JP2003342308A - 硬化性樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 重合性不飽和結合を有する硬化性樹脂であっ
て、特に活性エネルギー線硬化性に優れ、各種物性に優
れた硬化物を与えることができる硬化性樹脂組成物を提
供する。 【解決手段】 重合性不飽和結合を有する化合物と無機
化合物とを含有してなる硬化性樹脂組成物であって、該
無機化合物は、アルコキシド化合物及び／又はカルボン
酸塩化合物の加水分解縮合物である硬化性樹脂組成物、
及び、重合性不飽和結合を有する化合物と無機化合物と
を含有してなる硬化性樹脂組成物であって、重合性不飽
和結合を有する化合物を含有してなる溶液中で、アルコ
キシド化合物及び／又はカルボン酸塩化合物を加水分解
する工程を含んでなる硬化性樹脂組成物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、硬化性樹脂組成物
及びその製造方法に関し、詳しくは重合性不飽和結合を
有する化合物と無機化合物とを含有してなる硬化性樹脂
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】重合性不飽和結合を有する硬化性樹脂
は、例えば、光開始剤を組み合わせた硬化性組成物とし
て利用され、活性エネルギー線照射により各種基材に対
して密着性・耐溶剤性・光沢性において優れた性質を有
する硬化塗膜を形成することができる。このため、例え
ば、インキ、プラスチック塗料、木工塗料、フィルムコ
ーティング、金属コーティング、電子・電気材料のコー
ティング剤、接着剤、プリント配線基板用絶縁材料等の
さまざまな用途に用いられている。

【０００３】一般に、活性エネルギー線照射による硬化
法は、近年では高生産性、高エネルギー効率に加え、良
好な作業環境性等のニーズの高まりから、需要が高まり
つつある。その反面、硬化時の収縮が急激であること
や、短時間の活性エネルギー線照射のみでは塗膜の空気
接触面の硬化度が高くなりにくいことから、硬化膜の各
種物性は熱硬化による硬化膜と同等の性能を示すことは
難しく、活性エネルギー線による硬化塗膜の熱的性質や
耐水性・耐溶剤性を上げるための新たな技術革新が求め
られている。

【０００４】特開２００１−１２２９６６号公報におい
ては、加水分解性アルコキシシランと、不飽和結合を有
するアルコールと、エポキシ基を有するアルコールを脱
アルコール反応させることにより得られる不飽和結合及
びエポキシ基含有型アルコキシシラン化合物が開示され
ている。しかしながら該化合物は不飽和結合基・エポキ
シ基の結合部位の加水分解性が比較的高いことから、硬
化膜の熱的性質や耐水性の改良には十分ではなく、この
点において工夫の余地があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記現状に鑑
みてなされたものであり、重合性不飽和結合を有する硬
化性樹脂であって、特に活性エネルギー線硬化性に優
れ、各種物性に優れた硬化物を与えることができる硬化
性樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】一般に、無機化合物をフ
ィラーとして光硬化性組成物に添加すると、硬化時にフ
ィラーが活性エネルギー線の組成物中への拡散を抑制す
るため、光硬化性を低下させるとされている。しかしな
がら本発明者等は、重合性不飽和結合を有する化合物
と、特定の手法により製造された無機化合物とを含有し
てなる樹脂組成物は有用であることに着目して鋭意検討
を重ねた。その結果、重合性不飽和結合を有する化合物
と無機化合物とを含有してなる樹脂組成物であって、無
機化合物がアルコキシド化合物及び／又はカルボン酸塩
化合物の加水分解縮合物であり、特に重合性不飽和結合
を有する化合物が存在する溶液中で加水分解及び縮合し
て得られるものであると、活性エネルギー線硬化性に優
れ、各種物性に優れた硬化物を与えることができること
を見出し、本発明に到達したものである。本発明におい
ては、マトリックスとしての重合性不飽和結合を有する
化合物中に、無機化合物が分散されている形態が好適で
あり、本発明の作用効果を十分に発揮することが可能と
なる。

【０００７】すなわち本発明は、重合性不飽和結合を有
する化合物と無機化合物とを含有してなる硬化性樹脂組
成物であって、上記無機化合物は、アルコキシド化合物
及び／又はカルボン酸塩化合物の加水分解縮合物である
硬化性樹脂組成物である。以下に本発明を詳述する。

【０００８】本発明の硬化性樹脂組成物とは、電子材料
等の成形材料や接着剤、塗料等の材料として用いられる
ものであり、これらに要求されるような硬化性及び難燃
性を有する、重合性不飽和結合を有する化合物と無機化
合物とを含有してなるものである。上記重合性不飽和結
合を有する化合物としては、重合性不飽和結合を有する
ものであればよいが、（メタ）アクリロイル基、ビニル
基、フマレート基及びマレイミド基からなる群より選択
される１種以上の基を有する化合物であることが好まし
い。すなわち、（メタ）アクリロイル基を有する化合
物、ビニル基を有する化合物、フマレート基を有する化
合物及びマレイミド基を有する化合物からなる群より選
択される１種以上の化合物であることが好ましい。な
お、本発明においては、（メタ）アクリロイル基とは、
アクリロイル基とメタクリロイル基とを意味するもので
あり、アクリロイル基を有する場合、アクリロイル基中
にビニル基を有することになるが、この場合には、アク
リロイル基とビニル基とを有することとしないで、アク
リロイル基を有することとする。また、フマレート基と
は、フマレート構造を有する基、すなわちフマル酸エス
テルの構造を有する基を意味する。

【０００９】上記（メタ）アクリロイル基を有する化合
物としては、（ポリ）エステル（メタ）アクリレート、
ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アク
リレート、（ポリ）エーテル（メタ）アクリレート、ア
ルキル（メタ）アクリレート、アルキレン（メタ）アク
リレート、芳香環を有する（メタ）アクリレート、脂環
構造を有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。こ
れらはそれぞれ１種又は２種以上を用いることができ
る。

【００１０】上記（ポリ）エステル（メタ）アクリレー
トとは、主鎖にエステル結合を１つ以上有する（メタ）
アクリレートであり、例えば、脂環式変性ネオペンチル
グリコール（メタ）アクリレート（日本化薬社製の「Ｒ
−６２９」又は「Ｒ−６４４」）、カプロラクトン変性
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、エチレン
オキシド及び／又はプロピレンオキシド変性フタル酸
（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性コハク酸
（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒド
ロフルフリル（メタ）アクリレート等の単官能（ポリ）
エステル（メタ）アクリレート類；

【００１１】ピバリン酸エステルネオペンチルグリコ−
ルジ（メタ）アクリレ−ト、カプロラクトン変性ヒドロ
キシピバリン酸エステルネオペンチルグリコ−ルジ（メ
タ）アクリレ−ト、エピクロルヒドリン変性フタル酸ジ
（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパン又はグ
リセリン１モルに１モル以上のε−カプロラクトン、γ
−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン又はメチルバレ
ロラクトン等の環状ラクトン化合物を付加して得たトリ
オールのモノ、ジ又はトリ（メタ）アクリレート；ペン
タエリスリトール又はジトリメチロールプロパン１モル
に１モル以上のε−カプロラクトン、γ−ブチロラクト
ン、δ−バレロラクトン又はメチルバレロラクトン等の
環状ラクトン化合物を付加して得たトリオールのモノ、
ジ、トリ又はテトラ（メタ）アクリレート；ジペンタエ
リスリトール１モルに１モル以上のε−カプロラクト
ン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン又はメチ
ルバレロラクトン等の環状ラクトン化合物を付加して得
たトリオールのモノ、又はポリ（メタ）アクリレートの
トリオール、テトラオール、ペンタオール又はヘキサオ
ール等の多価アルコールのモノ（メタ）アクリレート又
はポリ（メタ）アクリレート；

【００１２】（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プ
ロピレングリコール、（ポリ）テトラメチレングリコー
ル、（ポリ）ブチレングリコール、（ポリ）ペンタンジ
オール、（ポリ）メチルペンタンジオール、（ポリ）ヘ
キサンジオール等のジオール成分と、マレイン酸、フマ
ル酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、ヘキサヒドロ
フタル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、ヘット酸、ハイミック酸、クロレンディック
酸、ダイマー酸、アルケニルコハク酸、セバチン酸、ア
ゼライン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、２−
ナトリウムスルホテレフタル酸、２−カリウムスルホテ
レフタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸、５−カリウムスルホイソフタル酸、オルソフ
タル酸、４−スルホフタル酸、１，１０−デカメチレン
ジカルボン酸、ムコン酸、シュウ酸、マロン酸、グルタ
ン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の多塩基酸か
らなるポリエステルポリオールの（メタ）アクリレー
ト；上記ジオール成分と多塩基酸とε−カプロラクト
ン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン又はメチ
ルバレロラクトンとからなる環状ラクトン変性ポリエス
テルジオールの（メタ）アクリレート等の多官能（ポ
リ）エステル（メタ）アクリレート類等が好適である。

【００１３】上記ウレタン（メタ）アクリレートとは、
主鎖にウレタン結合を１つ以上有する（メタ）アクリレ
ートであり、少なくとも１つの（メタ）アクリロイルオ
キシ基を有するヒドロキシ化合物とイソシアネート化合
物との反応によって得られる化合物であることが好適で
ある。

【００１４】上記少なくとも１つの（メタ）アクリロイ
ルオキシ基を有するヒドロキシ化合物としては、例え
ば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリ
レート又はグリシジル（メタ）アクリレート−（メタ）
アクリル酸付加物、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプ
ロピル（メタ）アクリレート等の各種の水酸基を有する
（メタ）アクリレート化合物や、上記の水酸基を有する
（メタ）アクリレート化合物とε−カプロラクトンとの
開環反応物等が好適である。

【００１５】上記イソシアネート化合物としては、例え
ば、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレン
ジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネート、ｍ
−キシレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソ
シアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３′−
ジメチルジフェニル−４，４′−ジイソシアネート、
３，３′−ジエチルジフェニル−４，４′−ジイソシア
ネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソ
シアネート類；イソホロンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネー
ト、ノルボルネンジイソシアネート、リジンジイソシア
ネート等の脂肪族又は脂環構造のジイソシアネート類；
イソシアネートモノマーの一種類以上のビュレット体又
は、上記ジイソシアネート化合物を３量化したイソシア
ヌレート体等のポリイソシアネート；これらイソシアネ
ート化合物と各種のポリオールとのウレタン化反応によ
って得られるポリイソシアネート等が好適である。

