JP2003316268A

JP2003316268A - 感熱記録ラベル

Info

Publication number: JP2003316268A
Application number: JP2002124178A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Azuma; 博史東; Shinya Takemoto; 晋也竹本; Tomohiko Terai; 智彦寺井; Hisashi Yuzuhara; 恒柚原
Original assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Current assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Priority date: 2002-04-25
Filing date: 2002-04-25
Publication date: 2003-11-07

Abstract

(57)【要約】【課題】物品の表面に一度貼り付けた後、必要に応じ
て剥しても物品の表面を汚損せず、同じ位置でも貼り替
えが確実にできる貼り替え性の良い感熱記録ラベルにす
ることである。【解決手段】シート状磁石であるマグネットフィルム
１の上に、熱または光で可視画像を可逆的に表示または
消去可能な可逆性記録層２を有するシート状の可逆性感
熱記録媒体を重ねて一体化してなる感熱記録ラベルとす
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、書き換え可能な
情報表示用ラベルとして用いられる感熱記録ラベルに関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、書き換え可能な情報表示用ラベ
ル（以下、リライトラベルと称する。）として、可逆性
感熱記録層を有する積層体からなる可視情報記録媒体の
表示面の背面に接着剤や粘着剤を塗布し、例えば搬送用
のコンテナのような物品に貼り付けできるものが知られ
ている。

【０００３】可視画像を表示または消去でき、画像の書
き換えが可能な可逆性感熱記録媒体としては、加熱温度
や加熱後の冷却速度の調節によって可逆的に透明性を変
化させる有機低分子化合物を樹脂母材中に分散させた可
逆性感熱記録材料を利用したものが知られている。

【０００４】特開昭６３−４１１８６号公報に記載され
た可逆性感熱記録材料は、所定の有機低分子化合物を塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの適当な樹脂母材中
に分散状態に配合し、多数のドットまたは区分された領
域に処理温度による透明／白濁のコントラストを生じさ
せ、これをアルミニウム蒸着層などの光反射層に反射さ
せてコントラストよく見やすい画像を表示するものであ
る。

【０００５】また、加熱温度や加熱後の冷却速度を調節
することによって可逆的に色調が変化するものとして、
分子構造内にラクトン環を持ち、電子放出によるラクト
ン環の開環という構造変化により、発色性を示す電子供
与性呈色性化合物（いわゆるロイコ染料）を用いた可逆
性感熱記録材料が知られている。

【０００６】例えば、樹脂母材と、ロイコ染料と、顕減
色剤として酸・塩基化合物とを成分とする可逆性感熱記
録媒体が特開平２−１８８２９３号公報、特開平２−１
８８２９４号公報に記載されているが、これらは酸と塩
基の反応速度の違いを利用して発色および消色を繰り返
すものである。

【０００７】このような可逆性感熱記録材料を用いた感
熱記録ラベルは、表示を書き換えできる（リライタブ
ル）記録媒体であるため、物品に貼り付けた状態で必要
に応じて繰り返し書き換えるが、可逆性感熱記録層の機
能が劣化して印字または消去ができなくなった時点で寿
命となり、物品から剥がされて新しいラベルと貼り替え
られる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかし、接着または粘
着固定した物品からラベルを剥がすとき、物品表面に接
着剤や粘着剤が多少残るので、物品の表面を汚損するこ
とになり、その上に重ねて新しく感熱記録ラベルを貼っ
ても接着面に劣化した接着剤等が介在して所期した接着
性が得られないことがある。

【０００９】特に、商品（車種）名、年式、価格等の情
報を記録したラベルを自動車の車体や電気製品に貼り付
けた場合には、販売後に不要になったラベルを剥すと、
接着剤や粘着剤の一部が製品表面に残って汚れた外観に
なり、商品価値を減じさせる場合もある。

【００１０】そこで、この発明の課題は、上記した問題
点を解決して物品の表面に一度貼り付けた後、必要に応
じて剥しても物品の表面を汚損せず、同じ位置でも貼り
替えが確実にできる貼り替え性の良い感熱記録ラベルと
することである。そして、そのような貼り替え性の良い
感熱記録ラベルの機能を向上させることである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めに、この発明の感熱記録ラベルは、シート状磁石に、
熱または光で可視画像を可逆的に表示または消去可能な
シート状の可逆性感熱記録媒体を重ねて一体化してなる
感熱記録ラベルとしたのである。

