SK8122002A3 - Nitro-sulfobenzamide compounds, method for their preparation and use - Google Patents

Nitro-sulfobenzamide compounds, method for their preparation and use Download PDF

Info

Publication number
SK8122002A3
SK8122002A3 SK812-2002A SK8122002A SK8122002A3 SK 8122002 A3 SK8122002 A3 SK 8122002A3 SK 8122002 A SK8122002 A SK 8122002A SK 8122002 A3 SK8122002 A3 SK 8122002A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
formula
compound
group
carbon atoms
unsubstituted
Prior art date
Application number
SK812-2002A
Other languages
English (en)
Inventor
Mark James Ford
Jan Vermehren
Original Assignee
Aventis Cropscience Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Aventis Cropscience Gmbh filed Critical Aventis Cropscience Gmbh
Publication of SK8122002A3 publication Critical patent/SK8122002A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/36—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids
    • C07C303/38—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids by reaction of ammonia or amines with sulfonic acids, or with esters, anhydrides, or halides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
    • C07C303/22—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof from sulfonic acids, by reactions not involving the formation of sulfo or halosulfonyl groups; from sulfonic halides by reactions not involving the formation of halosulfonyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01—Sulfonic acids
    • C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C309/57—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing carboxyl groups bound to the carbon skeleton
    • C07C309/59—Nitrogen analogues of carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/65—N-sulfonylisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/02—Monothiocarboxylic acids
    • C07C327/04—Monothiocarboxylic acids having carbon atoms of thiocarboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
    • C07D327/04—Five-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka nových substituovaných benzamidových zlúčenín a technického odboru zaoberajúceho sa chemickými spracovávacími postupmi slúžiacimi na prípravu substituovaných benzamidových zlúčenín, ktoré možno použiť na prípravu herbicidne účinných sulfonylmočovinových zlúčenín,
I medziproduktov alebo produktov uvažovaných na použitie pri ochrane kultúrnych plodín.
Doterajší stav techniky
V patentoch Spojených štátov amerických č. 3 055'928 a 5 550 237 sa opisujú rôzne substituované sulfobenzamidové zlúčeniny. Avšak tieto zlúčeniny nie je možné ľahko použiť pre syntézu sulfonylmočovinových herbicidne účinných látok a ich prekurzorov.
Vzhľadom na vyššie uvedené je cieľom predmetného vynálezu vyvinúť nové sulfobenzamidové zlúčeniny, ktoré by bolo možné výhodne použiť na prípravu herbicidne účinných sulfonylmočovinových zlúčenín a ich prekurzorov, ako sú napríklad sulfochloridy a sulfónamidy. Ďalším cieľom predmetného vynálezu je vyvinúť postup prípravy herbicidne účinných sulfonylmočovinových zlúčenín a ich prekurzorov, ako napríklad sulfochloridov a sulfónamidov.
Podstata vynálezu
Predmetný vynález sa týka nových 4-nitro-2-sulfobenzamidových zlúčenín všeobecného vzorca I:
PP 0812-2002
31955/H
v ktorom:
R1 znamená nesubstituovaný alebo substituovaný uhľovodík alebo zvyšok obsahujúci celkovo 1 až 10 atómov uhlíka,, výhodne 1 až 6 atómov uhlíka,
R2 znamená nesubstituovaný alebo substituovaný uhľovodíkový zvyšok obsahujúci celkovo 1 až 10 atómov uhlíka, výhodne 1 až 6 atómov uhlíka a ešte výhodnejšie 1 až 4 atómy uhlíka, alebo skupina NR1 R2 predstavuje héterocyklický kruh obsahujúci 3 až 8 atómov v kruhu, pričom táto skupina je nesubstituovaná alebo substituovaná a obsahuje dusíkový atóm skupiny NR1 R2 ako kruhový heteroatóm, pričom môže rovnako obsahovať jeden alebo dva ďalšie heteroatómy v kruhu vybrané zo skupiny zahrňujúcej N, O a S, a
Q znamená atóm vodíka alebo katión, ako je alkalický katión alebo katión alkalickej zeminy, napríklad lítium, sodík, draslík, horčík alebo vápnik alebo katión amónny alebo fosfóniový, ako napríklad R4N, R3NH, R2NH2, RNH3, NH4, R4P, kde R znamená rovnaké alebo rozdielne nesubstituované alebo substituované uhľovodíkové zvyšky obsahujúce 1 až 24 atómov uhlíka, ako je napríklad alkylová skupina obsahujúca 1 až 18 atómov uhlíka, alkenylová skupina obsahujúca 2 až 18 atómov uhlíka, alkinylová skupina obsahujúca 2 až 18 atómov uhlíka alebo cykloalkylová skupina obsahujúca 5 až 18 atómov uhlíka, pričom každá z vyššie uvedených posledných štyroch skupín môže byť nesubstituovaná alebo substituovaná jedným alebo viacerými zvyškami vybranými zo skupiny zahrňujúcej halogén, arylovú skupinu obsahujúcu 6 až 10 atómov uhlíka, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, halogénalkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, mono- a di-alkylaminoskupinu obsahujúcu 1
PP 0812-2002
31955/H až 4 atómy uhlika v alkylovej časti, kyanoskupinu, azidovú skupinu, formylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka v alkylovej časti, alkoxykarbonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka v alkoxyčasti, alkylsulfinylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka a alkylsulfonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka alebo R znamená fenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná zvyškami vybranými zo skupiny zahrňujúcej halogén, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, halogénalkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlika, halogénalkoxyskupinu obsahujúcu 1
I až 4 atómy uhlíka a nitroskupinu.
Vo výhodnom uskutočnení sa predmetný vynález týka zlúčenín vyššie uvedeného všeobecného vzorca I, v ktorom:
R1 je alkylová skupina obsahujúca 1 až 6 atómov uhlíka, alkenylová skupina obsahujúca 2 až 6 atómov uhlíka, alkinylová skupina obsahujúca 2 až 6 atómov uhlíka alebo cykloalkylová skupina obsahujúca 5 až 6 atómov uhlíka, pričom každá z vyššie uvedených posledných štyroch skupín môže byť nesubstituovaná alebo substituovaná jedným alebo viacerými zvyškami vybranými zo skupiny zahrňujúcej halogén, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, halogénalkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlika, mono- a di-alkylaminoskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka v alkylovej časti, kyanoskupinu, azidovú skupinu, formylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka v alkylovej časti, alkoxykarbonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka v alkoxy-časti, alkylsulfinylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka a alkylsulfonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka alebo R1 znamená fenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná zvyškami vybranými zo skupiny zahrňujúcej halogén, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, halogénalkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, halogénalkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka a nitroskupinu,
R2 je alkylová skupina obsahujúca 1 až 6 atómov uhlíka, alkenylová
PP 0812-2002
31955/H skupina obsahujúca 2 až 6 atómov uhlíka, alkinylová skupina obsahujúca 2 až 6 atómov uhlíka alebo cykloalkylové skupina obsahujúca 5 až 6 atómov uhlíka, pričom každá z vyššie uvedených posledných štyroch skupín môže byť nesubstituovaná alebo substituovaná jedným alebo viacerými zvyškami vybranými zo skupiny zahrňujúcej halogén, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, halogénalkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, mono- a di-alkylaminoskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka v alkylovej časti, kyanoskupinu, azidovú skupinu, formylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka v alkylovej časti, alkoxykarbonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka v alkoxy-časti, alkylsulfinylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka a alkylsulfonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, alebo skupina NR1 R2 predstavuje heterocykĺický kruh obsahujúci 4, 5 alebo 6 atómov v kruhu, ktorý môže obsahovať dva ďalšie heteroatómy v kruhu vybrané zo skupiny zahrňujúcej N a O, pričom táto skupina je nesubstituovaná alebo substituovaná jednou alebo viacerými alkylovými skupinami obsahujúcimi 1 až 4 atómy uhlíka, a
Q znamená atóm vodíka alebo alkalický katión alebo katión alkalickej zeminy alebo amónny alebo fosfóniový katión, vo výhodnom uskutočnení katión alkalického kovu, ako je napríklad lítium, sodík alebo draslík.
Výhodné sú zlúčeniny vyššie uvedeného všeobecného vzorca I, v ktorom:
R1 znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, hlavne metylovú skupinu alebo etylovú skupinu,
R2 znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, hlavne metylovú skupinu alebo etylovú skupinu, a
Q znamená atóm vodíka, sodíka alebo draslíka.
Ako konkrétny príklad zlúčenín vyššie uvedeného všeobecného vzorca I možno uviesť:
draselná soľ N,N-dimetyl-4-nitro-2-sulfobenzamidu,
PP 0812-2002
31955/H sodná soľ N,N-dimetyl-4-nitro-2-sulfobenzamidu,
N,N-dimetyl-4-nitro-2-sulfobenzamid, draselná soľ N,N-dietyl-4-nitro-2-sulfobenzamidu, sodná soľ N,N-dietyl-4-nitro-2-sulfobenzamidu, N,N-dietyl-4-nitro-2-sulfobenzamid, draselná soľ N,N-metyletyl-4-nitro-2-sulfobenzamidu, sodná soľ N,N-metyletyl-4-nitro-2-sulfobenzamidu, N,N-metyletyl-4-nitro-2,-sulfobenzamid.
V súvislosti s vyššie uvedeným všeobecným vzorcom I a kdekoľvek v ďalšom opise predmetného vynálezu (vrátane časti týkajúcej sa rozpúšťadiel), môžu byť alkylové skupiny, alkoxyskupiny, halogénalkylové skupiny, halogénalkoxyskupiny, alkylamínové skupiny a alkyltioskupiny a ičh nenasýtené a/alebo substituované analogické skupiny v každom jednotlivom prípade s priamym reťazcom alebo s rozvetveným reťazcom, pokiaľ sa týka uhlíkovej kostry. Pokiaľ nebude výslovne v konkrétnom prípade uvedené inak, potom výhodné sú také skupiny, ktoré majú kostru s nižším počtom atómov uhlíka, ako napríklad skupiny obsahujúce 1 až 4 atómy uhlíka alebo v prípade nenasýtených skupín skupiny obsahujúce 2 až 4 atómy uhlíka. Alkylovými skupinami, či už samotnými alebo ako súčásťamí iných skupín, ako je napríklad alkoxyskupina, halogénalkylová skupina, atď. sú napríklad metylová skupina, etylová skupina, n-propylová skupina, izopropylová skupina, n-butylová skupina, terc-butylová skupina alebo 2-butylová skupina, pentylové skupiny, hexylové skupiny, ako je napríklad n-hexylová skupina, izohexylová skupina a 1,3-dimetylbutylová skupina, a heptylové skupiny, ako je napríklad n-heptylová skupina, 1-metylhexylová skupina a 1,4-dimetylpentylová skupina; alkenylové a alkinylové skupiny majú význam existujúcich nenasýtených zvyškov zodpovedajúcich alkylovým skupinám; alkenylovou skupinou je napríklad alylová skupina, 1-metylprop-2-én-1-ylová skupina, 2-metylprop-2-én-1-ylová skupina, but-2-én-1-ylová skupina, but-3-én-1-ylová skupina, 1-metylbut-3-én-1ylová skupina a 1-metylbut-2-én-1-ylová skupina; alkinylovou skupinou je
PP 0812-2002
31955/H napríklad propargylová skupina, but-2-ín-1-ylová skupina, but-3-ín-1 -ylová a 1metylbut-3-ín-1-ylová skupina.
Halogénom je napríklad fluór, chlór, bróm alebo jód. Halogénarylovou skupinou, halogénalkylovou skupinou, halogénalkenylovou skupinou a halogénalkinylóvou skupinou sú arylové, alkylové, alkenylové, resp. alkinylové skupiny, ktoré sú čiastočne alebo úplne substituované halogénom, výhodne fluórom, chlórom a/alebo brómom, hlavne fluórom alebo chlórom, pričom ako príklady týchto skupín možno uviesť CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCI, CCI3, CHCI2, CH2CH2CI, halogénalkoxyskupinou je napríklad skupina OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 a OCH2CH2CI; zodpovedajúci výklad by bolo možné aplikovať i na halogénalkenylové skupiny a iné zvyšky substituované halogénmi.
Uhľovodíkovým zvyškom sa myslí reťazec s priamym reťazcom, s rozvetveným reťazcom alebo cyklický zvyšok a nasýtené alebo nenasýtené alifatické alebo aromatické uhľovodíkové zvyšky, napríklad alkylové zvyšky, alkenylové zvyšky, alkinylové zvyšky, cykloalkylové zvyšky, cykloalkenylové zvyšky alebo arylové zvyšky, výhodne alkylové zvyšky, alkenylové zvyšky alebo alkinylové zvyšky obsahujúce až 12 atómov uhlíka alebo cykloalkylové zvyšky obsahujúce 5 alebo 6 atómov v kruhu alebo fenylový zvyšok, pričom zodpovedajúci výklad je možné aplikovať rovnako na hydrogénkarbónoxy zvyšky.
. Heterocyklický zvyšok alebo kruh môže byť nasýtený, nenasýtený alebo heteroaromatický, pričom obsahuje jeden alebo viacero heteroatómov v kruhu, výhodne sú tieto heteroatómy vybrané zo skupiny zahrňujúcej N, O a S. Vo výhodnom uskutočnení ide o päťčlenné alebo šesťčlenné zvyšky, ktoré obsahujú jeden, dva alebo tri heteroatómy. Týmto zvyškom môže byť napríklad heteroaromatický zvyšok alebo kruh (heteroarylový), definovaný vyššie, alebo čiastočne hydrogénovaný zvyšok, ako je napríklad oxiranylový zvyšok, pyrolidinylový zvyšok, piperidylový zvyšok, piperazinylový zvyšok, dioxolanylový zvyšok, morfolinylový zvyšok a tetra hyd rofu ryl ový zvyšok. Výhodnými substituentmi pre substituované heterocyklické zvyšky sú substituenty uvedené
PP 0812-2002
31955/H v ďalšom texte a rovnako oxo-skupina. Táto oxo-skupina môže byť rovnako na heteroatómoch v kruhu, ktoré sa môžu v prípade napríklad dusíka a síry vyskytovať v rôznych oxidačných stavoch.
