JPS6142754B2 - - Google Patents

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JPS6142754B2
JPS6142754B2 JP10501478A JP10501478A JPS6142754B2 JP S6142754 B2 JPS6142754 B2 JP S6142754B2 JP 10501478 A JP10501478 A JP 10501478A JP 10501478 A JP10501478 A JP 10501478A JP S6142754 B2 JPS6142754 B2 JP S6142754B2
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    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
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    • A61L15/585Mixtures of macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J7/381Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は接着組成物に関する。より特定して云
えば、本発明は身体の一部に接着したとき優れた
接着特性を与え、水に浸漬もしくは露出したとき
その特性を著しく失なわない接着包帯、接着テー
プ、接着シート材料およびその類似物の製造用に
適する感圧性接着組成物に関する。
本発明はまた、曲げることのできる支持部材を
含みその部材の大部分の表面に本発明の感圧性接
着剤の被覆が接着されている接着テープのよう
な、外科用シート材料および切り傷、すりむき傷
など用の被覆物のような接着包帯に関する。
いろいろの種類の感圧性接着剤が提案され、接
着包帯、接着テープおよびその類似物の接着成分
とし用いられてきた。アクリレートポリマー、ポ
リオレフインポリマー、および天然もしくは合成
ゴムポリマーを基材とした配合系がすべて感圧性
接着剤として試みたり使用されりして、種々の程
度の成功をおさめた。
感圧性接着剤は有用であるためにはある特性を
持たねばならない。それは十分に粘着性でなけれ
ばならない。すなわち、それが接着される表面に
すぐに接着するために十分な“くつつき”すなわ
ち“敏速粘着”性を持たなければならない。それ
にはまた長時間にわたつてその表面に接着し続け
なければならない。感圧性接着組成物はま、接着
剤で被覆した物体が接着されている表面上に、そ
の物体を取除いたとき接着剤粒子が分離したり残
つたりするのを防止するために十分な内部強度を
有しなければならない。感圧性接着剤が皮膚に用
いるために設計されるところでは、接着の問題は
実質的に大きくなる。初期の粘着性は良好である
けれども、多くの感圧性接着剤の長期間にわたる
接着は、下にある皮膚が動くため、あるいは発汗
その他の表面の変化が起るような下の皮膚面の性
質のために比較的不十分であると認められる。皮
膚に用いるために設計された感圧性接着剤は、皮
膚から十分容易にはずれて皮膚を損傷することな
く除去できなければならないという事実によつ
て、問題はさらに複雑である。接着剤が皮膚に強
く接着し過ぎかつ実質的な内部強度を持つている
場合は、皮膚の小さい粒が接着剤といつしよに取
除かれ、皮膚に刺激を与える結果となる。その結
果、多くの感圧性接着剤が種々の用途に市販され
ているけれども、皮膚に用いるための商品に適す
るものは相対的に非常に少なかつた。皮膚に用い
るために設計された感圧性接着剤の特に重要で望
ましい特性は、水中につけたりもしくは水に露出
したときのその接着時間である。接着包帯、接着
テープおよびその類似物を皿洗い、洗濯、水泳な
どのように水に浸漬もしくは露出したとき適当に
保持できないことが、長い間望ましくない問題で
あつた。
本発明の1つの目的は改良された感圧性接着組
成物を提供することである。
本発明のさらに1つの目的は水中で使用した場
合に良好な接着時間を示す感圧性接着組成物を提
供することである。
本発明のさらにもう1つの目的は水中で使用し
た場合に良好な接着特性を示む接着包帯、接着テ
ープ、およびその類似物を提供することである。
本発明のその他の目的および利点は下記の記述
からこの技術分野の熟練者には容易に利用できる
であろう。
本発明の前述の目的およびその他の特徴や利点
は、特定量の特殊のエラストマー混合物、液体の
可塑剤成分および固体の粘着剤成分、ならびにこ
