JP2003342214A - マグネシウム化合物、オレフィン重合用固体触媒成分、オレフィン重合用触媒及びポリオレフィンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】立体規則性や重合活性等の触媒性能を低下させ
ることなく、球状に近いオレフィン重合体を与えるマグ
ネシウム化合物、オレフィン重合用固体触媒成分、オレ
フィン重合用触媒及びポリオレフィンの製造方法を提供
する。 【解決手段】下記式（Ｉ）で表される球形度（Ｓ）が
４．００未満の金属マグネシウム、アルコール、及び金
属マグネシウム１グラム原子に対して０．０００１グラ
ム原子以上のハロゲン原子を含むハロゲン及び／又はハ
ロゲン含有化合物を反応させるマグネシウム化合物。 Ｓ＝（Ｌ_１／Ｌ_２）^３ ・・・・・（Ｉ） ［式中、Ｌ_１は、走査型電子顕微鏡で撮影し、画像処理
して求められる前記金属マグネシウムの投影図の最長径
を示し、Ｌ_２は、前記金属マグネシウムの投影面積に等
しい円の直径を示す。］このマグネシウム化合物とチタ
ン化合物から固体触媒成分が得られ、さらに、この固体
触媒成分を用いてオレフィン重合用触媒が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、マグネシウム化合
物、オレフィン重合用固体触媒成分、オレフィン重合用
触媒及びポリオレフィンの製造方法に関する。

【０００２】

【従来技術】従来、エチレン或いはプロピレン等のオレ
フィン類を単独重合又は共重合させるオレフィン重合用
触媒の分野では、塩化マグネシウムやマグネシウムアル
コキシド等のマグネシウム化合物を粉砕せずに担体原料
として用いる技術が広範に実施されており、これにより
触媒活性の向上やオレフィン重合体のパウダー形態の改
良等が図られている。

【０００３】例えば、オレフィン重合体の粒径及び形状
等のモルフォロジーを改良することを目的として、特開
昭６３−２８０７０７号公報等では、シリカ等の無機酸
化物上にマグネシウム化合物を担持させる方法、また、
特開昭５８−０００８１１号公報等では、マグネシウム
化合物を一旦アルコール等の溶媒に溶解させた後、再び
析出させたものを用いる方法が開示されている。しか
し、これらの方法は、マグネシウム化合物の担持、溶解
及び析出等の処理が必須となるため、工程的に極めて煩
雑であった。また、これらの方法は、重合初期の触媒活
性のみが高い等、触媒の性能安定性に欠けるという欠点
があった。

【０００４】また、特開平４−１３０１０７号公報等で
は、金属マグネシウム、アルコール及び特定量のハロゲ
ンを反応させて得られるマグネシウム化合物を、触媒の
担体として用いる方法が開示されている。しかし、この
方法では、用いる金属マグネシウムの形状等によって
は、得られる担体や重合パウダーの球形度等が必ずしも
十分とは言えなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記観点か
らなされたものであり、立体規則性や重合活性等の触媒
性能を低下させることなく、球状に近いオレフィン重合
体を与えるマグネシウム化合物、オレフィン重合用固体
触媒成分、オレフィン重合用触媒及びポリオレフィンの
製造方法を提供することを目的とする。

【０００６】本発明者らは、上記目的を達成するために
鋭意研究を重ねた結果、特定の球形度を有する金属マグ
ネシウムから得られるマグネシウム化合物、及びチタン
化合物を反応させてオレフィン重合用固体触媒成分を製
造することにより、前記の課題が解決できることを見出
し、本発明を完成させた。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の第一の態様によ
れば、下記式（Ｉ）で表される球形度（Ｓ）が４．００
未満の金属マグネシウム、アルコール、及び金属マグネ
シウム１グラム原子に対して０．０００１グラム原子以
上のハロゲン原子を含むハロゲン及び／又はハロゲン含
有化合物を反応させて得られるマグネシウム化合物が提
供される。 Ｓ＝（Ｌ_１／Ｌ_２）^３ ・・・・・（Ｉ） ［式中、Ｌ_１は、走査型電子顕微鏡で撮影し、画像処理
して求められる前記金属マグネシウムの投影図の最長径
を示し、Ｌ_２は、前記金属マグネシウムの投影面積に等
しい円の直径を示す。］

【０００８】本発明の第二の態様によれば、（ａ）上記
のマグネシウム化合物、及び（ｂ）チタン化合物を反応
させて得られるオレフィン重合用固体触媒成分が提供さ
れる。

【０００９】本発明の第三の態様によれば、下記化合物
［Ａ］及び［Ｂ］、又は下記化合物［Ａ］，［Ｂ］及び
［Ｃ］からなるオレフィン重合用触媒が提供される。 ［Ａ］上記のオレフィン重合用固体触媒成分 ［Ｂ］有機アルミニウム化合物 ［Ｃ］電子供与性化合物

【００１０】本発明の第四の態様によれば、上記のオレ
フィン重合用触媒を用いるポリオレフィンの製造方法が
提供される。

【００１１】本発明の第五の態様によれば、上記式
（Ｉ）で表される球形度（Ｓ）が４．００未満の金属マ
グネシウム、アルコール、及び金属マグネシウム１グラ
ム原子に対して０．０００１グラム原子以上のハロゲン
原子を含むハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物を反
応させるマグネシウム化合物の製造方法が提供される。

【００１２】

【発明の実施の形態】次に、本発明で用いる各触媒成分
等について説明する。以下に示すのは好適例であり、本
発明はこれらに限定されるものではない。 １．触媒成分 ［Ａ］オレフィン重合用固体触媒成分 （ａ）マグネシウム化合物 本発明では、マグネシウム化合物（ａ）として、ポリマ
ーの粒子形状及び重合活性の点から、下記式（Ｉ）で表
される球形度（Ｓ）が４．００未満、好ましくは２．５
０未満の金属マグネシウム、アルコール、及び金属マグ
ネシウム１グラム原子に対して０．０００１グラム原子
以上のハロゲン原子を含むハロゲン及び／又はハロゲン
含有化合物を反応させて得られる化合物を用いる。 Ｓ＝（Ｌ_１／Ｌ_２）^３ ・・・・・（Ｉ） ［式中、Ｌ_１は、走査型電子顕微鏡で撮影し、画像処理
して求められる金属マグネシウムの投影図の最長径を示
し、Ｌ_２は、金属マグネシウムの投影面積に等しい円の
直径を示す。］ 金属マグネシウムの球形度（Ｓ）が４．００以上になる
と、ポリマーの粒子形状が劣るだけでなく、重合活性も
低下するため好ましくない。これは、球形度の低い金属
マグネシウムを用いることで、重合活性の低い大粒子の
固体触媒成分が生成されるためと考えられる。尚、球形
度（Ｓ）は、物体の球形の度合いを示すものであり、Ｓ
＝１の物体が真球であることを表わしている。従って、
Ｓが１に近い程、金属マグネシウムの粒子一つ一つが真
球に近いことを意味している。このような球形度（Ｓ）
が４．００未満の金属マグネシウムは、旋盤、やすり等
による切削法とボールミル等による粉砕を組み合わせた
り、アトマイズ法（溶融・噴霧法）よって製造すること
ができる。

