KR20210002638A - 폴리아스파르트산 에스테르 및 2급 헤테로시클릭 아민 유래된 아스파르트산 에스테르로부터의 폴리우레아 조성물 - Google Patents
폴리아스파르트산 에스테르 및 2급 헤테로시클릭 아민 유래된 아스파르트산 에스테르로부터의 폴리우레아 조성물 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은 (A) 폴리이소시아네이트; (B) 폴리아스파르트산 에스테르; 및 (C) 아스파르트산 에스테르를 포함하는 폴리우레아 코팅 조성물에 관한 것이다. 폴리아스파르트산 에스테르 (B)는 구조 (I)에 의해 나타내어지며, 여기서 Z = 시클로알킬, 알킬 또는 아릴 기이고, R1, R2 = 1-10개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기이고; n = 2-4이다. 아스파르트산 에스테르 (C)는 적어도 1개의 2급 아민 관능기를 보유하는 3-7원 고리 화합물의 2급 헤테로시클릭 아민으로부터 유래된다. 본 발명은 또한 폴리우레아 코팅의 제조를 위한, (A)-(C)를 포함하는 폴리우레아 코팅 조성물의 용도에 관한 것이다. 추가로 본 발명은 푸마르산 또는 말레산의 에스테르를 폴리아민과 초기에 반응시키고, 이어서 미반응 푸마르산 또는 말레산의 에스테르를 2급 헤테로시클릭 아민과 완전히 반응시킴으로써 폴리아스파르트산/아스파르트산 에스테르 혼합물을 계내에서 제조하는 방법에 관한 것이다. 상기 방법은 말레산 또는 푸마르산 에스테르가 함유되지 않은 폴리우레아 코팅을 제조하는 것을 가능하게 하며, 이로써 보다 안전하고 보다 환경 친화적인 제품을 제공한다.
Description
폴리이소시아네이트 결합제 성분, 및 폴리이소시아네이트와의 반응을 위한 폴리아스파르트산 에스테르 경화제를 갖는 폴리우레아 코팅 조성물은 관련 기술분야에 공지되어 있다. 이들은 내후성, 내마모성 및 내용매성을 갖는 코팅의 제조에 사용되어 왔다. 추가로, 이들은 강성 및 탄성으로 만들어질 수 있다.
용매가 함유되지 않거나 또는 최소량의 용매가 함유된 코팅의 제조를 위한, 2급 폴리아민을 함유하는 폴리아스파르트산 에스테르와 래커 폴리이소시아네이트의 조합이 EP-A-0,403,921에 기재되어 있다. EP-A-0,531,249에서는, 폴리아스파르트산 에스테르의 코팅 조성물이 이소시아네이트 반응성 성분으로서 히드록실-함유 수지, 폴리알디민 또는 케티민과 조합되어 사용된다.
폴리아스파르트산 에스테르는 일반적으로 폴리아민과 말레산 또는 푸마르산의 디알킬 에스테르의 반응에 의해 제조된다. 말레산 에스테르를 사용하여 제조가 시작되면, 푸마르산 에스테르로의 빠른 이성질화가 일어나고, 푸마르산 에스테르가 이어서 폴리아민과 반응하여 폴리아스파르트산 에스테르를 생성한다. 폴리아민의 생성된 푸마르산 에스테르와의 반응은 말레산 에스테르와의 반응보다 훨씬 더 느리다. 그 결과, 초과량의 출발 물질이 폴리아스파르트산 에스테르의 제조 후에 항상 존재한다. 미국 특허 번호 5,236,741 및 미국 특허 번호 5,623,045에서는, 출발 물질이 증류에 의해 제거되었다. 이는 비용이 많이 드는 어려운 공정이다.
본 발명의 기초가 되는 문제는, 반응물의 1:1 몰비로 비스(4-아미노시클로헥실)메탄과 함께 디에틸 말레에이트/푸마레이트로부터 제조되는 폴리아스파르트산 에스테르가 말레에이트/푸마레이트 출발 물질의 거의 정량적인 전환을 달성하는데 수주가 걸린다는 것이다. (3-메틸-4-아미노시클로헥실)메탄을 사용하는 폴리아스파르트산 에스테르를 제조하는데 사용되는 유사한 공정은 거의 정량적인 전환을 달성하는데 적어도 3개월이 걸린다. 그 결과, 소비자가 제품의 제조부터 수령에 이르기까지 매우 오랜 시간을 기다려야 하기 때문에, 이들 제품의 상업적 사용이 극심하게 제한받는다.
미국 특허 번호 6,737,500에는 반응을 2-단계로 수행함으로써 폴리아스파르트산 에스테르 제조 공정으로부터 초과량의 말레산/푸마르산 에스테르를 제거하는 방법이 기재되어 있다. 시클릭 아민과 푸마르산 또는 말레산의 에스테르의 초기 반응 후에, 비-시클릭 아민을 첨가하여 초과량의 푸마르산 또는 말레산 에스테르와 반응시킨다. 미국 특허 번호 6,590,066 B1에서는 말레산/푸마르산 에스테르와 폴리프로필렌 옥시드 아민의 초기 반응 후에 비-시클릭 아민을 사용하여 초과량의 푸마르산/말레산 에스테르를 제거하는 유사한 공정이 사용되었다. 이들 특허에는 폴리아스파르트산 에스테르 혼합물의 제조가 기재되어 있다. 시클릭 아민 및 폴리프로필렌 옥시드 아민으로부터 유래된 폴리아스파르트산 에스테르는 비-시클릭 아민으로부터 유래된 것들보다 훨씬 더 느리게 폴리이소시아네이트와 반응한다. 따라서 코팅 적용에서 이들 혼합물의 작업 시간 또는 포트 수명이 훨씬 감소된다. 이는 폴리우레아 코팅의 조기 겔화를 야기하며, 그로 인해 코팅될 기판에 이러한 혼합물을 도포하는데 어려움을 초래할 수 있다.
