JP2003322935A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 色再現性や画像保存性に優れ、かつ現像処理
生産性向上に適したハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供する。 【解決手段】 支持体上にそれぞれ少なくとも一層のイ
エロー色素形成カプラー含有青感性ハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタ色素形成カプラー含有緑感性ハロゲン化銀
乳剤層、およびシアン色素形成カプラー含有赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、前記乳剤層の少なくとも一層が
塩化銀含有率９５モル％以上のハロゲン化銀乳剤を含有
し、かつ該イエローカプラーの少なくとも一種が一般式
（I）で表され、かつ該一般式（I）のカプラーの塗設量
が感光材料１ｍ2 あたり０．１〜１．０ｍｍｏｌである
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｑは−Ｎ＝Ｃ−Ｎ（Ｒ１）−とともに５〜７員環
を形成する非金属原子群を表す。Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ
置換基を表す。ｍは０以上５以下の整数を表す。Ｘは水
素原子又は現像主薬酸化体とのカップリング反応により
離脱可能な基を表す。
生産性向上に適したハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供する。 【解決手段】 支持体上にそれぞれ少なくとも一層のイ
エロー色素形成カプラー含有青感性ハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタ色素形成カプラー含有緑感性ハロゲン化銀
乳剤層、およびシアン色素形成カプラー含有赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、前記乳剤層の少なくとも一層が
塩化銀含有率９５モル％以上のハロゲン化銀乳剤を含有
し、かつ該イエローカプラーの少なくとも一種が一般式
（I）で表され、かつ該一般式（I）のカプラーの塗設量
が感光材料１ｍ2 あたり０．１〜１．０ｍｍｏｌである
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｑは−Ｎ＝Ｃ−Ｎ（Ｒ１）−とともに５〜７員環
を形成する非金属原子群を表す。Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ
置換基を表す。ｍは０以上５以下の整数を表す。Ｘは水
素原子又は現像主薬酸化体とのカップリング反応により
離脱可能な基を表す。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関し、詳しくは色再現性および画像保
存性に優れ、さらに超迅速処理に適することで生産性の
向上を実現するためのハロゲン化銀カラー写真感光材
料、特に、ハロゲン化銀カラープリント材料に関する。 【０００２】 【従来の技術】減色法によるハロゲン化銀写真感光材料
（以下、単に「感光材料」という場合がある。）におい
ては、イエロー、マゼンタおよびシアンの３原色の色素
によって色画像が形成される。現行のｐ−フェニレンジ
アミン系カラー現像主薬を使用するカラー写真法におい
てイエロー色素画像を形成するためには、従来、アシル
酢酸アニリド系化合物が使用されている。カラーペーパ
ーなど直接観賞用材料に使用するイエローカプラーでは
生成する色素の色相および堅牢性が重視され主にピバロ
イルアセトアニリド型カプラーが用いられている。しか
しこれらの色素形成カプラー（以下、単にカプラーとも
いう）から得られる色相は、吸収が好ましくない長波長
域に及ぶため色純度の高いイエロー発色を得にくく、ま
た該イエロー色素の分子吸光度がマゼンタやシアンの色
素よりも小さいため所望の発色濃度を得るためにはマゼ
ンタカプラーやシアンカプラーの場合よりも多量のカプ
ラーやハロゲン化銀を必要としている。さらに、従来の
イエロー色素は高温高湿条件下、あるいは光照射条件下
での画像保存性も十分といえるものではなかった。これ
らの問題を解決するためにアシル基およびアニリド基の
改良が行われ、最近になって、従来のアシル酢酸アニリ
ド系を改良したカプラーとして、特開平４−２１８０４
２号公報に記載の１−アルキルシクロプロパンカルボニ
ル酢酸アニリド系化合物や特開平５−１１４１６号公報
に記載の環状マロンジアミド型カプラー、欧州公開特許
第９５３８７０Ａ１号、同第９５３８７１Ａ１号、同第
９５３８７２Ａ１号、同第９５３８７３Ａ１号、同第９
５３８７４Ａ１号、同第９５３８７５Ａ１号等に記載の
ピロール−２または３−イルもしくはインドール−２ま
たは３−イルカルボニル酢酸アニリド系カプラー等が提
案された。これらのカプラーから生成する色素は、従来
のものより色相、分子吸光係数において改良されたが、
画像保存性の点で未だ十分ではなく、また、構造が複雑
になった分、合成ルートが長く、カプラーコストが高く
なり、実用的には問題があった。また他に米国特許第
３，８４１，８８０号、特開昭５２−８２４２３号、特
開平２−２８６４５号等に１，２，４−ベンゾチアジア
ジン−１，１−ジオキシドが結合した酢酸エステル系お
よび酢酸アニリド系カプラーが提案されているが、発色
性が低く、色素吸収においても長波域に及ぶ吸収をもつ
ため改良が望まれていた。 【０００３】一方、近年のカラープリント業界において
は主としてラボの生産性を高める目的からプリント露光
〜発色現像処理の時間短縮など効率化が求められてい
る。カラー写真感光材料における現像処理性向上の手段
としては例えば、発色色素の分子吸光係数の大きいカ
プラーの採用などによる有機素材塗設量の削減、に
伴うハロゲン化銀乳剤塗設量の削減、に伴う親水性
バインダー塗設量の削減および写真構成層全体の薄層
化、活性の高いカプラーの採用、現像速度の速いハ
ロゲン化銀乳剤の採用、などが挙げられる。発色現像や
脱銀での超迅速処理化に対する感光材料の適性を高める
ため、当業界でも分子吸光係数の高い色素を形成するカ
プラーの採用などにより感光材料の塗布銀量を低減する
など努力が図られてきた。しかしながら、青感光性乳剤
層において従来のイエローカプラーから生成する色素は
分子吸光係数やカップリング活性の点で十分とはいえ
ず、迅速性や処理安定性といった現像処理生産性を向上
させるためには優れた発色色素の吸収特性と高い吸光度
を有し、同時に光や熱に対しても安定な色素画像を形成
するイエローカプラーが求められていた。 【０００４】 【本発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に
鑑みてなされたものであり、本発明の目的は色再現性や
画像保存性に優れ、かつ現像処理生産性向上に適したハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
詳しくは発色色素が高い分子吸光係数を有し発色性に優
れたイエローカプラーを用い、超迅速処理でも安定な発
色現像処理性を有することで現像処理生産性の向上が可
能となるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明を解決するための
手段は以下の通りである。すなわち、 （１）支持体上にそれぞれ少なくとも一層のイエロー色
素形成カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、
マゼンタ色素形成カプラーを含有する緑感性ハロゲン化
銀乳剤層、およびシアン色素形成カプラーを含有する赤
感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料であって、前記乳剤層のうち少なくとも一層
が塩化銀含有率９５モル％以上のハロゲン化銀乳剤を含
有し、かつ該イエロー色素形成カプラーの少なくとも一
種が一般式（I）で表され、かつ該一般式（I）で表され
るイエロー色素形成カプラーの塗設量が感光材料１ｍ2
あたり０．１〜１．０ｍｍｏｌであることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【０００６】 【化２】 【０００７】式中、Ｑは−Ｎ＝Ｃ−Ｎ（Ｒ１）−ととも
に５〜７員環を形成する非金属原子群を表す。Ｒ１は置
換基を表す。Ｒ２は置換基を表す。ｍは０以上５以下の
整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ２はそれぞれ同
じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成し
てもよい。Ｘは水素原子または現像主薬酸化体とのカッ
プリング反応により離脱可能な基を表す。 （２）前記（１）項に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、前記一般式（I）で表されるイエロー
色素形成カプラーの塗設量が感光材料１ｍ2 あたり０．
３〜０．６ｍｍｏｌであることを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 （３）前記（２）項に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン
化銀使用量が感光材料１ｍ2 あたり０．１２〜０．２２
ｇ（銀換算量）であることを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。 （４）前記一般式（Ｉ）においてＱが−Ｃ（−Ｒ１１）
＝Ｃ（−Ｒ１２）− ＳＯ2−もしくは−Ｃ（−Ｒ１１）
＝Ｃ（−Ｒ１２）− ＣＯ−で表される基（Ｒ１１、Ｒ
１２は互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−とともに５〜７員環を
形成する基、もしくはそれぞれ独立に水素原子または置
換基）であることを特徴とする前記（１）〜（３）のい
ずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （５）前記一般式（Ｉ）においてＱが−Ｃ（−Ｒ１１）
＝Ｃ（−Ｒ１２）− ＳＯ2−で表される基（Ｒ１１、Ｒ
１２は互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−とともに５〜７員環を
形成する基、もしくはそれぞれ独立に水素原子または置
換基）であることを特徴とする前記（１）〜（３）のい
ずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （６）前記一般式（Ｉ）で表されるイエロー色素形成カ
プラーが下記一般式（II）で表されるイエロー色素形成
カプラーであることを特徴とする前記（１）〜（３）ま
たは（５）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 【０００８】 【化３】 【０００９】式中、Ｒ１は置換基を表す。Ｒ２は置換基
を表す。 ｍは０以上５以下の整数を表す。ｍが２以上
のとき複数のＲ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
く、互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ３は置換基
を表す。ｎは０以上４以下の整数を表す。ｎが２以上の
とき複数のＲ３はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
く、互いに結合して環を形成してもよい。Ｘは水素原子
または現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱
可能な基を表す。 （７）前記一般式（II）で表される色素形成カプラーに
おいて、Ｒ１が置換または無置換のアルキル基であるこ
とを特徴とする（６）項に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。 【００１０】 【発明の実施の形態】以下に、本発明についてより詳細
に説明する。本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
（本願では色素形成カプラーとも称す）を詳細に説明す
る。 【００１１】 【化４】【００１２】式中、Ｒ１は水素原子以外の置換基を表
す。この置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アル
キル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含
む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロア
ルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボ
キシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオ
キシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アルキルアミノ
基、アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカル
ボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ
基、スルホンアミド基（アルキルまたはアリールスルホ
ニルアミノ基）、メルカプト基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スル
ホ基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、アルキ
ルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、アリールまたはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホ
スフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、
ホスフィニルアミノ基、シリル基が挙げられる。 【００１３】なお、上述の置換基はさらに置換基で置換
されていてもよく、該置換基としては上述の基が挙げら
れる。 【００１４】好ましくはＲ１は、置換もしくは無置換の
アルキル基である。Ｒ１の総炭素数は１以上６０以下が
好ましく、６以上５０以下がより好ましく、１１以上４
０以下がさらに好ましく１６以上３０以下が最も好まし
い。Ｒ１が置換アルキル基である場合の置換基としては
前述のＲ１の置換基として挙げた例が上げられる。ま
た、Ｒ１のアルキル基自身の炭素数は１〜４０が好まし
く、３〜３６がより好ましく、さらに好ましくは８〜３
０である。この好ましい順は特に、Ｑには依存しない
が、特に以下に述べるＱが−Ｃ（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ
１２）− ＣＯ−で表される基の場合に好ましい。 【００１５】好ましくはＲ１は、炭素数１１以上の無置
換アルキル基、もしくは２位、３位あるいは４位にアル
コキシ基またはアリールオキシ基が置換したアルキル基
であり、さらに好ましくは、炭素数１６以上の無置換ア
ルキル基、もしくは３位にアルコキシ基またはアリール
オキシ基が置換したアルキル基であり、最も好ましくは
Ｃ16Ｈ33基、Ｃ18Ｈ37基、３−ラウリルオキシプロピル
基、もしくは３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル基である。 【００１６】一般式（I）においてＱは−Ｎ＝Ｃ−Ｎ
（Ｒ１）−とともに５〜７員環を形成する非金属原子群
を表す。好ましくは形成される５〜７員環は置換もしく
は無置換、単環もしくは縮合環のヘテロ環であり、より
好ましくは、環構成原子が炭素原子、窒素原子および硫
黄原子から選択される。さらに好ましくはＱは−Ｃ（−
Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ１２）− ＳＯ2−、もしくは−Ｃ
（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ１２）− ＣＯ−で表される基
を表す（本発明においてこれらの基の表記はこれらの基
で表される基の結合の向きを制限するものではない）。
このうち好ましくは、Ｑは−Ｃ（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ
１２）− ＳＯ2−で表される基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２
は互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−とともに５〜７員環を形成
する基、もしくはそれぞれ独立に水素原子または置換基
を表す。形成される５員〜７員の環は飽和または不飽和
環であり、該環は脂環、芳香環、ヘテロ環であってもよ
く、例えば、ベンゼン環、フラン環、チオフェン環、シ
クロペンタン環、シクロヘキサン環が挙げられる。また
置換基としては前述のＲ１の置換基として挙げた例が挙
げられる。 【００１７】これらの各置換基や複数の置換基が互いに
結合して形成した環は、更に置換基（前述のＲ１の置換
基として例示した基が挙げられる）で置換されてもよ
い。 【００１８】一般式（I）において、Ｒ２は水素原子以
外の置換基を表す。この置換基の例としては前述のＲ１
の置換基の例として挙げたものが挙げられる。好ましく
はＲ２はハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、
臭素原子）、アルキル基（例えばメチル、イソプロピ
ル）、アリール基（たとえばフェニル、ナフチル）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ、イソプロピルオキシ）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ）、アシルオキシ
基（例えばアセチルオキシ）、アミノ基（例えばジメチ
ルアミノ、モルホリノ）、アシルアミノ基（例えばアセ
トアミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミド）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル）、アリールオキシ
カルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）、カルバ
モイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−
ジエチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えばＮ
−メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモ
イル）、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル）、アリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニ
ル）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ドデシルチ
オ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチル
チオ）、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基である。
なおＲ２が−ＣＯＮＨ−基に対してオルト位にある場
合、好ましくはハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキル基、アルキルチオ基、アリールチオ
基である。本発明においては少なくとも１つのＲ２が−
ＣＯＮＨ−基に対してオルト位にある場合が好ましい。 【００１９】一般式（I）において、ｍは０以上５以下
の整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ２はそれぞれ
同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成
してもよい。ｍは好ましくは０〜３であり、０〜２がよ
り好ましく、１〜２がさらに好ましく、２である場合が
最も好ましい。 【００２０】一般式（I）においてＸは水素原子または
現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な
基を表す。Ｘが現像主薬酸化体とのカップリング反応に
より離脱可能な基である場合の例としては窒素原子で離
脱する基、酸素原子で離脱する基、イオウ原子で離脱す
る基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）など
が挙げられる。窒素原子で離脱する基としては、ヘテロ
環基（好ましくは５〜７員の置換もしくは無置換、飽和
もしくは不飽和、芳香族（本願では４ｎ＋２個の環状共
役電子を有するものを意味する）もしくは非芳香族、単
環もしくは縮合環のヘテロ環基であり、より好ましく
は、環構成原子が炭素原子、窒素原子および硫黄原子か
ら選択され、かつ窒素原子、酸素原子および硫黄原子の
いずれかのヘテロ原子を少なくとも一個有する５もしく
は６員のヘテロ環基）であり、例えばスクシンイミド、
マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、
ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−ト
リアゾール、テトラゾール、インドール、ベンゾピラゾ
ール、ベンツイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミ
ダゾリン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−
ジオン、チアゾリジン−２−オン、ベンツイミダゾリン
−２−オン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチ
アゾリン−２−オン、２−ピロリン−５−オン、２−イ
ミダゾリン−５−オン、インドリン−２，３−ジオン、
２，６−ジオキシプリンパラバン酸、１，２，４−トリ
アゾリジン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリ
ドン、２−ピリミドン、６−ピリダゾン、２−ピラゾ
ン、２−アミノ−１，３，４−チアゾリジン−４−オ
ン）、カルボナミド基（例えばアセタミド、トリフルオ
ロアセタミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、アリールアゾ
基（例えばフェニルアゾ、ナフチルアゾ）、カルバモイ
ルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルアミノ）な
どが挙げられる。 【００２１】窒素原子で離脱する基のうち、好ましいも
のはヘテロ環基であり、さらに好ましいものは、環構成
原子として窒素原子を１、２、３または４個有する芳香
族ヘテロ環基、または下記一般式（Ｌ）で表されるヘテ
ロ環基である。 【００２２】 【化５】 【００２３】式中、Ｌは−ＮＣ（＝Ｏ）−と共に５〜６
員環の含窒素ヘテロ環を形成する残基を表す。これらの
例示は上記ヘテロ環基の説明の中で挙げており、これら
が更に好ましい。なかでも、Ｌは５員環の含窒素ヘテロ
環を形成する残基が好ましい。 【００２４】酸素原子で離脱する基としては、アリール
オキシ基（例えばフェノキシ、１−ナフトキシ）、ヘテ
ロ環オキシ基（例えばピリジルオキシ、ピラゾリルオキ
シ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイル
オキシ）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ドデシルオ
キシ）、カルバモイルオキシ基（例えばＮ，Ｎ−ジエチ
ルカルバモイルオキシ、モルホリノカルバモイルオキ
シ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェ
ノキシカルボニルオキシ）、アルコキシカルボニルオキ
シ基（例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカル
ボニルオキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（例えば
メタンスルホニルオキシ）、アリールスルホニルオキシ
基（例えばベンゼンスルホニルオキシ、トルエンスルホ
ニルオキシ）などが挙げられる。酸素原子で離脱する基
のうち、好ましいものはアリールオキシ基、アシルオキ
シ基、ヘテロ環オキシ基である。 【００２５】イオウ原子で離脱する基としては、アリー
ルチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、ヘテ
ロ環チオ基（例えばテトラゾリルチオ、１，３，４−チ
アジアゾリルチオ、１，３，４−オキサゾリルチオ、ベ
ンツイミダゾリルチオ）、アルキルチオ基（例えばメチ
ルチオ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ）、アルキル
スルフィニル基（例えばメタンスルフィニル）、アリー
ルスルフィニル基（例えばベンゼンスルフィニル）、ア
リールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、ア
ルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）などが
挙げられる。イオウ原子で離脱する基のうち、好ましい
ものはアリールチオ基、ヘテロ環チオ基であり、ヘテロ
環チオ基がより好ましい。 【００２６】Ｘは置換基により置換されていてもよく、
Ｘを置換する置換基の例としては前述のＲ１の置換基の
例として挙げたものが挙げられる。Ｘは、現像主薬の酸
化体とのカップリング反応により離脱する基が好まし
く、このような離脱基の中でも、好ましくは窒素原子で
離脱する基、酸素原子で離脱する基、イオウ原子で離脱
する基であり、より好ましくは窒素原子で離脱する基で
あり、更に好ましくは、窒素原子で離脱する基で述べた
好ましい基の順に好ましい。Ｘの好ましい基をさらに説
明すると、窒素原子で離脱する基が好ましいが、窒素原
子を少なくとも２個（好ましくは２個）有する芳香族ヘ
テロ環基（好ましくは５員環の芳香族ヘテロ環基で、置
換基を有してもよいピラゾール基など）または前記一般
式（Ｌ）で表される基が特に好ましい。 【００２７】またＸは写真性有用基であってもよい。こ
の写真性有用基としては、現像抑制剤、脱銀促進剤、レ
ドックス化合物、色素、カプラ−等、あるいはこれらの
前駆体が挙げられる。なお、本発明においては、好まし
くは上記のような写真性有用基でない方が好ましい。 【００２８】カプラーを感光材料中で不動化するため
に、Ｑ、Ｒ１、Ｘ、あるいはＲ２の少なくとも１つは置
換基を含めた総炭素数が８以上５０以下であることが好
ましく、より好ましくは総炭素数が１０以上４０以下で
ある。 【００２９】本発明の一般式（I）で表される化合物の
うち、好ましい化合物を下記一般式（II）で表すことが
できる。以下に本発明の一般式（II）で表される化合物
（本願では色素形成カプラーとも称す）を詳細に説明す
る。 【００３０】 【化６】 【００３１】一般式（II）において、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、
Ｘは一般式（Ｉ）において述べたものと同じものを表
し、好ましい範囲も同様である。 【００３２】一般式（II）において、Ｒ３は置換基を表
す。この置換基の例としては前述のＲ１の置換基の例と
して挙げたものが挙げられる。好ましくはＲ３はハロゲ
ン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ア
ルキル基（例えばメチル、イソプロピル）、アリール基
（たとえばフェニル、ナフチル）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ、イソプロピルオキシ）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセチ
ルオキシ）、アミノ基（例えばジメチルアミノ、モルホ
リノ）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド）、スル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド）、アルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例
えばフェノキシカルボニル）、カルバモイル基（例え
ば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバ
モイル）、スルファモイル基（例えばＮ−メチルスルフ
ァモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、アルキ
ルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）、アリール
スルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、シアノ
基、カルボキシル基、スルホ基である。ｎは０以上４以
下の整数を表す。ｎが２以上のとき複数のＲ３はそれぞ
れ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形
成してもよい。 【００３３】本発明において一般式（Ｉ）もしくは一般
式（II）で表されるカプラーのうち、好ましい具体例を
以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なおカップリング位の水素原子（Ｘが置換する炭素
原子上の水素原子）が、カップリング位に結合したＣ＝
Ｎ部によって環を形成している窒素（環構成している、
Ｒ１が結合していない窒素原子）上に移動した互変異性
体も本発明に含まれることとする。 【００３４】 【化７】【００３５】 【化８】【００３６】 【化９】【００３７】 【化１０】【００３８】 【化１１】【００３９】 【化１２】【００４０】 【化１３】【００４１】 【化１４】 【００４２】 【化１５】【００４３】 【化１６】【００４４】なお、以降の説明において、以上に示され
た例示化合物（色素形成カプラーとも称す）を引用する
場合、それぞれの例示化合物に付された括弧書きの番号
（ｘ）を用いて、「カプラー（ｘ）」と表示することと
する。 【００４５】以下に上記一般式（Ｉ）もしくは一般式
（II）で表される化合物の具体的な合成例を示す。 【００４６】合成例１：カプラ−（１）の合成 カプラ−（１）は、下記に示すルートにより合成した。 【００４７】 【化１７】【００４８】４０％メチルアミン水溶液３８．８ｇとア
セトニトリル２００ｍｌの溶液に、氷冷下オルトニトロ
ベンゼンスルホニルクロライド４４．３ｇを少量ずつ撹
拌しながら添加した。系の温度を室温まで昇温させ、さ
らに１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、
有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸
エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して２８．６ｇの化
合物（Ａ−１）を得た。 【００４９】還元鉄４４．８ｇ、塩化アンモニウム４．
５ｇをイソプロパノール２７０ｍｌ、水４５ｍｌに分散
し、1時間加熱還流した。これに化合物（Ａ−１）２
５．９ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに１時
間加熱還流した後、セライトを通して吸引ろ過した。濾
液に酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩
水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、溶媒を減圧留去し、化合物（Ａ−２）の油状物２
１．５ｇを得た。 【００５０】化合物（Ａ−２）１８．９ｇ、イミノエー
テル（Ａ−０）の塩酸塩３９．１ｇ、エチルアルコール
２００ｍｌの溶液を加熱還流下１日撹拌した。更にイミ
ノエーテルの塩酸塩１９．２ｇを加え加熱還流下さらに
1日撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層
を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチ
ル、ヘキサン混合溶媒から晶析して２１．０ｇの化合物
（Ａ−３）を得た。 【００５１】化合物（Ａ−３）５．６ｇ、２−メトキシ
−５−テトラデシルオキシカルボニルアニリン７．２
ｇ、ｍ−ジクロルベンゼン２０ｍｌの溶液を加熱還流下
６時間撹拌した。冷却後ヘキサンを加えて晶析して８．
８ｇの化合物（Ａ−４）を得た。 【００５２】化合物（Ａ−４）５．４ｇの塩化メチレン
１１０ｍｌの溶液に、氷冷下、臭素０．４５ｍｌの塩化
メチレン溶液１０ｍｌを滴下した。室温にて３０分撹拌
した後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽
和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、
溶媒を減圧留去し、化合物（Ａ−５）の粗製物を得た。 【００５３】５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４
−ジオン３．５ｇ、トリエチルアミン３．８ｍｌをＮ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド１１０ｍｌに溶解し、これに
室温下、先に合成した化合物（Ａ−５）の粗製物すべて
をアセトニトリル２５ｍｌに溶解したものを１０分間で
滴下し、室温にて２時間撹拌した。酢酸エチル、水を加
えて分液し、有機層を０．１規定水酸化カリウム水溶