Substituovanými skupinami, ako sú substituované uhľovodíkové zvyšky, napríklad substituovaná alkylová skupina, substituovaná alkenylová skupina, substituovaná alkinylová skupina, substituovaná arylová skupina, substituovaná fenylová skupina a substituovaná benzylová skupina alebo substituovaná heteroarylová skupina, substituované bicyklické skupiny alebo kruhy alebo substituované bicyklické zvyšky, obsahujúce alebo neobsahujúce aromatické komponenty, sú napríklad substituované zvyšky odvodené od nesubstituovanej základnej štruktúry, pričom substituenty sú napríklad jeden alebo viacero, vo výhodnom uskutočnení 1, 2 alebo 3 zvyšky, vybrané zo súboru zahrňujúceho halogén, alkoxyskupinu, halogénalkoxyskupinu, alkyltioskupinu, hydroxylovú skupinu, aminoskupinu, nitroskupinu, . kyanoskupinu, azidovú , skupinu, alkoxykarbonylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu, formylovú skupinu, karbamoylovú skupinu, mono- a di-alkylaminokarbonylovú skupinu, substituovanú aminoskupinu, ako je napríklad acylaminoskupina, mono- a dialkylamínovú skupinu, a alkylsulfinylovú skupinu, halogénalkylsulfinylovú skupinu, alkylsulfonylovú skupinu, halogénalkylsulfonylovú skupinu a v prípade cyklických zvyškov rovnako alkylovú skupinu a hälogénalkylovú skupinu a nenasýtené alifatické zvyšky zodpovedajúce nasýteným zvyškom obsahujúcim uvedenú uhľovodíkovú časť, ako je napríklad alkenylová skupina, alkinylová skupina, alkenyloxyskupina, alkinyloxyskupina atď. V prípade zvyškov obsahujúcich atómy uhlíka sú výhodné také zvyšky, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka, hlavne 1 alebo 2 atómy uhlíka. Všeobecne možno uviesť, že výhodné sú substituenty vybrané zo súboru zahrňujúceho halogény, ako je napríklad fluór alebo chlór, alkylové skupiny obsahujúce 1 až 4 atómy uhlíka, výhodne metylová skupina alebo etylová skupina, halogénalkylové skupiny obsahujúce 1 až 4 atómy uhlíka, výhodne trifluórmetylová skupina, alkoxyskupiny obsahujúce 1 až 4 atómy uhlíka, výhodne metoxyskupina alebo etoxyskupina, halogénalkoxyskupiny obsahujúce 1 až 4 atómy uhlíka, nitroskupina a kyanoskupina. V tejto súvislosti je potrebné uviesť, že najmä
PP 0812-2002
31955/H výhodnými substituentmi sú metylová skupina, metoxyskupina a chlór.
Aryl predstavuje monocyklický, bicyklický alebo polycyklický aromatický systém, ako je napríklad fenylová skupina, naftylová skupina, indenylová skupina alebo fluorenylová skupina, výhodne ide o fenylovú skupinu. Substituovanou alebo nesubstituovanou fenylovou skupinou je vo výhodnom uskutočnení fenylová skupina, ktorá je nesubstituovaná alebo je substituovaná raz alebo viackrát, výhodne až trikrát, rovnakými alebo odlišnými skupinami zo súboru zahrňujúceho halogén, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, halogénalkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, halogénalkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka a nitroskupinu, pričom ako príklad je možné uviesť o-, m- a ptolylovú skupinu, dimetylfenylové skupiny, 2-, 3- a 4-chlórfenylovú skupinu, 2-, 3- a 4-trifluór- a -trichlórfenylovú skupinu a 2,4-, 3,5-, 2,5- a 2,3-dichlórfenylovú skupinu, a o-, m- a p-metoxyfenylovú skupinu.
Acylovým zvyškom je zvyšok organickej kyseliny, ako napríklad zvyšok karboxylovej kyseliny a zvyšky od nich odvodených kyselín, ako je napríklad tiokarboxylová kyselina, nesubstituovaných alebo N-substituovaných iminokarboxylových kyselín alebo ide o zvyšok monoesterov karbónových kyselín, nesubstituované alebo N-substituované karbamové kyseliny, sulfónových kyselín, sulfínových kyselín, fosfónových kyselín a fosfínových kyselín. Acylovým zvyškom je napríklad formylová skupina, alkylkarbonylová skupina, äko napríklad alkylkarbonylová skupina obsahujúca 1 až 4 atómy uhlíka v alkylovej časti, fenylkarbonylová skupina, kde fenylový kruh môže byť substituovaný, napríklad rovnakým spôsobom ako bolo uvedené hore pre fenylovú skupinu, alebo alkyloxykarbonylová skupina, fenyloxykarbonylová skupina, benzyloxykarbonylová skupina, alkylsulfonylová skupina, alkylsulfinylová skupina, N-alkyl-1-iminoalkylová skupina a ďalšie zvyšky organických kyselín.
Pre nasledujúci opis rôznych uskutočnení postupu podľa vynálezu sa v prípade použitia termínov amid, katalyzátor pre prenos fáz, terciárny amin, aktivačné reakčné činidlo a acylačné reakčné činidlo týmito termínmi myslia
PP 0812-2002
31955/H ďalej definované látky.
Termínom „amid,, sa okrem iného myslia také amidy ako je napríklad dimetylformamid, dietylformamid, dimetylacetamid, N-metylformanilid, Nmetylacetanilid, 4-formylmorfolín, N-formylpiperidín, N-formylpyrolidín alebo ich zmesi.
Termínom katalyzátor pre prenos fáz sa okrem iného myslia amóniové alebo fosfóniové zlúčeniny, vo výhodnom uskutočnení hydrokarbylamóniové alebo hydrokarbylfosfóniové zlúčeniny, ako sú napríklad tetraalkylamónne zlúčeniny, ako je napríklad tetrabutylamónium, tetraetylamónium, tetrametylamónium, cetyltrimetyl-amónium alebo metyltrioktylamóniumchlorid (AlliquatR 336), benzyltrietylamónium, benzyltrimetylamónium alebo tetrafenylfosfónium, každá z týchto zlúčenín ako chlorid, bromid, hydrogénsulfát, sulfát alebo ich zmesi.
Termínom terciárny amín sa okrem iného myslia alkylamíny, ako je napríklad trietylamín, tributylamín, benzyldialkylamín, N-alkylmorfolín, Nalkylpiperidin, N-alkylpyrolidín alebo aromatické aminy, ako je napríklad pyridín, 2-, 3- alebo 4-metyípyridín, 2,3- alebo 2,4- alebo 2,5- alebo 2,6- alebo 3,4alebo 3,5-dimetylpyridín, Ν,Ν-dialkylanilín, ako napríklad N,N-dimetylanilín alebo ich zmesi.
Termínom aktivačné reakčné činidlo sa myslí reakčné činidlo, ktoré je schopné previesť kyselinu na chlorid kyseliny alebo anhydrid kyseliny alebo podobné reaktívne deriváty kyseliny, pričom okrem iného medzi tieto látky patrí fosgén, tionylchlorid, oxychlorid fosforu, chlorid fosforitý, chlorid fosforečný, sulfonylchlorid alebo zmesi týchto látok.
Termínom acylačné reakčné činidlo sa myslí reakčné činidlo, ktoré je schopné substituovať vodík za acylový zvyšok, pričom okrem iného medzi tieto látky patrí kyselina mravčia a anhydridy karboxylových kyselín obsahujúce 1 až 6 atómov uhlíka, ako je napríklad anhydrid kyseliny octovej alebo anhydrid kyseliny mravčej a octovej.
Čo sa týka opisu rôznych procesov, ktoré sú uvedené ďalej, majú
PP 0812-2002
31955/H chemické skupiny rozpúšťadiel uvádzaných v súvislosti s týmto opisom nasledujúci význam.
Termín aryl (alebo arylové zlúčeniny) okrem iného zahrňuje nitrobenzén, toluén, xylén, chlórbenzén a dichlórbenzén. Termín alkyl (alebo alkylové zlúčeniny) okrem iného zahrňuje pentán, hexán, dichlórmetán a dichlóretán. Termín ester (alebo esterové zlúčeniny) okrem iného zahrňuje etylacetát, propylacetát a butylacetát. Termín éter (alebo éterové zlúčeniny) okrem iného zahrňuje dibutyléter, dipropyléter, dioxan a tetrahydrofurán. Termín nitril (alebo nitrilové zlúčeniny) okrem iného zahrňuje acetonitril, propionitril a benzonitril. Termín karboxylová kyselina okrem iného zahrňuje kyselinu mravčiu, kyselinu octovú, kyselinu propiónovú a kyselinu maslovú. Termín uhličitan okrem iného zahrňuje dietyluhličitan. Termín amid okrem iného zahrňuje N-metylpyrolidón, dimetylformamid a dimetylacetamid. Termín sulfón okrem iného zahrňuje dimetylsulfón. Termín ketón okrem iného zahrňuje acetón, etylmetylketón, dietylketón a cyklohexanón. Termín karbamát okrem iného zahrňuje trimetylkarbamát. Termín alkohol okrem iného zahrňuje metanol, etanol, propanol a butanol.
Benzamidové zlúčeniny vyššie uvedeného všeobecného vzorca I podľa predmetného vynálezu možno získať napríklad reakciou vhodného substituovaného aminu všeobecného vzorca:
NHR1R2 alebo soli tejto zlúčeniny, v ktorom R1 a R2 majú rovnaký význam ako bolo uvedené u zlúčeniny všeobecného vzorca I, s anhydridom všeobecného vzorca II:
(II)
Reakcia uvedeného anhydridu všeobecného vzorca II s asi 1 až 10
PP 0812-2002
31955/H ekvivalentmi uvedeného vhodne substituovaného amínu (NHR1R2), vo výhodnom uskutočnení s 1 až 4 ekvivalentmi tejto zlúčeniny a podľa najmä výhodného uskutočnenia s 1 až 2 ekvivalentmi tejto zlúčeniny, vykonaná v prítomnosti alebo výhodne v neprítomnosti terciárneho amínu poskytne požadovanú benzamidovú zlúčeninu vyššie uvedeného všeobecného vzorca I vo výbornom výťažku. Túto reakciu možno vykonať pri teplote pohybujúcej sa v rozmedzí od asi -50 °C do asi 300 °C, vo výhodnom uskutočnení pri teplote v rozmedzí od -20 °C do 180 °C, v rozpúšťadlách alebo zmesiach rozpúšťadiel ako sú napríklad nesubstituované alebo substituované uhľovodíky, ako napríklad nesubstituované alebo substituované arylové zlúčeniny (ako napríklad alkylarylové zlúčeniny alebo halogénarylové zlúčeniny) alebo nesubstituované alebo substituované alkylové zlúčeniny (ako napríklad halogénalkylové zlúčeniny), estery ä étery, čím však nie je rozsah možných použiteľných rozpúšťadiel nijako obmedzený, pričom sa táto reakcia vykonáva pri atmosférickom tlaku, zníženom tlaku alebo zvýšenom tlaku.
Anhydridy všeobecného vzorca II možno získať napríklad postupom uvedeným v publikácii Helv. Chim. Acta, 1949, 32, 172, reakciou:
(a) 4-nitro-2-sulfobenzoátu didraselného všeobecného vzorca III, v ktorom Q1 = Q2 = K, s chloridom fosforečným alebo (b) 4-nitro-2-sulfobenzoátu draselného všeobecného vzorca III, v ktorom Q1 = H, Q2 = K, s tionylchloridom alebo (c) 4-nitro-2-sulfobenzoovej kyseliny všeobecného vzorca III, v ktorom Q1 = Q2 = H, s acetylchloridom pri teplote varu pod spätným chladičom, destiláciou pri teplote asi 184 °C alebo s oxidom fosforečným vo forme taveniny;
(III)
PP 0812-2002
31955/H
Vyššie uvedený anhydrid všeobecného vzorca II možno rovnako získať reakciou dikyseliny všeobecného vzorca III s prípadne až 4 ekvivalentmi aktivačného reakčného činidla, vo výhodnom uskutočnení s 1 až 2 ekvivalentmi tohto aktivačného činidla, ktorým je výhodne tionylchlorid alebo fosgén, pričom sa táto reakcia vykoná v prítomnosti katalyzátora na prenos fáz, vo výhodnom uskutočnení benzyltrietylamóniumchloridom, a prípadne v prítomnosti amidového katalyzátora, vo výhodnom uskutočnení je týmto katalyzátorom dimetylformamid, a prípadne v prítomnosti terciárneho aminu ako katalyzátora, ktorým je výhodne pyridín. Potom sa odstráni prebytok reakčného činidla, napríklad destiláciou pri atmosférickom tlaku alebo pri tlaku vyššom ako je tlak atmosférický alebo vo vákuu, pričom však týmto spôsobom odstránenie uvedeného prebytku nijako nie je obmedzené. Túto reakciu možno vykonať v rozpúšťadlách alebo v zmesiach rozpúšťadiel, ako sú napríklad nesubstituované alebo substituované uhľovodíky, ako napríklad nesubstituované alebo substituované arylové zlúčeniny (ako sú napríklad alkylarylové zlúčeniny alebo halogénarylové zlúčeniny) alebo nesubstituované alebo substituované alkylové zlúčeniny (ako napríklad halogénalkylové zlúčeniny), uhličitany, karbamáty, estery, étery a sulfóny, čím však nie je rozsah možných použiteľných rozpúšťadiel nijako obmedzený, pričom sa reakcia vykoná pri ich teplote varu, nad touto teplotou alebo pod touto teplotou, pri atmosférickom tlaku, pri nižšom ako atmosférickom tlaku alebo vyššom ako atmosférickom tlaku, pri teplote pohybujúcej sa v rozmedzí od asi 0 °C do 300 °C, vo výhodnom uskutočnení medzi 40 °C a 150 °C.
