JP2003292693A - ポリオレフィン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 水性インキによる印刷性、帯電防止性、耐ブ
ロッキング性を向上させたポリオレフィン樹脂組成物を
提供する。 【解決手段】 芳香族系ではない炭素数８〜２５の疎水
基を１個以上有する両性型界面活性剤（Ａ）、炭素数１
６〜１８の脂肪酸からなるモノエステル含有量が４０重
量％以上であるグリセリン脂肪酸エステル（Ｂ）、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン化合物（またはポリオキ
シエチレンアルケニルアミン化合物）（Ｃ）を（Ａ）：
（Ｂ＋Ｃ）＝５：９５〜５０：５０（重量比）の範囲、
かつ（Ｂ）：（Ｃ）＝１００：０〜７０：３０（重量
比）の割合を満たすように混合し、該混合物をポリオレ
フィン樹脂に対し、０．１〜２．０重量％添加する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、水性インキによ
る良好な印刷を可能にし、帯電防止性及び耐ブロッキン
グ適性を兼備するポリオレフィン樹脂組成物に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリオレフィンフィルム等のポリ
オレフィン樹脂組成物に対する印刷は、トルエンを代表
とする有機溶剤系インキを用いた印刷が挙げられる。こ
れは、ポリオレフィン樹脂組成物表面にコロナ処理、オ
ゾン処理、プラズマ処理、火炎処理などの表面処理を施
すことにより、表面張力の小さいポリオレフィン樹脂組
成物表面への印刷を可能としている。

【０００３】前記有機溶剤系インキの問題点には、印刷
の乾燥工程で発生する有機溶剤類の排出・悪臭などの大
気汚染問題、作業環境などの労働安全衛生問題、危険物
取扱いや設備に関する消防法への対応、ポリオレフィン
樹脂組成物を浸食することによる樹脂組成物中への残留
溶剤等が挙げられる。特に、１９９５年に改正された労
働安全衛生法によりトルエンの作業環境許容濃度が強化
され、また同年製造物責任法（ＰＬ法）が施行されたこ
と等規制が厳しくなっている。以上の問題から、近年ア
ルコールを併用した水性インキによる印刷が主流になり
つつある。なお、水性インキとは、使用時におけるイン
キ中の有機溶剤量が３０重量％以下のものをいう。

【０００４】通常、ポリオレフィン樹脂組成物には、埃
の付着防止や、フィルム加工時の静電気発生を防止する
ために、帯電防止剤を予め添加しておく方法が一般的に
行われている。前記帯電防止剤はポリオレフィン樹脂組
成物表面にブリードしていなければ効果が得られない。
しかし、ブリードした帯電防止剤は印刷インキとポリオ
レフィン樹脂組成物との間に存在するため、水性インキ
による印刷性を悪化させる原因や、ブリード過多による
ポリオレフィン樹脂組成物の耐ブロッキング性を喪失さ
せる等の原因となり、樹脂組成物としての品質の悪化が
避けられなかった。

【０００５】上記の帯電防止剤として、アルキルアミン
エステル系化合物等の添加が知られている。前記アルキ
ルアミンエステル系化合物を使用したポリオレフィン樹
脂組成物に対し、有機溶剤系インキで印刷した場合は特
に問題が生じないが、水性インキで印刷した場合は水性
インキとの馴染みが悪く、インキとポリオレフィン樹脂
組成物表面との接着性阻害、転移不良等の問題を生じ、
鮮明に印刷することは困難であった。

【０００６】そのため、ポリオレフィン樹脂組成物と水
性インキとの印刷適性を改善する方法として、アミド系
帯電防止剤を用いる方法やアミド系帯電防止剤と多価ア
ルコール脂肪酸エステルの混合物を添加する方法が提案
されている。

【０００７】しかしながら、帯電防止性、水性インキの
転移性や印刷時のハジキおよび耐ブロッキング性等の要
求される種々物性を全て満足するポリオレフィン樹脂組
成物は提案されておらず、更なる改良が急務であった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】この発明は前記の点に
鑑みなされたものであり、水性インキによる印刷性、帯
電防止性、耐ブロッキング性を向上させたポリオレフィ
ン樹脂組成物を提供するものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち、請求項１の発
明は、芳香族系ではない炭素数８〜２５の疎水基を１個
以上有する両性型界面活性剤（Ａ）と、炭素数１６〜１
８の脂肪酸からなるモノエステル含有量が４０重量％以
上であるグリセリン脂肪酸エステル（Ｂ）と、下記一般
式（１）により表されるポリオキシエチレンアルキルア
ミン化合物（またはポリオキシエチレンアルケニルアミ
ン化合物）（Ｃ）を、（Ａ）：（Ｂ＋Ｃ）＝５：９５〜
５０：５０（重量比）の範囲、かつ（Ｂ）：（Ｃ）＝１
００：０〜７０：３０（重量比）の割合を満たすように
混合した（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の混合物をポリオレフ
ィン樹脂に対し、０．１〜２．０重量％添加することを
特徴とするポリオレフィン樹脂に係る。

