JPH11152222A - 皮膚貼付用粘着剤組成物 - Google Patents
皮膚貼付用粘着剤組成物Info
- Publication number
- JPH11152222A JPH11152222A JP9318260A JP31826097A JPH11152222A JP H11152222 A JPH11152222 A JP H11152222A JP 9318260 A JP9318260 A JP 9318260A JP 31826097 A JP31826097 A JP 31826097A JP H11152222 A JPH11152222 A JP H11152222A
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- Japan
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- pressure
- sensitive adhesive
- elastomer
- skin
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 オイル状成分を含まない皮膚貼付用粘着剤組
成物の提供。 【解決手段】 スチレン−共役ジエン−スチレンブロッ
ク共重合体と所定範囲の分子量を有するポリイソプレン
とを、５５：４５〜３５：６５の重量比でエラストマー
中に含む皮膚貼付用粘着剤組成物。
成物の提供。 【解決手段】 スチレン−共役ジエン−スチレンブロッ
ク共重合体と所定範囲の分子量を有するポリイソプレン
とを、５５：４５〜３５：６５の重量比でエラストマー
中に含む皮膚貼付用粘着剤組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、主に皮膚に貼付す
る感圧接着剤に適した粘着剤組成物に関し、さらに詳細
には、スチレン−共役ジエン−スチレンブロック共重合
体とポリイソプレンを基剤とする粘着剤組成物に関す
る。
る感圧接着剤に適した粘着剤組成物に関し、さらに詳細
には、スチレン−共役ジエン−スチレンブロック共重合
体とポリイソプレンを基剤とする粘着剤組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】スチレンやイソプレンあるいはブタジエ
ンを主成分とするブロック共重合体を基剤として用いた
感圧接着剤はよく知られており、梱包用粘着テープを中
心に多くの粘着テープに対して用いられている。また、
近年、新しい投与経路として重要な役割を果たすに至っ
た経皮吸収型の製剤の基剤としても多く用いられてい
る。
ンを主成分とするブロック共重合体を基剤として用いた
感圧接着剤はよく知られており、梱包用粘着テープを中
心に多くの粘着テープに対して用いられている。また、
近年、新しい投与経路として重要な役割を果たすに至っ
た経皮吸収型の製剤の基剤としても多く用いられてい
る。
【０００３】このような共重合体は、スチレン同士がド
メインを作り、感圧接着剤としてはどうしてもやや硬め
の組成となってしまう。これを解決するために可塑剤を
添加するなどして粘度を下げているが、同時に接着力が
低下してしまう場合が多く、皮膚のような常に伸縮運動
をしているような被着体に対しては良好な貼付状態の持
続が難しい。これとは別に、粘着剤成分のひとつとして
鉱物油や植物油などのオイルを添加する方法が一般的に
用いられている。しかし、このオイルの配合は粘着剤中
に含まれる粘着付与剤や可塑剤量とのバランスにより、
粘着剤の特性を大きく崩す要因となり、粘着剤の相分離
や凝集力の著しい低下などを招くため、被着体からの剥
離時に被着体表面へ粘着剤が残留するなどの好ましくな
い結果を招きやすい。
メインを作り、感圧接着剤としてはどうしてもやや硬め
の組成となってしまう。これを解決するために可塑剤を
添加するなどして粘度を下げているが、同時に接着力が
低下してしまう場合が多く、皮膚のような常に伸縮運動
をしているような被着体に対しては良好な貼付状態の持
続が難しい。これとは別に、粘着剤成分のひとつとして
