JP2003512343A - 脂肪酸によるソルビトールの直接エステル化方法 - Google Patents

脂肪酸によるソルビトールの直接エステル化方法

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Abstract

(57)【要約】 低カロリー脂肪代替物として有用なソルビトール脂肪酸エステル類の混合物が直接エステル化方法によって製造される。この方法は、ソルビトールを、任意にエステル化触媒の存在下で、遊離脂肪酸で直接エステル化することを含む。生成されるソルビトールエステルは、約３〜約５.５の範囲の平均ヒドロキシル置換度を有する。この部分的エステル化は、不都合な生理的副作用、又は添加剤の必要なしに、低カロリー脂肪代替物として役立つエステル類の混合物をもたらす。更に、この直接エステル化方法は、多量の有機溶媒又は漂白剤の必要なしに進行する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 発明の背景 Ｉ．発明の分野 本発明は、直接エステル化方法によるソルビトール脂肪酸エステルの製造方法
に関するものである。より詳細に述べれば、本発明の直接エステル化方法は、約
３〜約５．５脂肪酸エステル基の範囲のヒドロキシル置換度を有する、低カロリ
ー脂肪代替物として有用なソルビトール脂肪酸エステル類の混合物の製造方法に
関する。
【０００２】 ＩＩ．従来技術の説明 高脂肪食に関連する肥満及び動脈硬化症等の健康上の問題には常に関心がよせ
られており、本来は高カロリー脂肪を含む食物の新しい処方が開発されている。
これらの処方物は“ダイエット”、“ライト”及び“低カロリー”等と呼ばれる
ことが多く、本来存在する脂肪の代わりに脂肪代替物を用いて製造され、それに
よって脂肪含有量を減らしている。或るソルビトール脂肪酸エステル類及びポリ
エステル類がこのような脂肪代替物として使用できることは一般に知られている
。
【０００３】 ソルビトール脂肪酸エステルは種々の方法によって製造することができる。こ
れらの方法には、メチル、エチル又はグリセロール脂肪酸エステルでのソルビト
ールのエステル交換（米国特許第５，４５８，９１０号及び第５，６１２，０８
０号）、脂肪酸でのソルビトールの酵素触媒直接エステル化（米国特許第４，６
１４，７１８号）、及び脂肪酸塩化物又は脂肪酸無水物でのソルビトールのアシ
ル化がある。
【０００４】 ソルビトール脂肪酸エステルを生成する方法によって、ソルビトール脂肪酸エ
ステルは種々の程度のヒドロキシル置換度を含み、又種々の比率の無水ソルビト
ールエステルを含む。例えば、ソルビトールを脂肪酸塩化物でアシル化すること
によってエステル化を行う際には、その生成物は、概して無水ソルビトールエス
テルをほとんど又は全く含まない。それに対して、ソルビトールを塩基性条件下
で脂肪酸メチルエステルでエステル交換する場合、ソルビトール脂肪酸エステル
の約１５−２０％が無水ソルビトールのエステルである生成物が生ずる。更に、
製造方法によっては、ソルビトール脂肪酸エステル生成物は種々の程度の色を含
むことがある。容認し得るほど低い色レベルを得るには有機溶媒及び漂白剤が必
要となることがある。
【０００５】 乳化剤として有用なソルビタン及びソルビドの脂肪酸モノ−及びジエステルを
、高温でのソルビトールと脂肪酸との直接的塩基性触媒反応によって製造し得る
こともまた、一般に知られている。このような方法は、例えばブラウン（Ｂｒｏ
ｗｎ）の米国特許第２，３２２，８２０号に開示されている。
【０００６】 十分低い色値を有するソルビトール脂肪酸エステル類と無水ソルビトール脂肪
酸エステル類との混合物を製造するこれまでの方法（例えば、米国特許第５，４
５８，９１０号及び第５，６１２，０８０号に示されるような方法）は、ソルビ
トールと、アルカリ金属脂肪酸石鹸と、高価な脂肪酸アルキルエステルの過剰量
と、塩基性触媒との混合物を加熱することを含むエステル交換工程を含む。この
ような方法では、容認し得る生成物純度及び色を得るために、必然的に有機溶媒
及び漂白剤の使用が必要である。しかしながら、そのような溶媒及び漂白剤の使
用は、環境的及び行政的懸念のために著しく制限される。
【０００７】 従って、本発明の目的は、特定のヒドロキシル置換度を有し、低カロリー脂肪
代替物としてそれらを使用可能とするのに十分低い色値を有するソルビトール脂
肪酸エステル類混合物を、有機溶媒及び漂白剤を必要とせずに、従ってこれらの
潜在的な規制上の障壁を実質的に取り除いて、製造する方法を開発することであ
る。本発明は、これまでに知られている方法より費用効果的で、より簡単である
という付加的利点を有する。コストの節約及び製造方法の簡易化は、主として、
処理段階数の著しい減少及び有機溶媒の使用の実質的回避によって実現される。
【０００８】 発明の概要 ソルビトール脂肪酸エステルを低カロリー脂肪代替物として使用する際には、
生成物のヒドロキシル置換度と色が重要な特性であることが多い。漂白剤や、メ
タノール、ヘキサン、又はヘプタン型溶媒等の規制された有機溶媒を使用しない
製造プロセスであることも好都合である。
【０００９】 本発明は、ソルビトール脂肪酸エステルと無水ソルビトール脂肪酸エステルと
の混合物を、比較的安価な遊離脂肪酸を用いて製造するための一般的方法を提供
することによって上述の目的に取り組む。この方法は、任意にエステル化触媒の
存在のもとで、ソルビトールを遊離脂肪酸で直接エステル化する段階を含むもの
である。
【００１０】 従って、本発明はソルビトールを脂肪酸で直接エステル化する方法に関する。
より詳細に述べれば、この方法により、低い色値を有し、約３〜約５．５の範囲
のヒドロキシル置換度を有する生成物が得られる。その上、この方法は有機溶媒
及び漂白剤の非存在下で好都合に行うことができる。
【００１１】 他の実施態様において、本発明は直接エステル化方法によって低カロリー脂肪
代替物として有用なソルビトール脂肪酸エステル類の混合物を製造する方法に関