【００１０】

【化６】

【００１１】ただし、Ｒ１は炭素数１２〜１８のアルキ
ル基またはアルケニル基であり、ｐ＋ｑ＝２〜６の整数
を示す。

【００１２】請求項２の発明は、請求項１における両性
型界面活性剤（Ａ）が下記一般式（２）として示される
ことを特徴とするポリオレフィン樹脂に係る。

【００１３】

【化７】

【００１４】ただし、Ｑ１は−（ＣＨ₂）_mＣＯＯＭ、−
（ＡＯ）_n（ＣＨ₂）_mＣＯＯＭ、−（ＣＨ₂）_mＳＯ₃Ｍの
いずれかを示す。なお、ｍは１〜３、ｎは１〜２０の整
数を示し、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｌｉのいずれか、
Ａはエチレン基、プロピレン基、ブチレン基のいずれか
より構成される。

【００１５】また、Ｒ２は炭素数が８〜２２のアルキル
基またはアルケニル基を示す。さらに、Ｒ３は水素、炭
素数が１〜３のアルキル基、炭素数が８〜２２のアルキ
ル基またはアルケニル基のいずれかを示す。

【００１６】請求項３の発明は、請求項１における両性
型界面活性剤（Ａ）が下記一般式（３）として示される
ことを特徴とするポリオレフィン樹脂に係る。

【００１７】

【化８】

【００１８】ただし、Ｑ２及びＱ３は−（ＣＨ₂）_mＣＯ
ＯＭ、−（ＡＯ）_n（ＣＨ₂）_mＣＯＯＭ、−（ＣＨ₂）_m
ＳＯ₃Ｍのいずれかを示す。なお、ｍは１〜３、ｎは１
〜２０の整数を示し、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｌｉの
いずれか、Ａはエチレン基、プロピレン基、ブチレン基
のいずれかより構成される。

【００１９】また、Ｒ４は炭素数が８〜２２のアルキル
基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ
アルケニル基のいずれかを示す。

【００２０】請求項４の発明は、請求項１における両性
型界面活性剤（Ａ）が下記一般式（４）として示される
ことを特徴とするポリオレフィン樹脂に係る。

【００２１】

【化９】

【００２２】ただし、Ｑ４は−（ＣＨ₂）_mＣＯＯ^-また
は−（ＣＨ₂）_mＳＯ₃ ^-を示し、ｍは１〜３の整数のいず
れかを示す。

【００２３】また、Ｒ５は炭素数が８〜２２のアルキル
基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ
アルケニル基のいずれかを示す。

【００２４】さらに、Ｒ６は炭素数が８〜２２のアルキ
ル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキ
シアルケニル基、−（ＡＯ）_nＨ基（Ａはエチレン基、
プロピレン基、ブチレン基のいずれか、ｎは１〜２０の
整数）、炭素数が１〜３のアルキル基のいずれかを示
す。

【００２５】加えて、Ｒ７は−（ＡＯ）_nＨ基（Ａはエ
チレン基、プロピレン基、ブチレン基のいずれか、ｎは
１〜２０の整数）、炭素数が１〜３のアルキル基のいず
れかを示す。

【００２６】請求項５の発明は、請求項１における両性
型界面活性剤（Ａ）が下記一般式（５）として示される
ことを特徴とするポリオレフィン樹脂に係る。

【００２７】

【化１０】

【００２８】ただし、Ｑ５は−（ＣＨ₂）_mＣＯＯ^-また
は−（ＣＨ₂）_mＳＯ₃ ^-を示し、ｍは１〜３の整数を示
す。

【００２９】また、Ｒ８は炭素数が７〜２１のアルキル
基またはアルケニル基を示し、ｓは２または３を示す。

【００３０】さらに、Ｒ９はＲ１１−ＣＯＮＨ（Ｃ
Ｈ₂）_r（Ｒ１１は炭素数８〜２１のアルキル基またはア
ルケニル基のいずれか、ｒは２または３を示す）、炭素
数が８〜２２のアルキル基またはアルケニル基、−（Ａ
Ｏ）_nＨ基（Ａはエチレン基、プロピレン基、ブチレン
基のいずれか、ｎは１〜２０の整数）、炭素数が１〜３
のアルキル基のいずれかを示す。

【００３１】加えて、Ｒ１０は炭素数が８〜２２のアル
キル基またはアルケニル基、−（ＡＯ）_nＨ基（Ａはエ
チレン基、プロピレン基、ブチレン基のいずれか、ｎは
０〜２０の整数）、炭素数が１〜３のアルキル基のいず
れかを示す。

【００３２】

【発明の実施の形態】請求項１に規定するポリオレフィ
ン樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂に対し、両性型界
面活性剤（Ａ）、グリセリン脂肪酸エステル（Ｂ）、ポ
リオキシエチレンアルキルアミン化合物（またはポリオ
キシエチレンアルケニルアミン化合物）（Ｃ）の３種類
の混合物を帯電防止剤として添加するものである。前記
ポリオレフィン樹脂組成物は、水性インキによる印刷
性、帯電防止性、耐ブロッキング性を向上させた樹脂組
成物として所望の形状に加工された後、各種水性インキ
により公知の印刷が施される。

【００３３】前記両性型界面活性剤（Ａ）は、前出の一
般式（２）〜（５）として表現される芳香族系ではない
炭素数８〜２５の疎水基を１個以上有するアミン化合物
及び第４級アンモニウム塩化合物である。なお、疎水基
として芳香族系化合物を有するものは、帯電防止性と水
性インキに対する印刷性が劣るため、好ましくない。各
両性界面活性剤ついては後の説明において詳述する。

