JP2003322937A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 色再現性に優れ、また、更には迅速処理性に
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表されるイエロー色
素形成カプラーと下記一般式（ＣＣ−Ｉ）で表されるシ
アンカプラーとを含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料。 式中、Ｑは−Ｎ＝Ｃ−Ｎ（Ｒ１）−とともに５〜７員環
を形成する非金属原子群を表す。 一般式（ＣＣ−Ｉ）中、Ｇaは−Ｃ（Ｒ23）＝もしくは
−Ｎ＝を表し、Ｇaが−Ｎ＝を表すときＧbは−Ｃ
（Ｒ23）＝を表し、Ｇaが−Ｃ（Ｒ23）＝を表すときＧ b
は−Ｎ＝を表す。Ｒ21、Ｒ22は各々独立にハメットの置
換基定数σp値が０．２０〜１．０の電子吸引性基を表
す。
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表されるイエロー色
素形成カプラーと下記一般式（ＣＣ−Ｉ）で表されるシ
アンカプラーとを含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料。 式中、Ｑは−Ｎ＝Ｃ−Ｎ（Ｒ１）−とともに５〜７員環
を形成する非金属原子群を表す。 一般式（ＣＣ−Ｉ）中、Ｇaは−Ｃ（Ｒ23）＝もしくは
−Ｎ＝を表し、Ｇaが−Ｎ＝を表すときＧbは−Ｃ
（Ｒ23）＝を表し、Ｇaが−Ｃ（Ｒ23）＝を表すときＧ b
は−Ｎ＝を表す。Ｒ21、Ｒ22は各々独立にハメットの置
換基定数σp値が０．２０〜１．０の電子吸引性基を表
す。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものであり、特に色再現性、迅速
処理性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。 【０００２】 【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は、安価に安
定した品質で高画質の画像を提供する材料として今日ま
で広く用いられてきているが、ユーザーの高画質化、品
質安定化、高生産性化への要求はますます高まってい
る。高画質化の要求に対しては、白色度、色再現性、鮮
鋭性等の改良が求められており、品質安定化の要求に対
しては、感光材料の製造安定性、未露光状態での経時保
存での安定性、現像処理時の性能安定性の改良が必要と
されている。また、生産性の向上に対しては処理の迅速
化が強く求められている。 【０００３】カラーペーパーやカラーリバーサル等の直
接鑑賞用に用いられる写真感光材料においては、特に色
再現性が重要である。色再現性の改良には、第一には、
色素形成カプラー（以下、単にカプラーともいう）と現
像主薬の酸化体とのカップリング反応により形成される
色素自身が不要吸収が少なく吸収特性に優れることが必
要である。また、それに加えて、増感色素やイラジエー
ション防止染料などの残色が少ないこと、かぶりが少な
いことなどが重要である。また、形成色素の色再現性を
十分に発揮するには、現像処理時の安定性が重要であ
る。特に生産性向上の観点からは、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料のハロゲン化銀乳剤量の削減、感光材料の
薄層化を実現できる技術が求められていた。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、本発明の目的は、色再現性に
優れるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にあり、また、更には迅速処理性に優れるハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにある。 【０００５】本発明者らは鋭意検討の結果、以下のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料によって本発明の目的が達
成されることを見出した。 （１）支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、及びシア
ン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少なくとも一
層ずつ有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であっ
て、下記一般式（Ｉ）で表されるイエロー色素形成カプ
ラーの少なくとも一種と下記一般式（ＣＣ−Ｉ）で表さ
れるシアンカプラーの少なくとも一種とを含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【０００６】 【化３】 【０００７】式中、Ｑは−Ｎ＝Ｃ−Ｎ（Ｒ１）−ととも
に５〜７員環を形成する非金属原子群を表す。Ｒ１は置
換基を表す。Ｒ２は置換基を表す。ｍは０以上５以下の
整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ２はそれぞれ同
じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成し
てもよい。Ｘは水素原子または現像主薬酸化体とのカッ
プリング反応により離脱可能な基を表す。 【０００８】 【化４】 【０００９】一般式（ＣＣ−Ｉ）中、Ｇaは−Ｃ
（Ｒ23）＝もしくは−Ｎ＝を表し、Ｇaが−Ｎ＝を表す
ときＧbは−Ｃ（Ｒ23）＝を表し、Ｇaが−Ｃ（Ｒ23）＝
を表すときＧ bは−Ｎ＝を表す。Ｒ21及びＲ22は、各々
独立にハメットの置換基定数σp値が０．２０以上１．
０以下の電子吸引性基を表す。Ｒ23は置換基を表す。Ｙ
は、水素原子または現像主薬酸化体とのカップリング反
応により離脱可能な基を表す。 （２）前記一般式（Ｉ）においてＱが−Ｃ（−Ｒ１１）
＝Ｃ（−Ｒ１２）− ＳＯ2−もしくは−Ｃ（−Ｒ１１）
＝Ｃ（−Ｒ１２）− ＣＯ−で表される基（Ｒ１１、Ｒ
１２は互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−とともに５〜７員環を
形成する基、もしくはそれぞれ独立に水素原子または置
換基）であることを特徴とする（１）項に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。 （３）前記一般式（Ｉ）においてＱが−Ｃ（−Ｒ１１）
＝Ｃ（−Ｒ１２）− ＳＯ2−で表される基（Ｒ１１、Ｒ
１２は互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−とともに５〜７員環を
形成する基、もしくはそれぞれ独立に水素原子または置
換基）であることを特徴とする（１）項に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。 （４）前記一般式（Ｉ）で表されるイエロー色素形成カ
プラーが一般式（II）で表されるイエロー色素形成カプ
ラーであることを特徴とする（１）項に記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料。 【００１０】 【化５】 【００１１】式中、Ｒ１は置換基を表す。Ｒ２は置換基
を表す。ｍは０以上５以下の整数を表す。ｍが２以上の
とき複数のＲ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
く、互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ３は置換基
を表す。ｎは０以上４以下の整数を表す。ｎが２以上の
とき複数のＲ３はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
く、互いに結合して環を形成してもよい。Ｘは水素原子
または現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱
可能な基を表す。 （５）前記一般式（II）で表される色素形成カプラーに
おいて、Ｒ１が置換または無置換のアルキル基であるこ
とを特徴とする（４）項に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。 【００１２】 【発明の実施の形態】以下に本発明をより詳細に説明す
る。 （色素形成カプラー）本発明に使用される一般式（Ｉ）
で表される化合物（本明細書では色素形成カプラーとも
称す）を詳細に説明する。 【００１３】 【化６】 【００１４】式中、Ｒ１は水素原子以外の置換基を表
す。この置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アル
キル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含
む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロア
ルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボ
キシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオ
キシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アルキルアミノ
基、アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカル
ボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ
基、スルホンアミド基（アルキルまたはアリールスルホ
ニルアミノ基）、メルカプト基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スル
ホ基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、アルキ
ルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、アリールまたはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホ
スフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、
ホスフィニルアミノ基、シリル基が挙げられる。 【００１５】なお、上述の置換基はさらに置換基で置換
されていてもよく、該置換基としては上述の基が挙げら
れる。 【００１６】好ましくはＲ１は、置換もしくは無置換の
アルキル基である。Ｒ１の総炭素数は１以上６０以下が
好ましく、６以上５０以下がより好ましく、１１以上４
０以下がさらに好ましく１６以上３０以下が最も好まし
い。Ｒ１が置換アルキル基である場合の置換基としては
前述のＲ１の置換基として挙げた例が挙げられる。ま
た、Ｒ１のアルキル基自身の炭素数は１〜４０が好まし
く、３〜３６がより好ましく、さらに好ましくは８〜３
０である。この好ましい順は特に、Ｑには依存しない
が、特に以下に述べるＱが−Ｃ（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ
１２）− ＣＯ−で表される基の場合に好ましい。 【００１７】好ましくはＲ１は、炭素数１１以上の無置
換アルキル基、もしくは２位、３位あるいは４位にアル
コキシ基またはアリールオキシ基が置換したアルキル基
であり、さらに好ましくは、炭素数１６以上の無置換ア
ルキル基、もしくは３位にアルコキシ基またはアリール
オキシ基が置換したアルキル基であり、最も好ましくは
Ｃ16Ｈ33基、Ｃ18Ｈ37基、３−ラウリルオキシプロピル
基、もしくは３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル基である。 【００１８】一般式（Ｉ）においてＱは−Ｎ＝Ｃ−Ｎ
（Ｒ１）−とともに５〜７員環を形成する非金属原子群
を表す。好ましくは形成される５〜７員環は置換もしく
は無置換、単環もしくは縮合環のヘテロ環であり、より
好ましくは、環構成原子が炭素原子、窒素原子および硫
黄原子から選択される。さらに好ましくはＱは−Ｃ（−
Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ１２）− ＳＯ2−、もしくは−Ｃ
（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ１２）− ＣＯ−で表される基
を表す（本発明においてこれらの基の表記はこれらの基
で表される基の結合の向きを制限するものではない）。
このうち好ましくは、Ｑは−Ｃ（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ
１２）− ＳＯ2−で表される基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２
は互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−とともに５〜７員環を形成
する基、もしくはそれぞれ独立に水素原子または置換基
を表す。形成される５員〜７員の環は飽和または不飽和
環であり、該環は脂環、芳香環、ヘテロ環であってもよ
く、例えば、ベンゼン環、フラン環、チオフェン環、シ
クロペンタン環、シクロヘキサン環が挙げられる。また
置換基としては前述のＲ１の置換基として挙げた例が挙
げられる。 【００１９】これらの各置換基や複数の置換基が互いに
結合して形成した環は、更に置換基（前述のＲ１の置換
基として例示した基が挙げられる）で置換されてもよ
い。 【００２０】一般式（Ｉ）において、Ｒ２は水素原子以
外の置換基を表す。この置換基の例としては前述のＲ１
の置換基の例として挙げたものが挙げられる。好ましく
はＲ２はハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、
臭素原子）、アルキル基（例えばメチル、イソプロピ
ル）、アリール基（たとえばフェニル、ナフチル）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ、イソプロピルオキシ）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ）、アシルオキシ
基（例えばアセチルオキシ）、アミノ基（例えばジメチ
ルアミノ、モルホリノ）、アシルアミノ基（例えばアセ
トアミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミド）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル）、アリールオキシ
カルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）、カルバ
モイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−
ジエチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えばＮ
−メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモ
イル）、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル）、アリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニ
ル）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ドデシルチ
オ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチル
チオ）、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基である。
なおＲ２が−ＣＯＮＨ−基に対してオルト位にある場
合、好ましくはハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキル基、アルキルチオ基、アリールチオ
基である。本発明においては少なくとも１つのＲ２が−
ＣＯＮＨ−基に対してオルト位にある場合が好ましい。 【００２１】一般式（Ｉ）において、ｍは０以上５以下
の整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ２はそれぞれ
同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成
してもよい。ｍは好ましくは０〜３であり、０〜２がよ
り好ましく、１〜２がさらに好ましく、２である場合が
最も好ましい。 【００２２】一般式（Ｉ）においてＸは水素原子または
現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な
基を表す。Ｘが現像主薬酸化体とのカップリング反応に
より離脱可能な基である場合の例としては窒素原子で離
脱する基、酸素原子で離脱する基、イオウ原子で離脱す
る基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）など
が挙げられる。窒素原子で離脱する基としては、ヘテロ
環基（好ましくは５〜７員の置換もしくは無置換、飽和
もしくは不飽和、芳香族（本明細書では４ｎ＋２個の環
状共役電子を有するものを意味する）もしくは非芳香
族、単環もしくは縮合環のヘテロ環基であり、より好ま
しくは、環構成原子が炭素原子、窒素原子および硫黄原
子から選択され、かつ窒素原子、酸素原子および硫黄原
子のいずれかのヘテロ原子を少なくとも一個有する５も
しくは６員のヘテロ環基）であり、例えばスクシンイミ
ド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミ
ド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４
−トリアゾール、テトラゾール、インドール、ベンゾピ
ラゾール、ベンツイミダゾール、ベンゾトリアゾール、
イミダゾリン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，
４−ジオン、チアゾリジン−２−オン、ベンツイミダゾ
リン−２−オン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベン
ゾチアゾリン−２−オン、２−ピロリン−５−オン、２
−イミダゾリン−５−オン、インドリン−２，３−ジオ
ン、２，６−ジオキシプリンパラバン酸、１，２，４−
トリアゾリジン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−
ピリドン、２−ピリミドン、６−ピリダゾン、２−ピラ
ゾン、２−アミノ−１，３，４−チアゾリジン−４−オ
ン）、カルボナミド基（例えばアセタミド、トリフルオ
ロアセタミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、アリールアゾ
基（例えばフェニルアゾ、ナフチルアゾ）、カルバモイ
ルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルアミノ）な
どが挙げられる。 【００２３】窒素原子で離脱する基のうち、好ましいも
のはヘテロ環基であり、さらに好ましいものは、環構成
原子として窒素原子を１、２、３または４個有する芳香
族ヘテロ環基、または下記一般式（Ｌ）で表されるヘテ
ロ環基である。 【００２４】 【化７】 【００２５】式中、Ｌは−ＮＣ（＝Ｏ）−と共に５〜６
員環の含窒素ヘテロ環を形成する残基を表す。これらの
例示は上記ヘテロ環基の説明の中で挙げており、これら
が更に好ましい。なかでも、Ｌは５員環の含窒素ヘテロ
環を形成する残基が好ましい。 【００２６】酸素原子で離脱する基としては、アリール
オキシ基（例えばフェノキシ、１−ナフトキシ）、ヘテ
ロ環オキシ基（例えばピリジルオキシ、ピラゾリルオキ
シ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイル
オキシ）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ドデシルオ
キシ）、カルバモイルオキシ基（例えばＮ，Ｎ−ジエチ
ルカルバモイルオキシ、モルホリノカルバモイルオキ
シ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェ
ノキシカルボニルオキシ）、アルコキシカルボニルオキ
シ基（例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカル
ボニルオキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（例えば
メタンスルホニルオキシ）、アリールスルホニルオキシ
基（例えばベンゼンスルホニルオキシ、トルエンスルホ
ニルオキシ）などが挙げられる。酸素原子で離脱する基
のうち、好ましいものはアリールオキシ基、アシルオキ
シ基、ヘテロ環オキシ基である。 【００２７】イオウ原子で離脱する基としては、アリー
ルチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、ヘテ
ロ環チオ基（例えばテトラゾリルチオ、１，３，４−チ
アジアゾリルチオ、１，３，４−オキサゾリルチオ、ベ
ンツイミダゾリルチオ）、アルキルチオ基（例えばメチ
ルチオ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ）、アルキル
スルフィニル基（例えばメタンスルフィニル）、アリー
ルスルフィニル基（例えばベンゼンスルフィニル）、ア
リールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、ア
ルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）などが
挙げられる。イオウ原子で離脱する基のうち、好ましい
ものはアリールチオ基、ヘテロ環チオ基であり、ヘテロ
環チオ基がより好ましい。 【００２８】Ｘは置換基により置換されていてもよく、
Ｘを置換する置換基の例としては前述のＲ１の置換基の
例として挙げたものが挙げられる。Ｘは、現像主薬の酸
化体とのカップリング反応により離脱する基が好まし
く、このような離脱基の中でも、好ましくは窒素原子で
離脱する基、酸素原子で離脱する基、イオウ原子で離脱
する基であり、より好ましくは窒素原子で離脱する基で
あり、更に好ましくは、窒素原子で離脱する基で述べた
好ましい基の順に好ましい。Ｘの好ましい基をさらに説
明すると、窒素原子で離脱する基が好ましいが、窒素原
子を少なくとも２個（好ましくは２個）有する芳香族ヘ
テロ環基（好ましくは５員環の芳香族ヘテロ環基で、置
換基を有してもよいピラゾール基など）または前記一般
式（Ｌ）で表される基が特に好ましい。 【００２９】またＸは写真性有用基であってもよい。こ
の写真性有用基としては、現像抑制剤、脱銀促進剤、レ
ドックス化合物、色素、カプラー等、あるいはこれらの
前駆体が挙げられる。なお、本発明においては、好まし
くは上記のような写真性有用基でない方が好ましい。 【００３０】カプラーを感光材料中で不動化するため
に、Ｑ、Ｒ１、Ｘ、あるいはＲ２の少なくとも１つは置
換基を含めた総炭素数が８以上５０以下であることが好
ましく、より好ましくは総炭素数が１０以上４０以下で
ある。 【００３１】本発明に使用される一般式（Ｉ）で表され
る化合物のうち、好ましい化合物を下記一般式（II）で
表すことができる。以下に本発明に使用される一般式
（II）で表される化合物（本明細書では色素形成カプラ
ーとも称す）を詳細に説明する。 【００３２】 【化８】 【００３３】一般式（II）において、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、
Ｘは一般式（Ｉ）において述べたものと同じものを表
し、好ましい範囲も同様である。 【００３４】一般式（II）において、Ｒ３は置換基を表
す。この置換基の例としては前述のＲ１の置換基の例と
して挙げたものが挙げられる。好ましくはＲ３はハロゲ
ン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ア
ルキル基（例えばメチル、イソプロピル）、アリール基
（たとえばフェニル、ナフチル）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ、イソプロピルオキシ）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセチ
ルオキシ）、アミノ基（例えばジメチルアミノ、モルホ
リノ）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド）、スル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド）、アルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例
えばフェノキシカルボニル）、カルバモイル基（例え
ば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバ
モイル）、スルファモイル基（例えばＮ−メチルスルフ
ァモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、アルキ
ルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）、アリール
スルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、シアノ
基、カルボキシル基、スルホ基である。ｎは０以上４以
下の整数を表す。ｎが２以上のとき複数のＲ３はそれぞ
れ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形
成してもよい。 【００３５】本発明において一般式（Ｉ）もしくは一般
式（II）で表されるカプラーのうち、好ましい具体例を
以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なおカップリング位の水素原子（Ｘが置換する炭素
原子上の水素原子）が、カップリング位に結合したＣ＝
Ｎ部の窒素原子（環構成している、Ｒ１が結合していな
い窒素原子）上に移動した互変異性体も本発明に含まれ
ることとする。 【００３６】 【化９】 【００３７】 【化１０】【００３８】 【化１１】 【００３９】 【化１２】【００４０】 【化１３】【００４１】 【化１４】【００４２】 【化１５】 【００４３】 【化１６】【００４４】 【化１７】 【００４５】 【化１８】【００４６】なお、以降の説明において、以上に示され
た例示化合物（色素形成カプラーとも称す）を引用する
場合、それぞれの例示化合物に付された括弧書きの番号
（ｘ）を用いて、「カプラー（ｘ）」と表示することと
する。 【００４７】以下に上記一般式（Ｉ）もしくは一般式
（II）で表される化合物の具体的な合成例を示す。 【００４８】合成例１：カプラー（１）の合成 カプラー（１）は、下記に示すルートにより合成した。 【００４９】 【化１９】【００５０】４０％メチルアミン水溶液３８．８ｇとア
セトニトリル２００ｍｌの溶液に、氷冷下オルトニトロ
ベンゼンスルホニルクロライド４４．３ｇを少量ずつ撹
拌しながら添加した。系の温度を室温まで昇温させ、さ
らに１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、
有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸
エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して２８．６ｇの化
合物（Ａ−１）を得た。 【００５１】還元鉄４４．８ｇ、塩化アンモニウム４．
５ｇをイソプロパノール２７０ｍｌ、水４５ｍｌに分散
し、1時間加熱還流した。これに化合物（Ａ−１）２
５．９ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに１時
間加熱還流した後、セライトを通して吸引ろ過した。濾
液に酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩
水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、溶媒を減圧留去し、化合物（Ａ−２）の油状物２
１．５ｇを得た。 【００５２】化合物（Ａ−２）１８．９ｇ、イミノエー
テル（Ａ−０）の塩酸塩３９．１ｇ、エチルアルコール
２００ｍｌの溶液を加熱還流下１日撹拌した。更にイミ
ノエーテルの塩酸塩１９．２ｇを加え加熱還流下さらに
1日撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層
を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチ
ル、ヘキサン混合溶媒から晶析して２１．０ｇの化合物
（Ａ−３）を得た。 【００５３】化合物（Ａ−３）５．６ｇ、２−メトキシ
−５−テトラデシルオキシカルボニルアニリン７．２
ｇ、ｍ−ジクロルベンゼン２０ｍｌの溶液を加熱還流下
６時間撹拌した。冷却後ヘキサンを加えて晶析して８．
８ｇの化合物（Ａ−４）を得た。 【００５４】化合物（Ａ−４）５．４ｇの塩化メチレン
１１０ｍｌの溶液に、氷冷下、臭素０．４５ｍｌの塩化
メチレン溶液１０mlを滴下した。室温にて３０分撹拌し
た後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和
食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶
媒を減圧留去し、化合物（Ａ−５）の粗製物を得た。 【００５５】５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４
−ジオン３．５ｇ、トリエチルアミン３．８ｍｌをＮ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド１１０ｍｌに溶解し、これに
室温下、先に合成した化合物（Ａ−５）の粗製物すべて
をアセトニトリル２５ｍｌに溶解したものを１０分間で
滴下し、室温にて２時間撹拌した。酢酸エチル、水を加
えて分液し、有機層を０．１規定水酸化カリウム水溶
液、希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残留物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより、アセトン、ヘキ
サン混合溶媒を溶離液として用いて精製し、酢酸エチ
ル、ヘキサン混合溶媒から晶析してカプラー（１）４．
７ｇを得た。 【００５６】合成例２：カプラー（３）の合成 カプラー（３）は、下記に示すルートにより合成した。 【００５７】 【化２０】 【００５８】３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピルアミン４３８ｇ、トリエチルアミン２１０
ｍｌ、アセトニトリル１ｌの溶液に、氷冷下オルトニト
ロベンゼンスルホニルクロライド３３３ｇを少量ずつ撹
拌しながら添加した。系の温度を室温まで昇温させ、さ
らに１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、
有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸
エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して５８８ｇの化合
物（Ｂ−１）を得た。 【００５９】還元鉄８４．０ｇ、塩化アンモニウム８．
４ｇをイソプロパノール５４０ｍｌ、水９０ｍｌに分散
し、1時間加熱還流した。これに化合物（Ｂ−１）１１
９ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに２時間加
熱還流した後、セライトを通して吸引ろ過した。濾液に
酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水で
洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶
媒を減圧留去し、化合物（Ｂ−２）の油状物１１１ｇを
得た。 【００６０】化合物（Ｂ−２）１１１ｇ、イミノエーテ
ル（Ａ−０）の塩酸塩６８．４ｇ、エチルアルコール１
５０ｍｌの溶液を加熱還流下１時間撹拌した。更にイミ
ノエーテルの塩酸塩４．９ｇを加え加熱還流下さらに３
０分撹拌した。冷却後吸引濾過し、濾液にｐ−キシレン
１００ｍｌを加え、エタノールを留去しながら４時間加
熱還流した。反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにより、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒を溶離液と
して用いて精製し、メタノールから晶析して９３．１ｇ
の化合物（Ｂ−３）を得た。 【００６１】化合物（Ｂ−３）４０．７ｇ、２−メトキ
シアニリン１８．５ｇ、ｐ−キシレン１０ｍｌの溶液を
加熱還流下６時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分
液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残留
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、酢酸
エチル、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製
し、油状の化合物（Ｂ−４）３７．７ｇを得た。 【００６２】化合物（Ｂ−４）２４．８ｇの塩化メチレ
ン４００ｍｌの溶液に、氷冷下、臭素２．１ｍｌの塩化
メチレン溶液３５ｍｌを滴下した。氷冷下３０分撹拌し
た後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和
食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶
媒を減圧留去し、化合物（Ｂ−５）の粗製物を得た。 【００６３】５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４
−ジオン１５．５ｇ、トリエチルアミン１６．８ｍｌを
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２００ｍｌに溶解し、こ
れに室温下、先に合成した化合物（Ｂ−５）の粗製物す
べてをアセトニトリル４０ｍｌに溶解したものを１０分
間で滴下し、４０℃まで昇温して３０分撹拌した。酢酸
エチル、水を加えて分液し、有機層を０．１規定水酸化
カリウム水溶液、希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有
機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去
した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
より、アセトン、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用い
て精製し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して
カプラー（３）２３．４ｇを得た。 【００６４】次に一般式（ＣＣ−Ｉ）で表されるカプラ
ーについて説明する。 【００６５】 【化２１】 【００６６】一般式（ＣＣ−Ｉ）中、Ｇaは−Ｃ
（Ｒ13）＝もしくは−Ｎ＝を表し、Ｇaが−Ｎ＝を表す
ときＧbは−Ｃ（Ｒ23）＝を表し、Ｇaが−Ｃ（Ｒ23）＝
を表すときＧ bは−Ｎ＝を表す。Ｒ21及びＲ22はいずれ
もハメットの置換基定数σp値が０．２０以上１．０以
下の電子吸引性基であるが、Ｒ21とＲ22のσp値の和が
０．６５以上である事が望ましい。本発明に使用される
カプラーはこのような強い電子吸引性基の導入によりシ
アンカプラーとして優れた性能を有するものである。Ｒ
21とＲ22のσp値の和としては、好ましくは０．７０以
上であり、上限としては１．８程度である。 【００６７】本発明においてＲ21及びＲ22はハメットの
置換基定数σp値（以下、単にσp値という）が０．２０
以上１．０以下の電子吸引性基である。好ましくは、σ
p値が０．３０以上０．８以下の電子吸引性基である。
ハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置
換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年にL. P.
