JP2003313332A - ポリオレフィン用プライマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、ポリオレフィン(被塗物)及び隣接す
る上塗り塗膜との付着性がすぐれた塗膜を形成するポリ
オレフィン用プライマー及びこのプライマーを使用した
ポリオレフィン成型品の塗装方法に関する。 【構成】シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシル
メタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチル
メタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート及びｎ−ブチ
ルメタクリレートから選ばれた１種以上を３０〜９５重
量％含有する単量体成分を重合してなる数平均分子量が
１０００〜４００００、水酸基価が１０〜２００である
アクリル系樹脂（Ａ）及び塩素化又は非塩素化ポリオレ
フィン（Ｂ）を含有することを特徴とするポリオレフィ
ン用プライマー。ポリオレフィンにこのプライマーを塗
装し、その未硬化塗面にポリイソシアネート化合物含有
上塗り塗料を塗装することを特徴とするポリオレフィン
の塗装方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン
(被塗物)及び隣接する上塗り塗膜との付着性がすぐれた
塗膜を形成するポリオレフィン用プライマー及びこのプ
ライマーを使用したポリオレフィン成型品の塗装方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】自動車外板部、家電製品など
の一部又は全部に、金属に代ってエチレン、プロピレン
などのオレフィンを含むポリオレフィンの成型体が使用
されている。従来、これらの成型体にポリイソシアネー
ト化合物を含有する２液型上塗り塗料を塗装するにあた
り、上塗り塗膜と成型体との付着性を向上させるため
に、塩素化ポリオレフィンを含有するプライマーがあら
かじめ塗装されている。

【０００３】しかしながら、ポリオレフィン成型体には
これまで成型加工性を向上させるためにゴム成分（例え
ば、スチレンブタジエンゴム、イソプレンゴムなど）や
水酸基含有ポリオレフィンなどを含有させていたが、コ
スト低減などの理由により、これらの成分の含有率を少
なくするか又は全く配合しなくなり、そのためにプライ
マー塗膜との付着性が低下するという新たな課題が発生
している。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、ゴム成
分及び水酸基含有ポリオレフィンなどが全く配合されて
いないポリオレフィン成型体であっても、すぐれた付着
性を示す塗膜を形成するポリオレフィン用プライマーを
開発することであり、鋭意研究の結果、シクロヘキシル
アクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソブ
チルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−ブ
チルアクリレート及びｎ−ブチルメタクリレートから選
ばれた１種以上を含有する単量体成分を重合してなるア
クリル系樹脂及び塩素化又は非塩素化ポリオレフィンを
含有するプライマーが、その目的を達成することを見出
し、本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち、本発明によれば、シクロヘキシ
ルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソ
ブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−
ブチルアクリレート及びｎ−ブチルメタクリレートから
選ばれた１種以上を３０〜９５重量％含有する単量体成
分を重合してなる数平均分子量が１０００〜４０００
０、水酸基価が１０〜２００であるアクリル系樹脂
（Ａ）及び塩素化又は非塩素化ポリオレフィン（Ｂ）を
含有することを特徴とするポリオレフィン用プライマー
（以下、「本プライマー」という）が提供される。

【０００６】さらに、本発明は、ポリオレフィンに本プ
ライマーを塗装し、その未硬化塗面にポリイソシアネー
ト化合物含有上塗り塗料を塗装することを特徴とするポ
リオレフィン成型体の塗装方法（以下、「本方法」とい
う）が提供される。

【０００７】以下に、本発明による本プライマー及び本
方法について具体的に説明をする。

【０００８】

【発明の実施の形態】本プライマーを塗装する被塗物と
してのポリオレフィン成型体は、例えば、バンパー、ス
ポイラー、グリル、フェンダーなどの自動車外板部、さ
らに家庭電化製品の外板部などに使用されている成型体
があげられる。これらの材質として、例えば、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、ヘキセンなどの炭素数が２
〜１０のオレフィン類から選ばれた１種又は2種以上を
重合せしめてなる重合体があげられ、ゴム成分及び水酸
基含有ポリオレフィンなどが適宜含有するか、または全
く含有しないかのいずれも適用できる。ポリオレフィン
成型体は、本プライマーの塗装に先立ち、脱脂処理、水
洗処理などを適宜行なっておくことができる。