する。
【００１２】 更に他の実施態様において、本発明は、上記直接エステル化方法によって製造
される、低カロリー脂肪代替物として有用な、ソルビトール脂肪酸エステル類及
び無水ソルビトール脂肪酸エステル類の混合物に関する。
【００１３】 発明の詳細な説明 ソルビトールは、エステル化できるヒドロキシル基を６個含む六炭素糖アルコ
ールである。ソルビトールの一無水物型は、エステル化できるヒドロキシル基を
４個含む。本発明では、ソルビトールを遊離脂肪酸によって直接的にエステル化
する。脂肪酸は炭素原子２〜２２個の炭化水素鎖を有する飽和又は不飽和カルボ
ン酸である。用語“遊離脂肪酸”とは、その脂肪酸が、少なくとも１個の遊離カ
ルボキシル（カルボキシレート）基を有する形で存在することを意味する。本発
明のエステル化生成物の混合物には、トリエステルからヘキサエステルまでのソ
ルビトールエステル種が著量存在し、平均ヒドロキシル置換度は約３〜約５．５
の範囲である。いくつかの実施態様では、無水ソルビトールのトリエステル及び
テトラエステルも著量存在する。一例として、約５の平均ヒドロキシル置換度と
は、高性能液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によって測定して、各個々のエ
ステル種の重量に基づくソルビトール脂肪酸エステル種混合物全体のヒドロキシ
ル置換度の加重平均値が約５であることを意味する。
【００１４】 低カロリー脂肪代替物として用いる際には、本発明のソルビトール脂肪酸エス
テルは従来技術の高度にエステル化されたポリオールポリエステル類に優る利点
を示す。部分的エステル化であることにより、ソルビトールエステル類は哺乳動
物の腸内リパーゼによって部分的に加水分解される。本発明を理論によって束縛
する意図はないが、高度にエステル化されたポリオールポリエステル類のような
代謝不可能の脂肪代替物は、脂溶性ビタミン類及びその他の親油性栄養素を腸内
容物の油相に分配する（即ち、抽出する）ことによって、それらの吸収を阻害す
ると考えられ、又このプロセスは部分的に加水分解されたソルビトールエステル
では著しく減少されると考えられる。更に、部分的に加水分解されたエステルで
は、好ましくない生理的副作用が最小限になると考えられる。なぜならば、それ
らの界面活性剤的特性が、胃腸管内の乳化を容易にするからである。
【００１５】 コントロールされた平均ヒドロキシル置換度に加えて、本発明のソルビトール
脂肪酸エステル混合物類が低カロリー脂肪代替物として有用であるためには、生
成物の色レベルが低くなければならない。このような利用のために容認できる最
終生成物の色レベルはロビボンドのレッドスケール（Lovibond red scale）で約
５以下の色レベルであり、約１．５以下であるのが好ましい。色の発生に関して
影響する一要因は、出発原料である遊離脂肪酸の純度である。生成物における色
の発生は、ロビボンドのレッドスケール及びＡＯＣＳ−色調計（ティントメータ
ー）カラースケールを備えた“ウェッソン（Ｗｅｓｓｏｎ）”５．２５インチカ
ラムを用いてモニターされる（ＡＯＣＳ公式法Ｃｃ１３ｂ−４５）。
【００１６】 上述のように、エステル化反応に用いられる遊離脂肪酸（ＦＦＡ：free fatty acid）類の純度が最終生成物の色に影響するらしい。ＦＦＡは、酸化分解生成
物を本質的に含んでいないものでなければならない。酸化分解生成物を本質的に
含んでいないとは、最終生成物であるソルビトール脂肪酸エステル混合物を容認
できない程変色させるのに不十分な量の不純物しか存在しないことを意味する。
ＦＦＡは、本来それらの対応する脂肪酸メチルエステル類より酸化安定性が低く
、酸化分解プロセスに対して化学的に敏感である。そのためＦＦＡは、定常的窒
素スパージ（散布）等、種々の方法によって実質的に酸素を含まない環境中に保
存するのが好ましい。更に、好適には、全工程を通じてＦＦＡの酸化分解生成物
をモニターし、このような分解生成物を全て除去するために精製するべきである
。
【００１７】 有用なＦＦＡの例としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプリル酸、カプロ
ン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペラルゴン酸、ミリストレン酸
（myristoleic acid）、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、リシノール酸、ウンデカン酸、リノール酸、リノレイン酸、エレオステ
アリン酸、エライジン酸、アラキジン酸、アラキドン酸、ベヘン酸及びエルカ酸
がある。ＦＦＡ類の混合物又はブレンドも用いることができ、例えば非水素化（
非硬化）、部分水素化（部分硬化）、又は水素化（硬化）の、大豆油、ベニバナ
油（サフラワーオイル）、ヒマワリ油、ココア脂（カカオバター）、コフネオー
トムギ（cohune oat）油、タカムウクフバ（tucum ucuhuba）油、ゴマ油、ピー
ナツ油（落花生油）、コーン油、オリーブ油、米糠油、カノラ（canola）油、バ
バスーナッツ（babassu nut）油、ココナツ油、パーム核油、シアナッツ（shea
nut）油、綿実油、菜種油、及びパーム油（ヤシ油）；又は乳脂肪、タロー（獣
脂）又はラードから得られるものである。本発明に有用なＦＦＡは、一般的には
天然脂肪又は油から誘導され、高−オレイン酸ヒマワリ油（high-oleic sunflow
er oil）から誘導されるものが好ましい型である。
【００１８】 天然に存在する脂肪及び油の酸化分解経路は広く報告されている。ＦＦＡブレ
ンド中の酸化分解生成物は過酸化物試験（ペルオキシドテスト）を用いて容易に
検出される。過酸化物価の測定には、酸化分解の前駆体であるヒドロペルオキシ
ドの生成程度を調べる湿式化学ヨードメトリー検定が含まれる。しかし、酸化が
進み、分解しやすい脂肪酸が分解し始めるにつれて、過酸化物濃度は結局は減少