【００１２】上記したように構成されるこの発明の感熱
記録ラベルは、シート状磁石の磁力によって鉄などの磁
性体からなる物品に固定することができると共に、必要
に応じて磁力に抗する力でもって物品の表面から感熱記
録ラベルを簡単に引き剥がすことができる。

【００１３】このように感熱記録ラベルと物品は、磁力
で接着するから、引き剥がした後の接着面に接着剤など
は残らず、再び別の感熱記録ラベルを磁力によって固定
した際に接着力が物品表面の汚損などによって減じられ
ない。

【００１４】そのような貼り替え性の良い感熱記録ラベ
ルの可逆性感熱記録媒体は、透明性または発色性を温度
によって可逆的に変化させることにより可視画像を表示
および消去可能な可逆性感熱記録媒体である構成を採用
することができる。

【００１５】また、前記同様の課題を解決する感熱記録
ラベルは、その可視情報記録媒体が光吸収剤を含有する
可視情報記録媒体であるか、または光熱変換層を有する
積層体からなる可視情報記録媒体である感熱記録ラベル
とすることが好ましい。このようにすると、特定波長の
光によっても感熱性を充分に発揮する感熱記録ラベルに
なる。

【００１６】さらにまた、前記同様の課題を解決すると
共に、感熱記録ラベルの表示の視認性を高めるために、
可視情報記録媒体が、可逆性感熱記録層とその背面側に
光反射層または着色層を有する積層体からなる可視情報
記録媒体である前記構造の感熱記録ラベルとすることが
好ましい。

【００１７】

【発明の実施の形態】この発明に用いるシート状磁石
は、紙状またはフィルム状に形成され、自在に撓むこと
のできるものであり、または折り曲げ可能なシート状の
永久磁石であり、市販品としては、三菱化学メディア社
製のマグネットフィルムまたはマグネットペーパーを使
用することができる。

【００１８】熱または光で可視画像を可逆的に表示また
は消去可能な可視情報記録媒体は、透明性または発色性
を温度によって可逆的に変化させることにより可視画像
を表示および消去可能な可逆性感熱記録材料からなる記
録層を有するものである。

【００１９】記録層に用いる樹脂母材の種類としては、
透明で製膜性の良い合成樹脂が好ましく、例えばポリ塩
化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル−アクリル酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−アルコール共重合体、その他の酢酸ビニル化合物、
塩化ビニル系共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニ
リデン共重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹
脂、アクリル樹脂、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹
脂などの透明なアモルファス樹脂などが挙げられ、これ
らは単独もしくは２種以上を混合して用いることができ
る。

【００２０】透明性が変化するタイプの記録材料として
は、有機低分子化合物を高分子の樹脂母材内に０．１〜
２．０μｍ程度の直径の集合体となって分散させたもの
があり、これは熱処理によって融解または結晶化させれ
ばその透明性が変化する。

【００２１】有機低分子化合物の具体例としては、炭素
数１２以上の高級脂肪酸などの周知の有機低分子化合物
が挙げられるが、カルボン酸、ジカルボン酸、ケトン、
エーテル、アルコール、脂肪酸エステル、スルフィド、
脂肪酸アミド、脂肪族二塩基酸、脂肪族二塩基酸エステ
ルおよびその誘導体などからなる結晶性低分子化合物で
もよく、それらの１種または２種以上を混合して用いる
こともできる。

【００２２】このような樹脂母材に分散させる有機低分
子化合物のうち、主鎖が炭素数１２以上の高級脂肪酸ア
ルキルエステルは、低融点（ｍｐ）で比較的低温での熱
処理によって融解、結晶化するという好ましい物性のも
のである。さらにこの炭素数１２以上の高級脂肪酸アル
キルエステルに加えて炭素数１０以上の脂肪族二塩基酸
の高融点（ｍｐ）のものを併用し、脂肪酸アルキルエス
テルと脂肪族二塩基酸の配合割合を調整すれば、透明化
する温度領域を調整でき、所定温度での透明性および白
濁の程度を変化させることができる。

【００２３】また、炭素数１２以上の高級脂肪酸アルキ
ルエステルの具体例としては、ステアリン酸メチル、ス
テアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸
オクチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸ベヘ
ニル、ベヘン酸メチル、ベヘン酸エチル、ベヘン酸ブチ
ル、ベヘン酸オクチル、ベヘン酸ステアリル、ベヘン酸
ベヘニル、リグノセリン酸メチル、リグノセリン酸エチ
ルなどが挙げられる。