【００１３】アルコールは、炭素数１〜６の低級アルコ
ールを用いることが好ましい。特に、エタノールを用い
ると、重合活性等の触媒性能の発現を著しく向上させる
固体生成物が得られるので好ましい。アルコールの純度
及び含水量は特に限定されないが、含水量の多いアルコ
ールを用いると、金属マグネシウムの表面に水酸化マグ
ネシウムの被膜が生成するので、含水量が１％以下、特
に、２，０００ｐｐｍ以下のアルコールを用いることが
好ましい。さらに、より良好なモルフォロジーのオレフ
ィン重合体を得るためには、水分が少なければ少ない程
好ましく、一般的には２００ｐｐｍ以下が望ましい。

【００１４】ハロゲンは、塩素、臭素又はヨウ素、特に
ヨウ素が好適に使用される。また、ハロゲン含有化合物
のハロゲン原子は、塩素、臭素又はヨウ素が好ましい。
また、ハロゲン含有化合物の中では、ハロゲン含有金属
化合物が特に好ましい。ハロゲン含有化合物として、具
体的には、ＭｇＣｌ_２、ＭｇＩ_２、Ｍｇ（ＯＥｔ）Ｃ
ｌ、Ｍｇ（ＯＥｔ）Ｉ、ＭｇＢｒ_２、ＣａＣｌ_２、Ｎａ
Ｃｌ、ＫＢｒ等を好適に使用できる。これらの中では、
特にＭｇＣｌ_２が好ましい。これらの状態、形状、粒度
等は特に限定されず、任意のものでよく、例えば、アル
コール系溶媒（例えば、エタノール）中の溶液で用いる
ことができる。ヨウ素又はＭｇＣｌ₂が好ましいのは、
推測であるが、マグネシウム化合物のエタノールへの溶
解度を向上させる効果が高いためと考えられる。

【００１５】アルコールは、金属マグネシウム１モルに
対して、好ましくは２〜１００モル、特に好ましくは５
〜５０モルとなる量を使用する。アルコールの使用量が
多すぎると、モルフォロジーの良好なマグネシウム化合
物（ａ）の収率が低下する場合があり、少なすぎると、
反応槽での攪拌がスムーズに行われなくなる場合があ
る。しかし、そのモル比には限定されない。

【００１６】ハロゲン又はハロゲン含有化合物は、金属
マグネシウム１グラム原子に対してハロゲン又はハロゲ
ン含有化合物中のハロゲン原子が０．０００１グラム原
子以上、好ましくは０．０００５グラム原子以上、さら
に好ましくは０．００１グラム原子以上となる量を使用
する。０．０００１グラム原子未満では、得られたマグ
ネシウム化合物（ａ）を固体触媒成分の担体として用い
た場合、重合活性やオレフィン重合体のモルフォロジー
等が不良となる。

【００１７】本発明では、ハロゲン及びハロゲン含有化
合物を、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組
み合わせて用いてもよい。また、ハロゲンとハロゲン含
有化合物とを組み合わせて用いてもよい。ハロゲンとハ
ロゲン含有化合物とを組み合わせて用いる場合、ハロゲ
ン及びハロゲン含有化合物中の全ハロゲン原子の量が、
金属マグネシウム１グラム原子に対して０．０００１グ
ラム原子以上、好ましくは０．０００５グラム原子以
上、さらに好ましくは０．００１グラム原子以上となる
量を使用する。

【００１８】尚、ハロゲン及び／又はハロゲン含有化合
物の使用量の上限は特に限定されず、本発明のマグネシ
ウム化合物（ａ）が得られる範囲で適宜選択すればよ
い。一般には、０．０６グラム原子未満となる量を使用
することが好ましい。

【００１９】本発明では、ハロゲン及び／又はハロゲン
含有化合物の使用量を適宜選択することにより、マグネ
シウム化合物（ａ）の製造時に、その粒径を自由にコン
トロールすることが可能である。

【００２０】マグネシウム化合物（ａ）の製造では、通
常、上記の球形度（Ｓ）を有する金属マグネシウム、ア
ルコール、及びハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物
を、水素ガスの発生が認められなくなるまで（通常、１
〜３０時間）反応させる。具体的には、ハロゲンとして
ヨウ素を用いる場合には、金属マグネシウムのアルコー
ル溶液中に固体状のヨウ素を投入した後、加熱して反応
させる方法、金属マグネシウムのアルコール溶液中に、
ヨウ素のアルコール溶液を滴下した後、加熱して反応さ
せる方法、及び金属マグネシウムのアルコール溶液を加
熱しながらヨウ素のアルコール溶液を滴下して反応させ
る方法等により製造できる。

【００２１】尚、いずれの方法も、不活性ガス（例え
ば、窒素ガス、アルゴンガス）雰囲気下で、場合により
不活性有機溶媒（例えば、ｎ−ヘキサン等の飽和炭化水
素）を用いて行うことが好ましい。

【００２２】金属マグネシウム、アルコール、及びハロ
ゲン及び／又はハロゲン含有化合物の反応温度について
は、通常、３０〜９０℃である。好ましくは３０〜６０
℃であり、この温度範囲であると性能が向上する。これ
は、推測であるが、反応速度と溶解度のバランスが優れ
ており、均一なマグネシウム化合物が生成するためと考
えられる。

【００２３】金属マグネシウム、アルコール及びハロゲ
ン及び／又はハロゲン含有化合物の投入については、最
初から各々全量投入しておく必要はなく、分割して投入
してもよい。例えば、アルコールを最初から全量投入し
ておき、金属マグネシウムを数回に分割して投入する方
法である。このようにした場合、水素ガスの一時的な大
量発生を防ぐことができ、安全性の面から望ましい。ま
た、反応槽も小型化することが可能となる。さらには、
水素ガスの一時的な大量発生により引き起こされるアル
コールやハロゲン等の飛沫同伴を防ぐことも可能とな
る。分割する回数は、反応槽の規模を勘案して決めれば
よく、特に問わないが、操作の煩雑さを考えると、通
常、５〜１０回が好適である。

【００２４】また、反応自体は、バッチ式、連続式のい
ずれでもよい。さらには、変法として、最初から全量投
入したアルコール中に金属マグネシウムを先ず少量投入
し、反応により生成した生成物を別の槽に分離して除去
した後、再び金属マグネシウムを少量投入するという操
作を繰り返すことも可能である。

【００２５】このようにして得られたマグネシウム化合
物（ａ）を、固体触媒成分［Ａ］の調製に用いる場合、
乾燥させたものを用いてもよく、また、濾過後、ヘプタ
ン等の不活性溶媒で洗浄したものを用いてもよい。

【００２６】いずれの場合においても、本発明で得られ
るマグネシウム化合物（ａ）は、粉砕あるいは粒径分布
を揃えるための分級等の操作を行うことなく、固体触媒
成分の担体として使用することができる。本発明のマグ
ネシウム化合物（ａ）は、球状に近く、粒径分布もシャ
ープであり、粒子一つ一つの球形度のばらつきが小さ
い。