적시적으로 효율적인 방식으로 제조될 수 있으며, 폴리우레아 코팅의 제조를 위해 이들 코팅의 경화 특성에 영향을 미치지 않으면서 사용될 수 있는, 푸마르산 또는 말레산 에스테르 오염물이 함유되지 않은 폴리아스파르트산 에스테르에 대한 요구가 관련 기술분야에서 존재한다.
본 발명은 하기를 포함하는 폴리우레아 코팅 조성물에 관한 것이다:
(A) 폴리이소시아네이트;
(B) 하기 구조에 의해 나타내어진 폴리아스파르트산 에스테르:
Z= 시클로알킬, 알킬 또는 아릴 기이고, R1, R2 = 1-10개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기이고; n = 2-4임; 및
(C) 적어도 1개의 2급 아민 관능기를 보유하는 3-7원 고리 화합물의 2급 헤테로시클릭 아민으로부터 유래된 아스파르트산 에스테르.
본 발명은 또한 하기 성분의 혼합물을 사용함으로써 폴리우레아 코팅을 제조하는 방법에 관한 것이다:
(A) 폴리이소시아네이트;
(B) 하기 구조에 의해 나타내어진 폴리아스파르트산 에스테르:
Z= 시클로알킬, 알킬 또는 아릴 기이고, R1, R2 = 1-10개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기이고; n = 2-4임; 및
(C) 적어도 1개의 2급 아민 관능기를 보유하는 3-7원 고리 화합물의 2급 헤테로시클릭 아민으로부터 유래된 아스파르트산 에스테르.
본 발명은 또한 푸마르산 또는 말레산의 에스테르를 폴리아민과 초기에 반응시키고, 이어서 미반응 푸마르산 또는 말레산의 에스테르를 2급 헤테로시클릭 아민과 완전히 반응시킴으로써 폴리아스파르트산/아스파르트산 에스테르 혼합물을 계내에서 제조하는 방법에 관한 것이다. 상기 방법은 말레산 또는 푸마르산 에스테르가 함유되지 않은 폴리우레아 코팅을 제조하는 것을 가능하게 하며, 이로써 보다 안전하고 보다 환경 친화적인 제품을 제공한다.
본 발명은 하기를 포함하는 폴리우레아 코팅 조성물에 관한 것이다:
(A) 폴리이소시아네이트;
(B) 하기 구조에 의해 나타내어진 폴리아스파르트산 에스테르:
Z= 시클로알킬, 알킬 또는 아릴 기이고, R1, R2 = 1-10개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기이고; n = 2-4임; 및
(C) 적어도 1개의 2급 아민 관능기를 보유하는 3-7원 고리 화합물의 2급 헤테로시클릭 아민으로부터 유래된 아스파르트산 에스테르.
본 개시내용은 또한 폴리이소시아네이트와의 반응으로 폴리우레아 코팅을 제조하는데 사용되는, 폴리아스파르트산 에스테르 및 2급 헤테로시클릭 아민의 아스파르트산 에스테르의 혼합물을 계내에서 제조하는 방법에 관한 것이다.
폴리아스파르트산 에스테르는 하기 구조에 의해 나타내어지며:
Z= 시클로알킬, 알킬 또는 아릴 기이고, R1, R2 = 1-10개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기이고; n = 2-4이다.
상기 폴리아스파르트산 에스테르는 말레산 또는 푸마르산의 에스테르와 시클로지방족 또는 비-시클릭 디아민 또는 트리아민의 마이클 반응에 의해 수득된다. 적합한 말레산 및 푸마르산 에스테르의 바람직한 예는 디에틸 말레에이트, 디프로필 말레에이트, 디부틸 말레에이트, 메틸 프로필 말레에이트, 에틸 프로필 말레에이트 등을 포함한다. 적합한 디알킬 푸마레이트의 바람직한 예는 디에틸 푸마레이트, 디프로필 푸마레이트, 디부틸 푸마레이트, 메틸 프로필 푸마레이트, 에틸 프로필 푸마레이트, 및 그의 혼합물을 포함한다.
아민 성분은 바람직하게는 이관능성 또는 삼관능성 시클로알킬 및 직쇄 또는 분지쇄 알킬 아민으로부터 선택된다. 적합한 아민의 바람직한 예는 2,4'- 및/또는 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄 및 3,3'-디메틸-4,4'-디아미노디시클로헥실메탄이다. 추가의 바람직한 시클로알킬 아민은 비스-(3-메틸-4-아미노시클로헥실) 메탄, 2,4-디아미노-1-메틸 시클로헥산, 2,6-디아미노-1-메틸 시클로헥산, 2,4- 및/또는 2,6-헥사히드로톨루엔디아민을 포함한다. 2,4- 및/또는 2,6-디아미노톨루엔, 2,4'- 및/또는 4,4'-디아미노디페닐, 및 2,4'- 및/또는 4,4'-메틸렌디아닐린과 같은 추가의 바람직한 방향족 폴리아민이 또한 적합하지만, 덜 바람직하다. 추가의 바람직한 직쇄 및 분지쇄 알킬 아민은 에틸렌 디아민, 1,2-디아미노프로판, 1,4-디아미노부탄, 1,6-디아미노헥산, 2,5-디메틸헥산, 2,2,4- 및/또는 2,4,4-트리메틸-1,6-디아미노헥산, 1,11-디아미노운데칸, 1,12-디아미노도데칸, 및 1-아미노-3,3,5-트리메틸-5-아미노메틸시클로헥산을 포함한다.
추가의 바람직한 적합한 삼관능성 아민은 4-아미노메틸-1,8-디아미노옥탄 (또한 아센드 코포레이션(Ascend Corp.)에 의해 공급되는 트리아미노노난으로도 공지되어 있음), 및 트리스-(2-아미노에틸)아민을 포함한다. 추가의 바람직한 사관능성 아민, 예를 들어, N,N,N',N'-테트라키스-(2-아미노에틸)-1,2-에탄디아민이 또한 적합하다.
