JP2003508255A - 高密度ポリエチレン包装 - Google Patents

高密度ポリエチレン包装

Info

Publication number
JP2003508255A
JP2003508255A JP2001520291A JP2001520291A JP2003508255A JP 2003508255 A JP2003508255 A JP 2003508255A JP 2001520291 A JP2001520291 A JP 2001520291A JP 2001520291 A JP2001520291 A JP 2001520291A JP 2003508255 A JP2003508255 A JP 2003508255A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
packaging material
aryl
hdpe
group
hydrocarbyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2001520291A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4684510B2 (ja
Inventor
マクナリー，キヤメロン・ジヨン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EI Du Pont de Nemours and Co
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of JP2003508255A publication Critical patent/JP2003508255A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4684510B2 publication Critical patent/JP4684510B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7244—Oxygen barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/726—Permeability to liquids, absorption
    • B32B2307/7265—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/04—Polyethylene
    • B32B2323/043—HDPE, i.e. high density polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

(57)【要約】 選択されたトリデンテート配位子の鉄及びコバルト錯体を重合触媒として使用して製造された高密度ポリエチレンから有利な特性、特により低い周囲物質、例えば酸素及び／又水蒸気の透過性を有する包装材（パッケージ）を製造することができる。パッケージ、例えばボトル、バッグ、剛性の貯蔵用タンクを慣用の方法により製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】
ある特定の最近開発された（ｌａｔｅ）遷移金属含有触媒を使用して製造され
た高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は他の重合触媒を使用して製造された類似の
ＨＤＰＥよりも低い水蒸気及び／又は酸素透過率を有し、そのために低い水蒸気
及び／又は酸素透過率が有利な包装材（ｐａｃｋａｇｉｎｇ）のような用途にお
いて優れている。
【０００２】
【技術背景】
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は世界中で大量に生産されている重要な商業
製品である。ＨＤＰＥは典型的には０．９４ｇ／ｍＬ以上の密度を有する、実質
的に線状な、半結晶性の（ｓｅｍｉ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）、エチレンのポ
リマー（好ましくは単独重合体であるがまた場合によって非常に少量の他の良く
知られているコモノマーを含有する）として知られている（そして本発明の目的
のために定義される）。
【０００３】 ＨＤＰＥの重要な用途に包装材があり、それはボトル及びタンクのような剛性
の包装材（ｒｉｇｉｄ ｐａｃｋａｇｉｎｇ）とバッグやポーチ（ｐｏｕｃｈ）
のような柔軟性のある包装材（ｆｌｅｘｉｂｌｅ ｐａｃｋａｇｉｎｇ）の二つ
の一般的なタイプに分けられる。前者は例えばブロー成形又は射出成形のような
方法により製造されそして後者は通常一以上の層を有し、そしてそのうちの少な
くとも一つがＨＤＰＥであるフィルムから製造される。
【０００４】 ＨＤＰＥは低コスト、比較的容易な成形性及び良好な靭性のために多くの製品
のための好適な包装用材料であり、そしてこれらの製品に有害であるか若しくは
包装された内容物が包装材から拡散しそして失なわれるのを防ぐために特定の材
料、例えば水及び／又は酸素に対し低い透過率を有する幾つかの製品、のための
好適な包装用材料である。それらの低い透過率が重要な製品のタイプには乾燥及
び液状材料である食料、そして潤滑油がある。例えば乾燥した食料を新鮮に保つ
ためには低い水蒸気透過率が重要である一方、食料の脱色及び／又は食味又は香
りの劣化を生じさせる酸化を起こすかもしれない如何なる食料にとっても酸素透
過率の低さは重要である。包装材の透過率が低いほど食料は食味及び／又は外観
が良く、及び／又は使用される前により長く貯蔵できる、及び／又は絶対透過率
に悪影響を及ぼす事なく包装材の厚みを減少させることができ、それら全ては当
然に重要な利点である。例えば香水やコロンのような化粧品のボトルの場合には
水分を中に閉じ込めそして／又は酸素を閉め出しておくことが望ましい。他の組
合せは当業者には明白であろう。
【０００５】 米国特許第５９５５５５５号、国際特許公開第ＷＯ９９／１２９８１号、第Ｗ
Ｏ９９／４６３０２号、第ＷＯ９９／４６３０３号、第ＷＯ９９／４６３０４号
、第ＷＯ９９／４６３０８号、第ＷＯ９９／６２９６３号、第ＷＯ００／１５６
４６号、第ＷＯ００／２４７８８号、第ＷＯ００／３２６４１号、Ｇ．Ｊ．Ｐ．
Ｂｒｉｔｏｖｅｓｋ他、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，
８４９〜８５０頁（１９９８年）、及びＢ．Ｌ．Ｓｍａｌｌ他、Ｐｏｌｍ．Ｐｒ
ｅｐｒ．（Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｄｉｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．）第３
９巻、２１３頁（１９９８年）（全ての参考文献は引用することにより全ての目
的のために完全に記述されているがごとく本明細書に編入される）のすべてはあ
る特定の三座配位子の鉄及びコバルト錯体を使用したエチレンの重合を報告して
いる。しかし、得られたポリマーの、ＨＤＰＥの改善された（より低い）水蒸気
及び／又は酸素透過率が重要である包装材のための使用については言及されてい
ない。
【０００６】
【本発明の要約】
本明細書に開示されるものは下記式（Ｉ）
【０００７】
【化７】
【０００８】 式中、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は互いに独立して水素、ヒドロカルビル、不活 性官能基及び置換ヒドロカルビルからなる群から選択され、そして Ｒ6及びＲ7は互いに独立してアリール及び置換アリールからなる群から選択 される、 の化合物の鉄又はコバルト錯体を含んでなる重合触媒成分の存在下にエチレンを
重合することにより得ることができる（そして好ましくは得られた）高密度ポリ
