstituiert oder substituiert ist, bedeutet, vorzugsweise (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, wobei jeder der vier letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, CN, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]- amino, Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, (C₁-C₄)Alkylsulfinyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]-carbonyl, Aminocarbonyl, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]- Aminocarbonyl, Di-[(C₁-C₄)alkyl]-aminocarbonyl, Phenyl, substituiertes Phenyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl und im Fall von cyclischen Resten auch (C₁-C₄)Alkyl substituiert ist, oder einen Rest des Typs Heterocyclyl oder Heterocyclyl-(C₁-C₄)alkyl mit jeweils 3 bis 7 Ringatomen im Heterocyclylteil, vorzugsweise eine Gruppe der Formeln G₁ bis G₃
R¹ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 24 C-Atomen, der unsubstituiert oder substituiert ist, bedeutet, vorzugsweise (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, wobei jeder der vier letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, CN, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]- amino, Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, (C₁-C₄)Alkylsulfinyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]-carbonyl, Aminocarbonyl, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]- Aminocarbonyl, Di-[(C₁-C₄)alkyl]-aminocarbonyl, Phenyl, substituiertes Phenyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl und im Fall von cyclischen Resten auch (C₁-C₄)Alkyl substituiert ist, oder einen Rest des Typs Heterocyclyl oder Heterocyclyl-(C₁-C₄)alkyl mit jeweils 3 bis 7 Ringatomen im Heterocyclylteil, vorzugsweise eine Gruppe der Formeln G₁ bis G₃
wobei die Heterocyclylreste bzw. die Reste G₁ bis G₃ durch einen oder
mehrere Reste aus der Gruppe Halogen oder (C₁-C₃)Alkyl und
(C₁-C₃)Haloalkyl substituiert sind oder unsubstituiert sind, bedeutet
und/oder
R² einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 8 C-Atomen, der unsubstituiert oder substituiert ist, bedeutet, vorzugsweise (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, (C₃-C₈)Cycloalkyl, (C₃-C₇)Cycloalkylalkyl, wobei jeder der fünf letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, CN, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, (C₁-C₄)Alkylsulfinyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]-carbonyl, Aminocarbonyl, Mono-((C₁-C₄)alkyl]-aminocarbonyl, Di-[(C₁-C₄)alkyl]- aminocarbonyl und im Fall cyclischer Reste auch (C₁-C₄)Alkyl substituiert ist, bedeutet und/oder
R³ CO-R⁶, CO-OR⁷, CO-NR⁸R⁹ oder SO₂-R¹⁰ bedeutet und/oder R⁴ Halogen, (C₁-C₃)Alkyl, (C₁-C₃)Alkoxy, (C₁-C₃)Haloalkyl oder (C₁-C₃)Haloalkoxy bedeutet und/oder
R⁵ H, (C₁-C₄)Alkyl oder (C₁-C₃)Alkoxy, vorzugsweise H oder CH₃, bedeutet, wobei
R⁶ Wasserstoff, (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, wobei jeder der vier letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, CN, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]- amino, Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, (C₁-C₄)Alkylsulfinyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]-carbonyl, Aminocarbonyl, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]- aminocarbonyl, Di-[(C₁-C₄)alkyl]-aminocarbonyl, Phenyl, substituiertes Phenyl und im Fall cyclischer Reste auch (C₁-C₄)Alkyl substituiert ist, oder Phenyl oder Heteroaryl, die unsubstituiert oder substituiert sind,
R⁷ einen Rest analog R⁶, außer Wasserstoff,
R⁸ H, (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, wie F, Cl und Br, CN, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, (C₁-C₄)Alkylsulfinyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]-carbonyl, Aminocarbonyl, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]-aminocarbonyl und Di-([C₁-C₄)alkyl]-aminocarbonyl substituiert ist, und
R⁹ einen Rest analog R⁸ oder OH, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, Amino, Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino oder
R⁸ und R⁹ gemeinsam mit dem an sie gebundenen N-Atom einen unsubstituierten oder substituierten heterocyclischen Ring aus vier bis acht Ringatomen, der inklusive der Substituenten bis zu 18 C-Atome, vorzugsweise bis zu 12 C-Atomen enthält,
R¹⁰ (C₁-C₅)Alkyl, (C₂-C₅)Alkenyl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]-amino und Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino substituiert ist,
M⊕ das Kationäquivalent eines Alkali- oder Erdalkalimetalls, wie Na⁺, K⁺, ½Mg2+ und ½Ca2+, oder NH₄⁺, ½Zn2+, R°NH₃⁺, R°₂NH₂⁺, R°₃NH⁺ oder R°₄N⁺,
R° (C₁-C₆)Alkyl oder Benzyl, und zwar unabhängig voneinander, wenn 2, 3 oder 4 Reste R° vorhanden sind,
X, Y unabhängig voneinander Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy und (C₁-C₄)Alkylthio substituiert ist, oder Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₂-C₅)Alkenyl oder (C₂-C₅)Alkinyloxy und
Z CH oder N
bedeuten.
R² einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 8 C-Atomen, der unsubstituiert oder substituiert ist, bedeutet, vorzugsweise (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, (C₃-C₈)Cycloalkyl, (C₃-C₇)Cycloalkylalkyl, wobei jeder der fünf letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, CN, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, (C₁-C₄)Alkylsulfinyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]-carbonyl, Aminocarbonyl, Mono-((C₁-C₄)alkyl]-aminocarbonyl, Di-[(C₁-C₄)alkyl]- aminocarbonyl und im Fall cyclischer Reste auch (C₁-C₄)Alkyl substituiert ist, bedeutet und/oder
R³ CO-R⁶, CO-OR⁷, CO-NR⁸R⁹ oder SO₂-R¹⁰ bedeutet und/oder R⁴ Halogen, (C₁-C₃)Alkyl, (C₁-C₃)Alkoxy, (C₁-C₃)Haloalkyl oder (C₁-C₃)Haloalkoxy bedeutet und/oder
R⁵ H, (C₁-C₄)Alkyl oder (C₁-C₃)Alkoxy, vorzugsweise H oder CH₃, bedeutet, wobei
R⁶ Wasserstoff, (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, wobei jeder der vier letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, CN, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]- amino, Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, (C₁-C₄)Alkylsulfinyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]-carbonyl, Aminocarbonyl, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]- aminocarbonyl, Di-[(C₁-C₄)alkyl]-aminocarbonyl, Phenyl, substituiertes Phenyl und im Fall cyclischer Reste auch (C₁-C₄)Alkyl substituiert ist, oder Phenyl oder Heteroaryl, die unsubstituiert oder substituiert sind,
R⁷ einen Rest analog R⁶, außer Wasserstoff,
R⁸ H, (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, wie F, Cl und Br, CN, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, (C₁-C₄)Alkylsulfinyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]-carbonyl, Aminocarbonyl, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]-aminocarbonyl und Di-([C₁-C₄)alkyl]-aminocarbonyl substituiert ist, und
R⁹ einen Rest analog R⁸ oder OH, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, Amino, Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino oder
R⁸ und R⁹ gemeinsam mit dem an sie gebundenen N-Atom einen unsubstituierten oder substituierten heterocyclischen Ring aus vier bis acht Ringatomen, der inklusive der Substituenten bis zu 18 C-Atome, vorzugsweise bis zu 12 C-Atomen enthält,
R¹⁰ (C₁-C₅)Alkyl, (C₂-C₅)Alkenyl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]-amino und Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino substituiert ist,
M⊕ das Kationäquivalent eines Alkali- oder Erdalkalimetalls, wie Na⁺, K⁺, ½Mg2+ und ½Ca2+, oder NH₄⁺, ½Zn2+, R°NH₃⁺, R°₂NH₂⁺, R°₃NH⁺ oder R°₄N⁺,
R° (C₁-C₆)Alkyl oder Benzyl, und zwar unabhängig voneinander, wenn 2, 3 oder 4 Reste R° vorhanden sind,
X, Y unabhängig voneinander Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy und (C₁-C₄)Alkylthio substituiert ist, oder Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₂-C₅)Alkenyl oder (C₂-C₅)Alkinyloxy und
Z CH oder N
bedeuten.
