JP2003327587A - 新規なナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物とその重合体、および、該ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 十分な溶解性を有し、結晶化や膜のクラック
などの問題を生じず、薄膜化が可能な、電子輸送能を有
する新規な物質を提供する。 【解決手段】 溶解性を向上させ、嵩高い置換基を導入
した式（１）で示されるナフタレンテトラカルボン酸ジ
イミド化合物、および、この化合物を重合させて得られ
る重合物。 （式（１）中、Ｘ^１１は置換基を有してもよくエーテル
基で中断されていてもよい炭素数１〜１５の２価のアル
キレン基（Ｒ^１１もしくはＮ原子との結合位置に酸素原
子を介在してもよい）、置換基を有してもよい２価のア
リーレン基または置換基を有してもよい２価のアラルキ
レン基のいずれかを示す。Ｒ^１１は下記式（２）、
（３）または（４）のいずれかを示し、 Ｒ^１２は置換基を有してもよい炭素数１〜１５のアルキ
ル基、置換基を有してもよいアリール基または置換基を
有してもよいアラルキル基のいずれかを示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の重合性官能
基を有するナフタレンアミジンイミド化合物、および、
該ナフタレンアミジンイミド化合物を重合した重合物に
関する。

【０００２】該ナフタレンアミジンイミド化合物および
該ナフタレンアミジンイミド化合物を重合した重合物
は、有機電子デバイスなどの電子輸送物質として有用で
ある。

【０００３】

【従来の技術】有機の電荷輸送物質としては、従来、ポ
リアセチレン、ポリチオフェン、ポリアニリンなどの共
役二重結合を有する高分子化合物や、ピラゾリン系化合
物、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系化合
物、アミノ基を有するスチルベン系化合物などが数多く
提案されており、電子写真感光体や、有機薄膜電界発光
素子や、フォトセルなどへの利用が検討されている。

【０００４】しかし、これらのほとんどが、いわゆる正
孔輸送物質（ｐ型半導体）である。一方、有機の電子輸
送物質（ｎ型半導体）の例はあまり多くない。

【０００５】代表的なものとして２，４，７−トリニト
ロフルオレノン、特開昭６０−６９６５７号公報に記載
のフルオレニデンメタン化合物、特開昭６１−２３３７
５０号公報に記載のアントキノジメタンおよびアントロ
ン化合物、特開平４−２８５６７０号公報に記載のジフ
ェノキノン化合物、特開平９−１５１１５７公報記載の
ナフトキノン化合物などが提案されている。

【０００６】しかし、これらの電子輸送物質は、溶解性
が悪かったり、毒性が強かったり、電子の輸送特性が悪
かったりと、実用上大きな問題を有しているのが現状で
ある。

【０００７】その中で、１，４，５，８−ナフタレンテ
トラカルボン酸ジイミド化合物は、毒性が低く、かつ、
ある程度電子輸送能に優れており、近年、電子輸送物質
として数多くの提案が見られる。例えば、特開平１−３
９０９８号公報、特開平５−２５１７４号公報、米国特
許第４４４２１９３号明細書、米国特許第５４６８５８
３号明細書、特公平１−３９０９８号公報および特開平
１１−３４３２９０号公報などに開示されている。

【０００８】しかし、いずれの場合も、電子デバイスな
どに使用するには、他の樹脂と混合し薄膜を作製しよう
とすると溶解性が低く、結晶化や膜のクラックなどの問
題を生じてしまう。それを避けるために、１，４，５，
８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物の量を
減らしたり、溶解性向上のために、嵩高い置換基を導入
したりすると、今度は電子輸送能の低下が見られ、いま
だ実用レベルで十分な物が得られていないのが現状であ
る。

【０００９】一方、溶解性と電子輸送能の向上を目的と
して、電子輸送物質を高分子化した材料の開発もいくつ
か試みられている。例えば、特開平８−１３４０１９号
公報にはフルオレン誘導体を構成成分とした重合物、特
開平９−１９４５３５号公報にはチオキサンテン誘導体
を構成成分とした重合物がそれぞれ開示されている。こ
れらにより、膜中での結晶化やクラックの問題はある程
度改善されたが、電子輸送能としては、重合物にペンダ
ントされている電子輸送能を有する材料の特性上、電子
輸送能としてはいまだ不十分である。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、結晶
化や膜のクラックなどの問題を生じず、十分な溶解性や
電子輸送能を有する新規な物質を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
の改善に鋭意検討した結果、本発明に至った。

【００１２】すなわち、本発明は、下記式（１）で示さ
れる構造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド
化合物である。

【外４０】

【００１３】（式（１）中、Ｘ^１１は置換基を有しても
よくエーテル基で中断されていてもよい炭素数１〜１５
の２価のアルキレン基（Ｒ^１１もしくはＮ原子との結合
位置に酸素原子を介在してもよい）、置換基を有しても
よい２価のアリーレン基または置換基を有してもよい２
価のアラルキレン基のいずれかを示す。Ｒ^１１は下記式
（２）、（３）または（４）のいずれかを示し、

【外４１】

【００１４】Ｒ^１２は置換基を有してもよい炭素数１〜
１５のアルキル基、置換基を有してもよいアリール基ま
たは置換基を有してもよいアラルキル基のいずれかを示
す。）また、本発明は、下記式（５）で示される構造を
有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物であ
る。

【外４２】

【００１５】（式（５）中、Ｘ^５１およびＸ^５２はそれ
ぞれ置換基を有してもよくエーテル基で中断されていて
もよい炭素数１〜１５の２価のアルキレン基（Ｒ^５１ま
たはＲ ^５２もしくはＮ原子との結合位置に酸素原子を介
在してもよい）、置換基を有してもよい２価のアリーレ
ン基または置換基を有してもよい２価のアラルキレン基
のいずれかを示す。Ｒ^５１およびＲ^５２はそれぞれ下記
式（２）、（３）または（４）のいずれかを示す。

【外４３】

【００１６】また、本発明は、下記式（７）で示される
繰り返し構造単位、下記式（８）で示される繰り返し構
造単位および下記式（９）で示される繰り返し構造単位
からなる群より選択される少なくとも１つの繰り返し構
造単位を有する重合体である。

【外４４】

【００１７】（式（７）、（８）および（９）中、Ｘ
^７１およびＸ^８１は置換基を有してもよくエーテル基で
中断されていてもよい炭素数１〜１５の２価のアルキレ
ン基（Ｎ原子との結合位置に酸素原子を介在してもよ
い）、置換基を有してもよい２価のアリーレン基および
置換基を有してもよい２価のアラルキレン基のいずれか
を示す。Ｘ^９１は置換基を有してもよくエーテル基で中
断されていてもよい炭素数１〜１５の２価のアルキレン
基（Ｎ原子との結合位置に酸素原子を介在してもよ
い）、置換基を有してもよい２価のアリーレン基、置換
基を有してもよい２価のアラルキレン基、または、単結
合のいずれかを示す。Ｒ^７２、Ｒ^８２およびＲ^９２は置
換基を有してもよい炭素数１〜１５のアルキル基、置換
基を有してもよいアリール基または置換基を有してもよ
いアラルキル基のいずれかを示す。）また、本発明は、
下記式（１０）で示される繰り返し構造単位、下記式
（１１）で示される繰り返し構造単位、下記式（１２）
で示される繰り返し構造単位、下記式（１３）で示され
る繰り返し構造単位、下記式（１４）で示される繰り返
し構造単位、および、下記式（１５）で示される繰り返
し構造単位からなる群より選択される少なくとも１つの
繰り返し構造単位を有する重合体である。

【外４５】

【００１８】

【外４６】

【００１９】（式（１０）、（１１）、（１２）、（１
３）、（１４）および（１５）中、Ｘ ^１０１、
Ｘ^１０２、Ｘ^１１１、Ｘ^１１２、Ｘ^１２１、Ｘ^１３１、
Ｘ^１３２およびＸ^１４１は、置換基を有してもよくエー
テル基で中断されていてもよい炭素数１〜１５の２価の
アルキレン基（Ｎ原子との結合位置に酸素原子を介在し
てもよい）、置換基を有してもよい２価のアリーレン基
および置換基を有してもよい２価のアラルキレン基のい
ずれかを示す。Ｘ^１２２、Ｘ^１４２、Ｘ^１５１およびＸ
^{１ ５２}は、置換基を有してもよくエーテル基で中断され
ていてもよい炭素数１〜１５の２価のアルキレン基（Ｎ
原子との結合位置に酸素原子を介在してもよい）、置換
基を有してもよい２価のアリーレン基、置換基を有して
もよい２価のアラルキレン基、または、単結合のいずれ
かを示す。）また、本発明は、下記式（１８）で示され
る構造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化
合物と、

【外４７】

【００２０】（式（１８）中、Ｘ^１１は置換基を有して
もよくエーテル基で中断されていてもよい炭素数１〜１
５の２価のアルキレン基（ＯもしくはＮ原子との結合位
置に酸素原子を介在してもよい）、置換基を有してもよ
い２価のアリーレン基または置換基を有してもよい２価
のアラルキレン基のいずれかを示す。Ｒ^１２は置換基を
有してもよい炭素数１〜１５のアルキル基、置換基を有
してもよいアリール基または置換基を有してもよいアラ
ルキル基のいずれかを示す。） アクリル酸、アクリル酸クロライドおよびアクリル酸エ
ステルからなる群より選択される少なくとも１つとを反
応させて、下記式（１）で示される構造を有するナフタ
レンテトラカルボン酸ジイミド化合物