【００１６】上記ポリイソシアネートの製造原料として
のポリオールとしては、例えば、（ポリ）エチレングリ
コール、（ポリ）プロピレングリコール、（ポリ）ブチ
レングリコール、（ポリ）テトラメチレングリコール等
の（ポリ）アルキレングリコール類；エチレングリコー
ル、プロパンジオール、プロピレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグ
リセリン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリス
リトール等のアルキレングリコール類の、エチレンオキ
シド変性物、プロピレンオキシド変性物、ブチレンオキ
シド変性物、テトラヒドロフラン変性物、ε−カプロラ
クトン変性物、γ−ブチロラクトン変性物、δ−バレロ
ラクトン変性物、メチルバレロラクトン変性物等；

【００１７】エチレンオキシドとプロピレンオキシドの
共重合体、プロピレングリコールとテトラヒドロフラン
の共重合体、エチレングリコールとテトラヒドロフラン
の共重合体、ポリイソプレングリコール、水添ポリイソ
プレングリコール、ポリブタジエングリコール、水添ポ
リブタジエングリコール等の炭化水素系ポリオール類；
アジピン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸と、ネ
オペンチルグリコール、メチルペンタンジオール等のポ
リオールとのエステル化反応物である脂肪族ポリエステ
ルポリオール類；テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸
とネオペンチルグリコール等のポリオールとのエステル
化反応物である芳香族ポリエステルポリオール類；ポリ
カーボネートポリオール類；アクリルポリオール類；ポ
リテトラメチレンヘキサグリセリルエーテル（ヘキサグ
リセリンのテトラヒドロフラン変性物）等の多価水酸基
化合物；上記の多価水酸基含有化合物の末端エーテル基
のモノ及び多価水酸基含有化合物；上記の多価水酸基含
有化合物と、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、イタ
コン酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸等のジカ
ルボン酸とのエステル化により得られる多価水酸基含有
化合物；グリセリン等の多価水酸基化合物と、動物、植
物の脂肪酸エステルとのエステル交換反応により得られ
るモノグリセリド等の多価水酸基含有化合物等が好適で
ある。

【００１８】上記エポキシ（メタ）アクリレートとは、
１官能以上のエポキシドと（メタ）アクリル酸とを反応
させて得られる（メタ）アクリレートであり、エポキシ
ドとしては、例えば、（メチル）エピクロルヒドリン
と、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＳ、水
添ビスフェノールＦ、それらのエチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド変性物等から合成されるエピクロルヒド
リン変性水添ビスフェノール型エポキシ樹脂；３，４−
エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシク
ロヘキサンカルボキシレート、ビス−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）アジペート等の脂環式エポキシ樹
脂；トリグリシジルイソシアヌレート等のヘテロ環含有
のエポキシ樹脂等の脂環式エポキシド；

【００１９】（メチル）エピクロルヒドリンと、ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦ、そ
れらのエチレンオキシド、プロピレンオキシド変性物等
から合成されるエピクロルヒドリン変性ビスフェノール
型のエポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹
脂；クレゾールノボラック型エポキシ樹脂；ジシクロペ
ンタジエンと各種フェノール類と反応させて得られる各
種ジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂のエポキシ
化物；２，２′，６，６′−テトラメチルビフェノール
のエポキシ化物、フェニルグリシジルエーテル等の芳香
族エポキシド；

【００２０】（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プ
ロピレングリコール、（ポリ）ブチレングリコール、
（ポリ）テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール等のグリコール類の（ポリ）グリシジルエーテ
ル；グリコール類のアルキレンオキシド変性物の（ポ
リ）グリシジルエーテル；トリメチロールプロパン、ト
リメチロールエタン、グリセリン、ジグリセリン、エリ
スリトール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等
の脂肪族多価アルコールの（ポリ）グリシジルエーテ
ル；脂肪族多価アルコールのアルキレンオキシド変性物
の（ポリ）グリシジルエーテル等のアルキレン型エポキ
シド；

【００２１】アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、イ
タコン酸等のカルボン酸のグリシジルエステル、多価ア
ルコールと多価カルボン酸とのポリエステルポリオール
のグリシジルエーテル；グリシジル（メタ）アクリレー
ト、メチルグリシジル（メタ）アクリレートの共重合
体；高級脂肪酸のグリシジルエステル、エポキシ化アマ
ニ油、エポキシ化大豆油、エポキシ化ひまし油、エポキ
シ化ポリブタジエン等の脂肪族エポキシ樹脂等が好適で
ある。

【００２２】上記（ポリ）エーテル（メタ）アクリレー
トとは、主鎖にエーテル結合を１つ以上有する（メタ）
アクリレートであり、例えば、ブトキシエチル（メタ）
アクリレート、ブトキシトリエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性ブチル（メ
タ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリ
レート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２
−メトキシ（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリ
レート、メトキシ（ポリ）プロピレングリコール（メ
タ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプ
ロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシ
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシ
（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ
プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコール／ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート等の単官能（ポリ）エーテル（メ
タ）アクリレート類；

【００２３】ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート
類；エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合
体、プロピレングリコールとテトラヒドロフランの共重
合体、エチレングリコールとテトラヒドロフランの共重
合体、ポリイソプレングリコール、水添ポリイソプレン
グリコール、ポリブタジエングリコール、水添ポリブタ
ジエングリコール等の炭化水素系ポリオール類、ポリテ
トラメチレンヘキサグリセリルエーテル（ヘキサグリセ
リンのテトラヒドロフラン変性物）等の多価水酸基化合
物と、（メタ）アクリル酸とから誘導される多官能（メ
タ）アクリレート類；ネオペンチルグリコール１モルに
１モル以上のエチレンオキシド、プロピレンオキシド、
ブチレンオキシド及び／又はテトラヒドロフラン等の環
状エーテルを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリ
レート；

【００２４】ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビ
スフェノールＳ等のビスフェノール類のアルキレンオキ
シド変性体のジ（メタ）アクリレート；水添ビスフェノ
ールＡ、水添ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＳ
等の水添ビスフェノール類のアルキレンオキシド変性体
のジ（メタ）アクリレート；トリスフェノール類のアル
キレンオキシド変性体のジ（メタ）アクリレート；水添
トリスフェノール類のアルキレンオキシド変性体のジ
（メタ）アクリレート；ｐ，ｐ′−ビフェノール類のア
ルキレンオキシド変性体のジ（メタ）アクリレート；水
添ビフェノール類のアルキレンオキシド変性体のジ（メ
タ）アクリレート；ｐ，ｐ′−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン類のアルキレンオキシド変性体のジ（メタ）アクリ
レート；トリメチロールプロパン又はグリセリン１モル
に１モル以上のエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド及び／又はテトラヒドロフラン等
の環状エーテル化合物を付加して得たトリオールのモ
ノ、ジ又はトリ（メタ）アクリレート；

【００２５】ペンタエリスリトール又はジトリメチロー
ルプロパン１モルに１モル以上のエチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、ブチレンオキシド及び／又はテトラ
ヒドロフラン等の環状エーテル化合物を付加して得たト
リオールのモノ、ジ、トリ又はテトラ（メタ）アクリレ
ート；ジペンタエリスリトール１モルに１モル以上のエ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシ
ド及び／又はテトラヒドロフラン等の環状エーテル化合
物を付加して得たトリオールのモノ又はポリ（メタ）ア
クリレートのトリオール、テトラオール、ペンタオー
ル、ヘキサオール等の多価アルコールの単官能（ポリ）
エーテル（メタ）アクリレート又は多官能（ポリ）エー
テル（メタ）アクリレート類等が好適である。

【００２６】上記アルキル（メタ）アクリレート又はア
ルキレン（メタ）アクリレートとは、主鎖が直鎖アルキ
ル、分岐アルキル、直鎖アルキレン基又は分岐アルキレ
ン基であり、側鎖又は末端にハロゲン原子及び／又は水
酸基を有していてもよい（メタ）アクリレートであり、
例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプ
ロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレ
ート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メ
タ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メ
タ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メ
タ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレー
ト、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アク
リレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル
（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレ
ート、ミリスチル（メタ）アクリレート、パルミチル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト、ネリル（メタ）アクリレート、ゲラニル（メタ）ア
クリレート、ファルネシル（メタ）アクリレート、ヘキ
サデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）
アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート、トラン
ス−２−ヘキセン（メタ）アクリレート等の単官能（メ
タ）アクリレート類；

【００２７】エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，２−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，
６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−メチル
−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，
１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレートの炭化水
素ジオールのジ（メタ）アクリレート類；

【００２８】トリメチロールプロパンのモノ（メタ）ア
クリレート、ジ（メタ）アクリレート又はトリ（メタ）
アクリレート（以下、ジ、トリ、テトラ等の多官能の総
称として「ポリ」を用いる。）、グリセリンのモノ（メ
タ）アクリレート又はポリ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールのモノ（メタ）アクリレート又はポリ
（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンのモ
ノ（メタ）アクリレート又はポリ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールのモノ（メタ）アクリレー
ト又はポリ（メタ）アクリレートのトリオール、テトラ
オール、ヘキサオール等の多価アルコールのモノ（メ
タ）アクリレート又はポリ（メタ）アクリレート類；

【００２９】２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−クロロ
−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸
基含有（メタ）アクリレート類；２，３−ジブロモプロ
ピル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メ
タ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリブロモフ
ェニル（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性テ
トラブロモビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等
の臭素原子を持つ（メタ）アクリレート；

【００３０】トリフルオロエチル（メタ）アクリレー
ト、ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、テ
トラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフ
ルオロペンチル（メタ）アクリレート、ドデカフルオロ
ヘプチル（メタ）アクリレート、ヘキサデカフルオロノ
ニル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メ
タ）アクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−パーフルオ
ロヘキシル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ−５−
メチルヘキシル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、３−（パーフルオロ−７−メチルオクチ
ル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
３−（パーフルオロ−８−メチルデシル）−２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート等のフッ素原子を有
する（メタ）アクリレート類等が好適である。

