JP2003508650A - 紙もしくは板紙の表面処理、およびこの目的のための試薬 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 表面処理活性成分（Ｗ）の水性溶液（Ｌ_Ｗ）を、親水性の紙もしくは板紙シート（Ｂ）に付着させることによる、紙もしくは板紙の表面処理であり、（Ｗ）は、 有するポリエチレングリコール、ならびにさらなる処理剤および／または配合剤である任意の少くとも１つの添加剤を含み、そして（Ｌ_Ｗ）で処理された紙もしくは板紙シートは平滑化ロールを通って送られ、乾燥される。製造された表面処理紙および表面処理板紙（Ｂ_Ｗ）、この目的のための表面処理剤、およびグラフィク処理のための基板としての、表面処理紙もしくは板紙の使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 特に高速製紙機械を有する、今日の製紙および板紙（ｂｏａｒｄ）製造におい
て、次のような増大する品質要求の達成は紙の製造者への挑戦をますます示す： １．高光沢および平滑度であり、強度の減少および「カレンダー黒化」（“ｃ
ａｌｅｎｄｅｒ ｂｌａｃｋｅｎｉｎｇ”）を回避する。

【０００２】 ２．高表面強度、製造および処理の間に、妨害するほこり（ｄｕｓｔｉｎｇ）
およびはげ落ち（ｆｌａｋｉｎｇ）を生じさせない（特に、カレンダー仕上げの
間のカレンダーロールへの、または印刷時のゴムブランケットへの、堆積）。

【０００３】 ３．たとえば、度々発生する「折りたたみ破損」（“ｆｏｌｄ ｂｒｅａｋｉ
ｎｇ”）を防止するために紙の処理特性の改良。

【０００４】 ４．多年にわたり進行している、紙および板紙の高白色度（ｂｒｉｇｈｔｎｅ
ｓｓ）への傾向。

【０００５】 ５．製造される紙および板紙の良好な耐老化性（ａｇｅｉｎｇ ｒｅｓｉｓｔ
ａｎｃｅ）、特に光および熱に対する、に対する要求（白色度および機械的特性
において）。

【０００６】 ６．グラフィック処理（ｇｒａｐｈｉｃ ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）、主として
印刷、特に印刷用の紙および板紙として、に対する製造された紙および板紙の適
合性。

【０００７】 高光沢および平滑度値を達成するために、高い線圧力（ｌｉｎｅ ｐｒｅｓｓ
ｕｒｅ）が、紙の強度の減少およびいわゆるカレンダー黒化をもたらしうる、カ
レンダー仕上げの間に必要であることが多い。この問題は、特に凹版印刷紙、た
とえばＬＷＣ／ＵＬＷＣ紙〔ＬＷＣ＝Ｌｉｇｈｔ Ｗｅｉｇｈｔ Ｃｏａｔｅｄ
（軽量被覆）；ＵＬＷＣ＝Ｕｌｔｒａ Ｌｉｇｈｔ Ｗｅｉｇｈｔ Ｃｏａｔｅ
ｄ（超軽量被覆）〕において存在する。

【０００８】 多く被覆され、もしくは表面サイジングされた紙もしくは板紙において、繊維
構造は一緒に固定されおおいを形成する。米国特許第２７２３３０６号明細書に
おいて、ポリエチレングリコール被覆はまだ未乾燥の顔料被覆を保護するのに使
用される（たとえば、「抗閉そく」（“ａｎｔｉｃｈａｌｋｉｎｇ”）のような
）；ＥＰ１９２６００号は水性調合剤を記載し、それはビストリアジニルアミノ
スチルベンジスルホン酸列およびポリエチレングリコール１０００〜３０００か
らの規定された式を有する増白剤（ｏｐｔｉｃａｌ ｂｒｉｇｈｔｎｅｒ）を含
み、そしてラテックス含有紙被覆組成への添加物として役立つ；米国特許第４３
０３７１７号は熱はくり性の転写（ｈｅｅｔ−ｐｅｅｌａｂｌｅ ｄｅｃａｌｓ
）のための多層の紙積層体を記載し、そこではポリエチレングリコールは転写層
の比較的良好な除去のためにはくり層（ｒｅｌｅａｓｅ ｌａｙｅｒ）にはくり
膜として付着される。紙組成中にポリエチレングリコールを配合することもそれ
自体可能である；この場合、ポリエチレングリコールの大部分は廃水中に残る。

【０００９】 さらに、製造された紙を含浸するために、あるポリエチレングリコールを使用
することが、たとえば米国特許第５，９３５，３８４号および第３，７７９，７
９１号により知られているが、これらの含浸された紙は平滑にする圧力処理に供
されない。したがって、米国特許第５，９３５，３８４号において、砕解しうる
（ｄｉｓｉｎｔｅｇｒａｂｌｅ）原紙（ｂｏｄｙ ｐａｐｅｒ）の製造について
記載され、原紙は湿潤剤（その例において、湿潤剤はグリセロールであり、その
記載において、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール２００〜１００
０のようないくつかのグリコール、および他の低分子化合物について言及されて
いる）、そしていくつかの場合においてポリエチレングリコール１０００〜２０
００、さらには他の添加剤を含む水性組成物に含浸され、そして含浸された紙は
空気乾燥される。米国特許第３，７７９，７９１号明細書において、濃縮された
ポリエチレングリコール溶液でカレンダー仕上げされた紙を含浸し、１８０℃で
長い時間（約４０分間）熱処理することによる滅菌紙の製造が記載されている。
さらにここでは、米国特許第５，９３５，３８４号におけるように、含浸紙の平
滑ロール処理については何ら記載されていない。ＥＰ６２４６８７号において、
紙の被覆のための、もしくはサイジングに使用するための白色顔料被覆用ペース
トの製造のための特定の増白剤（ｏｐｔｉｃａｌ ｂｒｉｇｈｔｎｅｒ）である
〔４，４′−ビス（２−スルホスチリル）−ジフェニル〕の組成物について記載
され、そこでは水性溶液の形態のとき、いくつかの例による増白剤組成物は、溶
媒として、グリコール（プロピレングリコール、エチレングリコール）と幾分低
分子量のポリエチレングリコール（例において、ポリエチレングリコール３００
，６００もしくは１５００）の組合せを含む；その溶液はサイジングに用いられ
、または被覆用配合物の他の成分と一緒にされ、そして得られるサイジング剤も
しくは被覆用配合物は従来の手段により紙に付着される。さらにここでは、サイ
ジングされ、もしくは被覆された紙の平滑ロール処理については何も言及されて
いない。これらの方法は、特定の砕解（ｄｉｓｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ）、滅菌
もしくはそれぞれ増白剤溶液および使用方法に関し、前述の問題の解決に関する
教示、または上述もしくは後述する製紙および板紙製造における要求を満たす教
示に関するものではない。

【００１０】 方法を改良し、製造効率を増大させる一定の傾向が与えられ、そして増大した
環境および廃水への意識が与えられ、製紙および紙のリサイクルにおいて紙の品
質を向上することのみならず、同時に、製造効率の減少および付加的な廃水汚染
（特に、たとえば強いサイジングもしくは被覆により生じる）を避けることが望
まれる。支持ウエブのセルロース繊維の固有の性質（たとえば、柔軟性、弾性お
よび強度）を最大限に保持することが特に望まれる；光および／または熱の作用
により引起される黄ばみ（ｙｅｌｌｏｗｉｎｇ）に最大限に逆らうこと、そして
筆記および印刷のために適合性、特に圧縮性、平滑度、光沢、白色度および強度
、をできる限り与えること、がさらに望まれる。

【００１１】 驚くべきことに、上述の要求を満たす驚くほど良好な紙品質もしくは板紙品質
が、最小のサイジング剤を用いるか用いないで、上述および後述する親水性の紙
もしくは板紙表面に、後述の高分子量ポリエチレングリコール（Ｗ₁ ）を付着さ
せ平滑にすることにより、製紙装置の性能を最適化利用して達成されうることが
見出された。

【００１２】 本発明は、表面処理された紙および／または板紙の製造方法、製造された表面
処理紙もしくは製造された表面処理板紙、この目的のための表面処理剤、ならび
に筆記、印刷もしくは他のグラフィック用途のための基材としての、表面処理さ
れた紙もしくは板紙の使用、に関する。

【００１３】 本発明の第１の主題は、表面処理活性成分（Ｗ）の水溶液（Ｌ_w ）が親水性の
紙もしくはボード（板紙）のシート（Ｂ）に付着され、 ここで（Ｗ）は、平均分子量Ｍ_w ＞１５００を有するポリエチレングリコール
（Ｗ₁ ）、ならびにさらなる処理剤および／または配合剤である任意の少くとも
１つの添加剤を含み、 そして、（Ｌ_w ）で表面処理された紙もしくはボードのシートは平滑ロールを
通って送られ、そして乾燥される、 ことを特徴とする、表面処理された紙もしくはボード（Ｂ_w ）の製造方法、で
ある。