【０００９】本プライマーは、シクロヘキシルアクリレ
ート、シクロヘキシルメタクリレート、イソブチルアク
リレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート及びｎ−ブチルメタクリレートから選ばれた１
種以上を３０〜９５重量％含有する単量体成分を重合し
てなる数平均分子量が１０００〜４００００、水酸基価
が１０〜２００であるアクリル系樹脂（Ａ）及び塩素化
又は非塩素化ポリオレフィン（Ｂ）を含有することを特
徴とするポリオレフィン用プライマー、これらの成分を
有機溶剤及び／又は水に混合、分散せしめることにより
調製でき、さらに必要に応じて着色顔料、体質顔料、導
電性フィラーなど適宜併用することができる。

【００１０】アクリル系樹脂（Ａ）は、シクロヘキシル
アクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソブ
チルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−ブ
チルアクリレート及びｎ−ブチルメタクリレートから選
ばれた１種以上（以下、これらを「シクロヘキシルアク
リレート等」という）を３０〜９５重量％含有する単量
体成分を重合してなる数平均分子量が１０００〜４００
００、水酸基価が１０〜２００であるアクリル系樹脂で
ある。

【００１１】アクリル系樹脂（Ａ）において、シクロヘ
キシルアクリレート等を単量体成分の構成成分として使
用することにより、ポリオレフィンとの付着性を向上さ
せることが可能になり、これらの成分が欠如すると本発
明の目的が達成できない。

【００１２】アクリル系樹脂（Ａ）は、シクロヘキシル
アクリレート等及び水酸基含有重合性単量体を必須成分
とし、さらに必要に応じてその他の重合性単量体を併用
してなる単量体成分を既知の方法、例えば、溶液重合な
どにより共重合せしめることにより調製することができ
る。

【００１３】水酸基含有重合性単量体は、1分子中に水
酸基及び重合性不飽和結合を1個以上有する化合物であ
り、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸
と炭素数が２〜１０アルキレングリコールとのモノエス
テル化物があげられる。

【００１４】その他の重合性単量体として、例えば、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸
ヘキシル、（メタ）アクリル酸２エチルヘキシル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリ
ルなどの（メタ）アクリル酸と炭素数が１〜２０モノア
ルコールとのモノエステル化物、（メタ）アクリル酸、
マレイン酸、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）
アクリルアミド、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビ
ニル、塩化ビニルなどがあげられる。さらに、「カージ
ュラＥ１０」（分岐高級脂肪酸であるバーサチック酸の
グリシジルエステルで、シェル化学社製、商品名）のア
クリル酸又はメタクリル酸エステルなどもその他の単量
体として使用できる。

【００１５】アクリル系樹脂（Ａ）を調製するにあた
り、これらの単量体成分における構成比率は、単量体成
分の全量を基準に、シクロヘキシルアクリレート等は３
０〜９５重量％、好ましくは４０〜９０重量％の範囲内
である。水酸基含有重合性単量体は、アクリル系樹脂
（Ａ）の水酸基価が１０〜２００、特に４０〜１００の
範囲内に包含される比率が好ましい。アクリル系樹脂
（Ａ）の数平均分子量は１０００〜４００００、特に１
５００〜３００００の範囲内である。

【００１６】アクリル系樹脂（Ａ）において、シクロヘ
キシルアクリレート等の含有率が３０重量％より少なく
なるとポリオレフィン及び上塗り塗膜との付着性が低下
し、一方、９５重量％より多くなると塗膜の硬化性が低
下するのでいずれも好ましくない。また、数平均分子量
が１０００より小さくなるとポリオレフィン及び上塗り
塗膜との付着性が低下し、４００００より大きくなると
他の成分との相溶性が低下し塗膜の物理的性能などが劣
化するので好ましくない。又、水酸基価が１０より小さ
くなると隣接する上塗り塗膜との付着性が低下し、２０
０より大きくなると塗膜の耐水性が低下するので、いず
れも好ましくない。

【００１７】塩素化又は非塩素化ポリオレフィン（Ｂ）
は、塩素化したポリオレフィン、又は塩素化をしていな
いポリオレフィンである。

【００１８】非塩素化ポリオレフィンは、エチレン、プ
ロピレン、ブチレン、ヘキセンなどの炭素数が２〜１０
のオレフィン類から選ばれた１種又は2種以上を重合せ
しめてなる（共）重合体である。又、さらに、（メタ）
アクリル酸、マレイン酸、フマル酸などの不飽和カルボ
ン酸、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、スチレ
ン、アクリロニトリルなどのその他の重合性単量体を既
知の方法に従って共重合せしめる又はグラフト重合によ
り変性したポリオレフィンも包含される。これらのその
他の重合性単量体の比率はオレフィン類との合計量を基
準に５０重量％以下、特に３０重量％以下が適してい
る。