エチレンを含んでなる包装材である。
【０００９】 本発明はまた下記工程 （ａ）エチレンを重合触媒成分の存在下に重合させ高密度ポリエチレンを製造
し、ここで重合触媒成分は下記式
【００１０】
【化８】
【００１１】 式中、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は互いに独立して水素、ヒドロカルビル、不活 性官能基又は置換ヒドロカルビルからなる群から選択され、そして Ｒ6及びＲ7はアリール又は置換アリールである、 の化合物の鉄又はコバルト錯体を含んでなり、そして、 （ｂ）該ポリエチレンを該包装材に成形する 工程を含んでなる包装材の製造方法にも関する。
【００１２】 好ましくは上で言及した包装材は剛性の貯蔵タンク、又はさもなければ少なく
とも一つの層が上記ＨＤＰＥであるか又は少なくとも一つの層が上記のＨＤＰＥ
を含んでなる多層シート又はフィルムをベースとする。
【００１３】 本発明はさらに、該包装材の製造の間に第一のＨＤＰＥの少なくとも一部を下
記式（Ｉ）
【００１４】
【化９】
【００１５】 式中、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は互いに独立して水素、ヒドロカルビル、不活 性官能基及び置換ヒドロカルビルからなる群から選択され、そして Ｒ6及びＲ7は互いに独立してアリール及び置換アリールからなる群から選択 される、 の化合物の鉄又はコバルト錯体を含んでなる重合触媒成分の存在下にエチレンを
重合させることにより得ることができる（そして好ましくは得られた）第二のＨ
ＤＰＥで置換する工程を含んでなる、第一のＨＤＰＥを少なくとも一部に用いて
製造された包装材の水蒸気及び／又は酸素透過率を低下させる方法に関する。
【００１６】 本発明はさらに該包装材の製造の間に第一のＨＤＰＥ層の少なくとも一つの層
の少なくとも一部を下記式（Ｉ）
【００１７】
【化１０】
【００１８】 式中、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は互いに独立して水素、ヒドロカルビル、不活 性官能基及び置換ヒドロカルビルからなる群から選択され、そして Ｒ6及びＲ7は互いに独立してアリール及び置換アリールからなる群から選択 される、 の化合物の鉄又はコバルト錯体を含んでなる重合触媒成分の存在下にエチレンを
重合させることにより得ることができる（そして好ましくは得られた）第二のＨ
ＤＰＥで層に置換する工程を含んでなる、第一のＨＤＰＥの一以上の層から製造
された包装材の水蒸気及び／又は酸素透過率を低下させる方法に関する。
【００１９】
【好適な具体例の詳細な記述】
本明細書において以下に定義されたある特定の用語が使用される。
【００２０】 「ヒドロカルビル基」は炭素及び水素のみを含む一価の基である。ヒドロカル
ビルの例として未置換のアルキル、シクロアルキル及びアリールを挙げることが
できる。特に言及しない限りヒドロカルビル基（そしてアルキル基）は本明細書
においては１乃至約３０個の炭素原子を含有する。
【００２１】 「置換ヒドロカルビル基」という用語は本明細書においては置換基を含有する
化合物が受ける工程の条件下において不活性な一以上の置換基を含有する（例え
ば不活性な官能基、以下参照）ヒドロカルビル基を意味する。置換基はまた実質
的に重合工程又は重合触媒系の作用に悪い影響を与えない。特に断らない限り置
換ヒドロカルビル基は本明細書において１乃至約３０個の炭素原子を含有するこ
とが好ましい。「置換された」という語彙には一以上のヘテロ原子、例えば窒素
、酸素及び／又は硫黄を含有する環が含まれる。置換ヒドロカルビルには全ての
水素が置換されていもよく、例えばトリフルオロメチルが含まれる。
【００２２】 本明細書において「（不活性な）官能基」は、ヒドロカルビル基又は置換ヒド
ロカルビル基以外の、該基を含有する化合物が受ける工程条件下に不活性な基を
意味する。官能基はまたそれらが存在する化合物の受ける本発明中に記述される
いかなる工程においても実質的に悪影響を与えない。官能基の例にはハロ（フル
オロ、クロロ、ブロモ及びヨード）、及びエーテル、例えば−ＯＲ50、式中Ｒ50 はヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル、が含まれる。官能基が遷移金属原子
の近傍に存在する場合、官能基単独では、これらの化合物中において金属原子に
対して配位するものとして示される官能基よりも強力に金属原子に配位するべき
ではなく、即ちそれらは所望の配位官能基に置換してはならない。
【００２３】 「共触媒」又は「触媒活性化剤」は遷移金属化合物と反応して活性化された触
媒種を生成する一以上の化合物を意味する。このような触媒活性化剤の一つが「
アルキルアルミニウム化合物」であり、それは本明細書において少なくとも一つ
のアルキル基がアルミニウム原子に結合している化合物を意味する。他の基、例
えばアルコキシド、ハイドライド及びハロゲンもまた化合物中でアルミニウム原
子に結合することができる。
【００２４】 「アリール」は遊離価（ｆｒｅｅ ｖａｌｅｎｃｅ）が芳香族環の炭素原子に
存する一価の芳香族基を意味する。アリールは縮合していても一重結合又は他の
基により結合されていてもよい一以上の芳香族環を含有していてもよい。
【００２５】 「置換アリール」は上記「置換ヒドロカルビル」の定義において記述されたご
とくに置換されている一価の芳香族基を意味する。アリールと同様に、置換アリ
ールは縮合していても一重結合又は他の基により結合されていてもよい一以上の
芳香族環を含有していることができるが、しかしながら置換アリールがヘテロ芳
香族環を含有する場合は置換アリール基の遊離価は炭素ではなくヘテロ芳香族環
のヘテロ原子（例えば窒素）に存することができる。
【００２６】 「比較的非配位性の（ｒｅｌａｔｉｖｅｌｙ ｎｏｎｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｎ
ｇ）」（又は弱い配位性の）アニオンという用語は当該技術分野において一般に
このように言及されているようなアニオンを意味し、そしてこのようなアニオン
の配位能力は既知でありそして文献、例えばＷ．Ｂｅｃｋ他、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ
．８８巻、１４０５〜１４２１頁（１９８８年）、そしてＳ．Ｈ．Ｓｔａｒｅｓ
．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．９３巻、９２７〜９４２頁（１９９３年）に記載され、そ
してその両方は引用することにより本明細書に編入される。このようなアニオン
のなかにはすぐ下のパラグラフで記載されるようなアルミニウム化合物及びＸ-
から生成するアニオン、例えば（Ｒ51）3ＡｌＸ-、（Ｒ51）2ＡｌＣｌＸ-、Ｒ51 ＡｌＣｌ2Ｘ-及びＲ51ＡｌＯＸ-、ここでＲ51はアルキルである、がある。他の
有用な非配位性アニオンにはＢＡＦ-（ＢＡＦはテトラキス［３，５−ビス（ト
リフルオロメチル）フェニル］ボレート）、ＳｂＦ6 -、ＰＦ6 -、及びＢＦ4 -、ト
リフルオロメタンスルホネート、ｐ−トルエンスルホネート、（ＲｆＳＯ2）2Ｎ - 、及び（Ｃ6Ｆ6）4Ｂ-がある。
【００２７】 「中性ルイス塩基」はイオンではなくルイス塩基として作用することができる
化合物を意味する。このような化合物の例にはエーテル、アミン、スルフィド、
及び有機ニトリルがある。
【００２８】 「カチオン性ルイス酸」はルイス酸として作用することができるカチオンを意
味する。このようなカチオンの例にはナトリウム及び銀カチオンがある。
【００２９】 「包装材（ｐａｃｋａｇｅ）」という用語は特に内容物が使用される前に周囲
条件、例えば空気及び／又は湿気、及び／又は蒸発による包装内容物の損失に対