【００１４】 適した紙もしくは板紙（Ｂ）は、紙もしくは板紙の製造に適する望ましい主要
な、および／または２次的な物質から得られる支持シートであり、特に、従来の
繊維材料、主としてセルロース系繊維材料から得られる。たとえば、硬木（たと
えば、かえで、かば、ぶな、ポプラ）から、軟木（たとえば、松、トウヒ、カラ
マツ、もみ）から、一年生植物（たとえば、わら、ジュート、ラミー、サトウキ
ビ、亜麻、麻、ヨシ、シザル麻、ココナッツ、綿）から、もしくは織物繊維（た
とえばぼろ切れ（ｒａｇｓ）、木綿、リンネル、亜麻、ラミー、ジュート）から
、そしてもしくはリサイクルされた紙製造廃物から、または使用された紙から製
造される。そして非蒸解（ｎｏｎ−ｄｉｇｅｓｔｅｄ）繊維、すなわち織物繊維
、樹木繊維および一年生植物からの繊維は、パルプを与えるためにそれ自体従来
の方法で、たとえば機械的および／または化学的および／または熱的方法（特に
樹木パルプ、機械樹木パルプ、茶色樹木パルプ、黄色わらパルプ、ケミカルパル
プ、セミケミカルパルプおよびケミカル蒸解パルプ）で処理され、そしてリサイ
クルされた印刷紙もしくは使用された紙は、必要であれば、脱インキされうる。
所望もしくは必要であれば、それらの材料は、たとえば還元的に酸化的に従来の
漂白剤で漂白されうる（たとえば、亜ジチオン酸ナトリウム、チオ尿酸二酸化物
もしくは過酸化水素）。特に言及に値するのはリグニン含有基質（特に乾燥繊維
の少くとも５％、好ましくは少くとも１０％のリグニンを含むもの）、主として
、樹木パルプもしくは半ケミカルパルプを含む紙、または樹木パルプもしくは半
ケミカルパルプを含む板紙である。パルプ、もしくは対応する繊維は、所望であ
れば、たとえば機械的に蒸解されたパルプおよび／または化学的（亜硫酸塩もし
くは硫酸塩法）および／または熱的に蒸解されたパルプからの、種々の種類の繊
維および／またはパルプを互いに混合した後に、さらに少くとも１０％のリサイ
ンクル紙もしくは使用された紙で任意に処理されうる。たとえば脱水および／ま
たは保持剤（ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ａｇｅｎｔｓ）のような製紙に適した所望の
従来の添加剤を使用することができ、そしてもし所望であれば、増白剤、染料、
サイジング剤および／または充てん剤（たとえば、タルクもしくは他のケイ酸塩
もしくは炭酸カルシウム）がシート形成前に、水性パルプ組成物に一般に添加さ
れうる。

【００１５】 ウエブ（Ｂ）の製造のために配合される水性パルプ懸濁液はワイヤ端に従来の
方法で導入され、そこで所望の含水量への脱水が生じる。ワイヤ端から、ウエブ
は押圧部に送られ、そこで含水量はさらに減少され（たとえば通常７０〜３０％
）、湿式シートは水含量≦３０％で乾燥端に達する。乾燥端の後に、得られる支
持シート（ｓｕｐｐｏｒｔ ｓｈｅｅｔ）はカレンダー（中間もしくは乾燥カレ
ンダー）を通って、そうでないと乾燥ロールを通って送られ、そして所望ならば
軽い表面サイジングもしくは被覆が、（特にカレンダーが実施されれば、まだ親
水性である範囲まで、）与えられる。ついで、紙シートは再び乾燥され、そして
巻上げられる。カレンダー仕上げされた紙が製造されると、カレンダーに紙が巻
き上げられた後にカレンダー仕上げが実施され、その目的のために前もって再湿
潤される。しかし、カレンダー仕上げは、製紙の間の単一の操作において、その
すぐ後に（すなわち巻き上げによる中断なしに）、適切な製紙装置で実施されう
る。もし多層板紙が製造されると、下部、中間および上部層のそれぞれは、乾燥
前に押圧部で互いに積層される。

【００１６】 本発明に使用される紙もしくは板紙（Ｂ）は親水性であり、特にそれは水吸収
能≧１０°Ｃｏｂｂ，有利には≧１５°Ｃｏｂｂに相当する親水性を乾燥状態で
有し、たとえば水吸収能は１５〜８０°Ｃｏｂｂ、特に２０〜６０°Ｃｏｂｂの
範囲にある[乾燥シート（Ｂ）で測定]。

【００１７】 紙もしくは板紙シートは、所望ならば、特に、乾燥後になお上述の親水性を有
するような程度に、内部サイジング（ｐｕｌｐ−ｓｉｚｅｄ）および／または表
面サイジングされうる。所望の従来のサイジング剤がこの目的のために使用され
得、たとえば、デンプン（たとえば酵素分解されたデンプンもしくは他のデンプ
ン誘導体、たとえば膨潤デンプン）、イナゴマメ（ｃａｒｏｂ）種子粉、樹脂系
サイジング剤（たとえば硫酸アルミニウムを有する）、またはカルボキシメチル
セルロースのような天然製品、またはアルキルケテン、脂肪酸無水物もしくは石
ケン、フッ素化脂肪酸誘導体（たとえば、「ｓｃｏｔｃｈｅｂｅｎ」型）、もし
くは脂肪酸のクロム誘導体(たとえばステアリン酸クロム／またはミリスチン酸
クロム、たとえば「Ｑｕｉｌｏｎ」型）のような完全な合成品もしくは半合成品
が挙げられる。そしてさらに所望ならば、テルペン樹脂、石油分解ポリマー、ナ
フテン系誘導体、もしくはカチオン性アクリルエステルコポリマー、ビニルポリ
マー、多官能基アミンの疎水性誘導体、ならびにマイレン酸とビニルモノマーと
のコポリマー、のような比較的大きい疎水性を有する製品であってもよい。表面
サイジングは、たとえば固体含量および乾燥基板にもとづいて、≦１０ｇ／ｍ²
、好ましくは≦８ｇ／ｍ² 、たとえば０．０５〜１０ｇ／ｍ² 、特に０．５〜８
ｇ／ｍ² の範囲に相当する付着速度で実施されうる。

【００１８】 （Ｌ_w）での処理後、そしてカレンダー仕上げ前に、所望ならば、紙もしくは
板紙は、被覆され得、特に軽量被覆もしくは超軽量被覆され得（上述の親水性を
まだ有する限り）、そしてもし被覆されると、さらにカレンダー仕上げされ、そ
のカレンダー仕上げ前に湿潤化（通常、たとえば、水蒸気で）される。従来の被
覆組成物はこの目的のために使用され得、特に顔料を含み、主に白色顔料（たと
えば、カオリン、タルク、ケイソウ土、モンモリロナイト、アタペルジャイト、
ベントナイト、絹糸状石こう（ｓａｔｉｎ ｗｈｉｔｅ），炭酸カルシウム、二
酸化チタン、無水石こう（ａｎｈｙｄｒｉｔｅ），二酸化チタン／無水石こう、
チタン酸カリウム、酸化もしくは硫酸亜鉛、硫酸カルシウムもしくはバリウム、
三二酸化アルミニウム三水和物（ａｌｕｍｉｎｕｍ ｓｅｓｑｕｉｏｘｉｄｅ
ｔｒｉｈｙｄｒａｔｅ）、ケイアルミン酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｓｉｌｉ
ｃｏ−ａｌｕｍｉｎａｔｅ），等）、および／または増白剤を含み、あるいは白
色顔料も増白剤も含まないもの、が挙げられる。可能な被覆について、それ自体
従来のものである所望のバインダーが適しており、たとえば植物もしくは動物に
もとづいて、たとえばカゼイン、加工デンプン、セルロースサイジング剤および
動物サイジング剤、そして合成バインダー、たとえばポリマー分散剤、スチレン
−ブタジエンラテックス、スチレン−アクリルラテックス、もしくは配合剤およ
び混合物、たとえばステアリン酸カルシウムとデンプンの配合物、が挙げられ、
白色顔料がたとえば、上述のような、特にスチレン−ブタジエンラテックス、ス
チレン−アクリルラテックスもしくは酸化デンプンのようなバインダーに、およ
び／またはピロリン酸四ナトリウムのような補助物質に、配合され得る。製品の
湿潤引裂き強度を増大させるために、被覆組成物は、架橋性樹脂、たとえばメラ
ミン樹脂前駆体、主にメチロールメラミン、および尿素樹脂前駆体、主に任意に
環状尿素、たとえばジヒドロキシエチレン尿素、およびジメチロール尿素、有利
には適切な架橋触媒と組合わせて、任意に含みうる。被覆組成物は固体含量およ
び乾燥（オーブン乾燥（ｏｖｅｎ−「ｏｄｒｙ」）基板にもとづいて、≦１０ｇ
／ｍ² 、好ましくは≦８ｇ／ｍ² 、たとえば０．５〜１０ｇ／ｍ² の範囲に相当
する付着速度で、被覆されうる。有利には、ついで乾燥され、そして（Ｌ_w）で
処理され、ついで湿潤される。