Bevorzugt sind erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I), worin
R¹ (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, wobei jeder der drei
letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste
aus der Gruppe F, Cl, Br, I, CN, OCH₃, OCF₃, N(CH₃)₂, SO₂CH₃,
CO₂CH₃, CO₂N(CH₃)₂ und Phenyl substituiert ist, oder (C₁-C₆)Cycloalkyl,
das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe
(C₁-C₄)Alkyl, F, Cl, Br, OCH₃ und OC₂H₅ substituiert ist, oder eine
Gruppe der genannten Formeln G₁ bis G₃,
R² (C₁-C₄)Alkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl oder (C₁-C₄)Haloalkyl,
R³ CO-R⁶, CO-OR⁷, CO-NR⁸R⁹ oder SO₂-R¹⁰,
R⁴ Halogen, (C₁-C₃)Alkyl oder (C₁-C₃)Alkoxy,
n 0 oder 1,
R⁵ H oder CH₃,
R⁶ H, (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy-(C₁-C₄)alkyl, Phenyl oder Heteroaryl mit 5 oder 6 Ringatomen, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Haloalkoxy, NO₂ und CN substituiert ist,
R⁷ einen Rest analog R⁶, außer Wasserstoff,
R⁸, R⁹ unabhängig voneinander H oder (C₁-C₄)Alkyl,
R¹⁰ (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl oder (C₁-C₄)Alkoxy-(C₁-C₄)alkyl,
M⊕ Na⁺, K⁺, NH₄⁺, R°NH₃⁺, R₂°NH₂⁺, R₃°NH⁺ oder R₄°N⁺,
R° (C₁-C₄)Alkyl, und zwar unabhängig voneinander, wenn 2, 3 oder 4 Reste R° vorhanden sind,
einer der Reste X und Y Halogen, (C₁-C₂)Alkyl, (C₁-C₂)Alkoxy, (C₁-C₂)Alkylthio, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₂)Alkoxy und (C₁-C₂)Alkylthio substituiert ist, oder Mono- oder Di-[(C₁-C₂)alkyl]-amino, vorzugsweise Halogen, Methyl oder Methoxy, und
der andere der Reste X und Y (C₁-C₂)Alkyl, (C₁-C₂)Haloalkyl, (C₁-C₂)Alkoxy, (C₁-C₂)Haloalkoxy oder (C₁-C₂)Alkylthio, vorzugsweise Methyl oder Methoxy, und
Z CH oder N
bedeuten.
R² (C₁-C₄)Alkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl oder (C₁-C₄)Haloalkyl,
R³ CO-R⁶, CO-OR⁷, CO-NR⁸R⁹ oder SO₂-R¹⁰,
R⁴ Halogen, (C₁-C₃)Alkyl oder (C₁-C₃)Alkoxy,
n 0 oder 1,
R⁵ H oder CH₃,
R⁶ H, (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy-(C₁-C₄)alkyl, Phenyl oder Heteroaryl mit 5 oder 6 Ringatomen, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Haloalkoxy, NO₂ und CN substituiert ist,
R⁷ einen Rest analog R⁶, außer Wasserstoff,
R⁸, R⁹ unabhängig voneinander H oder (C₁-C₄)Alkyl,
R¹⁰ (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl oder (C₁-C₄)Alkoxy-(C₁-C₄)alkyl,
M⊕ Na⁺, K⁺, NH₄⁺, R°NH₃⁺, R₂°NH₂⁺, R₃°NH⁺ oder R₄°N⁺,
R° (C₁-C₄)Alkyl, und zwar unabhängig voneinander, wenn 2, 3 oder 4 Reste R° vorhanden sind,
einer der Reste X und Y Halogen, (C₁-C₂)Alkyl, (C₁-C₂)Alkoxy, (C₁-C₂)Alkylthio, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₂)Alkoxy und (C₁-C₂)Alkylthio substituiert ist, oder Mono- oder Di-[(C₁-C₂)alkyl]-amino, vorzugsweise Halogen, Methyl oder Methoxy, und
der andere der Reste X und Y (C₁-C₂)Alkyl, (C₁-C₂)Haloalkyl, (C₁-C₂)Alkoxy, (C₁-C₂)Haloalkoxy oder (C₁-C₂)Alkylthio, vorzugsweise Methyl oder Methoxy, und
Z CH oder N
bedeuten.
Bevorzugt sind erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I), wobei
R¹ (C₁-C₄)Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl,
R² (C₁-C₄)Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl, R³ Formyl, Acetyl, n-Propionyl, 2-Methyl-propionyl, n-Butanoyl,
Cyclopropylcarbonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Trifluoracetyl,
n Null,
R⁵ Wasserstoff,
M⊕ Na⁺, K⁺ oder NH₄⁺
X OCH₃, OCH₂CF₃, NHCH₃, N(CH₃)₂, OC₂H₅ oder Cl,
Y OCH₃, OCH₂CF₃ oder OC₂H₅,
Z CH oder N
bedeuten.
R¹ (C₁-C₄)Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl,
R² (C₁-C₄)Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl, R³ Formyl, Acetyl, n-Propionyl, 2-Methyl-propionyl, n-Butanoyl,
Cyclopropylcarbonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Trifluoracetyl,
n Null,
R⁵ Wasserstoff,
M⊕ Na⁺, K⁺ oder NH₄⁺
X OCH₃, OCH₂CF₃, NHCH₃, N(CH₃)₂, OC₂H₅ oder Cl,
Y OCH₃, OCH₂CF₃ oder OC₂H₅,
Z CH oder N
bedeuten.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verfahren zur Herstellung
der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I), dadurch gekennzeichnet,
daß man eine Verbindung der Formel (II)
mit einer geeigneten Base der Formel (III)
M⊕ X⊖ (III),
worin X⊖ ein Anionäquivalent, z. B. ⊖OH, ½₂CO₃²⊖, ⊖O-(C₁-C₄)-Alkyl, ⊖O-Ar,
HCO₃⁻ oder H⊖, und M⊕ wie in der genannten Formel (I) definiert ist sowie
Ar unsubstituiertes oder substituiertes Aryl bedeutet, umsetzt oder,
im Falle eines Ammoniumsalzes, mit Ammoniak oder einem organischen Amin, vorzugsweise einer Verbindung der Formel (IV),
im Falle eines Ammoniumsalzes, mit Ammoniak oder einem organischen Amin, vorzugsweise einer Verbindung der Formel (IV),
HmNR°3-m (IV),
worin m = 0, 1, 2 oder 3 bedeutet und R° wie in Formel (I) definiert ist,
umsetzt.
Die Umsetzung der Verbindungen (II) mit den Basen der Formel (III) bzw. den
Aminen der Formel (IV) zu den Salzen der Formel (I) erfolgt vorzugsweise in
inerten Solventien, wie z. B. Dichlormethan, Acetonitril, Dioxan, Tetrahydrofuran
(THF), N-Methylpyrrolidin, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Wasser oder
Alkoholen, wie z. B. Methanol, Ethanol oder Isopropanol, oder auch in
Solvensgemischen bei Temperaturen von -20°C bis zu dem Siedepunkt des
jeweiligen Lösungsmittels, vorzugsweise von -10 bis 80°C.
Die Darstellung der Salze der Formel (I) aus den Sulfonylharnstoffen (II) kann
auch durch Zusatz geeigneter Basen zu den Formulierungshilfsstoffen oder im
Tank-Mix erfolgen, d. h. die Verbindungen der Formel (I) werden erst während
der Formulierung oder kurz vor der Applikation im Tank-Mix aus den
Sulfonylharnstoffen der Formel (II) gebildet.
Die Verbindungen der Formel (II) sind aus der weiter oben genannten Literatur
bekannt oder können analog den dort beschriebenen Verfahren hergestellt
werden.
Die nachstehenden Reaktionssequenzen (1) bis (8) sind Beispiele für
verschiedene Möglichkeiten, die Zwischenprodukte der Formel (II) herzustellen:
In den Formeln (II) bis (X) haben die Reste R¹, R², R³, R⁴, R⁵, X, Y, Z, M⊕ und
n die für Verbindung (I) definierte Bedeutung.
Die Umsetzung von Verbindungen der Formel (V) mit Isocyanaten der
Formel (VI) erfolgt analog literaturbekannten Verfahren (EP-A-232 067,
EP-A-166 516) bei -10°C bis 150°C, vorzugsweise 20 bis 100°C, in einem
inerten Lösungsmittel, wie z. B. Aceton oder Acetonitril, in Gegenwart einer
geeigneten Base, wie z. B. Triethylamin oder Kaliumcarbonat (Schema 1, (1)).
Die Reaktion der Sulfonamide der Formel (V) mit Chlorameisensäurearylester und
heterocyclischen Aminen (VII), liefert die Sulfonylharnstoffe (II)
(vgl. US-A-4,994,571). Zunächst werden aus den Sulfonamiden (V) und
beispielsweise Chlorameisensäurephenylester die entsprechenden
Sulfonylcarbamate (XI) in Gegenwart einer geeigneten Base, wie z. B.