Podľa predmetného vynálezu sa celkom nečakane zistilo, že anhydrid všeobecného vzorca II je rovnako možné získať reakciou dichloridu všeobecného vzorca IV s dikyselinou všeobecného vzorca III. Pri tejto reakcii je možné dichlorid všeobecného vzorca IV (alebo iné dvojito aktivované izoméry alebo deriváty tejto zlúčeniny, aké sú napríklad uvedené v DE 2 616 611, pozri napríklad zlúčeniny ďalej uvedeného všeobecného vzorca V), po odstránení prebytku reakčného činidla napríklad destiláciou pri atmosférickom tlaku alebo pri tlaku vyššom ako je tlak atmosférický alebo vo vákuu, čím však nie je výpočet použitých metód nijako obmedzený, uviesť do reakcie s čerstvou
PP 0812-2002
31955/H dikyselinou všeobecného vzorca III alebo so soľou tejto zlúčeniny, s inou karboxylovou kyselinou (RCO2H, kde R znamená alkylovú skupinu obsahujúcu
I až 6 atómov uhlíka) alebo s inými molekulami schopnými dodať nevyhnutný kyslíkový atóm, ako sú napríklad sulfoxidy terciárnych N-oxidov, pričom táto reakcia sa vykoná v prítomnosti terciárneho amínu, výhodne pyridínu. Túto reakciu možno vykonať v rozpúšťadlách alebo v zmesiach rozpúšťadiel, ako sú napríklad nesubstituované alebo substituované uhľovodíky, ako nesubstituované alebo substituované arylové zlúčeniny (napríklad alkylarylové zlúčeniny alebo halogénarylové zlúčeniny) alebo nesubstituované alebo substituované alkylové zlúčeniny (napríklad halogénalkylové zlúčeniny), uhličitany, karbamáty, amidy, estery, étery, nitrilové zlúčeniny a sulfóny, čím však nie je rozsah možných použiteľných rozpúšťadiel alebo ich zmesí nijako obmedzený, a reakcia sa vykoná pri ich teplote varu, nad touto teplotou varu alebo pod touto teplotou varu, pri atmosférickom tlaku, pri tlaku nižšom ako je atmosférický tlak alebo pri tlaku vyššom ako je atmosférický tlak, pri teplotách v rozmedzí od asi 0 °C do asi 300 °C, vo výhodnom uskutočnení pri teplotách v rozmedzí od 40 °C do 150 °C, pričom sa získa anhydrid všeobecného vzorca
II vo výbornom výťažku.
Tento dichlorid všeobecného vzorca IV (alebo jeho iné dvojito aktivované izoméry alebo deriváty, ako sú napríklad látky uvedené v DE 2 616 611, pozri napríklad zlúčeniny ďalej uvedeného všeobecného vzorca V) možno získať napríklad reakciou voľnej dikyseliny všeobecného vzorca III (Q1 = Q2 = H) alebo dvojdraselnej soli tejto zlúčeniny všeobecného vzorca III (Q1 = Q2 = K) s tionylchloridom alebo fosgénom v prítomnosti amidu ako katalyzátora, vo výhodnom uskutočnení v prítomnosti formamidu (pozri napríklad DE 2 616 611).
O
Cl (IV) .Cl
PP 0812-2002
31955/H
Celkom prekvapujúco možno benzamidové zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa predmetného vynálezu rovnako pripraviť priamou reakciou dikyseliny všeobecného vzorca III alebo jej solí:
v ktorom:
Q1 a Q2 sú rovnaké alebo rozdielne a predstavujú atóm vodíka alebo katión, ako napríklad alkalický katión alebo' katión kovu alkalickej zeminy, napríklad Li, Na, K, Mg alebo Ca alebo amónny katión alebo fosfóniový katión, napríklad R4N, R3NH, R2NH2, RNH3, NH4, R4P, kde R znamená rovnaké alebo rozdielne nesubstituované alebo substituované uhľovodíkové zvyšky obsahujúce 1 až 24 atómov uhlíka, ako je napríklad alkylová skupina obsahujúca 1 až 18 atómov uhlíka, alkenylová skupina obsahujúca 2 až 18 atómov uhlíka, alkinylová skupina obsahujúca 2 až 18 atómov uhlíka alebo cykloalkylová skupina obsahujúca 5 až 18 atómov uhlíka, pričom každá z vyššie uvedených posledných štyroch skupín môže byť nesubstituovaná alebo substituovaná jedným alebo viacerými zvyškami vybranými zo skupiny zahrňujúcej halogén, arylovú skupinu obsahujúcu 6 až 10 atómov uhlíka, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, halogénalkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, mono- a di-alkylaminoskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka v alkylovej časti, kyanoskupinu, azidovú skupinu, formylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka v alkylovej časti, alkoxykarbonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka v alkoxy-časti, alkylsulfinylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka a alkylsulfonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka alebo R znamená fenylovú skupinu,
PP 0812-2002
31955/H ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná zvyškami vybranými zo skupiny zahrňujúcej halogén, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, halogénalkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, halogénalkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka a nitroskupinu, s vhodným substituovaným amínom alebo jeho soľou, v prítomnosti aktivačného reakčného činidla, vo výhodnom uskutočnení tionylchloridu.
Túto reakciu je možné vykonať prípadne v prítomnosti katalyzátora pre prenos fáz, vo výhodnom uskutočnení možno použiť benzyltrietylamóniumchlorid, a v prítomnosti terciárneho amínu ako katalyzátora. Túto reakciu možno vykonať so samotnými substanciami alebo v rozpúšťadle (rozpúšťadlách), ako sú napríklad nesubstituovaná alebo substituované uhľovodíky, ako nesubstituované alebo substituované arylové zlúčeniny (napríklad alkylarylové zlúčeniny alebo halogénarylové zlúčeniny) alebo nesubstituované alebo substituované alkylové zlúčeniny (ako napríklad halogénalkylové zlúčeniny), ďalej uhličitany, karbamáty, estery, étery, nitrilové zlúčeniny a sulfóny, pričom však týmto nie je rozsah možných použiteľných rozpúšťadiel nijako obmedzený, pri teplote nad ich teplotou varu alebo pod touto teplotou, pri atmosférickom tlaku, pri tlaku nižšom ako je atmosférický alebo vyššom ako je atmosférický tlak, a pri teplotách pohybujúcich sa v rozmedzí od asi 0 °C do 300 °C, vo výhodnom uskutočnení v rozmedzí od 40 °C do 150 °C, pričom týmto spôsobom sa získajú benzamidy vyššie uvedeného všeobecného vzorca I vo výbornom výťažku.
Tieto benzamidové zlúčeniny vyššie uvedeného všeobecného vzorca I možno izolovať metódami všeobecne používanými v bežnej laboratórnej praxi a odborníkom pracujúcim v danom odbore všeobecne známymi, ako je napríklad filtrácia alebo možno tieto látky použiť v ďalších reakciách bez izolovania. Tieto benzamidové zlúčeniny všeobecného vzorca I sú cenné medziprodukty na prípravu rôznych produktov, ako sú napríklad zlúčeniny sulfonylového radu, ktoré sa používajú na ochranu kultúrnych plodín.
Napríklad je možné uviesť, že hydrogenáciou nitrobenzamidových
PP 0812-2002
31955/H zlúčenín všeobecného vzorca I možno previesť tieto zlúčeniny na zodpovedajúce aminobenzamidy všeobecného vzorca V, v ktorých Q, R1 a R2 majú rovnaký význam, ako bolo definované v súvislosti so zlúčeninami všeobecného vzorca I. Túto hydrogenáciu možno vykonať s použitím vodíka alebo zdroja vodíka, ako je napríklad cyklohexadién, v prítomnosti kovového katalyzátora, ako napríklad Pd/C, Pt/C alebo Raneyov nikel samotný alebo v kombinácii, prípadne v prítomnosti iných kovových derivátov, ako sú napríklad oxidy alebo soli kovov mangánu, molybdénu, volfrámu, železa a kobaltu, v ktorých je kov prítomný ako katión, oxoanión alebo polyoxoanión, v inertnom rozpúšťadle alebo zmesi týchto rozpúšťadiel, ako je napríklad voda, alkoholy, étery, karboxylové kyseliny a ketóny, samotné alebo ako zmesi, pričom však týmto nie je rozsah možných použiteľných rozpúšťadiel nijako obmedzený alebo možno túto reakciu vykonať v zmesi s rozpúšťadlami používanými na prípravu benzamidových zlúčenín vyššie uvedeného všeobecného vzorca I, pri teplotách pohybujúcich sa v rozmedzí od asi -30 °C do 300 °C, výhodne v rozmedzí od-10 °C do 150 °C.
Tieto benzamidové zlúčeniny všeobecného vzorca I možno rovnako hydrogenovať a v následnom postupe súčasne (redukčnou acyláciou) uviesť do reakcie s acylačným reakčným činidlom. Napríklad je možné tieto benzamídy všeobecného vzorca I uviesť do reakcie s vodíkom alebo so zdrojom vodíka, ako je napríklad cyklohexadién, v prítomnosti (a) kovového katalyzátora, ako je napríklad Pd/C, Pt/C, Ru/C alebo Raneyov nikel, samotný alebo v kombinácii, pripadne v prítomnosti iných kovových derivátov, ako sú napríklad oxidy alebo soli kovov mangánu, molybdénu, volfrámu, železa a kobaltu, v ktorých je kov prítomný ako katión, oxoanión alebo polyoxoanión a (b) acylačného činidla, ako je napríklad kyselina mravčia a/alebo anhydridy karboxylových kyselín obsahujúce 1 až 8 atómov uhlíka, alebo prípadne v prítomnosti iných rozpúšťadiel alebo zmesí týchto rozpúšťadiel, ako sú napríklad alkylarylové zlúčeniny, arylové zlúčeniny, uhličitany, karbamáty, estery, étery, halogénalkylové zlúčeniny, halogénarylové zlúčeniny, ketóny, nitrilové zlúčeniny, sulfóny a voda, pričom však týmto nie je rozsah možných použiteľných rozpúšťadiel nijako obmedzený, alebo možno použiť inertné
PP 0812-2002
31955/H rozpúšťadlá alebo zmesi týchto rozpúšťadiel, ako sú napríklad nesubstituované alebo substituované uhľovodíky, ako napríklad nesubstituované alebo substituované arylové zlúčeniny (napríklad alkylarylové zlúčeniny alebo halogénarylové zlúčeniny) alebo nesubstituované alebo substituované alkylové zlúčeniny (ako sú napríklad halogénalkylové zlúčeniny), ďalej uhličitany, karbamáty, estery, étery, ketóny, nitrilové zlúčeniny a sulfóny, pričom však týmto nie je rozsah možných použiteľných rozpúšťadiel nijako obmedzený, a reakciu je možné vykonať pri teplotách pohybujúcich sa v rozsahu od asi -30 °C do 300 °C a vo výhodnom uskutočnení v rozmedzí od -10 °C do 150 °C, pričom týmto spôsobom sa získajú zodpovedajúce acylamidové deriváty všeobecného vzorca VI, v ktorých Q, R1 a R2 majú rovnaký význam ako bolo uvedené v súvislosti so zlúčeninami všeobecného vzorca I a A znamená acylový zvyšok, vo výhodnom uskutočnení formylový zvyšok alebo hydrokarbyl-karbonylový zvyšok obsahujúci 1 až 8 atómov uhlíka v hydrokarbylovej časti, ako je napríklad alkylkarbonylový zvyšok s priamym alebo rozvetveným reťazcom obsahujúci 1 až 8 atómov uhlíka v alkylovej časti.
Tieto benzamidové zlúčeniny všeobecného vzorca I možno uviesť do reakcie s aktivačným reakčným činidlom, vo výhodnom uskutočnení s tionylchloridom alebo fosgénom, v prítomnosti amidovej zlúčeniny ako katalyzátora, vo výhodnom uskutočnení sa použije dimetylformamid, prípadne
PP 0812-2002
31955/H v prítomnosti katalyzátora pre prenos fáz, vo výhodnom uskutočnení sa použije benzyltrietylamóniumchlorid a prípadne v prítomnosti terciárneho amínu ako katalyzátora, vo výhodnom uskutočnení sa použije pyridín, pričom sa dosiahnu výborné výťažky, pokiaľ sa týka získania sulfonylchloridov všeobecného vzorca VII, v ktorom majú R1 a R2 rovnaký význam ako bolo definované v súvislosti so zlúčeninami všeobecného vzorca I. Potom sa v ďalšom postupe odstráni prebytok reakčného činidla, napríklad destiláciou pri atmosférickom tlaku alebo pri tlaku vyššom ako atmosférickom alebo vo vákuu, čím však nie je rozsah týchto metód a podmienok nijako obmedzený, v takých rozpúšťadlách ako sú napríklad nesubstituované alebo substituované uhľovodíky, ako napríklad nesubstituované alebo substituované arylové zlúčeniny (napríklad alkylarylové zlúčeniny alebo halogénarylové zlúčeniny) alebo nesubstituované alebo substituované alkylové zlúčeniny (ako sú napríklad halogénalkylové zlúčeniny), ďalej estery, uhličitany a étery, pričom však týmto nie je rozsah možných použiteľných rozpúšťadiel nijako obmedzený, a reakciu možno vykonať pri ich teplote varu alebo pod touto teplotou, pri atmosférickom tlaku, pri tlaku nižšom ako atmosférickom alebo pri tlaku vyššom ako atmosférickom, pri teplotách pohybujúcich sa v rozsahu od asi 0 °C do 200 °C a vo výhodnom uskutočnení v rozmedzí od 50 °C do 150 °C.
Takto získanú zlúčeninu všeobecného vzorca VII možno izolovať niektorou z bežne používaných metód v laboratórnej praxi, ktoré sú odborníkom pracujúcim v danom odbore známe, ako je napríklad filtrácia. Tieto sulfonylchloridy všeobecného vzorca VII možno rovnako použiť pre ďalší postup bez izolovania a uviesť ich do reakcie pri teplotách pohybujúcich sa v rozmedzí od -100 °C do 200 °C, vo výhodnom uskutočnení pri teplotách v rozmedzí od -30 °C do 100 °C, s amoniakom, primárnymi alebo sekundárnymi amínmi, prípadne v prítomnosti terciárneho amínu, vo výhodnom uskutočnení sa použije pyridín, a týmto spôsobom sa dosiahnu výborné výťažky, čo sa týka zodpovedajúcich sulfónamidových zlúčenín všeobecného vzorca VIII, v ktorom majú R1 a R2 rovnaký význam ako bolo uvedené v súvislosti so zlúčeninami všeobecného vzorca I, a R4 a R5 znamenajú atóm vodíka alebo uhľovodíkovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka, ako
PP 0312-2002
31955/H napríklad alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka s priamym alebo rozvetveným reťazcom, alkenylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka s priamym alebo rozvetveným reťazcom alebo alkinylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka s priamym alebo rozvetveným reťazcom, arylovú skupinu obsahujúcu 6 až 12 atómov uhlíka alebo heteroarylovú skupinu, pričom tento kruh alebo reťazec môže obsahovať jeden alebo viacero z nasledujúcich substituentov alebo funkčných skupín: acyloxyskupinu, amidovú skupinu, aminosulfonylovú skupinu, arylovú skupinu, heteroarylovú skupinu, aryloxyskupinu, heteroaryloxyskupinu, karbonylamínovú skupinu, dialkylamínovú skupinu, éterovú skupinu, esterovú skupinu, halogén, nitrilovú skupinu, nitroskupinu, sulfónamidovú skupinu, alkylmerkaptoskupinu, arylmerkaptoskupinu, heteroaryl-merkaptoskupinu, pričom R4 môže byť alebo nemusí byť totožný s R5.