【００３１】上記芳香環を有する（メタ）アクリレート
とは、主鎖又は側鎖に芳香環を有する（メタ）アクリレ
ートであり、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、
ベンジルアクリレート等の単官能（メタ）アクリレート
類；ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノール
Ｆジアクリレート、ビスフェノールＳジアクリレート等
のジアクリレート類等が好適である。

【００３２】上記脂環構造を有する（メタ）アクリレー
トとは、主鎖又は側鎖に、構成単位に酸素原子又は窒素
原子を含んでいてもよい脂環構造を有する（メタ）アク
リレートであり、例えば、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シク
ロヘプチル（メタ）アクリレート、ビシクロヘプチル
（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレ
ート、ビシクロペンチルジ（メタ）アクリレート、トリ
シクロデシル（メタ）アクリレート、ビシクロペンテニ
ル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリ
レート、ビシクロオクチル（メタ）アクリレート、トリ
シクロヘプチル（メタ）アクリレート、コレステロイド
骨格置換（メタ）アクリレート等の脂環構造を有する単
官能（メタ）アクリレート類；水添ビスフェノールＡ、
水添ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＳ等の水添
ビスフェノール類のジ（メタ）アクリレート、水添トリ
スフェノール類のジ（メタ）アクリレート、水添ｐ，
ｐ′−ビフェノール類のジ（メタ）アクリレート；「カ
ヤラッドＲ６８４」（日本化薬社製）等のジシクロペン
タン系ジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメ
チロールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールフル
オレンジヒドロキシ（メタ）アクリレート等の環状構造
を持つ多官能（メタ）アクリレート類；テトラヒドロフ
ルフリル（メタ）アクリレート、モルフォリノエチル
（メタ）アクリレート等の構造中に酸素原子及び／又は
窒素原子を有する脂環式アクリレート等が好適である。

【００３３】上記（メタ）アクリロイル基を有する化合
物としては、（メタ）アクリル酸ポリマーとグリシジル
（メタ）アクリレートとの反応物又はグリシジル（メ
タ）アクリレートポリマーと（メタ）アクリル酸との反
応物等のポリ（メタ）アクリル（メタ）アクリレート；
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ
基を有する（メタ）アクリレート；トリス（（メタ）ア
クリロキシエチル）イソシアヌレート等のイソシアヌル
（メタ）アクリレート；ヘキサキス［（（メタ）アクリ
ロイルオキシエチル）シクロトリフォスファゼン］等の
フォスファゼン（メタ）アクリレート；ポリシロキサン
骨格を有する（メタ）アクリレート；ポリブタジエン
（メタ）アクリレート；メラミン（メタ）アクリレート
等を用いてもよい。これらの（メタ）アクリロイル基を
有する化合物の中でも、１分子中に１〜６個の（メタ）
アクリロイル基を有する化合物が好ましい。

【００３４】上記ビニル基を有する化合物としては、他
末端がハロゲン原子、水酸基又はアミノ基で置換されて
いてもよいアルキルビニルエーテル（以下、アルキルビ
ニルエーテルともいう）、他末端がハロゲン原子、水酸
基又はアミノ基で置換されていてもよいシクロアルキル
ビニルエーテル（以下、シクロアルキルビニルエーテル
ともいう）、ビニルエーテル基がアルキレン基と結合
し、更に置換基を有していてもよいアルキル基、シクロ
アルキル基及び芳香族基からなる群より選択される１種
以上の基と、エーテル結合、ウレタン結合及びエステル
結合からなる群より選択される１種以上の結合を介して
結合している構造を有するモノビニルエーテル、ジビニ
ルエーテル及びポリビニルエーテル（以下、モノビニル
エーテル、ジビニルエーテル及びポリビニルエーテルと
もいう）等が挙げられる。これらはそれぞれ１種又は２
種以上を用いることができる。

【００３５】上記アルキルビニルエーテルとしては、例
えば、メチルビニルエーテル、ヒドロキシメチルビニル
エーテル、クロロメチルビニルエーテル、エチルビニル
エーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２−
クロロエチルビニルエーテル、ジエチルアミノエチルビ
ニルエーテル、プロピルビニルエーテル、３−ヒドロキ
シプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビ
ニルエーテル、３−クロロプロピルビニルエーテル、３
−アミノプロピルビニルエーテル、イソプロピルビニル
エーテル、ブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチ
ルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、４−ア
ミノブチルビニルエーテル、ペンチルビニルエーテル、
イソペンチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテ
ル、１，６−ヘキサンジオールモノビニルエーテル、ヘ
プチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエー
テル、オクチルビニルエーテル、イソオクチルビニルエ
ーテル、ノニルビニルエーテル、イソノニルビニルエー
テル、デシルビニルエーテル、イソデシルビニルエーテ
ル、ドデシルビニルエーテル、イソドデシルビニルエー
テル、トリデシルビニルエーテル、イソトリデシルビニ
ルエーテル、ペンタデシルビニルエーテル、イソペンタ
デシルビニルエーテル、ヘキサデシルビニルエーテル、
オクタデシルビニルエーテル、メチレングリコールジビ
ニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、
プロピレングリコールジビニルエーテル、１，４−ブタ
ンジオールジビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオー
ルジビニルエーテル、シクロヘキサンジオールジビニル
エーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテ
ル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル等が挙
げられる。

【００３６】上記シクロアルキルビニルエーテルとして
は、例えば、シクロプロピルビニルエーテル、２−ヒド
ロキシシクロプロピルビニルエーテル、２−クロロシク
ロプロピルビニルエーテル、シクロプロピルメチルビニ
ルエーテル、シクロブチルビニルエーテル、３−ヒドロ
キシシクロブチルビニルエーテル、３−クロロシクロブ
チルビニルエーテル、シクロブチルメチルビニルエーテ
ル、シクロペンチルビニルエーテル、３−ヒドロキシシ
クロペンチルビニルエーテル、３−クロロシクロペンチ
ルビニルエーテル、シクロペンチルメチルビニルエーテ
ル、シクロヘキシルビニルエーテル、４−ヒドロキシシ
クロへキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビ
ニルエーテル、４−アミノシクロヘキシルビニルエーテ
ル、シクロヘキサンジオールモノビニルエーテル、シク
ロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、シクロヘ
キサンジメタノールジビニルエーテル等が好適である。

【００３７】上記モノビニルエーテル、ジビニルエーテ
ル及びポリビニルエーテルのうち、エーテル結合を有す
る化合物としては、例えば、エチレングリコールメチル
ビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエー
テル、ジエチレングリコールメチルビニルエーテル、ジ
エチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレング
リコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコール
メチルビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニ
ルエーテル、ポリエチレングリコールモノビニルエーテ
ル、ポリエチレングリコールメチルビニルエーテル、ポ
リエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレング
リコールメチルビニルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノビニルエーテル、ジプロピレングリコールメチル
ビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエー
テル、トリプロピレングリコールモノビニルエーテル、
トリプロピレングリコールメチルビニルエーテル、トリ
プロピレングリコールジビニルエーテル、ポリプロピレ
ングリコールモノビニルエーテル、ポリプロピレングリ
コールメチルビニルエーテル、ポリプロピレングリコー
ルジビニルエーテル、

【００３８】テトラメチレングリコールメチルビニルエ
ーテル、ジ（テトラメチレングリコール）モノビニルエ
ーテル、ジ（テトラメチレングリコール）メチルビニル
エーテル、ジ（テトラメチレングリコール）ジビニルエ
ーテル、トリ（テトラメチレングリコール）モノビニル
エーテル、トリ（テトラメチレングリコール）メチルビ
ニルエーテル、トリ（テトラメチレングリコール）ジビ
ニルエーテル、ポリ（テトラメチレングリコール）モノ
ビニルエーテル、ポリ（テトラメチレングリコール）メ
チルビニルエーテル、ポリ（テトラメチレングリコー
ル）ジビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールメチ
ルビニルエーテル、ジ（ヘキサメチレングリコール）モ
ノビニルエーテル、ジ（ヘキサメチレングリコール）メ
チルビニルエーテル、ジ（ヘキサメチレングリコール）
ジビニルエーテル、トリ（ヘキサメチレングリコール）
モノビニルエーテル、トリ（ヘキサメチレングリコー
ル）メチルビニルエーテル、トリ（ヘキサメチレングリ
コール）ジビニルエーテル、ポリ（ヘキサメチレングリ
コール）モノビニルエーテル、ポリ（ヘキサメチレング
リコール）メチルビニルエーテル、ポリ（ヘキサメチレ
ングリコール）ジビニルエーテル等が好適である。

【００３９】上記モノビニルエーテル、ジビニルエーテ
ル及びポリビニルエーテルのうち、ウレタン結合を有す
る化合物としては、１分子中に少なくとも１個の水酸基
を有する（ポリ）アルキレングリコールのモノビニルエ
ーテルと１分子中に少なくとも１個のイソシアネート基
を有する化合物のウレタン化反応によって得られる化合
物であることが好ましい。

【００４０】上記１分子中に少なくとも１個の水酸基を
有する（ポリ）アルキレングリコールのモノビニルエー
テルとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルビニルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポ
リエチレングリコールモノビニルエーテル、３−ヒドロ
キシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メ
チルエチルビニルエーテル、ジプロピレングリコールモ
ノビニルエーテル、ポリプロピレングリコールモノビニ
ルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、
１，６−ヘキサンジオールモノビニルエーテル等が好適
である。

【００４１】上記１分子中に少なくとも１個のイソシア
ネート基を有する化合物としては、例えば、ｍ−イソプ
ロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート、
ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイ
ソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネート、ｍ−キ
シレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシア
ネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３′−ジメ
チルジフェニル−４，４′−ジイソシアネート、３，
３′−ジエチルジフェニル−４，４′−ジイソシアネー
ト、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネ
ート類；プロピルイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４′
−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添キシ
レンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネート等の脂肪族、脂環族のイソ
シアネート類等が好適である。また、上記１分子中に少
なくとも１個のイソシアネート基を有する化合物の１種
類以上の二量体又は三量体等のポリイソシアネートを上
記ウレタン結合を有する化合物の原料として用いてもよ
い。