바람직하게는, Z는 2,4'- 및/또는 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄, 3,3'-디메틸-4,4'-디아미노디시클로헥실메탄, 비스-(3-메틸-4-아미노시클로헥실) 메탄, 2,4-디아미노-1-메틸 시클로헥산, 2,6-디아미노-1-메틸 시클로헥산, 2,4- 및/또는 2,6-헥사히드로톨릴렌디아민, 에틸렌 디아민, 1,2-디아미노프로판, 1,4-디아미노부탄, 1,6-디아미노헥산, 2,5-디메틸헥산, 2,2,4- 및/또는 2,4,4-트리메틸-1,6-디아미노헥산, 1,11-디아미노운데칸, 1,12-디아미노도데칸, 1-아미노-3,3,5-트리메틸-5-아미노메틸시클로헥산, 4-아미노메틸-1,8-디아미노옥탄, 트리스-(2-아미노에틸)아민, 2,4- 및/또는 2,6-디아미노톨루엔, 2,4'- 및/또는 4,4'-디아미노디페닐아민, 또는 2,4'- 및/또는 4,4'-메틸렌디아닐린의 아미노 기에 부착되어 있는 시클로알킬, 알킬 또는 아릴 기이다.
본 발명은 또한 푸마르산 또는 말레산의 에스테르를 폴리아민과 초기에 반응시키고, 이어서 미반응 푸마르산 또는 말레산의 에스테르를 2급 헤테로시클릭 아민과 완전히 반응시킴으로써 폴리아스파르트산/아스파르트산 에스테르 혼합물을 계내에서 제조하는 방법에 관한 것이다. 바람직하게는, 푸마르산 또는 말레산의 에스테르와 반응되는 폴리아민은 시클로지방족 또는 비-시클릭 디아민 또는 트리아민이다.
바람직하게는, 시클로지방족 또는 비-시클릭 디아민 또는 트리아민은 2,4'- 및/또는 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄, 3,3'-디메틸-4,4'-디아미노디시클로헥실메탄, 비스-(3-메틸-4-아미노시클로헥실) 메탄, 2,4-디아미노-1-메틸 시클로헥산, 2,6-디아미노-1-메틸 시클로헥산, 2,4- 및/또는 2,6-헥사히드로톨루엔디아민, 에틸렌 디아민, 1,2-디아미노프로판, 1,4-디아미노부탄, 1,6-디아미노헥산, 2,5-디메틸헥산, 2,2,4- 및/또는 2,4,4-트리메틸-1,6-디아미노헥산, 1,11-디아미노운데칸, 1,12-디아미노도데칸, 1-아미노-3,3,5-트리메틸-5-아미노메틸시클로헥산, 4-아미노메틸-1,8-디아미노옥탄, 또는 트리스-(2-아미노에틸)아민으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
폴리아스파르트산 에스테르 성분의 형성 동안, 푸마르산 또는 말레산의 에스테르는 공정의 제1 단계에서 디아민 또는 트리아민과 반응된다. 한 실시양태에서, 디아민 대 말레산 또는 푸마르산 에스테르의 몰비는 1:3 내지 1:2의 범위이다. 또 다른 실시양태에서, 디아민 대 말레산 또는 푸마르산 에스테르의 몰비는 1:2.5 내지 1:2.2의 범위이다. 또 다른 실시양태에서, 디아민 대 말레산 또는 푸마르산 에스테르의 몰비는 1:2이다. 말레산 또는 푸마르산의 에스테르와 트리아민의 반응 시에, 한 실시양태에서, 트리아민 대 말레산 또는 푸마르산 에스테르의 몰비는 1:4 내지 1:3의 범위이다. 또 다른 실시양태에서, 트리아민 대 말레산 또는 푸마르산 에스테르의 몰비는 1:3.5이다. 또 다른 실시양태에서, 트리아민 대 말레산 또는 푸마르산 에스테르의 몰비는 1:3.0이다. 이러한 반응은 일반적으로 약 8시간 내에 수행된다. 바람직하게는, 반응은 25℃ 내지 100℃의 온도에서 실시된다. 반응은 적합한 용매 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 에틸- 또는 부틸 아세테이트 및 이들 용매의 혼합물의 부재 하에 또는 그의 존재 하에 실시될 수 있다. 반응의 압력은 일반적으로 대기압이다.
공정의 제2 단계에서, 초기에 형성된 폴리아스파르트산 에스테르는 미반응 푸마레이트 또는 말레에이트 에스테르와 함께 2급 헤테로시클릭 아민과 반응된다. 이러한 공정에서 초과량의 푸마레이트 및 말레에이트가 2급 헤테로시클릭 아민과의 반응에 의해 소비되어 폴리아스파르트산 에스테르 및 아스파르트산 에스테르의 혼합물을 생성한다. 사용되는 헤테로시클릭 아민의 양은 초기 폴리아스파르트산 에스테르 합성 공정 후에 존재하는 푸마레이트 및 말레에이트 에스테르의 양을 기준으로 한다. 이는 기체 크로마토그래피 또는 유사한 분석 기술에 의한 반응 혼합물의 분석에 의해 결정된다. 바람직하게는, 합쳐진 미반응 푸마레이트 및 말레에이트 에스테르 대 사용되는 2급 아민의 몰비는 약 1.0이다. 바람직하게는, 폴리아스파르트산 에스테르 대 아스파르트산 에스테르의 중량비는 98:2 내지 75:25의 범위이다. 추가로 바람직하게는, 상기 비가 일부 경우에는 80:20이고, 다른 경우에는 92:8이다. 이러한 공정의 예가 피페리딘 (2급 헤테로시클릭 아민)과 디에틸 푸마레이트의 반응에 의해 예시된다.