する。このため、過酸化物価のみでは、ある状況下では不正確な結果に導くこと
がある。より正確な純度を示す方法として、チオバルビツル酸又はｐ−アニシジ
ン比色検定等、種々のカルボニル検出法のうち１つを用いることもできる。
【００１９】 概して、酸化分解生成物は、それらが由来する脂肪酸より鎖が短く、化学的に
より揮発性である。そのため、それまでに生成した分解生成物の大部分は真空蒸
留精製によって除去される。粘土（クレー）及び活性炭等の吸着剤の添加は、ア
ルデヒド類及びケトン類のような一般的により極性の大きい分解生成物を除去す
る有効な手段となりうる。
【００２０】 更に、色の発生をコントロールし、最小にするために、吸着剤をエステル化反
応混合物に添加することができる。油加工工業では、活性炭及び粘土を用いて食
用油の色体を減らすのは普通である。これらの固体は、一般的に極性混入物に物
理的に結合することによって作用する。本発明においては、少量の吸着剤がヒド
ロペルオキシドの生成を好都合にコントロールすることができる。好ましくは、
ＦＦＡ類が酸化分解生成物を本質的に含まないことを確実にすることによって、
吸着剤の使用を最小にすることができる。本発明に有用な吸着剤には、粘土及び
活性炭がある。
【００２１】 本発明において、ソルビトールは、平均約３〜約５．５個のヒドロキシル基を
、約２〜約２２個の炭素原子を含む脂肪酸でエステル化される。本発明の好まし
い実施態様では、平均約４〜約５．５個のヒドロキシル基がエステル化され、最
も好ましくは平均約４〜約５個のヒドロキシル基がエステル化される。ヒドロキ
シル置換度は、反応温度及び反応時間に関係する。ヒドロキシル置換度、無水物
濃度、反応完了、及び色発生に影響を与える付加的な要因としては、反応系から
の空気及び水の排除、反応体及び石鹸触媒の濃度、真空の使用、及び吸着剤の使
用がある。
【００２２】 反応温度が上昇するにつれて、反応速度も増加する。より高い温度では、反応
がより完全なヒドロキシル置換に向かって進み、その結果ヘキサエステルの割合
がより高まり、モノ、ジ、及びトリエステルの割合は低くなる。温度が上昇する
際には、全体的ヒドロキシル置換度及び適当なエステル分布を、反応時間のコン
トロール（即ち、反応時間の短縮）によって或る程度調節することができる。温
度を約１７０℃〜約２６０℃の範囲にコントロールするのが好ましく、約１７０
℃〜約１９０℃の範囲がより好ましい。
【００２３】 反応時間延長の効果は、その反応をより完全なヒドロキシル置換の方向に向け
ることである。反応時間が長すぎると、ヘキサエステル類の割合が容認不可能な
レベルに近づく。他方、反応時間が短すぎると、不十分にエステル化された生成
物をもたらす。又、反応時間が増加するにつれて無水のテトラエステルの濃度が
最大値に達するようにみえる。好ましい反応時間は、約１時間半〜約２４時間の
範囲であり、約２時間〜約８時間がより好ましい。
【００２４】 本発明の方法は、大気圧又は大気圧以下の圧力下で行うのが好ましい。真空を
用いて反応をより完全なヒドロキシル置換の方向に向けるというやり方は、処理
の派生効果を有する。例えば、反応速度は有意に高まるが、ヘキサ置換及び無水
物エステルの生産が増加する。更に、この反応は、酸素の存在下では色の生成に
対して敏感であるから、反応器内への空気の漏れは、本質的に少しも許されない
。
【００２５】 一般に、反応混合物におけるＦＦＡのソルビトールに対する比が増加するにつ
れて、エステル化反応はより完全なヒドロキシル置換の方向に向かう。ＦＦＡの
ソルビトールに対するモル比は、所望のヒドロキシル置換度をもたらすのに十分
でなければならない。より詳細に述べるならば、ＦＦＡのソルビトールに対する
（ＦＦＡとソルビトールとの）モル比は、十分なエステル化度をもたらすために
は少なくとも５：１であるのが好ましい。約１５：１より大きい比では、利点は
ほとんど得られず、未反応のＦＦＡを除去するためにより長い時間が必要となる
。好ましいモル比の範囲は約６：１〜約１５：１であり、特に好ましい範囲は約
７：１〜約１２：１である。
【００２６】 本発明の方法は、実質的に触媒を使用しない条件下で、或いはエステル化触媒
の存在下で行うことができる。エステル化触媒を用いる際には、その触媒はアル
カリ金属石鹸、アルカリ土類金属石鹸、無機酸、カルボン酸、ポリカルボン酸、
又は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、アルミニウム又は亜鉛の塩
、酸化物又は水酸化物でよい。使用するならば、エステル化触媒はアルカリ金属
石鹸触媒が好ましい。
【００２７】 アルカリ金属石鹸触媒を用いる場合、石鹸触媒の量はエステル化度及びヒドロ
キシル置換分布に比較的小さい影響しか与えない。実際問題として、より少ない
石鹸生成が反応の進行をより容易にする。より低濃度の石鹸触媒は反応を不十分
にし、より高濃度の石鹸は、遠心分離によってのみ破壊できる処置しにくい乳濁
液の形成をもたらす傾向にある。石鹸触媒の量は反応を触媒する十分な量である
べきである。好ましい範囲はソルビトール１モルあたりアルカリ金属石鹸触媒約
０．３モル〜約１．５モルであり、特に好ましい範囲はソルビトール１モルあた
りアルカリ金属石鹸触媒約０．５モル〜約１．０モルである。
【００２８】 石鹸触媒は、遊離脂肪酸とアルカリ金属化合物との混合物を均質な石鹸触媒が
形成されるまで加熱して、それからその石鹸触媒をソルビトールと一緒にして反
応混合物を形成することを含む、予備的反応段階において形成することができる
。或いは、石鹸触媒は、アルカリ金属化合物を反応混合物中の遊離脂肪酸及びソ
ルビトールと一緒にすることによってその場（イン シトゥー（in situ））で
形成することができる。どちらの場合も、石鹸触媒を形成するために使用するア
ルカリ金属化合物は、好ましくは水酸化カリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム（炭酸水素ナトリウム）又はこれらの