【外４８】

【００２１】（式（１）中、Ｘ^１１およびＲ^１２は、上
記式（１８）中のＸ^１１およびＲ^１２と同義である。す
なわち、Ｘ^１１は置換基を有してもよくエーテル基で中
断されていてもよい炭素数１〜１５の２価のアルキレン
基（Ｒ^１１もしくはＮ原子との結合位置に酸素原子を介
在してもよい）、置換基を有してもよい２価のアリーレ
ン基または置換基を有してもよい２価のアラルキレン基
のいずれかを示す。Ｒ^{１ １}は下記式（２）を示し、

【外４９】

【００２２】Ｒ^１２は置換基を有してもよい炭素数１〜
１５のアルキル基、置換基を有してもよいアリール基ま
たは置換基を有してもよいアラルキル基のいずれかを示
す。）を製造するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド
化合物の製造方法である。

【００２３】また、本発明は、下記式（１８）で示され
る構造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化
合物と、

【外５０】

【００２４】（式（１８）中、Ｘ^１１は置換基を有して
もよくエーテル基で中断されていてもよい炭素数１〜１
５の２価のアルキレン基（ＯもしくはＮ原子との結合位
置に酸素原子を介在してもよい）、置換基を有してもよ
い２価のアリーレン基または置換基を有してもよい２価
のアラルキレン基のいずれかを示す。Ｒ^１２は置換基を
有してもよい炭素数１〜１５のアルキル基、置換基を有
してもよいアリール基または置換基を有してもよいアラ
ルキル基のいずれかを示す。） メタクリル酸、メタクリル酸クロライドおよびメタクリ
ル酸エステルからなる群より選択される少なくとも１つ
とを反応させて、下記式（１）で示される構造を有する
ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物

【外５１】

【００２５】（式（１）中、Ｘ^１１およびＲ^１２は、上
記式（１８）中のＸ^１１およびＲ^１２と同義である。す
なわち、Ｘ^１１は置換基を有してもよくエーテル基で中
断されていてもよい炭素数１〜１５の２価のアルキレン
基（Ｒ^１１もしくはＮ原子との結合位置に酸素原子を介
在してもよい）、置換基を有してもよい２価のアリーレ
ン基または置換基を有してもよい２価のアラルキレン基
のいずれかを示す。Ｒ^{１ １}は下記式（３）を示し、

【外５２】

【００２６】Ｒ^１２は置換基を有してもよい炭素数１〜
１５のアルキル基、置換基を有してもよいアリール基ま
たは置換基を有してもよいアラルキル基のいずれかを示
す。）を製造するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド
化合物の製造方法である。

【００２７】また、本発明は、下記式（１９）で示され
る構造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化
合物と、

【外５３】

【００２８】（式（１９）中、Ｘ^５１およびＸ^５２はそ
れぞれ置換基を有してもよくエーテル基で中断されてい
てもよい炭素数１〜１５の２価のアルキレン基（Ｏもし
くはＮ原子との結合位置に酸素原子を介在してもよ
い）、置換基を有してもよい２価のアリーレン基または
置換基を有してもよい２価のアラルキレン基のいずれか
を示す。） アクリル酸、アクリル酸クロライドおよびアクリル酸エ
ステルからなる群より選択される少なくとも１つとを反
応させて、下記式（１）で示される構造を有するナフタ
レンテトラカルボン酸ジイミド化合物

【外５４】

【００２９】（式（５）中、Ｘ^５１およびＸ^５２は、上
記式（１９）中のＸ^５１およびＸ^５２と同義である。す
なわち、Ｘ^５１およびＸ^５２はそれぞれ置換基を有して
もよくエーテル基で中断されていてもよい炭素数１〜１
５の２価のアルキレン基（Ｒ^{５ １}またはＲ^５２もしくは
Ｎ原子との結合位置に酸素原子を介在してもよい）、置
換基を有してもよい２価のアリーレン基または置換基を
有してもよい２価のアラルキレン基のいずれかを示す。
Ｒ^５１およびＲ^５２はそれぞれ下記式（２）を示す。

【外５５】

【００３０】を製造するナフタレンテトラカルボン酸ジ
イミド化合物の製造方法である。

【００３１】また、本発明は、下記式（１９）で示され
る構造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化
合物と、

【外５６】

【００３２】（式（１９）中、Ｘ^５１およびＸ^５２はそ
れぞれ置換基を有してもよくエーテル基で中断されてい
てもよい炭素数１〜１５の２価のアルキレン基（Ｏもし
くはＮ原子との結合位置に酸素原子を介在してもよ
い）、置換基を有してもよい２価のアリーレン基または
置換基を有してもよい２価のアラルキレン基のいずれか
を示す。） メタクリル酸、メタクリル酸クロライドおよびメタクリ
ル酸エステルからなる群より選択される少なくとも１つ
とを反応させて、下記式（１）で示される構造を有する
ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物

【外５７】

【００３３】（式（５）中、Ｘ^５１およびＸ^５２は、上
記式（１９）中のＸ^５１およびＸ^５２と同義である。す
なわち、Ｘ^５１およびＸ^５２はそれぞれ置換基を有して
もよくエーテル基で中断されていてもよい炭素数１〜１
５の２価のアルキレン基（Ｒ^{５ １}またはＲ^５２もしくは
Ｎ原子との結合位置に酸素原子を介在してもよい）、置
換基を有してもよい２価のアリーレン基または置換基を
有してもよい２価のアラルキレン基のいずれかを示す。
Ｒ^５１およびＲ^５２はそれぞれ下記式（３）を示す。

【外５８】

【００３４】を製造するナフタレンテトラカルボン酸ジ
イミド化合物の製造方法である。

【００３５】また、本発明は、下記式（２０）で示され
る構造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化
合物と、

【外５９】

【００３６】（式（１８）中、Ｙ^２０１は塩素原子また
は臭素原子を示す。Ｘ^１１は置換基を有してもよくエー
テル基で中断されていてもよい炭素数１〜１５の２価の
アルキレン基（Ｙ^２０１もしくはＮ原子との結合位置に
酸素原子を介在してもよい）、置換基を有してもよい２
価のアリーレン基または置換基を有してもよい２価のア
ラルキレン基のいずれかを示す。Ｒ^１２は置換基を有し
てもよい炭素数１〜１５のアルキル基、置換基を有して
もよいアリール基または置換基を有してもよいアラルキ
ル基のいずれかを示す。） アクリル酸ナトリウムおよびアクリル酸カリウムの少な
くとも一方とを反応させて、下記式（１）で示される構
造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物

【外６０】

【００３７】（式（１）中、Ｘ^１１およびＲ^１２は、上
記式（２０）中のＸ^１１およびＲ^１２と同義である。す
なわち、Ｘ^１１は置換基を有してもよくエーテル基で中
断されていてもよい炭素数１〜１５の２価のアルキレン
基（Ｒ^１１もしくはＮ原子との結合位置に酸素原子を介
在してもよい）、置換基を有してもよい２価のアリーレ
ン基または置換基を有してもよい２価のアラルキレン基
のいずれかを示す。Ｒ^{１ １}は下記式（２）を示し、

【外６１】

【００３８】Ｒ^１２は置換基を有してもよい炭素数１〜
１５のアルキル基、置換基を有してもよいアリール基ま
たは置換基を有してもよいアラルキル基のいずれかを示
す。）を製造するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド
化合物の製造方法である。

【００３９】また、本発明は、下記式（２０）で示され
る構造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化
合物と、

【外６２】

【００４０】（式（２０）中、Ｙ^２０１は塩素原子また
は臭素原子を示す。Ｘ^１１は置換基を有してもよくエー
テル基で中断されていてもよい炭素数１〜１５の２価の
アルキレン基（Ｙ^２０１もしくはＮ原子との結合位置に
酸素原子を介在してもよい）、置換基を有してもよい２
価のアリーレン基または置換基を有してもよい２価のア
ラルキレン基のいずれかを示す。Ｒ^１２は置換基を有し
てもよい炭素数１〜１５のアルキル基、置換基を有して
もよいアリール基または置換基を有してもよいアラルキ
ル基のいずれかを示す。） メタクリル酸ナトリウムおよびメタクリル酸カリウムの
少なくとも一方とを反応させて、下記式（１）で示され
る構造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化
合物

【外６３】

【００４１】（式（１）中、Ｘ^１１およびＲ^１２は、上
記式（２０）中のＸ^１１およびＲ^１２と同義である。す
なわち、Ｘ^１１は置換基を有してもよくエーテル基で中
断されていてもよい炭素数１〜１５の２価のアルキレン
基（Ｒ^１１もしくはＮ原子との結合位置に酸素原子を介
在してもよい）、置換基を有してもよい２価のアリーレ
ン基または置換基を有してもよい２価のアラルキレン基
のいずれかを示す。Ｒ^{１ １}は下記式（３）を示し、

【外６４】

【００４２】Ｒ^１２は置換基を有してもよい炭素数１〜
１５のアルキル基、置換基を有してもよいアリール基ま
たは置換基を有してもよいアラルキル基のいずれかを示
す。）を製造するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド
化合物の製造方法である。

【００４３】また、本発明は、下記式（２１）で示され
る構造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化
合物と、