液、希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残留物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより、アセトン、ヘキ
サン混合溶媒を溶離液として用いて精製し、酢酸エチ
ル、ヘキサン混合溶媒から晶析してカプラ−（１）４．
７ｇを得た。 【００５４】合成例２：カプラ−（３）の合成 カプラ−（３）は、下記に示すルートにより合成した。 【００５５】 【化１８】 【００５６】３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピルアミン４３８ｇ、トリエチルアミン２１０
ｍｌ、アセトニトリル１ｌの溶液に、氷冷下オルトニト
ロベンゼンスルホニルクロライド３３３ｇを少量ずつ撹
拌しながら添加した。系の温度を室温まで昇温させ、さ
らに１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、
有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸
エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して５８８ｇの化合
物（Ｂ−１）を得た。 【００５７】還元鉄８４．０ｇ、塩化アンモニウム８．
４ｇをイソプロパノール５４０ｍｌ、水９０ｍｌに分散
し、1時間加熱還流した。これに化合物（Ｂ−１）１１
９ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに２時間加
熱還流した後、セライトを通して吸引ろ過した。濾液に
酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水で
洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶
媒を減圧留去し、化合物（Ｂ−２）の油状物１１１ｇを
得た。 【００５８】化合物（Ｂ−２）１１１ｇ、イミノエーテ
ル（Ａ−０）の塩酸塩６８．４ｇ、エチルアルコール１
５０ｍｌの溶液を加熱還流下１時間撹拌した。更にイミ
ノエーテルの塩酸塩４．９ｇを加え加熱還流下さらに３
０分撹拌した。冷却後吸引濾過し、濾液にｐ−キシレン
１００ｍｌを加え、エタノールを留去しながら４時間加
熱還流した。反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにより、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒を溶離液と
して用いて精製し、メタノールから晶析して９３．１ｇ
の化合物（Ｂ−３）を得た。 【００５９】化合物（Ｂ−３）４０．７ｇ、２−メトキ
シアニリン１８．５ｇ、ｐ−キシレン１０ｍｌの溶液を
加熱還流下６時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分
液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残留
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、酢酸
エチル、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製
し、油状の化合物（Ｂ−４）３７．７ｇを得た。 【００６０】化合物（Ｂ−４）２４．８ｇの塩化メチレ
ン４００ｍｌの溶液に、氷冷下、臭素２．１ｍｌの塩化
メチレン溶液３５ｍｌを滴下した。氷冷下３０分撹拌し
た後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和
食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶
媒を減圧留去し、化合物（Ｂ−５）の粗製物を得た。 【００６１】５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４
−ジオン１５．５ｇ、トリエチルアミン１６．８ｍｌを
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２００ｍｌに溶解し、こ
れに室温下、先に合成した化合物（Ｂ−５）の粗製物す
べてをアセトニトリル４０ｍｌに溶解したものを１０分
間で滴下し、４０℃まで昇温して３０分撹拌した。酢酸
エチル、水を加えて分液し、有機層を０．１規定水酸化
カリウム水溶液、希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有
機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去
した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
より、アセトン、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用い
て精製し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して
カプラ−（３）２３．４ｇを得た。 【００６２】以下に本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料を詳細に説明する。本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、発色色素の高い発色濃度特性を利用す
ることでカプラー塗設量およびハロゲン化銀乳剤塗設量
を従来よりも削減し、その結果現像処理負荷を従来より
も軽減した感光材料を提供する目的から、本発明の構成
であることが好ましい。すなわち本発明の一般式（I）
で表されるイエローカプラーの塗設量はカラー印画紙な
どの反射材料においては０．１〜１．０ｍｍｏｌ／
ｍ2、好ましくは０．２〜０．８ｍｍｏｌ／ｍ2、最も好
ましくは０．３〜０．６ｍｍｏｌ／ｍ2であり、ディス
プレー用に用いられる透過型ないしは半透過型材料にお
いては、０．１〜２．０ｍｍｏｌ／ｍ2、好ましくは
０．４〜１．６ｍｍｏｌ／ｍ2、最も好ましくは０．６
〜１．２ｍｍｏｌ／ｍ2である。このような好ましいイ
エローカプラー量は、本発明の範囲を下回ると実質的に
十分な発色濃度が得られにくく、一方本発明の範囲を上
回ると超迅速処理適性が向上しにくくなること、また感
光材料製造上のコスト負荷も増大するため好ましくな
い。 【００６３】本発明のイエローカプラー含有青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層は前記一般式（I）で表されるイエロー
カプラーを単独で用いる以外に従来既存のイエローカプ
ラーと併用して用いることもできるが、その場合も、本
発明の一般式（I）で表されるイエローカプラーを本発
明の塗布量の範囲で用いることが好ましい。 【００６４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
におけるハロゲン化銀使用量（例えば塗設量）は反射材
料においては銀換算量で０．２０〜０．７０ｇ／ｍ2、
好ましくは０．３０〜０．６０ｇ／ｍ2であり、透過型
ないしは半透過型材料においては、０．４０〜２．０ｇ
／ｍ2、好ましくは０．６０〜１．２ｇ／ｍ2である。ハ
ロゲン化銀乳剤層の中でも青感性乳剤層のハロゲン化銀
使用量は本発明のイエローカプラーの塗設量に応じて任
意であるが、本発明の構成による効果を得るためには本
発明に属さないイエローカプラーを使用する場合と比較
して少ないハロゲン化銀使用量であることが好ましい。
具体的には青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀使
用量は反射材料においては銀換算量で０．１０〜０．２
７ｇ／ｍ 2、好ましくは０．１２〜０．２４ｇ／ｍ2、さ
らに好ましくは０．１２〜０．２２ｇ／ｍ2であり、透
過型ないしは半透過型材料においては銀換算量で０．１
５〜０．５１ｇ／ｍ2、好ましくは０．１７〜０．４３
ｇ／ｍ2、さらに好ましくは０．１９〜０．４１ｇ／ｍ2
である。これらの好ましいハロゲン化銀使用量は当業界
で一般的に実施される現像処理方法に適した量であり、
他の現像方式（例えば補力増幅現像）で発色させる場合
などはこの範囲に限定されない。 【００６５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
が適用できる現像処理の中でも、一般的に像様露光後、
発色現像、漂白定着、水洗および／または安定化、乾燥
の処理工程を経てカラー画像を得る方法において、各工
程の時間が短縮された迅速処理では本発明の効果が得ら
れやすく好ましい。具体的には発色現像処理工程５〜２
５秒、漂白定着処理５〜２５秒、水洗および／または安
定化処理１０〜４５秒、乾燥工程５〜１５秒の各時間で
処理することが好ましい。 【００６６】本発明のイエローカプラーはいずれの高沸
点有機溶媒または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマ
ーなどの媒体と共存して微粒子分散されたものでもよ
く、また実質的に高沸点有機溶媒等を含まずカプラー単
独で微粒子分散されたものでもよい。本発明のイエロー
カプラーがいずれかの高沸点有機溶媒ないしは水不溶性
かつ有機溶媒可溶性のポリマーと共存し微粒子分散化さ
れている場合、このような分散媒体のイエローカプラー
に対する質量比は０．１〜１０、好ましくは０．２〜
５．０、さらに好ましくは０．５〜３．０である。 【００６７】本発明において写真構成層中の親水性バイ
ンダー量に対する油溶分量の比率は任意に設定できる。
保護層以外の写真構成層における好ましい比率は質量比
で０．０５〜１．５０、さらに好ましくは０．１０〜
１．４０、最も好ましくは０．２０〜１．３０である。
各層の比率を最適化することで膜強度や耐傷性、カール
特性を調節することができる。 【００６８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、総塗布ゼラチン量が規定されていることが、迅速処
理性向上の目的から好ましく、総ゼラチン塗設量はカラ
ー印画紙などの反射材料においては３．０〜７．４ｇ／
ｍ2、好ましくは３．５〜６．５ｇ／ｍ2であり、透過型
ないしは半透過型材料においては、５．０〜２５ｇ／ｍ
2、好ましくは８．０〜１８ｇ／ｍ2である。さらに本発
明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層のゼラチン塗設量は
０．２〜２．０ｇ／ｍ2が好ましく、０．４〜１．２ｇ
／ｍ2がさらに好ましい。 【００６９】本発明に係わるハロゲン化銀カラー写真感
光材料には親水性バインダーとしてゼラチンを用いる
が、必要に応じて他のゼラチン誘導体、ゼラチンと他の
高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外の蛋白質、糖
誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のご
とき合成親水性高分子物質等の親水性コロイドもゼラチ
ンと併せて用いることができる。本発明に係わるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に用いられるゼラチンは、石
灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンのいずれでもよく、ま
た牛骨、牛皮、豚皮などのいずれを原料として製造され
たゼラチンでもよいが、好ましくは牛骨、豚皮を原料と
した石灰処理ゼラチンである。 【００７０】本発明において写真構成層の好ましい膜厚
は９．０μｍ以下１．０μｍ以上、好ましくは８．０μ
ｍ以下２．０μ以上、最も好ましくは７．０μｍ以下
３．５μｍ以上である。本発明において写真構成層の膜
厚とは、支持体よりも上層の写真構成層の未処理時の厚
さを表す。具体的には以下のいずれかの方法により求め
ることができる。第一には、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料を支持体に対して垂直に切断し、その切断面を電
子顕微鏡で観察することで求められる。第二の方法とし
ては、写真構成層中の各成分の塗設量（ｇ／ｍ2）と比
重とから膜厚を算出する方法である。比重は写真用に使
用される代表的なゼラチンが１．３４ｇ／ｍｌ、塩化銀
粒子が５．５９ｇ／ｍｌであり、その他の親油的添加剤
についても測定可能であり、第二の方法で膜厚を算出す
ることができる。 【００７１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料につい
てさらに説明する。本発明のハロゲン化銀写真感光材料
は黒白でもカラーでも構わないが、好ましくは、ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に本発明のハロゲン化銀乳剤
が使用される。本発明においてハロゲン化銀カラー写真
感光材料（以下、単に「感光材料」という場合がある）
は、支持体上に、イエロー色素形成カプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層と、マゼンタ色素形成カプラーを含
有するハロゲン化銀乳剤層と、シアン色素形成カプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層とをそれぞれ少なくとも
一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料が好ましく
用いられる。本発明において、前記イエロー色素形成カ
プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層はイエロー発色層
として、前記マゼンタ色素形成カプラーを含有するハロ
ゲン化銀乳剤層はマゼンタ発色層として及び前記シアン
色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層はシア
ン発色層として機能する。該イエロー発色層、マゼンタ
発色層及びシアン発色層に各々含有されるハロゲン化銀
乳剤は、相互に異なる波長領域の光（例えば、青色領
域、緑色領域及び赤色領域の光）に対して、感光性を有
しているのが好ましい。 【００７２】本発明の感光材料は、前記イエロー発色
層、マゼンタ発色層及びシアン発色層以外に、感光性の
ない非発色性の親水性コロイド層を少なくとも一層有す
るのが好ましい。例えば、後述の親水性コロイド層、ア
ンチハレーション層、中間層及び着色層などが挙げられ
る。 【００７３】本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀
乳剤に関して以下に詳細に述べる。本発明に用いられる
ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀粒子は、好ましくは
実質的に｛１００｝面を持つ立方体または１４面体の結
晶粒子（これらは粒子頂点が丸みを帯び、さらに高次の
面を有していてもよい）または８面体の結晶粒子、また
は全投影面積の５０％以上が｛１００｝面または｛１１
１｝面からなるアスペクト比２以上の平板状粒子が好ま
しい。アスペクト比とは、投影面積に相当する円の直径
を粒子の厚さで割った値である。本発明では、立方体ま
たは｛１００｝面を主平面とする平板状粒子または｛１
１１｝面を主平面とする平板状粒子が好ましく適用され
る。 【００７４】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩（沃）臭化銀乳剤等
が用いられるが、本発明においては、少なくとも一層の
ハロゲン化銀乳剤層が、塩化銀含有率９５モル％以上の
ハロゲン化銀乳剤を含有するものである。本発明におい
ては、全てのハロゲン化銀乳剤層が塩化銀含有率９５モ
ル％以上のハロゲン化銀乳剤である場合が好ましい。本
発明において使用されるハロゲン化銀乳剤は、迅速処理
性の観点からは、塩化銀含有率が９５モル％以上の塩化
銀、塩臭化銀、塩沃化銀、または塩臭沃化銀乳剤が好ま
しく、更に塩化銀含有率が９８モル％以上の塩化銀、塩
臭化銀、塩沃化銀、または塩臭沃化銀乳剤が好ましい。
このようなハロゲン化銀乳剤の中でも、ハロゲン化銀粒
子のシェル部分に、全銀モルあたり０．０１〜０．５０
モル％、より好ましくは０．０５〜０．４０モル％の沃
塩化銀相を有するものも高感度が得られ、高照度露光適
性に優れるため好ましい。また、ハロゲン化銀粒子の表
面に全銀モルあたり０．２〜５モル％、より好ましくは
０．５〜３モル％の臭化銀局在相を有するものが、高感
度が得られ、しかも写真性能の安定化が図れることから
特に好ましい。 【００７５】本発明の乳剤は、沃化銀を含有することが
好ましい。沃化物イオンの導入は、沃化物塩の溶液を単
独で添加させるか、或いは銀塩溶液と高塩化物塩溶液の
添加と併せて沃化物塩溶液を添加しても良い。後者の場
合は、沃化物塩溶液と高塩化物塩溶液を別々に、または
ヨウ化物塩と高塩化物塩の混合溶液として添加しても良
い。沃化物塩は、アルカリもしくはアルカリ土類沃化物
塩のような溶解性塩の形で添加する。或いは米国特許第
５，３８９，５０８号明細書に記載される有機分子から
沃化物イオンを開裂させることで沃化物を導入すること
もできる。また別の沃化物イオン源として、微小沃化銀
粒子を用いることもできる。 【００７６】沃化物塩溶液の添加は、粒子形成の一時期
に集中して行っても良く、またある一定期間かけて行っ
ても良い。高塩化物乳剤への沃化物イオンの導入位置
は、高感度で低被りな乳剤を得る上で制限される。沃化
物イオンの導入は、乳剤粒子のより内部に行うほど感度
の増加が小さい。故に沃化物塩溶液の添加は、粒子体積
の５０％より外側が好ましく、より好ましくは７０％よ
り外側から、最も好ましくは８０％より外側から行うの
が良い。また沃化物塩溶液の添加は、好ましくは粒子体
積の９８％より内側で、最も好ましくは９６％より内側
で終了するのが良い。沃化物塩溶液の添加は、粒子表面
から少し内側で終了することで、より高感度で低被りな
乳剤を得ることができる。 【００７７】粒子内の深さ方向への沃化物イオン濃度の
分布は、エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ（Ｔｉｍｅ ｏ
ｆ Ｆｌｉｇｈｔ−Ｓｅｃｏｎｄａｒｙ Ｉｏｎ Ｍａｓ
ｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）法により、例えばＰｈ
ｉ Ｅｖａｎｓ社製ＴＲＩＦＴII型ＴＯＦ−ＳＩＭＳ(商
品名)を用いて測定できる。ＴＯＦ−ＳＩＭＳ法につい
ては、具体的には日本表面科学会編「表面分析技術選書
二次イオン質量分析法」丸善株式会社（１９９９年発
行）に記載されている。エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ
法で乳剤粒子を解析すると、沃化物塩溶液の添加を粒子
の内側で終了しても、粒子表面に向けて沃化物イオンが
しみ出していることが分析できる。本発明の乳剤が沃化
銀を含有する場合、エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ法に
よる分析で、沃化物イオンは粒子表面で濃度極大を有
し、内側に向けて沃化物イオン濃度が減衰していること
が好ましい。 【００７８】本発明の感光材料中の乳剤は、臭化銀局在
層を有することが好ましい。本発明の乳剤が臭化銀局在
相を含有する場合、臭化銀含有率が少なくとも１０モル
％以上の臭化銀局在相を粒子表面にエピタキシャル成長
させてつくることが好ましい。また、表層近傍に臭化銀
含有率１モル％以上の最外層シェル部を有することが好
ましい。臭化銀局在相の臭化銀含有率は、１〜８０モル
％の範囲が好ましく、５〜７０モル％の範囲が最も好ま
しい。臭化銀局在相は、本発明におけるハロゲン化銀粒
子を構成する全銀量の０．１〜３０モル％の銀から構成
されていることが好ましく、０．３〜２０モル％の銀か
ら構成されていることが更に好ましい。臭化銀局在相中
には、イリジウムイオン等のVIII族金属錯イオンを含有
させることが好ましい。これらの化合物の添加量は目的
に応じて広範囲にわたるが、ハロゲン化銀１モルに対し
て１０-9〜１０-2モルが好ましい。 【００７９】本発明においては、ハロゲン化銀粒子を形
成及び/または成長させる過程で遷移金属イオンを添加
し、ハロゲン化銀粒子の内部及び/または表面に金属イ
オンを組み込むことが好ましい。用いる金属イオンとし
ては遷移金属イオンが好ましく、なかでも、鉄、ルテニ
ウム、イリジウム、オスミウム、鉛、カドミウム、また
は、亜鉛であることが好ましい。さらにこれらの金属イ
オンは配位子を伴い６配位八面体型錯体として用いるこ
とがより好ましい。無機化合物を配位子として用いる場
合には、シアン化物イオン、ハロゲン化物イオン、チオ
シアン、水酸化物イオン、過酸化物イオン、アジ化物イ
オン、亜硝酸イオン、水、アンモニア、ニトロシルイオ
ン、または、チオニトロシルイオンを用いることが好ま
しく、上記の鉄、ルテニウム、イリジウム、オスミウ
ム、鉛、カドミウム、または、亜鉛のいずれの金属イオ
ンに配位させて用いることも好ましく、複数種の配位子
を１つの錯体分子中に用いることも好ましい。 【００８０】この中で本発明のハロゲン化銀乳剤には、
高照度相反則不軌改良の目的で、少なくとも一つの有機
配位子を持つイリジウムイオンを持つことが特に好まし
い。配位子として有機化合物を用いる場合、他の遷移金
属の場合にも共通であるが、好ましい有機化合物として
は主鎖の炭素数が５以下の鎖状化合物および／または５
員環あるいは６員環の複素環化合物を挙げることが出来
る。さらに好ましい有機化合物は分子内に窒素原子、リ
ン原子、酸素原子、または、硫黄原子を金属への配位原
子として有する化合物であり、最も好ましくはフラン、
チオフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾ
ール、イソチアゾール、イミダゾール、ピラゾール、ト
リアゾール、フラザン、ピラン、ピリジン、ピリダジ
ン、ピリミジン、ピラジンであり、さらにこれらの化合
物を基本骨格としそれらに置換基を導入した化合物もま
た好ましい。特にこれらの中で、イリジウムイオンに好
ましい配位子は、チアゾール配意子の中でも５メチルチ
アゾールが特に好ましく用いられる。 【００８１】金属イオンと配位子の組み合わせとして好
ましくは、鉄イオン及びルテニウムイオンとシアン化物
イオンの組み合わせが挙げられる。これらの化合物にお
いてシアン化物イオンは中心金属である鉄またはルテニ
ウムへの配位数のうち過半数を占めることが好ましく、
残りの配位部位はチオシアン、アンモニア、水、ニトロ
シルイオン、ジメチルスルホキシド、ピリジン、ピラジ
ン、または、４，４’−ビピリジンで占められることが
好ましい。最も好ましくは中心金属の６つの配位部位が
全てシアン化物イオンで占められ、ヘキサシアノ鉄錯体
またはヘキサシアノルテニウム錯体を形成することであ
る。これらシアン化物イオンを配位子とする錯体は粒子
形成中に銀１モル当たり１×１０-8モルから１×１０-2
モル添加することが好ましく、１×１０-6モルから５×
１０-4モル添加することが最も好ましい。またイリジウ
ムイオンは、有機配位子だけでなく、フッ化物イオン、
塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、中でも
塩化物イオンまたは臭化物イオンを用いることが好まし
い。イリジウム錯体としては、前述の有機配位子をもつ
もの以外に、以下の具体的化合物を用いることが出来
る。［ＩｒＣｌ6］3-、 ［ＩｒＣｌ6］2-、［ＩｒＣｌ
5（Ｈ2Ｏ）］2-、［ＩｒＣｌ5（Ｈ2Ｏ）］-、［ＩｒＣ
ｌ4（Ｈ2Ｏ）2］-、［ＩｒＣｌ4（Ｈ2Ｏ）2］0、［Ｉｒ
Ｃｌ3（Ｈ2Ｏ）3］0、［ＩｒＣｌ3（Ｈ2Ｏ）3］+、［Ｉ
ｒＢｒ6］3-、［ＩｒＢｒ6］2-、［ＩｒＢｒ5（Ｈ
2Ｏ）］2-、［ＩｒＢｒ5（Ｈ2Ｏ）］-、［ＩｒＢｒ
4（Ｈ2Ｏ）2］-、［ＩｒＢｒ4（Ｈ2Ｏ）2］0、［ＩｒＢ
ｒ3（Ｈ2Ｏ）3］0および［ＩｒＢｒ3（Ｈ2Ｏ）3］+であ
る。これらのイリジウム錯体は粒子形成中に銀１モル当
たり１×１０-10モルから１×１０-3モル添加すること
が好ましく、１×１０-8モルから１×１０-5モル添加す
ることが最も好ましい。ルテニウムおよびオスミウムを
中心金属とした場合にはニトロシルイオン、チオニトロ
シルイオン、または水分子と塩化物イオンを配位子とし
て共に用いることも好ましい。より好ましくはペンタク
ロロニトロシル錯体、ペンタクロロチオニトロシル錯
体、または、ペンタクロロアクア錯体を形成することで
あり、ヘキサクロロ錯体を形成することも好ましい。こ
れらの錯体は粒子形成中に銀１モル当たり１×１０-10
モルから１×１０-6モル添加することが好ましく、より
好ましくは１×１０-9モルから１×１０-6モル添加する
ことである。 【００８２】本発明において上記の錯体は、ハロゲン化
銀粒子形成時に反応溶液中に直接添加するか、ハロゲン
化銀粒子を形成するためのハロゲン化物水溶液中、ある
いはそれ以外の溶液中に添加し、粒子形成反応溶液に添
加することにより、ハロゲン化銀粒子内に組み込むが好
ましい。さらにこれらの方法を組み合わせてハロゲン化
銀粒子内へ含有させることも好ましい。 【００８３】これらの錯体をハロゲン化銀粒子に組み込
む場合、粒子内部に均一に存在させることも好ましい
が、特開平４−２０８９３６号、特開平２−１２５２４
５号、特開平３−１８８４３７号各公報に開示されてい
る様に、粒子表面層のみに存在させることも好ましく、
粒子内部のみに錯体を存在させ粒子表面には錯体を含有
しない層を付加することも好ましい。また、米国特許第
５，２５２，４５１号および５，２５６，５３０号明細
書に開示されているように、錯体を粒子内に組み込んだ
微粒子で物理熟成して粒子表面相を改質することも好ま
しい。さらに、これらの方法を組み合わせて用いること
も出来、複数種の錯体を１つのハロゲン化銀粒子内に組
み込んでもよい。上記の錯体を含有させる位置のハロゲ
ン組成には特に制限はなく、塩化銀層、塩臭化銀層、臭
化銀層、沃塩化銀層、沃臭化銀層に何れに錯体を含有さ
せることも好ましい。 【００８４】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．０１μｍ〜２μｍが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。 【００８５】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号
に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チ
アトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも
一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。 【００８６】また、本発明において、ハロゲン化銀乳剤
の保存性を高めるため、特開平１１−１０９５７６号に
記載のヒドロキサム酸誘導体、特開平１１−３２７０９
４号に記載のカルボニル基に隣接して、両端がアミノ基
もしくはヒドロキシル基が置換した二重結合を有す環状
ケトン類（特に一般式（Ｓ１）で表されるもので、段落
番号００３６〜００７１は本願の明細書に取り込むこと
ができる。）、特開平１１−１４３０１１号に記載のス
ルホ置換のカテコールやハイドロキノン類（例えば、
４，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン
酸、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゼンジスルホ
ン酸、３，４−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，
３−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，５−ジヒド
ロキシベンゼンスルホン酸、３，４，５−トリヒドロキ
シベンゼンスルホン酸およびこれらの塩など）、特開平
１１−１０２０４５号の一般式（Ｉ）〜（III）で表さ
れる水溶性還元剤は本発明においても好ましく使用され
る。 【００８７】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、Ｆ.Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ著 Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ
ｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ ｄｙｅｓ
ａｎｄ ｒｅｌａｔｅｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（Ｊｏ
ｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ ［Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ，Ｌｏｎｄｏｎ］社刊１９６４年）に記載されている
ものを挙げることができる。具体的な化合物の例ならび
に分光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公
報の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく
用いられる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化
銀乳剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−
１２３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸
着の強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好まし
い。 【００８８】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０-6モル〜１．０×１０-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０-6モル〜５．０×１０-3
モルの範囲である。 【００８９】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、通常
化学増感を施される。化学増感法については、不安定硫
黄化合物の添加に代表される硫黄増感、金増感に代表さ
れる貴金属増感、あるいは還元増感等を単独もしくは併
用して用いることができる。化学増感に用いられる化合
物については、特開昭６２−２１５２７２号の第１８頁
右下欄から第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用い
られる。このうち、特に、金増感を施したものであるこ
とが好ましい。金増感を施すことにより、レーザー光等
によって走査露光したときの写真性能の変動を更に小さ
くすることができるからである。 【００９０】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に金
増感を施すには、種々の無機金化合物や無機配位子を有
する金（Ｉ）錯体及び有機配位子を有する金（Ｉ）化合
物を利用することができる。無機金化合物としては、例
えば塩化金酸もしくはその塩、無機配位子を有する金
（Ｉ）錯体としては、例えばジチオシアン酸金（Ｉ）カ
リウム等のジチオシアン酸金化合物やジチオ硫酸金
（Ｉ）３ナトリウム等のジチオ硫酸金化合物等の化合物
を用いることが好ましい。 【００９１】有機配位子を有する金（Ｉ）化合物として
は、特開平４-２６７２４９号に記載のビス金（Ｉ）メ
ソイオン複素環類、例えば四フッ化硼酸金（Ｉ）ビス
（１，４，５−トリメチル−１，２，４−トリアゾリウ
ム−３−チオラート）、特開平１１-２１８８７０号に
記載の有機メルカプト金（Ｉ）錯体、例えばカリウムビ
ス（１−［３−（２−スルホナートベンズアミド）フェ
ニル］−５−メルカプトテトラゾールカリウム塩）オー
レート（Ｉ）５水和物、特開平４-２６８５５０号に記
載の窒素化合物アニオンが配位した金（Ｉ）化合物、例
えば、ビス（１−メチルヒダントイナート）金（Ｉ）ナ
トリウム塩四水和物、を用いることができる。また、米
国特許第３、５０３、７４９号に記載されている金
（Ｉ）チオレート化合物、特開平８-６９０７４号、特
開平８-６９０７５号、特開平９-２６９５５４号に記載
の金化合物、米国特許第５，６２０，８４１号、同第
５，９１２，１１２号、同第５，６２０，８４１号、同
第５，９３９，２４５号、同第５，９１２，１１１号に
記載の化合物も用いることができる。これらの化合物の
添加量は場合に応じて広範囲に変わり得るがハロゲン化
銀１モルあたり５×１０-7〜５×１０-3モル、好ましく
は５×１０-6〜５×１０-4モルである。 【００９２】また、コロイド状硫化金を用いることも可
能であり、その製造方法はリサーチ・ディスクロージャ
ー（Ｒｅｓｅｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，３７１５
４）、ソリッド ステート イオニクス（Ｓｏｌｉｄ
Ｓｔａｔｅ Ｉｏｎｉｃｓ）第７９巻、６０〜６６頁、
１９９５年刊、Ｃｏｍｐｔ．Ｒｅｎｄ．Ｈｅｂｔ．Ｓｅ
ａｎｃｅｓ Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．Ｓｅｃｔ．Ｂ 第２６
３巻、１３２８頁、１９６６年刊等に記載されている。
コロイド状硫化金としてさまざまなサイズのものを利用
でき、粒径５０ｎｍ以下のものも用いることができる。
添加量は場合に応じて広範囲に変わり得るがハロゲン化
銀１モルあたり金原子として５×１０-7〜５×１０-3モ
ル、好ましくは５×１０-6〜５×１０-4モルである。本
発明においては、金増感を更に他の増感法、例えば硫黄
増感、セレン増感、テルル増感、還元増感あるいは金化
合物以外を用いた貴金属増感等と組み合わせてもよい。 【００９３】本発明の感光材料には、イラジエーション
やハレーションを防止したり、セーフライト安全性等を
向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許ＥＰ０