【００２４】また炭素数１０以上の脂肪族二塩基酸の例
としては、セバシン酸、ドデカン２酸、テトラデカン２
酸、エイコサン２酸などが挙げられる。

【００２５】発色性が変化するタイプの記録材料の代表
例としては、分子構造内にラクトン環を持ち、電子放出
によるラクトン環の開環という構造変化により発色性を
示す電子供与性呈色性化合物（いわゆるロイコ染料）お
よび電子受容性化合物を用いた可逆性感熱記録材料があ
り、これは加熱温度や加熱後の冷却速度を調節すること
によって可逆的に色調が変化する。

【００２６】分子構造中にラクトン環部分を有するロイ
コ染料の具体例としては、例えばクリスタルバイオレッ
トラクトン、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシ
フェニル）−３−（１−エチル２−メチルインドール−
３−イル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（１−エ
チル２−メチルインドール−３−イル）フタリド等のフ
タリド化合物、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、２−（２−クロロアニリノ）−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−クロロアニリ
ノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６（Ｎ−エチルイソペンチルアミノ）フル
オラン、３−シクロヘキシルメチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ベンジルエチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−メ
チルプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジ
ノフルオランなどのフルオラン化合物等が挙げられる。

【００２７】また、ロイコ染料に要する電子受容性化合
物としては、フェノール類、フェノール金属塩類、カル
ボン酸金属塩類、スルホン酸、スルホン酸塩などがあげ
られるがこれらに限定されるものではない。特にフェノ
ール類としてはフェノール基を１個以上持つ安息香酸化
合物が挙げられ、具体例として４−（４−ヒドロキシフ
ェニル）安息香酸、４−（４−ヒドロキシフェノキシ）
安息香酸、２−（４−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸
などが挙げられる。

【００２８】この発明における光熱変換層に用いる樹脂
母材は、可視光透過性で製膜性のよいものが好ましく、
また耐熱性に優れ、分解性や黄変性のないものが好まし
い。具体例としては、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリエステル−ウレ
タン共重合体、その他に前記した記録層に用いる樹脂と
同じのものが挙げられる。

【００２９】この発明に用いる光吸収剤は、記録層に添
加して用いられるものであり、アゾ系色素、シアニン系
色素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素、ス
クアリリウム系色素，フタロシアニン系、色素、ナフタ
ロシアニン系色素、ナフトキノン系色素、ポリフィリン
系色素、インジゴ系色素、ジチオール錯体系色素、アズ
レニウム系色素、キノンイミン系色素、キノンジミイン
系色素等が挙げられる。

【００３０】光熱変換層には赤外吸収色素を添加するこ
とが好ましく、使用する半導体レーザ光の発振波長付近
に吸収ピークをもつものが選択される。一般には波長が
３００〜１０００ｎｍ、好ましくは７００〜９００ｎｍ
程度の半導体レーザが用いられ、赤外吸収色素として
は、当該波長域に吸収ピークを有するシアニン系色素、
フタロシアニン系色素、ポリメチン系色素、アントラキ
ノン系色素などが好ましい。

【００３１】また、特に透明性の変化により画像を形成
するタイプの記録層では、画像の視認性を向上させるた
めに記録層の背面側に光反射層を設けることが好まし
い。光反射層は、例えば、アルミニウムやスズなどの蒸
着箔の接着またはアルミ粉や白色系顔料などを混ぜた光
反射性着色塗料の塗布または金属蒸着によって形成され
る。

【００３２】金属蒸着層を形成する方法としては、真空
蒸着法、スパッタリング、イオンプレーティング、電子
ビーム蒸着法などの周知の方法を選択的に採用すること
ができる。

【００３３】また、発色性の変化により画像を形成する
タイプの記録層では、画像の視認性を向上させるために
記録層の背面側に着色層を設けることが好ましい。この
着色層は、顔料や染料などを混ぜた着色塗料の塗布によ
って形成される。着色層の色調は、記録層の発色の色調
に合わせて選択でき、視認性を考慮して選択すればよ
い。

【００３４】

【実施例】[実施例１]図１に示すように、シート状磁石
として三菱化学メディア社製のマグネットフィルム１を
採用し、その上に可逆性記録層２を形成した。可逆性記
録層２は、下記成分〜からなる組成物Ａをテトラヒ
ドロフランに溶解したものであり、マグネットフィルム
１にコーティングし、加熱乾燥した後、１０μｍ厚にな
るよう形成した。