【００２７】マグネシウム化合物（ａ）は、下記式（I
I）で表される球形度（Ｓ’）が、通常、１．３０未
満、好ましくは１．２８未満である。 Ｓ’＝（Ｌ_３／Ｌ_４）^３ ・・・・・（II） ［式中、Ｌ_３は、走査型電子顕微鏡で撮影し、画像処理
して求められるマグネシウム化合物の投影図の最長径を
示し、Ｌ_４は、マグネシウム化合物の投影面積に等しい
円の直径を示す。］ このような球形度（Ｓ’）を有するマグネシウム化合物
（ａ）は、触媒活性及びポリマー粒子の形態の点から好
ましい。尚、球形度（Ｓ’）についても、金属マグネシ
ウムの球形度（Ｓ）の場合と同様、Ｓ’が１に近い程、
マグネシウム化合物（ａ）の粒子一つ一つが真球に近い
ことを意味している。

【００２８】また、マグネシウム化合物（ａ）は、下記
式（III）で表される粒径分布指数（Ｐ’）が、通常、
４．０未満、好ましくは３．８未満である。 Ｐ’＝（Ｄ_９０／Ｄ_１０） ・・・・・(III) ［式中、Ｄ_９０は、累積重量分率が９０％に対応するマ
グネシウム化合物（ａ）の粒子径を示し、Ｄ_１０は、累
積重量分率が１０％に対応するマグネシウム化合物
（ａ）の粒子径を示す。］ このような粒径分布指数（Ｐ’）を有するマグネシウム
化合物（ａ）を用いると、重合活性がさらに高く、粒子
形態により優れたポリマーが得られる。尚、粒径分布指
数（Ｐ’）は、マグネシウム化合物（ａ）の粒径分布の
広がり度合いを示すものあり、この値が小さい程、粒径
分布が狭く、シャープであり、粒径の揃ったマグネシウ
ム化合物（ａ）が多く含まれることを表している。この
ような球形度（Ｓ’）が１．３０未満、及び粒径分布指
数（Ｐ’）が４．０未満のマグネシウム化合物（ａ）
は、上記の球形度（Ｓ）を有する金属マグネシウムを用
いることにより製造することができる。

【００２９】マグネシウム化合物（ａ）は、単独で用い
てもよく、また、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

【００３０】このようなマグネシウム化合物（ａ）は、
固体状であり、実質的にマグネシウムアルコキシドから
なる。マグネシウムアルコキシドの具体例としては、ジ
メトキシマグネシウム、ジエトキシマグネシウム、ジプ
ロポキシマグネシウム、ジブトキシマグネシウム、ジヘ
キシロキシマグネシウム、ジオクトキシマグネシウム、
ジフェノキシマグネシウム、ジシクロヘキシロキシマグ
ネシウム等のジアルコキシマグネシウム及びジアリーロ
キシマグネシウム；ブトキシマグネシウムクロリド、シ
クロヘキシロキシマグネシウムクロリド、フェノキシマ
グネシウムクロリド、エトキシマグネシウムクロリド、
エトキシマグネシウムブロミド、ブトキシマグネシウム
ブロミド、エトキシマグネシウムイオダイド等のアルコ
キシマグネシウムハライド及びアリーロキシマグネシウ
ムハライド等が挙げられる。これらの中では、重合活性
及び立体規則性の面から、ジアルコキシマグネシウムが
好ましく、特にジエトキシマグネシウムが好ましい。

【００３１】（ｂ）チタン化合物 チタン化合物としては、下記一般式（IV）で表される化
合物を、重合活性等の面から好ましく用いることができ
る。 ＴｉＸ_ｎ（ＯＲ）_４−ｎ ・・・・・・（IV） ［式中、Ｘは、ハロゲン原子であり、Ｒは、炭素数１〜
１０の炭化水素基であり、これらは互いに同じでも異な
ってもよい。ｎは０〜４の整数である。］

【００３２】上記一般式（IV）において、ハロゲン原子
Ｘとしては、塩素原子及び臭素原子が好ましく、塩素原
子が特に好ましい。炭化水素基Ｒとしては、アルキル
基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アリール基及
びアラルキル基等が好ましく、直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基が特に好ましい。また、Ｒは、飽和基や不飽和基で
あってもよく、直鎖状のものや分岐鎖を有するもの、あ
るいは環状のものであってもよく、さらにはイオウ、窒
素、酸素、ケイ素、リン等のヘテロ元素を含むものであ
ってもよい。Ｒの具体例としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ
−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−
デシル基、アリル基、ブテニル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、フェニル基、
トリル基、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。
また、ｎは、好ましくは４である。

【００３３】上記一般式（IV）で示されるチタン化合物
（ｂ）の具体例としては、テトラメトキシチタン、テト
ラエトキシチタン、テトラ−ｎ−プロポキシチタン、テ
トライソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタ
ン、テトライソブトキシチタン、テトラシクロヘキシロ
キシチタン、テトラフェノキシチタン等のテトラアルコ
キシチタン；四塩化チタン，四臭化チタン，四ヨウ化チ
タン等のテトラハロゲン化チタン；メトキシチタントリ
クロリド、エトキシチタントリクロリド、プロポキシチ
タントリクロリド、ｎ−ブトキシチタントリクロリド、
エトキシチタントリブロミド等のトリハロゲン化アルコ
キシチタン；ジメトキシチタンジクロリド、ジエトキシ
チタンジクロリド、ジイソプロポキシチタンジクロリ
ド、ジ−ｎ−プロポキシチタンジクロリド、ジエトキシ
チタンジブロミド等のジハロゲン化ジアルコキシチタ
ン；トリメトキシチタンクロリド、トリエトキシチタン
クロリド、トリイソプロポキシチタンクロリド、トリ−
ｎ−プロポキシチタンクロリド、トリ−ｎ−ブトキシチ
タンクロリド等のモノハロゲン化トリアルコキシチタン
等が挙げられる。これらの中で、重合活性の面から、高
ハロゲン含有チタン化合物、特に四塩化チタンが好まし
い。これらのチタン化合物（ｂ）は、それぞれ単独で用
いてもよく、また、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