Triethylamin oder Kaliumcarbonat, gebildet. Die Verbindungen (XI) lassen sich
mit heterocyclischen Aminen zu den Sulfonylharnstoffen (II) umsetzen
(Schema 1, (2)).
Heterocyclische Carbamate der Formel (VIII) reagieren mit Sulfonamiden (V) in
Gegenwart geeigneter Basen, wie z. B. organische Stickstoffbasen (z. B.
1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en (DBU) oder Triethylamin), Carbonaten (z. B.
Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat), Alkoholaten (z. B. Natriummethanolat,
Natriumethanolat) oder Phenolaten (z. B. Natriumphenolat) in inerten Solventien,
wie z. B. Acetonitril, Methylenchlorid, Dioxan oder THF, bei Temperaturen von
-10°C bis zum Siedepunkt des jeweiligen Lösungsmittel umgesetzt werden.
Die für die Umsetzung benötigten Carbamate sind literaturbekannt oder lassen
sich analog bekannten Verfahren herstellen (vgl. EP-A-70 804;
US-A-4,480,101; EP-A-562 575; EP-A-562 576) (siehe Schema 1, (3)).
Die Umsetzung der Sulfochloride (IX) mit den Aminoheterocyclen der
Formel (VII) und Cyanaten wie Natriumcyanat und Kaliumcyanat erfolgt z. B. in
aprotischen Solventien wie Acetonitril, Sulfolan, N-Methylpyrrolidon,
Dimethylformamid, Pyridin, Picolin oder Lutidin oder einer Mischung aus diesen
Komponenten bei Temperaturen zwischen -10°C und 100°C, vorzugsweise bei
0 bis 50°C (vgl. US-A-5,517,113) (Schema 1, (4)).
Die Phenylsulfonylisocyanate der Formel (X) lassen sich z. B. analog den
Verfahren aus EP-A-184 385 aus Verbindungen der Formel (V), z. B. mit
Phosgen, herstellen. Die Umsetzung der Verbindungen (X) mit den
Aminoheterocyclen der Formel (VII) führt man vorzugsweise in inerten,
aprotischen Lösungsmitteln, wie z. B. Dioxan, Acetonitril oder Tetrahydrofuran
bei Temperaturen zwischen 0°C und der Siedetemperatur des Lösungsmittels
durch (Schema 1, (5)).
Die in Schema 1 genannten Verfahren (2) und (4) sind neu und ebenfalls
Gegenstand dieser Erfindung.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) weisen eine ausgezeichnete
herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger
mono- und dikotyler Schadpflanzen auf. Auch schwer bekämpfbare
perennierende Unkräuter, die aus Rhizomen, Wurzelstöcken oder anderen
Dauerorganen austreiben, werden durch die Wirkstoffe gut erfaßt. Dabei ist es
gleichgültig, ob die Substanzen im Vorsaat-, Vorauflauf- oder
Nachauflaufverfahren ausgebracht werden.
Im einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dikotylen
Unkrautflora genannt, die durch die erfindungsgemäßen Verbindungen
kontrolliert werden können, ohne daß durch die Nennung eine Beschränkung auf
bestimmte Arten erfolgen soll.
Auf der Seite der monokotylen Unkrautarten werden z. B. Avena, Lolium,
Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria sowie Cyperusarten aus der
annuellen Gruppe und auf Seiten der perennierenden Spezies Agropyron,
Cynodon, Imperata sowie Sorghum und auch ausdauernde Cyperusarten gut
erfaßt.
Bei dikotylen Unkrautarten erstreckt sich das Wirkungsspektrum auf Arten wie
z. B. Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea,
Matricaria, Abutilon und Sida auf der annuellen Seite sowie Convolvulus,
Cirsium, Rumex und Artemisia bei den perennierenden Unkräutern.
Unter den spezifischen Kulturbedingungen im Reis vorkommende Unkräuter wie
z. B. Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus und Cyperus werden von den
erfindungsgemäßen Wirkstoffen ebenfalls hervorragend bekämpft.
Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vor dem Keimen auf die
Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge
vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium
heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf
von drei bis vier Wochen vollkommen ab.
Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im
Nachauflaufverfahren tritt ebenfalls sehr rasch nach der Behandlung ein
drastischer Wachstumsstop ein und die Unkrautpflanzen bleiben in dem zum
Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben
nach einer gewissen Zeit ganz ab, so daß auf diese Weise eine für die
Kulturpflanzen schädliche Unkrautkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt
wird.
Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete herbizide
Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden
Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen wie z. B. Weizen, Gerste,
Roggen, Reis, Mais, Zuckerrübe, Baumwolle und Soja nur unwesentlich oder gar
nicht geschädigt. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen
Gründen sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem
Pflanzenwuchs in landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen.
Darüberhinaus weisen die erfindungsgemäßen Substanzen hervorragende
wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen
regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur
gezielten Beeinflussung von Pflanzeninhaltsstoffen und zur Ernteerleichterung
wie z. B. durch Auslösen von Desikkation und Wuchsstauchung eingesetzt
werden. Desweiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und
Hemmung von unerwünschtem vegetativen Wachstum, ohne dabei die Pflanzen
abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono-
und dikotylen Kulturen eine große Rolle, da das Lagern hierdurch verringert oder
völlig verhindert werden kann.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in Form von Spritzpulvern,
emulgierbaren Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder
Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Gegenstand der
Erfindung sind deshalb auch herbizide und pflanzenwachstumsregulierende
Mittel, die Verbindungen der Formel (I) enthalten.
Die Verbindungen der Formel (I) können auf verschiedene Art formuliert werden,
je nachdem welche biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter
vorgegeben sind. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in
Frage: Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche
Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in-
Wasser- und Wasser-in-Öl-Emulsionen, versprühbare Lösungen,
Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis,
ölmischbare Lösungen, Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel,
Granulate für die Streu- und Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von
Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare
Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen,
Mikrokapseln und Wachse.
Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden
beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie",
Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986, Wade van Valkenburg,
"Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray
Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside,
Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden
beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents
and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction
to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden,
"Solvents Guide"; 2nd Ed., interscience, N.Y. 1963; McCutcheon′s "Detergents
and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood,
"Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964;
Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell.,
Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C.
Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit
anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z. B. Insektiziden, Akariziden,
Herbiziden, Fungiziden, sowie mit Safenern, Düngemitteln und/oder
Wachstumsregulatoren herstellen, z. B. in Form einer Fertigformulierung oder als
Tankmix.
Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem
Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer
und/oder nichtionischer Art (Netzmittel, Dispergiermittel), z. B. polyoxyethylierte
Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine,
Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate,
ligninsulfonsaures Natrium, 2,2′-dinaphthylmethan-6,6′-disulfonsaures Natrium,
dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures
Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden
Wirkstoffe beispielsweise in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen,
Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder
anschließend mit den Formulierungshilfsmitteln vermischt.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem
organischen Lösungsmittel z. B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid,
Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder
Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder
mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren)
hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden:
Alkylarylsulfonsaure Calzium-Salze wie
Ca-dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie
Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether,
Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester
wie z. B. Sorbitanfettsäureester oder Polyoxethylensorbitanester wie z. B.
Polyoxyethylensorbitanfettsäureester.
Stäubemittel erhält man durch Vermahlen des Wirkstoffes mit fein verteilten
festen Stoffen, z. B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und
Pyrophyllit, oder Diatomeenerde.
Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können
beispielsweise durch Naß-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und
gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z. B. oben bei den anderen
Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden.
Emulsionen, z. B. Öl-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise
mittels Rührern, Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung
von wäßrigen organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie
z. B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind,
herstellen.
Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf
adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch
Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z. B.
Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die
Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem
Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von
Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit
Düngemitteln - granuliert werden.
Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen
Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung,
Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes
Inertmaterial hergestellt.
Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulate siehe z. B.
Verfahren in "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London;
J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten
147 ff; "Perry′s Chemical Engineer′s Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New
York 1973, S. 8-57.
Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z. B.
G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New
York, 1961, Seiten 81-96 und J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control
Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten
101-103.
Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0,1 bis 99 Gew.-%,
insbesondere 0,1 bis 95 Gew.-%, Wirkstoff der Formel (I).
In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z. B. etwa 10 bis 90 Gew.-%,
der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei
emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90,
vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen
enthalten 1 bis 30 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-%
an Wirkstoff, versprühbare Lösungen enthalten etwa 0,05 bis 80, vorzugsweise
2 bis 50 Gew.-% Wirkstoff. Bei wasserdispergierbaren Granulaten hängt der
Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder
fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden.
Bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff
beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und
80 Gew.-%.
Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die
jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-,
Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe,
Entschäumer, Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität
beeinflussende Mittel.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in
Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte
Wirkstoffe einsetzbar, wie sie in z. B. aus Weed Research 26, 441-445 (1986),
oder "The Pesticide Manual", 9th edition, The British Crop Protection Council,
1990/91, Bracknell, England, und dort zitierter Literatur beschrieben sind. Als
literaturbekannte Herbizide, die mit den Verbindungen der Formel (I) kombiniert
werden können, sind z. B. folgende Wirkstoffe zu nennen (Anmerkung: Die
Verbindungen sind entweder mit dem "common name" nach der international
Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen, ggf.
zusammen mit einer üblichen Codenummer bezeichnet):
acetochlor; acifluorfen; aclonifen; AKH 7088, d. h. [[[1-[5-[2-Chloro-4- (trifluoromethyl)-phenoxy]-2-nitrophenyl]-2-methoxyethylidene]-amino-]-oxy] essigsäure und -essigsäuremethylester; alachlor; alloxydim; ametryn; amidosulfuron; amitrol; AMS, d. h. Ammoniumsulfamat; anilofos; asulam; atrazin; azimsulfurone (DPX-A8947); aziprotryn; barban; BAS 516 H, d. h. 5-Fluor-2-phenyl-4H-3,1-benzoxazin-4-on; benazolin; benfluralin; benfuresate; bensulfuron-methyl; bensulide; bentazone; benzofenap; benzofluor; benzoyl prop-ethyl; benzthiazuron; bialaphos; bifenox; bromacil; bromobutide; bromofenoxim; bromoxynil; bromuron; buminafos; busoxinone; butachlor; butamifos; butenachlor; buthidazole; butralin; butylate; cafenstrole (CH-900); carbetamide; cafentrazone (ICl-A0051); CDAA, d. h. 2-Chlor-N,N- di-2-propenylacetamid; CDEC, d. h. Diethyldithiocarbaminsäure-2-chlorallylester; chlomethoxyfen; chloramben; chlorazifop-butyl, chlormesulon (ICl-A0051); chlorbromuron; chlorbufam; chlorfenac; chlorflurecol-methyl; chloridazon; chlorimuron ethyl; chlornitrofen; chlorotoluron; chloroxuron; chlorpropham; chlorsulfuron; chlorthal-dimethyl; chlorthiamid; cinmethylin; cinosulfuron; ciethodim; clodinafop und dessen Esterderivate (z. B. clodinafop-propargyl); clomazone; clomeprop; cloproxydim; clopyralid; cumyluron (JC 940); cyanazine; cycloate; cyclosulfamuron (AC 104); cycloxydim; cycluron; cyhalofop und dessen Esterderivate (z. B. Butylester, DEH-112); cyperquat; cyprazine; cyprazole; daimuron; 2,4-DB; dalapon; desmedipham; desmetryn; di-allate; dicamba; dichlobenil; dichlorprop; diclofop und dessen Ester wie diclofop-methyl; diethatyl; difenoxuron; difenzoquat; diflufenican; dimefuron; dimethachlor; dimethametryn; dimethenamid (SAN-582H); dimethazone, clomazon; dimethipin; dimetrasulfuron, dinitramine; dinoseb; dinoterb; diphenamid; dipropetryn; diquat; dithiopyr; diuron; DNOC; eglinazine-ethyl; EL 177, d. h. 5-Cyano-1-(1,1-dimethylethyl)-N-methyl-1H-pyrazole-4-carboxamid; endothal; EPTC; esprocarb; ethalfluralin; ethametsulfuron-methyl; ethidimuron; ethiozin; ethofumesate; F523 1, d. h. N-[2-Chlor-4-fluor-5-[4-(3-fluorpropyl)-4,5- dihydro-5-oxo-1H-tetrazol-1-yl]-phenyl]-ethansulfonamid; ethoxyfen und dessen Ester (z. B. Ethylester, HN-252); etobenzanid (HW 52); fenoprop; fenoxan, fenoxaprop und fenoxaprop-P sowie deren Ester, z. B. fenoxaprop-P-ethyl und fenoxaprop-ethyl; fenoxydim; fenuron; flamprop-methyl; flazasulfuron; fluazifop und fluazifop-P und deren Ester, z. B. fluazifop-butyl und fluazifop-P-butyl; fluchloralin; flumetsulam; flumeturon; flumiclorac und dessen Ester (z. B. Pentlyester, S-23031); flumioxazin (S-482); flumipropyn; flupoxam (KNW-739); fluorodifen; fluoroglycofen-ethyl; flupropacil (UBIC-4243); fluridone; flurochloridone; fluroxypyr; flurtamone; fomesafen; fosamine; furyloxyfen; glufosinate; glyphosate; halosaten; halosulfuron und dessen Ester (z. B. Methylester, NC-319); haloxyfop und dessen Ester; haloxyfop-P (= R-haloxyfop) und dessen Ester; hexazinone; imazamethabenz-methyl; imazapyr; imazaquin und Salze wie das Ammoniumsalz; imazethamethapyr; imazethapyr; imazosulfuron; ioxynil; isocarbamid; isopropalin; isoproturon; isouron; isoxaben; isoxapyrifop; karbutilate; lactofen; lenacil; linuron; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid; metamitron; metazachlor; methabenzthiazuron; metham; methazole; methoxyphenone; methyldymron; metabenzuron, methobenzuron; metobromuron; metolachlor; metosulam (XRD 511); metoxuron; metribuzin; metsulfuron-methyl; MH; molinate; monalide; monocarbamide dihydrogensulfate; monolinuron; monuron; MT 128, d. h. 6-Chlor-N-(3-chlor-2-propenyl)-5-methyl-N-phenyl-3-pyridazinamin; MT 5950, d. h. N-[3-Chlor-4-(1-methylethyl)-phenyl]-2-methylpentanamid; naproanilide; napropamide; naptalam; NC 310, d. h. 4-(2,4-dichlorbenzoyl)-1- methyl-5-benzyloxypyrazol; neburon; nicosulfuron; nipyraclophen; nitralin; nitrofen; nitrofluorfen; norflurazon; orbencarb; oryzalin; oxadiargyl (RP-020630); oxadiazon; oxyfluorfen; paraquat; pebulate; pendimethalin; perfluidone; phenisopham; phenmedipham; picloram; piperophos; piributicarb; pirifenop butyl; pretilachlor; primisulfuron-methyl; procyazine; prodiamine; profluralin; proglinazine-ethyl; prometon; prometryn; propachlor; propanil; propaquizafop und dessen Ester; propazine; propham; propisochlor; propyzamide; prosulfalin; prosulfocarb; prosulfuron (CGA-152005); prynachlor; pyrazolinate; pyrazon; pyrazosulfuron-ethyl; pyrazoxyfen; pyridate; pyrithiobac (KIH-2031); pyroxofop und dessen Ester (z. B. Propargylester); quinclorac; quinmerac; quinofop und dessen Esterderivate, quizalofop und quizalofop-P und deren Esterderivate z. B. quizalofop-ethyl; quizalofop-P-tefuryl und -ethyl; renriduron; rimsulfuron (DPX-E 9636); S 275, d. h. 2-[4-Chlor-2-fluor-5-(2-propynyloxy)-phenyl]-4,5,6,7- tetrahydro-2H-indazol; secbumeton; sethoxydim; siduron; simazine; simetryn; SN 106279, d. h. 2-[[7-[2-Chlor-4-(trifluor-methyl)-phenoxy]-2-naphthalenyl] oxy]-propansäure und -methylester; sulfentrazon (FMC-97285, F-6285); sulfazuron; sulfometuron-methyl; sulfosate (ICl-A0224); TCA; tebutam (GCP-5544); tebuthiuron; terbacil; terbucarb; terbuchlor; terbumeton; terbuthylazine; terbutryn; TFH 450, d. h. N,N-Diethyl-3-[(2-ethyl-6- methylphenyl)-sulfonyl]-1H-1,2,4-triazol-1-carboxamid; thenylchlor (NSK-850); thiazafluron; thizopyr (Mon-13200); thidiazimin (SN-1 24085); thifensulfuron-methyl; thiobencarb; tiocarbazil; tralkoxydim; tri-allate; triasulfuron; triazofenamide; tribenuron-methyl; triclopyr; tridiphane; trietazine; trifluralin; triflusulfuron und Ester (z. B. Methylester, DPX-66037); trimeturon; tsitodef; vernolate; WL 110547, d. h. 5-Phenoxy-1-[3-(trifluormethyl)-phenyl]- 1H-tetrazol; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001; KIH-9201; ET-751; KIH-6127 und KIH-2023.