【００１９】塩素化ポリオレフィンは、例えば、これら
のポリオレフィン（他の重合性単量体との共重合体、グ
ラフト重合体も含む、以下同様）の有機溶剤溶液又は分
散液に塩素ガスを吹き込むことによって得られ、塩素化
温度は５０〜１２０℃で行なうことが好ましい。塩素化
ポリオレフィン（固形分）中の塩素含有率は１６〜２２
重量％、好ましくは１８〜２０重量％の範囲内が適して
いる。

【００２０】塩素化又は非塩素化ポリオレフィン（Ｂ）
の数平均分子量は１０００〜１０００００、好ましくは
５０００〜５００００の範囲内が適している。

【００２１】本プライマーは、アクリル系樹脂（Ａ）及
び塩素化又は非塩素化ポリオレフィン（Ｂ）を有機溶剤
及び／又は水に溶解又は分散せしめることにより得るこ
とができ、さらに必要に応じて着色顔料、体質顔料など
を含有させることも可能である。

【００２２】アクリル系樹脂（Ａ）と塩素化又は非塩素
化ポリオレフィン（Ｂ）との比率は特に制限されず、目
的に応じて任意に選択でき、例えば、この両成分の合計
固形分重量を基準に、アクリル系樹脂（Ａ）は７０〜９
７重量％、特に７５〜９５重量％、塩素化又は非塩素化
ポリオレフィン（Ｂ）は３０〜３重量％、特に２５〜５
重量％の範囲内が好ましい。

【００２３】着色顔料として、例えば、酸化チタン、カ
ーボンブラック、黄鉛、黄土、黄色酸化鉄、ハンザエロ
ー、ピグメントエロー、クロムオレンジ、クロムバーミ
リオン、パーマネントオレンジ、アンバー、パーマネン
トレッド、ブリリアントカーミン、ファストバイオレッ
ト、メチルバイオレットレーキ、群青、紺青、コバルト
ブルー、フタロシアニンブルー、ピグメントグリーン、
ナフトールグリーンなどのソリッドカラー顔料などが、
体質顔料として、例えば、バリタ、硫酸バリウム、炭酸
バリウム、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ホワイト
カーボン、タルク、炭酸マグネシウム、アルミナホワイ
ト、マイカなどがあげられるが、これらのみに限定され
ない。これらは1種もしくは２種以上が使用できる。

【００２４】本プライマーには、上記した成分に、
（Ａ）成分とは異なる水酸基含有アクリル樹脂（Ｃ）、
水酸基含有ポリエステル樹脂（Ｄ）を必要に応じて適宜
含有させることも可能である。

【００２５】水酸基含有アクリル樹脂（Ｃ）は、アクリ
ル系樹脂（Ａ）と区別することができ、重合性単量体と
してシクロヘキシルアクリレート等を全く使用しない
で、又はアクリル樹脂（Ａ）で規定した範囲（３０〜９
５重量％）外で含有させて調製したアクリル樹脂であ
る。

【００２６】具体的には、水酸基含有単量体、アクリル
系単量、さらに必要に応じてその他の単量体を重合する
ことによって得られる。水酸基含有単量体は、1分子中
に水酸基及び重合性不飽和結合を有する化合物であり、
例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸と炭
素数が２〜１０アルキレングリコールとのモノエステル
化物があげられる。アクリル系単量体は、シクロヘキシ
ルアクリレート等、つまり、シクロヘキシルアクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレート、イソブチルアクリ
レート、イソブチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリ
レート及びｎ−ブチルメタクリレートを除く、それ以外
のアクリル系単量体であり、例えば、（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）
アクリル酸２エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウ
リル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどがあげられ
る。その他の単量体は、この水酸基含有単量体及びアク
リル系単量以外の、1分子中に1個以上の重合性不飽和結
合を有する化合物であり、例えば、（メタ）アクリル
酸、マレイン酸、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メ
タ）アクリルアミド、アクリロニトリル、スチレン、酢
酸ビニル、塩化ビニルなどがあげられる。これらの単量
体の重合反応は既知の方法、例えば、溶液重合などによ
り行なうことができる。

【００２７】水酸基含有アクリル樹脂（Ｃ）の水酸基価
は１０〜１５０、特に５０〜８０、酸価は５０以下、特
に１〜３０、数平均分子量は１０００〜５００００、特
に１５００〜３００００の範囲内が適している。

