JP2003276038A - セルロースアセテートフィルムの溶液製膜方法 - Google Patents
セルロースアセテートフィルムの溶液製膜方法Info
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- JP2003276038A JP2003276038A JP2002086061A JP2002086061A JP2003276038A JP 2003276038 A JP2003276038 A JP 2003276038A JP 2002086061 A JP2002086061 A JP 2002086061A JP 2002086061 A JP2002086061 A JP 2002086061A JP 2003276038 A JP2003276038 A JP 2003276038A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 溶液製膜法でセルロースアセテートフィ
ルムを製造する方法において、工程内に異物の析出、堆
積がなく、長期間にわたり安定して連続操業ができるセ
ルロースアセテートフィルムの溶液製膜方法を提供す
る。 【解決手段】 上記課題は、セルロースアセテートを有
機溶媒に溶解したセルロースアセテート溶液を流延して
フィルムを製造する方法において、アルカリ金属化合物
およびアルカリ土類金属化合物に対し反応性を有し、か
つ反応によって生成するアルカリ金属およびアルカリ土
類金属の塩が該溶液から析出しない溶解度を有する有機
化合物を含有せしめることを特徴とするセルロースアセ
テートフィルムの溶液製膜方法によって解決される。
ルムを製造する方法において、工程内に異物の析出、堆
積がなく、長期間にわたり安定して連続操業ができるセ
ルロースアセテートフィルムの溶液製膜方法を提供す
る。 【解決手段】 上記課題は、セルロースアセテートを有
機溶媒に溶解したセルロースアセテート溶液を流延して
フィルムを製造する方法において、アルカリ金属化合物
およびアルカリ土類金属化合物に対し反応性を有し、か
つ反応によって生成するアルカリ金属およびアルカリ土
類金属の塩が該溶液から析出しない溶解度を有する有機
化合物を含有せしめることを特徴とするセルロースアセ
テートフィルムの溶液製膜方法によって解決される。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、溶液製膜法でセル
ロースアセテートフィルムを製造する方法に関するもの
である。 【０００２】 【従来の技術】セルロースアセテートフィルムは、透明
性がよく、機械的強度が大きく、かつ、湿度の変化およ
び熱にともなう寸法変動が小さい（寸法安定性がよい）
ので、写真感光材料、偏光板保護膜等に広く用いられて
いる。 【０００３】このようなセルロースアセテートフィルム
は溶液製膜方法により製造されており、この溶液製膜方
法は、有機溶媒にポリマーを溶かしたドープを流延ダイ
から流延支持体上に流延し、流延支持体上に流延された
ドープをある程度乾燥させた後剥ぎ取り、そして、さら
に乾燥させて製品としてのフィルムを製造するものであ
る。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな溶液製膜方法において流延製膜を続けていくと、工
程内、例えば、流延ダイ、ドープ送液配管内等に異物が
析出し、堆積していくという問題を生じた。 【０００５】本発明の目的は、溶液製膜法でセルロース
アセテートフィルムを製造する方法において、工程内に
異物の析出、堆積がなく、長期間にわたり安定して連続
操業ができるセルロースアセテートフィルムの溶液製膜
方法を提供することにある。 【０００６】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、この異物がセル
ロースアセテートフィルムに加えられている添加剤のア
ルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩が析出したものであ
ることを見出した。すなわち、セルロースアセテートフ
ィルムの溶液製膜においては、セルロースアセテート溶
液の減粘、支持体面からの剥離促進、製品適性の付与な
どの目的で種々の添加剤がセルロースアセテート溶液に
加えられている。長時間流延を続けている間にこの添加
剤のアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩が析出し、堆
積してくるのである。 【０００７】そこで、この対策を種々検討し、添加物と
して特定の有機化合物、すなわち、アルカリ金属化合物
およびアルカリ土類金属化合物に対して反応性を有し、
かつ反応によって生成する該有機化合物のアルカリ金属
やアルカリ土類金属の塩が該溶液から析出しない溶解度
を有するものがこの対策として極めて有効であり、それ
をセルロースアセテート溶液に添加することによって前
記の析出、堆積の問題を解決しうることを見出して本発
明を完成するに至った。 【０００８】すなわち、本発明は、セルロースアセテー
トを有機溶媒に溶解したセルロースアセテート溶液を流
延してフィルムを製造する方法において、アルカリ金属
化合物およびアルカリ土類金属化合物に対し反応性を有
し、かつ反応によって生成するアルカリ金属およびアル
カリ土類金属の塩が該溶液から析出しない溶解度を有す
る有機化合物を含有せしめることを特徴とするセルロー
スアセテートフィルムの溶液製膜方法に関するものであ
る。 【０００９】 【発明の実施の形態】本発明の溶液製膜方法が適用され
るセルロースアセテートには、セルローストリアセテー
ト（ＴＡＣ）やセルロースジアセテート（ＤＡＣ）が含
まれる。このセルロースアセテートは、綿花リンターや
木材パルプを原料として製造されたものが好ましい。セ
ルロースアセテート溶液中のセルロースアセテートの濃
度は１０〜３０重量％が好ましい。 【００１０】セルロースアセテートの溶解に用いる溶媒
としては、低級脂肪族炭化水素の塩化物や低級脂肪族ア
ルコールが一般に使用される。低級脂肪族炭化水素の塩
化物の例としては、メチレンクロライドを挙げることが
できる。低級脂肪族アルコールの例には、炭素原子数１
から６までのアルコール、例えばメタノール、エタノー
ル、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、２−メチル−２
−ブタノール、２−メトキシエタノールおよび２−ブト
キシエタノールが含まれる。その他の溶媒の例として
は、ハロゲン化炭化水素を実質的に含まない、アセトン
やその他炭素原子数４から１２までのケトン、例えばメ
チルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケト
ン、シクロヘキサノンおよびメチルシクロヘキサノン
等、炭素原子数３から１２までのエステル、例えばギ酸
エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ペンチル、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸ペンチルお
よび２−エトキシ−エチルアセテート等、炭素原子数が
３から１２までのエーテル、例えばジイソプロピルエー
テル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、１，４−
ジオキサン、１，３−ジオキソラン、テトラヒドロフラ
ン、アニソールおよびフェネトール等、また炭素原子数
が５から８までの環状炭化水素類、例えばシクロペンタ
ン、シクロヘキサン、シクロヘプタンおよびシクロオク
タン等が含まれる。本発明においては、以上のような溶
媒の中で、塩化メチレン、アセトン、酢酸メチルおよび
ジオキソランの内から選ばれる溶媒またはこれらの混合
物を主溶媒とすることが好ましい。例えば、ジクロロメ
タン７０〜９０重量％と低級アルコール３０〜１０重量
％からなる混合溶媒は好ましい。 【００１１】また、酢酸メチル、ケトン類およびアルコ
ールからなり、その溶媒比率が酢酸メチルが２０〜９０
質量％、ケトン類が５〜６０質量％、アルコールが５〜
３０質量％である溶媒を用いることが好ましい。炭素原
子数３〜１２のエーテル数を第一の溶媒とし、炭素原子
数３〜１２のケトン類を第二の溶媒とし、炭素原子数３
〜１２のエステル類を第三の溶媒とする混合溶媒も好ま
しい。この混合溶媒は第一の溶媒が２０〜９０重量％、
第二の溶媒が５〜６０重量％、第三の溶媒が５〜３０重
量％のものが好ましい。なお、第一の溶媒が２種以上の
場合には第二の溶媒はなくてもよい。 【００１２】本発明の溶液製膜方法に用いるセルロース
アセテート溶液（ドープ）には、各調製工程において用
途に応じた種々の添加剤（例えば、可塑剤、紫外線吸収
剤、劣化防止剤、微粒子粉体、光学特性調整剤、フッ素
系界面活性剤）を加えることができる。またその添加す
る時期はドープ作製工程において何れでも添加しても良
いが、ドープ調製工程の最後の調製工程に添加剤を添加
し調製する工程を加えて行ってもよい。 【００１３】本発明で用いることのできる可塑剤として
は特に限定はないが、リン酸エステル系では、トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジ
ルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフ
ェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオク
チルホスフェート、トリブチルホスフェート等、フタル
酸エステル系では、ジエチルフタレート、ジメトキシエ
チルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタ
レート等、グリコール酸エステル系では、トリアセチ
ン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレー
ト、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリ
ルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレ
ート等を単独あるいは併用するのが好ましい。 【００１４】さらに、特開平１１−８０３８１号公報、
同１１−１２４４４５号公報、同１１−２４８９４０号
公報に記載されている可塑剤も添加することができる。 【００１５】以上のような可塑剤は１種でもよいし２種
以上併用してもよい。可塑剤の添加量は、セルロースエ
