JP2003322934A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 色再現性に優れ、また、更には迅速処理性に
優れるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上にイエロー、マゼンタ及びシア
ン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層をそれぞれ少な
くとも一層有し、下記一般式（Ｉ）のイエロー色素形成
カプラーと下記一般式（ＭＣ−Ｉ）のマゼンタ色素形成
カプラーとを含有してなるハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
優れるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上にイエロー、マゼンタ及びシア
ン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層をそれぞれ少な
くとも一層有し、下記一般式（Ｉ）のイエロー色素形成
カプラーと下記一般式（ＭＣ−Ｉ）のマゼンタ色素形成
カプラーとを含有してなるハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものであり、特に色再現性、迅速
処理性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。 【０００２】 【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は、安価に安
定した品質で高画質の画像を提供する材料として今日ま
で広く用いられてきているが、ユーザーの高画質化、品
質安定化、高生産性化への要求はますます高まってい
る。高画質化の要求に対しては、白色度、色再現性、鮮
鋭性等の改良が求められており、品質安定化の要求に対
しては、感光材料の製造安定性、未露光状態での経時保
存での安定性、現像処理時の性能安定性の改良が必要と
されている。また、生産性の向上に対しては処理の迅速
化が求められている。 【０００３】カラーペーパーやカラーリバーサル等の直
接鑑賞用に用いられる写真感光材料においては、特に色
再現性が重要である。色再現性の改良には、第一には、
色素形成カプラー（以下、単にカプラーともいう）と現
像主薬の酸化体とのカップリング反応により形成される
色素自身が不要吸収が少なく吸収特性に優れることが必
要である。また、それに加えて、増感色素やイラジエー
ション防止染料などの残色が少ないこと、かぶりが少な
いことなどが重要である。また、形成色素の色再現性を
十分に発揮するには、現像処理時の安定性が重要であ
る。特に生産性向上の観点からは、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料のハロゲン化銀乳剤量の削減、感光材料の
薄層化を実現できる技術が求められていた。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、本発明の目的は、色再現性に
優れるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にあり、また、更には迅速処理性に優れるハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにある。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、以下のハロゲン化銀カラー写真感光材料によっ
て、本発明の目的が達成されることを見出した。 （１）支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、及びシア
ン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少なくとも一
層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、下
記一般式（Ｉ）で表されるイエロー色素形成カプラーの
少なくとも一種と下記一般式（ＭＣ−Ｉ）で表されるマ
ゼンタ色素形成カプラーの少なくとも一種とを含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【０００６】 【化３】【０００７】一般式（Ｉ）においてＱは−Ｃ（−Ｒ１
１）＝Ｃ（−Ｒ１２）− ＳＯ2−で表される基（Ｒ１
１、Ｒ１２は互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−とともに５〜７
員環を形成する基、もしくはそれぞれ独立に水素原子ま
たは置換基）を表す。Ｒ１は置換基を表す。Ｒ２は置換
基を表す。ｍは０以上５以下の整数を表す。ｍが２以上
のとき複数のＲ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
く、互いに結合して環を形成してもよい。Ｘは水素原子
または現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱
可能な基を表す。 【０００８】 【化４】 【０００９】一般式（ＭＣ−Ｉ）の式中、Ｒa1は水素原
子または置換基を表し、Ｇ1、Ｇ2はいずれか一方が炭素
原子、もう一方が窒素原子を表し、Ｒa2は置換基を表
し、Ｇ 1、Ｇ2のうち炭素原子であるほうに置換する。Ｒ
a1またはＲa2は更に置換基を有していても良く、またＲ
a1、Ｒa2を介して一般式（ＭＣ−Ｉ）の多量体を形成し
ていても良く、Ｒa1またはＲa2を介して高分子鎖に結合
していても良い。Ｘa1は、水素原子または芳香族第１級
アミンカラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応に
より離脱しうる基を表す。 （２）前記一般式（Ｉ）で表されるイエロー色素形成カ
プラーが下記一般式（II）で表されるイエロー色素形成
カプラーであることを特徴とする（１）項に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 【００１０】 【化５】 【００１１】式中、Ｒ１は置換基を表す。Ｒ２は置換基
を表す。ｍは０以上５以下の整数を表す。ｍが２以上の
とき複数のＲ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
く、互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ３は置換基
を表す。ｎは０以上４以下の整数を表す。ｎが２以上の
とき複数のＲ３はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
く、互いに結合して環を形成してもよい。Ｘは水素原子
または現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱
可能な基を表す。 （３）前記一般式（II）で表される色素形成カプラーに
おいて、Ｒ１が置換または無置換のアルキル基であるこ
とを特徴とする（２）項に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。 【００１２】 【発明の実施の形態】以下に本発明をより詳細に説明す
る。 （色素形成カプラー）本発明の一般式（Ｉ）で表される
化合物（本願では色素形成カプラーとも称す）を詳細に
説明する。 【００１３】 【化６】 【００１４】式中、Ｒ１は水素原子以外の置換基を表
す。この置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アル
キル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含
む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロア
ルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボ
キシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオ
キシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アルキルアミノ
基、アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカル
ボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ
基、スルホンアミド基（アルキルまたはアリールスルホ
ニルアミノ基）、メルカプト基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スル
ホ基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、アルキ
ルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、アリールまたはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホ
スフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、
ホスフィニルアミノ基、シリル基が挙げられる。 【００１５】なお、上述の置換基はさらに置換基で置換
されていてもよく、該置換基としては上述の基が挙げら
れる。 【００１６】好ましくはＲ１は、置換もしくは無置換の
アルキル基である。Ｒ１の総炭素数は１以上６０以下が
好ましく、６以上５０以下がより好ましく、１１以上４
０以下がさらに好ましく１６以上３０以下が最も好まし
い。Ｒ１が置換アルキル基である場合の置換基としては
前述のＲ１の置換基として挙げた例が上げられる。 【００１７】好ましくはＲ１は、炭素数１１以上の無置
換アルキル基、もしくは２位、３位あるいは４位にアル
コキシ基またはアリールオキシ基が置換したアルキル基
であり、さらに好ましくは、炭素数１６以上の無置換ア
ルキル基、もしくは３位にアルコキシ基またはアリール
オキシ基が置換したアルキル基であり、最も好ましくは
Ｃ16Ｈ33基、Ｃ18Ｈ37基、３−ラウリルオキシプロピル
基、もしくは３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル基である。 【００１８】Ｑは−Ｃ（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ１２）−
ＳＯ2−で表される基を表す（本発明においてこれらの
基の表記はこれらの基で表される基の結合の向きを制限
するものではない）。ここで、Ｒ１１、Ｒ１２は互いに
結合して−Ｃ＝Ｃ−とともに５〜７員環を形成する基、
もしくはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。
形成される５員〜７員の環は飽和または不飽和環であ
り、該環は脂環、芳香環、ヘテロ環であってもよく、例
えば、ベンゼン環、フラン環、チオフェン環、シクロペ
ンタン環、シクロヘキサン環が挙げられる。また置換基
としては前述のＲ１の置換基として挙げた例が挙げられ
る。 【００１９】これらの各置換基や複数の置換基が互いに
結合して形成した環は、更に置換基（前述のＲ１の置換
基として例示した基が挙げられる）で置換されてもよ
い。 【００２０】一般式（Ｉ）において、Ｒ２は水素原子以
外の置換基を表す。この置換基の例としては前述のＲ１
の置換基の例として挙げたものが挙げられる。好ましく
はＲ２はハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、
臭素原子）、アルキル基（例えばメチル、イソプロピ
ル）、アリール基（たとえばフェニル、ナフチル）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ、イソプロピルオキシ）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ）、アシルオキシ
基（例えばアセチルオキシ）、アミノ基（例えばジメチ
ルアミノ、モルホリノ）、アシルアミノ基（例えばアセ
トアミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミド）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル）、アリールオキシ
カルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）、カルバ
モイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−
ジエチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えばＮ
−メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモ
イル）、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル）、アリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニ
ル）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ドデシルチ
オ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチル
チオ）、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基である。
なおＲ２が−ＣＯＮＨ−基に対してオルト位にある場
合、好ましくはハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキル基、アルキルチオ基、アリールチオ
基である。本発明においては少なくとも１つのＲ２が−
ＣＯＮＨ−基に対してオルト位にある場合が好ましい。 【００２１】一般式（Ｉ）において、ｍは０以上５以下
の整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ２はそれぞれ
同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成
してもよい。ｍは好ましくは０〜３であり、０〜２がよ
り好ましく、１〜２がさらに好ましく、２である場合が
最も好ましい。 【００２２】一般式（Ｉ）においてＸは水素原子または
現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な
基を表す。Ｘが現像主薬酸化体とのカップリング反応に
より離脱可能な基である場合の例としては窒素原子で離
脱する基、酸素原子で離脱する基、イオウ原子で離脱す
る基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）など
が挙げられる。窒素原子で離脱する基としては、ヘテロ
環基（好ましくは５〜７員の置換もしくは無置換、飽和
もしくは不飽和、芳香族（本願では４ｎ＋２個の環状共
役電子を有するものを意味する）もしくは非芳香族、単
環もしくは縮合環のヘテロ環基であり、より好ましく
は、環構成原子が炭素原子、窒素原子および硫黄原子か
ら選択され、かつ窒素原子、酸素原子および硫黄原子の
いずれかのヘテロ原子を少なくとも一個有する５もしく
は６員のヘテロ環基）であり、例えばスクシンイミド、
マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、
ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−ト
リアゾール、テトラゾール、インドール、ベンゾピラゾ
ール、ベンツイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミ
ダゾリン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−
ジオン、チアゾリジン−２−オン、ベンツイミダゾリン
−２−オン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチ
アゾリン−２−オン、２−ピロリン−５−オン、２−イ
ミダゾリン−５−オン、インドリン−２，３−ジオン、
２，６−ジオキシプリンパラバン酸、１，２，４−トリ
アゾリジン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリ
ドン、２−ピリミドン、６−ピリダゾン、２−ピラゾ
ン、２−アミノ−１，３，４−チアゾリジン−４−オ
ン）、カルボナミド基（例えばアセタミド、トリフルオ
ロアセタミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、アリールアゾ
基（例えばフェニルアゾ、ナフチルアゾ）、カルバモイ
ルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルアミノ）な
どが挙げられる。 【００２３】窒素原子で離脱する基のうち、好ましいも
のはヘテロ環基であり、さらに好ましいものは、環構成
原子として窒素原子を１、２、３または４個有する芳香
族ヘテロ環基、または下記一般式（Ｌ）で表されるヘテ
ロ環基である。 【００２４】 【化７】 【００２５】式中、Ｌは−ＮＣ（＝Ｏ）−と共に５〜６
員環の含窒素ヘテロ環を形成する残基を表す。これらの
例示は上記ヘテロ環基の説明の中で挙げており、これら
が更に好ましい。なかでも、Ｌは５員環の含窒素ヘテロ
環を形成する残基が好ましい。 【００２６】酸素原子で離脱する基としては、アリール
オキシ基（例えばフェノキシ、１−ナフトキシ）、ヘテ
ロ環オキシ基（例えばピリジルオキシ、ピラゾリルオキ
シ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイル
オキシ）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ドデシルオ
キシ）、カルバモイルオキシ基（例えばＮ，Ｎ−ジエチ
ルカルバモイルオキシ、モルホリノカルバモイルオキ
シ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェ
ノキシカルボニルオキシ）、アルコキシカルボニルオキ
シ基（例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカル
ボニルオキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（例えば
メタンスルホニルオキシ）、アリールスルホニルオキシ
基（例えばベンゼンスルホニルオキシ、トルエンスルホ
ニルオキシ）などが挙げられる。酸素原子で離脱する基
のうち、好ましいものはアリールオキシ基、アシルオキ
シ基、ヘテロ環オキシ基である。 【００２７】イオウ原子で離脱する基としては、アリー
ルチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、ヘテ
ロ環チオ基（例えばテトラゾリルチオ、１，３，４−チ
アジアゾリルチオ、１，３，４−オキサゾリルチオ、ベ
ンツイミダゾリルチオ）、アルキルチオ基（例えばメチ
ルチオ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ）、アルキル
スルフィニル基（例えばメタンスルフィニル）、アリー
ルスルフィニル基（例えばベンゼンスルフィニル）、ア
リールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、ア
ルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）などが
挙げられる。イオウ原子で離脱する基のうち、好ましい
ものはアリールチオ基、ヘテロ環チオ基であり、ヘテロ
環チオ基がより好ましい。 【００２８】Ｘは置換基により置換されていてもよく、
Ｘを置換する置換基の例としては前述のＲ１の置換基の
例として挙げたものが挙げられる。Ｘは、現像主薬の酸
化体とのカップリング反応により離脱する基が好まし
く、このような離脱基の中でも、好ましくは窒素原子で
離脱する基、酸素原子で離脱する基、イオウ原子で離脱
する基であり、より好ましくは窒素原子で離脱する基で
あり、更に好ましくは、窒素原子で離脱する基で述べた
好ましい基の順に好ましい。Ｘの好ましい基をさらに説
明すると、窒素原子で離脱する基が好ましいが、窒素原
子を少なくとも２個（好ましくは２個）有する芳香族ヘ
テロ環基（好ましくは５員環の芳香族ヘテロ環基で、置
換基を有してもよいピラゾール基など）または前記一般
式（Ｌ）で表される基が特に好ましい。 【００２９】またＸは写真性有用基であってもよい。こ
の写真性有用基としては、現像抑制剤、脱銀促進剤、レ
ドックス化合物、色素、カプラ−等、あるいはこれらの
前駆体が挙げられる。なお、本発明においては、好まし
くは上記のような写真性有用基でない方が好ましい。 【００３０】カプラーを感光材料中で不動化するため
に、Ｑ、Ｒ１、Ｘ、あるいはＲ２の少なくとも１つは置
換基を含めた総炭素数が８以上５０以下であることが好
ましく、より好ましくは総炭素数が１０以上４０以下で
ある。 【００３１】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の
うち、好ましい化合物を下記一般式（II）で表すことが
できる。以下に本発明の一般式（II）で表される化合物
（本願では色素形成カプラーとも称す）を詳細に説明す
る。 【００３２】 【化８】 【００３３】一般式（II）において、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、
Ｘは一般式（Ｉ）において述べたものと同じものを表
し、好ましい範囲も同様である。 【００３４】一般式（II）において、Ｒ３は置換基を表
す。この置換基の例としては前述のＲ１の置換基の例と
して挙げたものが挙げられる。好ましくはＲ３はハロゲ
ン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ア
ルキル基（例えばメチル、イソプロピル）、アリール基
（たとえばフェニル、ナフチル）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ、イソプロピルオキシ）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセチ
ルオキシ）、アミノ基（例えばジメチルアミノ、モルホ
リノ）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド）、スル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド）、アルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例
えばフェノキシカルボニル）、カルバモイル基（例え
ば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバ
モイル）、スルファモイル基（例えばＮ−メチルスルフ
ァモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、アルキ
ルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）、アリール
スルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、シアノ
基、カルボキシル基、スルホ基である。ｎは０以上４以
下の整数を表す。ｎが２以上のとき複数のＲ３はそれぞ
れ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形
成してもよい。 【００３５】本発明において一般式（Ｉ）もしくは一般
式（II）で表されるカプラーのうち、好ましい具体例を
以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なおカップリング位の水素原子（Ｘが置換する炭素
原子上の水素原子）が、カップリング位に結合したＣ＝
Ｎ部の窒素原子（環構成している、Ｒ１が結合していな
い窒素原子）上に移動した互変異性体も本発明に含まれ
ることとする。 【００３６】 【化９】 【００３７】 【化１０】【００３８】 【化１１】 【００３９】 【化１２】【００４０】 【化１３】【００４１】 【化１４】【００４２】 【化１５】 【００４３】 【化１６】【００４４】 【化１７】 【００４５】 【化１８】【００４６】なお、以降の説明において、以上に示され
た例示化合物（色素形成カプラーとも称す）を引用する
場合、それぞれの例示化合物に付された括弧書きの番号
（ｘ）を用いて、「カプラー（ｘ）」と表示することと
する。 【００４７】以下に上記一般式（Ｉ）もしくは一般式
（II）で表される化合物の具体的な合成例を示す。 【００４８】合成例１：カプラ−（１）の合成 カプラ−（１）は、下記に示すルートにより合成した。 【００４９】 【化１９】【００５０】４０％メチルアミン水溶液３８．８ｇとア
セトニトリル２００ｍｌの溶液に、氷冷下オルトニトロ
ベンゼンスルホニルクロライド４４．３ｇを少量ずつ撹
拌しながら添加した。系の温度を室温まで昇温させ、さ
らに１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、
有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸
エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して２８．６ｇの化
合物（Ａ−１）を得た。 【００５１】還元鉄４４．８ｇ、塩化アンモニウム４．
５ｇをイソプロパノール２７０ｍｌ、水４５ｍｌに分散
し、1時間加熱還流した。これに化合物（Ａ−１）２
５．９ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに１時
間加熱還流した後、セライトを通して吸引ろ過した。濾
液に酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩
水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、溶媒を減圧留去し、化合物（Ａ−２）の油状物２
１．５ｇを得た。 【００５２】化合物（Ａ−２）１８．９ｇ、イミノエー
テル（Ａ−０）の塩酸塩３９．１ｇ、エチルアルコール
２００ｍｌの溶液を加熱還流下１日撹拌した。更にイミ
ノエーテルの塩酸塩１９．２ｇを加え加熱還流下さらに
1日撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層
を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチ
ル、ヘキサン混合溶媒から晶析して２１．０ｇの化合物
（Ａ−３）を得た。 【００５３】化合物（Ａ−３）５．６ｇ、２−メトキシ
−５−テトラデシルオキシカルボニルアニリン７．２
ｇ、ｍ−ジクロルベンゼン２０ｍｌの溶液を加熱還流下
６時間撹拌した。冷却後ヘキサンを加えて晶析して８．
８ｇの化合物（Ａ−４）を得た。 【００５４】化合物（Ａ−４）５．４ｇの塩化メチレン
１１０ｍｌの溶液に、氷冷下、臭素０．４５ｍｌの塩化
メチレン溶液１０ｍｌを滴下した。室温にて３０分撹拌
した後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽
和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、
溶媒を減圧留去し、化合物（Ａ−５）の粗製物を得た。 【００５５】５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４
−ジオン３．５ｇ、トリエチルアミン３．８ｍｌをＮ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド１１０ｍｌに溶解し、これに
室温下、先に合成した化合物（Ａ−５）の粗製物すべて
をアセトニトリル２５ｍｌに溶解したものを１０分間で
滴下し、室温にて２時間撹拌した。酢酸エチル、水を加
えて分液し、有機層を０．１規定水酸化カリウム水溶
液、希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残留物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより、アセトン、ヘキ
サン混合溶媒を溶離液として用いて精製し、酢酸エチ
ル、ヘキサン混合溶媒から晶析してカプラ−（１）４．
７ｇを得た。 【００５６】合成例２：カプラ−（３）の合成 カプラ−（３）は、下記に示すルートにより合成した。 【００５７】 【化２０】 【００５８】３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピルアミン４３８ｇ、トリエチルアミン２１０
ｍｌ、アセトニトリル１ｌの溶液に、氷冷下オルトニト
ロベンゼンスルホニルクロライド３３３ｇを少量ずつ撹
拌しながら添加した。系の温度を室温まで昇温させ、さ
らに１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、
有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸
エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して５８８ｇの化合
物（Ｂ−１）を得た。 【００５９】還元鉄８４．０ｇ、塩化アンモニウム８．
４ｇをイソプロパノール５４０ｍｌ、水９０ｍｌに分散
し、1時間加熱還流した。これに化合物（Ｂ−１）１１
９ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに２時間加
熱還流した後、セライトを通して吸引ろ過した。濾液に
酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水で
洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶
媒を減圧留去し、化合物（Ｂ−２）の油状物１１１ｇを
得た。 【００６０】化合物（Ｂ−２）１１１ｇ、イミノエーテ
ル（Ａ−０）の塩酸塩６８．４ｇ、エチルアルコール１
５０ｍｌの溶液を加熱還流下１時間撹拌した。更にイミ
ノエーテルの塩酸塩４．９ｇを加え加熱還流下さらに３
０分撹拌した。冷却後吸引濾過し、濾液にｐ−キシレン
１００ｍｌを加え、エタノールを留去しながら４時間加
熱還流した。反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにより、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒を溶離液と
して用いて精製し、メタノールから晶析して９３．１ｇ
の化合物（Ｂ−３）を得た。 【００６１】化合物（Ｂ−３）４０．７ｇ、２−メトキ
シアニリン１８．５ｇ、ｐ−キシレン１０ｍｌの溶液を
加熱還流下６時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分
液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残留
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、酢酸
エチル、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製
し、油状の化合物（Ｂ−４）３７．７ｇを得た。 【００６２】化合物（Ｂ−４）２４．８ｇの塩化メチレ
ン４００ｍｌの溶液に、氷冷下、臭素２．１ｍｌの塩化
メチレン溶液３５ｍｌを滴下した。氷冷下３０分撹拌し
た後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和
食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶
媒を減圧留去し、化合物（Ｂ−５）の粗製物を得た。 【００６３】５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４
−ジオン１５．５ｇ、トリエチルアミン１６．８ｍｌを
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２００ｍｌに溶解し、こ
れに室温下、先に合成した化合物（Ｂ−５）の粗製物す
べてをアセトニトリル４０ｍｌに溶解したものを１０分
間で滴下し、４０℃まで昇温して３０分撹拌した。酢酸
エチル、水を加えて分液し、有機層を０．１規定水酸化
カリウム水溶液、希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有
機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去
した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
より、アセトン、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用い
て精製し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して
カプラ−（３）２３．４ｇを得た。 【００６４】次に、本発明の一般式（ＭＣ−Ｉ）で表さ
れる化合物（本願では色素形成カプラーとも称す）を詳
細に説明する。 【００６５】 【化２１】 【００６６】一般式（ＭＣ−Ｉ）中、Ｒa1は水素原子ま
たは置換基を表す。該置換基としては、アルキル基、ア
ラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基、アリールチオ基、ア
ルキルチオ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、カルバモイルオキシ基、複素環チオ基から選ばれ
る置換基が好ましく、これらはさらに置換基を有してい
ても良い。 【００６７】Ｒa1の例としては、アルキル基（例えば、
メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ−アミ
ル、アダマンチル、１−メチルシクロプロピル、ｔ−オ
クチル、シクロヘキシル、２−メタンスルホニルエチ
ル、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３
−｛４−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピ
ル、２−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シ
クロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピルなど）、アラルキル基（例えば、ベンジ
ル、４−メトキシベンジル、２−メトキシベンジルな
ど）、アリール基（例えばフェニル、４−ｔ−ブチルフ
ェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テトラ
デカンアミドフェニルなど）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシ
ルエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ、２−フェ
ノキシエトキシなど）、アリールオキシ基（例えばフェ
ノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノ
キシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカ
ルバモイルフェノキシ、３−メトキシカルバモイルフェ
ノキシ）、アミノ基（アニリノ基を含む；例えば、メチ
ルアミノ、エチルアミノ、アニリノ、ジメチルアミノ、
ジエチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、２−メトキシアニ
リノ、３−アセチルアミノアニリノ、シクロヘキシルア
ミノなど）、 【００６８】アシルアミノ基（例えばアセトアミド、ベ
ンズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド、２
−｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノ
キシ｝デカンアミド）、ウレイド基（例えばフェニルウ
レイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイ
ド）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、オクチルチ
オ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３
−フェノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェ
ノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ基（例えばフェ
ニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチ
オ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキシフ
ェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチオ）、
アルコキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボ
ニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ）、
カルバモイルオキシ基（例えばＮ−メチルカルバモイル
オキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、複素環チ
オ基（例えば２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−
フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２
−ピリジルチオ）が挙げられる。 【００６９】これらのうち、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ミノ基が好ましく、より好ましくは総炭素数３〜１５の
第２級または第３級アルキル基であり、炭素数４〜１０
の第３級アルキル基が最も好ましい。 【００７０】Ｘa1は水素原子または芳香族第１級アミン
カラー現像主薬酸化体とのカップリング反応にて離脱し
うる離脱基を表す。 離脱可能な基を詳しく述べればハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ
基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホ
ンアミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリール
オキシカルボニルオキシ基、アルキル、アリールもしく
は複素環チオ基、カルバモイルアミノ基、カルバモイル
オキシ基、５員もしくは６員の含窒素複素環基、イミド
基、アリールアゾ基などがあり、これらの基は更に、以
後に記載する、Ｒa2で置換基として挙げた基で置換され
ていてもよい。 【００７１】さらに詳しくは、ハロゲン原子（例えば、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例
えばエトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば４−メチルフェノキシ、４−ク
ロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カルボ
キシフェノキシ、４−メトキシカルボキシフェノキシ、
４−カルバモイルフェノキシ、３−エトキシカルボキシ
フェノキシ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カル
ボキシフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセトキ
シ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、ア
ルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基（例えばメ
タンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、
アシルアミノ基（例えばジクロルアセチルアミノ、ヘプ
タフルオロブチリルアミノ）、アルキルもしくはアリー
ルスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミノ、ト
リフルオロメタンスルホンアミノ、ｐ−トルエンスルホ
ニルアミノ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えば
エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニル
オキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば
フェノキシカルボニルオキシ）、アルキル、アリールも
しくは複素環チオ基（例えばドデシルチオ、１−カルボ
キシドデシルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾリルチオ）、カル
バモイルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルアミ
ノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、カルバモイル
オキシ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキ
シ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、モルホリニルカ
ルボニルオキシ、ピロリジニルカルボニルオキシ）、５
員もしくは６員の含窒素複素環基（例えばイミダゾー
ル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、１，２
−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミド基
（例えばスクシンイミド、ヒダントイニル）、アリール
アゾ基（例えばフェニルアゾ、４−メトキシフェニルア
ゾ）などである。Ｘは、これら以外に炭素原子を介して
結合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン類で４当
量カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの型を取
る場合もある。 【００７２】好ましいＸa1は、水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルもしく
はアリールチオ基、カップリング活性位に窒素原子で結
合する５員もしくは６員の含窒素複素環基であり、特に
水素原子、塩素原子、置換されていてもよいフェノキシ
基が好ましい。 【００７３】Ｇ1、Ｇ2はいずれか一方が窒素原子であ
り、残る一方は炭素原子であり、炭素原子である方に一
般式（ＭＣ−Ｉ）で示したＲa2が置換する。 【００７４】Ｒa2は置換基を表し、置換基としてはハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アミ
ノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スル
ファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アルコキシカルボニル基、複素環オキシ基、アゾ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオ
キシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド
基、複素環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アシル基、アゾリル基が挙
げられ、これらは置換基を有していても良い。 【００７５】さらに詳しくは、Ｒa2で表される置換基の
例としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原
子）、アルキル基（例えば炭素数１〜３２の直鎖、また
は分岐鎖アルキル基、シクロアルキル基で、詳しくは、
例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−
ブチル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３
−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４
−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２
−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペ
ンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プ
ロピル）、アリール基（例えばフェニル、４−ｔ−ブチ
ルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テ
トラデカンアミドフェニル）、複素環基（例えば２−フ
リル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチ
アゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カ
ルボキシル基、アミノ基、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエ
トキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ、２−メチルフェノキシ、４
−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−
ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキ
シカルバモイルフェノキシ）、アシルアミノ基（例えば
アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキ
シ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）、アルキル
アミノ基（例えばメチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシ
ルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、ア
ニリノ基（例えばフェニルアミノ、２−クロロアニリ
ノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、２
−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ
−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛α−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミ
ド｝アニリノ）、 【００７６】ウレイド基（例えばフェニルウレイド、メ
チルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファ
モイルアミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジプロピルスルファモ
イルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルア
ミノ）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、オクチル
チオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、
３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフ
ェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ基（例えばフ
ェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニル
チオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキシ
フェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチ
オ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシ
カルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミ
ノ）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカンスル
ホンアミド、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼ
ンスルホンアミド）、カルバモイル基（例えばＮ−エチ
ルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−
（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−（３−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイ
ル）、スルファモイル基（例えばＮ−エチルスルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−
ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−
Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフ
ァモイル）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル、
オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンス
ルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシルオキシ
カルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、 【００７７】複素環オキシ基（例えば１−フェニルテト
ラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキ
シ）、アゾ基（例えばフェニルアゾ、４−メトキシフェ
ニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒ
ドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオ
キシ基（例えばアセトキシ）、カルバモイルオキシ基
（例えばＮ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニル
カルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えばトリメ
チルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、ア
リールオキシカルボニルアミノ基（例えばフェノキシカ
ルボニルアミノ）、イミド基（例えばＮ−スクシンイミ
ド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシンイ
ミド）、複素環チオ基（例えば２−ベンゾチアゾリルチ
オ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾー
ル−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基
（例えばドデカンスルフィニル、３−ペンタデシルフェ
ニルスルフィニル、３−フェノキシプロピルスルフィニ
ル）、ホスホニル基（例えばフェノキシホスホニル、オ
クチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、アリ
ールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニ
ル）、アシル基（例えばアセチル、３−フェニルプロパ
ノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイ
ル）、アゾリル基（例えばイミダゾリル、ピラゾリル、
３−クロロ−ピラゾール−１−イル、トリアゾール）が
挙げられる。 【００７８】Ｒa2で表される基が更に置換基を有するこ
とが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオ
ウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原子を更に有
してもよい。 【００７９】好ましいＲa2としてはアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシ
ルアミノ基を挙げることができ、更にＲa2は炭素数６以
上７０以下のアルキル基またはアリール基を部分構造と
して含有する総炭素数６以上７０以下の基であり、一般
式（ＭＣ−Ｉ）のカプラーに不動性を付与していること
が好ましい。 【００８０】ここで、Ｒa1またはＲa2を介して高分子鎖
に結合しても良い。Ｒa1またはＲa2を介して高分子鎖に
結合するとは、Ｒa1またはＲa2の基が二価の基になり、
二量体以上の多量体や高分子鎖と結合して単重合体若し
くは共重合体を形成することであり、高分子鎖と結合し
て単重合体若しくは共重合体とは一般式（ＭＣ−Ｉ）で
表されるマゼンタカプラー残基を有する付加重合体エチ
レン型不飽和化合物の単独もしくは共重合体が典型例で
ある。この場合、一般式（ＭＣ−Ｉ）で表されるマゼン
タカプラー残基を有するマゼンタ発色繰り返し単位は重
合体中に１種類以上含有されていてもよく、共重合成分
として非発色性のエチレン型モノマーの１種または２種
以上を含む共重合体であってもよい。一般式（ＭＣ−
Ｉ）で表されるマゼンタカプラー残基を有するマゼンタ
発色繰り返し単位は好ましくは下記一般式（Ｐ）で表さ
れる。 【００８１】 【化２２】 【００８２】式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアル
キル基または塩素原子を示し、Ａは−CONH−、−COO −
または置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは
置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基また
はアラルキレン基を示し、Ｌは−CONH−、−NHCONH−、
−NHCOO −、−NHCO−、−OCONH −、−NH−、−COO
−、−OCO −、−CO−、−Ｏ−、−Ｓ−、−SO2−、−N
HSO2−または−SO2NH −を表す。ａ、ｂ、ｃは０または
１を示す。Ｑは一般式（ＭＣ−Ｉ）で表される化合物の
Ｒa1またはＲa2より水素原子が離脱したマゼンタカプラ
ー残基を示す。重合体としては一般式（ＭＣ−Ｉ）のカ
プラーユニットで表されるマゼンタ発色モノマーと芳香
族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングしない
非発色性エチレン様モノマーの共重合体が好ましい。 【００８３】芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカ
ップリングしない非発色性エチレン型単量体としては、
アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアク
リル酸（例えばメタクリル酸など）これらのアクリル酸
類から誘導されるアミドもしくはエステル（例えば、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリル
アミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
ｔ−ブチルアクリレート、iso-ブチルアクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよ
びβ−ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエステル
（例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよ
びビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよび
その誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼ
ン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、イ
タコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロ
ライド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチル
エーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−ビニリピリジンおよび２−および−４−
ビニルピリジン等がある。 【００８４】特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使用
する非発色性エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使
用することもできる。例えばメチルアクリレートとブチ
ルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチ
ルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレート
とジアセトンアクリルアミドなどが使用できる。 【００８５】ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一
般式（ＭＣ−Ｉ）に相当するビニル系単量体と共重合さ
せるためのエチレン系不飽和単量体は形成される共重合
体の物理的性質および／または化学的性質、例えば溶解
度、写真コロイド組成物の結合剤、例えばゼラチンとの
相溶性、その可撓性、熱安定性等が好影響を受けるよう
に選択することができる。 【００８６】一般式（ＭＣ−Ｉ）のうち更に好ましいも
のとしてＲa2が下記一般式（ＢＬ−１）乃至一般式（Ｂ
Ｌ−２）で表される置換基である化合物を挙げることが
出来る。 【００８７】 【化２３】【００８８】一般式（ＢＬ−１）中、Ｒa3、Ｒa4、
Ｒa5、Ｒa6およびＲa7は各々独立に水素原子または置換
基を表し、これらのうち少なくとも１つは総炭素数４以
上７０以下の、置換または無置換のアルキル基を部分構
造として含む置換基、または総炭素数６以上７０以下
の、置換または無置換のアリール基を部分構造として含
む置換基を表す。 【００８９】以下に、一般式（ＢＬ−１）で表される基
について説明する。Ｒa3、Ｒa4、Ｒa5、Ｒa6およびＲa7
は各々独立に水素原子または置換基を表し、置換基であ
る場合、置換基の例としてはＲa2の項で挙げたものが挙
げられる。Ｒa3、Ｒa4、Ｒa5、Ｒa6、Ｒa7のうち少なく
とも１つは総炭素数４以上７０以下の、置換または無置
換のアルキル基を部分構造として含む置換基、または総
炭素数６以上７０以下の置換または無置換のアリール基
を部分構造として含む置換基であるが、好ましくは総炭
素数４以上（アリール基を含む場合６以上）７０以下
の、置換または無置換のアルキル基またはアリール基を
部分構造として含むアルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、スルホニル基、スルホンアミ
ド基、スルファモイル基、スルファモイルアミノ基、ア
ルコキシカルボニル基およびアルキル基、アリール基で
ある。中でも炭素数４以上７０以下のアルキル基、およ
び炭素数４以上７０以下のアルキル基を部分構造として
含むアルコキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基
が好ましい。 【００９０】特にＲa3が、またはＲa4とＲa6の２つが上
記総炭素数４以上（アリール基を含む場合は６以上）７
０以下の、置換または無置換のアルキル基またはアリー
ル基を部分構造として含む置換基であることが好まし
い。 【００９１】一般式（ＢＬ−２）中、Ｇ3は置換または
無置換のメチレン基を表し、ａは１から３の整数を表
し、ｂは０または１を表し、Ｒa8は水素原子またはアル
キル基、アリール基を表し、Ｇ4は−ＣＯ−、−ＯＣＯ
−または−ＳＯ2−を表し、Ｒa9は総炭素数６以上７０
以下の、置換または無置換のアルキル基またはアリール
基を部分構造として含む置換基を表す。Ｒa9が置換基を
有する場合は置換基としてはＲa2の項で挙げたものが挙
げられる。ａが２以上であるとき複数のＧ3は全て同じ
であっても異なっていても良い。好ましくは（Ｇ3）aで
表される基が−ＣＨ 2−、−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ(ＣＨ3)Ｈ−
ＣＨ2−、−Ｃ(ＣＨ3)2−ＣＨ2−、−Ｃ(ＣＨ3)2−Ｃ
(ＣＨ3)Ｈ−、−Ｃ(ＣＨ3)Ｈ−Ｃ(ＣＨ3)Ｈ−、−Ｃ(Ｃ
Ｈ3)2−Ｃ(ＣＨ3)2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−を基本
骨格とする置換基を有してもよい基であり、好ましくは
Ｒa8は水素原子、好ましくはＧ4は−ＣＯ−、−ＳＯ2−
であり、好ましくはＲa9は総炭素数１０以上７０以下
の、置換または無置換のアルキル基またはアリール基で
ある。 【００９２】一般式（ＭＣ−Ｉ）で表される化合物のう
ち、Ｇ1が窒素原子でＧ2が炭素原子でありＸa1が水素原
子である場合には、Ｒa1が第３級アルキル基で、Ｒa2が
一般式（ＢＬ−１）で表される基であり、かつ以下の
１）または２）である場合が好ましい。 １）Ｒa5が総炭素数４以上の置換または無置換のアルキ
ル基または炭素数６以上の置換または無置換のアリール
基より置換されたアシルアミノ基、スルホンアミド基、
ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルファモ
イルアミノ基、アルコキシカルボニル基から選ばれる基 ２）Ｒa4、Ｒa6が総炭素数４以上の置換または無置換の
アルキル基または炭素数６以上の置換または無置換のア
リール基より置換されたアシルアミノ基、スルホンアミ
ド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ス
ルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル基から選ば
れる基 【００９３】一般式（ＭＣ−Ｉ）で表される化合物のう
ちＧ1が炭素原子でＧ2が窒素原子でありＸa1が水素原子
である場合は、Ｒa1が第３級アルキル基で、Ｒa2が一般
式（ＢＬ−１）または一般式（ＢＬ−２）で表される基
であることが好ましく、特に好ましくはＲa2は一般式
（ＢＬ−２）で表される基である。 【００９４】一般式（ＭＣ−Ｉ）で表される化合物のう
ち、Ｇ1が窒素原子でＧ2が炭素原子でありＸa1が水素原
子以外の離脱基である場合には、Ｒa1が第３級アルキル
基で、Ｒa2が一般式（ＢＬ−１）で表される基であり、
Ｒa3が総炭素数４以上の置換または無置換のアルキル基
または炭素数６以上の置換または無置換のアリール基に
より置換されたアシルアミノ基、スルホンアミド基、ウ
レイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルファモイ
ルアミノ基、アルコキシカルボニル基から選ばれる基で
あり、Ｘa1が塩素原子であることが好ましい。 【００９５】一般式（ＭＣ−Ｉ）で表される化合物のう
ちＧ1が炭素原子でＧ2が窒素原子でありＸa1が水素原子
以外の置換基である場合は、Ｒa1が第３級アルキル基
で、Ｒ a2が一般式（ＢＬ−１）または一般式（ＢＬ−
２）で表される基であることが好ましく、特に好ましく
はＲa2は一般式（ＢＬ−２）で表される基である。 【００９６】本発明ではＧ1が炭素原子で、Ｇ2が窒素原
子、Ｒa1が第３級アルキル基で、Ｒ a2が一般式（ＢＬ−
２）で表され、かつ一般式（ＢＬ−２）においてＧ4が
−ＳＯ2−、Ｒa9が炭素数６以上５０以下のアルキル基
を含む基を置換基として少なくとも１つ有するフェニル
基、ａが１または２であるものが好ましく、Ｘa1は水素
原子または塩素原子、置換フェニルオキシ基であるもの
が特に好ましい。 【００９７】以下一般式（ＭＣ−Ｉ）の具体的な化合物
例を示すが本発明はこれら具体例に限定されない。 【００９８】 【化２４】【００９９】 【化２５】【０１００】 【化２６】【０１０１】 【化２７】【０１０２】 【化２８】【０１０３】 【化２９】【０１０４】 【化３０】【０１０５】 【化３１】【０１０６】 【化３２】【０１０７】 【化３３】【０１０８】 【化３４】【０１０９】 【化３５】【０１１０】 【化３６】【０１１１】 【化３７】【０１１２】本発明の一般式（ＭＣ−Ｉ）のカプラーの
合成は公知の方法により合成できる。例えば、米国特許
第４，５４０，６５４号、同第４，７０５，８６３号、
同第５，４５１，５０１号、特開昭６１−６５２４５
号、同６２−２０９４５７号、同６２−２４９１５５
号、同６３−４１８５１号、特公平７−１２２７４４
号、同５−１０５６８２号、同７−１３３０９号、同７
−８２２５２号または米国特許第３，７２５，０６７
号、同第４，７７７，１２１号、特開平２−２０１４４
２号、同２−１０１０７７号、同３−１２５１４３号、
同４−２４２２４９号の明細書に記載されている。 【０１１３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
て、前記一般式（Ｉ）もしくは（II）で表されるカプラ
ー、並びに一般式（ＭＣ−Ｉ）で表されるカプラーは、
ハロゲン化銀１モル当たり１×１０-3〜１モル添加する
のが好ましく、２×１０-3〜３×１０-1モル添加するの
がより好ましい。 【０１１４】以下に、本発明のハロゲン化銀カラー写真
感光材料（以下、単に「感光材料」という場合がある）
について詳細に説明する。 【０１１５】本発明においてハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、支持体上に、イエロー色素形成カプラーを含
有するハロゲン化銀乳剤層と、マゼンタ色素形成カプラ
ーを含有するハロゲン化銀乳剤層と、シアン色素形成カ
プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層とをそれぞれ少な
くとも一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料が好
ましく用いられる。本発明において、前記イエロー色素
形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層はイエロー
発色層として、前記マゼンタ色素形成カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層はマゼンタ発色層として及び前記
シアン色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層
はシアン発色層として機能する。該イエロー発色層、マ
ゼンタ発色層及びシアン発色層に各々含有されるハロゲ
ン化銀乳剤は、相互に異なる波長領域の光（例えば、青
色領域、緑色領域及び赤色領域の光）に対して、感光性
を有しているのが好ましい。 【０１１６】本発明の感光材料は、前記イエロー発色
層、マゼンタ発色層及びシアン発色層以外に、感光性の
ない非発色性の親水性コロイド層を少なくとも一層有す
るのが好ましい。例えば、後述の親水性コロイド層、ア
ンチハレーション層、中間層及び着色層などが挙げられ
る。 【０１１７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム、カラー反転印画紙、カラー印画紙、映画用カラ
ーネガ、映画用カラーポジ、ディスプレイ感光材料、カ
ラープルーフ（特にデジタルカラープルーフ）感光材料
等に用いることができる。 【０１１８】本発明においては、直接鑑賞用に用いられ
る感光材料、カラー印画紙（カラーペーパー）、ディス
プレイ感光材料、カラープルーフ、カラー反転フイルム
（カラーリバーサル）、カラー反転印画紙、映画用カラ
ーポジで好ましく適用される。なかでも、カラー印画紙
やカラー反転フイルムが好ましい。本発明が、カラーペ
ーパーに適用される場合は、特開平１１−７１０９号に
記載の感光材料等が好ましく、特に該特開平１１−７１
０９号の段落番号００７１〜００８７の記載は本願の明
細書の一部としてそのまま取り込まれる。本発明が、カ
ラーネガフイルムに適用される場合は、特開平１１−３
０５３９６号の明細書の段落番号０１１５〜０２１７の
記載が好ましく適用され、本願の明細書の一部として取
り込まれる。本発明が、カラー反転フィルムに適用され
る場合は、特開２００１−１４２１８１号に記載の感光
材料に好ましく、該明細書の段落番号０１６４〜０１８
８の記載および特開平１１−８４６０１号の明細書の段
落番号００１８〜００２１の記載が好ましく適用され、
本願の明細書の一部として取り込まれる。 【０１１９】以下に本発明に好ましく用いられるハロゲ
ン化銀感光材料に関して詳細に述べる。本発明に用いら
れるハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀粒子は、好まし
くは実質的に｛１００｝面を持つ立方体または１４面体
の結晶粒子（これらは粒子頂点が丸みを帯び、さらに高
次の面を有していてもよい）または８面体の結晶粒子、
または全投影面積の５０％以上が｛１００｝面または
｛１１１｝面からなるアスペクト比２以上の平板状粒子
が好ましい。アスペクト比とは、投影面積に相当する円
の直径を粒子の厚さで割った値である。本発明では、立
方体または｛１００｝面を主平面とする平板状粒子また
は｛１１１｝面を主平面とする平板状粒子が好ましく適
用される。 【０１２０】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩（沃）臭化銀乳剤等
が用いられるが、迅速処理性の観点からは、塩化銀含有
率が９０モル％以上の塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、ま
たは塩臭沃化銀乳剤が好ましく、更に塩化銀含有率が９
８モル％以上の塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、または塩
臭沃化銀乳剤が好ましい。このようなハロゲン化銀乳剤
の中でも、ハロゲン化銀粒子のシェル部分に、全銀モル
あたり０．０１〜０．５０モル％、より好ましくは０．
０５〜０．４０モル％の沃塩化銀相を有するものも高感
度が得られ、高照度露光適性に優れるため好ましい。ま
た、ハロゲン化銀粒子の表面に全銀モルあたり０．２〜
５モル％、より好ましくは０．５〜３モル％の臭化銀局
在相を有するものが、高感度が得られ、しかも写真性能
の安定化が図れることから特に好ましい。 【０１２１】本発明の乳剤は、沃化銀を含有することが
このましい。沃化物イオンの導入は、沃化物塩の溶液を
単独で添加させるか、或いは銀塩溶液と高塩化物塩溶液
の添加と併せて沃化物塩溶液を添加しても良い。後者の
場合は、沃化物塩溶液と高塩化物塩溶液を別々に、また
はヨウ化物塩と高塩化物塩の混合溶液として添加しても
良い。沃化物塩は、アルカリもしくはアルカリ土類沃化
物塩のような溶解性塩の形で添加する。或いは米国特許
第５，３８９，５０８号明細書に記載される有機分子か
ら沃化物イオンを開裂させることで沃化物を導入するこ
ともできる。また別の沃化物イオン源として、微小沃化
銀粒子を用いることもできる。 【０１２２】沃化物塩溶液の添加は、粒子形成の一時期
に集中して行っても良く、またある一定期間かけて行っ
ても良い。高塩化物乳剤への沃化物イオンの導入位置
は、高感度で低被りな乳剤を得る上で制限される。沃化
物イオンの導入は、乳剤粒子のより内部に行うほど感度
の増加が小さい。故に沃化物塩溶液の添加は、粒子体積
の５０％より外側が好ましく、より好ましくは７０％よ
り外側から、最も好ましくは８０％より外側から行うの
が良い。また沃化物塩溶液の添加は、好ましくは粒子体
積の９８％より内側で、最も好ましくは９６％より内側
で終了するのが良い。沃化物塩溶液の添加は、粒子表面
から少し内側で終了することで、より高感度で低被りな
乳剤を得ることができる。 【０１２３】粒子内の深さ方向への沃化物イオン濃度の
分布は、エッチング/ＴＯＦ−ＳＩＭＳ（Ｔｉｍｅ ｏ
ｆ Ｆｌｉｇｈｔ − Ｓｅｃｏｎｄａｒｙ Ｉｏｎ
Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）法により、例え
ばＰｈｉ Ｅｖａｎｓ社製ＴＲＩＦＴII型ＴＯＦ−ＳＩ
ＭＳ（商品名）を用いて測定できる。ＴＯＦ−ＳＩＭＳ
法については、具体的には日本表面科学会編「表面分析
技術選書 二次イオン質量分析法」丸善株式会社（１９９
９年発行）に記載されている。エッチング/ＴＯＦ−Ｓ
ＩＭＳ法で乳剤粒子を解析すると、沃化物塩溶液の添加
を粒子の内側で終了しても、粒子表面に向けて沃化物イ
オンがしみ出していることが分析できる。本発明の乳剤
が沃化銀を含有する場合、エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭ
Ｓ法による分析で、沃化物イオンは粒子表面で濃度極大
を有し、内側に向けて沃化物イオン濃度が減衰している
ことが好ましい。 【０１２４】本発明の感光材料中の乳剤は、臭化銀局在
層を有することが好ましい。本発明の乳剤が臭化銀局在
相を含有する場合、臭化銀含有率が少なくとも１０モル
％以上の臭化銀局在相を粒子表面にエピタキシャル成長
させてつくることが好ましい。また、表層近傍に臭化銀
含有率１モル％以上の最外層シェル部を有することが好
ましい。臭化銀局在相の臭化銀含有率は、１〜８０モル
％の範囲が好ましく、５〜７０モル％の範囲が最も好ま
しい。臭化銀局在相は、本発明におけるハロゲン化銀粒
子を構成する全銀量の０．１〜３０モル％の銀から構成
されていることが好ましく、０．３〜２０モル％の銀か
ら構成されていることが更に好ましい。臭化銀局在相中
には、イリジウムイオン等のVIII族金属錯イオンを含有
させることが好ましい。これらの化合物の添加量は目的
に応じて広範囲にわたるが、ハロゲン化銀１モルに対し
て１０-9〜１０-2モルが好ましい。 【０１２５】本発明においては、ハロゲン化銀粒子を形
成及び/または成長させる過程で遷移金属イオンを添加
し、ハロゲン化銀粒子の内部及び/または表面に金属イ
オンを組み込むことがことが好ましい。用いる金属イオ
ンとしては遷移金属イオンが好ましく、なかでも、鉄、
ルテニウム、イリジウム、オスミウム、鉛、カドミウ
ム、または、亜鉛であることが好ましい。さらにこれら
の金属イオンは配位子を伴い６配位八面体型錯体として
用いることがより好ましい。無機化合物を配位子として
用いる場合には、シアン化物イオン、ハロゲン化物イオ
ン、チオシアン、水酸化物イオン、過酸化物イオン、ア
ジ化物イオン、亜硝酸イオン、水、アンモニア、ニトロ
シルイオン、または、チオニトロシルイオンを用いるこ
とが好ましく、上記の鉄、ルテニウム、イリジウム、オ
スミウム、鉛、カドミウム、または、亜鉛のいずれの金
属イオンに配位させて用いることも好ましく、複数種の
配位子を１つの錯体分子中に用いることも好ましい。こ
の中で本発明のハロゲン化銀乳剤には、高照度相反則不
軌改良の目的で、少なくとも一つの有機配位子を持つイ
リジウムイオンを持つことが特に好ましい。 【０１２６】配位子として有機化合物を用いる場合、他
の遷移金属の場合にも共通であるが、好ましい有機化合
物としては主鎖の炭素数が５以下の鎖状化合物および／
または５員環あるいは６員環の複素環化合物を挙げるこ
とが出来る。さらに好ましい有機化合物は分子内に窒素
原子、リン原子、酸素原子、または、硫黄原子を金属へ
の配位原子として有する化合物であり、最も好ましくは
フラン、チオフェン、オキサゾール、イソオキサゾー
ル、チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、ピラ
ゾール、トリアゾール、フラザン、ピラン、ピリジン、
ピリダジン、ピリミジン、ピラジンであり、さらにこれ
らの化合物を基本骨格としそれらに置換基を導入した化
合物もまた好ましい。特にこれらの中で、イリジウムイ
オンに好ましい配位子は、チアゾール配意子の中でも５
メチルチアゾールが特に好ましく用いられる。 【０１２７】金属イオンと配位子の組み合わせとして好
ましくは、鉄イオン及びルテニウムイオンとシアン化物
イオンの組み合わせが挙げられる。これらの化合物にお
いてシアン化物イオンは中心金属である鉄またはルテニ
ウムへの配位数のうち過半数を占めることが好ましく、
残りの配位部位はチオシアン、アンモニア、水、ニトロ
シルイオン、ジメチルスルホキシド、ピリジン、ピラジ
ン、または、４，４’−ビピリジンで占められることが
好ましい。最も好ましくは中心金属の６つの配位部位が
全てシアン化物イオンで占められ、ヘキサシアノ鉄錯体
またはヘキサシアノルテニウム錯体を形成することであ
る。これらシアン化物イオンを配位子とする錯体は粒子
形成中に銀１モル当たり１×１０-8モルから１×１０-2
モル添加することが好ましく、１×１０-6モルから５×
１０-4モル添加することが最も好ましい。 【０１２８】またイリジウムイオンは、有機配位子だけ
でなく、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオ
ン、ヨウ化物イオン、中でも塩化物イオンまたは臭化物
イオンを用いることが好ましい。イリジウム錯体として
は、前述の有機配位子をもつもの以外に、以下の具体的
化合物を用いることが出来る。［ＩｒＣｌ6］3-、
［ＩｒＣｌ6］2-、［ＩｒＣｌ5（Ｈ2Ｏ）］2-、［Ｉｒ
Ｃｌ5（Ｈ2Ｏ）］-、［ＩｒＣｌ4（Ｈ2Ｏ）2］-、［Ｉ
ｒＣｌ4（Ｈ2Ｏ）2］0、［ＩｒＣｌ3（Ｈ2Ｏ）3］0、
［ＩｒＣｌ3（Ｈ2Ｏ）3］+、［ＩｒＢｒ6］3-、［Ｉｒ
Ｂｒ6］2-、［ＩｒＢｒ5（Ｈ2Ｏ）］2-、［ＩｒＢｒ
5（Ｈ2Ｏ）］-、［ＩｒＢｒ4（Ｈ2Ｏ）2］-、［ＩｒＢ
ｒ4（Ｈ2Ｏ）2］0、［ＩｒＢｒ3（Ｈ2Ｏ）3］0および
［ＩｒＢｒ3（Ｈ2Ｏ）3］+である。 【０１２９】これらのイリジウム錯体は粒子形成中に銀
１モル当たり１×１０-10モルから１×１０-3モル添加
することが好ましく、１×１０-8モルから１×１０-5モ
ル添加することが最も好ましい。ルテニウムおよびオス
ミウムを中心金属とした場合にはニトロシルイオン、チ
オニトロシルイオン、または水分子と塩化物イオンを配
位子として共に用いることも好ましい。より好ましくは
ペンタクロロニトロシル錯体、ペンタクロロチオニトロ
シル錯体、または、ペンタクロロアクア錯体を形成する
ことであり、ヘキサクロロ錯体を形成することも好まし
い。これらの錯体は粒子形成中に銀１モル当たり１×１
０-10モルから１×１０-6モル添加することが好まし
く、より好ましくは１×１０-9モルから１×１０-6モル
添加することである。 【０１３０】本発明において上記の錯体は、ハロゲン化
銀粒子形成時に反応溶液中に直接添加するか、ハロゲン
化銀粒子を形成するためのハロゲン化物水溶液中、ある
いはそれ以外の溶液中に添加し、粒子形成反応溶液に添
加することにより、ハロゲン化銀粒子内に組み込むが好
ましい。さらにこれらの方法を組み合わせてハロゲン化
銀粒子内へ含有させることも好ましい。 【０１３１】これらの錯体をハロゲン化銀粒子に組み込
む場合、粒子内部に均一に存在させることも好ましい
が、特開平４−２０８９３６号、特開平２−１２５２４
５号、特開平３−１８８４３７号各公報に開示されてい
る様に、粒子表面層のみに存在させることも好ましく、
粒子内部のみに錯体を存在させ粒子表面には錯体を含有
しない層を付加することも好ましい。また、米国特許第
５，２５２，４５１号および同第５，２５６，５３０号
明細書に開示されているように、錯体を粒子内に組み込
んだ微粒子で物理熟成して粒子表面相を改質することも
好ましい。さらに、これらの方法を組み合わせて用いる
ことも出来、複数種の錯体を１つのハロゲン化銀粒子内
に組み込んでもよい。上記の錯体を含有させる位置のハ
ロゲン組成には特に制限はなく、塩化銀層、塩臭化銀
層、臭化銀層、沃塩化銀層、沃臭化銀層に何れに錯体を
含有させることも好ましい。 【０１３２】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．０１μｍ〜２μｍが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。 【０１３３】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号
に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チ
アトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも
一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。 【０１３４】また、本発明において、ハロゲン化銀乳剤
の保存性を高めるため、特開平１１−１０９５７６号に
記載のヒドロキサム酸誘導体、特開平１１−３２７０９
４号に記載のカルボニル基に隣接して、両端がアミノ基
もしくはヒドロキシル基が置換した二重結合を有す環状
ケトン類（特に一般式（Ｓ１）で表されるもので、段落
番号００３６〜００７１は本願の明細書に取り込むこと
ができる。）、特開平１１−１４３０１１号に記載のス
ルホ置換のカテコールやハイドロキノン類（例えば、
４，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン
酸、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゼンジスルホ
ン酸、３，４−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，
３−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，５−ジヒド
ロキシベンゼンスルホン酸、３，４，５−トリヒドロキ
シベンゼンスルホン酸およびこれらの塩など）、特開平
１１−１０２０４５号の一般式（Ｉ）〜（III）で表さ
れる水溶性還元剤は本発明においても好ましく使用され
る。 【０１３５】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、Ｆ.Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ著 Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ
ｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ ｄｙｅｓ
ａｎｄ ｒｅｌａｔｅｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（Ｊｏ
ｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ ［Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ，Ｌｏｎｄｏｎ］社刊１９６４年）に記載されている
ものを挙げることができる。具体的な化合物の例ならび
に分光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公
報の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく
用いられる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化
銀乳剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−
１２３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸
着の強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好まし
い。 【０１３６】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０-6モル〜１．０×１０-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０-6モル〜５．０×１０-3
モルの範囲である。 【０１３７】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、通常
化学増感を施される。化学増感法については、不安定硫
黄化合物の添加に代表される硫黄増感、金増感に代表さ
れる貴金属増感、あるいは還元増感等を単独もしくは併
用して用いることができる。化学増感に用いられる化合
物については、特開昭６２−２１５２７２号の第１８頁
右下欄から第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用い
られる。このうち、特に、金増感を施したものであるこ
とが好ましい。金増感を施すことにより、レーザー光等
によって走査露光したときの写真性能の変動を更に小さ
くすることができるからである。 【０１３８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に金
増感を施すには、種々の無機金化合物や無機配位子を有
する金（Ｉ）錯体及び有機配位子を有する金（Ｉ）化合
物を利用することができる。無機金化合物としては、例
えば塩化金酸もしくはその塩、無機配位子を有する金
（Ｉ）錯体としては、例えばジチオシアン酸金（Ｉ）カ
リウム等のジチオシアン酸金化合物やジチオ硫酸金
（Ｉ）３ナトリウム等のジチオ硫酸金化合物等の化合物
を用いることが好ましい。 【０１３９】有機配位子を有する金（Ｉ）化合物として
は、特開平４-２６７２４９号に記載のビス金（Ｉ）メ
ソイオン複素環類、例えば四フッ化硼酸金（Ｉ）ビス
（１，４，５−トリメチル−１，２，４−トリアゾリウ
ム−３−チオラート）、特開平１１-２１８８７０号に
記載の有機メルカプト金（Ｉ）錯体、例えばカリウムビ
ス（１−［３−（２−スルホナートベンズアミド）フェ
ニル］−５−メルカプトテトラゾールカリウム塩）オー
レート（Ｉ）５水和物、特開平４-２６８５５０号に記
載の窒素化合物アニオンが配位した金（Ｉ）化合物、例
えば、ビス（１−メチルヒダントイナート）金（Ｉ）ナ
トリウム塩四水和物、を用いることができる。また、米
国特許第３、５０３、７４９号に記載されている金
（Ｉ）チオレート化合物、特開平８-６９０７４号、特
開平８-６９０７５号、特開平９-２６９５５４号に記載
の金化合物、米国特許第５，６２０，８４１号、同第
５，９１２，１１２号、同第５，６２０，８４１号、同
第５，９３９，２４５号、同第５，９１２，１１１号に
記載の化合物も用いることができる。これらの化合物の
添加量は場合に応じて広範囲に変わり得るがハロゲン化
銀１モルあたり５×１０-7〜５×１０-3モル、好ましく
は５×１０-6〜５×１０-4モルである。 【０１４０】また、コロイド状硫化金を用いることも可
能であり、その製造方法はリサーチ・ディスクロージャ
ー（Ｒｅｓｅｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，３７１５
４）、ソリッド ステート イオニクス（Ｓｏｌｉｄ
Ｓｔａｔｅ Ｉｏｎｉｃｓ）第７９巻、６０〜６６頁、
１９９５年刊、Ｃｏｍｐｔ．Ｒｅｎｄ．Ｈｅｂｔ．Ｓｅ
ａｎｃｅｓ Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．Ｓｅｃｔ．Ｂ 第２６
３巻、１３２８頁、１９６６年刊等に記載されている。
コロイド状硫化金としてさまざまなサイズのものを利用
でき、粒径５０ｎｍ以下のものも用いることができる。
添加量は場合に応じて広範囲に変わり得るがハロゲン化
銀１モルあたり金原子として５×１０-7〜５×１０-3モ
ル、好ましくは５×１０-6〜５×１０-4モルである。本
発明においては、金増感を更に他の増感法、例えば硫黄
増感、セレン増感、テルル増感、還元増感あるいは金化
合物以外を用いた貴金属増感等と組み合わせてもよい。 【０１４１】本発明に係わる感光材料には、イラジエー
ションやハレーションを防止したり、セーフライト安全
性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記
載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール
染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。さら
に、欧州特許ＥＰ０８１９９７７号明細書に記載の染料
も本発明に好ましく添加される。これらの水溶性染料の
中には使用量を増やすと色分離やセーフライト安全性を
悪化するものもある。色分離を悪化させないで使用でき
る染料としては、特開平５−１２７３２４号、同５−１
２７３２５号、同５−２１６１８５号に記載された水溶
性染料が好ましい。 【０１４２】本発明においては、水溶性染料の代わり、
あるいは水溶性染料と併用しての処理で脱色可能な着色
層が用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層
は、乳剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロ
キノンなどの処理混色防止剤を含む中間層を介して接す
るように配置されていてもよい。この着色層は、着色さ
れた色と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体
側）に設置されることが好ましい。各原色毎に対応する
着色層を全て個々に設置することも、このうちに一部の
みを任意に選んで設置することも可能である。また複数
の原色域に対応する着色を行った着色層を設置すること
も可能である。着色層の光学反射濃度は、露光に使用す
る波長域（通常のプリンター露光においては４００ｎｍ
〜７００ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用す
る走査露光光源の波長）において最も光学濃度の高い波
長における光学濃度値が０．２以上３．０以下であるこ
とが好ましい。さらに好ましくは０．５以上２．５以
下、特に０．８以上２．０以下が好ましい。 【０１４３】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、た
とえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号、同第３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。 【０１４４】本発明をカラー印画紙に適用する場合は、
イエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハ
ロゲン化銀乳剤層及びシアン発色性ハロゲン化銀乳剤層
をそれぞれ少なくとも１層ずつ有してなることが好まし
く、一般には、これらのハロゲン化銀乳剤層は支持体か
ら近い順にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼン
タ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン化
銀乳剤層である。しかしながら、これとは異なった層構
成を取っても構わない。 【０１４５】本発明の感光材料において、イエロ−カプ
ラーを含有するハロゲン化銀乳剤層は支持体上のいずれ
の位置に配置されてもかまわないが、該イエローカプラ
ー含有層にハロゲン化銀平板粒子を含有する場合は、マ
ゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層又はシアンカプ
ラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層よりも支
持体から離れた位置に塗設されていることが好ましい。
また、発色現像促進、脱銀促進、増感色素による残色の
低減の観点からは、イエロ−カプラー含有ハロゲン化銀
乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層より、支持体から最も
離れた位置に塗設されていることが好ましい。更に、Ｂ
ｌｉｘ退色の低減の観点からはシアンカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層の中央の層が
好ましく、光退色の低減の観点からはシアンカプラー含
有ハロゲン化銀乳剤層は最下層が好ましい。また、イエ
ロー、マゼンタ及びシアンのそれぞれの発色性層は２層
又は３層からなってもよい。例えば、特開平４−７５０
５５号、同９−１１４０３５号、同１０−２４６９４０
号、米国特許第５，５７６，１５９号等に記載のよう
に、ハロゲン化銀乳剤を含有しないカプラー層をハロゲ
ン化銀乳剤層に隣接して設け、発色層とすることも好ま
しい。 【０１４６】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）及び写真構成層（層配
置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用さ
れる処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２１
５２７２号、特開平２−３３１４４号、欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているもの、特に
欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されてい
るものが好ましく用いられる。更には、特開平５−３４
８８９号、同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３
号、同４−２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４
−３４５４８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４
号、同１−１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３
−１９４５３９号、同２−９３６４１号、欧州特許公開
第０５２０４５７Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料やその処理方法も好ましい。 【０１４７】本発明に用いられる支持体として反射型支
持体、透明支持体等が挙げられる。特に、本発明におい
ては、前記の反射型支持体やハロゲン化銀乳剤、更には
ハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオン種、
ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤又はカブリ防止剤、化学
増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感剤）、シア
ン、マゼンタ、イエローカプラー及びその乳化分散法、
色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色防止剤）、染
料（着色層）、ゼラチン種、感光材料の層構成や感光材
料の被膜ｐＨなどについては、下記表に示す公報の各箇
所に記載のものが特に好ましく適用できる。 【０１４８】 【表１】【０１４９】本発明において用いられるシアンカプラー
や本発明において併用することができるマゼンタ及びイ
エローカプラーとしては、その他、特開昭６２−２１５
２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁左上欄６行
目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄１４行目〜
１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目〜３５頁右
下欄１１行目やＥＰ０３５５，６６０Ａ２号の第４頁１
５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末行目、４５
頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６３頁５０行
目に記載のカプラーも有用であり、本発明のカプラーと
併用することができる。また、本発明はＷＯ９８／３３
７６０号の一般式（II）及び（III）、特開平１０−２
２１８２５号の一般式（Ｄ）で表される化合物を添加し
てもよく、好ましい。 【０１５０】本発明に使用可能なシアン色素形成カプラ
ー（単に、「シアンカプラー」という場合がある）とし
ては、ピロロトリアゾール系カプラーが好ましく用いら
れ、特開平５−３１３３２４号の一般式（Ｉ）又は（I
I）で表されるカプラー及び特開平６−３４７９６０号
の一般式（Ｉ）で表されるカプラー並びにこれらの公報
に記載されている例示カプラーが特に好ましい。また、
フェノール系、ナフトール系のシアンカプラーも好まし
く、例えば、特開平１０−３３３２９７号に記載の一般
式（ＡＤＦ）で表されるシアンカプラーが好ましい。上
記以外のシアンカプラーとしては、欧州特許ＥＰ０４８
８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１９７Ａ１号明細書
に記載のピロロアゾール型シアンカプラー、米国特許第
５，８８８，７１６号に記載の２，５−ジアシルアミノ
フェノールカプラー、米国特許第４，８７３，１８３
号、同第４，９１６，０５１号に記載の６位に電子吸引
性基、水素結合基を有するピラゾロアゾール型シアンカ
プラー、特に、特開平８−１７１１８５号、同８−３１
１３６０号、同８−３３９０６０号に記載の６位にカル
バモイル基を有するピラゾロアゾール型シアンカプラー
も好ましい。 【０１５１】また、特開平２−３３１４４号公報に記載
のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他に、欧
州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒ
ドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体例と
して列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラーに塩
素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー
（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２
６０号公報に記載された環状活性メチレン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３、
８、３４が特に好ましい）、欧州特許ＥＰ０４５６２２
６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シアンカプ
ラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号に記載のピロロイ
ミダゾール型シアンカプラーを使用することもできる。 【０１５２】尚、これらのシアンカプラーのうち、特開
平１１−２８２１３８号公報に記載の一般式（Ｉ）で表
されるピロロアゾール系シアンカプラーが特に好まし
く、該公報の段落番号００１２〜００５９の記載は例示
シアンカプラー（１）〜（４７）を含め、本願にそのま
ま適用され、本願の明細書の一部として好ましく取り込
まれる。 【０１５３】また、本発明の一般式（Ｉ）または（II)
で表わされる化合物は単独で使用しても併用してもよ
く、併用してもよいイエロー色素形成カプラー(本明細
書において、単に「イエローカプラー」という場合があ
る）としては、前記表中に記載の化合物の他に、欧州特
許ＥＰ０４４７９６９Ａ１号明細書に記載のアシル基に
３〜５員の環状構造を有するアシルアセトアミド型イエ
ローカプラー、欧州特許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細
書に記載の環状構造を有するマロンジアニリド型イエロ
ーカプラー、欧州公開特許第９５３８７０Ａ１号、同第
９５３８７１Ａ１号、同第９５３８７２Ａ１号、同第９
５３８７３Ａ１号、同第９５３８７４Ａ１号、同第９５
３８７５Ａ１号等に記載のピロール−２又は３−イルも
しくはインドール−２又は３−イルカルボニル酢酸アニ
リド系カプラー、米国特許第５，１１８，５９９号明細
書に記載されたジオキサン構造を有するアシルアセトア
ミド型イエローカプラーが好ましく用いられる。その中
でも、アシル基が１−アルキルシクロプロパン−１−カ
ルボニル基であるアシルアセトアミド型イエローカプラ
ー、アニリドの一方がインドリン環を構成するマロンジ
アニリド型イエローカプラーの使用が特に好ましい。こ
れらのカプラーは、単独あるいは併用することができ
る。 【０１５４】本発明に使用するカプラーは、前出表中記
載の高沸点有機溶媒の存在下で（又は不存在下で）ロー
ダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第４，２０
３，７１６号）に含浸させて、又は水不溶性かつ有機溶
媒可溶性のポリマーとともに溶かして親水性コロイド水
溶液に乳化分散させることが好ましい。好ましく用いる
ことのできる水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー
は、米国特許第４，８５７，４４９号明細書の第７欄〜
１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第
１２頁〜３０頁に記載の単独重合体又は共重合体が挙げ
られる。より好ましくはメタクリレート系あるいはアク
リルアミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマー
の使用が色像安定性等の上で好ましい。 【０１５５】本発明においては公知の混色防止剤を用い
ることができるが、その中でも以下に挙げる公報に記載
のものが好ましい。例えば、特開平５−３３３５０１号
に記載の高分子量のレドックス化合物、ＷＯ９８／３３
７６０号、米国特許第４，９２３，７８７号等に記載の
フェニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２４９６
３７号、特開平１０−２８２６１５号及び独国特許第１
９６２９１４２Ａ１号等に記載のホワイトカプラーを用
いることができる。また、特に現像液のｐＨを上げ、現
像の迅速化を行う場合には独国特許第１９６１８７８６
Ａ１号、欧州特許第８３９６２３Ａ１号、欧州特許第８
４２９７５Ａ１号、独国特許１９８０６８４６Ａ１号及
び仏国特許第２７６０４６０Ａ１号等に記載のレドック
ス化合物を用いることも好ましい。 【０１５６】本発明においては紫外線吸収剤としてモル
吸光係数の高いトリアジン骨核を有する化合物を用いる
ことが好ましく、例えば、以下の公報に記載の化合物を
用いることができる。これらは、感光性層又は／及び非
感光性に好ましく添加される。例えば、特開昭４６−３
３３５号、同５５−１５２７７６号、特開平５−１９７
０７４号、同５−２３２６３０号、同５−３０７２３２
号、同６−２１１８１３号、同８−５３４２７号、同８
−２３４３６４号、同８−２３９３６８号、同９−３１
０６７号、同１０−１１５８９８号、同１０−１４７５
７７号、同１０−１８２６２１号、独国特許第１９７３
９７９７Ａ号、欧州特許第７１１８０４Ａ号及び特表平
８−５０１２９１号等に記載されている化合物を使用で
きる。 【０１５７】本発明に係わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単
独であるいはゼラチンとともに用いることができる。好
ましいゼラチンとしては、鉄、銅、亜鉛、マンガン等の
不純物として含有される重金属は、好ましくは５ｐｐｍ
以下、更に好ましくは３ｐｐｍ以下である。また、感光
材料中に含まれるカルシウム量は、好ましくは２０ｍｇ
／ｍ2以下、更に好ましくは１０ｍｇ／ｍ2以下、最も好
ましくは５ｍｇ／ｍ2以下である。 【０１５８】本発明においては、親水性コロイド層中に
繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐため
に、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のような防
菌・防黴剤を添加するのが好ましい。さらに、感光材料
の被膜ｐＨは４．０〜７．０が好ましく、より好ましく
は４．０〜６．５である。 【０１５９】本発明においては、感光材料の塗布安定性
向上、静電気発生防止、帯電量調節等の点から界面活性
剤を感光材料に添加することができる。界面活性剤とし
てはアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ベ
タイン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤があり、例
えば特開平５−３３３４９２号に記載のものが挙げられ
る。本発明に用いる界面活性剤としてはフッ素原子含有
の界面活性剤が好ましい。特に、フッ素原子含有界面活
性剤を好ましく用いることができる。これらのフッ素原
子含有界面活性剤は単独で用いても、従来公知の他の界
面活性剤と併用してもかまわないが、好ましくは従来公
知の他の界面活性剤との併用である。これらの界面活性
剤の感光材料への添加量は特に限定されるものではない
が、一般的には、１×１０-5〜１ｇ／ｍ2、好ましくは
１×１０-4〜１×１０-1ｇ／ｍ2、更に好ましくは１×
１０-3〜１×１０-2ｇ／ｍ2である。 【０１６０】本発明の感光材料は、画像情報に応じて光
を照射される露光工程と、前記光照射された感光材料を
現像する現像工程とにより、画像を形成することができ
る。 【０１６１】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合され
て用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に
限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光す
る蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合し
て白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。 【０１６２】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極性管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採ってもよく、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。 【０１６３】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発光光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式が好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。 【０１６４】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素
サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光
時間としては１０-4秒以下、更に好ましくは１０-6秒以
下である。 【０１６５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、以下の公知資料に記載の露光、現像システムと組み
合わせることで好ましく用いることができる。前記現像
システムとしては、特開平１０−３３３２５３号に記載
の自動プリント並びに現像システム、特開２０００−１
０２０６号に記載の感光材料搬送装置、特開平１１−２
１５３１２号に記載の画像読取装置を含む記録システ
ム、特開平１１−８８６１９号並びに特開平１０−２０
２９５０号に記載のカラー画像記録方式からなる露光シ
ステム、特開平１０−２１０２０６号に記載の遠隔診断
方式を含むデジタルフォトプリントシステム、及び特願
平１０−１５９１８７号に記載の画像記録装置を含むフ
ォトプリントシステムが挙げられる。 【０１６６】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した公報に詳しく記載され
ている。 【０１６７】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。本
発明においては、欧州特許ＥＰ０７８９２７０Ａ１や同
ＥＰ０７８９４８０Ａ１号に記載のように、画像情報を
付与する前に、予め、黄色のマイクロドットパターンを
前露光し、複写規制を施しても構わない。 【０１６８】本発明の感光材料の処理には、特開平２−
２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄
９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上欄１
７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や処理
方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使用す
る保恒剤としては、前記の表に掲示した公報に記載の化
合物が好ましく用いられる。 【０１６９】本発明は迅速処理適性を有する感光材料に
も好ましく適用される。迅速処理を行う場合には、発色
現像時間は好ましくは６０秒以下、更に好ましくは５０
秒以下６秒以上、より好ましくは３０秒以下６秒以上で
ある。同様に、漂白定着時間は好ましくは６０秒以下、
更に好ましくは５０秒以下６秒以上、より好ましくは３
０秒以下６秒以上である。また、水洗又は安定化時間
は、好ましくは１５０秒以下、更に好ましくは１３０秒
以下６秒以上である。尚、発色現像時間とは、感光材料
が発色現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定着液
に入るまでの時間をいう。例えば、自動現像機などで処
理される場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬され
ている時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発色現
像液を離れ、次の処理工程の漂白定着浴に向けて空気中
を搬送されている時間（いわゆる空中時間）との両者の
合計を発色現像時間という。同様に、漂白定着時間と
は、感光材料が漂白定着液中に入ってから次の水洗又は
安定浴に入るまでの時間をいう。また、水洗又は安定化
時間とは、感光材料が水洗又は安定化液中に入ってから
乾燥工程に向けて液中にある時間（いわゆる液中時間）
をいう。 【０１７０】本発明の感光材料を露光後、現像する方法
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し、現像主薬
を含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像す
る方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像
方式などを用いることができる。特に、アクチベーター
方法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管
理や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少な
く環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベ
ーター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬
又はその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４３
８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３
号、同９−２１１８１４号、同９−１６０１９３号に記
載されたヒドラジン型化合物が好ましい。 【０１７１】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、同９−１５２６９５号に記載された
過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方
法が好ましく用いられる。前記アクチベーター方法にお
いて、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗又は安定化処理といった簡易な
方法を行うことができる。また、感光材料から画像情報
をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料な
どの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処理
を不要とする処理形態を採用することができる。 【０１７２】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗及び安定化液の処理素材や
処理方法は公知のものを用いることができる。好ましく
は、リサーチ・ディスクロージャーＩｔｅｍ ３６５４
４（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平
８−２３４３８８号に記載されたものを用いることがで
きる。 【０１７３】 【実施例】以下、実施例に基づき本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 [実施例１] 【０１７４】（青感層乳剤Ａの調製）塩化銀９８．９モ
ル％ 臭化銀１モル％ 沃化銀０．１モル％のハロゲン
組成からなる、平均辺長０．７０μｍ、辺長の変動係数
８％のハロゲン化銀立方体粒子を形成した。分光増感色
素−１および２をそれぞれ２．５×１０-4モル／Ａｇモ
ルと２．０×１０-4モル／Ａｇモル添加した。粒子形成
に際しては、Ｋ3ＩｒＣｌ5（Ｈ2Ｏ）、Ｋ4Ｒｕ（ＣＮ）
6、Ｋ4Ｆｅ（ＣＮ）6、チオスルフォン酸化合物−１、
チオ硫酸ナトリウム、金増感剤−１、及びメルカプト化
合物−１、２を最適量用いた。このようにして高感側乳
剤Ａ−１を作製した。同様にして、平均辺長０．５５μ
ｍ、辺長の変動係数９％の立方体粒子を形成した。分光
増感ならびに化学増感は、比表面積を合わせる補正（辺
長比０．７／０．５５＝１．２７倍）を行なった量で実
施し、低感度側乳剤Ａ―２を作成した。 【０１７５】 【化３８】【０１７６】（緑感層用乳剤Ｃの調製）前記乳剤Ａ−１
と粒子形成時の温度を下げ並びに増感色素の種類を下記
のごとく変える以外は、乳剤Ａ−１、２の調製条件と同
様にして緑感性用高感側乳剤Ｃ―１、低感側乳剤Ｃ―２
を作成した。 【０１７７】 【化３９】【０１７８】粒子サイズは高感側が、平均辺長０．４０
μｍ 低感側が、平均辺長０．３０μｍである。その変
動係数は、いずれも８％であった。増感色素Ｄをハロゲ
ン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１
０ -4モル、小サイズ乳剤に対しては３．６×１０-4モ
ル、また、増感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当り、大サ
イズ乳剤に対しては４．０×１０-5モル、小サイズ乳剤
に対しては７．０×１０-5モル添加した。 【０１７９】（赤感層用乳剤Ｅの調製）前記乳剤Ａ−１
と粒子形成時の温度を下げ並びに増感色素の種類を下記
のごとく変える以外は、乳剤Ａ−１、２の調製条件と同
様にして赤感性乳剤用高感側乳剤Ｅ―１、低感側乳剤Ｅ
―２を作成した。 【０１８０】 【化４０】 【０１８１】粒子サイズは高感側が、平均辺長０．３８
μｍ 低感側が、平均辺長０．３２μｍであり、辺長の
変動係数は、各々９％と１０％であった。増感色素Ｇお
よびＨをそれぞれ、ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ
乳剤に対しては８．０×１０-5モル、小サイズ乳剤に対
しては１０．７×１０-5モル添加した。さらに、以下の
化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀１モル当たり
３．０×１０-3モル添加した。） 【０１８２】 【化４１】 【０１８３】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）５７ｇ、色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）４ｇ、色像安
定剤（Ｃｐｄ−３）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）２
ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２１ｇ及び酢酸エチル８０ｍ
ｌに溶解し、この液を４ｇのドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを含む２３．５質量％ゼラチン水溶液２２
０ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散
し、水を加えて９００ｇの乳化分散物Ａを調製した。一
方、前記乳化分散物Ａと前記乳剤Ａ−１、Ａ−２を混合
溶解し、後記組成となるように第一層塗布液を調製し
た。乳剤塗布量は、銀量換算塗布量を示す。 【０１８４】第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩（Ｈ−１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−３）を用い
た。また、各層にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３、及び
Ａｂ−４をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ2、６０．
０ｍｇ／ｍ2、５．０ｍｇ／ｍ2及び１０．０ｍｇ／ｍ2
となるように添加した。 【０１８５】 【化４２】 【０１８６】 【化４３】【０１８７】また、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、第二層、第四
層、第六層および第七層に、それぞれ０．２ｍｇ／
ｍ2、０．２ｍｇ／ｍ2、０．６ｍｇ／ｍ2、０．１ｍｇ
／ｍ2となるように添加した。また、青感性乳剤層およ
び緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞれハロ
ゲン化銀１モル当たり、１×１０-4モル、２×１０-4モ
ル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリル酸とアク
リル酸ブチルの共重合体ラテックス（質量比１：１、平
均分子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／
ｍ2を添加した。また第二層、第四層および第六層にカ
テコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞ
れ６ｍｇ／ｍ2、６ｍｇ／ｍ2、１８ｍｇ／ｍ2となるよ
うに添加した。また、イラジエーション防止のために、
以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。 【０１８８】 【化４４】【０１８９】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 【０１９０】支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ2；
含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％）と蛍光増
白剤（４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリ
ル）スチルベン。含有率０．０３質量％）、青味染料
（群青、含有率０．３３質量％）を含む。ポリエチレン
樹脂の量は２９．２ｇ／ｍ2］ 【０１９１】 第一層（青感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤Ａ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ａ−１と小サイズ 乳剤Ａ−２との３：７混合物（銀モル比）。） ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１ 【０１９２】 第二層（混色防止層） ゼラチン １．１５ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１１ 【０１９３】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤Ｃ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｃ−１と小サイズ 乳剤Ｃ−２との１：３混合物（銀モル比）。） ０．１４ ゼラチン １．２１ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．００３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．０７ 【０１９４】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．６８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０６５ 【０１９５】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤Ｅ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｅ−１と小サイズ 乳剤Ｅ−２との５：５混合物（銀モル比）。） ０．１６ ゼラチン ０．９５ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．０２３ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．０５ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．１７ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．０５５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．２２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５ 【０１９６】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ） ０．３５ 化合物（Ｓ１−４） ０．００１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１８ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０２ 【０１９７】 【化４５】 【０１９８】 【化４６】【０１９９】 【化４７】【０２００】 【化４８】【０２０１】 【化４９】【０２０２】 【化５０】【０２０３】 【化５１】【０２０４】 【化５２】【０２０５】 【化５３】 【０２０６】 【化５４】【０２０７】以上のようにして作成した試料００１に対
して第一層を以下に示すＢＬ−Ａ〜ＢＬ−Ｅに、第三層
の組成を以下に示すＧＬ−Ａ〜ＧＬ−Ｇに示すように変
更を行った。これらの第一層と第三層を表２に示すよう
組み合わせた試料１０１〜１１４を作製した。 【０２０８】第一層 青感光性乳剤層の組成変更内容 【０２０９】 ＢＬ−Ａ： 試料００１の第一層と同一組成のハロゲン化銀乳剤層 （比較カプラーＹ１を使用） ＢＬ−Ｂ： 塩臭沃化銀乳剤Ａ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ａ−１と小サイズ 乳剤Ａ−２との３：７混合物（銀モル比）。） ０．１５ ゼラチン ０．８７ イエローカプラー（例示化合物（３）） ０．３０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２０） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．２０ 【０２１０】ＢＬ−Ｃ：ＢＬ−Ｂにおいてイエローカプ
ラーを等モルの例示化合物（２４）に変更した。 ＢＬ−Ｄ：ＢＬ−Ｂにおいてイエローカプラーを等モル
の例示化合物（３１）に変更した。 ＢＬ−Ｅ：ＢＬ−Ｂにおいてイエローカプラーを等モル
の例示化合物（３６）に変更した。 【０２１１】第三層 緑感光性乳剤層の組成変更内容 【０２１２】 ＧＬ−Ａ： 塩臭沃化銀乳剤Ｃ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｃ−１と小サイズ 乳剤Ｃ−２との１：３混合物（銀モル比）。） ０．２０ ゼラチン １．２１ マゼンタカプラー（比較カプラーＭ１） ０．２６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．００３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．０７ 【０２１３】ＧＬ−Ｂ：試料００１の第三層においてマ
ゼンタカプラーを等モルの例示化合物（ＭＣ−３）に変
更した。 ＧＬ−Ｃ：試料００１の第三層においてマゼンタカプラ
ーを等モルの例示化合物（ＭＣ−４９）に変更した。 ＧＬ−Ｄ：試料００１の第三層においてマゼンタカプラ
ーを等モルの例示化合物（ＭＣ−４８）に変更した。 ＧＬ−Ｅ：試料００１の第三層においてマゼンタカプラ
ーを等モルの例示化合物（ＭＣ−５）に変更した。 ＧＬ−Ｆ：試料００１の第三層においてマゼンタカプラ
ーを等モルの例示化合物（ＭＣ−４）に変更した。 ＧＬ−Ｇ：試料００１の第三層においてマゼンタカプラ
ーを等モルの例示化合物（ＭＣ−５０）に変更した。 【０２１４】 【化５５】【０２１５】上記の感光材料００１を１２７ｍｍ幅のロ
ール状に加工し、富士写真フイルム（株）製ミニラボプ
リンタープロセッサー ＰＰ３５０（商品名）を用いて
感光材料に平均濃度のネガティブフイルムから像様露光
を行い、下記処理工程にて使用した発色現像補充液の容
量が発色現像タンク容量の２倍となるまで連続処理（ラ
ンニングテスト）を行った。処理液組成と工程時間の異
なる以下の２つの処理を行い感光材料を評価した。 【０２１６】処理工程Ａ 以下のランニング処理液を用いた処理を処理Ａとした。 【０２１７】 処理工程 温度 時間 補充量* 発色現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ｍＬ 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ｍＬ リンス１ ３８．０℃ ２０秒 − リンス２ ３８．０℃ ２０秒 − リンス３ ＊＊ ３８．０℃ ２０秒 − リンス４ ＊＊ ３８．０℃ ２０秒 １２１ｍＬ 乾燥 ８０℃ （注） ＊ 感光材料１ｍ2あたりの補充量 ＊＊富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄ（商品名 ）をリンス３に装着し、リンス３からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透 モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水はリンス４に供給し、 濃縮液はリンス３に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３００ｍＬ／ 分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。リンスは １から４への４タンク向流方式とした。 【０２１８】 各処理液の組成は以下の通りである。 [発色現像液] [タンク液] 〔補充液〕 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ 蛍光増白剤（ＦＬ−１） ２．２ｇ ５．１ｇ 蛍光増白剤（ＦＬ−２） ０．３５ｇ １．７５ｇ トリイソプロパノールアミン ８．８ｇ ８．８ｇ ポリエチレングリコール平均分子量３００ １０．０ｇ １０．０g エチレンジアミン４酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１０ｇ ０．２０ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − ４，５−ジヒドロキシベンゼン− １，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５０ｇ ０.５０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １４．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン ・３／２硫酸塩・モノハイドレード ４．８ｇ １４．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整） １０．１５ 【０２１９】 [漂白定着液] [タンク液] [補充液] 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／Ｌ） １０７ｍＬ ２１４ｍＬ ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ エチレンジアミン４酢酸鉄（III） アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整） ６．５ ６．５ 【０２２０】 [リンス液] [タンク液] [補充液] 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃） ６．５ ６．５ 【０２２１】処理工程Ｂ 試料００１を１２７ｍｍ幅のロール状に加工し、処理時
間、処理温度を変えられるように富士写真フイルム
（株）製ミニラボプリンタープロセッサー ＰＰ３５０
を改造した実験処理装置用いて感光材料に平均濃度のネ
ガティブフイルムから像様露光を行い、下記処理工程に
て使用した発色現像補充液の容量が発色現像タンク容量
の２倍となるまで連続処理（ランニングテスト）を行っ
た。このランニング処理液を用いた処理を処理Ｂとし
た。 【０２２２】 処理工程 温度 時間 補充量* 発色現像 ４５．０℃ １７秒 ４５ｍＬ 漂白定着 ４０．０℃ ２０秒 ３５ｍＬ リンス１ ４０．０℃ ８秒 − リンス２ ４０．０℃ ８秒 − リンス３ ＊＊ ４０．０℃ ８秒 − リンス４ ＊＊ ３８．０℃ ８秒 １２１ｍＬ 乾燥 ８０℃ １５秒 （注） ＊ 感光材料１ｍ2あたりの補充量 ＊＊富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリンス ３に装着し、リンス３からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透モジュール （ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水はリンス４に供給し、濃縮液はリ ンス３に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３００ｍＬ／分を維持す るようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。リンスは１から４へ の４タンク向流方式とした。 【０２２３】各処理液の組成は以下の通りである。 [発色現像液] [タンク液] 〔補充液〕 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ 蛍光増白剤（ＦＬ−３） ４．０ｇ ８．０ｇ 残色低減剤（ＳＲ−１） ３．０ｇ ５．５ｇ トリイソプロパノールアミン ８．８ｇ ８．８ｇ ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム １０．０ｇ １０．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１０ｇ ０．１０ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − ４，５−ジヒドロキシベンゼン− １，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５０ｇ ０．５０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １４．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン ・３／２硫酸塩・モノハイドレード ７．０ｇ １９．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整） １０．２５ １２．６ 【０２２４】 [漂白定着液] [タンク液] [補充液] 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／Ｌ）１０７ｍＬ ２１４ｍＬ コハク酸 ２９．５ｇ ５９．０ｇ エチレンジアミン４酢酸鉄（III） アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ 硝酸（６７％） １７．５ｇ ３５．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ （２５℃、硝酸とアンモニア水で調整） ６．００ ６．００ 【０２２５】 [リンス液] [タンク液] [補充液] 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃） ６．５ ６．５ 【０２２６】 【化５６】 【０２２７】試料１０１〜１１４は各写真構成層塗布液
を塗布し感光材料とした後２５℃相対湿度５５％の条件
下に１０日保存の後に以下の評価を行った。 【０２２８】（評価１ 色再現性）各試料に対して３色
分解の露光を与え、上記処理工程Ａで発色現像処理を行
い、イエロー、マゼンタ、及びシアンのそれぞれ単色発
色試料を得た。光源としては半導体レーザー光を用い６
８８ｎｍの光源（Ｒ光）、半導体レーザーにＳＨＧを組
み合わせることで５３２ｎｍの光源（Ｇ光）、４７３ｎ
ｍの光源（Ｂ光）を得た。Ｒ光の光量を外部変調器を用
いて変調し、回転多面体に反射させて、走査方向に対し
て直行して移動する試料に走査露光した。この走査露光
は４００ｄｐｉで行い、１画素当たりの平均露光時間は
８×１０-8秒であった。半導体レーザーは温度による光
量変化を抑えるために、ペルチェ素子を用いて温度を一
定にした。得られた試料を用い特開２００１−１９４７
５５号に記載（段落番号００１４〜００１９および実施
例１）の方法に準じて再現できるＬａｂ空間の体積を算
出した。Ｄ５０の光源下、Ｄｍａｘ＝２．２とし、各試
料間でＬ*が５０以上の空間の体積の試料１０２に対す
る相対値（百分率）を算出した。 【０２２９】（評価２ 残色）各試料を未露光状態で処
理工程Ｂの搬送速度を1.2倍にして処理を行った。処理
済の試料をＸ−ｒｉｔｅ３１０濃度測定計（商品名、Ｘ
−ｒｉｔｅ Ｃｏｍｐａｎｙ製）を用いてステータスＡ
でイエロー濃度を測定した。各試料は大過剰の４０℃の
イオン交換水を用いて５分間追加水洗した後に再度濃度
測定を行った。追加水洗前後でのイエロー濃度変化△Ｙ
を算出し残色の程度を評価した。 【０２３０】（評価３ 迅速処理時の処理安定性）各試
料に評価１の露光装置を用い、処理工程Ａにおいてグレ
イの階調を与える様に露光条件を決定した。該露光を与
えた試料を処理工程Ｂにて発色現像処理を行った。処理
工程Ａにおいて濃度２．０を与える露光部の処理工程Ｂ
での濃度を測定し、処理工程Ａに対する処理工程Ｂのイ
エローとマゼンタの濃度変化（△Ｂ、△Ｇ）を算出し
た。測定は上記評価２と同様にステータスＡで行った。 【０２３１】評価結果を表２に示す。 【０２３２】 【表２】【０２３３】表２によれば、本発明のイエローカプラー
と本発明のマゼンタカプラーを併用することで、色再現
性が大きく改良され、かつ、迅速処理時の残色と処理安
定性が改良されることが分かる。 【０２３４】[ 実施例 ２]特開２００１−１４２１８１
号の実施例１に記載の試料１０９において、第１５層、
第１６層および第１７層の組成を下記の様に変更した試
料２０１を作成した。 【０２３５】 第１５層（低感度青感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀量 ０．１１ 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀量 ０．１５ ゼラチン ０．８０ イエローカプラ−（本発明の例示化合物（４３）） ０．３０ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ ０．０１ 高沸点有機溶媒（トリクレジルホスフェート） ０．０５ 【０２３６】 第１６層（低感度青感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀量 ０．１５ 沃臭化銀乳剤Ｏ 銀量 ０．１５ ゼラチン ０．７６ イエローカプラ−（本発明の例示化合物（４３）） ０．３４ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ ０．００２ 高沸点有機溶媒（トリクレジルホスフェート） ０．０６ 【０２３７】 第１７層（低感度青感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｏ 銀量 ０．１５ 沃臭化銀乳剤Ｐ 銀量 ０．１５ ゼラチン １．１０ イエローカプラ−（本発明の例示化合物（４３）） ０．９２ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ ０．００５ 化合物Ｃｐｄ−Ｑ ０．２０ 高沸点有機溶媒（トリクレジルホスフェート） ０．１７ 【０２３８】なお、上記における沃臭化銀乳剤Ｌ〜Ｑお
よび化合物Ｃｐｄ−Ｍ、ＮおよびＱは特開２００１−１
４２１８１号に記載のものである。このようにして得ら
れた試料２０１を用いて特開２００１−１４２１８１の
実施例１に準じてイエロー濃度について評価を行った結
果、本発明のイエローカプラーと本発明のマゼンタカプ
ラーを用いると、イエロー濃度の現像処理液差が小さく
なり、迅速処理性に優れることが確認された。また、色
再現性についても大きく改良されることを確認した。 【０２３９】[実施例３]実施例１においてハロゲン化銀
乳剤を以下の様に変更した試料を作成し、実施例１に準
じた評価を行った。その結果、本発明に従えば色再現性
と迅速処理性に優れるハロゲン化銀カラー写真感光材料
が得られることが分かった。 第三層：（乳剤Ｂ−Ｈ）と（乳剤Ｂ−Ｌ）の４対６のブ
レンド（銀モル比） 第三層：（乳剤Ｇ−Ｈ）と（乳剤Ｇ−Ｌ）の５対５のブ
レンド（銀モル比） 第五層：（乳剤Ｒ−Ｈ）と（乳剤Ｒ−Ｌ）の６対４のブ
レンド（銀モル比） 【０２４０】（乳剤Ｂ−Ｈの調製）攪拌したゼラチン水
溶液中に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合
する定法で、球相当径０．５５μｍ、変動係数１０％の
立方体高塩化銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が
８０％の時点から９０％の時点にかけて、臭化カリウム
（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり３モル％）お
よびＫ4［Ｒｕ(ＣＮ)6］を添加した。硝酸銀の添加が９
０％終了した時点で沃化カリウム（出来上がりのハロゲ
ン化銀１モルあたり０．３モル％）を添加した。更に硝
酸銀の添加が９２％の時点から９８％の時点にかけて、
Ｋ2［Ｉｒ(５−メチルチアゾール)Ｃｌ5］およびＫ
2［Ｉｒ(Ｈ2Ｏ)Ｃｌ5］を添加した。得られた乳剤に脱
塩処理を施した後、ゼラチンを加え再分散した。この乳
剤にチオスルフォン酸ナトリウムと下記増感色素Ａおよ
び増感色素Ｂを添加し、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナト
リウム５水和物と金増感剤としてビス（１，４，５−ト
リメチル−１，２，４−トリアゾリウム−３−チオラー
ト）オーレート（Ｉ）テトラフルオロボレートを用い最
適になるように熟成した。更に１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾールおよび１−（５−メチルウレイドフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾールを添加した。こ
のようにして得られた乳剤を、乳剤Ｂ−Ｈとした。 【０２４１】（乳剤Ｂ−Ｌの調製）乳剤Ｂ−Ｈとは、硝
酸銀と塩化ナトリウムの添加速度のみを変えて、球相当
径０．４５μｍ、変動係数１０％の立方体高塩化銀乳剤
を調製した。得られた乳剤を、乳剤Ｂ−Ｌとした。 【０２４２】 【化５７】 【０２４３】（乳剤Ｇ−Ｈの調製）攪拌したゼラチン水
溶液中に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合
する定法で、球相当径０．３５μｍ、変動係数１０％の
立方体高塩化銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が
８０％の時点から９０％の時点にかけて、Ｋ4［Ｒｕ(Ｃ
Ｎ)6］を添加した。硝酸銀の添加が８０％の時点から１
００％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上がりのハ
ロゲン化銀１モルあたり４モル％）を添加した。硝酸銀
の添加が９０％終了した時点で沃化カリウム（出来上が
りのハロゲン化銀１モルあたり０．２モル％）を添加し
た。硝酸銀の添加が９２％の時点から９５％の時点にか
けて、Ｋ2［Ｉｒ(５−メチルチアゾール)Ｃｌ5］を添加
した。更に硝酸銀の添加が９２％の時点から９８％の時
点にかけて、Ｋ2［Ｉｒ(Ｈ2Ｏ)Ｃｌ5］を添加した。得
られた乳剤に脱塩処理を施した後、ゼラチンを加え再分
散した。この乳剤にチオスルフォン酸ナトリウムを添加
し、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナトリウム５水和物と金
増感剤としてビス（１，４，５−トリメチル−１，２，
４−トリアゾリウム−３−チオラート）オーレート
（Ｉ）テトラフルオロボレートを用い最適になるように
熟成した。更に下記増感色素Ｄ、１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール、１−（５−メチルウレイドフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾールおよび臭化カリウ
ムを添加した。このようにして得られた乳剤を、乳剤Ｇ
−Ｈとした。 【０２４４】（乳剤Ｇ−Ｌの調製）乳剤Ｇ−Ｈとは、硝
酸銀と塩化ナトリウムの添加速度のみを変えて、球相当
径０．２８μｍ、変動係数１０％の立方体高塩化銀乳剤
を調製した。得られた乳剤を、乳剤Ｇ−Ｌとした。 【０２４５】 【化５８】【０２４６】（乳剤Ｒ−Ｈの調製）攪拌したゼラチン水
溶液中に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合
する定法で、球相当径０．３５μｍ、変動係数１０％の
立方体高塩化銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が
８０％の時点から９０％の時点にかけて、Ｋ4［Ｒｕ(Ｃ
Ｎ)6］を添加した。硝酸銀の添加が８０％の時点から１
００％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上がりのハ
ロゲン化銀１モルあたり４．３モル％）を添加した。硝
酸銀の添加が９０％終了した時点で沃化カリウム（出来
上がりのハロゲン化銀１モルあたり０．１５モル％）を
添加した。硝酸銀の添加が９２％の時点から９５％の時
点にかけて、Ｋ2［Ｉｒ(５−メチルチアゾール)Ｃｌ5］
を添加した。更に硝酸銀の添加が９２％の時点から９８
％の時点にかけて、Ｋ2［Ｉｒ(Ｈ2Ｏ)Ｃｌ5］を添加し
た。得られた乳剤に脱塩処理を施した後、ゼラチンを加
え再分散した。この乳剤にチオスルフォン酸ナトリウム
を添加し、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナトリウム５水和
物と金増感剤としてビス（１，４，５−トリメチル−
１，２，４−トリアゾリウム−３−チオラート）オーレ
ート（Ｉ）テトラフルオロボレートを用い最適になるよ
うに熟成した。更に下記増感色素Ｈ、１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール、１−（５−メチルウレイド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール、下記化合物
Ｉおよび臭化カリウムを添加した。このようにして得ら
れた乳剤を、乳剤Ｒ−Ｈとした。 【０２４７】（乳剤Ｒ−Ｌの調製）乳剤Ｒ−Ｈとは、硝
酸銀と塩化ナトリウムの添加速度のみを変えて、球相当
径０．２８μｍ、変動係数１０％の立方体高塩化銀乳剤
を調製した。得られた乳剤を、乳剤Ｒ−Ｌとした。 【０２４８】 【化５９】【０２４９】 【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、色再現性に優れ、さらに迅速処理性にも優れる。
写真感光材料に関するものであり、特に色再現性、迅速
処理性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。 【０００２】 【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は、安価に安
定した品質で高画質の画像を提供する材料として今日ま
で広く用いられてきているが、ユーザーの高画質化、品
質安定化、高生産性化への要求はますます高まってい
る。高画質化の要求に対しては、白色度、色再現性、鮮
鋭性等の改良が求められており、品質安定化の要求に対
しては、感光材料の製造安定性、未露光状態での経時保
存での安定性、現像処理時の性能安定性の改良が必要と
されている。また、生産性の向上に対しては処理の迅速
化が求められている。 【０００３】カラーペーパーやカラーリバーサル等の直
接鑑賞用に用いられる写真感光材料においては、特に色
再現性が重要である。色再現性の改良には、第一には、
色素形成カプラー（以下、単にカプラーともいう）と現
像主薬の酸化体とのカップリング反応により形成される
色素自身が不要吸収が少なく吸収特性に優れることが必
要である。また、それに加えて、増感色素やイラジエー
ション防止染料などの残色が少ないこと、かぶりが少な
いことなどが重要である。また、形成色素の色再現性を
十分に発揮するには、現像処理時の安定性が重要であ
る。特に生産性向上の観点からは、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料のハロゲン化銀乳剤量の削減、感光材料の
薄層化を実現できる技術が求められていた。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、本発明の目的は、色再現性に
優れるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にあり、また、更には迅速処理性に優れるハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにある。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、以下のハロゲン化銀カラー写真感光材料によっ
て、本発明の目的が達成されることを見出した。 （１）支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、及びシア
ン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少なくとも一
層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、下
記一般式（Ｉ）で表されるイエロー色素形成カプラーの
少なくとも一種と下記一般式（ＭＣ−Ｉ）で表されるマ
ゼンタ色素形成カプラーの少なくとも一種とを含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【０００６】 【化３】【０００７】一般式（Ｉ）においてＱは−Ｃ（−Ｒ１
１）＝Ｃ（−Ｒ１２）− ＳＯ2−で表される基（Ｒ１
１、Ｒ１２は互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−とともに５〜７
員環を形成する基、もしくはそれぞれ独立に水素原子ま
たは置換基）を表す。Ｒ１は置換基を表す。Ｒ２は置換
基を表す。ｍは０以上５以下の整数を表す。ｍが２以上
のとき複数のＲ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
く、互いに結合して環を形成してもよい。Ｘは水素原子
または現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱
可能な基を表す。 【０００８】 【化４】 【０００９】一般式（ＭＣ−Ｉ）の式中、Ｒa1は水素原
子または置換基を表し、Ｇ1、Ｇ2はいずれか一方が炭素
原子、もう一方が窒素原子を表し、Ｒa2は置換基を表
し、Ｇ 1、Ｇ2のうち炭素原子であるほうに置換する。Ｒ
a1またはＲa2は更に置換基を有していても良く、またＲ
a1、Ｒa2を介して一般式（ＭＣ−Ｉ）の多量体を形成し
ていても良く、Ｒa1またはＲa2を介して高分子鎖に結合
していても良い。Ｘa1は、水素原子または芳香族第１級
アミンカラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応に
より離脱しうる基を表す。 （２）前記一般式（Ｉ）で表されるイエロー色素形成カ
プラーが下記一般式（II）で表されるイエロー色素形成
カプラーであることを特徴とする（１）項に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 【００１０】 【化５】 【００１１】式中、Ｒ１は置換基を表す。Ｒ２は置換基
を表す。ｍは０以上５以下の整数を表す。ｍが２以上の
とき複数のＲ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
く、互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ３は置換基
を表す。ｎは０以上４以下の整数を表す。ｎが２以上の
とき複数のＲ３はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
く、互いに結合して環を形成してもよい。Ｘは水素原子
または現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱
可能な基を表す。 （３）前記一般式（II）で表される色素形成カプラーに
おいて、Ｒ１が置換または無置換のアルキル基であるこ
とを特徴とする（２）項に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。 【００１２】 【発明の実施の形態】以下に本発明をより詳細に説明す
る。 （色素形成カプラー）本発明の一般式（Ｉ）で表される
化合物（本願では色素形成カプラーとも称す）を詳細に
説明する。 【００１３】 【化６】 【００１４】式中、Ｒ１は水素原子以外の置換基を表
す。この置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アル
キル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含
む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロア
ルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボ
キシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオ
キシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アルキルアミノ
基、アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカル
ボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ
基、スルホンアミド基（アルキルまたはアリールスルホ
ニルアミノ基）、メルカプト基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スル
ホ基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、アルキ
ルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、アリールまたはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホ
スフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、
ホスフィニルアミノ基、シリル基が挙げられる。 【００１５】なお、上述の置換基はさらに置換基で置換
されていてもよく、該置換基としては上述の基が挙げら
れる。 【００１６】好ましくはＲ１は、置換もしくは無置換の
アルキル基である。Ｒ１の総炭素数は１以上６０以下が
好ましく、６以上５０以下がより好ましく、１１以上４
０以下がさらに好ましく１６以上３０以下が最も好まし
い。Ｒ１が置換アルキル基である場合の置換基としては
前述のＲ１の置換基として挙げた例が上げられる。 【００１７】好ましくはＲ１は、炭素数１１以上の無置
換アルキル基、もしくは２位、３位あるいは４位にアル
コキシ基またはアリールオキシ基が置換したアルキル基
であり、さらに好ましくは、炭素数１６以上の無置換ア
ルキル基、もしくは３位にアルコキシ基またはアリール
オキシ基が置換したアルキル基であり、最も好ましくは
Ｃ16Ｈ33基、Ｃ18Ｈ37基、３−ラウリルオキシプロピル
基、もしくは３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル基である。 【００１８】Ｑは−Ｃ（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ１２）−
ＳＯ2−で表される基を表す（本発明においてこれらの
基の表記はこれらの基で表される基の結合の向きを制限
するものではない）。ここで、Ｒ１１、Ｒ１２は互いに
結合して−Ｃ＝Ｃ−とともに５〜７員環を形成する基、
もしくはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。
形成される５員〜７員の環は飽和または不飽和環であ
り、該環は脂環、芳香環、ヘテロ環であってもよく、例
えば、ベンゼン環、フラン環、チオフェン環、シクロペ
ンタン環、シクロヘキサン環が挙げられる。また置換基
としては前述のＲ１の置換基として挙げた例が挙げられ
る。 【００１９】これらの各置換基や複数の置換基が互いに
結合して形成した環は、更に置換基（前述のＲ１の置換
基として例示した基が挙げられる）で置換されてもよ
い。 【００２０】一般式（Ｉ）において、Ｒ２は水素原子以
外の置換基を表す。この置換基の例としては前述のＲ１
の置換基の例として挙げたものが挙げられる。好ましく
はＲ２はハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、
臭素原子）、アルキル基（例えばメチル、イソプロピ
ル）、アリール基（たとえばフェニル、ナフチル）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ、イソプロピルオキシ）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ）、アシルオキシ
基（例えばアセチルオキシ）、アミノ基（例えばジメチ
ルアミノ、モルホリノ）、アシルアミノ基（例えばアセ
トアミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミド）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル）、アリールオキシ
カルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）、カルバ
モイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−
ジエチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えばＮ
−メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモ
イル）、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル）、アリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニ
ル）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ドデシルチ
オ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチル
チオ）、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基である。
なおＲ２が−ＣＯＮＨ−基に対してオルト位にある場
合、好ましくはハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキル基、アルキルチオ基、アリールチオ
基である。本発明においては少なくとも１つのＲ２が−
ＣＯＮＨ−基に対してオルト位にある場合が好ましい。 【００２１】一般式（Ｉ）において、ｍは０以上５以下
の整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ２はそれぞれ
同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成
してもよい。ｍは好ましくは０〜３であり、０〜２がよ
り好ましく、１〜２がさらに好ましく、２である場合が
最も好ましい。 【００２２】一般式（Ｉ）においてＸは水素原子または
現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な
基を表す。Ｘが現像主薬酸化体とのカップリング反応に
より離脱可能な基である場合の例としては窒素原子で離
脱する基、酸素原子で離脱する基、イオウ原子で離脱す
る基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）など
が挙げられる。窒素原子で離脱する基としては、ヘテロ
環基（好ましくは５〜７員の置換もしくは無置換、飽和
もしくは不飽和、芳香族（本願では４ｎ＋２個の環状共
役電子を有するものを意味する）もしくは非芳香族、単
環もしくは縮合環のヘテロ環基であり、より好ましく
は、環構成原子が炭素原子、窒素原子および硫黄原子か
ら選択され、かつ窒素原子、酸素原子および硫黄原子の
いずれかのヘテロ原子を少なくとも一個有する５もしく
は６員のヘテロ環基）であり、例えばスクシンイミド、
マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、
ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−ト
リアゾール、テトラゾール、インドール、ベンゾピラゾ
ール、ベンツイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミ
ダゾリン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−
ジオン、チアゾリジン−２−オン、ベンツイミダゾリン
−２−オン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチ
アゾリン−２−オン、２−ピロリン−５−オン、２−イ
ミダゾリン−５−オン、インドリン−２，３−ジオン、
２，６−ジオキシプリンパラバン酸、１，２，４−トリ
アゾリジン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリ
ドン、２−ピリミドン、６−ピリダゾン、２−ピラゾ
ン、２−アミノ−１，３，４−チアゾリジン−４−オ
ン）、カルボナミド基（例えばアセタミド、トリフルオ
ロアセタミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、アリールアゾ
基（例えばフェニルアゾ、ナフチルアゾ）、カルバモイ
ルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルアミノ）な
どが挙げられる。 【００２３】窒素原子で離脱する基のうち、好ましいも
のはヘテロ環基であり、さらに好ましいものは、環構成
原子として窒素原子を１、２、３または４個有する芳香
族ヘテロ環基、または下記一般式（Ｌ）で表されるヘテ
ロ環基である。 【００２４】 【化７】 【００２５】式中、Ｌは−ＮＣ（＝Ｏ）−と共に５〜６
員環の含窒素ヘテロ環を形成する残基を表す。これらの
例示は上記ヘテロ環基の説明の中で挙げており、これら
が更に好ましい。なかでも、Ｌは５員環の含窒素ヘテロ
環を形成する残基が好ましい。 【００２６】酸素原子で離脱する基としては、アリール
オキシ基（例えばフェノキシ、１−ナフトキシ）、ヘテ
ロ環オキシ基（例えばピリジルオキシ、ピラゾリルオキ
シ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイル
オキシ）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ドデシルオ
キシ）、カルバモイルオキシ基（例えばＮ，Ｎ−ジエチ
ルカルバモイルオキシ、モルホリノカルバモイルオキ
シ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェ
ノキシカルボニルオキシ）、アルコキシカルボニルオキ
シ基（例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカル
ボニルオキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（例えば
メタンスルホニルオキシ）、アリールスルホニルオキシ
基（例えばベンゼンスルホニルオキシ、トルエンスルホ
ニルオキシ）などが挙げられる。酸素原子で離脱する基
のうち、好ましいものはアリールオキシ基、アシルオキ
シ基、ヘテロ環オキシ基である。 【００２７】イオウ原子で離脱する基としては、アリー
ルチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、ヘテ
ロ環チオ基（例えばテトラゾリルチオ、１，３，４−チ
アジアゾリルチオ、１，３，４−オキサゾリルチオ、ベ
ンツイミダゾリルチオ）、アルキルチオ基（例えばメチ
ルチオ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ）、アルキル
スルフィニル基（例えばメタンスルフィニル）、アリー
ルスルフィニル基（例えばベンゼンスルフィニル）、ア
リールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、ア
ルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）などが
挙げられる。イオウ原子で離脱する基のうち、好ましい
ものはアリールチオ基、ヘテロ環チオ基であり、ヘテロ
環チオ基がより好ましい。 【００２８】Ｘは置換基により置換されていてもよく、
Ｘを置換する置換基の例としては前述のＲ１の置換基の
例として挙げたものが挙げられる。Ｘは、現像主薬の酸
化体とのカップリング反応により離脱する基が好まし
く、このような離脱基の中でも、好ましくは窒素原子で
離脱する基、酸素原子で離脱する基、イオウ原子で離脱
する基であり、より好ましくは窒素原子で離脱する基で
あり、更に好ましくは、窒素原子で離脱する基で述べた
好ましい基の順に好ましい。Ｘの好ましい基をさらに説
明すると、窒素原子で離脱する基が好ましいが、窒素原
子を少なくとも２個（好ましくは２個）有する芳香族ヘ
テロ環基（好ましくは５員環の芳香族ヘテロ環基で、置
換基を有してもよいピラゾール基など）または前記一般
式（Ｌ）で表される基が特に好ましい。 【００２９】またＸは写真性有用基であってもよい。こ
の写真性有用基としては、現像抑制剤、脱銀促進剤、レ
ドックス化合物、色素、カプラ−等、あるいはこれらの
前駆体が挙げられる。なお、本発明においては、好まし
くは上記のような写真性有用基でない方が好ましい。 【００３０】カプラーを感光材料中で不動化するため
に、Ｑ、Ｒ１、Ｘ、あるいはＲ２の少なくとも１つは置
換基を含めた総炭素数が８以上５０以下であることが好
ましく、より好ましくは総炭素数が１０以上４０以下で
ある。 【００３１】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の
うち、好ましい化合物を下記一般式（II）で表すことが
できる。以下に本発明の一般式（II）で表される化合物
（本願では色素形成カプラーとも称す）を詳細に説明す
る。 【００３２】 【化８】 【００３３】一般式（II）において、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、
Ｘは一般式（Ｉ）において述べたものと同じものを表
し、好ましい範囲も同様である。 【００３４】一般式（II）において、Ｒ３は置換基を表
す。この置換基の例としては前述のＲ１の置換基の例と
して挙げたものが挙げられる。好ましくはＲ３はハロゲ
ン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ア
ルキル基（例えばメチル、イソプロピル）、アリール基
（たとえばフェニル、ナフチル）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ、イソプロピルオキシ）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセチ
ルオキシ）、アミノ基（例えばジメチルアミノ、モルホ
リノ）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド）、スル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド）、アルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例
えばフェノキシカルボニル）、カルバモイル基（例え
ば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバ
モイル）、スルファモイル基（例えばＮ−メチルスルフ
ァモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、アルキ
ルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）、アリール
スルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、シアノ
基、カルボキシル基、スルホ基である。ｎは０以上４以
下の整数を表す。ｎが２以上のとき複数のＲ３はそれぞ
れ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形
成してもよい。 【００３５】本発明において一般式（Ｉ）もしくは一般
式（II）で表されるカプラーのうち、好ましい具体例を
以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なおカップリング位の水素原子（Ｘが置換する炭素
原子上の水素原子）が、カップリング位に結合したＣ＝
Ｎ部の窒素原子（環構成している、Ｒ１が結合していな
い窒素原子）上に移動した互変異性体も本発明に含まれ
ることとする。 【００３６】 【化９】 【００３７】 【化１０】【００３８】 【化１１】 【００３９】 【化１２】【００４０】 【化１３】【００４１】 【化１４】【００４２】 【化１５】 【００４３】 【化１６】【００４４】 【化１７】 【００４５】 【化１８】【００４６】なお、以降の説明において、以上に示され
た例示化合物（色素形成カプラーとも称す）を引用する
場合、それぞれの例示化合物に付された括弧書きの番号
（ｘ）を用いて、「カプラー（ｘ）」と表示することと
する。 【００４７】以下に上記一般式（Ｉ）もしくは一般式
（II）で表される化合物の具体的な合成例を示す。 【００４８】合成例１：カプラ−（１）の合成 カプラ−（１）は、下記に示すルートにより合成した。 【００４９】 【化１９】【００５０】４０％メチルアミン水溶液３８．８ｇとア
セトニトリル２００ｍｌの溶液に、氷冷下オルトニトロ
ベンゼンスルホニルクロライド４４．３ｇを少量ずつ撹
拌しながら添加した。系の温度を室温まで昇温させ、さ
らに１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、
有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸
エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して２８．６ｇの化
合物（Ａ−１）を得た。 【００５１】還元鉄４４．８ｇ、塩化アンモニウム４．
５ｇをイソプロパノール２７０ｍｌ、水４５ｍｌに分散
し、1時間加熱還流した。これに化合物（Ａ−１）２
５．９ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに１時
間加熱還流した後、セライトを通して吸引ろ過した。濾
液に酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩
水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、溶媒を減圧留去し、化合物（Ａ−２）の油状物２
１．５ｇを得た。 【００５２】化合物（Ａ−２）１８．９ｇ、イミノエー
テル（Ａ−０）の塩酸塩３９．１ｇ、エチルアルコール
２００ｍｌの溶液を加熱還流下１日撹拌した。更にイミ
ノエーテルの塩酸塩１９．２ｇを加え加熱還流下さらに
1日撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層
を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチ
ル、ヘキサン混合溶媒から晶析して２１．０ｇの化合物
（Ａ−３）を得た。 【００５３】化合物（Ａ−３）５．６ｇ、２−メトキシ
−５−テトラデシルオキシカルボニルアニリン７．２
ｇ、ｍ−ジクロルベンゼン２０ｍｌの溶液を加熱還流下
６時間撹拌した。冷却後ヘキサンを加えて晶析して８．
８ｇの化合物（Ａ−４）を得た。 【００５４】化合物（Ａ−４）５．４ｇの塩化メチレン
１１０ｍｌの溶液に、氷冷下、臭素０．４５ｍｌの塩化
メチレン溶液１０ｍｌを滴下した。室温にて３０分撹拌
した後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽
和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、
溶媒を減圧留去し、化合物（Ａ−５）の粗製物を得た。 【００５５】５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４
−ジオン３．５ｇ、トリエチルアミン３．８ｍｌをＮ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド１１０ｍｌに溶解し、これに
室温下、先に合成した化合物（Ａ−５）の粗製物すべて
をアセトニトリル２５ｍｌに溶解したものを１０分間で
滴下し、室温にて２時間撹拌した。酢酸エチル、水を加
えて分液し、有機層を０．１規定水酸化カリウム水溶
液、希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残留物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより、アセトン、ヘキ
サン混合溶媒を溶離液として用いて精製し、酢酸エチ
ル、ヘキサン混合溶媒から晶析してカプラ−（１）４．
７ｇを得た。 【００５６】合成例２：カプラ−（３）の合成 カプラ−（３）は、下記に示すルートにより合成した。 【００５７】 【化２０】 【００５８】３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピルアミン４３８ｇ、トリエチルアミン２１０
ｍｌ、アセトニトリル１ｌの溶液に、氷冷下オルトニト
ロベンゼンスルホニルクロライド３３３ｇを少量ずつ撹
拌しながら添加した。系の温度を室温まで昇温させ、さ
らに１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、
有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸
エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して５８８ｇの化合
物（Ｂ−１）を得た。 【００５９】還元鉄８４．０ｇ、塩化アンモニウム８．
４ｇをイソプロパノール５４０ｍｌ、水９０ｍｌに分散
し、1時間加熱還流した。これに化合物（Ｂ−１）１１
９ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに２時間加
熱還流した後、セライトを通して吸引ろ過した。濾液に
酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水で
洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶
媒を減圧留去し、化合物（Ｂ−２）の油状物１１１ｇを
得た。 【００６０】化合物（Ｂ−２）１１１ｇ、イミノエーテ
ル（Ａ−０）の塩酸塩６８．４ｇ、エチルアルコール１
５０ｍｌの溶液を加熱還流下１時間撹拌した。更にイミ
ノエーテルの塩酸塩４．９ｇを加え加熱還流下さらに３
０分撹拌した。冷却後吸引濾過し、濾液にｐ−キシレン
１００ｍｌを加え、エタノールを留去しながら４時間加
熱還流した。反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにより、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒を溶離液と
して用いて精製し、メタノールから晶析して９３．１ｇ
の化合物（Ｂ−３）を得た。 【００６１】化合物（Ｂ−３）４０．７ｇ、２−メトキ
シアニリン１８．５ｇ、ｐ−キシレン１０ｍｌの溶液を
加熱還流下６時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分
液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残留
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、酢酸
エチル、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製
し、油状の化合物（Ｂ−４）３７．７ｇを得た。 【００６２】化合物（Ｂ−４）２４．８ｇの塩化メチレ
ン４００ｍｌの溶液に、氷冷下、臭素２．１ｍｌの塩化
メチレン溶液３５ｍｌを滴下した。氷冷下３０分撹拌し
た後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和
食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶
媒を減圧留去し、化合物（Ｂ−５）の粗製物を得た。 【００６３】５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４
−ジオン１５．５ｇ、トリエチルアミン１６．８ｍｌを
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２００ｍｌに溶解し、こ
れに室温下、先に合成した化合物（Ｂ−５）の粗製物す
べてをアセトニトリル４０ｍｌに溶解したものを１０分
間で滴下し、４０℃まで昇温して３０分撹拌した。酢酸
エチル、水を加えて分液し、有機層を０．１規定水酸化
カリウム水溶液、希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有
機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去
した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
より、アセトン、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用い
て精製し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して
カプラ−（３）２３．４ｇを得た。 【００６４】次に、本発明の一般式（ＭＣ−Ｉ）で表さ
れる化合物（本願では色素形成カプラーとも称す）を詳
細に説明する。 【００６５】 【化２１】 【００６６】一般式（ＭＣ−Ｉ）中、Ｒa1は水素原子ま
たは置換基を表す。該置換基としては、アルキル基、ア
ラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基、アリールチオ基、ア
ルキルチオ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、カルバモイルオキシ基、複素環チオ基から選ばれ
る置換基が好ましく、これらはさらに置換基を有してい
ても良い。 【００６７】Ｒa1の例としては、アルキル基（例えば、
メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ−アミ
ル、アダマンチル、１−メチルシクロプロピル、ｔ−オ
クチル、シクロヘキシル、２−メタンスルホニルエチ
ル、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３
−｛４−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピ
ル、２−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シ
クロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピルなど）、アラルキル基（例えば、ベンジ
ル、４−メトキシベンジル、２−メトキシベンジルな
ど）、アリール基（例えばフェニル、４−ｔ−ブチルフ
ェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テトラ
デカンアミドフェニルなど）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシ
ルエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ、２−フェ
ノキシエトキシなど）、アリールオキシ基（例えばフェ
ノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノ
キシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカ
ルバモイルフェノキシ、３−メトキシカルバモイルフェ
ノキシ）、アミノ基（アニリノ基を含む；例えば、メチ
ルアミノ、エチルアミノ、アニリノ、ジメチルアミノ、
ジエチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、２−メトキシアニ
リノ、３−アセチルアミノアニリノ、シクロヘキシルア
ミノなど）、 【００６８】アシルアミノ基（例えばアセトアミド、ベ
ンズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド、２
−｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノ
キシ｝デカンアミド）、ウレイド基（例えばフェニルウ
レイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイ
ド）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、オクチルチ
オ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３
−フェノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェ
ノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ基（例えばフェ
ニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチ
オ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキシフ
ェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチオ）、
アルコキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボ
ニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ）、
カルバモイルオキシ基（例えばＮ−メチルカルバモイル
オキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、複素環チ
オ基（例えば２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−
フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２
−ピリジルチオ）が挙げられる。 【００６９】これらのうち、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ミノ基が好ましく、より好ましくは総炭素数３〜１５の
第２級または第３級アルキル基であり、炭素数４〜１０
の第３級アルキル基が最も好ましい。 【００７０】Ｘa1は水素原子または芳香族第１級アミン
カラー現像主薬酸化体とのカップリング反応にて離脱し
うる離脱基を表す。 離脱可能な基を詳しく述べればハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ
基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホ
ンアミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリール
オキシカルボニルオキシ基、アルキル、アリールもしく
は複素環チオ基、カルバモイルアミノ基、カルバモイル
オキシ基、５員もしくは６員の含窒素複素環基、イミド
基、アリールアゾ基などがあり、これらの基は更に、以
後に記載する、Ｒa2で置換基として挙げた基で置換され
ていてもよい。 【００７１】さらに詳しくは、ハロゲン原子（例えば、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例
えばエトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば４−メチルフェノキシ、４−ク
ロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カルボ
キシフェノキシ、４−メトキシカルボキシフェノキシ、
４−カルバモイルフェノキシ、３−エトキシカルボキシ
フェノキシ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カル
ボキシフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセトキ
シ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、ア
ルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基（例えばメ
タンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、
アシルアミノ基（例えばジクロルアセチルアミノ、ヘプ
タフルオロブチリルアミノ）、アルキルもしくはアリー
ルスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミノ、ト
リフルオロメタンスルホンアミノ、ｐ−トルエンスルホ
ニルアミノ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えば
エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニル
オキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば
フェノキシカルボニルオキシ）、アルキル、アリールも
しくは複素環チオ基（例えばドデシルチオ、１−カルボ
キシドデシルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾリルチオ）、カル
バモイルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルアミ
ノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、カルバモイル
オキシ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキ
シ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、モルホリニルカ
ルボニルオキシ、ピロリジニルカルボニルオキシ）、５
員もしくは６員の含窒素複素環基（例えばイミダゾー
ル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、１，２
−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミド基
（例えばスクシンイミド、ヒダントイニル）、アリール
アゾ基（例えばフェニルアゾ、４−メトキシフェニルア
ゾ）などである。Ｘは、これら以外に炭素原子を介して
結合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン類で４当
量カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの型を取
る場合もある。 【００７２】好ましいＸa1は、水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルもしく
はアリールチオ基、カップリング活性位に窒素原子で結
合する５員もしくは６員の含窒素複素環基であり、特に
水素原子、塩素原子、置換されていてもよいフェノキシ
基が好ましい。 【００７３】Ｇ1、Ｇ2はいずれか一方が窒素原子であ
り、残る一方は炭素原子であり、炭素原子である方に一
般式（ＭＣ−Ｉ）で示したＲa2が置換する。 【００７４】Ｒa2は置換基を表し、置換基としてはハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アミ
ノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スル
ファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アルコキシカルボニル基、複素環オキシ基、アゾ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオ
キシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド
基、複素環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アシル基、アゾリル基が挙
げられ、これらは置換基を有していても良い。 【００７５】さらに詳しくは、Ｒa2で表される置換基の
例としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原
子）、アルキル基（例えば炭素数１〜３２の直鎖、また
は分岐鎖アルキル基、シクロアルキル基で、詳しくは、
例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−
ブチル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３
−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４
−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２
−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペ
ンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プ
ロピル）、アリール基（例えばフェニル、４−ｔ−ブチ
ルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テ
トラデカンアミドフェニル）、複素環基（例えば２−フ
リル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチ
アゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カ
ルボキシル基、アミノ基、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエ
トキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ、２−メチルフェノキシ、４
−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−
ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキ
シカルバモイルフェノキシ）、アシルアミノ基（例えば
アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキ
シ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）、アルキル
アミノ基（例えばメチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシ
ルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、ア
ニリノ基（例えばフェニルアミノ、２−クロロアニリ
ノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、２
−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ
−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛α−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミ
ド｝アニリノ）、 【００７６】ウレイド基（例えばフェニルウレイド、メ
チルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファ
モイルアミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジプロピルスルファモ
イルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルア
ミノ）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、オクチル
チオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、
３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフ
ェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ基（例えばフ
ェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニル
チオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキシ
フェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチ
オ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシ
カルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミ
ノ）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカンスル
ホンアミド、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼ
ンスルホンアミド）、カルバモイル基（例えばＮ−エチ
ルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−
（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−（３−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイ
ル）、スルファモイル基（例えばＮ−エチルスルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−
ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−
Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフ
ァモイル）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル、
オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンス
ルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシルオキシ
カルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、 【００７７】複素環オキシ基（例えば１−フェニルテト
ラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキ
シ）、アゾ基（例えばフェニルアゾ、４−メトキシフェ
ニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒ
ドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオ
キシ基（例えばアセトキシ）、カルバモイルオキシ基
（例えばＮ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニル
カルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えばトリメ
チルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、ア
リールオキシカルボニルアミノ基（例えばフェノキシカ
ルボニルアミノ）、イミド基（例えばＮ−スクシンイミ
ド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシンイ
ミド）、複素環チオ基（例えば２−ベンゾチアゾリルチ
オ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾー
ル−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基
（例えばドデカンスルフィニル、３−ペンタデシルフェ
ニルスルフィニル、３−フェノキシプロピルスルフィニ
ル）、ホスホニル基（例えばフェノキシホスホニル、オ
クチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、アリ
ールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニ
ル）、アシル基（例えばアセチル、３−フェニルプロパ
ノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイ
ル）、アゾリル基（例えばイミダゾリル、ピラゾリル、
３−クロロ−ピラゾール−１−イル、トリアゾール）が
挙げられる。 【００７８】Ｒa2で表される基が更に置換基を有するこ
とが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオ
ウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原子を更に有
してもよい。 【００７９】好ましいＲa2としてはアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシ
ルアミノ基を挙げることができ、更にＲa2は炭素数６以
上７０以下のアルキル基またはアリール基を部分構造と
して含有する総炭素数６以上７０以下の基であり、一般
式（ＭＣ−Ｉ）のカプラーに不動性を付与していること
が好ましい。 【００８０】ここで、Ｒa1またはＲa2を介して高分子鎖
に結合しても良い。Ｒa1またはＲa2を介して高分子鎖に
結合するとは、Ｒa1またはＲa2の基が二価の基になり、
二量体以上の多量体や高分子鎖と結合して単重合体若し
くは共重合体を形成することであり、高分子鎖と結合し
て単重合体若しくは共重合体とは一般式（ＭＣ−Ｉ）で
表されるマゼンタカプラー残基を有する付加重合体エチ
レン型不飽和化合物の単独もしくは共重合体が典型例で
ある。この場合、一般式（ＭＣ−Ｉ）で表されるマゼン
タカプラー残基を有するマゼンタ発色繰り返し単位は重
合体中に１種類以上含有されていてもよく、共重合成分
として非発色性のエチレン型モノマーの１種または２種
以上を含む共重合体であってもよい。一般式（ＭＣ−
Ｉ）で表されるマゼンタカプラー残基を有するマゼンタ
発色繰り返し単位は好ましくは下記一般式（Ｐ）で表さ
れる。 【００８１】 【化２２】 【００８２】式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアル
キル基または塩素原子を示し、Ａは−CONH−、−COO −
または置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは
置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基また
はアラルキレン基を示し、Ｌは−CONH−、−NHCONH−、
−NHCOO −、−NHCO−、−OCONH −、−NH−、−COO
−、−OCO −、−CO−、−Ｏ−、−Ｓ−、−SO2−、−N
HSO2−または−SO2NH −を表す。ａ、ｂ、ｃは０または
１を示す。Ｑは一般式（ＭＣ−Ｉ）で表される化合物の
Ｒa1またはＲa2より水素原子が離脱したマゼンタカプラ
ー残基を示す。重合体としては一般式（ＭＣ−Ｉ）のカ
プラーユニットで表されるマゼンタ発色モノマーと芳香
族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングしない
非発色性エチレン様モノマーの共重合体が好ましい。 【００８３】芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカ
ップリングしない非発色性エチレン型単量体としては、
アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアク
リル酸（例えばメタクリル酸など）これらのアクリル酸
類から誘導されるアミドもしくはエステル（例えば、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリル
アミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
ｔ−ブチルアクリレート、iso-ブチルアクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよ
びβ−ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエステル
（例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよ
びビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよび
その誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼ
ン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、イ
タコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロ
ライド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチル
エーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−ビニリピリジンおよび２−および−４−
ビニルピリジン等がある。 【００８４】特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使用
する非発色性エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使
用することもできる。例えばメチルアクリレートとブチ
ルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチ
ルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレート
とジアセトンアクリルアミドなどが使用できる。 【００８５】ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一
般式（ＭＣ−Ｉ）に相当するビニル系単量体と共重合さ
せるためのエチレン系不飽和単量体は形成される共重合
体の物理的性質および／または化学的性質、例えば溶解
度、写真コロイド組成物の結合剤、例えばゼラチンとの
相溶性、その可撓性、熱安定性等が好影響を受けるよう
に選択することができる。 【００８６】一般式（ＭＣ−Ｉ）のうち更に好ましいも
のとしてＲa2が下記一般式（ＢＬ−１）乃至一般式（Ｂ
Ｌ−２）で表される置換基である化合物を挙げることが
出来る。 【００８７】 【化２３】【００８８】一般式（ＢＬ−１）中、Ｒa3、Ｒa4、
Ｒa5、Ｒa6およびＲa7は各々独立に水素原子または置換
基を表し、これらのうち少なくとも１つは総炭素数４以
上７０以下の、置換または無置換のアルキル基を部分構
造として含む置換基、または総炭素数６以上７０以下
の、置換または無置換のアリール基を部分構造として含
む置換基を表す。 【００８９】以下に、一般式（ＢＬ−１）で表される基
について説明する。Ｒa3、Ｒa4、Ｒa5、Ｒa6およびＲa7
は各々独立に水素原子または置換基を表し、置換基であ
る場合、置換基の例としてはＲa2の項で挙げたものが挙
げられる。Ｒa3、Ｒa4、Ｒa5、Ｒa6、Ｒa7のうち少なく
とも１つは総炭素数４以上７０以下の、置換または無置
換のアルキル基を部分構造として含む置換基、または総
炭素数６以上７０以下の置換または無置換のアリール基
を部分構造として含む置換基であるが、好ましくは総炭
素数４以上（アリール基を含む場合６以上）７０以下
の、置換または無置換のアルキル基またはアリール基を
部分構造として含むアルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、スルホニル基、スルホンアミ
ド基、スルファモイル基、スルファモイルアミノ基、ア
ルコキシカルボニル基およびアルキル基、アリール基で
ある。中でも炭素数４以上７０以下のアルキル基、およ
び炭素数４以上７０以下のアルキル基を部分構造として
含むアルコキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基
が好ましい。 【００９０】特にＲa3が、またはＲa4とＲa6の２つが上
記総炭素数４以上（アリール基を含む場合は６以上）７
０以下の、置換または無置換のアルキル基またはアリー
ル基を部分構造として含む置換基であることが好まし
い。 【００９１】一般式（ＢＬ−２）中、Ｇ3は置換または
無置換のメチレン基を表し、ａは１から３の整数を表
し、ｂは０または１を表し、Ｒa8は水素原子またはアル
キル基、アリール基を表し、Ｇ4は−ＣＯ−、−ＯＣＯ
−または−ＳＯ2−を表し、Ｒa9は総炭素数６以上７０
以下の、置換または無置換のアルキル基またはアリール
基を部分構造として含む置換基を表す。Ｒa9が置換基を
有する場合は置換基としてはＲa2の項で挙げたものが挙
げられる。ａが２以上であるとき複数のＧ3は全て同じ
であっても異なっていても良い。好ましくは（Ｇ3）aで
表される基が−ＣＨ 2−、−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ(ＣＨ3)Ｈ−
ＣＨ2−、−Ｃ(ＣＨ3)2−ＣＨ2−、−Ｃ(ＣＨ3)2−Ｃ
(ＣＨ3)Ｈ−、−Ｃ(ＣＨ3)Ｈ−Ｃ(ＣＨ3)Ｈ−、−Ｃ(Ｃ
Ｈ3)2−Ｃ(ＣＨ3)2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−を基本
骨格とする置換基を有してもよい基であり、好ましくは
Ｒa8は水素原子、好ましくはＧ4は−ＣＯ−、−ＳＯ2−
であり、好ましくはＲa9は総炭素数１０以上７０以下
の、置換または無置換のアルキル基またはアリール基で
ある。 【００９２】一般式（ＭＣ−Ｉ）で表される化合物のう
ち、Ｇ1が窒素原子でＧ2が炭素原子でありＸa1が水素原
子である場合には、Ｒa1が第３級アルキル基で、Ｒa2が
一般式（ＢＬ−１）で表される基であり、かつ以下の
１）または２）である場合が好ましい。 １）Ｒa5が総炭素数４以上の置換または無置換のアルキ
ル基または炭素数６以上の置換または無置換のアリール
基より置換されたアシルアミノ基、スルホンアミド基、
ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルファモ
イルアミノ基、アルコキシカルボニル基から選ばれる基 ２）Ｒa4、Ｒa6が総炭素数４以上の置換または無置換の
アルキル基または炭素数６以上の置換または無置換のア
リール基より置換されたアシルアミノ基、スルホンアミ
ド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ス
ルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル基から選ば
れる基 【００９３】一般式（ＭＣ−Ｉ）で表される化合物のう
ちＧ1が炭素原子でＧ2が窒素原子でありＸa1が水素原子
である場合は、Ｒa1が第３級アルキル基で、Ｒa2が一般
式（ＢＬ−１）または一般式（ＢＬ−２）で表される基
であることが好ましく、特に好ましくはＲa2は一般式
（ＢＬ−２）で表される基である。 【００９４】一般式（ＭＣ−Ｉ）で表される化合物のう
ち、Ｇ1が窒素原子でＧ2が炭素原子でありＸa1が水素原
子以外の離脱基である場合には、Ｒa1が第３級アルキル
基で、Ｒa2が一般式（ＢＬ−１）で表される基であり、
Ｒa3が総炭素数４以上の置換または無置換のアルキル基
または炭素数６以上の置換または無置換のアリール基に
より置換されたアシルアミノ基、スルホンアミド基、ウ
レイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルファモイ
ルアミノ基、アルコキシカルボニル基から選ばれる基で
あり、Ｘa1が塩素原子であることが好ましい。 【００９５】一般式（ＭＣ−Ｉ）で表される化合物のう
ちＧ1が炭素原子でＧ2が窒素原子でありＸa1が水素原子
以外の置換基である場合は、Ｒa1が第３級アルキル基
で、Ｒ a2が一般式（ＢＬ−１）または一般式（ＢＬ−
２）で表される基であることが好ましく、特に好ましく
はＲa2は一般式（ＢＬ−２）で表される基である。 【００９６】本発明ではＧ1が炭素原子で、Ｇ2が窒素原
子、Ｒa1が第３級アルキル基で、Ｒ a2が一般式（ＢＬ−
２）で表され、かつ一般式（ＢＬ−２）においてＧ4が
−ＳＯ2−、Ｒa9が炭素数６以上５０以下のアルキル基
を含む基を置換基として少なくとも１つ有するフェニル
基、ａが１または２であるものが好ましく、Ｘa1は水素
原子または塩素原子、置換フェニルオキシ基であるもの
が特に好ましい。 【００９７】以下一般式（ＭＣ−Ｉ）の具体的な化合物
例を示すが本発明はこれら具体例に限定されない。 【００９８】 【化２４】【００９９】 【化２５】【０１００】 【化２６】【０１０１】 【化２７】【０１０２】 【化２８】【０１０３】 【化２９】【０１０４】 【化３０】【０１０５】 【化３１】【０１０６】 【化３２】【０１０７】 【化３３】【０１０８】 【化３４】【０１０９】 【化３５】【０１１０】 【化３６】【０１１１】 【化３７】【０１１２】本発明の一般式（ＭＣ−Ｉ）のカプラーの
合成は公知の方法により合成できる。例えば、米国特許
第４，５４０，６５４号、同第４，７０５，８６３号、
同第５，４５１，５０１号、特開昭６１−６５２４５
号、同６２−２０９４５７号、同６２−２４９１５５
号、同６３−４１８５１号、特公平７−１２２７４４
号、同５−１０５６８２号、同７−１３３０９号、同７
−８２２５２号または米国特許第３，７２５，０６７
号、同第４，７７７，１２１号、特開平２−２０１４４
２号、同２−１０１０７７号、同３−１２５１４３号、
同４−２４２２４９号の明細書に記載されている。 【０１１３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
て、前記一般式（Ｉ）もしくは（II）で表されるカプラ
ー、並びに一般式（ＭＣ−Ｉ）で表されるカプラーは、
ハロゲン化銀１モル当たり１×１０-3〜１モル添加する
のが好ましく、２×１０-3〜３×１０-1モル添加するの
がより好ましい。 【０１１４】以下に、本発明のハロゲン化銀カラー写真
感光材料（以下、単に「感光材料」という場合がある）
について詳細に説明する。 【０１１５】本発明においてハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、支持体上に、イエロー色素形成カプラーを含
有するハロゲン化銀乳剤層と、マゼンタ色素形成カプラ
ーを含有するハロゲン化銀乳剤層と、シアン色素形成カ
プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層とをそれぞれ少な
くとも一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料が好
ましく用いられる。本発明において、前記イエロー色素
形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層はイエロー
発色層として、前記マゼンタ色素形成カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層はマゼンタ発色層として及び前記
シアン色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層
はシアン発色層として機能する。該イエロー発色層、マ
ゼンタ発色層及びシアン発色層に各々含有されるハロゲ
ン化銀乳剤は、相互に異なる波長領域の光（例えば、青
色領域、緑色領域及び赤色領域の光）に対して、感光性
を有しているのが好ましい。 【０１１６】本発明の感光材料は、前記イエロー発色
層、マゼンタ発色層及びシアン発色層以外に、感光性の
ない非発色性の親水性コロイド層を少なくとも一層有す
るのが好ましい。例えば、後述の親水性コロイド層、ア
ンチハレーション層、中間層及び着色層などが挙げられ
る。 【０１１７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム、カラー反転印画紙、カラー印画紙、映画用カラ
ーネガ、映画用カラーポジ、ディスプレイ感光材料、カ
ラープルーフ（特にデジタルカラープルーフ）感光材料
等に用いることができる。 【０１１８】本発明においては、直接鑑賞用に用いられ
る感光材料、カラー印画紙（カラーペーパー）、ディス
プレイ感光材料、カラープルーフ、カラー反転フイルム
（カラーリバーサル）、カラー反転印画紙、映画用カラ
ーポジで好ましく適用される。なかでも、カラー印画紙
やカラー反転フイルムが好ましい。本発明が、カラーペ
ーパーに適用される場合は、特開平１１−７１０９号に
記載の感光材料等が好ましく、特に該特開平１１−７１
０９号の段落番号００７１〜００８７の記載は本願の明
細書の一部としてそのまま取り込まれる。本発明が、カ
ラーネガフイルムに適用される場合は、特開平１１−３
０５３９６号の明細書の段落番号０１１５〜０２１７の
記載が好ましく適用され、本願の明細書の一部として取
り込まれる。本発明が、カラー反転フィルムに適用され
る場合は、特開２００１−１４２１８１号に記載の感光
材料に好ましく、該明細書の段落番号０１６４〜０１８
８の記載および特開平１１−８４６０１号の明細書の段
落番号００１８〜００２１の記載が好ましく適用され、
本願の明細書の一部として取り込まれる。 【０１１９】以下に本発明に好ましく用いられるハロゲ
ン化銀感光材料に関して詳細に述べる。本発明に用いら
れるハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀粒子は、好まし
くは実質的に｛１００｝面を持つ立方体または１４面体
の結晶粒子（これらは粒子頂点が丸みを帯び、さらに高
次の面を有していてもよい）または８面体の結晶粒子、
または全投影面積の５０％以上が｛１００｝面または
｛１１１｝面からなるアスペクト比２以上の平板状粒子
が好ましい。アスペクト比とは、投影面積に相当する円
の直径を粒子の厚さで割った値である。本発明では、立
方体または｛１００｝面を主平面とする平板状粒子また
は｛１１１｝面を主平面とする平板状粒子が好ましく適
用される。 【０１２０】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩（沃）臭化銀乳剤等
が用いられるが、迅速処理性の観点からは、塩化銀含有
率が９０モル％以上の塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、ま
たは塩臭沃化銀乳剤が好ましく、更に塩化銀含有率が９
８モル％以上の塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、または塩
臭沃化銀乳剤が好ましい。このようなハロゲン化銀乳剤
の中でも、ハロゲン化銀粒子のシェル部分に、全銀モル
あたり０．０１〜０．５０モル％、より好ましくは０．
０５〜０．４０モル％の沃塩化銀相を有するものも高感
度が得られ、高照度露光適性に優れるため好ましい。ま
た、ハロゲン化銀粒子の表面に全銀モルあたり０．２〜
５モル％、より好ましくは０．５〜３モル％の臭化銀局
在相を有するものが、高感度が得られ、しかも写真性能
の安定化が図れることから特に好ましい。 【０１２１】本発明の乳剤は、沃化銀を含有することが
このましい。沃化物イオンの導入は、沃化物塩の溶液を
単独で添加させるか、或いは銀塩溶液と高塩化物塩溶液
の添加と併せて沃化物塩溶液を添加しても良い。後者の
場合は、沃化物塩溶液と高塩化物塩溶液を別々に、また
はヨウ化物塩と高塩化物塩の混合溶液として添加しても
良い。沃化物塩は、アルカリもしくはアルカリ土類沃化
物塩のような溶解性塩の形で添加する。或いは米国特許
第５，３８９，５０８号明細書に記載される有機分子か
ら沃化物イオンを開裂させることで沃化物を導入するこ
ともできる。また別の沃化物イオン源として、微小沃化
銀粒子を用いることもできる。 【０１２２】沃化物塩溶液の添加は、粒子形成の一時期
に集中して行っても良く、またある一定期間かけて行っ
ても良い。高塩化物乳剤への沃化物イオンの導入位置
は、高感度で低被りな乳剤を得る上で制限される。沃化
物イオンの導入は、乳剤粒子のより内部に行うほど感度
の増加が小さい。故に沃化物塩溶液の添加は、粒子体積
の５０％より外側が好ましく、より好ましくは７０％よ
り外側から、最も好ましくは８０％より外側から行うの
が良い。また沃化物塩溶液の添加は、好ましくは粒子体
積の９８％より内側で、最も好ましくは９６％より内側
で終了するのが良い。沃化物塩溶液の添加は、粒子表面
から少し内側で終了することで、より高感度で低被りな
乳剤を得ることができる。 【０１２３】粒子内の深さ方向への沃化物イオン濃度の
分布は、エッチング/ＴＯＦ−ＳＩＭＳ（Ｔｉｍｅ ｏ
ｆ Ｆｌｉｇｈｔ − Ｓｅｃｏｎｄａｒｙ Ｉｏｎ
Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）法により、例え
ばＰｈｉ Ｅｖａｎｓ社製ＴＲＩＦＴII型ＴＯＦ−ＳＩ
ＭＳ（商品名）を用いて測定できる。ＴＯＦ−ＳＩＭＳ
法については、具体的には日本表面科学会編「表面分析
技術選書 二次イオン質量分析法」丸善株式会社（１９９
９年発行）に記載されている。エッチング/ＴＯＦ−Ｓ
ＩＭＳ法で乳剤粒子を解析すると、沃化物塩溶液の添加
を粒子の内側で終了しても、粒子表面に向けて沃化物イ
オンがしみ出していることが分析できる。本発明の乳剤
が沃化銀を含有する場合、エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭ
Ｓ法による分析で、沃化物イオンは粒子表面で濃度極大
を有し、内側に向けて沃化物イオン濃度が減衰している
ことが好ましい。 【０１２４】本発明の感光材料中の乳剤は、臭化銀局在
層を有することが好ましい。本発明の乳剤が臭化銀局在
相を含有する場合、臭化銀含有率が少なくとも１０モル
％以上の臭化銀局在相を粒子表面にエピタキシャル成長
させてつくることが好ましい。また、表層近傍に臭化銀
含有率１モル％以上の最外層シェル部を有することが好
ましい。臭化銀局在相の臭化銀含有率は、１〜８０モル
％の範囲が好ましく、５〜７０モル％の範囲が最も好ま
しい。臭化銀局在相は、本発明におけるハロゲン化銀粒
子を構成する全銀量の０．１〜３０モル％の銀から構成
されていることが好ましく、０．３〜２０モル％の銀か
ら構成されていることが更に好ましい。臭化銀局在相中
には、イリジウムイオン等のVIII族金属錯イオンを含有
させることが好ましい。これらの化合物の添加量は目的
に応じて広範囲にわたるが、ハロゲン化銀１モルに対し
て１０-9〜１０-2モルが好ましい。 【０１２５】本発明においては、ハロゲン化銀粒子を形
成及び/または成長させる過程で遷移金属イオンを添加
し、ハロゲン化銀粒子の内部及び/または表面に金属イ
オンを組み込むことがことが好ましい。用いる金属イオ
ンとしては遷移金属イオンが好ましく、なかでも、鉄、
ルテニウム、イリジウム、オスミウム、鉛、カドミウ
ム、または、亜鉛であることが好ましい。さらにこれら
の金属イオンは配位子を伴い６配位八面体型錯体として
用いることがより好ましい。無機化合物を配位子として
用いる場合には、シアン化物イオン、ハロゲン化物イオ
ン、チオシアン、水酸化物イオン、過酸化物イオン、ア
ジ化物イオン、亜硝酸イオン、水、アンモニア、ニトロ
シルイオン、または、チオニトロシルイオンを用いるこ
とが好ましく、上記の鉄、ルテニウム、イリジウム、オ
スミウム、鉛、カドミウム、または、亜鉛のいずれの金
属イオンに配位させて用いることも好ましく、複数種の
配位子を１つの錯体分子中に用いることも好ましい。こ
の中で本発明のハロゲン化銀乳剤には、高照度相反則不
軌改良の目的で、少なくとも一つの有機配位子を持つイ
リジウムイオンを持つことが特に好ましい。 【０１２６】配位子として有機化合物を用いる場合、他
の遷移金属の場合にも共通であるが、好ましい有機化合
物としては主鎖の炭素数が５以下の鎖状化合物および／
または５員環あるいは６員環の複素環化合物を挙げるこ
とが出来る。さらに好ましい有機化合物は分子内に窒素
原子、リン原子、酸素原子、または、硫黄原子を金属へ
の配位原子として有する化合物であり、最も好ましくは
フラン、チオフェン、オキサゾール、イソオキサゾー
ル、チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、ピラ
ゾール、トリアゾール、フラザン、ピラン、ピリジン、
ピリダジン、ピリミジン、ピラジンであり、さらにこれ
らの化合物を基本骨格としそれらに置換基を導入した化
合物もまた好ましい。特にこれらの中で、イリジウムイ
オンに好ましい配位子は、チアゾール配意子の中でも５
メチルチアゾールが特に好ましく用いられる。 【０１２７】金属イオンと配位子の組み合わせとして好
ましくは、鉄イオン及びルテニウムイオンとシアン化物
イオンの組み合わせが挙げられる。これらの化合物にお
いてシアン化物イオンは中心金属である鉄またはルテニ
ウムへの配位数のうち過半数を占めることが好ましく、
残りの配位部位はチオシアン、アンモニア、水、ニトロ
シルイオン、ジメチルスルホキシド、ピリジン、ピラジ
ン、または、４，４’−ビピリジンで占められることが
好ましい。最も好ましくは中心金属の６つの配位部位が
全てシアン化物イオンで占められ、ヘキサシアノ鉄錯体
またはヘキサシアノルテニウム錯体を形成することであ
る。これらシアン化物イオンを配位子とする錯体は粒子
形成中に銀１モル当たり１×１０-8モルから１×１０-2
モル添加することが好ましく、１×１０-6モルから５×
１０-4モル添加することが最も好ましい。 【０１２８】またイリジウムイオンは、有機配位子だけ
でなく、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオ
ン、ヨウ化物イオン、中でも塩化物イオンまたは臭化物
イオンを用いることが好ましい。イリジウム錯体として
は、前述の有機配位子をもつもの以外に、以下の具体的
化合物を用いることが出来る。［ＩｒＣｌ6］3-、
［ＩｒＣｌ6］2-、［ＩｒＣｌ5（Ｈ2Ｏ）］2-、［Ｉｒ
Ｃｌ5（Ｈ2Ｏ）］-、［ＩｒＣｌ4（Ｈ2Ｏ）2］-、［Ｉ
ｒＣｌ4（Ｈ2Ｏ）2］0、［ＩｒＣｌ3（Ｈ2Ｏ）3］0、
［ＩｒＣｌ3（Ｈ2Ｏ）3］+、［ＩｒＢｒ6］3-、［Ｉｒ
Ｂｒ6］2-、［ＩｒＢｒ5（Ｈ2Ｏ）］2-、［ＩｒＢｒ
5（Ｈ2Ｏ）］-、［ＩｒＢｒ4（Ｈ2Ｏ）2］-、［ＩｒＢ
ｒ4（Ｈ2Ｏ）2］0、［ＩｒＢｒ3（Ｈ2Ｏ）3］0および
［ＩｒＢｒ3（Ｈ2Ｏ）3］+である。 【０１２９】これらのイリジウム錯体は粒子形成中に銀
１モル当たり１×１０-10モルから１×１０-3モル添加
することが好ましく、１×１０-8モルから１×１０-5モ
ル添加することが最も好ましい。ルテニウムおよびオス
ミウムを中心金属とした場合にはニトロシルイオン、チ
オニトロシルイオン、または水分子と塩化物イオンを配
位子として共に用いることも好ましい。より好ましくは
ペンタクロロニトロシル錯体、ペンタクロロチオニトロ
シル錯体、または、ペンタクロロアクア錯体を形成する
ことであり、ヘキサクロロ錯体を形成することも好まし
い。これらの錯体は粒子形成中に銀１モル当たり１×１
０-10モルから１×１０-6モル添加することが好まし
く、より好ましくは１×１０-9モルから１×１０-6モル
添加することである。 【０１３０】本発明において上記の錯体は、ハロゲン化
銀粒子形成時に反応溶液中に直接添加するか、ハロゲン
化銀粒子を形成するためのハロゲン化物水溶液中、ある
いはそれ以外の溶液中に添加し、粒子形成反応溶液に添
加することにより、ハロゲン化銀粒子内に組み込むが好
ましい。さらにこれらの方法を組み合わせてハロゲン化
銀粒子内へ含有させることも好ましい。 【０１３１】これらの錯体をハロゲン化銀粒子に組み込
む場合、粒子内部に均一に存在させることも好ましい
が、特開平４−２０８９３６号、特開平２−１２５２４
５号、特開平３−１８８４３７号各公報に開示されてい
る様に、粒子表面層のみに存在させることも好ましく、
粒子内部のみに錯体を存在させ粒子表面には錯体を含有
しない層を付加することも好ましい。また、米国特許第
５，２５２，４５１号および同第５，２５６，５３０号
明細書に開示されているように、錯体を粒子内に組み込
んだ微粒子で物理熟成して粒子表面相を改質することも
好ましい。さらに、これらの方法を組み合わせて用いる
ことも出来、複数種の錯体を１つのハロゲン化銀粒子内
に組み込んでもよい。上記の錯体を含有させる位置のハ
ロゲン組成には特に制限はなく、塩化銀層、塩臭化銀
層、臭化銀層、沃塩化銀層、沃臭化銀層に何れに錯体を
含有させることも好ましい。 【０１３２】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．０１μｍ〜２μｍが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。 【０１３３】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号
に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チ
アトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも
一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。 【０１３４】また、本発明において、ハロゲン化銀乳剤
の保存性を高めるため、特開平１１−１０９５７６号に
記載のヒドロキサム酸誘導体、特開平１１−３２７０９
４号に記載のカルボニル基に隣接して、両端がアミノ基
もしくはヒドロキシル基が置換した二重結合を有す環状
ケトン類（特に一般式（Ｓ１）で表されるもので、段落
番号００３６〜００７１は本願の明細書に取り込むこと
ができる。）、特開平１１−１４３０１１号に記載のス
ルホ置換のカテコールやハイドロキノン類（例えば、
４，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン
酸、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゼンジスルホ
ン酸、３，４−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，
３−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，５−ジヒド
ロキシベンゼンスルホン酸、３，４，５−トリヒドロキ
シベンゼンスルホン酸およびこれらの塩など）、特開平
１１−１０２０４５号の一般式（Ｉ）〜（III）で表さ
れる水溶性還元剤は本発明においても好ましく使用され
る。 【０１３５】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、Ｆ.Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ著 Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ
ｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ ｄｙｅｓ
ａｎｄ ｒｅｌａｔｅｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（Ｊｏ
ｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ ［Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ，Ｌｏｎｄｏｎ］社刊１９６４年）に記載されている
ものを挙げることができる。具体的な化合物の例ならび
に分光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公
報の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく
用いられる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化
銀乳剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−
１２３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸
着の強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好まし
い。 【０１３６】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０-6モル〜１．０×１０-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０-6モル〜５．０×１０-3
モルの範囲である。 【０１３７】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、通常
化学増感を施される。化学増感法については、不安定硫
黄化合物の添加に代表される硫黄増感、金増感に代表さ
れる貴金属増感、あるいは還元増感等を単独もしくは併
用して用いることができる。化学増感に用いられる化合
物については、特開昭６２−２１５２７２号の第１８頁
右下欄から第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用い
られる。このうち、特に、金増感を施したものであるこ
とが好ましい。金増感を施すことにより、レーザー光等
によって走査露光したときの写真性能の変動を更に小さ
くすることができるからである。 【０１３８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に金
増感を施すには、種々の無機金化合物や無機配位子を有
する金（Ｉ）錯体及び有機配位子を有する金（Ｉ）化合
物を利用することができる。無機金化合物としては、例
えば塩化金酸もしくはその塩、無機配位子を有する金
（Ｉ）錯体としては、例えばジチオシアン酸金（Ｉ）カ
リウム等のジチオシアン酸金化合物やジチオ硫酸金
（Ｉ）３ナトリウム等のジチオ硫酸金化合物等の化合物
を用いることが好ましい。 【０１３９】有機配位子を有する金（Ｉ）化合物として
は、特開平４-２６７２４９号に記載のビス金（Ｉ）メ
ソイオン複素環類、例えば四フッ化硼酸金（Ｉ）ビス
（１，４，５−トリメチル−１，２，４−トリアゾリウ
ム−３−チオラート）、特開平１１-２１８８７０号に
記載の有機メルカプト金（Ｉ）錯体、例えばカリウムビ
ス（１−［３−（２−スルホナートベンズアミド）フェ
ニル］−５−メルカプトテトラゾールカリウム塩）オー
レート（Ｉ）５水和物、特開平４-２６８５５０号に記
載の窒素化合物アニオンが配位した金（Ｉ）化合物、例
えば、ビス（１−メチルヒダントイナート）金（Ｉ）ナ
トリウム塩四水和物、を用いることができる。また、米
国特許第３、５０３、７４９号に記載されている金
（Ｉ）チオレート化合物、特開平８-６９０７４号、特
開平８-６９０７５号、特開平９-２６９５５４号に記載
の金化合物、米国特許第５，６２０，８４１号、同第
５，９１２，１１２号、同第５，６２０，８４１号、同
第５，９３９，２４５号、同第５，９１２，１１１号に
記載の化合物も用いることができる。これらの化合物の
添加量は場合に応じて広範囲に変わり得るがハロゲン化
銀１モルあたり５×１０-7〜５×１０-3モル、好ましく
は５×１０-6〜５×１０-4モルである。 【０１４０】また、コロイド状硫化金を用いることも可
能であり、その製造方法はリサーチ・ディスクロージャ
ー（Ｒｅｓｅｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，３７１５
４）、ソリッド ステート イオニクス（Ｓｏｌｉｄ
Ｓｔａｔｅ Ｉｏｎｉｃｓ）第７９巻、６０〜６６頁、
１９９５年刊、Ｃｏｍｐｔ．Ｒｅｎｄ．Ｈｅｂｔ．Ｓｅ
ａｎｃｅｓ Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．Ｓｅｃｔ．Ｂ 第２６
３巻、１３２８頁、１９６６年刊等に記載されている。
コロイド状硫化金としてさまざまなサイズのものを利用
でき、粒径５０ｎｍ以下のものも用いることができる。
添加量は場合に応じて広範囲に変わり得るがハロゲン化
銀１モルあたり金原子として５×１０-7〜５×１０-3モ
ル、好ましくは５×１０-6〜５×１０-4モルである。本
発明においては、金増感を更に他の増感法、例えば硫黄
増感、セレン増感、テルル増感、還元増感あるいは金化
合物以外を用いた貴金属増感等と組み合わせてもよい。 【０１４１】本発明に係わる感光材料には、イラジエー
ションやハレーションを防止したり、セーフライト安全
性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記
載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール
染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。さら
に、欧州特許ＥＰ０８１９９７７号明細書に記載の染料
も本発明に好ましく添加される。これらの水溶性染料の
中には使用量を増やすと色分離やセーフライト安全性を
悪化するものもある。色分離を悪化させないで使用でき
る染料としては、特開平５−１２７３２４号、同５−１
２７３２５号、同５−２１６１８５号に記載された水溶
性染料が好ましい。 【０１４２】本発明においては、水溶性染料の代わり、
あるいは水溶性染料と併用しての処理で脱色可能な着色
層が用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層
は、乳剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロ
キノンなどの処理混色防止剤を含む中間層を介して接す
るように配置されていてもよい。この着色層は、着色さ
れた色と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体
側）に設置されることが好ましい。各原色毎に対応する
着色層を全て個々に設置することも、このうちに一部の
みを任意に選んで設置することも可能である。また複数
の原色域に対応する着色を行った着色層を設置すること
も可能である。着色層の光学反射濃度は、露光に使用す
る波長域（通常のプリンター露光においては４００ｎｍ
〜７００ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用す
る走査露光光源の波長）において最も光学濃度の高い波
長における光学濃度値が０．２以上３．０以下であるこ
とが好ましい。さらに好ましくは０．５以上２．５以
下、特に０．８以上２．０以下が好ましい。 【０１４３】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、た
とえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号、同第３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。 【０１４４】本発明をカラー印画紙に適用する場合は、
イエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハ
ロゲン化銀乳剤層及びシアン発色性ハロゲン化銀乳剤層
をそれぞれ少なくとも１層ずつ有してなることが好まし
く、一般には、これらのハロゲン化銀乳剤層は支持体か
ら近い順にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼン
タ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン化
銀乳剤層である。しかしながら、これとは異なった層構
成を取っても構わない。 【０１４５】本発明の感光材料において、イエロ−カプ
ラーを含有するハロゲン化銀乳剤層は支持体上のいずれ
の位置に配置されてもかまわないが、該イエローカプラ
ー含有層にハロゲン化銀平板粒子を含有する場合は、マ
ゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層又はシアンカプ
ラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層よりも支
持体から離れた位置に塗設されていることが好ましい。
また、発色現像促進、脱銀促進、増感色素による残色の
低減の観点からは、イエロ−カプラー含有ハロゲン化銀
乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層より、支持体から最も
離れた位置に塗設されていることが好ましい。更に、Ｂ
ｌｉｘ退色の低減の観点からはシアンカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層の中央の層が
好ましく、光退色の低減の観点からはシアンカプラー含
有ハロゲン化銀乳剤層は最下層が好ましい。また、イエ
ロー、マゼンタ及びシアンのそれぞれの発色性層は２層
又は３層からなってもよい。例えば、特開平４−７５０
５５号、同９−１１４０３５号、同１０−２４６９４０
号、米国特許第５，５７６，１５９号等に記載のよう
に、ハロゲン化銀乳剤を含有しないカプラー層をハロゲ
ン化銀乳剤層に隣接して設け、発色層とすることも好ま
しい。 【０１４６】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）及び写真構成層（層配
置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用さ
れる処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２１
５２７２号、特開平２−３３１４４号、欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているもの、特に
欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されてい
るものが好ましく用いられる。更には、特開平５−３４
８８９号、同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３
号、同４−２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４
−３４５４８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４
号、同１−１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３
−１９４５３９号、同２−９３６４１号、欧州特許公開
第０５２０４５７Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料やその処理方法も好ましい。 【０１４７】本発明に用いられる支持体として反射型支
持体、透明支持体等が挙げられる。特に、本発明におい
ては、前記の反射型支持体やハロゲン化銀乳剤、更には
ハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオン種、
ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤又はカブリ防止剤、化学
増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感剤）、シア
ン、マゼンタ、イエローカプラー及びその乳化分散法、
色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色防止剤）、染
料（着色層）、ゼラチン種、感光材料の層構成や感光材
料の被膜ｐＨなどについては、下記表に示す公報の各箇
所に記載のものが特に好ましく適用できる。 【０１４８】 【表１】【０１４９】本発明において用いられるシアンカプラー
や本発明において併用することができるマゼンタ及びイ
エローカプラーとしては、その他、特開昭６２−２１５
２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁左上欄６行
目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄１４行目〜
１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目〜３５頁右
下欄１１行目やＥＰ０３５５，６６０Ａ２号の第４頁１
５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末行目、４５
頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６３頁５０行
目に記載のカプラーも有用であり、本発明のカプラーと
併用することができる。また、本発明はＷＯ９８／３３
７６０号の一般式（II）及び（III）、特開平１０−２
２１８２５号の一般式（Ｄ）で表される化合物を添加し
てもよく、好ましい。 【０１５０】本発明に使用可能なシアン色素形成カプラ
ー（単に、「シアンカプラー」という場合がある）とし
ては、ピロロトリアゾール系カプラーが好ましく用いら
れ、特開平５−３１３３２４号の一般式（Ｉ）又は（I
I）で表されるカプラー及び特開平６−３４７９６０号
の一般式（Ｉ）で表されるカプラー並びにこれらの公報
に記載されている例示カプラーが特に好ましい。また、
フェノール系、ナフトール系のシアンカプラーも好まし
く、例えば、特開平１０−３３３２９７号に記載の一般
式（ＡＤＦ）で表されるシアンカプラーが好ましい。上
記以外のシアンカプラーとしては、欧州特許ＥＰ０４８
８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１９７Ａ１号明細書
に記載のピロロアゾール型シアンカプラー、米国特許第
５，８８８，７１６号に記載の２，５−ジアシルアミノ
フェノールカプラー、米国特許第４，８７３，１８３
号、同第４，９１６，０５１号に記載の６位に電子吸引
性基、水素結合基を有するピラゾロアゾール型シアンカ
プラー、特に、特開平８−１７１１８５号、同８−３１
１３６０号、同８−３３９０６０号に記載の６位にカル
バモイル基を有するピラゾロアゾール型シアンカプラー
も好ましい。 【０１５１】また、特開平２−３３１４４号公報に記載
のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他に、欧
州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒ
ドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体例と
して列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラーに塩
素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー
（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２
６０号公報に記載された環状活性メチレン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３、
８、３４が特に好ましい）、欧州特許ＥＰ０４５６２２
６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シアンカプ
ラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号に記載のピロロイ
ミダゾール型シアンカプラーを使用することもできる。 【０１５２】尚、これらのシアンカプラーのうち、特開
平１１−２８２１３８号公報に記載の一般式（Ｉ）で表
されるピロロアゾール系シアンカプラーが特に好まし
く、該公報の段落番号００１２〜００５９の記載は例示
シアンカプラー（１）〜（４７）を含め、本願にそのま
ま適用され、本願の明細書の一部として好ましく取り込
まれる。 【０１５３】また、本発明の一般式（Ｉ）または（II)
で表わされる化合物は単独で使用しても併用してもよ
く、併用してもよいイエロー色素形成カプラー(本明細
書において、単に「イエローカプラー」という場合があ
る）としては、前記表中に記載の化合物の他に、欧州特
許ＥＰ０４４７９６９Ａ１号明細書に記載のアシル基に
３〜５員の環状構造を有するアシルアセトアミド型イエ
ローカプラー、欧州特許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細
書に記載の環状構造を有するマロンジアニリド型イエロ
ーカプラー、欧州公開特許第９５３８７０Ａ１号、同第
９５３８７１Ａ１号、同第９５３８７２Ａ１号、同第９
５３８７３Ａ１号、同第９５３８７４Ａ１号、同第９５
３８７５Ａ１号等に記載のピロール−２又は３−イルも
しくはインドール−２又は３−イルカルボニル酢酸アニ
リド系カプラー、米国特許第５，１１８，５９９号明細
書に記載されたジオキサン構造を有するアシルアセトア
ミド型イエローカプラーが好ましく用いられる。その中
でも、アシル基が１−アルキルシクロプロパン−１−カ
ルボニル基であるアシルアセトアミド型イエローカプラ
ー、アニリドの一方がインドリン環を構成するマロンジ
アニリド型イエローカプラーの使用が特に好ましい。こ
れらのカプラーは、単独あるいは併用することができ
る。 【０１５４】本発明に使用するカプラーは、前出表中記
載の高沸点有機溶媒の存在下で（又は不存在下で）ロー
ダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第４，２０
３，７１６号）に含浸させて、又は水不溶性かつ有機溶
媒可溶性のポリマーとともに溶かして親水性コロイド水
溶液に乳化分散させることが好ましい。好ましく用いる
ことのできる水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー
は、米国特許第４，８５７，４４９号明細書の第７欄〜
１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第
１２頁〜３０頁に記載の単独重合体又は共重合体が挙げ
られる。より好ましくはメタクリレート系あるいはアク
リルアミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマー
の使用が色像安定性等の上で好ましい。 【０１５５】本発明においては公知の混色防止剤を用い
ることができるが、その中でも以下に挙げる公報に記載
のものが好ましい。例えば、特開平５−３３３５０１号
に記載の高分子量のレドックス化合物、ＷＯ９８／３３
７６０号、米国特許第４，９２３，７８７号等に記載の
フェニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２４９６
３７号、特開平１０−２８２６１５号及び独国特許第１
９６２９１４２Ａ１号等に記載のホワイトカプラーを用
いることができる。また、特に現像液のｐＨを上げ、現
像の迅速化を行う場合には独国特許第１９６１８７８６
Ａ１号、欧州特許第８３９６２３Ａ１号、欧州特許第８
４２９７５Ａ１号、独国特許１９８０６８４６Ａ１号及
び仏国特許第２７６０４６０Ａ１号等に記載のレドック
ス化合物を用いることも好ましい。 【０１５６】本発明においては紫外線吸収剤としてモル
吸光係数の高いトリアジン骨核を有する化合物を用いる
ことが好ましく、例えば、以下の公報に記載の化合物を
用いることができる。これらは、感光性層又は／及び非
感光性に好ましく添加される。例えば、特開昭４６−３
３３５号、同５５−１５２７７６号、特開平５−１９７
０７４号、同５−２３２６３０号、同５−３０７２３２
号、同６−２１１８１３号、同８−５３４２７号、同８
−２３４３６４号、同８−２３９３６８号、同９−３１
０６７号、同１０−１１５８９８号、同１０−１４７５
７７号、同１０−１８２６２１号、独国特許第１９７３
９７９７Ａ号、欧州特許第７１１８０４Ａ号及び特表平
８−５０１２９１号等に記載されている化合物を使用で
きる。 【０１５７】本発明に係わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単
独であるいはゼラチンとともに用いることができる。好
ましいゼラチンとしては、鉄、銅、亜鉛、マンガン等の
不純物として含有される重金属は、好ましくは５ｐｐｍ
以下、更に好ましくは３ｐｐｍ以下である。また、感光
材料中に含まれるカルシウム量は、好ましくは２０ｍｇ
／ｍ2以下、更に好ましくは１０ｍｇ／ｍ2以下、最も好
ましくは５ｍｇ／ｍ2以下である。 【０１５８】本発明においては、親水性コロイド層中に
繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐため
に、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のような防
菌・防黴剤を添加するのが好ましい。さらに、感光材料
の被膜ｐＨは４．０〜７．０が好ましく、より好ましく
は４．０〜６．５である。 【０１５９】本発明においては、感光材料の塗布安定性
向上、静電気発生防止、帯電量調節等の点から界面活性
剤を感光材料に添加することができる。界面活性剤とし
てはアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ベ
タイン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤があり、例
えば特開平５−３３３４９２号に記載のものが挙げられ
る。本発明に用いる界面活性剤としてはフッ素原子含有
の界面活性剤が好ましい。特に、フッ素原子含有界面活
性剤を好ましく用いることができる。これらのフッ素原
子含有界面活性剤は単独で用いても、従来公知の他の界
面活性剤と併用してもかまわないが、好ましくは従来公
知の他の界面活性剤との併用である。これらの界面活性
剤の感光材料への添加量は特に限定されるものではない
が、一般的には、１×１０-5〜１ｇ／ｍ2、好ましくは
１×１０-4〜１×１０-1ｇ／ｍ2、更に好ましくは１×
１０-3〜１×１０-2ｇ／ｍ2である。 【０１６０】本発明の感光材料は、画像情報に応じて光
を照射される露光工程と、前記光照射された感光材料を
現像する現像工程とにより、画像を形成することができ
る。 【０１６１】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合され
て用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に
限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光す
る蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合し
て白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。 【０１６２】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極性管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採ってもよく、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。 【０１６３】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発光光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式が好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。 【０１６４】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素
サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光
時間としては１０-4秒以下、更に好ましくは１０-6秒以
下である。 【０１６５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、以下の公知資料に記載の露光、現像システムと組み
合わせることで好ましく用いることができる。前記現像
システムとしては、特開平１０−３３３２５３号に記載
の自動プリント並びに現像システム、特開２０００−１
０２０６号に記載の感光材料搬送装置、特開平１１−２
１５３１２号に記載の画像読取装置を含む記録システ
ム、特開平１１−８８６１９号並びに特開平１０−２０
２９５０号に記載のカラー画像記録方式からなる露光シ
ステム、特開平１０−２１０２０６号に記載の遠隔診断
方式を含むデジタルフォトプリントシステム、及び特願
平１０−１５９１８７号に記載の画像記録装置を含むフ
ォトプリントシステムが挙げられる。 【０１６６】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した公報に詳しく記載され
ている。 【０１６７】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。本
発明においては、欧州特許ＥＰ０７８９２７０Ａ１や同
ＥＰ０７８９４８０Ａ１号に記載のように、画像情報を
付与する前に、予め、黄色のマイクロドットパターンを
前露光し、複写規制を施しても構わない。 【０１６８】本発明の感光材料の処理には、特開平２−
２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄
９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上欄１
７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や処理
方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使用す
る保恒剤としては、前記の表に掲示した公報に記載の化
合物が好ましく用いられる。 【０１６９】本発明は迅速処理適性を有する感光材料に
も好ましく適用される。迅速処理を行う場合には、発色
現像時間は好ましくは６０秒以下、更に好ましくは５０
秒以下６秒以上、より好ましくは３０秒以下６秒以上で
ある。同様に、漂白定着時間は好ましくは６０秒以下、
更に好ましくは５０秒以下６秒以上、より好ましくは３
０秒以下６秒以上である。また、水洗又は安定化時間
は、好ましくは１５０秒以下、更に好ましくは１３０秒
以下６秒以上である。尚、発色現像時間とは、感光材料
が発色現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定着液
に入るまでの時間をいう。例えば、自動現像機などで処
理される場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬され
ている時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発色現
像液を離れ、次の処理工程の漂白定着浴に向けて空気中
を搬送されている時間（いわゆる空中時間）との両者の
合計を発色現像時間という。同様に、漂白定着時間と
は、感光材料が漂白定着液中に入ってから次の水洗又は
安定浴に入るまでの時間をいう。また、水洗又は安定化
時間とは、感光材料が水洗又は安定化液中に入ってから
乾燥工程に向けて液中にある時間（いわゆる液中時間）
をいう。 【０１７０】本発明の感光材料を露光後、現像する方法
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し、現像主薬
を含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像す
る方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像
方式などを用いることができる。特に、アクチベーター
方法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管