Tieto sulfonylchloridy všeobecného vzorca VII možno rovnako uviesť do reakcie s kyanátovýmí soľami (ako je napríklad MOCN, kde M je katión, ako napríklad katión alkalického kovu alebo katión alkalickej zeminy, ako napríklad Li, Na, K, Mg alebo Ca, alebo amónny katión alebo fosfóniový katión), v prípadne v prítomnosti katalyzátora pre prenos fáz (okrem už uvedených látok v predchádzajúcom texte rovnako možno použiť polyetylén, glykoly a polyétery) a prípadne v prítomnosti' terciárneho amínu ako katalyzátora, vo výhodnom uskutočnení sa použije pyridín, trietylamín alebo tributylamín alebo ich zmesi a reakcia sa vykonáva pri teplotách pohybujúcich sa v rozmedzí od asi -100 °C do asi 150 °C, vo výhodnom uskutočnení pri teplotách v rozmedzí od -30 °C do 100 °C, pričom týmto spôsobom sa dosiahnu výborné výťažky, čo sa týka takto získaných sulfonylizokyanátov všeobecného vzorca IX-A alebo IX-B, v ktorých R1 a R2 majú rovnaký význam ako bolo uvedené v súvislosti so všeobecným vzorcom I a Z v zlúčenine všeobecného vzorca IX-B znamená terciárny amónny zvyšok vzniknutý z terciárneho amínu, ktorý bol definovaný vyššie, ako napríklad pyridíniový zvyšok, tributylamónny zvyšok alebo trietylamónny zvyšok. Sulfonylizokyanát všeobecného vzorca IX-B možno získať v prípade, že sa táto reakcia vykoná v prítomnosti nukleofilného terciárneho amínu ako katalyzátora.
PP 0812-2002
31955/H
Izokyanát všeobecného vzorca IX-A alebo IX-B, v ktorom R1 a R2 majú rovnaký význam, ako je uvedené v súvislosti so všeobecným vzorcom I a Z v zlúčenine všeobecného vzorca IX-B znamená terciárny amónny zvyšok vzniknutý z terciárneho amínu, ako bolo definované hore, ako je napríklad pyridíniový zvyšok, tributylamónny zvyšok alebo trietylamónny zvyšok, je rovnako možné pripraviť reakciou sulfónamidov všeobecného vzorca VIII, v ktorých R4 = R5 = vodík s fosgénom, prípadne v prítomnosti terciárneho amínu ako katalyzátora, vo výhodnom uskutočnení sa použije pyridín, trietylamín alebo tributylamín alebo ich zmesi, pri teplote pohybujúcej sa v rozmedzí od asi -100 °C do 150 °C, vo výhodnom uskutočnení v rozmedzí od -30 °C do 100 °C. Sulfonylizokyanáty všeobecného vzorca IX-B možno získať v prípade, že sa reakcia vykoná v prítomnosti nukleofilného terciárneho amínu ako katalyzátora.
(IX-A) / (IX-B)
Tieto sulfónamidové zlúčeniny vyššie uvedeného všeobecného vzorca VIII možno izolovať metódami všeobecne používanými v bežnej laboratórnej praxi a odborníkom pracujúcim v danom odbore všeobecne známymi, ako je napríklad filtrácia alebo možno tieto látky použiť pre ďalšie reakcie bez izolovania. Tieto sulfónamidové zlúčeniny všeobecného vzorca VIII sú cennými medziproduktmi pri príprave rôznych produktov, ako sú napríklad zlúčeniny sulfonylového radu, ktoré sa používajú na ochranu kultúrnych plodín.
PP 0812-2002
31955/H
Napríklad je možné uviesť, že hydrogenáciou sulfónamidov všeobecného vzorca VIII možno konverziou pripraviť zodpovedajúce sulfónamidy všeobecného vzorca V*, v ktorom R1, R2, R4 a R5 majú rovnaký význam ako bolo definované hore v prípade zlúčenín všeobecného vzorca VIII. Túto hydrogenáciu možno vykonať vodíkom alebo s použitím zdroja vodíka, ako je napríklad cyklohexadién, v prítomnosti kovového katalyzátora, ako je napríklad Pd/C, Pt/C, Ru/C alebo Raneyov nikel, samotný alebo v kombinácii, prípadne v prítomnosti iných kovových derivátov, ako sú napríklad oxidy alebo soli kovov mangánu, molybdénu, volfrámu, železa a kobaltu, v ktorých je kov )
prítomný ako katión, oxoanión alebo polyoxoanión, v inertnom rozpúšťadle alebo v zmesi týchto rozpúšťadiel, ako je napríklad voda, alkoholy, nesubstituované alebo substituované uhľovodíky, ' ako napríklad nesubstituované alebo substituované arylové zlúčeniny (napríklad alkylarylové zlúčeniny alebo halogénarylové zlúčeniny) alebo nesubstituované alebo substituované alkylové zlúčeniny (ako napríklad halogénalkylové zlúčeniny), ďalej étery, uhličitany, karbamáty, estery, nitrilové zlúčeniny, sulfóny, karboxylové kyseliny a ketóny, ktoré sa použijú ako samotné alebo v zmesiach, alebo možno použiť zmesi s rozpúšťadlami používanými na prípravu sulfónamidov všeobecného vzorca VIII, pričom však týmto nie je rozsah možných použiteľných rozpúšťadiel nijako obmedzený, a reakciu možno vykonať pri teplotách pohybujúcich sa v rozmedzí od asi -30 °C do 300 °C, vo výhodnom uskutočnení v rozmedzí od -10 °C do 150 °C.
Sulfónamidy všeobecného vzorca VIII možno rovnako hydrogenovať a v následnej fáze alebo súčasne (redukčnou acyláciou) uviesť do reakcie s acylačným činidlom. Napríklad je možné tieto sulfónamidy všeobecného vzorca VIII uviesť do reakcie s vodíkom alebo so zdrojom vodíka, ako je napríklad cyklohexadién, v prítomnosti (a) kovového katalyzátora, ako je napríklad Pd/C, Pt/C, Ru/C alebo Raneyov nikel, samotný alebo v kombinácii, prípadne v prítomnosti iných kovových derivátov, ako sú napríklad oxidy alebo soli kovov mangánu, molybdénu, volfrámu, železa a kobaltu, v ktorých je kov prítomný ako katión, oxoanión alebo polyoxoanión a (b) acylačného činidla, ako je napríklad kyselina mravčia a/alebo anhydridy karboxylových kyselín
PP 0812-2002
31955/H obsahujúce 1 až 8 atómov uhlíka, alebo prípadne v prítomnosti iných rozpúšťadiel alebo zmesí týchto rozpúšťadiel, ako sú napríklad nesubstituované alebo substituované uhľovodíky, napríklad nesubstituované alebo substituované arylové zlúčeniny (napríklad alkylarylové zlúčeniny alebo halogénarylové zlúčeniny) alebo nesubstituované alebo substituované alkylové zlúčeniny (ako napríklad halogénalkylové zlúčeniny), ďalej uhličitany, karbamáty, estery, étery, ketóny, nitrilové zlúčeniny a sulfóny, pričom sa reakcia vykoná pri teplote pohybujúcej sa v rozmedzí od asi -30 °C do asi 300 °C, a vo výhodnom uskutočnení v rozmedzí od -10 °C do 150 °C, za vzniku zodpovedajúcich acylamidových derivátov všeobecného vzorca VI*, v ktorých R1, R2, R4 a R5 majú rovnaký význam ako bolo definované v súvislosti so všeobecným vzorcom VIII a A znamená acylový zvyšok, vo výhodnom uskutočnení formylový zvyšok alebo hydrokarbylkarbonylový zvyšok obsahujúci 1 až 8 atómov uhlíka v hydrokarbylovej časti, ako je napríklad alkylkarbonylový zvyšok s priamym alebo rozvetveným reťazcom obsahujúci 1 až 8 atómov uhlíka v alkylovej časti.
Tieto sulfónamidové zlúčeniny všeobecného vzorca VIII a sulfonylizokyanátové zlúčeniny všeobecného vzorca IX-A a IX-B možno výhodne použiť na prípravu sulfonylmočovinových zlúčenín, ktoré prejavujú herbicídnu účinnosť, s výborným výťažkom. Ako príklad týchto herbicídne
PP 0812-2002
31955/H účinných zlúčenín sulfonylového typu možno uviesť sulfonylové zlúčeniny všeobecných vzorcov XII a XIV, ktoré sú špecifikované nižšie, ako napríklad N(4,6-dimetoxypyrimidín-2-ylaminokarbonyl)-2-(N,N-dimetylaminokarbonyl)-5-(Nmetoxykarbonylamino)-benzén-sulfónamid, sodná soľ N-(4,6-dimetoxypyrimidín-2-ylaminokarbonyl)-2-(N,N-dimetylaminokarbonyl)-5-(N-propionylamino)-benzénsulfónamidu, N-(4,6-dimetoxy-pyrimidín-2-ylaminokarbonyl)-2(N,N-dimetylaminokarbonyl)-5-(N-formylamino)-benzénsulfónamid, sodná soľ N-(4,6-dimetoxypyrimidín-2-ylaminokarbonyl)-2-(N,N-dimetylaminokarbonyl)-5(N-formylamino)-benzénsulfónamidu alebo N-(4,6-dimetoxypyrimidín-2I ylaminokarbonyl)-2-(N,N-dimetylaminokarbonyl)-5-(N-metoxy-karbonylamino)benzénsulfónamid. Tieto sulfonylové zlúčeniny môžu tvoriť soli v prípade, že sa vodík skupiny -SO2-NH- nahradí poľnohospodársky vhodným katiónom. Týmito soľami sú napríklad kovové soli, hlavne soli s alkalickými kovmi alebo soli s kovmi alkalických zemín, najmä možno uviesť sodné soli a draselné soli alebo ešte amónne soli alebo soli s organickými amínmi. Podobným spôsobom je možné prípravu soli vykonať pridaním kyseliny k bázickej skupine, ako je napríklad amínová skupina alebo alkylamínová skupina. Vhodnými kyselinami pre tento účel sú silné anorganické a organické kyseliny, ako je napríklad kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková, kyselina sírová alebo kyselina dusičná.
Napríklad je možné uviesť, že sulfónamidové zlúčeniny všeobecného vzorca VIII možno uviesť do reakcie, ako bolo hore uvedené:
(A) s vodíkom alebo so zdrojom vodíka, ako je napríklad cyklohexadién, v prítomnosti kovového katalyzátora a prípadne acylačného reakčného činidla, ako je napríklad kyselina mravčia alebo anhydridy karboxylových kyselín obsahujúce 1 až 8 atómov uhlíka, prípadne v prítomnosti rozpúšťadla alebo zmesi rozpúšťadiel, ako sú napríklad alkylarylové zlúčeniny, amidové zlúčeniny, arylové zlúčeniny, estery, étery, halogénalkylové zlúčeniny, halogénarylové zlúčeniny, nitrilové zlúčeniny, alkoholy, ketóny, karbonylové kyseliny alebo zmesi týchto rozpúšťadiel s vodou, pričom však týmto nie je rozsah možných použiteľných rozpúšťadiel nijako obmedzený, a túto reakciu možno vykonať pri
PP 0812-2002
31955/H teplotách pohybujúcich sa v rozmedzí od asi 0 °C do asi 250 °C pri tlaku v rozmedzí od asi 0,1 MPa do 20 MPa, pričom týmto spôsobom sa získajú zlúčeniny všeobecného vzorca A (vo vzorci A sú zahrnuté vzorce V* a Vľ):
(A) v ktorom:
R1 a R2 majú rovnaký význam ako bolo definované hore v prípade zlúčenín všeobecného' vzorca I,
R a R znamenajú atóm vodíka alebo uhľovodíkový zvyšok obsahujúci 1 až 12 atómov uhlíka, a
A* znamená atóm vodíka alebo acylovú skupinu, pričom potom nasleduje reakcia tejto zlúčeniny všeobecného vzorca A, definovanej vyššie:
(i) so zlúčeninou všeobecného vzorca X:
ís—Q— CC--N(M)--Z/ Λ (X) N \
Y v ktorom:
Ar znamená nesubstituovaný alebo substituovaný fenylový zvyšok,
M znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka alebo kovový katión,
PP 0812-2002
31955/H
X a Y navzájom od seba nezávisle znamenajú halogén, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, pričom každá z týchto troch naposledy uvedených skupín môže byť nesubstituované alebo substituovaná jednou alebo viacerými skupinami vybranými zo súboru zahrňujúceho halogén, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka alebo predstavujú cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov, uhlíka, alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, alkinylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, alkenyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka alebo alkinyl.oxyskupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka, a
Z znamená skupinu CH alebo N, pri teplote pohybujúcej sa v rozmedzí od asi -50 °C do asi 150 °C, pri atmosférickom tlaku, pri tlaku nižšom ako atmosférickom alebo pri tlaku vyššom ako atmosférickom, prípadne v prítomnosti rozpúšťadla alebo zmesi rozpúšťadiel, ako sú napríklad nesubstituované alebo substituované uhľovodíky, ako napríklad nesubstituované alebo substituované arylové zlúčeniny (napríklad alkylarylové zlúčeniny alebo halogénarylové zlúčeniny) alebo nesubstituované alebo substituované alkylové zlúčeniny (napríklad halogénalkylové zlúčeniny), ďalej estery, étery, amidy, nitrilové zlúčeniny a ketóny, pričom však týmto nie je rozsah možných použiteľných rozpúšťadiel nijako obmedzený, a prípadne v prítomnosti bázickej látky, ako sú napríklad uhličitany, alkoxidy, hydroxidy alebo terciárne amíny, čím však nie je rozsah použiteľných bázických látok nijako obmedzený;
alebo (ii) so zlúčeninou všeobecného vzorca XI:
(xi)
PP 0812-2002
31955/H v ktorom:
X a Y navzájom od seba nezávisle znamenajú halogén, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, pričom každá z týchto troch naposledy uvedených skupín môže byť nesubstituovaná alebo substituovaná jednou alebo viacerými skupinami vybranými zo súboru zahrňujúceho halogén, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka alebo predstavujú cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka, alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, alkinylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, alkenyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka alebo alkinyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka, a
Z znamená skupinu CH alebo N, pri teplote pohybujúcej sa v rozmedzí od asi -50 °C do asi 150 °C, pri atmosférickom tlaku, pri tlaku nižšom ako atmosférickom alebo pri tlaku vyššom ako atmosférickom, prípadne v prítomnosti rozpúšťadla alebo zmesi rozpúšťadiel, ako sú napríklad nesubstituované . alebo substituované uhľovodíky, ako napríklad nesubstituované alebo substituované arylové zlúčeniny (napríklad alkylarylové zlúčeniny alebo halogénarylové zlúčeniny) alebo nesubstituované alebo substituované alkylové zlúčeniny (napríklad halogénalkylové zlúčeniny), ďalej estery, étery, amidy a nitrilové zlúčeniny, pričom týmto spôsobom sa získajú sulfonylové zlúčeniny všeobecného vzorca XIV alebo ich soli:
(XIV)
PP 0812-2002
31955/H v ktorom:
R1, R2 a R4 majú rovnaký význam ako bolo definované v súvislosti so všeobecným vzorcom VIII,
M, X, Y a Z majú rovnaký význam ako v prípade zlúčeniny všeobecného vzorca X, a
A* znamená atóm vodíka alebo acylovú skupinu.