３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記載の、
処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール染料、
シアニン染料）を添加することが好ましい。さらに、欧
州特許ＥＰ０８１９９７７号明細書に記載の染料も本発
明に好ましく添加される。これらの水溶性染料の中には
使用量を増やすと色分離やセーフライト安全性を悪化す
るものもある。色分離を悪化させないで使用できる染料
としては、特開平５−１２７３２４号、同５−１２７３
２５号、同５−２１６１８５号に記載された水溶性染料
が好ましい。 【００９４】本発明においては、水溶性染料の代わり、
あるいは水溶性染料と併用しての処理で脱色可能な着色
層が用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層
は、乳剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロ
キノンなどの処理混色防止剤を含む中間層を介して接す
るように配置されていてもよい。この着色層は、着色さ
れた色と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体
側）に設置されることが好ましい。各原色毎に対応する
着色層を全て個々に設置することも、このうちに一部の
みを任意に選んで設置することも可能である。また複数
の原色域に対応する着色を行った着色層を設置すること
も可能である。着色層の光学反射濃度は、露光に使用す
る波長域（通常のプリンター露光においては４００ｎｍ
〜７００ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用す
る走査露光光源の波長）において最も光学濃度の高い波
長における光学濃度値が０．２以上３．０以下であるこ
とが好ましい。さらに好ましくは０．５以上２．５以
下、特に０．８以上２．０以下が好ましい。 【００９５】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、た
とえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。 【００９６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は好ましくは反射型のハロゲン化銀カラー写真感光材料
であり、特に好ましくはカラー印画紙である。本発明の
感光材料は、イエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼ
ンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン発色性ハロゲ
ン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１層ずつ有してなる
ことが好ましく、一般には、これらのハロゲン化銀乳剤
層は支持体から近い順にイエロー発色性ハロゲン化銀乳
剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色
性ハロゲン化銀乳剤層である。 【００９７】しかしながら、これとは異なった層構成を
取っても構わない。イエロ−カプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層は支持体（好ましくは反射支持体）上のい
ずれの位置に配置されてもかまわないが、該イエローカ
プラー含有層にハロゲン化銀平板粒子を含有する場合
は、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層又はシア
ンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層よ
りも支持体から離れた位置に塗設されていることが好ま
しい。また、発色現像促進、脱銀促進、増感色素による
残色の低減の観点からは、イエロ−カプラー含有ハロゲ
ン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層より、支持体か
ら最も離れた位置に塗設されていることが好ましい。更
に、Ｂｌｉｘ退色の低減の観点からはシアンカプラー含
有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層の中央
の層が好ましく、光退色の低減の観点からはシアンカプ
ラー含有ハロゲン化銀乳剤層は最下層が好ましい。ま
た、イエロー、マゼンタ及びシアンのそれぞれの発色性
層は２層又は３層からなってもよい。例えば、特開平４
−７５０５５号、同９−１１４０３５号、同１０−２４
６９４０号、米国特許第５，５７６，１５９号等に記載
のように、ハロゲン化銀乳剤を含有しないカプラー層を
ハロゲン化銀乳剤層に隣接して設け、発色層とすること
も好ましい。 【００９８】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）及び写真構成層（層配
置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用さ
れる処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２１
５２７２号、特開平２−３３１４４号、欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているもの、特に
欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されてい
るものが好ましく用いられる。更には、特開平５−３４
８８９号、同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３
号、同４−２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４
−３４５４８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４
号、同１−１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３
−１９４５３９号、同２−９３６４１号、欧州特許公開
第０５２０４５７Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料やその処理方法も好ましい。 【００９９】本発明に用いられる支持体として反射型支
持体、透明支持体等が挙げられる。特に、本発明におい
ては、前記の反射型支持体やハロゲン化銀乳剤、更には
ハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオン種、
ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤又はカブリ防止剤、化学
増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感剤）、シア
ン、マゼンタ、イエローカプラー及びその乳化分散法、
色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色防止剤）、染
料（着色層）、ゼラチン種、感光材料の層構成や感光材
料の被膜ｐＨなどについては、下記表に示す公報の各箇
所に記載のものが特に好ましく適用できる。 【０１００】 【表１】 【０１０１】本発明において用いられるシアン、マゼン
タカプラー及び本発明のイエローカプラーと併用しても
よいイエローカプラーとしては、その他、特開昭６２−
２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁左上
欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄１４
行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目〜３
５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５，６６０Ａ２号の第
４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末行
目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６３
頁５０行目に記載のカプラーも有用である。また、本発
明はＷＯ９８／３３７６０号の一般式（II）及び（II
I）、特開平１０−２２１８２５号の一般式（Ｄ）で表
される化合物を添加してもよく、好ましい。 【０１０２】本発明に使用可能なシアン色素形成カプラ
ー（単に、「シアンカプラー」という場合がある）とし
ては、ピロロトリアゾール系カプラーが好ましく用いら
れ、特開平５−３１３３２４号の一般式（Ｉ）又は（I
I）で表されるカプラー及び特開平６−３４７９６０号
の一般式（Ｉ）で表されるカプラー並びにこれらの公報
に記載されている例示カプラーが特に好ましい。また、
フェノール系、ナフトール系のシアンカプラーも好まし
く、例えば、特開平１０−３３３２９７号に記載の一般
式（ＡＤＦ）で表されるシアンカプラーが好ましい。上
記以外のシアンカプラーとしては、欧州特許ＥＰ０４８
８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１９７Ａ１号明細書
に記載のピロロアゾール型シアンカプラー、米国特許第
５，８８８，７１６号に記載の２，５−ジアシルアミノ
フェノールカプラー、米国特許第４，８７３，１８３
号、同第４，９１６，０５１号に記載の６位に電子吸引
性基、水素結合基を有するピラゾロアゾール型シアンカ
プラー、特に、特開平８−１７１１８５号、同８−３１
１３６０号、同８−３３９０６０号に記載の６位にカル
バモイル基を有するピラゾロアゾール型シアンカプラー
も好ましい。 【０１０３】また、特開平２−３３１４４号公報に記載
のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他に、欧
州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒ
ドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体例と
して列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラーに塩
素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー
（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２
６０号公報に記載された環状活性メチレン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３、
８、３４が特に好ましい）、欧州特許ＥＰ０４５６２２
６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シアンカプ
ラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号に記載のピロロイ
ミダゾール型シアンカプラーを使用することもできる。 【０１０４】尚、これらのシアンカプラーのうち、特開
平１１−２８２１３８号公報に記載の一般式（Ｉ）で表
されるピロロアゾール系シアンカプラーが特に好まし
く、該公報の段落番号００１２〜００５９の記載は例示
シアンカプラー（１）〜（４７）を含め、本願にそのま
ま適用され、本願の明細書の一部として好ましく取り込
まれる。 【０１０５】本発明に用いられるマゼンタ色素形成カプ
ラー（単に、「マゼンタカプラー」という場合がある）
としては、前記の表の公知文献に記載されたような５−
ピラゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マ
ゼンタカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定
性発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載され
たような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾー
ル環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾール
カプラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたよう
な分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾール
カプラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよ
うなアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持
つピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４
９Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６
位にアルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロア
ゾールカプラーの使用が好ましい。特に、マゼンタカプ
ラーとしては特開平８−１２２９８４号公報に記載の一
般式（Ｍ−Ｉ）で表されるピラゾロアゾールカプラーが
好ましく、該公報の段落番号０００９〜００２６はその
まま本願に適用され、本願の明細書の一部として取り込
まれる。これに加えて、欧州特許第８５４３８４号、同
第８８４６４０号に記載の３位と６位の両方に立体障害
基を有するピラゾロアゾールカプラーも好ましく用いら
れる。 【０１０６】また、本発明の一般式（I）または（II）
で表わされる化合物は単独で使用しても他のイエロー色
素形成カプラーと併用してもよく、併用してもよいイエ
ロー色素形成カプラー（本明細書において、単に「イエ
ローカプラー」という場合がある）としては、前記本願
記載の化合物の他に、必要に応じて以下の化合物を用い
ることができる。すなわち欧州特許ＥＰ０４４７９６９
Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を
有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特
許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を
有するマロンジアニリド型イエローカプラー、欧州公開
特許第９５３８７０Ａ１号、同第９５３８７１Ａ１号、
同第９５３８７２Ａ１号、同第９５３８７３Ａ１号、同
第９５３８７４Ａ１号、同第９５３８７５Ａ１号等に記
載のピロール−２又は３−イルもしくはインドール−２
又は３−イルカルボニル酢酸アニリド系カプラー、米国
特許第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジオキ
サン構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラ
ーが好ましく用いられる。その中では、アシル基が１−
アルキルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシ
ルアセトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方が
インドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカ
プラーの使用が好ましい。これらのカプラーは、単独あ
るいは併用することができる。 【０１０７】本発明に使用するカプラーは、前出表中記
載の高沸点有機溶媒の存在下で（又は不存在下で）ロー
ダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第４，２０
３，７１６号）に含浸させて、又は水不溶性かつ有機溶
媒可溶性のポリマーとともに溶かして親水性コロイド水
溶液に乳化分散させることが好ましい。好ましく用いる
ことのできる水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー
は、米国特許第４，８５７，４４９号明細書の第７欄〜
１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第
１２頁〜３０頁に記載の単独重合体又は共重合体が挙げ
られる。より好ましくはメタクリレート系あるいはアク
リルアミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマー
の使用が色像安定性等の上で好ましい。 【０１０８】本発明においては公知の混色防止剤を用い
ることができるが、その中でも以下に挙げる公報に記載
のものが好ましい。例えば、特開平５−３３３５０１号
に記載の高分子量のレドックス化合物、ＷＯ９８／３３
７６０号、米国特許第４，９２３，７８７号等に記載の
フェニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２４９６
３７号、特開平１０−２８２６１５号及び独国特許第１
９６２９１４２Ａ１号等に記載のホワイトカプラーを用
いることができる。また、特に現像液のｐＨを上げ、現
像の迅速化を行う場合には独国特許第１９６１８７８６
Ａ１号、欧州特許第８３９６２３Ａ１号、欧州特許第８
４２９７５Ａ１号、独国特許１９８０６８４６Ａ１号及
び仏国特許第２７６０４６０Ａ１号等に記載のレドック
ス化合物を用いることも好ましい。 【０１０９】本発明においては紫外線吸収剤としてモル
吸光係数の高いトリアジン骨核を有する化合物を用いる
ことが好ましく、例えば、以下の公報に記載の化合物を
用いることができる。これらは、感光性層又は／及び非
感光性に好ましく添加される。例えば、特開昭４６−３
３３５号、同５５−１５２７７６号、特開平５−１９７
０７４号、同５−２３２６３０号、同５−３０７２３２
号、同６−２１１８１３号、同８−５３４２７号、同８
−２３４３６４号、同８−２３９３６８号、同９−３１
０６７号、同１０−１１５８９８号、同１０−１４７５
７７号、同１０−１８２６２１号、独国特許第１９７３
９７９７Ａ号、欧州特許第７１１８０４Ａ号及び特表平
８−５０１２９１号等に記載されている化合物を使用で
きる。 【０１１０】本発明に係わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単
独であるいはゼラチンとともに用いることができる。好
ましいゼラチンとしては、鉄、銅、亜鉛、マンガン等の
不純物として含有される重金属は、好ましくは５ｐｐｍ
以下、更に好ましくは３ｐｐｍ以下である。また、感光
材料中に含まれるカルシウム量は、好ましくは２０ｍｇ
／ｍ2以下、更に好ましくは１０ｍｇ／ｍ2以下、最も好
ましくは５ｍｇ／ｍ2以下である。 【０１１１】本発明においては、親水性コロイド層中に
繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐため
に、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のような防
菌・防黴剤を添加するのが好ましい。さらに、感光材料
の被膜ｐＨは４．０〜７．０が好ましく、より好ましく
は４．０〜６．５である。 【０１１２】本発明においては、感光材料の塗布安定性
向上、静電気発生防止、帯電量調節等の点から界面活性
剤を感光材料に添加することができる。界面活性剤とし
てはアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ベ
タイン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤があり、例
えば特開平５−３３３４９２号に記載のものが挙げられ
る。本発明に用いる界面活性剤としてはフッ素原子含有
の界面活性剤が好ましい。特に、フッ素原子含有界面活
性剤を好ましく用いることができる。これらのフッ素原
子含有界面活性剤は単独で用いても、従来公知の他の界
面活性剤と併用してもかまわないが、好ましくは従来公
知の他の界面活性剤との併用である。これらの界面活性
剤の感光材料への添加量は特に限定されるものではない
が、一般的には、１×１０-5〜１ｇ／ｍ2、好ましくは
１×１０-4〜１×１０-1ｇ／ｍ2、更に好ましくは１×
１０-3〜１×１０-2ｇ／ｍ2である。 【０１１３】本発明の感光材料は、画像情報に応じて光
を照射される露光工程と、前記光照射された感光材料を
現像する現像工程とにより、画像を形成することができ
る。本発明の感光材料は、通常のネガプリンターを用い
たプリントシステムに使用される以外に、陰極線（ＣＲ
Ｔ）を用いた走査露光方式にも適している。陰極線管露
光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡便でかつ
コンパクトであり、低コストになる。また、光軸や色の
調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管には、必
要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発光体が用
いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青色発光体
のいずれか１種、あるいは２種以上が混合されて用いら
れる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に限定され
ず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光する蛍光体
も用いられる。特に、これらの発光体を混合して白色に
発光する陰極線管がしばしば用いられる。 【０１１４】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極性管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採ってもよく、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。 【０１１５】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発光光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式が好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。 【０１１６】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素
サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光
時間としては１０-4秒以下、更に好ましくは１０-6秒以
下である。 【０１１７】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、以下の公知資料に記載の露光、現像システムと組み
合わせることで好ましく用いることができる。前記現像
システムとしては、特開平１０−３３３２５３号に記載
の自動プリント並びに現像システム、特開２０００−１
０２０６号に記載の感光材料搬送装置、特開平１１−２
１５３１２号に記載の画像読取装置を含む記録システ
ム、特開平１１−８８６１９号並びに特開平１０−２０
２９５０号に記載のカラー画像記録方式からなる露光シ
ステム、特開平１０−２１０２０６号に記載の遠隔診断
方式を含むデジタルフォトプリントシステム、及び特願
平１０−１５９１８７号に記載の画像記録装置を含むフ
ォトプリントシステムが挙げられる。 【０１１８】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した公報に詳しく記載され
ている。 【０１１９】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。本
発明においては、欧州特許ＥＰ０７８９２７０Ａ１や同
ＥＰ０７８９４８０Ａ１号に記載のように、画像情報を
付与する前に、予め、黄色のマイクロドットパターンを
前露光し、複写規制を施しても構わない。 【０１２０】本発明の感光材料の処理には、特開平２−
２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄
９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上欄１
７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や処理
方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使用す
る保恒剤としては、前記の表に掲示した公報に記載の化
合物が好ましく用いられる。 【０１２１】処理剤のケミカルとしては、富士写真フイ
ルム社製ＣＰ４５Ｘ、ＣＰ４７Ｌ、ｃｐ４８Ｓイースト
マンコダック社製ＲＡ−１００、ＲＡ−４（いずれも商
品名）等が適用できる。 【０１２２】発色現像液には公知もしくは市販のジアミ
ノスチルベン系蛍光増白剤を用いることができる。公知
のビストリアジニルジアミノスチルベンジスルホン酸化
合物としては例えば特開平６−３２９９３６、特開平７
−１４０６２５号または特開平１０−１０４８０９に記
載の化合物が好ましい。市販の化合物は例えば「染色ノ
ート」第１９版（色染社）Ｐ．１６５〜Ｐ．１６８に記
載されており、ここに記載されている製品のなかでも
Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ ＵＷｌｉｑ、Ｂｌａｎｋｏｐｈ
ｏｒ ＲＥＵまたはＨａｋｋｏｌ ＢＲＫ（いずれも商
品名）が好ましい。また次に示す化合物も好ましく用い
ることができる。 【０１２３】本発明においては、特に漂白定着液にＢｒ
やＩなどハロゲン化物イオンを含有することが、現像液
から漂白定着液に入る際に生じる画像ムラを防止し、定
着能に優れ未発色部の白地の硫化銀等による汚染を防止
する点から好ましい。本発明の漂白定着液においては残
存銀による着色汚染を防止し本発明の目的を達成する目
的から、臭化物イオン濃度が０〜１．０モル／Ｌ、より
好ましくは０．０１〜０．３モル／Ｌであることが好ま
しい。また同様の目的から沃化物イオン濃度を含有して
もよく、好ましい沃化物イオン濃度は０〜０．１モル／
Ｌであり、より好ましくは０．００１〜０．０１モル／
Ｌである。 【０１２４】本発明の感光材料を露光後、現像する方法
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し、現像主薬
を含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像す
る方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像
方式などを用いることができる。特に、アクチベーター
方法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管
理や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少な
く環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベ
ーター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬
又はその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４３
８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３
号、同９−２１１８１４号、同９−１６０１９３号に記
載されたヒドラジン型化合物が好ましい。 【０１２５】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、同９−１５２６９５号に記載された
過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方
法が好ましく用いられる。前記アクチベーター方法にお
いて、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗又は安定化処理といった簡易な
方法を行うことができる。また、感光材料から画像情報
をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料な
どの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処理
を不要とする処理形態を採用することができる。 【０１２６】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗及び安定化液の処理素材や
処理方法は公知のものを用いることができる。好ましく
は、リサーチ・ディスクロージャーＩｔｅｍ ３６５４
４（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平
８−２３４３８８号に記載されたものを用いることがで
きる。 【０１２７】 【実施例】以下、実施例に基づき本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ （青感層乳剤Ａの調製）５．７質量％の脱イオンゼラチ
ンを含む脱イオン蒸留水１．０６リットルにＮａＣｌの
１０％溶液を４６．３ｍｌ加え、さらにＨ2ＳＯ4（１
Ｎ）を４６．４ｍｌ％添加し、さらに（Ｘ）で示される
化合物を０．０１２ｇ添加した後に６０℃に液温度を調
整したところで、高速攪拌を行いながら、直ちに硝酸銀
０．１モルとＮａＣｌ０．１モルを１０分間かけて反応
容器中に添加した。引き続き、１．５モルの硝酸銀とＮ
ａＣｌ溶液を６０分間かけて初期添加速度に対し最終添
加速度が、４倍になるように流量加速法で添加した。次
に、０．２モル％の硝酸銀とＮａＣｌ溶液を一定添加速
度で、６分間かけて添加した。このとき、ＮａＣｌ溶液
には、Ｋ3ＩｒＣｌ5（Ｈ2Ｏ）を全銀量に対して５×１
０-7モルになる量添加して、アコ化イリジウムを粒子中
にドープした。さらに０．２モルの硝酸銀と０．１８モ
ルのＮａＣｌ並びに０．０２モルのＫＢｒ溶液を６分間
かけて添加した。このときハロゲン水溶液中に、全銀量
に対して０．５×１０-5モルに相当するＫ4Ｒｕ（Ｃ
Ｎ）6とＫ4Ｆｅ（ＣＮ）6を各々溶解してハロゲン化銀
粒子に添加した。また、この最終段の粒子成長中に、全
銀量に対し、０．００１モルに相当するＫＩ水溶液を反
応容器中に１分間かけて添加した。添加開始の位置は、
全粒子形成の９３％が終了した時点から開始した。その
後４０℃にて化合物（Ｙ）の沈降剤を加え、ｐＨを３．
５付近に調整して脱塩、水洗を行った。 【０１２８】 【化１９】 【０１２９】脱塩水洗後の乳剤に、脱イオンゼラチンと
ＮａＣｌ水溶液、並びにＮａＯＨ水溶液を加え、５０℃
に昇温してｐＡｇ７．６、ｐＨ５．６に調整した。この
ようにして、塩化銀９８．９モル％ 臭化銀１モル％
沃化銀０．１モル％のハロゲン組成からなる、平均辺長
０．７０μｍ、辺長の変動係数８％のハロゲン化銀立方
体粒子を含むゼラチンを得た。 【０１３０】上記乳剤粒子を６０℃に維持して、分光増
感色素ー１および２をそれぞれ２．５×１０-4モル／Ａ
ｇモルと２．０×１０-4モル／Ａｇモル添加した。さら
に、チオスルフォン酸化合物−１を１×１０-5モル／Ａ
ｇモル添加し、平均粒子経０．０５μｍの臭化銀９０モ
ル％塩化銀１０モル％で六塩化イリジウムをドープした
微粒子乳剤を添加して、１０分間熟成した。さらに平均
粒子径０．０５μｍの臭化銀４０モル％塩化銀６０モル
％の微粒子を添加し１０分間熟成した。微粒子は溶解
し、これによりホストの立方体粒子の臭化銀含有率は、
１．３モルに増加した。また六塩化イリジウムは、１×
１０-7モル／Ａｇモルドープされた。 【０１３１】引き続き、チオ硫酸ナトリウム １×１０
-5モル／Ａｇモルと金増感剤−１を２×１０-5モルを添
加した。そして直ちに、６０℃に昇温し、引き続き４０
分間熟成し、そののち５０℃に降温した。降温後直ち
に、メルカプト化合物−１、２をそれぞれ６×１０-4モ
ル／Ａｇモルになるように添加した。こののち１０分間
の熟成後、ＫＢｒ水溶液を銀に対して、０．００８モル
になるように添加し、１０分間の熟成後、降温して収納
した。この様にして、高感側乳剤Ａ−１を作成した。上
記乳剤調製方法と粒子形成中の温度以外は、まったく同
様にして、平均辺長０．５５μｍ、辺長の変動係数９％
の立方体粒子を形成した。粒子形成中の温度は、５５℃
であった。分光増感ならびに化学増感は、比表面積を合
わせる補正（辺長比０．７／０．５５＝１．２７倍）を
行なった量で実施し、低感度側乳剤Ａ―２を作成した。 【０１３２】 【化２０】【０１３３】（緑感層用乳剤Ｃの調製）前記乳剤Ａ−１
と粒子形成時の温度を下げ並びに増感色素の種類を下記
のごとく変える以外は、乳剤Ａ−１、２の調製条件と同
様にして緑感性高感側乳剤Ｃ―１、低感側乳剤Ｃ―２を
作成した。 【０１３４】 【化２１】【０１３５】粒子サイズは高感側が、平均辺長０．４０
μｍ 低感側が、平均辺長０．３０μｍである。その変
動係数は、いずれも８％であった。増感色素Ｄをハロゲ
ン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１
０ -4モル、小サイズ乳剤に対しては３．６×１０-4モ
ル、また、増感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当り、大サ
イズ乳剤に対しては４．０×１０-5モル、小サイズ乳剤
に対しては７．０×１０-5モル添加した。 【０１３６】（赤感層用乳剤Ｅの調製）前記乳剤Ａ−１
と粒子形成時の温度を下げ並びに増感色素の種類を下記
のごとく変える以外は、乳剤Ａ−１、２の調製条件と同
様にして赤感性乳剤用高感側乳剤Ｅ―１、低感側乳剤Ｅ
―２を作成した。 【０１３７】 【化２２】 【０１３８】粒子サイズは高感側が、平均辺長０．３８
μｍ 低感側が、平均辺長０．３２μｍであり、辺長の