【外６５】

【００４４】（式（２１）中、Ｙ^２１１およびＹ^２１２
はそれぞれ塩素原子または臭素原子を示す。Ｘ^５１およ
びＸ^５２はそれぞれ置換基を有してもよくエーテル基で
中断されていてもよい炭素数１〜１５の２価のアルキレ
ン基（Ｙ^２１１またはＹ^２１２もしくはＮ原子との結合
位置に酸素原子を介在してもよい）、置換基を有しても
よい２価のアリーレン基または置換基を有してもよい２
価のアラルキレン基のいずれかを示す。） アクリル酸ナトリウムおよびアクリル酸カリウムの少な
くとも一方とを反応させて、下記式（１）で示される構
造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物

【外６６】

【００４５】（式（５）中、Ｘ^５１およびＸ^５２は、上
記式（２１）中のＸ^５１およびＸ^５２と同義である。す
なわち、Ｘ^５１およびＸ^５２はそれぞれ置換基を有して
もよくエーテル基で中断されていてもよい炭素数１〜１
５の２価のアルキレン基（Ｒ^{５ １}またはＲ^５２もしくは
Ｎ原子との結合位置に酸素原子を介在してもよい）、置
換基を有してもよい２価のアリーレン基または置換基を
有してもよい２価のアラルキレン基のいずれかを示す。
Ｒ^５１およびＲ^５２はそれぞれ下記式（２）を示す。

【外６７】

【００４６】を製造するナフタレンテトラカルボン酸ジ
イミド化合物の製造方法である。

【００４７】また、本発明は、下記式（２１）で示され
る構造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化
合物と、

【外６８】

【００４８】（式（２１）中、Ｙ^２１１およびＹ^２１２
はそれぞれ塩素原子または臭素原子を示す。Ｘ^５１およ
びＸ^５２はそれぞれ置換基を有してもよくエーテル基で
中断されていてもよい炭素数１〜１５の２価のアルキレ
ン基（Ｙ^２１１またはＹ^２１２もしくはＮ原子との結合
位置に酸素原子を介在してもよい）、置換基を有しても
よい２価のアリーレン基または置換基を有してもよい２
価のアラルキレン基のいずれかを示す。） メタクリル酸ナトリウムおよびメタクリル酸カリウムの
少なくとも一方とを反応させて、下記式（１）で示され
る構造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化
合物

【外６９】

【００４９】（式（５）中、Ｘ^５１およびＸ^５２は、上
記式（２１）中のＸ^５１およびＸ^５２と同義である。す
なわち、Ｘ^５１およびＸ^５２はそれぞれ置換基を有して
もよくエーテル基で中断されていてもよい炭素数１〜１
５の２価のアルキレン基（Ｒ^{５ １}またはＲ^５２もしくは
Ｎ原子との結合位置に酸素原子を介在してもよい）、置
換基を有してもよい２価のアリーレン基または置換基を
有してもよい２価のアラルキレン基のいずれかを示す。
Ｒ^５１およびＲ^５２はそれぞれ下記式（３）を示す。

【外７０】

【００５０】を製造するナフタレンテトラカルボン酸ジ
イミド化合物の製造方法である。

【００５１】また、本発明は、触媒としてのイミダゾー
ル存在下で、下記式（１７）で示される構造を有するナ
フタレンテトラカルボン酸無水物と、

【外７１】

【００５２】下記式（２２）で示される構造を有する一
級アミンと

【外７２】

【００５３】（式（２２）中、Ｙ^２２１は水酸基、塩素
原子または臭素原子を示す。Ｘ^２２１は置換基を有して
もよくエーテル基で中断されていてもよい炭素数１〜１
５の２価のアルキレン基（Ｙ^２３１もしくはＮ原子との
結合位置に酸素原子を介在してもよい）、置換基を有し
てもよい２価のアリーレン基または置換基を有してもよ
い２価のアラルキレン基のいずれかを示す。）を反応さ
せて、下記式（２３）で示される構造を有するナフタレ
ンテトラカルボン酸ジイミド化合物、および、

【外７３】

【００５４】（式（２３）中、Ｙ^２３１は水酸基、塩素
原子または臭素原子を示す。Ｘ^１１は置換基を有しても
よくエーテル基で中断されていてもよい炭素数１〜１５
の２価のアルキレン基（Ｙ^２３１もしくはＮ原子との結
合位置に酸素原子を介在してもよい）、置換基を有して
もよい２価のアリーレン基または置換基を有してもよい
２価のアラルキレン基のいずれかを示す。Ｒ^１２は置換
基を有してもよい炭素数１〜１５のアルキル基、置換基
を有してもよいアリール基または置換基を有してもよい
アラルキル基のいずれかを示す。） 下記式（２４）で示される構造を有するナフタレンテト
ラカルボン酸ジイミド化合物

【外７４】

【００５５】（式（２４）中、Ｙ^２４１およびＹ^２４２
はそれぞれ水酸基、塩素原子または臭素原子を示す。Ｘ
^５１およびＸ^５２はそれぞれ置換基を有してもよくエー
テル基で中断されていてもよい炭素数１〜１５の２価の
アルキレン基（Ｙ^２４１またはＹ^２４２もしくはＮ原子
との結合位置に酸素原子を介在してもよい）、置換基を
有してもよい２価のアリーレン基または置換基を有して
もよい２価のアラルキレン基のいずれかを示す。）の少
なくとも一方を製造するナフタレンテトラカルボン酸ジ
イミド化合物の製造方法である。

【００５６】また、本発明は、下記式（２３）で示され
る構造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化
合物である。

【外７５】

【００５７】（式（２３）中、Ｙ^２３１は水酸基、塩素
原子または臭素原子を示す。Ｘ^１１は置換基を有しても
よくエーテル基で中断されていてもよい炭素数１〜１５
の２価のアルキレン基（Ｙ^２３１もしくはＮ原子との結
合位置に酸素原子を介在してもよい）、置換基を有して
もよい２価のアリーレン基または置換基を有してもよい
２価のアラルキレン基のいずれかを示す。Ｒ^１２は置換
基を有してもよい炭素数１〜１５のアルキル基、置換基
を有してもよいアリール基または置換基を有してもよい
アラルキル基のいずれかを示す。） また、本発明は、下記式（２４）で示される構造を有す
るナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物である。

【外７６】

【００５８】（式（２４）中、Ｙ^２４１およびＹ^２４２
はそれぞれ水酸基、塩素原子または臭素原子を示す。Ｘ
^５１およびＸ^５２はそれぞれ置換基を有してもよくエー
テル基で中断されていてもよい炭素数１〜１５の２価の
アルキレン基（Ｙ^２４１またはＹ^２４２もしくはＮ原子
との結合位置に酸素原子を介在してもよい）、置換基を
有してもよい２価のアリーレン基または置換基を有して
もよい２価のアラルキレン基のいずれかを示す。）

【００５９】

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。

【００６０】上記式（１）中のＸ^１１、上記式（５）中
のＸ^５１、Ｘ^５２の置換基を有してもよくエーテル基で
中断されていてもよい炭素数１〜１５の２価のアルキレ
ン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチ
レン、ヘプチレン、オクチレンなどの直鎖アルキレン基
や、１−メチルエチレン基、２−メチルプロピレン基、
２，２−ジメチルプロピレン基、１−エチルエチレン
基、２−エチルヘキシレン基、１−メチルヘキシレン
基、１，５−ジメチルヘキシレン基、１，３−ジメチル
ブチレン基などの分岐鎖アルキレン基などが挙げられ、
同置換基を有してもよい２価のアリーレン基としては、
フェニレン、ナフチレン、ビフェニレンなどが挙げら
れ、同置換基を有してもよい２価のアラルキレン基とし
ては、下記式（６）で示される構造を有するアラルキレ
ン基などが挙げられる。

【外７７】

【００６１】上記式（６）中、ｎは正の整数であり、１
〜５が好ましい。

【００６２】上記式（１）中のＲ^１２の置換基を有して
もよい炭素数１〜１５のアルキル基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、オ
クチル基などの直鎖アルキル基や、ｉｓｏ―プロピル
基、ｔ−ブチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチル
ヘキシル基、ｔ−オクチル基、１，５−ジメチルヘキシ
ル基、２−ヘキシルヘプチル基などの分岐鎖アルキル基
や、シクロヘプチル基、シクロへキシル基、シクロヘプ
チル基などの炭素数５〜１２の環状アルキル基や、２，
３−プロピレン基、３，４−ペンチレン基などの炭素数
３〜１５の直鎖不飽和アルキル基や、２，３−シクロヘ
キシレン基、３，４−シクロヘキシレン基などの炭素数
５〜１０の環状不飽和アルキル基などが挙げられ、置換
基を有してもよいアリール基としては、フェニル、ナフ
チル、アントラセニル、ピレニル、ピリジル、キノリ
ル、チエニル、フリル、カルバゾリル、ベンゾイミダゾ
リル、ベンゾチアゾリルなどのアリール基などが挙げら
れ、置換基を有してもよいアラルキル基としては、ベン
ジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフ
チルメチル基などが挙げられる。

【００６３】上記式（１）中のＸ^１１、Ｒ^１２、上記式
（５）中のＸ^５１、Ｘ^５２が有してもよい置換基として
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシルなど
のアルキル基、メトキシ、エトキシ、ブトキシなどのア
ルコキシ基、フェノキシ、ナフトキシなどのアリールオ
キシ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原
子、フェニル、ナフチル、ピリジル、キノリル、チエニ
ル、フリルなどの複素環基、アセチル、ベンジルなどの
アシル基、トリフルオロメチルなどのハロアルキル基、
シアノ基、ニトロ基、フェニルカルバモイル基、カルボ
キシル基、ヒドロキシル基などが挙げられる。