Tieto sulfónamidové zlúčeniny všeobecného vzorca VIII je možné rovnako uviesť do reakcie:
(B) rovnakým spôsobom, ako je to opísané v medzinárodnej zverejnenej patentovej prihláške WO 97/16419, ktorá tu slúži svojím plným obsahom ako odkazový materiál, so zlúčeninou všeobecného vzorca X:
V
A
M—/
Ar—O—CO--N(M;—7 z (χ) N \
V
I v ktorom:
Ar znamená nesubstituovanú alebo substituovanú fenylovú skupinu,
M znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka alebo kovový katión,
X a Y znamenajú navzájom od seba nezávisle každý halogén, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, pričom každá z týchto troch naposledy uvedených skupín môže byť nesubstituovaná alebo substituovaná jednou alebo viacerými skupinami vybranými zo súboru zahrňujúceho halogén, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka alebo predstavujú cykloalkylovú
PP 0812-2002
31955/H skupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka, alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až atómov uhlíka, alkinylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, alkenyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka alebo alkinyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka, a
Z znamená skupinu CH alebo N, alebo (C) rovnakým spôsobom ako je to opísané v medzinárodnej zverejnenej patentovej prihláške WO 95/29899 (zodpovedá EP-A-757 679, ktorá tu slúži svojím plným obsahom ako odkazový materiál), so zlúčeninou všeobecného vzorca XI:
0=&=N—(Z Z (XI)
N=<
Y v ktorom:
X a. Y znamenajú navzájom od seba nezávisle každý halogén, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, pričom každá z týchto troch naposledy uvedených skupín môže byť nesubstituované alebo substituovaná jednou alebo viacerými skupinami vybranými zo súboru zahrňujúceho halogén, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka alebo predstavujú cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka, alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, alkinylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, alkenyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka alebo alkinyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka, a
Z znamená skupinu CH alebo N, alebo
PP 0812-2002
31955/H (D) rovnakým spôsobom ako je to opísané v medzinárodnej zverejnenej patentovej prihláške WO 00/05220, ktorá tu slúži svojím plným obsahom ako odkazový materiál, s aktivačným reakčným činidlom, ako je napríklad fosgén, a amínom, pričom sa pripraví zlúčenina všeobecného vzorca IX-A alebo IX-B:
(IX-A/
IX-B) v ktorom:
R1 a R2 majú rovnaký význam ako bolo uvedené v súvislosti so všeobecným vzorcom I, pričom potom nasleduje reakcia zlúčeniny všeobecného vzorca IX, predtým získanej, so zlúčeninou všeobecného vzorca Xľ:
(XI*) v ktorom:
M znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka alebo kovový katión,
X a Y znamenajú navzájom od seba nezávisle každý halogén, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, pričom každá z týchto troch naposledy uvedených skupín môže byť nesubstituovaná alebo substituovaná jednou alebo viacerými skupinami vybranými zo súboru
PP 0812-2002
31955/H zahrňujúceho halogén, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka alebo predstavujú cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka, alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, alkinylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, alkenyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka alebo alkinyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka, a
Z znamená skupinu CH alebo N, pri teplote pohybujúcej sa v rozmedzí od asi -50 °C do asi 150 °C, pri atmosférickom tlaku, pri tlaku nižšom ako atmosférickom alebo pri tlaku vyššom ako atmosférickom, prípadne v prítomnosti rozpúšťadla alebo zmesi rozpúšťadiel, ako sú napríklad nesubstituované alebo substituované uhľovodíky, ako napríklad nesubstituované alebo substituované arylové zlúčeniny (napríklad alkylarylové zlúčeniny alebo halogénarylové zlúčeniny) alebo nesubstituované alebo substituované alkylové zlúčeniny (napríklad halogénalkylové zlúčeniny), ďalej estery, étery a nitrilové zlúčeniny, pričom týmto spôsobom sa získajú nitrofenyl-sulfonylové zlúčeniny všeobecného vzorca XII alebo ich soli:
(XII)
R1, R2 a R4 majú rovnaký význam ako bolo definované v súvislosti so všeobecným vzorcom VIII,
M, X, Y a Z majú rovnaký význam ako v prípade zlúčeniny všeobecného vzorca X.
Tieto nitrofenyl-sulfonylmočovinové zlúčeniny všeobecného vzorca XII
PP 0812-2002
31955/H alebo ich soli možno ďalej previesť na zodpovedajúce aminofenylsulfonylmočovinové zlúčeniny všeobecného vzorca XIV alebo ich soli:
(XIV) v ktorom:
R1, R2 a R4 majú rovnaký význam ako bolo definované v súvislosti so všeobecným vzorcom VIII,
M, X, Y a Z majú rovnaký význam ako v prípade zlúčeniny všeobecného vzorca X a
A* znamená atóm vodíka, hydrogenáciou, ako napríklad hydrogenáciou vykonanou rovnakým spôsobom ako v prípade zlúčenín všeobecného vzorca I a VIII alebo spôsobom opísaným v medzinárodnej zverejnenej patentovej prihláške WO 97/16419, ktorá sa tu uvádza ako odkazový materiál.
Hydrogenáciu je napríklad možné vykonať vodíkom alebo zdrojom vodíka, ako je napríklad cyklohexadién, v prítomnosti kovového katalyzátora, ako je napríklad Pd/C, Pt/C, Ru/C alebo Raneyov nikel, samotný alebo v kombinácii, prípadne v prítomnosti iných kovových derivátov, ako sú napríklad oxidy alebo soli kovov mangánu, molybdénu, volfrámu, železa a kobaltu, v ktorých je kov prítomný ako katión, oxoanión alebo polyoxoanión, v inertnom rozpúšťadle alebo v ich rozpúšťadlovej zmesi, ako je napríklad voda, alkoholy, nesubstituované alebo substituované uhľovodíky, ako napríklad nesubstituovaná alebo substituované arylové zlúčeniny (napríklad alkylarylové zlúčeniny alebo halogénarylové zlúčeniny) alebo nesubstituované alebo substituované alkylové zlúčeniny (napríklad halogénalkylové zlúčeniny), étery, uhličitany, karbamáty, estery, nitrilové zlúčeniny, sulfóny, karboxylové kyseliny a
PP 0812-2002
31955/H ketóny, pričom však týmto nie je rozsah možných použiteľných rozpúšťadiel nijako obmedzený, pri teplotách pohybujúcich sa v rozmedzí od asi -30 °C do
300 °C a vo výhodnom uskutočnení pri teplotách v rozmedzí od -10 °C do 150 °C.
Nitrofenyl-sulfonylmočovinové zlúčeniny všeobecného vzorca XII alebo ich soli možno rovnako ďalej previesť na zodpovedajúce acylamidofenylsulfonylmočoviny všeobecného vzorca XIV alebo ich soli, v ktorom R1, R2 a R4 majú rovnaký význam ako bolo definované v súvislosti so všeobecným vzorcom VIII, M, X, Y a Z majú rovnaký význam ako bolo definované v súvislosti so všeobecným vzorcom X, a A* znamená acylovú skupinu, vo výhodnom uskutočnení formylovú skupinu alebo hydrokarbyl-karbonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 atómov uhlíka v hydrokarbylovej časti, ako je napríklad alkylkarbonylová skupina s priamym alebo rozvetveným reťazcom obsahujúca 1 až 8 atómov uhlíka v alkylovej časti, hydrogenáciou, po ktorej nasleduje acylácia alebo je možné vykonať súčasnú acyláciu (redukčná acylácia = hydrogenácia v prítomnosti acylačného činidla), ako je napríklad hydrogenácia vykonaná rovnakým spôsobom ako v prípade zlúčenín všeobecného vzorca I a VIII alebo spôsobom opísaným v medzinárodnej zverejnenej patentovej prihláške WO 97/16419, ktorá sa tu uvádza ako odkazový .materiál.
Napríklad je možné uviesť, že túto reakciu je možné vykonať s použitím vodíka alebo zdroja vodíka, ako je napríklad cyklohexadién, v prítomnosti (a) kovového katalyzátora, ako je napríklad Pd/C, Pt/C, Ru/C alebo Raneyov nikel, samotný alebo v kombinácii, prípadne v prítomnosti iných kovových derivátov, ako sú napríklad oxidy alebo soli kovov mangánu, molybdénu, volfrámu, železa a kobaltu, v ktorých je kov prítomný ako katión, oxoanión alebo polyoxoanión a (b) acylačného činidla, ako je napríklad kyselina mravčia a/alebo anhydridy karboxylových kyselín obsahujúce 1 až 8 atómov uhlíka, alebo prípadne v prítomnosti iných rozpúšťadiel alebo zmesí týchto rozpúšťadiel, ako sú napríklad nesubstituované alebo substituované uhľovodíky, napríklad nesubstituovaná alebo substituované arylové zlúčeniny (napríklad alkylarylové zlúčeniny alebo halogénarylové zlúčeniny) alebo nesubstituované alebo
PP 0812-2002
31955/H substituované alkylové zlúčeniny (ako napríklad halogénalkylové zlúčeniny), ďalej uhličitany, karbamáty, estery, étery, ketóny, nitrilové zlúčeniny a sulfóny, pričom reakcia sa vykoná pri teplote pohybujúcej sa v rozmedzí od asi -30 °C do 300 °C a vo výhodnom uskutočnení v rozmedzí od -10 °C do 150 °C, za vzniku zodpovedajúcich acylamidofenyl-sulfonylmočovinových derivátov všeobecného vzorca XIV alebo ich solí.
Postupy opisované hore v tomto opise umožňujú prípravu herbicídne účinných sulfonylmočovinových zlúčenín a ich prekurzorov, ako napríklad sulfochloridov alebo sulfónamidov, vo vysokom výťažku.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Postup podľa predmetného vynálezu bude v ďalšom bližšie ilustrovaný pomocou konkrétnych príkladov uskutočnenia, ktoré slúžia však len ako príklad a nijako neobmedzujú rozsah tohto vynálezu.
Príklad 1
Draselná soľ N,N-dimetyl-4-nitro-2-sulfobenzamidu, všeobecný vzorec (I) (A)
Podľa tohto postupu sa použila suspenzia obsahujúca 31,9 g draselnej soli 4-nitro-2-sulfobenzoovej kyseliny v toluéne (240 ml), ktorá sa zahrievala pri teplote varu pod spätným chladičom, načo sa azeotropickým spôsobom odstránilo 0,6 až 0,8 ml vody. Takto získaná zmes sa potom ochladila na teplotu v rozmedzí od 85 do 90 °C, pričom sa pridal dimetylformamid (0,23 ml) a pyridín (0,16 ml) a v priebehu 4 hodín sa pridával fosgén (10,1 g). Potom sa tento podiel zahrieval počas ďalších 2 hodín pri teplote 85 až 90 °C, načo sa odstránil prebytok fosgénu prefukovaním dusíka týmto roztokom. Potom sa k tomuto roztoku, ktorý bol bez fosgénu, pridal dimetylamín (4,78 g) pri teplote 98 až 103 °C. Po jednej hodine sa takto získaná suspenzia ochladila na teplotu 20 °C, prefiltrovala a pevný podiel sa premyl toluénom (dva podiely po 20 ml),
PP 0812-2002
31955/H dobre komprimoval a usušil pri teplote 75 °C a tlaku 5 kPa.
Výťažok: 35,1 g (= 90 %), 80,1 % hmotn./hmotn.
Teplota topenia: 320 °C za rozkladu.
(B)
Podľa tohto postupu sa použila zmes obsahujúca draselnú soľ 4-nitro-2sulfobenzoovej kyseliny (50 g), dimetylamínhydrochlorid (14,2 g) a tetrabutylamóniumbromid (1,0 g) v xyléne (120 ml), pričom táto zmes sa zahriala na teplotu 100 °C a potom sa po kvapkách v priebehu intervalu 45 minút pridával tionylchlorid (15 ml). Po 2 hodinách sa táto reakčná zmes ochladila na teplotu 20 °C, získaný produkt sa prefiltroval a premyl xylénom (dva podiely po 50 ml).
Výťažok: 61,72 g (= 91,3 %), 70,0 % hmotn./hmotn.
Príklad 2
N,N-dimetyl-2-aminosulfonyl-4-nitrobenzamid, všeobecný vzorec (VIII) (A)
Podľa tohto postupu sa použila suspenzia obsahujúca 79,9 g draselnej soli 4-nitro-2-sulfobenzoovej kyseliny v xyléne (570 ml), pričom táto suspenzia sa zahrievala pri teplote 88 až 92 °C, načo sa pridal dimetylformamid (1 ml) a fosgén (58 g) vo forme plynu v priebehu intervalu 3 hodín. Po ďalšej 1 hodine sa prebytkový podiel fosgénu odstránil destiláciou, načo sa pridal druhý podiel draselnej soli 4-nitro-2-sulfobenzamidu (75,7 g) a pyridínu (0,6 ml). Takto získaná zmes sa potom zahrievala pri teplote 138 °C počas 1 hodiny, načo sa ochladila na teplotu 95 až 100 °C a potom sa v priebehu intervalu 2 hodiny pridával dimetylamín (23,5 g) a takto získaná zmes sa zahrievala počas 30 minút pri vyššie uvedenej teplote. Získaná suspenzia sa potom ochladila na teplotu 70 až 75 °C, pričom v priebehu intervalu 2 hodín sa pridal roztok dimetylformamidu (0,38 ml) v xyléne (10 ml) a fosgén (77,1 g). Prebytkový podiel fosgénu sa potom po jednej hodine odstránil oddestilovaním, pričom táto reakčná zmes sa ochladila na teplotu v rozmedzí od 0 do 5 °C. V tomto
PP 0812-2002
31955/H okamihu sa pridal amoniak (19,5 g) takým spôsobom, aby teplota zostávala pod 5 °C. Nakoniec sa táto reakčná zmes zahriala na teplotu 20 °C, načo sa pridala voda (420 ml) a koncentrovaná kyselina sírová (7,4 g) (konečné pH = 4) a táto zmes sa potom premiešavala počas 15 minút. Pevný podiel sa potom prefiltroval, premyl vodou (päť podielov po 100 ml), dobre skomprimoval a usušil pri teplote 75 °C a tlaku 5 kPa.