鉱物油や植物油などのオイルを添加する方法が一般的に
用いられている。しかし、このオイルの配合は粘着剤中
に含まれる粘着付与剤や可塑剤量とのバランスにより、
粘着剤の特性を大きく崩す要因となり、粘着剤の相分離
や凝集力の著しい低下などを招くため、被着体からの剥
離時に被着体表面へ粘着剤が残留するなどの好ましくな
い結果を招きやすい。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、オイ
ル状の成分を配合することなく、皮膚のような常に伸縮
運動をしているような被着体に対して長時間にわたり良
好な接着性を有する粘着剤組成物を得ることにある。具
体的には、接着性と軟らかさの両方の特性を維持させる
粘着剤組成物を得ることにある。
ル状の成分を配合することなく、皮膚のような常に伸縮
運動をしているような被着体に対して長時間にわたり良
好な接着性を有する粘着剤組成物を得ることにある。具
体的には、接着性と軟らかさの両方の特性を維持させる
粘着剤組成物を得ることにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、スチレン−共
役ジエン−スチレンブロック共重合体と、平均分子量が
１００，０００〜１，０００，０００であるポリイソプ
レンとを、重量比で５５：４５〜３５：６５の割合でエ
ラストマー中に含むことを特徴とする皮膚貼付用粘着剤
組成物に関する。さらに本発明は、エラストマー１００
重量部に対し、粘着付与剤を１２０〜２００重量部含
む、前記粘着剤組成物に関する。また本発明は、エラス
トマー１００重量部に対し、可塑剤を５０重量部以下含
む、前記粘着剤組成物に関する。さらに本発明は、２３
℃における見かけ粘度が１．０×１０6 〜１．０×１０
7Pa・S である、前記粘着剤組成物に関する。
役ジエン−スチレンブロック共重合体と、平均分子量が
１００，０００〜１，０００，０００であるポリイソプ
レンとを、重量比で５５：４５〜３５：６５の割合でエ
ラストマー中に含むことを特徴とする皮膚貼付用粘着剤
組成物に関する。さらに本発明は、エラストマー１００
重量部に対し、粘着付与剤を１２０〜２００重量部含
む、前記粘着剤組成物に関する。また本発明は、エラス
トマー１００重量部に対し、可塑剤を５０重量部以下含
む、前記粘着剤組成物に関する。さらに本発明は、２３
℃における見かけ粘度が１．０×１０6 〜１．０×１０
7Pa・S である、前記粘着剤組成物に関する。
【０００６】
【発明の実施の態様】本発明に係るスチレン−共役ジエ
ン−スチレンブロック共重合体は、組成物に凝集力を付
与し、かつ生体に安全であるものであれば特に限定され
ない。好ましいものとして、各ブロックの平均分子量
が、各々２０，０００〜５００，０００であるものを挙
げることができる。また、共役ジエンの例としては、イ
ソプレンやブタジエンが挙げられる。
ン−スチレンブロック共重合体は、組成物に凝集力を付
与し、かつ生体に安全であるものであれば特に限定され
ない。好ましいものとして、各ブロックの平均分子量
が、各々２０，０００〜５００，０００であるものを挙
げることができる。また、共役ジエンの例としては、イ
ソプレンやブタジエンが挙げられる。
【０００７】本発明に係るスチレン−共役ジエン−スチ
レンブロック共重合体は、金属リチウムまたは有機リチ
ウム化合物などのリチウム系触媒により極性もしくは非
極性溶剤中でスチレン単量体と共役ジエン単量体を逐次
重合させることにより製造される。
レンブロック共重合体は、金属リチウムまたは有機リチ
ウム化合物などのリチウム系触媒により極性もしくは非
極性溶剤中でスチレン単量体と共役ジエン単量体を逐次
重合させることにより製造される。
【０００８】本発明で使用しうる、市販されているスチ
レン−共役ジエン−スチレンブロック共重合体として
は、カリフレックスＴＲ（登録商標）１１０７（シェル
ジャパン（株））やクインタック３４２１、３４２２
（日本ゼオン（株））が挙げられる。
レン−共役ジエン−スチレンブロック共重合体として
は、カリフレックスＴＲ（登録商標）１１０７（シェル
ジャパン（株））やクインタック３４２１、３４２２