【００６４】また、上記式（１）で示される構造を有す
るナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物は、Ｘ
^１１が、置換基を有してもよい炭素数１〜１０の２価の
アルキレン基、置換基を有してもよい２価のフェニレン
基または置換基を有してもよい上記式（６）で示される
構造を有する２価のアラルキレン基であり、かつ、Ｒ^１
１が、上記式（２）または（３）であることが好まし
い。

【００６５】また、上記式（５）で示される構造を有す
るナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物は、Ｘ
^５１およびＸ^５２が、置換基を有してもよい炭素数１〜
１０の２価のアルキレン基、置換基を有してもよい２価
のフェニレン基または置換基を有してもよい上記式
（６）で示される構造を有する２価のアラルキレン基で
あり、かつ、Ｒ^５１およびＲ^５２の少なくとも一方が、
上記式（２）または（３）であることが好ましい。

【００６６】上記式（１）および（５）で示される構造
を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物
は、以下のような方法で合成される。

【００６７】上記式（１）で示される構造を有する化合
物は、例えば以下に示すように、ナフタレンテトラカル
ボン酸無水物（１６）と２種類の１級アミンを、通常の
ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物を合成する
方法により反応させて得ることができる。

【００６８】２種類の１級アミンは混合物として反応系
に供給してもよいし、段階的に反応系に供給して、モノ
イミドを経てジイミドを生成させてもよい。溶媒として
は、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ
−メチルピロリドンなどの非プロトン性極性溶媒を用い
るのが好ましく、反応温度は溶媒の沸点とするのが好ま
しい。そして、得られたナフタレンテトラカルボン酸ジ
イミド化合物の３種混合物の中より目的化合物を再結晶
やカラムクロマトで精製し、非対称の化合物（１７）を
得ることができる。

【外７８】

【００６９】なお、上記反応式中、Ｒ^１７２は上記式
（１）中のＲ^１２と、Ｘ^１７１は上記式（１）中のＸ
^１１と、Ｗは上記式（１）中のＲ^１１と同義である。

【００７０】上記Ｗが上記式（４）で示される構造のス
チレン基の場合は、ある程度反応がうまくいき、目的化
合物の収率が高くなる一方、上記Ｗが上記式（２）ある
いは（３）で示される構造のアクリル基やメタクリル基
の場合は、反応が複雑になり、目的化合物の収率は低く
なる。

【００７１】アクリル基やメタクリル基を有する本発明
のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物を得るに
は、以下の製造方法が好ましい。

【００７２】上記Ｗが塩素や臭素などのハロゲン原子
や、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などのアル
コキシ基や、水酸基などの場合は、通常のジイミド化の
反応収率はある程度よく、特に活性基のハロゲン原子お
よび水酸基の場合は、触媒としてイミダゾールを介在さ
せて反応を行うとさらに高収率となり好ましい。その際
のイミダゾールの量は、ナフタレンテトラカルボン酸無
水物に対して０．０３〜５０質量％が好ましく、さらに
は、０．０５〜１０質量％がより好ましい。

【００７３】得られた中間体は、以下の方法でアクリル
化あるいはメタクリル化が比較的容易に高収率でできる
ため、この反応ルートを選択することが好ましい。

【００７４】例えば、上記Ｗがハロゲン原子の場合は、
アクリル酸あるいはメタクリル酸のナトリウムまたはカ
リウム塩と、テトラブチルアンモニウムブロマイドなど
の相関移動触媒存在下で、適当な溶媒に溶解し、室温か
ら溶媒の沸点までの温度内でアクリル化あるいはメタク
リル化を行うことができる。その際の溶媒としては、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチ
ルピロリドンなどの非プロトン性極性溶媒を用いるのが
好ましい。

【００７５】また、上記Ｗがアルコキシ基の場合は、オ
キシ塩化リン、チオニルクロライド、チオニルブロマイ
ド、５塩化リンあるいは５臭化リンなどにより上記Ｗを
塩素原子あるいは臭素原子に代え、前述と同様にアクリ
ル化およびメタクリル化反応を行うことができる。

【００７６】また、上記Ｗが水酸基の場合は、アクリル
酸、メタクリル酸あるいはアクリル酸エステル、メタク
リル酸エステルあるいはアクリル酸クロライド、メタク
リル酸クロライドなどのいずれかと既知の方法により、
容易にアクリル化およびメタクリル化反応を行うことが
できる。

【００７７】アクリル基あるいはメタクリル基あるいは
スチレン基を２つ有する上記式（５）で示される構造を
有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物も、
基本的に上記式（１）で示される構造を有するナフタレ
ンテトラカルボン酸ジイミド化合物の合成法を適用すれ
ばよい。

【００７８】上記式（１）および（５）で示される構造
を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物の
具体例を以下の表１に示す。ただし、本発明のナフタレ
ンテトラカルボン酸ジイミド化合物は、これらに限定さ
れるわけではない。

【００７９】

【表１】

【００８０】

【表２】

【００８１】次に、上記式（１）で示される構造を有す
るナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物を重合し
た本発明の重合体について説明する。

【００８２】上述の通り、この重合体は、上記式（７）
で示される繰り返し構造単位、上記式（８）で示される
繰り返し構造単位および上記式（９）で示される繰り返
し構造単位からなる群より選択される少なくとも１つの
繰り返し構造単位を有する重合体である。

【００８３】この重合体は、上記式（１）で示される構
造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物
を機知の方法で重合することができる。例えば、テトラ
ヒドロフランなどの有機溶媒に溶解後、さらに既知の重
合開始剤などを加え、加熱し重合反応を行う。反応終了
後、反応液をアルコール系溶剤のような貧溶媒にあけ、
析出した重合物を濾集する。その後、再沈工程を繰り返
し目的の重合物を得ることができる。

【００８４】さらに、前記重合反応においては、スチレ
ン、アクリロニトリル、イソプレン、アクリル酸エステ
ルおよびメタクリル酸エステルなどの他のモノマーをさ
らに加えて重合し、共重合体を得てもよい。添加量は任
意であってもかまわないが、上記式（１）で示される構
造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物
に対して１〜３０モル％程度が好ましい。添加量が３０
モル％を超えると、重合物の電子輸送能が低下する場合
がある。

【００８５】なお、この重合物の重量平均分子量は、５
０００〜２０００００であることが好ましい。

【００８６】また、この重合物は、電子輸送能の面から
上記式（７）および（８）で示される繰り返し構造単位
を有するものが好ましく、さらには、上記式（７）およ
び（８）で示される繰り返し構造単位を有するものであ
って、かつ、上記式（７）および（８）中のＸ^７１およ
びＸ^８１が、置換基を有してもよい炭素数１〜１０の２
価のアルキレン基、置換基を有してもよい２価のフェニ
レン基および置換基を有してもよい上記式（６）で示さ
れる構造を有する２価のアラルキレン基である場合がよ
り好ましい。さらには、上記式（７）および（８）中の
Ｒ^７２およびＲ ^８２が、置換基を有してもよい炭素数１
〜１０のアルキル基または置換基を有してもよいフェニ
ル基である場合が特に好ましい。

【００８７】次に、上記式（５）で示される構造を有す
るナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物を重合し
た本発明の重合体について説明する。

【００８８】上述の通り、この重合体は、上記式（１
０）で示される繰り返し構造単位、上記式（１１）で示
される繰り返し構造単位、上記式（１２）で示される繰
り返し構造単位、上記式（１３）で示される繰り返し構
造単位、上記式（１４）で示される繰り返し構造単位、
および、上記式（１５）で示される繰り返し構造単位か
らなる群より選択される少なくとも１つの繰り返し構造
単位を有する重合体である。

【００８９】この重合体は、上記式（５）で示される構
造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物
を機知の方法で重合することで得られる。例えば、上記
式（１）で示される構造を有するナフタレンテトラカル
ボン酸ジイミド化合物を溶液で重合したのと同様に有機
溶媒に溶解後、既知の重合開始剤などを加え、加熱し重
合反応を行うと重合物が得られる。

【００９０】しかし、この場合は、３次元構造を有する
重合物となるため、一般の溶媒への溶解性が悪く、この
重合物を成膜して有機電子デバイスに使用するには制限
が生じてしまう。

【００９１】そこで、一般的には、上記式（５）の化合
物を適当な溶媒に溶解した液を塗布後、加熱、紫外線照
射あるいは電子線照射などの処理を行い重合硬化し、成
膜された重合物を得る方法が好ましい。この際、必要に
応じて既知の重合開始剤などを加えてもよい。

【００９２】また、この重合物は、電子輸送能の面か
ら、上記式（１０）、（１１）および（１３）で示され
る繰り返し単位を有するものが好ましく、さらには、上
記式（１０）、（１１）および（１３）で示される繰り
返し構造単位を有するものであって、かつ、上記式（１
０）、（１１）および（１３）中のＸ^１０１、
Ｘ^１０２、Ｘ^１１１、Ｘ^１１２、Ｘ^１３１およびＸ
^１３２が、置換基を有してもよい炭素数１〜１０の２価
のアルキレン基、置換基を有してもよい２価のフェニレ
ン基および置換基を有してもよい上記式（６）で示され
る構造を有する２価のアラルキレン基である場合がより
好ましい。

