JP2003514105A

JP2003514105A - 自接着剤組成物

Info

Publication number: JP2003514105A
Application number: JP2001538001A
Authority: JP
Inventors: ボネット，フローレンス
Original assignee: ナショナルスターチアンドケミカルインベストメントホールディングコーポレイション
Priority date: 1999-11-17
Filing date: 2000-11-17
Publication date: 2003-04-15
Also published as: WO2001036011A1; EP1229943A1; AU1406001A; GB9927195D0

Abstract

(57)【要約】この自接着剤組成物は、少なくとも１種類のポリマーと組み合わせた低タンパク質天然ゴムラテックスの特定のブレンドから製造される。これら成分の割合は特定の最終製品の要求条件によって変わる可能性があるが、本発明の望ましい結果を達成するには接着剤中に少なくとも90.0質量％の低タンパク質天然ゴムラテックスと少なくとも1.0質量％のポリマーが必要である。低タンパク質天然ゴムラテックスは90.0〜97.0質量％存在してもよく、またポリマーは3.0〜10.0質量％存在してもよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】（発明の分野）本発明は、特に皮膚に使用するために調合された新規な自接着剤組成物に関す
る。より詳細には本発明は、低タンパク質天然ゴムおよび少なくとも１種類のポ
リマーを含む接着剤組成物に関する。

【０００２】本明細書中で用いられる「自接着剤」とは、それ自体または支持層と結合し、
そして多くの労力をかけずにそれ自体からまた支持層から解き放たれる接着剤を
意味することを意図する。

【０００３】（発明の背景）本発明の接着剤組成物は、粘着性で弾性のある形状的になじむ包帯用に設計さ
れる。このような包帯はそれ自体とは接着するが、皮膚、体毛、または衣服とは
接着しない。自接着性の包帯は、外傷用医療材料の保持に使用され、特に体の難
しい部分に適用し易い。これらはまた、パッド用材料、カニューレ、およびチュ
ーブの固定用に使用され、軽く圧縮および支持するための包帯に使用され、また
傷を汚れから保護するように皮膚に適用し、それによって感染の危険性を減らし
、更なる障害に対して防護するために使用される。

【０００４】天然ゴムラテックスは、すぐれた自接着および非残渣特性を有する接着剤組成
物を提供するが、これら天然ゴムラテックス中のタンパク質に対するアレルギー
反応の問題が残る。

【０００５】天然ゴムラテックスのタンパク質含量を減らすことが従来の技術で知られてい
る。これらタンパク質を除去するには、例えば溶脱を含む幾つかの方法が利用さ
れるが、最も効率的な方法は水溶性タンパク質と複合タンパク質の両者を除去す
るような酵素処理によるものである。タンパク質除去の従来の技術の例には、天
然ゴムラテックスのタンパク質と、例えばイオン交換樹脂との錯体を作った後、
得られたタンパク質−樹脂錯体をラテックスから分離するもの（米国特許第5,56
3,241号に記載されている）、あるいは界面活性剤の組合せの存在下でラテック
スとタンパク質分解酵素をインキュベートし、次いで水で洗浄してゴム分子と結
合したタンパク質および水溶性タンパク質の両者を除去するものがある（Shinic
hi Nakadeの論文、「Progress in Prevention: Developments Achieved in Low-
Allergen NR Products」、（1996年2月19日Latex Protein Allergy Conference,
Amsterdam, Netherlands.における発表）に記述されている）。

【０００６】米国特許第5,776,484号によって例示される天然ゴムラテックス中のタンパク
質のアレルギー作用を減少させる別の従来技術の方法は、皮膚とラテックスの間
の接触を防止または最小限にするようにバリヤー層を形成することによるか、ま
たは天然ゴムラテックス中のタンパク質をコポリマーなどの材料と結合させ、そ
れによってタンパク質が皮膚に運ばれる可能性を少なくすることによる。

【０００７】タンパク質のアレルギー作用を減少させるために手袋などのゴム製品に低タン
パク質の天然ゴムラテックスを使用することが知られているが、自接着剤にこの
ようなラテックスを用いることは、そのような接着剤に不十分な自接着特性を与
えることになると信じられてきたため今まで実行可能とは考えられなかった。