【００３４】（ｃ）ハロゲン化合物 オレフィン重合用固体触媒成分には、必要に応じてハロ
ゲン化合物（ｃ）が用いられる。このようなハロゲン化
合物（ｃ）としては、ヨウ素、臭素、塩素、フッ素等の
ハロゲン；ヨウ化水素、臭化水素、塩化水素、フッ化水
素等のハロゲン化水素；四臭化ケイ素、四塩化ケイ素、
四臭化ケイ素；トリクロロシラン、ジクロロシラン、ク
ロロシラン等のハロゲン化ケイ素；四塩化炭素、ヘキサ
クロロエタン等のハロゲン化炭素；２，２，２−トリク
ロロエタノール等のハロゲン置換アルコール；ｐ−クロ
ロフェノール等のハロゲン置換フェノール；三塩化ホウ
素等のハロゲン化ホウ素；三塩化アルミニウム等のハロ
ゲン化アルミニウム；四塩化スズ等のハロゲン化スズ等
が挙げられる。これらの中で、ポリマー粒径の制御の面
から、特に四塩化ケイ素が好ましい。これらのハロゲン
化合物（ｃ）は、それぞれ単独で用いてもよく、また、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００３５】（ｄ）電子供与性化合物 オレフィン重合用固体触媒成分には、必要に応じて電子
供与性化合物（ｄ）が用いられる。電子供与性化合物
（ｄ）を用いると、オレフィン重合体の立体規則性が向
上する場合があるので好ましい。電子供与性化合物
（ｄ）としては、アルコール類、フェノール類、ケトン
類、アルデヒド類、カルボン酸、マロン酸、有機酸及び
無機酸のエステル類、モノエーテル、ジエーテル又はポ
リエーテル等のエーテル類等の含酸素化合物や、アンモ
ニア、アミン、ニトリル、イソシアネート等の含窒素化
合物が挙げられる。これらの中では、多価カルボン酸の
エステル類が好ましく、芳香族多価カルボン酸のエステ
ル類がさらに好ましく、重合活性の面から、芳香族ジカ
ルボン酸のモノエステル及び／又はジエステルが特に好
ましい。また、これらのエステル部の有機基は、直鎖
状、分岐状又は環状の脂肪族炭化水素基が好ましい。

【００３６】具体的には、フタル酸、ナフタレン−１,
２−ジカルボン酸、ナフタレン−２，３−ジカルボン
酸、５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−１，２
−ジカルボン酸、５，６，７，８−テトラヒドロナフタ
レン−２，３−ジカルボン酸、インダン−４，５−ジカ
ルボン酸、インダン−５，６−ジカルボン酸等のジカル
ボン酸のメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチ
ル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチル
ブチル、１，１−ジメチルプロピル、１−メチルペンチ
ル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メ
チルペンチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、
ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オ
クチル、ｎ−ノニル、２−メチルヘキシル、３−メチル
ヘキシル、４−メチルヘキシル、２−エチルヘキシル、
３−エチルヘキシル、４−エチルヘキシル、２−メチル
ペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルペンチル、
３−エチルペンチル等のジアルキルエステルが挙げられ
る。これらの中では、エステル部の有機基が、炭素数４
以上の直鎖状又は分岐状の脂肪族炭化水素基であるフタ
ル酸ジエステル類が好ましい。好ましい具体例として
は、フタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジイソブチル、
フタル酸ジ−ｎ−ヘプチル、フタル酸ジエチル等が挙げ
られる。これらの電子供与性化合物（ｄ）は、それぞれ
単独で用いてもよく、また、２種以上を組み合わせて用
いてもよい。

【００３７】［Ｂ］有機アルミニウム化合物 本発明で用いる有機アルミニウム化合物［Ｂ］として
は、特に制限はないが、アルキル基、ハロゲン原子、水
素原子、アルコキシ基を有するもの、アルミノキサン及
びそれらの混合物を好ましく用いることができる。具体
的には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニ
ウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム等のトリアル
キルアルミニウム；ジエチルアルミニウムモノクロリ
ド、ジイソプロピルアルミニウムモノクロリド、ジイソ
ブチルアルミニウムモノクロリド、ジオクチルアルミニ
ウムモノクロリド等のジアルキルアルミニウムモノクロ
リド；エチルアルミニウムセスキクロリド等のアルキル
アルミニウムセスキハライド；メチルアルミノキサン等
の鎖状アルミノキサン等が挙げられる。これらの中で
は、炭素数１〜５の低級アルキル基を有するトリアルキ
ルアルミニウム、特にトリメチルアルミニウム、トリエ
チルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム及びトリ
イソブチルアルミニウムが好ましい。これらの有機アル
ミニウム化合物［Ｂ］は、それぞれ単独で用いてもよい
し、また、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００３８】［Ｃ］電子供与性化合物 オレフィン重合用触媒には、必要に応じて電子供与性化
合物［Ｃ］が用いられる。電子供与性化合物［Ｃ］を用
いると、オレフィン重合体の立体規則性が向上する場合
があるので好ましい。電子供与性化合物［Ｃ］として
は、アルコキシ基を有する有機ケイ素化合物、窒素含有
化合物、リン含有化合物及び酸素含有化合物を用いるこ
とができる。このうち、特にアルコキシ基を有する有機
ケイ素化合物を用いることが好ましい。

【００３９】アルコキシ基を有する有機ケイ素化合物の
具体例としては、トリメチルメトキシシラン、トリメチ
ルエトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、トリエ
チルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメ
チルジエトキシシラン、エチルイソプロピルジメトキシ
シラン、プロピルイソプロピルジメトキシシラン、ジイ
ソプロピルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシ
シラン、イソプロピルイソブチルジメトキシシラン、ジ
−ｔ−ブチルジメトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジメ
トキシシラン、ｔ−ブチルエチルジメトキシシラン、ｔ
−ブチルプロピルジメトキシシラン、ｔ−ブチルイソプ
ロピルジメトキシシラン、ｔ−ブチルブチルジメトキシ
シラン、ｔ−ブチルイソブチルジメトキシシラン、ｔ−
ブチル（ｓ−ブチル）ジメトキシシラン、ｔ−ブチルア
ミルジメトキシシラン、ｔ−ブチルヘキシルジメトキシ
シラン、ｔ−ブチルヘプチルジメトキシシラン、ｔ−ブ
チルオクチルジメトキシシラン、ｔ−ブチルノニルジメ
トキシシラン、ｔ−ブチルデシルジメトキシシラン、ｔ
−ブチル（３，３，３−トリフルオロメチルプロピル）
ジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシ
ラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、シクロ
ヘキシルプロピルジメトキシシラン、シクロヘキシルイ
ソブチルジメトキシシラン、ジメトキシシラン、ジシク
ロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシル−ｔ−ブ
チルジメトキシシラン、シクロペンチルメチルジメトキ
シシラン、シクロペンチルエチルジメトキシシラン、シ
クロペンチルプロピルジメトキシシラン、シクロペンチ
ル−ｔ−ブチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジ
メトキシシラン、シクロペンチルシクロヘキシルジメト
キシシラン、ビス（２−メチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ビス（２，３−ジメチルシクロペンチル）
ジメトキシシラン、α−ナフチル−１，１，２−トリメ
チルプロピルジメトキシシラン、ｎ−テトラデカニル−
１，１，２−トリメチルプロピルジメキシシラン、１，
１，２−トリメチルプロピルメチルジメトキシシラン、
１，１，２−トリメチルプロピルエチルジメトキシシラ
ン、１，１，２−トリメチルプロピルイソプロピルジメ
トキシシラン、１，１，２−トリメチルプロピルシクロ
ペンチルジメトキシシラン、１，１，２−トリメチルプ
ロピルシクロヘキシルジメトキシシラン、１，１，２−
トリメチルプロピルミリスチルジメトキシシラン、ジフ
ェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシ
シラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキ
シシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメ
トキシシラン、イソプロピルトリメトキシシラン、ブチ
ルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、イ
ソブチルトリメトキシシラン、ｔ−ブチルトリメトキシ
シラン、ｓ−ブチルトリメトキシシラン、アミルトリメ
トキシシラン、イソアミルトリメトキシシラン、シクロ
ペンチルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリメト
キシシラン、ノルボルナントリメトキシシラン、インデ
ニルトリメトキシシラン、２−メチルシクロペンチルト
リメトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、
メチルシクロペンチル（ｔ−ブトキシ）ジメトキシシラ
ン、イソプロピル（ｔ−ブトキシ）ジメトキシシラン、
ｔ−ブチル（ｔ−ブトキシ）ジメトキシシラン、（イソ
ブトキシ）ジメトキシシラン、ｔ−ブチル（ｔ−ブトキ
シ）ジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリブトキシシラン、クロロトリエトキシシラン、
γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、１，１，２−トリメチルプ
ロピルトリメトキシシラン、１，１，２−トリメチルプ
ロピルイソプロポキシジメトキシシラン、１，１，２−
トリメチルプロピル（ｔ−ブトキシ）ジメトキシシラ
ン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テ
トラブトキシシラン、テトライソブトキシシラン、ケイ
酸エチル、ケイ酸ブチル、トリメチルフェノキシシラ
ン、メチルトリアリロキシシラン、ビニルトリス（β−
メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリスアセトキシシ
ラン、ジメチルテトラエトキシジシロキサン等が挙げら
れる。このうち、ジシクロペンチルジメトキシシラン、
シクロヘキシルイソブチルジメトキシシラン、シクロヘ
キシルメチルジメトキシシランが好ましい。