【００９３】

【実施例】以下に本発明の実施例を説明するが、本発明
はこれら実施例に限定されるものではない。

【００９４】（実施例１−１） （化合物例Ｎｏ．（２）の合成）９０部のナフタレン−
１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物と５０部の
２−メチル−６−エチルアニリンとをジメチルホルムア
ミド中で１時間還流下に加熱し、次いで３５部の２−エ
トキシエチルアミンを添加して、ジメチルホルムアミド
中で還流下にてさらに２時間加熱した。冷却後、反応混
合物を濾過し、沈殿をジメチルホルムアミドで洗浄し、
さらにジエチルエーテルで洗浄し、乾燥した。

【００９５】この生成物をカラムクロマトで精製して、
６５部のＮ−（２−エトキシエチル）−Ｎ’−（２−メ
チル−６−エチルフェニル）ナフタレン−１，４，５，
８−テトラカルボン酸ジイミドを得た。

【００９６】オキシ塩化リン３５６部を氷水で冷却しジ
メチルホルムアミド５１３部にゆっくり滴下した。滴下
終了後、室温で３０分間攪拌後、Ｎ−（２−エトキシエ
チル）−Ｎ’−（２−メチル−６−エチルフェニル）ナ
フタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸ジイミド
５４部をゆっくり添加した。添加終了後、ゆっくり加熱
し、内温が１１０〜１２０℃に保ち１２時間加熱攪拌を
行った。反応液を冷却後、氷で冷却した１０％の酢酸ナ
トリウム水溶液１００００部にあけ、析出した結晶を濾
取した。得られた粗結晶を水洗およびメタノールで洗浄
した。

【００９７】得られた粗結晶をトルエン／テトラヒドロ
フラン混合溶媒に溶解し、シリカゲルクロマトグラフィ
ーにより精製し、Ｎ−（２−クロロエチル）−Ｎ’−
（２−メチル−６−エチルフェニル）ナフタレン−１，
４，５，８−テトラカルボン酸ジイミドを５１部得た。
その赤外線吸収スペクトルを図１に示す。また、その核
磁気共鳴スペクトル（^１Ｈ−ＮＭＲ）を図２に示す。

【００９８】Ｎ−（２−クロロエチル）−Ｎ’−（２−
メチル−６−エチルフェニル）ナフタレン−１，４，
５，８−テトラカルボン酸ジイミド２５部、アクリル酸
カリウム１８．５部およびテトラブチルアンモニウムブ
ロマイド０．９部をジメチルホルムアミド３００部に加
え、１１５℃で７時間加熱撹拌を行った。冷却後、氷水
で冷やした２．５％カセイソーダ水溶液７００部にあ
け、酢酸エチルで抽出を行った。有機層を飽和食塩水洗
い後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下で
除去後、残留物にテトラヒドロフラン３５部を加え完全
に溶解後ｎ−ヘキサン１３５部を加え冷却し、結晶を析
出させた。結晶を濾取後、さらにｎ−ヘキサンで分散洗
浄し粗結晶を４５部得た。

【００９９】得られた粗結晶をトルエンに溶解し、シリ
カゲルクロマトグラフィーで精製を行い例示化合物Ｎ
ｏ．（２）を３６部得た。その赤外線吸収スペクトルを
図３に示す。また、その核磁気共鳴スペクトル（^１Ｈ−
ＮＭＲ）を図４に示す。

【０１００】（実施例１−２） （化合物例Ｎｏ．（２９）の合成）ナフタレン−１，
４，５，８−テトラカルボン酸二無水物５０部に２−ア
ミノー１−プロパノール６６部およびイミダゾール０．
８部を加え、窒素雰囲気下１４０℃で４時間加熱撹拌を
行った。冷却後、１０％塩酸水溶液３０００部にあけ析
出した粗結晶を濾取した。粗結晶を１０％炭酸カリウム
水溶液で分散洗浄（８０℃）を２回行った。さらに、８
０℃で水洗浄を行った。

【０１０１】粗結晶を乾燥後、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィーで精製を行い、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ヒドロ
キシ−１−メチルエチル）ナフタレン−１，４，５，８
−テトラカルボン酸ジイミドを２８部得た。

【０１０２】Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ヒドロキシ−１−メチ
ルエチル）ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボ
ン酸ジイミド２５０部、アクリル酸１４２部および２−
メトキシフェノール０．９部をトルエン６５０部に加え
溶解後、ｐ−トルエンスルホン酸１水和物２．５部を加
え１１０℃に加熱し脱水反応を６時間行った。冷却後、
１０％苛性ソーダ水溶液にあけ酢酸エチルで抽出を行っ
た。有機層をさらに水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥
を行った。溶媒を減圧下で除去後、残留物をシリカゲル
クロマトグラフィーで精製を行い、例示化合物Ｎｏ．
（２９）の化合物を２１０部得た。

【０１０３】（実施例１−３） （化合物例Ｎｏ．（２０）の合成）９０部のナフタレン
−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物と５０部
の２−メチル−６−エチルアニリンとをジメチルホルム
アミド中で１時間還流下に加熱し、次いで４７部の４−
ビニルアニリンを添加して、ジメチルホルムアミド中で
還流下にてさらに２時間加熱した。冷却後、反応混合物
を濾過し、沈殿をジメチルホルムアミドで洗浄し、さら
にジエチルエーテルで洗浄し、乾燥した。この生成物を
カラムクロマトで精製を行い例示化合物Ｎｏ．（２０）
の化合物を５８部得た。

【０１０４】（実施例２−１）三つ口フラスコに乾燥窒
素ガスを送りながら例示化合物Ｎｏ．（２） １部とト
ルエン１０部を加えた。これを２５℃で撹拌下、ＡＩＢ
Ｎ ０．００５部を加えた。引き続き窒素を送りながら
６５℃で５０時間重合反応を行った。反応終了後、激し
く撹拌した５００部のメタノールに反応液を滴下し、析
出した析出物を瀘取した。この析出物を１０部のテトラ
ヒドロフランに溶解し、濾過を行ったのち瀘液をメタノ
ール５００部に滴下し、重合物を析出させた。析出した
重合物を瀘取後、メタノール５００部で分散洗浄し、さ
らに真空乾燥して重合物（Ｐ−１）０．８９部を得た。
その赤外線吸収スペクトルを図５に示す。また、得られ
たポリマーの分子量をＧＰＣ（クロロホルム移動層）に
より測定したところ、そのスチレン換算重量平均分子量
は２４０００だった。

【０１０５】（実施例２−２〜２−５）実施例２−１に
使用した例示化合物Ｎｏ．（２）に代えて、例示化合物
Ｎｏ．（３）、例示化合物Ｎｏ．（２０） 、例示化合
物Ｎｏ．（９） 、例示化合物Ｎｏ．（２６） にそれ
ぞれ代えた以外は実施例２−１と同様に反応を行い、重
合物（Ｐ−２〜Ｐ−５）を得た。得られた重合物の分子
量をＧＰＣ（クロロホルム移動層）により測定したとこ
ろ、その重量平均分子量は、（Ｐ−２）：１６３００
０、（Ｐ−３）：７８０００、（Ｐ−４）：１２８００
０、（Ｐ−５）：５２０００であった。

【０１０６】（実施例２−６〜２−９）実施例２−１に
使用した例示化合物Ｎｏ．（２）に代えて、例示化合物
Ｎｏ．（２２）、例示化合物Ｎｏ．（５）、例示化合物
Ｎｏ．（６）、例示化合物Ｎｏ．（８）を０．９部とメ
タクリル酸メチル０．１部とを使用した以外は実施例２
−１と同様に反応を行い、重合物（Ｐ−６〜Ｐ−９）を
得た。得られた重合物の分子量をＧＰＣ（クロロホルム
移動層）により測定したところ、その重量平均分子量
は、（Ｐ−６）：９９０００、（Ｐ−７）：６１００
０、（Ｐ−８）：９４０００、（Ｐ−９）：７８０００
であった。

【０１０７】（実施例２−１０、２−１１）実施例２−
１に使用した例示化合物Ｎｏ．（２）に代えて、例示化
合物Ｎｏ．（１）、例示化合物Ｎｏ．（４）を０．９部
とスチレン０．１部とを使用した以外は実施例２−１と
同様に反応を行い、重合物（Ｐ−１０〜Ｐ−１１）を得
た。得られた重合物の分子量をＧＰＣ（クロロホルム移
動層）により測定したところ、その重量平均分子量は
（Ｐ−１１）：６５０００、（Ｐ−１２）：４２０００
であった。

【０１０８】（実施例２−１２、２−１３）実施例２−
１に使用した例示化合物Ｎｏ．（２）に代えて、例示化
合物Ｎｏ．（１０）、例示化合物Ｎｏ．（１６）を０．
５部と下記アクリル化合物０．５部とを使用した以外は
実施例２−１と同様に反応を行い、重合物（Ｐ−１３〜
Ｐ１４）を得た。得られた重合物の分子量をＧＰＣ（ク
ロロホルム移動層）により測定したところ、その重量平
均分子量は、（Ｐ−１３）：５５０００、（Ｐ−１
４）：１０４０００であった。

【０１０９】（実施例２−１４）例示化合物Ｎｏ．（２
０）、を０．１部と例示化合物Ｎｏ．（２） ０．９部
とを使用した以外は実施例２−１と同様に反応を行い、
重合物（（Ｐ−１５）を得た。得られた重合物の分子量
をＧＰＣ（クロロホルム移動層）により測定したとこ
ろ、その重量平均分子量は１４５０００であった （実施例２−１５）触媒を過酸化ベンゾイルにした以外
は実施例２−１と同様に反応を行い重合物（（Ｐ−１
６）を得た。得られたポリマーの分子量をＧＰＣ（クロ
ロホルム移動層）により測定したところ、その重量平均
分子量は３５０００であった。