【００１９】 好適には、カレンダー仕上げの前にはいかなる被覆もなされない。

【００２０】 （Ｗ₁）の平均分子量Ｍｗは、有利には１６００〜２０，０００、好ましくは
１８００〜８０００である。

【００２１】 ポリエチレングリコール（Ｗ₁）として、商業的に入手しうる製品を使用する
ことが可能であり、主として狭い分子量分布（たとえば、全ポリエチレングリコ
ールの＞９９％、好ましくは＞９９．６％が０．２５・Ｍｗ〜４・Ｍｗ、好まし
くは０．４・Ｍｗ〜２・Ｍｗ，の分子量範囲にある）を有するもの、特に室温で
液体もしくは半液体である低分子量ポリエチレングリコールを本質的に含まない
ものである。ポリエチレングリコール（Ｗ₁）は、有利には、≦1000の分子量を
有するポリエチレングリコールを５ｗｔ％未満、好ましくは１ｗｔ％未満含み、
そして≦８００の分子量を有するポリエチレングリコールを１ｗｔ％未満、好ま
しくは０．２ｗｔ％未満含む。

【００２２】 （Ｌ_w）中に溶解された形態で存在しうるさらなる処理剤として、特に次のも
のが考慮される： （Ｗ₂）少なくとも１つの染料および／または増白剤、および／または（Ｗ₃）
少なくとも１つの湿潤強度添加剤。 特に、（Ｗ₂）として適しているのは、 （Ｗ₂₁）水溶液性染料、 および（Ｗ₂₂）水溶性増白剤である。

【００２３】 （Ｗ₂₁）として、紙を染色するのに一般的に適した、公知の、所望の水溶性染
料および染料混合物、たとえばアニオンもしくはカチオン染料を使用することが
可能である。このような染料は産業において一般的に知られており、専門家の文
献に数多く記載されている。特に、参照が、「酸性染料」、「直接染料」および
「塩基性染料」の名称で「カラーインデックス」に記載されている染料について
され、特にこれらは紙の染料用に特別に勧められ、とりわけ直接染料である。

【００２４】 （Ｗ₂₂）として、いかなる所望の、アルカリ金属塩の形態で水溶性である、好
適にはアニオン性の増白剤を使用することが可能であり、特に、紙の増白剤のた
めに好適であることが知られているもの、好ましくは２〜８のアニオン基、好ま
しくはスルホ基および／またはカルボキシル基、たとえば２〜６のスルホ基およ
び任意に２〜４のカルボキシレート基、を含むものである。アニオン性増白剤、
特に紙の増白に適するものは、産業において知られており、そして専門家の文献
に数多く記載されてもいる。

【００２５】 ジアミノスチルベン、ビススチルビルおよび1，３−ジフェニルピラゾリン列
、たとえば次の式：

【００２６】

【化１】

【００２７】 からの増白剤について言及される。 ここで、 Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃およびＲ₄は、それぞれ互いに独立してアミンもしくはアルコー
ルの残基を示し、 Ｒ₅およびＲ₇は、それぞれ互いに独立してＣ_1-2アルキル、フェニルもしくは
スルホフェニルを示し、 Ｒ₆およびＲ₈は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ_1-2アルキル、フェニル
もしくはスルホフェニルを示し、 Ｒ₉およびＲ₁₀は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ_1-2アルキルもし くはアルコキシ、塩素または−ＳＯ₃Ｍを示し、 Ｒ₁₁は式−ＳＯ₂−（ＮＨ）_m−（Ｃ_2-4アルキレン）−ＳＯ₃Ｍを示し、 ｍは０もしくは１を示し、 またはＲ₁₁およびＲ₁₂は一緒に３〜４に縮合された１つのフラン−２−環を示
し、 Ｒ¹³は水素もしくは−ＣＨ₂−ＳＯ₃Ｍを示し、 Ｒ₁₄は水素もしくは塩素を示し、 Ｒ₁₅は水素、またはＲ₁₄が塩素を表わすとメチル、を示し、 そしてＭは水素もしくはアルカリ金属カチオンを示し、 ここで式（ＩＶ）はＲ₁₁およびＲ₁₂の少なくとも１つに少なくとも１つのスルホ
基を含む。

【００２８】 もしＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃および／またはＲ₄がアルコールの残基を表わすと、それら
は好ましくはＣ_1-4アルコキシもしくはフェノキシを示す。

【００２９】 Ｒ₁およびＲ₃は好ましくはアニリノまたはモノ−もしくはジスルホアニリノを
示す。

【００３０】 Ｒ₂およびＲ₄は、ヒドロキシル、ＣＮ、ＣＯＮＨ₂もしくは／およびＣＯＯＭ
で置換されていてもよい低分子量の脂肪族アミン、あるいはモノホリンの残基を
表わすのが好ましい。

【００３１】 染料および増白剤（Ｗ₂）は純粋（たとえば膜ろ過で精製された）、もしくは
希釈された形態で、特に、商業的に入手しうる形態で使用されうる。本発明によ
り使用されうる溶液（Ｌ_w）は実質的に電解質に影響を受けず、特に染料におけ
る希釈剤として使用される電解質に影響を受けず（たとえば、塩化ナトリウム、
塩化カリウム、硫酸ナトリウムもしくは炭酸ナトリウム等）、そして電解質を含
まない希釈剤（たとえば尿素、デキストリン等）とも適合性があり、またそれら
は（Ｗ₂）におけるいかなる希釈とも対応して適合性がある。

【００３２】 染料および増白剤（Ｗ₂）のなかで、比較的水溶性なものが好ましく、特に２
０℃、ｐＨ７で少なくとも５０ｇ／Ｌの水溶解度を有するものである。アニオン
性のものの場合、特に好ましいのは、分子中のベンゼン環あたり平均して少なく
とも１つのスルホ基を含むものである(縮合ベンゼン環は個別に数える、すなわ
ち、ナフタレン環は２つのベンゼン環として数える)。

【００３３】 もし染料および増白剤（Ｗ₂）が（Ｌ_w）において使用されるならば、低分子量
のポリエチレングリコール（Ｗ₁），特に平均分子量が１６００〜４０００、好
ましくは１８００〜２５００の範囲にあるもの、を使用するのが有利である。

【００３４】 適した湿潤強度添加剤は、特に、脂肪族ヒドロキシル基（（Ｗ₁）からのもの
、もしくは基板からのもの）と反応性である（Ｗ'₃）架橋性製品であり；たとえ
ばアルデヒドの反応生成物、たとえばアミド性ＮＨ₂基を含む窒素化合物を有す
るホルムアミドもしくはビホルミル（グリオキサール）であり、主として尿素も
しくはメラミンを有し、たとえばメチロールメラミン、メチロール尿素および尿
素のグリオキサール誘導体（たとえば、ジヒドロキシエチレン尿素およびポリヒ
ドロキシル化グリオキサール−尿素樹脂）であり、所望ならば、塩化マグネシウ
ム、塩化亜鉛もしくは硫酸のような、たとえば酸もしくはルイス酸である適切な
触媒（Ｗ”₃）と組合わされ；あるいはエピクロロヒドリンの、たとえば四級化
されていてもよい２〜６の炭素原子を有する脂肪族モノもしくはオリゴアミン（
たとえば、ジメチルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、エチレンプロピレントリアミンもしくはトリエチレンテトラミン
）との反応生成物である。

【００３５】 もし湿潤強度添加剤（Ｗ₃）が（Ｌ_w）に使用されると、比較的高分子のポリエ
チレングリコール（Ｗ₁）、特に２０００〜２０，０００、好ましくは３０００
から８０００の範囲の平均分子量を有するもの、を使用するのが有利である。

【００３６】 （Ｌ_w）における（Ｗ₁）の含量は所望どおりであるのが通常であり、ポリエチ
レングリコールの溶解度の限界まで、たとえば５０ｗｔ％まで達しうる。（Ｌ_w
）における（Ｗ₁）の含量は好ましくは、０．１〜２０ｗｔ％、もっと好ましく
は０．５〜１５ｗｔ％の範囲である。