して大部分の時間密封されることを企図するいかなる容器（ときには「保護包装
材」として言及される）をも意味する。包装材は周囲の状況に対する密封（ｓｅ
ａｌ）が密封されたバッグを開封するために切断又は引き裂くことにより永久的
に破られるか、又はスクリューキャップ式ビンを開封しそして次に再び閉めるこ
とにより一時的に開封することができるように設計されることができる。包装材
は包装材をさらに開封することなく包装材に内容物を加え及び／又は包装材から
引き出せるように一以上の入口及び／又は出口を有してもよい。包装材はいかな
る方法によっても製造することができる（下記参照）。
【００３０】 本明細書において使用されるポリエチレンは（Ｉ）の鉄又はコバルト錯体を含
んでなる触媒成分の存在下にエチレンを重合することにより得ることができそし
て好ましくは得られたものである。
【００３１】 このような鉄又はコバルト錯体は様々な方法、例えば前に編入されている米国
特許第５９５５５５５号及び国際特許公開第ＷＯ９９／１２９８１号、又は第Ｗ
Ｏ９９／５０２７３号及び第ＷＯ００／０８０３４号（これらはまた引用するこ
とにより全ての目的のために本明細書に完全に記述されるがごとく編入される）
に開示されるように、重合が実施される前に錯体を製造するか又は予め製造した
錯体を重合工程に添加するか、又は重合工程中でその場で錯体を製造することに
より製造される。そして参照はこれらの触媒錯体及びその製造についてさらに詳
細を記載しているであろう。
【００３２】 好適な具体例において、触媒錯体は本明細書において式（Ｉ）ＭＸｎにより言
及され、ここで（Ｉ）は化合物（Ｉ）であり、ＭはＦｅ及びＣｏからなる群から
選択され、そしてｎは２又は３でありそしてそれぞれのＸは独立してアニオンで
ある。好ましくはそれぞれのＸは独立してハライドであり、そしてより好ましく
はクロリドである。本式は下記構造（II）
【００３３】
【化１１】
【００３４】 式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は上記に定義した通りであり 、そして ｎは２又は３である、 により表すことができる。
【００３５】 以下は（Ｉ）の好適例である： Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は水素であり、及び／又は Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立して水素及びメチルからなる群から選択され、そし
て両者はより好ましくはメチルであり、及び／又は Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立してアリール、及びハロ−置換アリールから選択さ
れ、そしてより好ましくはアリール及びハロ−置換フェニルであり、そして殊に
アリールである。
【００３６】 （Ｉ）及び（II）において、Ｒ6が
【００３７】
【化１２】
【００３８】 であり、そしてＲ7が
【００３９】
【化１３】
【００４０】 であり、ここで、 Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21及びＲ22はそれぞれ
独立してヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル又は不活性官能基であり、但しＲ 9 、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21及びＲ22の互いに隣接す
るいかなる二つも一緒になって環を形成することができる、ものが好適である。
【００４１】 特に好適な具体例において、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ14及びＲ16は水素であり、Ｒ19、
Ｒ20、Ｒ21及びＲ22は独立してメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ハロ
又はトリハロメチルであり、そしてＲ10及びＲ15は独立して水素、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ハロ又はトリハロメチルである。
【００４２】 化合物（Ｉ）は好ましくは以前に編入されている米国特許第５９５５５５５号
及び国際特許公開第ＷＯ９９／１２９８１号、又は第ＷＯ９９／５０２７３号及
び第ＷＯ００／０８０３４号に開示されるように２，６−ジアセチルピリジンを
アミノ−置換アリール化合物と、イミン結合が生成するような条件下で接触させ
ることにより製造され、そして参照はさらに其についてのさらなる詳細を記述す
る。
【００４３】 重合触媒成分は必要により他の成分、例えば共触媒及び触媒活性化剤を含んで
いることができる。
【００４４】 例えば触媒成分は化合物Ｗを含有してもよく、それは生成するアニオンが弱い
配位性のアニオンであることを条件として触媒錯体からＸ-を引抜きＷＸ-を生成
することができる中性ルイス酸、又はカウンターイオンが弱い配位性のアニオン
であるカチオン性ルイス酸又はブレンステッド酸であり、そしてＸのいずれもが
アルキル、アシル又はハイドライドでない場合、該第二の化合物はハイドライド
又はアルキルをＭに移動させることができることを条件とする。
【００４５】 好適な化合物Ｗにはアルキルアルミニウム化合物及び／又は他の中性ルイス塩
基が含まれる。例えば錯体（Ｉ）ＭＸｎ（式中ＭはＣｏ又はＦｅであり、ｎは２
又は３であり、そしてＸはハライドである）はアルキルアルミニウム化合物、例
えばメチルアルミノキサンと接触して高度に活性な重合触媒を生成することがで
きる。鉄錯体が好適であり、Ｆｅ［II］及びＦｅ［III］錯体はより好適であり
、そしてＦｅ［II］は特に好適である。特に好適な錯体は、特にメチルアルミノ
キサンと組合せた［２，６−ジアセチルピリジンビス｛（２，４，６−トリメチ
ル）フェニルイミン｝］鉄ジクロリドである。
【００４６】 さらなる詳細は再び前に編入されている米国特許第５９５５５５５号及び国際
特許公開第ＷＯ９９／１２９８１号、第ＷＯ９９／５０２７３号及び第ＷＯ００
／０８０３４号に記述されている。
【００４７】 本発明において使用されるＨＤＰＥを製造するための重合は気相又は液相、特
にスラリー中で行うことができる。好適例の一つにおいて触媒系、特に鉄又はコ
バルト錯体は固体担体（不均一系）、例えばシリカ、アルミナ、他のポリマー、
又は金属ハライド上に担持される。重合はまた回分式、準回分式、連続法又は一
連の（ｉｎ ｓｅｒｉｅｓ）連続重合により行うことができる。連続重合が好適
である。
【００４８】 エチレン重合を行うための有用で好適なシステム及び条件は例えば前に編入さ
れている米国特許第５９５５５５５号、国際特許公開第ＷＯ９９／１２９８１号
、第ＷＯ９９／４６３０２号、第ＷＯ９９／４６３０３号、第ＷＯ９９／４６３
０４号、第ＷＯ９９／４６３０８号、第ＷＯ９９／６２９６３号、第ＷＯ００／
１５６４６号、第ＷＯ００／２４７８８号及び第ＷＯ００／３２６４１号に記述
されており、そして其についてのさらなる詳細は参照中に記載される。
【００４９】 包装材は熱可塑性樹脂から包装材を製造するためのいかなる慣用の方法によっ
ても製造する事ができる。剛性の容器、例えば特に水、化学品、燃料及び溶媒の
ためのボトル、密封可能なカートン、貯蔵用タンク、化粧品用の瓶、たる及びド
ラムに対しては、容器は吹込み成形又は回転成形により成形することができる。
押出吹込成形において、例えば容器の本体、例えばボトルは本明細書に記載した
ＨＤＰＥのみであるか、又は少なくともそのうちの１層が本明細書に記載したＨ
ＤＰＥである２以上の層を含有することができる。スクリューキャップ又はスナ
ップキャップボトルのキャップを射出成形、又は熱成形によりＨＤＰＥから製造
することができ、また他の材料、例えば他の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、金属