混合物である。
【００２９】 又、全体的反応速度に重要なのは、反応混合物からの水の除去である。反応は
本質的に水の無い条件のもとで行われるのが好ましい。本質的に水が無いとは、
約３〜約５．５の平均ヒドロキシル置換度を有する生成物の形成を阻止するのに
十分な量の水は存在しないことを意味する。もしも反応の初期段階において水が
形成されるにまかせるならば、反応は正しくは進行せず、ジ−、トリ−及びテト
ラ−エステルがペンタ−及びヘキサエステルを上回る。水のレベルをコントロー
ルする方法としては、反応中における窒素スパージ（散布）の使用及び真空の使
用等がある。
【００３０】 本発明の好ましい実施態様において、未反応の遊離脂肪酸は反応の終わりに真
空蒸留を用いて反応混合物中の生成物から分離され、その後のエステル化反応混
合物に再循環される。未反応遊離脂肪酸の、その後のエステル化反応への再循環
は、本発明の方法の経済面を改善する。本発明の典型的な再循環路には、約５０
％の再循環遊離脂肪酸と約５０％の新鮮遊離脂肪酸とをブレンドすることが含ま
れる。ただしこの比は種々変化させることができる。多数回再循環を行っても、
エステル分布又は遊離脂肪酸組成に関して、最終生成物に有意な影響は認められ
なかった。その上、このプロセス中の全ての段階において、遊離脂肪酸の比率は
概ね互いによく一致している。前述のように、再循環される遊離脂肪酸の純度に
は注意しなければならない。
【００３１】 更に、反応体は過剰の遊離脂肪酸に溶解されるから、これら反応体を溶解する
ための有機溶媒を使用する必要がない。そのため、このより簡単な本発明の方法
は、有機溶媒及び漂白剤の必要性をなくし、処理中の乳濁液破壊と関連する諸問
題も排除する。
【００３２】 本発明を一般的用語で記載してきたが、次に特定の実施例を参照する。これら
の実施例は本発明を制限するためのものでなく、本発明の範囲は添付の請求の範
囲によって決まることを理解されたい。
【００３３】 例１ 実験室規模、１８０℃ ソルビトール１モルあたり水酸化カリウム１．０モル及び脂肪酸１０モル オレイン酸６０グラム（２１２ミリモル）と、水酸化カリウムペレット１．２
グラム（２１．３ミリモル）との混合物を、ほぼ均質になるまで、撹拌しながら
１２５℃に加熱し、粉末ソルビトール３．８８グラム（２１．３ミリモル）を加
えた。約３０ｍｍＨｇに減圧し、撹拌を１時間続けた。温度を１７０−１８０℃
に高め、撹拌を約１６時間続けた。分析によると、生成物はオレイン酸２０．１
％、ソルビトールジオレエート０．１％、ソルビトールトリオレエート１．５％
、ソルビトールテトラオレエート８．１％、無水ソルビトールテトラオレエート
７．６％、ソルビトールペンタオレエート３２．６％、及びソルビトールヘキサ
オレエート３０．０％を含んでいた。ソルビトールポリオレエートの平均ヒドロ
キシル置換度は５．０であった。
【００３４】 例２ 実験室規模、２００℃ ソルビトール１モルあたり水酸化カリウム１．０モル及び脂肪酸１０モル オレイン酸３０グラム（１０６ミリモル）と、粉末水酸化カリウム０．６グラ
ム（１０．６ミリモル）との混合物を、減圧下（約３０ｍｍＨｇ）で撹拌しなが
ら均質になるまで１４５℃に加熱し、粉末ソルビトール１．９４グラム（１０．
６ミリモル）を加えた。温度を２００℃に高め、撹拌を４．３時間続けた。分析
によると、生成物はオレイン酸２３．３％、ソルビトールジオレエート０．３％
、ソルビトールトリオレエート１．８％、ソルビトールテトラオレエート５．６
％、無水ソルビトールテトラオレエート２３．０％、ソルビトールペンタオレエ
ート２５．３％、及びソルビトールヘキサオレエート２０．７％を含んでいた。
ソルビトールポリオレエートの平均ヒドロキシル置換度は４．７であった。
【００３５】 例３ 実験室規模、２００℃ ソルビトール１モルあたり水酸化カリウム０．１モル及び脂肪酸５．５モル オレイン酸１６．４グラム（５８．１ミリモル）と、粉末水酸化カリウム０．
０６グラム（１．１ミリモル）との混合物を、均質になるまで撹拌しながら１０
０℃に加熱し、粉末ソルビトール１．９４グラム（１０．６ミリモル）を加えた
。約３０ｍｍＨｇまで減圧し、温度を１５０℃に高め、１時間撹拌し続け、温度
を２００℃に高め、そして６．８時間撹拌し続けた。分析によると、生成物は検
出可能量のオレイン酸は含まず、ソルビトールジオレエート０．３％、ソルビト
ールトリオレエート７．４％、ソルビトールテトラオレエート１４．０％、無水
ソルビトールテトラオレエート１５．４％、ソルビトールペンタオレエート３６
．５％、及びソルビトールヘキサオレエート２６．４％を含んでいた。ソルビト
ールポリオレエートの平均ヒドロキシル置換度は４．６であった。
【００３６】 例４ 実験室規模、１８０℃ ソルビトール１モルあたり水酸化カリウム１．０モル及び脂肪酸１０モル トリサン（Ｔｒｉｓｕｎ）８０高−オレイン酸ヒマワリ油（ＳＶＯエンタープ
ライズ）から誘導された脂肪酸１５．０グラム（５３ミリモル）と、粉末水酸化
カリウム０．３グラム（５．３ミリモル）との混合物を、真空下（約３０ｍｍＨ
ｇ）、１３０℃で均質になるまで撹拌し、粉末ソルビトール０．９７グラム（５
．３ミリモル）を加えた。温度を１８０℃に高め、そして撹拌を６時間続けた。
分析によると、生成物は脂肪酸２６．５％、微量のソルビトールジエステル、ソ
ルビトールトリエステル３．１％、ソルビトールテトラエステル１２．５％、無
水ソルビトールテトラエステル１４．７％、ソルビトールペンタエステル３４．
５％、及びソルビトールヘキサエステル８．６％を含んでいた。平均ヒドロキシ
ル置換度は４．６であった。
【００３７】 例５ 実験室規模、１８０℃ ソルビトール１モルあたり水酸化カリウム１．５モル及び脂肪酸８モル オレイン酸２３．９グラム（８４．６ミリモル）と、粉末水酸化カリウム０．
９グラム（１５．９ミリモル）との混合物を、真空下（約３０ｍｍＨｇ）、１２
０−１５０℃で、均質になるまで撹拌し、粉末ソルビトール１．９４グラム（１