【００４２】上記モノビニルエーテル、ジビニルエーテ
ル及びポリビニルエーテルのうち、ウレタン結合を有す
る化合物としては、上記１分子中に少なくとも１個のイ
ソシアネート基を有する化合物のうち、１分子中に２個
以上のイソシアネート基を有する化合物と各種のアルコ
ール類とのウレタン化反応によって得られるアダクト体
を用いてもよい。

【００４３】上記アルコール類としては、１分子中に少
なくとも１個の水酸基を持つ化合物等が好適であり、平
均分子量が１０００００以下のものが好ましい。上記ア
ルコール類としては、例えば、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イ
ソブタノール、エチレングリコール、１，３−プロピレ
ングリコール、１，２−プロピレングリコール、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナ
ンジオール、１，１０−デカンジオール、２，２，４−
トリメチル−１，３−ペンタンジオール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、ジクロロネオペンチルグリ
コール、ジブロモネオペンチルグリコール、ヒドロキシ
ピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル、シクロヘ
キサンジメチロール、１，４−シクロヘキサンジオー
ル、スピログリコール、トリシクロデカンジメチロー
ル、水添ビスフェノールＡ、エチレンオキシド付加ビス
フェノ−ルＡ、プロピレンオキシド付加ビスフェノ−ル
Ａ、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン
酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
グリセリン、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオ
ール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−
ト等が好適である。これらは１種又は２種以上を用いる
ことができる。

【００４４】上記アルコール類としては、ポリエステル
ポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネー
トポリオール等を用いてもよい。上記ポリエステルポリ
オールとしては、上述のアルコール類のうちのポリオー
ル成分とカルボン酸との反応によって得られるものが好
ましい。上記カルボン酸としては、公知慣用の各種のカ
ルボン酸、又はそれらの酸無水物等を用いることがで
き、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シト
ラコン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘット酸、ハイミッ
ク酸、クロレンディック酸、ダイマー酸、アジピン酸、
こはく酸、アルケニルこはく酸、セバチン酸、アゼライ
ン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、２−ナトリ
ウムスルホテレフタル酸、２−カリウムスルホテレフタ
ル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、５−カリウムスルホイソフタル酸、５−ナトリウム
−スルホイソフタル酸のジメチル−ないしはジエチルエ
ステル等の５−ナトリウム−スルホイソフタル酸のジ−
低級アルキルエステル類、オルソフタル酸、４−スルホ
フタル酸、１，１０−デカメチレンジカルボン酸、ムコ
ン酸、しゅう酸、マロン酸、グルタル酸、トリメリット
酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラブロモフタル酸、メ
チルシクロヘキセントリカルボン酸もしくはピロメリッ
ト酸、又はこれらの酸無水物やメタノール、エタノール
等のアルコールとのエステル化合物等が好適である。ま
た、ε−カプロラクトンと上述のポリオール成分との開
環反応によって得られるラクトンポリオールを用いても
よい。

【００４５】上記ポリエーテルポリオールとしては、公
知慣用のものを用いることができ、例えば、ポリテトラ
メチレングリコール、プロピレンオキシド変性ポリテト
ラメチレングリコール、エチレンオキシド変性ポリテト
ラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リエチレングリコール等のエーテルグリコール、３官能
以上のポリオールを開始剤として環状エーテルを開環重
合してできるポリエーテルポリオール等が好適である。

【００４６】上記ポリカーボネートポリオールは、カー
ボネートと各種のポリオールとのエステル交換反応によ
って得られるものが好ましい。上記カーボネートとして
は、例えば、ジフェニルカーボネート、ビスクロロフェ
ニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、フェニル
−トリル−カーボネート、フェニル−クロロフェニル−
カーボネートもしくは２−トリル−４−トリル−カーボ
ネート；ジメチルカーボネートもしくはジエチルカーボ
ネートのようなジアリール−ないしはジアルキルカーボ
ネート等好適である。上記ポリカーボネートポリオール
の製造原料としてのポリオールとしては、上記アルコー
ル類、ポリエステルポリオール又はポリエーテルポリオ
ール等が好適である。

【００４７】上記モノビニルエーテル、ジビニルエーテ
ル及びポリビニルエーテルのうち、エステル結合を有す
る化合物は、１分子中に少なくとも１個の水酸基を有す
るアルキレングリコールのモノビニルエーテルと１分子
中に少なくとも１個のカルボキシル基を有する化合物と
のエステル化反応によって得られるものが好適である。

【００４８】上記１分子中に少なくとも１個の水酸基を
有するアルキレングリコールのモノビニルエーテルとし
ては、上記のウレタン結合を有する化合物における、１
分子中に少なくとも１個の水酸基を有する（ポリ）アル
キレングリコールのモノビニルエーテル等が好適であ
る。

【００４９】上記１分子中に少なくとも１個のカルボキ
シル基を有する化合物としては、公知のカルボン酸及び
その酸無水物を用いることができ、例えば、ギ酸、酢
酸、プロピオン酸、吉草酸、安息香酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタ
ル酸、ヘット酸、ハイミック酸、クロレンディック酸、
ダイマー酸、アジピン酸、こはく酸、アルケニルこはく
酸、セバチン酸、アゼライン酸、２，２，４−トリメチ
ルアジピン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、
テレフタル酸、２−ナトリウムスルホテレフタル酸、２
−カリウムスルホテレフタル酸、イソフタル酸、５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸、５−カリウムスルホイソ
フタル酸；５−ナトリウム−スルホイソフタル酸のジメ
チル−又はジエチルエステル等の５−ナトリウム−スル
ホイソフタル酸のジ−低級アルキルエステル類、オルソ
フタル酸、４−スルホフタル酸、１，１０−デカメチレ
ンジカルボン酸、ムコン酸、しゅう酸、マロン酸、グル
タル酸、トリメリット酸、ヘキサヒドロフタル酸、テト
ラブロモフタル酸、メチルシクロヘキセントリカルボン
酸若しくはピロメリット酸、又はこれらの酸無水物等が
好適である。更に、これらのカルボン酸のうち、１分子
中に２個以上のカルボキシル基を有する化合物と上記の
ウレタン結合を有する化合物におけるアルコール類との
反応によって得られるカルボン酸を用いることもでき
る。

【００５０】上記フマレート基を有する化合物として
は、例えば、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート
等のフマル酸エステル類、フマル酸と多価アルコールと
のエステル化反応物等が好適である。これらは１種又は
２種以上を用いることができる。

【００５１】上記マレイミド基を有する化合物として
は、例えば、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイ
ミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイ
ミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ペンチル
マレイミド、Ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマ
レイミド、２−マレイミドエチル−エチルカーボネー
ト、２−マレイミドエチル−イソプロピルカーボネー
ト、Ｎ−エチル−（２−マレイミドエチル）カーバメー
ト等の単官能脂肪族マレイミド類；Ｎ−シクロヘキシル
マレイミド等の脂環式単官能マレイミド類；Ｎ−フェニ
ルマレイミド、Ｎ−２−メチルフェニルマレイミド、Ｎ
−２−エチルフェニルマレイミド、Ｎ−（２，６−ジエ
チルフェニル）マレイミド、Ｎ−２−クロロフェニルマ
レイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミ
ド、Ｎ−２−トリフルオロメチルフェニルマレイミド等
の芳香族単官能マレイミド類；Ｎ，Ｎ′−メチレンビス
マレイミド、Ｎ，Ｎ′−エチレンビスマレイミド、Ｎ，
Ｎ′−トリメチレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−ヘキサ
メチレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−ドデカメチレンビ
スマレイミド、１，４−ジマレイミドシクロヘキサン等
の脂環式ビスマレイミド；Ｎ，Ｎ′−（４，４′−ジフ
ェニルメタン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−（４，４′
−ジフェニルオキシ）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−ｐ−
フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレン
ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−２，４−トリレンビスマレ
イミド、Ｎ，Ｎ′−２，６−トリレンビスマレイミド、
Ｎ，Ｎ′−〔４，４′−ビス（３，５−ジメチルフェニ
ル）メタン〕ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−〔４，４′−
ビス（３，５−ジエチルフェニル）メタン〕ビスマレイ
ミド等の芳香族ビスマレイミド類等が好適である。これ
らは１種又は２種以上を用いることができる。

【００５２】本発明の重合性不飽和結合を有する化合物
として用いることができるその他の化合物としては、Ｎ
−イソプロピル（メタ）アクリルアミド等の単官能（メ
タ）アクリルアミド類；メチレンビス（メタ）アクリル
アミド等の多官能（メタ）アクリルアミド類；酢酸ビニ
ル、ケイ皮酸ビニル等のカルボン酸ビニル誘導体；スチ
レン、ジビニルスチレン等のスチレン誘導体；ラウリル
アクリレート、イソデシルアクリレート、イソステアリ
ルアクリレート、ラウリルアルコールエトキシアクリレ
ート、エポキシステアリルアクリレート、２−（１−メ
チル−４−ジメチル）ブチル−５−メチル−７−ジメチ
ルオクチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレー
ト、フェノキシエトキシエチルアクリレート、フェノー
ルポリアルコキシアクリレート、ノニルフェノキシエチ
ルアクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド
変性アクリレート、ノニルフェノールポリプロピレンオ
キサイド変性アクリレート、ブトキシポリプロピレング
リコールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアルコ
ールラクトン変性アクリレート、ラクトン変性２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビ
トールアクリレート；２−ヒドロキシ−３−フェノキシ
プロピルアクリレート、アクリル酸ダイマー、ω−カル
ボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、テトラ
ヒドロフルフリルアクリレート、ヒドロキシエチルアク
リレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキ
シブチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジ
シクロペンテニルオキシアルキルアクリレート、ジシク
ロペンテニルアクリレート、トリシクロデカニルアクリ
レート、トリシクロデカニルオキシエチルアクリレー
ト、イソボルニルオキシエチルアクリレート等のアクリ
レート類；