等から適宜製造することができる。容器の二つの半分（又は他の部分）をＨＤＰ
Ｅのシート又は少なくとも一層のＨＤＰＥの層を含む多層シートから熱成形し、
そしてその部分を溶接又は接着剤又はその両方により結合させることができる。
【００５０】 包装材の他の形態はフレキシブルバッグ又はポーチであり、それらの多くは何
らかの内容物を充填した後にヒートシール又は接着剤を用いて密封される。これ
らはＨＤＰＥのフィルム又はチューブ、又は少なくともＨＤＰＥの一つの層を含
む多層フィルム又はチューブから製造することができる。チューブは例えばその
一端をヒートシールし、液体又は固体を充填し、そして次に他端をヒートシール
又は接着剤を用いて密封する。フィルムは一回折畳まれ、端に沿ってヒートシー
ルし、充填を行いそして次に他の一端をヒートシールするか又は接着剤がシール
のいくつか又は全てに使用される。ポーチはそれが製造される材料の厚さ及び／
又はその形状のためにより硬い傾向があることを除いて同様の方法により製造す
ることができる。フレキシブルな包装材はまた開封しそして再び密封することが
できる、時にジップリップシール（ｚｉｐ ｌｉｐ ｓｅａｌ）と呼ばれるイン
ターロッキングシールにより密封することができる。
【００５１】 上述の全てのタイプの包装材、及び他のタイプの包装材は熱可塑性樹脂から包
装材を製造するために当該技術分野において知れらている方法により製造するこ
とができ、例えばＨ．Ｍａｒｋ他編Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、１０巻、Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、ニューヨーク、１９８７年、６８４〜７２０頁を
参照のこと（それは引用することにより本明細書に編入される）。
【００５２】 このように改良された（より低い）水蒸気及び／又は酸素透過率を有するＨＤ
ＰＥ含有包装材を包装材の製造の間にＨＤＰＥの少なくとも一部を上述のように
得ることができる（そして好適には得られた）第二のＨＤＰＥで置換することに
より製造することができる。
【００５３】 置換はこの第二のＨＤＰＥで包装材の製造の際に置換することにより行うこと
ができる。第二のＨＤＰＥは単に慣用のＨＤＰＥの代りに使用する事ができ、又
は慣用のＨＤＰＥの一部を置換するために慣用のＨＤＰＥと混合して使用するこ
とができる。上述の多層包装材のために一以上の層を第二のＨＤＰＥのみから製
造することができ、又は第二のＨＤＰＥと慣用のＨＤＰＥとの混合物から製造す
ることができ、次に慣用のＨＤＰＥの層に置換することができる。
【００５４】 混合物は標準の物理的な混合物、熔融混合物、又は第二の活性ＨＤＰＥ触媒（
共触媒）、例えば当該技術分野において知られているチーグラー−ナッタ及び／
又はメタロセン−タイプの触媒とともに上述の触媒錯体の存在下にエチレンを重
合することにより製造された反応器混合物であることができる。例えば前に編入
した国際特許公開第ＷＯ９９／１２９８１号、第ＷＯ９９／４６３０２号、第Ｗ
Ｏ９９／４６３０３号、第ＷＯ９９／４６３０４号、第ＷＯ９９／４６３０８号
、第ＷＯ００／１５６４６号、第ＷＯ００／２４７８８号、第ＷＯ００／３２６
４１号、並びに第ＷＯ９８／３８２２８号及び第ＷＯ９９／５０３１８号を参照
のこと（それらはまた引用することにより、全ての目的のために完全に記述され
るがごとく本明細書に編入される）。
【００５５】 実施例において以下の試験が使用された。
【００５６】 酸素透過はＯｘｔｒａｎ(R)２／２０モデルＴ、高透過率テスター（モコン社
（Ｍｏｃｏｎ Ｉｎｃ．）、アメリカ合衆国ミネソタ州５５４２８ミネアポリス
）を使用して２３℃で１００％酸素（空気でない）を使用して０％の相対湿度で
測定された。試料フィルムを二回試験した。試験理論はＡＳＴＭ Ｄ３９８５−
８１「クーロメトリックセンサーを使用したプラスティックフィルム及びシート
を通過する酸素ガス透過率のための標準試験方法」に記述されている。結果は２
５μｍ（１ミル）の厚さ当りで報告される。値は１０１ｋＰａ（７６０ｍｍＨｇ
）の気圧に対して較正される。試料は試験の２時間前に調整された。試験面積は
１００ｃｍ2であった。実験時間は６０分であった。窒素ガス流は２０．１ｓｍ
Ｌｍであった。
【００５７】 水蒸気透過はＰｅｒｍａｔｒａｎ(R)Ｗ３／３１、水蒸気透過システム（モコ
ン社）を使用して３８℃でそして９０〜１００％ＲＨで測定された。試料フィル
ムは二回試験された。試験理論はＡＳＴＭ Ｄ１２４９−９０「調整赤外線セン
サーを使用したプラスティックフィルム及びシートを通過する水蒸気透過のため
の標準試験方法」に記述されている。結果は２５μｍ（１ミル）の厚さ当りで報
告される。試験面積は５０ｃｍ2であった。相対湿度は実質的に１００％であっ
た。試料は試験の２時間前に調整された。実験時間は３０分であった。試験温度
は３７．８℃であった。
【００５８】 他に断らない限り、ポリマー密度は若干修正されているがＡＳＴＭＤ１９２８
、方法Ｃに従って製造された試料について測定された。裏打ちシート（ｂａｃｋ
ｕｐ ｓｈｅｅｔ）を除去しそして材料のサンドウイッチ及び１０ミル（２５０
μｍ）のテフロン(R)ＦＥＰ（イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムールアンドカ
ンパニー、デラウエア州1１９８９８、ウイルミントンから市販されている）の
チェース（ｃｈａｓｅ）をホイルの二つのシートの間に配置しそしてそれを直接
プレス板（ｐｌａｔｅｎｓ）の間に置く一方、ポリテトラフルオロエチレンで被
覆されたアルミニウムホイルを分離シートをして使用し、そして加熱時間は１８
０℃で１．５分であった。密度測定はＡＳＴＭ Ｄ１５０５に従って行われた。
押出吹込フィルム（ｅｘｔｒｕｄｅｄ ｂｌｏｗｎ ｆｉｌｍ）の密度はＡＳＴ
Ｍ Ｄ１５０５に従って測定した。
【００５９】 ポリマーの融点及び溶融熱は示差走査熱量計により二回目の加熱（ｓｅｃｏｎ
ｄ ｈｅａｔ）の数値を使用し、そして加熱速度１０℃／分を使用して測定した
。融解による吸熱のピークを融点とした。
【００６０】 異なる剪断応力におけるメルトインデックスであるＩ2及びＩ10はＡＳＴＭ法
Ｄ１２３８に従って測定した。
【００６１】 実施例において全ての圧力はゲージ圧である。
【００６２】 実施例においてＭｎは数平均分子量であり、Ｍｗは重量平均分子量であり、両
方ともゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定し、ＰＤはＭｗ／Ｍ
ｎでありＴｍは融点であり、そしてΔＨｆは溶融熱である。
【００６３】
【実施例】
実施例１
【００６４】
【化１４】
【００６５】 （III）は例えば前に編入された米国特許第９５５５５５号及び国際特許公開
第ＷＯ９９／１２９８１号に記述された方法により製造することができる。窒素
パージしたドライボックス中に（III）（２８．０ｍｇ、ＣＨ2Ｃｌ2／ペンタン
から再結晶化することにより精製される）を無水トルエン（〜１０ｍｌ）中に入
れ、そしてＭＭＡＯ−１２（１．２ｇ、アクゾ−ノベル、１２．２５重量％のト
ルエン中の変性（いくらかのイソブチル基を含有する）ＭＡＯ）を添加した。得
られたオレンジ色の溶液を１分間振とうしそして次に脱水シリカ（１．９ｇ、グ
レイス−ダビソン９４８球状シリカ）を添加しそして混合物を１時間振とうした
。オレンジ色の固体を透明な溶液から濾過し、無水トルエン及び最後に無水ペン
タンでよく洗浄しそして真空乾燥した。誘導結合高周波プラズマ分析が示すとこ
ろによるとＡｌ＝６．７％、Ｆｅ＝０．１２％であった。
【００６６】 ドライボックス中に小さいステンレス製のシリンダー（容積２５〜４０ｍＬ）
に担持した（II）（担体を含む全重量１５０ｍｇ）及びトリイソブチルアルミニ