０．６ミリモル）を加えた。温度を１８０℃に高め、撹拌を４．７時間続けた。
分析によると、生成物は脂肪酸２２．５％、ソルビトールジオレエート２．０％
、ソルビトールトリオレエート１８．０％、ソルビトールテトラオレエート２６
．１％、無水ソルビトールテトラオレエート８．８％、ソルビトールペンタオレ
エート２０．６％、及びソルビトールヘキサオレエート２．０％を含んでいた。
ソルビトールポリオレエートの平均ヒドロキシル置換度は３．９であった。
【００３８】 例６ 実験室規模、１８０℃ ソルビトール１モルあたり水酸化カリウム０．８モル及び脂肪酸８モル トリサン（Ｔｒｉｓｕｎ）８０高−オレイン酸ヒマワリ油（ＳＶＯエンタープ
ライズ）から誘導された脂肪酸６０．７９グラム（２１５．２ミリモル）と、粉
末水酸化カリウム１．２３グラム（２１．９ミリモル）と、粉末ソルビトール４
．９０グラム（２６．９ミリモル）との混合物を、大気圧下、窒素雰囲気中で撹
拌しながら１８０℃に加熱し、この温度に６時間保持した。加熱及び反応中に、
反応フラスコを通る約５００ミリリットル／分の窒素流を維持し、エステル化反
応によって生成する水分を除去した。反応中に取り出されたサンプルの分析によ
ると、この反応混合物は下記の組成を有していた。
【００３９】 １８０℃で４時間後、反応混合物は脂肪酸４１．１％を含み、ソルビトールエ
ステル類の分布は重量で、ジエステル０．４％、トリエステル１０．４％、テト
ラエステル２８．０％、無水テトラエステル１４．１％、ペンタエステル４０．
０％、及びヘキサエステル７．１％であった。平均ヒドロキシル置換度は４．３
０であった。
【００４０】 １８０℃で５時間後、反応混合物は脂肪酸３９．９％を含み、ソルビトールエ
ステル類の分布は重量で、ジエステル０．０％、トリエステル５．１％、テトラ
エステル１７．７％、無水テトラエステル１６．９％、ペンタエステル４６．３
％、及びヘキサエステル１４．０％であった。平均ヒドロキシル置換度は４．５
７であった。
【００４１】 １８０℃で６時間後、反応混合物は脂肪酸３８．８％を含み、ソルビトールエ
ステル類の分布は重量で、ジエステル０．０％、トリエステル３．０％、テトラ
エステル１０．９％、無水テトラエステル１８．９％、ペンタエステル４６．０
％、及びヘキサエステル２１．１％であった。平均ヒドロキシル置換度は４．７
４であった。
【００４２】 例７ 実験室規模、１８０℃ ソルビトール１モルあたり水酸化カリウム１．０モル、炭酸カリウム０．３３ モル及び脂肪酸８モル トリサン（Ｔｒｉｓｕｎ）８０高−オレイン酸ヒマワリ油（ＳＶＯエンタープ
ライズ）から誘導された脂肪酸６０．７９グラム（２１５．２ミリモル）と、粉
末水酸化カリウム１．５０グラム（２６．７ミリモル）と、粉末炭酸カリウム１
．２３グラム（８．９ミリモル）と、粉末ソルビトール４．９０グラム（２６．
９ミリモル）との混合物を、大気圧下、窒素雰囲気中で撹拌しながら１８０℃に
加熱し、この温度に６時間保持した。加熱及び反応中に、反応フラスコを通る約
５００ミリリットル／分の窒素流を維持し、エステル化反応によって生成する水
分を除去した。反応中に取り出されたサンプルの分析によると、この反応混合物
は下記の組成を有していた。
【００４３】 １８０℃で４時間後、反応混合物は脂肪酸４３．０％を含み、ソルビトールエ
ステル類の分布は重量で、ジエステル３．２％、トリエステル２０．２％、テト
ラエステル３２．４％、無水テトラエステル９．６％、ペンタエステル２９．８
％、及びヘキサエステル４．８％であった。平均ヒドロキシル置換度は３．９５
であった。
【００４４】 １８０℃で５時間後、反応混合物は脂肪酸３７．８％を含み、ソルビトールエ
ステル類の分布は重量で、ジエステル１．４％、トリエステル１４．６％、テト
ラエステル２８．６％、無水テトラエステル１１．８％、ペンタエステル３６．
２％、及びヘキサエステル７．３％であった。平均ヒドロキシル置換度は４．１
７であった。
【００４５】 １８０℃で６時間後、反応混合物は脂肪酸３７．０％を含み、ソルビトールエ
ステル類の分布は重量で、ジエステル０．１％、トリエステル７．０％、テトラ
エステル２１．６％、無水テトラエステル１３．７％、ペンタエステル４６．０
％、及びヘキサエステル１１．８％であった。平均ヒドロキシル置換度は４．５
０であった。
【００４６】 例８ 実験室規模、１８０℃ ソルビトール１モルあたり炭酸カリウム０．４モル及び脂肪酸８モル トリサン（Ｔｒｉｓｕｎ）８０高−オレイン酸ヒマワリ油（ＳＶＯエンタープ
ライズ）から誘導された脂肪酸６０．８０グラム（２１５．２ミリモル）と、粉
末炭酸カリウム１．４８グラム（１０．７ミリモル）と、粉末ソルビトール４．
９０グラム（２６．９ミリモル）との混合物を、大気圧下、窒素雰囲気中で撹拌
しながら１８０℃に加熱し、この温度に６時間保持した。加熱及び反応中に、反
応フラスコを通る約５００ミリリットル／分の窒素流を維持し、エステル化反応
によって生成する水分を除去した。反応中に取り出されたサンプルの分析による
と、この反応混合物は下記の組成を有していた。
【００４７】 １８０℃で４時間後、反応混合物は脂肪酸４２．１％を含み、ソルビトールエ
ステル類の分布は重量で、トリエステル７．８％、テトラエステル２０．８％、
無水テトラエステル２０．２％、ペンタエステル４２．２％、及びヘキサエステ
ル９．０％であった。平均ヒドロキシル置換度は４．４１であった。
【００４８】 １８０℃で５時間後、反応混合物は脂肪酸３８．６％を含み、ソルビトールエ
ステル類の分布は重量で、トリエステル４．３％、テトラエステル１２．７％、
無水テトラエステル２２．８％、ペンタエステル４４．８％、及びヘキサエステ
ル１５．３％であった。平均ヒドロキシル置換度は４．５９であった。
【００４９】 １８０℃で６時間後、反応混合物は脂肪酸３７．１％を含み、ソルビトールエ
ステル類の分布は重量で、トリエステル２．５％、テトラエステル９．２％、無
水テトラエステル２２．８％、ペンタエステル４２．４％、及びヘキサエステル