【００２８】水酸基含有ポリエステル樹脂（Ｄ）は、1
分子中に２個以上の水酸基を有するポリエステル樹脂で
あり、例えば、多塩基酸と多価アルコールとをそれ自体
既知の方法で、水酸基過剰でエステル化反応せしめるこ
とによって得ることができる。多塩基酸は1分子中に2個
以上のカルボキシル基を有する化合物であって、例え
ば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒ
ドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ピロメリット
酸、イタコン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、ハイミック酸、コハク酸、ヘット酸及びこれらの無
水物などがあげられる。多価アルコールは１分子中に２
個以上の水酸基を有する化合物であって、例えば、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール
などがあげられる。水酸基の導入は、例えば、1分子中
に３個以上の水酸基を有する多価アルコールを併用する
ことによって行なうことができる。また、ポリエステル
樹脂として、大豆油脂肪酸、脱水ひまし油脂肪酸などの
脂肪酸などで変性された脂肪酸変性ポリエステル樹脂も
包含される。

【００２９】水酸基含有ポリエテル樹脂（Ｄ）の水酸基
価は１０〜１５０、特に５０〜８５、酸価は５０以下、
特に１〜３０、数平均分子量は１０００〜５００００、
特に１５００〜３００００の範囲内が適している。

【００３０】本プライマーにおいて、水酸基含有アクリ
ル樹脂（Ｃ）及び水酸基含有ポリエステル樹脂（Ｄ）の
配合比率は、目的に応じて任意に選択できるが、固形分
比で、アクリル系樹脂（Ａ）と塩素化又は非塩素化ポリ
オレフィン（Ｂ）との合計１００重量部あたり、水酸基
含有アクリル樹脂（Ｃ）は４０〜１００重量部、特に５
０〜８０重量部、水酸基含有ポリエステル樹脂（Ｄ）は
４０〜１００重量部、特に５０〜８０重量部の範囲内が
適している。

【００３１】本プライマーは、粘度８〜２０秒／フォー
ドカップ＃４／２０℃に調整し、エアスプレー塗装、エ
アレススプレー塗装、静電塗装、浸漬塗装などによりポ
リオレフィン成型体に塗装することができる。塗装膜厚
は、硬化塗膜に基いて１０〜４０μｍの範囲内が適して
いる。本プライマーの塗膜自体は、６０〜１２０℃、好
ましくは８０〜１００℃で、５〜４０分間程度加熱する
ことにより有機溶剤又は水が揮散して、架橋反応を起こ
すことなく、硬化塗膜を形成することができる。

【００３２】本プライマーには、必要に応じて硬化剤
（Ｅ）を含有せしめることも可能である。

【００３３】硬化剤（Ｅ）は、アクリル系樹脂（Ａ）、
塩素化又は非塩素化ポリオレフィン（Ｂ）、水酸基含有
アクリル樹脂（Ｃ）及び水酸基含有ポリエステル樹脂
（Ｄ）の分子中に含まれることがある水酸基などの架橋
性官能基と反応し、３次元に架橋硬化しうる化合物が好
ましい。具体的には、アミノ樹脂、（ブロック）ポリイ
ソシアネート化合物などがあげられる。

【００３４】アミノ樹脂としては、メラミン、尿素、ベ
ンゾグアナミンなどのアミノ成分とアルデヒドとの反応
によって得られるメチロール化アミノ樹脂があげられ
る。アルデヒドとしてはホルムアルデヒド、パラホルム
アルデヒド、アセトアルデヒド、ベンツアルデヒドなど
がある。また、このメチロール化アミノ樹脂をアルコー
ルによってエーテル化したものも使用でき、エーテル化
に用いられるアルコールの例としてはメチルアルコー
ル、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−
プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチ
ルアルコール、２−エチルブタノール、２−エチルヘキ
サノールなどがあげられる。アミノ樹脂の数平均分子量
は３０００以下、特に５００〜２０００の範囲内が好ま
しい。

【００３５】ポリイソシアネート化合物は、１分子中に
２個以上の非ブロックの遊離イソシアネート基を有する
化合物である。具体的には、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、トリメチレンジイソシアネート、１，４−テト
ラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシ
アネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，
２−ブチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、
リジンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシア
ネート、１，３−ブチレンジイソシアネートなどの脂肪
族系ジイソシアネート化合物、イソホロンジイソシアネ
ート、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシ
アネート）、メチルシクロヘキサン−２，４−（又は−
２，６−）ジイソシアネート、１，３−（又は１，４
−）ジ（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４
−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロペ
ンタンジイソシアネート、１，２−シクロヘキサンジイ
ソシアネートなどの脂環式系ジイソシアネート化合物、
キシリレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシ
アネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、
トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネ
ート、１，４−ナフタレンジイソシアネート、４，４′
−トルイジンジイソシアネ−ト、４，４′−ジフェニル
エーテルジイソシアネート、（ｍ−又はｐ−）フェニレ
ンジイソシアネート、４，４′−ビフェニレンジイソシ
アネート、３，３′−ジメチル−４，４′−ビフェニレ
ンジイソシアネート、ビス（４−イソシアナトフェニ
ル）スルホン、イソプロピリデンビス（４−フェニルイ
ソシアネート）などの芳香族ジイソシアネート化合物が
あげられる。さらに、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，４−ブチレングリコール、ポリアルキ
レングリコール、トリメチロ−ルプロパン、ヘキサント
リオ−ルなどのポリオールの水酸基に対してイソシアネ
ート基が過剰量となる量の上記のポリイソシアネート化
合物を反応させてなる付加物、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−メチ
レンビス（シクロヘキシルイソシアネート）などのビュ
ーレットタイプ付加物、イソシアヌル環タイプ付加物な
どもポリイソシアネート化合物として使用できる。