ウム溶液（ヘキサン中１Ｍ溶液５ｍＬ、アルドリッチ）を充填した。シリンダー
を連結部を窒素パージしてオートクレーブ反応器の口に連結した。シリンダー加
圧ラインもまたパージ下に連結した。
【００６７】 イソブタン（１２００ｇ、マテソン、Ｃ．Ｐ．等級）を圧力差を利用して冷却
した（−３０℃）オートクレーブ中に移した。移送が完了したらオートクレーブ
［オートクレーブエンジニアズ、１−ガロン（３．８Ｌ）］を２０℃に加熱し、
そして１０００ｒｐｍで撹拌した。溶媒を指定されたＨ2圧にまで水素で飽和し
た。飽和した後に反応器を８０℃に加熱しそしてエチレンを用いて１．７２ＭＰ
ａまで加圧した。トリイソブチルアルミニウム溶液をエチレンを用いて反応器に
挿入し、続いて触媒もまたエチレンを用いて挿入した。最終の反応器圧は２．４
１ＭＰａでありそしてエチレンの供給は供給容器からオートクレーブの側口に切
替えした。反応を２時間以上行うか又はエチレンシリンダー中の重量損失が約８
００ｇと等しくなるまで行った。重合の終わりに反応器を５時間かけて徐々に排
気し、続いて反応器を開ける前に窒素パージした。ポリマーは一晩中乾燥した。
二つのポリマー試料を異った水素圧で製造し、そしてそれらの特性を以下に示す
。
【００６８】
【表１】
【００６９】 実施例３〜４及び比較例Ａ〜Ｂ 実施例１及び２のポリマーの粉末をそれぞれ５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ(R ) １０７６と５００ｐｐｍのＩｒｇａｆｏｓ(R)１６８抗酸化剤（チバ−ガイギ社
製）と粉末混合した。
【００７０】 Ａｌａｔｈｏｎ(R)７８２０高密度ポリエチレンはエクイスターケミカル社（
アメリカ合衆国、テキサス州７７２５２、ヒューストン）から入手した。
【００７１】 Ｓｃｌａｉｒ(R)１９Ｃ高密度ポリエチレンはノバケミカル社（カナダ国Ｔ２
Ｐ ５Ｃ６、カルガリーＡＢ）から入手し、そしてそれはチーグラー−ナッタタ
イプの触媒を使用して溶液中で製造されたものと信じられる。
【００７２】 使用したポリマーの物性を下記の表１に示す。
【００７３】
【表２】
【００７４】 それぞれのポリマーは３／１圧縮比の一般目的のスクリュー、フィード端が０
．４６ｃｍ（０．１８”）の深さ及び混合熱を含んで調整された１．９ｃｍ（３
／４”）直径のキリオン３０／１Ｌ／Ｄ押出し器から供給される直径２．５４ｃ
ｍ（１”）のキリオン（Ｋｉｌｌｉｏｎ）吹込フィルムダイを使用して名目で（
ｎｏｍｉｎａｌｌｙ）５０μｍ（２ミル）の厚さのフィルム（実際の厚さは４４
．５〜５０．８μｍ（１．７５〜２．００ミル））に吹込成形した。ダイギャッ
プは０．１１ｃｍ（０．０４５”）であった。押出し器の後背部（ｒｅａｒ ｚ
ｏｎｅ）は１７２〜１８４℃であった。他の全てのバレル及びダイの温度は２２
０〜２４０℃であった。押出し器のスクリュー速度は１００ｒｐｍであった。フ
ィルムダイのブローアップ比（ｂｌｏｗ−ｕｐ ｒａｔｉｏ）は３．５：１であ
り、そして引取り速度は３０５〜３３５ｃｍ／分（１０〜１１フィート／分）で
あった。フロストラインは吹込速度を調節することによりダイの上約１２．７〜
１４．０ｃｍ（５．０〜５．５インチ）に保たれた。製造されたフィルムの物性
を表２に示す。
【００７５】
【表３】
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年８月１４日（２００１．８．１４）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 式中、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立して水素、ヒドロカルビル、不 活性官能基及び置換ヒドロカルビルからなる群から選択され、そして Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立してアリール及び置換アリールからなる群から選 択される、 の化合物の鉄又はコバルト錯体を含んでなる重合触媒成分の存在下にエチレンを
重合させることにより得られることを特徴とする包装材。
【化２】 式中、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立して水素、ヒドロカルビル、不 活性官能基及び置換ヒドロカルビルからなる群から選択され、そして Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立してアリール及び置換アリールからなる群から選 択される、 の化合物の鉄又はコバルト錯体を含んでなる重合触媒成分の存在下にエチレンを
重合させることにより得られることを特徴とする、高密度ポリエチレンを含んで
なる剛性の貯蔵用タンク。
【化３】 式中、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立して水素、ヒドロカルビル、不 活性官能基又は置換ヒドロカルビルからなる群から選択され、そして Ｒ6及びＲ7はアリール又は置換アリールである、 の化合物の鉄又はコバルト錯体を含んでなることを特徴とする方法。
【化４】 式中、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立して水素、ヒドロカルビル、不 活性官能基又は置換ヒドロカルビルからなる群から選択され、そして Ｒ6及びＲ7はアリール又は置換アリールである、 の化合物の鉄又はコバルト錯体を含んでなり、 （ｂ）該高密度ポリエチレンを剛性の貯蔵用タンクに成形する 工程を含んでなる方法。
【化５】 式中、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立して水素、ヒドロカルビル、不 活性官能基及び置換ヒドロカルビルからなる群から選択され、そして Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立してアリール及び置換アリールからなる群から選 択される、 の化合物の鉄又はコバルト錯体を含んでなる重合触媒成分の存在下にエチレンを
重合させることにより得られる第二のＨＤＰＥを用いて置換する工程を含んでな
る、第一のＨＤＰＥを少なくとも一部に用いて製造されたＨＤＰＥ含有包装材の
水蒸気及び／又は酸素透過率を低下させる方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ // Ｃ０８Ｌ 23:06 Ｃ０８Ｌ 23:06 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｕ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ， ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，Ｌ Ｋ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ， ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，Ｔ Ｍ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ ，ＺＷ Ｆターム(参考） 3E086 AB01 AD02 AD04 BA02 BA04 BA15 BB02 BB05 CA29 DA08 4F071 AA16 AF08 AH04 BB06 BB09 BC01 4F100 AK01B AK05A BA02 BA07 GB16 JK01 JK13 JL08A 4J028 AC46A AC47A BA01A BA01B BB01A BB01B BC15B BC25A CA28A EB02 EC01 GA08 GA26 4J100 AA02P DA01 DA04 DA15 DA24 DA43 FA09 JA58 JA59