【０００８】従来技術の中で記述されているようにその動機および意欲は、物理的バリヤー
または抑制手段を利用することによる接着剤組成物から皮膚へのタンパク質の移
行を防止または最小限にする手段と組み合わせ、接着剤組成物にタンパク質含有
天然ゴムラテックスを継続して使用しようとすることに向けられてきた。これは
接着剤が、タンパク質含有天然ゴムラテックスによってもたらされることが知ら
れている自接着および弾性の利益を引き続き得ることを保証する。

【０００９】本発明が具体的に対象としていることは、自接着およびはく離強度の望ましい
特性を保持しながら天然ゴムラテックスを含有する接着剤を提供するという従来
技術の問題である。

【００１０】（発明の概要）低タンパク質天然ゴムラテックスと１以上のポリマーの特定のブレンドから作
られる自接着性の外傷用医療材料が、すぐれた接着性と非残渣特性とを持つこと
をここに発見した。

【００１１】本発明によれば、接着剤は少なくとも１種類のポリマーと組み合わせた低タン
パク質天然ゴムラテックスの特定のブレンドから製造される。これら成分の割合
は特定の最終製品の要求条件によって変わる可能性があるが、本発明の望ましい
結果を得るには接着剤中に少なくとも９０質量％の低タンパク質天然ゴムラテッ
クスと少なくとも１質量％のポリマーが必要である。低タンパク質天然ゴムラテ
ックスは、好ましくは９０〜９９質量％、より好ましくは９０〜９７質量％存在
し、またポリマーは、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは３〜１０質量
％存在する。

【００１２】本発明の接着剤は、手術用包帯、運動選手用テープ、外傷用医療材料などの医
療用の接着性物品を調製するのに役立つ。これらの接着剤は、閉塞性（実質上非
通気性）および非閉塞性（通気性）の裏張りを含む医療用途に適した任意の裏張
りの上にコーティングすることができる。閉塞性の裏張りはまた、低多孔度の裏
張りとして知られている。これには限定されないが閉塞性の裏張りの例には、フ
ィルム、発泡体、およびその積層物が含まれる。これには限定されないが非閉塞
性の裏張りの例には、織物支持層、不織布支持層または溶融吹込成形ウェブ、発
泡体、および熱でエンボスした不織布支持層が含まれる。

【００１３】（発明の詳細な説明）本発明は、低タンパク質天然ゴムラテックスと少なくとも１種類のポリマーを
含む接着剤組成物を提供する。より具体的には接着剤の低タンパク質天然ゴムラ
テックス含量は、少なくとも９０質量％、好ましくは９０〜９９質量％、より好
ましくは９０〜９７質量％であり、またポリマーは少なくとも１質量％、好まし
くは１〜１０質量％、より好ましくは３〜１０質量％存在する。

【００１４】本発明で用いられる用語「天然ゴムラテックス」は天然に産出する形態のゴム
、すなわちシス−１，４−ポリイソプレンである。その天然の供給源の中にはHa
vea brasiliensisゴムの樹の樹液が含まれる。天然ゴムラテックスはまた、タン
パク質１〜２％を含み、人によってはこれらのタンパク質に対してアレルギーを
起こすことが知られている。

【００１５】例えば界面活性剤の存在下でタンパク質分解酵素と一緒にインキュベートし、
続いて水で洗浄することにより天然ゴムラテックスからタンパク質を除去するこ
とが知られている。この結果、ゴムタンパク質および水溶性タンパク質が除去さ
れる。除タンパクされた天然ゴムラテックスのコロイド特性は、適切な界面活性
剤の添加によって維持される。しかしながら、いったんタンパク質が除去される
と天然ゴムラテックスの固有の特性は変性される。このような変性は自接着およ
び弾性を事実上低減させる。

【００１６】除タンパクされた天然ゴムラテックスは既知であり、アレルギー作用を少なく
するために、例えば手術用手袋および類似のゴム製品に用いられている。しかし
ながら望ましい特性を有する接着剤を提供するために、このようなラテックスを
本発明のポリマーと組み合わせて使用することができることは今まで知られてい
なかった。