【００４０】また、このような有機ケイ素化合物として
は、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結合を有しないケイ素化合物とＯ−Ｃ
結合を有する有機化合物を予め反応させるか、α−オレ
フィンの重合の際に反応させて得られる化合物も挙げる
ことができる。具体的には、四塩化ケイ素とアルコール
とを反応させて得られる化合物等が挙げられる。

【００４１】窒素含有化合物の具体例としては、２，６
−ジイソプロピルピペリジン、２，６−ジイソプロピル
−４−メチルピペリジン、Ｎ−メチル−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン等の２，６−置換ピペリジン
類；２，５−ジイソプロピルアゾリジン、Ｎ−メチル−
２，２，５，５−テトラメチルアゾリジン等の２，５−
置換アゾリジン類；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
メチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチル
メチレンジアミン等の置換メチレンジアミン類；１，３
−ジベンジルイミダゾリジン、１，３−ジベンジル−２
−フェニルイミダゾリジン等の置換イミダゾリジン類等
が挙げられる。

【００４２】リン含有化合物の具体例としては、トリエ
チルホスファイト、トリｎ−プロピルホスファイト、ト
リイソプロピルホスファイト、トリｎ−ブチルホスファ
イト、トリイソブチルホスファイト、ジエチルｎ−ブチ
ルホスファイト、ジエチルフェニルホスファイト等の亜
リン酸エステル類等が挙げられる。

【００４３】酸素含有化合物の具体例としては、２，
２，５，５−テトラメチルテトラヒドロフラン、２，
２，５，５−テトラエチルテトラヒドロフラン等の２，
５−置換テトラヒドロフラン類；１，１−ジメトキシ−
２，３，４，５−テトラクロロシクロペンタジエン、
９，９−ジメトキシフルオレン、ジフェニルジメトキシ
メタン等のジメトキシメタン誘導体等が挙げられる。こ
れらの電子供与性化合物［Ｃ］は、それぞれ単独で用い
てもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００４４】２．［Ａ］固体触媒成分の調製方法 固体触媒成分［Ａ］の調製方法としては、例えば、上記
のマグネシウム化合物（ａ）、チタン化合物（ｂ）、必
要に応じてハロゲン化合物（ｃ）及び／又は電子供与性
化合物（ｄ）及びを接触・反応させた後、好ましくは再
度（１回以上）、チタン化合物（ｂ）を接触・反応させ
る方法が挙げられる。チタン化合物（ｂ）の接触を２回
以上行うと、触媒担体としての役割をするマグネシウム
化合物（ａ）に、チタン化合物（ｂ）を十分に担持させ
ることができる。その他の接触順序については特に問わ
ない。

【００４５】これらの各成分は、炭化水素等の不活性溶
媒の存在下で接触させてもよいし、予め炭化水素等の不
活性溶媒で各成分を希釈して接触させてもよい。不活性
溶媒としては、例えば、ｎ−ペンタン、イソペンタン、
ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオク
タン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素又はこれらの混合物が挙げられ
る。これらの中では、脂肪族炭化水素が好ましく使用さ
れる。

【００４６】チタン化合物（ｂ）は、マグネシウム化合
物（ａ）のマグネシウム１モルに対して、通常、０．５
〜１００モル、好ましくは、１〜５０モル使用する。
０．５モル未満では、チタン当たりの重合活性が低下す
る場合がある。一方、１００モルを超えると、固体触媒
成分当たりの重合活性が低下する場合がある。

【００４７】ハロゲン化合物（ｃ）を用いる場合には、
マグネシウム化合物（ａ）のマグネシウム１モルに対し
て、通常、０．００５〜１００モル使用する。０．００
５モル未満では、チタン当たりの重合活性やポリマーの
立体規則性が低下する場合がある。一方、１００モルを
超えると、固体触媒成分当たりの重合活性が低下する場
合がある。

【００４８】電子供与性化合物（ｄ）を用いる場合に
は、マグネシウム化合物（ａ）のマグネシウム１モルに
対して、通常、０．０１〜１０モル、好ましくは、０．
０５〜０．１５モル使用する。０．０１モル未満では、
ポリマーの立体規則性が低下する場合がある。一方、１
０モルを超えると、チタン当たりの重合活性が低下する
場合がある。

【００４９】これらの化合物の接触温度は、通常、−２
０〜２００℃、好ましくは、２０〜１５０℃にするとよ
い。また、接触時間は、通常、１分〜２４時間、好まし
くは、１０分〜６時間にするとよい。このような接触温
度及び／又は接触時間にすると、重合活性が高く、ポリ
マー形態に優れたオレフィン重合体が得られる。このと
きの圧力は、溶媒を使用する場合は、その種類、接触温
度等により変化するが、通常、０〜５ＭＰａ、好ましく
は０〜１ＭＰａの範囲で行う。また、接触操作中は、接
触の均一性及び接触効率の面から攪拌を行うことが好ま
しい。尚、これらの接触条件は、２回目以降のチタン化
合物（ｂ）の接触反応についても同様である。

【００５０】チタン化合物（ｂ）の接触操作において、
溶媒を使用するときは、チタン化合物（ｂ）１モルに対
して、通常、５，０００ミリリットル以下、好ましく
は、１０〜１，０００ミリリットルの溶媒を使用する。
この比が前記範囲を逸脱すると接触の均一性や接触効率
が悪化することがある。

【００５１】さらに、１回目の各化合物の接触・反応後
は、通常、９０〜１５０℃、好ましくは１２０〜１４０
℃の温度で不活性溶媒で洗浄する。洗浄温度が上記範囲
外では、触媒活性や立体規則性の向上効果が十分発揮さ
れない場合がある。不活性溶媒としては、上記と同様の
脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素を用いることができ
る。