【００３７】 もし（Ｗ₂）が使用されると、（Ｌ_w）における（Ｗ₂）の含量は所望どおりで
あり、それぞれの染料もしくは増白剤（Ｗ₂）の溶解限度まで達しうる；（Ｌ_w）
における（Ｗ₂）の含量は有利には、純染料もしくは純増白剤の０．１〜６８ｗ
ｔ％の範囲、好ましくは純染料もしくは純増白剤の０．２〜３０ｗｔ％、特に好
ましくは純染料もしくは純増白剤の０．５〜１５ｗｔ％であり、そこで本発明の
好適な態様によれば、純染料もしくは純増白剤の割合は有利には、（Ｗ₁）の１
〜２００％、好ましくは（Ｗ₁）の２０〜１５０％の範囲である。

【００３８】 もし（Ｗ₃）が使用されると、(Ｌ_w)における(Ｗ₃)の含量は所望のとおりであ
り、架橋前駆体(Ｗ'₃)の溶解限度まで達しうる；（Ｌ_w）における（Ｗ₃）の含量
は有利には架橋前駆体（Ｗ'₃）の０．１〜３０ｗｔ％、好ましくは架橋前駆体(
Ｗ”₃)の０．５〜１５ｗｔ％の範囲である。（Ｗ₁）に対する架橋前駆体（Ｗ'₃
）の質量比は、それ自体、所望通りでありうる；質量比（Ｗ'₃）／（Ｗ₁）は有
利には１／１より大きくなく、好ましくは０．７／１より大きくない；質量比（
Ｗ'₃）／（Ｗ₁）は有利には０．１／１００〜５０／１００、好ましくは０．５
／１００〜４０／１００の範囲である。

【００３９】 溶液（Ｌ_w）は、紙もしくは板紙の表面処理に通常適切なように、いかなる所
望のｐＨも有しうるが、有利には弱い酸性〜弱いアルカリのｐＨの範囲、好まし
くはｐＨ５．５〜８、特に６〜７．５である。可能なｐＨ調節もしくは補正のた
めに適切な添加剤が必要により（Ｗ）中に存在し得、特に、 （Ｗ₄）少なくとも１つのｐＨ調節剤である。

【００４０】 （Ｗ₄）として、酸、塩基および／またはバッファーが製紙過程で使用され得
、特に酸、たとえば硫酸、塩酸もしくはリン酸のような鉱酸；またはたとえば１
〜６の炭素原子を有する低分子量脂肪酸カルボン酸、たとえばギ酸、酢酸、乳酸
、酒石酸、シュウ酸もしくはクエン酸；塩基、たとえば、アルカリ金属水酸化物
、炭酸塩もしくは炭酸水素塩、石灰乳、酸化もしくは水酸化マグネシウム；アン
モニアもしくは低分子量脂肪族アミン、たとえばモノ−、ジ−もしくはトリエタ
ノールアミンまたはモノ−、ジ−もしくはトリプロパノールアミン；またはたと
えばリン酸モノ−、ジナトリウムおよび／またはカリウム、ホウ砂、酒石酸モノ
カリウムもしくは酢酸ナトリウムのようなバッファーである。

【００４１】 （Ｌ_w）中に溶解された活性成分（Ｗ）は、有利には、（Ｗ１）、および−も
し存在すれば−少なくとも１つのさらなる添加剤（Ｗ２）、（Ｗ３）、および（
Ｗ４）を含む。（Ｗ）は有利には（Ｗ₁）少なくとも３０ｗｔ％、少なくとも１
つの添加剤（Ｗ₂）、（Ｗ₃）および（Ｗ４）１００％になるまでの残り、からな
る。好適な活性成分（Ｗ）は、特に（Ｗ）が本質的にもっぱら（Ｗ₁）からなる
もの、もしくは（Ｗ）が本質的に（Ｗ₁）および（Ｗ₂）からなり、そして（Ｗ₄
）を含んでいてもよく、そこでは（Ｗ₁）の平均分子量Ｍｗは１６００〜４００
０、好ましくは１８００〜２５００の範囲であるもの、または（Ｗ）は本質的に
（Ｗ₁）および（Ｗ₃）からなり、そして（Ｗ₄）を含んでいてもよく、そこでは
（Ｗ₁）の平均分子量は２０００〜２０，０００、好ましくは３０００〜８００
０の範囲であるもの、である。

【００４２】 （Ｌ_w）における濃度（Ｗ）はそれ自体所望どおりであり得、所望ならば全活
性成分もしくは活性成分混合物（Ｗ）の溶解度限界まで達し得、たとえば（Ｗ）
の７０ｗｔ％まで、主として４０ｗｔ％まで、であり、特に有利には（Ｌ_w）に
おける（Ｗ）の０．１〜４０ｗｔ％、好ましくは０．２〜３０ｗｔ％の範囲であ
る。

【００４３】 活性成分（Ｗ）の上述の水性溶液（Ｌ_w）は、所望ならば、もっと良好な貯蔵
および／または使用特性の目的のために適切な非処理用配合添加剤（Ｆ）をさら
に含み得、特に、 （Ｆ₁）配合剤の物理的形態を保存するための、および／または不利な変化、
たとえば付着時の不利な発泡、を避けるための少なくとも１つの剤である。

【００４４】 考慮される非処理用配合添加剤（Ｆ₁）は主として （Ｆ₁₁）消泡剤 および（Ｆ₁₂）微生物の損傷作用に対する保護剤である。

【００４５】 （Ｆ₁₁）として適するのは所望の消泡剤、たとえば分散形態のワックス、パラ
フィン、植物もしくは鉱油、シリコーン消泡剤、ケイ酸、エチレンビスステアリ
ン酸アミドおよび／またはそれらの２つ以上の混合物である。特に、商業的に入
手できる配合物を使用することが可能である。本発明により配合に用いられる消
泡剤の量はそれ自体通常である範囲にあり、他の成分（Ｗ₁）および、使用され
れば、（Ｗ₂）および／または（Ｗ₃）の種類および量に依存する。一般に非常に
少量の発泡剤、たとえば全水性配合物にもとづいて≦２ｗｔ％、特に０．０１〜
１．０ｗｔ％で十分である。

【００４６】 （Ｆ₁₂）として適切なのは、一般的に知られている物質であり、本質的にカビ
もしくは細菌の生育阻害物質であり、商業的に入手し得、そして使用される濃度
は用途に依存して変動し得[溶液（Ｌ_w）、もしくは所望ならば処理される紙もし
くは板紙の保存のためであろうとなかろうと]、そしてそれぞれの場合において
勧められるものに対応しうる；それらは、たとえば全水性配合物（Ｌ_w）にもと
づいて≦２ｗｔ％、とくに０．０１〜１ｗｔ％である。

【００４７】 水性溶液（Ｌ_w）は成分（Ｗ）、特に（Ｗ₁）ならびに任意にさらに存在する添
加剤（Ｗ₂）、（Ｗ₃）および／または（Ｗ₄）を溶解された形態で含む。添加剤
（Ｆ）はいくつかの消泡剤（Ｆ₁）の例外を除いて、純もしくはコロイド溶液の
形態であり得、またはたとえばワックス、パラフィンもしくは油のような水溶性
消泡剤の場合にはさらに分散体の形態であり得る〔ここで、もしそれらが存在し
てもその割合は小さいので（Ｌ_w）の様相は透明な溶液のものである。〕。本発
明の１つの特定の主題は本質的に水および、必要ならば（Ｆ）からなる溶液（Ｌ _w ）により表わされる。

【００４８】 溶液（Ｌ_w）は（Ｗ₁）を水と単に混合し、必要ならば成分（Ｗ₂），（Ｗ₃）お
よび（Ｗ₄）の少なくとも１つを添加し、そして必要ならば（Ｆ）を添加するこ
とにより調製され得、調製された形態で、直接に取扱われ、移送され、および／
または使用されうる。（Ｗ）の濃度は表面処理剤の使用の種類に大いに依存して
変動しうる。もし非常に希釈された溶液（Ｌ_w）が使用されると、移送および貯
蔵のためにたとえば５〜７０ｗｔ％、好ましくは１０〜４０ｗｔ％の範囲の（Ｗ
）含量を有する濃縮された溶液をまず調製し、ついでこれを所望の使用濃度、た
とえば０．１〜２０ｗｔ％、好ましくは０．２〜１０ｗｔ％、の範囲の（Ｗ）含
量まで、水で希釈する、のが有利である。

【００４９】 本発明方法における「平滑ロール」は製紙装置におけるいかなるロールもしく
はシリンダーであってもよく、そこでは（Ｌ_w）で処理される紙もしくは板紙は
特に、シートの繊維構造をさらに圧縮し、表面に対応する光沢および／または平
滑度を与えるために、押圧および平滑化に供される。さらに詳しくは、それらは
、カレンダー、平滑化押圧および乾燥シリンダーを含む。