ステルに対して０．１〜２０質量％が好ましく、５〜１
５質量％がより好ましい。添加量が０．１質量％未満で
は添加効果を十分に発揮することができず、添加量が２
０質量％を超えると、フィルム表面にブリードアウトす
る場合がある。 【００１６】前記紫外線吸収剤は、目的に応じ任意の種
類のものを選択することができ、サリチル酸エステル
系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾ
エート系、シアノアクリレート系、ニッケル錯塩系等の
吸収剤を用いることができるが、ベンゾフェノン系、ベ
ンゾトリアゾール系、サリチル酸エステル系が好まし
い。ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の例として、２,４
−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
アセトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン、２,２'−ジ−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２,２'−ジ−ヒドロキシ−４,
４'−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシ）プロポキシベ
ンゾフェノン等をあげることができる。ベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤としては、２（２'−ヒドロキシ−
３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−メチルフェニル）−５−
クロルベンゾトリアゾール、２（２'−ヒドロキシ−５'
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
（２'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２（２'−ヒドロキシ−
３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロ
ルベンゾトリアゾール、２（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ
ｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等をあ
げることができる。サリチル酸エステル系としては、フ
ェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレー
ト、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート等をあ
げることができる。これら例示した紫外線吸収剤の中で
も、特に２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２,２'−ジ−ヒドロキシ−４,４'−メトキシベンゾ
フェノン、２（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５'−メチルフェニル）−５−クロルベンゾトリア
ゾール、２（２'−ヒドロキシ−５'−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２（２'−ヒドロキシ
−３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２（２'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾー
ルが特に好ましい。 【００１７】紫外線吸収剤は、吸収波長の異なる複数の
吸収剤を複合して用いることが、広い波長範囲で高い遮
断効果を得ることができるので好ましい。液晶用紫外線
吸収剤は、液晶の劣化防止の観点から、波長３７０ｎｍ
以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ、液晶表示性の観点
から、波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ないもの
が好ましい。例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、
ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化
合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系
化合物、ニッケル錯塩系化合物などが挙げられる。特に
好ましい紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系化合物
やベンゾフェノン系化合物である。中でも、ベンゾトリ
アゾール系化合物は、セルロースエステルに対する不要
な着色が少ないことから、好ましい。 【００１８】また、紫外線吸収剤については、特開昭６
０−２３５８５２号、特開平３−１９９２０１号、同５
−１９０７０７３号、同５−１９４７８９号、同５−２
７１４７１号、同６−１０７８５４号、同６−１１８２
３３号、同６−１４８４３０号、同７−１１０５６号、
同７−１１０５５号、同７−１１０５６号、同８−２９
６１９号、同８−２３９５０９号、特開２０００−２０
４１７３号の各公報に記載がある。 【００１９】紫外線吸収剤の添加量は、セルロースアセ
テートに対し０．００１〜５質量％が好ましく、０．０
１〜１質量％がより好ましい。添加量が０．００１質量
％未満では添加効果を十分に発揮することができず、添
加量が５質量％を超えると、フィルム表面へ紫外線吸収
剤がブリードアウトする場合がある。 【００２０】また、紫外線吸収剤はセルロースアセテー
ト溶解時に同時に添加しても良いし、溶解後のドープに
添加しても良い。特にスタティックミキサ等を用い、流
延直前にドープに紫外線吸収剤溶液を添加する形態が、
分光吸収特性を容易に調整することができるので好まし
い。 【００２１】前記劣化防止剤は、セルローストリアセテ
ート等が劣化、分解するのを防止することができる。劣
化防止剤としては、ブチルアミン、ヒンダードアミン化
合物（特開平８−３２５５３７号公報）、グアニジン化
合物（特開平５−２７１４７１号公報）、ベンゾトリア
ゾール系ＵＶ吸収剤（特開平６−２３５８１９号公
報）、ベンゾフェノン系ＵＶ吸収剤（特開平６−１１８
２３３号公報）などの化合物がある。 【００２２】このうち、ヒンダードアミン化合物の例と
しては、ｔ−ブチルアミン、トリフェニルアミン、トリ
ベンジルアミン等がある。また、グアニジン誘導体とし
て、下記式（１ａ）、（１ｂ）で示される化合物等があ
る。 【００２３】 【化１】 【００２４】劣化防止剤の添加量は、０．００１〜５％
が好ましく、０．０１〜１％がより好ましい。添加量が
０．００１％未満であると添加効果が少なく、添加量が
５％を超えると、原料コストが上昇して不利である。 【００２５】前記微粒子粉体としては、シリカ、カオリ
ン、タルク、ケイソウ土、石英、炭酸カルシウム、硫酸
バリウム、酸化チタン、アルミナなどを目的に応じ、任
意に用いることができる。これら微粒子粉体はドープに
添加する前に、高速ミキサー、ボールミル、アトライタ
ー、超音波分散機等、任意の手段でバインダー溶液中に
分散を行うことが好ましい。バインダーとしてはセルロ
ースアセテートが好ましい。紫外線吸収剤等、他の添加
物と共に分散を行うことも好ましい。分散溶媒は任意で
あるが、ドープ溶媒と近い組成であることが好ましい。 【００２６】微粒子粉体の数平均粒径は０．０１〜１０
０μｍが好ましく、０．１〜１０μｍが特に好ましい。
上記の分散液はセルロースアセテート溶解工程に同時に
添加しても良いし、任意の工程でドープに添加できる
が、紫外線吸収剤同様スタティックミキサ等を用い、流
延直前に添加する形態が好ましい。 【００２７】微粒子粉体の含有量は、セルロースアセテ
ートに対して０．００１〜５質量％であることが好まし
く、０．０１〜１質量％であることがより好ましい。添
加量が０．００１質量％未満では添加効果を十分に発揮
することができず、添加量が５質量％を超えると、外観
面状が悪くなる場合がある。 【００２８】前記離型剤としては、界面活性剤が有効で
あり、リン酸系、スルフォン酸系、カルボン酸系、ノニ
オン系、カチオン系など特に限定されない。これらは、
例えば特開昭６１−２４３８３７号などに記載されてい
る。離型剤の添加量は、セルロースアシレートに対して
０．００１〜２質量％が好ましく、０．０１〜１質量％
がより好ましい。添加量が０．００１質量％未満であれ
ば添加効果を十分に発揮することができず、添加量が２
質量％を超えると、析出したり、不溶解物を生じたりす
ることがある。 【００２９】ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレ
ン、ポリグリシジルやソルビタンをノニオン性親水性基
とする界面活性剤であり、具体的には、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニールエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプ
ロピレングリコール、多価アルコール脂肪酸部分エステ
ル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エス
テル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセ
リン脂肪酸エステル、脂肪酸ジエタノールアミド、トリ
エタノールアミン脂肪酸部分エステルを挙げることがで
きる。 【００３０】アニオン系界面活性剤としてはカルボン酸
塩、硫酸塩、スルフォン酸塩、リン酸エステル塩であ
り、代表的なものとしては脂肪酸塩、アルキルベンゼン
スルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、
アルキルスルフォン酸塩、α−オレフィンスルフォン酸
塩、ジアルキルスルフォコハク酸塩、α−スルフォン化
脂肪酸塩、Ｎ−メチルーＮオレイルタウリン、石油スル
フォン酸塩、アルキル硫酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン
アルキルフェニールエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレ
ンスチレン化フェニールエーテル硫酸塩、アルキルリン
酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、
ナフタレンスルフォン酸塩ホルムアルデヒド縮合物など
である。 【００３１】カチオン系界面活性剤としてはアミン塩、
４級アンモニウム塩、ピリジュム塩などを挙げることが
でき、第１〜第３脂肪アミン塩、第４級アンモニウム塩
（テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジ
ルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、アルキルイ
ミダゾリウム塩など）を挙げることができる。両性系界
面活性剤としてはカルボキシベタイン、スルフォベタイ
ンなどであり、Ｎ−トリアルキル−Ｎ−カルボキシメチ
ルアンモニウムベタイン、Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スル
フォアルキレンアンモニウムベタインなどである。 【００３２】前記フッ素系界面活性剤を添加することに
より、帯電防止効果を発揮することができる。フッ素系
界面活性剤の添加量は、セルロースアセテートに対して
０．００２〜２質量％が好ましく、０．０１〜０．５質
量％がより好ましい。添加量が０．００２質量％未満で
あれば添加効果を十分に発揮することができず、添加量
が２質量％を超えると、析出したり、不溶解物を生じた
りすることがある。 【００３３】本発明においては、レターデーション上昇
剤（光学特性調整剤）を添加することができる。レター
デーション上昇剤を添加することにより、光学異方性を
コントロールすることができる。レターデーション上昇
剤は、セルロースアセテートフイルムのレターデーショ
ンを調整するため、少なくとも二つの芳香族環を有する
芳香族化合物を使用することが好ましい。芳香族化合物
は、セルロースアセテート１００質量部に対して、０．
０１〜２０質量部の範囲で使用する。芳香族化合物は、
セルロースアセテート１００質量部に対して、０．０５
〜１５質量部の範囲で使用することが好ましく、０．１
〜１０質量部の範囲で使用することがさらに好ましい。
二種類以上の芳香族化合物を併用してもよい。芳香族化
合物の芳香族環には、芳香族炭化水素環に加えて、芳香
族性ヘテロ環を含む。 【００３４】芳香族炭化水素環は、６員環（すなわち、
ベンゼン環）であることが特に好ましい。芳香族性ヘテ
ロ環は一般に、不飽和ヘテロ環である。芳香族性ヘテロ
環は、５員環、６員環または７員環であることが好まし
く、５員環または６員環であることがさらに好ましい。
芳香族性ヘテロ環は一般に、最多の二重結合を有する。
ヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原
子が好ましく、窒素原子が特に好ましい。芳香族性ヘテ
ロ環の例には、フラン環、チオフェン環、ピロール環、
オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、
イソチアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、フ
ラザン環、トリアゾール環、ピラン環、ピリジン環、ピ
リダジン環、ピリミジン環、ピラジン環および１，３，
５−トリアジン環が含まれる。 【００３５】本発明においては、着色剤を添加すること
ができる。着色剤を添加することにより、感光材料支持
体等に用いる場合、ライトパイピングを防止することが
できる。着色剤の添加量は、セルロースアシレートに対
する重量割合で１０〜１０００ｐｐｍが好ましく、５０
〜５００ｐｐｍが更に好ましい。 【００３６】また、本発明におけるドープには、セシウ
ム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属の塩などの熱
安定剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、油剤などを、必要
に応じて適宜添加することができる。 【００３７】ドープに含まれるアルカリ金属とアルカリ
土類金属の量は１ｐｐｂ〜１００００ｐｐｍ程度、特に
３０〜１５０ｐｐｍ程度である。 【００３８】本発明で使用される有機化合物は、アルカ
リ金属化合物およびアルカリ土類金属化合物に対して反
応性を有し、かつ反応によって生成するそのアルカリ金
属やアルカリ土類金属の塩がドープから析出しない溶解
度を有するものである。 【００３９】この有機化合物は、そのアルカリ金属塩お
よびアルカリ土類金属塩の有機溶媒に対する溶解度が３
℃で１×１０-4モル／ｌ以上のものが好ましい。 【００４０】典型的な有機化合物は、有機カルボン酸、
その他の有機酸、カルボキシル基を有する多価有機カル
ボン酸誘導体であって、ｐＫａが１．９３〜４．５、好
ましくは２．０〜４．４、さらに好ましくは２．２〜
４．３（例えば、２．５〜４．０）、特に２．６〜４．
０（例えば、２．６〜４．０）程度のものである。酸の
ｐＫａについては「改訂３版 化学便覧，基礎編II」
（(財)日本化学会編，丸善(株)発行）を参照できる。以
下に、酸の具体例とともに括弧内に酸解離指数ｐＫａを
示す。 【００４１】有機カルボン酸としては、例えば脂肪族モ
ノカルボン酸としてギ酸（３．５５）、オキサロ酢酸
（２．２７）、シアノ酢酸（２．４７）、フェニル酢酸
（４．１０）、フェノキシ酢酸（２．９９）、フルオロ
酢酸（２．５９）、クロロ酢酸（２．６８）、ブロモ酢
酸（２．７２）、ヨード酢酸（２．９８）、メルカプト
酢酸（３．４３）ビニル酢酸（４．１２）などの置換基
を有する酢酸、クロロプロピオン酸（２．７１〜３．９
２）などのハロプロピオン酸、４−アミノ酪酸（４．０
３）、アクリル酸（４．２６）などを挙げることができ
る。また、脂肪族多価カルボン酸としてはマロン酸
（２．６５）、コハク酸（４．００）、グルタル酸
（４．１３）、アジピン酸（４．２６）、ピメリン酸
（４．３１）、アゼライン酸（４．３９）、フマル酸
（２．８５）などであり、オキシカルボン酸としてのグ
リコール酸（３．６３）、乳酸（３．６６）、リンゴ酸
（３．２４）、酒石酸（２．８２〜２．９９）、クエン
酸（２．８７）なども挙げられる。さらに、アルデヒド
酸またはケトン酸としてのグリオキシル酸（３．１
８）、ピルビン酸（２．２６）、レブリン酸（４．４
４）など、芳香族モノカルボン酸であるアニリンスルホ
ン酸（３．７４〜３．２３）、安息香酸（４．２０）、
アミノ安息香酸（２．０２〜３．１２）、クロロ安息香
酸（２．９２〜３．９９）、シアノ安息香酸（３．６０
〜３．５５）、ニトロ安息香酸（２．１７〜３．４
５）、ヒドロキシ安息香酸（４．０８〜４．５８）、ア
ニス酸（４．０９〜４．４８）、フルオロ安息香酸
（３．２７〜４．１４）、クロロ安息香酸、ブロモ安息
香酸（２．８５〜４．００）、ヨード安息香酸（２．８
６〜４．００）などの置換基を有する安息香酸、サリチ
ル酸（２．８１）、ナフトエ酸（３．７０〜４．１
６）、ケイ皮酸（３．８８）、マンデル酸（３．１９）
なども挙げられる。また、芳香族多価カルボン酸である
フタル酸（２．７５）、イソフタル酸（３．５０）、テ
レフタル酸（３．５４）など、複素環式モノカルボン酸
のニコチン酸（２．０５）、２−フランカルボン酸
（２．９７）など、複素環式多価カルボン酸、２，６−
ピリジンカルボン酸（２．０９）なども挙げられる。 【００４２】さらに、有機酸としてはアミノ酸類もよ
く、例えば、アミノ酸としてのアスパラギン（２．１
４）、アスパラギン酸（１．９３）、アデニン（４．０
７）、アラニン（２．３０）、β−アラニン（３．５
３）、アルギニン（２．０５）、イソロイシン（２．３
２）、グリシン（２．３６）、グルタミン（２．１
７）、グルタミン酸（２．１８）、セリン（２．１
３）、チロシン（２．１７）、トリプトファン（２．３
５）、トレオニン（２．２１）、ノルロイシン（２．３
０）、バリン（２．２６）、フェニルアラニン（２．２
６）、メチオニン（２．１５）、リシン（２．０４）、
ロイシン（２．３５）など、アミン酸誘導体であるアデ
ノシン（３．５０）、アデノシン三リン酸（４．０
６）、アデノシンリン酸（３．６５〜３．８０）、Ｌ−
アラニル−Ｌ−アラニン（３．２０）、Ｌ−アラニルグ
リシン（３．１０）、β−アラニルグリシン（３．１
８）、Ｌ−アラニルグリシルグリシン（３．２４）、β
−アラニルグリシルグリシン（３．１９）、Ｌ−アラニ
ルグリシルグリシルグリシン（３．１８）、グリシル−
Ｌ−アラニン（３．０７）、グリシル−β−アラニン
（３．９１）、グリシルグリシル−Ｌ−アラニン（３．
１８）、グリシルグリシルグリシン（３．２０）、グリ
シルグリシルグリシルグリシン（３．１８）、グリシル
グリシル−Ｌ−ヒスチジン（２．７２）、グリシルグリ
シルグリシル−Ｌ−ヒスチジン（２．９０）、グリシル
−ＤＬ−ヒスチジルグリシン（３．２６）、グリシル−
Ｌ−ヒスチジン（２．５４）、グリシル−Ｌ−ロイシン
（３．０９）、γ−Ｌ−グルタミン−Ｌ−システイニル
グリシン（２．０３）、Ｎ−メチルグリシン（サルコシ
ン：２．２０）、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン（２．０
８）、シトルリン（２．４３）、３，４−ジヒドロキシ
フェニルアラニン（２．３１）、Ｌ−ヒスチジルグリシ
ン（２．８４）、Ｌ−フェニルアラニルグリシン（３．
０２）、Ｌ−プロリルグリシン（３．０７）、Ｌ−ロイ
シル−Ｌ−チロシン（３．１５）などが用いられる。 【００４３】本発明では以上の酸の中でも、脂肪族モノ
カルボン酸であるギ酸、クロロ酢酸などのハロ酢酸、ハ
ロプロピオン酸、アクリル酸などの飽和または不飽和Ｃ
1〜3モノカルボン酸など、脂肪族多価カルボン酸である
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸などの飽和
または不飽和Ｃ2〜4ジカルボン酸など、さらにオキシカ
ルボン酸であるグリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石
酸、クエン酸などのＣ1〜6オキシカルボン酸が好まし
い。 【００４４】上記の多価有機カルボン酸誘導体は、カル
ボキシル基を少なくとも１個含有する炭化水素系多価カ
ルボン酸エステル、炭化水素系多価カルボン酸アミド、
芳香族系多価カルボン酸エステル、芳香族系多価カルボ
ン酸アミド、複素環式多価カルボン酸アミド等である。
これらの多価有機カルボン酸誘導体はポリオキシアルキ
レン基を有するものが好ましい。多価有機カルボン酸誘