Hammett により提唱された経験則であるが、これは今日
広く妥当性が認められている。ハメット則によりもとめ
られた置換基定数にはσp値とσm値があり、これらの値
は多くの一般的な成書に記載あるが、例えば、Ｊ．Ａ．
Dean編「Lange's Handbook of Chemistry」第１２版、
１９７９年（McGraw−Hill)や「化学の領域増刊」、１
２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南江堂）Chemic
al Reviews,９１巻、１６５頁〜１９５頁、１９９１年
に詳しい。本発明においてＲ21及びＲ22はハメットの置
換基定数σp値により規定されるが、これらの成書に記
載の文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという
意味ではなくその値が文献未知であってもハメット則に
基づいて測定した場合にその範囲内に含まれる限り包含
されることは勿論である。 【００６８】σp値が０．２０以上１．０以下の電子吸
引性基であるＲ21及びＲ22の具体例としては、アシル
基、アシルオキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、
ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ
基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル
基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチ
オ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカル
ボニル基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換さ
れたアルキル基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で
置換されたアルコキシ基、少なくとも２つ以上のハロゲ
ン原子で置換されたアリールオキシ基、少なくとも２つ
以上のハロゲン原子で置換されたアルキルアミノ基、少
なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキル
チオ基、σp０．２０以上の他の電子吸引性基で置換さ
れたアリール基、複素環基、塩素原子、臭素原子、アゾ
基、又はセレノシアネート基があげられる。これらの置
換基のうち更に置換基を有することが可能な基は、後述
するＲ23で挙げるような置換基を更に有してもよい。 【００６９】尚、脂肪族オキシカルボニル基は、その脂
肪族部位が直鎖状、分枝鎖状または環状でもよく、飽和
でも不飽和結合を含んでいてもよい脂肪族部位であり、
脂肪族オキシカルボニル基は、アルコキシカルボニル、
シクロアルコキシカルボニル、アルケニルオキシカルボ
ニル、アルキニルオキシカルボニル、シクロアルケニル
オキシカルボニル等を含むものである。 【００７０】代表的なσp値が０．２以上１．０以下の
電子吸引性基のσp値を挙げると、臭素原子（０．２
３）、塩素原子（０．２３）、シアノ基（０．６６）、
ニトロ基（０．７８）、トリフルオロメチル基（０．５
４）、トリブロモメチル基（０．２９）、トリクロロメ
チル基（０．３３）、カルボキシル基（０．４５）、ア
セチル基（０．５０）、ベンゾイル基（０．４３）、ア
セチルオキシ基（０．３１）、トリフルオロメタンスル
ホニル基（０．９２）、メタンスルホニル基（０．７
２）、ベンゼンスルホニル基（０．７０）、メタンスル
フィニル基（０．４９）、カルバモイル基（０．３
６）、メトキシカルボニル基（０．４５）、エトキシカ
ルボニル基（０．４５）、フェノキシカルボニル基
（０．４４）、ピラゾリル基（０．３７）、メタンスル
ホニルオキシ基（０．３６）、ジメトキシホスホリル基
（０．６０）、スルファモイル基（０．５７）などであ
る。 【００７１】Ｒ21として好ましくはシアノ基、脂肪族オ
キシカルボニル基（炭素数２〜３６の直鎖または分岐鎖
アルコキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル
基、アルケニルオキシカルボニル基、アルキニルオキシ
カルボニル基、シクロアルコキシカルボニル基、シクロ
アルケニルオキシカルボニル基であり、例えば、メトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル、ドデシルオキシカ
ルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、２−エチル
ヘキシロキシカルボニル、ｓｅｃ−ブチルオキシカルボ
ニル、オレイルオキシカルボニル、ベンジルオキシカル
ボニル、プロパギルオキシカルボニル、シクロペンチル
オキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオ
キシカルボニル）、ジアルキルホスホノ基（炭素数２〜
３６のジアルキルホスホノ基であり、例えば、ジエチル
ホスホノ、ジメチルホスホノ）、アルキルもしくはアリ
ールスルホニル基（炭素数１〜３６のアルキルまたはア
リールスルホニル基であり、例えばメタンスルホニル
基、ブタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−
トルエンスルホニル基）、フッ素化アルキル基（炭素数
１〜３６のフッ素化アルキル基であり、例えばトリフロ
ロメチル）を表わす。Ｒ21として特に好ましくはシアノ
基、脂肪族オキシカルボニル基、フッ素化アルキル基で
あり、シアノ基が最も好ましい。 【００７２】Ｒ22として好ましくは、Ｒ21で挙げたよう
な脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基（炭素数
１〜３６のカルバモイル基であり、例えば、ジフェニル
カルバモイル、ジオクチルカルバモイル）、スルファモ
イル基（炭素数１〜３６のスルファモイル基であり、例
えば、ジメチルスルファモイル、ジブチルスルファモイ
ル）、Ｒ21で挙げたようなジアルキルホスホノ基、ジア
リールホスホノ基（炭素数１２〜５０のジアリールホス
ホノ基であり、例えばジフェニルホスホノ、ジ（ｐ−ト
ルイル）ホスホノ）を表わす。Ｒ22として特に好ましく
は、下記一般式で表わされる、脂肪族オキシカルボニル
基である。 【００７３】 【化２２】 【００７４】式中、Ｒ1’、Ｒ2’は、各々独立に脂肪族
基を表わし、例えば炭素数１〜３６の、直鎖または分岐
鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳し
くは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、トリデシ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシルを表わす。
Ｒ3’、Ｒ4’、Ｒ5’は、各々独立に水素原子又は、脂
肪族基を表わす。脂肪族基としては、先にＲ1’、Ｒ2’
で挙げた基が挙げられる。Ｒ3’、Ｒ4’、Ｒ5’は好ま
しくは水素原子である。 【００７５】Ｗは、５〜８員環を形成するのに必要な、
非金属原子群を表わし、この環は置換されていてもよい
し、飽和環であっても不飽和結合を有していてもよい。
好ましい非金属原子としては、窒素原子、酸素原子、イ
オウ原子又は炭素原子が挙げられ、更に好ましくは、炭
素原子である。 【００７６】Ｗで形成される環としては、例えばシクロ
ペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シ
クロオクタン環、シクロヘキセン環、ピペラジン環、オ
キサン環、チアン環等が挙げられ、これらの環は、後述
するＲ23で表わされるような置換基で置換されていても
よい。 【００７７】Ｗで形成される環として好ましくは置換さ
れてもよいシクロヘキサン環であり、特に好ましくは、
４位が炭素数１〜３６のアルキル基（後述のＲ23で表わ
されるような置換基で置換されていてもよい）で置換さ
れたシクロヘキサン環である。 【００７８】Ｒ23は置換基を表す。Ｒ23で表される置換
基の例としては、アルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、アダマン
チル、１−メチルシクロプロピル、ｔ−オクチル、シク
ロヘキシル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３−
ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−｛２−
〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキ
シ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−エトキ
シトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、
３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピルな
ど）、アラルキル基（例えば、ベンジル、４−メトキシ
ベンジル、２−メトキシベンジルなど）、アリール基
（例えばフェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テトラデカンアミドフェ
ニルなど）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエトキシ、２
−メタンスルホニルエトキシ、２−フェノキシエトキシ
など）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、２−メ
チルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニト
ロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェ
ノキシ、３−メトキシカルバモイルフェノキシ）、アミ
ノ基（アニリノ基を含む；例えば、メチルアミノ、エチ
ルアミノ、アニリノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、ｔ−ブチルアミノ、２−メトキシアニリノ、３−ア
セチルアミノアニリノ、シクロヘキシルアミノなど）、
アシルアミノ基（例えばアセトアミド、ベンズアミド、
テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド、２−｛４−（４
−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ｝デカン
アミド）、 【００７９】ウレイド基（例えばフェニルウレイド、メ
チルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、アルキル
チオ基（例えばメチルチオ、オクチルチオ、テトラデシ
ルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシプ
ロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピ
ルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、２−
ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタ
デシルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４
−テトラデカンアミドフェニルチオ）、アルコキシカル
ボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ、テ
トラデシルオキシカルボニルアミノ）、カルバモイルオ
キシ基（例えばＮ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フ
ェニルカルバモイルオキシ）、複素環チオ基（例えば２
−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−
１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチ
オ）が挙げられる。 【００８０】Ｒ23として好ましくは、脂肪族基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、ア
シルアミノ基、アリールチオ基、アルキルチオ基、ウレ
イド基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイル
オキシ基、複素環チオ基から選ばれる置換基が好まし
く、これらはさらに置換基（以下に示すＲ23の置換基）
を有していても良い。Ｒ23は、さらに好ましくは、脂肪
族基（好ましくはアルキル基、アラルキル基）、アリー
ル基、アルコキシ基またはアシルアミノ基あり、これら
はＲ23で挙げた置換基でさらに置換されていてもよい。 【００８１】Ｙは、水素原子若しくは、現像主薬酸化体
とのカップリング反応により離脱可能な基を表わす。 【００８２】好ましいＹは、水素原子、ハロゲン原子、
アリールオキシ基、複素環アシルオキシ基、ジアルキル
ホスホノオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アリ
ールスルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ
基又はカルバモイルオキシ基である。また、離脱基また
は離脱基から放出される化合物が更に現像主薬酸化体
（好ましくは芳香族第１級アミンカラー現像主薬酸化
体）と反応する性質を有しているものも好ましい。例え
ば離脱基が非発色カプラー、ハイドロキノン誘導体、ア
ミノフェノール誘導体、スルホンアミドフェノール誘導
体などが挙げられる。 【００８３】一般式（ＣＣ−Ｉ）で表されるカプラー
は、Ｒ22またはＲ23の基が一般式（ＣＣ−Ｉ）で表され
るカプラー残基を含有していて二量体以上の多量体を形
成していたり、Ｒ22又はＲ23の基が高分子鎖を含有して
いて単重合体若しくは共重合体を形成していてもよい。
高分子鎖を含有している単重合体若しくは共重合体とは
一般式（ＣＣ−Ｉ）で表されるカプラー残基を有する付
加重合体エチレン型不飽和化合物の単独もしくは共重合
体が典型例である。この場合、一般式（ＣＣ−Ｉ）で表
されるカプラー残基を有するシアン発色繰り返し単位は
重合体中に１種類以上含有されていてもよく、共重合成
分としてアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、
マレイン酸エステル類の如き現像主薬酸化体とカップリ
ングしない非発色性のエチレン型モノマーの１種または
１種以上を含む共重合体であってもよい。 【００８４】以下に一般式（ＣＣ−Ｉ）のカプラーの具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 【００８５】 【化２３】 【００８６】 【化２４】【００８７】 【化２５】【００８８】 【化２６】【００８９】 【化２７】【００９０】 【化２８】【００９１】 【化２９】【００９２】 【化３０】【００９３】 【化３１】【００９４】 【化３２】【００９５】 【化３３】【００９６】 【化３４】【００９７】 【化３５】【００９８】 【化３６】【００９９】 【化３７】【０１００】一般式（ＣＣ−１）で表されるカプラー
は、公知の方法、例えばＪ．Ｃ．Ｓ．，１９６１年、第
５１８頁、 Ｊ．Ｃ．Ｓ．，１９６２年、第５１４９
頁、Angew. Chem.,第７２巻、第９５６頁（１９６０
年）、Berichte, 第９７巻、第３４３６頁（１９６４
年）等に記載の方法及びそれらに引用されている文献ま
たは類似の方法によって合成することができる。 【０１０１】一般式（Ｉ）、（II）または（ＣＣ−Ｉ）
のいずれかで表されるカプラーは、種々の公知分散法に
より感光材料に導入でき、高沸点有機溶媒（必要に応じ
て低沸点溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化
分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分散法が
好ましい。 【０１０２】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。また、ポリマー分散法のひとつとしてのラテック
ス分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例
は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第
（ＯＬＳ）２，５４１，２７４号、同第２，５４１，２
３０号、特公昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第
０２９１０４号などに記載されており、また有機溶媒可
溶性ポリマーによる分散についてはＰＣＴ国際公開第Ｗ
Ｏ８８／００７２３号明細書に記載されている。 【０１０３】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点溶媒としては、フタール酸エステル類（例え
ば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−
ジエチルプロピル）フタレート）、リン酸またはホスホ
ン酸のエステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、
トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェー
ト、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオ
クチルブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフ
ェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリ
ドデシルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニ
ルホスフェート）、クエン酸エステル類（例えばクエン
酸トリブチル、クエン酸トリヘキシル）、安息香酸エス
テル類（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエート、
２，４−ジクロロベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド）、アルコール
類またはフェノール類（例えば、イソステアリルアルコ
ール，２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール）、脂
肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキシエチル、
コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデカン酸２−
ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエチルアゼレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルトシレ
ート）、アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−
２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、塩
素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％のパラフ
ィン類）、トリメシン酸エステル類（例えば、トリメシ
ン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピル
ナフタレン、フェノール類（例えば、２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−アミルフェノール、４−ドデシルオキシフェノー
ル、４−ドデシルオキシカルボニルフェノール、４−
（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）フェノー
ル）、カルボン酸類（例えば、２−（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオクタンデ
カン酸）、アルキルリン酸類（例えば、ジ−（２−エチ
ルヘキシル）リン酸、ジフェニルリン酸）等が挙げられ
る。また、上記高沸点溶媒以外に、例えば特開平６−２
５８８０３号に記載の化合物を高沸点溶媒として用いる
ことも好ましい。 【０１０４】これらのうち、リン酸エステル類が好まし
く、またそれと併せてアルコール類またはフェノール類
を使用することも好ましい。 【０１０５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
て、前記一般式（Ｉ）、（II）または（ＣＣ−Ｉ）のい
ずれかで表されるカプラーに対して併用する高沸点有機
溶媒の量の比は、質量比で０から２．０が好ましく、よ
り好ましくは０から１．０であり、特に０から０．５が
好ましい。 【０１０６】また、補助溶媒としては沸点が３０℃以上
約１６０℃以下の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸
ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメ
チルホルムアミド）を併用してもよい。 【０１０７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
て、前記一般式（Ｉ）、（II）または（ＣＣ−Ｉ）のい
ずれかで表されるカプラーの感光材料中の含有量は、好
ましくは１ｍ2あたり０．０１ｇ〜１０ｇ、より好まし
くは１ｍ2あたり０．１ｇ〜２ｇであり、同一感光性乳
剤層中のハロゲン化銀１モルあたり、好ましくは１×１
０-3モル〜１モルが適当であり、より好ましくは２×１
０-3モル〜３×１０-1モルである。 【０１０８】以下に、本発明のハロゲン化銀カラー写真
感光材料（以下、単に「感光材料」という場合がある）
について詳細に説明する。 【０１０９】本発明においてハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、支持体上に、イエロー色素形成カプラーを含
有するハロゲン化銀乳剤層と、マゼンタ色素形成カプラ
ーを含有するハロゲン化銀乳剤層と、シアン色素形成カ
プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層とをそれぞれ少な
くとも一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料が好
ましく用いられる。本発明において、前記イエロー色素
形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層はイエロー
発色層として、前記マゼンタ色素形成カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層はマゼンタ発色層として及び前記
シアン色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層
はシアン発色層として機能する。該イエロー発色層、マ
ゼンタ発色層及びシアン発色層に各々含有されるハロゲ
ン化銀乳剤は、相互に異なる波長領域の光（例えば、青
色領域、緑色領域及び赤色領域の光）に対して、感光性
を有しているのが好ましい。 【０１１０】本発明の感光材料は、前記イエロー発色
層、マゼンタ発色層及びシアン発色層以外にも、所望に
より後述する親水性コロイド層、アンチハレーション
層、中間層及び着色層を有していてもよい。 【０１１１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム、カラー反転印画紙、カラー印画紙、映画用カラ
ーネガ、映画用カラーポジ、ディスプレイ感光材料、カ
ラープルーフ（特にデジタルカラープルーフ）感光材料
等に用いることができる。 【０１１２】本発明においては、直接鑑賞用に用いられ
る感光材料、カラー印画紙（カラーペーパー）、ディス
プレイ感光材料、カラープルーフ、カラー反転フイルム
（カラーリバーサル）、カラー反転印画紙、映画用カラ
ーポジで好ましく適用される。なかでも、カラー印画紙
やカラー反転フイルムが好ましい。本発明が、カラーペ
ーパーに適用される場合は、特開平１１−７１０９号に
記載の感光材料等が好ましく、特に該特開平１１−７１
０９号の段落番号００７１〜００８７の記載は本明細書
の一部としてそのまま取り込まれる。本発明が、カラー
ネガフイルムに適用される場合は、特開平１１−３０５
３９６号の明細書の段落番号０１１５〜０２１７の記載
が好ましく適用され、本明細書の一部として取り込まれ
る。本発明が、カラー反転フイルムに適用される場合
は、特開２００１−１４２１８１号に記載の感光材料に
好ましく、該明細書の段落番号０１６４〜０１８８の記
載および特開平１１−８４６０１号の明細書の段落番号
００１８〜００２１の記載が好ましく適用され、本明細
書の一部として取り込まれる。 【０１１３】以下に本発明に好ましく用いられるハロゲ
ン化銀感光材料に関して詳細に述べる。本発明に用いら
れるハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀粒子は、好まし
くは実質的に｛１００｝面を持つ立方体または１４面体
の結晶粒子（これらは粒子頂点が丸みを帯び、さらに高
次の面を有していてもよい）または８面体の結晶粒子、
または全投影面積の５０％以上が｛１００｝面または
｛１１１｝面からなるアスペクト比２以上の平板状粒子
が好ましい。アスペクト比とは、投影面積に相当する円
の直径を粒子の厚さで割った値である。本発明では、立
方体または｛１００｝面を主平面とする平板状粒子また
は｛１１１｝面を主平面とする平板状粒子が好ましく適
用される。 【０１１４】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩（沃）臭化銀乳剤等
が用いられるが、迅速処理性の観点からは、塩化銀含有
率が９０モル％以上の塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、ま
たは塩臭沃化銀乳剤が好ましく、更に塩化銀含有率が９
８モル％以上の塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、または塩
臭沃化銀乳剤が好ましい。このようなハロゲン化銀乳剤
の中でも、ハロゲン化銀粒子のシェル部分に、全銀モル
あたり０．０１〜０．５０モル％、より好ましくは０．
０５〜０．４０モル％の沃塩化銀相を有するものも高感
度が得られ、高照度露光適性に優れるため好ましい。ま
た、ハロゲン化銀粒子の表面に全銀モルあたり０．２〜
５モル％、より好ましくは０．５〜３モル％の臭化銀局
在相を有するものが、高感度が得られ、しかも写真性能
の安定化が図れることから特に好ましい。 【０１１５】本発明における乳剤は、沃化銀を含有する
ことがこのましい。沃化物イオンの導入は、沃化物塩の
溶液を単独で添加させるか、或いは銀塩溶液と高塩化物
塩溶液の添加と併せて沃化物塩溶液を添加しても良い。
後者の場合は、沃化物塩溶液と高塩化物塩溶液を別々
に、またはヨウ化物塩と高塩化物塩の混合溶液として添
加しても良い。沃化物塩は、アルカリもしくはアルカリ
土類沃化物塩のような溶解性塩の形で添加する。或いは
米国特許第５，３８９，５０８号明細書に記載される有
機分子から沃化物イオンを開裂させることで沃化物を導
入することもできる。また別の沃化物イオン源として、
微小沃化銀粒子を用いることもできる。 【０１１６】沃化物塩溶液の添加は、粒子形成の一時期
に集中して行っても良く、またある一定期間かけて行っ
ても良い。高塩化物乳剤への沃化物イオンの導入位置
は、高感度で低被りな乳剤を得る上で制限される。沃化
物イオンの導入は、乳剤粒子のより内部に行うほど感度
の増加が小さい。故に沃化物塩溶液の添加は、粒子体積
の５０％より外側が好ましく、より好ましくは７０％よ
り外側から、最も好ましくは８０％より外側から行うの
が良い。また沃化物塩溶液の添加は、好ましくは粒子体
積の９８％より内側で、最も好ましくは９６％より内側
で終了するのが良い。沃化物塩溶液の添加は、粒子表面
から少し内側で終了することで、より高感度で低被りな
乳剤を得ることができる。 【０１１７】粒子内の深さ方向への沃化物イオン濃度の
分布は、エッチング/ＴＯＦ−ＳＩＭＳ（Ｔｉｍｅ ｏ
ｆ Ｆｌｉｇｈｔ − Ｓｅｃｏｎｄａｒｙ Ｉｏｎ
Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）法により、例え
ばＰｈｉ Ｅｖａｎｓ社製ＴＲＩＦＴII型ＴＯＦ−ＳＩ
ＭＳ（商品名）を用いて測定できる。ＴＯＦ−ＳＩＭＳ
法については、具体的には日本表面科学会編「表面分析
技術選書 二次イオン質量分析法」丸善株式会社（１９９
９年発行）に記載されている。エッチング/ＴＯＦ−Ｓ
ＩＭＳ法で乳剤粒子を解析すると、沃化物塩溶液の添加
を粒子の内側で終了しても、粒子表面に向けて沃化物イ
オンがしみ出していることが分析できる。本発明におけ
る乳剤が沃化銀を含有する場合、エッチング／ＴＯＦ−
ＳＩＭＳ法による分析で、沃化物イオンは粒子表面で濃
度極大を有し、内側に向けて沃化物イオン濃度が減衰し
ていることが好ましい。 【０１１８】本発明の感光材料中の乳剤は、臭化銀局在
層を有することが好ましい。本発明における乳剤が臭化
銀局在相を含有する場合、臭化銀含有率が少なくとも１
０モル％以上の臭化銀局在相を粒子表面にエピタキシャ
ル成長させてつくることが好ましい。また、表層近傍に
臭化銀含有率１モル％以上の最外層シェル部を有するこ
とが好ましい。臭化銀局在相の臭化銀含有率は、１〜８
０モル％の範囲が好ましく、５〜７０モル％の範囲が最
も好ましい。臭化銀局在相は、本発明におけるハロゲン
化銀粒子を構成する全銀量の０．１〜３０モル％の銀か
ら構成されていることが好ましく、０．３〜２０モル％
の銀から構成されていることが更に好ましい。臭化銀局
在相中には、イリジウムイオン等のVIII族金属錯イオン
を含有させることが好ましい。これらの化合物の添加量
は目的に応じて広範囲にわたるが、ハロゲン化銀１モル
に対して１０-9〜１０-2モルが好ましい。 【０１１９】本発明においては、ハロゲン化銀粒子を形
成及び/または成長させる過程で遷移金属イオンを添加
し、ハロゲン化銀粒子の内部及び/または表面に金属イ
オンを組み込むことが好ましい。用いる金属イオンとし
ては遷移金属イオンが好ましく、なかでも、鉄、ルテニ
ウム、イリジウム、オスミウム、鉛、カドミウム、また
は、亜鉛であることが好ましい。さらにこれらの金属イ
オンは配位子を伴い６配位八面体型錯体として用いるこ
とがより好ましい。無機化合物を配位子として用いる場
合には、シアン化物イオン、ハロゲン化物イオン、チオ
シアン、水酸化物イオン、過酸化物イオン、アジ化物イ
オン、亜硝酸イオン、水、アンモニア、ニトロシルイオ
ン、または、チオニトロシルイオンを用いることが好ま
しく、上記の鉄、ルテニウム、イリジウム、オスミウ
ム、鉛、カドミウム、または、亜鉛のいずれの金属イオ
ンに配位させて用いることも好ましく、複数種の配位子
を１つの錯体分子中に用いることも好ましい。 【０１２０】この中で本発明におけるハロゲン化銀乳剤
には、高照度相反則不軌改良の目的で、少なくとも一つ
の有機配位子を持つイリジウムイオンを持つことが特に
好ましい。配位子として有機化合物を用いる場合、他の
遷移金属の場合にも共通であるが、好ましい有機化合物
としては主鎖の炭素数が５以下の鎖状化合物および／ま
たは５員環あるいは６員環の複素環化合物を挙げること
が出来る。さらに好ましい有機化合物は分子内に窒素原
子、リン原子、酸素原子、または、硫黄原子を金属への
配位原子として有する化合物であり、最も好ましくはフ
ラン、チオフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、
チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、ピラゾー
ル、トリアゾール、フラザン、ピラン、ピリジン、ピリ
ダジン、ピリミジン、ピラジンであり、さらにこれらの
化合物を基本骨格としそれらに置換基を導入した化合物
もまた好ましい。特にこれらの中で、イリジウムイオン
に好ましい配位子は、チアゾール配意子の中でも５−メ
チルチアゾールが特に好ましく用いられる。 【０１２１】金属イオンと配位子の組み合わせとして好
ましくは、鉄イオン及びルテニウムイオンとシアン化物
イオンの組み合わせが挙げられる。これらの化合物にお
いてシアン化物イオンは中心金属である鉄またはルテニ
ウムへの配位数のうち過半数を占めることが好ましく、
残りの配位部位はチオシアン、アンモニア、水、ニトロ
シルイオン、ジメチルスルホキシド、ピリジン、ピラジ
ン、または、４，４’−ビピリジンで占められることが
好ましい。最も好ましくは中心金属の６つの配位部位が
全てシアン化物イオンで占められ、ヘキサシアノ鉄錯体
またはヘキサシアノルテニウム錯体を形成することであ
る。これらシアン化物イオンを配位子とする錯体は粒子
形成中に銀１モル当たり１×１０-8モル〜１×１０-2モ
ル添加することが好ましく、１×１０-6モル〜５×１０
-4モル添加することが最も好ましい。 【０１２２】またイリジウムイオンは、有機配位子だけ
でなく、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオ
ン、ヨウ化物イオン、中でも塩化物イオンまたは臭化物
イオンを用いることが好ましい。イリジウム錯体として
は、前述の有機配位子をもつもの以外に、以下の具体的
化合物を用いることが出来る。［ＩｒＣｌ6］3-、［Ｉ
ｒＣｌ6］2-、［ＩｒＣｌ5（Ｈ2Ｏ）］2-、［ＩｒＣｌ 5
（Ｈ2Ｏ）］-、［ＩｒＣｌ4（Ｈ2Ｏ）2］-、［ＩｒＣｌ
4（Ｈ2Ｏ）2］0、［ＩｒＣｌ3（Ｈ2Ｏ）3］0、［ＩｒＣ
ｌ3（Ｈ2Ｏ）3］+、［ＩｒＢｒ6］3-、［ＩｒＢ
ｒ6］2-、［ＩｒＢｒ5（Ｈ2Ｏ）］2-、［ＩｒＢｒ5（Ｈ
2Ｏ）］-、［ＩｒＢｒ 4（Ｈ2Ｏ）2］-、［ＩｒＢｒ
4（Ｈ2Ｏ）2］0、［ＩｒＢｒ3（Ｈ2Ｏ）3］0および［Ｉ
ｒＢｒ3（Ｈ2Ｏ）3］+である。 【０１２３】これらのイリジウム錯体は粒子形成中に銀
１モル当たり１×１０-10モル〜１×１０-3モル添加す
ることが好ましく、１×１０-8モル〜１×１０-5モル添
加することが最も好ましい。ルテニウムおよびオスミウ
ムを中心金属とした場合にはニトロシルイオン、チオニ
トロシルイオン、または水分子と塩化物イオンを配位子
として共に用いることも好ましい。より好ましくはペン
タクロロニトロシル錯体、ペンタクロロチオニトロシル
錯体、または、ペンタクロロアクア錯体を形成すること
であり、ヘキサクロロ錯体を形成することも好ましい。
これらの錯体は粒子形成中に銀１モル当たり１×１０
-10モル〜１×１０-6モル添加することが好ましく、よ
り好ましくは１×１０-9モル〜１×１０-6モル添加する
ことである。 【０１２４】本発明において上記の錯体は、ハロゲン化
銀粒子形成時に反応溶液中に直接添加するか、ハロゲン
化銀粒子を形成するためのハロゲン化物水溶液中、ある
いはそれ以外の溶液中に添加し、粒子形成反応溶液に添
加することにより、ハロゲン化銀粒子内に組み込むこと
が好ましい。さらにこれらの方法を組み合わせてハロゲ
ン化銀粒子内へ含有させることも好ましい。 【０１２５】これらの錯体をハロゲン化銀粒子に組み込
む場合、粒子内部に均一に存在させることも好ましい
が、特開平４−２０８９３６号、同２−１２５２４５
号、同３−１８８４３７号各公報に開示されている様
に、粒子表面層のみに存在させることも好ましく、粒子
内部のみに錯体を存在させ粒子表面には錯体を含有しな
い層を付加することも好ましい。また、米国特許第５，
２５２，４５１号および同第５，２５６，５３０号明細
書に開示されているように、錯体を粒子内に組み込んだ
微粒子で物理熟成して粒子表面相を改質することも好ま