【０１１０】（実施例３−１）実施例１−２で得られた
化合物（２９）５部をテトラヒドロフラン５部に溶解し
た溶液をアルミマイラー上にマイヤーバーで塗布し、４
０℃で５分間乾燥後、加速電圧１５０ｋＶ、照射線量５
Ｍｒａｄの条件で電子線を照射し、硬化重合させ１０μ
ｍの膜を形成した。クラックの促進試験として、作製し
た感光体の表面に指油を付着させ、常温常圧下で３２時
間放置し、感光層にクラックが生じているか否かを観察
したところ、クラックは全く生じていなかった。さら
に、結晶化の促進試験として作製した感光体の表面に指
油を付着させ、７５℃で２週間放置し、重合物などの析
出が生じているかを観察したところ、析出物は全く認め
られなかった。なお、クラックおよび析出物の観察は、
顕微鏡（ＶＥＲＳＡＭＥＴ６３９０、ＵＮＩＯＮ社製）
で５０倍にて行い、クラックおよび析出物の有無を確認
した。

【０１１１】また、上記と全く同様にアルミマイラー上
に作製した膜上に、さらに金蒸着を行い、サンドイッチ
構成の移動度測定用シートを作製した。そのシートを既
知の飛行時間法（ＴＯＦ法）で電界強度が５×１０^５Ｖ
／ｃｍにおける電子移動度を測定したところ、５．６×
１０^−６ｃｍ^２／Ｖ・ｓであった。

【０１１２】（実施例４−１）実施例２−１で得られた
重合物（Ｐ−１）５部をテトラヒドロフラン５部に溶解
した溶液をアルミマイラー上にマイヤーバーで塗布後、
１１０℃で１時間乾燥し、１０μｍの膜を形成した。上
記実施例３−１と同様にクラックの促進試験および結晶
化の促進試験を行ったが、クラックおよび析出物は全く
認められなかった。

【０１１３】また、上記と全く同様にアルミマイラー上
に作製した膜上に、さらに金蒸着を行い、サンドイッチ
構成の移動度測定シートを作製した。そのシートを既知
の飛行時間法（ＴＯＦ法）で電界強度が５×１０^５Ｖ／
ｃｍにおける電子移動度を測定したところ、７．５×１
０^−６ｃｍ^２／Ｖ・ｓであった。

【０１１４】（比較例１−１）三つ口フラスコに乾燥窒
素ガスを送りながら、下記式で示される構造を有する化
合物１部と、

【外７９】

【０１１５】トルエン１５部を加えた。この溶液を２５
℃で攪拌下、ＡＩＢＮ０．００５部を加えた。引き続き
窒素を送りながら、６５℃で５０時間重合反応を行っ
た。反応終了後、激しく攪拌した５００部のメタノール
に反応液を滴下し、析出した析出物を濾取した。この析
出物を５０部のテトラヒドロフランに溶解し、濾過を行
った後、濾液を、メタノール５００部に滴下し、重合物
を析出させた。析出した重合物を濾取後、メタノール５
００部で分散洗浄し、さらに真空乾燥して重合物（Ｈ−
１）０．８９部得た。得られた重合物の分子量をＧＰＣ
（クロロホルム移動層）により測定したところ、その平
均分子量は３５０００であった。

【０１１６】得られた重合物（Ｈ−１）５部をテトラヒ
ドロフラン５部に溶解した溶液をアルミマイラー上にマ
イヤーバーで塗布後、１１０℃で１時間乾燥し、１０μ
ｍの膜を形成した。上記実施例３−１と同様にクラック
の促進試験および結晶化の促進試験を行ったところ、ク
ラックは認められなかったが、析出物が数箇所確認され
た。

【０１１７】また、上記と全く同様にアルミマイラー上
に作製した膜上に、さらに金蒸着を行い、サンドイッチ
構成の移動度測定シートを作製した。そのシートを既知
の飛行時間法（ＴＯＦ法）で電界強度が５×１０^５Ｖ／
ｃｍにおける電子移動度を測定したところ、２．５×１
０^−６ｃｍ^２／Ｖ・ｓであった。

【０１１８】

【発明の効果】本発明により、結晶化や膜のクラックな
どの問題を生じず、十分な溶解性や電子輸送能を有する
新規な構造の重合体、および、該重合体を合成すること
ができる新規な構造の１，４，５，８−ナフタレンテト
ラカルボン酸ジイミド化合物、該ナフタレンテトラカル
ボン酸ジイミド化合物の中間体を提供することができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の例示化合物Ｎｏ．（２）の中間体であ
るＮ−（２−クロロエチル）−Ｎ’−（２−メチル−６
−エチルフェニル）ナフタレン−１，４，５，８−テト
ラカルボン酸ジイミド化合物の赤外線吸収スペクトル図
である。

【図２】本発明の例示化合物Ｎｏ．（２）の中間体であ
るＮ−（２−クロロエチル）−Ｎ’−（２−メチル−６
−エチルフェニル）ナフタレン−１，４，５，８−テト
ラカルボン酸ジイミド化合物の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル
図である。

【図３】本発明の例示化合物Ｎｏ．（２）の赤外線吸収
スペクトル図である。

【図４】本発明の例示化合物Ｎｏ．（２）の^１Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトル図である。

【図５】本発明の重合物（Ｐ−１）の赤外線吸収スペク
トル図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木村 知裕 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 呉 信哲 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 田中 博幸 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H068 AA20 BA16 BA63 BB07 BB08 BB10 BB20 BB49 BB52 BB57 4C050 AA02 AA08 BB07 CC07 EE02 FF01 GG03 HH01 HH04 4J100 AB00Q AB15T AL08P AL66R AL82S BC49P BC49Q BC49R BC49S BC49T BC67P BC67Q BC67R BC67S BC67T CA03 CA04 CA05 CA06 DA39 DA55 JA32 JA43