導体の具体例としては、まず、エステル基については好
ましくは置換、無置換のアルキル基、アルケニル基、ア
リル基であり、その総炭素数は１〜２００であり、より
好ましくは１〜１００であり、更には１〜５０である。
アルキル基、アルケニル基、アリル基の置換基として
は、（ポリ）オキシアルキレン基が好ましく、特に（ポ
リ）オキシアルキレン基が、ポリ（オキシエチレン）
基、（ポリ）オキシプロピレン基、（ポリ）オキシブチ
レン基、（ポリ）オキシグリセリン基であることが好ま
しい。また、多価カルボン酸誘導体の好ましい態様であ
るアミド誘導体は一級、置換あるいは無置換の２級ある
いは３級のいずれでもよく、特に限定されない。置換基
としてはアルキル基、アルケニル基、アリル基が好まし
く、その総炭素数は１〜２００であり、より好ましくは
１〜１００であり、更には１〜５０である。アルキル
基、アルケニル基、アリル基の置換基としては、（ポ
リ）オキシアルキレン基が好ましく、特に（ポリ）オキ
シアルキレン基が、ポリ（オキシエチレン）基、（ポ
リ）オキシプロピレン基、（ポリ）オキシブチレン基、
（ポリ）オキシグリセリン基であることが好ましい。 【００４５】以上の多価カルボン酸誘導体の中でも特に
好ましい具体的化合物を以下に記述するが、これらに限
定されるものではない。 【００４６】ＲＫ−１：ＨＯＯＣ(ＣＨ2)kＣＯ(ＯＣＨ2
ＣＨ2)mＯＲ；Ｒ＝ＣＨ3、ｋ＝０、ｍ＝６ ＲＫ−２：ＨＯＯＣ(ＣＨ2)kＣＯ(ＯＣＨ2ＣＨ2)mＯ
Ｒ；Ｒ＝Ｃ4Ｈ9、ｋ＝０、ｍ＝１０ ＲＫ−３：ＨＯＯＣ(ＣＨ2)kＣＯ(ＯＣＨ2ＣＨ2)mＯ
Ｒ；Ｒ＝Ｃ2Ｈ5、ｋ＝１、ｍ＝５ ＲＫ−４：ＨＯＯＣ(ＣＨ2)kＣＯ(ＯＣＨ2ＣＨ2)mＯ
Ｒ；Ｒ＝Ｃ8Ｈ17、ｋ＝２、ｍ＝１０ ＲＫ−５：ＨＯＯＣ−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ）−ＣＯＯＲ；Ｒ
＝ＣＨ3 ＲＫ−６：ＨＯＯＣ−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)−ＣＯＯＲ；Ｒ
＝ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ 2Ｏ)5Ｈ ＲＫ−７：ＨＯＯＣ−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)−ＣＯＯＲ；Ｒ
＝(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)5−ＯＣ4Ｈ9 ＲＫ−８：ＨＯＯＣ−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＯＯ
Ｒ；Ｒ＝(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)3−ＯＣ4Ｈ9 ＲＫ−９：ＨＯＯＣ−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＯＯ
Ｒ；Ｒ＝(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)10−ＯＣ4Ｈ9 ＲＫ-１０：ＨＯＯＣ−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＯ
ＯＲ；Ｒ＝(ＣＨ2−ＣＨ(ＣＨ3)−ＣＨ2Ｏ)3−(ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ)5Ｈ ＲＫ-１１：クエン酸モノ｛エトキシ−トリ(エチレング
リコール)｝エステル ＲＫ-１２：クエン酸ジ｛ブトキシ−ヘキサ(エチレング
リコール)｝エステル ＲＫ−１３：クエン酸ジ｛エトキシ−トリ(エチレング
リコール)｝エステル ＲＫ−１４：フタル酸モノ｛エトキシ−ペンタ(エチレ
ングリコール)｝エステル ＲＫ−１５：イソフタル酸モノ｛ドデシルオキシ−デカ
（エチレングリコール）｝エステル ＲＫ−１６：トリメリット酸ジ｛ブトキシ−ペンタ(エ
チレングリコール)｝エステル ＲＫ−１７：Ｎ−アセチル−アスパラギン酸モノ｛ブト
キシ−ヘプタ(エチレングリコール)｝エステル ＲＫ−１８：２,６−ピリジンジカルボン酸モノ｛エト
キシ−ペンタ(エチレングリコール)｝エステル ＲＫ−１９：２,６−ピリジンジカルボン酸モノ｛ペン
タ(エチレングリコール)｝エステル ＲＫ−２０：酒石酸メチルエステル ＲＫ−２１：クエン酸ジメチルエステル ＲＫ−２２：ＨＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ(ＣＨ2ＣＨ
2)7−Ｃ2Ｈ9 ＲＫ−２３：ＨＯＯＣ−ＣＨ2−ＣＯＮＲ1・Ｒ2；Ｒ1＝
Ｈ、Ｒ2＝(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)5Ｈ ＲＫ−２４：ＨＯＯＣ−ＣＨ2−ＣＯＮＲ1・Ｒ2；Ｒ1＝
Ｒ2＝(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ） 5Ｈ ＲＫ−２５：ＨＯＯＣ−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ2ＣＯＮＨ(Ｃ
Ｈ2ＣＨ2Ｏ)5Ｈ ＲＫ−２６：ＨＯＯＣ−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ2ＣＯＮ［(Ｃ
Ｈ2ＣＨ2Ｏ)3Ｈ］2 ＲＫ−２７：ＨＯＯＣ−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＯ
Ｎ［(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)5Ｈ］2Ｈ ＲＫ−２８：クエン酸モノ｛Ｎ−オクタ(エチレングリ
コール)｝アミド ＲＫ−２９：テレフタル酸モノ｛Ｎ−ブトキシデカ(エ
チレングリコール)｝アミド ＲＫ−３０：ＮａＯＯＣ(ＣＨ2）kＣＯ(ＯＣＨ2ＣＨ2)m
ＯＲ；Ｒ＝Ｃ2Ｈ5、ｋ＝０、ｍ＝１５ ＲＫ−３１：ＫＯＯＣ(ＣＨ2)kＣＯ(ＯＣＨ2ＣＨ2)mＯ
Ｒ；Ｒ＝Ｃ4Ｈ9、ｋ＝０、ｍ＝１０ ＲＫ−３２：Ｃａ［ＯＯＣ(ＣＨ2)kＣＯ(ＯＣＨ2ＣＨ2)
mＯＲ］2；Ｒ＝Ｃ2Ｈ5、ｋ＝１、ｍ＝５ ＲＫ−３３：ＮＨ3ＯＯＣ−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)−ＣＯＯ
Ｒ；Ｒ＝ＣＨ3 ＲＫ−３４：ＬｉＯＯＣ−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)−ＣＯＯ
Ｒ；Ｒ＝ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2Ｏ)5Ｈ ＲＫ−３５：Ｍｇ［ＯＯＣ−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ(ＯＨ)−
ＣＯＯＲ］2；Ｒ＝(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)3−ＯＣ4Ｈ9 ＲＫ−３６：クエン酸モノ｛エトキシ−トリ(エチレン
グリコール)｝エステルのＮａ塩 ＲＫ−３７：クエン酸ジ｛ブトキシ−ヘキサ(エチレン
グリコール)｝エステルのＮａ塩 ＲＫ−３８：クエン酸ジ｛エトキシ−トリ(エチレング
リコール)｝エステルのＫ塩 ＲＫ−３９：フタル酸モノ｛エトキシ−ペンタ(エチレ
ングリコール)｝エステルのＮａ塩 ＲＫ−４０：トリメリット酸ジ｛ブトキシ−ペンタ(エ
チレングリコール)｝エステルのＬｉ塩 ＲＫ−４１：酒石酸ジメチルエステルのＮａ塩 ＲＫ−４２：クエン酸ジメチルエステルのトリヒドロキ
シエチルアミン塩 ＲＫ−４３：ＮａＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ(ＣＨ2Ｃ
Ｈ2)7−Ｃ2Ｈ9 ＲＫ−４４：ＮａＯＯＣ−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ2ＣＯＮＨ
(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)5Ｈ ＲＫ−４５：ＫＯＯＣ−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ2ＣＯＮ［(Ｃ
Ｈ2ＣＨ2Ｏ)3Ｈ］2 ＲＫ−４６：クエン酸ジ｛Ｎ−オクタ(エチレングリコ
ール)｝アミドのＮａ塩 【００４７】本発明が適用される各セルロースアセテー
ト溶液は予め添加剤の種類と量および有機溶媒がわか
り、さらに使用温度もわかっている。そこで、上記有機
化合物を添加剤に含まれるアルカリ金属とアルカリ土類
金属の塩として当該有機溶媒に対する使用温度での溶解
度を測定して適当な有機化合物を選択する。 【００４８】セルロースアセテート溶液に添加される有
機化合物の添加量は、ドープに含まれるアルカリ金属、
アルカリ土類金属の０．１〜１０倍の化学当量、好まし
くは０．５〜２倍程度の化学当量であることが適当であ
る。 【００４９】有機化合物の添加方法としては、直接ある
いはセルロースアセテートの溶解に使用するものと同じ
有機溶媒に溶解してセルロースアセテート溶液に添加す
る。 【００５０】本発明のセルロースアセテート溶液を流延
してフィルムを製造する方法は公知の方法に従って行え
ばよい。 【００５１】本発明の溶液製膜方法で製造されるフィル
ムは写真感光材料における支持体フィルムとして使用さ
れるほか、例えば偏光板保護フィルム、光学補償フィル
ム、ＡＲ、ＬＲ、ＡＧ膜用支持体フィルム等の他の光学
用途フィルムにも使用できる。 【００５２】 【実施例】表１に示す組成のドープを３０ｍ／ｍｉｎの
速度で流延バンド上に流延し、剥ぎ取って乾燥して厚み
８０μｍ、幅８００ｍｍのフィルムを製造した。この運
転を２０時間行い、金属塩の析出の有無を測定した結果
を表２に示す。 【００５３】 【表１】 【００５４】固形分は、セルローストリアセテートとト
リフェニルホスフェートの合計であり、組成はセルロー
ストリアセテート８６％、トリフェニルホスフェート１
４％である。 【００５５】クエン酸ハーフエステルは、エステル置換
度が３０〜６０％のクエン酸エステルをいい、クエン酸
エチルハーフエステルはこの条件を満足するクエン酸エ
チルエステルをいう。 【００５６】溶解度の測定方法 測定の対象となる化合物について、所定の温度で飽和溶
液を調製し、当該溶液の単位容積当りに溶解している化
合物の量を測定した。所定の温度とは、溶解度を測定し
た温度であり、溶解している化合物の量は溶液を絶乾
し、残った溶質（化合物）の重量を測定して求めた。 【００５７】 【表２】 【００５８】金属塩析出の確認方法 流延後に、流延ダイを分解し、内部を観察することによ