【００５０】 溶液（Ｌ_w）は製紙装置の少なくとも１つの適切な部分で紙もしくは板紙シー
ト（Ｂ）の表面に付着されるのが有利であり、そこではそれぞれのシート（Ｂ）
は、主に、たとえば押圧部分で、もしくは好ましくは平滑化押圧前の乾燥端で、
および／またはカレンダー仕上げされる紙のために、カレンダー仕上げ前の再湿
潤化において、特に乾燥が生じるところで、液体を吸収することが可能である。
溶液（Ｌ_w）の付着は、（Ｗ₁）がそれぞれのロール、特にカレンダーによって、
乾燥の間に紙もしくは板紙での濃度を増加されるような方法で生じるのが有利で
ある。特に、溶液（Ｌ_w）は、たとえば、シート（Ｂ）上にスプレーされ、もし
くはロールにより付着され得、その結果シートは（Ｌ_w）で浸されず、あるいは
紙シートはさらに（Ｌ_w）で浸され得るが、ついで（Ｗ₁）が乾燥の間にシートの
表面で濃度を増加するような方法で乾燥される。（Ｌ_w）は、紙もしくは板紙の
全水分濃度が４〜３０ｗｔ％、好ましくは５〜２５ｗｔ％、乾燥端において、特
に８〜３０ｗｔ％、好ましくは１２〜２５ｗｔ％、あるいはカレンダー前の再湿
潤化において４〜１６ｗｔ％、好ましくは５〜１４ｗｔ％の範囲であるような濃
度で付着されるのが有利である。

【００５１】 （Ｌ_w）の付着は、紙および板紙の種類および目的に依存して、片面もしくは
両面で実施されうる。片面付着は、たとえばボール紙のトップ層のため、ラベル
、ポスターもしくは包装紙のために適している。両面付着は、たとえば、グラフ
ィック紙、本の印刷、雑誌、新聞、手紙、図面もしくはオフィス用紙のため、ま
たはたとえばブリストル（Ｂｒｉｓｔｏｌ）板紙のような特別な単層型のボール
紙のために適切である。（Ｌ_w）は、乾燥基板にもとづく（Ｗ）濃度が０．００
５〜８ｇ／ｍ² 、好ましくは０．０２〜２ｇ／ｍ² の範囲、そして乾燥（ｏｄｒ
ｙ）基板にもとづく（Ｗ₁）濃度が０．００５〜５ｇ／ｍ² 、有利には０．０１
〜３ｇ／ｍ² 、好ましくは０．０５〜１ｇ／ｍ² の範囲であるような付着速度で
付着されるのが有利である。（Ｌ_w）で表面処理された湿潤した紙もしくは板紙
シートは、ついでそれぞれのロールを通って送られ、乾燥され得、好ましくはロ
ール、乾燥もしくは中間カレンダー、または平滑化押圧を通って、またはカレン
ダー仕上げのためのカレンダーを通って、ロール押圧することにより特に平滑化
されうる。

【００５２】 （Ｗ）溶液（Ｌ_w）の付着は、製紙装置の少なくとも１つの適した部分で実施
されるのが有利であり、支持シートが比較的低い水分含量、たとえば≦４０％、
好ましくは≦３０％を有する部分が有利であり、その結果水性溶液（Ｌ_w）は支
持シート表面にできるかぎり均一に分布される。

【００５３】 製紙もしくは板紙製造の適切な部分は乾燥端である。もし（Ｌ_w）の付着が乾
燥端で実施されると、この部分で表面サイジングも被覆も実施しないのが有利で
ある。（Ｌ_w）は、カレンダーにおいてもしくはその前で乾燥端において、支持
シートに付着されるのが有利であり、そのシートは製紙装置のこれらの部分にお
ける通常どおり、本来の残留水分をなお有しており、たとえば、４〜３０ｗｔ％
、特に８〜３０ｗｔ％、主に１５〜２５ｗｔ％である。乾燥カレンダーにおいて
、溶液（Ｌ_w）は、たとえば表面サイジングのための公知の、類似のスプレーユ
ニット、もしくは付着ロールもしくは他の付着システムを用いて、たとえばスプ
レーもしくはロール付着により付着されうる。この種の付着のために、好適なの
は濃縮された溶液（Ｌ_w）であり、たとえば、５〜７０ｗｔ％、好ましくは１０
〜４０ｗｔ％の（Ｗ）含量を有するものであり、できるだけ少量の付加的な水を
導入し、ついで蒸発される。もし（Ｌ_w）が中間カレンダーにおいて付着される
と、乾燥カレンダーにおけるように。濃縮溶液（Ｌ_w）が付着され得、またはも
し水で再湿潤化されると、適切な濃度で湿潤水に添加され、またはたとえば（Ｗ
）濃度が０．０１〜１０ｗｔ％、好ましくは０．０２〜５ｗｔ％を有する希釈溶
液（Ｌ_w）も湿潤カレンダーにおいて支持シートを湿潤化するために使用されう
る。乾燥は、それ自体従来の方法で実施され、通常の乾燥ロールおよび乾燥ロー
ルバッテリー、そして所望ならば、乾燥端におけるカレンダーおよびカレンダー
バッテリー、を用い、そしてそこで通常である乾燥温度条件下で、たとえば乾燥
蒸気もしくは熱い空気もしくは他の加熱システムを用いて、たとえば１００〜２
５０℃の温度範囲で、そして平滑化およびロール圧力下で、特にそれ自体通常で
あるニップ圧力および線圧力下で実施される。

【００５４】 製紙もしくは板紙製造のさらなる適した部分は、カレンダー仕上げである。も
し（Ｌ_w）の付着が、カレンダー仕上げ前に再湿潤化で実施されると、紙もしく
は板紙は、乾燥シートの上述の親水性が維持される限り、所望ならば、軽く表面
サイジングもしくは被覆されうる。（Ｌ_w）は、カレンダー仕上げのために通常
なされる再湿潤化に相当する水分含量、たとえば４〜１６ｗｔ％の範囲、を有す
る支持シートに、カレンダーにおいて、もしくはその前に、カレンダー部分で付
着されるのが有利である。カレンダー仕上げの前に、たとえば溶液（Ｌ_w）は、
たとえば表面サイジングのために公知である類似のスプレーもしくは他の付着シ
ステムを用いて、スプレーもしくは付着ロールにより再湿潤化されたシートに付
着されうる。この種の付着のために、好適なのは濃縮された溶液（Ｌ_w）であり
、たとえば５〜７０ｗｔ％、好ましくは１０〜４０ｗｔ％の（Ｗ）含量を有する
。しかし、（Ｌ_w）も再湿潤化に有利に使用されうる；この場合、たとえば適切
な濃度の濃縮溶液（Ｌ_w）は再湿潤化水に添加され得、または、たとえば（Ｗ）
含量が０．０１〜１０ｗｔ％、好ましくは０．０２〜５ｗｔ％である希釈溶液（
Ｌ_w）シートの再湿潤化のために使用されうる。カレンダー仕上げ／乾燥はそれ
自体従来の方法で実施され得、カレンダー仕上げで通常である、カレンダーおよ
びカレンダーバッテリーを用いて、そして通常の条件下で、たとえばカレンダー
の冷却、蒸気もしくは他の温度調節システムにより、たとえば４０〜１２０℃の
温度範囲で、そして平滑化およびロール圧力下で、特にそれ自体通常であるニッ
プ圧力および線圧力下で実施される。

【００５５】 紙および板紙の製造速度は、たとえば６０〜１７０ｍ／分の、それ自体従来の
水準に維持され得、本発明による方法は機械的性能を驚くほど高度に利用するこ
とを可能にする。なぜなら、本発明による（Ｗ₁ ）での表面処理は驚くほど良好
な、実質的にはく離のない構造を紙もしくは板紙の表面に与えるか、同時に湿潤
引裂き強度を増加させて、その結果、製造はたとえば紙もしくは板紙の品質に依
存して５００〜１７００ｍ／分の非常に高速で実施され得、そして機械性能を最
適に利用し、製造時のシート引裂きによる製造停止の可能性を著しく低下させる
からである。

【００５６】 平滑化圧力およびカレンダー圧力、特にニップ圧力および線圧力条件（すなわ
ち線力）もそれ自体従来の、もしくはそれより低目の範囲に維持され得、たとえ
ば機械の部分に依存して１０〜５００kN／ｍ（特にグラフィック紙については１
０〜３００kN／ｍ）、たとえばカレンダーにおいては２０〜２００kN／ｍ、そし
てカレンダー仕上げ時は１００〜５００kN／ｍであり、紙もしくは板紙の品質に
依存する（たとえば筆記および印刷用紙については１００〜２００kN／ｍ、アー
ト紙については２００〜３００kN／ｍ、キャパシター紙については４００〜５０
０kN／ｍである）；最適な圧縮性、折れ引裂き（ｃｒｅａｓｅ ｔｅａｒ）およ
び印刷特性を有する紙および板紙が本発明により得られること、ロールおよびカ
レンダー圧力は最小に、たとえばグラフィック紙について８〜２５０kN／ｍ、た
とえばカレンダーにおいて１５〜１５０kN／ｍ、そしてたとえばカレンダー仕上
げ時に４０〜２５０kN／ｍであり、それらは紙および板紙の品質に依存する（た
とえば筆記および印刷用紙について４０〜１５０kN／ｍ、そしてアート紙につい
て１２０〜２５０kN／ｍ）、という事実による。