２３．１％であった。平均ヒドロキシル置換度は４．７４であった。
【００５０】 例９ パイロットプラント規模、１７９℃ ソルビトール１モルあたり水酸化カリウム０．９モル及び脂肪酸８モル トリサン（Ｔｒｉｓｕｎ）８０高−オレイン酸ヒマワリ油（ＳＶＯエンタープ
ライズ）から誘導された脂肪酸２８．７キログラム（１０１．６モル）と、９０
％水酸化カリウム０．７１キログラム（１１．４モルのＫＯＨ）と、ソルビトー
ル２．３２キログラム（１２．６モル）との混合物を、エステル化反応によって
生成する水分を除去するために窒素スパージを行うと共に、大気圧の窒中で撹拌
しながら１７８−１７９℃に加熱し、この温度に５．２時間保持した。混合物を
約１２０℃まで冷まし、水６．８リットルと濃硫酸０．７１キログラムとの混合
物に撹拌しながら加えた。油層を分離し、水３．４リットル＋１６％硫酸０．３
５キログラムで洗い、水３．４リットル＋１６％硫酸０．３キログラムで洗い、
その後水３．４リットルで洗い、そして減圧下（１．５ｍｍＨｇ）で０．５時間
、８１−８７℃で蒸留することによって残留水を除去した。ジャケット温度３０
０℃の薄膜エバポレータ中で、４−１９ｍｍＨｇの真空ストリッピングによって
遊離脂肪酸を除去した。生成物は、脂肪酸０．３％、ソルビトールジエステル０
．４％、ソルビトールトリエステル６．２％、ソルビトールテトラエステル１６
．６％、無水ソルビトールテトラエステル１９．１％、ソルビトールペンタエス
テル３７．０％、及びソルビトールヘキサエステル２０．５％を含む油１４．１
キログラムであった。平均ヒドロキシル置換度は４．６であった。
【００５１】 例１０ パイロットプラント規模、１７９℃ ソルビトール１モルあたり水酸化カリウム０．９モル及び脂肪酸９モル トリサン８０高−オレイン酸ヒマワリ油（ＳＶＯエンタープライズ）から誘導
された脂肪酸３２．３キログラム（１１４．０モル）と、９０％水酸化カリウム
０．７１キログラム（１１．４モルのＫＯＨ）と、ソルビトール２．３２キログ
ラム（１２．６モル）と、ＤａｒｃｏＫＢＢ活性炭（アメリカン ノリット（Am
erican Norit）０．９キログラムとの混合物を、エステル化反応によって生成す
る水を除去するために０．５立方フィート／分の窒素スパージを行うと共に、大
気圧の窒素中で撹拌しながら１７５−１８３℃に加熱し、この温度に８時間保持
した。混合物を約１４０℃まで冷まし、水６．８リットルと濃硫酸０．７１キロ
グラムとの混合物に撹拌しながら加えた。油層を分離し、水３．４リットル＋１
６％硫酸０．２キログラムで洗い、水３．４リットル＋１６％硫酸０．２５キロ
グラムで洗い、その後水３．４リットルで洗い、そして減圧下（約１ｍｍＨｇ）
で１．３時間、８５℃で蒸留することによって残留水を除去した。混合物を珪藻
土濾過助剤（“スーパー−セル（Super-Cell）”）と共に濾過し、その後ジャケ
ット温度２９８℃の薄膜エバポレータ中で、５−６ｍｍＨｇの真空ストリッピン
グによって遊離脂肪酸を除去した。生成物は、脂肪酸０．１％、ソルビトールジ
エステル０．１％、ソルビトールトリエステル２．７％、ソルビトールテトラエ
ステル１３．７％、無水ソルビトールテトラエステル９．７％、ソルビトールペ
ンタエステル３５．８％、及びソルビトールヘキサエステル３７．９％を含む、
黄色油９．０キログラムであった。平均ヒドロキシル置換度は５．０で、最終的
色値はロビボンドのレッドスケールで１．０であった。
【００５２】 例１１ パイロットプラント規模、１７７℃ ソルビトール１モルあたり水酸化カリウム０．９モル及び脂肪酸８モル トリサン８０高−オレイン酸ヒマワリ油（ＳＶＯエンタープライズ）から誘導
された脂肪酸５７．４キログラム（２０２．９モル）と、９０％水酸化カリウム
１．４０キログラム（２２．５モルのＫＯＨ）と、ソルビトール４．６０キログ
ラム（２５．０モル）と、ＤａｒｃｏＫＢＢ活性炭（アメリカン ノリット（Am
erican Norit））０．３４キログラムとの混合物を、エステル化反応によって生
成する水を除去するために０．５立方フィート／分の窒素スパージを行うと共に
、大気圧の窒素中で撹拌しながら１７４−１７９℃に加熱し、この温度に６時間
保持した。混合物を約１３０℃まで冷まし、水１３．６リットルと５０％燐酸６
．２キログラムとの混合物に撹拌しながら加えた。油層を分離し、水６．８リッ
トル＋５０％燐酸０．１２キログラムで２回洗い、水６．８リットルで１回洗い
、そして減圧下（２００ｍｍＨｇ）で１．３時間、７０−８０℃で蒸留すること
によって残留水を除去した。混合物を珪藻土濾過助剤（“スーパー−セル（Supe
r-Cell）”）０．１４キログラムと共に濾過し、その後ジャケット温度２９８℃
の薄膜エバポレータ中で、１−２ｍｍＨｇの真空ストリッピングによって遊離脂
肪酸を除去した。生成物は、脂肪酸０．１％、ソルビトールジエステル０．２％
、ソルビトールトリエステル６．７％、ソルビトールテトラエステル２０．４％
、無水ソルビトールテトラエステル１０．８％、ソルビトールペンタエステル３
８．４％、及びソルビトールヘキサエステル２３．５％を含む、黄色油３０．６
キログラムであった。平均ヒドロキシル置換度は４．６であり、最終的色値はロ
ビボンドのレッドスケールで０．６であった。
【００５３】 例１２ パイロットプラント規模、１７７℃ ソルビトール１モルあたり水酸化カリウム０．５モル及び脂肪酸８モル トリサン８０高−オレイン酸ヒマワリ油（ＳＶＯエンタープライズ）から誘導
された脂肪酸５７．４キログラム（２０２．４モル）と、４５％水酸化カリウム
溶液１．５６キログラム（１２．５モルのＫＯＨ）と、ソルビトール４．６４キ
ログラム（２５．２モル）と、ＤａｒｃｏＫＢＢ活性炭（アメリカン ノリット
（American Norit））０．３４キログラムとの混合物を、エステル化反応によっ
て生成する水を除去するために０．５立方フィート／分の窒素スパージを行うと
共に、大気圧の窒素中で撹拌しながら１７５−１７８℃に加熱し、この温度に７