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（１）で示される構造を有するナ
   フタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物。 【外１】 （式（１）中、Ｘ^１１は置換基を有してもよくエーテル
   基で中断されていてもよい炭素数１〜１５の２価のアル
   キレン基（Ｒ^１１もしくはＮ原子との結合位置に酸素原
   子を介在してもよい）、置換基を有してもよい２価のア
   リーレン基または置換基を有してもよい２価のアラルキ
   レン基のいずれかを示す。Ｒ^１１は下記式（２）、
   （３）または（４）のいずれかを示し、 【外２】 Ｒ^１２は置換基を有してもよい炭素数１〜１５のアルキ
   ル基、置換基を有してもよいアリール基または置換基を
   有してもよいアラルキル基のいずれかを示す。）
2. 【請求項２】 下記式（５）で示される構造を有するナ
   フタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物。 【外３】 （式（５）中、Ｘ^５１およびＸ^５２はそれぞれ置換基を
   有してもよくエーテル基で中断されていてもよい炭素数
   １〜１５の２価のアルキレン基（Ｒ^５１またはＲ ^５２も
   しくはＮ原子との結合位置に酸素原子を介在してもよ
   い）、置換基を有してもよい２価のアリーレン基または
   置換基を有してもよい２価のアラルキレン基のいずれか
   を示す。Ｒ^５１およびＲ^５２はそれぞれ下記式（２）、
   （３）または（４）のいずれかを示す。 【外４】
3. 【請求項３】 前記式（１）中のＸ^１１が、置換基を有
   してもよい炭素数１〜１０の２価のアルキレン基、置換
   基を有してもよい２価のフェニレン基および置換基を有
   してもよい下記式（６）で示される構造を有する２価の
   アラルキレン基からなる群より選択され、かつ、前記式
   （１）中のＲ^１１が、前記式（２）または（３）である
   請求項１に記載のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド
   化合物。 【外５】 （式（６）中、ｎは１〜５の整数を示す。）
4. 【請求項４】 前記式（５）中のＸ^５１およびＸ
   ^５２が、置換基を有してもよい炭素数１〜１０の２価の
   アルキレン基、置換基を有してもよい２価のフェニレン
   基および置換基を有してもよい下記式（６）で示される
   構造を有する２価のアラルキレン基からなる群より選択
   され、かつ、前記式（５）中のＲ^５１およびＲ^５２の少
   なくとも一方が、前記式（２）または（３）である請求
   項２に記載のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合
   物。 【外６】 （式（６）中、ｎは１〜５の整数を示す。）
5. 【請求項５】 下記式（７）で示される繰り返し構造単
   位、下記式（８）で示される繰り返し構造単位および下
   記式（９）で示される繰り返し構造単位からなる群より
   選択される少なくとも１つの繰り返し構造単位を有する
   重合体。 【外７】 （式（７）、（８）および（９）中、Ｘ^７１およびＸ
   ^８１は置換基を有してもよくエーテル基で中断されてい
   てもよい炭素数１〜１５の２価のアルキレン基（Ｎ原子
   との結合位置に酸素原子を介在してもよい）、置換基を
   有してもよい２価のアリーレン基および置換基を有して
   もよい２価のアラルキレン基のいずれかを示す。Ｘ^９１
   は置換基を有してもよくエーテル基で中断されていても
   よい炭素数１〜１５の２価のアルキレン基（Ｎ原子との
   結合位置に酸素原子を介在してもよい）、置換基を有し
   てもよい２価のアリーレン基、置換基を有してもよい２
   価のアラルキレン基、または、単結合のいずれかを示
   す。Ｒ^７２、Ｒ^８２およびＲ^９２は置換基を有してもよ
   い炭素数１〜１５のアルキル基、置換基を有してもよい
   アリール基または置換基を有してもよいアラルキル基の
   いずれかを示す。）
6. 【請求項６】 重量平均分子量が５０００〜２００００
   ０である請求項５に記載の重合体。
7. 【請求項７】 下記式（１０）で示される繰り返し構造
   単位、下記式（１１）で示される繰り返し構造単位、下
   記式（１２）で示される繰り返し構造単位、下記式（１
   ３）で示される繰り返し構造単位、下記式（１４）で示
   される繰り返し構造単位、および、下記式（１５）で示
   される繰り返し構造単位からなる群より選択される少な
   くとも１つの繰り返し構造単位を有する重合体。 【外８】 【外９】 （式（１０）、（１１）、（１２）、（１３）、（１
   ４）および（１５）中、Ｘ ^１０１、Ｘ^１０２、
   Ｘ^１１１、Ｘ^１１２、Ｘ^１２１、Ｘ^１３１、Ｘ^１３２お
   よびＸ^１４１は、置換基を有してもよくエーテル基で中
   断されていてもよい炭素数１〜１５の２価のアルキレン
   基（Ｎ原子との結合位置に酸素原子を介在してもよ
   い）、置換基を有してもよい２価のアリーレン基および
   置換基を有してもよい２価のアラルキレン基のいずれか
   を示す。Ｘ^１２２、Ｘ^１４２、Ｘ^１５１およびＸ^{１ ５２}
   は、置換基を有してもよくエーテル基で中断されていて
   もよい炭素数１〜１５の２価のアルキレン基（Ｎ原子と
   の結合位置に酸素原子を介在してもよい）、置換基を有
   してもよい２価のアリーレン基、置換基を有してもよい
   ２価のアラルキレン基、または、単結合のいずれかを示
   す。）
8. 【請求項８】 下記式（１８）で示される構造を有する
   ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物と、 【外１０】 （式（１８）中、Ｘ^１１は置換基を有してもよくエーテ
   ル基で中断されていてもよい炭素数１〜１５の２価のア
   ルキレン基（ＯもしくはＮ原子との結合位置に酸素原子
   を介在してもよい）、置換基を有してもよい２価のアリ
   ーレン基または置換基を有してもよい２価のアラルキレ
   ン基のいずれかを示す。Ｒ^１２は置換基を有してもよい
   炭素数１〜１５のアルキル基、置換基を有してもよいア
   リール基または置換基を有してもよいアラルキル基のい
   ずれかを示す。） アクリル酸、アクリル酸クロライドおよびアクリル酸エ
   ステルからなる群より選択される少なくとも１つとを反
   応させて、下記式（１）で示される構造を有するナフタ
   レンテトラカルボン酸ジイミド化合物 【外１１】 （式（１）中、Ｘ^１１およびＲ^１２は、上記式（１８）
   中のＸ^１１およびＲ^１２と同義である。すなわち、Ｘ
   ^１１は置換基を有してもよくエーテル基で中断されてい
   てもよい炭素数１〜１５の２価のアルキレン基（Ｒ^１１
   もしくはＮ原子との結合位置に酸素原子を介在してもよ
   い）、置換基を有してもよい２価のアリーレン基または
   置換基を有してもよい２価のアラルキレン基のいずれか
   を示す。Ｒ^{１ １}は下記式（２）を示し、 【外１２】 Ｒ^１２は置換基を有してもよい炭素数１〜１５のアルキ
   ル基、置換基を有してもよいアリール基または置換基を
   有してもよいアラルキル基のいずれかを示す。）を製造
   するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物の製造
   方法。
9. 【請求項９】 下記式（１８）で示される構造を有する
   ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物と、 【外１３】 （式（１８）中、Ｘ^１１は置換基を有してもよくエーテ
   ル基で中断されていてもよい炭素数１〜１５の２価のア
   ルキレン基（ＯもしくはＮ原子との結合位置に酸素原子
   を介在してもよい）、置換基を有してもよい２価のアリ
   ーレン基または置換基を有してもよい２価のアラルキレ
   ン基のいずれかを示す。Ｒ^１２は置換基を有してもよい
   炭素数１〜１５のアルキル基、置換基を有してもよいア
   リール基または置換基を有してもよいアラルキル基のい
   ずれかを示す。） メタクリル酸、メタクリル酸クロライドおよびメタクリ
   ル酸エステルからなる群より選択される少なくとも１つ
   とを反応させて、下記式（１）で示される構造を有する
   ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物 【外１４】 （式（１）中、Ｘ^１１およびＲ^１２は、上記式（１８）
   中のＸ^１１およびＲ^１２と同義である。すなわち、Ｘ
   ^１１は置換基を有してもよくエーテル基で中断されてい
   てもよい炭素数１〜１５の２価のアルキレン基（Ｒ^１１
   もしくはＮ原子との結合位置に酸素原子を介在してもよ
   い）、置換基を有してもよい２価のアリーレン基または
   置換基を有してもよい２価のアラルキレン基のいずれか
   を示す。Ｒ^{１ １}は下記式（３）を示し、 【外１５】 Ｒ^１２は置換基を有してもよい炭素数１〜１５のアルキ
   ル基、置換基を有してもよいアリール基または置換基を
   有してもよいアラルキル基のいずれかを示す。）を製造
   するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物の製造
   方法。
10. 【請求項１０】 下記式（１９）で示される構造を有す
    るナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物と、 【外１６】 （式（１９）中、Ｘ^５１およびＸ^５２はそれぞれ置換基
    を有してもよくエーテル基で中断されていてもよい炭素
    数１〜１５の２価のアルキレン基（ＯもしくはＮ原子と
    の結合位置に酸素原子を介在してもよい）、置換基を有
    してもよい２価のアリーレン基または置換基を有しても
    よい２価のアラルキレン基のいずれかを示す。） アクリル酸、アクリル酸クロライドおよびアクリル酸エ
    ステルからなる群より選択される少なくとも１つとを反
    応させて、下記式（１）で示される構造を有するナフタ
    レンテトラカルボン酸ジイミド化合物 【外１７】 （式（５）中、Ｘ^５１およびＸ^５２は、上記式（１９）
    中のＸ^５１およびＸ^５２と同義である。すなわち、Ｘ
    ^５１およびＸ^５２はそれぞれ置換基を有してもよくエー
    テル基で中断されていてもよい炭素数１〜１５の２価の
    アルキレン基（Ｒ^{５ １}またはＲ^５２もしくはＮ原子との
    結合位置に酸素原子を介在してもよい）、置換基を有し
    てもよい２価のアリーレン基または置換基を有してもよ
    い２価のアラルキレン基のいずれかを示す。Ｒ^５１およ
    びＲ^５２はそれぞれ下記式（２）を示す。 【外１８】 を製造するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物
    の製造方法。
11. 【請求項１１】 下記式（１９）で示される構造を有す
    るナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物と、 【外１９】 （式（１９）中、Ｘ^５１およびＸ^５２はそれぞれ置換基
    を有してもよくエーテル基で中断されていてもよい炭素
    数１〜１５の２価のアルキレン基（ＯもしくはＮ原子と
    の結合位置に酸素原子を介在してもよい）、置換基を有
    してもよい２価のアリーレン基または置換基を有しても
    よい２価のアラルキレン基のいずれかを示す。） メタクリル酸、メタクリル酸クロライドおよびメタクリ
    ル酸エステルからなる群より選択される少なくとも１つ
    とを反応させて、下記式（１）で示される構造を有する
    ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物 【外２０】 （式（５）中、Ｘ^５１およびＸ^５２は、上記式（１９）
    中のＸ^５１およびＸ^５２と同義である。すなわち、Ｘ