【００５３】アクリロイルモルホリン、ダイアセトンア
クリルアミド等のアクリルアミド類；Ｎ−ビニルピロリ
ドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等のＮ−ビニルアミド
類；ヒドロキシブチルビニルエーテル、ラウリルビニル
エーテル等のビニルエーテル類；クロルフェニルマレイ
ミド、シクロヘキシルマレイミド、ラウリルマレイミド
等のマレイミド類；エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、トリエチレングリコールジアクリレート、プ
ロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレング
リコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペ
ンチルグリコールのジアクリレート、ビスフェノールＡ
のエチレンオキシド付加物のジアクリレート、ビスフェ
ノールＡのプロピレンオキシド付加物のジアクリレー
ト、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、
２，２−ジ（グリシジルオキシフェニル）プロパンのア
クリル酸付加物、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレートのトリアクリレート、トリス
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジアクリ
レート、トリス（ヒドロキシプロピル）イソシアヌレー
トのトリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテト
ラアクリレート、ジトリメチロールプロパントリアクリ
レート等が挙げられる。

【００５４】本発明における無機化合物は、アルコキシ
ド化合物及び／又はカルボン酸塩化合物の加水分解縮合
物である。この無機化合物としては、ゾル−ゲル法で製
造される加水分解縮合物であることが好ましい。より好
ましくは、アルコキシド化合物のゾル−ゲル法による加
水分解縮合物である。上記加水分解縮合物とは、加水分
解反応により得られたものを更に縮合反応することによ
って得られる化合物をいう。以下に、アルコキシド化合
物やカルボン酸塩化合物の加水分解反応及び縮合反応を
示す。 Ｍ（ＯＲ^１）_ａ＋ａＨ_２Ｏ（加水分解）→Ｍ（ＯＨ）_ａ
＋ａＲ^１ＯＨ Ｍ（ＯＨ）_ａ→Ｍ（ＯＨ）_ｂＯ_ｃ→ＭＯ_２／ｃ（縮合
物） （式中、Ｍは金属元素を表し、Ｒ^１はアルキル基又はア
シル基を表す。ａ、ｂ及びｃは任意の数値である。）

【００５５】上記アルコキシド化合物やカルボン酸塩化
合物としては、下記一般式（１）； Ｍ（ＯＲ^２）_ｎ （１） （式中、Ｍは金属元素、Ｒ^２ はアルキル基又はアシル
基を表し、ｎは１〜７の整数を表す。）で表される化合
物及び／又は下記一般式（２）； （Ｒ^３）_ｍＭ（ＯＲ^２）_ｐ （２） （式中、Ｍ及びＲ^２は一般式（Ｉ）と同様である。Ｒ^３
は有機基を表し、ｍ及びｐは１〜６の整数を表す。）で
表される化合物が好適である。

【００５６】上記一般式（１）及び（２）におけるＲ^２
のアルキル基としては、炭素数１〜５のアルキル基が好
適であり、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基等が好ましい。また、Ｒ
^２のアシル基としては、炭素数１〜４のアシル基が好適
であり、アセチル基、プロピオニル基、ブチニル基等が
好ましい。

【００５７】上記一般式（２）におけるＲ^３の有機基と
しては、炭素数１〜８の有機基が好適であり、メチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−
ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オ
クチル基等のアルキル基；３−フルオロプロピル基、３
−クロロプロピル基、３，３，３−トリクロロプロピル
基等のハロゲン化アルキル基；２−メルカプトプロピル
基等のメルカプト基含有アルキル基；２−アミノエチル
基、２−ジメチルアミノエチル基、３−アミノプロピル
基、３−ジメチルアミノプロピル基等のアミノ基含有ア
ルキル基；フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェ
ニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、フ
ルオロフェニル基、クロロフェニル基等のアリール基；
ベンジル基等のアラルキル基；２−グリシドキシエチル
基、３−グリシドキシプロピル基、２−（３，４−エポ
キシシクロヘキシル）エチル基等のエポキシ基含有有機
基；ビニル基、３−（メタ）アクリルオキシプロピル基
等の不飽和基含有有機基等が好ましい。

【００５８】上記一般式（１）及び（２）における金属
元素Ｍとしては、上記一般式（１）及び一般式（２）に
示す化合物の構造を取り得る金属元素であれば周期表の
どの金属でもよいが、Ｂ、Ａｌ、Ｃａ、Ｉｎ、Ｔｌ等の
ＩＩＩＢ族；Ｃ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ等のＩＶＢ
族；Ｔｉ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｔｅ、Ｍ
ｇ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｂａ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｔｂ、Ｃｓ等から
選ばれた少なくとも１種の金属元素等が好適である。こ
れらの中でも、Ａｌ、Ｉｎ又はＳｉが好ましい。より好
ましくは、Ｓｉである。

【００５９】上記金属元素がＳｉである場合のアルコキ
シド化合物やカルボン酸塩化合物としては、テトラメト
キシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロ
ポキシシラン、テトラ−ｉ−プロポキシシラン、テトラ
−ｎ−ブトキシシラン、テトラ−ｉ−ブトキシシラン、
テトラ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、テトラ−ｔ−ブトキ
シシラン等のテトラアルコキシシラン類；メチルトリメ
トキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリ
メトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロ
ピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシ
ラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピル
トリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシ
シラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３，
３，３−トリフロロプロピルトリメトキシシラン、３，
３，３−トリフロロプロピルトリエトキシシラン、３−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニル
トリエトキシシラン、ベンジルトリメトキシシラン、ベ
ンジルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエ
トキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−
（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、
３−（メタ）アクリルオキシプロピルトリエトキシシラ
ン等のトリアルコキシシラン類、ジメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシ
シラン、ジエチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−プロピル
ジメトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジエトキシシラ
ン、ジ−ｉ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｉ−プロ
ピルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、
ジフェニルジエトキシシラン等のジアルコキシシラン
類；テトラアセチルオキシシラン、テトラプロピオニル
オキシシラン等のテトラアシルオキシシラン類；メチル
トリアセチルオキシシラン、エチルトリアセチルオキシ
シラン等のトリアシルオキシシラン類；ジメチルジアセ
チルオキシシラン、ジエチルジアセチルオキシシラン等
のジアシルオキシシラン類等が好適である。これらの中
でも、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシ
ランが好ましい。

【００６０】上記金属元素がＳｉ以外である場合である
場合のアルコキシド化合物としては、ＬｉＯＣＨ_３、Ｎ
ａＯＣＨ_３、Ｃｕ（ＯＣＨ_３）_２、Ｃａ（ＯＣ
Ｈ_３）_２、Ｓｒ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、Ｂａ（ＯＣ_２Ｈ_５）
_２、Ｚｎ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、Ｂ（ＯＣＨ _３）_３、Ａｌ
（ＯＣＨ_３）_３、Ａｌ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ａｌ（ｉｓｏ
−ＯＣ_３Ｈ _７）_３、Ａｌ（ＯＣ_４Ｈ_９）_３、Ｇａ（ＯＣ
_２Ｈ_５）_３、Ｙ（ＯＣ_４Ｈ_９）_３、Ｇｅ（ＯＣ_２Ｈ_５）
_４、Ｐｂ（ＯＣ_４Ｈ_９）_４、Ｐ（ＯＣＨ_３）_３、Ｓｂ
（ＯＣ _２Ｈ_５）_３、ＶＯ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｔａ（ＯＣ
_３Ｈ_７）_５、Ｗ（ＯＣ_２Ｈ_５） _６、Ｌａ（ＯＣ_３Ｈ_７）
_３、Ｎｄ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｔｉ（ＯＣＨ_３）_４、Ｔｉ
（ＯＣ_２Ｈ_５）_４、Ｔｉ（ｉｓｏ−ＯＣ_３Ｈ_７）_４、Ｔ
ｉ（ＯＣ_４Ｈ_９）_４、Ｚｒ（ＯＣＨ_３）_４、Ｚｒ（ＯＣ
_２Ｈ_５）_４、Ｚｒ（ＯＣ_３Ｈ_７）_４、Ｚｒ（ＯＣ
_４Ｈ_９）_４等の単一金属アルコキシド；Ｌａ［Ａｌ（ｉ
ｓｏ−ＯＣ_３Ｈ_７）_４］ _３、Ｍｇ［Ａｌ（ｉｓｏ−ＯＣ
_３Ｈ_７）_４］_２、Ｍｇ［Ａｌ（ｓｅｃ−ＯＣ
_４Ｈ _９）_４］_２、Ｎｉ［Ａｌ（ｉｓｏ−ＯＣ
_３Ｈ_７）_４］_２、（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_２Ｚｒ［Ａｌ（ＯＣ_３
Ｈ_７）_４］_２、Ｂａ［Ｚｒ（ＯＣ_２Ｈ_５）_９］_２等の複
合金属アルコキシド等が好適である。

【００６１】上記加水分解及び縮合反応においては反応
を促進するために、金属キレート化合物を使用すること
もできる。これらは１種又は２種以上を用いることがで
きる。上記金属キレート化合物としては、Ｚｒ（Ｏ
Ｒ^４）_ｑ（Ｒ^５ＣＯＣＨＣＯＲ^６） _４−ｑ、Ｔｉ（ＯＲ
^４）_ｒ（Ｒ^５ＣＯＣＨＣＯＲ^６）_４−ｒ、及び、Ａｌ
（ＯＲ ^４）_ｓ（Ｒ^５ＣＯＣＨＣＯＲ^６）_４−ｓからなる
群より選択される１種以上の化合物やこれらの部分加水
分解物等が好適である。

【００６２】上記金属キレート化合物におけるＲ^４及び
Ｒ^５は、同一又は異なって、炭素数１〜６の有機基を表
し、Ｒ^６は、炭素数１〜６の有機基又は炭素数１〜１６
のアルコキシル基を表し、ｑ及びｒは、０〜３の整数、
ｓは、０〜２の整数である。Ｒ ^４及びＲ^５における炭素
数１〜６の有機基としては、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、フェニル基等が好適である。ま
た、Ｒ^６における炭素数１〜１６のアルコキシル基とし
ては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ
−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ
ｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が好適である。