．５時間保持した。混合物を約１３０℃まで冷まし、水１３．６リットルと濃硫
酸０．７８キログラムとの混合物に撹拌しながら加えた。油層を分離し、水６．
８リットル＋１６％硫酸０．４キログラムで２回洗い、その後水６．８リットル
で１回洗い、そして減圧下（７５−１００ｍｍＨｇ）で１．７時間、８５−９６
℃で蒸留することによって残留水を除去した。混合物を珪藻土濾過助剤（“スー
パー−セル（Super-Cell）”）０．１２キログラムと共に濾過し、そしてジャケ
ット温度２９８℃の薄膜エバポレータ中で、５−６ｍｍＨｇの真空ストリッピン
グによって遊離脂肪酸を除去した。生成物は、脂肪酸０．２％、ソルビトールジ
エステル０．１％、ソルビトールトリエステル３．７％、ソルビトールテトラエ
ステル１７．０％、無水ソルビトールテトラエステル９．８％、ソルビトールペ
ンタエステル３９．９％、及びソルビトールヘキサエステル２９．５％を含む、
黄色油３０．５キログラムであった。平均ヒドロキシル置換度は４．８であり、
最終的色値はロビボンドのレッドスケールで０．４であった。
【００５４】 例１３ 生成物分布に与える反応時間の影響 下記の棒グラフは反応生成物の組成を時間の関数として示す。反応時間が増加
するにつれて、平均置換度は増加し、ヘキサエステル濃度が増加する。又、反応
時間が進むと、無水のテトラエステル（アンヒドロテトラエステル）の濃度が最
大値を通過するようにみえることにも注目されたい。
【００５５】 本発明を一般的用語で記載し、又特定の実施態様によって説明した。しかし、
これらの実施態様は単に例示であって、本発明はこれに制限されるものではない
。上記実施態様には、本発明の範囲内で広範囲の変更及び変形が可能であること
を理解されたい。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年１２月２４日（２００１．１２．２４）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ， ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，Ｃ Ａ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ， ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，Ｋ Ｅ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ， ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ， ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ストウエル，ジュリアン 英国 イングランド シーティー 139イ ーアール サンドウィッチ ケント ナイ トライダー ストリート ザ ランパート １ (72)発明者 マックグレイン，ポール アメリカ合衆国 カリフォルニア州 94040 マウンテン ビュー ビーコン ストリート 110 (72)発明者 グロイツマッヘル，ゴードン アメリカ合衆国 コネチカット州 06340 グロトン クロスウィンズ ドライブ 34 (72)発明者 ボーデン，ジョージ ダブリュー アメリカ合衆国 フロリダ州 33946 ケ イプ ヘイズ スパニアーズ ロード 285 (72)発明者 フリン，ゲリー ジェイ アメリカ合衆国 コネチカット州 06355 ミスティク ヒルサイド ドライブ ２ (72)発明者 ジョンソン，ジョー ダブリュー アメリカ合衆国 ニューヨーク州 12590 ワッピンガーズ フォールズ バンガロ ウ レーン ４ (72)発明者 アンダーソン，ジェイムズ エム アメリカ合衆国 コネチカット州 06811 ダンバリ チェンバーズ ロード 41 (72)発明者 テイシェイラ，ジョン アメリカ合衆国 コネチカット州 06355 ミスティク ホイットニ ロード 44 (72)発明者 ミラー，ジェイムズ ダブリュー アメリカ合衆国 ニューヨーク州 10560 ノース セイレム ブルーマー ロード 55 (72)発明者 ハウスマン，ラセル ジェイ アメリカ合衆国 コネチカット州 06333 イースト ライム オーバーブルック ロード 15 (72)発明者 チャン，ピン ダブリュー アメリカ合衆国 コネチカット州 06385 ウォーターフォード トランバル ロー ド 11 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC48 AD11 BA02 BA06 BA29 BA30 BA32 BA50 BC10 BC19 BC31 BD21 BD33 BD52 BD60 4H039 CA66 CD10 CD30 4H059 AA03 BA26 BA34 CA48 DA08 EA17

Claims (24)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ソルビトール脂肪酸エステルと無水ソルビトール脂肪酸エス
    テルとの混合物の製造方法であって、 （ａ）ソルビトールと少なくとも１種類の遊離脂肪酸とを含む、本質的に水を含
    まない反応混合物であって、遊離脂肪酸とソルビトールとのモル比が少なくとも
    ５：１である前記反応混合物を、平均ソルビトールヒドロキシル置換度が、ソル
    ビトール分子あたり約３〜約５．５脂肪酸基になるのに十分な温度及び時間で反
    応させ、それによってソルビトール脂肪酸エステル及び無水ソルビトール脂肪酸
    エステルを含むエステル化反応生成物混合物を生成する段階、 を含むことを特徴とする前記方法。
  2. 【請求項２】 前記反応混合物が更にエステル化触媒を含むことを特徴とす
    る請求項１の製造方法。
  3. 【請求項３】 前記エステル化触媒が、アルカリ金属石鹸、アルカリ土類金
    属石鹸、無機酸、カルボン酸、ポリカルボン酸、及び、アルカリ金属、アルカリ