【００１７】本発明の接着剤組成物は、除タンパクされた天然ゴムラテックスおよび少なく
とも１種類のポリマーを含む。この接着剤は包帯に塗布されてすぐれた自接着と
、はく離後の低または無残渣皮膚接着性と、製造中のすぐれた粘度と、すぐれた
はく離被膜質量を提供する。本発明は、上記の特性を有する除タンパクされた天
然ゴムラテックスを含む最初の接着剤製品を提供する。

【００１８】本発明の目的に関して「ポリマー」とは、ホモポリマー、コポリマー、または
接着性ポリマー、ならびに１もしくは複数種のホモポリマー、および／または１
もしくは複数種のコポリマー、および／または１もしくは複数種の接着性ポリマ
ーの任意の混合物またはブレンドを意味する。「コポリマー」は、それにグラフ
トされる別の官能基を持ったまたは持たない２種類以上の異なるモノマーの重合
によって製造される高分子材料、ならびにそれにグラフトされる官能基を持った
ホモポリマーを意味する。したがって用語「コポリマー」には、制限するもので
はなく、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、シーケンシャルコポリマー
、およびグラフトコポリマーが含まれる。典型的なモノマーには、アクリル酸お
よびメタクリル酸の水酸基置換Ｃ１〜Ｃ１２エステル類、ビニルエステル類（酢
酸ビニルおよびプロピオン酸ビニル）、ビニルエーテル類、フマル酸エステル類
、マレイン酸エステル類、スチレン、アクリロニトリルが含まれるがこれには限
定されない。

【００１９】「接着性ポリマー」とは、本質的に接着性のポリマー、または添加剤および／
または変性剤をポリマーと組み合わせることによって接着性にしたポリマーを意
味する。好適な添加剤および／または変性剤の例には制限なしに、粘着付与剤、
可塑剤、架橋剤、およびその組合せが含まれる。典型的なポリマーには制限する
ものではなく、例えばポリオレフィン類、非弾性状ポリエステル類、非弾性状ポ
リアミド類、セルロースから誘導されるポリマー類、酢酸ビニル類、アクリル酸
エステル類、塩化ビニル類、およびポリビニルアルコール類が含まれる。商品名
をもつ本発明で使用するのに適したポリマーの例には、制限するものではなく、
Vinamul 62118 （Vinamul社から入手できるデキストリンで安定化した酢酸ビニ
ル−マレイン酸ジブチルコポリマー）、Vinamul 6152（Vinamul社から入手でき
る酢酸ビニル−マレイン酸ジブチルコポリマー）、Airflex 920（Air Product社
から入手できるカルボキシル化した酢酸ビニル−エチレンコポリマー）、Durose
t 78-6964 E250（National Starch and Chemical Companyから入手できるエチレ
ン−酢酸ビニルコポリマー）、Vinnapas LL8647（Wacker社から入手できる酢酸
ビニル、アクリル酸エステル、およびエチレンのコポリマーの混合物）、Luphen
D200A（BASFから入手できるポリウレタンエラストマー）、Aquastick 1120（Du
Pont Dow Elastomers社から入手できるクロロプレンとメタクリル酸のコポリマ
ー）、Synthomer VL10533（Synthomers社から入手できるカルボキシル化したブ
タジエンとメタクリル酸メチルのコポリマーラテックス）、Revacryl 239（Harl
ow Chemical Companyから入手できるスチレン／アクリル酸エステルコポリマー
の分散物）が含まれる。

【００２０】所望によりその他の成分を採用することができ、例えば安定剤、粘着付与剤、
酸化防止剤、繊維状充填剤、非繊維状充填剤、湿潤剤、着色料、および脱色剤ま
たは芳香剤が含まれる。

【００２１】本発明の組成物を形成するために混合物中で利用することができる典型的な安
定剤には、例えばNapco Sという商品名の製品がある。これは、混合、貯蔵、お
よび塗布の間ずっとラテックスを安定化させるためにゴム産業で用いられている
高度に硫酸化した脂肪酸であり、Henkel社から入手できる。その他の安定剤には
、KRAHN CHEMIE GmbHから入手できるDapro DF 900およびBYK-CHEMIE GmbHから入
手できるByk-033を含めることができる。