【００３６】硬化剤（Ｅ）として、上記のポリイソシア
ネート化合物の遊離のイソシネート基をブロック剤で封
鎖してなるブロックポリイソシアネート化合物も使用で
きる。かかるブロックポリイソシアネート化合物は室温
では安定であるが、所定温度、例えば１００℃以上の温
度ではブロック剤が解離し、イソシアネート基が再生し
て架橋性官能基と容易に反応することができる。

【００３７】ブロック剤としては、例えば、フェノール
系、ラクタム系、活性メチレン系、アルコール系、メル
カプタン系、酸アミド系、イミド系、アミン系、イミダ
ゾール系、尿素系、カルバミン酸エステル系、イミン
系、オキシム系、あるいは亜硫酸塩系などの既知のブロ
ック剤が使用できる。

【００３８】硬化剤（Ｅ）の比率は、アクリル系樹脂
（Ａ）及び塩素化又は非塩素化ポリオレフィン（Ｂ）、
さらに必要に応じて使用される水酸基含有アクリル樹脂
（Ｃ）及び水酸基含有ポリエステル樹脂（Ｄ）の合計１
００重量部（固形分）あたり、１０〜１００重量部、特
に３０〜８０重量部の範囲内が適している。硬化剤
（Ｅ）を配合せしめることにより、アクリル系樹脂
（Ａ）及び塩素化又は非塩素化ポリオレフィン（Ｂ）、
さらに必要に応じて使用される水酸基含有アクリル樹脂
（Ｃ）及び水酸基含有ポリエステル樹脂（Ｄ）との架橋
反応が進行してなる硬化塗膜を形成するので、非架橋塗
膜に比べて、化学的、物理的効果のすぐれた塗膜を形成
することができる。

【００３９】硬化剤（Ｅ）を含有せしめてなる本プライ
マーは、粘度８〜２０秒／フォードカップ＃４／２０℃
に調整し、エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、
静電塗装、浸漬塗装などによりポリオレフィン成型体に
塗装することができる。塗装膜厚は、硬化塗膜に基いて
１０〜４０μｍの範囲内が適している。このプライマー
塗膜は、６０〜１２０℃、好ましくは８０〜１００℃
で、５〜４０分間程度加熱することにより有機溶剤又は
水が揮散して、硬化剤（Ｅ）に基づく架橋反応が進行し
て、３次元に架橋反応した硬化塗膜を形成することがで
きる。

【００４０】本方法は、ポリオレフィンに本プライマー
を塗装し、その未硬化塗面にポリイソシアネート化合物
含有上塗り塗料を塗装することを特徴とするポリオレフ
ィンの塗装方法である。

【００４１】本方法において、被塗物としてのポリオレ
フィン及び本プライマーなどは上記したものが好適に使
用することができる。

【００４２】本方法では、本プライマーとして硬化剤
（Ｅ）を含有せしめたものを使用できるが、硬化剤
（Ｅ）が配合されていない本プライマーを塗装し、つい
でその未硬化塗面にポリイソシアネート化合物含有上塗
り塗料を塗装すると、上層の塗膜中に含まれるポリイソ
シアネート化合物が下層のプライマー塗膜中に移行し、
そこに含まれるアクリル系樹脂（Ａ）などと架橋反応し
て両塗膜を架橋硬化させることができるのでより好まし
い。

【００４３】ポリオレフィン(被塗物)に、粘度８〜２０
秒／フォードカップ＃４／２０℃に調整してなる本プラ
イマーが、エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、
静電塗装、浸漬塗装などにより塗装される。硬化剤
（Ｅ）を含まない本プライマーの塗膜自体は３次元に架
橋反応することはない。塗装膜厚は硬化塗膜に基いて１
０〜４０μｍの範囲内が適している。