って評価した。観察は目視、マイクロスコープ等で行っ
た。金属塩の析出が全くない場合に析出なしと判断し
た。 【００５９】 【発明の効果】本発明により、工程内での異物の析出を
阻止してセルロースアセテートフィルムを溶液製膜法で
長期間にわたり安定して製造できる。
ロースアセテートフィルムを製造する方法に関するもの
である。 【０００２】 【従来の技術】セルロースアセテートフィルムは、透明
性がよく、機械的強度が大きく、かつ、湿度の変化およ
び熱にともなう寸法変動が小さい（寸法安定性がよい）
ので、写真感光材料、偏光板保護膜等に広く用いられて
いる。 【０００３】このようなセルロースアセテートフィルム
は溶液製膜方法により製造されており、この溶液製膜方
法は、有機溶媒にポリマーを溶かしたドープを流延ダイ
から流延支持体上に流延し、流延支持体上に流延された
ドープをある程度乾燥させた後剥ぎ取り、そして、さら
に乾燥させて製品としてのフィルムを製造するものであ
る。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな溶液製膜方法において流延製膜を続けていくと、工
程内、例えば、流延ダイ、ドープ送液配管内等に異物が
析出し、堆積していくという問題を生じた。 【０００５】本発明の目的は、溶液製膜法でセルロース
アセテートフィルムを製造する方法において、工程内に
異物の析出、堆積がなく、長期間にわたり安定して連続
操業ができるセルロースアセテートフィルムの溶液製膜
方法を提供することにある。 【０００６】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、この異物がセル
ロースアセテートフィルムに加えられている添加剤のア
ルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩が析出したものであ
ることを見出した。すなわち、セルロースアセテートフ
ィルムの溶液製膜においては、セルロースアセテート溶
液の減粘、支持体面からの剥離促進、製品適性の付与な
どの目的で種々の添加剤がセルロースアセテート溶液に
加えられている。長時間流延を続けている間にこの添加
剤のアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩が析出し、堆
積してくるのである。 【０００７】そこで、この対策を種々検討し、添加物と
して特定の有機化合物、すなわち、アルカリ金属化合物
およびアルカリ土類金属化合物に対して反応性を有し、
かつ反応によって生成する該有機化合物のアルカリ金属
やアルカリ土類金属の塩が該溶液から析出しない溶解度
を有するものがこの対策として極めて有効であり、それ
をセルロースアセテート溶液に添加することによって前
記の析出、堆積の問題を解決しうることを見出して本発
明を完成するに至った。 【０００８】すなわち、本発明は、セルロースアセテー
トを有機溶媒に溶解したセルロースアセテート溶液を流
延してフィルムを製造する方法において、アルカリ金属
化合物およびアルカリ土類金属化合物に対し反応性を有
し、かつ反応によって生成するアルカリ金属およびアル
カリ土類金属の塩が該溶液から析出しない溶解度を有す
る有機化合物を含有せしめることを特徴とするセルロー
スアセテートフィルムの溶液製膜方法に関するものであ
る。 【０００９】 【発明の実施の形態】本発明の溶液製膜方法が適用され
るセルロースアセテートには、セルローストリアセテー
ト（ＴＡＣ）やセルロースジアセテート（ＤＡＣ）が含
まれる。このセルロースアセテートは、綿花リンターや
木材パルプを原料として製造されたものが好ましい。セ
ルロースアセテート溶液中のセルロースアセテートの濃
度は１０〜３０重量％が好ましい。 【００１０】セルロースアセテートの溶解に用いる溶媒
としては、低級脂肪族炭化水素の塩化物や低級脂肪族ア
ルコールが一般に使用される。低級脂肪族炭化水素の塩
化物の例としては、メチレンクロライドを挙げることが
できる。低級脂肪族アルコールの例には、炭素原子数１
から６までのアルコール、例えばメタノール、エタノー
ル、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、２−メチル−２
−ブタノール、２−メトキシエタノールおよび２−ブト
キシエタノールが含まれる。その他の溶媒の例として
は、ハロゲン化炭化水素を実質的に含まない、アセトン
やその他炭素原子数４から１２までのケトン、例えばメ
チルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケト
ン、シクロヘキサノンおよびメチルシクロヘキサノン
等、炭素原子数３から１２までのエステル、例えばギ酸
エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ペンチル、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸ペンチルお
よび２−エトキシ−エチルアセテート等、炭素原子数が
３から１２までのエーテル、例えばジイソプロピルエー
テル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、１，４−
ジオキサン、１，３−ジオキソラン、テトラヒドロフラ
ン、アニソールおよびフェネトール等、また炭素原子数
が５から８までの環状炭化水素類、例えばシクロペンタ
ン、シクロヘキサン、シクロヘプタンおよびシクロオク
タン等が含まれる。本発明においては、以上のような溶
媒の中で、塩化メチレン、アセトン、酢酸メチルおよび
ジオキソランの内から選ばれる溶媒またはこれらの混合
物を主溶媒とすることが好ましい。例えば、ジクロロメ
タン７０〜９０重量％と低級アルコール３０〜１０重量
％からなる混合溶媒は好ましい。 【００１１】また、酢酸メチル、ケトン類およびアルコ
ールからなり、その溶媒比率が酢酸メチルが２０〜９０
質量％、ケトン類が５〜６０質量％、アルコールが５〜
３０質量％である溶媒を用いることが好ましい。炭素原
子数３〜１２のエーテル数を第一の溶媒とし、炭素原子
数３〜１２のケトン類を第二の溶媒とし、炭素原子数３
〜１２のエステル類を第三の溶媒とする混合溶媒も好ま
しい。この混合溶媒は第一の溶媒が２０〜９０重量％、
第二の溶媒が５〜６０重量％、第三の溶媒が５〜３０重
量％のものが好ましい。なお、第一の溶媒が２種以上の
場合には第二の溶媒はなくてもよい。 【００１２】本発明の溶液製膜方法に用いるセルロース
アセテート溶液（ドープ）には、各調製工程において用
途に応じた種々の添加剤（例えば、可塑剤、紫外線吸収
剤、劣化防止剤、微粒子粉体、光学特性調整剤、フッ素
系界面活性剤）を加えることができる。またその添加す
る時期はドープ作製工程において何れでも添加しても良
いが、ドープ調製工程の最後の調製工程に添加剤を添加
し調製する工程を加えて行ってもよい。 【００１３】本発明で用いることのできる可塑剤として
は特に限定はないが、リン酸エステル系では、トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジ
ルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフ
ェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオク
チルホスフェート、トリブチルホスフェート等、フタル
酸エステル系では、ジエチルフタレート、ジメトキシエ
チルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタ
レート等、グリコール酸エステル系では、トリアセチ
ン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレー
ト、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリ
ルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレ
ート等を単独あるいは併用するのが好ましい。 【００１４】さらに、特開平１１−８０３８１号公報、
同１１−１２４４４５号公報、同１１−２４８９４０号
公報に記載されている可塑剤も添加することができる。 【００１５】以上のような可塑剤は１種でもよいし２種
以上併用してもよい。可塑剤の添加量は、セルロースエ
ステルに対して０．１〜２０質量％が好ましく、５〜１
５質量％がより好ましい。添加量が０．１質量％未満で
は添加効果を十分に発揮することができず、添加量が２
０質量％を超えると、フィルム表面にブリードアウトす
る場合がある。 【００１６】前記紫外線吸収剤は、目的に応じ任意の種
類のものを選択することができ、サリチル酸エステル
系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾ
エート系、シアノアクリレート系、ニッケル錯塩系等の
吸収剤を用いることができるが、ベンゾフェノン系、ベ
ンゾトリアゾール系、サリチル酸エステル系が好まし
い。ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の例として、２,４
−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
アセトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン、２,２'−ジ−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２,２'−ジ−ヒドロキシ−４,
４'−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシ）プロポキシベ
ンゾフェノン等をあげることができる。ベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤としては、２（２'−ヒドロキシ−
３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−メチルフェニル）−５−
クロルベンゾトリアゾール、２（２'−ヒドロキシ−５'
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
（２'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２（２'−ヒドロキシ−
３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロ
ルベンゾトリアゾール、２（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ
ｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等をあ
げることができる。サリチル酸エステル系としては、フ
ェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレー
ト、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート等をあ
げることができる。これら例示した紫外線吸収剤の中で
も、特に２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２,２'−ジ−ヒドロキシ−４,４'−メトキシベンゾ
フェノン、２（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５'−メチルフェニル）−５−クロルベンゾトリア
ゾール、２（２'−ヒドロキシ−５'−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２（２'−ヒドロキシ
−３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２（２'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾー
ルが特に好ましい。 【００１７】紫外線吸収剤は、吸収波長の異なる複数の
吸収剤を複合して用いることが、広い波長範囲で高い遮
断効果を得ることができるので好ましい。液晶用紫外線
吸収剤は、液晶の劣化防止の観点から、波長３７０ｎｍ
以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ、液晶表示性の観点
から、波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ないもの
が好ましい。例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、
ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化
合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系
化合物、ニッケル錯塩系化合物などが挙げられる。特に
好ましい紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系化合物
やベンゾフェノン系化合物である。中でも、ベンゾトリ
アゾール系化合物は、セルロースエステルに対する不要
な着色が少ないことから、好ましい。 【００１８】また、紫外線吸収剤については、特開昭６
０−２３５８５２号、特開平３−１９９２０１号、同５
−１９０７０７３号、同５−１９４７８９号、同５−２
７１４７１号、同６−１０７８５４号、同６−１１８２
３３号、同６−１４８４３０号、同７−１１０５６号、
同７−１１０５５号、同７−１１０５６号、同８−２９
６１９号、同８−２３９５０９号、特開２０００−２０
４１７３号の各公報に記載がある。 【００１９】紫外線吸収剤の添加量は、セルロースアセ
テートに対し０．００１〜５質量％が好ましく、０．０
１〜１質量％がより好ましい。添加量が０．００１質量
％未満では添加効果を十分に発揮することができず、添
加量が５質量％を超えると、フィルム表面へ紫外線吸収
剤がブリードアウトする場合がある。 【００２０】また、紫外線吸収剤はセルロースアセテー
ト溶解時に同時に添加しても良いし、溶解後のドープに
添加しても良い。特にスタティックミキサ等を用い、流
延直前にドープに紫外線吸収剤溶液を添加する形態が、
分光吸収特性を容易に調整することができるので好まし
い。 【００２１】前記劣化防止剤は、セルローストリアセテ
ート等が劣化、分解するのを防止することができる。劣
化防止剤としては、ブチルアミン、ヒンダードアミン化
合物（特開平８−３２５５３７号公報）、グアニジン化
合物（特開平５−２７１４７１号公報）、ベンゾトリア
ゾール系ＵＶ吸収剤（特開平６−２３５８１９号公
報）、ベンゾフェノン系ＵＶ吸収剤（特開平６−１１８
２３３号公報）などの化合物がある。 【００２２】このうち、ヒンダードアミン化合物の例と
しては、ｔ−ブチルアミン、トリフェニルアミン、トリ
ベンジルアミン等がある。また、グアニジン誘導体とし
て、下記式（１ａ）、（１ｂ）で示される化合物等があ
る。 【００２３】 【化１】 【００２４】劣化防止剤の添加量は、０．００１〜５％
が好ましく、０．０１〜１％がより好ましい。添加量が
０．００１％未満であると添加効果が少なく、添加量が
５％を超えると、原料コストが上昇して不利である。 【００２５】前記微粒子粉体としては、シリカ、カオリ
ン、タルク、ケイソウ土、石英、炭酸カルシウム、硫酸
バリウム、酸化チタン、アルミナなどを目的に応じ、任
意に用いることができる。これら微粒子粉体はドープに
添加する前に、高速ミキサー、ボールミル、アトライタ
ー、超音波分散機等、任意の手段でバインダー溶液中に
分散を行うことが好ましい。バインダーとしてはセルロ
ースアセテートが好ましい。紫外線吸収剤等、他の添加
物と共に分散を行うことも好ましい。分散溶媒は任意で
あるが、ドープ溶媒と近い組成であることが好ましい。 【００２６】微粒子粉体の数平均粒径は０．０１〜１０
０μｍが好ましく、０．１〜１０μｍが特に好ましい。
上記の分散液はセルロースアセテート溶解工程に同時に
添加しても良いし、任意の工程でドープに添加できる
が、紫外線吸収剤同様スタティックミキサ等を用い、流
延直前に添加する形態が好ましい。 【００２７】微粒子粉体の含有量は、セルロースアセテ
ートに対して０．００１〜５質量％であることが好まし
く、０．０１〜１質量％であることがより好ましい。添
加量が０．００１質量％未満では添加効果を十分に発揮
することができず、添加量が５質量％を超えると、外観
面状が悪くなる場合がある。 【００２８】前記離型剤としては、界面活性剤が有効で
あり、リン酸系、スルフォン酸系、カルボン酸系、ノニ
オン系、カチオン系など特に限定されない。これらは、
例えば特開昭６１−２４３８３７号などに記載されてい
る。離型剤の添加量は、セルロースアシレートに対して
０．００１〜２質量％が好ましく、０．０１〜１質量％
がより好ましい。添加量が０．００１質量％未満であれ
ば添加効果を十分に発揮することができず、添加量が２
質量％を超えると、析出したり、不溶解物を生じたりす
ることがある。 【００２９】ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレ
ン、ポリグリシジルやソルビタンをノニオン性親水性基
とする界面活性剤であり、具体的には、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニールエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプ
ロピレングリコール、多価アルコール脂肪酸部分エステ
ル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エス
テル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセ
リン脂肪酸エステル、脂肪酸ジエタノールアミド、トリ
エタノールアミン脂肪酸部分エステルを挙げることがで
きる。 【００３０】アニオン系界面活性剤としてはカルボン酸
塩、硫酸塩、スルフォン酸塩、リン酸エステル塩であ
り、代表的なものとしては脂肪酸塩、アルキルベンゼン
スルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、
アルキルスルフォン酸塩、α−オレフィンスルフォン酸
塩、ジアルキルスルフォコハク酸塩、α−スルフォン化
脂肪酸塩、Ｎ−メチルーＮオレイルタウリン、石油スル
フォン酸塩、アルキル硫酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン
アルキルフェニールエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレ
ンスチレン化フェニールエーテル硫酸塩、アルキルリン
酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、
ナフタレンスルフォン酸塩ホルムアルデヒド縮合物など
である。 【００３１】カチオン系界面活性剤としてはアミン塩、
４級アンモニウム塩、ピリジュム塩などを挙げることが
でき、第１〜第３脂肪アミン塩、第４級アンモニウム塩
（テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジ
ルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、アルキルイ
ミダゾリウム塩など）を挙げることができる。両性系界
面活性剤としてはカルボキシベタイン、スルフォベタイ
ンなどであり、Ｎ−トリアルキル−Ｎ−カルボキシメチ
ルアンモニウムベタイン、Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スル
フォアルキレンアンモニウムベタインなどである。 【００３２】前記フッ素系界面活性剤を添加することに
より、帯電防止効果を発揮することができる。フッ素系
界面活性剤の添加量は、セルロースアセテートに対して
０．００２〜２質量％が好ましく、０．０１〜０．５質
量％がより好ましい。添加量が０．００２質量％未満で
あれば添加効果を十分に発揮することができず、添加量
が２質量％を超えると、析出したり、不溶解物を生じた
りすることがある。 【００３３】本発明においては、レターデーション上昇
剤（光学特性調整剤）を添加することができる。レター
デーション上昇剤を添加することにより、光学異方性を
コントロールすることができる。レターデーション上昇
剤は、セルロースアセテートフイルムのレターデーショ
ンを調整するため、少なくとも二つの芳香族環を有する
芳香族化合物を使用することが好ましい。芳香族化合物
は、セルロースアセテート１００質量部に対して、０．
０１〜２０質量部の範囲で使用する。芳香族化合物は、
セルロースアセテート１００質量部に対して、０．０５
〜１５質量部の範囲で使用することが好ましく、０．１
〜１０質量部の範囲で使用することがさらに好ましい。
二種類以上の芳香族化合物を併用してもよい。芳香族化
合物の芳香族環には、芳香族炭化水素環に加えて、芳香
族性ヘテロ環を含む。 【００３４】芳香族炭化水素環は、６員環（すなわち、
ベンゼン環）であることが特に好ましい。芳香族性ヘテ
ロ環は一般に、不飽和ヘテロ環である。芳香族性ヘテロ
環は、５員環、６員環または７員環であることが好まし
く、５員環または６員環であることがさらに好ましい。
芳香族性ヘテロ環は一般に、最多の二重結合を有する。
ヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原
子が好ましく、窒素原子が特に好ましい。芳香族性ヘテ
ロ環の例には、フラン環、チオフェン環、ピロール環、
オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、
イソチアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、フ
ラザン環、トリアゾール環、ピラン環、ピリジン環、ピ
リダジン環、ピリミジン環、ピラジン環および１，３，
５−トリアジン環が含まれる。 【００３５】本発明においては、着色剤を添加すること
ができる。着色剤を添加することにより、感光材料支持
体等に用いる場合、ライトパイピングを防止することが
できる。着色剤の添加量は、セルロースアシレートに対
する重量割合で１０〜１０００ｐｐｍが好ましく、５０
〜５００ｐｐｍが更に好ましい。 【００３６】また、本発明におけるドープには、セシウ
ム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属の塩などの熱
安定剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、油剤などを、必要
に応じて適宜添加することができる。 【００３７】ドープに含まれるアルカリ金属とアルカリ
土類金属の量は１ｐｐｂ〜１００００ｐｐｍ程度、特に
３０〜１５０ｐｐｍ程度である。 【００３８】本発明で使用される有機化合物は、アルカ
リ金属化合物およびアルカリ土類金属化合物に対して反
応性を有し、かつ反応によって生成するそのアルカリ金
属やアルカリ土類金属の塩がドープから析出しない溶解
度を有するものである。 【００３９】この有機化合物は、そのアルカリ金属塩お
よびアルカリ土類金属塩の有機溶媒に対する溶解度が３
℃で１×１０-4モル／ｌ以上のものが好ましい。 【００４０】典型的な有機化合物は、有機カルボン酸、
その他の有機酸、カルボキシル基を有する多価有機カル
ボン酸誘導体であって、ｐＫａが１．９３〜４．５、好
ましくは２．０〜４．４、さらに好ましくは２．２〜
４．３（例えば、２．５〜４．０）、特に２．６〜４．
０（例えば、２．６〜４．０）程度のものである。酸の
ｐＫａについては「改訂３版 化学便覧，基礎編II」
（(財)日本化学会編，丸善(株)発行）を参照できる。以
下に、酸の具体例とともに括弧内に酸解離指数ｐＫａを
示す。 【００４１】有機カルボン酸としては、例えば脂肪族モ
ノカルボン酸としてギ酸（３．５５）、オキサロ酢酸
（２．２７）、シアノ酢酸（２．４７）、フェニル酢酸
（４．１０）、フェノキシ酢酸（２．９９）、フルオロ
酢酸（２．５９）、クロロ酢酸（２．６８）、ブロモ酢
酸（２．７２）、ヨード酢酸（２．９８）、メルカプト
酢酸（３．４３）ビニル酢酸（４．１２）などの置換基
を有する酢酸、クロロプロピオン酸（２．７１〜３．９
２）などのハロプロピオン酸、４−アミノ酪酸（４．０
３）、アクリル酸（４．２６）などを挙げることができ
る。また、脂肪族多価カルボン酸としてはマロン酸
（２．６５）、コハク酸（４．００）、グルタル酸
（４．１３）、アジピン酸（４．２６）、ピメリン酸
（４．３１）、アゼライン酸（４．３９）、フマル酸
（２．８５）などであり、オキシカルボン酸としてのグ
リコール酸（３．６３）、乳酸（３．６６）、リンゴ酸
（３．２４）、酒石酸（２．８２〜２．９９）、クエン
酸（２．８７）なども挙げられる。さらに、アルデヒド
酸またはケトン酸としてのグリオキシル酸（３．１
８）、ピルビン酸（２．２６）、レブリン酸（４．４
４）など、芳香族モノカルボン酸であるアニリンスルホ
ン酸（３．７４〜３．２３）、安息香酸（４．２０）、
アミノ安息香酸（２．０２〜３．１２）、クロロ安息香
酸（２．９２〜３．９９）、シアノ安息香酸（３．６０
〜３．５５）、ニトロ安息香酸（２．１７〜３．４
５）、ヒドロキシ安息香酸（４．０８〜４．５８）、ア
ニス酸（４．０９〜４．４８）、フルオロ安息香酸
（３．２７〜４．１４）、クロロ安息香酸、ブロモ安息
香酸（２．８５〜４．００）、ヨード安息香酸（２．８
６〜４．００）などの置換基を有する安息香酸、サリチ
ル酸（２．８１）、ナフトエ酸（３．７０〜４．１
６）、ケイ皮酸（３．８８）、マンデル酸（３．１９）
なども挙げられる。また、芳香族多価カルボン酸である
フタル酸（２．７５）、イソフタル酸（３．５０）、テ
レフタル酸（３．５４）など、複素環式モノカルボン酸
のニコチン酸（２．０５）、２−フランカルボン酸
（２．９７）など、複素環式多価カルボン酸、２，６−
ピリジンカルボン酸（２．０９）なども挙げられる。 【００４２】さらに、有機酸としてはアミノ酸類もよ
く、例えば、アミノ酸としてのアスパラギン（２．１
４）、アスパラギン酸（１．９３）、アデニン（４．０
７）、アラニン（２．３０）、β−アラニン（３．５
３）、アルギニン（２．０５）、イソロイシン（２．３
２）、グリシン（２．３６）、グルタミン（２．１
７）、グルタミン酸（２．１８）、セリン（２．１
３）、チロシン（２．１７）、トリプトファン（２．３
５）、トレオニン（２．２１）、ノルロイシン（２．３
０）、バリン（２．２６）、フェニルアラニン（２．２
６）、メチオニン（２．１５）、リシン（２．０４）、
ロイシン（２．３５）など、アミン酸誘導体であるアデ
ノシン（３．５０）、アデノシン三リン酸（４．０
６）、アデノシンリン酸（３．６５〜３．８０）、Ｌ−
アラニル−Ｌ−アラニン（３．２０）、Ｌ−アラニルグ
リシン（３．１０）、β−アラニルグリシン（３．１
８）、Ｌ−アラニルグリシルグリシン（３．２４）、β
−アラニルグリシルグリシン（３．１９）、Ｌ−アラニ
ルグリシルグリシルグリシン（３．１８）、グリシル−
Ｌ−アラニン（３．０７）、グリシル−β−アラニン
（３．９１）、グリシルグリシル−Ｌ−アラニン（３．
１８）、グリシルグリシルグリシン（３．２０）、グリ
シルグリシルグリシルグリシン（３．１８）、グリシル
グリシル−Ｌ−ヒスチジン（２．７２）、グリシルグリ
シルグリシル−Ｌ−ヒスチジン（２．９０）、グリシル
−ＤＬ−ヒスチジルグリシン（３．２６）、グリシル−
Ｌ−ヒスチジン（２．５４）、グリシル−Ｌ−ロイシン
（３．０９）、γ−Ｌ−グルタミン−Ｌ−システイニル
グリシン（２．０３）、Ｎ−メチルグリシン（サルコシ
ン：２．２０）、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン（２．０
８）、シトルリン（２．４３）、３，４−ジヒドロキシ
フェニルアラニン（２．３１）、Ｌ−ヒスチジルグリシ
ン（２．８４）、Ｌ−フェニルアラニルグリシン（３．
０２）、Ｌ−プロリルグリシン（３．０７）、Ｌ−ロイ
シル−Ｌ−チロシン（３．１５）などが用いられる。 【００４３】本発明では以上の酸の中でも、脂肪族モノ
カルボン酸であるギ酸、クロロ酢酸などのハロ酢酸、ハ
ロプロピオン酸、アクリル酸などの飽和または不飽和Ｃ
1〜3モノカルボン酸など、脂肪族多価カルボン酸である
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸などの飽和
または不飽和Ｃ2〜4ジカルボン酸など、さらにオキシカ
ルボン酸であるグリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石
酸、クエン酸などのＣ1〜6オキシカルボン酸が好まし
い。 【００４４】上記の多価有機カルボン酸誘導体は、カル
ボキシル基を少なくとも１個含有する炭化水素系多価カ
ルボン酸エステル、炭化水素系多価カルボン酸アミド、
芳香族系多価カルボン酸エステル、芳香族系多価カルボ
ン酸アミド、複素環式多価カルボン酸アミド等である。
これらの多価有機カルボン酸誘導体はポリオキシアルキ
レン基を有するものが好ましい。多価有機カルボン酸誘
導体の具体例としては、まず、エステル基については好
ましくは置換、無置換のアルキル基、アルケニル基、ア
リル基であり、その総炭素数は１〜２００であり、より
好ましくは１〜１００であり、更には１〜５０である。
アルキル基、アルケニル基、アリル基の置換基として
は、（ポリ）オキシアルキレン基が好ましく、特に（ポ
リ）オキシアルキレン基が、ポリ（オキシエチレン）
基、（ポリ）オキシプロピレン基、（ポリ）オキシブチ
レン基、（ポリ）オキシグリセリン基であることが好ま
しい。また、多価カルボン酸誘導体の好ましい態様であ
るアミド誘導体は一級、置換あるいは無置換の２級ある
いは３級のいずれでもよく、特に限定されない。置換基
としてはアルキル基、アルケニル基、アリル基が好まし
く、その総炭素数は１〜２００であり、より好ましくは
１〜１００であり、更には１〜５０である。アルキル
基、アルケニル基、アリル基の置換基としては、（ポ
リ）オキシアルキレン基が好ましく、特に（ポリ）オキ
シアルキレン基が、ポリ（オキシエチレン）基、（ポ
リ）オキシプロピレン基、（ポリ）オキシブチレン基、
（ポリ）オキシグリセリン基であることが好ましい。 【００４５】以上の多価カルボン酸誘導体の中でも特に
好ましい具体的化合物を以下に記述するが、これらに限
定されるものではない。 【００４６】ＲＫ−１：ＨＯＯＣ(ＣＨ2)kＣＯ(ＯＣＨ2
ＣＨ2)mＯＲ；Ｒ＝ＣＨ3、ｋ＝０、ｍ＝６ ＲＫ−２：ＨＯＯＣ(ＣＨ2)kＣＯ(ＯＣＨ2ＣＨ2)mＯ
Ｒ；Ｒ＝Ｃ4Ｈ9、ｋ＝０、ｍ＝１０ ＲＫ−３：ＨＯＯＣ(ＣＨ2)kＣＯ(ＯＣＨ2ＣＨ2)mＯ
Ｒ；Ｒ＝Ｃ2Ｈ5、ｋ＝１、ｍ＝５ ＲＫ−４：ＨＯＯＣ(ＣＨ2)kＣＯ(ＯＣＨ2ＣＨ2)mＯ
Ｒ；Ｒ＝Ｃ8Ｈ17、ｋ＝２、ｍ＝１０ ＲＫ−５：ＨＯＯＣ−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ）−ＣＯＯＲ；Ｒ
＝ＣＨ3 ＲＫ−６：ＨＯＯＣ−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)−ＣＯＯＲ；Ｒ