【００６３】上記金属キレート化合物としては、トリ−
ｎ−ブトキシ・エチルアセトアセテートジルコニウム、
ジ−ｎ−ブトキシ・ビス（エチルアセトアセテート）ジ
ルコニウム、ｎ−ブトキシ・トリス（エチルアセトアセ
テート）ジルコニウム、テトラキス（ｎ−プロピルアセ
トアセテート）ジルコニウム、テトラキス（アセチルア
セトナート）ジルコニウム、テトラキス（エチルアセト
アセテート）ジルコニウム等のジルコニウムキレート化
合物；ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（エチルアセトアセテ
ート）チタニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（アセチ
ルアセテート）チタニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス
（アセチルアセトナート）チタニウム等のチタニウムキ
レート化合物；ジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセ
テートアルミニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・アセチルア
セトナートアルミニウム、ｉ−プロポキシ・ビス（エチ
ルアセトアセテート）アルミニウム、ｉ−プロポキシ・
ビス（アセチルアセトナート）アルミニウム、トリス
（エチルアセトアセテート）アルミニウム、トリス（ア
セチルアセトナート）アルミニウム、モノアセチルアセ
トナート・ビス（エチルアセトアセテート）アルミニウ
ム等のアルミニウムキレート化合物等が好適である。こ
れらの中でも、トリ−ｎ−ブトキシ・エチルアセトアセ
テートジルコニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（アセ
チルアセトナート）チタニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・
エチルアセトアセテートアルミニウム、トリス（エチル
アセトアセテート）アルミニウムが好ましい。

【００６４】上記金属キレート化合物の使用量として
は、上記一般式（１）で表される化合物及び／又は上記
一般式（２）で表される化合物１００重量部に対して、
３０重量部以下が好ましい。３０重量部を超えると、成
形品の表面外観が低下するおそれがある。より好ましく
は、２０重量部以下であり、更に好ましくは、１０重量
部以下である。

【００６５】上記アルコキシド化合物、カルボン酸塩化
合物、及び、これらの加水分解縮合物である無機化合物
には、得られる硬化性樹脂組成物の剛性を高める目的
で、コロイド状シリカ及び／又はコロイド状アルミナを
配合することができる。これらは１種又は２種以上を用
いることができる。上記コロイド状シリカとは、高純度
の無水ケイ酸を、水及び／又は親水性有機溶媒に分散し
た分散液であり、その平均粒子径は、５〜１００ｎｍ、
好ましくは１０〜５０ｎｍで、固形分濃度は、１０〜４
０質量％程度のものである。コロイド状シリカとして
は、スノーテックス、イソプロパノールシリカゾル、メ
タノールシリカゾル（いずれも商品名、日産化学工業社
製）、カタロイド、オスカル（いずれも商品名、触媒化
成工業社製）、Ｌｕｄｅｘ（商品名、米国デュポン社
製）、Ｓｙｔｏｎ（商品名、米国モンサント社製）、Ｎ
ａｌｃｏａｇ（商品名、米国ナルコケミカル社製）等が
好適である。

【００６６】上記コロイド状アルミナとは、水を分散媒
とする、ｐＨ２〜６の範囲のアルミナゾル、あるいは親
水性有機溶媒を分散媒とするアルミナゾルであり、その
平均粒子径は、５〜２００ｎｍ、好ましくは１０〜１０
０ｎｍで、固形分濃度は、５〜３０質量％程度のもので
ある。アルミナとしては、合成アルミナ、ベーマイト、
擬ベーマイト等が好適である。コロイド状アルミナとし
ては、アルミナゾル−１００、アルミナゾル−２００、
アルミナゾル−５２０（いずれも商品名、日産化学工業
社製）等が好適である。

【００６７】上記コロイド状シリカ及び／又はコロイド
状アルミナの配合量としては、アルコキシド化合物やカ
ルボン酸塩化合物、無機化合物の固形分１００重量部に
対して、固形分換算で、６０重量部以下が好ましい。６
０重量部を超えると、成形品表面外観が劣るおそれがあ
る。好ましくは、４０重量部以下である。

【００６８】本発明における無機化合物としてはまた、
加水分解性金属塩の加水分解縮合物が含まれていてもよ
く、加水分解性金属塩としては、Ｃｕ（ＮＯ_３）_２、Ｃ
ｕＣｌ _２、ＣｕＳＯ_４等の銅塩、ＴｉＣｌ_４、ＴｉＣｌ
_２、ＴｉＳＯ_４等のチタン塩、Ｙ（ＮＯ_３）_３、ＹＣｌ
_３等のイットリウム塩、ＺｒＳＯ_４、ＺｒＣｌ_２、Ｚｒ
（ＮＯ_３）_２等のジルコニウム塩、Ｃｒ（ＮＯ_３）_３、
ＣｒＣｌ_３等のクロミニウム塩、Ａｌ（ＮＯ_３）_３、Ａ
ｌ_２（ＳＯ_４）_３等のアルミニウム塩、Ｎｉ（ＮＯ_３）
_２、ＮｉＣｌ_２等のニッケル塩等が好適である。これら
は１種又は２種以上を用いることができる。

【００６９】本発明における無機化合物は、アルコキシ
ド化合物及び／又はカルボン酸塩化合物の加水分解縮合
物であることから、その他の異なる反応機構の製造法に
より得られる無機化合物とは異なる微細構造を有してお
り、例えば、無機化合物がＳｉ、Ａｌ、Ｐ、Ｆｅ、Ａ
ｇ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎ、
Ｓｂ、Ｌａ等の金属元素を含有してなる場合、核磁気共
鳴（ＮＭＲ）測定により確認することができる。一例と
して、Ｓｉを含有する場合について述べると、１個のＳ
ｉ原子の周りを４個の酸素原子が配位したＳｉＯ_４原子
団が構成する正四面体が基本構造となっており、ＳｉＯ
_４原子団同士が酸素原子を共有化するか否かで異なる微
細構造をとる。シリカをハロゲン化珪素の加熱分解や加
熱還元化した珪砂の空気酸化により製造した場合、すべ
てのＳｉＯ_４原子団は酸素原子を共有化するため、Ｓｉ
−ＮＭＲ測定を行うと、−１２０〜−１００ｐｐｍにピ
ークトップを持つＱ^４シリカ成分のみが観測される。こ
れに対して本発明に記載のアルコキシド化合物及び／又
はカルボン酸塩化合物の加水分解縮合物の場合、酸素原
子を共有しないＳｉＯ_４原子団が出現し、Ｑ^４シリカ成
分とともに−１００ｐｐｍ〜−９０ｐｐｍにピークトッ
プを持つＱ^３シリカ成分も確認される。このようなＮＭ
Ｒ測定は、無機化合物がアルコキシド化合物及び／又は
カルボン酸塩化合物の加水分解縮合物であるかどうかを
確認するための有力な手法となり得、更に無機化合物に
より期待される各種性能がどの程度付与されうるかを調
べることも可能である。

【００７０】上記無機化合物は、独立した球状粒子及び
／又はその凝集体であり、平均粒子径が１００μｍ以下
であることが好ましい。１００μｍを超えると、上記無
機化合物が組成物中に均一に分散されなくなり、強度特
性が低下するおそれがある。より好ましくは、５μｍ以
下である。「独立した球状粒子」とは、無機化合物より
なる一次粒子を意味し、「凝集体」とは、一次粒子が凝
集して新たに形成された二次粒子を意味する。

【００７１】本発明の硬化性樹脂組成物は、重合性不飽
和結合を有する化合物に無機化合物が分散してなる形態
であることが好ましく、その製造方法としては、（１）
無機化合物を加水分解反応及び縮合反応により製造した
後に、重合性不飽和結合を有する化合物と混合する方
法、（２）重合性不飽和結合を有する化合物を含有して
なる溶液中で、アルコキシド化合物及び／又はカルボン
酸塩化合物を加水分解及び縮合して無機化合物を得るこ
とで混合する方法等が好適であるが、（２）の方法が好
ましい。すなわち、本発明の硬化性樹脂組成物を製造す
る方法としては、重合性不飽和結合を有する化合物を含
有してなる溶液中で、アルコキシド化合物及び／又はカ
ルボン酸塩化合物を加水分解する工程を含んでなること
が好ましい。このような硬化性樹脂組成物の製造方法も
また、本発明の一つである。このような製造方法を用い
ることで、重合性不飽和結合を有する化合物と無機化合
物との複合化が行われ、マトリックスである重合性不飽
和結合を有する化合物中に、シリカ微粒子等の無機化合
物が微細に分散した有機−無機ハイブリッド（複合体）
である本発明の硬化性樹脂組成物を得ることができる。
このようにして得られた有機−無機ハイブリッドは、優
れた硬化性及び難燃性を発揮するものである。

【００７２】上記（２）の硬化性樹脂組成物の製造方法
としては、まず、重合性不飽和結合を有する化合物を含
有してなる溶液を調製し、その溶液にアルコキシド化合
物及び／又はカルボン酸塩化合物と、水又はそれを含有
する溶媒とを投入して、加水分解反応及び縮合反応を行
うことになる。

【００７３】上記重合性不飽和結合を有する化合物を含
有してなる溶液としては、メタノール、エタノール等の
アルコール類；アセトン、２−ブタノン等のケトン類；
テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ピリジン
等の親水性有機溶媒等の溶媒に重合性不飽和結合を有す
る化合物を含有したものが好適である。また、必要に応
じて、その他の溶媒等を添加してもよい。上記溶媒の使
用量としては、重合性不飽和結合を有する化合物１００
重量部に対して、５重量部以上が好ましく、また、５０
０重量部以下が好ましい。より好ましくは、２０重量部
以上であり、また、２００重量部以下である。上記その
他の溶媒としては、メタノール、エタノール等が好適で
ある。

【００７４】上記硬化性樹脂組成物の製造方法での加水
分解及び縮合の反応条件において、反応温度としては、
０〜１２０℃とすることが好ましい。より好ましくは、
１０〜１００℃であり、更に好ましくは、２０〜８０℃
である。反応時間としては、３０分〜２４時間とするこ
とが好ましい。より好ましくは、１〜１２時間である。
上記無機化合物を調製する場合における反応条件として
は、反応温度は調製する無機化合物により適宜設定すれ
ばよく、反応圧力は常圧としても加圧してもよいが、本
発明では、例えば、反応温度を１００℃以下、好ましく
は、５０〜１００℃とし、更に好ましくは、７０〜１０
０℃とし、反応圧力を常圧とし、反応時間を４〜１０時
間とすることができる。