이러한 공정에 사용되는 적합한 2급 헤테로시클릭 아민은 적어도 1개의 2급 아민 관능기를 보유하는 3-7원 고리에 2-6개의 탄소 원자를 함유한다. 이들 화합물의 바람직한 예는 아지리딘, 아제티딘, 피롤리딘, 피페리딘, 피페라진, 1-N-알킬피페라진 (알킬은 1-12개의 탄소 원자를 함유함), 1-N-아릴피페라진 (아릴은 6개의 탄소 원자를 함유함), 모르폴린 및 아제판 뿐만 아니라 이들 화합물의 탄소 원자 상에 알킬 또는 아릴 치환기를 갖는 화합물이다. 바람직하게는, 알킬 또는 아릴 치환기는 1-20개의 탄소 원자를 함유할 수 있다.
바람직하게는, 폴리아스파르트산 에스테르/아스파르트산 에스테르 혼합물과의 반응에 사용되는 폴리이소시아네이트 성분은 1,4-디이소시아네이토부탄, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 2,2,4- 및/또는 2,4,4-트리메틸-1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 도데카메틸렌 디이소시아네이트, 1,4-디이소시아네이토시클로헥산, 1-이소시아네이토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이토메틸시클로헥산 (IPDI), 2,4'- 및/또는 4,4'-디이소시아네이토-디시클로헥실 메탄, 2,4- 및/또는 4,4'-디이소시아네이토디페닐 메탄 및 아닐린/포름알데히드 축합물의 포스겐화에 의해 공지된 방식으로 수득된, 이들 이성질체의 그의 고급 동족체와의 혼합물, 2,4- 및/또는 2,6-디이소시아네이토톨루엔 및 이들 화합물의 임의의 혼합물을 포함한다. 바람직한 시클릭 이소시아네이트는 디페닐메탄 4,4'-디이소시아네이트 (MDI), 디페닐메탄 2,4'-디이소시아네이트, 2,4- 및/또는 2,6-디이소시아네이토톨루엔을 포함한다. 바람직한 지방족 이소시아네이트는 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 2,4'- 및/또는 4,4'-디이소시아네이토-디시클로헥실 메탄을 포함한다.
바람직한 추가의 적합한 폴리이소시아네이트 성분은 코팅 기술에서 통상적인, 상기 언급된 단량체성 폴리이소시아네이트의 유도체를 포함한다. 바람직하게는, 이들 유도체는, 예를 들어, 그 전문이 본원에 참조로 포함된 미국 특허 번호 3,124,605 및 3,201,372 및 DE-OS 1,101,394에 기재된 바와 같은 뷰렛 기를 함유하는 폴리이소시아네이트; 그 전문이 본원에 참조로 포함된 미국 특허 번호 3,001,973, DE-PS 1,022,789, 1,222,067 및 1,027,394 및 DE-OS 1,929,034 및 2,004,048에 기재된 바와 같은 이소시아누레이트 기를 함유하는 폴리이소시아네이트; 예를 들어 DE-OS 953,012, BE-PS 752,261 및 미국 특허 번호 3,394,164 및 3,644,457에 기재된 바와 같은 우레탄 기를 함유하는 폴리이소시아네이트; 그 전문이 본원에 참조로 포함된 DE-PS 1,092,007, 미국 특허 번호 3,152,162 및 DE-OS 2,504,400, 2,537,685 및 2,552,350에 기재된 바와 같은 카르보디이미드 기를 함유하는 폴리이소시아네이트; 및 예를 들어 GB-PS 994,890, BE-PS 761,626 및 NL-OS 7,102,524에 기재된 바와 같은 알로파네이트 기를 함유하는 폴리이소시아네이트를 포함한다. 추가의 바람직한 폴리이소시아네이트는 또한 우레트디온 기를 함유하는 폴리이소시아네이트를 포함한다. 한 실시양태에서, 비대칭 삼량체 예컨대 그 전문이 본원에 참조로 포함된 미국 특허 번호 5,717,091의 것들이 또한 적합하다. 폴리이소시아네이트를 기재로 하는 추가의 바람직한 이소시아네이트 기-함유 예비중합체 및 세미-예비중합체가 또한 폴리이소시아네이트 성분으로서 사용될 수 있다. 한 실시양태에서, 이들 예비중합체 및 세미-예비중합체는 바람직하게는 약 0.5 내지 30 중량% 범위의 이소시아네이트 함량을 갖는다. 또 다른 실시양태에서, 이들 예비중합체 및 세미-예비중합체는 바람직하게는 약 1 내지 20 중량% 범위의 이소시아네이트 함량을 갖는다. 한 실시양태에서, 이들 예비중합체 및 세미-예비중합체는 약 1.05:1 내지 10:1의 NCO/OH 당량비로, 출발 물질, 예를 들어, 이소시아네이트-반응성 화합물 예컨대 폴리올의 반응에 의해 공지된 방식으로 제조된다. 또 다른 실시양태에서, 이들 예비중합체 및 세미-예비중합체는 약 1.1:1 내지 3:1의 NCO/OH 당량비로 제조된다.
하기 발명은 하기 측면에 관한 것이다:
<1> 하기를 포함하는 폴리우레아 코팅 조성물:
(A) 폴리이소시아네이트;
(B) 하기 구조에 의해 나타내어진 폴리아스파르트산 에스테르:
여기서 Z= 시클로알킬, 알킬 또는 아릴 기이고, R1, R2 = 1-10개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기이고; n = 2-4임; 및
(D) 적어도 1개의 2급 아민 관능기를 보유하는 3-7원 고리 화합물의 2급 헤테로시클릭 아민으로부터 유래된 아스파르트산 에스테르.
<2> 측면 <1>에 있어서, 2급 헤테로시클릭 아민이 아지리딘, 아제티딘, 피롤리딘, 피페리딘, 피페라진, 알킬이 1-12개의 탄소 원자를 함유하는 것인 1-N-알킬피페라진, 아릴이 6개의 탄소 원자를 함유하는 것인 1-N-아릴피페라진, 모르폴린 및 아제판으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 조성물.
<3> 측면 <1>에 있어서, Z가 2,4'- 및/또는 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄, 3,3'-디메틸-4,4'-디아미노디시클로헥실메탄, 비스-(3-메틸-4-아미노시클로헥실) 메탄, 2,4-디아미노-1-메틸 시클로헥산, 2,6-디아미노-1-메틸 시클로헥산, 2,4- 및/또는 2,6-헥사히드로톨루엔디아민, 에틸렌 디아민, 1,2-디아미노프로판, 1,4-디아미노부탄, 1,6-디아미노헥산, 2,5-디메틸헥산, 2,2,4- 및/또는 2,4,4-트리메틸-1,6-디아미노헥산, 1,11-디아미노운데칸, 1,12-디아미노도데칸, 1-아미노-3,3,5-트리메틸-5-아미노메틸시클로헥산, 4-아미노메틸-1,8-디아미노옥탄, 트리스-(2-아미노에틸)아민, 2,4- 및/또는 2,6-디아미노톨루엔, 2,4'- 및/또는 4,4'-디아미노디페닐아민, 또는 2,4'- 및/또는 4,4'-메틸렌디아닐린의 아미노 기 중 적어도 하나에 부착되어 있는 시클로알킬, 알킬 또는 아릴 기인 조성물.
<4> 측면 <1>에 있어서, 폴리이소시아네이트가 1,4-디이소시아네이토부탄, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 2,2,4- 및/또는 2,4,4-트리메틸-1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 도데카메틸렌 디이소시아네이트, 1,4-디이소시아네이토시클로헥산, 1-이소시아네이토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이토메틸시클로헥산, 2,4'- 및/또는 4,4'-디이소시아네이토-디시클로헥실 메탄, 2,4- 및/또는 4,4'-디이소시아네이토디페닐 메탄, 2,4- 및/또는 2,6-디이소시아네이토톨루엔, 디페닐메탄 4,4'-디이소시아네이트, 디페닐메탄 2,4'-디이소시아네이트, 2,4- 및/또는 2,6-디이소시아네이토톨루엔, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 또는 2,4'- 및/또는 4,4'-디이소시아네이토-디시클로헥실 메탄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 조성물.
<5> 폴리우레아 코팅의 제조를 위한 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 폴리우레아 코팅 조성물의 용도.
<6> 하기 단계를 포함하는, 폴리아스파르트산/아스파르트산 에스테르 혼합물을 제조하는 방법:
a) 푸마르산 또는 말레산의 에스테르를 폴리아민과 반응시키는 단계; 및
b) 미반응 푸마르산 또는 말레산의 에스테르를 2급 헤테로시클릭 아민과 완전히 반응시키는 단계.
<7> 측면 <6>에 있어서, 단계 a)에서의 폴리아민이 시클로지방족 또는 비-시클릭 디아민 또는 트리아민인 방법.
<8> 측면 <7>에 있어서, 시클로지방족 또는 비-시클릭 디아민 또는 트리아민이 2,4'- 및/또는 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄, 3,3'-디메틸-4,4'-디아미노디시클로헥실메탄, 비스-(3-메틸-4-아미노시클로헥실) 메탄, 2,4-디아미노-1-메틸 시클로헥산, 2,6-디아미노-1-메틸 시클로헥산, 2,4- 및/또는 2,6-헥사히드로톨루엔디아민, 에틸렌 디아민, 1,2-디아미노프로판, 1,4-디아미노부탄, 1,6-디아미노헥산, 2,5-디메틸헥산, 2,2,4- 및/또는 2,4,4-트리메틸-1,6-디아미노헥산, 1,11-디아미노운데칸, 1,12-디아미노도데칸, 1-아미노-3,3,5-트리메틸-5-아미노메틸시클로헥산, 4-아미노메틸-1,8-디아미노옥탄, 또는 트리스-(2-아미노에틸)아민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 방법.
<9> 측면 <6>에 있어서, 단계 b)에서의 2급 헤테로시클릭 아민이 아지리딘, 아제티딘, 피롤리딘, 피페리딘, 피페라진, 알킬이 1-12개의 탄소 원자를 함유하는 것인 1-N-알킬피페라진, 아릴이 6개의 탄소 원자를 함유하는 것인 1-N-아릴피페라진, 모르폴린 및 아제판으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 방법.
<10> 측면 <7>에 있어서, 디아민 대 푸마르산 또는 말레산의 에스테르의 몰비가 1:3 내지 1:2의 범위인 방법.
<11> 측면 <7>에 있어서, 트리아민 대 푸마르산 또는 말레산의 에스테르의 몰비가 1:4 내지 1:3의 범위인 방법.
<12> 측면 <6>에 있어서, 미반응 푸마르산 또는 말레산의 에스테르 대 2급 헤테로시클릭 아민의 몰비가 약 1.0인 방법.
<13> 측면 <6>에 있어서, 폴리아스파르트산 에스테르 대 아스파르트산 에스테르의 중량비가 98:2 내지 75:25의 범위인 방법.
실시예
이들 실시예는 본 발명의 특정 측면을 나타내기 위해 제공된 것이며, 본원에 첨부된 청구범위의 범주를 제한하지 않아야 한다.
실시예 1. 디에틸 말레에이트, 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄 (PACM) 및 피페리딘으로부터의 폴리아스파르트산 에스테르/아스파르트산 에스테르 혼합물의 제조.
N2 유입 튜브, 열전쌍 및 첨가 깔때기가 장착된 2L 유리 반응기에 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄 (PACM) (470.72g, 2.0 mol)을 충전하고, 80℃로 가열하였다. 온도를 80-85℃로 유지하면서, 디에틸 말레에이트 (688.8 g, 4 mol)를 천천히 첨가하였다. 혼합물을 이 온도에서 6h 동안 유지하였다. 기체 크로마토그래피에 의해 분석된 분취 샘플은 5 wt% (0.32 mol)의 디에틸 푸마레이트의 존재를 나타냈다. 피페리딘 (27.48g, 0.32 mol)을 첨가하고, 혼합물이 주위 온도가 되도록 하였다. 3일 후에 기체 크로마토그래피에 의해 디에틸 푸마레이트가 검출되지 않았다.
실시예 2 디에틸 말레에이트, 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄 (PACM) 및 피롤리딘으로부터의 폴리아스파르트산 에스테르/아스파르트산 에스테르 혼합물의 제조
N2 유입 튜브, 열전쌍 및 첨가 깔때기가 장착된 2L 유리 반응기에 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄 (PACM) (470.72g, 2.0 mol)을 충전하고, 80℃로 가열하였다. 온도를 80-85℃로 유지하면서, 디에틸 말레에이트 (688.8 g, 4 mol)를 천천히 첨가하였다. 혼합물을 이 온도에서 6h 동안 유지하였다. 기체 크로마토그래피에 의해 분석된 분취 샘플은 5 wt% (0.32 mol)의 디에틸 푸마레이트의 존재를 나타냈다. 피롤리딘 (22.90g, 0.32 mol)을 첨가하고, 혼합물이 주위 온도가 되도록 하였다. 3일 후에 기체 크로마토그래피에 의해 디에틸 푸마레이트가 검출되지 않았다.
실시예 3. 디에틸 말레에이트, 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄 (PACM) 및 피페라진으로부터의 폴리아스파르트산 에스테르/아스파르트산 에스테르 혼합물의 제조.
N2 유입 튜브, 열전쌍 및 첨가 깔때기가 장착된 2L 유리 반응기에 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄 (PACM) (470.72g, 2.0 mol)을 충전하고, 80℃로 가열하였다. 온도를 80-85℃로 유지하면서, 디에틸 말레에이트 (688.8 g, 4 mol)를 천천히 첨가하였다. 혼합물을 이 온도에서 6h 동안 유지하였다. 기체 크로마토그래피에 의해 분석된 분취 샘플은 5 wt% (0.32 mol)의 디에틸 푸마레이트의 존재를 나타냈다. 피페라진 (27.69g, 0.32 mol)을 첨가하고, 혼합물이 주위 온도가 되도록 하였다. 7일 후에 기체 크로마토그래피에 의해 디에틸 푸마레이트가 검출되지 않았다.
실시예 4. 디에틸 말레에이트, 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄 (PACM) 및 모르폴린으로부터의 폴리아스파르트산 에스테르/아스파르트산 에스테르 혼합물의 제조.
N2 유입 튜브, 열전쌍 및 첨가 깔때기가 장착된 2L 유리 반응기에 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄 (PACM) (470.72g, 2.0 mol)을 충전하고, 80℃로 가열하였다. 온도를 80-85℃로 유지하면서, 디에틸 말레에이트 (688.8 g, 4 mol)를 천천히 첨가하였다. 혼합물을 이 온도에서 6h 동안 유지하였다. 기체 크로마토그래피에 의해 분석된 분취 샘플은 5 wt% (0.32 mol)의 디에틸 푸마레이트의 존재를 나타냈다. 모르폴린 (27.48g, 0.32 mol)을 첨가하고, 혼합물이 주위 온도가 되도록 하였다. 14일 후에 기체 크로마토그래피에 의해 디에틸 푸마레이트가 검출되지 않았다.
실시예 5.
실시예 1 및 2로부터의 생성물을 개별적으로 아민에 대해 1.05 NCO의 화학량론적 비로 폴리이소시아네이트로서 헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체와 혼합함으로써 코팅 혼합물을 제조하였다. 138 그램의 폴리아스파르트산 에스테르/아스파르트산 에스테르 혼합물을 용기에 첨가한 다음에, 안카레즈 ISO HDiT (21.8% NCO)로서 100 그램의 헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체를 첨가하였다. 용기 안의 물질을 스패튤라를 사용하여 약 1 내지 2분 동안 손으로 혼합하여 균질 혼합물을 형성하였다. 이어서, 혼합물을 점도 측정, 건조 시간 및 쇼어 D 경도를 포함한 다양한 시험을 위해 사용하였다. 동일한 폴리이소시아네이트와 디에틸 말레에이트, 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄 (PACM)으로부터의 폴리아스파르트산 에스테르/아스파르트산 에스테르 혼합물의 대조군 혼합물을 또한 대비를 위해 제조하였다.
실시예 6.
대조군과 더불어 실시예 1 및 2에서 제조된 순수 폴리아스파르트산 에스테르/아스파르트산 에스테르 혼합물에 대해 ASTM D2196-10 시험 방법 A를 사용하여 점도를 측정하였다. 실시예 5에서 제조된 샘플의 혼합 점도 및 경화 프로파일을 또한 측정하였다. 기록되는 경화 프로파일은 샘플의 점도가 12,000 cP에 도달하는데 걸린 시간량이다. 모든 점도 데이터는 표 1에 제시되어 있다. 점도 시험은 써모셀 부속장비 및 소형 샘플 어댑터를 구비한 브룩필드 점도계, 모델 RV-DVIII로 수행하였다. 챔버는 12 ml의 샘플을 필요로 하며, 측정을 위해 스핀들 #27을 사용하였다. 모든 점도 시험은 25℃에서 수행하였다.
실시예 7.
실시예 5에서 제조된 혼합물의 건조 시간을 또한 측정하였다. 약 150 마이크로미터의 얇은 코팅을 12" x 1"의 유리 슬라이드 상에 드로우 다운 바에 의해 도포하고, BK 건조 시간 기록계에 위치시켰다. 가는 바늘 기록 시간은 2시간으로 설정하였다. 건조된 필름에 대해 지촉 건조 (스테이지 1) 시간 및 고착 건조 (스테이지 2) 시간을 ASTM D5895를 사용하여 결정하였다. 건조 시간 데이터는 표 1에 제시되어 있다. 모든 건조 시간 측정은 22℃/50%RH에서 수행하였다.
실시예 8.
실시예 5에서 제조된 혼합물 조성물에 대해 쇼어 D 경도를 측정하였다. 습윤 혼합물을 소형 원형 금형에 부어, 경질화되었을 때 1/8" 코팅을 형성하도록 하였다. 코팅에 대해 ASTM D2240 방법을 사용하여 4, 6 및 24시간에 PTC 인스트루먼츠(PTC instruments)로부터의 쇼어 D 듀로미터 (모델 307L)를 사용하여 경도를 측정하였다. 쇼어 D 경도 데이터는 표 1에 제시되어 있다. 모든 쇼어 D 측정은 22℃/50%RH에서 수행하였다.
표 1. 폴리이소시아네이트와 반응된 폴리아스파르트산 에스테르 혼합물의 코팅 혼합물 특성
Claims (13)
- 하기를 포함하는 폴리우레아 코팅 조성물:
(A) 폴리이소시아네이트;
(B) 하기 구조에 의해 나타내어진 폴리아스파르트산 에스테르:
여기서 Z= 시클로알킬, 알킬 또는 아릴 기이고, R1, R2 = 1-10개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기이고; n = 2-4임; 및
(C) 적어도 1개의 2급 아민 관능기를 보유하는 3-7원 고리 화합물의 2급 헤테로시클릭 아민으로부터 유래된 아스파르트산 에스테르. - 제1항에 있어서, 2급 헤테로시클릭 아민이 아지리딘, 아제티딘, 피롤리딘, 피페리딘, 피페라진, 알킬이 1-12개의 탄소 원자를 함유하는 것인 1-N-알킬피페라진, 아릴이 6개의 탄소 원자를 함유하는 것인 1-N-아릴피페라진, 모르폴린 및 아제판으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 조성물.
- 제1항에 있어서, Z가 2,4'- 및/또는 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄, 3,3'-디메틸-4,4'-디아미노디시클로헥실메탄, 비스-(3-메틸-4-아미노시클로헥실) 메탄, 2,4-디아미노-1-메틸 시클로헥산, 2,6-디아미노-1-메틸 시클로헥산, 2,4- 및/또는 2,6-헥사히드로톨루엔디아민, 에틸렌 디아민, 1,2-디아미노프로판, 1,4-디아미노부탄, 1,6-디아미노헥산, 2,5-디메틸헥산, 2,2,4- 및/또는 2,4,4-트리메틸-1,6-디아미노헥산, 1,11-디아미노운데칸, 1,12-디아미노도데칸, 1-아미노-3,3,5-트리메틸-5-아미노메틸시클로헥산, 4-아미노메틸-1,8-디아미노옥탄, 트리스-(2-아미노에틸)아민, 2,4- 및/또는 2,6-디아미노톨루엔, 2,4'- 및/또는 4,4'-디아미노디페닐아민, 또는 2,4'- 및/또는 4,4'-메틸렌디아닐린의 아미노 기 중 적어도 하나에 부착되어 있는 시클로알킬, 알킬 또는 아릴 기인 조성물.
- 제1항에 있어서, 폴리이소시아네이트가 1,4-디이소시아네이토부탄, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 2,2,4- 및/또는 2,4,4-트리메틸-1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 도데카메틸렌 디이소시아네이트, 1,4-디이소시아네이토시클로헥산, 1-이소시아네이토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이토메틸시클로헥산, 2,4'- 및/또는 4,4'-디이소시아네이토-디시클로헥실 메탄, 2,4- 및/또는 4,4'-디이소시아네이토디페닐 메탄, 2,4- 및/또는 2,6-디이소시아네이토톨루엔, 디페닐메탄 4,4'-디이소시아네이트, 디페닐메탄 2,4'-디이소시아네이트, 2,4- 및/또는 2,6-디이소시아네이토톨루엔, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 또는 2,4'- 및/또는 4,4'-디이소시아네이토-디시클로헥실 메탄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 조성물.
- 폴리우레아 코팅의 제조를 위한 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 폴리우레아 코팅 조성물의 용도.
- 하기 단계를 포함하는, 폴리아스파르트산/아스파르트산 에스테르 혼합물을 제조하는 방법:
a) 푸마르산 또는 말레산의 에스테르를 폴리아민과 반응시키는 단계; 및
b) 미반응 푸마르산 또는 말레산의 에스테르를 2급 헤테로시클릭 아민과 완전히 반응시키는 단계. - 제6항에 있어서, 단계 a)에서의 폴리아민이 시클로지방족 또는 비-시클릭 디아민 또는 트리아민인 방법.
- 제7항에 있어서, 시클로지방족 또는 비-시클릭 디아민 또는 트리아민이 2,4'- 및/또는 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄, 3,3'-디메틸-4,4'-디아미노디시클로헥실메탄, 비스-(3-메틸-4-아미노시클로헥실) 메탄, 2,4-디아미노-1-메틸 시클로헥산, 2,6-디아미노-1-메틸 시클로헥산, 2,4- 및/또는 2,6-헥사히드로톨루엔디아민, 에틸렌 디아민, 1,2-디아미노프로판, 1,4-디아미노부탄, 1,6-디아미노헥산, 2,5-디메틸헥산, 2,2,4- 및/또는 2,4,4-트리메틸-1,6-디아미노헥산, 1,11-디아미노운데칸, 1,12-디아미노도데칸, 1-아미노-3,3,5-트리메틸-5-아미노메틸시클로헥산, 4-아미노메틸-1,8-디아미노옥탄, 또는 트리스-(2-아미노에틸)아민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 방법.
- 제6항에 있어서, 단계 b)에서의 2급 헤테로시클릭 아민이 아지리딘, 아제티딘, 피롤리딘, 피페리딘, 피페라진, 알킬이 1-12개의 탄소 원자를 함유하는 것인 1-N-알킬피페라진, 아릴이 6개의 탄소 원자를 함유하는 것인 1-N-아릴피페라진, 모르폴린 및 아제판으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 방법.
- 제7항에 있어서, 디아민 대 푸마르산 또는 말레산의 에스테르의 몰비가 1:3 내지 1:2의 범위인 방법.
- 제7항에 있어서, 트리아민 대 푸마르산 또는 말레산의 에스테르의 몰비가 1:4 내지 1:3의 범위인 방법.
- 제6항에 있어서, 미반응 푸마르산 또는 말레산의 에스테르 대 2급 헤테로시클릭 아민의 몰비가 약 1.0인 방법.
- 제6항에 있어서, 폴리아스파르트산 에스테르 대 아스파르트산 에스테르의 중량비가 98:2 내지 75:25의 범위인 방법.
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Families Citing this family (6)
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Family Cites Families (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE953012C (de) | 1952-07-04 | 1956-11-22 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von loeslichen, vorzugsweise hoehermolekularen und zur weiteren Umsetzung befaehigten Polyisocyanaten |
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| DE1092007B (de) | 1959-07-29 | 1960-11-03 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von ein Carbodiimid-Isocyanat-Addukt enthaltenden Polyisocyanaten |
| GB994890A (en) | 1961-12-18 | 1965-06-10 | Ici Ltd | New organic polyisocyanates and their manufacture |
| US3124605A (en) | 1963-12-05 | 1964-03-10 | Biuret polyisocyanates | |
| DE1222067B (de) | 1964-11-07 | 1966-08-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von einheitlichen organischen Polyisocyanaten |
| US3394164A (en) | 1965-10-24 | 1968-07-23 | Upjohn Co | Stabilized methylenebis-(phenyl isocyanate) compositions |
| DE1618380C3 (de) | 1967-03-08 | 1975-09-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung eines bei Raumtemperatur flüssigen Diphenylmethan-diisocyanatpräparates |
| GB1217215A (en) * | 1967-10-20 | 1970-12-31 | Kyowa Hakko Kogyo Kk | Improved synthetic leathers |
| US3513491A (en) | 1968-03-13 | 1970-05-26 | Donald W Gordon | Athlete's landing pit with foam-block cushion units |
| DE1929034B2 (de) | 1969-06-07 | 1972-04-20 | Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Lever Kusen | Verfahren zur herstellung von flammfesten urethangruppen aufweisenden schaumstoffen |
| AT304874B (de) | 1969-06-20 | 1973-01-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen, gegebenenfalls zellförmigen, Urethangruppen aufweisenden Kunststoffen |
| DE2002064C2 (de) | 1970-01-17 | 1983-09-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen elastischen oder halbelastischen Schaumstoffen |
| DE2009179C3 (de) | 1970-02-27 | 1974-07-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Allophanatpoly isocy anaten |
| DE2504400A1 (de) | 1975-02-01 | 1976-08-05 | Bayer Ag | Lagerstabile, carbodiimidgruppen enthaltende polyisocyanate |
| DE2537685C2 (de) | 1975-08-23 | 1989-04-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur teilweisen Carbodiimidisierung der Isocyanatgruppen von organischen Polyisocyanaten |
| DE2552350A1 (de) | 1975-11-21 | 1977-05-26 | Bayer Ag | Lagerstabile, carbodiimidgruppen enthaltende polyisocyanate |
| CA1173387A (en) * | 1980-09-17 | 1984-08-28 | Wayne E. Swann | Process for production of l-aspartic acids using immobilized microorganisms |
| US5236742A (en) * | 1987-09-07 | 1993-08-17 | Nippon Glass Fiber Co., Ltd. | Liquid composition for glass fiber impregnation |
| DE3920505A1 (de) * | 1989-06-22 | 1991-01-10 | Eberspaecher J | Fahrzeugheizung mit einem motorunabhaengigen heizgeraet |
| CA2018803C (en) * | 1989-06-23 | 2001-05-15 | Christian Zwiener | A process for the production of polyurethane coatings |
| US5236741A (en) | 1989-06-23 | 1993-08-17 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the production of polyurethane coatings |
| US5214086A (en) * | 1991-09-04 | 1993-05-25 | Basf Corporation | Coating compositions which may be ambient cured |
| DE4415778A1 (de) | 1994-05-05 | 1995-11-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Überzügen |
| DE19532060A1 (de) | 1995-08-31 | 1997-03-06 | Bayer Ag | Polycyclische Iminooxadiazindione, deren Herstellung und Verwendung |
| EP0816326B1 (de) * | 1996-07-02 | 2000-05-10 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Mono- und Polyasparaginsäureestern |
| GB9827367D0 (en) * | 1998-12-11 | 1999-02-03 | Dow Deutschland Inc | Adhesive resin composition |
| PT1210319E (pt) * | 1999-07-23 | 2004-03-31 | Bayer Ag | Preparacao in situ de mistura de ester poliaspartico |
| US6590066B1 (en) * | 1999-07-23 | 2003-07-08 | Bayer Corporation | In-situ preparation of polyaspartic ester mixture |
| US6737500B1 (en) | 1999-07-23 | 2004-05-18 | Bayer Polymers Llc | In-situ preparation of polyaspartic ester mixture |
| DE10051392A1 (de) * | 2000-10-17 | 2002-04-18 | Bayer Ag | Elektroisolierlackbindemittel mit Harnstoff- und/oder Hydantoinstruktur |
| US7276572B2 (en) * | 2003-10-03 | 2007-10-02 | Bayer Materialscience Llc | Process for preparing aspartates |
| US6911501B1 (en) * | 2004-01-21 | 2005-06-28 | Bayer Materialscience Llc | Process for preparing aspartates |
| US20060011295A1 (en) * | 2004-07-14 | 2006-01-19 | Karsten Danielmeier | Aspartic ester functional compounds |
| US7674499B2 (en) * | 2004-12-15 | 2010-03-09 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Durable coating compositions containing novel aspartic amine compounds |
| US7928160B2 (en) * | 2005-08-25 | 2011-04-19 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating composition of polyurea, polyurethane and flame retardant |
| US7968212B2 (en) * | 2006-12-18 | 2011-06-28 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Triamine/aspartate curative and coatings comprising the same |
| EP2556126A4 (en) * | 2010-04-09 | 2014-08-20 | Bayer Materialscience Llc | BI-COMPONENT COATING COMPOSITIONS BASED ON POLYASPARTATE |
| FR2997848B1 (fr) * | 2012-11-09 | 2015-01-16 | Oreal | Composition comprenant un derive dicarbonyle et procede de lissage des cheveux a partir de cette composition |
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