のような感圧性接着組成物に通常使用される普通
の充てん剤、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、展剤
およびその類似物を含む感圧性接着組成物によつ
て達せられる。
本発明によつて、天然ゴムとポリイソブチレン
からなり、そのポリイソブチレンが約64000〜約
99000の分子量を有するエラストマー混合物を重
量で全組成物の約30%〜約50%と、液体の可塑剤
成分を重量で全組成物の約5%〜約20%と、約
100℃〜約125℃の軟化点を有する固体の粘着剤成
分を重量で全組成物の約30%〜約50%とを含み、
天然ゴムとポリイソブチレンの比が約1:1〜約
3:1であり、約1.5mm〜約2.4mmのウイリアムス
の可塑性度を有する感圧性接着組成物が提供され
る。
本発明の記述に用いられている「天然ゴム」の
語は、天然産の形のゴム、すなわちシス−1,4
−ポリイソプレン、および合成によつて造られた
シス−1,4−ポリイソプレンの両方を包含す
る。
本発明の接着剤組成物のエラストマー混合物
は、所望の結果を得るためには重量で全組成物の
約30%〜約50%、好適には約34%〜約40%でなけ
ればならない。エラストマー混合物は接着剤組成
物に感圧性接着剤特性と高温安定性を与える。こ
の高温安定性によつて、接着剤組成物がつけられ
る接着包帯のような製品の消毒が可能となる。た
とえば接着組成物がエラストマー成分としてシス
−1,4−ポリイソプレンだけを使用した場合、
消毒のために通常用いられる温度をかけると、接
着剤は流れ、酸化が起つて、接着剤は劣化し、し
たがつて望ましくない結果となる。
本発明のエラストマー混合物は重量比で約1:
1から約3:1の天然ゴムとポリイソブチレンか
らなつている。もし混合物が約50%以上のポリイ
ソブチレンを含有すると、得られる接着剤組成物
は過剰の接着性を示し、除去したとき恐らく皮膚
の外傷を生ずるであろう。もし混合物が約25%よ
り少いポリイソブチレンを含有すると、得られる
接着組成物は、その混合物が消毒のために通常用
いられる温度では流れるので、消毒が困難であろ
う。
前記に論述したように、エラストマー混合物の
天然ゴムは天然産かもしくは合成によつて造られ
たシス−1,4−ポリイソブチレンである。エラ
ストマー混合物の天然ゴムは得られる組成物に粘
着性を与え、また皮膚への「敏速粘着」を助け
る。エラストマー混合物のポリイソブチレンは約
64000〜約99000、好適には約81000〜約99000〜の
分子量、もしくはこの範囲内の分子量の混合物で
なければならない。これらの分子量の範囲はシユ
タウデインガーの粘度法によつて決定される。
64000より小さい分子量のポリイソブチレンを用
いると、得られる接着組成物は軟かすぎて、取は
ずしたとき皮膚に接着した粒子が残る。さらに、
得られる組成物は消毒のために通常用いられる温
度、すなわち160〓(71℃)以上において流れる
傾向がある。もし99,000より大きい分子量のポ
リイソブチレンを用いると、得られる接着組成物
の水中での性能に望ましくない影響を受ける。
本発明の感圧性接着組成物の液体の可塑性成分
は、所望の結果を得るためには重量で全組成物の
約5%〜約20%、好適には約8%〜約14%でなけ
ればならない。液体の可塑剤成分は接着組成物の
粘着性を調節するものであつて、異性体混合の液
体ポリプテン;鉱油;Goodyear社から
Wingtack10の商標名で販売されているポリテル
ペン、Hercules社からPiccolyteS−55および
PiccolyteA−40の商標名で販売されているポリテ
ルペンおよびArizona社からZonarez25の商標名
で販売されているポリテルペンのような低分子量
のポリテルペン類;およびHercules社から
Stabelite Ester#3の商標名で販売されている
低粘度ロジンのような低粘度ロジン;およびそれ
らの混合物からなる一群から選択することができ
る。液体の可塑剤成分として鉱油を用いる場合、
それらは接着特性が失なわれるのを避けるために
液体の可塑剤成分の50%しか含んではならない。
したがつてそれらは他の前述の液体可塑剤の1つ
と組合せなければならない。
本発明の接着剤組成物の固体の粘着剤成分は、
所望の結果を得るためには重量で全組成物の約30
%〜約50%、好適には重量で約38%〜約48%でな
ければならない。固体の粘着剤成分はエラストマ
ー混合物の可塑化を助けて所望の結合性と接着特
性を与える。液体の粘着剤よりむしろ固体の粘着
剤を使用しなければならない。何故なら液体粘着
剤は目的とする用途に対して軟かすぎる接着組成
物を生ずるからである。
固体の粘着剤成分は本発明の感圧性接着組成物