【００３４】前記グリセリン脂肪酸エステル（Ｂ）は、
グリセリンと炭素数が１６〜１８の脂肪酸のエステル化
合物であり、特にグリセリンと脂肪酸のエステル化反応
において、モノエステルを形成したグリセリン脂肪酸エ
ステルの割合（モノエステル含有量）が４０重量％以上
とするものである。前記モノエステル含有量が４０重量
％未満の場合、経時によるブリード白化が生じポリオレ
フィン樹脂組成物としての透明性を損なう。また、脂肪
酸の炭素数が１６より小さいとフィルムがブロッキング
し易くなり、炭素数が１８を越えると経時によるブリー
ド白化が生じ、透明性を損なうため炭素数１６〜１８の
脂肪酸が最適である。炭素数１６〜１８の脂肪酸には、
パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、α−リノレ
ン酸、γ−リノレン酸等の脂肪酸が例示され、これらよ
り誘導されるグリセリン脂肪酸エステルには、グリセリ
ンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート等が
列挙される。

【００３５】前記ポリオキシエチレンアルキルアミン化
合物（またはポリオキシエチレンアルケニルアミン化合
物）（Ｃ）は、前出の化６の一般式（１）に示すとおり
の第３級アミン化合物である。一般式（１）において、
Ｒ１は炭素数１２〜１８のアルキル基またはアルケニル
基である。Ｒ１の炭素数が１２より小さいとポリオレフ
ィン樹脂組成物（特にポリオレフィンフィルム）がブロ
ッキングし易く、炭素数が１８を越えると経時によるブ
リード白化が生じ、透明性を損なうためである。該アミ
ン化合物（Ｃ）にあっては、ｐ＋ｑ＝２〜６の整数とす
るものが通常利用されている。なお、後述の実施例にお
いて汎用されるｐ＝１，ｑ＝１としたが、必ずしもこれ
に限定されることはなく、ｐ＋ｑ＝２〜６（ｐは１以
上、かつｑは１以上）の整数を満たす限りいずれでもよ
い。

【００３６】前記ポリオキシエチレンアルキルアミン化
合物（またはポリオキシエチレンアルケニルアミン化合
物）（Ｃ）を具体的に例示すると、ラウリルジエタノー
ルアミン、ミリスチルジエタノールアミン、パルミチル
ジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、
オレイルジエタノールアミン等が挙げられる。なお、後
述の配合比率より明らかなように、ポリオキシエチレン
アルキルアミン化合物（またはポリオキシエチレンアル
ケニルアミン化合物）（Ｃ）は配合されない場合もあ
る。

【００３７】前記３種類の混合物における配合比率は、
（Ａ）：（Ｂ＋Ｃ）＝５：９５〜５０：５０（重量比）
の範囲、好ましくは、（Ａ）：（Ｂ＋Ｃ）＝１５：８５
〜４０：６０（重量比）の範囲が好適である。同時に
（Ｂ）：（Ｃ）＝１００：０〜７０：３０（重量比）、
すなわち（Ｂ＋Ｃ）に対する（Ｃ）の比率を０〜３０
（重量比）の割合を満たすようにしたものである。発明
者の検証によると、（Ａ）が５以下の場合、水性インキ
に対する印刷適性が不十分となり、５０以上であるとブ
ロッキングが著しく、（Ｂ＋Ｃ）に対する（Ｃ）の比率
が３０重量％以上の場合、耐ブロッキング性能に劣り、
ポリオレフィン樹脂組成物（特にポリオレフィン樹脂フ
ィルム）製造時の発煙が著しいためである。

【００３８】以上の比率を満たすように配合した３種類
の混合物を帯電防止剤として、ポリオレフィン樹脂に対
し０．１〜２．０重量％添加する。好ましくは、０．３
〜１．５重量％とする。添加量が０．１％以下の場合、
帯電防止性能が発揮されず、２．０重量％以上の場合、
耐ブロッキング性の低下が著しいためである。

【００３９】前記帯電防止剤（３種類の混合物）の添加
方法は、高濃度マスターバッチを別に作製し、これにポ
リオレフィン樹脂組成物を得るまでの任意の工程中に混
合する方法、あるいは、ポリオレフィン樹脂パウダーと
あらかじめ混合する方法等の公知の方法により行われ
る。

【００４０】前出のポリオレフィン樹脂は、エチレン、
ポリプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィンの
単独重合体、前記α−オレフィン同士の共重合体、およ
びこれらの混合物等が例示される。また、前記α−オレ
フィンと共重合可能なα−オレフィン以外の単量体とし
ては、酢酸ビニル、マレイン酸、ビニルアルコール、メ
タクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
等を挙げることができる。

【００４１】本発明に使用する水性インキは、溶剤とし
て水が用いられる他、アルコール類、好ましくはメタノ
ール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロ
ピルアルコール等の低級アルコールを併用しても良く、
これらに特に制限はない。また着色剤として一般的な無
機及び有機顔料が使用でき、例えば溶解性及び不溶解性
アゾ系、フタロシアニン系、ナフトール系等の有機顔料
や酸化チタン、炭酸カルシウム、弁柄、カーボンブラッ
ク等の無機顔料が挙げられる。また水性インキの樹脂バ
インダーとしては、水溶性又は水分散性の樹脂であるス
チレン−アクリル酸系、スチレン−マレイン酸系などの
アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ロジン変性樹脂
などで安定な水性インキを製造できるものであれば良
く、単独または併用して用いることができる。その他の
添加剤としてワックス類、消泡剤、分散剤等を使用して
もよい。また印刷時のインキの粘度調整として水、アル
コール類を併用した希釈剤を使用してもよい。