【００３５】＜組成物Ａ＞塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体１００重量部（日信化学社製：ソルバインＣ）ベヘン酸ステアリル２０重量部ドデカン２酸１０重量部。

【００３６】次に、その上に紫外線硬化性樹脂をコーテ
ィングし、紫外線を照射し硬化させて厚さ２μｍの保護
層３を形成し、所定の形に打ち抜き、感熱記録ラベルを
作成した。

【００３７】この感熱記録ラベルを専用のサーマルヘッ
ドプリンターで情報（たとえば、品名や価格）を印字
し、商品（例えば自動車や電気製品）に貼り付けた。

【００３８】そして、情報内容が変わるたびにラベルを
剥し、専用のサーマルヘッドプリンタで情報内容を書き
換えて商品に貼り付けた。この作業を繰り返し行なって
も商品は汚れず、このことから繰り返しの使用に充分耐
えることを確認した。

【００３９】[実施例２]図２に示すように、マグネット
シート１と可逆性記録層２の間に、光反射層として０．
１μｍ厚のアルミ蒸着層４を設けたこと以外は、実施例
１と全て同様にして感熱記録ラベルを作成した。

【００４０】この感熱記録ラベルに、専用のサーマルヘ
ッドプリンタを用いて情報（例えば品名や価格など）を
印字し、商品（例えば自動車や電気製品）に貼り付け
た。

【００４１】そして、情報内容が変わるたびにラベルを
剥し、専用のサーマルヘッドプリンタで情報内容を書き
換えて商品に貼り付けた。この作業を繰り返し行なって
も商品は汚れず、このことから繰り返しの使用に充分耐
えることを確認した。

【００４２】[実施例３]図３に示すように、可逆性記録
層２と保護層３の間に、１μｍ厚の光熱変換層５を設け
たこと以外は、実施例２と全く同様にして感熱記録ラベ
ルを作成した。

【００４３】光熱変換層５は、下記成分、からなる
組成物Ｂをトルエンに溶解し、可逆性記録層２にコーテ
ィングして加熱乾燥し、１μｍ厚に形成した。

【００４４】＜組成物Ｂ＞ポリエステル樹脂（東洋紡績社製：バイロン２００）１００重量部フタロシアニン系色素（山本化成社製：Ｄ９９−０３８）５重量部。

【００４５】この感熱記録ラベルに、専用の半導体レー
ザプリンタを用いて情報（例えば品名や価格など）を印
字し、商品（例えば自動車や電気製品）に貼り付けた。

【００４６】そして、情報内容が変わるたびにラベルを
剥し、専用の半導体レーザプリンタで情報内容を書き換
えて商品に貼り付けた。この作業を繰り返し行なっても
商品は汚れず、このことから繰り返しの使用に充分耐え
ることを確認した。

【００４７】[実施例４]図４に示すように、可逆性記録
層２を形成する塗液を表１の組成の塗料に変更し、かつ
アルミ蒸着層４に代えて、白色染料を含有した塗料をコ
ーティングし、加熱乾燥して得た２μm厚の白色樹脂層
６を設けたこと以外は、実施例２と全て同様にして感熱
ラベルを作製した。

【００４８】表１に示す組成の塗料は、ａ液とｂ液をそ
れぞれペイントシェーカーで２時間程度攪拌し分散させ
た後、ａ液：ｂ液＝１：３の割合でよく混合して調製し
た。

【００４９】

【表１】

【００５０】この感熱記録ラベルを専用のサーマルヘッ
ドプリンタで情報（例えば品名や価格）を印字し、商品
（例えば自動詞や電気製品）に貼り付けた。

【００５１】そして、情報内容が変わるたびにラベルを
剥し、専用のサーマルヘッドプリンタで情報内容を書き
換えて商品に貼り付けた。この作業を繰り返し行なった
が、商品は汚れず、このことから繰り返しの使用に充分
耐えることを確認した。

【００５２】［実施例５］図５に示すように、シート状
磁石として三菱化学メディア社製のマグネットフィルム
１を採用し、その上に接着剤層７を介して基材層８を一
体に接着して設け、その上に可逆性記録層２および保護
層３を順にコーティングして形成した。

【００５３】このような構造は、マグネットフィルム１
に対して、積層シート状の記録媒体を貼り合わせること
によっても製造できる。すなわち、基材層８となる透明
ＰＥＴフィルムに厚さ５μｍのポリエステル樹脂をコー
ティングして接着剤層７とし、これを被うように予め離
型紙等からなるセパレーター（図示せず。）を仮着して
おく。そして、基材層８の上に前述の組成物Ａを、テト
ラヒドロフランで溶解して基材層８にコーティングして
加熱乾燥し、１０μｍ厚の可逆性記録層２を形成した。

【００５４】次に、可逆性記録層２の上に紫外線硬化性
樹脂をコーティングし、紫外線を照射し硬化させて厚さ
２μｍの保護層３を形成した。次いでマグネットフィル
ム１に対してセパレーターを剥した接着剤層７を貼り合
わせ、一体化したものを所定の形に打ち抜き、感熱記録
ラベルを作成した。

【００５５】この感熱記録ラベルを専用のサーマルヘッ
ドプリンタで情報（例えば品名や価格）を印字し、商品
（例えば自動車や電気製品）に貼り付けた。

【００５６】そして、情報内容が変わるたびにラベルを
剥し、専用のサーマルヘッドプリンタで情報内容を書き
換えて商品に貼り付けた。この作業を繰り返し行なった
が、商品は汚れず、このことから繰り返しの使用に充分
耐えることを確認した。

【００５７】［実施例６］実施例５において、基材層８
となる透明ＰＥＴフィルムに代えて、白色ＰＥＴフィル
ムに変更すると共に、可逆性記録層２を形成する塗料を
表１に示した塗料としたこと以外は、実施例５と全て同
様にして感熱ラベルを作製した。

【００５８】この感熱記録ラベルを専用のサーマルヘッ
ドプリンタで情報（例えば品名や価格）を印字し、商品
（例えば自動車や電気製品）に貼り付けた。

【００５９】そして、情報内容が変わるたびにラベルを
剥し、専用のサーマルヘッドプリンタで情報内容を書き
換えて商品に貼り付けた。この作業を繰り返し行なった
が、商品は汚れず、このことから繰り返しの使用に充分
耐えることを確認した。

【００６０】

【発明の効果】この発明は以上説明したように、シート
状磁石に、熱または光で可視画像を可逆的に表示または
消去可能な可逆性記録層を有するシート状の可逆性感熱
記録媒体を重ねて一体化してなる感熱記録ラベルとした
ので、これを物品の表面に一度貼り付けた後、必要に応
じて剥しても物品の表面を汚損せず、同じ位置でも貼り
替えが確実にできる貼り替え性の良い感熱記録ラベルに
なるという利点がある。

【００６１】また、前記の感熱記録ラベルにおける可視
情報記録媒体が、光吸収剤を含有する可視情報記録媒体
であるか、または光熱変換層を有する積層体からなる可
視情報記録媒体である感熱記録ラベルとしたものでは、
上記の利点に加えて感熱記録ラベルが、特定波長の光に
よっても感熱性を充分に発揮するようになるという利点
もある。

【００６２】さらにまた、可視情報記録媒体が、光反射
層を有する積層体からなる可視情報記録媒体であるもの
では、感熱記録ラベルの表示の視認性が高まるという利
点もある。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１の感熱記録ラベルを示す断面図

【図２】実施例２の感熱記録ラベルを示す断面図

【図３】実施例３の感熱記録ラベルを示す断面図

【図４】実施例４の感熱記録ラベルを示す断面図

【図５】実施例５の感熱記録ラベルを示す断面図

【符号の説明】

１マグネットフィルム２可逆性記録層３保護層４アルミ蒸着層５光熱変換層６白色樹脂層７接着剤層８基材層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者寺井智彦滋賀県長浜市三ッ矢町５番８号三菱樹脂株式会社長浜工場内 (72)発明者柚原恒神奈川県平塚市西真土二丁目１番35号三菱樹脂株式会社平塚工場内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シート状磁石に、熱または光で可視画像
を可逆的に表示または消去可能なシート状の可逆性感熱
記録媒体を重ねて一体化してなる感熱記録ラベル。
【請求項２】可逆性感熱記録媒体が、透明性または発
色性を温度によって可逆的に変化させることにより可視
画像を表示および消去可能な可逆性感熱記録媒体である
請求項１に記載の感熱記録ラベル。