【００５７】 本発明により製造された紙および板紙の品質は、特に（Ｗ）がカレンダー仕上
げの前に付着されると、優れている。特に筆記および印刷用、そして特にオフセ
ット印刷用のグラフィック紙としての圧縮性および適合性は、驚くほど良好であ
る。本発明により（Ｌ_w ）で表面処理された紙および板紙（Ｂ_w ）は、さらに光
および／または熱の作用により生じる黄ばみに強い耐性があり、ここでは黄ばみ
防止剤として、本発明による表面処理剤（Ｌ_w ）は、（たとえば、わずか単分子
層の厚さを生じるのに十分なような）非常に少ない活性物質（Ｗ）もしくは（Ｗ ₁ ）の使用によってさえ、驚くべきほど良好で耐久性の作用を有する。

【００５８】 （Ｗ₃ ）を含有する溶液（Ｌ_w ）の使用により、引裂き強度特性、およびピッ
キングからの自由、または平滑度および光沢が付加的に増大する。

【００５９】 特定の色彩効果および／または白色効果が（Ｗ₂ ）含有溶液（Ｌ_w ）を用いて
達成されうる。特に、もし（Ｗ₂ ）が染料もしくは染料混合物（Ｗ₂₁）であると
、紙および板紙は最適な染料歩留りで染色されうる；このため、たとえば適切な
染色補助物〔たとえば、希釈剤もしくは（Ｗ₄ ）および／または水平化剤として
上述の電解質〕は、たとえば染料含有溶液（Ｌ_w ）に、たとえば添加されうる。
同様に、（Ｗ₂ ）が増白剤（Ｗ₂₂）であると、光学的に増白された紙、もしくは
光学的に増白された板紙は、このように最適歩留りで製造されうる。

【００６０】 白色品質と湿潤引裂き耐性で区別され、そして人目を引く光沢および最適表面
および構造により、そして特に平滑度および圧縮性により、そしてグラフィック
紙として、とくに凹版印刷およびオフセット印刷のための適合性により区別され
る（特にカレンダー仕上げされたもの）、板紙および紙（Ｂ_w ）は、本発明によ
る方法により、そして本発明による表面処理剤（Ｌ_w ）を用いて非常に経済的な
方法により得られうる。本発明により（Ｌ_w ）で表面処理され、そして高い白色
度安定性により区別される、樹木含有紙および板紙シート、特に樹木パルプ、す
なわちリグニン含有紙もしくは板紙シートは、特に強調されるべきである。

【００６１】 上述のような（Ｌ_w ）による（Ｂ）の表面処理により、本発明で得られうる紙
シートおよび板紙シートは、さらに本発明の１つの主題であり、特に平滑で好ま
しくはカレンダー仕上げされた紙、特にグラフィック紙である。

【００６２】 （Ｌ_w ）で（Ｂ）を表面処理することにより本発明で得られうる紙もしくは板
紙シート（Ｂ_w ）は、それ自体、従来のように、たとえば巻き上げ、もしくは切
断し、ついで包装し、この形態でさらに使用に供給されることにより、特に筆記
、印刷もしくはグラフィック処理のために、寸法安定性により区別されるもう１
つの態様で、さらなる使用のために準備されうる。

【００６３】 紙および板紙シートは、グラフィック用紙および板紙として、すなわちグラフ
ィック処理（特に筆記もしくは印刷）のための基板として非常に適しており、基
板および所望の効果にしたがって各場合に選択される付着方法により、それぞれ
の色望の色、種類、付着速度およびパターンで、対応する筆記用もしくは印刷用
インキを付着される。紙および板紙（Ｂ_w ）（紙シートとして切断された形態で
あろうと、ロールのままであろうと）は、印刷に特に適しており、印刷用紙もし
くは板紙として、それ自体、従来の所望の印刷方法（主として凸版印刷、平版印
刷、凹版印刷および複製印刷）により、そしてそれらは紙および板紙の印刷のた
めの、または１９５３年のＳｐｅｃｉａｌｉｓｔ Ｇｒａｐｈｉｃ Ｉｎｓｔｉ
ｔｕｔｅｓの第２回国際会議で規定された印刷性についての、要求を驚くほど高
程度に満たす。それ自体従来のものであり、そして（Ｂ）の特定の性質に対応す
る、所望の適した印刷方法は本発明による基板（Ｂ）について使用され得、特に
凸版印刷、新聞印刷、ならびに一般的に凹版印刷およびオフセット印刷であり、
凹版印刷におけるピッキング、ゴム印刷ブランケットへの堆積および欠失ドット
のような妨害現象が妨害しない最小量に実質的に回避もしくは減少されるのを可
能にする。凹版印刷にそれ自体適している紙〔すなわち、樹木パルプ少くとも１
０％（たとえば２０〜６０％）、および「天然の凹版印刷紙」としても知られる
使用済の紙を高割合を含む、主として樹木を含む、すなわちリグニン含有型の紙
〕も、本発明により紙（Ｂ_w ）を得るために（Ｌ_w ）で表面処理されていれば、
オフセット印刷にも非常に適する。

【００６４】 本発明のさらなる主題は、紙もしくは板紙からなる基板に少くとも１つのグラ
フィックインキパターンを付着させることにより、もう１つの態様で筆記され、
印刷され、および／またはグラフィック処理された紙もしくは板紙の製造方法で
あり、この目的のために使用される基板は上述の（Ｌ_w ）で表面処理された紙も
しくは板紙（Ｂ_w ）であることを特徴とする。

【００６５】 特に上述のような印刷方法は、主として凹版印刷、新聞印刷、凸版印刷および
オフセット印刷一般に使用されうる。特に、平らな、好ましくはサイジングなし
の紙（Ｂ_w ）もしくは平らな、好ましくはサイジングなしの板紙（Ｂw ）は凹版
印刷およびオフセット印刷の両方のための基板として使用されうる。

【００６６】 印刷は、それ自体従来のものである、本質的に少くとも１つの染料および適切
なキャリアもしくは適切なバインダーおよび任意に添加剤である成分を含む、所
望の従来の印刷インクを用いて、実施されうる。染料として、主として顔料（た
とえばカラーインデックスに「顔料」として規定され列示されているもの）、任
意に無機充填剤が配合されたもの、が印刷インキに通常用いられるものとして考
慮に入れられる；バインダーとして、有利には油と混合された樹脂が、主として
考慮に入れられる。樹脂は、たいていアルキド樹脂および／またはフェニル変性
松やに樹脂であり、所望ならば適切な種類のアスファルトのようなキャリア物質
と配合されうる；油として、酸化乾燥油（主として植物油、特に亜麻仁油もしく
は桐油）および物理的に乾燥した鉱油が使用されうる。添加剤として、乾燥剤が
、有利に使用され、たとえばスズ、コバルトもしくはマンガン塩、たとえばオク
タン酸マンガン、もしくは／およびワックスのような任意の添加剤である。この
ような成分および添加剤もしくは対応する印刷用インキは概括的な用語で公知で
あり、専門家の文献、たとえばＥＰ ４２５１５，２２８３７２および６６６２
９３号のように、数多く記載されている。しかし、所望ならば、耐水性（ｗａｔ
ｅｒ−ｂｏｒｎｅ）印刷用インキも使用され得、たとえばＥＰ ６３３１４３に
記載されているものである。このような印刷用インキの組成は、たとえば、 着色剤（顔料１０〜２５％および無機充填材０〜１５ １０〜３５％ ％からなる） 樹脂 （所望ならば、アスファルトもしくは酸化乾燥 ２０〜７３％ 油のような配合物質で半分まで配合される） 鉱油 １５〜６０％ 添加剤（たとえば乾燥剤、そして所望ならばワックス） ２〜１２％ である。

【００６７】 実験目的のために、商業的に入手しうる、標準的な印刷用インキを用いること
も可能である（たとえば、試験用インキ４０ ８００１ Ｉｎｋｏ（登録商標）
１１，２；４０ ８００２ Ｉｎｋｏ（登録商標）１４，８；４０ ８００３
Ｉｎｋｏ（登録商標）１９，５および４０ ８００４ Ｉｎｋｏ（登録商標）２
５，０。ドイツ、ミュンヘンのＦａｒｂｅｎｆａｂｒｉｋｅｎ Ｍｉｃｈａｅｌ
Ｈｕｂｅｒより。） 最適な色彩および堅ろう度ならびに非常にきれいな外形を有する、はっきりし
た印刷が該基板上に形成され得、最適の印刷特性を有し、特に、妨害するはく離
現象、インキ堆積もしくは欠失ドットもしくはインキ浸透はない。