変動係数は、各々９％と１０％であった。増感色素Ｇお
よびＨをそれぞれ、ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ
乳剤に対しては８．０×１０-5モル、小サイズ乳剤に対
しては１０．７×１０-5モル添加した。さらに、以下の
化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀１モル当たり
３．０×１０-3モル添加した。） 【０１３９】 【化２３】【０１４０】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ−１）５７ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）４ｇ、
色像安定剤（Ｃｐｄ−３）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−
８）２ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２１ｇ及び酢酸エチル
８０ｍｌに溶解し、この液を４ｇのドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを含む２３．５質量％ゼラチン水溶
液２２０ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で乳化
分散し、水を加えて９００ｇの乳化分散物Ａを調製し
た。一方、前記乳化分散物Ａと前記乳剤Ａ−１、Ａ−２
を混合溶解し、後記組成となるように第一層塗布液を調
製した。乳剤塗布量は、銀量換算塗布量を示す。 【０１４１】第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩（Ｈ−１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−３）を用い
た。また、各層にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３、及び
Ａｂ−４をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ2、６０．
０ｍｇ／ｍ2、５．０ｍｇ／ｍ2及び１０．０ｍｇ／ｍ2
となるように添加した。 【０１４２】 【化２４】 【０１４３】 【化２５】 【０１４４】また、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、第二層、第四
層、第六層および第七層に、それぞれ０．２ｍｇ／
ｍ2、０．２ｍｇ／ｍ2、０．６ｍｇ／ｍ2、０．１ｍｇ
／ｍ2となるように添加した。また、青感性乳剤層およ
び緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞれハロ
ゲン化銀１モル当たり、１×１０-4モル、２×１０-4モ
ル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリル酸とアク
リル酸ブチルの共重合体ラテックス（質量比１：１、平
均分子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／
ｍ2を添加した。また第二層、第四層および第六層にカ
テコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞ
れ６ｍｇ／ｍ2、６ｍｇ／ｍ2、１８ｍｇ／ｍ2となるよ
うに添加した。また、イラジエーション防止のために、
以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。 【０１４５】 【化２６】【０１４６】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ2；
含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％）と蛍光増
白剤（４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリ
ル）スチルベン。含有率０．０３質量％）、青味染料
（群青、含有率０．３３質量％）を含む。ポリエチレン
樹脂の量は２９．２ｇ／ｍ2］ 第一層（青感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤Ａ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ａ−１と小サイズ 乳剤Ａ―２との３：７混合物（銀モル比）。） ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．５６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１ 【０１４７】 第二層（混色防止層） ゼラチン １．１５ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１１ 【０１４８】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤Ｃ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｃ−１と小サイズ 乳剤Ｃ−２との１：３混合物（銀モル比）。） ０．１４ ゼラチン ０．４６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．００３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０ 【０１４９】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．６８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０６５ 【０１５０】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤Ｅ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｅ−１と小サイズ 乳剤Ｅ−２との５：５混合物（銀モル比）。） ０．１０ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．０２ シアンカプラー（ＥｘＣ―３） ０．０１ シアンカプラー（ＥｘＣ−４） ０．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−５） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２０） ０．０１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 【０１５１】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ） ０．３５ 化合物（Ｓ１−４） ０．００１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１８ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０２ 【０１５２】 【化２７】【０１５３】 【化２８】【０１５４】 【化２９】【０１５５】 【化３０】【０１５６】 【化３１】【０１５７】 【化３２】【０１５８】 【化３３】【０１５９】 【化３４】【０１６０】 【化３５】【０１６１】 【化３６】【０１６２】以下に本実施例で用いた処理方法を示す。 現像処理Ａ 上記の感光材料試料を１２７ｍｍ幅のロール状に加工
し、富士写真フイルム（株）製ミニラボプリンタープロ
セッサー ＰＰ３５０（商品名）を用いて感光材料試料
に平均濃度のネガティブフイルムから像様露光を行い、
下記処理工程にて使用した発色現像補充液の容量が発色
現像タンク容量の２倍となるまで連続処理（ランニング
テスト）を行った。このランニング処理液を用いた処理
を処理Ａとした。 【０１６３】 処理工程 温度 時間 補充量* 発色現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ｍＬ 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ｍＬ リンス１ ３８．０℃ ２０秒 − リンス２ ３８．０℃ ２０秒 − リンス３ ＊＊ ３８．０℃ ２０秒 − リンス４ ＊＊ ３８．０℃ ２０秒 １２１ｍＬ 乾燥 ８０℃ ３０秒 （注） ＊ 感光材料１ｍ2あたりの補充量 ＊＊富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄ（商品名 ）をリンス３に装着し、リンス３からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透 モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水はリンス４に供給し、 濃縮液はリンス３に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３００ｍＬ／ 分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。リンスは １から４への４タンク向流方式とした。 【０１６４】各処理液の組成は以下の通りである。 [発色現像液] [タンク液] 〔補充液〕 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ 蛍光増白剤（ＦＬ−１） ２．２ｇ ５．１ｇ 蛍光増白剤（ＦＬ−２） ０．３５ｇ １．７５ｇ トリイソプロパノールアミン ８．８ｇ ８．８ｇ ポリエチレングリコール平均分子量３００ １０．０ｇ １０．０g エチレンジアミン４酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１０ｇ ０．２０ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − ４，５−ジヒドロキシベンゼン− １，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５０ｇ ０.５０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １４．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン ・３／２硫酸塩・モノハイドレード ４．８ｇ １４．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整） １０．１５ １２．５０ 【０１６５】 [漂白定着液] [タンク液] [補充液] 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／Ｌ） １０７ｍＬ ２１４ｍＬ ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ エチレンジアミン４酢酸鉄（III） アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整） ６．５ ６．５ 【０１６６】 [リンス液] [タンク液] [補充液] 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃） ６．５ ６．５ 【０１６７】 【化３７】 【０１６８】現像処理Ｂ 次に上記の感光材料試料を１２７ｍｍ幅のロール状に加
工し、処理時間、処理温度を変えられるように富士写真
フイルム（株）製ミニラボプリンタープロセッサー Ｐ
Ｐ３５０を改造した実験処理装置用いて感光材料試料に
平均濃度のネガティブフイルムから像様露光を行い、下
記処理工程にて使用した発色現像補充液の容量が発色現
像タンク容量の２倍となるまで連続処理（ランニングテ
スト）を行った。このランニング処理液を用いた処理を
処理Ｂとした。 【０１６９】 処理工程 温度 時間 補充量* 発色現像 ４５．０℃ ２０秒 ４５ｍＬ 漂白定着 ４０．０℃ ２０秒 ３５ｍＬ リンス１ ４０．０℃ ８秒 − リンス２ ４０．０℃ ８秒 − リンス３ ＊＊ ４０．０℃ ８秒 − リンス４ ＊＊ ３８．０℃ ８秒 １２１ｍＬ 乾燥 ８０℃ １５秒 （注） ＊ 感光材料１ｍ2あたりの補充量 ＊＊富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシス
テムＲＣ５０Ｄをリンス３に装着し、リンス３からリン
ス液を取り出してポンプにより逆浸透モジュール（ＲＣ
５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水はリンス４に供
給し、濃縮液はリンス３に戻す。逆浸透モジュールへの
透過水量は５０〜３００ｍＬ／分を維持するようにポン
プ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。リンスは
１から４への４タンク向流方式とした。 【０１７０】各処理液の組成は以下の通りである。 [発色現像液] [タンク液] 〔補充液〕 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ 蛍光増白剤（ＦＬ−３） ４．０ｇ ８．０ｇ 残色低減剤（ＳＲ−１） ３．０ｇ ５．５ｇ トリイソプロパノールアミン ８．８ｇ ８．８ｇ ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム １０．０ｇ １０．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１０ｇ ０．１０ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ ― ４，５−ジヒドロキシベンゼン− １，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５０ｇ ０．５０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １４．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン ・３／２硫酸塩・モノハイドレード ７．０ｇ １９．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整） １０．２５ １２．６ 【０１７１】 [漂白定着液] [タンク液] [補充液] 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／Ｌ） １０７ｍＬ ２１４ｍＬ コハク酸 ２９．５ｇ ５９．０ｇ エチレンジアミン４酢酸鉄（III）アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ 硝酸（６７％） １７．５ｇ ３５．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整） ６．００ ６．００ 【０１７２】 [リンス液] [タンク液] [補充液] 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃） ６．５ ６．５ 【０１７３】次に上記で作製した試料１００について第
一層（青感光性乳剤層）の組成を以下のように変更した
試料を作成し、試料１０１とした。試料（１０１） 数字は塗布量（ｇ／ｍ2）を表す。ハロゲン化銀乳剤
は、銀換算塗布量を表す。 第一層（青感光性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤Ａ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ａ−１と小サイズ 乳剤Ａ―２との３：７混合物（銀モル比）。） ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．５６ （０．７０ｍｍｏｌ／ｍ2） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２０） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．３６ 【０１７４】試料１０１の第一層の組成に対して、塩臭
沃化銀乳剤Ａの塗布量、イエローカプラーおよびその塗
布量を表２に示すように変更する以外は同様な試料１０
２〜１１３を作製した。 【０１７５】 【表２】 【０１７６】作製した試料は各写真構成層塗布液を塗布
し感光材料とした後２５℃５５％ＲＨ下１０日間保存し
た後に露光並びに現像処理を施した。各試料の現像処理
は前記の現像処理Ａならびに現像処理Ｂの方法の２種類
について実施ランニング処理を実施した。各試料から得
られたカラープリントについて以下の評価を行った。 （発色濃度の評価）現像処理Ａにより得たイエロー最大
発色濃度（Ｄｍａｘ１）と現像処理Ｂにより得たイエロ
ー最大発色濃度（Ｄｍａｘ２）を測定し、さらに比（Ｄ
ｍａｘ２）／（Ｄｍａｘ１）を求めた。（Ｄｍａｘ２）
／（Ｄｍａｘ１）値は１に近いほど、現像処理Ａに対し
て処理時間が短縮された現像処理Ｂでの発色性が損なわ
れにくいことを表し、０．９７以上が実用上好ましく、
逆に０．９５未満（実質的に５％以上の濃度差を表す）
は実用上好ましくない品質とみなした。 （色再現性の評価）目視による官能評価から、本発明の
イエローカプラ−を用いた試料はイエロー色中のマゼン
タないしはシアンの濁りの少ない彩度の高い色相を有し
ていることが評価された。 【０１７７】（光堅牢性の評価）上記のシアン色素画像
を有する試料に、３７０ｎｍでの光透過率５０％の紫外
線カットフィルターおよび熱線カットフィルターを介し
てキセノン光（１０万ｌｕｘキセノン光照射器）を照射
した。光照射前のイエロー濃度２．０における光照射後
（１４日間）の濃度を測定し濃度残存率（％）により光
堅牢性を表した。 （湿熱堅牢性の評価）上記のイエロー色素画像を有する
試料に、８０℃７０％ＲＨ条件下で保存した。保存前イ
エロー濃度２．０における保存後（２８日間）の濃度を
測定し濃度残存率（％）により暗堅牢性を表した。 【０１７８】 【表３】 【０１７９】表３から明らかなように、本発明の試料は
十分なＤｍａｘが得られ、かつ超迅速処理で画像を得た
場合のＤｍａｘの低下（ΔＤｍａｘ）が比較試料に対し
て大幅に改善された。したがって本発明の構成により処
理の迅速化に適したカラープリントを提供することがで
きる。また、従来のカプラーを使用した比較試料は本発
明の試料と同程度の発色濃度で比較してカプラーおよび
ハロゲン化銀乳剤の塗布量を１．３〜１．６倍必要とす
るため、本発明の試料は比較試料よりもカプラーおよび
ハロゲン化銀乳剤の塗布量を、ともに比較試料の８０〜
６０％まで減じることができ、カプラーや銀など資源の
抑制にも有用であるといえる。さらに、本発明の試料は
光や熱に対する画像堅牢性においても良好であり、特に
湿熱画像堅牢性において比較試料より大幅に優れる特徴
を有した。 【０１８０】実施例２ 前記実施例１の試料１０１の第一層の組成に対して、塩
臭沃化銀乳剤Ａの塗布量、イエローカプラーおよびその
塗布量を表４に示すように変更する以外は同様な試料２
０１〜２１０を作製した。実施例１と同様の露光、現像
処理により発色した試料を得た結果いずれの試料も最大
濃度２．０以上の十分な濃度を与えていた。さらに実施
例１と同様の方法で（Ｄｍａｘ２）／（Ｄｍａｘ１）の
値を求め表４に示した。 【０１８１】 【表４】 【０１８２】表４の結果から明らかなように、本発明の
イエローカプラーは従来のイエローカプラーと併用して
もよい。その際、本発明の効果である超迅速処理適性を
得るには、本発明のイエローカプラーを少なくとも０．
１ｍｍｏｌ／ｍ2使用していることが好ましく、より好
ましくは０．３ｍｍｏｌ／ｍ2以上０．６ｍｍｏｌ／ｍ2
以下であることが示される。本発明のイエローカプラー
は０．６ｍｍｏｌ／ｍ2以上用いてもよいがカプラーの
効率的利用の点からは好ましくない。また、本発明の効
果が実質的に得られるためのハロゲン化銀乳剤の塗布量
は、本実施例の結果から少なくとも０．１２〜０．２２
ｇ／ｍ2（銀換算量）が好ましいことが示される。 【０１８３】実施例３ 実施例１の試料１００について第一層（青感光性乳剤
層）の組成を以下のように変更した試料を作成し、試料
３０１とした。 【０１８４】試料（３０１） 数字は塗布量（ｇ／ｍ2）を表す。ハロゲン化銀乳剤
は、銀換算塗布量を表す。 第一層（青感光性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤Ａ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ａ−１と小サイズ 乳剤Ａ―２との３：７混合物（銀モル比）。） ０．１９ ゼラチン １．００ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．４５ （０．５６ｍｍｏｌ／ｍ2） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０５６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２０） ０．０８８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．２９ 【０１８５】試料３０１の第一層の組成に対して、塩臭
沃化銀乳剤Ａの塗布量、イエローカプラーおよびその塗
布量を表５に示すように変更する以外は同様な試料３０
２〜３１０を作製した。 【０１８６】 【表５】 【０１８７】得られた試料について実施例１と同様の方
法で露光および現像処理を施し、（Ｄｍａｘ２）／（Ｄ
ｍａｘ１）の値を求めた。得られた結果を表６に示す。
表６の結果において、本実施例の試料３０１〜３１０で
は最大発色濃度１．７〜１．９の発色サンプルが得られ
た。これらの試料３０１〜３１０の発色サンプルは最大
発色濃度２．２を与える試料１００と比較すると視覚的
に強いイエローの印象にはやや欠けるものの実用上は十
分な濃度であった。表６の結果から明らかなように、本
実施例の構成においても実施例１と同様に本発明の効果
が得られた。また本発明の効果を得るためには表６の試
料３０８の結果から本発明のイエローカプラーは少なく
とも０．２ｍｍｏｌ／ｍ2以上使用することが好まし
い。さらに試料３０７の結果からハロゲン化銀乳剤塗布
量が少なくとも０．１１ｇ／ｍ2であることが好まし
い。 【０１８８】 【表６】 【０１８９】実施例４ 実施例１の試料１０１について第一層（青感光性乳剤
層）の組成を以下のように変更した試料を作成し、試料
４０１とした。 【０１９０】試料（４０１） 数字は塗布量（ｇ／ｍ2）を表す。ハロゲン化銀乳剤
は、銀換算塗布量を表す。 第一層（青感光性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤Ａ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ａ−１と小サイズ 乳剤Ａ―２との３：７混合物（銀モル比）。） ０．２４ ゼラチン １．１０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．５６ （０．７０ｍｍｏｌ／ｍ2） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２０） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．３０ 【０１９１】試料４０１の第一層の組成に対して、塩臭
沃化銀乳剤Ａの塗布量、イエローカプラーおよびその塗
布量、さらに第一層のゼラチン塗布量を表７に示すよう
に変更する以外は同様な試料４０２〜４１１を作製し
た。ただし本実施例のすべての試料においては第七層の
界面活性剤（Ｃｐｄ−１３）を除去し、ＦＳ−３（４ｍ
ｇ／ｍ2）を使用した。 【０１９２】 【表７】【０１９３】得られた試料について実施例１と同様の方
法で露光および現像処理を施し、（Ｄｍａｘ２）／（Ｄ
ｍａｘ１）の値を求めた。得られた結果を表８に示す。
表８から明らかなように、本発明の試料４０６〜４１１
では（Ｄｍａｘ２）／（Ｄｍａｘ１）の比の値が極めて
１に近く、現像処理時間を短縮した処理（現像処理Ｂ）
においてもＤｍａｘが低下することなく高品質なカラー
プリントを与えた。一方、比較試料ではゼラチン量を低
減した試料４０３、４０５では（Ｄｍａｘ２）／（Ｄｍ
ａｘ１）の比が増加することがわずかながら認められる
が、本発明の試料と比較して十分な改善には至らなかっ
た。なお本実施例の比較試料４０３、４０５は８０℃７
０％ＲＨ下で１週間保存後に像にじみの悪化が認められ
たが本発明の試料では悪化が認められなかった。 【０１９４】 【表８】 【０１９５】実施例５ （乳剤Ｂ−Ｈの調製）攪拌したゼラチン水溶液中に、硝
酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する定法で、
球相当径０．５５μｍ、変動係数１０％の立方体高塩化
銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が８０％の時点
から９０％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上がり
のハロゲン化銀１モルあたり３モル％）およびＫ4［Ｒ
ｕ（ＣＮ）6］を添加した。硝酸銀の添加が９０％終了
した時点で沃化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１
モルあたり０．３モル％）を添加した。更に硝酸銀の添
加が９２％の時点から９８％の時点にかけて、Ｋ2［Ｉ
ｒ（５−メチルチアゾール）Ｃｌ5］およびＫ2［Ｉｒ
（Ｈ2Ｏ）Ｃｌ5］を添加した。得られた乳剤に脱塩処理
を施した後、ゼラチンを加え再分散した。この乳剤にチ
オスルフォン酸ナトリウムと下記増感色素Ａおよび下記
増感色素Ｂを添加し、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナトリ
ウム５水和物と金増感剤としてビス（１，４，５−トリ
メチル−１，２，４−トリアゾリウム−３−チオラー
ト）オーレート（I）テトラフルオロボレートを用い最
適になるように熟成した。更に１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾールおよび１−（５−メチルウレイドフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾールを添加した。こ
のようにして得られた乳剤を、乳剤Ｂ−Ｈとした。 （乳剤Ｂ−Ｌの調製）乳剤Ｂ−Ｈとは、硝酸銀と塩化ナ
トリウムの添加速度のみを変えて、球相当径０．４５μ
ｍ、変動係数１０％の立方体高塩化銀乳剤を調製した。
得られた乳剤を、乳剤Ｂ−Ｌとした。 【０１９６】 【化３８】【０１９７】（乳剤Ｇ−Ｈの調製）攪拌したゼラチン水
溶液中に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合
する定法で、球相当径０．３５μｍ、変動係数１０％の
立方体高塩化銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が
８０％の時点から９０％の時点にかけて、Ｋ4［Ｒｕ
（ＣＮ）6］を添加した。硝酸銀の添加が８０％の時点
から１００％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上が
りのハロゲン化銀１モルあたり４モル％）を添加した。
硝酸銀の添加が９０％終了した時点で沃化カリウム（出
来上がりのハロゲン化銀１モルあたり０．２モル％）を
添加した。硝酸銀の添加が９２％の時点から９５％の時
点にかけて、Ｋ2［Ｉｒ（５−メチルチアゾール）Ｃ
ｌ5］を添加した。更に硝酸銀の添加が９２％の時点か
ら９８％の時点にかけて、Ｋ2［Ｉｒ（Ｈ2Ｏ)Ｃｌ5］を
添加した。得られた乳剤に脱塩処理を施した後、ゼラチ
ンを加え再分散した。この乳剤にチオスルフォン酸ナト
リウムを添加し、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナトリウム
５水和物と金増感剤としてビス（１，４，５−トリメチ
ル−１，２，４−トリアゾリウム−３−チオラート）オ
ーレート（I）テトラフルオロボレートを用い最適にな
るように熟成した。更に下記増感色素Ｄ、１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール、１−（５−メチルウレ
イドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールおよび臭
化カリウムを添加した。このようにして得られた乳剤
を、乳剤Ｇ−Ｈとした。 【０１９８】（乳剤Ｇ−Ｌの調製）乳剤Ｇ−Ｈとは、硝
酸銀と塩化ナトリウムの添加速度のみを変えて、球相当
径０．２８μｍ、変動係数１０％の立方体高塩化銀乳剤
を調製した。得られた乳剤を、乳剤Ｇ−Ｌとした。 【０１９９】 【化３９】 【０２００】（乳剤Ｒ−Ｈの調製）攪拌したゼラチン水
溶液中に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合
する定法で、球相当径０．３５μｍ、変動係数１０％の
立方体高塩化銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が
８０％の時点から９０％の時点にかけて、Ｋ4［Ｒｕ
（ＣＮ）6］を添加した。硝酸銀の添加が８０％の時点
から１００％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上が
りのハロゲン化銀１モルあたり４．３モル％）を添加し
た。硝酸銀の添加が９０％終了した時点で沃化カリウム
（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり０．１５モル
％）を添加した。硝酸銀の添加が９２％の時点から９５
％の時点にかけて、Ｋ2［Ｉｒ（５−メチルチアゾー
ル）Ｃｌ5］を添加した。更に硝酸銀の添加が９２％の
時点から９８％の時点にかけて、Ｋ2［Ｉｒ（Ｈ2Ｏ）Ｃ
ｌ5］を添加した。得られた乳剤に脱塩処理を施した
後、ゼラチンを加え再分散した。この乳剤にチオスルフ
ォン酸ナトリウムを添加し、硫黄増感剤としてチオ硫酸
ナトリウム５水和物と金増感剤としてビス（１，４，５
−トリメチル−１，２，４−トリアゾリウム−３−チオ
ラート）オーレート（I）テトラフルオロボレートを用
い最適になるように熟成した。更に下記増感色素Ｈ、１
−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、１−（５−
メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、下記化合物Ｉおよび臭化カリウムを添加した。この
ようにして得られた乳剤を、乳剤Ｒ−Ｈとした。 【０２０１】（乳剤Ｒ−Ｌの調製）乳剤Ｒ−Ｈとは、硝
酸銀と塩化ナトリウムの添加速度のみを変えて、球相当
径０．２８μｍ、変動係数１０％の立方体高塩化銀乳剤
を調製した。得られた乳剤を、乳剤Ｒ−Ｌとした。 【０２０２】 【化４０】 【０２０３】第一層〜第七層用の塗布液調製を実施例１
と同様の方法で行った。以下に示す層構成に従いその他
以外は実施例１と同様の構成の試料５０１を作製した。 （層構成）以下に、各層の構成を示す。数字は塗布量
（ｇ／ｍ2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布
量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ2；
含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％）と蛍光増
白剤（４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリ
ル）スチルベン。含有率０．０３質量％）、青味染料
（群青、含有率０．３３質量％）を含む。ポリエチレン
樹脂の量は２９．２ｇ／ｍ2］ 第一層（青感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤（金硫黄増感された立方体大サイズ乳剤Ｂ−Ｈと小サイズ乳剤 Ｂ―Ｌとの３：７混合物（銀モル比）。） ０．２４ ゼラチン １．１０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．５６ （０．７０ｍｍｏｌ／ｍ2） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２０） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．３０ 【０２０４】第二層（混色防止層） 実施例１記載の第二層と同様の構成である。 【０２０５】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｇ−Ｈと小サイズ乳 剤Ｇ−Ｌとの１：３混合物（銀モル比）。） ０．１４ ゼラチン ０．４６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．００３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１７ 【０２０６】第四層（混色防止層） 実施例１記載の第四層と同じ構成である。 【０２０７】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｒ−Ｈと小サイズ乳 剤Ｒ−Ｌとの５：５混合物（銀モル比）。） ０．１０ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．０２ シアンカプラー（ＥｘＣ―３） ０．０１ シアンカプラー（ＥｘＣ−４） ０．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−５） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２０） ０．０１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 【０２０８】第六層（紫外線吸収層） 実施例１記載の第六層と同じ構成である。 第七層（保護層） 実施例１記載の第七層と同じ構成である。 【０２０９】試料５０１の第一層の組成に対して、塩臭