【００７５】上記製造方法によって得られた硬化性樹脂
組成物としては、無機化合物の含有率が、硬化性樹脂組
成物を１００質量％とすると、３質量％以上であること
が好ましく、また、１５０質量％以下であることが好ま
しい。３質量％未満であると、優れた硬化性が発現しな
いおそれがあり、１５０質量％を超えると、ハンドリン
グ性が低下して成型性が悪くなるおそれがある。より好
ましくは、５質量％以上であり、また、１００質量％以
下である。

【００７６】本発明の硬化性樹脂組成物の硬化方法とし
ては、活性エネルギー線の照射による硬化方法、熱によ
る硬化方法が挙げられるが、本発明の硬化性樹脂組成物
が２００〜４００ｎｍに固有の分光感度を有しており、
光重合開始剤不在下において、波長１８０〜５００ｎｍ
の紫外線又は可視光線を照射することによって重合させ
ることができ、とりわけ、２５４ｎｍ、３０８ｎｍ、３
１３ｎｍ、３６５ｎｍの波長の光が硬化に有効であるの
で、活性エネルギー線の照射による硬化方法が好適であ
る。また、本発明の硬化性樹脂組成物は、空気中及び／
又は不活性ガス中のいずれにおいても硬化させることが
できる。

【００７７】本発明の硬化性樹脂組成物は、上述した紫
外線又は可視光線以外の活性エネルギー線の照射によっ
ても硬化させることができ、活性エネルギー線として
は、ラジカル性活性種を生成させることができるもので
あればよく、上述した紫外線又は可視光線の他に、電子
線、α線、β線、γ線のような電離放射線、マイクロ
波、高周波、赤外線、レーザー光線等が好適であり、ラ
ジカル性活性種を発生させる化合物の吸収波長を考慮し
て適宜選択すればよい。

【００７８】上記波長１８０〜５００ｎｍの紫外線又は
可視光線の光発生源としては、低圧水銀ランプ、高圧水
銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、
ケミカルランプ、ブラックライトランプ、水銀−キセノ
ンランプ、エキシマーランプ、ショートアーク灯、ヘリ
ウム・カドミニウムレーザー、アルゴンレーザー、エキ
シマーレーザー、太陽光等が好適である。上記波長１８
０〜５００ｎｍの紫外線又は可視光線の照射時間として
は、活性エネルギー線の波長照射量によって適宜設定す
ればよいが、０．１マイクロ秒〜３０分が好ましく、
０．１ミリ秒〜１分がより好ましい。

【００７９】上記活性エネルギー線の照射による硬化に
おいては、硬化反応をより効率的に行うために、公知慣
用の光重合開始剤を添加して硬化させてもよい。上記光
重合開始剤の配合量としては、本発明の硬化性樹脂組成
物１００質量％に対して、０．１〜１０質量％であるこ
とが好ましい。０．１質量％未満であると、光重合が効
率的に進行しないおそれがあり、１０質量％を超えて
も、硬化速度の更なる向上効果はなく、逆に硬化が不充
分となるおそれがある。

【００８０】上記光重合開始剤としては、分子内結合開
裂型の光重合開始剤、分子内水素引き抜き型の光重合開
始剤等が挙げられる。上記分子内結合開裂型の光重合開
始剤としては、ジエトキシアセトフェノン、４−（２−
ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２
−プロピル）ケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４
−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン（チバ・ガ
イギー社製「イルガキュア９０７」）、２−ベンジル−
２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）
−ブタノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニ
ルプロパン−１−オン（メルク社製「ダロキュア１１７
３」）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
（チバ・ガイギー社製「イルガキュア１８４」）、１−
（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロパン−１−オン（メルク社製「ダロキュア１
１１６」）、ベンジルジメチルケタール（チバ・ガイギ
ー社製「イルガキュア６５１」）、オリゴ｛２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−「４−（１−メチルビニル）フ
ェニル」プロパン｝（ラムベルティ社製エサキュアーＫ
ＩＰ１００）、４−（２−アクリロイル−オキシエトキ
シ）フェニル−２−ヒドロキシ−２−プロピルケトン
（チバ・ガイギー社製「ＺＬＩ３３３１」等のアセトフ
ェノン系、ベンゾイン、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインアルキ
ル等のベンゾイン誘導体、１−ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェニルケトンとベンゾフェノンとの混合物（チバ・
ガイギー社製「イルガキュア５００」）、２，４，６−
トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド
（ＢＡＳＦ社製「ルシリンＴＰＯ」）、ビスアシルホス
フィンオキサイド（チバガイギー社製「ＣＧＩ１７０
０」）等のアシルホスフィンオキサイド系、ベンジル及
びベンジル誘導体、メチルフェニルグリオキシエステ
ル、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキ
シカルボニル）ベンゾフェノン（日本油脂社製ＢＴＴ
Ｂ）等が好適である。

【００８１】上記分子内水素引き抜き型光重合開始剤と
しては、ベンゾフェノン、ο−ベンゾイル安息香酸メチ
ル及びο−ベンゾイル安息香酸アルキル、４−フェニル
ベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、
ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メ
チル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェ
ノン、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオ
キシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′−ジメチル
−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系、
２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチ
オキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，
４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系、ミ
ヒラーケトン、４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノ
ン等のアミノベンゾフェノン系、１０−ブチル−２−ク
ロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０
−フェナンスレンキノン、カンファーキノン等が好適で
ある。

【００８２】上記光重合開始剤として用いることができ
るその他の化合物としては、２，２−ジメトキシ−１，
２ージフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シ
クロヘキシル−フェニル−ケトン、２−メチル−１−
［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプ
ロパノン−１、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェ
ニル−プロパン−１−オン及びその誘導体、４−ジメチ
ルアミノ安息香酸エステル、１，１−ジアルコキシアセ
トフェノン、ベンゾフェノン及びベンゾフェノン誘導
体、ベンゾイル安息香酸アルキル、ビス（４−ジアルキ
ルアミノフェニル）ケトン、ベンジル及びベンジル誘導
体、ベンゾイン及びベンゾイン誘導体、ベンゾインアル
キルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフ
ェノン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフ
ィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１
−（４−モルホリノフェニル）−ブタノンー１、ビス
（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリ
メチルペンチルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６
−トリメチルフェニル）−フェニルホスフィンオキサイ
ド等が好適である。

【００８３】上記光重合開始剤としては、光カチオン重
合開始剤を用いることもできる。上記光カチオン重合開
始剤としては、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオ
ロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムホスフェ
ート、ｐ−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホ
ニウムヘキサフルオロアンチモネート、ｐ−（フェニル
チオ）フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロ
ホスフェート、４−クロルフェニルジフェニルスルホニ
ウムヘキサフルオロホスフェート、４−クロルフェニル
ジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネー
ト、ビス［４−（ジフェニルスルフォニオ）フェニル］
スルフィドビスヘキサフルオロフォスフェート、ビス
［４−（ジフェニルスルフォニオ）フェニル］スルフィ
ドビスヘキサフルオロアンチモネート、（２，４−シク
ロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベ
ンゼン］−Ｆｅ−ヘキサフルオロホスフェート、ジアリ
ルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等が好適
である。これらは市場より容易に入手することができ、
例えば、ＳＰ−１５０、ＳＰ−１７０（旭電化社製）；
イルガキュア２６１（チバ・ガイギー社製）；ＵＶＲ−
６９７４、ＵＶＲ−６９９０（ユニオンカーバイド社
製）；ＣＤ−１０１２（サートマー社製）等が好適であ
る。光カチオン重合開始剤としては、これらの中でも、
オニウム塩を使用することが好ましい。また、オニウム
塩としては、トリアリールスルホニウム塩及びジアリー
ルヨードニウム塩のうち少なくとも１種を使用すること
が好ましい。

【００８４】上記活性エネルギー線の照射による硬化に
おいては、更に、光増感剤を併用することが好ましい。
上記光増感剤の配合量は、本発明の硬化型樹脂組成物１
００質量％に対して、０．１〜２０質量％であることが
好ましい。０．１質量％未満であると、光重合が効率的
に進行しないおそれがあり、２０質量％を超えると、塗
膜内部へ紫外線が透過するのを妨げ、硬化が不充分とな
るおそれがある。より好ましくは、０．５〜１０質量％
である。

【００８５】上記光増感剤としては、トリエタノールア
ミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノー
ルアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジ
メチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息
香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチルアミノ）エチ
ル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチ
ル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル等
のアミン類等が好適である。

【００８６】本発明の硬化性樹脂組成物の硬化において
は、更に添加剤を添加して硬化してもよく、添加剤とし
ては、硬化促進剤、反応性希釈剤、不飽和結合をもたな
い飽和化合物、顔料、染料、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、光安定剤、可塑剤、非反応性化合物、連鎖移動剤、
熱重合開始剤、嫌気重合開始剤、重合禁止剤、無機充填
剤や有機充填剤、カップリング剤等の密着向上剤、熱安
定剤、防菌・防カビ剤、難燃剤、艶消し剤、消泡剤、レ
ベリング剤、湿潤・分散剤、沈降防止剤、増粘剤・タレ
防止剤、色分かれ防止剤、乳化剤、スリップ・スリキズ
防止剤、皮張り防止剤、乾燥剤、防汚剤、帯電防止剤、
導電剤（静電助剤）等が好適である。更に、塗料やコー
ティング剤等の用途では、必要に応じて有機溶剤や水を
加えて粘度を調整することもできるが、この場合活性エ
ネルギー線による硬化の前に、有機溶剤や水を除去する
ことが好ましい。

【００８７】本発明の硬化性樹脂組成物は、エポキシ樹
脂の製造原料として、また、建材、ハウジング類、積層
板、ビルドアップタイプ配線基板、半導体用等のレジス
ト、封止剤（具体的には、半導体用封止剤）、注型材
や、機械部品、電子・電気部品、車両、船舶、航空機等
に用いられる成形物の成形材料や、接着剤、電気絶縁塗
料等の製造原料として好適に用いることができるもので
ある。