理や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少な
く環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベ
ーター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬
又はその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４３
８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３
号、同９−２１１８１４号、同９−１６０１９３号に記
載されたヒドラジン型化合物が好ましい。 【０１７１】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、同９−１５２６９５号に記載された
過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方
法が好ましく用いられる。前記アクチベーター方法にお
いて、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗又は安定化処理といった簡易な
方法を行うことができる。また、感光材料から画像情報
をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料な
どの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処理
を不要とする処理形態を採用することができる。 【０１７２】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗及び安定化液の処理素材や
処理方法は公知のものを用いることができる。好ましく
は、リサーチ・ディスクロージャーＩｔｅｍ ３６５４
４（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平
８−２３４３８８号に記載されたものを用いることがで
きる。 【０１７３】 【実施例】以下、実施例に基づき本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 [実施例１] 【０１７４】（青感層乳剤Ａの調製）塩化銀９８．９モ
ル％ 臭化銀１モル％ 沃化銀０．１モル％のハロゲン
組成からなる、平均辺長０．７０μｍ、辺長の変動係数
８％のハロゲン化銀立方体粒子を形成した。分光増感色
素−１および２をそれぞれ２．５×１０-4モル／Ａｇモ
ルと２．０×１０-4モル／Ａｇモル添加した。粒子形成
に際しては、Ｋ3ＩｒＣｌ5（Ｈ2Ｏ）、Ｋ4Ｒｕ（ＣＮ）
6、Ｋ4Ｆｅ（ＣＮ）6、チオスルフォン酸化合物−１、
チオ硫酸ナトリウム、金増感剤−１、及びメルカプト化
合物−１、２を最適量用いた。このようにして高感側乳
剤Ａ−１を作製した。同様にして、平均辺長０．５５μ
ｍ、辺長の変動係数９％の立方体粒子を形成した。分光
増感ならびに化学増感は、比表面積を合わせる補正（辺
長比０．７／０．５５＝１．２７倍）を行なった量で実
施し、低感度側乳剤Ａ―２を作成した。 【０１７５】 【化３８】【０１７６】（緑感層用乳剤Ｃの調製）前記乳剤Ａ−１
と粒子形成時の温度を下げ並びに増感色素の種類を下記
のごとく変える以外は、乳剤Ａ−１、２の調製条件と同
様にして緑感性用高感側乳剤Ｃ―１、低感側乳剤Ｃ―２
を作成した。 【０１７７】 【化３９】【０１７８】粒子サイズは高感側が、平均辺長０．４０
μｍ 低感側が、平均辺長０．３０μｍである。その変
動係数は、いずれも８％であった。増感色素Ｄをハロゲ
ン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１
０ -4モル、小サイズ乳剤に対しては３．６×１０-4モ
ル、また、増感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当り、大サ
イズ乳剤に対しては４．０×１０-5モル、小サイズ乳剤
に対しては７．０×１０-5モル添加した。 【０１７９】（赤感層用乳剤Ｅの調製）前記乳剤Ａ−１
と粒子形成時の温度を下げ並びに増感色素の種類を下記
のごとく変える以外は、乳剤Ａ−１、２の調製条件と同
様にして赤感性乳剤用高感側乳剤Ｅ―１、低感側乳剤Ｅ
―２を作成した。 【０１８０】 【化４０】 【０１８１】粒子サイズは高感側が、平均辺長０．３８
μｍ 低感側が、平均辺長０．３２μｍであり、辺長の
変動係数は、各々９％と１０％であった。増感色素Ｇお
よびＨをそれぞれ、ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ
乳剤に対しては８．０×１０-5モル、小サイズ乳剤に対
しては１０．７×１０-5モル添加した。さらに、以下の
化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀１モル当たり
３．０×１０-3モル添加した。） 【０１８２】 【化４１】 【０１８３】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）５７ｇ、色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）４ｇ、色像安
定剤（Ｃｐｄ−３）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）２
ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２１ｇ及び酢酸エチル８０ｍ
ｌに溶解し、この液を４ｇのドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを含む２３．５質量％ゼラチン水溶液２２
０ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散
し、水を加えて９００ｇの乳化分散物Ａを調製した。一
方、前記乳化分散物Ａと前記乳剤Ａ−１、Ａ−２を混合
溶解し、後記組成となるように第一層塗布液を調製し
た。乳剤塗布量は、銀量換算塗布量を示す。 【０１８４】第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩（Ｈ−１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−３）を用い
た。また、各層にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３、及び
Ａｂ−４をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ2、６０．
０ｍｇ／ｍ2、５．０ｍｇ／ｍ2及び１０．０ｍｇ／ｍ2
となるように添加した。 【０１８５】 【化４２】 【０１８６】 【化４３】【０１８７】また、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、第二層、第四
層、第六層および第七層に、それぞれ０．２ｍｇ／
ｍ2、０．２ｍｇ／ｍ2、０．６ｍｇ／ｍ2、０．１ｍｇ
／ｍ2となるように添加した。また、青感性乳剤層およ
び緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞれハロ
ゲン化銀１モル当たり、１×１０-4モル、２×１０-4モ
ル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリル酸とアク
リル酸ブチルの共重合体ラテックス（質量比１：１、平
均分子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／
ｍ2を添加した。また第二層、第四層および第六層にカ
テコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞ
れ６ｍｇ／ｍ2、６ｍｇ／ｍ2、１８ｍｇ／ｍ2となるよ
うに添加した。また、イラジエーション防止のために、
以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。 【０１８８】 【化４４】【０１８９】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 【０１９０】支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ2；
含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％）と蛍光増
白剤（４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリ
ル）スチルベン。含有率０．０３質量％）、青味染料
（群青、含有率０．３３質量％）を含む。ポリエチレン
樹脂の量は２９．２ｇ／ｍ2］ 【０１９１】 第一層（青感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤Ａ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ａ−１と小サイズ 乳剤Ａ−２との３：７混合物（銀モル比）。） ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１ 【０１９２】 第二層（混色防止層） ゼラチン １．１５ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１１ 【０１９３】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤Ｃ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｃ−１と小サイズ 乳剤Ｃ−２との１：３混合物（銀モル比）。） ０．１４ ゼラチン １．２１ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．００３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．０７ 【０１９４】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．６８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０６５ 【０１９５】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤Ｅ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｅ−１と小サイズ 乳剤Ｅ−２との５：５混合物（銀モル比）。） ０．１６ ゼラチン ０．９５ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．０２３ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．０５ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．１７ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．０５５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．２２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５ 【０１９６】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ） ０．３５ 化合物（Ｓ１−４） ０．００１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１８ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０２ 【０１９７】 【化４５】 【０１９８】 【化４６】【０１９９】 【化４７】【０２００】 【化４８】【０２０１】 【化４９】【０２０２】 【化５０】【０２０３】 【化５１】【０２０４】 【化５２】【０２０５】 【化５３】 【０２０６】 【化５４】【０２０７】以上のようにして作成した試料００１に対
して第一層を以下に示すＢＬ−Ａ〜ＢＬ−Ｅに、第三層
の組成を以下に示すＧＬ−Ａ〜ＧＬ−Ｇに示すように変
更を行った。これらの第一層と第三層を表２に示すよう
組み合わせた試料１０１〜１１４を作製した。 【０２０８】第一層 青感光性乳剤層の組成変更内容 【０２０９】 ＢＬ−Ａ： 試料００１の第一層と同一組成のハロゲン化銀乳剤層 （比較カプラーＹ１を使用） ＢＬ−Ｂ： 塩臭沃化銀乳剤Ａ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ａ−１と小サイズ 乳剤Ａ−２との３：７混合物（銀モル比）。） ０．１５ ゼラチン ０．８７ イエローカプラー（例示化合物（３）） ０．３０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２０） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．２０ 【０２１０】ＢＬ−Ｃ：ＢＬ−Ｂにおいてイエローカプ
ラーを等モルの例示化合物（２４）に変更した。 ＢＬ−Ｄ：ＢＬ−Ｂにおいてイエローカプラーを等モル
の例示化合物（３１）に変更した。 ＢＬ−Ｅ：ＢＬ−Ｂにおいてイエローカプラーを等モル
の例示化合物（３６）に変更した。 【０２１１】第三層 緑感光性乳剤層の組成変更内容 【０２１２】 ＧＬ−Ａ： 塩臭沃化銀乳剤Ｃ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｃ−１と小サイズ 乳剤Ｃ−２との１：３混合物（銀モル比）。） ０．２０ ゼラチン １．２１ マゼンタカプラー（比較カプラーＭ１） ０．２６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．００３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．０７ 【０２１３】ＧＬ−Ｂ：試料００１の第三層においてマ
ゼンタカプラーを等モルの例示化合物（ＭＣ−３）に変
更した。 ＧＬ−Ｃ：試料００１の第三層においてマゼンタカプラ
ーを等モルの例示化合物（ＭＣ−４９）に変更した。 ＧＬ−Ｄ：試料００１の第三層においてマゼンタカプラ
ーを等モルの例示化合物（ＭＣ−４８）に変更した。 ＧＬ−Ｅ：試料００１の第三層においてマゼンタカプラ
ーを等モルの例示化合物（ＭＣ−５）に変更した。 ＧＬ−Ｆ：試料００１の第三層においてマゼンタカプラ
ーを等モルの例示化合物（ＭＣ−４）に変更した。 ＧＬ−Ｇ：試料００１の第三層においてマゼンタカプラ
ーを等モルの例示化合物（ＭＣ−５０）に変更した。 【０２１４】 【化５５】【０２１５】上記の感光材料００１を１２７ｍｍ幅のロ
ール状に加工し、富士写真フイルム（株）製ミニラボプ
リンタープロセッサー ＰＰ３５０（商品名）を用いて
感光材料に平均濃度のネガティブフイルムから像様露光
を行い、下記処理工程にて使用した発色現像補充液の容
量が発色現像タンク容量の２倍となるまで連続処理（ラ
ンニングテスト）を行った。処理液組成と工程時間の異
なる以下の２つの処理を行い感光材料を評価した。 【０２１６】処理工程Ａ 以下のランニング処理液を用いた処理を処理Ａとした。 【０２１７】 処理工程 温度 時間 補充量* 発色現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ｍＬ 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ｍＬ リンス１ ３８．０℃ ２０秒 − リンス２ ３８．０℃ ２０秒 − リンス３ ＊＊ ３８．０℃ ２０秒 − リンス４ ＊＊ ３８．０℃ ２０秒 １２１ｍＬ 乾燥 ８０℃ （注） ＊ 感光材料１ｍ2あたりの補充量 ＊＊富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄ（商品名 ）をリンス３に装着し、リンス３からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透 モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水はリンス４に供給し、 濃縮液はリンス３に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３００ｍＬ／ 分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。リンスは １から４への４タンク向流方式とした。 【０２１８】 各処理液の組成は以下の通りである。 [発色現像液] [タンク液] 〔補充液〕 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ 蛍光増白剤（ＦＬ−１） ２．２ｇ ５．１ｇ 蛍光増白剤（ＦＬ−２） ０．３５ｇ １．７５ｇ トリイソプロパノールアミン ８．８ｇ ８．８ｇ ポリエチレングリコール平均分子量３００ １０．０ｇ １０．０g エチレンジアミン４酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１０ｇ ０．２０ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − ４，５−ジヒドロキシベンゼン− １，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５０ｇ ０.５０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １４．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン ・３／２硫酸塩・モノハイドレード ４．８ｇ １４．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整） １０．１５ 【０２１９】 [漂白定着液] [タンク液] [補充液] 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／Ｌ） １０７ｍＬ ２１４ｍＬ ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ エチレンジアミン４酢酸鉄（III） アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整） ６．５ ６．５ 【０２２０】 [リンス液] [タンク液] [補充液] 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃） ６．５ ６．５ 【０２２１】処理工程Ｂ 試料００１を１２７ｍｍ幅のロール状に加工し、処理時
間、処理温度を変えられるように富士写真フイルム
（株）製ミニラボプリンタープロセッサー ＰＰ３５０
を改造した実験処理装置用いて感光材料に平均濃度のネ
ガティブフイルムから像様露光を行い、下記処理工程に
て使用した発色現像補充液の容量が発色現像タンク容量
の２倍となるまで連続処理（ランニングテスト）を行っ
た。このランニング処理液を用いた処理を処理Ｂとし
た。 【０２２２】 処理工程 温度 時間 補充量* 発色現像 ４５．０℃ １７秒 ４５ｍＬ 漂白定着 ４０．０℃ ２０秒 ３５ｍＬ リンス１ ４０．０℃ ８秒 − リンス２ ４０．０℃ ８秒 − リンス３ ＊＊ ４０．０℃ ８秒 − リンス４ ＊＊ ３８．０℃ ８秒 １２１ｍＬ 乾燥 ８０℃ １５秒 （注） ＊ 感光材料１ｍ2あたりの補充量 ＊＊富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリンス ３に装着し、リンス３からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透モジュール （ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水はリンス４に供給し、濃縮液はリ ンス３に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３００ｍＬ／分を維持す るようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。リンスは１から４へ の４タンク向流方式とした。 【０２２３】各処理液の組成は以下の通りである。 [発色現像液] [タンク液] 〔補充液〕 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ 蛍光増白剤（ＦＬ−３） ４．０ｇ ８．０ｇ 残色低減剤（ＳＲ−１） ３．０ｇ ５．５ｇ トリイソプロパノールアミン ８．８ｇ ８．８ｇ ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム １０．０ｇ １０．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１０ｇ ０．１０ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − ４，５−ジヒドロキシベンゼン− １，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５０ｇ ０．５０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １４．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン ・３／２硫酸塩・モノハイドレード ７．０ｇ １９．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整） １０．２５ １２．６ 【０２２４】 [漂白定着液] [タンク液] [補充液] 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／Ｌ）１０７ｍＬ ２１４ｍＬ コハク酸 ２９．５ｇ ５９．０ｇ エチレンジアミン４酢酸鉄（III） アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ 硝酸（６７％） １７．５ｇ ３５．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ （２５℃、硝酸とアンモニア水で調整） ６．００ ６．００ 【０２２５】 [リンス液] [タンク液] [補充液] 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃） ６．５ ６．５ 【０２２６】 【化５６】 【０２２７】試料１０１〜１１４は各写真構成層塗布液
を塗布し感光材料とした後２５℃相対湿度５５％の条件
下に１０日保存の後に以下の評価を行った。 【０２２８】（評価１ 色再現性）各試料に対して３色
分解の露光を与え、上記処理工程Ａで発色現像処理を行
い、イエロー、マゼンタ、及びシアンのそれぞれ単色発
色試料を得た。光源としては半導体レーザー光を用い６
８８ｎｍの光源（Ｒ光）、半導体レーザーにＳＨＧを組
み合わせることで５３２ｎｍの光源（Ｇ光）、４７３ｎ
ｍの光源（Ｂ光）を得た。Ｒ光の光量を外部変調器を用
いて変調し、回転多面体に反射させて、走査方向に対し
て直行して移動する試料に走査露光した。この走査露光
は４００ｄｐｉで行い、１画素当たりの平均露光時間は
８×１０-8秒であった。半導体レーザーは温度による光
量変化を抑えるために、ペルチェ素子を用いて温度を一
定にした。得られた試料を用い特開２００１−１９４７
５５号に記載（段落番号００１４〜００１９および実施
例１）の方法に準じて再現できるＬａｂ空間の体積を算
出した。Ｄ５０の光源下、Ｄｍａｘ＝２．２とし、各試
料間でＬ*が５０以上の空間の体積の試料１０２に対す
る相対値（百分率）を算出した。 【０２２９】（評価２ 残色）各試料を未露光状態で処
理工程Ｂの搬送速度を1.2倍にして処理を行った。処理
済の試料をＸ−ｒｉｔｅ３１０濃度測定計（商品名、Ｘ
−ｒｉｔｅ Ｃｏｍｐａｎｙ製）を用いてステータスＡ
でイエロー濃度を測定した。各試料は大過剰の４０℃の
イオン交換水を用いて５分間追加水洗した後に再度濃度
測定を行った。追加水洗前後でのイエロー濃度変化△Ｙ
を算出し残色の程度を評価した。 【０２３０】（評価３ 迅速処理時の処理安定性）各試
料に評価１の露光装置を用い、処理工程Ａにおいてグレ
イの階調を与える様に露光条件を決定した。該露光を与
えた試料を処理工程Ｂにて発色現像処理を行った。処理
工程Ａにおいて濃度２．０を与える露光部の処理工程Ｂ
での濃度を測定し、処理工程Ａに対する処理工程Ｂのイ
エローとマゼンタの濃度変化（△Ｂ、△Ｇ）を算出し
た。測定は上記評価２と同様にステータスＡで行った。 【０２３１】評価結果を表２に示す。 【０２３２】 【表２】【０２３３】表２によれば、本発明のイエローカプラー
と本発明のマゼンタカプラーを併用することで、色再現
性が大きく改良され、かつ、迅速処理時の残色と処理安
定性が改良されることが分かる。 【０２３４】[ 実施例 ２]特開２００１−１４２１８１
号の実施例１に記載の試料１０９において、第１５層、
第１６層および第１７層の組成を下記の様に変更した試
料２０１を作成した。 【０２３５】 第１５層（低感度青感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀量 ０．１１ 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀量 ０．１５ ゼラチン ０．８０ イエローカプラ−（本発明の例示化合物（４３）） ０．３０ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ ０．０１ 高沸点有機溶媒（トリクレジルホスフェート） ０．０５ 【０２３６】 第１６層（低感度青感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀量 ０．１５ 沃臭化銀乳剤Ｏ 銀量 ０．１５ ゼラチン ０．７６ イエローカプラ−（本発明の例示化合物（４３）） ０．３４ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ ０．００２ 高沸点有機溶媒（トリクレジルホスフェート） ０．０６ 【０２３７】 第１７層（低感度青感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｏ 銀量 ０．１５ 沃臭化銀乳剤Ｐ 銀量 ０．１５ ゼラチン １．１０ イエローカプラ−（本発明の例示化合物（４３）） ０．９２ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ ０．００５ 化合物Ｃｐｄ−Ｑ ０．２０ 高沸点有機溶媒（トリクレジルホスフェート） ０．１７ 【０２３８】なお、上記における沃臭化銀乳剤Ｌ〜Ｑお
よび化合物Ｃｐｄ−Ｍ、ＮおよびＱは特開２００１−１
４２１８１号に記載のものである。このようにして得ら
れた試料２０１を用いて特開２００１−１４２１８１の
実施例１に準じてイエロー濃度について評価を行った結
果、本発明のイエローカプラーと本発明のマゼンタカプ
ラーを用いると、イエロー濃度の現像処理液差が小さく
なり、迅速処理性に優れることが確認された。また、色
再現性についても大きく改良されることを確認した。 【０２３９】[実施例３]実施例１においてハロゲン化銀
乳剤を以下の様に変更した試料を作成し、実施例１に準
じた評価を行った。その結果、本発明に従えば色再現性
と迅速処理性に優れるハロゲン化銀カラー写真感光材料
が得られることが分かった。 第三層：（乳剤Ｂ−Ｈ）と（乳剤Ｂ−Ｌ）の４対６のブ
レンド（銀モル比） 第三層：（乳剤Ｇ−Ｈ）と（乳剤Ｇ−Ｌ）の５対５のブ
レンド（銀モル比） 第五層：（乳剤Ｒ−Ｈ）と（乳剤Ｒ−Ｌ）の６対４のブ
レンド（銀モル比） 【０２４０】（乳剤Ｂ−Ｈの調製）攪拌したゼラチン水
溶液中に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合
する定法で、球相当径０．５５μｍ、変動係数１０％の
立方体高塩化銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が
８０％の時点から９０％の時点にかけて、臭化カリウム
（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり３モル％）お
よびＫ4［Ｒｕ(ＣＮ)6］を添加した。硝酸銀の添加が９
０％終了した時点で沃化カリウム（出来上がりのハロゲ
ン化銀１モルあたり０．３モル％）を添加した。更に硝
酸銀の添加が９２％の時点から９８％の時点にかけて、
Ｋ2［Ｉｒ(５−メチルチアゾール)Ｃｌ5］およびＫ
2［Ｉｒ(Ｈ2Ｏ)Ｃｌ5］を添加した。得られた乳剤に脱
塩処理を施した後、ゼラチンを加え再分散した。この乳
剤にチオスルフォン酸ナトリウムと下記増感色素Ａおよ
び増感色素Ｂを添加し、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナト
リウム５水和物と金増感剤としてビス（１，４，５−ト
リメチル−１，２，４−トリアゾリウム−３−チオラー
ト）オーレート（Ｉ）テトラフルオロボレートを用い最
適になるように熟成した。更に１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾールおよび１−（５−メチルウレイドフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾールを添加した。こ
のようにして得られた乳剤を、乳剤Ｂ−Ｈとした。 【０２４１】（乳剤Ｂ−Ｌの調製）乳剤Ｂ−Ｈとは、硝
酸銀と塩化ナトリウムの添加速度のみを変えて、球相当
径０．４５μｍ、変動係数１０％の立方体高塩化銀乳剤
を調製した。得られた乳剤を、乳剤Ｂ−Ｌとした。 【０２４２】 【化５７】 【０２４３】（乳剤Ｇ−Ｈの調製）攪拌したゼラチン水
溶液中に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合
する定法で、球相当径０．３５μｍ、変動係数１０％の
立方体高塩化銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が
８０％の時点から９０％の時点にかけて、Ｋ4［Ｒｕ(Ｃ
Ｎ)6］を添加した。硝酸銀の添加が８０％の時点から１
００％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上がりのハ
ロゲン化銀１モルあたり４モル％）を添加した。硝酸銀
の添加が９０％終了した時点で沃化カリウム（出来上が
りのハロゲン化銀１モルあたり０．２モル％）を添加し
た。硝酸銀の添加が９２％の時点から９５％の時点にか
けて、Ｋ2［Ｉｒ(５−メチルチアゾール)Ｃｌ5］を添加
した。更に硝酸銀の添加が９２％の時点から９８％の時
点にかけて、Ｋ2［Ｉｒ(Ｈ2Ｏ)Ｃｌ5］を添加した。得
られた乳剤に脱塩処理を施した後、ゼラチンを加え再分
散した。この乳剤にチオスルフォン酸ナトリウムを添加
し、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナトリウム５水和物と金
増感剤としてビス（１，４，５−トリメチル−１，２，
４−トリアゾリウム−３−チオラート）オーレート
（Ｉ）テトラフルオロボレートを用い最適になるように
熟成した。更に下記増感色素Ｄ、１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール、１−（５−メチルウレイドフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾールおよび臭化カリウ
ムを添加した。このようにして得られた乳剤を、乳剤Ｇ
−Ｈとした。 【０２４４】（乳剤Ｇ−Ｌの調製）乳剤Ｇ−Ｈとは、硝
酸銀と塩化ナトリウムの添加速度のみを変えて、球相当
径０．２８μｍ、変動係数１０％の立方体高塩化銀乳剤
を調製した。得られた乳剤を、乳剤Ｇ−Ｌとした。 【０２４５】 【化５８】【０２４６】（乳剤Ｒ−Ｈの調製）攪拌したゼラチン水
溶液中に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合
する定法で、球相当径０．３５μｍ、変動係数１０％の
立方体高塩化銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が
８０％の時点から９０％の時点にかけて、Ｋ4［Ｒｕ(Ｃ
Ｎ)6］を添加した。硝酸銀の添加が８０％の時点から１
００％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上がりのハ
ロゲン化銀１モルあたり４．３モル％）を添加した。硝
酸銀の添加が９０％終了した時点で沃化カリウム（出来
上がりのハロゲン化銀１モルあたり０．１５モル％）を
添加した。硝酸銀の添加が９２％の時点から９５％の時
点にかけて、Ｋ2［Ｉｒ(５−メチルチアゾール)Ｃｌ5］
を添加した。更に硝酸銀の添加が９２％の時点から９８
％の時点にかけて、Ｋ2［Ｉｒ(Ｈ2Ｏ)Ｃｌ5］を添加し
た。得られた乳剤に脱塩処理を施した後、ゼラチンを加
え再分散した。この乳剤にチオスルフォン酸ナトリウム
を添加し、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナトリウム５水和
物と金増感剤としてビス（１，４，５−トリメチル−
１，２，４−トリアゾリウム−３−チオラート）オーレ
ート（Ｉ）テトラフルオロボレートを用い最適になるよ
うに熟成した。更に下記増感色素Ｈ、１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール、１−（５−メチルウレイド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール、下記化合物
Ｉおよび臭化カリウムを添加した。このようにして得ら
れた乳剤を、乳剤Ｒ−Ｈとした。 【０２４７】（乳剤Ｒ−Ｌの調製）乳剤Ｒ−Ｈとは、硝
酸銀と塩化ナトリウムの添加速度のみを変えて、球相当
径０．２８μｍ、変動係数１０％の立方体高塩化銀乳剤
を調製した。得られた乳剤を、乳剤Ｒ−Ｌとした。 【０２４８】 【化５９】【０２４９】 【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、色再現性に優れ、さらに迅速処理性にも優れる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、
及びシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少な
くとも一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であ
って、下記一般式（Ｉ）で表されるイエロー色素形成カ
プラーの少なくとも一種と下記一般式（ＭＣ−Ｉ）で表
されるマゼンタ色素形成カプラーの少なくとも一種とを
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。 【化１】 一般式（Ｉ）においてＱは−Ｃ（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ
１２）− ＳＯ2−で表される基（Ｒ１１、Ｒ１２は互い
に結合して−Ｃ＝Ｃ−とともに５〜７員環を形成する
基、もしくはそれぞれ独立に水素原子または置換基）を
表す。Ｒ１は置換基を表す。Ｒ２は置換基を表す。ｍは
０以上５以下の整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ
２はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、互いに結合
して環を形成してもよい。Ｘは水素原子または現像主薬
酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表
す。 【化２】 一般式（ＭＣ−Ｉ）の式中、Ｒa1は水素原子または置換
基を表し、Ｇ1、Ｇ2はいずれか一方が炭素原子、もう一
方が窒素原子を表し、Ｒa2は置換基を表し、Ｇ 1、Ｇ2の
うち炭素原子であるほうに置換する。Ｒa1またはＲa2は
更に置換基を有していても良く、またＲa1、Ｒa2を介し
て一般式（ＭＣ−Ｉ）の多量体を形成していても良く、
Ｒa1またはＲa2を介して高分子鎖に結合していても良
い。Ｘa1は、水素原子または芳香族第１級アミンカラー
現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱しう
る基を表す。
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| US10/969,031 US7175976B2 (en) | 2002-03-01 | 2004-10-21 | Silver halide photographic light-sensitive material |
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