acetochlor; acifluorfen; aclonifen; AKH 7088, d. h. [[[1-[5-[2-Chloro-4- (trifluoromethyl)-phenoxy]-2-nitrophenyl]-2-methoxyethylidene]-amino-]-oxy] essigsäure und -essigsäuremethylester; alachlor; alloxydim; ametryn; amidosulfuron; amitrol; AMS, d. h. Ammoniumsulfamat; anilofos; asulam; atrazin; azimsulfurone (DPX-A8947); aziprotryn; barban; BAS 516 H, d. h. 5-Fluor-2-phenyl-4H-3,1-benzoxazin-4-on; benazolin; benfluralin; benfuresate; bensulfuron-methyl; bensulide; bentazone; benzofenap; benzofluor; benzoyl prop-ethyl; benzthiazuron; bialaphos; bifenox; bromacil; bromobutide; bromofenoxim; bromoxynil; bromuron; buminafos; busoxinone; butachlor; butamifos; butenachlor; buthidazole; butralin; butylate; cafenstrole (CH-900); carbetamide; cafentrazone (ICl-A0051); CDAA, d. h. 2-Chlor-N,N- di-2-propenylacetamid; CDEC, d. h. Diethyldithiocarbaminsäure-2-chlorallylester; chlomethoxyfen; chloramben; chlorazifop-butyl, chlormesulon (ICl-A0051); chlorbromuron; chlorbufam; chlorfenac; chlorflurecol-methyl; chloridazon; chlorimuron ethyl; chlornitrofen; chlorotoluron; chloroxuron; chlorpropham; chlorsulfuron; chlorthal-dimethyl; chlorthiamid; cinmethylin; cinosulfuron; ciethodim; clodinafop und dessen Esterderivate (z. B. clodinafop-propargyl); clomazone; clomeprop; cloproxydim; clopyralid; cumyluron (JC 940); cyanazine; cycloate; cyclosulfamuron (AC 104); cycloxydim; cycluron; cyhalofop und dessen Esterderivate (z. B. Butylester, DEH-112); cyperquat; cyprazine; cyprazole; daimuron; 2,4-DB; dalapon; desmedipham; desmetryn; di-allate; dicamba; dichlobenil; dichlorprop; diclofop und dessen Ester wie diclofop-methyl; diethatyl; difenoxuron; difenzoquat; diflufenican; dimefuron; dimethachlor; dimethametryn; dimethenamid (SAN-582H); dimethazone, clomazon; dimethipin; dimetrasulfuron, dinitramine; dinoseb; dinoterb; diphenamid; dipropetryn; diquat; dithiopyr; diuron; DNOC; eglinazine-ethyl; EL 177, d. h. 5-Cyano-1-(1,1-dimethylethyl)-N-methyl-1H-pyrazole-4-carboxamid; endothal; EPTC; esprocarb; ethalfluralin; ethametsulfuron-methyl; ethidimuron; ethiozin; ethofumesate; F523 1, d. h. N-[2-Chlor-4-fluor-5-[4-(3-fluorpropyl)-4,5- dihydro-5-oxo-1H-tetrazol-1-yl]-phenyl]-ethansulfonamid; ethoxyfen und dessen Ester (z. B. Ethylester, HN-252); etobenzanid (HW 52); fenoprop; fenoxan, fenoxaprop und fenoxaprop-P sowie deren Ester, z. B. fenoxaprop-P-ethyl und fenoxaprop-ethyl; fenoxydim; fenuron; flamprop-methyl; flazasulfuron; fluazifop und fluazifop-P und deren Ester, z. B. fluazifop-butyl und fluazifop-P-butyl; fluchloralin; flumetsulam; flumeturon; flumiclorac und dessen Ester (z. B. Pentlyester, S-23031); flumioxazin (S-482); flumipropyn; flupoxam (KNW-739); fluorodifen; fluoroglycofen-ethyl; flupropacil (UBIC-4243); fluridone; flurochloridone; fluroxypyr; flurtamone; fomesafen; fosamine; furyloxyfen; glufosinate; glyphosate; halosaten; halosulfuron und dessen Ester (z. B. Methylester, NC-319); haloxyfop und dessen Ester; haloxyfop-P (= R-haloxyfop) und dessen Ester; hexazinone; imazamethabenz-methyl; imazapyr; imazaquin und Salze wie das Ammoniumsalz; imazethamethapyr; imazethapyr; imazosulfuron; ioxynil; isocarbamid; isopropalin; isoproturon; isouron; isoxaben; isoxapyrifop; karbutilate; lactofen; lenacil; linuron; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid; metamitron; metazachlor; methabenzthiazuron; metham; methazole; methoxyphenone; methyldymron; metabenzuron, methobenzuron; metobromuron; metolachlor; metosulam (XRD 511); metoxuron; metribuzin; metsulfuron-methyl; MH; molinate; monalide; monocarbamide dihydrogensulfate; monolinuron; monuron; MT 128, d. h. 6-Chlor-N-(3-chlor-2-propenyl)-5-methyl-N-phenyl-3-pyridazinamin; MT 5950, d. h. N-[3-Chlor-4-(1-methylethyl)-phenyl]-2-methylpentanamid; naproanilide; napropamide; naptalam; NC 310, d. h. 4-(2,4-dichlorbenzoyl)-1- methyl-5-benzyloxypyrazol; neburon; nicosulfuron; nipyraclophen; nitralin; nitrofen; nitrofluorfen; norflurazon; orbencarb; oryzalin; oxadiargyl (RP-020630); oxadiazon; oxyfluorfen; paraquat; pebulate; pendimethalin; perfluidone; phenisopham; phenmedipham; picloram; piperophos; piributicarb; pirifenop butyl; pretilachlor; primisulfuron-methyl; procyazine; prodiamine; profluralin; proglinazine-ethyl; prometon; prometryn; propachlor; propanil; propaquizafop und dessen Ester; propazine; propham; propisochlor; propyzamide; prosulfalin; prosulfocarb; prosulfuron (CGA-152005); prynachlor; pyrazolinate; pyrazon; pyrazosulfuron-ethyl; pyrazoxyfen; pyridate; pyrithiobac (KIH-2031); pyroxofop und dessen Ester (z. B. Propargylester); quinclorac; quinmerac; quinofop und dessen Esterderivate, quizalofop und quizalofop-P und deren Esterderivate z. B. quizalofop-ethyl; quizalofop-P-tefuryl und -ethyl; renriduron; rimsulfuron (DPX-E 9636); S 275, d. h. 2-[4-Chlor-2-fluor-5-(2-propynyloxy)-phenyl]-4,5,6,7- tetrahydro-2H-indazol; secbumeton; sethoxydim; siduron; simazine; simetryn; SN 106279, d. h. 2-[[7-[2-Chlor-4-(trifluor-methyl)-phenoxy]-2-naphthalenyl] oxy]-propansäure und -methylester; sulfentrazon (FMC-97285, F-6285); sulfazuron; sulfometuron-methyl; sulfosate (ICl-A0224); TCA; tebutam (GCP-5544); tebuthiuron; terbacil; terbucarb; terbuchlor; terbumeton; terbuthylazine; terbutryn; TFH 450, d. h. N,N-Diethyl-3-[(2-ethyl-6- methylphenyl)-sulfonyl]-1H-1,2,4-triazol-1-carboxamid; thenylchlor (NSK-850); thiazafluron; thizopyr (Mon-13200); thidiazimin (SN-1 24085); thifensulfuron-methyl; thiobencarb; tiocarbazil; tralkoxydim; tri-allate; triasulfuron; triazofenamide; tribenuron-methyl; triclopyr; tridiphane; trietazine; trifluralin; triflusulfuron und Ester (z. B. Methylester, DPX-66037); trimeturon; tsitodef; vernolate; WL 110547, d. h. 5-Phenoxy-1-[3-(trifluormethyl)-phenyl]- 1H-tetrazol; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001; KIH-9201; ET-751; KIH-6127 und KIH-2023.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden
Formulierungen gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt z. B. bei Spritzpulvern,
emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren
Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw.
Streugranulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung
üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.
Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit, der Art des
verwendeten Herbizids, u. a. variiert die erforderliche Aufwandmenge der
Verbindungen der Formel (I). Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z. B.
zwischen 0,001 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt
sie jedoch zwischen 0,005 und 5 kg/ha.