【００６８】 次の例において、％はwt％を示し、そして温度はセ氏温度で示される；「Ｃ．
Ｉ」は「カラーインデックス」を表わす。次の例に用いられるポリエチレングリ
コールは市販製品であり、平均分子量を示し、その分子量分布は述べられる分子
量の０．４〜２倍の範囲で９９．６％である。使用される増白剤のＣ．Ｉ．蛍光
増白剤３２１は２０％水溶液の形態で用いられ、使用される量はこの形態にもと
づく。使用されるグリオキサール架橋剤は４２％水溶液の形態で用いられ、使用
される量はこの形態にもとづく。次の例に使用される紙は製紙工場（ｐａｐｅｒ
ｍｉｌｌ）で製造されたものであり、次の例に相当するそれぞれの製紙段階で
用いられる。

【００６９】 次の溶液（Ｌ_w ）が使用される。 溶液１ 水９００ｇにポリエチレングリコール４０００を１００ｇ。 溶液２ 水１１１５ｇにポリエチレングリコール４０００を１００ｇ、そして水性グリ
オキサール架橋剤（「Ｃａｒｔａｂｏｎｄ ＴＳＩ」）を６０ｇ。ポリエチレン
グリコール４０００とグリオキサール架橋剤の質量比＝４／１。 溶液３ 水１４００ｇにポリエチレングリコール４０００を１００ｇ、そしてＣ．Ｉ．
蛍光増白剤３２１を５００ｇ。 溶液４ 水９００ｇにポリエチレングリコール２０００を１００ｇ。 溶液５ 水１４００ｇにポリエチレングリコール２０００を１００ｇ、そしてＣ．Ｉ．
蛍光増白剤３２１を５００ｇ。 溶液６ 水１１５３．７ｇにポリエチレングリコール２０００を１００ｇ、そして水性
グリオキサール架橋剤（「Ｃａｒｔａｂｏｎｄ ＴＳＩ」）を７９．３ｇ。 溶液７ 水１６５５ｇにポリエチレングリコール４０００を１００ｇ、水性グリオキサ
ール架橋剤（「Ｃａｒｔａｂｏｎｄ ＴＳＩ」）を１２０ｇ、そしてＣ．Ｉ．蛍
光増白剤３２１を１２５ｇ。ポリエチレングリコール４０００とグリオキサール
架橋剤の質量比＝２／１ 例１ 使用された紙：製紙工場で製造された未カレンダー仕上げＳＣＡ紙（５６ｇ／
ｍ² の基礎質量を有する天然凹版印刷用紙；パルプ組成：樹木パルプ８０％超お
よびケミカルパルプ１５〜２０％、付加的に充填材としてカオリン３３％を含み
、pH５で使用済の紙を用いないで製造、スーパーカレンダーでカレンダー仕上げ
）。

【００７０】 紙は１ｍ² の大きさに四角形に切断され、平らな表面で引張られる。溶液１は
、１４％の湿潤化に相当する、溶液１の付着速度１．１２ｇ／ｍ² で紙の上に均
一にスプレーされる。市販のエアブラシペイント銃を用いるが、そのタンクには
溶液１の相当する量が導入されていた。このように表面処理された紙は次の条件
下で実験用カレンダーでカレンダー仕上げされる。

【００７１】 ロール表面温度 ： １００℃ 線力 ： ５２kN／ｍ 速度 ： １０ｍ／分 通路数 ： ５ ポリエチレングリコール４０００の付着は０．１１２ｇ／ｍ² であり、繊維材
料にもとづき０．２％ ｏｄｒｙの付着に相当する。紙は調節され、溶液１の代
わりに同一量の蒸留水で、同一のＳＣＡ原料紙から同様の方法で製造された紙と
比較して機械的および光学的性質を試験された。比較試験の結果は下の表１に示
される。

【００７２】

【表１】

【００７３】 例２ 使用された紙：製紙工場で製造された未カレンダー仕上げＳＣＢ紙（基礎質量
６０ｇ／ｍ² を有する改良新聞用紙；使用した紙を高含量有し、充填材として炭
化カルシウムを有する。pH７．２で製造され、スーパーカレンダーでカレンダー
仕上げ。） 紙は１ｍ² の大きさに四角形に切断され、平らな表面で引張られる。溶液１は
、１４％の湿潤化に相当する、溶液１の付着速度１．８ｇ／ｍ² で紙の上に均一
にスプレーされる。市販のエアブラシペイント銃を用いるが、そのタンクには溶
液１の相当する量が導入されていた。このように表面処理された紙は、次の条件
下で実験用カレンダーでカレンダー仕上げされる。

【００７４】 ロール表面温度 ： １００℃ 線力 ： ５２kN／ｍ 速度 ： １０ｍ／分 通路数 ： ５ ポリエチレングリコール４０００の付着は０．１８ｇ／ｍ² であり、これは繊
維材料にもとづき０．３％ ｏｄｒｙの付着に相当する。 例３ 手順は、溶液１に代えて、同一量の溶液２が付着される差異を除いて、例２に
記載されるのと同一である。 例４ 手順は、溶液１に代えて、同一量の溶液３が付着される差異を除いて、例２に
記載されるのと同一である。

【００７５】 例２，３および４で処理されたＳＣＢ紙は調節され、溶液１，２もしくは３の
代わりに同一量の蒸留水で同一のＳＣＢ原料紙から同様の方法で製造された紙と
比較して機械的および光学的性質を試験された。比較試験の結果は下の表２に示
される。

【００７６】

【表２】

【００７７】 例５ 使用された紙：製紙工場で製造された、被覆のための樹木を含む（＝ｗ．ｃ．
）厚紙（基礎質量３６ｇ／ｍ² を有する）；パルプ組成；樹木パルプ６０％、お
よびケミカルパルプ４０％、付加的に充填材９．５％を含む）。

【００７８】 紙は１ｍ² の大きさに四角形に切断され、平らな表面で引張られる。溶液４は
、１４％の湿潤化に相当する、溶液４の付着速度０．７２９ｇ／ｍ² で紙の上に
均一にスプレーされる。市販のエアブラシペイント銃を用いるが、そのタンクに
は溶液４の相当する量が導入されていた。このように表面処理された紙は次の条
件下で実験用カレンダーでカレンダー仕上げされる。

【００７９】 ロール表面温度 ： １００℃ 線力 ： ５２kN／ｍ 速度 ： １０ｍ／分 通路数 ： １ ポリエチレングリコール２０００の付着は０．０７２ｇ／ｍ² であり、繊維材
料にもとづき０．２％ ｏｄｒｙの付着に相当する。 例６ 手順は、溶液４に代えて、同一量の溶液５が付着される差異を除いて、例５に
記載されるのと同一である。 例７ 手順は、溶液４に代えて、同一量の溶液６が付着される差異を除いて例５に記
載されるのと同一である。

【００８０】 例５，６および７で処理された紙は調節され、平滑化され、溶液１，２もしく
は３の代わりに同一量の蒸留水で同一のＳＣＢ厚紙から同様の方法で製造された
紙と比較して光学的性質を試験された。比較試験の結果は、下の表３に示される
。

【００８１】

【表３】

【００８２】 例８ 使用された紙：製紙工場で製造された樹木を含まない（＝ｗ．ｆ．）被覆され
た厚紙（基礎質量８０ｇ／ｍ² を有し、充填材１２％を含む）。

【００８３】 紙は１ｍ² の大きさに四角形に切断され、平らな表面で引張られる。溶液４は
、１４％の湿潤化に相当する、溶液４の付着速度１．２ｇ／ｍ² で紙の上に均一
にスプレーされる。市販のエアブラシペイント銃を用いるが、そのタンクには溶
液４の相当する量が導入されていた。このように表面処理された紙は次の条件下
で実験用カレンダーでカレンダー仕上げされる。

【００８４】 ロール表面温度 ： １００℃ 線力 ： ５２kN／ｍ 速度 ： １０ｍ／分 通路数 ： １ ポリエチレングリコール２０００の付着は０．１２ｇ／ｍ² であり、組織材料
にもとづき０．１５％ ｏｄｒｙの付着に相当する。

【００８５】 例８で処理されたｗ．ｆ．紙は調節され、平滑化され、溶液４の代わりに、同
一量の蒸留水で同一のｗ．ｆ．原料紙から同様の方法で製造された紙と比較して
光学的性質を試験された。比較試験の結果は下の表４に示される。