中で役立つためには100〜125℃の間の軟化点を示
さなければならない。固体の粘着剤成分が100℃
より低い軟化点を有するならば、得られる接着組
成物は満足な接着性を、特に水中において所望の
性質を示さない。固体の粘着剤成分が125℃より
高い軟化点を有するならば、得られる接着組成物
は取りはずす際に皮膚の損傷を生ずる。固体の粘
着剤成分は通常固体であるポリテルペン類、固体
ロジンおよびそれらの混合物からなる一群から選
択することができる。具体的な有用な通常固体の
ポリテルペンとしてはHercules社から
PiccolyteS115の商標名で販売されている常態で
固体のポリテルペン、Goodyear社から
Wingtack115の商標名で販売されている常態で固
体のポリテルペン、Exxon社からEscorez115の
商標名で販売されている通常固体のポリテルペ
ン、およびReichhold社からNirez115および
Nirez1125の商標名で販売されている通常固体の
ポリテルペンが含まれる。具体的な固体ロジンの
粘着剤にはHercules社からPentalynAおよび
Polypale EsterNo.10の商標名で販売されているも
のが含まれる。
希望ならば、本発明の感圧性接着組成物は充て
ん剤、展剤、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、顔料
およびこのような組成物に包含するものとして当
技術において知られたその他の成分を含むことが
できる。充てん剤は展剤もしくは増量剤として、
補強剤もしくは色材および顔料として加えること
ができ、重量で全組成物の約0%〜約10%、好適
には約2%〜約7%を組成物中に含むことができ
る。
展剤は微粉砕した粘土、ベントナイト、炭酸カ
ルシウムのような炭酸塩、珪藻土、でんぷんもし
くは接着組成物に通常使用されるその他の不活性
成分を包含することができる。補強剤にはシリ
カ、および酸化亜鉛のような種々の酸化物が包含
される。着色剤すなわち顔料には二酸化チタン、
カーボンブラツク、酸化鉄(複数)およびその類
似物を包含することができる。
酸化防止剤および安定剤は重量で全組成物の約
1%〜3%、好適には約1%〜2%の量で用いる
ことができる。適当な酸化防止剤および安定剤に
はR.D.Vanderbilt社からブチル・ジメートの商標
名で販売されているジ・ブチル・チオ・カルバミ
ン酸亜鉛、Shell社からIonolの商標名で販売され
ている2,6−ジ−tert−ブチル−4メチルフエ
ノール;Monsanto社からSantowarの商標名で販
売されている2,5−ジ(tert−アミル)ヒドロ
キノン;Vanderbilt社からAgerite Staliteの商標
名で販売されているアルキル化したジフエニルア
ミンの混合物およびその類似物が含まれる。これ
らの安定剤および酸化防止剤は改良された寿命特
性を与え本発明の感圧性接着組成物の劣化を防止
する。
さらに、改良された水中接着時間を含めた所望
の特性を有する感圧性接着組成物を得るために
は、このような組成物はウイリアムス可塑性度測
定値が約1.5mm〜約2.4mm、好適には約1.8mm〜約
2.2mmであることが必要であることが見出され
た。ウイリアムス可塑性度が1.5mmに達しない
と、接着組成物は軟かすぎて望ましくない流れを
起し、また取りはずしたとき皮膚にくつついて残
る。ウイリアムス可塑性度が2.4mmより大きい場
合、接着組成物は硬すぎて不十分な粘着性を示
す。
感圧性接着テープ、接着包帯、外科用掛け布お
よびその類似物のような、皮膚に使用するための
感圧性外科用シート材料の製造においては、本発
明の感圧性接着組成物が既知の技術にしたがつて
曲げ易い支持材料の上へ塗られる。適当な曲げ易
い支持材料にはポリマー・フイルム、紙、織布お
よび不織布もしくはその他の同様な曲げ易いシー
ト材料が含まれる。
本発明の具体的な実施態様を以下の実施例によ
つて例証する。しかしながら、本発明は個々の実
施例に記述された具体的な限界に制限されるもの
ではなく、添付の特許請求の範囲によつて限定さ
れることが理解されるであろう。
実施例 感圧性接着組成物は天然ゴム160ポンド(72.48
Kg)と分子量が64000〜81000の範囲のポリイソブ
チレン58ポンド(26.27Kg)をバンバリ
(Banbury)ミキサーに入れて5分間混合して製
造する。次いで異性体混合の液体ポリブテン50ポ
ンド(22.65Kg)を温度を220〓(104℃)から290
〓(143℃)の間に保つている間に10分間かゝつ
て添加する。得られた混合物をFarrel−
Birmimgham社製の2本ローラー型シート製造用