Eine Lösung aus 1,0 g N-((4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2-
methoxycarbonyl-5-(N-formyl-N-methylamino)-benzolsulfonamid in 15 ml
Dichlormethan und 15 ml Methanol wird mit 2,2 ml 1N Natronlauge versetzt,
10 Minuten gerührt und anschließend im Hochvakuum eingeengt. Man erhält so
1,1 g des gewünschten Salzes. Fp.: 125°C (n. Zers).
Die in der nachfolgenden Tabelle 1 beschriebenen Verbindungen erhält man auf
analoge Weise.
Folgende Abkürzungen werden in der Tabelle 1 verwendet:
Nr. = Beispielnummer
Fp. = Festpunkt (Schmelzpunkt)
Zers. = Schmelzpunkt unter Zersetzung
Me = Methyl
Et = Ethyl
Pr = nPr = n-Propyl
iPr = i-Propyl
cPr = Cyclopropyl
Ph = Phenyl
nBu = n-Butyl
2-Bu = CHMeET = 2-Butyl
nC₅H₁₁ = n-Pentyl
Nr. = Beispielnummer
Fp. = Festpunkt (Schmelzpunkt)
Zers. = Schmelzpunkt unter Zersetzung
Me = Methyl
Et = Ethyl
Pr = nPr = n-Propyl
iPr = i-Propyl
cPr = Cyclopropyl
Ph = Phenyl
nBu = n-Butyl
2-Bu = CHMeET = 2-Butyl
nC₅H₁₁ = n-Pentyl
- a) Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew.-Teile einer Verbindung der Formel (I) und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.
- b) Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I), 64 Gewichtsteile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew.-Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.
- c) Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, indem man 20 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I) mit 6 Gew.- Teilen Alkylphenolpolyglykolether (®Triton X 207), 3 Gew.-Teilen lsotridecanolpolyglykolether (8 EO) und 71 Gew.-Teilen paraffinischem Mineralöl (Siedebereich z. B. ca. 255 bis über 277°C) mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt.
- d) Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gew.-Teilen einer Verbindung der Formel (I), 75 Gew.-Teilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gew.-Teilen oxethyliertes Nonylphenol als Emulgator.
- e) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird erhalten, indem man
75 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I),
10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Calcium,
5 Gewichtsteile Natriumlaurylsulfat,
3 Gewichtsteile Polyvinylalkohol und
7 Gewichtsteile Kaolin
mischt, auf einer Stiftmühle mahlt und das Pulver in einem Wirbelbett durch Aufsprühen von Wasser als Granulierflüssigkeit granuliert. - f) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird auch erhalten, indem man
25 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I),
5 Gewichtsteile 2,2′-dinaphthylmethan-6,6′-disulfonsaures Natrium,
2 Gewichtsteile oleoylmethyltaurinsaures Natrium,
1 Gewichtsteil Polyvinylalkohol,
17 Gewichtsteile Calciumcarbonat und
50 Gewichtsteile Wasser
auf einer Kolloidmühle homogenisiert und vorzerkleinert, anschließend auf einer Perlmühle mahlt und die so erhaltene Suspension in einem Sprühturm mittels einer Einstoffdüse zerstäubt und trocknet.
Samen bzw. Rhizomstücke von mono- und dikotylen Unkrautpflanzen werden in
Plastiktöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in
Form von benetzbaren Pulvern oder Emulsionskonzentraten formulierten
erfindungsgemäßen Verbindungen werden dann als wäßrige Suspension bzw.
Emulsion mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha in
unterschiedlichen Dosierungen auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert.
Nach der Behandlung werden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter
guten Wachstumsbedingungen für die Unkräuter gehalten. Die optische Bonitur
der Pflanzen- bzw. der Auflaufschäden erfolgt nach dem Auflaufen der
Versuchspflanzen nach einer Versuchszeit von 3 bis 4 Wochen im Vergleich zu
unbehandelten Kontrollen. Wie die Testergebnisse zeigen, weisen die
erfindungsgemäßen Verbindungen eine gute herbizide Vorauflaufwirksamkeit
gegen ein breites Spektrum von Ungräsern und Unkräutern auf. Beispielsweise
haben die Verbindungen der Beispiele 1, 10, 61, 62, 86, 87, 90, 92, 102, 103,
105, 118, 134, 166, 174, 182, 198, 214, 215, 216, 217 und 218 aus der
Tabelle 1 sehr gute herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen wie Sinapis alba,
Chrysanthemum segetum, Avena sativa, Stellaria media, Echinochloa crus-galli,
Lolium multiflorum, Setaria spp., Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus
und Panicum miliaceum im Vorauflaufverfahren bei einer Aufwandmenge von
0,3 kg und weniger Aktivsubstanz pro Hektar.
Samen bzw. Rhizomstücke von mono- und dikotylen Unkräutern werden in
Plastiktöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im
Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. Drei Wochen
nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Dreiblattstadium behandelt.
Die als Spritzpulver bzw. als Emulsionskonzentrate formulierten
erfindungsgemäßen Verbindungen werden in verschiedenen Dosierungen mit
einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha auf die grünen
Pflanzenteile gesprüht und nach ca. 3 bis 4 Wochen Standzeit der
Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen die
Wirkung der Präparate optisch im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen
bonitiert. Die erfindungsgemäßen Mittel weisen auch im Nachauflauf eine gute
herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger
Ungräser und Unkräuter auf. Beispielsweise haben die Verbindungen der
Beispiele 1, 10, 61, 62, 86, 87, 90, 92, 102, 103, 105, 118, 134, 166, 174,
182, 198, 214, 215, 216, 217 und 218 aus der Tabelle 1 sehr gute herbizide
Wirkung gegen Schadpflanzen wie Sinapis alba, Stellaria media, Echinochloa
crus-galli, Lolium multiflorum, Chrysanthemum segetum, Setaria spp., Abutilon
theophrasti, Amaranthus retroflexus und Panicum miliaceum, Avena sativa im
Nachauflaufverfahren bei einer Aufwandmenge von 0,3 kg und weniger
Aktivsubstanz pro Hektar.
In weiteren Versuchen im Gewächshaus werden Samen einer größeren Anzahl
von Kulturpflanzen und Unkräutern in sandigem Lehmboden ausgelegt und mit
Erde abgedeckt. Ein Teil der Töpfe wird sofort wie unter Abschnitt 1
beschrieben behandelt, die übrigen im Gewächshaus aufgestellt, bis die Pflanzen
zwei bis drei echte Blätter entwickelt haben und dann wie unter Abschnitt 2
beschrieben mit den erfindungsgemäßen Substanzen der Formel (I) in
unterschiedlichen Dosierungen besprüht. Vier bis fünf Wochen nach der
Applikation und Standzeit im Gewächshaus wird mittels optischer Bonitur
festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen zweikeimblättrige
Kulturen wie z. B. Soja, Baumwolle, Raps, Zuckerrüben und Kartoffeln im Vor-
und Nachauflaufverfahren selbst bei hohen Wirkstoffdosierungen ungeschädigt
lassen. Einige Substanzen schonen darüber hinaus aus Gramineen-Kulturen wie
z. B. Gerste, Weizen, Roggen, Sorghum-Hirsen, Mais oder Reis. Die
Verbindungen der Formel (I) zeigen teilweise eine hohe Selektivität und eignen
sich deshalb zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzenwuchs in
landwirtschaftlichen Kulturen auf.
Claims (10)
1. Verbindungen der Formel (I)
worin
R¹ einen Kohlenwasserstoffrest oder heterocyclischen Rest, wobei jeder der beiden letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist,
R² einen substituierten oder unsubstituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest,
R³ einen Acylrest,
R⁴ Halogen, Alkyl oder Alkoxy, und zwar unabhängig von anderen Substituenten R⁴, wenn n größer 1 ist,
R⁵ Wasserstoff, (C₁-C₅)Alkyl oder (C₁-C₄)Alkoxy, n 0, 1, 2 oder 3,
M⊕ ein Äquivalent eines Kations,
X, Y unabhängig voneinander Halogen, (C₁-C₆)Alkyl, (C₁-C₆)Alkoxy, (C₁-C₆)Alkylthio, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy und (C₁-C₄)Alkylthio substituiert ist, oder (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, (C₂-C₆)Alkenyloxy, (C₂-C₆)Alkinyloxy, Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino und
Z CH oder N
bedeuten.