（日本ゼオン（株））が挙げられる。
【０００９】本発明に係る平均分子量が１００，０００
〜１，０００，０００であるポリイソプレンとは、粘度
平均分子量が１００，０００〜１，０００，０００の範
囲にあるイソプレン単量体の重合体である。ここでいう
粘度平均分子量（Mv）とは固有粘度（〔η〕）を測定し
て次式により算出されるものである。 〔η〕＝１．２１×１０-1Mv0.77 このポリイソプレンは、金属リチウムまたは有機リチウ
ム化合物などのリチウム系触媒を用い、イソプレン単量
体を重合させることにより容易に得られる。あるいは、
ポリイソプレンを主成分とする天然ゴムを素練して前記
分子量に低下させることによっても得られる。
〜１，０００，０００であるポリイソプレンとは、粘度
平均分子量が１００，０００〜１，０００，０００の範
囲にあるイソプレン単量体の重合体である。ここでいう
粘度平均分子量（Mv）とは固有粘度（〔η〕）を測定し
て次式により算出されるものである。 〔η〕＝１．２１×１０-1Mv0.77 このポリイソプレンは、金属リチウムまたは有機リチウ
ム化合物などのリチウム系触媒を用い、イソプレン単量
体を重合させることにより容易に得られる。あるいは、
ポリイソプレンを主成分とする天然ゴムを素練して前記
分子量に低下させることによっても得られる。
【００１０】本発明で使用しうる、市販されているポリ
イソプレンとしては、クラブレンＩＲ−１０（クラレ
（株））が挙げられる。
イソプレンとしては、クラブレンＩＲ−１０（クラレ
（株））が挙げられる。
【００１１】本発明に係るエラストマーは、前記ポリス
チレン−ポリ共役ジエン−ポリスチレンブロック共重合
体と、前記ポリイソプレンとを、重量比で５５：４５〜
３５：６５の割合で含有する。
チレン−ポリ共役ジエン−ポリスチレンブロック共重合
体と、前記ポリイソプレンとを、重量比で５５：４５〜
３５：６５の割合で含有する。
【００１２】ポリイソプレンの配合比率がこの範囲より
少ないと、貼付初期にはよく付着しているものの皮膚の
微妙な伸縮運動に追随していくことができず、長時間に
わたる貼付には耐えられない。逆にポリイソプレンの配
合比率がこの範囲より多いと長時間にわたってよく付着
するものの、ずれや剥がした時の粘着剤の残留が生じて
しまう。
少ないと、貼付初期にはよく付着しているものの皮膚の
微妙な伸縮運動に追随していくことができず、長時間に
わたる貼付には耐えられない。逆にポリイソプレンの配
合比率がこの範囲より多いと長時間にわたってよく付着
するものの、ずれや剥がした時の粘着剤の残留が生じて
しまう。
【００１３】本発明の粘着剤組成物中に含まれる粘着付
与剤の種類は、エラストマー成分との相溶性や接着力の
程度によって決められる。例えば、グリセリンエステル
ロジン、ペンタエリスリットエステルロジンおよびその
部分または完全水添物などのロジン系樹脂、α−ピネン
重合体、β−ピネン重合体、ジテルペン重合体などのテ
ルペン系樹脂、芳香族炭化水素樹脂、石油樹脂、アルキ
ルフェノールおよび変性フェノール樹脂などのフェノー
ル樹脂、クマロン・インデン樹脂などが挙げられ、これ
らは１種類または２種類以上を混合して使用される。ま
た、粘着付与剤は、エラストマー１００重量部に対し、
１２０〜２００重量部の範囲で好ましくは使用される。
与剤の種類は、エラストマー成分との相溶性や接着力の
程度によって決められる。例えば、グリセリンエステル
ロジン、ペンタエリスリットエステルロジンおよびその
部分または完全水添物などのロジン系樹脂、α−ピネン
重合体、β−ピネン重合体、ジテルペン重合体などのテ
ルペン系樹脂、芳香族炭化水素樹脂、石油樹脂、アルキ
ルフェノールおよび変性フェノール樹脂などのフェノー
ル樹脂、クマロン・インデン樹脂などが挙げられ、これ
らは１種類または２種類以上を混合して使用される。ま
た、粘着付与剤は、エラストマー１００重量部に対し、
１２０〜２００重量部の範囲で好ましくは使用される。
【００１４】また、粘着付与剤以外にも必要に応じて可
塑剤、酸化防止剤および充填剤などが配合される。可塑
剤としては、本発明の粘着剤組成物に可塑化効果を有す