しい。さらに、これらの方法を組み合わせて用いること
も出来、複数種の錯体を１つのハロゲン化銀粒子内に組
み込んでもよい。上記の錯体を含有させる位置のハロゲ
ン組成には特に制限はなく、塩化銀層、塩臭化銀層、臭
化銀層、沃塩化銀層、沃臭化銀層に何れに錯体を含有さ
せることも好ましい。 【０１２６】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．０１μｍ〜２μｍが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。 【０１２７】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号
に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チ
アトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも
一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。 【０１２８】また、本発明において、ハロゲン化銀乳剤
の保存性を高めるため、特開平１１−１０９５７６号に
記載のヒドロキサム酸誘導体、特開平１１−３２７０９
４号に記載のカルボニル基に隣接して、両端がアミノ基
もしくはヒドロキシル基が置換した二重結合を有す環状
ケトン類（特に一般式（Ｓ１）で表されるもので、段落
番号００３６〜００７１は本明細書に取り込むことがで
きる。）、特開平１１−１４３０１１号に記載のスルホ
置換のカテコールやハイドロキノン類（例えば、４，５
−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン酸、２，
５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゼンジスルホン酸、
３，４−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，３−ジ
ヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，５−ジヒドロキシ
ベンゼンスルホン酸、３，４，５−トリヒドロキシベン
ゼンスルホン酸およびこれらの塩など）、特開平１１−
１０２０４５号の一般式（Ｉ）〜（III）のいずれかで
表される水溶性還元剤は本発明においても好ましく使用
される。 【０１２９】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、Ｆ.Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ著 Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ
ｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ ｄｙｅｓ
ａｎｄ ｒｅｌａｔｅｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（Ｊｏ
ｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ ［Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ，Ｌｏｎｄｏｎ］社刊１９６４年）に記載されている
ものを挙げることができる。具体的な化合物の例ならび
に分光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公
報の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく
用いられる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化
銀乳剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−
１２３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸
着の強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好まし
い。 【０１３０】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０-6モル〜１．０×１０-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０-6モル〜５．０×１０-3
モルの範囲である。 【０１３１】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、通常
化学増感を施される。化学増感法については、不安定硫
黄化合物の添加に代表される硫黄増感、金増感に代表さ
れる貴金属増感、あるいは還元増感等を単独もしくは併
用して用いることができる。化学増感に用いられる化合
物については、特開昭６２−２１５２７２号の第１８頁
右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いら
れる。このうち、特に、金増感を施したものであること
が好ましい。金増感を施すことにより、レーザー光等に
よって走査露光したときの写真性能の変動を更に小さく
することができるからである。 【０１３２】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に金
増感を施すには、種々の無機金化合物や無機配位子を有
する金（Ｉ）錯体及び有機配位子を有する金（Ｉ）化合
物を利用することができる。無機金化合物としては、例
えば塩化金酸もしくはその塩、無機配位子を有する金
（Ｉ）錯体としては、例えばジチオシアン酸金（Ｉ）カ
リウム等のジチオシアン酸金化合物やジチオ硫酸金
（Ｉ）３ナトリウム等のジチオ硫酸金化合物等の化合物
を用いることが好ましい。 【０１３３】有機配位子を有する金（Ｉ）化合物として
は、特開平４-２６７２４９号に記載のビス金（Ｉ）メ
ソイオン複素環類、例えば四フッ化硼酸金（Ｉ）ビス
（１，４，５−トリメチル−１，２，４−トリアゾリウ
ム−３−チオラート）、特開平１１-２１８８７０号に
記載の有機メルカプト金（Ｉ）錯体、例えばカリウムビ
ス（１−［３−（２−スルホナートベンズアミド）フェ
ニル］−５−メルカプトテトラゾールカリウム塩）オー
レート（Ｉ）５水和物、特開平４-２６８５５０号に記
載の窒素化合物アニオンが配位した金（Ｉ）化合物、例
えば、ビス（１−メチルヒダントイナート）金（Ｉ）ナ
トリウム塩四水和物、を用いることができる。また、米
国特許第３、５０３、７４９号に記載されている金
（Ｉ）チオレート化合物、特開平８-６９０７４号、特
開平８-６９０７５号、特開平９-２６９５５４号に記載
の金化合物、米国特許第５，６２０，８４１号、同第
５，９１２，１１２号、同第５，６２０，８４１号、同
第５，９３９，２４５号、同第５，９１２，１１１号に
記載の化合物も用いることができる。これらの化合物の
添加量は場合に応じて広範囲に変わり得るがハロゲン化
銀１モルあたり５×１０-7〜５×１０-3モル、好ましく
は５×１０-6〜５×１０-4モルである。 【０１３４】また、コロイド状硫化金を用いることも可
能であり、その製造方法はリサーチ・ディスクロージャ
ー（Ｒｅｓｅｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，３７１５
４）、ソリッド ステート イオニクス（Ｓｏｌｉｄ
Ｓｔａｔｅ Ｉｏｎｉｃｓ）第７９巻、６０〜６６頁、
１９９５年刊、Ｃｏｍｐｔ．Ｒｅｎｄ．Ｈｅｂｔ．Ｓｅ
ａｎｃｅｓ Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．Ｓｅｃｔ．Ｂ 第２６
３巻、１３２８頁、１９６６年刊等に記載されている。
コロイド状硫化金としてさまざまなサイズのものを利用
でき、粒径５０ｎｍ以下のものも用いることができる。
添加量は場合に応じて広範囲に変わり得るがハロゲン化
銀１モルあたり金原子として５×１０-7〜５×１０-3モ
ル、好ましくは５×１０-6〜５×１０-4モルである。本
発明においては、金増感を更に他の増感法、例えば硫黄
増感、セレン増感、テルル増感、還元増感あるいは金化
合物以外を用いた貴金属増感等と組み合わせてもよい。 【０１３５】本発明に係わる感光材料には、イラジエー
ションやハレーションを防止したり、セーフライト安全
性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記
載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール
染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。さら
に、欧州特許ＥＰ０８１９９７７号明細書に記載の染料
も本発明に好ましく添加される。これらの水溶性染料の
中には使用量を増やすと色分離やセーフライト安全性を
悪化するものもある。色分離を悪化させないで使用でき
る染料としては、特開平５−１２７３２４号、同５−１
２７３２５号、同５−２１６１８５号に記載された水溶
性染料が好ましい。 【０１３６】本発明においては、水溶性染料の代わり、
あるいは水溶性染料と併用しての処理で脱色可能な着色
層が用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層
は、乳剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロ
キノンなどの処理混色防止剤を含む中間層を介して接す
るように配置されていてもよい。この着色層は、着色さ
れた色と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体
側）に設置されることが好ましい。各原色毎に対応する
着色層を全て個々に設置することも、このうちに一部の
みを任意に選んで設置することも可能である。また複数
の原色域に対応する着色を行った着色層を設置すること
も可能である。着色層の光学反射濃度は、露光に使用す
る波長域（通常のプリンター露光においては４００ｎｍ
〜７００ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用す
る走査露光光源の波長）において最も光学濃度の高い波
長における光学濃度値が０．２以上３．０以下であるこ
とが好ましい。さらに好ましくは０．５以上２．５以
下、特に０．８以上２．０以下が好ましい。 【０１３７】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄〜８頁に記載された染料や、特開平３−７９３
１号３頁右上欄〜１１頁左下欄に記載された染料のよう
に固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含有さ
せる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染す
る方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させて層
中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記載さ
れているようなコロイド銀を使用する方法などである。
色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、たとえ
ば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性である
が、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性である微
粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４４号
の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、アニ
オン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法として
は、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載さ
れている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につい
ては米国特許第２，６８８，６０１号、同第３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。 【０１３８】本発明をカラー印画紙に適用する場合は、
イエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハ
ロゲン化銀乳剤層及びシアン発色性ハロゲン化銀乳剤層
をそれぞれ少なくとも１層ずつ有してなることが好まし
く、一般には、これらのハロゲン化銀乳剤層は支持体か
ら近い順にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼン
タ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン化
銀乳剤層である。しかしながら、これとは異なった層構
成を取っても構わない。 【０１３９】本発明の感光材料において、イエローカプ
ラーを含有するハロゲン化銀乳剤層は支持体上のいずれ
の位置に配置されてもかまわないが、該イエローカプラ
ー含有層にハロゲン化銀平板粒子を含有する場合は、マ
ゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層又はシアンカプ
ラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層よりも支
持体から離れた位置に塗設されていることが好ましい。
また、発色現像促進、脱銀促進、増感色素による残色の
低減の観点からは、イエローカプラー含有ハロゲン化銀
乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層より、支持体から最も
離れた位置に塗設されていることが好ましい。更に、Ｂ
ｌｉｘ退色の低減の観点からはシアンカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層の中央の層が
好ましく、光退色の低減の観点からはシアンカプラー含
有ハロゲン化銀乳剤層は最下層が好ましい。また、イエ
ロー、マゼンタ及びシアンのそれぞれの発色性層は２層
又は３層からなってもよい。例えば、特開平４−７５０
５５号、同９−１１４０３５号、同１０−２４６９４０
号、米国特許第５，５７６，１５９号等に記載のよう
に、ハロゲン化銀乳剤を含有しないカプラー層をハロゲ
ン化銀乳剤層に隣接して設け、発色層とすることも好ま
しい。 【０１４０】例えば写真用支持体としては、透過型支持
体や反射型支持体を用いることができる。透過型支持体
としては、セルロースナイトレートフィルムやポリエチ
レンテレフタレート、三酢酸セルロースフイルムなどの
透明フィルム、更には２，６−ナフタレンジカルボン酸
（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）とのポリエ
ステルやＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとのポリエステ
ル等に磁性層などの情報記録層を設けたものが好ましく
用いられる。本発明においては反射支持体（反射型支持
体）が好ましく、反射型支持体としては特に複数のポリ
エチレン層やポリエステル層でラミネートされ、このよ
うな耐水性樹脂層（ラミネート層）の少なくとも一層に
酸化チタン等の白色顔料を含有する反射支持体が好まし
い。 【０１４１】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）及び写真構成層（層配
置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用さ
れる処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２１
５２７２号、特開平２−３３１４４号、欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているもの、特に
欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されてい
るものが好ましく用いられる。更には、特開平５−３４
８８９号、同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３
号、同４−２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４
−３４５４８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４
号、同１−１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３
−１９４５３９号、同２−９３６４１号、欧州特許公開
第０５２０４５７Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料やその処理方法も好ましい。 【０１４２】本発明に用いられる支持体として反射型支
持体、透明支持体等が挙げられる。特に、本発明におい
ては、前記の反射型支持体やハロゲン化銀乳剤、更には
ハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオン種、
ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤又はカブリ防止剤、化学
増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感剤）、シア
ン、マゼンタ、イエローカプラー及びその乳化分散法、
色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色防止剤）、染
料（着色層）、ゼラチン種、感光材料の層構成や感光材
料の被膜ｐＨなどについては、下記表に示す公報の各箇
所に記載のものが特に好ましく適用できる。 【０１４３】 【表１】【０１４４】本発明において併用することができるシア
ン、マゼンタ及びイエローカプラーとしては、その他、
特開昭６２−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜
１２１頁左上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３
頁右上欄１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上
欄６行目〜３５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５，６６
０Ａ２号の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜
２８頁末行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３
行目〜６３頁５０行目に記載のカプラーも有用である。
また、本発明はＷＯ９８／３３７６０号の一般式（II）
及び（III）、特開平１０−２２１８２５号の一般式
（Ｄ）で表される化合物を添加してもよく、好ましい。 【０１４５】本発明に用いられるシアン色素形成カプラ
ー（単に、「シアンカプラー」という場合がある）は単
独で使用しても併用してもよく、併用してもよいシアン
色素形成カプラーとしては、フェノール系、ナフトール
系のシアンカプラーが挙げられ、例えば、特開平１０−
３３３２９７号に記載の一般式（ＡＤＦ）で表されるシ
アンカプラーが好ましい。上記以外のシアンカプラーと
しては、欧州特許ＥＰ０４８８２４８号明細書及びＥＰ
０４９１１９７Ａ１号明細書に記載のピロロアゾール型
シアンカプラー、米国特許第５，８８８，７１６号に記
載の２，５−ジアシルアミノフェノールカプラー、米国
特許第４，８７３，１８３号、同第４，９１６，０５１
号に記載の６位に電子吸引性基、水素結合基を有するピ
ラゾロアゾール型シアンカプラー、特に、特開平８−１
７１１８５号、同８−３１１３６０号、同８−３３９０
６０号に記載の６位にカルバモイル基を有するピラゾロ
アゾール型シアンカプラーも好ましい。 【０１４６】また、特開平２−３３１４４号公報に記載
のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他に、欧
州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒ
ドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体例と
して列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラーに塩
素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー
（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２
６０号公報に記載された環状活性メチレン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３、
８、３４が特に好ましい）、欧州特許ＥＰ０４５６２２
６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シアンカプ
ラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号に記載のピロロイ
ミダゾール型シアンカプラーを使用することもできる。 【０１４７】本発明に用いられるマゼンタ色素形成カプ
ラー（単に、「マゼンタカプラー」という場合がある）
としては、前記の表の公知文献に記載されたような５−
ピラゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マ
ゼンタカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定
性、発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載さ
れたような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾ
ール環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾー
ルカプラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたよ
うな分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾー
ルカプラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載された
ようなアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を
持つピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８
４９Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような
６位にアルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロ
アゾールカプラーの使用が好ましい。特に、マゼンタカ
プラーとしては特開平８−１２２９８４号に記載の一般
式（Ｍ−Ｉ）で表されるピラゾロアゾールカプラーが好
ましく、該公報の段落番号０００９〜００２６はそのま
ま本発明に適用され、本明細書の一部として取り込まれ
る。これに加えて、欧州特許第８５４３８４号、同第８
８４６４０号、特開２０００−１４７７２５号、特開２
００１−３５６４５５号等に記載の３位と６位の両方に
立体障害基を有するピラゾロアゾールカプラーも好まし
く用いられる。 【０１４８】また、本発明に用いられるイエロー色素形
成カプラー(本明細書において、単に「イエローカプラ
ー」という場合がある）は単独で使用しても他のイエロ
ー色素形成カプラーと併用しても良く、これらのイエロ
ー色素形成カプラーとしては、前記表中に記載の化合物
の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９Ａ１号明細書に記
載のアシル基に３〜５員の環状構造を有するアシルアセ
トアミド型イエローカプラー、欧州特許ＥＰ０４８２５
５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を有するマロンジア
ニリド型イエローカプラー、欧州公開特許第９５３８７
０Ａ１号、同第９５３８７１Ａ１号、同第９５３８７２
Ａ１号、同第９５３８７３Ａ１号、同第９５３８７４Ａ
１号、同第９５３８７５Ａ１号等に記載のピロール−２
又は３−イルもしくはインドール−２又は３−イルカル
ボニル酢酸アニリド系カプラー、米国特許第５，１１
８，５９９号明細書に記載されたジオキサン構造を有す
るアシルアセトアミド型イエローカプラーが好ましく用
いられる。その中でも、アシル基が１−アルキルシクロ
プロパン−１−カルボニル基であるアシルアセトアミド
型イエローカプラー、アニリドの一方がインドリン環を
構成するマロンジアニリド型イエローカプラーの使用が
特に好ましい。これらのカプラーは、単独あるいは併用
することができる。 【０１４９】本発明に使用するカプラーは、前出表中記
載の高沸点有機溶媒の存在下で（又は不存在下で）ロー
ダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第４，２０
３，７１６号）に含浸させて、又は水不溶性かつ有機溶
媒可溶性のポリマーとともに溶かして親水性コロイド水
溶液に乳化分散させることが好ましい。好ましく用いる
ことのできる水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー
は、米国特許第４，８５７，４４９号明細書の第７欄〜
１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第
１２頁〜３０頁に記載の単独重合体又は共重合体が挙げ
られる。より好ましくはメタクリレート系あるいはアク
リルアミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマー
の使用が色像安定性等の上で好ましい。 【０１５０】本発明においては公知の混色防止剤を用い
ることができるが、その中でも以下に挙げる公報に記載
のものが好ましい。例えば、特開平５−３３３５０１号
に記載の高分子量のレドックス化合物、ＷＯ９８／３３
７６０号、米国特許第４，９２３，７８７号等に記載の
フェニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２４９６
３７号、特開平１０−２８２６１５号及び独国特許第１
９６２９１４２Ａ１号等に記載のホワイトカプラーを用
いることができる。また、特に現像液のｐＨを上げ、現
像の迅速化を行う場合には独国特許第１９６１８７８６
Ａ１号、欧州特許第８３９６２３Ａ１号、欧州特許第８
４２９７５Ａ１号、独国特許１９８０６８４６Ａ１号及
び仏国特許第２７６０４６０Ａ１号等に記載のレドック
ス化合物を用いることも好ましい。 【０１５１】本発明においては紫外線吸収剤としてモル
吸光係数の高いトリアジン骨核を有する化合物を用いる
ことが好ましく、例えば、以下の公報に記載の化合物を
用いることができる。これらは、感光性層又は／及び非
感光性に好ましく添加される。例えば、特開昭４６−３
３３５号、同５５−１５２７７６号、特開平５−１９７
０７４号、同５−２３２６３０号、同５−３０７２３２
号、同６−２１１８１３号、同８−５３４２７号、同８
−２３４３６４号、同８−２３９３６８号、同９−３１
０６７号、同１０−１１５８９８号、同１０−１４７５
７７号、同１０−１８２６２１号、独国特許第１９７３
９７９７Ａ号、欧州特許第７１１８０４Ａ号及び特表平
８−５０１２９１号等に記載されている化合物を使用で
きる。 【０１５２】本発明の感光材料に用いることのできる結
合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用いること
が有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単独であ
るいはゼラチンとともに用いることができる。好ましい
ゼラチンとしては、鉄、銅、亜鉛、マンガン等の不純物
として含有される重金属は、好ましくは５ｐｐｍ以下、
更に好ましくは３ｐｐｍ以下である。また、感光材料中
に含まれるカルシウム量は、好ましくは２０ｍｇ／ｍ2
以下、更に好ましくは１０ｍｇ／ｍ2以下、最も好まし
くは５ｍｇ／ｍ2以下である。 【０１５３】本発明においては、親水性コロイド層中に
繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐため
に、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のような防
菌・防黴剤を添加するのが好ましい。さらに、感光材料
の被膜ｐＨは４．０〜７．０が好ましく、より好ましく
は４．０〜６．５である。 【０１５４】本発明においては、感光材料の塗布安定性
向上、静電気発生防止、帯電量調節等の点から界面活性
剤を感光材料に添加することができる。界面活性剤とし
てはアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ベ
タイン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤があり、例
えば特開平５−３３３４９２号に記載のものが挙げられ
る。本発明に用いる界面活性剤としてはフッ素原子含有
の界面活性剤が好ましい。特に、フッ素原子含有界面活
性剤を好ましく用いることができる。これらのフッ素原
子含有界面活性剤は単独で用いても、従来公知の他の界
面活性剤と併用してもかまわないが、好ましくは従来公
知の他の界面活性剤との併用である。これらの界面活性
剤の感光材料への添加量は特に限定されるものではない
が、一般的には、１×１０-5〜１ｇ／ｍ2、好ましくは
１×１０-4〜１×１０-1ｇ／ｍ2、更に好ましくは１×
１０-3〜１×１０-2ｇ／ｍ2である。 【０１５５】本発明の感光材料は、画像情報に応じて光
を照射される露光工程と、前記光照射された感光材料を
現像する現像工程とにより、画像を形成することができ
る。本発明の感光材料は、通常のネガプリンターを用い
たプリントシステムに使用される以外に、陰極線（ＣＲ
Ｔ）を用いた走査露光方式にも適している。陰極線管露
光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡便でかつ
コンパクトであり、低コストになる。また、光軸や色の
調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管には、必
要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発光体が用
いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青色発光体
のいずれか１種、あるいは２種以上が混合されて用いら
れる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に限定され
ず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光する蛍光体
も用いられる。特に、これらの発光体を混合して白色に
発光する陰極線管がしばしば用いられる。 【０１５６】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極性管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採ってもよく、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。 【０１５７】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発光光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式が好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。 【０１５８】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素
サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光
時間としては１０-4秒以下、更に好ましくは１０-6秒以
下である。 【０１５９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、以下の公知資料に記載の露光、現像システムと組み
合わせることで好ましく用いることができる。前記現像
システムとしては、特開平１０−３３３２５３号に記載
の自動プリント並びに現像システム、特開２０００−１
０２０６号に記載の感光材料搬送装置、特開平１１−２
１５３１２号に記載の画像読取装置を含む記録システ
ム、特開平１１−８８６１９号並びに同１０−２０２９
５０号に記載のカラー画像記録方式からなる露光システ
ム、特開平１０−２１０２０６号に記載の遠隔診断方式
を含むデジタルフォトプリントシステム、及び特願平１
０−１５９１８７号に記載の画像記録装置を含むフォト
プリントシステムが挙げられる。 【０１６０】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表１に掲示した公報に詳しく記載さ
れている。 【０１６１】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。本
発明においては、欧州特許ＥＰ０７８９２７０Ａ１号や
同ＥＰ０７８９４８０Ａ１号に記載のように、画像情報
を付与する前に、予め、黄色のマイクロドットパターン
を前露光し、複写規制を施しても構わない。 【０１６２】本発明の感光材料の処理には、特開平２−
２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄
９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上欄１
７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や処理
方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使用す
る保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に記載の化
合物が好ましく用いられる。 【０１６３】本発明は迅速処理適性を有する感光材料に
も好ましく適用される。迅速処理を行う場合には、発色
現像時間は好ましくは６０秒以下、更に好ましくは５０
秒以下６秒以上、より好ましくは３０秒以下６秒以上で
ある。同様に、漂白定着時間は好ましくは６０秒以下、
更に好ましくは５０秒以下６秒以上、より好ましくは３
０秒以下６秒以上である。また、水洗又は安定化時間
は、好ましくは１５０秒以下、更に好ましくは１３０秒
以下６秒以上である。尚、発色現像時間とは、感光材料
が発色現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定着液
に入るまでの時間をいう。例えば、自動現像機などで処
理される場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬され
ている時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発色現
像液を離れ、次の処理工程の漂白定着浴に向けて空気中
を搬送されている時間（いわゆる空中時間）との両者の
合計を発色現像時間という。同様に、漂白定着時間と
は、感光材料が漂白定着液中に入ってから次の水洗又は
安定浴に入るまでの時間をいう。また、水洗又は安定化
時間とは、感光材料が水洗又は安定化液中に入ってから
乾燥工程に向けて液中にある時間（いわゆる液中時間）
をいう。 【０１６４】本発明の感光材料を露光後、現像する方法
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し、現像主薬
を含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像す
る方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像
方式などを用いることができる。特に、アクチベーター
方法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管
理や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少な
く環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベ
ーター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬
又はその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４３
８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３
号、同９−２１１８１４号、同９−１６０１９３号に記
載されたヒドラジン型化合物が好ましい。 【０１６５】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、同９−１５２６９５号に記載された
過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方
法が好ましく用いられる。前記アクチベーター方法にお
いて、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗又は安定化処理といった簡易な
方法を行うことができる。また、感光材料から画像情報
をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料な
どの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処理
を不要とする処理形態を採用することができる。 【０１６６】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗及び安定化液の処理素材や
処理方法は公知のものを用いることができる。好ましく
は、リサーチ・ディスクロージャーＩｔｅｍ ３６５４
４（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平
８−２３４３８８号に記載されたものを用いることがで
きる。 【０１６７】 【実施例】以下、実施例に基づき本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 【０１６８】［実施例１］ 【０１６９】（青感層乳剤Ａの調製）塩化銀９８．９モ
ル％ 臭化銀１モル％ 沃化銀０．１モル％のハロゲン
組成からなる、平均辺長０．７０μｍ、辺長の変動係数
８％のハロゲン化銀立方体粒子を形成した。分光増感色
素−１および２をそれぞれ２．５×１０-4モル／Ａｇモ
ルと２．０×１０-4モル／Ａｇモル添加した。粒子形成
に際しては、Ｋ3ＩｒＣｌ5（Ｈ2Ｏ）、Ｋ4Ｒｕ（ＣＮ）
6、Ｋ4Ｆｅ（ＣＮ）6、チオスルフォン酸化合物−１、
チオ硫酸ナトリウム、金増感剤−１、及びメルカプト化
合物−１、２を最適量用いた。このようにして高感側乳
剤Ａ−１を作製した。同様にして、平均辺長０．５５μ
ｍ、辺長の変動係数９％の立方体粒子を形成した。分光
増感ならびに化学増感は、比表面積を合わせる補正（辺
長比０．７／０．５５＝１．２７倍）を行なった量で実
施し、低感度側乳剤Ａ―２を作成した。 【０１７０】 【化３８】【０１７１】（緑感層用乳剤Ｃの調製）前記乳剤Ａ−１
と粒子形成時の温度を下げ並びに増感色素の種類を下記
のごとく変える以外は、乳剤Ａ−１、２の調製条件と同
様にして緑感性用高感側乳剤Ｃ―１、低感側乳剤Ｃ―２
を作製した。 【０１７２】 【化３９】【０１７３】粒子サイズは高感側が、平均辺長０．４０
μｍ 低感側が、平均辺長０．３０μｍである。その変
動係数は、いずれも８％であった。増感色素Ｄをハロゲ
ン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１
０ -4モル、小サイズ乳剤に対しては３．６×１０-4モ
ル、また、増感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当り、大サ
イズ乳剤に対しては４．０×１０-5モル、小サイズ乳剤
に対しては７．０×１０-5モル添加した。 【０１７４】（赤感層用乳剤Ｅの調製）前記乳剤Ａ−１
と粒子形成時の温度を下げ並びに増感色素の種類を下記
のごとく変える以外は、乳剤Ａ−１、２の調製条件と同
様にして赤感性乳剤用高感側乳剤Ｅ−１、低感側乳剤Ｅ
−２を作製した。 【０１７５】 【化４０】 【０１７６】粒子サイズは高感側が、平均辺長０．３８
μｍ 低感側が、平均辺長０．３２μｍであり、辺長の
変動係数は、各々９％と１０％であった。増感色素Ｇお
よびＨをそれぞれ、ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ
乳剤に対しては８．０×１０-5モル、小サイズ乳剤に対
しては１０．７×１０-5モル添加した。さらに、以下の
化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀１モル当たり
３．０×１０-3モル添加した。 【０１７７】 【化４１】 【０１７８】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）５７ｇ、色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）４ｇ、色像安
定剤（Ｃｐｄ−３）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）２
ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２１ｇ及び酢酸エチル８０ｍ
ｌに溶解し、この液を４ｇのドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを含む２３．５質量％ゼラチン水溶液２２
０ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散
し、水を加えて９００ｇの乳化分散物Ａを調製した。一
方、前記乳化分散物Ａと前記乳剤Ａ−１、Ａ−２を混合
溶解し、後記組成となるように第一層塗布液を調製し
た。乳剤塗布量は、銀量換算塗布量を示す。 【０１７９】第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩（Ｈ−１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−３）を用い
た。また、各層に（Ａｂ−１）、（Ａｂ−２）、（Ａｂ
−３）、及び（Ａｂ−４）をそれぞれ全量が１５．０ｍ
ｇ／ｍ2、６０．０ｍｇ／ｍ2、５．０ｍｇ／ｍ2及び１
０．０ｍｇ／ｍ2となるように添加した。 【０１８０】 【化４２】【０１８１】 【化４３】【０１８２】また、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、第二層、第四
層、第六層および第七層に、それぞれ０．２ｍｇ／
ｍ2、０．２ｍｇ／ｍ2、０．６ｍｇ／ｍ2、０．１ｍｇ
／ｍ2となるように添加した。また、青感性乳剤層およ
び緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞれハロ
ゲン化銀１モル当たり、１×１０-4モル、２×１０-4モ
ル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリル酸とアク
リル酸ブチルの共重合体ラテックス（質量比１：１、平
均分子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／
ｍ2添加した。また第二層、第四層および第六層にカテ
コール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞれ
６ｍｇ／ｍ2、６ｍｇ／ｍ2、１８ｍｇ／ｍ2となるよう
に添加した。また、イラジエーション防止のために、以
下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。 【０１８３】 【化４４】【０１８４】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ2；
含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％）と蛍光増
白剤（４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリ
ル）スチルベン。含有率０．０３質量％）、青味染料
（群青、含有率０．３３質量％）を含む。ポリエチレン
樹脂の量は２９．２ｇ／ｍ2］ 第一層（青感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤Ａ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ａ−１と小サイ ズ乳剤Ａ―２との３：７混合物（銀モル比）。） ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１ 【０１８５】 第二層（混色防止層） ゼラチン １．１５ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１１ 【０１８６】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤Ｃ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｃ−１と小サイ ズ乳剤Ｃ−２との１：３混合物（銀モル比）。） ０．１４ ゼラチン １．２１ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．００３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．０７ 【０１８７】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．６８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０６５ 【０１８８】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤Ｅ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｅ−１と小サイ ズ乳剤Ｅ−２との５：５混合物（銀モル比）。） ０．１６ ゼラチン ０．９５ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．０２３ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．０５ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．１７ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．０５５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．２２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５ 【０１８９】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ） ０．３５ 化合物（Ｓ１−４） ０．００１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１８ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０２ 【０１９０】 【化４５】 【０１９１】 【化４６】【０１９２】 【化４７】【０１９３】 【化４８】【０１９４】 【化４９】【０１９５】 【化５０】【０１９６】 【化５１】【０１９７】 【化５２】【０１９８】 【化５３】 【０１９９】 【化５４】【０２００】以上のようにして作製した試料００１に対
して第一層を以下に示すＢＬ−Ａ〜ＢＬ−Ｅに、第五層
の組成を以下示すＲＬ−Ａ〜ＲＬ−Ｋに示すように変更
を行った。これらの第一層と第五層を表２に示すよう組
み合わせた試料１０１〜１１６を作製した。 【０２０１】第一層 青感光性乳剤層の組成変更内容 【０２０２】 ＢＬ−Ａ： 塩臭沃化銀乳剤Ａ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ａ−１と小サイ ズ乳剤Ａ―２との３：７混合物（銀モル比）。） ０．２４ ゼラチン １．２０ イエローカプラー（比較イエローカプラーＹ１） ０．５３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．２０ 【０２０３】 ＢＬ−Ｂ： 塩臭沃化銀乳剤Ａ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ａ−１と小サイ ズ乳剤Ａ―２との３：７混合物（銀モル比）。） ０．１５ ゼラチン ０．８７ イエローカプラー（例示化合物（３）） ０．３０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．２０ 【０２０４】ＢＬ−Ｃ：ＢＬ−Ｂにおいてイエローカプ
ラーを等モルの例示化合物（２４）に変更した。 ＢＬ−Ｄ：ＢＬ−Ｂにおいてイエローカプラーを等モル
の例示化合物（３１）に変更した。 ＢＬ−Ｅ：ＢＬ−Ｂにおいてイエローカプラーを等モル
の例示化合物（３６）に変更した。 【０２０５】第五層 赤感光性乳剤層の組成変更内容 【０２０６】 ＲＬ−Ａ 塩臭沃化銀乳剤Ｅ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｅ−１と小サイ ズ乳剤Ｅ−２との５：５混合物（銀モル比）。） ０．１７ ゼラチン １．３０ シアンカプラー（比較シアンカプラーＣ１） ０．３０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２０） ０．０１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 【０２０７】ＲＬ−Ｂ ＲＬ−Ａにおいて塩臭沃化銀乳剤Ｅを０．０８ｇ／ｍ2
に変更し、シアンカプラーを例示化合物（ＣＣ−５０）
０．１５ｇ／ｍ2に変更した。 ＲＬ−Ｃ：ＲＬ−Ｂにおいてシアンカプラーを等モルの
例示化合物（ＣＣ−５７）に変更した。 ＲＬ−Ｄ：ＲＬ−Ｂにおいてシアンカプラーを等モルの
例示化合物（ＣＣ−５６）に変更した。 ＲＬ−Ｅ：ＲＬ−Ｂにおいてシアンカプラーを等モルの
例示化合物（ＣＣ−４７）に変更した。 【０２０８】ＲＬ−Ｆ：ＲＬ−Ｂにおいてシアンカプラ
ーを等モルの例示化合物（ＣＣ−１０）に変更した。 ＲＬ−Ｇ：ＲＬ−Ａにおいて塩臭沃化銀乳剤Ｅを０．１
０ｇ／ｍ2に変更し、シアンカプラーを例示化合物（Ｃ
Ｃ−５０）０．１０ｇ／ｍ2、（ＥｘＣ−３）０．０４
ｇ／ｍ2、（ＥｘＣ−４）０．０１ｇ／ｍ2に変更した。 ＲＬ−Ｈ：ＲＬ−Ｇにおいて（ＣＣ−５０）のシアンカ
プラーを等モルの例示化合物（ＣＣ−５７）に変更し
た。 ＲＬ−Ｉ：ＲＬ−Ｇにおいて（ＣＣ−５０）のシアンカ
プラーを等モルの例示化合物（ＣＣ−５６）に変更し
た。 ＲＬ−Ｊ：ＲＬ−Ｇにおいて（ＣＣ−５０）のシアンカ
プラーを等モルの例示化合物（ＣＣ−４７）に変更し
た。 ＲＬ−Ｋ：ＲＬ−Ｇにおいて（ＣＣ−５０）のシアンカ
プラーを等モルの例示化合物（ＣＣ−１０）に変更し
た。 【０２０９】 【化５５】【０２１０】上記の感光材料１１３を１２７ｍｍ幅のロ
ール状に加工し、富士写真フイルム（株）製ミニラボプ
リンタープロセッサー ＰＰ３５０（商品名）を用いて
感光材料に平均濃度のネガティブフイルムから像様露光
を行い、下記処理工程にて使用した発色現像補充液の容
量が発色現像タンク容量の２倍となるまで連続処理（ラ
ンニングテスト）を行った。処理液組成と工程時間の異
なる以下の２つの処理を行い感光材料を評価した。 【０２１１】処理工程Ａ 以下のランニング処理液を用いた処理を処理Ａとした。 【０２１２】 処理工程 温度 時間 補充量* 発色現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ｍＬ 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ｍＬ リンス１ ３８．０℃ ２０秒 − リンス２ ３８．０℃ ２０秒 − リンス３ ＊＊ ３８．０℃ ２０秒 − リンス４ ＊＊ ３８．０℃ ２０秒 １２１ｍＬ 乾燥 ８０℃ （注） ＊ 感光材料１ｍ2あたりの補充量 ＊＊ 富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄ（商品 名）をリンス３に装着し、リンス３からリンス液を取り出してポンプにより逆浸 透モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水はリンス４に供給し 、濃縮液はリンス３に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３００ｍＬ ／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。リンス は１から４への４タンク向流方式とした。 【０２１３】各処理液の組成は以下の通りである。 ［発色現像液］ ［タンク液］ 〔補充液〕 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ 蛍光増白剤（ＦＬ−１） ２．２ｇ ５．１ｇ 蛍光増白剤（ＦＬ−２） ０．３５ｇ １．７５ｇ トリイソプロパノールアミン ８．８ｇ ８．８ｇ ポリエチレングリコール（平均分子量３００） １０．０ｇ １０．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１０ｇ ０．２０ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５０ｇ ０.５０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １４．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル ）アニリン・３／２硫酸塩・モノハイドレード ４．８ｇ １４．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整） １０．１５ 【０２１４】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／Ｌ） １０７ｍＬ ２１４ｍＬ ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ エチレンジアミン４酢酸鉄（III）アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整） ６．５ ６．５ 【０２１５】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃） ６．５ ６．５ 【０２１６】処理工程Ｂ 試料１１３を１２７ｍｍ幅のロール状に加工し、処理時
間、処理温度を変えられるように富士写真フイルム
（株）製ミニラボプリンタープロセッサー ＰＰ３５０
（商品名）を改造した実験処理装置を用いて感光材料に
平均濃度のネガティブフイルムから像様露光を行い、下
記処理工程にて使用した発色現像補充液の容量が発色現
像タンク容量の２倍となるまで連続処理（ランニングテ
スト）を行った。このランニング処理液を用いた処理を
処理Ｂとした。 【０２１７】 処理工程 温度 時間 補充量* 発色現像 ４５．０℃ １７秒 ４５ｍＬ 漂白定着 ４０．０℃ ２０秒 ３５ｍＬ リンス１ ４０．０℃ ８秒 − リンス２ ４０．０℃ ８秒 − リンス３ ＊＊ ４０．０℃ ８秒 − リンス４ ＊＊ ３８．０℃ ８秒 １２１ｍＬ 乾燥 ８０℃ １５秒 （注） ＊ 感光材料１ｍ2あたりの補充量 ＊＊ 富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄ（商品 名）をリンス３に装着し、リンス３からリンス液を取り出してポンプにより逆浸 透モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水はリンス４に供給し 、濃縮液はリンス３に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３００ｍＬ ／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。リンス は１から４への４タンク向流方式とした。 【０２１８】各処理液の組成は以下の通りである。 ［発色現像液］ ［タンク液］ 〔補充液〕 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ 蛍光増白剤（ＦＬ−３） ４．０ｇ ８．０ｇ 残色低減剤（ＳＲ−１） ３．０ｇ ５．５ｇ トリイソプロパノールアミン ８．８ｇ ８．８ｇ ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム １０．０ｇ １０．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１０ｇ ０．１０ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５０ｇ ０．５０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １４．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル ）アニリン・３／２硫酸塩・モノハイドレード ７．０ｇ １９．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整） １０．２５ １２．６ 【０２１９】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／Ｌ） １０７ｍＬ ２１４ｍＬ コハク酸 ２９．５ｇ ５９．０ｇ エチレンジアミン４酢酸鉄（III）アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ 硝酸（６７％） １７．５ｇ ３５．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整） ６．００ ６．００ 【０２２０】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃） ６．５ ６．５ 【０２２１】 【化５６】【０２２２】試料１０１〜１１６は各写真構成層塗布液
を塗布し感光材料とした後２５℃、相対湿度５５％の条
件に１０日保存の後に以下の評価を行った。 【０２２３】（評価１ 色再現性）各試料に対して３色
分解の露光を与え、上記処理工程Ａで発色現像処理を行
い、イエロー、マゼンタ、及びシアンのそれぞれ単色発
色試料を得た。光源としては半導体レーザー光を用い６
８８ｎｍの光源（Ｒ光）、半導体レーザーにＳＨＧを組
み合わせることで５３２ｎｍの光源（Ｇ光）、４７３ｎ
ｍの光源（Ｂ光）を得た。Ｒ光の光量を外部変調器を用
いて変調し、回転多面体に反射させて、走査方向に対し
て直行して移動する試料に走査露光した。この走査露光
は４００ｄｐｉで行い、１画素当たりの平均露光時間は
８×１０-8秒であった。半導体レーザーは温度による光
量変化を抑えるために、ペルチェ素子を用いて温度を一
定にした。得られた試料を用い特開２００１−１９４７
５５号に記載（段落番号００１４〜００１９および実施
例１）の方法に準じて再現できるＬａｂ空間の体積を算
出した。Ｄ５０の光源下、Ｄｍａｘ＝２．２とし、各試
料間でＬ*が５０以上の空間の体積の試料１０１に対す
る相対値（百分率）を算出した。 【０２２４】（評価２ 迅速処理時の処理安定性）各試
料に評価１の露光装置を用い、処理工程Ａにおいてグレ
イの階調を与える様に露光条件を決定した。該露光を与
えた試料を処理工程Ｂにおいて搬送速度を１．２倍にし
て現像処理を行った。処理工程Ａにおいて濃度２．０を
与える露光部の処理工程Ｂでの濃度を測定し、処理工程
Ａに対する処理工程Ｂのイエローとシアンの濃度変化
（△Ｂ、△Ｒ）を算出した。 【０２２５】（評価３ 脱銀）各試料を色温度４８００
度の白色光で５００ＣＭＳの露光を与えた。露光後の試
料を処理工程Ｂの処理液で漂白定着の時間を１２秒に短
縮して処理を行った。処理済の試料の残存銀量を蛍光Ｘ
線で定量した。 【０２２６】（評価４ 残色）各試料を未露光状態で処
理工程Ｂの搬送速度を１．４倍にして処理を行った。処
理済の試料をＸ−ｒｉｔｅ３１０濃度測定計（Ｘ−ｒｉ
ｔｅ Ｃｏｍｐａｎｙ製）を用いてステータスＡでイエ
ロー濃度を測定した。各試料は大過剰の４０℃のイオン
交換水を用いて５分間追加水洗した後に再度濃度測定を
行った。追加水洗前後でのイエロー濃度変化△Ｙを算出
し残色の程度を評価した。 【０２２７】評価結果を表２に示す。 【０２２８】 【表２】【０２２９】表２の結果から、本発明に用いられるイエ
ローカプラーと本発明に用いられるシアンカプラーを併
用すると色再現性に優れ、かつ脱銀性、残色、迅速処理
時の安定性のいずれにも優れることが分かった。 【０２３０】［実施例２］実施例１の試料１０１〜１１
６において第一層と第五層の配置を逆転した試料２０１
〜２１６を作製した。実施例１に準じての評価を行った
結果、特に本発明に用いられるシアンカプラーを使用し
た試料でグレイ処理時のイエローおよびマゼンタ発色濃
度の向上が認められた。また、評価１〜評価４の結果も
実施例１と同様に本発明に用いられるイエローカプラー
と本発明に用いられるシアンカプラーを併用すると色再
現性に優れ、かつ脱銀性、残色、迅速処理時の安定性の
いずれにも優れることが分かった。 【０２３１】［実施例３］実施例１及び２の試料の第三
層のマゼンタカプラーを以下の様に変更した試料を作成
した。実施例１及び２に準じて評価を行った結果、本発
明に従えば色再現性と迅速処理性に優れるハロゲン化銀
カラー写真感光材料が得られることが分かった。 【０２３２】第三層 緑感光性乳剤層の組成変更内容 【０２３３】ＧＬ−Ａ：実施例１の第三層においてマゼ
ンタカプラーを１．５倍モルのマゼンタカプラーＭ１に
変更した。 ＧＬ−Ｂ：実施例１の第三層においてマゼンタカプラー
を１．５倍モルのマゼンタカプラーＭ２に変更した。 【０２３４】 【化５７】【０２３５】［実施例４］実施例１においてハロゲン化
銀乳剤を以下の様に変更した試料を作成し、実施例１に
準じた評価を行った。その結果、本発明に従えば色再現
性と迅速処理性に優れるハロゲン化銀カラー写真感光材
料が得られることが分かった。 第一層：（乳剤Ｂ−Ｈ）と（乳剤Ｂ−Ｌ）の４対６の混
合物（銀モル比） 第三層：（乳剤Ｇ−Ｈ）と（乳剤Ｇ−Ｌ）の５対５の混
合物（銀モル比） 第五層：（乳剤Ｒ−Ｈ）と（乳剤Ｒ−Ｌ）の６対４の混
合物（銀モル比） 【０２３６】（乳剤Ｂ−Ｈの調製）攪拌したゼラチン水
溶液中に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合
する定法で、球相当径０．５５μｍ、変動係数１０％の
立方体高塩化銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が
８０％の時点から９０％の時点にかけて、臭化カリウム
（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり３モル％）お
よびＫ4［Ｒｕ(ＣＮ)6］を添加した。硝酸銀の添加が９
０％終了した時点で沃化カリウム（出来上がりのハロゲ
ン化銀１モルあたり０．３モル％）を添加した。更に硝
酸銀の添加が９２％の時点から９８％の時点にかけて、
Ｋ2［Ｉｒ(５−メチルチアゾール)Ｃｌ5］およびＫ
2［Ｉｒ(Ｈ2Ｏ)Ｃｌ5］を添加した。得られた乳剤に脱
塩処理を施した後、ゼラチンを加え再分散した。この乳
剤にチオスルフォン酸ナトリウムと下記増感色素Ａおよ
び下記増感色素Ｂを添加し、硫黄増感剤としてチオ硫酸
ナトリウム５水和物と金増感剤としてビス（１，４，５
−トリメチル−１，２，４−トリアゾリウム−３−チオ
ラート）オーレート（Ｉ）テトラフルオロボレートを用
い最適になるように熟成した。更に１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾールおよび１−（５−メチルウレイ
ドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを添加し
た。このようにして得られた乳剤を、乳剤Ｂ−Ｈとし
た。 【０２３７】（乳剤Ｂ−Ｌの調製）乳剤Ｂ−Ｈとは、硝
酸銀と塩化ナトリウムの添加速度のみを変えて、球相当
径０．４５μｍ、変動係数１０％の立方体高塩化銀乳剤
を調製した。得られた乳剤を、乳剤Ｂ−Ｌとした。 【０２３８】 【化５８】【０２３９】（乳剤Ｇ−Ｈの調製）攪拌したゼラチン水
溶液中に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合
する定法で、球相当径０．３５μｍ、変動係数１０％の
立方体高塩化銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が
８０％の時点から９０％の時点にかけて、Ｋ4［Ｒｕ(Ｃ
Ｎ)6］を添加した。硝酸銀の添加が８０％の時点から１
００％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上がりのハ
ロゲン化銀１モルあたり４モル％）を添加した。硝酸銀
の添加が９０％終了した時点で沃化カリウム（出来上が
りのハロゲン化銀１モルあたり０．２モル％）を添加し
た。硝酸銀の添加が９２％の時点から９５％の時点にか
けて、Ｋ2［Ｉｒ(５−メチルチアゾール)Ｃｌ5］を添加
した。更に硝酸銀の添加が９２％の時点から９８％の時
点にかけて、Ｋ2［Ｉｒ(Ｈ2Ｏ)Ｃｌ5］を添加した。得
られた乳剤に脱塩処理を施した後、ゼラチンを加え再分
散した。この乳剤にチオスルフォン酸ナトリウムを添加
し、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナトリウム５水和物と金
増感剤としてビス（１，４，５−トリメチル−１，２，
４−トリアゾリウム−３−チオラート）オーレート
（Ｉ）テトラフルオロボレートを用い最適になるように
熟成した。更に下記増感色素Ｄ、１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール、１−（５−メチルウレイドフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾールおよび臭化カリウ
ムを添加した。このようにして得られた乳剤を、乳剤Ｇ
−Ｈとした。 【０２４０】（乳剤Ｇ−Ｌの調製）乳剤Ｇ−Ｈとは、硝
酸銀と塩化ナトリウムの添加速度のみを変えて、球相当
径０．２８μｍ、変動係数１０％の立方体高塩化銀乳剤
を調製した。得られた乳剤を、乳剤Ｇ−Ｌとした。 【０２４１】 【化５９】 【０２４２】（乳剤Ｒ−Ｈの調製）攪拌したゼラチン水
溶液中に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合
する定法で、球相当径０．３５μｍ、変動係数１０％の
立方体高塩化銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が
８０％の時点から９０％の時点にかけて、Ｋ4［Ｒｕ(Ｃ
Ｎ)6］を添加した。硝酸銀の添加が８０％の時点から１
００％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上がりのハ
ロゲン化銀１モルあたり４．３モル％）を添加した。硝
酸銀の添加が９０％終了した時点で沃化カリウム（出来
上がりのハロゲン化銀１モルあたり０．１５モル％）を
添加した。硝酸銀の添加が９２％の時点から９５％の時
点にかけて、Ｋ2［Ｉｒ(５−メチルチアゾール)Ｃｌ5］
を添加した。更に硝酸銀の添加が９２％の時点から９８
％の時点にかけて、Ｋ2［Ｉｒ(Ｈ2Ｏ)Ｃｌ5］を添加し
た。得られた乳剤に脱塩処理を施した後、ゼラチンを加
え再分散した。この乳剤にチオスルフォン酸ナトリウム
を添加し、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナトリウム５水和
物と金増感剤としてビス（１，４，５−トリメチル−
１，２，４−トリアゾリウム−３−チオラート）オーレ
ート（Ｉ）テトラフルオロボレートを用い最適になるよ
うに熟成した。更に下記増感色素Ｈ、１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール、１−（５−メチルウレイド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール、下記化合物
Ｉおよび臭化カリウムを添加した。このようにして得ら
れた乳剤を、乳剤Ｒ−Ｈとした。 【０２４３】（乳剤Ｒ−Ｌの調製）乳剤Ｒ−Ｈとは、硝
酸銀と塩化ナトリウムの添加速度のみを変えて、球相当
径０．２８μｍ、変動係数１０％の立方体高塩化銀乳剤
を調製した。得られた乳剤を、乳剤Ｒ−Ｌとした。 【０２４４】 【化６０】 【０２４５】[実施例５]実施例１〜４で作製した試料を
以下に示す装置を用いて走査露光を与え、実施例１〜４
に準じた評価を行ったところ、本発明の構成の試料を用
いると色再現性及び迅速処理性に優れるという本発明の
効果が特に顕著に得られることが分かった。デジタルミ
ニラボ フロンティア３３０（商品名、富士写真フイル
ム社製）、Ｌａｍｂｄａ １３０（商品名、Ｄｕｒｓｔ
社製）、ＬＩＧＨＴＪＥＴ ５０００（商品名、Ｇｒｅ
ｔａｇ社製）。 【０２４６】［実施例６］特開２００１−１４２１８１
号の実施例１に記載の試料１０９において、以下の１）
および２）の変更を行った試料を作製した。１）第１５
層、第１６層および第１７層の組成を下記のように変更
した。２）第４層、第５層および第６層はいずれも該実
施例１の試料１０１において、該試料で使用されている
Ｃ−１、Ｃ−２をそれぞれモル比で５０％のみ本発明に
用いられる例示化合物ＣＣ−５０に置き換えた。すなわ
ち、Ｃ−１（特開２００１−１４２１８１号の実施例１
に記載の化合物）および本発明に用いられるＣＣ−５０
の混合物（第４層と第５層に使用した）、Ｃ−２（特開
２００１−１４２１８１号の実施例１に記載の化合物）
および本発明に用いられるＣＣ−５０の混合物（第６層
に使用した）に置き換えた。 【０２４７】 第１５層（低感度青感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀量 ０．１１ 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀量 ０．１５ ゼラチン ０．８０ イエローカプラー（本発明に用いられる例示化合物（４３）） ０．３０ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ ０．０１ 高沸点有機溶媒（トリクレジルホスフェート） ０．０５ 【０２４８】 第１６層（中感度青感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀量 ０．１５ 沃臭化銀乳剤Ｏ 銀量 ０．１５ ゼラチン ０．７６ イエローカプラー（本発明に用いられる例示化合物（４３）） ０．３４ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ ０．００２ 高沸点有機溶媒（トリクレジルホスフェート） ０．０６ 【０２４９】 第１７層（高感度青感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｏ 銀量 ０．１５ 沃臭化銀乳剤Ｐ 銀量 ０．１５ ゼラチン １．１０ イエローカプラー（本発明に用いられる例示化合物（４３）） ０．９２ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ ０．００５ 化合物Ｃｐｄ−Ｑ ０．２０ 高沸点有機溶媒（トリクレジルホスフェート） ０．１７ 【０２５０】なお、沃臭化銀乳剤Ｌ〜Ｐ、化合物Ｃｐｄ
−Ｍ、ＮおよびＱは特開２００１−１４２１８１号の実
施例１に記載のものである。このようにして得られた試
料を用いて特開２００１−１４２１８１号の実施例１に
記載の方法で露光および現像処理（現像処理Ａ）し、本
発明の効果を確認した。 【０２５１】 【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、色再現性に優れ、さらに迅速処理性にも優れる。
写真感光材料に関するものであり、特に色再現性、迅速
処理性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。 【０００２】 【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は、安価に安
定した品質で高画質の画像を提供する材料として今日ま
で広く用いられてきているが、ユーザーの高画質化、品
質安定化、高生産性化への要求はますます高まってい
る。高画質化の要求に対しては、白色度、色再現性、鮮
鋭性等の改良が求められており、品質安定化の要求に対
しては、感光材料の製造安定性、未露光状態での経時保
存での安定性、現像処理時の性能安定性の改良が必要と
されている。また、生産性の向上に対しては処理の迅速
化が強く求められている。 【０００３】カラーペーパーやカラーリバーサル等の直
接鑑賞用に用いられる写真感光材料においては、特に色
再現性が重要である。色再現性の改良には、第一には、
色素形成カプラー（以下、単にカプラーともいう）と現
像主薬の酸化体とのカップリング反応により形成される
色素自身が不要吸収が少なく吸収特性に優れることが必
要である。また、それに加えて、増感色素やイラジエー
ション防止染料などの残色が少ないこと、かぶりが少な
いことなどが重要である。また、形成色素の色再現性を
十分に発揮するには、現像処理時の安定性が重要であ
る。特に生産性向上の観点からは、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料のハロゲン化銀乳剤量の削減、感光材料の
薄層化を実現できる技術が求められていた。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、本発明の目的は、色再現性に
優れるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にあり、また、更には迅速処理性に優れるハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにある。 【０００５】本発明者らは鋭意検討の結果、以下のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料によって本発明の目的が達
成されることを見出した。 （１）支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、及びシア
ン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少なくとも一
層ずつ有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であっ
て、下記一般式（Ｉ）で表されるイエロー色素形成カプ
ラーの少なくとも一種と下記一般式（ＣＣ−Ｉ）で表さ
れるシアンカプラーの少なくとも一種とを含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【０００６】 【化３】 【０００７】式中、Ｑは−Ｎ＝Ｃ−Ｎ（Ｒ１）−ととも
に５〜７員環を形成する非金属原子群を表す。Ｒ１は置
換基を表す。Ｒ２は置換基を表す。ｍは０以上５以下の
整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ２はそれぞれ同
じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成し
てもよい。Ｘは水素原子または現像主薬酸化体とのカッ
プリング反応により離脱可能な基を表す。 【０００８】 【化４】 【０００９】一般式（ＣＣ−Ｉ）中、Ｇaは−Ｃ
（Ｒ23）＝もしくは−Ｎ＝を表し、Ｇaが−Ｎ＝を表す
ときＧbは−Ｃ（Ｒ23）＝を表し、Ｇaが−Ｃ（Ｒ23）＝
を表すときＧ bは−Ｎ＝を表す。Ｒ21及びＲ22は、各々
独立にハメットの置換基定数σp値が０．２０以上１．
０以下の電子吸引性基を表す。Ｒ23は置換基を表す。Ｙ
は、水素原子または現像主薬酸化体とのカップリング反
応により離脱可能な基を表す。 （２）前記一般式（Ｉ）においてＱが−Ｃ（−Ｒ１１）
＝Ｃ（−Ｒ１２）− ＳＯ2−もしくは−Ｃ（−Ｒ１１）
＝Ｃ（−Ｒ１２）− ＣＯ−で表される基（Ｒ１１、Ｒ
１２は互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−とともに５〜７員環を
形成する基、もしくはそれぞれ独立に水素原子または置
換基）であることを特徴とする（１）項に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。 （３）前記一般式（Ｉ）においてＱが−Ｃ（−Ｒ１１）
＝Ｃ（−Ｒ１２）− ＳＯ2−で表される基（Ｒ１１、Ｒ
１２は互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−とともに５〜７員環を
形成する基、もしくはそれぞれ独立に水素原子または置
換基）であることを特徴とする（１）項に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。 （４）前記一般式（Ｉ）で表されるイエロー色素形成カ
プラーが一般式（II）で表されるイエロー色素形成カプ
ラーであることを特徴とする（１）項に記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料。 【００１０】 【化５】 【００１１】式中、Ｒ１は置換基を表す。Ｒ２は置換基
を表す。ｍは０以上５以下の整数を表す。ｍが２以上の
とき複数のＲ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
く、互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ３は置換基
を表す。ｎは０以上４以下の整数を表す。ｎが２以上の
とき複数のＲ３はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
く、互いに結合して環を形成してもよい。Ｘは水素原子
または現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱
可能な基を表す。 （５）前記一般式（II）で表される色素形成カプラーに
おいて、Ｒ１が置換または無置換のアルキル基であるこ
とを特徴とする（４）項に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。 【００１２】 【発明の実施の形態】以下に本発明をより詳細に説明す
る。 （色素形成カプラー）本発明に使用される一般式（Ｉ）
で表される化合物（本明細書では色素形成カプラーとも
称す）を詳細に説明する。 【００１３】 【化６】 【００１４】式中、Ｒ１は水素原子以外の置換基を表
す。この置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アル
キル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含
む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロア
ルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボ
キシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオ
キシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アルキルアミノ
基、アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカル
ボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ
基、スルホンアミド基（アルキルまたはアリールスルホ
ニルアミノ基）、メルカプト基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スル
ホ基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、アルキ
ルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、アリールまたはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホ
スフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、
ホスフィニルアミノ基、シリル基が挙げられる。 【００１５】なお、上述の置換基はさらに置換基で置換
されていてもよく、該置換基としては上述の基が挙げら
れる。 【００１６】好ましくはＲ１は、置換もしくは無置換の
アルキル基である。Ｒ１の総炭素数は１以上６０以下が
好ましく、６以上５０以下がより好ましく、１１以上４
０以下がさらに好ましく１６以上３０以下が最も好まし
い。Ｒ１が置換アルキル基である場合の置換基としては
前述のＲ１の置換基として挙げた例が挙げられる。ま
た、Ｒ１のアルキル基自身の炭素数は１〜４０が好まし
く、３〜３６がより好ましく、さらに好ましくは８〜３
０である。この好ましい順は特に、Ｑには依存しない
が、特に以下に述べるＱが−Ｃ（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ
１２）− ＣＯ−で表される基の場合に好ましい。 【００１７】好ましくはＲ１は、炭素数１１以上の無置
換アルキル基、もしくは２位、３位あるいは４位にアル
コキシ基またはアリールオキシ基が置換したアルキル基
であり、さらに好ましくは、炭素数１６以上の無置換ア
ルキル基、もしくは３位にアルコキシ基またはアリール
オキシ基が置換したアルキル基であり、最も好ましくは
Ｃ16Ｈ33基、Ｃ18Ｈ37基、３−ラウリルオキシプロピル
基、もしくは３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル基である。 【００１８】一般式（Ｉ）においてＱは−Ｎ＝Ｃ−Ｎ
（Ｒ１）−とともに５〜７員環を形成する非金属原子群
を表す。好ましくは形成される５〜７員環は置換もしく
は無置換、単環もしくは縮合環のヘテロ環であり、より
好ましくは、環構成原子が炭素原子、窒素原子および硫
黄原子から選択される。さらに好ましくはＱは−Ｃ（−
Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ１２）− ＳＯ2−、もしくは−Ｃ
（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ１２）− ＣＯ−で表される基
を表す（本発明においてこれらの基の表記はこれらの基
で表される基の結合の向きを制限するものではない）。
このうち好ましくは、Ｑは−Ｃ（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ
１２）− ＳＯ2−で表される基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２
は互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−とともに５〜７員環を形成
する基、もしくはそれぞれ独立に水素原子または置換基
を表す。形成される５員〜７員の環は飽和または不飽和
環であり、該環は脂環、芳香環、ヘテロ環であってもよ
く、例えば、ベンゼン環、フラン環、チオフェン環、シ
クロペンタン環、シクロヘキサン環が挙げられる。また
置換基としては前述のＲ１の置換基として挙げた例が挙
げられる。 【００１９】これらの各置換基や複数の置換基が互いに
結合して形成した環は、更に置換基（前述のＲ１の置換
基として例示した基が挙げられる）で置換されてもよ
い。 【００２０】一般式（Ｉ）において、Ｒ２は水素原子以
外の置換基を表す。この置換基の例としては前述のＲ１
の置換基の例として挙げたものが挙げられる。好ましく
はＲ２はハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、
臭素原子）、アルキル基（例えばメチル、イソプロピ
ル）、アリール基（たとえばフェニル、ナフチル）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ、イソプロピルオキシ）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ）、アシルオキシ
基（例えばアセチルオキシ）、アミノ基（例えばジメチ
ルアミノ、モルホリノ）、アシルアミノ基（例えばアセ
トアミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミド）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル）、アリールオキシ
カルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）、カルバ
モイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−
ジエチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えばＮ
−メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモ
イル）、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル）、アリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニ
ル）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ドデシルチ
オ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチル
チオ）、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基である。
なおＲ２が−ＣＯＮＨ−基に対してオルト位にある場
合、好ましくはハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキル基、アルキルチオ基、アリールチオ
基である。本発明においては少なくとも１つのＲ２が−
ＣＯＮＨ−基に対してオルト位にある場合が好ましい。 【００２１】一般式（Ｉ）において、ｍは０以上５以下
の整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ２はそれぞれ
同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成
してもよい。ｍは好ましくは０〜３であり、０〜２がよ
り好ましく、１〜２がさらに好ましく、２である場合が
最も好ましい。 【００２２】一般式（Ｉ）においてＸは水素原子または
現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な
基を表す。Ｘが現像主薬酸化体とのカップリング反応に
より離脱可能な基である場合の例としては窒素原子で離
脱する基、酸素原子で離脱する基、イオウ原子で離脱す
る基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）など
が挙げられる。窒素原子で離脱する基としては、ヘテロ
環基（好ましくは５〜７員の置換もしくは無置換、飽和
もしくは不飽和、芳香族（本明細書では４ｎ＋２個の環
状共役電子を有するものを意味する）もしくは非芳香
族、単環もしくは縮合環のヘテロ環基であり、より好ま
しくは、環構成原子が炭素原子、窒素原子および硫黄原
子から選択され、かつ窒素原子、酸素原子および硫黄原
子のいずれかのヘテロ原子を少なくとも一個有する５も
しくは６員のヘテロ環基）であり、例えばスクシンイミ
ド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミ
ド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４
−トリアゾール、テトラゾール、インドール、ベンゾピ
ラゾール、ベンツイミダゾール、ベンゾトリアゾール、
イミダゾリン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，
４−ジオン、チアゾリジン−２−オン、ベンツイミダゾ
リン−２−オン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベン
ゾチアゾリン−２−オン、２−ピロリン−５−オン、２
−イミダゾリン−５−オン、インドリン−２，３−ジオ
ン、２，６−ジオキシプリンパラバン酸、１，２，４−
トリアゾリジン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−
ピリドン、２−ピリミドン、６−ピリダゾン、２−ピラ
ゾン、２−アミノ−１，３，４−チアゾリジン−４−オ
ン）、カルボナミド基（例えばアセタミド、トリフルオ
ロアセタミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、アリールアゾ
基（例えばフェニルアゾ、ナフチルアゾ）、カルバモイ
ルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルアミノ）な
どが挙げられる。 【００２３】窒素原子で離脱する基のうち、好ましいも
のはヘテロ環基であり、さらに好ましいものは、環構成
原子として窒素原子を１、２、３または４個有する芳香
族ヘテロ環基、または下記一般式（Ｌ）で表されるヘテ
ロ環基である。 【００２４】 【化７】 【００２５】式中、Ｌは−ＮＣ（＝Ｏ）−と共に５〜６
員環の含窒素ヘテロ環を形成する残基を表す。これらの
例示は上記ヘテロ環基の説明の中で挙げており、これら
が更に好ましい。なかでも、Ｌは５員環の含窒素ヘテロ
環を形成する残基が好ましい。 【００２６】酸素原子で離脱する基としては、アリール
オキシ基（例えばフェノキシ、１−ナフトキシ）、ヘテ
ロ環オキシ基（例えばピリジルオキシ、ピラゾリルオキ
シ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイル
オキシ）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ドデシルオ
キシ）、カルバモイルオキシ基（例えばＮ，Ｎ−ジエチ
ルカルバモイルオキシ、モルホリノカルバモイルオキ
シ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェ
ノキシカルボニルオキシ）、アルコキシカルボニルオキ
シ基（例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカル
ボニルオキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（例えば
メタンスルホニルオキシ）、アリールスルホニルオキシ
基（例えばベンゼンスルホニルオキシ、トルエンスルホ
ニルオキシ）などが挙げられる。酸素原子で離脱する基
のうち、好ましいものはアリールオキシ基、アシルオキ
シ基、ヘテロ環オキシ基である。 【００２７】イオウ原子で離脱する基としては、アリー
ルチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、ヘテ
ロ環チオ基（例えばテトラゾリルチオ、１，３，４−チ
アジアゾリルチオ、１，３，４−オキサゾリルチオ、ベ
ンツイミダゾリルチオ）、アルキルチオ基（例えばメチ
ルチオ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ）、アルキル
スルフィニル基（例えばメタンスルフィニル）、アリー
ルスルフィニル基（例えばベンゼンスルフィニル）、ア
リールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、ア
ルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）などが
挙げられる。イオウ原子で離脱する基のうち、好ましい
ものはアリールチオ基、ヘテロ環チオ基であり、ヘテロ
環チオ基がより好ましい。 【００２８】Ｘは置換基により置換されていてもよく、
Ｘを置換する置換基の例としては前述のＲ１の置換基の
例として挙げたものが挙げられる。Ｘは、現像主薬の酸
化体とのカップリング反応により離脱する基が好まし
く、このような離脱基の中でも、好ましくは窒素原子で
離脱する基、酸素原子で離脱する基、イオウ原子で離脱
する基であり、より好ましくは窒素原子で離脱する基で
あり、更に好ましくは、窒素原子で離脱する基で述べた
好ましい基の順に好ましい。Ｘの好ましい基をさらに説
明すると、窒素原子で離脱する基が好ましいが、窒素原
子を少なくとも２個（好ましくは２個）有する芳香族ヘ
テロ環基（好ましくは５員環の芳香族ヘテロ環基で、置
換基を有してもよいピラゾール基など）または前記一般
式（Ｌ）で表される基が特に好ましい。 【００２９】またＸは写真性有用基であってもよい。こ
の写真性有用基としては、現像抑制剤、脱銀促進剤、レ
ドックス化合物、色素、カプラー等、あるいはこれらの
前駆体が挙げられる。なお、本発明においては、好まし
くは上記のような写真性有用基でない方が好ましい。 【００３０】カプラーを感光材料中で不動化するため
に、Ｑ、Ｒ１、Ｘ、あるいはＲ２の少なくとも１つは置
換基を含めた総炭素数が８以上５０以下であることが好
ましく、より好ましくは総炭素数が１０以上４０以下で
ある。 【００３１】本発明に使用される一般式（Ｉ）で表され
る化合物のうち、好ましい化合物を下記一般式（II）で
表すことができる。以下に本発明に使用される一般式
（II）で表される化合物（本明細書では色素形成カプラ
ーとも称す）を詳細に説明する。 【００３２】 【化８】 【００３３】一般式（II）において、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、
Ｘは一般式（Ｉ）において述べたものと同じものを表
し、好ましい範囲も同様である。 【００３４】一般式（II）において、Ｒ３は置換基を表
す。この置換基の例としては前述のＲ１の置換基の例と
して挙げたものが挙げられる。好ましくはＲ３はハロゲ
ン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ア
ルキル基（例えばメチル、イソプロピル）、アリール基
（たとえばフェニル、ナフチル）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ、イソプロピルオキシ）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセチ
ルオキシ）、アミノ基（例えばジメチルアミノ、モルホ
リノ）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド）、スル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド）、アルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例
えばフェノキシカルボニル）、カルバモイル基（例え
ば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバ
モイル）、スルファモイル基（例えばＮ−メチルスルフ
ァモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、アルキ
ルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）、アリール
スルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、シアノ
基、カルボキシル基、スルホ基である。ｎは０以上４以
下の整数を表す。ｎが２以上のとき複数のＲ３はそれぞ
れ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形
成してもよい。 【００３５】本発明において一般式（Ｉ）もしくは一般
式（II）で表されるカプラーのうち、好ましい具体例を
以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なおカップリング位の水素原子（Ｘが置換する炭素
原子上の水素原子）が、カップリング位に結合したＣ＝
Ｎ部の窒素原子（環構成している、Ｒ１が結合していな
い窒素原子）上に移動した互変異性体も本発明に含まれ
ることとする。 【００３６】 【化９】 【００３７】 【化１０】【００３８】 【化１１】 【００３９】 【化１２】【００４０】 【化１３】【００４１】 【化１４】【００４２】 【化１５】 【００４３】 【化１６】【００４４】 【化１７】 【００４５】 【化１８】【００４６】なお、以降の説明において、以上に示され
た例示化合物（色素形成カプラーとも称す）を引用する
場合、それぞれの例示化合物に付された括弧書きの番号
（ｘ）を用いて、「カプラー（ｘ）」と表示することと
する。 【００４７】以下に上記一般式（Ｉ）もしくは一般式
（II）で表される化合物の具体的な合成例を示す。 【００４８】合成例１：カプラー（１）の合成 カプラー（１）は、下記に示すルートにより合成した。 【００４９】 【化１９】【００５０】４０％メチルアミン水溶液３８．８ｇとア
セトニトリル２００ｍｌの溶液に、氷冷下オルトニトロ
ベンゼンスルホニルクロライド４４．３ｇを少量ずつ撹
拌しながら添加した。系の温度を室温まで昇温させ、さ
らに１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、
有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸
エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して２８．６ｇの化
合物（Ａ−１）を得た。 【００５１】還元鉄４４．８ｇ、塩化アンモニウム４．
５ｇをイソプロパノール２７０ｍｌ、水４５ｍｌに分散
し、1時間加熱還流した。これに化合物（Ａ−１）２
５．９ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに１時
間加熱還流した後、セライトを通して吸引ろ過した。濾
液に酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩
水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、溶媒を減圧留去し、化合物（Ａ−２）の油状物２
１．５ｇを得た。 【００５２】化合物（Ａ−２）１８．９ｇ、イミノエー
テル（Ａ−０）の塩酸塩３９．１ｇ、エチルアルコール
２００ｍｌの溶液を加熱還流下１日撹拌した。更にイミ
ノエーテルの塩酸塩１９．２ｇを加え加熱還流下さらに
1日撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層
を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチ
ル、ヘキサン混合溶媒から晶析して２１．０ｇの化合物
（Ａ−３）を得た。 【００５３】化合物（Ａ−３）５．６ｇ、２−メトキシ
−５−テトラデシルオキシカルボニルアニリン７．２
ｇ、ｍ−ジクロルベンゼン２０ｍｌの溶液を加熱還流下
６時間撹拌した。冷却後ヘキサンを加えて晶析して８．
８ｇの化合物（Ａ−４）を得た。 【００５４】化合物（Ａ−４）５．４ｇの塩化メチレン
１１０ｍｌの溶液に、氷冷下、臭素０．４５ｍｌの塩化
メチレン溶液１０mlを滴下した。室温にて３０分撹拌し
た後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和
食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶
媒を減圧留去し、化合物（Ａ−５）の粗製物を得た。 【００５５】５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４
−ジオン３．５ｇ、トリエチルアミン３．８ｍｌをＮ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド１１０ｍｌに溶解し、これに
室温下、先に合成した化合物（Ａ−５）の粗製物すべて
をアセトニトリル２５ｍｌに溶解したものを１０分間で
滴下し、室温にて２時間撹拌した。酢酸エチル、水を加
えて分液し、有機層を０．１規定水酸化カリウム水溶
液、希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残留物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより、アセトン、ヘキ
サン混合溶媒を溶離液として用いて精製し、酢酸エチ
ル、ヘキサン混合溶媒から晶析してカプラー（１）４．
７ｇを得た。 【００５６】合成例２：カプラー（３）の合成 カプラー（３）は、下記に示すルートにより合成した。 【００５７】 【化２０】 【００５８】３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピルアミン４３８ｇ、トリエチルアミン２１０
ｍｌ、アセトニトリル１ｌの溶液に、氷冷下オルトニト
ロベンゼンスルホニルクロライド３３３ｇを少量ずつ撹
拌しながら添加した。系の温度を室温まで昇温させ、さ
らに１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、
有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸
エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して５８８ｇの化合
物（Ｂ−１）を得た。 【００５９】還元鉄８４．０ｇ、塩化アンモニウム８．
４ｇをイソプロパノール５４０ｍｌ、水９０ｍｌに分散
し、1時間加熱還流した。これに化合物（Ｂ−１）１１
９ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに２時間加
熱還流した後、セライトを通して吸引ろ過した。濾液に
酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水で
洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶
媒を減圧留去し、化合物（Ｂ−２）の油状物１１１ｇを
得た。 【００６０】化合物（Ｂ−２）１１１ｇ、イミノエーテ
ル（Ａ−０）の塩酸塩６８．４ｇ、エチルアルコール１
５０ｍｌの溶液を加熱還流下１時間撹拌した。更にイミ
ノエーテルの塩酸塩４．９ｇを加え加熱還流下さらに３
０分撹拌した。冷却後吸引濾過し、濾液にｐ−キシレン
１００ｍｌを加え、エタノールを留去しながら４時間加
熱還流した。反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにより、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒を溶離液と
して用いて精製し、メタノールから晶析して９３．１ｇ
の化合物（Ｂ−３）を得た。 【００６１】化合物（Ｂ−３）４０．７ｇ、２−メトキ
シアニリン１８．５ｇ、ｐ−キシレン１０ｍｌの溶液を
加熱還流下６時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分
液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残留
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、酢酸
エチル、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製
し、油状の化合物（Ｂ−４）３７．７ｇを得た。 【００６２】化合物（Ｂ−４）２４．８ｇの塩化メチレ
ン４００ｍｌの溶液に、氷冷下、臭素２．１ｍｌの塩化
メチレン溶液３５ｍｌを滴下した。氷冷下３０分撹拌し
た後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和
食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶
媒を減圧留去し、化合物（Ｂ−５）の粗製物を得た。 【００６３】５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４
−ジオン１５．５ｇ、トリエチルアミン１６．８ｍｌを
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２００ｍｌに溶解し、こ
れに室温下、先に合成した化合物（Ｂ−５）の粗製物す
べてをアセトニトリル４０ｍｌに溶解したものを１０分
間で滴下し、４０℃まで昇温して３０分撹拌した。酢酸
エチル、水を加えて分液し、有機層を０．１規定水酸化
カリウム水溶液、希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有
機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去
した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
より、アセトン、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用い
て精製し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して
カプラー（３）２３．４ｇを得た。 【００６４】次に一般式（ＣＣ−Ｉ）で表されるカプラ
ーについて説明する。 【００６５】 【化２１】 【００６６】一般式（ＣＣ−Ｉ）中、Ｇaは−Ｃ
（Ｒ13）＝もしくは−Ｎ＝を表し、Ｇaが−Ｎ＝を表す
ときＧbは−Ｃ（Ｒ23）＝を表し、Ｇaが−Ｃ（Ｒ23）＝
を表すときＧ bは−Ｎ＝を表す。Ｒ21及びＲ22はいずれ
もハメットの置換基定数σp値が０．２０以上１．０以
下の電子吸引性基であるが、Ｒ21とＲ22のσp値の和が
０．６５以上である事が望ましい。本発明に使用される
カプラーはこのような強い電子吸引性基の導入によりシ
アンカプラーとして優れた性能を有するものである。Ｒ
21とＲ22のσp値の和としては、好ましくは０．７０以
上であり、上限としては１．８程度である。 【００６７】本発明においてＲ21及びＲ22はハメットの
置換基定数σp値（以下、単にσp値という）が０．２０
以上１．０以下の電子吸引性基である。好ましくは、σ
p値が０．３０以上０．８以下の電子吸引性基である。
ハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置
換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年にL. P.
Hammett により提唱された経験則であるが、これは今日
広く妥当性が認められている。ハメット則によりもとめ
られた置換基定数にはσp値とσm値があり、これらの値
は多くの一般的な成書に記載あるが、例えば、Ｊ．Ａ．
Dean編「Lange's Handbook of Chemistry」第１２版、
１９７９年（McGraw−Hill)や「化学の領域増刊」、１
２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南江堂）Chemic
al Reviews,９１巻、１６５頁〜１９５頁、１９９１年
に詳しい。本発明においてＲ21及びＲ22はハメットの置
換基定数σp値により規定されるが、これらの成書に記
載の文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという
意味ではなくその値が文献未知であってもハメット則に
基づいて測定した場合にその範囲内に含まれる限り包含
されることは勿論である。 【００６８】σp値が０．２０以上１．０以下の電子吸
引性基であるＲ21及びＲ22の具体例としては、アシル
基、アシルオキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、
ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ
基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル
基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチ
オ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカル
ボニル基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換さ
れたアルキル基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で
置換されたアルコキシ基、少なくとも２つ以上のハロゲ
ン原子で置換されたアリールオキシ基、少なくとも２つ
以上のハロゲン原子で置換されたアルキルアミノ基、少
なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキル
チオ基、σp０．２０以上の他の電子吸引性基で置換さ
れたアリール基、複素環基、塩素原子、臭素原子、アゾ
基、又はセレノシアネート基があげられる。これらの置
換基のうち更に置換基を有することが可能な基は、後述
するＲ23で挙げるような置換基を更に有してもよい。 【００６９】尚、脂肪族オキシカルボニル基は、その脂
肪族部位が直鎖状、分枝鎖状または環状でもよく、飽和
でも不飽和結合を含んでいてもよい脂肪族部位であり、
脂肪族オキシカルボニル基は、アルコキシカルボニル、
シクロアルコキシカルボニル、アルケニルオキシカルボ
ニル、アルキニルオキシカルボニル、シクロアルケニル
オキシカルボニル等を含むものである。 【００７０】代表的なσp値が０．２以上１．０以下の
電子吸引性基のσp値を挙げると、臭素原子（０．２
３）、塩素原子（０．２３）、シアノ基（０．６６）、
ニトロ基（０．７８）、トリフルオロメチル基（０．５
４）、トリブロモメチル基（０．２９）、トリクロロメ
チル基（０．３３）、カルボキシル基（０．４５）、ア
セチル基（０．５０）、ベンゾイル基（０．４３）、ア
セチルオキシ基（０．３１）、トリフルオロメタンスル
ホニル基（０．９２）、メタンスルホニル基（０．７
２）、ベンゼンスルホニル基（０．７０）、メタンスル
フィニル基（０．４９）、カルバモイル基（０．３
６）、メトキシカルボニル基（０．４５）、エトキシカ
ルボニル基（０．４５）、フェノキシカルボニル基
（０．４４）、ピラゾリル基（０．３７）、メタンスル
ホニルオキシ基（０．３６）、ジメトキシホスホリル基
（０．６０）、スルファモイル基（０．５７）などであ
る。 【００７１】Ｒ21として好ましくはシアノ基、脂肪族オ
キシカルボニル基（炭素数２〜３６の直鎖または分岐鎖
アルコキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル
基、アルケニルオキシカルボニル基、アルキニルオキシ
カルボニル基、シクロアルコキシカルボニル基、シクロ
アルケニルオキシカルボニル基であり、例えば、メトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル、ドデシルオキシカ
ルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、２−エチル
ヘキシロキシカルボニル、ｓｅｃ−ブチルオキシカルボ
ニル、オレイルオキシカルボニル、ベンジルオキシカル
ボニル、プロパギルオキシカルボニル、シクロペンチル
オキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオ
キシカルボニル）、ジアルキルホスホノ基（炭素数２〜
３６のジアルキルホスホノ基であり、例えば、ジエチル
ホスホノ、ジメチルホスホノ）、アルキルもしくはアリ
ールスルホニル基（炭素数１〜３６のアルキルまたはア
リールスルホニル基であり、例えばメタンスルホニル
基、ブタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−
トルエンスルホニル基）、フッ素化アルキル基（炭素数
１〜３６のフッ素化アルキル基であり、例えばトリフロ
ロメチル）を表わす。Ｒ21として特に好ましくはシアノ
基、脂肪族オキシカルボニル基、フッ素化アルキル基で
あり、シアノ基が最も好ましい。 【００７２】Ｒ22として好ましくは、Ｒ21で挙げたよう
な脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基（炭素数
１〜３６のカルバモイル基であり、例えば、ジフェニル
カルバモイル、ジオクチルカルバモイル）、スルファモ
イル基（炭素数１〜３６のスルファモイル基であり、例
えば、ジメチルスルファモイル、ジブチルスルファモイ
ル）、Ｒ21で挙げたようなジアルキルホスホノ基、ジア
リールホスホノ基（炭素数１２〜５０のジアリールホス
ホノ基であり、例えばジフェニルホスホノ、ジ（ｐ−ト
ルイル）ホスホノ）を表わす。Ｒ22として特に好ましく
は、下記一般式で表わされる、脂肪族オキシカルボニル
基である。 【００７３】 【化２２】 【００７４】式中、Ｒ1’、Ｒ2’は、各々独立に脂肪族
基を表わし、例えば炭素数１〜３６の、直鎖または分岐
鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳し
くは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、トリデシ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシルを表わす。
Ｒ3’、Ｒ4’、Ｒ5’は、各々独立に水素原子又は、脂
肪族基を表わす。脂肪族基としては、先にＲ1’、Ｒ2’
で挙げた基が挙げられる。Ｒ3’、Ｒ4’、Ｒ5’は好ま
しくは水素原子である。 【００７５】Ｗは、５〜８員環を形成するのに必要な、
非金属原子群を表わし、この環は置換されていてもよい
し、飽和環であっても不飽和結合を有していてもよい。
好ましい非金属原子としては、窒素原子、酸素原子、イ
オウ原子又は炭素原子が挙げられ、更に好ましくは、炭
素原子である。 【００７６】Ｗで形成される環としては、例えばシクロ
ペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シ
クロオクタン環、シクロヘキセン環、ピペラジン環、オ
キサン環、チアン環等が挙げられ、これらの環は、後述
するＲ23で表わされるような置換基で置換されていても
よい。 【００７７】Ｗで形成される環として好ましくは置換さ
れてもよいシクロヘキサン環であり、特に好ましくは、
４位が炭素数１〜３６のアルキル基（後述のＲ23で表わ
されるような置換基で置換されていてもよい）で置換さ
れたシクロヘキサン環である。 【００７８】Ｒ23は置換基を表す。Ｒ23で表される置換
基の例としては、アルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、アダマン
チル、１−メチルシクロプロピル、ｔ−オクチル、シク
ロヘキシル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３−
ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−｛２−
〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキ
シ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−エトキ
シトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、
３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピルな
ど）、アラルキル基（例えば、ベンジル、４−メトキシ
ベンジル、２−メトキシベンジルなど）、アリール基
（例えばフェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テトラデカンアミドフェ
ニルなど）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエトキシ、２
−メタンスルホニルエトキシ、２−フェノキシエトキシ
など）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、２−メ
チルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニト
ロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェ
ノキシ、３−メトキシカルバモイルフェノキシ）、アミ
ノ基（アニリノ基を含む；例えば、メチルアミノ、エチ
ルアミノ、アニリノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、ｔ−ブチルアミノ、２−メトキシアニリノ、３−ア
セチルアミノアニリノ、シクロヘキシルアミノなど）、
アシルアミノ基（例えばアセトアミド、ベンズアミド、
テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド、２−｛４−（４
−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ｝デカン
アミド）、 【００７９】ウレイド基（例えばフェニルウレイド、メ
チルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、アルキル
チオ基（例えばメチルチオ、オクチルチオ、テトラデシ
ルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシプ
ロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピ
ルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、２−
ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタ
デシルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４
−テトラデカンアミドフェニルチオ）、アルコキシカル
ボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ、テ
トラデシルオキシカルボニルアミノ）、カルバモイルオ
キシ基（例えばＮ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フ
ェニルカルバモイルオキシ）、複素環チオ基（例えば２
−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−
１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチ
オ）が挙げられる。 【００８０】Ｒ23として好ましくは、脂肪族基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、ア
シルアミノ基、アリールチオ基、アルキルチオ基、ウレ
イド基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイル
オキシ基、複素環チオ基から選ばれる置換基が好まし
く、これらはさらに置換基（以下に示すＲ23の置換基）
を有していても良い。Ｒ23は、さらに好ましくは、脂肪
族基（好ましくはアルキル基、アラルキル基）、アリー
ル基、アルコキシ基またはアシルアミノ基あり、これら
はＲ23で挙げた置換基でさらに置換されていてもよい。 【００８１】Ｙは、水素原子若しくは、現像主薬酸化体
とのカップリング反応により離脱可能な基を表わす。 【００８２】好ましいＹは、水素原子、ハロゲン原子、
アリールオキシ基、複素環アシルオキシ基、ジアルキル
ホスホノオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アリ
ールスルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ
基又はカルバモイルオキシ基である。また、離脱基また
は離脱基から放出される化合物が更に現像主薬酸化体
（好ましくは芳香族第１級アミンカラー現像主薬酸化
体）と反応する性質を有しているものも好ましい。例え
ば離脱基が非発色カプラー、ハイドロキノン誘導体、ア
ミノフェノール誘導体、スルホンアミドフェノール誘導
体などが挙げられる。 【００８３】一般式（ＣＣ−Ｉ）で表されるカプラー
は、Ｒ22またはＲ23の基が一般式（ＣＣ−Ｉ）で表され
るカプラー残基を含有していて二量体以上の多量体を形
成していたり、Ｒ22又はＲ23の基が高分子鎖を含有して
いて単重合体若しくは共重合体を形成していてもよい。
高分子鎖を含有している単重合体若しくは共重合体とは
一般式（ＣＣ−Ｉ）で表されるカプラー残基を有する付
加重合体エチレン型不飽和化合物の単独もしくは共重合
体が典型例である。この場合、一般式（ＣＣ−Ｉ）で表
されるカプラー残基を有するシアン発色繰り返し単位は
重合体中に１種類以上含有されていてもよく、共重合成
分としてアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、
マレイン酸エステル類の如き現像主薬酸化体とカップリ
ングしない非発色性のエチレン型モノマーの１種または
１種以上を含む共重合体であってもよい。 【００８４】以下に一般式（ＣＣ−Ｉ）のカプラーの具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 【００８５】 【化２３】 【００８６】 【化２４】【００８７】 【化２５】【００８８】 【化２６】【００８９】 【化２７】【００９０】 【化２８】【００９１】 【化２９】【００９２】 【化３０】【００９３】 【化３１】【００９４】 【化３２】【００９５】 【化３３】【００９６】 【化３４】【００９７】 【化３５】【００９８】 【化３６】【００９９】 【化３７】【０１００】一般式（ＣＣ−１）で表されるカプラー
は、公知の方法、例えばＪ．Ｃ．Ｓ．，１９６１年、第
５１８頁、 Ｊ．Ｃ．Ｓ．，１９６２年、第５１４９
頁、Angew. Chem.,第７２巻、第９５６頁（１９６０
年）、Berichte, 第９７巻、第３４３６頁（１９６４
年）等に記載の方法及びそれらに引用されている文献ま
たは類似の方法によって合成することができる。 【０１０１】一般式（Ｉ）、（II）または（ＣＣ−Ｉ）
のいずれかで表されるカプラーは、種々の公知分散法に
より感光材料に導入でき、高沸点有機溶媒（必要に応じ
て低沸点溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化
分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分散法が
好ましい。 【０１０２】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。また、ポリマー分散法のひとつとしてのラテック
ス分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例
は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第
（ＯＬＳ）２，５４１，２７４号、同第２，５４１，２
３０号、特公昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第
０２９１０４号などに記載されており、また有機溶媒可
溶性ポリマーによる分散についてはＰＣＴ国際公開第Ｗ
Ｏ８８／００７２３号明細書に記載されている。 【０１０３】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点溶媒としては、フタール酸エステル類（例え
ば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−
ジエチルプロピル）フタレート）、リン酸またはホスホ
ン酸のエステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、
トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェー
ト、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオ
クチルブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフ
ェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリ
ドデシルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニ
ルホスフェート）、クエン酸エステル類（例えばクエン
酸トリブチル、クエン酸トリヘキシル）、安息香酸エス
テル類（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエート、
２，４−ジクロロベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド）、アルコール
類またはフェノール類（例えば、イソステアリルアルコ
ール，２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール）、脂
肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキシエチル、
コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデカン酸２−
ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエチルアゼレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルトシレ
ート）、アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−
２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、塩
素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％のパラフ
ィン類）、トリメシン酸エステル類（例えば、トリメシ
ン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピル
ナフタレン、フェノール類（例えば、２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−アミルフェノール、４−ドデシルオキシフェノー
ル、４−ドデシルオキシカルボニルフェノール、４−
（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）フェノー
ル）、カルボン酸類（例えば、２−（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオクタンデ
カン酸）、アルキルリン酸類（例えば、ジ−（２−エチ
ルヘキシル）リン酸、ジフェニルリン酸）等が挙げられ
る。また、上記高沸点溶媒以外に、例えば特開平６−２
５８８０３号に記載の化合物を高沸点溶媒として用いる
ことも好ましい。 【０１０４】これらのうち、リン酸エステル類が好まし
く、またそれと併せてアルコール類またはフェノール類
を使用することも好ましい。 【０１０５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
て、前記一般式（Ｉ）、（II）または（ＣＣ−Ｉ）のい
ずれかで表されるカプラーに対して併用する高沸点有機
溶媒の量の比は、質量比で０から２．０が好ましく、よ
り好ましくは０から１．０であり、特に０から０．５が
好ましい。 【０１０６】また、補助溶媒としては沸点が３０℃以上
約１６０℃以下の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸
ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメ
チルホルムアミド）を併用してもよい。 【０１０７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
て、前記一般式（Ｉ）、（II）または（ＣＣ−Ｉ）のい
ずれかで表されるカプラーの感光材料中の含有量は、好
ましくは１ｍ2あたり０．０１ｇ〜１０ｇ、より好まし
くは１ｍ2あたり０．１ｇ〜２ｇであり、同一感光性乳
剤層中のハロゲン化銀１モルあたり、好ましくは１×１
０-3モル〜１モルが適当であり、より好ましくは２×１
０-3モル〜３×１０-1モルである。 【０１０８】以下に、本発明のハロゲン化銀カラー写真
感光材料（以下、単に「感光材料」という場合がある）
について詳細に説明する。 【０１０９】本発明においてハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、支持体上に、イエロー色素形成カプラーを含
有するハロゲン化銀乳剤層と、マゼンタ色素形成カプラ
ーを含有するハロゲン化銀乳剤層と、シアン色素形成カ
プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層とをそれぞれ少な
くとも一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料が好
ましく用いられる。本発明において、前記イエロー色素
形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層はイエロー
発色層として、前記マゼンタ色素形成カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層はマゼンタ発色層として及び前記
シアン色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層
はシアン発色層として機能する。該イエロー発色層、マ
ゼンタ発色層及びシアン発色層に各々含有されるハロゲ
ン化銀乳剤は、相互に異なる波長領域の光（例えば、青
色領域、緑色領域及び赤色領域の光）に対して、感光性
を有しているのが好ましい。 【０１１０】本発明の感光材料は、前記イエロー発色
層、マゼンタ発色層及びシアン発色層以外にも、所望に
より後述する親水性コロイド層、アンチハレーション
層、中間層及び着色層を有していてもよい。 【０１１１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム、カラー反転印画紙、カラー印画紙、映画用カラ
ーネガ、映画用カラーポジ、ディスプレイ感光材料、カ
ラープルーフ（特にデジタルカラープルーフ）感光材料
等に用いることができる。 【０１１２】本発明においては、直接鑑賞用に用いられ
る感光材料、カラー印画紙（カラーペーパー）、ディス
プレイ感光材料、カラープルーフ、カラー反転フイルム
（カラーリバーサル）、カラー反転印画紙、映画用カラ
ーポジで好ましく適用される。なかでも、カラー印画紙
やカラー反転フイルムが好ましい。本発明が、カラーペ
ーパーに適用される場合は、特開平１１−７１０９号に
記載の感光材料等が好ましく、特に該特開平１１−７１
０９号の段落番号００７１〜００８７の記載は本明細書
の一部としてそのまま取り込まれる。本発明が、カラー
ネガフイルムに適用される場合は、特開平１１−３０５
３９６号の明細書の段落番号０１１５〜０２１７の記載
が好ましく適用され、本明細書の一部として取り込まれ
る。本発明が、カラー反転フイルムに適用される場合
は、特開２００１−１４２１８１号に記載の感光材料に
好ましく、該明細書の段落番号０１６４〜０１８８の記
載および特開平１１−８４６０１号の明細書の段落番号
００１８〜００２１の記載が好ましく適用され、本明細
書の一部として取り込まれる。 【０１１３】以下に本発明に好ましく用いられるハロゲ
ン化銀感光材料に関して詳細に述べる。本発明に用いら
れるハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀粒子は、好まし
くは実質的に｛１００｝面を持つ立方体または１４面体
の結晶粒子（これらは粒子頂点が丸みを帯び、さらに高
次の面を有していてもよい）または８面体の結晶粒子、
または全投影面積の５０％以上が｛１００｝面または
｛１１１｝面からなるアスペクト比２以上の平板状粒子
が好ましい。アスペクト比とは、投影面積に相当する円
の直径を粒子の厚さで割った値である。本発明では、立
方体または｛１００｝面を主平面とする平板状粒子また
は｛１１１｝面を主平面とする平板状粒子が好ましく適
用される。 【０１１４】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩（沃）臭化銀乳剤等
が用いられるが、迅速処理性の観点からは、塩化銀含有
率が９０モル％以上の塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、ま
たは塩臭沃化銀乳剤が好ましく、更に塩化銀含有率が９
８モル％以上の塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、または塩
臭沃化銀乳剤が好ましい。このようなハロゲン化銀乳剤
の中でも、ハロゲン化銀粒子のシェル部分に、全銀モル
あたり０．０１〜０．５０モル％、より好ましくは０．
０５〜０．４０モル％の沃塩化銀相を有するものも高感
度が得られ、高照度露光適性に優れるため好ましい。ま
た、ハロゲン化銀粒子の表面に全銀モルあたり０．２〜
５モル％、より好ましくは０．５〜３モル％の臭化銀局
在相を有するものが、高感度が得られ、しかも写真性能
の安定化が図れることから特に好ましい。 【０１１５】本発明における乳剤は、沃化銀を含有する
ことがこのましい。沃化物イオンの導入は、沃化物塩の
溶液を単独で添加させるか、或いは銀塩溶液と高塩化物
塩溶液の添加と併せて沃化物塩溶液を添加しても良い。
後者の場合は、沃化物塩溶液と高塩化物塩溶液を別々
に、またはヨウ化物塩と高塩化物塩の混合溶液として添
加しても良い。沃化物塩は、アルカリもしくはアルカリ
土類沃化物塩のような溶解性塩の形で添加する。或いは
米国特許第５，３８９，５０８号明細書に記載される有
機分子から沃化物イオンを開裂させることで沃化物を導
入することもできる。また別の沃化物イオン源として、
微小沃化銀粒子を用いることもできる。 【０１１６】沃化物塩溶液の添加は、粒子形成の一時期
に集中して行っても良く、またある一定期間かけて行っ
ても良い。高塩化物乳剤への沃化物イオンの導入位置
は、高感度で低被りな乳剤を得る上で制限される。沃化
物イオンの導入は、乳剤粒子のより内部に行うほど感度
の増加が小さい。故に沃化物塩溶液の添加は、粒子体積
の５０％より外側が好ましく、より好ましくは７０％よ
り外側から、最も好ましくは８０％より外側から行うの
が良い。また沃化物塩溶液の添加は、好ましくは粒子体
積の９８％より内側で、最も好ましくは９６％より内側
で終了するのが良い。沃化物塩溶液の添加は、粒子表面
から少し内側で終了することで、より高感度で低被りな
乳剤を得ることができる。 【０１１７】粒子内の深さ方向への沃化物イオン濃度の
分布は、エッチング/ＴＯＦ−ＳＩＭＳ（Ｔｉｍｅ ｏ
ｆ Ｆｌｉｇｈｔ − Ｓｅｃｏｎｄａｒｙ Ｉｏｎ
Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）法により、例え
ばＰｈｉ Ｅｖａｎｓ社製ＴＲＩＦＴII型ＴＯＦ−ＳＩ
ＭＳ（商品名）を用いて測定できる。ＴＯＦ−ＳＩＭＳ
法については、具体的には日本表面科学会編「表面分析
技術選書 二次イオン質量分析法」丸善株式会社（１９９
９年発行）に記載されている。エッチング/ＴＯＦ−Ｓ
ＩＭＳ法で乳剤粒子を解析すると、沃化物塩溶液の添加
を粒子の内側で終了しても、粒子表面に向けて沃化物イ
オンがしみ出していることが分析できる。本発明におけ
る乳剤が沃化銀を含有する場合、エッチング／ＴＯＦ−
ＳＩＭＳ法による分析で、沃化物イオンは粒子表面で濃
度極大を有し、内側に向けて沃化物イオン濃度が減衰し
ていることが好ましい。 【０１１８】本発明の感光材料中の乳剤は、臭化銀局在
層を有することが好ましい。本発明における乳剤が臭化
銀局在相を含有する場合、臭化銀含有率が少なくとも１
０モル％以上の臭化銀局在相を粒子表面にエピタキシャ
ル成長させてつくることが好ましい。また、表層近傍に
臭化銀含有率１モル％以上の最外層シェル部を有するこ
とが好ましい。臭化銀局在相の臭化銀含有率は、１〜８
０モル％の範囲が好ましく、５〜７０モル％の範囲が最
も好ましい。臭化銀局在相は、本発明におけるハロゲン
化銀粒子を構成する全銀量の０．１〜３０モル％の銀か
ら構成されていることが好ましく、０．３〜２０モル％
の銀から構成されていることが更に好ましい。臭化銀局
在相中には、イリジウムイオン等のVIII族金属錯イオン
を含有させることが好ましい。これらの化合物の添加量
は目的に応じて広範囲にわたるが、ハロゲン化銀１モル
に対して１０-9〜１０-2モルが好ましい。 【０１１９】本発明においては、ハロゲン化銀粒子を形
成及び/または成長させる過程で遷移金属イオンを添加
し、ハロゲン化銀粒子の内部及び/または表面に金属イ
オンを組み込むことが好ましい。用いる金属イオンとし
ては遷移金属イオンが好ましく、なかでも、鉄、ルテニ
ウム、イリジウム、オスミウム、鉛、カドミウム、また
は、亜鉛であることが好ましい。さらにこれらの金属イ
オンは配位子を伴い６配位八面体型錯体として用いるこ
とがより好ましい。無機化合物を配位子として用いる場
合には、シアン化物イオン、ハロゲン化物イオン、チオ
シアン、水酸化物イオン、過酸化物イオン、アジ化物イ
オン、亜硝酸イオン、水、アンモニア、ニトロシルイオ
ン、または、チオニトロシルイオンを用いることが好ま
しく、上記の鉄、ルテニウム、イリジウム、オスミウ
ム、鉛、カドミウム、または、亜鉛のいずれの金属イオ
ンに配位させて用いることも好ましく、複数種の配位子
を１つの錯体分子中に用いることも好ましい。 【０１２０】この中で本発明におけるハロゲン化銀乳剤
には、高照度相反則不軌改良の目的で、少なくとも一つ
の有機配位子を持つイリジウムイオンを持つことが特に
好ましい。配位子として有機化合物を用いる場合、他の
遷移金属の場合にも共通であるが、好ましい有機化合物
としては主鎖の炭素数が５以下の鎖状化合物および／ま
たは５員環あるいは６員環の複素環化合物を挙げること
が出来る。さらに好ましい有機化合物は分子内に窒素原
子、リン原子、酸素原子、または、硫黄原子を金属への
配位原子として有する化合物であり、最も好ましくはフ
ラン、チオフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、
チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、ピラゾー
ル、トリアゾール、フラザン、ピラン、ピリジン、ピリ
ダジン、ピリミジン、ピラジンであり、さらにこれらの
化合物を基本骨格としそれらに置換基を導入した化合物
もまた好ましい。特にこれらの中で、イリジウムイオン
に好ましい配位子は、チアゾール配意子の中でも５−メ
チルチアゾールが特に好ましく用いられる。 【０１２１】金属イオンと配位子の組み合わせとして好
ましくは、鉄イオン及びルテニウムイオンとシアン化物
イオンの組み合わせが挙げられる。これらの化合物にお
いてシアン化物イオンは中心金属である鉄またはルテニ
ウムへの配位数のうち過半数を占めることが好ましく、
残りの配位部位はチオシアン、アンモニア、水、ニトロ
シルイオン、ジメチルスルホキシド、ピリジン、ピラジ
ン、または、４，４’−ビピリジンで占められることが
好ましい。最も好ましくは中心金属の６つの配位部位が
全てシアン化物イオンで占められ、ヘキサシアノ鉄錯体
またはヘキサシアノルテニウム錯体を形成することであ
る。これらシアン化物イオンを配位子とする錯体は粒子
形成中に銀１モル当たり１×１０-8モル〜１×１０-2モ
ル添加することが好ましく、１×１０-6モル〜５×１０
-4モル添加することが最も好ましい。 【０１２２】またイリジウムイオンは、有機配位子だけ
でなく、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオ
ン、ヨウ化物イオン、中でも塩化物イオンまたは臭化物
イオンを用いることが好ましい。イリジウム錯体として
は、前述の有機配位子をもつもの以外に、以下の具体的
化合物を用いることが出来る。［ＩｒＣｌ6］3-、［Ｉ
ｒＣｌ6］2-、［ＩｒＣｌ5（Ｈ2Ｏ）］2-、［ＩｒＣｌ 5
（Ｈ2Ｏ）］-、［ＩｒＣｌ4（Ｈ2Ｏ）2］-、［ＩｒＣｌ
4（Ｈ2Ｏ）2］0、［ＩｒＣｌ3（Ｈ2Ｏ）3］0、［ＩｒＣ
ｌ3（Ｈ2Ｏ）3］+、［ＩｒＢｒ6］3-、［ＩｒＢ
ｒ6］2-、［ＩｒＢｒ5（Ｈ2Ｏ）］2-、［ＩｒＢｒ5（Ｈ
2Ｏ）］-、［ＩｒＢｒ 4（Ｈ2Ｏ）2］-、［ＩｒＢｒ
4（Ｈ2Ｏ）2］0、［ＩｒＢｒ3（Ｈ2Ｏ）3］0および［Ｉ
ｒＢｒ3（Ｈ2Ｏ）3］+である。 【０１２３】これらのイリジウム錯体は粒子形成中に銀
１モル当たり１×１０-10モル〜１×１０-3モル添加す
ることが好ましく、１×１０-8モル〜１×１０-5モル添
加することが最も好ましい。ルテニウムおよびオスミウ
ムを中心金属とした場合にはニトロシルイオン、チオニ
トロシルイオン、または水分子と塩化物イオンを配位子
として共に用いることも好ましい。より好ましくはペン
タクロロニトロシル錯体、ペンタクロロチオニトロシル
錯体、または、ペンタクロロアクア錯体を形成すること
であり、ヘキサクロロ錯体を形成することも好ましい。
これらの錯体は粒子形成中に銀１モル当たり１×１０
-10モル〜１×１０-6モル添加することが好ましく、よ
り好ましくは１×１０-9モル〜１×１０-6モル添加する
ことである。 【０１２４】本発明において上記の錯体は、ハロゲン化
銀粒子形成時に反応溶液中に直接添加するか、ハロゲン
化銀粒子を形成するためのハロゲン化物水溶液中、ある
いはそれ以外の溶液中に添加し、粒子形成反応溶液に添
加することにより、ハロゲン化銀粒子内に組み込むこと
が好ましい。さらにこれらの方法を組み合わせてハロゲ
ン化銀粒子内へ含有させることも好ましい。 【０１２５】これらの錯体をハロゲン化銀粒子に組み込
む場合、粒子内部に均一に存在させることも好ましい
が、特開平４−２０８９３６号、同２−１２５２４５
号、同３−１８８４３７号各公報に開示されている様
に、粒子表面層のみに存在させることも好ましく、粒子
内部のみに錯体を存在させ粒子表面には錯体を含有しな
い層を付加することも好ましい。また、米国特許第５，
２５２，４５１号および同第５，２５６，５３０号明細
書に開示されているように、錯体を粒子内に組み込んだ
微粒子で物理熟成して粒子表面相を改質することも好ま
しい。さらに、これらの方法を組み合わせて用いること
も出来、複数種の錯体を１つのハロゲン化銀粒子内に組
み込んでもよい。上記の錯体を含有させる位置のハロゲ
ン組成には特に制限はなく、塩化銀層、塩臭化銀層、臭
化銀層、沃塩化銀層、沃臭化銀層に何れに錯体を含有さ
せることも好ましい。 【０１２６】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．０１μｍ〜２μｍが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。 【０１２７】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号
に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チ
アトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも
一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。 【０１２８】また、本発明において、ハロゲン化銀乳剤
の保存性を高めるため、特開平１１−１０９５７６号に
記載のヒドロキサム酸誘導体、特開平１１−３２７０９
４号に記載のカルボニル基に隣接して、両端がアミノ基
もしくはヒドロキシル基が置換した二重結合を有す環状
ケトン類（特に一般式（Ｓ１）で表されるもので、段落
番号００３６〜００７１は本明細書に取り込むことがで
きる。）、特開平１１−１４３０１１号に記載のスルホ
置換のカテコールやハイドロキノン類（例えば、４，５
−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン酸、２，
５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゼンジスルホン酸、
３，４−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，３−ジ
ヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，５−ジヒドロキシ
ベンゼンスルホン酸、３，４，５−トリヒドロキシベン
ゼンスルホン酸およびこれらの塩など）、特開平１１−
１０２０４５号の一般式（Ｉ）〜（III）のいずれかで
表される水溶性還元剤は本発明においても好ましく使用
される。 【０１２９】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、Ｆ.Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ著 Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ
ｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ ｄｙｅｓ
ａｎｄ ｒｅｌａｔｅｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（Ｊｏ
ｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ ［Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ，Ｌｏｎｄｏｎ］社刊１９６４年）に記載されている
ものを挙げることができる。具体的な化合物の例ならび
に分光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公
報の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく
用いられる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化
銀乳剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−
１２３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸
着の強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好まし
い。 【０１３０】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０-6モル〜１．０×１０-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０-6モル〜５．０×１０-3
モルの範囲である。 【０１３１】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、通常
化学増感を施される。化学増感法については、不安定硫
黄化合物の添加に代表される硫黄増感、金増感に代表さ
れる貴金属増感、あるいは還元増感等を単独もしくは併
用して用いることができる。化学増感に用いられる化合
物については、特開昭６２−２１５２７２号の第１８頁
右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いら
れる。このうち、特に、金増感を施したものであること
が好ましい。金増感を施すことにより、レーザー光等に
よって走査露光したときの写真性能の変動を更に小さく
することができるからである。 【０１３２】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に金
増感を施すには、種々の無機金化合物や無機配位子を有
する金（Ｉ）錯体及び有機配位子を有する金（Ｉ）化合
物を利用することができる。無機金化合物としては、例
えば塩化金酸もしくはその塩、無機配位子を有する金
（Ｉ）錯体としては、例えばジチオシアン酸金（Ｉ）カ
リウム等のジチオシアン酸金化合物やジチオ硫酸金
（Ｉ）３ナトリウム等のジチオ硫酸金化合物等の化合物
を用いることが好ましい。 【０１３３】有機配位子を有する金（Ｉ）化合物として
は、特開平４-２６７２４９号に記載のビス金（Ｉ）メ
ソイオン複素環類、例えば四フッ化硼酸金（Ｉ）ビス
（１，４，５−トリメチル−１，２，４−トリアゾリウ
ム−３−チオラート）、特開平１１-２１８８７０号に
記載の有機メルカプト金（Ｉ）錯体、例えばカリウムビ
ス（１−［３−（２−スルホナートベンズアミド）フェ
ニル］−５−メルカプトテトラゾールカリウム塩）オー
レート（Ｉ）５水和物、特開平４-２６８５５０号に記
載の窒素化合物アニオンが配位した金（Ｉ）化合物、例
えば、ビス（１−メチルヒダントイナート）金（Ｉ）ナ
トリウム塩四水和物、を用いることができる。また、米
国特許第３、５０３、７４９号に記載されている金
（Ｉ）チオレート化合物、特開平８-６９０７４号、特
開平８-６９０７５号、特開平９-２６９５５４号に記載
の金化合物、米国特許第５，６２０，８４１号、同第
５，９１２，１１２号、同第５，６２０，８４１号、同
第５，９３９，２４５号、同第５，９１２，１１１号に
記載の化合物も用いることができる。これらの化合物の
添加量は場合に応じて広範囲に変わり得るがハロゲン化
銀１モルあたり５×１０-7〜５×１０-3モル、好ましく
は５×１０-6〜５×１０-4モルである。 【０１３４】また、コロイド状硫化金を用いることも可
能であり、その製造方法はリサーチ・ディスクロージャ
ー（Ｒｅｓｅｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，３７１５
４）、ソリッド ステート イオニクス（Ｓｏｌｉｄ
Ｓｔａｔｅ Ｉｏｎｉｃｓ）第７９巻、６０〜６６頁、
１９９５年刊、Ｃｏｍｐｔ．Ｒｅｎｄ．Ｈｅｂｔ．Ｓｅ
ａｎｃｅｓ Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．Ｓｅｃｔ．Ｂ 第２６
３巻、１３２８頁、１９６６年刊等に記載されている。
コロイド状硫化金としてさまざまなサイズのものを利用
でき、粒径５０ｎｍ以下のものも用いることができる。
添加量は場合に応じて広範囲に変わり得るがハロゲン化
銀１モルあたり金原子として５×１０-7〜５×１０-3モ
ル、好ましくは５×１０-6〜５×１０-4モルである。本
発明においては、金増感を更に他の増感法、例えば硫黄
増感、セレン増感、テルル増感、還元増感あるいは金化
合物以外を用いた貴金属増感等と組み合わせてもよい。 【０１３５】本発明に係わる感光材料には、イラジエー
ションやハレーションを防止したり、セーフライト安全
性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記
載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール
染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。さら
に、欧州特許ＥＰ０８１９９７７号明細書に記載の染料
も本発明に好ましく添加される。これらの水溶性染料の
中には使用量を増やすと色分離やセーフライト安全性を
悪化するものもある。色分離を悪化させないで使用でき
る染料としては、特開平５−１２７３２４号、同５−１
２７３２５号、同５−２１６１８５号に記載された水溶
性染料が好ましい。 【０１３６】本発明においては、水溶性染料の代わり、
あるいは水溶性染料と併用しての処理で脱色可能な着色
層が用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層
は、乳剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロ
キノンなどの処理混色防止剤を含む中間層を介して接す
るように配置されていてもよい。この着色層は、着色さ
れた色と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体
側）に設置されることが好ましい。各原色毎に対応する
着色層を全て個々に設置することも、このうちに一部の
みを任意に選んで設置することも可能である。また複数
の原色域に対応する着色を行った着色層を設置すること
も可能である。着色層の光学反射濃度は、露光に使用す
る波長域（通常のプリンター露光においては４００ｎｍ
〜７００ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用す
る走査露光光源の波長）において最も光学濃度の高い波
長における光学濃度値が０．２以上３．０以下であるこ
とが好ましい。さらに好ましくは０．５以上２．５以
下、特に０．８以上２．０以下が好ましい。 【０１３７】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄〜８頁に記載された染料や、特開平３−７９３
１号３頁右上欄〜１１頁左下欄に記載された染料のよう
に固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含有さ
せる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染す
る方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させて層
中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記載さ
れているようなコロイド銀を使用する方法などである。
色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、たとえ
ば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性である
が、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性である微
粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４４号
の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、アニ
オン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法として
は、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載さ
れている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につい
ては米国特許第２，６８８，６０１号、同第３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。 【０１３８】本発明をカラー印画紙に適用する場合は、
イエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハ
ロゲン化銀乳剤層及びシアン発色性ハロゲン化銀乳剤層
をそれぞれ少なくとも１層ずつ有してなることが好まし
く、一般には、これらのハロゲン化銀乳剤層は支持体か
ら近い順にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼン
タ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン化
銀乳剤層である。しかしながら、これとは異なった層構
成を取っても構わない。 【０１３９】本発明の感光材料において、イエローカプ
ラーを含有するハロゲン化銀乳剤層は支持体上のいずれ
の位置に配置されてもかまわないが、該イエローカプラ
ー含有層にハロゲン化銀平板粒子を含有する場合は、マ
ゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層又はシアンカプ
ラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層よりも支
持体から離れた位置に塗設されていることが好ましい。
また、発色現像促進、脱銀促進、増感色素による残色の
低減の観点からは、イエローカプラー含有ハロゲン化銀
乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層より、支持体から最も
離れた位置に塗設されていることが好ましい。更に、Ｂ
ｌｉｘ退色の低減の観点からはシアンカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層の中央の層が
好ましく、光退色の低減の観点からはシアンカプラー含
有ハロゲン化銀乳剤層は最下層が好ましい。また、イエ
ロー、マゼンタ及びシアンのそれぞれの発色性層は２層
又は３層からなってもよい。例えば、特開平４−７５０
５５号、同９−１１４０３５号、同１０−２４６９４０
号、米国特許第５，５７６，１５９号等に記載のよう
に、ハロゲン化銀乳剤を含有しないカプラー層をハロゲ
ン化銀乳剤層に隣接して設け、発色層とすることも好ま
しい。 【０１４０】例えば写真用支持体としては、透過型支持
体や反射型支持体を用いることができる。透過型支持体
としては、セルロースナイトレートフィルムやポリエチ
レンテレフタレート、三酢酸セルロースフイルムなどの
透明フィルム、更には２，６−ナフタレンジカルボン酸
（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）とのポリエ
ステルやＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとのポリエステ
ル等に磁性層などの情報記録層を設けたものが好ましく
用いられる。本発明においては反射支持体（反射型支持
体）が好ましく、反射型支持体としては特に複数のポリ
エチレン層やポリエステル層でラミネートされ、このよ
うな耐水性樹脂層（ラミネート層）の少なくとも一層に
酸化チタン等の白色顔料を含有する反射支持体が好まし
い。 【０１４１】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）及び写真構成層（層配
置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用さ
れる処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２１
５２７２号、特開平２−３３１４４号、欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているもの、特に
欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されてい
るものが好ましく用いられる。更には、特開平５−３４
８８９号、同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３
号、同４−２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４
−３４５４８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４
号、同１−１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３
−１９４５３９号、同２−９３６４１号、欧州特許公開
第０５２０４５７Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料やその処理方法も好ましい。 【０１４２】本発明に用いられる支持体として反射型支
持体、透明支持体等が挙げられる。特に、本発明におい
ては、前記の反射型支持体やハロゲン化銀乳剤、更には
ハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオン種、
ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤又はカブリ防止剤、化学
増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感剤）、シア
ン、マゼンタ、イエローカプラー及びその乳化分散法、
色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色防止剤）、染
料（着色層）、ゼラチン種、感光材料の層構成や感光材
料の被膜ｐＨなどについては、下記表に示す公報の各箇
所に記載のものが特に好ましく適用できる。 【０１４３】 【表１】【０１４４】本発明において併用することができるシア
ン、マゼンタ及びイエローカプラーとしては、その他、
特開昭６２−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜
１２１頁左上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３
頁右上欄１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上
欄６行目〜３５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５，６６
０Ａ２号の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜
２８頁末行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３
行目〜６３頁５０行目に記載のカプラーも有用である。
また、本発明はＷＯ９８／３３７６０号の一般式（II）
及び（III）、特開平１０−２２１８２５号の一般式
（Ｄ）で表される化合物を添加してもよく、好ましい。 【０１４５】本発明に用いられるシアン色素形成カプラ
ー（単に、「シアンカプラー」という場合がある）は単
独で使用しても併用してもよく、併用してもよいシアン
色素形成カプラーとしては、フェノール系、ナフトール
系のシアンカプラーが挙げられ、例えば、特開平１０−
３３３２９７号に記載の一般式（ＡＤＦ）で表されるシ
アンカプラーが好ましい。上記以外のシアンカプラーと
しては、欧州特許ＥＰ０４８８２４８号明細書及びＥＰ
０４９１１９７Ａ１号明細書に記載のピロロアゾール型
シアンカプラー、米国特許第５，８８８，７１６号に記
載の２，５−ジアシルアミノフェノールカプラー、米国
特許第４，８７３，１８３号、同第４，９１６，０５１
号に記載の６位に電子吸引性基、水素結合基を有するピ
ラゾロアゾール型シアンカプラー、特に、特開平８−１
７１１８５号、同８−３１１３６０号、同８−３３９０
６０号に記載の６位にカルバモイル基を有するピラゾロ
アゾール型シアンカプラーも好ましい。 【０１４６】また、特開平２−３３１４４号公報に記載
のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他に、欧
州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒ
ドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体例と
して列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラーに塩
素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー
（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２
６０号公報に記載された環状活性メチレン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３、
８、３４が特に好ましい）、欧州特許ＥＰ０４５６２２
６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シアンカプ
ラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号に記載のピロロイ
ミダゾール型シアンカプラーを使用することもできる。 【０１４７】本発明に用いられるマゼンタ色素形成カプ
ラー（単に、「マゼンタカプラー」という場合がある）
としては、前記の表の公知文献に記載されたような５−
ピラゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マ
ゼンタカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定
性、発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載さ
れたような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾ
ール環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾー
ルカプラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたよ
うな分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾー
ルカプラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載された
ようなアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を
持つピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８
４９Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような
６位にアルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロ
アゾールカプラーの使用が好ましい。特に、マゼンタカ
プラーとしては特開平８−１２２９８４号に記載の一般
式（Ｍ−Ｉ）で表されるピラゾロアゾールカプラーが好
ましく、該公報の段落番号０００９〜００２６はそのま
ま本発明に適用され、本明細書の一部として取り込まれ
る。これに加えて、欧州特許第８５４３８４号、同第８
８４６４０号、特開２０００−１４７７２５号、特開２
００１−３５６４５５号等に記載の３位と６位の両方に
立体障害基を有するピラゾロアゾールカプラーも好まし
く用いられる。 【０１４８】また、本発明に用いられるイエロー色素形
成カプラー(本明細書において、単に「イエローカプラ
ー」という場合がある）は単独で使用しても他のイエロ
ー色素形成カプラーと併用しても良く、これらのイエロ
ー色素形成カプラーとしては、前記表中に記載の化合物
の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９Ａ１号明細書に記
載のアシル基に３〜５員の環状構造を有するアシルアセ
トアミド型イエローカプラー、欧州特許ＥＰ０４８２５
５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を有するマロンジア
ニリド型イエローカプラー、欧州公開特許第９５３８７
０Ａ１号、同第９５３８７１Ａ１号、同第９５３８７２
Ａ１号、同第９５３８７３Ａ１号、同第９５３８７４Ａ
１号、同第９５３８７５Ａ１号等に記載のピロール−２
又は３−イルもしくはインドール−２又は３−イルカル
ボニル酢酸アニリド系カプラー、米国特許第５，１１
８，５９９号明細書に記載されたジオキサン構造を有す
るアシルアセトアミド型イエローカプラーが好ましく用
いられる。その中でも、アシル基が１−アルキルシクロ
プロパン−１−カルボニル基であるアシルアセトアミド
型イエローカプラー、アニリドの一方がインドリン環を
構成するマロンジアニリド型イエローカプラーの使用が
特に好ましい。これらのカプラーは、単独あるいは併用
することができる。 【０１４９】本発明に使用するカプラーは、前出表中記
載の高沸点有機溶媒の存在下で（又は不存在下で）ロー
ダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第４，２０
３，７１６号）に含浸させて、又は水不溶性かつ有機溶
媒可溶性のポリマーとともに溶かして親水性コロイド水
溶液に乳化分散させることが好ましい。好ましく用いる
ことのできる水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー
は、米国特許第４，８５７，４４９号明細書の第７欄〜
１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第
１２頁〜３０頁に記載の単独重合体又は共重合体が挙げ
られる。より好ましくはメタクリレート系あるいはアク
リルアミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマー
の使用が色像安定性等の上で好ましい。 【０１５０】本発明においては公知の混色防止剤を用い
ることができるが、その中でも以下に挙げる公報に記載
のものが好ましい。例えば、特開平５−３３３５０１号
に記載の高分子量のレドックス化合物、ＷＯ９８／３３
７６０号、米国特許第４，９２３，７８７号等に記載の
フェニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２４９６
３７号、特開平１０−２８２６１５号及び独国特許第１
９６２９１４２Ａ１号等に記載のホワイトカプラーを用
いることができる。また、特に現像液のｐＨを上げ、現
像の迅速化を行う場合には独国特許第１９６１８７８６
Ａ１号、欧州特許第８３９６２３Ａ１号、欧州特許第８
４２９７５Ａ１号、独国特許１９８０６８４６Ａ１号及
び仏国特許第２７６０４６０Ａ１号等に記載のレドック
ス化合物を用いることも好ましい。 【０１５１】本発明においては紫外線吸収剤としてモル
吸光係数の高いトリアジン骨核を有する化合物を用いる
ことが好ましく、例えば、以下の公報に記載の化合物を
用いることができる。これらは、感光性層又は／及び非
感光性に好ましく添加される。例えば、特開昭４６−３
３３５号、同５５−１５２７７６号、特開平５−１９７
０７４号、同５−２３２６３０号、同５−３０７２３２
号、同６−２１１８１３号、同８−５３４２７号、同８
−２３４３６４号、同８−２３９３６８号、同９−３１
０６７号、同１０−１１５８９８号、同１０−１４７５
７７号、同１０−１８２６２１号、独国特許第１９７３
９７９７Ａ号、欧州特許第７１１８０４Ａ号及び特表平
８−５０１２９１号等に記載されている化合物を使用で
きる。 【０１５２】本発明の感光材料に用いることのできる結
合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用いること
が有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単独であ
るいはゼラチンとともに用いることができる。好ましい
ゼラチンとしては、鉄、銅、亜鉛、マンガン等の不純物
として含有される重金属は、好ましくは５ｐｐｍ以下、
更に好ましくは３ｐｐｍ以下である。また、感光材料中
に含まれるカルシウム量は、好ましくは２０ｍｇ／ｍ2
以下、更に好ましくは１０ｍｇ／ｍ2以下、最も好まし
くは５ｍｇ／ｍ2以下である。 【０１５３】本発明においては、親水性コロイド層中に
繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐため
に、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のような防
菌・防黴剤を添加するのが好ましい。さらに、感光材料
の被膜ｐＨは４．０〜７．０が好ましく、より好ましく
は４．０〜６．５である。 【０１５４】本発明においては、感光材料の塗布安定性
向上、静電気発生防止、帯電量調節等の点から界面活性
剤を感光材料に添加することができる。界面活性剤とし
てはアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ベ
タイン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤があり、例
えば特開平５−３３３４９２号に記載のものが挙げられ
る。本発明に用いる界面活性剤としてはフッ素原子含有
の界面活性剤が好ましい。特に、フッ素原子含有界面活
性剤を好ましく用いることができる。これらのフッ素原
子含有界面活性剤は単独で用いても、従来公知の他の界
面活性剤と併用してもかまわないが、好ましくは従来公
知の他の界面活性剤との併用である。これらの界面活性
剤の感光材料への添加量は特に限定されるものではない
が、一般的には、１×１０-5〜１ｇ／ｍ2、好ましくは
１×１０-4〜１×１０-1ｇ／ｍ2、更に好ましくは１×
１０-3〜１×１０-2ｇ／ｍ2である。 【０１５５】本発明の感光材料は、画像情報に応じて光
を照射される露光工程と、前記光照射された感光材料を
現像する現像工程とにより、画像を形成することができ
る。本発明の感光材料は、通常のネガプリンターを用い
たプリントシステムに使用される以外に、陰極線（ＣＲ
Ｔ）を用いた走査露光方式にも適している。陰極線管露
光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡便でかつ
コンパクトであり、低コストになる。また、光軸や色の
調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管には、必
要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発光体が用
いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青色発光体
のいずれか１種、あるいは２種以上が混合されて用いら
れる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に限定され
ず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光する蛍光体
も用いられる。特に、これらの発光体を混合して白色に
発光する陰極線管がしばしば用いられる。 【０１５６】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極性管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採ってもよく、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。 【０１５７】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発光光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式が好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。 【０１５８】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素
サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光
時間としては１０-4秒以下、更に好ましくは１０-6秒以
下である。 【０１５９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、以下の公知資料に記載の露光、現像システムと組み
合わせることで好ましく用いることができる。前記現像
システムとしては、特開平１０−３３３２５３号に記載
の自動プリント並びに現像システム、特開２０００−１
０２０６号に記載の感光材料搬送装置、特開平１１−２
１５３１２号に記載の画像読取装置を含む記録システ
ム、特開平１１−８８６１９号並びに同１０−２０２９
５０号に記載のカラー画像記録方式からなる露光システ
ム、特開平１０−２１０２０６号に記載の遠隔診断方式
を含むデジタルフォトプリントシステム、及び特願平１
０−１５９１８７号に記載の画像記録装置を含むフォト
プリントシステムが挙げられる。 【０１６０】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表１に掲示した公報に詳しく記載さ
れている。 【０１６１】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。本
発明においては、欧州特許ＥＰ０７８９２７０Ａ１号や
同ＥＰ０７８９４８０Ａ１号に記載のように、画像情報
を付与する前に、予め、黄色のマイクロドットパターン
を前露光し、複写規制を施しても構わない。 【０１６２】本発明の感光材料の処理には、特開平２−
２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄
９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上欄１
７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や処理
方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使用す
る保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に記載の化
合物が好ましく用いられる。 【０１６３】本発明は迅速処理適性を有する感光材料に
も好ましく適用される。迅速処理を行う場合には、発色
現像時間は好ましくは６０秒以下、更に好ましくは５０
秒以下６秒以上、より好ましくは３０秒以下６秒以上で
ある。同様に、漂白定着時間は好ましくは６０秒以下、
更に好ましくは５０秒以下６秒以上、より好ましくは３
０秒以下６秒以上である。また、水洗又は安定化時間
は、好ましくは１５０秒以下、更に好ましくは１３０秒
以下６秒以上である。尚、発色現像時間とは、感光材料
が発色現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定着液
に入るまでの時間をいう。例えば、自動現像機などで処
理される場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬され
ている時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発色現
像液を離れ、次の処理工程の漂白定着浴に向けて空気中
を搬送されている時間（いわゆる空中時間）との両者の
合計を発色現像時間という。同様に、漂白定着時間と
は、感光材料が漂白定着液中に入ってから次の水洗又は
安定浴に入るまでの時間をいう。また、水洗又は安定化
時間とは、感光材料が水洗又は安定化液中に入ってから
乾燥工程に向けて液中にある時間（いわゆる液中時間）
をいう。 【０１６４】本発明の感光材料を露光後、現像する方法
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し、現像主薬
を含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像す
る方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像
方式などを用いることができる。特に、アクチベーター
方法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管
理や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少な
く環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベ
ーター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬
又はその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４３
８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３
号、同９−２１１８１４号、同９−１６０１９３号に記
載されたヒドラジン型化合物が好ましい。 【０１６５】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、同９−１５２６９５号に記載された
過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方
法が好ましく用いられる。前記アクチベーター方法にお
いて、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗又は安定化処理といった簡易な
方法を行うことができる。また、感光材料から画像情報
をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料な
どの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処理
を不要とする処理形態を採用することができる。 【０１６６】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗及び安定化液の処理素材や
処理方法は公知のものを用いることができる。好ましく
は、リサーチ・ディスクロージャーＩｔｅｍ ３６５４
４（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平
８−２３４３８８号に記載されたものを用いることがで
きる。 【０１６７】 【実施例】以下、実施例に基づき本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 【０１６８】［実施例１］ 【０１６９】（青感層乳剤Ａの調製）塩化銀９８．９モ
ル％ 臭化銀１モル％ 沃化銀０．１モル％のハロゲン
組成からなる、平均辺長０．７０μｍ、辺長の変動係数
８％のハロゲン化銀立方体粒子を形成した。分光増感色
素−１および２をそれぞれ２．５×１０-4モル／Ａｇモ
ルと２．０×１０-4モル／Ａｇモル添加した。粒子形成
に際しては、Ｋ3ＩｒＣｌ5（Ｈ2Ｏ）、Ｋ4Ｒｕ（ＣＮ）
6、Ｋ4Ｆｅ（ＣＮ）6、チオスルフォン酸化合物−１、
チオ硫酸ナトリウム、金増感剤−１、及びメルカプト化
合物−１、２を最適量用いた。このようにして高感側乳
剤Ａ−１を作製した。同様にして、平均辺長０．５５μ
ｍ、辺長の変動係数９％の立方体粒子を形成した。分光
増感ならびに化学増感は、比表面積を合わせる補正（辺
長比０．７／０．５５＝１．２７倍）を行なった量で実
施し、低感度側乳剤Ａ―２を作成した。 【０１７０】 【化３８】【０１７１】（緑感層用乳剤Ｃの調製）前記乳剤Ａ−１
と粒子形成時の温度を下げ並びに増感色素の種類を下記
のごとく変える以外は、乳剤Ａ−１、２の調製条件と同
様にして緑感性用高感側乳剤Ｃ―１、低感側乳剤Ｃ―２
を作製した。 【０１７２】 【化３９】【０１７３】粒子サイズは高感側が、平均辺長０．４０
μｍ 低感側が、平均辺長０．３０μｍである。その変
動係数は、いずれも８％であった。増感色素Ｄをハロゲ
ン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１
０ -4モル、小サイズ乳剤に対しては３．６×１０-4モ
ル、また、増感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当り、大サ
イズ乳剤に対しては４．０×１０-5モル、小サイズ乳剤
に対しては７．０×１０-5モル添加した。 【０１７４】（赤感層用乳剤Ｅの調製）前記乳剤Ａ−１
と粒子形成時の温度を下げ並びに増感色素の種類を下記
のごとく変える以外は、乳剤Ａ−１、２の調製条件と同
様にして赤感性乳剤用高感側乳剤Ｅ−１、低感側乳剤Ｅ
−２を作製した。 【０１７５】 【化４０】 【０１７６】粒子サイズは高感側が、平均辺長０．３８
μｍ 低感側が、平均辺長０．３２μｍであり、辺長の
変動係数は、各々９％と１０％であった。増感色素Ｇお
よびＨをそれぞれ、ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ
乳剤に対しては８．０×１０-5モル、小サイズ乳剤に対
しては１０．７×１０-5モル添加した。さらに、以下の
化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀１モル当たり
３．０×１０-3モル添加した。 【０１７７】 【化４１】 【０１７８】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）５７ｇ、色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）４ｇ、色像安
定剤（Ｃｐｄ−３）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）２
ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２１ｇ及び酢酸エチル８０ｍ
ｌに溶解し、この液を４ｇのドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを含む２３．５質量％ゼラチン水溶液２２
０ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散
し、水を加えて９００ｇの乳化分散物Ａを調製した。一
方、前記乳化分散物Ａと前記乳剤Ａ−１、Ａ−２を混合
溶解し、後記組成となるように第一層塗布液を調製し
た。乳剤塗布量は、銀量換算塗布量を示す。 【０１７９】第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩（Ｈ−１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−３）を用い
た。また、各層に（Ａｂ−１）、（Ａｂ−２）、（Ａｂ
−３）、及び（Ａｂ−４）をそれぞれ全量が１５．０ｍ
ｇ／ｍ2、６０．０ｍｇ／ｍ2、５．０ｍｇ／ｍ2及び１
０．０ｍｇ／ｍ2となるように添加した。 【０１８０】 【化４２】【０１８１】 【化４３】【０１８２】また、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、第二層、第四
層、第六層および第七層に、それぞれ０．２ｍｇ／
ｍ2、０．２ｍｇ／ｍ2、０．６ｍｇ／ｍ2、０．１ｍｇ
／ｍ2となるように添加した。また、青感性乳剤層およ
び緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞれハロ
ゲン化銀１モル当たり、１×１０-4モル、２×１０-4モ
ル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリル酸とアク
リル酸ブチルの共重合体ラテックス（質量比１：１、平
均分子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／
ｍ2添加した。また第二層、第四層および第六層にカテ
コール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞれ
６ｍｇ／ｍ2、６ｍｇ／ｍ2、１８ｍｇ／ｍ2となるよう
に添加した。また、イラジエーション防止のために、以
下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。 【０１８３】 【化４４】【０１８４】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ2；
含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％）と蛍光増
白剤（４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリ
ル）スチルベン。含有率０．０３質量％）、青味染料
（群青、含有率０．３３質量％）を含む。ポリエチレン
樹脂の量は２９．２ｇ／ｍ2］ 第一層（青感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤Ａ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ａ−１と小サイ ズ乳剤Ａ―２との３：７混合物（銀モル比）。） ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１ 【０１８５】 第二層（混色防止層） ゼラチン １．１５ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１１ 【０１８６】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤Ｃ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｃ−１と小サイ ズ乳剤Ｃ−２との１：３混合物（銀モル比）。） ０．１４ ゼラチン １．２１ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．００３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．０７ 【０１８７】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．６８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０６５ 【０１８８】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤Ｅ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｅ−１と小サイ ズ乳剤Ｅ−２との５：５混合物（銀モル比）。） ０．１６ ゼラチン ０．９５ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．０２３ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．０５ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．１７ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．０５５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．２２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５ 【０１８９】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ） ０．３５ 化合物（Ｓ１−４） ０．００１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１８ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０２ 【０１９０】 【化４５】 【０１９１】 【化４６】【０１９２】 【化４７】【０１９３】 【化４８】【０１９４】 【化４９】【０１９５】 【化５０】【０１９６】 【化５１】【０１９７】 【化５２】【０１９８】 【化５３】 【０１９９】 【化５４】【０２００】以上のようにして作製した試料００１に対
して第一層を以下に示すＢＬ−Ａ〜ＢＬ−Ｅに、第五層
の組成を以下示すＲＬ−Ａ〜ＲＬ−Ｋに示すように変更
を行った。これらの第一層と第五層を表２に示すよう組
み合わせた試料１０１〜１１６を作製した。 【０２０１】第一層 青感光性乳剤層の組成変更内容 【０２０２】 ＢＬ−Ａ： 塩臭沃化銀乳剤Ａ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ａ−１と小サイ ズ乳剤Ａ―２との３：７混合物（銀モル比）。） ０．２４ ゼラチン １．２０ イエローカプラー（比較イエローカプラーＹ１） ０．５３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．２０ 【０２０３】 ＢＬ−Ｂ： 塩臭沃化銀乳剤Ａ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ａ−１と小サイ ズ乳剤Ａ―２との３：７混合物（銀モル比）。） ０．１５ ゼラチン ０．８７ イエローカプラー（例示化合物（３）） ０．３０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．２０ 【０２０４】ＢＬ−Ｃ：ＢＬ−Ｂにおいてイエローカプ
ラーを等モルの例示化合物（２４）に変更した。 ＢＬ−Ｄ：ＢＬ−Ｂにおいてイエローカプラーを等モル
の例示化合物（３１）に変更した。 ＢＬ−Ｅ：ＢＬ−Ｂにおいてイエローカプラーを等モル
の例示化合物（３６）に変更した。 【０２０５】第五層 赤感光性乳剤層の組成変更内容 【０２０６】 ＲＬ−Ａ 塩臭沃化銀乳剤Ｅ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｅ−１と小サイ ズ乳剤Ｅ−２との５：５混合物（銀モル比）。） ０．１７ ゼラチン １．３０ シアンカプラー（比較シアンカプラーＣ１） ０．３０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２０） ０．０１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 【０２０７】ＲＬ−Ｂ ＲＬ−Ａにおいて塩臭沃化銀乳剤Ｅを０．０８ｇ／ｍ2
に変更し、シアンカプラーを例示化合物（ＣＣ−５０）
０．１５ｇ／ｍ2に変更した。 ＲＬ−Ｃ：ＲＬ−Ｂにおいてシアンカプラーを等モルの
例示化合物（ＣＣ−５７）に変更した。 ＲＬ−Ｄ：ＲＬ−Ｂにおいてシアンカプラーを等モルの
例示化合物（ＣＣ−５６）に変更した。 ＲＬ−Ｅ：ＲＬ−Ｂにおいてシアンカプラーを等モルの
例示化合物（ＣＣ−４７）に変更した。 【０２０８】ＲＬ−Ｆ：ＲＬ−Ｂにおいてシアンカプラ
ーを等モルの例示化合物（ＣＣ−１０）に変更した。 ＲＬ−Ｇ：ＲＬ−Ａにおいて塩臭沃化銀乳剤Ｅを０．１
０ｇ／ｍ2に変更し、シアンカプラーを例示化合物（Ｃ
Ｃ−５０）０．１０ｇ／ｍ2、（ＥｘＣ−３）０．０４
ｇ／ｍ2、（ＥｘＣ−４）０．０１ｇ／ｍ2に変更した。 ＲＬ−Ｈ：ＲＬ−Ｇにおいて（ＣＣ−５０）のシアンカ
プラーを等モルの例示化合物（ＣＣ−５７）に変更し
た。 ＲＬ−Ｉ：ＲＬ−Ｇにおいて（ＣＣ−５０）のシアンカ
プラーを等モルの例示化合物（ＣＣ−５６）に変更し
た。 ＲＬ−Ｊ：ＲＬ−Ｇにおいて（ＣＣ−５０）のシアンカ
プラーを等モルの例示化合物（ＣＣ−４７）に変更し
た。 ＲＬ−Ｋ：ＲＬ−Ｇにおいて（ＣＣ−５０）のシアンカ
プラーを等モルの例示化合物（ＣＣ−１０）に変更し
た。 【０２０９】 【化５５】【０２１０】上記の感光材料１１３を１２７ｍｍ幅のロ
ール状に加工し、富士写真フイルム（株）製ミニラボプ
リンタープロセッサー ＰＰ３５０（商品名）を用いて
感光材料に平均濃度のネガティブフイルムから像様露光
を行い、下記処理工程にて使用した発色現像補充液の容
量が発色現像タンク容量の２倍となるまで連続処理（ラ
ンニングテスト）を行った。処理液組成と工程時間の異
なる以下の２つの処理を行い感光材料を評価した。 【０２１１】処理工程Ａ 以下のランニング処理液を用いた処理を処理Ａとした。 【０２１２】 処理工程 温度 時間 補充量* 発色現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ｍＬ 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ｍＬ リンス１ ３８．０℃ ２０秒 − リンス２ ３８．０℃ ２０秒 − リンス３ ＊＊ ３８．０℃ ２０秒 − リンス４ ＊＊ ３８．０℃ ２０秒 １２１ｍＬ 乾燥 ８０℃ （注） ＊ 感光材料１ｍ2あたりの補充量 ＊＊ 富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄ（商品 名）をリンス３に装着し、リンス３からリンス液を取り出してポンプにより逆浸 透モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水はリンス４に供給し 、濃縮液はリンス３に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３００ｍＬ ／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。リンス は１から４への４タンク向流方式とした。 【０２１３】各処理液の組成は以下の通りである。 ［発色現像液］ ［タンク液］ 〔補充液〕 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ 蛍光増白剤（ＦＬ−１） ２．２ｇ ５．１ｇ 蛍光増白剤（ＦＬ−２） ０．３５ｇ １．７５ｇ トリイソプロパノールアミン ８．８ｇ ８．８ｇ ポリエチレングリコール（平均分子量３００） １０．０ｇ １０．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１０ｇ ０．２０ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５０ｇ ０.５０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １４．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル ）アニリン・３／２硫酸塩・モノハイドレード ４．８ｇ １４．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整） １０．１５ 【０２１４】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／Ｌ） １０７ｍＬ ２１４ｍＬ ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ エチレンジアミン４酢酸鉄（III）アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整） ６．５ ６．５ 【０２１５】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃） ６．５ ６．５ 【０２１６】処理工程Ｂ 試料１１３を１２７ｍｍ幅のロール状に加工し、処理時
間、処理温度を変えられるように富士写真フイルム
（株）製ミニラボプリンタープロセッサー ＰＰ３５０
（商品名）を改造した実験処理装置を用いて感光材料に
平均濃度のネガティブフイルムから像様露光を行い、下
記処理工程にて使用した発色現像補充液の容量が発色現
像タンク容量の２倍となるまで連続処理（ランニングテ
スト）を行った。このランニング処理液を用いた処理を
処理Ｂとした。 【０２１７】 処理工程 温度 時間 補充量* 発色現像 ４５．０℃ １７秒 ４５ｍＬ 漂白定着 ４０．０℃ ２０秒 ３５ｍＬ リンス１ ４０．０℃ ８秒 − リンス２ ４０．０℃ ８秒 − リンス３ ＊＊ ４０．０℃ ８秒 − リンス４ ＊＊ ３８．０℃ ８秒 １２１ｍＬ 乾燥 ８０℃ １５秒 （注） ＊ 感光材料１ｍ2あたりの補充量 ＊＊ 富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄ（商品 名）をリンス３に装着し、リンス３からリンス液を取り出してポンプにより逆浸 透モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水はリンス４に供給し 、濃縮液はリンス３に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３００ｍＬ ／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。リンス は１から４への４タンク向流方式とした。 【０２１８】各処理液の組成は以下の通りである。 ［発色現像液］ ［タンク液］ 〔補充液〕 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ 蛍光増白剤（ＦＬ−３） ４．０ｇ ８．０ｇ 残色低減剤（ＳＲ−１） ３．０ｇ ５．５ｇ トリイソプロパノールアミン ８．８ｇ ８．８ｇ ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム １０．０ｇ １０．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１０ｇ ０．１０ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５０ｇ ０．５０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １４．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル ）アニリン・３／２硫酸塩・モノハイドレード ７．０ｇ １９．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整） １０．２５ １２．６ 【０２１９】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／Ｌ） １０７ｍＬ ２１４ｍＬ コハク酸 ２９．５ｇ ５９．０ｇ エチレンジアミン４酢酸鉄（III）アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ 硝酸（６７％） １７．５ｇ ３５．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整） ６．００ ６．００ 【０２２０】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃） ６．５ ６．５ 【０２２１】 【化５６】【０２２２】試料１０１〜１１６は各写真構成層塗布液
を塗布し感光材料とした後２５℃、相対湿度５５％の条
件に１０日保存の後に以下の評価を行った。 【０２２３】（評価１ 色再現性）各試料に対して３色
分解の露光を与え、上記処理工程Ａで発色現像処理を行
い、イエロー、マゼンタ、及びシアンのそれぞれ単色発
色試料を得た。光源としては半導体レーザー光を用い６
８８ｎｍの光源（Ｒ光）、半導体レーザーにＳＨＧを組
み合わせることで５３２ｎｍの光源（Ｇ光）、４７３ｎ
ｍの光源（Ｂ光）を得た。Ｒ光の光量を外部変調器を用
いて変調し、回転多面体に反射させて、走査方向に対し
て直行して移動する試料に走査露光した。この走査露光
は４００ｄｐｉで行い、１画素当たりの平均露光時間は
８×１０-8秒であった。半導体レーザーは温度による光
量変化を抑えるために、ペルチェ素子を用いて温度を一
定にした。得られた試料を用い特開２００１−１９４７
５５号に記載（段落番号００１４〜００１９および実施
例１）の方法に準じて再現できるＬａｂ空間の体積を算
出した。Ｄ５０の光源下、Ｄｍａｘ＝２．２とし、各試
料間でＬ*が５０以上の空間の体積の試料１０１に対す
る相対値（百分率）を算出した。 【０２２４】（評価２ 迅速処理時の処理安定性）各試
料に評価１の露光装置を用い、処理工程Ａにおいてグレ
イの階調を与える様に露光条件を決定した。該露光を与
えた試料を処理工程Ｂにおいて搬送速度を１．２倍にし
て現像処理を行った。処理工程Ａにおいて濃度２．０を
与える露光部の処理工程Ｂでの濃度を測定し、処理工程
Ａに対する処理工程Ｂのイエローとシアンの濃度変化
（△Ｂ、△Ｒ）を算出した。 【０２２５】（評価３ 脱銀）各試料を色温度４８００
度の白色光で５００ＣＭＳの露光を与えた。露光後の試
料を処理工程Ｂの処理液で漂白定着の時間を１２秒に短
縮して処理を行った。処理済の試料の残存銀量を蛍光Ｘ
線で定量した。 【０２２６】（評価４ 残色）各試料を未露光状態で処
理工程Ｂの搬送速度を１．４倍にして処理を行った。処
理済の試料をＸ−ｒｉｔｅ３１０濃度測定計（Ｘ−ｒｉ
ｔｅ Ｃｏｍｐａｎｙ製）を用いてステータスＡでイエ
ロー濃度を測定した。各試料は大過剰の４０℃のイオン
交換水を用いて５分間追加水洗した後に再度濃度測定を
行った。追加水洗前後でのイエロー濃度変化△Ｙを算出
し残色の程度を評価した。 【０２２７】評価結果を表２に示す。 【０２２８】 【表２】【０２２９】表２の結果から、本発明に用いられるイエ
ローカプラーと本発明に用いられるシアンカプラーを併
用すると色再現性に優れ、かつ脱銀性、残色、迅速処理
時の安定性のいずれにも優れることが分かった。 【０２３０】［実施例２］実施例１の試料１０１〜１１
６において第一層と第五層の配置を逆転した試料２０１
〜２１６を作製した。実施例１に準じての評価を行った
結果、特に本発明に用いられるシアンカプラーを使用し
た試料でグレイ処理時のイエローおよびマゼンタ発色濃
度の向上が認められた。また、評価１〜評価４の結果も
実施例１と同様に本発明に用いられるイエローカプラー
と本発明に用いられるシアンカプラーを併用すると色再
現性に優れ、かつ脱銀性、残色、迅速処理時の安定性の
いずれにも優れることが分かった。 【０２３１】［実施例３］実施例１及び２の試料の第三
層のマゼンタカプラーを以下の様に変更した試料を作成
した。実施例１及び２に準じて評価を行った結果、本発
明に従えば色再現性と迅速処理性に優れるハロゲン化銀
カラー写真感光材料が得られることが分かった。 【０２３２】第三層 緑感光性乳剤層の組成変更内容 【０２３３】ＧＬ−Ａ：実施例１の第三層においてマゼ
ンタカプラーを１．５倍モルのマゼンタカプラーＭ１に
変更した。 ＧＬ−Ｂ：実施例１の第三層においてマゼンタカプラー
を１．５倍モルのマゼンタカプラーＭ２に変更した。 【０２３４】 【化５７】【０２３５】［実施例４］実施例１においてハロゲン化
銀乳剤を以下の様に変更した試料を作成し、実施例１に
準じた評価を行った。その結果、本発明に従えば色再現
性と迅速処理性に優れるハロゲン化銀カラー写真感光材
料が得られることが分かった。 第一層：（乳剤Ｂ−Ｈ）と（乳剤Ｂ−Ｌ）の４対６の混
合物（銀モル比） 第三層：（乳剤Ｇ−Ｈ）と（乳剤Ｇ−Ｌ）の５対５の混
合物（銀モル比） 第五層：（乳剤Ｒ−Ｈ）と（乳剤Ｒ−Ｌ）の６対４の混
合物（銀モル比） 【０２３６】（乳剤Ｂ−Ｈの調製）攪拌したゼラチン水
溶液中に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合
する定法で、球相当径０．５５μｍ、変動係数１０％の
立方体高塩化銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が
８０％の時点から９０％の時点にかけて、臭化カリウム
（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり３モル％）お
よびＫ4［Ｒｕ(ＣＮ)6］を添加した。硝酸銀の添加が９
０％終了した時点で沃化カリウム（出来上がりのハロゲ
ン化銀１モルあたり０．３モル％）を添加した。更に硝
酸銀の添加が９２％の時点から９８％の時点にかけて、
Ｋ2［Ｉｒ(５−メチルチアゾール)Ｃｌ5］およびＫ
2［Ｉｒ(Ｈ2Ｏ)Ｃｌ5］を添加した。得られた乳剤に脱
塩処理を施した後、ゼラチンを加え再分散した。この乳
剤にチオスルフォン酸ナトリウムと下記増感色素Ａおよ
び下記増感色素Ｂを添加し、硫黄増感剤としてチオ硫酸
ナトリウム５水和物と金増感剤としてビス（１，４，５
−トリメチル−１，２，４−トリアゾリウム−３−チオ
ラート）オーレート（Ｉ）テトラフルオロボレートを用
い最適になるように熟成した。更に１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾールおよび１−（５−メチルウレイ
ドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを添加し
た。このようにして得られた乳剤を、乳剤Ｂ−Ｈとし
た。 【０２３７】（乳剤Ｂ−Ｌの調製）乳剤Ｂ−Ｈとは、硝
酸銀と塩化ナトリウムの添加速度のみを変えて、球相当
径０．４５μｍ、変動係数１０％の立方体高塩化銀乳剤
を調製した。得られた乳剤を、乳剤Ｂ−Ｌとした。 【０２３８】 【化５８】【０２３９】（乳剤Ｇ−Ｈの調製）攪拌したゼラチン水
溶液中に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合
する定法で、球相当径０．３５μｍ、変動係数１０％の
立方体高塩化銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が
８０％の時点から９０％の時点にかけて、Ｋ4［Ｒｕ(Ｃ
Ｎ)6］を添加した。硝酸銀の添加が８０％の時点から１
００％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上がりのハ
ロゲン化銀１モルあたり４モル％）を添加した。硝酸銀
の添加が９０％終了した時点で沃化カリウム（出来上が
りのハロゲン化銀１モルあたり０．２モル％）を添加し
た。硝酸銀の添加が９２％の時点から９５％の時点にか
けて、Ｋ2［Ｉｒ(５−メチルチアゾール)Ｃｌ5］を添加
した。更に硝酸銀の添加が９２％の時点から９８％の時
点にかけて、Ｋ2［Ｉｒ(Ｈ2Ｏ)Ｃｌ5］を添加した。得
られた乳剤に脱塩処理を施した後、ゼラチンを加え再分
散した。この乳剤にチオスルフォン酸ナトリウムを添加
し、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナトリウム５水和物と金
増感剤としてビス（１，４，５−トリメチル−１，２，
４−トリアゾリウム−３−チオラート）オーレート
（Ｉ）テトラフルオロボレートを用い最適になるように
熟成した。更に下記増感色素Ｄ、１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール、１−（５−メチルウレイドフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾールおよび臭化カリウ
ムを添加した。このようにして得られた乳剤を、乳剤Ｇ
−Ｈとした。 【０２４０】（乳剤Ｇ−Ｌの調製）乳剤Ｇ−Ｈとは、硝
酸銀と塩化ナトリウムの添加速度のみを変えて、球相当
径０．２８μｍ、変動係数１０％の立方体高塩化銀乳剤
を調製した。得られた乳剤を、乳剤Ｇ−Ｌとした。 【０２４１】 【化５９】 【０２４２】（乳剤Ｒ−Ｈの調製）攪拌したゼラチン水
溶液中に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合
する定法で、球相当径０．３５μｍ、変動係数１０％の
立方体高塩化銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が
８０％の時点から９０％の時点にかけて、Ｋ4［Ｒｕ(Ｃ
Ｎ)6］を添加した。硝酸銀の添加が８０％の時点から１
００％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上がりのハ
ロゲン化銀１モルあたり４．３モル％）を添加した。硝
酸銀の添加が９０％終了した時点で沃化カリウム（出来
上がりのハロゲン化銀１モルあたり０．１５モル％）を
添加した。硝酸銀の添加が９２％の時点から９５％の時
点にかけて、Ｋ2［Ｉｒ(５−メチルチアゾール)Ｃｌ5］
を添加した。更に硝酸銀の添加が９２％の時点から９８
％の時点にかけて、Ｋ2［Ｉｒ(Ｈ2Ｏ)Ｃｌ5］を添加し
た。得られた乳剤に脱塩処理を施した後、ゼラチンを加
え再分散した。この乳剤にチオスルフォン酸ナトリウム
を添加し、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナトリウム５水和
物と金増感剤としてビス（１，４，５−トリメチル−
１，２，４−トリアゾリウム−３−チオラート）オーレ
ート（Ｉ）テトラフルオロボレートを用い最適になるよ
うに熟成した。更に下記増感色素Ｈ、１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール、１−（５−メチルウレイド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール、下記化合物
Ｉおよび臭化カリウムを添加した。このようにして得ら
れた乳剤を、乳剤Ｒ−Ｈとした。 【０２４３】（乳剤Ｒ−Ｌの調製）乳剤Ｒ−Ｈとは、硝
酸銀と塩化ナトリウムの添加速度のみを変えて、球相当
径０．２８μｍ、変動係数１０％の立方体高塩化銀乳剤
を調製した。得られた乳剤を、乳剤Ｒ−Ｌとした。 【０２４４】 【化６０】 【０２４５】[実施例５]実施例１〜４で作製した試料を
以下に示す装置を用いて走査露光を与え、実施例１〜４
に準じた評価を行ったところ、本発明の構成の試料を用
いると色再現性及び迅速処理性に優れるという本発明の
効果が特に顕著に得られることが分かった。デジタルミ
ニラボ フロンティア３３０（商品名、富士写真フイル
ム社製）、Ｌａｍｂｄａ １３０（商品名、Ｄｕｒｓｔ
社製）、ＬＩＧＨＴＪＥＴ ５０００（商品名、Ｇｒｅ
ｔａｇ社製）。 【０２４６】［実施例６］特開２００１−１４２１８１
号の実施例１に記載の試料１０９において、以下の１）
および２）の変更を行った試料を作製した。１）第１５
層、第１６層および第１７層の組成を下記のように変更
した。２）第４層、第５層および第６層はいずれも該実
施例１の試料１０１において、該試料で使用されている
Ｃ−１、Ｃ−２をそれぞれモル比で５０％のみ本発明に
用いられる例示化合物ＣＣ−５０に置き換えた。すなわ
ち、Ｃ−１（特開２００１−１４２１８１号の実施例１
に記載の化合物）および本発明に用いられるＣＣ−５０
の混合物（第４層と第５層に使用した）、Ｃ−２（特開
２００１−１４２１８１号の実施例１に記載の化合物）
および本発明に用いられるＣＣ−５０の混合物（第６層
に使用した）に置き換えた。 【０２４７】 第１５層（低感度青感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀量 ０．１１ 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀量 ０．１５ ゼラチン ０．８０ イエローカプラー（本発明に用いられる例示化合物（４３）） ０．３０ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ ０．０１ 高沸点有機溶媒（トリクレジルホスフェート） ０．０５ 【０２４８】 第１６層（中感度青感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀量 ０．１５ 沃臭化銀乳剤Ｏ 銀量 ０．１５ ゼラチン ０．７６ イエローカプラー（本発明に用いられる例示化合物（４３）） ０．３４ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ ０．００２ 高沸点有機溶媒（トリクレジルホスフェート） ０．０６ 【０２４９】 第１７層（高感度青感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｏ 銀量 ０．１５ 沃臭化銀乳剤Ｐ 銀量 ０．１５ ゼラチン １．１０ イエローカプラー（本発明に用いられる例示化合物（４３）） ０．９２ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ ０．００５ 化合物Ｃｐｄ−Ｑ ０．２０ 高沸点有機溶媒（トリクレジルホスフェート） ０．１７ 【０２５０】なお、沃臭化銀乳剤Ｌ〜Ｐ、化合物Ｃｐｄ
−Ｍ、ＮおよびＱは特開２００１−１４２１８１号の実
施例１に記載のものである。このようにして得られた試
料を用いて特開２００１−１４２１８１号の実施例１に
記載の方法で露光および現像処理（現像処理Ａ）し、本
発明の効果を確認した。 【０２５１】 【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、色再現性に優れ、さらに迅速処理性にも優れる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、
及びシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少な
くとも一層ずつ有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
であって、下記一般式（Ｉ）で表されるイエロー色素形
成カプラーの少なくとも一種と下記一般式（ＣＣ−Ｉ）
で表されるシアンカプラーの少なくとも一種とを含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｑは−Ｎ＝Ｃ−Ｎ（Ｒ１）−とともに５〜７員環
を形成する非金属原子群を表す。Ｒ１は置換基を表す。
Ｒ２は置換基を表す。ｍは０以上５以下の整数を表す。
ｍが２以上のとき複数のＲ２はそれぞれ同じでも異なっ
ていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｘ
は水素原子または現像主薬酸化体とのカップリング反応
により離脱可能な基を表す。 【化２】 一般式（ＣＣ−Ｉ）中、Ｇaは−Ｃ（Ｒ23）＝もしくは
−Ｎ＝を表し、Ｇaが−Ｎ＝を表すときＧbは−Ｃ
（Ｒ23）＝を表し、Ｇaが−Ｃ（Ｒ23）＝を表すときＧ b
は−Ｎ＝を表す。Ｒ21及びＲ22は、各々独立にハメット
の置換基定数σp値が０．２０以上１．０以下の電子吸
引性基を表す。Ｒ23は置換基を表す。Ｙは、水素原子ま
たは現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可
能な基を表す。
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