Výťažok: 111,4 g (= 81 %), 93,4 % hmotn./hmotn.
(B)
Podľa tohto postupu sa použila zmes obsahujúca 31,9 g draselnej soli 4nitro-2-sulfobenzoovej kyseliny (všeobecný vzorec III) a toluén (240 ml), pričom táto zmes sa zahrievala pri teplote varu pod spätným chladičom a týmto spôsobom sa azeotropicky odstránilo 0,6 až 0,8 ml vody. Získaná zmes sa potom ochladila na teplotu v rozmedzí od 82 do 87 °C, načo sa pridal benzyltrietylamóniumchlorid (0,91 g) a v priebehu dvoch hodín sa po kvapkách pridával tionylchlorid (9,2 ml). Po ďalšej jednej hodine sa zmes toluénu a tionylchloridu (25 ml) odstránila destiláciou a potom sa pri teplote v rozmedzí 95 až 100 °C pridal dimetylamín (7,5 g) vo forme plynu. Po 1 hodine, kedy sa táto zmes nechala pri vyššie uvedenej teplote, sa potom táto zmes ochladila na teplotu 70 , až 75 °C, pričom sa potom v priebehu dvoch hodín pridával dimetylformamid (0,08 ml) vo forme roztoku v toluéne (2 ml) a fosgén (15,8 g). Po ďalšej jednej hodine sa použitý fosgén odstránil prebublávaním dusíkom touto zmesou a potom sa pri teplote v rozmedzí 0 až 5 °C pridával amoniak (4 g). Po ohriati za použitia vákua na teplotu 40 °C sa takto získaný produkt izoloval filtráciou, premyl toluénom (tri podiely po 20 ml) a dobre komprimoval. Tento pevný podiel sa potom opätovne suspendoval vo vode (85 ml) a acetóne (2,5 ml), premiešal, prefiltroval, premyl vodou (5 podielov po 20 ml) a nakoniec usušil pri teplote 75 °C a tlaku 5 kPa.
Výťažok: 23,6 g (= 82 %), 95,6 % hmotn./hmotn.
Teplota topenia: 161 -162 °C.
PP 0812-2002
31955/H
Príklad 3
N,N-dimetyl-2-aminosulfonyl-4-formamidobenzamid, všeobecný vzorec VI*
Podľa tohto príkladu sa použila suspenzia obsahujúca 40 g N,N-dimetyl2-aminosulfonyl-4-nitrobenzamidu všeobecného vzorca VIII, molybdenan sodný (0,08 g) a Pd/C (3 g, 5 %, 50 % voda) v kyseline mravčej (200 ml), pričom táto suspenzia sa podrobila hydrogenácii pri teplote 50 °C a tlaku 4 MPa (40 barov) počas 7 hodín. Použitý katalyzátor sa potom prefiltroval a premyl kyselinou mravčou (20 ml). Získaný filtrát sa potom skoncentroval vo vákuu a potom sa pridal etylacetát (200 ml). Po premiešaní, ktoré sa vykonávalo počas 2 hodín pri teplote 20 °C, sa získaný produkt prefiltroval, filtrát sa skoncentroval a opätovne prefiltroval. Jednotlivé podiely pevných látok sa spojili a tento spojený podiel sa premyl etylacetátom (20 ml) a sušil pri teplote 50 °C a tlaku 5 kPa.
Výťažok: 35,3 g (= 84,3 %), 94,1 % hmotn./hmotn.
Teplota topenia: 192 - 193 °C.
Príklad 4
N,N-dimetyl-2-(N-(N-(4,6-dimetoxypyrimid-2-yl)-aminokarbonyl)aminosulfonyl)4-nitrobenzamid, všeobecný vzorec XII
Pri vykonávaní postupu podľa tohto príkladu sa k roztoku, ktorý obsahoval fosgén (20 g) v etylacetáte (70 ml), pri teplote 0 °C v intervale 2,5 hodiny pridávala zmes obsahujúca 20 g N,N-dimetyl-2-aminosulfonyl-4nitrobenzamidu všeobecného vzorca Vili a trietylamín (39 ml) v etylacetáte (200 ml). Po 30 minútach sa prebytkový fosgén odstránil prefukovaním dusíkom touto zmesou, načo sa potom po kvapkách pridával roztok 2-amino-4,6dimetoxypyrimidínu (11,9 g) v etylacetáte (80 ml). Po ďalšej 1,5 hodine sa pridala voda (200 ml) a hydroxid draselný (5 N roztok, 45 ml) a po vyčistení sa jednotlivé fázy oddelili. Organická fáza sa potom extrahovala vodou (dva podiely po 50 ml) a spojené vodné fázy sa potom okyslili na pH 2 kyselinou chlorovodíkovou (93 N, 35 ml). Podiel pevných látok sa potom oddelil
PP 0812-2002
31955/H odfiltrovaním, načo sa premyl vodou a usušil pri teplote 40 °C a tlaku 5 kPa. Výťažok: 22,3 g (= 58 %), 87,1 % hmotn./hmotn.
Príklad 5
N,N-dimetyl-2-(N-(N-(4,6-dimetoxypyrimid-2-yl)aminokarbonyl)aminosulfonyl)-4formamidobenzamid, všeobecný vzorec XIV (A)
Podľa tohto príkladu sa použila zmes obsahujúca 75 g N,N-dimetyl-2-(N(N-4,6-dimetoxypyrimid-2-yl)aminokarbonyl)aminosulfonyl)-4-nitrobenzamidu všeobecného vzorca XII, molybdénan sodný (0,05 g) a Pd/C (3 g, 5 %, 50 % voda) v kyselina mravčej (225 ml), pričom táto zmes sa podrobila hydrogenácii vykonávanej počas 3 hodín pri teplote 30 až 35 °C. Použitý katalyzátor sa potom prefiltroval a premyl kyselinou mravčou (20 ml). Získaný filtrát sa potom skoncentroval vo vákuu (35 °C) a potom sa pridal etylacetát (240 ml). Po premiešaní, ktoré sa vykonávalo počas 1 hodiny pri teplote 45 °C, sa takto získaná zmes ochladila na teplotu v rozmedzí od 0 do 5 °C, načo sa premiešavala počas ďalších 2 hodín a prefiltrovala. Po premytí etylacetátom (dva podiely po 25 ml) sa takto získaný produkt opätovne suspendoval v etylacetáte (200 ml), zahrieval počas 2 hodín pri teplote 50 až 55 °C, načo sa potom ochladil na teplotu 20 °C, prefiltroval, premyl etylacetátom (dva podiely po 25 ml) a usušil pri teplote 45 °C pri tlaku 5 kPa.
Výťažok: 60,6 g (83,6 %), 95,5 % hmotn./hmotn.) (B)
Podľa tohto postupu sa použila zmes obsahujúca 30 g N,N-dimetyl-2aminosulfonyl-4-formamidobenzamidu všeobecného vzorca Vľ a 3,3 g N-(4,6dimetoxypyrimid-2-yl)fenylkarbamátu (3,3 g) v acetonitrile (250 ml), pričom táto zmes sa spracovala uhličitanom draselným (30 g) pri teplote 20 °C. Potom sa po 3 hodinách pridal ďalší podiel N-(4,6-dimetoxypyrimidín-2-yl)fenylkarbamátu (2 g). Za ďalšiu jednu hodinu sa potom pridal xylén (400 ml) a použitý acetonitril
PP 0812-2002
31955/H sa odstránil oddestilovaním vo vákuu (45 °C). Potom sa pridala kyselina chlorovodíková (1 N roztok, 400 ml), pričom takto získaný produkt sa prefiltroval, premyl vodou (dva podiely po 200 ml), xylénom (dva podiely po 200 ml) a usušil.
Výťažok: 42 g (= 66,1 %), 78,7 % hmotn./hmotn.
PP 0812-2002

Claims (24)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Zlúčenina všeobecného vzorca I:
    v ktorom:
    R1 znamená nesubstituovaný alebo substituovaný uhľovodíkový zvyšok obsahujúci celkovo 1 až 10 atómov uhlíka,
    R2 znamená nesubstituovaný alebo substituovaný uhľovodíkový zvyšok obsahujúci celkovo 1 až 10 atómov uhlíka, alebo skupina NR1 R2 predstavuje heterocyklický kruh obsahujúci 3 až 8 atómov v kruhu, pričom táto skupina je nesubstituovaná alebo substituovaná a obsahuje dusíkový atóm skupiny NR1 R2 ako kruhový heteroatóm, a
    Q znamená atóm vodíka alebo katión.
  2. 2. Zlúčenina všeobecného vzorca I podľa nároku 1, v ktorom:
    R1 je alkylová skupina obsahujúca 1 až 6 atómov uhlíka, alkenylová skupina obsahujúca 2 až 6 atómov uhlíka, alkinylová skupina obsahujúca 2 až 6 atómov uhlíka alebo cykloalkylová skupina obsahujúca 5 až 6 atómov uhlíka, pričom každá z vyššie uvedených posledných štyroch skupín môže byť nesubstituovaná alebo substituovaná jedným alebo viacerými zvyškami vybranými zo skupiny zahrňujúcej halogén, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, halogénalkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka,
    PP 0812-2002
    31955/H alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, mono- a di-alkylaminoskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka v alkylovej časti, kyanoskupinu, azidovú skupinu, formylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka v alkylovej časti, alkoxykarbonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka v alkoxy-časti, alkylsulfinylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka a alkylsulfonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka alebo R1 znamená fenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná zvyškami vybranými zo skupiny zahrňujúcej halogén, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, halogénalkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, halogénalkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka a nitroskupinu,
    R2 je alkylová skupina obsahujúca 1 až 6 atómov uhlíka, alkenylová skupina obsahujúca 2 až 6 atómov uhlika, alkinylová skupina obsahujúca 2 až 6 atómov uhlíka alebo cykloalkylová skupina obsahujúca 5 až 6 atómov uhlika, pričom každá z vyššie uvedených posledných štyroch skupín môže byť nesubstituovaná alebo substituovaná jedným alebo viacerými zvyškami vybranými zo skupiny zahrňujúcej halogén, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, halogénalkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, mono- a di-alkylaminoskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka v alkylovej časti, kyanoskupinu, azidovú skupinu, formylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka v alkylovej časti, alkoxykarbonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka v alkoxy-časti, alkylsulfinylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka a alkylsulfonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, alebo skupina NR1 R2 predstavuje heterocyklický kruh obsahujúci 4, 5 alebo 6 atómov v kruhu, ktorý môže obsahovať dva ďalšie heteroatómy v kruhu vybrané zo skupiny zahrňujúcej N a O, pričom táto skupina je nesubstituovaná alebo substituovaná jednou alebo viacerými alkylovými skupinami obsahujúcimi 1 až 4 atómy uhlíka, a
    Q znamená atóm vodíka alebo alkalický katión alebo katión alkalickej zeminy alebo amónny alebo fosfóniový katión.
    PP 0812-2002
    31955/H
  3. 3. Zlúčenina všeobecného vzorca I podľa nároku 1 alebo 2, v ktorom:
    R1 znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, hlavne metylovú skupinu alebo etylovú skupinu,
    R2 znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, hlavne metylovú skupinu alebo etylovú skupinu, a
    Q znamená atóm vodíka, sodíka alebo draslíka.
  4. 4. Spôsob prípravy zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa nárokov 1 až
    3, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje reakciu amínu všeobecného vzorca:
    NHR1R2 alebo soli tejto zlúčeniny, v ktorom R1 a R2 majú rovnaký význam ako bolo uvedené u zlúčeniny všeobecného vzorca I v nárokoch 1 až 3, s anhydridom všeobecného vzorca II:
    (Π)
  5. 5. Spôsob prípravy zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa nárokov 1 až
    3, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje reakciu amínu všeobecného vzorca:
    NHR1R2 ' alebo soli tejto zlúčeniny, v ktorom R1 a R2 majú rovnaký význam ako bolo uvedené u zlúčeniny všeobecného vzorca I v nárokoch 1 až 3, s dikyselinou všeobecného vzorca III:
    PP 0812-2002
    31955/H (III) v ktorom majú Q1 a Q2 rovnaký alebo odlišný význam a znamenajú atóm vodíka alebo katión.
  6. 6. Spôsob prípravy zlúčeniny všeobecného vzorca II:
    (11) vyznačujúci sa tým, že zahrňuje reakciu dikyseliny všeobecného vzorca III: (m) v ktorom majú Q1 a Q2 rovnaký alebo odlišný význam a znamenajú atóm vodíka alebo katión, s aktivačným reakčným činidlom v rozpúšťadle.
  7. 7. Spôsob prípravy zlúčeniny všeobecného vzorca II:
    PP 0812-2002
    31955/H (II) vyznačujúci sa tým, že zahrňuje reakciu dichloridu všeobecného vzorca IV:
    (IV) s dikyselinou všeobecného vzorca III:
    v ktorom majú Q1 a Q2 rovnaký alebo odlišný význam a znamenajú atóm vodíka alebo katión.
  8. 8. Spôsob prípravy zlúčeniny všeobecného vzorca V:
    (V)
    PP 0812-2002
    31955/H v ktorom majú Q, R1, R2 rovnaký význam ako bolo definované v prípade všeobecného vzorca I v nárokoch 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje reakciu zlúčeniny všeobecného vzorca I, definovanej v nárokoch 1 až 3, s vodíkom alebo vodíkovým zdrojom v prítomnosti kovového katalyzátora.
  9. 9. Spôsob prípravy zlúčeniny všeobecného vzorca VI:
    (VI) v ktorom:
    Q, R1 a R2 majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade všeobecného vzorca I v nárokoch 1 až 3, a
    A znamená acylovú skupinu, zahrňujúci reakciu zlúčeniny všeobecného vzorca I, nárokovanej v nárokoch 1 až 3, s vodíkom alebo zdrojom vodíka v prítomnosti kovového katalyzátora a acylačného činidla.
  10. 10. Spôsob prípravy zlúčeniny všeobecného vzorca VII:
    (VII) v ktorom R1 a R2 majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade
    PP 0812-2002
    31955/H všeobecného vzorca I v nárokoch 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje reakciu zlúčeniny všeobecného vzorca I, nárokovanej v nárokoch 1 až 3, s aktivačným reakčným činidlom v prítomnosti amidového katalyzátora.