【００２２】本発明の組成物を形成するために混合物において利用することができる典型的
な酸化防止剤および／または金属遷移イオン捕捉剤には、例えばヒンダードフェ
ノール類、アミン類、およびイオウとリンの水酸化物の分解剤が含まれる。一般
的な酸化防止剤のリストは、「McCutcheon’s Functional Materials」(1991)、
第13〜18頁の中に記述されている。好適な酸化防止剤としてはVita Liquid Poly
mers社からDispersion 2074Mという商品名の製品が入手可能であり、これはジブ
チルジチオカルバミン酸亜鉛の水性分散液である。

【００２３】本発明による製剤は、また湿潤剤を含むことができる。好適な湿潤剤には、グ
リセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、お
よびその他の多価アルコールがある。好適な湿潤剤はICI Surfactant社からPoly
ethylene glycol 200という商品名で入手でき、これはまたポリオキシエチレン
グリコールとも呼ばれる。

【００２４】泡消し剤を混合物中で用いてもよい。最も一般的な泡消し剤は、「McCutcheon
’s Functional Materials」(1991)、第89〜112頁に記述されている。典型的な
泡消し剤には、ステアリン酸アルミニウム、アミルアルコール、カプリンアルコ
ール(caprillic alcohl)、カプリルアルコール、ひまし油、とうもろこし油、デ
シルアルコール、モノラウリン酸ジエチレングリコール、モノステアリン酸グリ
セリル、鉱油、パイン油、ポリアルキルグリコール、シリコーン油、ステアリン
酸、スルホン酸塩、クエン酸トリブチル、およびリン酸トリブチルがある。好適
な泡消し剤は、Henkel社からDehydran 1620という商品名の製品を入手できる。
これは変性脂肪酸とポリシロキサンのブレンドである。

【００２５】上記添加剤、および本発明のラテックス調合物に採用された硬化活性化剤、ｐ
Ｈ制御剤、およびシリコーン油などその他の成分は、ラテックスの２〜９質量％
の範囲で存在することができる。

【００２６】本発明の接着剤組成物は、ラテックスとポリマー、および任意の他の所望の成
分、例えば粘着付与剤、酸化防止剤、充填剤などを任意の便利な方法（例えばシ
グマ型ミキサー）で混合することによって調製することができる。この混合は、
成分の一部または全部に対する溶剤、あるいは水性媒体である液状の媒体中で行
なうことができる。各成分は、固形物として、または溶融した液体として、また
は溶液、エマルション、もしくは分散液として、または適切な形態として混合物
に加えることができる。得られる液状混合物、すなわち液状担体中の溶液、エマ
ルション、もしくは分散液は、もし望むならばさらに希釈した後に、便利なやり
方、例えば吹付け、塗装、浸漬、または圧延により裏張りに塗布することができ
る。

【００２７】実施例下記の接着剤組成物は本発明に従って調製された。

【００２８】

【表１】

【００２９】１．KDP 150は、kao Corporationからこの商品名で入手できる高度に除タンパ
クされた天然ゴムラテックスである。

【００３０】２．Revacryl 239は、Harlow Chemical Companyからこの商品名で入手できる
硬質スチレン／アクリル酸エステルコポリマーである。

【００３１】３．Dehydran 1620は、Henkel社からこの商品名で入手できる変性脂肪アルコ
ールとポリシロキサンのブレンドである。

【００３２】４．Nopco Sは高度に硫酸化した脂肪酸であり、この商品名でHenkel社から入
手できる。

【００３３】５．Dispersion 2074Mは、Vita Liquid Polymers社からこの商品名で入手でき
るジブチルジチオカルバミン酸亜鉛の水分散液である。