ミルの上に入れる。ローラーの温度は200〓(93
℃)に調節し混合し始めて5分間おこなう。その
のち、Wingtack115のような固体粘着剤250ポン
ド(113.25Kg)を添加し、温度を前方のローラー
で250〓(121℃)に後方のローラーで300〓(149
℃)に上げ、10分間保持して次の組成の感圧性接
着剤が生成する: 重 量 % 天然ゴム 30.89 ポリイソブチレン 11.20 異性体混合の液体ポリブテン 9.65 固体粘着剤 48.26 100.00 実施例 感圧性接着組成物は実質的に実施例の方法に
したがつて製造し、次の組成を有するものであ
る: 重 量 % 天然ゴム 28.00 ポリイソブチレン 10.10 (分子量81000〜99000) 充てん剤 4.60 異性体混合の液体ポリブテン 8.74 鉱 油 2.80 酸化防止剤 2.60 固体粘着剤 43.70 100.00 この接着組成物は適当な支持部材の上に塗るの
に適する。この塗布はカレンダー法、押出、有機
溶液からの沈着およびその類似の方法のような当
技術においてよく知られた技術によつておこなう
ことができる。
実施例 感圧性接着組成物は実質的に実施例の方法に
したがつて製造し、次の組成を有するものであ
る: 重 量 % 天然ゴム 28.12 ポリイソブチレン 10.19 (分子量81000〜99000) 異性体混合の液体ポリブテン 7.03 充てん剤 5.28 二酸化チタン顔料 0.88 酸化防止剤 1.05 液体可塑剤 1.76 鉱 油 1.76 Wingtack115 43.93 100.00 この感圧性接着組成物は適当な支持材の上に塗
布するのに適する。塗布はカリンダー法、押出、
有機溶液からの沈着およびその類似の方法のよう
な当技術において良く知られた技術によつておこ
なうことができる。
実施例 − 4種の感圧性接着組成物を実質的に実施例の
方法にしたがつて製造した。これは次のような一
般組成を有していた: 重 量 % 天然ゴム 28.00 ポリイソブチレン 10.10 HiSil233充てん剤 4.60 異性体混合の液体ポリブテン 8.74 Primol355鉱油 2.80 Agerite Stalite 1.03 Ionol 1.03 Wingtack 43.70 100.00 この4種の組成物はポリイソブチレンの分子量
範囲だけが次のように異なるものであつた: ポリイソブチレンの分子量範囲 実施例 64000〜81000 実施例 81000〜99000 比較例 99000〜117000 比較例 117000〜135000 これらの感圧性接着組成物は吸収性パツドを有
するビニールプラスチツクの支持部材の上にカレ
ンダーによる塗布技術によつて塗布されて接着包
帯がつくられた。これらの包帯は次いで30人の個
人の真中の3本の指につけられたのち、各人はそ
の手を市販の皿洗い用の洗剤を温水と混合したも
のからなる皿洗い溶液中に入れた。指を皿洗い溶
液中で15分間曲げ押ししたのち取出し、接着剤の
接着具合をフリードマンによる統計的等級試験に
したがつて等級をつけた。得られた統計データー
は優、良、可および不可の等級体系に換算した。
分子量範囲に対する等級を下記の第表に要約し
た: 第 1 表実施例 ポリイソブチレンの分子量範囲 等級 64000〜81000 優 81000〜99000 優 比較例 99000〜117000 可 比較例 117000〜135000 可 表中の等級は 優: 接着性能に関する統計的信頼度が95% をこえるもの 良: 同じく 81% ないし95%のもの 可: 同じく 81% 末満のもの 第2表以下においても同じである。
この結果はポリイソブチレンの分子量範囲が本
発明の接着組成物の64000〜99000の範囲の外側に
行くにつれて、得られる接着組成物の水中での接
着性能は不満足になることを示している。
実施例 実施例−の同じ皿洗い試験を用いて、実施
例の接着組成物を市販品として入手される接置
包帯と比較し、実施例−の場合と同じ操作法
にしたがつて等級づけした。結果は下記の第表
に報告する: 第 表製 品 等 級 実施例 優 市販品 A 良 市販品 B 良 市販品 C 可 市販品 D 可 上記の結果から気付かれるように、実施例の
接着組成物は4種の市販品として入手される製品
と比較した場合、優れた水中特性を示した。
実施例 − 2種の感圧性接着組成物を実質的に実施例の
方法にしたがつて製造した。これは次のような一
般組成を有していた: 重 量 % 天然ゴム 28.00 ポリイソブチレン 10.10 (分子量81000〜99000) HiSil充てん剤 4.60 異性体混合の液体ポリブテン 8.74 Primal355 鉱油 2.80 Agerite Stalite 1.03 Ionol 1.03 固体粘着剤 43.70 100.00 この2種の組成物は固体粘着剤の軟化点だけが