【００５２】尚、２回目以降のハロゲン含有チタン化合
物（ａ）の接触・反応後の洗浄温度については特に限定
されないが、立体規則性の面から、通常、９０〜１５０
℃、好ましくは、１２０〜１４０℃の温度で不活性溶媒
で洗浄した方がよい場合がある。

【００５３】洗浄方法としては、特に制限はないが、デ
カンテーション、濾過等の方式が好ましい。不活性溶媒
の使用量、洗浄時間、洗浄回数についても特に制限はな
いが、マグネシウム化合物（ａ）１モルに対して、通
常、１００〜１００，０００ミリリットル、好ましく
は、１，０００〜５０，０００ミリリットルの溶媒を使
用し、通常、１分〜２４時間、好ましくは、１０分〜６
時間行われる。この比が前記範囲を逸脱すると洗浄が不
完全になることがある。

【００５４】このときの圧力は、溶媒の種類、洗浄温度
等により変化するが、通常、０〜５ＭＰａ、好ましく
は、０〜１ＭＰａの範囲で行う。また、洗浄操作中は、
洗浄の均一性及び洗浄効率の面から攪拌を行うことが好
ましい。尚、得られた固体触媒成分［Ａ］は、乾燥状態
又は炭化水素等の不活性溶媒中で保存することもでき
る。

【００５５】３．オレフィン重合体の製造方法 本発明のオレフィン重合用触媒の各成分の使用量につい
ては、特に制限はないが、固体触媒成分［Ａ］は、チタ
ン原子に換算して、反応容積１リットル当たり、通常、
０．００００５〜１ミリモルの範囲になるような量が用
いられる。

【００５６】有機アルミニウム化合物［Ｂ］は、アルミ
ニウム／チタン（原子比）が、通常、１〜１，０００、
好ましくは１０〜１，０００の範囲になるような量が用
いられる。原子比がこの範囲を逸脱すると、触媒活性が
不十分となる場合がある。

【００５７】また、電子供与性化合物［Ｃ］を用いると
きは、［Ｃ］／［Ｂ］（モル比）が、通常、０．００１
〜５．０、好ましくは０．０１〜２．０、より好ましく
は０．０５〜１．０の範囲になるような量が用いられ
る。モル比がこの範囲を逸脱すると、十分な触媒活性及
び立体規則性が得られない場合がある。ただし、予備重
合を行う場合は、電子供与性化合物［Ｃ］の使用量をさ
らに低減することができる。

【００５８】本発明に用いられるオレフィンとしては、
下記一般式（V）で表されるα−オレフィが好ましい。 Ｒ^１−ＣＨ＝ＣＨ₂ ・・・（V）

【００５９】上記一般式（V）において、Ｒ^１は、水素
原子又は炭化水素基であって、炭化水素基は、飽和基や
不飽和基であってもよいし、直鎖状のものや分岐鎖を有
するもの、あるいは環状のものであってもよい。具体的
には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−
デセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−
ペンテン、ビニルシクロヘキサン、ブタジエン、イソプ
レン、ピペリレン等が挙げられる。これらのオレフィン
は単独で用いてもよいし、また、２種以上を組み合わせ
て用いてもよい。これらのオレフィンの中では、特にエ
チレン、プロピレンが好適である。

【００６０】本発明におけるオレフィンの重合において
は、重合活性、並びに重合体の立体規則性及びパウダー
形態の面から、所望に応じ、先ずオレフィンの予備重合
を行った後、本重合を行ってもよい。この場合、固体触
媒成分［Ａ］、有機アルミニウム化合物［Ｂ］及び必要
に応じて電子供与性化合物［Ｃ］を、それぞれ所定の割
合で混合してなる触媒の存在下に、オレフィンを、通
常、１〜１００℃の範囲の温度において、常圧〜５ＭＰ
ａ程度の圧力で予備重合させ、次いで触媒と予備重合生
成物との存在下に、オレフィンを本重合させる。

【００６１】この本重合における重合形式については特
に制限はなく、溶液重合、スラリー重合、気相重合、バ
ルク重合等のいずれにも適用可能であり、さらに、回分
式重合や連続重合のどちらにも適用可能であり、異なる
条件での２段階重合や多段階重合にも適用可能である。

【００６２】さらに、反応条件については、その重合圧
は、特に制限はなく、重合活性の面から、通常、大気圧
〜８ＭＰａ、好ましくは０．２〜５ＭＰａ、重合温度
は、通常、０〜２００℃、好ましくは、３０〜１００℃
の範囲で適宜選ばれる。重合時間は原料のオレフィンの
種類や重合温度によるが、通常、５分〜２０時間、好ま
しくは、１０分〜１０時間程度である。

【００６３】オレフィン重合体の分子量は、連鎖移動剤
の添加、好ましくは、水素の添加を行うことで調節する
ことができる。また、窒素等の不活性ガスを存在させて
もよい。また、本発明における触媒成分については、固
体触媒成分［Ａ］、有機アルミニウム化合物［Ｂ］及び
電子供与性化合物［Ｃ］を所定の割合で混合して接触さ
せた後、ただちにオレフィンを導入して重合を行っても
よいし、接触後、０．２〜３時間程度熟成させた後、オ
レフィンを導入して重合を行ってもよい。さらに、この
触媒成分は、不活性溶媒やオレフィン等に懸濁して供給
することができる。本発明においては、重合後の後処理
は、常法により行うことができる。即ち、気相重合法に
おいては、重合後、重合器から導出されるポリマー粉体
に、その中に含まれるオレフィン等を除くために、窒素
気流等を通過させてもよいし、また、所望に応じて押出
機によりペレット化してもよく、その際、触媒を完全に
失活させるために、少量の水、アルコール等を添加する
こともできる。また、バルク重合法においては、重合
後、重合器から導出されるポリマーから完全にモノマー
を分離した後、ペレット化することができる。

【００６４】

【実施例】次に、実施例により本発明を具体的に示す
が、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
尚、金属マグネシウムの球形度（Ｓ）；マグネシウム化
合物の球形度（Ｓ’）及び粒径分布指数（Ｐ’）；重合
パウダーの球形度（Ｓ’’）及び粒径分布指数
（Ｐ’’）；重合体の立体規則性［ｍｍｍｍ］は次のよ
うにして求めた。

【００６５】（１）金属マグネシウムの球形度（Ｓ）：
金属マグネシウムを偏光顕微鏡（ＯＬＹＭＰＵＳ社製Ｂ
ＨＳ−７５１Ｐ）にて４０倍で撮影したものを画像処理
した。画像処理は、画像解析装置（ｎｅｘｓｕｓ社製）
により、２０画素（１画素を１０．４μｍ×１０．４μ
ｍとした）以下の粒子をカットし、残りの粒子約３００
個について行ない、粒子の投影図における最長径Ｌ₁ 及
び投影面積に等しい円の直径Ｌ₂ を求めて上記式（Ｉ）
で算出した。