【００３４】この接着剤組成物は、密度0.95、固形分59〜62%、ｐＨ9.5〜10.5、粘度80〜13
0cpsの範囲を有する。

【００３５】下記の実施例は上記処方を基準にしているが、異なる量（質量％）のKDP 150
および／またはRevacryl 239を含み、あるいはKDP 150を指定したレベルでLATZ
Latex（LATZ Latexは、Lewis and Peat社からこの商品名で入手できる低アンモ
ニアタンパク質含有天然ゴムラテックスである）に代え、あるいはRevacryl 239
を指定したレベルで別の適切なポリマーに代えている。

【００３６】Ｔはく離（ASTM D1876-61T）は、接着剤を接着結合に対して分離するのに必要
な力を意味し、接着剤をコーティングした幅2.54cm(1 in)、長さ30.48cm(12 in)
、厚さ30μmの紙片を用いる。試片は22.86cm(9 in)にわたって接着させる。それ
らを接着させて５分後にインストロン張力計で試験する。複数の紙片が少し時間
を置いてはく離され、その力が記録される。Ｔはく離力がより大きいことは、紙
片の一方の側から他方の側への移行がより大きいことを意味する。Ｔはく離の値
が2と4 N/25mmの間の接着剤が、許容できる粘着レベルおよび自接着特性を示す
。

【００３７】用語「移行」は、自接着が接着剤と紙の間の接着よりも大きいことを意味する
。

【００３８】皮膚との接着は下記のように測定する。すなわち所定の一定圧力を用いて幅2.
54cm(1 in)、長さ7.62cm(3 in)のテープ試料をヒト被験者の皮膚の上に置く。テ
ープを除去し、接着性および残留粘着性の主観的評価を行ない、次のように等級
付けする。

【００３９】０：皮膚と接着しない。

【００４０】１〜２：接着性良好で、粘着性なし。

【００４１】３：接着性良好で、粘着性あり。

【００４２】

【表２】

【００４３】 ¹＝KDP 150 ⁷＝Duroset 78-6964 ²＝Revacryl 239 ⁸＝Luphen D200A ³＝Vinamul 62118 ⁹＝Vinamul 6152 ⁴＝Aquastick 1120 ¹⁰＝Synthomer VL10533 ⁵＝Vinnapas LL8647 ¹¹＝LATZ Latex ⁶＝Airflex 920 実施例１〜１３は本発明の技術に従って調合された。これら調合物はすべてＴ
はく離の値が2と4 N/25mmの間にあり、残留粘着性のない良好な皮膚接着を有す
る。

【００４４】比較例１４においてはKDP 150（高度に除タンパクされた天然ゴムラテックス
）をタンパク質含有天然ゴムラテックスで置換した。この調合物は高いＴはく離
力を有し、皮膚への残留粘着性を示す。

【００４５】比較例１５は、ポリマーと本発明による高度に除タンパクされたラテックスを
含有するが、ラテックスが特許請求されている量よりも低いレベルで存在する。
この調合物はきわめて低いＴはく離力を有し、皮膚との接着を示さない。

【００４６】比較例１６は、ラテックスと本発明によるポリマーを含有するが、両者が特許
請求されている量の範囲を越えたレベルで存在する。この調合物はきわめて高い
Ｔはく離力を有し、皮膚への残留粘着性を示す。

【００４７】上記実施例の結果から、低タンパク質天然ゴムラテックスの基本量は９０〜９
７質量％であり、ポリマーの基本量は１〜６質量％であることがはっきり分かる
。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ａ）低タンパク質天然ゴムラテックスを少なくとも９０質量
％、およびｂ）ポリマーを少なくとも１質量％、含む接着剤組成物。
【請求項２】低タンパク質天然ゴムラテックスが９０〜９９質量％存在す
る、請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項３】ポリマーが１〜１０質量％存在する、請求項１に記載の接着
剤組成物。
【請求項４】低タンパク質天然ゴムラテックスが９０〜９７質量％存在す
る、請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項５】ポリマーが３〜１０質量％存在する、請求項１に記載の接着
剤組成物。
【請求項６】ポリマーが接着性ポリマーである、前記請求項のいずれか一
項に記載の接着剤組成物。
【請求項７】医療または手術分野に使用される包帯、テープ、または外傷
用医療材料に塗布される、前記請求項のいずれか一項に記載の接着剤組成物。