沃化銀乳剤の塗布量、イエローカプラーおよびその塗布
量を表９に示すように変更する以外は同様な試料５０２
〜５１１を作製した。実施例１と同様な評価を実施した
結果、本発明の試料５０２〜５１１においても実施例１
と同様な本発明の効果が得られた。 【０２１０】 【表９】 【０２１１】 【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、色再現性や画像保存性に優れ、かつ現像処理生産
性向上に適している。詳しくは、本発明の感光材料は、
超迅速処理でも安定な発色現像処理性を有することによ
り現像処理生産性の向上や低コスト化が可能となる。
ー写真感光材料に関し、詳しくは色再現性および画像保
存性に優れ、さらに超迅速処理に適することで生産性の
向上を実現するためのハロゲン化銀カラー写真感光材
料、特に、ハロゲン化銀カラープリント材料に関する。 【０００２】 【従来の技術】減色法によるハロゲン化銀写真感光材料
（以下、単に「感光材料」という場合がある。）におい
ては、イエロー、マゼンタおよびシアンの３原色の色素
によって色画像が形成される。現行のｐ−フェニレンジ
アミン系カラー現像主薬を使用するカラー写真法におい
てイエロー色素画像を形成するためには、従来、アシル
酢酸アニリド系化合物が使用されている。カラーペーパ
ーなど直接観賞用材料に使用するイエローカプラーでは
生成する色素の色相および堅牢性が重視され主にピバロ
イルアセトアニリド型カプラーが用いられている。しか
しこれらの色素形成カプラー（以下、単にカプラーとも
いう）から得られる色相は、吸収が好ましくない長波長
域に及ぶため色純度の高いイエロー発色を得にくく、ま
た該イエロー色素の分子吸光度がマゼンタやシアンの色
素よりも小さいため所望の発色濃度を得るためにはマゼ
ンタカプラーやシアンカプラーの場合よりも多量のカプ
ラーやハロゲン化銀を必要としている。さらに、従来の
イエロー色素は高温高湿条件下、あるいは光照射条件下
での画像保存性も十分といえるものではなかった。これ
らの問題を解決するためにアシル基およびアニリド基の
改良が行われ、最近になって、従来のアシル酢酸アニリ
ド系を改良したカプラーとして、特開平４−２１８０４
２号公報に記載の１−アルキルシクロプロパンカルボニ
ル酢酸アニリド系化合物や特開平５−１１４１６号公報
に記載の環状マロンジアミド型カプラー、欧州公開特許
第９５３８７０Ａ１号、同第９５３８７１Ａ１号、同第
９５３８７２Ａ１号、同第９５３８７３Ａ１号、同第９
５３８７４Ａ１号、同第９５３８７５Ａ１号等に記載の
ピロール−２または３−イルもしくはインドール−２ま
たは３−イルカルボニル酢酸アニリド系カプラー等が提
案された。これらのカプラーから生成する色素は、従来
のものより色相、分子吸光係数において改良されたが、
画像保存性の点で未だ十分ではなく、また、構造が複雑
になった分、合成ルートが長く、カプラーコストが高く
なり、実用的には問題があった。また他に米国特許第
３，８４１，８８０号、特開昭５２−８２４２３号、特
開平２−２８６４５号等に１，２，４−ベンゾチアジア
ジン−１，１−ジオキシドが結合した酢酸エステル系お
よび酢酸アニリド系カプラーが提案されているが、発色
性が低く、色素吸収においても長波域に及ぶ吸収をもつ
ため改良が望まれていた。 【０００３】一方、近年のカラープリント業界において
は主としてラボの生産性を高める目的からプリント露光
〜発色現像処理の時間短縮など効率化が求められてい
る。カラー写真感光材料における現像処理性向上の手段
としては例えば、発色色素の分子吸光係数の大きいカ
プラーの採用などによる有機素材塗設量の削減、に
伴うハロゲン化銀乳剤塗設量の削減、に伴う親水性
バインダー塗設量の削減および写真構成層全体の薄層
化、活性の高いカプラーの採用、現像速度の速いハ
ロゲン化銀乳剤の採用、などが挙げられる。発色現像や
脱銀での超迅速処理化に対する感光材料の適性を高める
ため、当業界でも分子吸光係数の高い色素を形成するカ
プラーの採用などにより感光材料の塗布銀量を低減する
など努力が図られてきた。しかしながら、青感光性乳剤
層において従来のイエローカプラーから生成する色素は
分子吸光係数やカップリング活性の点で十分とはいえ
ず、迅速性や処理安定性といった現像処理生産性を向上
させるためには優れた発色色素の吸収特性と高い吸光度
を有し、同時に光や熱に対しても安定な色素画像を形成
するイエローカプラーが求められていた。 【０００４】 【本発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に
鑑みてなされたものであり、本発明の目的は色再現性や
画像保存性に優れ、かつ現像処理生産性向上に適したハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
詳しくは発色色素が高い分子吸光係数を有し発色性に優
れたイエローカプラーを用い、超迅速処理でも安定な発
色現像処理性を有することで現像処理生産性の向上が可
能となるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明を解決するための
手段は以下の通りである。すなわち、 （１）支持体上にそれぞれ少なくとも一層のイエロー色
素形成カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、
マゼンタ色素形成カプラーを含有する緑感性ハロゲン化
銀乳剤層、およびシアン色素形成カプラーを含有する赤
感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料であって、前記乳剤層のうち少なくとも一層
が塩化銀含有率９５モル％以上のハロゲン化銀乳剤を含
有し、かつ該イエロー色素形成カプラーの少なくとも一
種が一般式（I）で表され、かつ該一般式（I）で表され
るイエロー色素形成カプラーの塗設量が感光材料１ｍ2
あたり０．１〜１．０ｍｍｏｌであることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【０００６】 【化２】 【０００７】式中、Ｑは−Ｎ＝Ｃ−Ｎ（Ｒ１）−ととも
に５〜７員環を形成する非金属原子群を表す。Ｒ１は置
換基を表す。Ｒ２は置換基を表す。ｍは０以上５以下の
整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ２はそれぞれ同
じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成し
てもよい。Ｘは水素原子または現像主薬酸化体とのカッ
プリング反応により離脱可能な基を表す。 （２）前記（１）項に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、前記一般式（I）で表されるイエロー
色素形成カプラーの塗設量が感光材料１ｍ2 あたり０．
３〜０．６ｍｍｏｌであることを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 （３）前記（２）項に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン
化銀使用量が感光材料１ｍ2 あたり０．１２〜０．２２
ｇ（銀換算量）であることを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。 （４）前記一般式（Ｉ）においてＱが−Ｃ（−Ｒ１１）
＝Ｃ（−Ｒ１２）− ＳＯ2−もしくは−Ｃ（−Ｒ１１）
＝Ｃ（−Ｒ１２）− ＣＯ−で表される基（Ｒ１１、Ｒ
１２は互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−とともに５〜７員環を
形成する基、もしくはそれぞれ独立に水素原子または置
換基）であることを特徴とする前記（１）〜（３）のい
ずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （５）前記一般式（Ｉ）においてＱが−Ｃ（−Ｒ１１）
＝Ｃ（−Ｒ１２）− ＳＯ2−で表される基（Ｒ１１、Ｒ
１２は互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−とともに５〜７員環を
形成する基、もしくはそれぞれ独立に水素原子または置
換基）であることを特徴とする前記（１）〜（３）のい
ずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （６）前記一般式（Ｉ）で表されるイエロー色素形成カ
プラーが下記一般式（II）で表されるイエロー色素形成
カプラーであることを特徴とする前記（１）〜（３）ま
たは（５）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 【０００８】 【化３】 【０００９】式中、Ｒ１は置換基を表す。Ｒ２は置換基
を表す。 ｍは０以上５以下の整数を表す。ｍが２以上
のとき複数のＲ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
く、互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ３は置換基
を表す。ｎは０以上４以下の整数を表す。ｎが２以上の
とき複数のＲ３はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
く、互いに結合して環を形成してもよい。Ｘは水素原子
または現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱
可能な基を表す。 （７）前記一般式（II）で表される色素形成カプラーに
おいて、Ｒ１が置換または無置換のアルキル基であるこ
とを特徴とする（６）項に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。 【００１０】 【発明の実施の形態】以下に、本発明についてより詳細
に説明する。本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
（本願では色素形成カプラーとも称す）を詳細に説明す
る。 【００１１】 【化４】【００１２】式中、Ｒ１は水素原子以外の置換基を表
す。この置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アル
キル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含
む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロア
ルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボ
キシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオ
キシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アルキルアミノ
基、アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカル
ボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ
基、スルホンアミド基（アルキルまたはアリールスルホ
ニルアミノ基）、メルカプト基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スル
ホ基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、アルキ
ルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、アリールまたはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホ
スフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、
ホスフィニルアミノ基、シリル基が挙げられる。 【００１３】なお、上述の置換基はさらに置換基で置換
されていてもよく、該置換基としては上述の基が挙げら
れる。 【００１４】好ましくはＲ１は、置換もしくは無置換の
アルキル基である。Ｒ１の総炭素数は１以上６０以下が
好ましく、６以上５０以下がより好ましく、１１以上４
０以下がさらに好ましく１６以上３０以下が最も好まし
い。Ｒ１が置換アルキル基である場合の置換基としては
前述のＲ１の置換基として挙げた例が上げられる。ま
た、Ｒ１のアルキル基自身の炭素数は１〜４０が好まし
く、３〜３６がより好ましく、さらに好ましくは８〜３
０である。この好ましい順は特に、Ｑには依存しない
が、特に以下に述べるＱが−Ｃ（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ
１２）− ＣＯ−で表される基の場合に好ましい。 【００１５】好ましくはＲ１は、炭素数１１以上の無置
換アルキル基、もしくは２位、３位あるいは４位にアル
コキシ基またはアリールオキシ基が置換したアルキル基
であり、さらに好ましくは、炭素数１６以上の無置換ア
ルキル基、もしくは３位にアルコキシ基またはアリール
オキシ基が置換したアルキル基であり、最も好ましくは
Ｃ16Ｈ33基、Ｃ18Ｈ37基、３−ラウリルオキシプロピル
基、もしくは３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル基である。 【００１６】一般式（I）においてＱは−Ｎ＝Ｃ−Ｎ
（Ｒ１）−とともに５〜７員環を形成する非金属原子群
を表す。好ましくは形成される５〜７員環は置換もしく
は無置換、単環もしくは縮合環のヘテロ環であり、より
好ましくは、環構成原子が炭素原子、窒素原子および硫
黄原子から選択される。さらに好ましくはＱは−Ｃ（−
Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ１２）− ＳＯ2−、もしくは−Ｃ
（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ１２）− ＣＯ−で表される基
を表す（本発明においてこれらの基の表記はこれらの基
で表される基の結合の向きを制限するものではない）。
このうち好ましくは、Ｑは−Ｃ（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ
１２）− ＳＯ2−で表される基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２
は互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−とともに５〜７員環を形成
する基、もしくはそれぞれ独立に水素原子または置換基
を表す。形成される５員〜７員の環は飽和または不飽和
環であり、該環は脂環、芳香環、ヘテロ環であってもよ
く、例えば、ベンゼン環、フラン環、チオフェン環、シ
クロペンタン環、シクロヘキサン環が挙げられる。また
置換基としては前述のＲ１の置換基として挙げた例が挙
げられる。 【００１７】これらの各置換基や複数の置換基が互いに
結合して形成した環は、更に置換基（前述のＲ１の置換
基として例示した基が挙げられる）で置換されてもよ
い。 【００１８】一般式（I）において、Ｒ２は水素原子以
外の置換基を表す。この置換基の例としては前述のＲ１
の置換基の例として挙げたものが挙げられる。好ましく
はＲ２はハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、
臭素原子）、アルキル基（例えばメチル、イソプロピ
ル）、アリール基（たとえばフェニル、ナフチル）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ、イソプロピルオキシ）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ）、アシルオキシ
基（例えばアセチルオキシ）、アミノ基（例えばジメチ
ルアミノ、モルホリノ）、アシルアミノ基（例えばアセ
トアミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミド）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル）、アリールオキシ
カルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）、カルバ
モイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−
ジエチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えばＮ
−メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモ
イル）、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル）、アリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニ
ル）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ドデシルチ
オ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチル
チオ）、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基である。
なおＲ２が−ＣＯＮＨ−基に対してオルト位にある場
合、好ましくはハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキル基、アルキルチオ基、アリールチオ
基である。本発明においては少なくとも１つのＲ２が−
ＣＯＮＨ−基に対してオルト位にある場合が好ましい。 【００１９】一般式（I）において、ｍは０以上５以下
の整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ２はそれぞれ
同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成
してもよい。ｍは好ましくは０〜３であり、０〜２がよ
り好ましく、１〜２がさらに好ましく、２である場合が
最も好ましい。 【００２０】一般式（I）においてＸは水素原子または
現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な
基を表す。Ｘが現像主薬酸化体とのカップリング反応に
より離脱可能な基である場合の例としては窒素原子で離
脱する基、酸素原子で離脱する基、イオウ原子で離脱す
る基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）など
が挙げられる。窒素原子で離脱する基としては、ヘテロ
環基（好ましくは５〜７員の置換もしくは無置換、飽和
もしくは不飽和、芳香族（本願では４ｎ＋２個の環状共
役電子を有するものを意味する）もしくは非芳香族、単
環もしくは縮合環のヘテロ環基であり、より好ましく
は、環構成原子が炭素原子、窒素原子および硫黄原子か
ら選択され、かつ窒素原子、酸素原子および硫黄原子の
いずれかのヘテロ原子を少なくとも一個有する５もしく
は６員のヘテロ環基）であり、例えばスクシンイミド、
マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、
ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−ト
リアゾール、テトラゾール、インドール、ベンゾピラゾ
ール、ベンツイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミ
ダゾリン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−
ジオン、チアゾリジン−２−オン、ベンツイミダゾリン
−２−オン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチ
アゾリン−２−オン、２−ピロリン−５−オン、２−イ
ミダゾリン−５−オン、インドリン−２，３−ジオン、
２，６−ジオキシプリンパラバン酸、１，２，４−トリ
アゾリジン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリ
ドン、２−ピリミドン、６−ピリダゾン、２−ピラゾ
ン、２−アミノ−１，３，４−チアゾリジン−４−オ
ン）、カルボナミド基（例えばアセタミド、トリフルオ
ロアセタミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、アリールアゾ
基（例えばフェニルアゾ、ナフチルアゾ）、カルバモイ
ルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルアミノ）な
どが挙げられる。 【００２１】窒素原子で離脱する基のうち、好ましいも
のはヘテロ環基であり、さらに好ましいものは、環構成
原子として窒素原子を１、２、３または４個有する芳香
族ヘテロ環基、または下記一般式（Ｌ）で表されるヘテ
ロ環基である。 【００２２】 【化５】 【００２３】式中、Ｌは−ＮＣ（＝Ｏ）−と共に５〜６
員環の含窒素ヘテロ環を形成する残基を表す。これらの
例示は上記ヘテロ環基の説明の中で挙げており、これら
が更に好ましい。なかでも、Ｌは５員環の含窒素ヘテロ
環を形成する残基が好ましい。 【００２４】酸素原子で離脱する基としては、アリール
オキシ基（例えばフェノキシ、１−ナフトキシ）、ヘテ
ロ環オキシ基（例えばピリジルオキシ、ピラゾリルオキ
シ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイル
オキシ）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ドデシルオ
キシ）、カルバモイルオキシ基（例えばＮ，Ｎ−ジエチ
ルカルバモイルオキシ、モルホリノカルバモイルオキ
シ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェ
ノキシカルボニルオキシ）、アルコキシカルボニルオキ
シ基（例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカル
ボニルオキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（例えば
メタンスルホニルオキシ）、アリールスルホニルオキシ
基（例えばベンゼンスルホニルオキシ、トルエンスルホ
ニルオキシ）などが挙げられる。酸素原子で離脱する基
のうち、好ましいものはアリールオキシ基、アシルオキ
シ基、ヘテロ環オキシ基である。 【００２５】イオウ原子で離脱する基としては、アリー
ルチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、ヘテ
ロ環チオ基（例えばテトラゾリルチオ、１，３，４−チ
アジアゾリルチオ、１，３，４−オキサゾリルチオ、ベ
ンツイミダゾリルチオ）、アルキルチオ基（例えばメチ
ルチオ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ）、アルキル
スルフィニル基（例えばメタンスルフィニル）、アリー
ルスルフィニル基（例えばベンゼンスルフィニル）、ア
リールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、ア
ルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）などが
挙げられる。イオウ原子で離脱する基のうち、好ましい
ものはアリールチオ基、ヘテロ環チオ基であり、ヘテロ
環チオ基がより好ましい。 【００２６】Ｘは置換基により置換されていてもよく、
Ｘを置換する置換基の例としては前述のＲ１の置換基の
例として挙げたものが挙げられる。Ｘは、現像主薬の酸
化体とのカップリング反応により離脱する基が好まし
く、このような離脱基の中でも、好ましくは窒素原子で
離脱する基、酸素原子で離脱する基、イオウ原子で離脱
する基であり、より好ましくは窒素原子で離脱する基で
あり、更に好ましくは、窒素原子で離脱する基で述べた
好ましい基の順に好ましい。Ｘの好ましい基をさらに説
明すると、窒素原子で離脱する基が好ましいが、窒素原
子を少なくとも２個（好ましくは２個）有する芳香族ヘ
テロ環基（好ましくは５員環の芳香族ヘテロ環基で、置
換基を有してもよいピラゾール基など）または前記一般
式（Ｌ）で表される基が特に好ましい。 【００２７】またＸは写真性有用基であってもよい。こ
の写真性有用基としては、現像抑制剤、脱銀促進剤、レ
ドックス化合物、色素、カプラ−等、あるいはこれらの
前駆体が挙げられる。なお、本発明においては、好まし
くは上記のような写真性有用基でない方が好ましい。 【００２８】カプラーを感光材料中で不動化するため
に、Ｑ、Ｒ１、Ｘ、あるいはＲ２の少なくとも１つは置
換基を含めた総炭素数が８以上５０以下であることが好
ましく、より好ましくは総炭素数が１０以上４０以下で
ある。 【００２９】本発明の一般式（I）で表される化合物の
うち、好ましい化合物を下記一般式（II）で表すことが
できる。以下に本発明の一般式（II）で表される化合物
（本願では色素形成カプラーとも称す）を詳細に説明す
る。 【００３０】 【化６】 【００３１】一般式（II）において、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、
Ｘは一般式（Ｉ）において述べたものと同じものを表
し、好ましい範囲も同様である。 【００３２】一般式（II）において、Ｒ３は置換基を表
す。この置換基の例としては前述のＲ１の置換基の例と
して挙げたものが挙げられる。好ましくはＲ３はハロゲ
ン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ア
ルキル基（例えばメチル、イソプロピル）、アリール基
（たとえばフェニル、ナフチル）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ、イソプロピルオキシ）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセチ
ルオキシ）、アミノ基（例えばジメチルアミノ、モルホ
リノ）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド）、スル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド）、アルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例
えばフェノキシカルボニル）、カルバモイル基（例え
ば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバ
モイル）、スルファモイル基（例えばＮ−メチルスルフ
ァモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、アルキ
ルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）、アリール
スルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、シアノ
基、カルボキシル基、スルホ基である。ｎは０以上４以
下の整数を表す。ｎが２以上のとき複数のＲ３はそれぞ
れ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形
成してもよい。 【００３３】本発明において一般式（Ｉ）もしくは一般
式（II）で表されるカプラーのうち、好ましい具体例を
以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なおカップリング位の水素原子（Ｘが置換する炭素
原子上の水素原子）が、カップリング位に結合したＣ＝
Ｎ部によって環を形成している窒素（環構成している、
Ｒ１が結合していない窒素原子）上に移動した互変異性
体も本発明に含まれることとする。 【００３４】 【化７】【００３５】 【化８】【００３６】 【化９】【００３７】 【化１０】【００３８】 【化１１】【００３９】 【化１２】【００４０】 【化１３】【００４１】 【化１４】 【００４２】 【化１５】【００４３】 【化１６】【００４４】なお、以降の説明において、以上に示され
た例示化合物（色素形成カプラーとも称す）を引用する
場合、それぞれの例示化合物に付された括弧書きの番号
（ｘ）を用いて、「カプラー（ｘ）」と表示することと
する。 【００４５】以下に上記一般式（Ｉ）もしくは一般式
（II）で表される化合物の具体的な合成例を示す。 【００４６】合成例１：カプラ−（１）の合成 カプラ−（１）は、下記に示すルートにより合成した。 【００４７】 【化１７】【００４８】４０％メチルアミン水溶液３８．８ｇとア
セトニトリル２００ｍｌの溶液に、氷冷下オルトニトロ
ベンゼンスルホニルクロライド４４．３ｇを少量ずつ撹
拌しながら添加した。系の温度を室温まで昇温させ、さ
らに１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、
有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸
エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して２８．６ｇの化
合物（Ａ−１）を得た。 【００４９】還元鉄４４．８ｇ、塩化アンモニウム４．
５ｇをイソプロパノール２７０ｍｌ、水４５ｍｌに分散
し、1時間加熱還流した。これに化合物（Ａ−１）２
５．９ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに１時
間加熱還流した後、セライトを通して吸引ろ過した。濾
液に酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩
水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、溶媒を減圧留去し、化合物（Ａ−２）の油状物２
１．５ｇを得た。 【００５０】化合物（Ａ−２）１８．９ｇ、イミノエー
テル（Ａ−０）の塩酸塩３９．１ｇ、エチルアルコール
２００ｍｌの溶液を加熱還流下１日撹拌した。更にイミ
ノエーテルの塩酸塩１９．２ｇを加え加熱還流下さらに
1日撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層
を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチ
ル、ヘキサン混合溶媒から晶析して２１．０ｇの化合物
（Ａ−３）を得た。 【００５１】化合物（Ａ−３）５．６ｇ、２−メトキシ
−５−テトラデシルオキシカルボニルアニリン７．２
ｇ、ｍ−ジクロルベンゼン２０ｍｌの溶液を加熱還流下
６時間撹拌した。冷却後ヘキサンを加えて晶析して８．
８ｇの化合物（Ａ−４）を得た。 【００５２】化合物（Ａ−４）５．４ｇの塩化メチレン
１１０ｍｌの溶液に、氷冷下、臭素０．４５ｍｌの塩化
メチレン溶液１０ｍｌを滴下した。室温にて３０分撹拌
した後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽
和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、
溶媒を減圧留去し、化合物（Ａ−５）の粗製物を得た。 【００５３】５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４
−ジオン３．５ｇ、トリエチルアミン３．８ｍｌをＮ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド１１０ｍｌに溶解し、これに
室温下、先に合成した化合物（Ａ−５）の粗製物すべて
をアセトニトリル２５ｍｌに溶解したものを１０分間で
滴下し、室温にて２時間撹拌した。酢酸エチル、水を加
えて分液し、有機層を０．１規定水酸化カリウム水溶
液、希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残留物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより、アセトン、ヘキ
サン混合溶媒を溶離液として用いて精製し、酢酸エチ
ル、ヘキサン混合溶媒から晶析してカプラ−（１）４．
７ｇを得た。 【００５４】合成例２：カプラ−（３）の合成 カプラ−（３）は、下記に示すルートにより合成した。 【００５５】 【化１８】 【００５６】３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピルアミン４３８ｇ、トリエチルアミン２１０
ｍｌ、アセトニトリル１ｌの溶液に、氷冷下オルトニト
ロベンゼンスルホニルクロライド３３３ｇを少量ずつ撹
拌しながら添加した。系の温度を室温まで昇温させ、さ
らに１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、
有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸
エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して５８８ｇの化合
物（Ｂ−１）を得た。 【００５７】還元鉄８４．０ｇ、塩化アンモニウム８．
４ｇをイソプロパノール５４０ｍｌ、水９０ｍｌに分散
し、1時間加熱還流した。これに化合物（Ｂ−１）１１
９ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに２時間加
熱還流した後、セライトを通して吸引ろ過した。濾液に
酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水で
洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶
媒を減圧留去し、化合物（Ｂ−２）の油状物１１１ｇを
得た。 【００５８】化合物（Ｂ−２）１１１ｇ、イミノエーテ
ル（Ａ−０）の塩酸塩６８．４ｇ、エチルアルコール１
５０ｍｌの溶液を加熱還流下１時間撹拌した。更にイミ
ノエーテルの塩酸塩４．９ｇを加え加熱還流下さらに３