【００６６】（２）マグネシウム化合物の球形度
（Ｓ’）：乾燥後のマグネシウム化合物を走査型電子顕
微鏡（日本電子（株）製ＪＳＭ−２５ＳIII ）にて、加
速電圧５ＫＶ、３００倍で撮影し、ネガを得た。次に、
このネガを透過法にて画像処理した。画像処理は、画像
解析装置（ｎｅｘｓｕｓ社製）により、２０画素（１画
素を０．６９５μｍ×０．６９５μｍとした）以下の粒
子をカットし、残りの粒子約２０００個について行な
い、粒子の投影図における最長径Ｌ_１及び投影面積に等
しい円の直径Ｌ_２を求めて上記式（II）で算出した。

【００６７】（３）マグネシウム化合物の粒径分布指数
（Ｐ’）：マグネシウム化合物を炭化水素中に懸濁させ
た状態で、光透過法により粒径を測定し、その粒径分布
を対数正規確率紙上にプロットし、５０％粒子径を平均
粒径（Ｄ_５０）とし、９０％粒子径（Ｄ_９０）及び１０
％粒子径（Ｄ_１０）をそれぞれ求め、上記式（III）か
ら算出した。

【００６８】（４）重合パウダーの球形度（Ｓ’’）：
マグネシウム化合物の球形度（Ｓ’）と同様の方法で算
出した。

【００６９】（５）重合パウダーの粒径分布指数
（Ｐ’’）：篩を用いて測定した粒径分布を対数正規確
率紙上にプロットし、５０％粒子径を平均粒径
（Ｄ_５０）とし、９０％粒子径（Ｄ_９０）及び１０％粒
子径（Ｄ_１０）をそれぞれ求め、上記式（III）から算
出した。

【００７０】（６）重合体の立体規則性［ｍｍｍｍ］：
重合体を１，２，４−トリクロロベンゼンに溶解し、
^１３Ｃ−ＮＭＲ（日本電子（株）製、商品名：ＥＸ−４
００）を用いて、１３０℃でプロトン完全デカップリン
グ法により測定したメチル基のシグナルを用いて定量し
た。

【００７１】尚、アイソタクチックペンタッド分率［ｍ
ｍｍｍ］とは、エイ・ザンベリ（Ａ. Ｚａｍｂｅｌｌ
ｉ)等が、マクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅ
ｃｕｌｅｓ）誌 第６巻 ９２５頁（１９７３）で提案し
た、^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求められるポリプロ
ピレン分子鎖中のペンタッド単位におけるアイソタクチ
ック分率を意味する。また、^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル
のピークの帰属決定法は、エイ・ザンベリ（Ａ. Ｚａｍ
ｂｅｌｌｉ）等が、マクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏ
ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）誌 第８巻 ６８７頁（１９７５）
で提案した帰属に従った。

【００７２】実施例１ （１）マグネシウム化合物の調製 窒素で置換した内容積０．５リットルの攪拌器付三つ口
フラスコに、脱水処理したエタノール１２２ｇ（２．６
４グラム原子）、ヨウ素０．８ｇ（６．３ミリグラム原
子）及び球形度が１．８５の金属マグネシウム（アトマ
イズ法により製造）８ｇ（０．３３グラム原子）を投入
した。これらを、系内から水素が発生しなくなるまで７
８℃で攪拌（３５０ｒｐｍ）して反応させ、マグネシウ
ム化合物（ジエトキマグネシウム）を得た。結果を表１
に示す

【００７３】（２）固体触媒成分の調製 窒素で置換した内容積０．５リットルの攪拌機付の三つ
口フラスコに、上記（１）で調製したマグネシウム化合
物（担体）１６ｇと、脱水処理したオクタン８０ミリリ
ットルを加えた。これを４０℃に加熱し、四塩化ケイ素
２．４ミリリットル（２３ミリモル）を加えて２０分間
攪拌した後、フタル酸ジ−ｎ−ブチル３．４ミリリット
ル（１３ミリモル）を加えた。この溶液を８０℃まで昇
温し、引き続き、滴下ロートを用いて、四塩化チタン７
７ミリリットル（０．７０モル）を滴下し、内温１２５
℃で１時間攪拌し、担持操作を行った。その後、脱水オ
クタンを用いて十分洗浄を行った。その後、さらに四塩
化チタン１２２ミリリットル（１．１１モル）を加え、
内温１２５℃で２時間攪拌し、２回目の担持操作を行っ
た。その後、脱水オクタンを用いて十分洗浄を行い、固
体触媒成分を得た。

【００７４】（３）プロピレンスラリー重合 内容積１リットルの攪拌機付ステンレス製オートクレー
ブを十分乾燥し、窒素置換した後、脱水処理したヘプタ
ン５００ミリリットルを加えた。これにトリエチルアル
ミニウム２．０ミリモル、ジシクロペンチルジメトキシ
シラン０．２５ミリモル、上記（２）で調製した固体触
媒成分を、Ｔｉ原子換算で０．００２５ミリモル加え、
水素を０．１ＭＰａ張り込み、続いてプロピレンを導入
しながら、８０℃、全圧０．８ＭＰａまで昇温昇圧して
から、１時間重合を行った。その後、降温、脱圧し、内
容物を取り出し、２リットルのメタノールに投入し、触
媒失活を行った。それを濾別し、真空乾燥して、プロピ
レン重合体（ポリプロピレン）を得た。結果を表１に示
す。

【００７５】実施例２ （１）マグネシウム化合物の調製 実施例１（１）において、ヨウ素の使用量を０．２４ｇ
（１．９ミリグラム原子）とし、反応温度を５０℃、撹
拌数を５２５ｒｐｍとした以外は、実施例１（１）と同
様にしてマグネシウム化合物を得た。結果を表１に示
す。 （２）固体触媒成分の調製 実施例１（２）において、上記（１）で調製したマグネ
シウム化合物を用いた以外は、実施例１（２）と同様に
して固体触媒成分を調製した。 （３）プロピレンスラリー重合 実施例１（３）において、上記（２）で調製した固体触
媒成分を用いた以外は、実施例１（３）と同様にしてプ
ロピレンの重合を行った。結果を表１に示す。

【００７６】実施例３ （１）マグネシウム化合物の調製 実施例１（１）において、ヨウ素の代わりに、無水塩化
マグネシウムを０．３０ｇ（６．３ミリグラム原子）用
いた以外は、実施例１（１）と同様にしてマグネシウム
化合物を得た。結果を表１に示す。 （２）固体触媒成分の調製 実施例１（２）において、上記（１）で調製したマグネ
シウム化合物を用いた以外は、実施例１（２）と同様に
して固体触媒成分を調製した。 （３）プロピレンスラリー重合 実施例１（３）において、上記（２）で調製した固体触
媒成分を用いた以外は、実施例１（３）と同様にしてプ
ロピレンの重合を行った。結果を表１に示す。