異なつた。実施例はWingtack115を使用し、実
施例はWingtack95を使用した。すなわち、軟
化点がそれぞれ115℃および95℃であつた。
実施例−と同じ皿洗い試験および等級づけ
方法を用いて、実施例の接着組成物を実施例
の接着組成物と比較した。結果は下記の第表に
示す: 第 表 実施例 固体粘着剤の軟化点 等級 115℃ 優 95℃ 良 これは固体粘着剤成分の変化が本発明の接着組
成物の水中での接着特性に及ぼす影響を示すもの
である。
実施例 XI 所謂「水泳試験」を用いて実施例の接着組成
物を種々の市販の製品と比較した。「水泳試験」
は感圧性接着組成物を含有する接着包帯を30人の
個人の背中の真中につけたのち、水泳プールで15
分間泳いでおこなつた。次いで包帯は接着特性に
ついて等級づけをおこない、そののち泳者は包帯
をつけてさらに15分間づゝ2回泳ぎ、各15分の時
間の終りにさらに等級をつけた。結果は実施例
−の等級方法にしたがつて下記の第表に示
す: 第 表 等 級 実施例 優 市販品 A 良 市販品 B 良 市販品 C 良 市販品 D 良 市販品 E 可 市販品 F 良 市販品 G 良 上記の結果からわかるように、実施例の接着
組成物は7種の市販品として入手される製品と比
較した場合、優れた水中での接着特性を示した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 天然ゴムとポリイソブチレンからなり、その
    ポリイソブチレンが約64,000〜約99,000の分子
    量を有するエラストマー混合物を重量で全組成物
    の約30%〜50%と、液体の可塑剤成分を重量で全
    組成物の約5%〜約20%と、約100℃〜約125℃の
    軟化点を有する固体の粘着剤成分を重量で全組成
    物の約30%〜約50%とを含み、天然ゴムとポリイ
    ソブチレンの比が約1:1〜約3:1であり、約
    1.5mm〜約2.4mmのウイリアムスの可塑性度を有す
    る感圧性接着組成物。 2 特許請求の範囲第1項の組成物であつて、そ
    のポリイソブチレンが約81,000〜約99,000の分
    子量範囲を有する組成物。 3 特許請求の範囲第1項の組成物であつて、液
    体の可塑剤成分が異性体の液体ポリブテン、鉱
    油、低分子量のポリテルペン、低粘度ロジンおよ
    びそれらの混合物からなる群から選択され、ただ
    し鉱油を使用する場合には、それを液体の可塑剤
    成分の50%しか含まないような組成物。 4 特許請求の範囲第1項の組成物であつて、固
    体の粘着剤成分が常態で固体のポリテルペン、固
    体ロジンおよびその混合物からなる群から選択さ
    れる組成物。 5 天然ゴムとポリイソブチレンからなり、その
    ポリイソブチレンが約64000〜約99000の分子量を
    有するエラストマー混合物を重量で全組成物の約
    30%〜約50%と、液体の可塑剤成分を重量で全組
    成物の約5%〜約20%、約100℃〜約125℃の軟化
    点を有する固体の粘着剤成分を重量で全組成物の
    約30%〜約50%とを含み、天然ゴムとポリイソブ
    チレンの比が約1:1〜約3:1であり、約1.5
    mm〜約2.4mmのウイリアムスの可塑性度を有し、
    さらに充てん剤、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、
    着色用顔料およびそれらの混合物からなる群から
    選ばれた材料が含まれている感圧性接着組成物。 6 少なくとも1つの面に感圧性接着組成物が塗
    布されている曲げ易い支持材からなる外科用感圧
    性接着製品であつて、その感圧性接着組成物は天
    然ゴムとポリイソブチレンからなり、そのポリイ
    ソブチレンが約64000〜約99000の分子量を有する
    エラストマー混合物を重量で全組成物の約30%〜
    50%と、液体の可塑剤成分を重量で全組成物の約
    5%〜約20%と、約100℃〜約125℃の軟化点を有
    する固体の粘着剤成分を重量で全組成物の約30%
    〜約50%とを含み、天然ゴムとポリイソブチレン
    の比が約1:1〜約3:1であり、約1.5mm〜約
    2.4mmのウイリアムスの可塑性度を有する外科用
    感圧性接着製品。
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