０分撹拌した。冷却後吸引濾過し、濾液にｐ−キシレン
１００ｍｌを加え、エタノールを留去しながら４時間加
熱還流した。反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにより、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒を溶離液と
して用いて精製し、メタノールから晶析して９３．１ｇ
の化合物（Ｂ−３）を得た。 【００５９】化合物（Ｂ−３）４０．７ｇ、２−メトキ
シアニリン１８．５ｇ、ｐ−キシレン１０ｍｌの溶液を
加熱還流下６時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分
液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残留
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、酢酸
エチル、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製
し、油状の化合物（Ｂ−４）３７．７ｇを得た。 【００６０】化合物（Ｂ−４）２４．８ｇの塩化メチレ
ン４００ｍｌの溶液に、氷冷下、臭素２．１ｍｌの塩化
メチレン溶液３５ｍｌを滴下した。氷冷下３０分撹拌し
た後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和
食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶
媒を減圧留去し、化合物（Ｂ−５）の粗製物を得た。 【００６１】５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４
−ジオン１５．５ｇ、トリエチルアミン１６．８ｍｌを
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２００ｍｌに溶解し、こ
れに室温下、先に合成した化合物（Ｂ−５）の粗製物す
べてをアセトニトリル４０ｍｌに溶解したものを１０分
間で滴下し、４０℃まで昇温して３０分撹拌した。酢酸
エチル、水を加えて分液し、有機層を０．１規定水酸化
カリウム水溶液、希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有
機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去
した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
より、アセトン、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用い
て精製し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して
カプラ−（３）２３．４ｇを得た。 【００６２】以下に本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料を詳細に説明する。本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、発色色素の高い発色濃度特性を利用す
ることでカプラー塗設量およびハロゲン化銀乳剤塗設量
を従来よりも削減し、その結果現像処理負荷を従来より
も軽減した感光材料を提供する目的から、本発明の構成
であることが好ましい。すなわち本発明の一般式（I）
で表されるイエローカプラーの塗設量はカラー印画紙な
どの反射材料においては０．１〜１．０ｍｍｏｌ／
ｍ2、好ましくは０．２〜０．８ｍｍｏｌ／ｍ2、最も好
ましくは０．３〜０．６ｍｍｏｌ／ｍ2であり、ディス
プレー用に用いられる透過型ないしは半透過型材料にお
いては、０．１〜２．０ｍｍｏｌ／ｍ2、好ましくは
０．４〜１．６ｍｍｏｌ／ｍ2、最も好ましくは０．６
〜１．２ｍｍｏｌ／ｍ2である。このような好ましいイ
エローカプラー量は、本発明の範囲を下回ると実質的に
十分な発色濃度が得られにくく、一方本発明の範囲を上
回ると超迅速処理適性が向上しにくくなること、また感
光材料製造上のコスト負荷も増大するため好ましくな
い。 【００６３】本発明のイエローカプラー含有青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層は前記一般式（I）で表されるイエロー
カプラーを単独で用いる以外に従来既存のイエローカプ
ラーと併用して用いることもできるが、その場合も、本
発明の一般式（I）で表されるイエローカプラーを本発
明の塗布量の範囲で用いることが好ましい。 【００６４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
におけるハロゲン化銀使用量（例えば塗設量）は反射材
料においては銀換算量で０．２０〜０．７０ｇ／ｍ2、
好ましくは０．３０〜０．６０ｇ／ｍ2であり、透過型
ないしは半透過型材料においては、０．４０〜２．０ｇ
／ｍ2、好ましくは０．６０〜１．２ｇ／ｍ2である。ハ
ロゲン化銀乳剤層の中でも青感性乳剤層のハロゲン化銀
使用量は本発明のイエローカプラーの塗設量に応じて任
意であるが、本発明の構成による効果を得るためには本
発明に属さないイエローカプラーを使用する場合と比較
して少ないハロゲン化銀使用量であることが好ましい。
具体的には青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀使
用量は反射材料においては銀換算量で０．１０〜０．２
７ｇ／ｍ 2、好ましくは０．１２〜０．２４ｇ／ｍ2、さ
らに好ましくは０．１２〜０．２２ｇ／ｍ2であり、透
過型ないしは半透過型材料においては銀換算量で０．１
５〜０．５１ｇ／ｍ2、好ましくは０．１７〜０．４３
ｇ／ｍ2、さらに好ましくは０．１９〜０．４１ｇ／ｍ2
である。これらの好ましいハロゲン化銀使用量は当業界
で一般的に実施される現像処理方法に適した量であり、
他の現像方式（例えば補力増幅現像）で発色させる場合
などはこの範囲に限定されない。 【００６５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
が適用できる現像処理の中でも、一般的に像様露光後、
発色現像、漂白定着、水洗および／または安定化、乾燥
の処理工程を経てカラー画像を得る方法において、各工
程の時間が短縮された迅速処理では本発明の効果が得ら
れやすく好ましい。具体的には発色現像処理工程５〜２
５秒、漂白定着処理５〜２５秒、水洗および／または安
定化処理１０〜４５秒、乾燥工程５〜１５秒の各時間で
処理することが好ましい。 【００６６】本発明のイエローカプラーはいずれの高沸
点有機溶媒または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマ
ーなどの媒体と共存して微粒子分散されたものでもよ
く、また実質的に高沸点有機溶媒等を含まずカプラー単
独で微粒子分散されたものでもよい。本発明のイエロー
カプラーがいずれかの高沸点有機溶媒ないしは水不溶性
かつ有機溶媒可溶性のポリマーと共存し微粒子分散化さ
れている場合、このような分散媒体のイエローカプラー
に対する質量比は０．１〜１０、好ましくは０．２〜
５．０、さらに好ましくは０．５〜３．０である。 【００６７】本発明において写真構成層中の親水性バイ
ンダー量に対する油溶分量の比率は任意に設定できる。
保護層以外の写真構成層における好ましい比率は質量比
で０．０５〜１．５０、さらに好ましくは０．１０〜
１．４０、最も好ましくは０．２０〜１．３０である。
各層の比率を最適化することで膜強度や耐傷性、カール
特性を調節することができる。 【００６８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、総塗布ゼラチン量が規定されていることが、迅速処
理性向上の目的から好ましく、総ゼラチン塗設量はカラ
ー印画紙などの反射材料においては３．０〜７．４ｇ／
ｍ2、好ましくは３．５〜６．５ｇ／ｍ2であり、透過型
ないしは半透過型材料においては、５．０〜２５ｇ／ｍ
2、好ましくは８．０〜１８ｇ／ｍ2である。さらに本発
明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層のゼラチン塗設量は
０．２〜２．０ｇ／ｍ2が好ましく、０．４〜１．２ｇ
／ｍ2がさらに好ましい。 【００６９】本発明に係わるハロゲン化銀カラー写真感
光材料には親水性バインダーとしてゼラチンを用いる
が、必要に応じて他のゼラチン誘導体、ゼラチンと他の
高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外の蛋白質、糖
誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のご
とき合成親水性高分子物質等の親水性コロイドもゼラチ
ンと併せて用いることができる。本発明に係わるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に用いられるゼラチンは、石
灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンのいずれでもよく、ま
た牛骨、牛皮、豚皮などのいずれを原料として製造され
たゼラチンでもよいが、好ましくは牛骨、豚皮を原料と
した石灰処理ゼラチンである。 【００７０】本発明において写真構成層の好ましい膜厚
は９．０μｍ以下１．０μｍ以上、好ましくは８．０μ
ｍ以下２．０μ以上、最も好ましくは７．０μｍ以下
３．５μｍ以上である。本発明において写真構成層の膜
厚とは、支持体よりも上層の写真構成層の未処理時の厚
さを表す。具体的には以下のいずれかの方法により求め
ることができる。第一には、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料を支持体に対して垂直に切断し、その切断面を電
子顕微鏡で観察することで求められる。第二の方法とし
ては、写真構成層中の各成分の塗設量（ｇ／ｍ2）と比
重とから膜厚を算出する方法である。比重は写真用に使
用される代表的なゼラチンが１．３４ｇ／ｍｌ、塩化銀
粒子が５．５９ｇ／ｍｌであり、その他の親油的添加剤
についても測定可能であり、第二の方法で膜厚を算出す
ることができる。 【００７１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料につい
てさらに説明する。本発明のハロゲン化銀写真感光材料
は黒白でもカラーでも構わないが、好ましくは、ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に本発明のハロゲン化銀乳剤
が使用される。本発明においてハロゲン化銀カラー写真
感光材料（以下、単に「感光材料」という場合がある）
は、支持体上に、イエロー色素形成カプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層と、マゼンタ色素形成カプラーを含
有するハロゲン化銀乳剤層と、シアン色素形成カプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層とをそれぞれ少なくとも
一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料が好ましく
用いられる。本発明において、前記イエロー色素形成カ
プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層はイエロー発色層
として、前記マゼンタ色素形成カプラーを含有するハロ
ゲン化銀乳剤層はマゼンタ発色層として及び前記シアン
色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層はシア
ン発色層として機能する。該イエロー発色層、マゼンタ
発色層及びシアン発色層に各々含有されるハロゲン化銀
乳剤は、相互に異なる波長領域の光（例えば、青色領
域、緑色領域及び赤色領域の光）に対して、感光性を有
しているのが好ましい。 【００７２】本発明の感光材料は、前記イエロー発色
層、マゼンタ発色層及びシアン発色層以外に、感光性の
ない非発色性の親水性コロイド層を少なくとも一層有す
るのが好ましい。例えば、後述の親水性コロイド層、ア
ンチハレーション層、中間層及び着色層などが挙げられ
る。 【００７３】本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀
乳剤に関して以下に詳細に述べる。本発明に用いられる
ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀粒子は、好ましくは
実質的に｛１００｝面を持つ立方体または１４面体の結
晶粒子（これらは粒子頂点が丸みを帯び、さらに高次の
面を有していてもよい）または８面体の結晶粒子、また
は全投影面積の５０％以上が｛１００｝面または｛１１
１｝面からなるアスペクト比２以上の平板状粒子が好ま
しい。アスペクト比とは、投影面積に相当する円の直径
を粒子の厚さで割った値である。本発明では、立方体ま
たは｛１００｝面を主平面とする平板状粒子または｛１
１１｝面を主平面とする平板状粒子が好ましく適用され
る。 【００７４】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩（沃）臭化銀乳剤等
が用いられるが、本発明においては、少なくとも一層の
ハロゲン化銀乳剤層が、塩化銀含有率９５モル％以上の
ハロゲン化銀乳剤を含有するものである。本発明におい
ては、全てのハロゲン化銀乳剤層が塩化銀含有率９５モ
ル％以上のハロゲン化銀乳剤である場合が好ましい。本
発明において使用されるハロゲン化銀乳剤は、迅速処理
性の観点からは、塩化銀含有率が９５モル％以上の塩化
銀、塩臭化銀、塩沃化銀、または塩臭沃化銀乳剤が好ま
しく、更に塩化銀含有率が９８モル％以上の塩化銀、塩
臭化銀、塩沃化銀、または塩臭沃化銀乳剤が好ましい。
このようなハロゲン化銀乳剤の中でも、ハロゲン化銀粒
子のシェル部分に、全銀モルあたり０．０１〜０．５０
モル％、より好ましくは０．０５〜０．４０モル％の沃
塩化銀相を有するものも高感度が得られ、高照度露光適
性に優れるため好ましい。また、ハロゲン化銀粒子の表
面に全銀モルあたり０．２〜５モル％、より好ましくは
０．５〜３モル％の臭化銀局在相を有するものが、高感
度が得られ、しかも写真性能の安定化が図れることから
特に好ましい。 【００７５】本発明の乳剤は、沃化銀を含有することが
好ましい。沃化物イオンの導入は、沃化物塩の溶液を単
独で添加させるか、或いは銀塩溶液と高塩化物塩溶液の
添加と併せて沃化物塩溶液を添加しても良い。後者の場
合は、沃化物塩溶液と高塩化物塩溶液を別々に、または
ヨウ化物塩と高塩化物塩の混合溶液として添加しても良
い。沃化物塩は、アルカリもしくはアルカリ土類沃化物
塩のような溶解性塩の形で添加する。或いは米国特許第
５，３８９，５０８号明細書に記載される有機分子から
沃化物イオンを開裂させることで沃化物を導入すること
もできる。また別の沃化物イオン源として、微小沃化銀
粒子を用いることもできる。 【００７６】沃化物塩溶液の添加は、粒子形成の一時期
に集中して行っても良く、またある一定期間かけて行っ
ても良い。高塩化物乳剤への沃化物イオンの導入位置
は、高感度で低被りな乳剤を得る上で制限される。沃化
物イオンの導入は、乳剤粒子のより内部に行うほど感度
の増加が小さい。故に沃化物塩溶液の添加は、粒子体積
の５０％より外側が好ましく、より好ましくは７０％よ
り外側から、最も好ましくは８０％より外側から行うの
が良い。また沃化物塩溶液の添加は、好ましくは粒子体
積の９８％より内側で、最も好ましくは９６％より内側
で終了するのが良い。沃化物塩溶液の添加は、粒子表面
から少し内側で終了することで、より高感度で低被りな
乳剤を得ることができる。 【００７７】粒子内の深さ方向への沃化物イオン濃度の
分布は、エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ（Ｔｉｍｅ ｏ
ｆ Ｆｌｉｇｈｔ−Ｓｅｃｏｎｄａｒｙ Ｉｏｎ Ｍａｓ
ｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）法により、例えばＰｈ
ｉ Ｅｖａｎｓ社製ＴＲＩＦＴII型ＴＯＦ−ＳＩＭＳ(商
品名)を用いて測定できる。ＴＯＦ−ＳＩＭＳ法につい
ては、具体的には日本表面科学会編「表面分析技術選書
二次イオン質量分析法」丸善株式会社（１９９９年発
行）に記載されている。エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ
法で乳剤粒子を解析すると、沃化物塩溶液の添加を粒子
の内側で終了しても、粒子表面に向けて沃化物イオンが
しみ出していることが分析できる。本発明の乳剤が沃化
銀を含有する場合、エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ法に
よる分析で、沃化物イオンは粒子表面で濃度極大を有
し、内側に向けて沃化物イオン濃度が減衰していること
が好ましい。 【００７８】本発明の感光材料中の乳剤は、臭化銀局在
層を有することが好ましい。本発明の乳剤が臭化銀局在
相を含有する場合、臭化銀含有率が少なくとも１０モル
％以上の臭化銀局在相を粒子表面にエピタキシャル成長
させてつくることが好ましい。また、表層近傍に臭化銀
含有率１モル％以上の最外層シェル部を有することが好
ましい。臭化銀局在相の臭化銀含有率は、１〜８０モル
％の範囲が好ましく、５〜７０モル％の範囲が最も好ま
しい。臭化銀局在相は、本発明におけるハロゲン化銀粒
子を構成する全銀量の０．１〜３０モル％の銀から構成
されていることが好ましく、０．３〜２０モル％の銀か
ら構成されていることが更に好ましい。臭化銀局在相中
には、イリジウムイオン等のVIII族金属錯イオンを含有
させることが好ましい。これらの化合物の添加量は目的
に応じて広範囲にわたるが、ハロゲン化銀１モルに対し
て１０-9〜１０-2モルが好ましい。 【００７９】本発明においては、ハロゲン化銀粒子を形
成及び/または成長させる過程で遷移金属イオンを添加
し、ハロゲン化銀粒子の内部及び/または表面に金属イ
オンを組み込むことが好ましい。用いる金属イオンとし
ては遷移金属イオンが好ましく、なかでも、鉄、ルテニ
ウム、イリジウム、オスミウム、鉛、カドミウム、また
は、亜鉛であることが好ましい。さらにこれらの金属イ
オンは配位子を伴い６配位八面体型錯体として用いるこ
とがより好ましい。無機化合物を配位子として用いる場
合には、シアン化物イオン、ハロゲン化物イオン、チオ
シアン、水酸化物イオン、過酸化物イオン、アジ化物イ
オン、亜硝酸イオン、水、アンモニア、ニトロシルイオ
ン、または、チオニトロシルイオンを用いることが好ま
しく、上記の鉄、ルテニウム、イリジウム、オスミウ
ム、鉛、カドミウム、または、亜鉛のいずれの金属イオ
ンに配位させて用いることも好ましく、複数種の配位子
を１つの錯体分子中に用いることも好ましい。 【００８０】この中で本発明のハロゲン化銀乳剤には、
高照度相反則不軌改良の目的で、少なくとも一つの有機
配位子を持つイリジウムイオンを持つことが特に好まし
い。配位子として有機化合物を用いる場合、他の遷移金
属の場合にも共通であるが、好ましい有機化合物として
は主鎖の炭素数が５以下の鎖状化合物および／または５
員環あるいは６員環の複素環化合物を挙げることが出来
る。さらに好ましい有機化合物は分子内に窒素原子、リ
ン原子、酸素原子、または、硫黄原子を金属への配位原
子として有する化合物であり、最も好ましくはフラン、
チオフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾ
ール、イソチアゾール、イミダゾール、ピラゾール、ト
リアゾール、フラザン、ピラン、ピリジン、ピリダジ
ン、ピリミジン、ピラジンであり、さらにこれらの化合
物を基本骨格としそれらに置換基を導入した化合物もま
た好ましい。特にこれらの中で、イリジウムイオンに好
ましい配位子は、チアゾール配意子の中でも５メチルチ
アゾールが特に好ましく用いられる。 【００８１】金属イオンと配位子の組み合わせとして好
ましくは、鉄イオン及びルテニウムイオンとシアン化物
イオンの組み合わせが挙げられる。これらの化合物にお
いてシアン化物イオンは中心金属である鉄またはルテニ
ウムへの配位数のうち過半数を占めることが好ましく、
残りの配位部位はチオシアン、アンモニア、水、ニトロ
シルイオン、ジメチルスルホキシド、ピリジン、ピラジ
ン、または、４，４’−ビピリジンで占められることが
好ましい。最も好ましくは中心金属の６つの配位部位が
全てシアン化物イオンで占められ、ヘキサシアノ鉄錯体
またはヘキサシアノルテニウム錯体を形成することであ
る。これらシアン化物イオンを配位子とする錯体は粒子
形成中に銀１モル当たり１×１０-8モルから１×１０-2
モル添加することが好ましく、１×１０-6モルから５×
１０-4モル添加することが最も好ましい。またイリジウ
ムイオンは、有機配位子だけでなく、フッ化物イオン、
塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、中でも
塩化物イオンまたは臭化物イオンを用いることが好まし
い。イリジウム錯体としては、前述の有機配位子をもつ
もの以外に、以下の具体的化合物を用いることが出来
る。［ＩｒＣｌ6］3-、 ［ＩｒＣｌ6］2-、［ＩｒＣｌ
5（Ｈ2Ｏ）］2-、［ＩｒＣｌ5（Ｈ2Ｏ）］-、［ＩｒＣ
ｌ4（Ｈ2Ｏ）2］-、［ＩｒＣｌ4（Ｈ2Ｏ）2］0、［Ｉｒ
Ｃｌ3（Ｈ2Ｏ）3］0、［ＩｒＣｌ3（Ｈ2Ｏ）3］+、［Ｉ
ｒＢｒ6］3-、［ＩｒＢｒ6］2-、［ＩｒＢｒ5（Ｈ
2Ｏ）］2-、［ＩｒＢｒ5（Ｈ2Ｏ）］-、［ＩｒＢｒ
4（Ｈ2Ｏ）2］-、［ＩｒＢｒ4（Ｈ2Ｏ）2］0、［ＩｒＢ
ｒ3（Ｈ2Ｏ）3］0および［ＩｒＢｒ3（Ｈ2Ｏ）3］+であ
る。これらのイリジウム錯体は粒子形成中に銀１モル当
たり１×１０-10モルから１×１０-3モル添加すること
が好ましく、１×１０-8モルから１×１０-5モル添加す
ることが最も好ましい。ルテニウムおよびオスミウムを
中心金属とした場合にはニトロシルイオン、チオニトロ
シルイオン、または水分子と塩化物イオンを配位子とし
て共に用いることも好ましい。より好ましくはペンタク
ロロニトロシル錯体、ペンタクロロチオニトロシル錯
体、または、ペンタクロロアクア錯体を形成することで
あり、ヘキサクロロ錯体を形成することも好ましい。こ
れらの錯体は粒子形成中に銀１モル当たり１×１０-10
モルから１×１０-6モル添加することが好ましく、より
好ましくは１×１０-9モルから１×１０-6モル添加する
ことである。 【００８２】本発明において上記の錯体は、ハロゲン化
銀粒子形成時に反応溶液中に直接添加するか、ハロゲン
化銀粒子を形成するためのハロゲン化物水溶液中、ある
いはそれ以外の溶液中に添加し、粒子形成反応溶液に添
加することにより、ハロゲン化銀粒子内に組み込むが好
ましい。さらにこれらの方法を組み合わせてハロゲン化
銀粒子内へ含有させることも好ましい。 【００８３】これらの錯体をハロゲン化銀粒子に組み込
む場合、粒子内部に均一に存在させることも好ましい
が、特開平４−２０８９３６号、特開平２−１２５２４
５号、特開平３−１８８４３７号各公報に開示されてい
る様に、粒子表面層のみに存在させることも好ましく、
粒子内部のみに錯体を存在させ粒子表面には錯体を含有
しない層を付加することも好ましい。また、米国特許第
５，２５２，４５１号および５，２５６，５３０号明細
書に開示されているように、錯体を粒子内に組み込んだ
微粒子で物理熟成して粒子表面相を改質することも好ま
しい。さらに、これらの方法を組み合わせて用いること
も出来、複数種の錯体を１つのハロゲン化銀粒子内に組
み込んでもよい。上記の錯体を含有させる位置のハロゲ
ン組成には特に制限はなく、塩化銀層、塩臭化銀層、臭
化銀層、沃塩化銀層、沃臭化銀層に何れに錯体を含有さ
せることも好ましい。 【００８４】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．０１μｍ〜２μｍが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。 【００８５】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号
に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チ
アトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも
一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。 【００８６】また、本発明において、ハロゲン化銀乳剤
の保存性を高めるため、特開平１１−１０９５７６号に
記載のヒドロキサム酸誘導体、特開平１１−３２７０９
４号に記載のカルボニル基に隣接して、両端がアミノ基
もしくはヒドロキシル基が置換した二重結合を有す環状
ケトン類（特に一般式（Ｓ１）で表されるもので、段落
番号００３６〜００７１は本願の明細書に取り込むこと
ができる。）、特開平１１−１４３０１１号に記載のス
ルホ置換のカテコールやハイドロキノン類（例えば、
４，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン
酸、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゼンジスルホ
ン酸、３，４−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，
３−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，５−ジヒド
ロキシベンゼンスルホン酸、３，４，５−トリヒドロキ
シベンゼンスルホン酸およびこれらの塩など）、特開平
１１−１０２０４５号の一般式（Ｉ）〜（III）で表さ
れる水溶性還元剤は本発明においても好ましく使用され
る。 【００８７】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、Ｆ.Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ著 Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ
ｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ ｄｙｅｓ
ａｎｄ ｒｅｌａｔｅｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（Ｊｏ
ｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ ［Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ，Ｌｏｎｄｏｎ］社刊１９６４年）に記載されている
ものを挙げることができる。具体的な化合物の例ならび
に分光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公
報の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく
用いられる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化
銀乳剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−
１２３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸
着の強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好まし
い。 【００８８】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０-6モル〜１．０×１０-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０-6モル〜５．０×１０-3
モルの範囲である。 【００８９】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、通常
化学増感を施される。化学増感法については、不安定硫
黄化合物の添加に代表される硫黄増感、金増感に代表さ
れる貴金属増感、あるいは還元増感等を単独もしくは併
用して用いることができる。化学増感に用いられる化合
物については、特開昭６２−２１５２７２号の第１８頁
右下欄から第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用い
られる。このうち、特に、金増感を施したものであるこ
とが好ましい。金増感を施すことにより、レーザー光等
によって走査露光したときの写真性能の変動を更に小さ
くすることができるからである。 【００９０】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に金
増感を施すには、種々の無機金化合物や無機配位子を有
する金（Ｉ）錯体及び有機配位子を有する金（Ｉ）化合
物を利用することができる。無機金化合物としては、例
えば塩化金酸もしくはその塩、無機配位子を有する金
（Ｉ）錯体としては、例えばジチオシアン酸金（Ｉ）カ
リウム等のジチオシアン酸金化合物やジチオ硫酸金
（Ｉ）３ナトリウム等のジチオ硫酸金化合物等の化合物
を用いることが好ましい。 【００９１】有機配位子を有する金（Ｉ）化合物として
は、特開平４-２６７２４９号に記載のビス金（Ｉ）メ
ソイオン複素環類、例えば四フッ化硼酸金（Ｉ）ビス
（１，４，５−トリメチル−１，２，４−トリアゾリウ
ム−３−チオラート）、特開平１１-２１８８７０号に
記載の有機メルカプト金（Ｉ）錯体、例えばカリウムビ
ス（１−［３−（２−スルホナートベンズアミド）フェ
ニル］−５−メルカプトテトラゾールカリウム塩）オー
レート（Ｉ）５水和物、特開平４-２６８５５０号に記
載の窒素化合物アニオンが配位した金（Ｉ）化合物、例
えば、ビス（１−メチルヒダントイナート）金（Ｉ）ナ
トリウム塩四水和物、を用いることができる。また、米
国特許第３、５０３、７４９号に記載されている金
（Ｉ）チオレート化合物、特開平８-６９０７４号、特
開平８-６９０７５号、特開平９-２６９５５４号に記載
の金化合物、米国特許第５，６２０，８４１号、同第
５，９１２，１１２号、同第５，６２０，８４１号、同
第５，９３９，２４５号、同第５，９１２，１１１号に
記載の化合物も用いることができる。これらの化合物の
添加量は場合に応じて広範囲に変わり得るがハロゲン化
銀１モルあたり５×１０-7〜５×１０-3モル、好ましく
は５×１０-6〜５×１０-4モルである。 【００９２】また、コロイド状硫化金を用いることも可
能であり、その製造方法はリサーチ・ディスクロージャ
ー（Ｒｅｓｅｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，３７１５
４）、ソリッド ステート イオニクス（Ｓｏｌｉｄ
Ｓｔａｔｅ Ｉｏｎｉｃｓ）第７９巻、６０〜６６頁、
１９９５年刊、Ｃｏｍｐｔ．Ｒｅｎｄ．Ｈｅｂｔ．Ｓｅ
ａｎｃｅｓ Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．Ｓｅｃｔ．Ｂ 第２６
３巻、１３２８頁、１９６６年刊等に記載されている。
コロイド状硫化金としてさまざまなサイズのものを利用
でき、粒径５０ｎｍ以下のものも用いることができる。
添加量は場合に応じて広範囲に変わり得るがハロゲン化
銀１モルあたり金原子として５×１０-7〜５×１０-3モ
ル、好ましくは５×１０-6〜５×１０-4モルである。本
発明においては、金増感を更に他の増感法、例えば硫黄
増感、セレン増感、テルル増感、還元増感あるいは金化
合物以外を用いた貴金属増感等と組み合わせてもよい。 【００９３】本発明の感光材料には、イラジエーション
やハレーションを防止したり、セーフライト安全性等を
向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許ＥＰ０
３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記載の、
処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール染料、
シアニン染料）を添加することが好ましい。さらに、欧
州特許ＥＰ０８１９９７７号明細書に記載の染料も本発
明に好ましく添加される。これらの水溶性染料の中には
使用量を増やすと色分離やセーフライト安全性を悪化す
るものもある。色分離を悪化させないで使用できる染料
としては、特開平５−１２７３２４号、同５−１２７３
２５号、同５−２１６１８５号に記載された水溶性染料
が好ましい。 【００９４】本発明においては、水溶性染料の代わり、
あるいは水溶性染料と併用しての処理で脱色可能な着色
層が用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層
は、乳剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロ
キノンなどの処理混色防止剤を含む中間層を介して接す
るように配置されていてもよい。この着色層は、着色さ
れた色と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体
側）に設置されることが好ましい。各原色毎に対応する
着色層を全て個々に設置することも、このうちに一部の
みを任意に選んで設置することも可能である。また複数
の原色域に対応する着色を行った着色層を設置すること
も可能である。着色層の光学反射濃度は、露光に使用す
る波長域（通常のプリンター露光においては４００ｎｍ
〜７００ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用す
る走査露光光源の波長）において最も光学濃度の高い波
長における光学濃度値が０．２以上３．０以下であるこ
とが好ましい。さらに好ましくは０．５以上２．５以
下、特に０．８以上２．０以下が好ましい。 【００９５】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、た
とえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。 【００９６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は好ましくは反射型のハロゲン化銀カラー写真感光材料
であり、特に好ましくはカラー印画紙である。本発明の
感光材料は、イエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼ
ンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン発色性ハロゲ
ン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１層ずつ有してなる
ことが好ましく、一般には、これらのハロゲン化銀乳剤
層は支持体から近い順にイエロー発色性ハロゲン化銀乳
剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色
性ハロゲン化銀乳剤層である。 【００９７】しかしながら、これとは異なった層構成を
取っても構わない。イエロ−カプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層は支持体（好ましくは反射支持体）上のい
ずれの位置に配置されてもかまわないが、該イエローカ
プラー含有層にハロゲン化銀平板粒子を含有する場合
は、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層又はシア
ンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層よ
りも支持体から離れた位置に塗設されていることが好ま
しい。また、発色現像促進、脱銀促進、増感色素による
残色の低減の観点からは、イエロ−カプラー含有ハロゲ
ン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層より、支持体か
ら最も離れた位置に塗設されていることが好ましい。更
に、Ｂｌｉｘ退色の低減の観点からはシアンカプラー含
有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層の中央
の層が好ましく、光退色の低減の観点からはシアンカプ
ラー含有ハロゲン化銀乳剤層は最下層が好ましい。ま
た、イエロー、マゼンタ及びシアンのそれぞれの発色性
層は２層又は３層からなってもよい。例えば、特開平４
−７５０５５号、同９−１１４０３５号、同１０−２４
６９４０号、米国特許第５，５７６，１５９号等に記載
のように、ハロゲン化銀乳剤を含有しないカプラー層を
ハロゲン化銀乳剤層に隣接して設け、発色層とすること
も好ましい。 【００９８】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）及び写真構成層（層配
置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用さ
れる処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２１
５２７２号、特開平２−３３１４４号、欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているもの、特に
欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されてい
るものが好ましく用いられる。更には、特開平５−３４
８８９号、同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３
号、同４−２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４
−３４５４８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４
号、同１−１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３
−１９４５３９号、同２−９３６４１号、欧州特許公開
第０５２０４５７Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料やその処理方法も好ましい。 【００９９】本発明に用いられる支持体として反射型支
持体、透明支持体等が挙げられる。特に、本発明におい
ては、前記の反射型支持体やハロゲン化銀乳剤、更には
ハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオン種、
ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤又はカブリ防止剤、化学
増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感剤）、シア
ン、マゼンタ、イエローカプラー及びその乳化分散法、
色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色防止剤）、染
料（着色層）、ゼラチン種、感光材料の層構成や感光材
料の被膜ｐＨなどについては、下記表に示す公報の各箇
所に記載のものが特に好ましく適用できる。 【０１００】 【表１】 【０１０１】本発明において用いられるシアン、マゼン
タカプラー及び本発明のイエローカプラーと併用しても
よいイエローカプラーとしては、その他、特開昭６２−
２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁左上
欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄１４
行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目〜３
５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５，６６０Ａ２号の第
４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末行
目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６３
頁５０行目に記載のカプラーも有用である。また、本発
明はＷＯ９８／３３７６０号の一般式（II）及び（II
I）、特開平１０−２２１８２５号の一般式（Ｄ）で表
される化合物を添加してもよく、好ましい。 【０１０２】本発明に使用可能なシアン色素形成カプラ
ー（単に、「シアンカプラー」という場合がある）とし
ては、ピロロトリアゾール系カプラーが好ましく用いら
れ、特開平５−３１３３２４号の一般式（Ｉ）又は（I
I）で表されるカプラー及び特開平６−３４７９６０号
の一般式（Ｉ）で表されるカプラー並びにこれらの公報
に記載されている例示カプラーが特に好ましい。また、
フェノール系、ナフトール系のシアンカプラーも好まし
く、例えば、特開平１０−３３３２９７号に記載の一般
式（ＡＤＦ）で表されるシアンカプラーが好ましい。上
記以外のシアンカプラーとしては、欧州特許ＥＰ０４８
８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１９７Ａ１号明細書
に記載のピロロアゾール型シアンカプラー、米国特許第
５，８８８，７１６号に記載の２，５−ジアシルアミノ
フェノールカプラー、米国特許第４，８７３，１８３
号、同第４，９１６，０５１号に記載の６位に電子吸引
性基、水素結合基を有するピラゾロアゾール型シアンカ
プラー、特に、特開平８−１７１１８５号、同８−３１
１３６０号、同８−３３９０６０号に記載の６位にカル
バモイル基を有するピラゾロアゾール型シアンカプラー
も好ましい。 【０１０３】また、特開平２−３３１４４号公報に記載
のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他に、欧
州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒ
ドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体例と
して列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラーに塩
素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー
（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２
６０号公報に記載された環状活性メチレン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３、
８、３４が特に好ましい）、欧州特許ＥＰ０４５６２２
６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シアンカプ
ラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号に記載のピロロイ
ミダゾール型シアンカプラーを使用することもできる。 【０１０４】尚、これらのシアンカプラーのうち、特開
平１１−２８２１３８号公報に記載の一般式（Ｉ）で表
されるピロロアゾール系シアンカプラーが特に好まし
く、該公報の段落番号００１２〜００５９の記載は例示
シアンカプラー（１）〜（４７）を含め、本願にそのま
ま適用され、本願の明細書の一部として好ましく取り込
まれる。 【０１０５】本発明に用いられるマゼンタ色素形成カプ
ラー（単に、「マゼンタカプラー」という場合がある）
としては、前記の表の公知文献に記載されたような５−
ピラゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マ
ゼンタカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定
性発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載され
たような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾー
ル環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾール
カプラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたよう
な分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾール
カプラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよ
うなアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持
つピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４
９Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６
位にアルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロア
ゾールカプラーの使用が好ましい。特に、マゼンタカプ
ラーとしては特開平８−１２２９８４号公報に記載の一
般式（Ｍ−Ｉ）で表されるピラゾロアゾールカプラーが
好ましく、該公報の段落番号０００９〜００２６はその
まま本願に適用され、本願の明細書の一部として取り込
まれる。これに加えて、欧州特許第８５４３８４号、同
第８８４６４０号に記載の３位と６位の両方に立体障害
基を有するピラゾロアゾールカプラーも好ましく用いら
れる。 【０１０６】また、本発明の一般式（I）または（II）
で表わされる化合物は単独で使用しても他のイエロー色
素形成カプラーと併用してもよく、併用してもよいイエ
ロー色素形成カプラー（本明細書において、単に「イエ
ローカプラー」という場合がある）としては、前記本願
記載の化合物の他に、必要に応じて以下の化合物を用い
ることができる。すなわち欧州特許ＥＰ０４４７９６９
Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を
有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特
許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を
有するマロンジアニリド型イエローカプラー、欧州公開
特許第９５３８７０Ａ１号、同第９５３８７１Ａ１号、
同第９５３８７２Ａ１号、同第９５３８７３Ａ１号、同
第９５３８７４Ａ１号、同第９５３８７５Ａ１号等に記
載のピロール−２又は３−イルもしくはインドール−２
又は３−イルカルボニル酢酸アニリド系カプラー、米国
特許第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジオキ
サン構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラ
ーが好ましく用いられる。その中では、アシル基が１−
アルキルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシ
ルアセトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方が
インドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカ
プラーの使用が好ましい。これらのカプラーは、単独あ
るいは併用することができる。 【０１０７】本発明に使用するカプラーは、前出表中記
載の高沸点有機溶媒の存在下で（又は不存在下で）ロー
ダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第４，２０
３，７１６号）に含浸させて、又は水不溶性かつ有機溶
媒可溶性のポリマーとともに溶かして親水性コロイド水
溶液に乳化分散させることが好ましい。好ましく用いる
ことのできる水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー
は、米国特許第４，８５７，４４９号明細書の第７欄〜
１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第
１２頁〜３０頁に記載の単独重合体又は共重合体が挙げ
られる。より好ましくはメタクリレート系あるいはアク
リルアミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマー
の使用が色像安定性等の上で好ましい。 【０１０８】本発明においては公知の混色防止剤を用い
ることができるが、その中でも以下に挙げる公報に記載
のものが好ましい。例えば、特開平５−３３３５０１号
に記載の高分子量のレドックス化合物、ＷＯ９８／３３
７６０号、米国特許第４，９２３，７８７号等に記載の
フェニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２４９６
３７号、特開平１０−２８２６１５号及び独国特許第１
９６２９１４２Ａ１号等に記載のホワイトカプラーを用
いることができる。また、特に現像液のｐＨを上げ、現
像の迅速化を行う場合には独国特許第１９６１８７８６
Ａ１号、欧州特許第８３９６２３Ａ１号、欧州特許第８
４２９７５Ａ１号、独国特許１９８０６８４６Ａ１号及
び仏国特許第２７６０４６０Ａ１号等に記載のレドック
ス化合物を用いることも好ましい。 【０１０９】本発明においては紫外線吸収剤としてモル
吸光係数の高いトリアジン骨核を有する化合物を用いる
ことが好ましく、例えば、以下の公報に記載の化合物を
用いることができる。これらは、感光性層又は／及び非
感光性に好ましく添加される。例えば、特開昭４６−３
３３５号、同５５−１５２７７６号、特開平５−１９７
０７４号、同５−２３２６３０号、同５−３０７２３２
号、同６−２１１８１３号、同８−５３４２７号、同８
−２３４３６４号、同８−２３９３６８号、同９−３１
０６７号、同１０−１１５８９８号、同１０−１４７５
７７号、同１０−１８２６２１号、独国特許第１９７３
９７９７Ａ号、欧州特許第７１１８０４Ａ号及び特表平
８−５０１２９１号等に記載されている化合物を使用で
きる。 【０１１０】本発明に係わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単
独であるいはゼラチンとともに用いることができる。好
ましいゼラチンとしては、鉄、銅、亜鉛、マンガン等の
不純物として含有される重金属は、好ましくは５ｐｐｍ
以下、更に好ましくは３ｐｐｍ以下である。また、感光
材料中に含まれるカルシウム量は、好ましくは２０ｍｇ
／ｍ2以下、更に好ましくは１０ｍｇ／ｍ2以下、最も好
ましくは５ｍｇ／ｍ2以下である。 【０１１１】本発明においては、親水性コロイド層中に
繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐため
に、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のような防
菌・防黴剤を添加するのが好ましい。さらに、感光材料
の被膜ｐＨは４．０〜７．０が好ましく、より好ましく
は４．０〜６．５である。 【０１１２】本発明においては、感光材料の塗布安定性
向上、静電気発生防止、帯電量調節等の点から界面活性
剤を感光材料に添加することができる。界面活性剤とし
てはアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ベ
タイン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤があり、例
えば特開平５−３３３４９２号に記載のものが挙げられ
る。本発明に用いる界面活性剤としてはフッ素原子含有
の界面活性剤が好ましい。特に、フッ素原子含有界面活
性剤を好ましく用いることができる。これらのフッ素原
子含有界面活性剤は単独で用いても、従来公知の他の界
面活性剤と併用してもかまわないが、好ましくは従来公
知の他の界面活性剤との併用である。これらの界面活性
剤の感光材料への添加量は特に限定されるものではない
が、一般的には、１×１０-5〜１ｇ／ｍ2、好ましくは
１×１０-4〜１×１０-1ｇ／ｍ2、更に好ましくは１×
１０-3〜１×１０-2ｇ／ｍ2である。 【０１１３】本発明の感光材料は、画像情報に応じて光
を照射される露光工程と、前記光照射された感光材料を
現像する現像工程とにより、画像を形成することができ
る。本発明の感光材料は、通常のネガプリンターを用い
たプリントシステムに使用される以外に、陰極線（ＣＲ
Ｔ）を用いた走査露光方式にも適している。陰極線管露
光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡便でかつ
コンパクトであり、低コストになる。また、光軸や色の
調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管には、必
要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発光体が用
いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青色発光体
のいずれか１種、あるいは２種以上が混合されて用いら
れる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に限定され
ず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光する蛍光体
も用いられる。特に、これらの発光体を混合して白色に
発光する陰極線管がしばしば用いられる。 【０１１４】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極性管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採ってもよく、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。 【０１１５】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発光光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式が好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。 【０１１６】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素
サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光
時間としては１０-4秒以下、更に好ましくは１０-6秒以
下である。 【０１１７】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、以下の公知資料に記載の露光、現像システムと組み
合わせることで好ましく用いることができる。前記現像
システムとしては、特開平１０−３３３２５３号に記載
の自動プリント並びに現像システム、特開２０００−１
０２０６号に記載の感光材料搬送装置、特開平１１−２
１５３１２号に記載の画像読取装置を含む記録システ
ム、特開平１１−８８６１９号並びに特開平１０−２０
２９５０号に記載のカラー画像記録方式からなる露光シ
ステム、特開平１０−２１０２０６号に記載の遠隔診断
方式を含むデジタルフォトプリントシステム、及び特願
平１０−１５９１８７号に記載の画像記録装置を含むフ
ォトプリントシステムが挙げられる。 【０１１８】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した公報に詳しく記載され
ている。 【０１１９】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。本
発明においては、欧州特許ＥＰ０７８９２７０Ａ１や同
ＥＰ０７８９４８０Ａ１号に記載のように、画像情報を
付与する前に、予め、黄色のマイクロドットパターンを
前露光し、複写規制を施しても構わない。 【０１２０】本発明の感光材料の処理には、特開平２−
２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄
９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上欄１
７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や処理
方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使用す
る保恒剤としては、前記の表に掲示した公報に記載の化
合物が好ましく用いられる。 【０１２１】処理剤のケミカルとしては、富士写真フイ
ルム社製ＣＰ４５Ｘ、ＣＰ４７Ｌ、ｃｐ４８Ｓイースト
マンコダック社製ＲＡ−１００、ＲＡ−４（いずれも商
品名）等が適用できる。 【０１２２】発色現像液には公知もしくは市販のジアミ
ノスチルベン系蛍光増白剤を用いることができる。公知
のビストリアジニルジアミノスチルベンジスルホン酸化
合物としては例えば特開平６−３２９９３６、特開平７
−１４０６２５号または特開平１０−１０４８０９に記
載の化合物が好ましい。市販の化合物は例えば「染色ノ
ート」第１９版（色染社）Ｐ．１６５〜Ｐ．１６８に記
載されており、ここに記載されている製品のなかでも
Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ ＵＷｌｉｑ、Ｂｌａｎｋｏｐｈ
ｏｒ ＲＥＵまたはＨａｋｋｏｌ ＢＲＫ（いずれも商
品名）が好ましい。また次に示す化合物も好ましく用い
ることができる。 【０１２３】本発明においては、特に漂白定着液にＢｒ
やＩなどハロゲン化物イオンを含有することが、現像液
から漂白定着液に入る際に生じる画像ムラを防止し、定
着能に優れ未発色部の白地の硫化銀等による汚染を防止
する点から好ましい。本発明の漂白定着液においては残
存銀による着色汚染を防止し本発明の目的を達成する目
的から、臭化物イオン濃度が０〜１．０モル／Ｌ、より
好ましくは０．０１〜０．３モル／Ｌであることが好ま
しい。また同様の目的から沃化物イオン濃度を含有して
もよく、好ましい沃化物イオン濃度は０〜０．１モル／
Ｌであり、より好ましくは０．００１〜０．０１モル／
Ｌである。 【０１２４】本発明の感光材料を露光後、現像する方法
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し、現像主薬
を含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像す
る方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像
方式などを用いることができる。特に、アクチベーター
方法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管
理や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少な
く環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベ
ーター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬
又はその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４３
８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３
号、同９−２１１８１４号、同９−１６０１９３号に記
載されたヒドラジン型化合物が好ましい。 【０１２５】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、同９−１５２６９５号に記載された
過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方
法が好ましく用いられる。前記アクチベーター方法にお
いて、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗又は安定化処理といった簡易な
方法を行うことができる。また、感光材料から画像情報
をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料な
どの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処理
を不要とする処理形態を採用することができる。 【０１２６】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗及び安定化液の処理素材や
処理方法は公知のものを用いることができる。好ましく
は、リサーチ・ディスクロージャーＩｔｅｍ ３６５４
４（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平
８−２３４３８８号に記載されたものを用いることがで
きる。 【０１２７】 【実施例】以下、実施例に基づき本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ （青感層乳剤Ａの調製）５．７質量％の脱イオンゼラチ
ンを含む脱イオン蒸留水１．０６リットルにＮａＣｌの
１０％溶液を４６．３ｍｌ加え、さらにＨ2ＳＯ4（１
Ｎ）を４６．４ｍｌ％添加し、さらに（Ｘ）で示される
化合物を０．０１２ｇ添加した後に６０℃に液温度を調
整したところで、高速攪拌を行いながら、直ちに硝酸銀
０．１モルとＮａＣｌ０．１モルを１０分間かけて反応
容器中に添加した。引き続き、１．５モルの硝酸銀とＮ
ａＣｌ溶液を６０分間かけて初期添加速度に対し最終添
加速度が、４倍になるように流量加速法で添加した。次
に、０．２モル％の硝酸銀とＮａＣｌ溶液を一定添加速
度で、６分間かけて添加した。このとき、ＮａＣｌ溶液
には、Ｋ3ＩｒＣｌ5（Ｈ2Ｏ）を全銀量に対して５×１
０-7モルになる量添加して、アコ化イリジウムを粒子中
にドープした。さらに０．２モルの硝酸銀と０．１８モ
ルのＮａＣｌ並びに０．０２モルのＫＢｒ溶液を６分間
かけて添加した。このときハロゲン水溶液中に、全銀量
に対して０．５×１０-5モルに相当するＫ4Ｒｕ（Ｃ
Ｎ）6とＫ4Ｆｅ（ＣＮ）6を各々溶解してハロゲン化銀
粒子に添加した。また、この最終段の粒子成長中に、全
銀量に対し、０．００１モルに相当するＫＩ水溶液を反
応容器中に１分間かけて添加した。添加開始の位置は、
全粒子形成の９３％が終了した時点から開始した。その
後４０℃にて化合物（Ｙ）の沈降剤を加え、ｐＨを３．
５付近に調整して脱塩、水洗を行った。 【０１２８】 【化１９】 【０１２９】脱塩水洗後の乳剤に、脱イオンゼラチンと
ＮａＣｌ水溶液、並びにＮａＯＨ水溶液を加え、５０℃
に昇温してｐＡｇ７．６、ｐＨ５．６に調整した。この
ようにして、塩化銀９８．９モル％ 臭化銀１モル％
沃化銀０．１モル％のハロゲン組成からなる、平均辺長
０．７０μｍ、辺長の変動係数８％のハロゲン化銀立方
体粒子を含むゼラチンを得た。 【０１３０】上記乳剤粒子を６０℃に維持して、分光増
感色素ー１および２をそれぞれ２．５×１０-4モル／Ａ
ｇモルと２．０×１０-4モル／Ａｇモル添加した。さら
に、チオスルフォン酸化合物−１を１×１０-5モル／Ａ
ｇモル添加し、平均粒子経０．０５μｍの臭化銀９０モ
ル％塩化銀１０モル％で六塩化イリジウムをドープした
微粒子乳剤を添加して、１０分間熟成した。さらに平均
粒子径０．０５μｍの臭化銀４０モル％塩化銀６０モル
％の微粒子を添加し１０分間熟成した。微粒子は溶解
し、これによりホストの立方体粒子の臭化銀含有率は、
１．３モルに増加した。また六塩化イリジウムは、１×
１０-7モル／Ａｇモルドープされた。 【０１３１】引き続き、チオ硫酸ナトリウム １×１０
-5モル／Ａｇモルと金増感剤−１を２×１０-5モルを添
加した。そして直ちに、６０℃に昇温し、引き続き４０
分間熟成し、そののち５０℃に降温した。降温後直ち
に、メルカプト化合物−１、２をそれぞれ６×１０-4モ
ル／Ａｇモルになるように添加した。こののち１０分間
の熟成後、ＫＢｒ水溶液を銀に対して、０．００８モル
になるように添加し、１０分間の熟成後、降温して収納
した。この様にして、高感側乳剤Ａ−１を作成した。上
記乳剤調製方法と粒子形成中の温度以外は、まったく同
様にして、平均辺長０．５５μｍ、辺長の変動係数９％
の立方体粒子を形成した。粒子形成中の温度は、５５℃
であった。分光増感ならびに化学増感は、比表面積を合
わせる補正（辺長比０．７／０．５５＝１．２７倍）を
行なった量で実施し、低感度側乳剤Ａ―２を作成した。 【０１３２】 【化２０】【０１３３】（緑感層用乳剤Ｃの調製）前記乳剤Ａ−１
と粒子形成時の温度を下げ並びに増感色素の種類を下記
のごとく変える以外は、乳剤Ａ−１、２の調製条件と同
様にして緑感性高感側乳剤Ｃ―１、低感側乳剤Ｃ―２を
作成した。 【０１３４】 【化２１】【０１３５】粒子サイズは高感側が、平均辺長０．４０
μｍ 低感側が、平均辺長０．３０μｍである。その変
動係数は、いずれも８％であった。増感色素Ｄをハロゲ
ン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１
０ -4モル、小サイズ乳剤に対しては３．６×１０-4モ
ル、また、増感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当り、大サ
イズ乳剤に対しては４．０×１０-5モル、小サイズ乳剤
に対しては７．０×１０-5モル添加した。 【０１３６】（赤感層用乳剤Ｅの調製）前記乳剤Ａ−１
と粒子形成時の温度を下げ並びに増感色素の種類を下記
のごとく変える以外は、乳剤Ａ−１、２の調製条件と同
様にして赤感性乳剤用高感側乳剤Ｅ―１、低感側乳剤Ｅ
―２を作成した。 【０１３７】 【化２２】 【０１３８】粒子サイズは高感側が、平均辺長０．３８
μｍ 低感側が、平均辺長０．３２μｍであり、辺長の
変動係数は、各々９％と１０％であった。増感色素Ｇお
よびＨをそれぞれ、ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ
乳剤に対しては８．０×１０-5モル、小サイズ乳剤に対
しては１０．７×１０-5モル添加した。さらに、以下の
化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀１モル当たり
３．０×１０-3モル添加した。） 【０１３９】 【化２３】【０１４０】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ−１）５７ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）４ｇ、
色像安定剤（Ｃｐｄ−３）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−
８）２ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２１ｇ及び酢酸エチル
８０ｍｌに溶解し、この液を４ｇのドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを含む２３．５質量％ゼラチン水溶
液２２０ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で乳化
分散し、水を加えて９００ｇの乳化分散物Ａを調製し
た。一方、前記乳化分散物Ａと前記乳剤Ａ−１、Ａ−２
を混合溶解し、後記組成となるように第一層塗布液を調
製した。乳剤塗布量は、銀量換算塗布量を示す。 【０１４１】第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩（Ｈ−１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−３）を用い
た。また、各層にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３、及び
Ａｂ−４をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ2、６０．
０ｍｇ／ｍ2、５．０ｍｇ／ｍ2及び１０．０ｍｇ／ｍ2