【００７７】実施例４ （１）マグネシウム化合物の調製 実施例１（１）において、球形度が２．９３の金属マグ
ネシウム（切削・ボールミル法により製造）を用いた以
外は、実施例１（１）と同様にしてマグネシウム化合物
を得た。結果を表１に示す。 （２）固体触媒成分の調製 実施例１（２）において、上記（１）で調製したマグネ
シウム化合物を用いた以外は、実施例１（２）と同様に
して固体触媒成分を調製した。 （３）プロピレンスラリー重合 実施例１（３）において、上記（２）で調製した固体触
媒成分を用いた以外は、実施例１（３）と同様にしてプ
ロピレンの重合を行った。結果を表１に示す。

【００７８】比較例１ （１）マグネシウム化合物の調製 実施例１（１）において、球形度が５．２０の金属マグ
ネシウム（切削法により製造）を用いた以外は、実施例
１（１）と同様にしてマグネシウム化合物を得た。結果
を表１に示す。 （２）固体触媒成分の調製 実施例１（２）において、上記（１）で調製したマグネ
シウム化合物を用いた以外は、実施例１（２）と同様に
して固体触媒成分を調製した。 （３）プロピレンスラリー重合 実施例１（３）において、上記（２）で調製した固体触
媒成分を用いた以外は、実施例１（３）と同様にしてプ
ロピレンの重合を行った。結果を表１に示す。

【００７９】比較例２ （１）マグネシウム化合物の調製 実施例１（１）において、球形度が５．８０の金属マグ
ネシウム（切削法により製造）を用いて、反応温度を６
０℃にした以外は、実施例１（１）と同様にしてマグネ
シウム化合物を得た。結果を表１に示す。 （２）固体触媒成分の調製 実施例１（２）において、上記（１）で調製したマグネ
シウム化合物を用いた以外は、実施例１（２）と同様に
して固体触媒成分を調製した。 （３）プロピレンスラリー重合 実施例１（３）において、上記（２）で調製した固体触
媒成分を用いた以外は、実施例１（３）と同様にしてプ
ロピレンの重合を行った。結果を表１に示す。

【００８０】比較例３ （１）マグネシウム化合物の調製 実施例３（１）において、球形度が８．０２の金属マグ
ネシウム（切削法により製造）を用いた以外は、実施例
３（１）と同様にしてマグネシウム化合物を得た。結果
を表１に示す。 （２）固体触媒成分の調製 実施例１（２）において、上記（１）で調製したマグネ
シウム化合物を用いた以外は、実施例１（２）と同様に
して固体触媒成分を調製した。 （３）プロピレンスラリー重合 実施例１（３）において、上記（２）で調製した固体触
媒成分を用いた以外は、実施例１（３）と同様にしてプ
ロピレンの重合を行った。結果を表１に示す。

【００８１】

【表１】

【００８２】

【発明の効果】本発明によれば、立体規則性や重合活性
等の触媒性能を低下させることなく、球状に近いオレフ
ィン重合体を与えるマグネシウム化合物、オレフィン重
合用固体触媒成分、オレフィン重合用触媒及びポリオレ
フィンの製造方法を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のオレフィン重合用触媒及びオレフィン
重合体の製造方法を示す模式図である。

フロントページの続き (72)発明者 蔵本 正彦 千葉県市原市姉崎海岸１番地１ Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA02 AB40 AC41 BB14 FE19 4H048 AA01 AA02 AB40 AC41 BB14 VA60 VB10 4J128 AA01 AB01 AC04 AC05 AC06 AC07 BA01B BB01B BC14B BC15B BC16B BC25B CB22A CB22C CB27A CB27C CB36A CB52A CB52C CB53A CB53C CB54A CB54C CB62A CB62C CB65A CB65C CB68A CB68C CB79A CB79C EB01 EB02 EB03 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB13 EB14 FA01 FA02 FA03 FA04 GA12 GA26 GB01 GB02

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（Ｉ）で表される球形度（Ｓ）が
   ４．００未満の金属マグネシウム、 アルコール、及び前記金属マグネシウム１グラム原子に
   対して０．０００１グラム原子以上のハロゲン原子を含
   むハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物を反応させて
   得られるマグネシウム化合物。 Ｓ＝（Ｌ_１／Ｌ_２）^３ ・・・・・（Ｉ） ［式中、Ｌ_１は、走査型電子顕微鏡で撮影し、画像処理
   して求められる前記金属マグネシウムの投影図の最長径
   を示し、Ｌ_２は、前記金属マグネシウムの投影面積に等
   しい円の直径を示す。］
2. 【請求項２】 前記ハロゲンがヨウ素である請求項１に
   記載のマグネシウム化合物。
3. 【請求項３】 前記ハロゲン含有化合物が塩化マグネシ
   ウムである請求項１に記載のマグネシウム化合物。
4. 【請求項４】 前記金属マグネシウム、アルコール、及
   びハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物の反応温度が
   ３０〜９０℃である請求項１〜３のいずれか一項に記載
   のマグネシウム化合物。
5. 【請求項５】 下記式（II）で表される球形度（Ｓ’）
   が１．３０未満である請求項１〜４のいずれか一項に記
   載のマグネシウム化合物。 Ｓ’＝（Ｌ_３／Ｌ_４）^３ ・・・・・（II） ［式中、Ｌ_３は、走査型電子顕微鏡で撮影し、画像処理
   して求められる前記マグネシウム化合物の投影図の最長
   径を示し、Ｌ_４は、前記マグネシウム化合物の投影面積
   に等しい円の直径を示す。］
6. 【請求項６】 （ａ）請求項１〜５のいずれか一項に記
   載のマグネシウム化合物、及び（ｂ）チタン化合物を反
   応させて得られるオレフィン重合用固体触媒成分。
7. 【請求項７】 さらに、（ｃ）ハロゲン化合物及び／又
   は（ｄ）電子供与性化合物を反応させて得られる請求項
   ６に記載のオレフィン重合用固体触媒成分。
8. 【請求項８】 前記ハロゲン化合物（ｃ）が四塩化ケイ
   素である請求項７に記載のオレフィン重合用固体触媒成
   分。
9. 【請求項９】 下記化合物［Ａ］及び［Ｂ］、又は下記
   化合物［Ａ］，［Ｂ］及び［Ｃ］からなるオレフィン重
   合用触媒。 ［Ａ］請求項６〜８のいずれかに一項に記載のオレフィ
   ン重合用固体触媒成分 ［Ｂ］有機アルミニウム化合物 ［Ｃ］電子供与性化合物
10. 【請求項１０】 請求項９に記載のオレフィン重合用触
    媒を用いるポリオレフィンの製造方法。
11. 【請求項１１】 下記式（Ｉ）で表される球形度（Ｓ）
    が４．００未満の金属マグネシウム、 アルコール、及び前記金属マグネシウム１グラム原子に
    対して０．０００１グラム原子以上のハロゲン原子を含
    むハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物を反応させる
    マグネシウム化合物の製造方法。 Ｓ＝（Ｌ_１／Ｌ_２）^３ ・・・・・（Ｉ） ［式中、Ｌ_１は、走査型電子顕微鏡で撮影し、画像処理
    して求められる前記金属マグネシウムの投影図の最長径
    を示し、Ｌ_２は、前記金属マグネシウムの投影面積に等
    しい円の直径を示す。］