【００４２】請求項２に記載のポリオレフィン樹脂組成
物は、両性型界面活性剤（Ａ）を上記化７の一般式
（２）として規定し、両性型界面活性剤（Ａ）、グリセ
リン脂肪酸エステル（Ｂ）、ポリオキシエチレンアルキ
ルアミン化合物（またはポリオキシエチレンアルケニル
アミン化合物）（Ｃ）の３種類の混合物を帯電防止剤と
して請求項１に示す配合比率、添加量を満たすように添
加したものである。

【００４３】上記化７の一般式（２）におけるＱ１，Ｒ
２，Ｒ３は、以下の組み合わせにより構成される。一般
式（２）において、Ｑ１は−（ＣＨ₂）_mＣＯＯＭ、−
（ＡＯ）_n（ＣＨ₂）_mＣＯＯＭ、−（ＣＨ₂）_mＳＯ₃Ｍの
いずれかを示す。なお、ｍは１〜３、ｎは１〜２０の整
数を示し、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｌｉのいずれか、
Ａはエチレン基、プロピレン基、ブチレン基のいずれか
である。

【００４４】また、Ｒ２は炭素数が８〜２２のアルキル
基またはアルケニル基を示す。さらに、Ｒ３は水素、炭
素数が１〜３のアルキル基、炭素数が８〜２２のアルキ
ル基またはアルケニル基のいずれかを示す。

【００４５】上記に掲げたＱ１，Ｒ２，Ｒ３の組み合わ
せより構成される一般式（２）の両性型界面活性剤に
は、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ジラウリ
ルアミノプロピオン酸カリウム、ジステアリルアミノ酢
酸、ジオクチルグリシン、ラウリルアミノエトキシプロ
ピオン酸ナトリウム等が例示される。

【００４６】請求項３に記載のポリオレフィン樹脂組成
物は、両性型界面活性剤（Ａ）を上記化８の一般式
（３）として規定し、両性型界面活性剤（Ａ）、グリセ
リン脂肪酸エステル（Ｂ）、ポリオキシエチレンアルキ
ルアミン化合物（またはポリオキシエチレンアルケニル
アミン化合物）（Ｃ）の３種類の混合物を帯電防止剤と
して請求項１に示す配合比率、添加量を満たすように添
加したものである。

【００４７】上記化８の一般式（３）におけるＱ２及び
Ｑ３，Ｒ４は、以下の組み合わせにより構成される。一
般式（３）において、Ｑ２及びＱ３は−（ＣＨ₂）_mＣＯ
ＯＭ、−（ＡＯ）_n（ＣＨ₂）_mＣＯＯＭ、−（ＣＨ₂）_m
ＳＯ₃Ｍのいずれかを示す。なお、ｍは１〜３、ｎは１
〜２０の整数を示し、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｌｉの
いずれか、Ａはエチレン基、プロピレン基、ブチレン基
のいずれかである。

【００４８】また、Ｒ４は炭素数が８〜２２のアルキル
基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ
アルケニル基を示す。

【００４９】上記に掲げたＱ２及びＱ３，Ｒ４の組み合
わせより構成される一般式（３）の両性型界面活性剤に
は、ステアリルアミノビスプロピオン酸ナトリウム、２
−ヒドロキシオクチルアミノジ酢酸ナトリウム等が例示
される。

【００５０】請求項４に記載のポリオレフィン樹脂組成
物は、両性型界面活性剤（Ａ）を上記化９の一般式
（４）として規定し、両性型界面活性剤（Ａ）、グリセ
リン脂肪酸エステル（Ｂ）、ポリオキシエチレンアルキ
ルアミン化合物（またはポリオキシエチレンアルケニル
アミン化合物）（Ｃ）の３種類の混合物を帯電防止剤と
して請求項１に示す配合比率、添加量を満たすように添
加したものである。

【００５１】上記化９の一般式（４）におけるＱ４，Ｒ
５，Ｒ６，Ｒ７は、以下の組み合わせにより構成され
る。一般式（４）において、Ｑ４は−（ＣＨ₂）_mＣＯＯ
^-または−（ＣＨ₂）_mＳＯ₃ ^-（ｍは１〜３の整数）を示
す。

【００５２】また、Ｒ５は炭素数が８〜２２のアルキル
基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ
アルケニル基のいずれかを示す。

【００５３】さらに、Ｒ６は炭素数が８〜２２のアルキ
ル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキ
シアルケニル基、−（ＡＯ）_nＨ基（Ａはエチレン基、
プロピレン基、ブチレン基のいずれか、ｎは１〜２０の
整数）、炭素数が１〜３のアルキル基のいずれかを示
す。

【００５４】加えて、Ｒ７は−（ＡＯ）_nＨ基（Ａはエ
チレン基、プロピレン基、ブチレン基のいずれか、ｎは
１〜２０の整数）、炭素数が１〜３のアルキル基のいず
れかを示す。

【００５５】上記に掲げたＱ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７の組
み合わせより構成される一般式（４）の両性型界面活性
剤には、ラウリルジメチル酢酸ベタイン、ステアリルジ
メチル酢酸ベタイン、ステアリルヒドロキシエチル酢酸
ベタイン、ステアリルジヒドロキシエチル酢酸ベタイ
ン、ラウリルプロピルスルホベタイン、ラウリルヒドロ
キシスルホベタイン、ジ（２−ヒドロキシラウリル）−
ヒドロキシエチル酢酸ベタイン等が例示される。