となるように添加した。 【０１４２】 【化２４】 【０１４３】 【化２５】 【０１４４】また、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、第二層、第四
層、第六層および第七層に、それぞれ０．２ｍｇ／
ｍ2、０．２ｍｇ／ｍ2、０．６ｍｇ／ｍ2、０．１ｍｇ
／ｍ2となるように添加した。また、青感性乳剤層およ
び緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞれハロ
ゲン化銀１モル当たり、１×１０-4モル、２×１０-4モ
ル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリル酸とアク
リル酸ブチルの共重合体ラテックス（質量比１：１、平
均分子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／
ｍ2を添加した。また第二層、第四層および第六層にカ
テコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞ
れ６ｍｇ／ｍ2、６ｍｇ／ｍ2、１８ｍｇ／ｍ2となるよ
うに添加した。また、イラジエーション防止のために、
以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。 【０１４５】 【化２６】【０１４６】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ2；
含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％）と蛍光増
白剤（４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリ
ル）スチルベン。含有率０．０３質量％）、青味染料
（群青、含有率０．３３質量％）を含む。ポリエチレン
樹脂の量は２９．２ｇ／ｍ2］ 第一層（青感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤Ａ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ａ−１と小サイズ 乳剤Ａ―２との３：７混合物（銀モル比）。） ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．５６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１ 【０１４７】 第二層（混色防止層） ゼラチン １．１５ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１１ 【０１４８】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤Ｃ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｃ−１と小サイズ 乳剤Ｃ−２との１：３混合物（銀モル比）。） ０．１４ ゼラチン ０．４６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．００３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０ 【０１４９】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．６８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０６５ 【０１５０】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤Ｅ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｅ−１と小サイズ 乳剤Ｅ−２との５：５混合物（銀モル比）。） ０．１０ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．０２ シアンカプラー（ＥｘＣ―３） ０．０１ シアンカプラー（ＥｘＣ−４） ０．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−５） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２０） ０．０１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 【０１５１】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ） ０．３５ 化合物（Ｓ１−４） ０．００１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１８ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０２ 【０１５２】 【化２７】【０１５３】 【化２８】【０１５４】 【化２９】【０１５５】 【化３０】【０１５６】 【化３１】【０１５７】 【化３２】【０１５８】 【化３３】【０１５９】 【化３４】【０１６０】 【化３５】【０１６１】 【化３６】【０１６２】以下に本実施例で用いた処理方法を示す。 現像処理Ａ 上記の感光材料試料を１２７ｍｍ幅のロール状に加工
し、富士写真フイルム（株）製ミニラボプリンタープロ
セッサー ＰＰ３５０（商品名）を用いて感光材料試料
に平均濃度のネガティブフイルムから像様露光を行い、
下記処理工程にて使用した発色現像補充液の容量が発色
現像タンク容量の２倍となるまで連続処理（ランニング
テスト）を行った。このランニング処理液を用いた処理
を処理Ａとした。 【０１６３】 処理工程 温度 時間 補充量* 発色現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ｍＬ 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ｍＬ リンス１ ３８．０℃ ２０秒 − リンス２ ３８．０℃ ２０秒 − リンス３ ＊＊ ３８．０℃ ２０秒 − リンス４ ＊＊ ３８．０℃ ２０秒 １２１ｍＬ 乾燥 ８０℃ ３０秒 （注） ＊ 感光材料１ｍ2あたりの補充量 ＊＊富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄ（商品名 ）をリンス３に装着し、リンス３からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透 モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水はリンス４に供給し、 濃縮液はリンス３に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３００ｍＬ／ 分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。リンスは １から４への４タンク向流方式とした。 【０１６４】各処理液の組成は以下の通りである。 [発色現像液] [タンク液] 〔補充液〕 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ 蛍光増白剤（ＦＬ−１） ２．２ｇ ５．１ｇ 蛍光増白剤（ＦＬ−２） ０．３５ｇ １．７５ｇ トリイソプロパノールアミン ８．８ｇ ８．８ｇ ポリエチレングリコール平均分子量３００ １０．０ｇ １０．０g エチレンジアミン４酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１０ｇ ０．２０ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − ４，５−ジヒドロキシベンゼン− １，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５０ｇ ０.５０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １４．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン ・３／２硫酸塩・モノハイドレード ４．８ｇ １４．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整） １０．１５ １２．５０ 【０１６５】 [漂白定着液] [タンク液] [補充液] 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／Ｌ） １０７ｍＬ ２１４ｍＬ ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ エチレンジアミン４酢酸鉄（III） アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整） ６．５ ６．５ 【０１６６】 [リンス液] [タンク液] [補充液] 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃） ６．５ ６．５ 【０１６７】 【化３７】 【０１６８】現像処理Ｂ 次に上記の感光材料試料を１２７ｍｍ幅のロール状に加
工し、処理時間、処理温度を変えられるように富士写真
フイルム（株）製ミニラボプリンタープロセッサー Ｐ
Ｐ３５０を改造した実験処理装置用いて感光材料試料に
平均濃度のネガティブフイルムから像様露光を行い、下
記処理工程にて使用した発色現像補充液の容量が発色現
像タンク容量の２倍となるまで連続処理（ランニングテ
スト）を行った。このランニング処理液を用いた処理を
処理Ｂとした。 【０１６９】 処理工程 温度 時間 補充量* 発色現像 ４５．０℃ ２０秒 ４５ｍＬ 漂白定着 ４０．０℃ ２０秒 ３５ｍＬ リンス１ ４０．０℃ ８秒 − リンス２ ４０．０℃ ８秒 − リンス３ ＊＊ ４０．０℃ ８秒 − リンス４ ＊＊ ３８．０℃ ８秒 １２１ｍＬ 乾燥 ８０℃ １５秒 （注） ＊ 感光材料１ｍ2あたりの補充量 ＊＊富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシス
テムＲＣ５０Ｄをリンス３に装着し、リンス３からリン
ス液を取り出してポンプにより逆浸透モジュール（ＲＣ
５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水はリンス４に供
給し、濃縮液はリンス３に戻す。逆浸透モジュールへの
透過水量は５０〜３００ｍＬ／分を維持するようにポン
プ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。リンスは
１から４への４タンク向流方式とした。 【０１７０】各処理液の組成は以下の通りである。 [発色現像液] [タンク液] 〔補充液〕 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ 蛍光増白剤（ＦＬ−３） ４．０ｇ ８．０ｇ 残色低減剤（ＳＲ−１） ３．０ｇ ５．５ｇ トリイソプロパノールアミン ８．８ｇ ８．８ｇ ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム １０．０ｇ １０．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１０ｇ ０．１０ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ ― ４，５−ジヒドロキシベンゼン− １，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５０ｇ ０．５０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １４．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン ・３／２硫酸塩・モノハイドレード ７．０ｇ １９．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整） １０．２５ １２．６ 【０１７１】 [漂白定着液] [タンク液] [補充液] 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／Ｌ） １０７ｍＬ ２１４ｍＬ コハク酸 ２９．５ｇ ５９．０ｇ エチレンジアミン４酢酸鉄（III）アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ 硝酸（６７％） １７．５ｇ ３５．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整） ６．００ ６．００ 【０１７２】 [リンス液] [タンク液] [補充液] 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃） ６．５ ６．５ 【０１７３】次に上記で作製した試料１００について第
一層（青感光性乳剤層）の組成を以下のように変更した
試料を作成し、試料１０１とした。試料（１０１） 数字は塗布量（ｇ／ｍ2）を表す。ハロゲン化銀乳剤
は、銀換算塗布量を表す。 第一層（青感光性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤Ａ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ａ−１と小サイズ 乳剤Ａ―２との３：７混合物（銀モル比）。） ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．５６ （０．７０ｍｍｏｌ／ｍ2） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２０） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．３６ 【０１７４】試料１０１の第一層の組成に対して、塩臭
沃化銀乳剤Ａの塗布量、イエローカプラーおよびその塗
布量を表２に示すように変更する以外は同様な試料１０
２〜１１３を作製した。 【０１７５】 【表２】 【０１７６】作製した試料は各写真構成層塗布液を塗布
し感光材料とした後２５℃５５％ＲＨ下１０日間保存し
た後に露光並びに現像処理を施した。各試料の現像処理
は前記の現像処理Ａならびに現像処理Ｂの方法の２種類
について実施ランニング処理を実施した。各試料から得
られたカラープリントについて以下の評価を行った。 （発色濃度の評価）現像処理Ａにより得たイエロー最大
発色濃度（Ｄｍａｘ１）と現像処理Ｂにより得たイエロ
ー最大発色濃度（Ｄｍａｘ２）を測定し、さらに比（Ｄ
ｍａｘ２）／（Ｄｍａｘ１）を求めた。（Ｄｍａｘ２）
／（Ｄｍａｘ１）値は１に近いほど、現像処理Ａに対し
て処理時間が短縮された現像処理Ｂでの発色性が損なわ
れにくいことを表し、０．９７以上が実用上好ましく、
逆に０．９５未満（実質的に５％以上の濃度差を表す）
は実用上好ましくない品質とみなした。 （色再現性の評価）目視による官能評価から、本発明の
イエローカプラ−を用いた試料はイエロー色中のマゼン
タないしはシアンの濁りの少ない彩度の高い色相を有し
ていることが評価された。 【０１７７】（光堅牢性の評価）上記のシアン色素画像
を有する試料に、３７０ｎｍでの光透過率５０％の紫外
線カットフィルターおよび熱線カットフィルターを介し
てキセノン光（１０万ｌｕｘキセノン光照射器）を照射
した。光照射前のイエロー濃度２．０における光照射後
（１４日間）の濃度を測定し濃度残存率（％）により光
堅牢性を表した。 （湿熱堅牢性の評価）上記のイエロー色素画像を有する
試料に、８０℃７０％ＲＨ条件下で保存した。保存前イ
エロー濃度２．０における保存後（２８日間）の濃度を
測定し濃度残存率（％）により暗堅牢性を表した。 【０１７８】 【表３】 【０１７９】表３から明らかなように、本発明の試料は
十分なＤｍａｘが得られ、かつ超迅速処理で画像を得た
場合のＤｍａｘの低下（ΔＤｍａｘ）が比較試料に対し
て大幅に改善された。したがって本発明の構成により処
理の迅速化に適したカラープリントを提供することがで
きる。また、従来のカプラーを使用した比較試料は本発
明の試料と同程度の発色濃度で比較してカプラーおよび
ハロゲン化銀乳剤の塗布量を１．３〜１．６倍必要とす
るため、本発明の試料は比較試料よりもカプラーおよび
ハロゲン化銀乳剤の塗布量を、ともに比較試料の８０〜
６０％まで減じることができ、カプラーや銀など資源の
抑制にも有用であるといえる。さらに、本発明の試料は
光や熱に対する画像堅牢性においても良好であり、特に
湿熱画像堅牢性において比較試料より大幅に優れる特徴
を有した。 【０１８０】実施例２ 前記実施例１の試料１０１の第一層の組成に対して、塩
臭沃化銀乳剤Ａの塗布量、イエローカプラーおよびその
塗布量を表４に示すように変更する以外は同様な試料２
０１〜２１０を作製した。実施例１と同様の露光、現像
処理により発色した試料を得た結果いずれの試料も最大
濃度２．０以上の十分な濃度を与えていた。さらに実施
例１と同様の方法で（Ｄｍａｘ２）／（Ｄｍａｘ１）の
値を求め表４に示した。 【０１８１】 【表４】 【０１８２】表４の結果から明らかなように、本発明の
イエローカプラーは従来のイエローカプラーと併用して
もよい。その際、本発明の効果である超迅速処理適性を
得るには、本発明のイエローカプラーを少なくとも０．
１ｍｍｏｌ／ｍ2使用していることが好ましく、より好
ましくは０．３ｍｍｏｌ／ｍ2以上０．６ｍｍｏｌ／ｍ2
以下であることが示される。本発明のイエローカプラー
は０．６ｍｍｏｌ／ｍ2以上用いてもよいがカプラーの
効率的利用の点からは好ましくない。また、本発明の効
果が実質的に得られるためのハロゲン化銀乳剤の塗布量
は、本実施例の結果から少なくとも０．１２〜０．２２
ｇ／ｍ2（銀換算量）が好ましいことが示される。 【０１８３】実施例３ 実施例１の試料１００について第一層（青感光性乳剤
層）の組成を以下のように変更した試料を作成し、試料
３０１とした。 【０１８４】試料（３０１） 数字は塗布量（ｇ／ｍ2）を表す。ハロゲン化銀乳剤
は、銀換算塗布量を表す。 第一層（青感光性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤Ａ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ａ−１と小サイズ 乳剤Ａ―２との３：７混合物（銀モル比）。） ０．１９ ゼラチン １．００ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．４５ （０．５６ｍｍｏｌ／ｍ2） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０５６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２０） ０．０８８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．２９ 【０１８５】試料３０１の第一層の組成に対して、塩臭
沃化銀乳剤Ａの塗布量、イエローカプラーおよびその塗
布量を表５に示すように変更する以外は同様な試料３０
２〜３１０を作製した。 【０１８６】 【表５】 【０１８７】得られた試料について実施例１と同様の方
法で露光および現像処理を施し、（Ｄｍａｘ２）／（Ｄ
ｍａｘ１）の値を求めた。得られた結果を表６に示す。
表６の結果において、本実施例の試料３０１〜３１０で
は最大発色濃度１．７〜１．９の発色サンプルが得られ
た。これらの試料３０１〜３１０の発色サンプルは最大
発色濃度２．２を与える試料１００と比較すると視覚的
に強いイエローの印象にはやや欠けるものの実用上は十
分な濃度であった。表６の結果から明らかなように、本
実施例の構成においても実施例１と同様に本発明の効果
が得られた。また本発明の効果を得るためには表６の試
料３０８の結果から本発明のイエローカプラーは少なく
とも０．２ｍｍｏｌ／ｍ2以上使用することが好まし
い。さらに試料３０７の結果からハロゲン化銀乳剤塗布
量が少なくとも０．１１ｇ／ｍ2であることが好まし
い。 【０１８８】 【表６】 【０１８９】実施例４ 実施例１の試料１０１について第一層（青感光性乳剤
層）の組成を以下のように変更した試料を作成し、試料
４０１とした。 【０１９０】試料（４０１） 数字は塗布量（ｇ／ｍ2）を表す。ハロゲン化銀乳剤
は、銀換算塗布量を表す。 第一層（青感光性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤Ａ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ａ−１と小サイズ 乳剤Ａ―２との３：７混合物（銀モル比）。） ０．２４ ゼラチン １．１０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．５６ （０．７０ｍｍｏｌ／ｍ2） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２０） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．３０ 【０１９１】試料４０１の第一層の組成に対して、塩臭
沃化銀乳剤Ａの塗布量、イエローカプラーおよびその塗
布量、さらに第一層のゼラチン塗布量を表７に示すよう
に変更する以外は同様な試料４０２〜４１１を作製し
た。ただし本実施例のすべての試料においては第七層の
界面活性剤（Ｃｐｄ−１３）を除去し、ＦＳ−３（４ｍ
ｇ／ｍ2）を使用した。 【０１９２】 【表７】【０１９３】得られた試料について実施例１と同様の方
法で露光および現像処理を施し、（Ｄｍａｘ２）／（Ｄ
ｍａｘ１）の値を求めた。得られた結果を表８に示す。
表８から明らかなように、本発明の試料４０６〜４１１
では（Ｄｍａｘ２）／（Ｄｍａｘ１）の比の値が極めて
１に近く、現像処理時間を短縮した処理（現像処理Ｂ）
においてもＤｍａｘが低下することなく高品質なカラー
プリントを与えた。一方、比較試料ではゼラチン量を低
減した試料４０３、４０５では（Ｄｍａｘ２）／（Ｄｍ
ａｘ１）の比が増加することがわずかながら認められる
が、本発明の試料と比較して十分な改善には至らなかっ
た。なお本実施例の比較試料４０３、４０５は８０℃７
０％ＲＨ下で１週間保存後に像にじみの悪化が認められ
たが本発明の試料では悪化が認められなかった。 【０１９４】 【表８】 【０１９５】実施例５ （乳剤Ｂ−Ｈの調製）攪拌したゼラチン水溶液中に、硝
酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する定法で、
球相当径０．５５μｍ、変動係数１０％の立方体高塩化
銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が８０％の時点
から９０％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上がり
のハロゲン化銀１モルあたり３モル％）およびＫ4［Ｒ
ｕ（ＣＮ）6］を添加した。硝酸銀の添加が９０％終了
した時点で沃化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１
モルあたり０．３モル％）を添加した。更に硝酸銀の添
加が９２％の時点から９８％の時点にかけて、Ｋ2［Ｉ
ｒ（５−メチルチアゾール）Ｃｌ5］およびＫ2［Ｉｒ
（Ｈ2Ｏ）Ｃｌ5］を添加した。得られた乳剤に脱塩処理
を施した後、ゼラチンを加え再分散した。この乳剤にチ
オスルフォン酸ナトリウムと下記増感色素Ａおよび下記
増感色素Ｂを添加し、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナトリ
ウム５水和物と金増感剤としてビス（１，４，５−トリ
メチル−１，２，４−トリアゾリウム−３−チオラー
ト）オーレート（I）テトラフルオロボレートを用い最
適になるように熟成した。更に１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾールおよび１−（５−メチルウレイドフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾールを添加した。こ
のようにして得られた乳剤を、乳剤Ｂ−Ｈとした。 （乳剤Ｂ−Ｌの調製）乳剤Ｂ−Ｈとは、硝酸銀と塩化ナ
トリウムの添加速度のみを変えて、球相当径０．４５μ
ｍ、変動係数１０％の立方体高塩化銀乳剤を調製した。
得られた乳剤を、乳剤Ｂ−Ｌとした。 【０１９６】 【化３８】【０１９７】（乳剤Ｇ−Ｈの調製）攪拌したゼラチン水
溶液中に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合
する定法で、球相当径０．３５μｍ、変動係数１０％の
立方体高塩化銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が
８０％の時点から９０％の時点にかけて、Ｋ4［Ｒｕ
（ＣＮ）6］を添加した。硝酸銀の添加が８０％の時点
から１００％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上が
りのハロゲン化銀１モルあたり４モル％）を添加した。
硝酸銀の添加が９０％終了した時点で沃化カリウム（出
来上がりのハロゲン化銀１モルあたり０．２モル％）を
添加した。硝酸銀の添加が９２％の時点から９５％の時
点にかけて、Ｋ2［Ｉｒ（５−メチルチアゾール）Ｃ
ｌ5］を添加した。更に硝酸銀の添加が９２％の時点か
ら９８％の時点にかけて、Ｋ2［Ｉｒ（Ｈ2Ｏ)Ｃｌ5］を
添加した。得られた乳剤に脱塩処理を施した後、ゼラチ
ンを加え再分散した。この乳剤にチオスルフォン酸ナト
リウムを添加し、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナトリウム
５水和物と金増感剤としてビス（１，４，５−トリメチ
ル−１，２，４−トリアゾリウム−３−チオラート）オ
ーレート（I）テトラフルオロボレートを用い最適にな
るように熟成した。更に下記増感色素Ｄ、１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール、１−（５−メチルウレ
イドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールおよび臭
化カリウムを添加した。このようにして得られた乳剤
を、乳剤Ｇ−Ｈとした。 【０１９８】（乳剤Ｇ−Ｌの調製）乳剤Ｇ−Ｈとは、硝
酸銀と塩化ナトリウムの添加速度のみを変えて、球相当
径０．２８μｍ、変動係数１０％の立方体高塩化銀乳剤
を調製した。得られた乳剤を、乳剤Ｇ−Ｌとした。 【０１９９】 【化３９】 【０２００】（乳剤Ｒ−Ｈの調製）攪拌したゼラチン水
溶液中に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合
する定法で、球相当径０．３５μｍ、変動係数１０％の
立方体高塩化銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が
８０％の時点から９０％の時点にかけて、Ｋ4［Ｒｕ
（ＣＮ）6］を添加した。硝酸銀の添加が８０％の時点
から１００％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上が
りのハロゲン化銀１モルあたり４．３モル％）を添加し
た。硝酸銀の添加が９０％終了した時点で沃化カリウム
（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり０．１５モル
％）を添加した。硝酸銀の添加が９２％の時点から９５
％の時点にかけて、Ｋ2［Ｉｒ（５−メチルチアゾー
ル）Ｃｌ5］を添加した。更に硝酸銀の添加が９２％の
時点から９８％の時点にかけて、Ｋ2［Ｉｒ（Ｈ2Ｏ）Ｃ
ｌ5］を添加した。得られた乳剤に脱塩処理を施した
後、ゼラチンを加え再分散した。この乳剤にチオスルフ
ォン酸ナトリウムを添加し、硫黄増感剤としてチオ硫酸
ナトリウム５水和物と金増感剤としてビス（１，４，５
−トリメチル−１，２，４−トリアゾリウム−３−チオ
ラート）オーレート（I）テトラフルオロボレートを用
い最適になるように熟成した。更に下記増感色素Ｈ、１
−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、１−（５−
メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、下記化合物Ｉおよび臭化カリウムを添加した。この
ようにして得られた乳剤を、乳剤Ｒ−Ｈとした。 【０２０１】（乳剤Ｒ−Ｌの調製）乳剤Ｒ−Ｈとは、硝
酸銀と塩化ナトリウムの添加速度のみを変えて、球相当
径０．２８μｍ、変動係数１０％の立方体高塩化銀乳剤
を調製した。得られた乳剤を、乳剤Ｒ−Ｌとした。 【０２０２】 【化４０】 【０２０３】第一層〜第七層用の塗布液調製を実施例１
と同様の方法で行った。以下に示す層構成に従いその他
以外は実施例１と同様の構成の試料５０１を作製した。 （層構成）以下に、各層の構成を示す。数字は塗布量
（ｇ／ｍ2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布
量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ2；
含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％）と蛍光増
白剤（４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリ
ル）スチルベン。含有率０．０３質量％）、青味染料
（群青、含有率０．３３質量％）を含む。ポリエチレン
樹脂の量は２９．２ｇ／ｍ2］ 第一層（青感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤（金硫黄増感された立方体大サイズ乳剤Ｂ−Ｈと小サイズ乳剤 Ｂ―Ｌとの３：７混合物（銀モル比）。） ０．２４ ゼラチン １．１０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．５６ （０．７０ｍｍｏｌ／ｍ2） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２０） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．３０ 【０２０４】第二層（混色防止層） 実施例１記載の第二層と同様の構成である。 【０２０５】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｇ−Ｈと小サイズ乳 剤Ｇ−Ｌとの１：３混合物（銀モル比）。） ０．１４ ゼラチン ０．４６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．００３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１７ 【０２０６】第四層（混色防止層） 実施例１記載の第四層と同じ構成である。 【０２０７】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｒ−Ｈと小サイズ乳 剤Ｒ−Ｌとの５：５混合物（銀モル比）。） ０．１０ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．０２ シアンカプラー（ＥｘＣ―３） ０．０１ シアンカプラー（ＥｘＣ−４） ０．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−５） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２０） ０．０１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 【０２０８】第六層（紫外線吸収層） 実施例１記載の第六層と同じ構成である。 第七層（保護層） 実施例１記載の第七層と同じ構成である。 【０２０９】試料５０１の第一層の組成に対して、塩臭
沃化銀乳剤の塗布量、イエローカプラーおよびその塗布
量を表９に示すように変更する以外は同様な試料５０２
〜５１１を作製した。実施例１と同様な評価を実施した
結果、本発明の試料５０２〜５１１においても実施例１
と同様な本発明の効果が得られた。 【０２１０】 【表９】 【０２１１】 【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、色再現性や画像保存性に優れ、かつ現像処理生産
性向上に適している。詳しくは、本発明の感光材料は、
超迅速処理でも安定な発色現像処理性を有することによ
り現像処理生産性の向上や低コスト化が可能となる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも一層のイ
エロー色素形成カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀
乳剤層、マゼンタ色素形成カプラーを含有する緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、およびシアン色素形成カプラーを含
有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料であって、前記乳剤層のうち少なく
とも一層が塩化銀含有率９５モル％以上のハロゲン化銀
乳剤を含有し、かつ該イエロー色素形成カプラーの少な
くとも一種が一般式（I）で表され、かつ該一般式（I）
で表されるイエロー色素形成カプラーの塗設量が感光材
料１ｍ2 あたり０．１〜１．０ｍｍｏｌであることを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｑは−Ｎ＝Ｃ−Ｎ（Ｒ１）−とともに５〜７員環
を形成する非金属原子群を表す。Ｒ１は置換基を表す。
Ｒ２は置換基を表す。ｍは０以上５以下の整数を表す。
ｍが２以上のとき複数のＲ２はそれぞれ同じでも異なっ
ていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｘ
は水素原子または現像主薬酸化体とのカップリング反応
により離脱可能な基を表す。
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