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 高密度ポリエチレンの少なくとも一つの層を含有する多層シ
    ート又はフィルムから製造される包装材であって、該高密度ポリエチレンが下記
    式（Ｉ） 【化１】 式中、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立して水素、ヒドロカルビル、不 活性官能基及び置換ヒドロカルビルからなる群から選択され、そして Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立してアリール及び置換アリールからなる群から選 択される、 の化合物の鉄又はコバルト錯体を含んでなる重合触媒成分の存在下にエチレンを
    重合させることにより得ることができることを特徴とする包装材。
  2. 【請求項２】 該包装材が柔軟性のある包装材であることを特徴とする第１
    項記載の包装材。
  3. 【請求項３】 該包装材が剛性の包装材であることを特徴とする第１項記載
    の包装材。
  4. 【請求項４】 該錯体が［２，６−ジアセチルピリジンビス｛（２，４，６
    −トリメチル）フェニルイミン｝］鉄ジクロリドであることを特徴とする第１項
    記載の包装材。
  5. 【請求項５】 該高密度ポリエチレンが該重合触媒成分の存在下にエチレン
    を重合することにより得られたことを特徴とする第１項ないし第４項のいずれか
    に記載の包装材。
  6. 【請求項６】 高密度ポリエチレンが下記式（Ｉ） 【化２】 式中、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立して水素、ヒドロカルビル、不 活性官能基及び置換ヒドロカルビルからなる群から選択され、そして Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立してアリール及び置換アリールからなる群から選 択される、 の化合物の鉄又はコバルト錯体を含んでなる重合触媒成分の存在下にエチレンを
    重合させることにより得ることができることを特徴とする、高密度ポリエチレン
    を含んでなる剛性の貯蔵用タンク。
  7. 【請求項７】 該錯体が［２，６−ジアセチルピリジンビス｛（２，４，６
    −トリメチル）フェニルイミン｝］鉄ジクロリドであることを特徴とする第６項
    記載の剛性の貯蔵用タンク。
  8. 【請求項８】 該高密度ポリエチレンが該重合触媒成分の存在下にエチレン
    を重合することにより得られたことを特徴とする第６項ないし第７項のいずれか
    に記載の剛性の貯蔵用タンク。
  9. 【請求項９】 （ａ）エチレンを重合触媒成分の存在下に重合することによ
    り高密度ポリエチレンを製造し、 （ｂ）少なくとも一つ層が該高密度ポリエチレンを含んでなる多層シート又は
    フィルムを製造し、そして （ｃ）該多層シート又はフィルムから包装材を製造する、 工程を含んでなる包装材を製造する方法であって、 該重合触媒成分が下記式 【化３】 式中、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立して水素、ヒドロカルビル、不 活性官能基又は置換ヒドロカルビルからなる群から選択され、そして Ｒ6及びＲ7はアリール又は置換アリールである、 の化合物の鉄又はコバルト錯体を含んでなることを特徴とする方法。
  10. 【請求項１０】 該包装材が柔軟性のある包装材であることを特徴とする第
    ９項記載の方法。
  11. 【請求項１１】 該包装材が剛性の包装材であることを特徴とする第９項記
    載の方法。
  12. 【請求項１２】 該錯体が［２，６−ジアセチルピリジンビス｛（２，４，
    ６−トリメチル）フェニルイミン｝］鉄ジクロリドであることを特徴とする第９
    項記載の方法。
  13. 【請求項１３】 剛性の貯蔵用タンクの製造方法であって、 （ａ）エチレンを重合触媒成分の存在下に重合することにより高密度ポリエチ
    レンを製造し、ここで重合触媒成分が下記式 【化４】 式中、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立して水素、ヒドロカルビル、不 活性官能基又は置換ヒドロカルビルからなる群から選択され、そして Ｒ6及びＲ7はアリール又は置換アリールである、 の化合物の鉄又はコバルト錯体を含んでなり、 （ｂ）該高密度ポリエチレンを剛性の貯蔵用タンクに成形する 工程を含んでなる方法。
  14. 【請求項１４】 該錯体が［２，６−ジアセチルピリジンビス｛（２，４，
    ６−トリメチル）フェニルイミン｝］鉄ジクロリドであることを特徴とする第１
    ３項記載の方法。
  15. 【請求項１５】 包装材の製造の間に第一のＨＤＰＥの少なくとも一部を下
    記式（Ｉ） 【化５】 式中、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立して水素、ヒドロカルビル、不 活性官能基及び置換ヒドロカルビルからなる群から選択され、そして Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立してアリール及び置換アリールからなる群から選 択される、 の化合物の鉄又はコバルト錯体を含んでなる重合触媒成分の存在下にエチレンを
    重合させることにより得ることができる第二のＨＤＰＥを用いて置換する工程を
    含んでなる、第一のＨＤＰＥを少なくとも一部に用いて製造されたＨＤＰＥ含有
    包装材の水蒸気及び／又は酸素透過率を低下させる方法。
  16. 【請求項１６】 包装材の製造の間に第一のＨＤＰＥ層の少なくとも一つの
    層の少なくとも一部を下記式（Ｉ） 【化６】 式中、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立して水素、ヒドロカルビル、不 活性官能基及び置換ヒドロカルビルからなる群から選択され、そして Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立してアリール及び置換アリールからなる群から選 択される、 の化合物の鉄又はコバルト錯体を含んでなる重合触媒成分の存在下にエチレンを
    重合させることにより得ることができる第二のＨＤＰＥの層を用いて置換する工
    程を含んでなる、第一のＨＤＰＥの一以上の層から製造された包装材の水蒸気及
    び／又は酸素透過率を低下させる方法。
  17. 【請求項１７】 該錯体が［２，６−ジアセチルピリジンビス｛（２，４，
    ６−トリメチル）フェニルイミン｝］鉄ジクロリドであることを特徴とする第１
    ５項乃至第１６項のいずれかに記載の方法。
  18. 【請求項１８】 該第二のＨＤＰＥが該重合触媒成分の存在下にエチレンを
    重合することにより得られたことを特徴とする第１５項乃至第１６項のいずれか
    に記載の方法。
  19. 【請求項１９】 該第二のＨＤＰＥが該重合触媒成分の存在下にエチレンを
    重合することにより得られたことを特徴とする第１７項記載の方法。
JP2001520291A 1999-09-01 2000-09-01 高密度ポリエチレン包装 Expired - Fee Related JP4684510B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15191699P 1999-09-01 1999-09-01
US60/151,916 1999-09-01
PCT/US2000/024182 WO2001015899A1 (en) 1999-09-01 2000-09-01 High density polyethylene packaging