    ^５１およびＸ^５２はそれぞれ置換基を有してもよくエー
    テル基で中断されていてもよい炭素数１〜１５の２価の
    アルキレン基（Ｒ^{５ １}またはＲ^５２もしくはＮ原子との
    結合位置に酸素原子を介在してもよい）、置換基を有し
    てもよい２価のアリーレン基または置換基を有してもよ
    い２価のアラルキレン基のいずれかを示す。Ｒ^５１およ
    びＲ^５２はそれぞれ下記式（３）を示す。 【外２１】 を製造するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物
    の製造方法。
12. 【請求項１２】 下記式（２０）で示される構造を有す
    るナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物と、 【外２２】 （式（１８）中、Ｙ^２０１は塩素原子または臭素原子を
    示す。Ｘ^１１は置換基を有してもよくエーテル基で中断
    されていてもよい炭素数１〜１５の２価のアルキレン基
    （Ｙ^２０１もしくはＮ原子との結合位置に酸素原子を介
    在してもよい）、置換基を有してもよい２価のアリーレ
    ン基または置換基を有してもよい２価のアラルキレン基
    のいずれかを示す。Ｒ^１２は置換基を有してもよい炭素
    数１〜１５のアルキル基、置換基を有してもよいアリー
    ル基または置換基を有してもよいアラルキル基のいずれ
    かを示す。） アクリル酸ナトリウムおよびアクリル酸カリウムの少な
    くとも一方とを反応させて、下記式（１）で示される構
    造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物 【外２３】 （式（１）中、Ｘ^１１およびＲ^１２は、上記式（２０）
    中のＸ^１１およびＲ^１２と同義である。すなわち、Ｘ
    ^１１は置換基を有してもよくエーテル基で中断されてい
    てもよい炭素数１〜１５の２価のアルキレン基（Ｒ^１１
    もしくはＮ原子との結合位置に酸素原子を介在してもよ
    い）、置換基を有してもよい２価のアリーレン基または
    置換基を有してもよい２価のアラルキレン基のいずれか
    を示す。Ｒ^{１ １}は下記式（２）を示し、 【外２４】 Ｒ^１２は置換基を有してもよい炭素数１〜１５のアルキ
    ル基、置換基を有してもよいアリール基または置換基を
    有してもよいアラルキル基のいずれかを示す。）を製造
    するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物の製造
    方法。
13. 【請求項１３】 下記式（２０）で示される構造を有す
    るナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物と、 【外２５】 （式（２０）中、Ｙ^２０１は塩素原子または臭素原子を
    示す。Ｘ^１１は置換基を有してもよくエーテル基で中断
    されていてもよい炭素数１〜１５の２価のアルキレン基
    （Ｙ^２０１もしくはＮ原子との結合位置に酸素原子を介
    在してもよい）、置換基を有してもよい２価のアリーレ
    ン基または置換基を有してもよい２価のアラルキレン基
    のいずれかを示す。Ｒ^１２は置換基を有してもよい炭素
    数１〜１５のアルキル基、置換基を有してもよいアリー
    ル基または置換基を有してもよいアラルキル基のいずれ
    かを示す。） メタクリル酸ナトリウムおよびメタクリル酸カリウムの
    少なくとも一方とを反応させて、下記式（１）で示され
    る構造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化
    合物 【外２６】 （式（１）中、Ｘ^１１およびＲ^１２は、上記式（２０）
    中のＸ^１１およびＲ^１２と同義である。すなわち、Ｘ
    ^１１は置換基を有してもよくエーテル基で中断されてい
    てもよい炭素数１〜１５の２価のアルキレン基（Ｒ^１１
    もしくはＮ原子との結合位置に酸素原子を介在してもよ
    い）、置換基を有してもよい２価のアリーレン基または
    置換基を有してもよい２価のアラルキレン基のいずれか
    を示す。Ｒ^{１ １}は下記式（３）を示し、 【外２７】 Ｒ^１２は置換基を有してもよい炭素数１〜１５のアルキ
    ル基、置換基を有してもよいアリール基または置換基を
    有してもよいアラルキル基のいずれかを示す。）を製造
    するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物の製造
    方法。
14. 【請求項１４】 下記式（２１）で示される構造を有す
    るナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物と、 【外２８】 （式（２１）中、Ｙ^２１１およびＹ^２１２はそれぞれ塩
    素原子または臭素原子を示す。Ｘ^５１およびＸ^５２はそ
    れぞれ置換基を有してもよくエーテル基で中断されてい
    てもよい炭素数１〜１５の２価のアルキレン基（Ｙ
    ^２１１またはＹ^２１２もしくはＮ原子との結合位置に酸
    素原子を介在してもよい）、置換基を有してもよい２価
    のアリーレン基または置換基を有してもよい２価のアラ
    ルキレン基のいずれかを示す。） アクリル酸ナトリウムおよびアクリル酸カリウムの少な
    くとも一方とを反応させて、下記式（１）で示される構
    造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物 【外２９】 （式（５）中、Ｘ^５１およびＸ^５２は、上記式（２１）
    中のＸ^５１およびＸ^５２と同義である。すなわち、Ｘ
    ^５１およびＸ^５２はそれぞれ置換基を有してもよくエー
    テル基で中断されていてもよい炭素数１〜１５の２価の
    アルキレン基（Ｒ^{５ １}またはＲ^５２もしくはＮ原子との
    結合位置に酸素原子を介在してもよい）、置換基を有し
    てもよい２価のアリーレン基または置換基を有してもよ
    い２価のアラルキレン基のいずれかを示す。Ｒ^５１およ
    びＲ^５２はそれぞれ下記式（２）を示す。 【外３０】 を製造するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物
    の製造方法。
15. 【請求項１５】 下記式（２１）で示される構造を有す
    るナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物と、 【外３１】 （式（２１）中、Ｙ^２１１およびＹ^２１２はそれぞれ塩
    素原子または臭素原子を示す。Ｘ^５１およびＸ^５２はそ
    れぞれ置換基を有してもよくエーテル基で中断されてい
    てもよい炭素数１〜１５の２価のアルキレン基（Ｙ
    ^２１１またはＹ^２１２もしくはＮ原子との結合位置に酸
    素原子を介在してもよい）、置換基を有してもよい２価
    のアリーレン基または置換基を有してもよい２価のアラ
    ルキレン基のいずれかを示す。） メタクリル酸ナトリウムおよびメタクリル酸カリウムの
    少なくとも一方とを反応させて、下記式（１）で示され
    る構造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化
    合物 【外３２】 （式（５）中、Ｘ^５１およびＸ^５２は、上記式（２１）
    中のＸ^５１およびＸ^５２と同義である。すなわち、Ｘ
    ^５１およびＸ^５２はそれぞれ置換基を有してもよくエー
    テル基で中断されていてもよい炭素数１〜１５の２価の
    アルキレン基（Ｒ^{５ １}またはＲ^５２もしくはＮ原子との
    結合位置に酸素原子を介在してもよい）、置換基を有し
    てもよい２価のアリーレン基または置換基を有してもよ
    い２価のアラルキレン基のいずれかを示す。Ｒ^５１およ
    びＲ^５２はそれぞれ下記式（３）を示す。 【外３３】 を製造するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物
    の製造方法。
16. 【請求項１６】 触媒としてのイミダゾール存在下で、
    下記式（１７）で示される構造を有するナフタレンテト
    ラカルボン酸無水物と、 【外３４】 下記式（２２）で示される構造を有する一級アミンと 【外３５】 （式（２２）中、Ｙ^２２１は水酸基、塩素原子または臭
    素原子を示す。Ｘ^２２１は置換基を有してもよくエーテ
    ル基で中断されていてもよい炭素数１〜１５の２価のア
    ルキレン基（Ｙ^２３１もしくはＮ原子との結合位置に酸
    素原子を介在してもよい）、置換基を有してもよい２価
    のアリーレン基または置換基を有してもよい２価のアラ
    ルキレン基のいずれかを示す。）を反応させて、下記式
    （２３）で示される構造を有するナフタレンテトラカル
    ボン酸ジイミド化合物、および、 【外３６】 （式（２３）中、Ｙ^２３１は水酸基、塩素原子または臭
    素原子を示す。Ｘ^１１は置換基を有してもよくエーテル
    基で中断されていてもよい炭素数１〜１５の２価のアル
    キレン基（Ｙ^２３１もしくはＮ原子との結合位置に酸素
    原子を介在してもよい）、置換基を有してもよい２価の
    アリーレン基または置換基を有してもよい２価のアラル
    キレン基のいずれかを示す。Ｒ^１２は置換基を有しても
    よい炭素数１〜１５のアルキル基、置換基を有してもよ
    いアリール基または置換基を有してもよいアラルキル基
    のいずれかを示す。） 下記式（２４）で示される構造を有するナフタレンテト
    ラカルボン酸ジイミド化合物 【外３７】 （式（２４）中、Ｙ^２４１およびＹ^２４２はそれぞれ水
    酸基、塩素原子または臭素原子を示す。Ｘ^５１およびＸ
    ^５２はそれぞれ置換基を有してもよくエーテル基で中断
    されていてもよい炭素数１〜１５の２価のアルキレン基
    （Ｙ^２４１またはＹ^２４２もしくはＮ原子との結合位置
    に酸素原子を介在してもよい）、置換基を有してもよい
    ２価のアリーレン基または置換基を有してもよい２価の
    アラルキレン基のいずれかを示す。）の少なくとも一方
    を製造するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物
    の製造方法。
17. 【請求項１７】 下記式（２３）で示される構造を有す
    るナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物。 【外３８】 （式（２３）中、Ｙ^２３１は水酸基、塩素原子または臭
    素原子を示す。Ｘ^１１は置換基を有してもよくエーテル
    基で中断されていてもよい炭素数１〜１５の２価のアル
    キレン基（Ｙ^２３１もしくはＮ原子との結合位置に酸素
    原子を介在してもよい）、置換基を有してもよい２価の
    アリーレン基または置換基を有してもよい２価のアラル
    キレン基のいずれかを示す。Ｒ^１２は置換基を有しても
    よい炭素数１〜１５のアルキル基、置換基を有してもよ
    いアリール基または置換基を有してもよいアラルキル基
    のいずれかを示す。）
18. 【請求項１８】 下記式（２４）で示される構造を有す
    るナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物。 【外３９】 （式（２４）中、Ｙ^２４１およびＹ^２４２はそれぞれ水
    酸基、塩素原子または臭素原子を示す。Ｘ^５１およびＸ
    ^５２はそれぞれ置換基を有してもよくエーテル基で中断
    されていてもよい炭素数１〜１５の２価のアルキレン基
    （Ｙ^２４１またはＹ^２４２もしくはＮ原子との結合位置
    に酸素原子を介在してもよい）、置換基を有してもよい
    ２価のアリーレン基または置換基を有してもよい２価の
    アラルキレン基のいずれかを示す。）