  11. 11. Spôsob prípravy zlúčeniny všeobecného vzorca VIII:
    (Vili) v ktorom:
    R1 a R2 majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade všeobecného vzorca I v nárokoch 1 až 3, a
    R4 a R5 znamenajú atóm vodíka alebo uhľovodíkovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje reakciu zlúčeniny všeobecného vzorca VII: (vil) v ktorom:
    R1 a R2 majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade všeobecného vzorca I v nárokoch 1 až 3, so zlúčeninou' všeobecného vzorca:
    NHR4R5 v ktorom:
    R4 a R5 znamenajú atóm vodíka alebo uhľovodíkovú skupinu obsahujúcu
    PP 0812-2002
    31955/H
    1 až 12 atómov uhlíka.
  12. 12. Spôsob prípravy zlúčeniny všeobecného vzorca VIII, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje následné uskutočnenie reakčných stupňov definovaných v nárokoch 6, 4, 10 a 11 alebo v nárokoch 7, 4, 10 a 11 alebo v nárokoch 4, 10 a 11 alebo v nárokoch 6, 5, 10 a 11 alebo v nárokoch 7, 5, 10 a 11 alebo v nárokoch 5, 10 a 11 alebo v nárokoch 10 a 11.
    I
  13. 13. Spôsob prípravy zlúčeniny všeobecného vzorca VII, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje následné uskutočnenie reakčných stupňov definovaných v nárokoch 6, 4 a 10 alebo v nárokoch 7, 4 a 10 alebo v nárokoch 4 a 10 alebo v nárokoch 6, 5 a 10 alebo v nárokoch 7, 5 a 10 alebo v nárokoch 5 a 10.
  14. 14. Spôsob prípravy zlúčeniny všeobecného vzorca IX-A alebo IX-B:
    O.N
    Λ.
    (IX-A)/IX-B) v ktorom:
    R1 a R2 majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade všeobecného vzorca I v nárokoch 1 až 3, a
    Z vo všeobecnom vzorci IX-B znamená terciárnu amónnu skupinu, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje reakciu zlúčeniny všeobecného vzorca VII:
    (VII)
    PP 0812-2002
    31955/H v ktorom:
    R1 a R2 majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade všeobecného vzorca I v nárokoch 1 až 3, s kyanátovou soľou.
  15. 15. Spôsob prípravy zlúčeniny všeobecného vzorca IX-A alebo IX-B:
    (IX-A)/IX-B) v ktorom:
    R1 a R2 majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade všeobecného vzorca I v nárokoch 1 až 3, a
    Z vo všeobecnom vzorci IX-B znamená terciárnu amónnu skupinu, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje reakciu zlúčeniny všeobecného vzorca VIII:
    (Vili) v ktorom: , .
    R1 a R2 majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade všeobecného vzorca I v nárokoch 1 až 3, a
    R4 a R5 znamenajú atóm vodíka alebo uhľovodíkovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka, s fosgénom.
    PP 0812-2002
    31955/H (V’)
  16. 16. Spôsob prípravy zlúčeniny všeobecného vzorca V*:
    v ktorom:
    R1 a R2 majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade všeobecného vzorca I v nárokoch 1 až 3, a
    R4 a R5 znamenajú atóm vodíka alebo uhľovodíkovú skupinu obsahujúcu
    1 až 12 atómov uhlíka, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje reakciu zlúčeniny všeobecného vzorca VIII:
    (VIII) v ktorom:
    R1 a R2 majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade všeobecného vzorca I v nárokoch 1 až 3, a
    R4 a R5 znamenajú atóm vodíka alebo uhľovodíkovú skupinu obsahujúcu
    1 až 12 atómov uhlíka, s vodíkom alebo zdrojom vodíka v prítomnosti kovového katalyzátora.
    A-HN
    SO2NR4R5
  17. 17. Spôsob prípravy zlúčeniny všeobecného vzorca VI*:
    (VI*)
    PP 0812-2002
    31955/H v ktorom:
    R1 a R2 majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade všeobecného vzorca I v nárokoch 1 až 3, a
    R4 a R5 znamenajú atóm vodíka alebo uhľovodíkovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka, a
    A znamená acylovú skupinu, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje reakciu zlúčeniny všeobecného vzorca VIII:
    (VIII) v ktorom:
    R1 a R2 majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade všeobecného vzorca I v nárokoch 1 až 3, a
    R4 a R5 znamenajú atóm vodíka alebo uhľovodíkovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka, s vodíkom alebo zdrojom vodíka v prítomnosti kovového katalyzátora a acylačného reakčného činidla.
  18. 18. Spôsob prípravy sulfonylmočovinovej zlúčeniny všeobecného vzorca XIV alebo jej soli:
    λ / N\ (Xiv)
    PP 0812-2002
    31955/H v ktorom:
    R1 a R2 majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade všeobecného vzorca I v nárokoch 1 až 3, a
    R4 znamená atóm vodíka alebo uhľovodíkovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka,
    A* znamená atóm vodíka alebo acylovú skupinu,
    M znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka alebo kovový katión,
    X a Y navzájom od seba nezávisle každý jednotlivo znamenajú halogén, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, pričom každá z týchto troch naposledy uvedených skupín môže byť nesubstituovaná alebo substituovaná jednou alebo viacerými skupinami vybranými zo súboru zahrňujúceho halogén, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka alebo predstavujú cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka, alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, alkinylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, alkenyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka alebo alkinyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka, a
    Z znamená skupinu CH alebo N, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje:
    (a) reakciu amínu všeobecného vzorca:
    NHR1R2 alebo soli tejto zlúčeniny, v ktorom R1 a R2 majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade všeobecného vzorca I v nárokoch 1 až 3, (i) s anhydridom všeobecného vzorca II:
    PP 0812-2002
    31955/H (ii) alebo s dikyselinou všeobecného vzorca III alebo s jej soľou:
    v ktorom Q1 a Q2 majú rovnaký alebo rozdielny význam a znamenajú atóm vodíka alebo katión, za vzniku zlúčeniny všeobecného vzorca I:
    v ktorom:
    R1 znamená nesubstituovaný alebo substituovaný uhľovodíkový zvyšok obsahujúci celkovo 1 až 10 atómov uhlíka,
    R2 znamená nesubstituovaný alebo substituovaný uhľovodíkový zvyšok obsahujúci celkovo 1 až 10 atómov uhlíka, alebo skupina NR1 R2 predstavuje heterocyklický kruh obsahujúci 3 až 8 atómov v kruhu, pričom táto skupina je nesubstituovaná alebo substituovaná a obsahuje dusíkový atóm skupiny NR1 R2 ako kruhový heteroatóm, pričom môže rovnako obsahovať dva ďalšie heteroatómy v kruhu vybrané zo skupiny
    PP 0812-2002
    31955/H zahrňujúcej N, O a S, a
    Q znamená atóm vodíka alebo katión, (b) reakciu zlúčeniny všeobecného vzorca I, získanej v stupni (a), s aktivačným reakčným činidlom v prítomnosti amidového katalyzátora za vzniku zlúčeniny všeobecného vzorca VII:
    (Vil) v ktorom:
    R1 a R2 majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade všeobecného vzorca I v nárokoch 1 až 3, (c) reakciu zlúčeniny všeobecného vzorca VII: (vil) získanej v stupni (b), v ktorom R1 a R2 majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade všeobecného vzorca I v nárokoch 1 až 3, so zlúčeninou všeobecného vzorca:
    NHR4R5 v ktorom:
    R4 a R5 znamenajú atóm vodíka alebo uhľovodíkovú skupinu obsahujúcu
    1 až 12 atómov uhlíka, za vzniku zlúčeniny všeobecného vzorca VIII:
    PP 0812-2002
    31955/H v ktorom:
    R1 a R2 majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade všeobecného vzorca I v nárokoch 1 až 3, a
    R4 a R5 znamenajú atóm vodíka alebo uhľovodíkovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka, (d) reakciu zlúčeniny všeobecného vzorca VIII získanej v stupni (c) (i) s vodíkom alebo zdrojom vodíka v prítomnosti kovového katalyzátora a prípadne s acylačným reakčným činidlom, za vzniku zlúčeniny všeobecného vzorca A:
    v ktorom:
    R1 a R2 majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade všeobecného vzorca I v nárokoch 1 až 3,
    R4 a R5 znamenajú atóm vodíka alebo uhľovodíkovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka, a
    A* znamená atóm vodíka alebo acylovú skupinu, pričom potom nasleduje reakcia takto získanej zlúčeniny všeobecného vzorca A:
    (a) so zlúčeninou všeobecného vzorca X:
    PP 0812-2002
    31955/H
    X
    4. w :
    Ar—o—co—-N(M·,--' z ‘‘ ' Ν=ξ
    Y v ktorom:
    Ar znamená nesubstituovanú alebo substituovanú fenylovú skupinu,
    M znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka alebo kovový katión,
    X a Y navzájom od seba nezávisle každý jednotlivo znamenajú halogén, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, pričom každá z týchto troch naposledy uvedených skupín môže byť nesubstituované alebo substituovaná jednou alebo viacerými skupinami vybranými zo súboru zahrňujúceho halogén, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka alebo predstavujú cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka, alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, alkinylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, alkenyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka alebo alkinyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka, a
    Z znamená skupinu CH alebo N, (β) so zlúčeninou všeobecného vzorca XI:
    (Xi)
    Y
    PP 0612-2002
    31955/H v ktorom:
    X a Y navzájom od seba nezávisle každý jednotlivo znamenajú halogén, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlika, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlika, pričom každá z týchto troch naposledy uvedených skupín môže byť nesubstituovaná alebo substituovaná jednou alebo viacerými skupinami vybranými zo súboru zahrňujúceho halogén, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlika alebo predstavujú cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka, alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, alkinylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, alkenyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlika alebo alkinyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka, a
    Z znamená skupinu CH alebo N, za vzniku zlúčeniny všeobecného vzorca XIV alebo jej soli, v ktorej A* znamená atóm vodíka alebo acylovú skupinu, (ii) alebo so zlúčeninou všeobecného vzorca X:
    (X) v ktorom:
    Ar znamená nesubstituovanú alebo substituovanú fenylovú skupinu,
    M znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka alebo kovový katión,
    X a Y navzájom od seba nezávisle každý jednotlivo znamenajú halogén, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlika, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, pričom
    PP 0812-2002
    31955/H každá z týchto troch naposledy uvedených skupín môže byť nesubstituované alebo substituovaná jednou alebo viacerými skupinami vybranými zo súboru zahrňujúceho halogén, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka alebo predstavujú cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka, alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, alkinylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, alkenyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka alebo alkinyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka, a
    Z znamená skupinu CH alebo N, za vzniku nitrofenyl-sulfonylmočovinovej zlúčeniny všeobecného vzorca XII alebo jej soli:
    R1, R2 a R4 majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade všeobecného vzorca VIII, a
    M, X, Y a Z majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade zlúčeniny všeobecného vzorca X, (iii) alebo so zlúčeninou všeobecného vzorca XI:
    (xi)
    PP 0812-2002
    31955/H v ktorom:
    X a Y navzájom od seba nezávisle každý jednotlivo znamenajú halogén, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, pričom každá z týchto troch naposledy uvedených skupín môže byť nesubstituovaná alebo substituovaná jednou alebo viacerými skupinami vybranými zo súboru zahrňujúceho halogén, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka alebo predstavujú cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka, alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, alkinylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, alkenyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka alebo alkinyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka, a
    Z znamená skupinu CH alebo N, za vzniku nitrofenyl-sulfonylmočovinovej zlúčeniny všeobecného vzorca XII alebo jej soli:
    O
    NR1R2 v ktorom:
    R1, R2 a R4 majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade všeobecného vzorca VIII, a
    M, X, Y a Z majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade zlúčeniny všeobecného vzorca X, (iv) alebo s fosgénom za vzniku zlúčeniny všeobecného vzorca IX-A alebo IX-B:
    PP 0812-2002
    31955/H v ktorom:
    R1 a R2 majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade všeobecného vzorca I v nárokoch 1 až 3, a
    Z vo všeobecnom vzorci IX-B znamená terciárnu amónnu skupinu, pričom potom nasleduje reakcia takto získanej zlúčeniny všeobecného vzorca IX-A alebo IX-B so zlúčeninou všeobecného vzorca Xľ:
    Y v ktorom:
    M znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka alebo kovový katión,
    X a Y navzájom od seba nezávisle každý jednotlivo znamenajú halogén, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, pričom každá z týchto troch naposledy uvedených skupín môže byť nesubstituované alebo substituovaná jednou alebo viacerými skupinami vybranými zo súboru zahrňujúceho halogén, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka alebo predstavujú cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka, alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, alkinylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, alkenyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka alebo alkinyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka, a
    Z znamená skupinu CH alebo N,
    PP 0812-2002
    31955/H za vzniku nitrofenyl-sulfonylmočovinovej zlúčeniny všeobecného vzorca XII alebo jej soli:
    (XII) v ktorom:
    R1, R2 a R4 majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade všeobecného vzorca VIII, a
    M, X, Y a Z majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade zlúčeniny všeobecného vzorca X, a potom (e) (i) sa hydrogenuje takto získaná zlúčenina všeobecného vzorca XII v stupni (d), (ii), (iii) alebo (iv) za vzniku zlúčeniny všeobecného vzorca XIV, v ktorom A* znamená atóm vodíka alebo jej soli, (ii) alebo sa hydrogenuje a acyluje zlúčenina všeobecného vzorca XII získaná v stupni (d), (ii), (iii) alebo (iv) za vzniku zlúčeniny všeobecného vzorca XIV, v ktorom A* znamená acylovú skupinu alebo jej soli.
  19. 19. Spôsob podľa nároku 4 alebo 18, vyznačujúci sa tým, že anhydrid všeobecného vzorca II, použitý vstupní (a) (i) sa získa reakciou dikyseliny všeobecného vzorca III:
    (Hl)
    PP 0812-2002
    31955/H v ktorom Q1 a Q2 sú rovnaké alebo rozdielne a každý predstavuje atóm vodíka alebo katión, s aktivačným reakčným činidlom.
  20. 20. Spôsob podľa nároku 4 alebo 18, vyznačujúci sa tým, že anhydrid všeobecného vzorca II, použitý vstupní (a) (i) sa získa reakciou dichloridu kyseliny všeobecného vzorca IV:
    (IV) s dikyselinou všeobecného vzorca III: v ktorom Q1 a Q2 sú rovnaké alebo rozdielne a každý predstavuje atóm vodíka alebo katión.