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2003508255A true JP2003508255A (ja) 2003-03-04
JP4684510B2 JP4684510B2 (ja) 2011-05-18

Family

ID=22540796

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001520291A Expired - Fee Related JP4684510B2 (ja) 1999-09-01 2000-09-01 高密度ポリエチレン包装

Country Status (14)

Country Link
US (3) US6441117B1 (ja)
EP (1) EP1226034B1 (ja)
JP (1) JP4684510B2 (ja)
KR (1) KR100754729B1 (ja)
CN (1) CN1313267C (ja)
AT (1) ATE343475T1 (ja)
AU (1) AU773074B2 (ja)
BR (1) BR0013820B1 (ja)
CA (1) CA2380693A1 (ja)
CZ (1) CZ2002748A3 (ja)
DE (1) DE60031563T2 (ja)
MX (1) MXPA02002303A (ja)
NO (1) NO20021010L (ja)
WO (1) WO2001015899A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010535273A (ja) * 2007-07-30 2010-11-18 フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツド ポリエチレンフィルム
JP2014528989A (ja) * 2011-09-02 2014-10-30 シェブロン フィリップス ケミカル カンパニー エルピー 改善したバリア性を有するポリマー組成物
JP2015014001A (ja) * 2008-09-25 2015-01-22 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー 耐衝撃性ｌｌｄｐｅ組成物及びそれから製造されるフィルム