るものであれば使用することができ、例えばイソプレン
系液状ゴムなどが用いられる。また添加量については、
エラストマー１００重量部に対し、可塑剤を５０重量部
以下含むことが好ましい。酸化防止剤としてはブチルヒ
ドロキシトルエンなどが用いられ、充填剤としては必要
に応じて酸化チタンや炭酸カルシウムなどが用いられ
る。
塑剤、酸化防止剤および充填剤などが配合される。可塑
剤としては、本発明の粘着剤組成物に可塑化効果を有す
るものであれば使用することができ、例えばイソプレン
系液状ゴムなどが用いられる。また添加量については、
エラストマー１００重量部に対し、可塑剤を５０重量部
以下含むことが好ましい。酸化防止剤としてはブチルヒ
ドロキシトルエンなどが用いられ、充填剤としては必要
に応じて酸化チタンや炭酸カルシウムなどが用いられ
る。
【００１５】本発明の粘着剤組成物の２３℃における見
かけ粘度の範囲は、１．０×１０6〜１．０×１０7Pa・S
の範囲であることが好ましい。この範囲未満の見かけ
粘度の粘着剤組成物を用いて作製した粘着テープをヒト
の皮膚に貼付すると、貼付した粘着テープの周辺部ばか
りでなく中心部においても粘着剤の残留などがしばしば
認められるようになる。一方、この粘度範囲を超える粘
着剤組成物では粘着剤の残留は認められないものの、貼
付期間中に剥がれなどが頻繁に生じてしまう。
かけ粘度の範囲は、１．０×１０6〜１．０×１０7Pa・S
の範囲であることが好ましい。この範囲未満の見かけ
粘度の粘着剤組成物を用いて作製した粘着テープをヒト
の皮膚に貼付すると、貼付した粘着テープの周辺部ばか
りでなく中心部においても粘着剤の残留などがしばしば
認められるようになる。一方、この粘度範囲を超える粘
着剤組成物では粘着剤の残留は認められないものの、貼
付期間中に剥がれなどが頻繁に生じてしまう。
【００１６】なお、本明細書にいう見かけ粘度とは、以
下の方法（ＪＩＳ Ｚ−０２３７）に従って測定された
値を言う：ポリエチレンテレフタレートを支持体として
用いた粘着シートを幅１２mm、長さ１００mmのサイズに
裁断しテープ片とした後、長さ方向の２０mmの部分をガ
ラス面に貼付する。ガラスを垂直に固定した後、ガラス
に貼付した部分と反対側の端に５００ｇの重りを吊し、
経時でずれた距離を測定する。このようにして得られた
ずれた距離（cm）と時間（秒）とのプロットの結果得ら
れた直線の傾きよりずれ速度（cm／秒）を算出し、以下
の式に当てはめて粘着剤の見かけ粘度を算出する：
下の方法（ＪＩＳ Ｚ−０２３７）に従って測定された
値を言う：ポリエチレンテレフタレートを支持体として
用いた粘着シートを幅１２mm、長さ１００mmのサイズに
裁断しテープ片とした後、長さ方向の２０mmの部分をガ
ラス面に貼付する。ガラスを垂直に固定した後、ガラス
に貼付した部分と反対側の端に５００ｇの重りを吊し、
経時でずれた距離を測定する。このようにして得られた
ずれた距離（cm）と時間（秒）とのプロットの結果得ら
れた直線の傾きよりずれ速度（cm／秒）を算出し、以下
の式に当てはめて粘着剤の見かけ粘度を算出する：
【００１７】
【数１】
【００１８】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づき説明するが、
以下の実施例は本発明の範囲を限定するものではない。
以下の実施例は本発明の範囲を限定するものではない。
【００１９】表１に示す組成の粘着剤組成物をトルエン
とヘキサンの混合液中に溶解し、剥離処理をしたポリエ
チレンテレフタレート（ルミラー、東レ（株）、厚さ７
５μm)の剥離処理面に均一の厚さになるようにアプリケ
ーターにて塗布し、１２０℃にて３分間乾燥し溶媒を揮
発した（溶媒揮発後の粘着剤組成物の厚みは５０μ
ｍ）。作製した粘着面に柔軟性の高いウレタン不織布を
ラミネートし４ｋｇの圧力で圧着して粘着シートを作製
し皮膚に対する実用性評価に用いた。また、一部はウレ
タン不織布の変わりにポリエチレンテレフタレート（厚
さ２５μm)を支持体として用い粘着剤組成物の見かけ粘
度の測定に用いた。