【００８８】

【実施例】以下に実施例を揚げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「重
量部」を、「％」は「質量％」を意味するものとする。

【００８９】（合成例１）ガスインレット、ディーンス
タークトラップ、攪拌棒付きの４つ口５００ｍＬフラス
コに、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（商品名
「ＥＯＣＮ−１０２Ｓ」、エポキシ当量２１０ｇ／ｍｏ
ｌ、日本化薬社製）１６８ｇ、プロピングリコールメチ
ルエーテルモノアセテート（商品名「ＰＧＭＡｃ」、ク
ラレ社製）１２２．３ｇを仕込み、８０℃で攪拌しなが
ら溶解した後、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン−１−オキシル０．０１１ｇ、テト
ラフェニルホスフォニウムブロマイド１．０１ｇを投入
し、空気流通下、１１０℃でアクリル酸５９．１ｇを２
時間かけて滴下投入した。投入後反応液を空気流通下１
１５℃で６時間攪拌し、反応液酸価が７ｍｇＫＯＨ／ｇ
以下になったのを確認して、４０℃まで冷却した。次
に、４つ口フラスコ内の反応液中にＰＴＦＥチューブを
２本差し込み、４０℃に温度を保ちながらテトラメトキ
シシラン１２１．７８ｇと５％アンモニア水５７．６ｇ
をそれぞれ別々のチューブを通じてローラーポンプを用
いて４時間かけて投入し、投入後６０℃で４時間保持し
た。更に空気流通下、８６．７ｋＰａで昇温を再開し、
６５℃付近から留去し始めた未反応の水とメタノールを
トラップに補集しながら１２０℃まで攪拌を続けた。留
去が終了した後、室温まで冷却して乳白色液状の重合性
不飽和結合含有樹脂組成物Ａを得た。収量３９８ｇ、無
機化合物含有率は１３．６％、不揮発分含有率は７２％
だった。また、得られた重合性不飽和結合含有樹脂組成
物ＡをＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）で観察した。図１
は、重合性不飽和結合含有樹脂組成物ＡのＴＥＭ写真で
あるが、シリカ微粒子が分散していることがわかる。

【００９０】（合成例２）ガスインレット、ディーンス
タークトラップ、攪拌棒付きの４つ口１０００ｍＬフラ
スコに、プロピングリコール３３０ｇ、イソフタル酸３
６０ｇ、無水マレイン酸３４４ｇを仕込み、昇温を開始
した。１７５℃付近で水生成し始め、２１５℃で８時間
攪拌したところ、９０ｇの水がトラップに補集された。
生成物を室温まで冷却し、酸価６０ｍｇＫＯＨ／ｇの不
飽和ポリエステルオリゴマーを得た。次に、ガスインレ
ット、ディーンスタークトラップ、攪拌棒付きの４つ口
５００ｍＬフラスコに、得られた不飽和ポリエステルオ
リゴマーのうち１０４ｇを仕込み、キシレン８０ｇを加
えて、６０℃で保温しながら溶解した。続けてＰＴＦＥ
チューブを２本差し込み、１２０℃に温度を保ちながら
テトラメトキシシラン３３０．１ｇとイオン交換水１５
６．３ｇをそれぞれ別々のチューブを通じてローラーポ
ンプを用いて４時間掛けて投入し、同時に留去してきた
未反応水とメタノールをトラップに補集した。投入後１
２０℃で４時間保持し、乳白色の粘長な生成物を得た。
この生成物にハイドロキノン０．０６ｇ、オクテン酸亜
鉛０．２ｇ、グリシジルメタクリレート１５．８ｇを仕
込み、空気流通下、１００℃で４時間攪拌し、酸価が１
０以下になったのを確認して室温まで冷却し、乳白色液
状の重合性不飽和結合含有樹脂組成物Ｂを得た。収量３
３０ｇ、無機化合物含有率は３８．９％、不揮発分含有
率は７６％だった。

【００９１】（合成例３）ガスインレット、ディーンス
タークトラップ、攪拌棒付きの４つ口１０００ｍＬフラ
スコに、ポリメリックＭＤＩ（４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート誘導体、イソシアネート含有率３
１％）２０８．０ｇ、シクロヘキシルビニルエーテル１
７０．８ｇ、ベンゾキノン０．４６ｇ、ジブチル錫ジラ
ウレート１．３９ｇを仕込んだのち、乾燥空気流通下、
６０℃で攪拌しながら、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
マレイミド２１７．１ｇを３０分おきに４分割投入し、
発熱がおさまったところで９０℃まで昇温、攪拌を４時
間続けた。次に、ＰＴＦＥチューブを２本差し込み、１
００℃に温度を保ちながらテトラメトキシシラン３３
３．８ｇとイオン交換水１５８ｇをそれぞれ別々のチュ
ーブを通じてローラーポンプを用いて４時間掛けて投入
し、同時に留去してきた未反応水とメタノールをトラッ
プに補集した。投入後１２０℃で４時間保持し、乳褐色
の粘長な重合性不飽和結合含有樹脂組成物Ｃを得た。収
量７２３ｇ、無機化合物含有率は１８．２％だった。シ
クロヘキシルビニルエーテルは反応性希釈剤であり、以
降不揮発分とみなして評価した。

【００９２】（合成例４）合成例１において、反応液酸
価が７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になったのを確認した後にテ
トラメトキシシランの加水分解縮合工程を経ず、室温ま
で冷却して淡黄色の重合性不飽和結合含有樹脂組成物Ｄ
を得た。収量３５０ｇ、無機化合物含有率は０％、不揮
発分含有率は６５％だった。

【００９３】（合成例５）合成例２において、キシレン
８０ｇを加えた後にテトラメトキシシランの加水分解縮
合工程を経ず、ハイドロキノン０．０６ｇ、オクテン酸
亜鉛０．２ｇ、グリシジルメタクリレート１５．８ｇを
仕込み、空気流通下、１００℃で４時間攪拌し、酸価が
１０以下になったのを確認して室温まで冷却し、淡黄色
の重合性不飽和結合含有樹脂組成物Ｅを得た。収量２０
０ｇ、無機化合物含有率は０％、不揮発分含有率は８０
％だった。

【００９４】（成形品の作製例）実施例１〜３及び比較
例１〜２ 光ラジカル発生剤としての１−ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェニルケトン（商品名「Ｉｒｕｇａｃｕｒｅ １８
４」、チバスペシャリティケミカルズ社製）を、表１に
示すように、上記重合性不飽和結合含有樹脂組成物Ａ〜
Ｅに不揮発分含有量に対して１質量％添加した後、ガラ
ス基板上に固形分換算で５μｍ、及び、５００μｍの膜
厚になるようにそれぞれ塗布して、１５０℃のオーブン
中で３０分放置することにより揮発分を揮散させた。続
いてＵＶ照射装置を用いてＵＶ照射量を５００ｍＪ／ｃ
ｍ^２〜５．０Ｊ／ｃｍ^２まで種々に変え、耐アセトンラ
ビング性によって光硬化性を調べた。このときの評価と
しては、膜表面が全く溶解せずに良好の場合は○、ほぼ
溶解しない、又は、少し溶解した場合には△、溶解した
場合には×とした。また、５．０Ｊ／ｃｍ^２のＵＶ光を
照射して得られた硬化膜の表面硬度はエンピツ硬度計を
用いて、熱的性質（ガラス転移点Ｔｇ）は示唆走査型熱
量計（ＤＳＣ）を用いてそれぞれ調べた。更に、５．０
Ｊ／ｃｍ^２のＵＶ光を照射して得られた硬化膜をプレッ
シャークラッカー中に静置し、１２１℃、２０３ｋＰ
ａ、６時間の条件で水蒸気に曝した後、質量変化率を調
べることにより、水蒸気透過性の尺度とした。

【００９５】

【表１】

【００９６】（結果）表１に樹脂組成物Ａ〜Ｅの硬化膜
の耐アセトンラビング性による光硬化性と、５．０Ｊ／
ｃｍ^２のＵＶ光を照射して得られた硬化膜の表面硬度、
ガラス転移点、プレッシャークラッカー処理（ＰＣＴ）
後の質量変化率を示す。金属アルコキシドを加水分解及
び縮合によって合成した無機化合物を含有しない場合
（比較例１〜２）、５．０Ｊ／ｃｍ^２のＵＶ光を照射し
た塗膜でも指触時にべとつき、アセトンラビングによっ
て膜表面の溶解が確認された。これに対し、上記無機化
合物を含有する場合（実施例１〜３）、５００ｍＪ／ｃ
ｍ^２のＵＶ光を照射しただけで良好な耐アセトンラビン
グ性を示した。更に上記無機化合物を含有させることに
より、表面硬度、熱的性質は改善され、プレッシャーク
ラッカー処理後も質量変化率が小さいことから水蒸気透
過性が低くなる可能性が示唆された。

【００９７】

【発明の効果】本発明の硬化性樹脂組成物は、上述の構
成よりなる重合性不飽和結合を有する硬化性樹脂である
ので、特に活性エネルギー線硬化性に優れ、各種物性に
優れた硬化物を与えることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施の一形態である硬化性樹脂組成物
のＴＥＭ写真である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重合性不飽和結合を有する化合物と無機
   化合物とを含有してなる硬化性樹脂組成物であって、該
   無機化合物は、アルコキシド化合物及び／又はカルボン
   酸塩化合物の加水分解縮合物であることを特徴とする硬
   化性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記重合性不飽和結合を有する化合物
   は、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、フマレート基
   及びマレイミド基からなる群より選択される１種以上の
   基を有する化合物であることを特徴とする請求項１記載
   の硬化性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記アルコキシド化合物は、シリコンア
   ルコキシドを含有してなることを特徴とする請求項１又
   は２記載の硬化性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 前記無機化合物は、独立した球状粒子及
   び／又はその凝集体であり、平均粒子径が１００μｍ以
   下であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の硬
   化性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 重合性不飽和結合を有する化合物と無機
   化合物とを含有してなる硬化性樹脂組成物であって、重
   合性不飽和結合を有する化合物を含有してなる溶液中
   で、アルコキシド化合物及び／又はカルボン酸塩化合物
   を加水分解する工程を含んでなることを特徴とする硬化
   性樹脂組成物の製造方法。