  21. 21. Spôsob prípravy nitrofenylsulfonylmočovinovej zlúčeniny všeobecného vzorca XII alebo jej soli:
    PP 0812-2002
    31955/H (XII)
    R1, R2 a R4 majú rovnaký význam ako bolo definované u všeobecného vzorca VIII, a
    M, X, Y a Z majú rovnaký význam ako bolo definované v súvislosti so všeobecným vzorcom X, vyznačujúci sa tým, že:
    (a) sa do reakcie uvedie amínová zlúčeniha všeobecného vzorca:
    NHR1R2 alebo soľ tejto zlúčeniny, v ktorom R1 a R2 majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade všeobecného vzorca I v nárokoch 1 až 3, (a) s anhydridom všeobecného vzorca II:
    (II) alebo (β) s dikyselinou všeobecného vzorca III alebo so soľou tejto zlúčeniny:
    (III)
    PP 0812-2002
    31955/H v ktorom Q1 a Q2 sú rovnaké alebo rozdielne a každý predstavuje atóm vodíka alebo katión, za vzniku zlúčeniny všeobecného vzorca I:
    (I) v ktorom:
    R1 znamená nesubstituovaný alebo substituovaný uhľovodíkový zvyšok obsahujúci celkovo 1 až 10 atómov uhlíka,
    R2 znamená nesubstituovaný alebo substituovaný uhľovodíkový zvyšok obsahujúci celkovo 1 až 10 atómov uhlíka, alebo skupina NR1 R2 predstavuje heterocyklický kruh obsahujúci 3 až 8 atómov v kruhu, pričom táto skupina je nesubstituované alebo substituovaná a obsahuje dusíkový atóm skupiny NR1 R2 ako kruhový heteroatóm, pričom môže rovnako obsahovať jeden alebo dva ďalšie kruhové heteroatómy zo skupiny zahrňujúcej N, O a S, a
    Q znamená atóm vodíka alebo katión, (b) alebo sa do reakcie uvedie zlúčenina všeobecného vzorca I získaná v stupni (a), s aktivačným reakčným činidlom za vzniku zlúčeniny všeobecného vzorca VII:
    v ktorom:
    PP 0812-2002
    31955/H
    1 9
    R a R majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade všeobecného vzorca I v nárokoch 1 až 3, (c) alebo sa do reakcie uvádza zlúčenina všeobecného vzorca VII získaná v stupni (b):
    (VII) v ktorom R1 a R2 majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade všeobecného vzorca I v nárokoch 1 až 3, so zlúčeninou všeobecného vzorca:
    NHR4R5 v ktorom:
    R4 a R5 znamenajú atóm vodíka alebo uhľovodíkovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka, »
    za vzniku zlúčeniny všeobecného vzorca VIII: v ktorom:
    R1 a R2 majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade všeobecného vzorca I v nárokoch 1 až 3, a
    R4 a R5 znamenajú atóm vodíka alebo uhľovodíkovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka,
    PP 0812-2002
    31955/H (d) alebo sa do reakcie uvedie zlúčenina všeobecného vzorca VIII, získaná v stupni (c):
    (i) so zlúčeninou všeobecného vzorca X:
    X
    N—Z
    Ar—O—CO--N(M)—Z (X)
    H
    Y v ktorom:
    Ar znamená nesubstituovanú alebo substituovanú fenylovú skupinu,
    M znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka alebo kovový katión,
    X a Y navzájom od seba nezávisle každý jednotlivo znamenajú halogén, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, pričom každá z týchto troch naposledy uvedených skupín môže byť nesubstituovaná alebo substituovaná jednou alebo viacerými skupinami vybranými zo súboru zahrňujúceho halogén, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka alebo predstavujú cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka, alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, alkinylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, alkenyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka alebo alkinyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka, a
    Z znamená skupinu CH alebo N, za vzniku nitrofenyl-sulfonylmočovinovej zlúčeniny všeobecného vzorca XII alebo jej soli:
    PP 0812-2002
    31955/H (XII):
    í
    R1, R2 a R4 majú rovnaký význam ako bolo definované u všeobecného vzorca VIII, a
    M, X, Y a Z majú rovnaký význam ako bolo definované v súvislosti so všeobecným vzorcom X, (ii) alebo so zlúčeninou všeobecného vzorca XI: (XI) v ktorom:
    X a Y navzájom od seba nezávisle každý jednotlivo znamenajú halogén, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, pričom každá z týchto troch naposledy uvedených skupín môže byť nesubstituovaná alebo substituovaná jednou alebo viacerými skupinami vybranými zo súboru zahrňujúceho halogén, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka alebo predstavujú cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka, alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, alkinylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, alkenyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka alebo alkinyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka, a
    Z znamená skupinu CH alebo N, za vzniku nitrofenyl-sulfonylmočovinovej zlúčeniny všeobecného vzorca XII alebo jej soli:
    PP 0812-2002
    31955/H (XII) v ktorom:
    12 4
    R , R a R majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade všeobecného vzorca VIII, a
    M, X, Y a Z majú rovnaký význam ako bolo definované v súvislosti so všeobecným vzorcom X, (iii) alebo s fosgénom za vzniku zlúčeniny všeobecného vzorca IX-A alebo IX-B:
    o2n (IX-A)/IX-B) v ktorom:
    R1 a R2 majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade všeobecného vzorca I v nárokoch 1 až 3, a
    I
    Z vo všeobecnom vzorci IX-B znamená terciárnu amónnu skupinu, pričom potom nasleduje reakcia takto získanej zlúčeniny všeobecného vzorca IX-A alebo IX-B so zlúčeninou všeobecného vzorca XI*:
    X
    Y
    PP 0812-2002
    31955/H v ktorom:
    M znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka alebo kovový katión,
    X a Y navzájom od seba nezávisle každý jednotlivo znamenajú halogén, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, pričom každá z týchto troch naposledy uvedených skupín môže byť nesubstituovaná alebo substituovaná jednou alebo viacerými skupinami vybranými zo súboru zahrňujúceho halogén, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka alebo predstavujú cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka, alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, alkinylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, alkenyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka alebo alkinyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka, a
    Z znamená skupinu CH alebo N, za vzniku nitrofenyl-sulfonylmočovinovej zlúčeniny všeobecného vzorca XII alebo jej soli:
    v ktorom:
    R1, R2 a R4 majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade všeobecného vzorca VIII, a
    M, X, Y a Z majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade zlúčeniny všeobecného vzorca X.
    PP 0812-2002
    31955/H
  22. 22. Spôsob podľa nároku 21, vyznačujúci sa tým, že sa anhydrid všeobecného vzorca II použitý v stupni (a) (i) získa reakciou dikyseliny všeobecného vzorca III:
    (III) v ktorom Q1 a Q2 sú rovnaké alebo rozdielne a každý predstavuje atóm vodíka alebo katión, s aktivačným reakčným činidlom.
  23. 23. Spôsob podľa nároku 21, vyznačujúci sa tým, že anhydrid všeobecného vzorca II, použitý vstupní (a) (i) sa získa reakciou dichloridu všeobecného vzorca IV:
    (IV) s dikyselinou všeobecného vzorca III:
    (III)
    PP 0812-2002
    31955/H v ktorom Q1 a Q2 sú rovnaké alebo rozdielne a každý predstavuje atóm vodíka alebo katión.
  24. 24. Použitie zlúčeniny všeobecného vzorca I, podľa nárokov 1 až 3, na prípravu sulfonylmočovinových zlúčenín všeobecného vzorca XIV alebo ich solí, definovaných v nároku 18 alebo sulfonylmočovinových zlúčenín všeobecného vzorca XII alebo ich solí, definovaných v nároku 21.
SK812-2002A 1999-12-09 2000-11-18 Nitro-sulfobenzamide compounds, method for their preparation and use SK8122002A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19959291 1999-12-09
PCT/EP2000/011501 WO2001042226A1 (en) 1999-12-09 2000-11-18 Nitro-sulfobenzamides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK8122002A3 true SK8122002A3 (en) 2002-12-03

Family

ID=7931941

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK812-2002A SK8122002A3 (en) 1999-12-09 2000-11-18 Nitro-sulfobenzamide compounds, method for their preparation and use

Country Status (26)

Country Link
US (1) US7781611B2 (sk)
EP (1) EP1242386B1 (sk)
JP (1) JP4536987B2 (sk)
KR (1) KR20020064339A (sk)
CN (1) CN1213034C (sk)
AR (1) AR035022A1 (sk)
AT (1) ATE440824T1 (sk)
AU (1) AU780969B2 (sk)
BR (1) BR0016739A (sk)
CA (1) CA2390669A1 (sk)
CZ (1) CZ20022003A3 (sk)
DE (1) DE60042839D1 (sk)
DK (1) DK1242386T3 (sk)
ES (1) ES2332208T3 (sk)
HR (1) HRP20020498A2 (sk)
HU (1) HUP0203678A3 (sk)
IL (3) IL150057A0 (sk)
MX (1) MXPA02005803A (sk)
PL (1) PL357573A1 (sk)
RU (1) RU2359963C2 (sk)
SK (1) SK8122002A3 (sk)
TW (1) TWI221151B (sk)
UA (1) UA81596C2 (sk)
WO (1) WO2001042226A1 (sk)
YU (1) YU41702A (sk)
ZA (1) ZA200204581B (sk)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105399687B (zh) * 2015-10-29 2019-01-15 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 甲酰胺磺隆的制备方法
CN106349168A (zh) * 2016-08-12 2017-01-25 淮安国瑞化工有限公司 磺酰脲类除草剂甲酰胺磺隆中间体的制备方法
CN110437112B (zh) * 2019-09-19 2021-08-17 河北兴柏农业科技有限公司 一种甲酰氨基嘧磺隆或其衍生物中间体的制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3055928A (en) * 1960-03-28 1962-09-25 Smith Kline French Lab Esters of 2-carbamoylbenzenesulfonic acids
DE4018245A1 (de) * 1990-06-07 1991-12-12 Basf Ag Verfahren zur herstellung von sulfonierten anthranilsaeuren
DE4334949A1 (de) * 1992-10-14 1994-05-19 Bard Inc C R Aminosubstituiertes Phenolrot als pH-Indikator und Verfahren zu seiner Herstellung
DE4411682A1 (de) 1994-04-05 1995-10-12 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Verfahren zur Herstellung von Carboxy-arensulfonsäuren und deren Carbonsäurederivaten
DE4415049A1 (de) * 1994-04-29 1995-11-02 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Acylierte Aminophenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung als Herbizide und Wachstumsregulatoren
DE19521668A1 (de) * 1995-06-14 1996-12-19 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Hydrazinophenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE19540701A1 (de) * 1995-11-02 1997-05-07 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Verfahren zur Herstellung von Aminophenylsulfonylharnstoffen und Zwischenprodukte zu den Verfahren
DE19735879A1 (de) * 1997-08-19 1999-02-25 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Verfahren zur Herstellung von 2-Carboxy-5-nitro-benzolsulfonsäure und deren Salzen durch Oxidation
DE19749723A1 (de) * 1997-11-11 1999-05-12 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 4-Nitro-2-sulfo-benzoesäure

Also Published As

Publication number Publication date
TWI221151B (en) 2004-09-21
PL357573A1 (en) 2004-07-26
YU41702A (sh) 2005-07-19
JP4536987B2 (ja) 2010-09-01
HUP0203678A2 (hu) 2003-03-28
WO2001042226A1 (en) 2001-06-14
IL150057A (en) 2013-05-30
UA81596C2 (en) 2008-01-25
US20010020092A1 (en) 2001-09-06
US7781611B2 (en) 2010-08-24
AU1395401A (en) 2001-06-18
WO2001042226A8 (en) 2001-07-19
AR035022A1 (es) 2004-04-14
CZ20022003A3 (cs) 2002-10-16
CA2390669A1 (en) 2001-06-14
KR20020064339A (ko) 2002-08-07
AU780969B2 (en) 2005-04-28
CN1213034C (zh) 2005-08-03
ES2332208T3 (es) 2010-01-29
DE60042839D1 (de) 2009-10-08
JP2003516397A (ja) 2003-05-13
ZA200204581B (en) 2003-08-27
HRP20020498A2 (en) 2005-04-30
HUP0203678A3 (en) 2004-12-28
RU2002118605A (ru) 2004-01-10
DK1242386T3 (da) 2009-12-14
IL150057A0 (en) 2002-12-01
EP1242386B1 (en) 2009-08-26
CN1414955A (zh) 2003-04-30
ATE440824T1 (de) 2009-09-15
EP1242386A1 (en) 2002-09-25
BR0016739A (pt) 2002-09-03
RU2359963C2 (ru) 2009-06-27
MXPA02005803A (es) 2003-02-27
IL207454A (en) 2015-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK8122002A3 (en) Nitro-sulfobenzamide compounds, method for their preparation and use
TWI338002B (en) Halosulfonylbenzoyl halides, processes for their preparation and their use for preparing substituted phenylsulfonylureas
JP4203124B2 (ja) アミノフェニルスルホニル尿素の製造法およびその方法のための中間体
RU2309948C2 (ru) Метиловый эфир 4-йод-2-[n-(n-алкиламинокарбонил)аминосульфонил]-бензойной кислоты, его производные и способ их получения
IE912527A1 (en) Process for the preparation of¹N-alkylsulfonylaminosulfonylureas
KR20010092263A (ko) 4,6-이치환된 2-이소시아네이토피리미딘의 제조방법 및활성 성분을 합성하기 위한 중간체로서의 그의 용도
US5936085A (en) Process for the preparation of herbicidal sulfonylureas and of N-(pyrimidinyl or triazinyl)-carbamates as intermediate products
KR100800926B1 (ko) 설포할로게나이드로부터 치환된 페닐설포닐 카브아미드를제조하는 방법
US5130428A (en) Preparation of 6-trifluoromethyl-1,3,5-triazines
HU212909B (en) Process for producing sulfonylurea derivatives
CS224639B2 (en) Method for producing 3,6-disubstituted 4-amino-1,2,4-triazine-5-one
ZA200207326B (en) IL-8 receptor antagonists.
EP1209153A2 (en) Process for the preparation of phenyl (1,3,5-triazin-2-yl) carbamates
JPH05247002A (ja) スルホニル尿素類の製造方法
MXPA98000897A (en) Procedure for the preparation of sulfonilureas with herbicide properties and carbamates of n-pirimidinyl or n-triazinyl as intermed compounds

Legal Events

Date Code Title Description
FC9A Refused patent application