とヘキサンの混合液中に溶解し、剥離処理をしたポリエ
チレンテレフタレート（ルミラー、東レ（株）、厚さ７
５μm)の剥離処理面に均一の厚さになるようにアプリケ
ーターにて塗布し、１２０℃にて３分間乾燥し溶媒を揮
発した（溶媒揮発後の粘着剤組成物の厚みは５０μ
ｍ）。作製した粘着面に柔軟性の高いウレタン不織布を
ラミネートし４ｋｇの圧力で圧着して粘着シートを作製
し皮膚に対する実用性評価に用いた。また、一部はウレ
タン不織布の変わりにポリエチレンテレフタレート（厚
さ２５μm)を支持体として用い粘着剤組成物の見かけ粘
度の測定に用いた。
【００２０】
【表１】
【００２１】皮膚に対する実用性の評価は、作製したテ
ープを５cm×７cmの大きさに裁断し、背中と膝に２４時
間貼付後貼付状態を観察し、その後剥離した時の貼付部
位における粘着剤の残留を観察することにより行った。
評価はＡ、Ｂ、Ｃの３ランクで実施した。 貼付状態）Ａ：全面がよく着いていた Ｂ：一部剥がれたが実用上の問題はない Ｃ：かなり剥がれたか、あるいは試験中に脱落した 粘着剤の残留）Ａ：残留なし Ｂ：一部あるが実用上の問題なし Ｃ：かなり残留したか、あるいは一面にわたって残留し
た
ープを５cm×７cmの大きさに裁断し、背中と膝に２４時
間貼付後貼付状態を観察し、その後剥離した時の貼付部
位における粘着剤の残留を観察することにより行った。
評価はＡ、Ｂ、Ｃの３ランクで実施した。 貼付状態）Ａ：全面がよく着いていた Ｂ：一部剥がれたが実用上の問題はない Ｃ：かなり剥がれたか、あるいは試験中に脱落した 粘着剤の残留）Ａ：残留なし Ｂ：一部あるが実用上の問題なし Ｃ：かなり残留したか、あるいは一面にわたって残留し
た
【００２２】表１に実用特性の結果をまとめた。貼付状
態と粘着剤の残留状態がＡあるいはＢランクの粘着剤組
成は実用上の許容範囲である。特に両方の指標がＡラン
クに属した組成は皮膚に対して非常に良好な粘着剤組成
物と言える。実施例１〜５の配合のテープは、見かけ粘
度がいずれも１．０×１０6 〜１．０×１０7Pa・S の範
囲に入っており、背中や膝に貼付した場合わずかな剥が
れや粘着剤の残留が認められたものの、おおむね良好な
実用性能を示した。一方、比較例１にはスチレン−イソ
プレン−スチレン共重合体の配合量が少なくポリイソプ
レンの配合量の多い系よりなる粘着テープを皮膚に貼付
し実用特性を評価した結果を示した。テープの見かけ粘
度は１．０×１０6Pa・S 未満となり、貼付状態は比較的
良好なものの粘着剤が軟らかすぎてテープを剥がすと一
面にわたって粘着剤が残留してしまった。比較例２では
比較例１とは逆にスチレン−イソプレン−スチレン共重
合体の配合量が多くポリイソプレンの配合量の少ない系
よりなる粘着テープの実用評価の結果を示した。テープ
の見かけ粘度は１．０×１０7Pa・S を超え、このような
テープを貼付した場合は貼付初期の数時間の間は比較的
良好な貼付状態を示したが、しだいに剥がれを生じ脱落
してしまった。
態と粘着剤の残留状態がＡあるいはＢランクの粘着剤組
成は実用上の許容範囲である。特に両方の指標がＡラン
クに属した組成は皮膚に対して非常に良好な粘着剤組成
物と言える。実施例１〜５の配合のテープは、見かけ粘
度がいずれも１．０×１０6 〜１．０×１０7Pa・S の範
囲に入っており、背中や膝に貼付した場合わずかな剥が
れや粘着剤の残留が認められたものの、おおむね良好な
実用性能を示した。一方、比較例１にはスチレン−イソ
プレン−スチレン共重合体の配合量が少なくポリイソプ
レンの配合量の多い系よりなる粘着テープを皮膚に貼付
し実用特性を評価した結果を示した。テープの見かけ粘
度は１．０×１０6Pa・S 未満となり、貼付状態は比較的
良好なものの粘着剤が軟らかすぎてテープを剥がすと一
面にわたって粘着剤が残留してしまった。比較例２では
比較例１とは逆にスチレン−イソプレン−スチレン共重
合体の配合量が多くポリイソプレンの配合量の少ない系
よりなる粘着テープの実用評価の結果を示した。テープ
の見かけ粘度は１．０×１０7Pa・S を超え、このような
テープを貼付した場合は貼付初期の数時間の間は比較的