【００５６】請求項５に記載のポリオレフィン樹脂組成
物は、両性型界面活性剤（Ａ）を上記化１０の一般式
（５）として規定し、両性型界面活性剤（Ａ）、グリセ
リン脂肪酸エステル（Ｂ）、ポリオキシエチレンアルキ
ルアミン化合物（またはポリオキシエチレンアルケニル
アミン化合物）（Ｃ）の３種類の混合物を帯電防止剤と
して請求項１に示す配合比率、添加量を満たすように添
加したものである。

【００５７】上記化１０の一般式（５）におけるＱ５，
Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０は、以下の組み合わせにより構成さ
れる。一般式（５）において、Ｑ５は−（ＣＨ₂）_mＣＯ
Ｏ^-または−（ＣＨ₂）_mＳＯ₃ ^-（ｍは1〜３の整数）を示
す。また、Ｒ８は炭素数が７〜２１のアルキル基または
アルケニル基を示し、ｓは２または３を示す。

【００５８】さらに、Ｒ９はＲ１１−ＣＯＮＨ（Ｃ
Ｈ₂）_r（Ｒ１１は炭素数８〜２１のアルキル基またはア
ルケニル基のいずれか、ｒは２または３を示す）、炭素
数が８〜２２のアルキル基またはアルケニル基、−（Ａ
Ｏ）_nＨ基（Ａはエチレン基、プロピレン基、ブチレン
基のいずれか、ｎは１〜２０の整数）、炭素数が１〜３
のアルキル基のいずれかを示す。

【００５９】加えて、Ｒ１０は炭素数が８〜２２のアル
キル基またはアルケニル基、−（ＡＯ）_nＨ基（Ａはエ
チレン基、プロピレン基、ブチレン基のいずれか、ｎは
０〜２０の整数）、炭素数が１〜３のアルキル基のいず
れかを示す。

【００６０】上記に掲げたＱ５，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０の
組み合わせより構成される一般式（４）の両性型界面活
性剤には、ステアリン酸アミドプロピルジメチル酢酸ベ
タイン等が例示される。

【００６１】本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、本
発明の目的を損なわない範囲において、酸化防止剤、滑
剤、着色剤、紫外線吸収剤、本発明以外の帯電防止剤
や、通常のポリオレフィン樹脂組成物に用いられる各種
添加剤や、充填剤を付加成分として添加することができ
る。

【００６２】本発明のポリオレフィン樹脂組成物におい
て、特にポリオレフィンフィルムは、単層フィルムある
いは２種類以上の樹脂を積層した積層フィルムとするこ
とができる。

【００６３】本発明のポリオレフィン樹脂組成物に印刷
を行う場合、印刷に先立ち、該樹脂組成物表面をコロナ
放電処理、オゾン処理、プラズマ処理等の公知の方法に
より表面の活性化処理を行うとインキのなじみや接着性
を向上できるため、何らかの方法により表面の活性化処
理を行うことが望ましい。

【００６４】

【実施例】（第１実施例） １．帯電防止剤の調整 第１実施例の帯電防止剤は、請求項２に規定し、前出の
一般式（２）として表される両性型界面活性剤を選択し
た場合について、その効果を評価したものである。前記
一般式（２）として表される両性型界面活性剤より、化
１１に示すジステアリルアミノ酢酸（Ａ１）、化１２に
示すジラウリルアミノプロピオン酸カリウム（Ａ２）、
化１３に示すラウリルアミノエトキシプロピオン酸ナト
リウム（Ａ３）を選択した。また、請求項１に規定する
ように、グリセリン脂肪酸エステルとして、化１４に示
すグリセリンモノステアレート（Ｂ１）、ポリオキシエ
チレンアルキルアミンとして、化１５に示すステアリル
ジエタノールアミン（Ｃ１）を選択した。前記（Ａ
１），（Ａ２），（Ａ３），（Ｂ１），（Ｃ１）を以下
の表１に記載する配合比率に基づき調整し、実施例１−
１〜１−１４とした。

【００６５】

【化１１】

【００６６】

【化１２】

【００６７】

【化１３】

【００６８】

【化１４】

【００６９】

【化１５】

【００７０】第１実施例の比較例においては、前記（Ａ
１），（Ａ２），（Ａ３），（Ｂ１），（Ｃ１）に加
え、化１６に示すステアリルジエタノールアミンモノス
テアレート（Ｄ）、化１７に示すミリスチルジエタノー
ルアミド（Ｅ）を使用し、以下の表１に記載する配合比
率に基づき調整し、比較例１−１〜１−１８とした。

【００７１】

【化１６】

【００７２】

【化１７】

【００７３】２．評価用ポリオレフィン樹脂組成物の作
成 メルトフローレート３．０ｇ／１０分、結晶化度９７％
の結晶性ポリプロピレン（日本ポリケム株式会社製、ノ
バテック）に実施例１〜１４及び比較例１〜１２の帯電
防止剤を表１の添加量に従い添加した。さらにアンチブ
ロッキング剤として、粒径２．０μｍのシリカ（富士シ
リシア化学株式会社製、サイロイド）を０．１重量％加
えて溶融混練した。前記の帯電防止剤を含有するポリプ
ロピレン樹脂をＴ−ダイより押し出し、テンター法二軸
延伸機（三菱重工株式会社製）により厚さ２０μｍの延
伸ポリオレフィン樹脂フィルムを得た。なお表面には、
２５Ｗ・ｍｉｎ／ｍ²のコロナ放電処理を施した。