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6710006B2 (en) * 2000-02-09 2004-03-23 Shell Oil Company Non-symmetrical ligands and catalyst systems thereof for ethylene oligomerization to linear alpha olefins
US7037988B2 (en) * 2000-10-03 2006-05-02 Shell Oil Company Process for the co-oligomerisation of ethylene and alpha olefins
ATE344268T1 (de) * 2001-08-01 2006-11-15 Shell Int Research Liganden und diese enthaltende katalysatorsysteme fur die herstellung von linearen alpha-olefinen aus ethylen
CA2472351A1 (en) 2002-01-09 2003-07-24 E.I. Du Pont De Nemours And Company Catalyst for olefin polymerization
ES2260678T3 (es) * 2002-09-25 2006-11-01 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Sistema cataliticos para la oligomerizacion de etileno a alfa-olefinas lineales.
AU2004250158B2 (en) * 2003-06-13 2010-09-02 Ben M. Enis A method of coordinating and stabilizing the delivery of wind generated energy
US20050014983A1 (en) * 2003-07-07 2005-01-20 De Boer Eric Johannes Maria Process for producing linear alpha olefins
AU2008234987B2 (en) * 2003-11-28 2011-04-28 Direct Barrels Pty Ltd Control of Oxygenation
ATE388158T1 (de) 2004-03-24 2008-03-15 Shell Int Research Übergangsmetallkomplexe
AR049714A1 (es) * 2004-07-13 2006-08-30 Shell Int Research Proceso de preparacion de alfa olefinas lineales
US8932706B2 (en) 2005-10-27 2015-01-13 Multi-Color Corporation Laminate with a heat-activatable expandable layer
US9144464B2 (en) * 2009-08-14 2015-09-29 Ufp Technologies, Inc. Composite for packaging a medical device and method of forming the same
RU2598023C2 (ru) 2011-05-13 2016-09-20 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Полученные распылительной сушкой каталитические композиции и способы полимеризации, в которых они применяются
ES2777941T3 (es) * 2011-07-22 2020-08-06 Pimec Películas recubiertas de proteínas del suero de la leche
WO2013090794A1 (en) * 2011-12-14 2013-06-20 University Of Massachusetts Ion sequestering active packaging materials
US10738182B2 (en) 2018-04-23 2020-08-11 Dow Global Technologies Llc Molded articles and methods thereof

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999046308A1 (en) * 1998-03-12 1999-09-16 Bp Chemicals Limited Homopolymer of ethylene

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE457796B (sv) 1987-06-15 1989-01-30 Neste Oy Transparent, steriliserbar foerpackning av plast
DE3913193A1 (de) 1989-04-21 1990-10-25 Andrea Leipold Faltpackung
DE4236162A1 (de) 1992-10-21 1994-04-28 Grace W R & Co Leicht zu öffnende Verpackung
US5491011A (en) 1994-01-25 1996-02-13 Colgate-Palmolive Company Thermoplastic multilayer ethylene polymer sheet for containment of odoriferous product components
IL129929A0 (en) * 1996-12-17 2000-02-29 Du Pont Polymerization of ethylene with specific iron or cobalt complexes novel pyridinebis (imines) and novel complexes of pyridinebis(imines) with iron and cobalt
ID24448A (id) 1997-09-05 2000-07-20 Bp Chemical Ltd Katalis-katalis polimerisasi
US6019348A (en) 1997-09-08 2000-02-01 Dana Corporation Quick-connection of a fuel fill pipe to a fuel tank
ID27209A (id) 1998-03-12 2001-03-08 Bp Chem Int Ltd Katalis-katalis polimerisasi
WO1999046303A1 (en) 1998-03-12 1999-09-16 Bp Chemicals Limited Polymerisation catalysts
ID26574A (id) 1998-03-12 2001-01-18 Bp Chem Int Ltd Katalis-katalis polimerisasi
GB9819847D0 (en) 1998-09-12 1998-11-04 Bp Chem Int Ltd Novel compounds
EP1131361B8 (en) 1998-10-26 2005-07-27 O & D Trading Limited Polymerisation catalysts
AU1169200A (en) 1998-11-30 2000-06-19 Bp Chemicals Limited Polymerisation process
CN1327486A (zh) 1998-12-01 2001-12-19 Sk株式会社 薄膜成形设备

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999046308A1 (en) * 1998-03-12 1999-09-16 Bp Chemicals Limited Homopolymer of ethylene

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010535273A (ja) * 2007-07-30 2010-11-18 フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツド ポリエチレンフィルム
JP2015014001A (ja) * 2008-09-25 2015-01-22 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー 耐衝撃性ｌｌｄｐｅ組成物及びそれから製造されるフィルム
JP2014528989A (ja) * 2011-09-02 2014-10-30 シェブロン フィリップス ケミカル カンパニー エルピー 改善したバリア性を有するポリマー組成物

Also Published As

Publication number Publication date
US6759501B2 (en) 2004-07-06
KR20020029768A (ko) 2002-04-19
EP1226034A1 (en) 2002-07-31
BR0013820A (pt) 2002-04-23
DE60031563D1 (de) 2006-12-07
AU773074B2 (en) 2004-05-13
CN1313267C (zh) 2007-05-02
US6441117B1 (en) 2002-08-27
MXPA02002303A (es) 2002-08-12
AU7107000A (en) 2001-03-26
US20040157016A1 (en) 2004-08-12
BR0013820B1 (pt) 2009-12-01
CZ2002748A3 (cs) 2003-01-15
US6903176B2 (en) 2005-06-07
NO20021010L (no) 2002-04-02
ATE343475T1 (de) 2006-11-15
NO20021010D0 (no) 2002-02-28
US20030031813A1 (en) 2003-02-13
DE60031563T2 (de) 2007-08-23
EP1226034B1 (en) 2006-10-25
CA2380693A1 (en) 2001-03-08
KR100754729B1 (ko) 2007-09-03
JP4684510B2 (ja) 2011-05-18
CN1387478A (zh) 2002-12-25
WO2001015899A1 (en) 2001-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2003508255A (ja) 高密度ポリエチレン包装
EP3064548B1 (en) Polypropylene composition combining low sealing initiation temperature, low haze, low hexane solubles and improved tear resistance and melting temperature.
TW378219B (en) Shrink films from propylene polymers
EP3265497B1 (en) C2c3 random copolymer composition with improved balance between sealing initiation temperature and melting point
JP2003508612A (ja) ヒートシール可能なポリオレフィン及びそれから製造される物品
WO1993011940A1 (en) Heat sealable polyolefin films containing very low density ethylene copolymers
CN112513109B (zh) 单峰聚乙烯共聚物及其膜
WO1997022470A1 (en) Biaxially oriented polyethylene films
EP1957547B1 (en) Polymer
NZ532470A (en) Packaging article having heat seal layer containing blend of hyperbranched and semicrystalline olefin polymers
CA3106989C (en) Unimodal polyethylene copolymer and film thereof
US11649305B2 (en) Unimodal polyethylene copolymer and film thereof
CA3142138A1 (en) Polyethylene blend

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20070831

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20080303

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20081106

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20081106

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20081111

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20100312

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100326

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100625

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100813

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20101115

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20110204

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20110209

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140218

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees