JP2003504478A

JP2003504478A - 艶付膜を有することが可能なサイドウォールのタイヤケーシング

Info

Publication number: JP2003504478A
Application number: JP2001509414A
Authority: JP
Inventors: フランソワーズバテイル; クロードリンゴ
Original assignee: ソシエテドテクノロジーミシュラン; ミシュランルシェルシュエテクニークソシエテアノニム
Priority date: 1999-07-12
Filing date: 2000-07-12
Publication date: 2003-02-04
Anticipated expiration: 2020-07-12
Also published as: EP1131377B1; WO2001004203A1; US20010051677A1; AU765652B2; US6554037B2; AU5827500A; EP1131377A1; ES2202148T3; KR20010075058A; JP4796724B2; KR100648851B1; DE60003629D1; DE60003629T2

Abstract

(57)【要約】本発明は加硫エラストマー組成物を有するタイヤケーシングのサイドウォール及び、少なくとも一の前記サイドウォール上に平滑な艶付膜を形成するための方法に関する。本発明は、前記組成物が以下の組み合わせを有することを特徴とする。ポリマーのエラストマー部が0.3から5重量％の間であり、オキシラジカルの片方に、それぞれアルキル基及び末端で水素原子と結合している少なくとも式 (C_nH_2nO)_zのアルケンポリオキサイドブロック及び、0.5から10重量％のアルキルスルホン酸又はアルキル硫酸のアルカリ金属塩のエラストマー部を含む。また、本発明は前記サイドウォール上に平滑な艶付膜を形成する方法に関し、少なくとも48時間、25℃でチャンバー内で、少なくとも1億分の20部のオゾン環境に曝すことよりなる。本発明は、特に前記サイドウォール内に存在する酸化防止剤及び抗オゾン化剤の移動の視覚的影響に対する前記ケーシングの保護に関して有効である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は少なくとも一のエラストマーを基剤とした加硫組成物を含有するサイ
ドウォールを有するタイヤ、及び少なくとも一のサイドウォール上に平滑な艶付
膜を形成するための方法に関する。本発明は、特に、サイドウォール内に存在す
る酸化防止剤及び抗オゾン化剤の移動の影響（その影響はサイドウォールのそれ
ぞれの外面上に現れる）に備えてタイヤを保護するために利用される。或る種のゴム組成物はオゾンの作用を特に受けやすいことが知られている。特
に、ジエンエラストマーを基剤とした加硫組成物の場合である。そのような加硫エラストマー組成物を含む製品がオゾンの存在下で長時間にわ
たって静的な及び動的な応力を受けた場合、多少目に付く亀裂（cracks or fiss
ures）が製品の表面上に現れる。これらの亀裂はその応力の方向と実質的に垂直
方向に向いており、そのような持続する応力の作用下でその亀裂の広がりは、結
局製品の完全な破壊を生じるかもしれない。オゾンのこのような影響を最小限とするために、これら製品及び、特にタイヤ
の一部を形成するエラストマーを基剤としたサイドウォールに、前述の条件下で
の亀裂の形成及び広がりを減少するための抗オゾン化剤及び静的応力下での特別
な保護を確実にするためにサイドウォールの表面上に保護層を形成するためのワ
ックスとを組込むことが行われた。これらの抗オゾン化剤及びワックスの組合せにより、サイドウォールの表面上
の亀裂を最小限にするというその有効性が立証された。残念ながら、最も効果的な抗オゾン化剤はエラストマー基体を横切って移動し
、その基体と隣接した表面を変色及び着色する特に強い傾向によっても特徴付け
られる。より正確には、黄色又は褐色の部分がサイドウォールの表面上で観測さ
れる。この現象は“カラーレイション（coloration）”として知られている。さらに、ワックスもサイドウォールの表面へ移動し、この移動の影響は表面を
無光沢で灰色にし、又は一様に白っぽくすることが明らかとなった。この現象は
“風解（efflorescence）”として知られている。本発明の目的は、少なくとも一のエラストマーを基剤とした加硫組成物であっ
て、これらの好ましくない現象により生じた不利益を克服することを可能とする
加硫組成物を含むサイドウォールを有するタイヤを提供することである。

【０００２】この目的のため、本発明のタイヤは、その組成物が以下の組あわせを含むもの
である。 0.3から5phrの量の、式 -O- のオキシラジカルの片方に、それぞれアルキル基
及び少なくとも一の式 (C_nH_2nO)_zのアルケンポリオキサイドブロックであって、
末端で水素原子と結合し、その水素原子はアルケンポリオキサイドの末端の酸素
原子とアルコール官能基を形成しているアルケンポリオキサイドブロックを有す
るポリマー及び、 0.5から10phrのアルキルスルホン酸又はアルキル硫酸のアルカリ金属塩。加硫エラストマー組成物を形成するための1以上のエラストマーへのこのポリ
マー及びアルカリ塩の組込みは、後に加硫タイヤのサイドウォールのそれぞれの
外面上に平滑な艶付膜を形成することを可能にし、次いで、適度に汚染された都
市環境のような環境（その環境のオゾン濃度は実質的に少なくとも1億分の4部で
ある）においてより長い又はより短い時間を費やすことができる。この平滑膜はサイドウォールに着色を生じないという利点を有しているため、
カラーレイション及び風解現象の前述の好ましくない影響を完全に克服する。さらに、この膜はサイドウォールにワニスを塗布した外観を与える。すなわち
、ワニスのように輝き、その美的外観を改善する。

【０００３】本発明の一の実施態様によれば、オキシラジカルを有するポリマーはポリオキ
シエチレンブロック及びポリオキシプロピレンブロックを含む。この場合、オキシラジカルを有するポリマーは、例えば次式に相当する。 R-O-(C₃H₆O)_x-(C₂H₄O)_y-H （式中、Rは13から15個の炭素原子を有するアルキル基の混合であり（Rは大多数
の炭素原子14個のものを有する）、オキシラジカルを有するポリマーの分子量は
500g/molから1100g/molであり、xは実質的に3から15の範囲で変動でき、yは実質
的に3から5の範囲で変動できる。）オキシラジカルを有するこのポリマーは、適宜、670g/mol（この場合、xは5と
等しい又は実質的に等しく、yは4と等しい又は実質的に等しい）又は510g/mol（
この場合、x及びyはそれぞれ3と等しい又は実質的に等しい）と、又は代わりに1
050g/mol（この場合、xは15と等しい又は実質的に等しく、yは4と等しい又は実
質的に等しい）と実質的に等しい分子量を有する。オキシラジカルを有するポリマーは2phrと実質的に等しい量で加硫組成物中に
存在することが好ましい。

【０００４】本発明の一の実施態様によれば、アルカリ金属塩は５phrと実質的に等しい量
で前記組成物中に存在するナトリウム塩であり、次式に相当する。 R'-SO_z-Na （式中、R'は3から17個の炭素原子を有するアルキル基の混合であり、zは3又は4
の整数である。）その塩が式R'-SO₃-Naである場合、例えば、R'は大多数の炭素原子8個のもの又
は代わりに炭素原子15個のものを有してもよい。その塩が式R'-SO₄-Naである場合、例えば、R'は大多数の炭素原子8個のもの又
は代わりに炭素原子13個のものを有してもよい。

【０００５】本発明の他の特徴によれば、エラストマー組成物は少なくとも一の抗オゾン化
剤及び／又は少なくとも一の酸化防止剤を含む。例えば、抗オゾン化剤は2,4,6-トリス(N-1,4-ジメチルペンチル-p-フェニレン
ジアミノ)-1,3,5-トリアジン及びN,N'-ジ(1,4-ジメチルペンチル)-p-フェニレン
ジアミンからなる群である。例えば、酸化防止剤としてはN-(1,3-ジメチルブチル)-N'-フェニル-p-フェニ
レンジアミンが挙げられる。タイヤの少なくとも一のサイドウォールの外面上に平滑な艶付膜を形成するた
めの本発明の方法は、上述した本発明のタイヤを用い、少なくとも４８時間静的
に、25℃と実質的に等しい又はより高い温度に保ったチャンバー内で、その各サ
イドウォールを周囲空気で測定したオゾンの濃度が1億分の20部と実質的に等し
い又はより大きいオゾン環境に、0.5μmと実質的に等しい又はより大きい厚さの
膜を形成するように曝露することからなる。周囲空気で測定したオゾンの濃度は1億分の40部と実質的に等しい又はより大
きいのが好ましい。この膜はサイドウォールが着色を生じないという利点も有し、前述の好ましく
ない影響を同様の方法で克服し、光沢を有する各サイドウォールを得ることがで
きる。本発明の前述の特徴は、他と同様、以下の本発明の実施態様である個々の実施
例の記載を読むことによってより理解されるが、これらは実例として挙げている
のであって、これらに限定されるものではない。以下の実施例では、分子量は、蒸気圧浸透圧計“WESCAN model 232A”を使っ
てトノメトリー法により測定した。これらの測定については、溶媒として“RP”
トルエンを使用し、測定温度は50℃であった。

【０００６】（対照例） “対照”タイヤのサイドウォールを形成する加硫ゴム組成物について、以下
の混合処方を使用した。ここで、phrはエラストマー100重量部当たりの重量部を
表す。天然ゴム： 35 phr ポリブタジエン： 65 phr カーボンブラックN660： 60 phr 芳香油： 20 phr “6PPD”： 3 phr “Durazone 37”： 0.5 phr 硫黄： 1.5 phr “CBS”： 1 phr 酸化亜鉛： 3 phr ステアリン酸： 1 phr “6PPD”はN-(1,3-ジメチルブチル)-N'-フェニル-p-フェニレンジアミンであ
り、酸化防止剤及び抗オゾン化剤の両方である。 “Durazone 37”はパラフェニレンジアミン-トリ-置換トリアジンからなる抗
オゾン化剤の商用名であり、2,4,6-トリス(N-1,4-ジメチルペンチル-p-フェニレ
ンジアミノ)-1,3,5-トリアジンである。 “CBS”はN-シクロヘキシルベンゾチアジルスルフェンアミドであり、加硫促
進剤である。ある時間の終わりでは、この対照タイヤの各サイドウォールの外面上で、酸化
防止剤及び抗オゾン化剤の移動のための黄色及び褐色の部分及び一般的な艶消し
部分の発生を注意した。

【０００７】（本発明の実施例１から１６）（実施例１）非加硫状態で混合するために、対照例の処方のゴム組成物に、５phrのCLARIANT社から商品名HOSTASTAT HS1で市販されている帯電防止剤Ａ〔
これは式R-SO₃-Naのアルキルスルホン酸のナトリウム塩である。（式中、Rは3か
ら17個の炭素原子を有するアルキル基の混合であり、大多数の炭素原子15個のも
のを有する。）〕及び、2phrのICI社から商品名SYNPERONIC LF/RA 280で市販さ
れている界面活性剤Ｂ〔これは式 -O- のオキシラジカルの片方に、それぞれ13
から15個の炭素原子を有するアルキル基の混合Ｒ及び、ポリオキシエチレン及び
ポリオキシプロピレンブロックを有するポリマーであり、次式に相当する。 R-O-(C₃H₆O)₅-(C₂H₄O)₄-H より正確には、ポリオキシエチレンブロックは、ポリオキシエチレンブロック
の末端酸素原子とアルコール官能基を形成するために、末端で水素原子と結合す
る。この界面活性剤Ｂの分子量は、前述のトノメトリー法により測定して、実質的
に670g/molであった。〕を加えた。

【０００８】（実施例２から７）実施例２から７のそれぞれにおいて、0.5phrの“Durazone 37”（対照例で用
いられている）を商品名“Santoflex 77”（N,N'-ジ(1,4-ジメチルペンチル)-p-
フェニレンジアミン）で販売されている1phrの他の抗オゾン化剤に代えた。この
新しい基本処方は以下の実施例２から７において参照した。（実施例２）非加硫状態で混合するために、この基本処方に、５phrの実施例１の帯電防止剤Ａ“HOSTASTAT HS1”及び2phrの実施例１の界面
活性剤Ｂ“SYNPERONIC LF/RA 280”を加えた。（実施例３）非加硫状態で混合するために、基本処方に、５phrの実施例１の帯電防止剤Ａ“HOSTASTAT HS1”及び2phrのICI社から商品
名SYNPERONIC LF/RA 260で市販されている界面活性剤Ｂ〔これは式 -O- のオキ
シラジカルの片方に、それぞれ13から15個の炭素原子を有するアルキル基の混合
Ｒ及び、ポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンブロックを有するポリマ
ーであり、次式に相当する。 R-O-(C₃H₆O)_x-(C₂H₄O)_y-H （式中、x及びyはそれぞれ3と等しい又は実質的に等しい。）この新しい界面活性剤Ｂの分子量は、前述のトノメトリー法により測定して、
実質的に510g/molであった。〕を加えた。（実施例４）非加硫状態で混合するために、基本処方に、５phrの実施例１の帯電防止剤Ａ“HOSTASTAT HS1”及び2phrのICI社から商品
名SYNPERONIC LF/RA 310で市販されている界面活性剤Ｂ〔これは式 -O- のオキ
シラジカルの片方に、それぞれ13から15個の炭素原子を有するアルキル基の混合
Ｒ及び、ポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンブロックを有するポリマ
ーであり、次式に相当する。 R-O-(C₃H₆O)_x-(C₂H₄O)_y-H （式中、xは15と等しい又は実質的に等しく、yは4と等しい又は実質的に等しい
。）この新しい界面活性剤Ｂの分子量は、前述のトノメトリー法により測定して、
実質的に1050g/molであった。〕を加えた。（実施例５）非加硫状態で混合するために、基本処方に、 STEPAN社から商品名“BIO-TERGE PAS-8 S”で市販されているナトリウムオク
タンスルホネートからなり、事前に乾燥した5phrの帯電防止剤Ａ及び2phrの実施
例１の界面活性剤Ｂ“SYNPERONIC LF/RA 280”を加えた。（実施例６）非加硫状態で混合するために、基本処方に、 RHODIA社から商品名“RHODAPON OLS”で市販されているナトリウムオクチルス
ルホネートからなり、事前に乾燥した5phrの帯電防止剤Ａ及び2phrの実施例１の
界面活性剤Ｂ“SYNPERONIC LF/RA 280”を加えた。（実施例７）非加硫状態で混合するために、基本処方に、 RHODIA社から“RHODAPON TDS”の名前で市販されているナトリウムトリデシル
スルホネートからなり、事前に乾燥した5phrの帯電防止剤Ａ及び2phrの実施例１
の界面活性剤Ｂ“SYNPERONIC LF/RA 280”を加えた。

【０００９】（実施例８から１６）実施例８から１６のすべてについて、非加硫状態で混合するために、（以下に
記した異なる量を）使用した“6PPD”及び“Durazone 37”の量を除いて、前記
対照例の処方のゴム組成物に、 0.5から10phrの商品名“HOSTASTAT HS1”で市販されている前記帯電防止剤Ａ
及び、 0.3から5phrの商品名“SYNPERONIC LF/RA 280”で市販されている前記界面活
性剤Ｂを加えた。実施例８から１６のそれぞれで使用された帯電防止剤Ａ、界面活性剤Ｂ、“6P
PD”及び“Durazone 37”は下記の表に示される。

【００１０】

【表１】

【００１１】（本発明の実施例１から１６のいずれか一に従って加硫したゴム組成物の、多
少豊富なオゾンの環境への配置） 1）第一配置方法では、実施例１から１６に従って得られた加硫タイヤは静的
な都市型の室外環境に20℃で配置し、日光及び雨から保護した。この環境では周
囲空気で測定したオゾン濃度は実質的に1億分の4部であった。この配置は、開放
環境に各サイドウォールを2ヶ月間曝すために行った。驚いたことに、この期間の終わりで、平滑な艶付膜、すなわち、ワニスを塗布
したように輝く（shines or gleams）膜が各サイドウォールの外面に現れた。よ
り正確には、この膜は約0.8μmの平均厚さを有している。着色、汚れ又はくもり
部がサイドウォール上に現われず、対照例とは異なっていた。 2）第二配置方法では、実施例１から１６に従って加硫したタイヤを静的な都
市型の室外環境に25℃で配置し、日光及び雨から保護した。この環境では周囲空
気で測定したオゾン濃度はだいたい1億分の4部であった。この配置は、開放環境
に各サイドウォールを5ヶ月間曝すために行った。前記第一方法と同様、この配置の終わりで、約0.8μmの平均厚さの艶付膜が現
われ、サイドウォールは着色が全くなく、光沢を有した。 3）第三配置方法では、実施例１から１６に従って加硫したタイヤを静的なオ
ゾン環境に配置した。その環境は閉じたチャンバーからなり、その空気内で測定
したオゾンの濃度は約1億分の40部であり、その内部温度は25℃であった。この
配置は、閉鎖環境に各サイドウォールを7日間曝すために行った。前記第一方法と同様、この配置の終わりで、約1μmの平均厚さの平滑な艶付膜
が現われ、サイドウォールは着色が全くなく、光沢を有した。 4）第四配置方法では、実施例１から１６に従って加硫したタイヤを静的なオ
ゾン環境に配置した。その環境は閉じたチャンバーからなり、その空気内で測定
したオゾンの濃度は約1億分の50部であり、その内部温度は38℃であった。この
配置は、閉鎖環境に各サイドウォールを24又は72時間曝すために行った。前述と同様、この配置の終わりで、約1μmの平均厚さの平滑な艶付膜が現われ
、サイドウォールは着色が全くなく、光沢を有した。 5）第五配置方法では、実施例１から１６に従って加硫したタイヤを静的なオ
ゾン環境に配置した。その環境は閉じたチャンバーからなり、その空気内で測定
したオゾンの濃度は約1億分の200部であり、その内部温度は25℃であった。この
配置は、閉鎖環境に各サイドウォールを48時間曝すために行った。前述と同様、この配置の終わりで、約1.5μmの平均厚さの平滑な艶付膜が現わ
れ、サイドウォールは着色が全くなく、光沢を有した。 6）異なるこれらの各配置方法では、前述の最後の三つの各方法に従って閉じ
た環境でのオゾン処理を受けたタイヤを、前記第一及び第二方法で記述した条件
の下で、屋外に、静的に配置した。同様の結果として、約1.5μmの平均厚さの艶付膜で覆われたサイドウォールを
得た。

【００１２】上述の六つの方法の一に従って、配置した各タイヤについて、性能を評価する
ために以下の定性的試験を行った。 “カラーレーション／風解”。前述のカラーレーション及び風解現象の影響を
防ぐために形成した艶付膜の性能試験。 “動的強度”。時速60キロメートルで35％の押し付けたわみを有するロール上
を12,000キロメートル覆っている動的応力下での前記膜の機械的強度試験。この
試験は伸長度15％のサイドウォールの表面で動的変形を行う。 “カーブスクレイピング（kerb scraping）”。前記膜の任意の剥離及び消失
を決定するための数メートルの縁石に対して前記膜を形成したサイドウォールの
摩擦。 “ウォーター（water）”。4時間水に浸したときの前記膜の耐性試験。例えば
、駐車場で水溜まりに乗り物を長期間駐車することの模擬実験。 “洗浄（washing）”。石鹸を含む水溶液で擦ることによる洗浄に対する前記
膜の耐性試験。得られた結果を以下の表に示す。

【００１３】

【表２】

【００１４】水に浸した膜は十分な時間を掛けたときのみ消失することに注意する。さらに、本発明の実施例１から１６の加硫した組成物を含む“試験片”を、上
述の第四配置方法（1億分の50部のオゾンを含むチャンバー内で、38℃、24時間
、伸長度18％下で静的表面変形した）でオゾン化した。こうして得られた膜の光沢性能について目的とする特徴を有するものを提供す
るために、これらの“試験片”１から１６の光沢度を測定した。この目的のために、いわゆる“テフロン（登録商標）コートした（Teflon-coa ted）”型を使って上記のようにオゾン処理した加硫ゴムの板をこれらの“試験片”として用い、各試験片は二つのハーフサイズの板の重ね合わせを形成した。各ハーフサイズの板は高さ1.5mm、長さ15cm、幅14cmであった。各上板は実施例１から１６の一に従って配合したサイドウォールからなる。各
下板については、前記対照例に従って配合したサイドウォールからなる。この“テフロンコートした”型での加硫化は、各ハーフサイズの板について与
えられた表面状態（この状態は対照組成物及び本発明の組成物の両方を特徴付け
、それ故前記の望ましい光沢測定を決定する）を得るために行った。この“テフロンコートした”型は、第一に、それを形成する鋼（Z3 CN 18-10
Type(AFNOR nomencleature)）により、第二に、“テフロンコーティング（Teflo
n-coating）”によって噴射物の噴射を用いて処理することにより特徴付けられ
る。

【００１５】噴射物の噴射を用いたこの処理は、2から4μmの間の与えられた荒さRa（プロ
ファイルの相加平均偏差）を得る予定である。すべての荒さ測定について、商品名“MITUTOYO, SURTRONICシリーズ”で市販
されている表面荒さ計を用いた。さらに正確には、板上の荒さを評価する長さLmを4mmと選び、基本長さ（表面
荒さ計のセンサーで測定した閾値Le、又は切断面）を0.8mmと選んだ。さらに、
この基本長さについて使用したフィルターは“pc50”タイプであり、側面f=5μm
を有する。前記センサーはダイヤモンドタイプセンサーであり、その変換速度は0.25mm/s
であった。この噴射物の噴射による処理は圧力3bar、噴射距離10cm、垂直入射で行われた
。使用した噴射物はホワイトコランダム（alumina）粒子からなり、平均サイズ8
0μm、150mesh（Standard NF XII-508）の標準化サイズを有する。

【００１６】後者の“テフロンコーティング”処理は、以下の過程からなる。第一段階として、型壁の内面に、10から15μmの噴射材料の厚さを得るために
、ポリテトラフルオロエチレンを噴射した。次いで5分間250℃で乾燥して、冷却
した。第二段階として、前記内面に、5から10μmの噴射材料の厚さを得るために、再
びポリテトラフルオロエチレンを噴射した。次いで5分間110℃で乾燥し、続いて
45分間390℃で加硫して、冷却した。最後に、0.5と1.2μmとの間の荒さRaを型壁の内面で得た。二つのハーフサイ
ズの板について与えられた表面状態を決定するこの範囲を、光沢測定のため、加
硫し、オゾン処理した。後者は商品名“TRI-gloss BYK Gardner”で市販されているレフレクトメータ
ー（reflectometer）を用いて行った。この装置は標準ASTM D523又はISO 2813に
従う。 “試験片”１から１６のすべては、着色がまったくなく、そのうえ、光沢を与
える平滑な艶付膜の存在を示した。

【００１７】以下の表は、三つの異なる入射角における、加硫及び本発明の実施例１から１
６に従ってオゾン処理した組成物について得られた光沢度の結果を、対照変形の
加硫組成物“T” （“T”は、少しの“Durazone 37”も含まないことのみが前記
対照例の加硫組成物と異なっている（加硫組成物“T”は実施例１から１６の加
硫組成物と同じ条件の下でオゾン化したものである））と比較して示した。

【００１８】

【表３】

【００１９】この表は、前述のオゾン化した本発明の組成物を用いて形成した膜が、対照物
“T” （通常の艶消しを与える拡散反射によって特徴付けられる）と異なる光沢
特性（それは、より大きい又はより小さい強度の光沢度を与える高い正反射によ
って特徴付けられる）であることを示す。本発明により得られた膜の見かけの光沢をサイドウォールに輝きを与えるため
の知られている膜と比較のために、その膜は本発明のように後者の表面上に形成
せず、ワニス、すなわち、サイドウォールに適用した溶液を塗布することにより
形成した。その参照はRhone-Poulenc社により市販されている商品名“LYNDCOAT
BR 790”のワニスから作ることもできる。実際にこのワニスは、上述した光沢測
定について選ばれたものに近い表面状態から始める類似の測定条件の下で、本発
明の艶付膜と同じ程度の光沢度を有した。

【００２０】本発明のタイヤを提供する艶付膜は、それを作製し、後に試験する間において
、通常適用されるサイドウォールと異なるマーキングを明らかに示していること
に注意する。有利にも、この膜の存在のために、サイドウォールマーキングは前
記サイドウォールの外面の残りと比較して差異が見られることにも注意する。本発明のタイヤの艶付膜は、旅行において使用された後も実際にそのまま残る
。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 5/3492 Ｃ０８Ｋ 5/3492 5/42 5/42 Ｃ０８Ｌ 71/02 Ｃ０８Ｌ 71/02 (72)発明者リンゴクロードフランスエフ−63200 リオンリューシャブリエ９ビスＦターム(参考） 4F073 AA10 BA04 BB09 DA07 HA04 HA09 4J002 AC001 AC011 AC031 CH022 ED036 EN078 EU188 EV237 EV257 FD078 GN01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも一のエラストマーを基剤とした加硫組成物を含む
サイドウォールを有するタイヤであって、前記加硫組成物が、組み合わせにおい
て、 0.3から5phrの量の、式 -O- のオキシラジカルの片方に、それぞれアルキル基
及び少なくとも一の式 (C_nH_2nO)_zのアルケンポリオキサイドブロックであって、
末端で水素原子と結合し、前記水素原子は前記アルケンポリオキサイドの末端の
酸素原子とアルコール官能基を形成しているアルケンポリオキサイドブロックを
有するポリマー及び、 0.5から10phrの量のアルキルスルホン酸又はアルキル硫酸のアルカリ金属塩、
を含むことを特徴とするタイヤ。
【請求項２】オキシラジカルを有する前記ポリマーがポリオキシエチレン
及びポリオキシプロピレンブロックを含有することを特徴とする請求項１記載の
タイヤ。
【請求項３】オキシラジカルを有する前記ポリマーが次式で表されること
を特徴とする請求項２記載のタイヤ。 R-O-(C₃H₆O)_x-(C₂H₄O)_y-H （式中、Rは13から15個の炭素原子を有するアルキル基の混合であり、オキシラ
ジカルを有するポリマーの分子量は500g/molから1100g/molである。）
【請求項４】オキシラジカルを有する前記ポリマーにおいて、xが実質的
に3から15の値であり、yが実質的に3から5の値であることを特徴とする請求項３
記載のタイヤ。
【請求項５】オキシラジカルを有する前記ポリマーが670g/molと実質的に
等しい分子量であることを特徴とする請求項３又は４記載のタイヤ。
【請求項６】オキシラジカルを有する前記ポリマーにおいて、xが5と等し
い又は実質的に等しく、yが4と等しい又は実質的に等しいことを特徴とする請求
項５記載のタイヤ。
【請求項７】オキシラジカルを有する前記ポリマーが510g/molと実質的に
等しい分子量であることを特徴とする請求項３又は４記載のタイヤ。
【請求項８】オキシラジカルを有する前記ポリマーにおいて、xが3と等し
い又は実質的に等しく、yが3と等しい又は実質的に等しいことを特徴とする請求
項７記載のタイヤ。
【請求項９】オキシラジカルを有する前記ポリマーが1050g/molと実質的
に等しい分子量であることを特徴とする請求項３又は４記載のタイヤ。
【請求項１０】オキシラジカルを有する前記ポリマーにおいて、xが15と
等しい又は実質的に等しく、yが4と等しい又は実質的に等しいことを特徴とする
請求項９記載のタイヤ。
【請求項１１】オキシラジカルを有する前記ポリマーにおいて、前記加硫
組成物が2phrと実質的に等しい量で存在することを特徴とする請求項１から１０
のいずれか1項記載のタイヤ。
【請求項１２】前記アルカリ金属塩が次式で表されるナトリウム塩である
ことを特徴とする請求項１から１１のいずれか1項記載のタイヤ。 R'-SO_z-Na （式中、R'は3から17個の炭素原子を有するアルキル基の混合であり、zは3又は4
の整数である。）
【請求項１３】前記塩が式R'-SO₃-Naで表されることを特徴とする請求項
１２記載のタイヤ。
【請求項１４】 Rが大多数の炭素原子8個のものを有することを特徴とする
請求項１３記載のタイヤ。
【請求項１５】 R'が大多数の炭素原子15個のものを有することを特徴とす
る請求項１３記載のタイヤ。
【請求項１６】前記塩が式R'-SO₄-Naで表されることを特徴とする請求項
１２記載のタイヤ。
【請求項１７】 R'が大多数の炭素原子8個のものを有することを特徴とす
る請求項１６に記載のタイヤ。
【請求項１８】 R'が大多数の炭素原子13個のものを有することを特徴とす
る請求項１６記載のタイヤ。
【請求項１９】前記塩が5phrと実質的に等しい量で前記加硫組成物中に存
在することを特徴とする請求項１から１８のいずれか1項記載のタイヤ。
【請求項２０】前記エラストマー加硫組成物が少なくとも一の抗オゾン化
剤及び／又は少なくとも一の酸化防止剤を含有することを特徴とする請求項１か
ら１９のいずれか1項記載のタイヤ。
【請求項２１】前記抗オゾン化剤が2,4,6-トリス(N-1,4-ジメチルペンチ
ル-p-フェニレンジアミノ)-1,3,5-トリアジン及びN,N'-ジ(1,4-ジメチルペンチ
ル)-p-フェニレンジアミンからなる群に属することを特徴とする請求項２０記載
のタイヤ。
【請求項２２】前記酸化防止剤がN-(1,3-ジメチルブチル)-N'-フェニル-p
-フェニレンジアミンであることを特徴とする請求項２０又は２１記載のタイヤ
。
【請求項２３】タイヤの少なくとも一のサイドウォールの外面上に平滑な
艶付膜を形成するための方法であって、請求項１から２２のいずれか1項に記載
したタイヤを用い、少なくとも４８時間静的に、25℃と実質的に等しい又はより
高い温度に保った環境で、前記タイヤの各サイドウォールを周囲空気内で測定し
たオゾンの濃度が1億分の20部と実質的に等しい又はより大きいオゾン環境に、0
.5μmと実質的に等しい又はより大きい厚さの前記膜を形成するように曝露する
ことを特徴とする方法。
【請求項２４】 1億分の40部と実質的に等しい又はより大きい、周囲空気
内で測定したオゾン濃度を用いることを特徴とした請求項２３記載の方法。