JP2003505555A5

JP2003505555A5 -

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Publication number: JP2003505555A5
Application number: JP2001512486A
Authority: JP
Filing date: 2000-07-21
Publication date: 2007-09-06
Anticipated expiration: 2020-07-21

Description

【特許請求の範囲】
【請求項１】（ａ）環式アミンを、フマル酸またはマレイン酸のエステルの過剰量と反応させて、第１のポリアスパラギン酸エステル成分およびフマル酸またはマレイン酸の過剰未反応エステルを含む混合物を形成し、
（ｂ）工程（ａ）で生じた混合物に、非環式アミンがフマル酸またはマレイン酸の過剰エステルと反応して第２のポリアスパラギン酸エステル成分を形成するのに十分な量の非環式アミンを加える
連続工程を含んでなるその場でのポリアスパラギン酸エステル混合物の製法。
【請求項２】環式アミンは、１−アミノ−３,３,５−トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキサン、ヘキサヒドロ−２,４−ジアミノトルエン、ヘキサヒドロ−２,６−ジアミノトルエン、アルキル置換シクロヘキサンジアミン、２,４'−および／または４,４'−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３,３'−ジメチル−４,４'−ジアミノジシクロヘキシルメタン、置換基としてメチル基を有するジアミノジシクロヘキシルメタンの異性体、および３,４−アミノメチル−１−メチルシクロヘキシルアミンからなる群から選択される成分を含む請求項１に記載の製法。
【請求項３】非環式アミンは、エチレンジアミン、１,２−ジアミノプロパン、１,４−ジアミノブタン、１,６−ジアミノヘキサン、２−メチル−１,５−ジアミノペンタン、２,５−ジアミノ−２,５−ジメチルヘキサン、２,２,４−トリメチル−１,６−ジアミノヘキサン、２,４,４−トリメチル−１,６−ジアミノヘキサン、１,１１−ジアミノウンデカン、および１,１２−ジアミノドデカンからなる群から選択される成分を含む請求項１に記載の製法。
【請求項４】フマル酸またはマレイン酸のエステルは、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジプロピル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸メチルプロピル、マレイン酸エチルプロピル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジプロピル、フマル酸ジブチル、フマル酸メチルプロピル、およびフマル酸エチルプロピルからなる群から選択されるエステルを含む請求項１に記載の製法。
【請求項５】環式アミン対フマル酸またはマレイン酸のエステルの数比は、少なくとも２：１である請求項１に記載の製法。
【請求項６】環式アミン対フマル酸またはマレイン酸のエステルの数比は、約２０：１〜約２：１である請求項１に記載の製法。
【請求項７】（ａ）環式アミン対フマル酸またはマレイン酸のエステルの数比を少なくとも２：１として、環式アミンを、フマル酸またはマレイン酸のエステルと反応させて、第１のポリアスパラギン酸エステル成分およびフマル酸またはマレイン酸の過剰未反応エステルを含む混合物を形成し、
（ｂ）工程（ａ）で生じた混合物に非環式アミンを加え、非環式アミンとフマル酸またはマレイン酸の過剰エステルとを反応させて第２のポリアスパラギン酸エステル成分を形成する
連続工程を含んでなり、第１および第２のポリアスパラギン酸エステル成分の約１００％の転化率が２０日未満で得られる
その場でのポリアスパラギン酸エステル混合物の製法。
【請求項８】環式アミンは、１−アミノ−３,３,５−トリメチル−５−アミノメチルシクロ編纂、ヘキサヒドロ−２,４−ジアミノトルエン、ヘキサヒドロ−２,６−ジアミノトルエン、アルキル置換シクロヘキサンジアミン、２,４'−および／または４,４'−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３,３'−ジメチル−４,４'−ジアミノジシクロヘキシルメタン、置換基としてメチル基を有するジアミノジシクロヘキシルメタンの異性体、および３,４−アミノメチル−１−メチルシクロヘキシルアミンからなる群から選択される成分を含む請求項７に記載の製法。
【請求項９】非環式アミンは、エチレンジアミン、１,２−ジアミノプロパン、１,４−ジアミノブタン、１,６−ジアミノヘキサン、２−メチル−１,５−ジアミノペンタン、２,５−ジアミノ−２,５−ジメチルヘキサン、２,２,４−トリメチル−１,６−ジアミノヘキサン、２,４,４−トリメチル−１,６−ジアミノヘキサン、１,１１−ジアミノウンデカン、および１,１２−ジアミノドデカンからなる群から選択される成分を含む請求項７に記載の製法。
【請求項１０】環式アミン対フマル酸またはマレイン酸のエステルの数比は、少なくとも２：１である請求項７に記載の製法。
【請求項１１】第１のポリアスパラギン酸エステル成分および第２のポリアスパラギン酸エステル成分を含んでなる、方法の終了前に請求項７に記載の方法中に形成されるポリアスパラギン酸エステルのその場での混合物。

ポリアスパラギン酸エステルの製法は既知である。例えばフマル酸またはマレイン酸のエステルと１級アミンのマイケル付加反応中に、例えば、下記の化学反応により、マレイン酸またはフマル酸が、アミンの存在下に、フマル酸ジアルキルに異性化することが知られている。

ポリアスパラギン酸エステル混合物は、被覆などの用途に使用することができる。低粘度ゆえに、高い、または非常に高い固体含量のペイント、または溶媒を含まないペイントさえ、調製することができる。被覆用途では、ポリアスパラギン酸エステルおよびポリイソシアネートに基づくポリウレア被覆を使用することができ、一般の工場で適用される被覆および屋外で適用される被覆または自動車再仕上げ被覆を包含する。
以下、本発明およびその好ましい態様を示す。
＜１＞（ａ）環式アミンを、フマル酸またはマレイン酸のエステルの過剰量と反応させて、第１のポリアスパラギン酸エステル成分およびフマル酸またはマレイン酸の過剰未反応エステルを含む混合物を形成し、
（ｂ）工程（ａ）で生じた混合物に、非環式アミンがフマル酸またはマレイン酸の過剰エステルと反応して第２のポリアスパラギン酸エステル成分を形成するのに十分な量の非環式アミンを加える
連続工程を含んでなるその場でのポリアスパラギン酸エステル混合物の製法。
＜２＞環式アミンは、１−アミノ−３,３,５−トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキサン、ヘキサヒドロ−２,４−ジアミノトルエン、ヘキサヒドロ−２,６−ジアミノトルエン、アルキル置換シクロヘキサンジアミン、２,４'−および／または４,４'−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３,３'−ジメチル−４,４'−ジアミノジシクロヘキシルメタン、置換基としてメチル基を有するジアミノジシクロヘキシルメタンの異性体、および３,４−アミノメチル−１−メチルシクロヘキシルアミンからなる群から選択される成分を含む上記＜１＞に記載の製法。
＜３＞非環式アミンは、エチレンジアミン、１,２−ジアミノプロパン、１,４−ジアミノブタン、１,６−ジアミノヘキサン、２−メチル−１,５−ジアミノペンタン、２,５−ジアミノ−２,５−ジメチルヘキサン、２,２,４−トリメチル−１,６−ジアミノヘキサン、２,４,４−トリメチル−１,６−ジアミノヘキサン、１,１１−ジアミノウンデカン、および１,１２−ジアミノドデカンからなる群から選択される成分を含む上記＜１＞に記載の製法。
＜４＞フマル酸またはマレイン酸のエステルは、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジプロピル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸メチルプロピル、マレイン酸エチルプロピル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジプロピル、フマル酸ジブチル、フマル酸メチルプロピル、およびフマル酸エチルプロピルからなる群から選択されるエステルを含む上記＜１＞に記載の製法。
＜５＞環式アミン対フマル酸またはマレイン酸のエステルの数比は、少なくとも２：１である上記＜１＞に記載の製法。
＜６＞環式アミン対フマル酸またはマレイン酸のエステルの数比は、約２０：１〜約２：１である上記＜１＞に記載の製法。
＜７＞第１および第２のポリアスパラギン酸エステル成分の約１００％の転化率が２０日未満で得られる上記＜１＞に記載の製法。
＜８＞第１および第２のポリアスパラギン酸エステル成分の約１００％の転化率が８日未満で得られる上記＜１＞に記載の製法。
＜９＞（ａ）環式アミン対フマル酸またはマレイン酸のエステルの数比を少なくとも２：１として、環式アミンを、フマル酸またはマレイン酸のエステルと反応させて、第１のポリアスパラギン酸エステル成分およびフマル酸またはマレイン酸の過剰未反応エステルを含む混合物を形成し、
（ｂ）工程（ａ）で生じた混合物に非環式アミンを加え、非環式アミンとフマル酸またはマレイン酸の過剰エステルとを反応させて第２のポリアスパラギン酸エステル成分を形成する
連続工程を含んでなり、第１および第２のポリアスパラギン酸エステル成分の約１００％の転化率が２０日未満で得られる
その場でのポリアスパラギン酸エステル混合物の製法。
＜１０＞環式アミンは、１−アミノ−３,３,５−トリメチル−５−アミノメチルシクロ編纂、ヘキサヒドロ−２,４−ジアミノトルエン、ヘキサヒドロ−２,６−ジアミノトルエン、アルキル置換シクロヘキサンジアミン、２,４'−および／または４,４'−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３,３'−ジメチル−４,４'−ジアミノジシクロヘキシルメタン、置換基としてメチル基を有するジアミノジシクロヘキシルメタンの異性体、および３,４−アミノメチル−１−メチルシクロヘキシルアミンからなる群から選択される成分を含む上記＜９＞に記載の製法。
＜１１＞非環式アミンは、エチレンジアミン、１,２−ジアミノプロパン、１,４−ジアミノブタン、１,６−ジアミノヘキサン、２−メチル−１,５−ジアミノペンタン、２,５−ジアミノ−２,５−ジメチルヘキサン、２,２,４−トリメチル−１,６−ジアミノヘキサン、２,４,４−トリメチル−１,６−ジアミノヘキサン、１,１１−ジアミノウンデカン、および１,１２−ジアミノドデカンからなる群から選択される成分を含む上記＜９＞に記載の製法。
＜１２＞フマル酸またはマレイン酸のエステルは、対称エステルおよび非対称エステルからなる群から選択されるエステルを含む上記＜９＞に記載の製法。
＜１３＞環式アミン対フマル酸またはマレイン酸のエステルの数比は、少なくとも２：１である上記＜９＞に記載の製法。
＜１４＞環式アミン対フマル酸またはマレイン酸のエステルの数比は、約２０：１〜約２：１である上記＜９＞に記載の製法。
＜１５＞第１および第２のポリアスパラギン酸エステル成分の約１００％の転化率が２０日未満で得られる上記＜９＞に記載の製法。
＜１６＞第１および第２のポリアスパラギン酸エステル成分の約１００％の転化率が８日未満で得られる上記＜９＞に記載の製法。
＜１７＞第１のポリアスパラギン酸エステル成分および第２のポリアスパラギン酸エステル成分を含んでなる、方法の終了前に上記＜９＞に記載の方法中に形成されるポリアスパラギン酸エステルのその場での混合物。
＜１８＞第１のポリアスパラギン酸エステル成分および第２のポリアスパラギン酸エステル成分を含んでなる、方法の終了前に上記＜１７＞に記載の方法中に形成されるポリアスパラギン酸エステルのその場での混合物。