【００４４】本プライマーの未硬化塗膜を室温で数分間
放置してから、その塗面にポリイソシアネート化合物含
有上塗り塗料を塗装することによって、上塗り塗膜に含
まれるポリイソシアネート化合物の作用により、プライ
マー塗膜と上塗り塗膜とを同時に架橋硬化させることが
できる。

【００４５】本プライマーの塗面に塗装するポリイソシ
アネート化合物含有上塗り塗料は、ポリイソシアネート
化合物を硬化剤として含有する塗料である。具体的に
は、水酸基などの架橋性官能基を有する基体樹脂及びポ
リイソシアネート化合物を主要成分とし、さらに必要に
応じてソリッドカラー顔料、メタリック顔料、光干渉性
顔料を配合せしめ、これらを有機溶剤に混合分散せしめ
てなる液状塗料が好適にあげられ、このものは基体樹脂
とポリイソシアネート化合物とが室温でも架橋反応する
ことが可能な２液型塗料であり、主として上塗り塗膜を
形成する。

【００４６】水酸基を有する基体樹脂は、1分子中に2個
以上の水酸基を有する樹脂であって、具体的には、水酸
基を有するポリエステル樹脂及びアクリル樹脂などが好
適に使用できる。

【００４７】水酸基含有ポリエステル樹脂としては、前
記の水酸基含有ポリエステル樹脂（Ｄ）が好適の使用で
きる。水酸基含有ポリエテル樹脂の水酸基価は１０〜１
００、特に５０〜８５、酸価は５０以下、特に１〜３
０、数平均分子量は２０００〜６００００、特に３００
０〜３００００の範囲内が適している。

【００４８】水酸基含有アクリル樹脂は、水酸基含有単
量体、アクリル系単量、さらに必要に応じてその他の単
量体を重合することによって得られる。水酸基含有単量
体は、1分子中に水酸基及び重合性不飽和結合を有する
化合物であり、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）
アクリル酸と炭素数が２〜１０アルキレングリコールと
のモノエステル化物があげられる。アクリル系単量は、
（メタ）アクリル酸と炭素数が１〜２０モノアルコール
とのモノエステル化物があげられ、例えば、（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２エチル
ヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アク
リル酸ステアリルなどがあげられる。その他の単量体
は、この水酸基含有単量体及びアクリル系単量以外の、
1分子中に1個以上の重合性不飽和結合を有する化合物で
あり、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、（メ
タ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリルアミド、
アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル
などがあげられる。これらの単量体の重合反応は既知の
方法、例えば、溶液重合などにより行なうことができ
る。水酸基含有アクリル樹脂の水酸基価は１０〜１０
０、特に５０〜８０、酸価は５０以下、特に１〜３０、
数平均分子量は２０００〜１０００００、特に３０００
〜５００００の範囲内が適している。

【００４９】ポリイソシアネート化合物は、１分子中に
２個以上の非ブロックの遊離イソシアネート基を有する
化合物である。具体的には、本プライマーの硬化剤
（Ｅ）の説明で例示したポリイソシアネート化合物が好
適に使用することができる。

【００５０】ポリイソシアネート化合物含有上塗り塗料
において、水酸基含有樹脂とポリイソシアネート化合物
との比率は、前者の水酸基と後者のイソシアネート基と
のモル比（ＯＨ／ＮＣＯ）が１／０．８〜１／１．５、
特に１／１．１〜１／１．３の範囲内が好ましい。

【００５１】上塗り塗料に含有させることができるソリ
ッドカラー顔料として、例えば、酸化チタン、カーボン
ブラック、黄鉛、黄土、黄色酸化鉄、ハンザエロー、ピ
グメントエロー、クロムオレンジ、クロムバーミリオ
ン、パーマネントオレンジ、アンバー、パーマネントレ
ッド、ブリリアントカーミン、ファストバイオレット、
メチルバイオレットレーキ、群青、紺青、コバルトブル
ー、フタロシアニンブルー、ピグメントグリーン、ナフ
トールグリーンなどがあげられる。メタリック顔料とし
ては、例えば、アルミニウムフレーク、蒸着アルミニウ
ム、酸化アルミニウムなどが、光干渉性顔料としてフレ
ーク状のマイカ、酸化チタン被覆マイカ、酸化鉄被覆マ
イカなどがあげられる。これらの顔料の配合比率は、水
酸基含有樹脂とポリイソシアネート化合物との合計１０
０重量部あたり、１〜１５０重量部、特に３〜１００重
量部が適している。