    土類金属、遷移金属、アルミニウム及び亜鉛の塩、酸化物及び水酸化物からなる
    群から選択されることを特徴とする請求項２の製造方法。
  4. 【請求項４】 前記エステル化触媒がアルカリ金属石鹸であることを特徴と
    する請求項２の製造方法。
  5. 【請求項５】 前記平均ソルビトールヒドロキシル置換度が約４．０〜約５
    ．５脂肪酸基であることを特徴とする請求項１の製造方法。
  6. 【請求項６】 前記遊離脂肪酸とソルビトールとのモル比が約５：１〜約１
    ５：１であることを特徴とする請求項１の製造方法。
  7. 【請求項７】 前記遊離脂肪酸とソルビトールとのモル比が約７：１〜約１
    ２：１であることを特徴とする請求項１の製造方法。
  8. 【請求項８】 前記反応混合物を段階（ａ）において約１７０〜約２６０℃
    の温度で反応させることを特徴とする請求項１の製造方法。
  9. 【請求項９】 前記反応混合物を段階（ａ）において約１７０〜約１９０℃
    の温度で反応させることを特徴とする請求項１の製造方法。
  10. 【請求項１０】 前記反応混合物を段階（ａ）において約１時間半〜約２４
    時間反応させることを特徴とする請求項１の製造方法。
  11. 【請求項１１】 前記反応混合物を段階（ａ）において約２〜約８時間反応
    させることを特徴とする請求項１の製造方法。
  12. 【請求項１２】 前記アルカリ金属石鹸触媒が、段階（ａ）の前記反応混合
    物に存在するアルカリ金属化合物及び前記少なくとも１種類の遊離脂肪酸からイ
    ン シトゥーで形成されることを特徴とする請求項４の製造方法。
  13. 【請求項１３】 前記アルカリ金属石鹸触媒が、段階（ａ）に先立って、ア
    ルカリ金属化合物と少なくとも１種類の遊離脂肪酸との混合物を加熱することを
    含む予備的段階において形成されることを特徴とする請求項４の製造方法。
  14. 【請求項１４】 前記アルカリ金属化合物が、水酸化カリウム、炭酸カリウ
    ム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、及びこれらの混合
    物からなる群から選択されることを特徴とする請求項１２の製造方法。
  15. 【請求項１５】 前記アルカリ金属化合物が、水酸化カリウム、炭酸カリウ
    ム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、及びこれらの混合
    物からなる群から選択されることを特徴とする請求項１３の製造方法。
  16. 【請求項１６】 前記アルカリ金属石鹸触媒が、反応混合物に存在するソル
    ビトール１モルあたり約０．３モル〜約１．５モルの範囲の量にて存在すること
    を特徴とする請求項４の製造方法。
  17. 【請求項１７】 前記少なくとも１種類の遊離脂肪酸が、酢酸、プロピオン
    酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸
    、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、エライジン酸、ミリ
    ストレイン酸、パルミトレイン酸、リシノール酸、エルカ酸、ステアリン酸、ア
    ラキジン酸、ベヘン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキ
    ドン酸、及びこれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項
    １の製造方法。
  18. 【請求項１８】 前記少なくとも１種類の遊離脂肪酸が、大豆油、ベニバナ
    油、ヒマワリ油、ゴマ油、ピーナツ油、コーン油、オリーブ油、米糠油、カノラ
    油、菜種油、シアナッツ油、ババスーナッツ油、ココナツ油、パーム核油油、綿
    実油、パーム油、ココア脂、コフネオートムギ、タカムウクフバ（tacum ucuhub
    a）、乳脂肪、タロー、ラード、又はこれらの混合物からなる群から選択される
    非水素化、部分水素化、又は水素化油から得られることを特徴とする請求項１の
    製造方法。
  19. 【請求項１９】 前記少なくとも１種類の脂肪酸が、酸化分解生成物を本質
    的に含まないことを特徴とする請求項１の製造方法。
  20. 【請求項２０】 前記反応混合物が更に活性炭及び粘土からなる群から選択
    される吸着剤を含むことを特徴とする請求項１の製造方法。
  21. 【請求項２１】 更に、 （ｂ）段階（ａ）の前記エステル化反応生成物から未反応の遊離脂肪酸を分離す
    る段階、 （ｃ）段階（ｂ）において分離した未反応の遊離脂肪酸から酸化分解生成物を除
    去する段階、及び （ｄ）段階（ｃ）から得られる、酸化分解生成物を含まない未反応の遊離脂肪酸
    を段階（ａ）の反応混合物に再循環させる段階、 を含むことを特徴とする請求項１の製造方法。
  22. 【請求項２２】 段階（ｃ）において未反応の遊離脂肪酸から酸化分解生成
    物を除去するために真空蒸留を用いることを特徴とする請求項２１の製造方法。
  23. 【請求項２３】 約４．０〜約５．５脂肪酸基のヒドロキシル置換度を有し
    、約５以下のロビボンドのレッドスケールによる色を示す、請求項１の製造方法
    によって製造されるソルビトール脂肪酸エステルと無水ソルビトール脂肪酸エス
    テルとの混合物。
  24. 【請求項２４】 前記ロビボンドのレッドスケールによる色が約１．５以下
    である請求項２３の混合物。
JP2001531767A 1999-10-15 2000-10-13 脂肪酸によるソルビトールの直接エステル化方法 Pending JP2003512343A (ja)

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