良好な貼付状態を示したが、しだいに剥がれを生じ脱落
してしまった。
【００２３】
【発明の効果】本発明の粘着剤組成物は、皮膚に対する
接着力に優れ、特に屈曲部に対しても良好な接着性を有
しており、さらに剥離後の粘着剤の残留もない。
接着力に優れ、特に屈曲部に対しても良好な接着性を有
しており、さらに剥離後の粘着剤の残留もない。
Claims (4)
- 【請求項１】 スチレン−共役ジエン−スチレンブロッ
ク共重合体と、平均分子量が１００，０００〜１，００
０，０００であるポリイソプレンとを、重量比で５５：
４５〜３５：６５の割合でエラストマー中に含むことを
特徴とする皮膚貼付用粘着剤組成物。 - 【請求項２】 エラストマー１００重量部に対し、粘着
付与剤を１２０〜２００重量部含む、請求項１記載の粘
着剤組成物。 - 【請求項３】 エラストマー１００重量部に対し、可塑
剤を５０重量部以下含む、請求項１または２記載の粘着
剤組成物。 - 【請求項４】 ２３℃における見かけ粘度が１．０×１
０6 〜１．０×１０7Pa・S である、請求項１〜３のいず
れか１項記載の粘着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9318260A JPH11152222A (ja) | 1997-11-19 | 1997-11-19 | 皮膚貼付用粘着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9318260A JPH11152222A (ja) | 1997-11-19 | 1997-11-19 | 皮膚貼付用粘着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11152222A true JPH11152222A (ja) | 1999-06-08 |
Family
ID=18097226
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9318260A Pending JPH11152222A (ja) | 1997-11-19 | 1997-11-19 | 皮膚貼付用粘着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11152222A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001043729A1 (fr) * | 1999-12-15 | 2001-06-21 | Hisamitsu Pharmaceutical Co., Inc. | Preparations d'adhesifs |
| WO2004024155A1 (ja) * | 2002-09-13 | 2004-03-25 | Hisamitsu Pharmaceutical Co., Inc. | 貼付剤 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60204714A (ja) * | 1984-03-29 | 1985-10-16 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 貼付剤 |
| JPH0624969A (ja) * | 1992-07-09 | 1994-02-01 | Teikoku Seiyaku Co Ltd | ケトプロフェン含有外用貼付剤 |
-
1997
- 1997-11-19 JP JP9318260A patent/JPH11152222A/ja active Pending
Patent Citations (2)
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| WO2004024155A1 (ja) * | 2002-09-13 | 2004-03-25 | Hisamitsu Pharmaceutical Co., Inc. | 貼付剤 |
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