【００７４】３．ポリオレフィン樹脂組成物の評価 上述の製法により製造された実施例１−１〜１−１４、
比較例１−１〜１−１８の配合により調整した帯電防止
剤を含有するポリオレフィン樹脂組成物（ポリオレフィ
ン樹脂フィルム）に帯電防止効果、水性インキの適性に
ついて転移性及び接着性、耐ブロッキング性を測定し、
それぞれについて５段階評価を行った。

【００７５】帯電防止効果は、ＪＩＳ Ｋ ６９１１に
基づき、高抵抗−抵抗率計（三菱化学株式会社製、ＭＣ
Ｐ−ＨＴ２６０）を用い、表面固有抵抗（Ω）を測定
し、以下の基準により判断した。 ５ ： ５×１０¹¹Ω未満は「大変良好」 ４ ： ５×１０¹¹Ω以上、５×１０¹²Ω未満は「良
好」 ３ ： ５×１０¹²Ω以上、５×１０¹³Ω未満は「使用
限度」 ２ ： ５×１０¹³Ω以上、２×１０¹⁴Ω未満は「悪
い」 １ ： ２×１０¹⁴Ω以上は「非常に悪い」

【００７６】水性インキの適性は、ポリオレフィン樹脂
フィルム表面をグラビア印刷機により印刷した。この際
の使用インキは東洋インキ製造（株）製「アクワエコー
ル」を専用の希釈溶剤を用い、固形分濃度２０〜３０重
量％、アルコール濃度３０％以下に希釈したものを使用
した。

【００７７】水性インキの転移性は、印刷表面を光学顕
微鏡にて観察し、ハジキ・インキの転移量の多少を評価
した。評価基準は以下の通りである。 ５ ： ハジキがまったく見られず、インキの転移量も
多い。 ４ ： 殆どハジキが見られず、多少インキの転移量も
多い。 ３ ： 多少ハジキが見られ、インキの転移量は普通。 ２ ： ハジキが多く、多少インキの転移量も少ない。 １ ： 非常にハジキが多く、インキの転移量も少な
い。

【００７８】水性インキの接着性は、印刷面にセロハン
テープを貼り、ローラーで１０回すり、完全に密着させ
た。その後、印刷面からセロハンテープを一気に剥が
し、印刷面の水性インキの残存率を評価した。セロハン
テープ接着部分に対する水性インキのポリオレフィン樹
脂フィルム表面上の残存部分を％表示し、以下の基準で
判定した。 ５ ： 残存率９５％以上は「大変良好」 ４ ： 残存率９０％以上、９５％未満は「良好」 ３ ： 残存率７０％以上、９０％未満は「使用限度」 ２ ： 残存率５０％以上、７０％未満は「悪い」 １ ： 残存率５０％未満は「非常に悪い」

【００７９】耐ブッロッキング性は、フィルムのコロナ
処理面同士をあわせ、荷重９．８Ｎ（１ｋｇｆ）／４ｃ
ｍ²をかけ、６０℃恒温層中で２４時間放置する。その
後常温に戻した後のフィルムの剥離状態を官能により評
価した。評価基準は以下の通りである。 ５ ： 非常に良好 ４ ： 良 ３ ： 使用限界 ２ ： 使用不可 １ ： 剥離不能

【００８０】これらの評価を総合的に判断し、優、良、
可、不可の判定を行い、結果を表１に記した。

【００８１】

【表１】

【００８２】（第２実施例）第２実施例の帯電防止剤
は、請求項３に規定し、前出の一般式（３）として表さ
れる両性型界面活性剤を選択した場合について、その効
果を評価したものである。前記一般式（３）として表さ
れる両性型界面活性剤より、化１８に示すステアリルア
ミノビスプロピオン酸ナトリウム（Ａ４）、化１９に示
す２−ヒドロキシオクチルアミノジ酢酸ナトリウム（Ａ
５）を選択した。また、第１実施例と同様に、前記した
化１４に示すグリセリンモノステアレート（Ｂ１）、化
１５に示すステアリルジエタノールアミン（Ｃ１）を選
択した。前記（Ａ４），（Ａ５），（Ｂ１），（Ｃ１）
を以下の表２に記載する配合比率に基づき調整し、実施
例２−１〜２−１１、比較例２−１〜２−９とした。

【００８３】

【化１８】

【００８４】

【化１９】

【００８５】前記実施例２−１〜２−１１、比較例２−
１〜２−９の配合により調整した帯電防止剤を表２に基
づく添加量（重量％）添加し、第１実施例と同様の製
法、装置により評価用ポリオレフィン樹脂組成物（ポリ
オレフィン樹脂フィルム）を作成した。

【００８６】実施例２−１〜２−１１、比較例２−１〜
２−９の配合により調整した帯電防止剤を含有するポリ
オレフィン樹脂組成物（ポリオレフィン樹脂フィルム）
に対し、第１実施例と同様の測定を行い、同一の評価基
準に基づいて帯電防止効果、水性インキの適性について
転移性及び接着性、耐ブロッキング性を測定し、それぞ
れについて５段階評価を行った。