【００８６】

【表４】

【００８７】 この例で実施された試験は次の仕様にしたがって実施されうる。

【００８８】 − ＤＩＮ仕様＝ＩＳＯ ５３６による、紙およびボール紙の単位面積当りの
質量（基礎質量）の測定； − ＢＳ ６５６３（１９８５）によるＰａｒｋｅｒ−Ｐｒｉｎｔ−ｓｕｒｆ
（ＰＰＳ）粗さ； − Ｌｅｈｍａｎ ７５°光沢； − ＤＩＮ ５３２４５，Ｐａｒｔｓ １＋２によるＲ４５７白色度； − 反射率係数ＤＩＮ ５３１４５，Ｐａｒｔ １； − 黄ばみ指数ＤＩＮ ５３１４５。 例９ 使用される紙：製紙工場で製造された未カレンダー仕上げＳＣ−Ａ紙（基礎質
量５６ｇ／ｍ² を有する天然凹版印刷用紙；パルプ組成：樹木パルプ＞７０％お
よびＤＩＰ（脱インク紙）の形態の灰色紙約１５％およびケミカルパルプ１２〜
１５％、付加的に充填材としてカオリン３３％を含み、使用された紙なしにpH６
で製造され、スーパーカレンダーでカレンダー仕上げ。） 紙は幅８０cmでロール上に巻き上げられ、包装される。大規模条件に対応する
パイロットプラントにおいて、溶液７が次の濃度で８００ｍ／分の紙速度で付着
される。

【００８９】 ブランク ０％（＝水のみ） 溶液７ ８％（＝ポリエチレングリコール４０００は０．４％） そのように処理された紙は、プラスチックをかぶせた１０のロールを用いて、
温度１３０℃、速度１２００ｍ／分、そして次のカレンダー仕上げ条件下で、Ｊ
ａｎｕｓ法（製造者Ｖｏｉｔｈ Ｓｕｌｚｅｒ Ｋｒｅｆｅｌｄ）によりカレン
ダーでカレンダー仕上げされる。

【００９０】 Ａ 荷重 ３００kN／ｍ（蒸気湿潤あり、およびなし） Ｂ 荷重 ４００kN／ｍ（蒸気湿潤あり、およびなし） 次の結果が得られる。

【００９１】

【表５】

【００９２】 その結果から、 １）同一の光沢で、改良されたカレンダー黒化が生じ、 ２）同一の光沢で、カレンダー荷重は実質的に低下し、カレンダー仕上げされ
た紙の改良された特性を導く（折りたたみ耐性、不透明度、明るさ）。 印刷例 印刷例Ａ 凹版試験印刷用機械〔Testacolor, Pruefbau Einlehner (System Haindl)〕〔
A. Benning - Comparison of the two different intaglio test printing mach
ines - Wochenblatt fuer Papierfaerber, 106, pp. 301-304 (1978) No.8〕 ２つのシリンダーが凹版試験印刷用機械のために利用しうる。すなわち： ａ）従来どおりの腐食版印刷（ｅｔｃｈｅｄ） ｂ）電気機械的銅版印刷（ｅｎｇｒａｖｅｄ） インキの粘度設定はフォードカップを用いて試験される。凹版印刷物は、 − 印刷光沢 − 欠失ドット − 黒化 で評価される。

【００９３】 フルトーン、ハーフトーンおよび完全印刷における凹版印刷試験の印刷物の光
学的な分類は、例１により製造された紙を用いて、印刷光沢（印刷されたフルト
ーン領域においてＺｅｉｓｓのゴニオフォトメーターを用いて測定される）は、
対応する未処理紙に比べて２７％増加し、そして例２により製造された紙を用い
ると、印刷光沢は対応する未処理紙に比べて２３％増加する。

【００９４】 欠失ドットについての視覚評価は、例１および２により製造された紙について
の印刷物は対応する未処理の比較紙に比べて対応する印刷物よりも著しく欠失ド
ットが少ないことを示す。 印刷例２ Ｆａｒｂｅｎｆａｂｒｉｋｅｎ Ｍｉｃｈａｅｌ Ｈｕｂｅｒ Ｍｕｎｉｃｈ
からの試験インキ４０ ８００１「Ｉｎｋｏ」１１，２および４０ ８００２「
Ｉｎｋｏ」１４，８を用いて、例３により製造された紙が印刷され、Ｆａｒｂｅ
ｎｆａｂｒｉｋｅｎ Ｍｉｃｈａｅｌ Ｈｕｂｅｒ Ｍｕｎｉｃｈからの「ピッ
キング試験」作業指示書にしたがって未処理紙と比較する。オフセット試験印刷
ユニットについてＰｒｕｅｆｂａｕ（ドイツ）からの次のデータを用いる。

【００９５】 インキユニットのためのインキ供給 天然紙 ０．４cm³ （ゴムプレート） インキング時間 ３０秒 印刷時の接触圧力 金属プレート ２０kN／ｍ ゴムプレート １０kN／ｍ 印刷プレート幅 ２もしくは４cm 印刷速度 ０〜４ｍ／秒（振り子もしくはバネ張力） インキ膜への第１の可視損傷はピッキングの始まりとして評価される。例３に
より製造された紙は対応する未処理の比較紙に比べて２つの試験インクでのピッ
キング試験で著しく良好な作用を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 バイグル，クリスティアン ドイツ連邦共和国，デー−81247 ミュン ヘン，ペテルゲルグルシュトラーセ １ベ ー (72)発明者 バイグル，ヨセフ ドイツ連邦共和国，デー−80999 ミュン ヘン，リエーデルシュトラーセ 31 Ｆターム(参考） 4L055 AG34 AG88 AH07 AH21 AH25 AH35 AH50 AJ02 BE08 BE20 EA23 EA30 FA12 FA15 FA30 GA05 GA17 GA18

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 表面処理活性成分（Ｗ）の水溶液（Ｌ_w ）が親水性の紙もし
   くは板紙のシート（Ｂ）に付着され、 ここで（Ｗ）は、平均分子量Ｍ_w ＞１５００を有するポリエチレングリコール
   （Ｗ₁ ）、ならびにさらなる処理剤および／または配合剤である任意の少くとも
   １つの添加剤を含み、 そして、（Ｌ_w ）で表面処理された紙もしくは板紙のシートは平滑ロールを通
   って送られ、そして乾燥される、 ことを特徴とする、表面処理された紙もしくは板紙（Ｂ_w ）の製造方法。
2. 【請求項２】 （Ｗ）が少くとも３０wt％の（Ｗ₁ ）、ならびに１００wt％
   になるまでの残りがさらに少くとも１つの処理剤（Ｗ₂ ），（Ｗ₃ ）および／ま
   たは配合剤（Ｗ₄ ）からなり、 ここで（Ｗ₂ ）は少くとも１つの染料および／または 増白剤、 （Ｗ₃ ）は少くとも１つの湿潤強さ添加剤、および（Ｗ₄ ）は少くとも１つの
   pH調節剤、 であることを特徴とする請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 （Ｗ）が少くとも１つの非処理用配合剤（Ｆ）を含むことを
   特徴とする請求項１もしくは２記載の方法。
4. 【請求項４】 （Ｌ_w ）は本質的に（Ｗ）および水からなることを特徴とす
   る請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
5. 【請求項５】 平滑ロールの線圧力が８〜５００kN／ｍの範囲にある請求項
   １〜４のいずれかに記載の方法。
6. 【請求項６】 （Ｌ_w ）で表面処理された紙もしくは板紙のシートがカレン
   ダー加工される請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
7. 【請求項７】 （Ｆ）が、（Ｆ₁₁）消泡剤および（Ｆ₁₂）微生物の損傷作用
   に対する保護剤から選ばれ、そして、（Ｗ₁ ）含量が０．１〜２０％の範囲にあ
   る請求項４記載の溶液（Ｌ_w ）である、紙もしくは板紙の表面処理剤。
8. 【請求項８】 紙もしくは板紙の黄ばみ防止剤である請求項７記載の表面処
   理剤。
9. 【請求項９】 請求項１〜６記載のいずれかの方法により表面処理された紙
   もしくは板紙（Ｂ_w ）。
10. 【請求項１０】 本質的にサイジングがなく、同時に凹版印刷およびオフセ
    ット印刷用の紙もしくは板紙である請求項９記載の紙もしくは板紙（Ｂ_w ）。
11. 【請求項１１】 紙もしくは板紙基板に少くとも１つの印刷インキパターン
    を付着させ、そして乾燥させることにより印刷処理された紙もしくは板紙を製造
    する方法であり、この目的のために使用される基板は請求項８または９により、
    表面処理された紙（Ｂ_w ）もしくは表面処理された板紙（Ｂ_w ）であることを特
    徴とする方法。