R¹ einen Kohlenwasserstoffrest oder heterocyclischen Rest, wobei jeder der beiden letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist,
R² einen substituierten oder unsubstituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest,
R³ einen Acylrest,
R⁴ Halogen, Alkyl oder Alkoxy, und zwar unabhängig von anderen Substituenten R⁴, wenn n größer 1 ist,
R⁵ Wasserstoff, (C₁-C₅)Alkyl oder (C₁-C₄)Alkoxy, n 0, 1, 2 oder 3,
M⊕ ein Äquivalent eines Kations,
X, Y unabhängig voneinander Halogen, (C₁-C₆)Alkyl, (C₁-C₆)Alkoxy, (C₁-C₆)Alkylthio, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy und (C₁-C₄)Alkylthio substituiert ist, oder (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, (C₂-C₆)Alkenyloxy, (C₂-C₆)Alkinyloxy, Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino und
Z CH oder N
bedeuten.
2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R¹ (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, wobei jeder der vier letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, CN, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, (C₁-C₄)Alkylsulfinyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]-carbonyl, Aminocarbonyl, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]-aminocarbonyl, Di-[(C₁-C₄)alkyl]-aminocarbonyl, Phenyl, substituiertes Phenyl, (C₃- C₆)Cycloalkyl und im Fall von cyclischen Resten auch (C₁-C₄)Alkyl substituiert ist, oder einen Rest des Typs Heterocyclyl oder Heterocyclyl-(C₁-C₄)alkyl mit jeweils 3 bis 7 Ringatomen im Heterocyclylteil, wobei die Heterocyclylreste durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₃)Alkyl und (C₁-C₃)Haloalkyl substituiert sind oder unsubstituiert sind, bedeutet und/oder
R² (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, (C₃-C₈)Cycloalkyl, (C₃-C₇)Cycloalkyl-(C₁-C₂)alkyl, wobei jeder der fünf letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, CN, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, (C₁-C₄)Alkylsulfinyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]-carbonyl, Aminocarbonyl, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]-aminocarbonyl, Di-[(C₁-C₄)alkyl]-aminocarbonyl und im Fall cyclischer Reste auch (C₁-C₄)Alkyl substituiert ist, bedeutet und/oder
R³ CO-R⁶, CO-OR⁷, CO-NR⁸R⁹ oder SO₂-R¹⁰ bedeutet und/oder
R⁴ Halogen, (C₁-C₃)Alkyl, (C₁-C₃)Alkoxy, (C₁-C₃)Haloalkyl oder (C₁-C₃)Haloalkoxy bedeutet und/oder
R⁵ H, (C₁-C₄)Alkyl oder (C₁-C₃)Alkoxy bedeutet, wobei
R⁶ Wasserstoff, (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, wobei jeder der vier letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, CN, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]- amino, Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, (C₁-C₄)Alkylsulfinyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]-carbonyl, Aminocarbonyl, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]- aminocarbonyl, Di-[(C₁-C₄)alkyl]-aminocarbonyl, Phenyl, substituiertes Phenyl und im Fall cyclischer Reste auch (C₁-C₄)Alkyl substituiert ist, oder Phenyl oder Heteroaryl, die unsubstituiert oder substituiert sind,
R⁷ einen Rest analog R⁶, außer Wasserstoff,
R⁸ H, (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, wie F, Cl und Br, CN, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, (C₁-C₄)Alkylsulfinyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]-carbonyl, Aminocarbonyl, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]-aminocarbonyl und Di-([C₁-C₄)alkyl]-aminocarbonyl substituiert ist, und
R⁹ einen Rest analog R⁸ oder OH, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, Amino, Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino oder
R⁸ und R⁹ gemeinsam mit dem an sie gebundenen N-Atom einen unsubstituierten oder substituierten heterocyclischen Ring aus vier bis acht Ringatomen, der inklusive der Substituenten bis zu 18 C-Atome, vorzugsweise bis zu 12 C-Atomen enthält,
R¹⁰ (C₁-C₅)Alkyl, (C₂-C₅)Alkenyl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]-amino und Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino substituiert ist,
M⊕ das Kationäquivalent eines Alkali- oder Erdalkalimetalls, wie Na⁺, K⁺, ½Mg2+ und ½Ca2+, oder NH₄⁺, ½Zn2+, R°NH₃⁺, R°₂NH₂⁺, R°₃NH⁺ oder R°₄N⁺,
R° (C₁-C₆)Alkyl oder Benzyl, und zwar unabhängig voneinander, wenn 2, 3 oder 4 Reste R° verbunden sind,
X, Y unabhängig voneinander Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy und (C₁-C₄)Alkylthio substituiert ist, oder Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₂-C₅)Alkenyl oder (C₂-C₅)Alkinyloxy und
Z CH oder N
bedeuten.
R¹ (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, wobei jeder der vier letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, CN, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, (C₁-C₄)Alkylsulfinyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]-carbonyl, Aminocarbonyl, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]-aminocarbonyl, Di-[(C₁-C₄)alkyl]-aminocarbonyl, Phenyl, substituiertes Phenyl, (C₃- C₆)Cycloalkyl und im Fall von cyclischen Resten auch (C₁-C₄)Alkyl substituiert ist, oder einen Rest des Typs Heterocyclyl oder Heterocyclyl-(C₁-C₄)alkyl mit jeweils 3 bis 7 Ringatomen im Heterocyclylteil, wobei die Heterocyclylreste durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₃)Alkyl und (C₁-C₃)Haloalkyl substituiert sind oder unsubstituiert sind, bedeutet und/oder
R² (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, (C₃-C₈)Cycloalkyl, (C₃-C₇)Cycloalkyl-(C₁-C₂)alkyl, wobei jeder der fünf letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, CN, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, (C₁-C₄)Alkylsulfinyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]-carbonyl, Aminocarbonyl, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]-aminocarbonyl, Di-[(C₁-C₄)alkyl]-aminocarbonyl und im Fall cyclischer Reste auch (C₁-C₄)Alkyl substituiert ist, bedeutet und/oder
R³ CO-R⁶, CO-OR⁷, CO-NR⁸R⁹ oder SO₂-R¹⁰ bedeutet und/oder
R⁴ Halogen, (C₁-C₃)Alkyl, (C₁-C₃)Alkoxy, (C₁-C₃)Haloalkyl oder (C₁-C₃)Haloalkoxy bedeutet und/oder
R⁵ H, (C₁-C₄)Alkyl oder (C₁-C₃)Alkoxy bedeutet, wobei
R⁶ Wasserstoff, (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, wobei jeder der vier letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, CN, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]- amino, Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, (C₁-C₄)Alkylsulfinyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]-carbonyl, Aminocarbonyl, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]- aminocarbonyl, Di-[(C₁-C₄)alkyl]-aminocarbonyl, Phenyl, substituiertes Phenyl und im Fall cyclischer Reste auch (C₁-C₄)Alkyl substituiert ist, oder Phenyl oder Heteroaryl, die unsubstituiert oder substituiert sind,
R⁷ einen Rest analog R⁶, außer Wasserstoff,
R⁸ H, (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, wie F, Cl und Br, CN, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, (C₁-C₄)Alkylsulfinyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]-carbonyl, Aminocarbonyl, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]-aminocarbonyl und Di-([C₁-C₄)alkyl]-aminocarbonyl substituiert ist, und
R⁹ einen Rest analog R⁸ oder OH, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, Amino, Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino oder
R⁸ und R⁹ gemeinsam mit dem an sie gebundenen N-Atom einen unsubstituierten oder substituierten heterocyclischen Ring aus vier bis acht Ringatomen, der inklusive der Substituenten bis zu 18 C-Atome, vorzugsweise bis zu 12 C-Atomen enthält,
R¹⁰ (C₁-C₅)Alkyl, (C₂-C₅)Alkenyl, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, Mono-[(C₁-C₄)alkyl]-amino und Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino substituiert ist,
M⊕ das Kationäquivalent eines Alkali- oder Erdalkalimetalls, wie Na⁺, K⁺, ½Mg2+ und ½Ca2+, oder NH₄⁺, ½Zn2+, R°NH₃⁺, R°₂NH₂⁺, R°₃NH⁺ oder R°₄N⁺,
R° (C₁-C₆)Alkyl oder Benzyl, und zwar unabhängig voneinander, wenn 2, 3 oder 4 Reste R° verbunden sind,
X, Y unabhängig voneinander Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy und (C₁-C₄)Alkylthio substituiert ist, oder Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₂-C₅)Alkenyl oder (C₂-C₅)Alkinyloxy und
Z CH oder N
bedeuten.
3. Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß
R¹ (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe F, Cl, Br, I, CN, OCH₃, OCF₃, N(CH₃)₂, SO₂CH₃, CO₂CH₃, CO₂N(CH₃)₂ und Phenyl substituiert ist, oder (C₃-C₆)Cyclalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C₁-C₄)Alkyl, F, Cl, Br, OCH₃ und OC₂H₅ substituiert ist, oder eine Gruppe der Formeln G₁ bis G₃, R² (C₁-C₄)Alkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl oder (C₁-C₄)Haloalkyl,
R³ CO-R⁶, CO-OR⁷, CO-NR⁸R⁹ oder SO₂-R¹⁰,
R⁴ Halogen, (C₁-C₃)Alkyl oder (C₁-C₃)Alkoxy,
n 0 oder 1,
R⁵ H oder CH₃,
R⁶ H, (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy-(C₁-C₄)alkyl, Phenyl oder Heteroaryl mit 5 oder 6 Ringatomen, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Haloalkoxy, NO₂ und CN substituiert ist,
R⁷ einen Rest analog R⁶, außer Wasserstoff,
R⁸, R⁹ unabhängig voneinander H oder (C₁-C₄)Alkyl,
R¹⁰ (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl oder (C₁-C₄)Alkoxy-(C₁-C₄)alkyl,
M⊕ Na⁺, K⁺, NH₄⁺, R°NH₃⁺, R₂°NH₂⁺, R₃°NH⁺ oder R₄°N⁺,
R° (C₁-C₄)Alkyl, und zwar unabhängig voneinander, wenn 2, 3 oder 4 Reste R° vorhanden sind,
einer der Reste X und Y Halogen, (C₁-C₂)Alkyl, (C₁-C₂)Alkoxy, (C₁-C₂)Alkylthio, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₂)Alkoxy und (C₁-C₂)Alkylthio substituiert ist, oder Mono- oder Di-[(C₁-C₂)alkyl]-amino und
der andere der Reste X und Y (C₁-C₂)Alkyl, (C₁-C₂)Haloalkyl, (C₁-C₂)Alkoxy, (C₁-C₂)Haloalkoxy oder (C₁-C₂)Alkylthio und
Z CH oder N
bedeuten.
R¹ (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe F, Cl, Br, I, CN, OCH₃, OCF₃, N(CH₃)₂, SO₂CH₃, CO₂CH₃, CO₂N(CH₃)₂ und Phenyl substituiert ist, oder (C₃-C₆)Cyclalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C₁-C₄)Alkyl, F, Cl, Br, OCH₃ und OC₂H₅ substituiert ist, oder eine Gruppe der Formeln G₁ bis G₃, R² (C₁-C₄)Alkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl oder (C₁-C₄)Haloalkyl,
R³ CO-R⁶, CO-OR⁷, CO-NR⁸R⁹ oder SO₂-R¹⁰,
R⁴ Halogen, (C₁-C₃)Alkyl oder (C₁-C₃)Alkoxy,
n 0 oder 1,
R⁵ H oder CH₃,
R⁶ H, (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy-(C₁-C₄)alkyl, Phenyl oder Heteroaryl mit 5 oder 6 Ringatomen, wobei jeder der zwei letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Haloalkoxy, NO₂ und CN substituiert ist,
R⁷ einen Rest analog R⁶, außer Wasserstoff,
R⁸, R⁹ unabhängig voneinander H oder (C₁-C₄)Alkyl,
R¹⁰ (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl oder (C₁-C₄)Alkoxy-(C₁-C₄)alkyl,
M⊕ Na⁺, K⁺, NH₄⁺, R°NH₃⁺, R₂°NH₂⁺, R₃°NH⁺ oder R₄°N⁺,
R° (C₁-C₄)Alkyl, und zwar unabhängig voneinander, wenn 2, 3 oder 4 Reste R° vorhanden sind,
einer der Reste X und Y Halogen, (C₁-C₂)Alkyl, (C₁-C₂)Alkoxy, (C₁-C₂)Alkylthio, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₂)Alkoxy und (C₁-C₂)Alkylthio substituiert ist, oder Mono- oder Di-[(C₁-C₂)alkyl]-amino und
der andere der Reste X und Y (C₁-C₂)Alkyl, (C₁-C₂)Haloalkyl, (C₁-C₂)Alkoxy, (C₁-C₂)Haloalkoxy oder (C₁-C₂)Alkylthio und
Z CH oder N
bedeuten.
4. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß
R¹ (C₁-C₄)Alkyl,
R² (C₁-C₄)Alkyl,
R³ Formyl, Acetyl, n-Propionyl, 2-Methyl-propionyl, n-Butanoyl, Cyclopropylcarbonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Trifluoracetyl,
n Null,
R⁵ Wasserstoff,
M⊕ Na⁺, K⁺ oder NH₄⁺
X OCH₃, OC₂H₅ oder Cl,
Y OCH₃ oder OC₂H₅,
Z CH oder N
bedeuten.
R¹ (C₁-C₄)Alkyl,
R² (C₁-C₄)Alkyl,
R³ Formyl, Acetyl, n-Propionyl, 2-Methyl-propionyl, n-Butanoyl, Cyclopropylcarbonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Trifluoracetyl,
n Null,
R⁵ Wasserstoff,
M⊕ Na⁺, K⁺ oder NH₄⁺
X OCH₃, OC₂H₅ oder Cl,
Y OCH₃ oder OC₂H₅,
Z CH oder N
bedeuten.
5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) nach
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel (II),
worin die Reste R¹ bis R⁵ und X, Y und Z sowie der Index n wie in Formel (I)
definiert sind, mit einer geeigneten Base der Formel (III),M⊕ X⊖ (III),worin X⊖ ein Anionäquivalent und M⊕ wie in der genannten Formel (I) definiert
ist sowie Ar unsubstituiertes oder substituiertes Aryl bedeutet, umsetzt oder,
im Falle eines Ammoniumsalzes, mit Ammoniak oder einem organischen Amin
umsetzt.
6. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (II) wie sie in
Anspruch 5 definiert ist, dadurch gekennzeichnet, daß man
- a) eine Verbindung der Formel (V) mit Chlorameisensäureester der FormelCl-COOAr,worin Ar unsubstituiertes oder substituiertes Aryl bedeutet, umsetzt und das erhaltene N-acylierte Produkt der Formel (XI) mit einer Verbindung der Formel (VII) umsetzt oder
- b) eine Verbindung der Formel (IX) mit einem Cyanid und einer Verbindung der Formel (VII) umsetzt,
wobei in den Formeln (II), (V), (VII), (IX) und (XI) die Reste R¹, R², R³, R⁴, R⁴,
R⁵, X, Y, Z und der Index n wie in Formel (II) definiert sind.
7. Herbizides oder pflanzenwachstumsregulierende Mittel, dadurch
gekennzeichnet, daß es mindestens eine Verbindung der Formel (I) nach einem
der Ansprüche 1 bis 4 und im Pflanzenschutz übliche Formulierungshilfsmittel
enthält.
8. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur
Wachstumsregulierung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine
wirksame Menge von mindestens einer Verbindung der Formel (I) nach einem
der Ansprüche 1 bis 4 auf die Schadpflanzen bzw. Pflanzen, deren
Pflanzensamen oder die Fläche, auf der sie wachsen, appliziert.
9. Verwendung der Verbindungen der Formel (I) nach einem der
Ansprüche 1 bis 4 als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren.
Priority Applications (3)
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| DE19944440355 DE4440355A1 (de) | 1994-11-11 | 1994-11-11 | Acylaminophenylsulfonylharnstoffsalze, Verfahren zur Herstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
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|---|---|---|---|---|
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- 1994-11-11 DE DE19944440355 patent/DE4440355A1/de not_active Withdrawn
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- 1995-10-25 WO PCT/EP1995/004184 patent/WO1996015119A1/de active Application Filing
- 1995-10-25 AU AU38442/95A patent/AU3844295A/en not_active Withdrawn
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| US6222037B1 (en) | 1997-09-05 | 2001-04-24 | Syngenta Crop Protection, Inc. | Process for preparation of sulfonylurea salts |
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| CN112661704A (zh) * | 2020-12-22 | 2021-04-16 | 南开大学 | 单嘧磺隆衍生物及其制备方法、除草剂和除草方法 |
| CN112661704B (zh) * | 2020-12-22 | 2023-09-05 | 南开大学 | 单嘧磺隆衍生物及其制备方法、除草剂和除草方法 |
Also Published As
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| AU3844295A (en) | 1996-06-06 |
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