【００８７】これらの評価を総合的に判断し、優、良、
可、不可の判定を行い、結果を表２に記した。

【００８８】

【表２】

【００８９】（第３実施例）第３実施例の帯電防止剤
は、請求項４に規定し、前出の一般式（４）として表さ
れる両性型界面活性剤を選択した場合について、その効
果を評価したものである。前記一般式（４）として表さ
れる両性型界面活性剤より、化２０に示すステアリルジ
メチル酢酸ベタイン（Ａ６）、化２１に示すラウリルプ
ロピルスルホベタイン（Ａ７）を選択した。また、第１
実施例と同様に、前記した化１４に示すグリセリンモノ
ステアレート（Ｂ１）、化１５に示すステアリルジエタ
ノールアミン（Ｃ１）を選択した。前記（Ａ６），（Ａ
７），（Ｂ１），（Ｃ１）を以下の表３に記載する配合
比率に基づき調整し、実施例３−１〜３−１１、比較例
３−１〜３−９とした。

【００９０】

【化２０】

【００９１】

【化２１】

【００９２】前記実施例３−１〜３−１１、比較例３−
１〜３−９の配合により調整した帯電防止剤を表３に基
づく添加量（重量％）添加し、第１実施例と同様の製
法、装置により評価用ポリオレフィン樹脂組成物（ポリ
オレフィン樹脂フィルム）を作成した。

【００９３】実施例３−１〜３−１１、比較例３−１〜
３−９の配合により調整した帯電防止剤を含有するポリ
オレフィン樹脂組成物（ポリオレフィン樹脂フィルム）
に対し、第１実施例と同様の測定を行い、同一の評価基
準に基づいて帯電防止効果、水性インキの適性について
転移性及び接着性、耐ブロッキング性を測定し、それぞ
れについて５段階評価を行った。

【００９４】これらの評価を総合的に判断し、優、良、
可、不可の判定を行い、結果を表３に記した。

【００９５】

【表３】

【００９６】（第４実施例）第４実施例の帯電防止剤
は、請求項５に規定し、前出の一般式（５）として表さ
れる両性型界面活性剤を選択した場合について、その効
果を評価したものである。前記一般式（５）として表さ
れる両性型界面活性剤より、化２２に示すステアリン酸
アミドプロピルジメチル酢酸ベタイン（Ａ８）を選択し
た。また、第１実施例と同様に、前記した化１４に示す
グリセリンモノステアレート（Ｂ１）、化１５に示すス
テアリルジエタノールアミン（Ｃ１）を選択した。前記
（Ａ８），（Ｂ１），（Ｃ１）を以下の表４に記載する
配合比率に基づき調整し、実施例４−１〜４−８、比較
例４−１〜４−６とした。

【００９７】

【化２２】

【００９８】前記実施例４−１〜４−８、比較例４−１
〜４−６の配合により調整した帯電防止剤を表４に基づ
く添加量（重量％）添加し、第１実施例と同様の製法、
装置により評価用ポリオレフィン樹脂組成物（ポリオレ
フィン樹脂フィルム）を作成した。

【００９９】実施例４−１〜４−８、比較例４−１〜４
−６の配合により調整した帯電防止剤を含有するポリオ
レフィン樹脂組成物（ポリオレフィン樹脂フィルム）に
対し、第１実施例と同様の測定を行い、同一の評価基準
に基づいて帯電防止効果、水性インキの適性について転
移性及び接着性、耐ブロッキング性を測定し、それぞれ
について５段階評価を行った。

【０１００】これらの評価を総合的に判断し、優、良、
可、不可の判定を行い、結果を表４に記した。

【０１０１】

【表４】

【０１０２】

【発明の効果】以上説明したように、請求項１の発明の
ポリオレフィン樹脂組成物によると、両性型界面活性剤
（Ａ）、グリセリン脂肪酸エステル（Ｂ）、ポリオキシ
エチレンアルキルアミン化合物（またはポリオキシエチ
レンアルケニルアミン化合物）（Ｃ）を使用し、
（Ａ）：（Ｂ＋Ｃ）＝５：９５〜５０：５０（重量比）
の範囲、かつ（Ｂ）：（Ｃ）＝１００：０〜７０：３０
（重量比）の割合を満たすようにした混合物をポリオレ
フィン樹脂に対し、０．１〜２．０重量％添加した。こ
のため、従来の帯電防止剤のブリードによる水性インキ
の印刷性の不具合を解消し、水性インキに対する接着性
及び転移性等の印刷適性を改善した。さらに、帯電防止
性及び耐ブロッキング性に優れるポリオレフィン樹脂組
成物を得ることができた。

【０１０３】また、請求項２ないし５の発明のポリオレ
フィン樹脂組成物によると、各請求項に示す一般式
（２）〜（５）の両性型界面活性剤を選択し、前出の配
合比率・添加量を満足するポリオレフィン樹脂は、いず
れも帯電防止剤のブリードによる水性インキの印刷性の
不具合を解消し、水性インキに対する接着性及び転移性
等の印刷適性を改善した。さらに、優れた帯電防止性及
び耐ブロッキング性が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石川 直美 愛知県海部郡大治町大字西条字笠見立１番 地１号 二村化学工業株式会社名古屋工場 内 Ｆターム(参考） 4J002 BB031 BB051 BB061 BB071 BB081 BB091 BB101 BB121 BB141 BB171 EH047 EH057 EN116 EN128 EN136 EP016 EV256 FD106 FD107 FD108 GT00