【００５２】上塗り塗料により形成される塗膜は、無色
透明有色透明、不透明のソリッドカラー塗膜、メタリッ
ク塗膜、光干渉性塗膜を形成することができる。

【００５３】ポリイソシアネート化合物含有上塗り塗料
は、粘度８〜２０秒／フォードカップ＃４／２０℃に調
整し、エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、静電
塗装、浸漬塗装などにより、ポリオレフィン成型体に塗
装された本プライマーの未硬化塗面に塗装することがで
きる。塗装膜厚は、硬化塗膜に基いて２０〜８０μｍの
範囲内が適している。上塗り塗料の塗膜自体は、６０〜
１８０℃、好ましくは８０〜１４０℃で、５〜４０分間
程度加熱することにより有機溶剤が揮散し、かつ硬化剤
による架橋反応が進行し、３次元に架橋硬化した塗膜を
形成することができる。

【００５４】本方法の特徴は本プライマーの未硬化塗面
にポリイソシアネート化合物含有上塗り塗料を塗装する
ところにある。その結果、本プライマーに硬化剤が含ま
れていない系では、そのプライマー塗膜自体は単独で架
橋反応して三次元に硬化することはないが、その塗面に
塗装した上塗り塗料に含まれるポリイソシアネート化合
物が本プライマーの塗膜内部に浸透して本プライマー塗
膜を三次元に架橋硬化せしめることになる。つまり、本
プライマーの塗膜単独では架橋硬化することはないが、
その塗膜表面に塗装された上塗り塗料中に含まれている
ポリイソシアネート化合物により、本プライマー及び上
塗り塗料の両塗膜が同時に架橋硬化させることができ
る。

【００５５】本プライマーを塗装し、その未硬化塗面に
上塗り塗料を塗装し、次いで室温〜１２０℃、好ましく
は８０〜１００℃で、５〜６０分間程度加熱することに
より、この両塗膜を同時に３次元に架橋硬化反応した複
層上塗り塗膜を形成することができる。

【００５６】したがって本方法によれば、プライマー塗
膜及び上塗り塗膜は、１２０℃以下、好ましくは８０〜
１００℃で、５〜６０分間程度加熱することによって硬
化させることができるので、被塗物としてのプラスチッ
ク成型品が熱変形又は変質することは全くない。

【００５７】

【実施例】以下に、本発明に関する実施例及び比較例に
ついて説明する。部及び％はいずれも重量を基準にして
おり、また塗膜の膜厚は硬化塗膜についてである。

【００５８】１．試料の調製 １）アクリル樹脂（Ａ） Ａ−１）：シクロヘキシルメタクリレート／ｎ−ブチル
アクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート＝６６
／２２／１２（重量比）からなる単量体成分を共重合し
てなるアクリル樹脂。水酸基価５２、数平均分子量１５
０００。

【００５９】Ａ−２）：イソブチルメタクリレート／ｎ
−ブチルアクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレー
ト＝６６／２２／１２（重量比）からなる単量体成分を
共重合してなるアクリル樹脂。水酸基価５２、数平均分
子量１５０００。

【００６０】Ａ−３）：スチレン／ｎ−ブチルメタクリ
レート／ヒドロキシエチルメタクリレート＝６６／２２
／１２（重量比）からなる単量体成分を共重合してなる
アクリル樹脂。水酸基価５２、数平均分子量１５００
０。（比較用） ２）塩素化ポリオレフィン（Ｂ） Ｂ−１）：「スーパークロン８９２Ｌ」（日本製紙
（株）製、商品名、塩素化ポリプロピレン、塩素含有率
２２％、数平均分子量３００００） ３）水酸基含有ポリエステル樹脂（Ｄ） Ｄ−１）：反応槽にイソフタル酸１７部、ヘキサヒドロ
フタル酸１４部、アジピン酸５．７部、ネオペンチルグ
リコール８部、１，６−ヘキサンジオール１８部及びト
リメチロールプロパン１３．５部を仕込み、チッ素雰囲
気中で１６０℃に加熱し、３時間を要して２３０℃に昇
温し、同温度で１０時間保持して反応させた後、１４０
℃に冷却し、キシレンを４０部加えて、固形分含有率６
０％のポリエステル樹脂溶液を得た。水酸基価は７０、
酸価は１５、数平均分子量は３５００である。

【００６１】４）上塗りメタリックベースコート ソフレックス＃４２０シルバー」（関西ペイント（株）
製、商品名、ポリエステルウレタン樹脂系１液型有機溶
剤系メタリック塗料、硬化剤が配合されていない） ５）上塗りクリヤーコート 「ソフレックス＃５２０クリヤー」（関西ペイント
（株）製、商品名、アクリルウレタン樹脂系２液型有機
溶剤系クリヤ塗料、硬化剤として非ブロックのポリイソ
シアネート化合物が配合されている） ２．実施例及び比較例実施例１〜２、比較例１ 上記した試料を使用し、下記の表１に記載した配合比率
（重量固形分比）に基づいて配合し、有機溶剤（キシレ
ン）中で均一に混合し、固形分濃度４０％、粘度１５秒
／フォードカップ＃４／２０℃に調整されたポリオレフ
ィン用プライマーを得た。

【００６２】

【表１】

【００６３】実施例３〜４及び比較例２ ポリオレフィン成型体（「ＴＳＯＰ−１（ＴＣ−１）」
日本ポリケム（株）製、商品名）の表面にエアスプレー
塗装により上記の実施例及び比較例で調製されたプライ
マー１〜３を膜厚が１５μｍになるように塗装し、室温
で３分間放置してから、上塗りメタリックベースコート
を膜厚が１７μｍになるように塗装し、室温で３分間放
置してから、さらに上塗りクリヤコートを膜厚が３０μ
ｍになるように塗装し、８０℃で３０分間強制乾燥を行
ない、クリヤコートの塗膜中に含まれるポリイソシアネ
ート化合物の浸透により、プライマー塗膜、上塗りメタ
リックベースコート塗膜及び上塗りクリヤコート塗膜か
らなる３層塗膜を同時に架橋硬化せしめた。形成された
複層塗膜の性能試験を行ない、その結果を表２に示し
た。

【００６４】

【表２】

【００６５】試験方法 ゴバン目付着性：素地に達するようにカッターで複層塗
膜を切りこみ２ｍｍ巾のゴバン目１００個作り、その表
面に粘着セロハンテープを貼着し、２０℃において急激
に剥離した跡のゴバン目塗膜の残存数を観察した。

【００６６】耐水付着性：４０℃の温水に２４０時間浸
漬し、引き上げて乾燥してから、上記と同様にしてゴバ
ン目付着性試験を行なった。

【００６７】ピーリング強度：素地に達するようにカッ
ターで複層塗膜を切りこみ１ｃｍ巾の帯状にカットし、
帯状塗膜の一部を剥離し、オートグラフ「ＡＧ５００Ｂ
型」（島津製作所製、商品名）を用いて被塗面に沿うよ
うにして帯状塗膜を速度毎分５０ｍｍの速度で剥離する
時の強度を測定した。測定は２５℃で行なった。この数
値が大きいほど付着性がすぐれていることを示す。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 133/06 Ｃ０９Ｄ 133/06 167/00 167/00 175/04 175/04 // Ｃ０８Ｌ 23:00 Ｃ０８Ｌ 23:00 Ｆターム(参考） 4D075 AE03 CA13 CA38 DA23 DB36 DC13 DC18 EA07 EA41 EB13 EB20 EB22 EB32 EB35 EB38 EB45 EB52 EB56 4F006 AA12 AB13 AB24 AB35 AB37 BA01 BA15 CA04 CA08 DA04 4J038 CC021 CD021 CF021 CG031 CG071 CG141 CG161 CG171 CH031 CH041 CH071 CH121 CH141 CH171 DD042 DG271 DG281 DG291 DG302 GA03 PA07 PC08

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキ
   シルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブ
   チルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート及びｎ−
   ブチルメタクリレートから選ばれた１種以上を３０〜９
   ５重量％含有する単量体成分を重合してなる数平均分子
   量が１０００〜４００００、水酸基価が１０〜２００で
   あるアクリル系樹脂（Ａ）及び塩素化又は非塩素化ポリ
   オレフィン（Ｂ）を含有することを特徴とするポリオレ
   フィン用プライマー。
2. 【請求項２】請求項１記載のポリオレフィン用プライマ
   ーに、さらにアクリル系樹脂（Ａ）を除くアクリル樹脂
   （Ｃ）及び／又は水酸基含有ポリエステル樹脂（Ｄ）を
   含有することを特徴とするポリオレフィン用プライマ
   ー。
3. 【請求項３】請求項１又は２に記載のポリオレフィン用
   プライマーに、さらに硬化剤（Ｅ）を含有せしめてなる
   ことを特徴とするポリオレフィン用プライマー。
4. 【請求項４】ポリオレフィンに請求項１、２又は３に記
   載のポリオレフィン用プライマーを塗装し、その未硬化
   塗面にポリイソシアネート化合物含有上塗り塗料を塗装
   することを特徴とするポリオレフィンの塗装方法。