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族系ではない炭素数８〜２５の疎水
   基を１個以上有する両性型界面活性剤（Ａ）と、 炭素数１６〜１８の脂肪酸からなるモノエステル含有量
   が４０重量％以上であるグリセリン脂肪酸エステル
   （Ｂ）と、 下記一般式（１）により表されるポリオキシエチレンア
   ルキルアミン化合物（またはポリオキシエチレンアルケ
   ニルアミン化合物）（Ｃ）を、 （Ａ）：（Ｂ＋Ｃ）＝５：９５〜５０：５０（重量比）
   の範囲、かつ（Ｂ）：（Ｃ）＝１００：０〜７０：３０
   （重量比）の割合を満たすように混合した（Ａ）、
   （Ｂ）、（Ｃ）の混合物をポリオレフィン樹脂に対し、
   ０．１〜２．０重量％添加することを特徴とするポリオ
   レフィン樹脂組成物。 【化１】 (ただし、Ｒ１は炭素数１２〜１８のアルキル基または
   アルケニル基であり、ｐ＋ｑ＝２〜６の整数を示す。)
2. 【請求項２】 両性型界面活性剤（Ａ）が下記一般式
   （２）として示されることを特徴とする請求項１に記載
   のポリオレフィン樹脂組成物。 【化２】 （ただし、Ｑ１は、−（ＣＨ₂）_mＣＯＯＭ、−（ＡＯ）
   _n（ＣＨ₂）_mＣＯＯＭ、−（ＣＨ₂）_mＳＯ₃Ｍのいずれか
   を示す。なお、ｍは１〜３、ｎは１〜２０の整数を示
   し、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｌｉのいずれか、Ａはエ
   チレン基、プロピレン基、ブチレン基のいずれかを示
   す。） （Ｒ２は、炭素数が８〜２２のアルキル基またはアルケ
   ニル基を示す。） （Ｒ３は、水素、炭素数が１〜３のアルキル基、炭素数
   が８〜２２のアルキル基またはアルケニル基のいずれか
   を示す。）
3. 【請求項３】 両性型界面活性剤（Ａ）が下記一般式
   （３）として示されることを特徴とする請求項１に記載
   のポリオレフィン樹脂組成物。 【化３】 （ただし、Ｑ２及びＱ３は、−（ＣＨ₂）_mＣＯＯＭ、−
   （ＡＯ）_n（ＣＨ₂）_mＣＯＯＭ、−（ＣＨ₂）_mＳＯ₃Ｍの
   いずれかを示す。なお、ｍは１〜３、ｎは１〜２０の整
   数を示し、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｌｉのいずれか、
   Ａはエチレン基、プロピレン基、ブチレン基のいずれか
   を示す。） （Ｒ４は、炭素数が８〜２２のアルキル基、アルケニル
   基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルケニル基の
   いずれかを示す。）
4. 【請求項４】 両性型界面活性剤（Ａ）が下記一般式
   （４）として示されることを特徴とする請求項１に記載
   のポリオレフィン樹脂組成物。 【化４】 （ただし、Ｑ４は、−（ＣＨ₂）_mＣＯＯ^-または−（Ｃ
   Ｈ₂）_mＳＯ₃ ^-を示し、ｍは１〜３の整数のいずれかを示
   す。） （Ｒ５は、炭素数が８〜２２のアルキル基、アルケニル
   基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルケニル基の
   いずれかを示す。） （Ｒ６は、炭素数が８〜２２のアルキル基、アルケニル
   基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルケニル基、
   −（ＡＯ）_nＨ基（Ａはエチレン基、プロピレン基、ブ
   チレン基のいずれか、ｎは１〜２０の整数）、炭素数が
   １〜３のアルキル基のいずれかを示す。） （Ｒ７は、−（ＡＯ）_nＨ基（Ａはエチレン基、プロピ
   レン基、ブチレン基のいずれか、ｎは１〜２０の整
   数）、炭素数が１〜３のアルキル基のいずれかを示
   す。）
5. 【請求項５】 両性型界面活性剤（Ａ）が下記一般式
   （５）として示されることを特徴とする請求項１に記載
   のポリオレフィン樹脂組成物。 【化５】 （ただし、Ｑ５は、−（ＣＨ₂）_mＣＯＯ^-または−（Ｃ
   Ｈ₂）_mＳＯ₃ ^-を示し、ｍは1〜３の整数を示す。） （Ｒ８は、炭素数が７〜２１のアルキル基またはアルケ
   ニル基を示し、ｓは２または３を示す。） （Ｒ９は、Ｒ１１−ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）_r（Ｒ１１は炭素
   数８〜２１のアルキル基またはアルケニル基のいずれ
   か、ｒは２または３を示す。）、炭素数が８〜２２のア
   ルキル基またはアルケニル基、−（ＡＯ）_nＨ基（Ａは
   エチレン基、プロピレン基、ブチレン基のいずれか、ｎ
   は１〜２０の整数）、炭素数が１〜３のアルキル基のい
   ずれかを示す。） （Ｒ１０は炭素数が８〜２２のアルキル基またはアルケ
   ニル基、−（ＡＯ）_nＨ基（Ａはエチレン基、プロピレ
   ン基、ブチレン基のいずれか、ｎは０〜２０の整数）、
   炭素数が１〜３のアルキル基のいずれかを示す。）