＝ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ 2Ｏ)5Ｈ ＲＫ−７：ＨＯＯＣ−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)−ＣＯＯＲ；Ｒ
＝(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)5−ＯＣ4Ｈ9 ＲＫ−８：ＨＯＯＣ−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＯＯ
Ｒ；Ｒ＝(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)3−ＯＣ4Ｈ9 ＲＫ−９：ＨＯＯＣ−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＯＯ
Ｒ；Ｒ＝(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)10−ＯＣ4Ｈ9 ＲＫ-１０：ＨＯＯＣ−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＯ
ＯＲ；Ｒ＝(ＣＨ2−ＣＨ(ＣＨ3)−ＣＨ2Ｏ)3−(ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ)5Ｈ ＲＫ-１１：クエン酸モノ｛エトキシ−トリ(エチレング
リコール)｝エステル ＲＫ-１２：クエン酸ジ｛ブトキシ−ヘキサ(エチレング
リコール)｝エステル ＲＫ−１３：クエン酸ジ｛エトキシ−トリ(エチレング
リコール)｝エステル ＲＫ−１４：フタル酸モノ｛エトキシ−ペンタ(エチレ
ングリコール)｝エステル ＲＫ−１５：イソフタル酸モノ｛ドデシルオキシ−デカ
（エチレングリコール）｝エステル ＲＫ−１６：トリメリット酸ジ｛ブトキシ−ペンタ(エ
チレングリコール)｝エステル ＲＫ−１７：Ｎ−アセチル−アスパラギン酸モノ｛ブト
キシ−ヘプタ(エチレングリコール)｝エステル ＲＫ−１８：２,６−ピリジンジカルボン酸モノ｛エト
キシ−ペンタ(エチレングリコール)｝エステル ＲＫ−１９：２,６−ピリジンジカルボン酸モノ｛ペン
タ(エチレングリコール)｝エステル ＲＫ−２０：酒石酸メチルエステル ＲＫ−２１：クエン酸ジメチルエステル ＲＫ−２２：ＨＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ(ＣＨ2ＣＨ
2)7−Ｃ2Ｈ9 ＲＫ−２３：ＨＯＯＣ−ＣＨ2−ＣＯＮＲ1・Ｒ2；Ｒ1＝
Ｈ、Ｒ2＝(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)5Ｈ ＲＫ−２４：ＨＯＯＣ−ＣＨ2−ＣＯＮＲ1・Ｒ2；Ｒ1＝
Ｒ2＝(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ） 5Ｈ ＲＫ−２５：ＨＯＯＣ−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ2ＣＯＮＨ(Ｃ
Ｈ2ＣＨ2Ｏ)5Ｈ ＲＫ−２６：ＨＯＯＣ−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ2ＣＯＮ［(Ｃ
Ｈ2ＣＨ2Ｏ)3Ｈ］2 ＲＫ−２７：ＨＯＯＣ−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＯ
Ｎ［(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)5Ｈ］2Ｈ ＲＫ−２８：クエン酸モノ｛Ｎ−オクタ(エチレングリ
コール)｝アミド ＲＫ−２９：テレフタル酸モノ｛Ｎ−ブトキシデカ(エ
チレングリコール)｝アミド ＲＫ−３０：ＮａＯＯＣ(ＣＨ2）kＣＯ(ＯＣＨ2ＣＨ2)m
ＯＲ；Ｒ＝Ｃ2Ｈ5、ｋ＝０、ｍ＝１５ ＲＫ−３１：ＫＯＯＣ(ＣＨ2)kＣＯ(ＯＣＨ2ＣＨ2)mＯ
Ｒ；Ｒ＝Ｃ4Ｈ9、ｋ＝０、ｍ＝１０ ＲＫ−３２：Ｃａ［ＯＯＣ(ＣＨ2)kＣＯ(ＯＣＨ2ＣＨ2)
mＯＲ］2；Ｒ＝Ｃ2Ｈ5、ｋ＝１、ｍ＝５ ＲＫ−３３：ＮＨ3ＯＯＣ−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)−ＣＯＯ
Ｒ；Ｒ＝ＣＨ3 ＲＫ−３４：ＬｉＯＯＣ−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)−ＣＯＯ
Ｒ；Ｒ＝ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2Ｏ)5Ｈ ＲＫ−３５：Ｍｇ［ＯＯＣ−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ(ＯＨ)−
ＣＯＯＲ］2；Ｒ＝(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)3−ＯＣ4Ｈ9 ＲＫ−３６：クエン酸モノ｛エトキシ−トリ(エチレン
グリコール)｝エステルのＮａ塩 ＲＫ−３７：クエン酸ジ｛ブトキシ−ヘキサ(エチレン
グリコール)｝エステルのＮａ塩 ＲＫ−３８：クエン酸ジ｛エトキシ−トリ(エチレング
リコール)｝エステルのＫ塩 ＲＫ−３９：フタル酸モノ｛エトキシ−ペンタ(エチレ
ングリコール)｝エステルのＮａ塩 ＲＫ−４０：トリメリット酸ジ｛ブトキシ−ペンタ(エ
チレングリコール)｝エステルのＬｉ塩 ＲＫ−４１：酒石酸ジメチルエステルのＮａ塩 ＲＫ−４２：クエン酸ジメチルエステルのトリヒドロキ
シエチルアミン塩 ＲＫ−４３：ＮａＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ(ＣＨ2Ｃ
Ｈ2)7−Ｃ2Ｈ9 ＲＫ−４４：ＮａＯＯＣ−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ2ＣＯＮＨ
(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)5Ｈ ＲＫ−４５：ＫＯＯＣ−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ2ＣＯＮ［(Ｃ
Ｈ2ＣＨ2Ｏ)3Ｈ］2 ＲＫ−４６：クエン酸ジ｛Ｎ−オクタ(エチレングリコ
ール)｝アミドのＮａ塩 【００４７】本発明が適用される各セルロースアセテー
ト溶液は予め添加剤の種類と量および有機溶媒がわか
り、さらに使用温度もわかっている。そこで、上記有機
化合物を添加剤に含まれるアルカリ金属とアルカリ土類
金属の塩として当該有機溶媒に対する使用温度での溶解
度を測定して適当な有機化合物を選択する。 【００４８】セルロースアセテート溶液に添加される有
機化合物の添加量は、ドープに含まれるアルカリ金属、
アルカリ土類金属の０．１〜１０倍の化学当量、好まし
くは０．５〜２倍程度の化学当量であることが適当であ
る。 【００４９】有機化合物の添加方法としては、直接ある
いはセルロースアセテートの溶解に使用するものと同じ
有機溶媒に溶解してセルロースアセテート溶液に添加す
る。 【００５０】本発明のセルロースアセテート溶液を流延
してフィルムを製造する方法は公知の方法に従って行え
ばよい。 【００５１】本発明の溶液製膜方法で製造されるフィル
ムは写真感光材料における支持体フィルムとして使用さ
れるほか、例えば偏光板保護フィルム、光学補償フィル
ム、ＡＲ、ＬＲ、ＡＧ膜用支持体フィルム等の他の光学
用途フィルムにも使用できる。 【００５２】 【実施例】表１に示す組成のドープを３０ｍ／ｍｉｎの
速度で流延バンド上に流延し、剥ぎ取って乾燥して厚み
８０μｍ、幅８００ｍｍのフィルムを製造した。この運
転を２０時間行い、金属塩の析出の有無を測定した結果
を表２に示す。 【００５３】 【表１】 【００５４】固形分は、セルローストリアセテートとト
リフェニルホスフェートの合計であり、組成はセルロー
ストリアセテート８６％、トリフェニルホスフェート１
４％である。 【００５５】クエン酸ハーフエステルは、エステル置換
度が３０〜６０％のクエン酸エステルをいい、クエン酸
エチルハーフエステルはこの条件を満足するクエン酸エ
チルエステルをいう。 【００５６】溶解度の測定方法 測定の対象となる化合物について、所定の温度で飽和溶
液を調製し、当該溶液の単位容積当りに溶解している化
合物の量を測定した。所定の温度とは、溶解度を測定し
た温度であり、溶解している化合物の量は溶液を絶乾
し、残った溶質（化合物）の重量を測定して求めた。 【００５７】 【表２】 【００５８】金属塩析出の確認方法 流延後に、流延ダイを分解し、内部を観察することによ
って評価した。観察は目視、マイクロスコープ等で行っ
た。金属塩の析出が全くない場合に析出なしと判断し
た。 【００５９】 【発明の効果】本発明により、工程内での異物の析出を
阻止してセルロースアセテートフィルムを溶液製膜法で
長期間にわたり安定して製造できる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
// Ｂ２９Ｋ 1:00 Ｂ２９Ｋ 1:00
Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00
Ｆターム(参考） 2H023 FA01 FA13
2H049 BA02 BB33 BC09
4F205 AA01 AB19 AC05 AG01 AH73
GA07 GB02 GC06 GE22 GE24
GF03 GF24 GN26 GN30
4J002 AB021 EF036 EF046 EF066
EF076 EF096 EF116 EN116
FD020 FD050 FD070 FD310
GP00
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 セルロースアセテートを有機溶媒に溶解
したセルロースアセテート溶液を流延してフィルムを製
造する方法において、アルカリ金属化合物およびアルカ
リ土類金属化合物に対し反応性を有し、かつ反応によっ
て生成するアルカリ金属およびアルカリ土類金属の塩が
該溶液から析出しない溶解度を有する有機化合物を含有
せしめることを特徴とするセルロースアセテートフィル
ムの溶液製膜方法
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| JP2002086061A JP3910090B2 (ja) | 2002-03-26 | 2002-03-26 | セルロースアセテートフィルムの溶液製膜方法 |
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| JP2002086061A JP3910090B2 (ja) | 2002-03-26 | 2002-03-26 | セルロースアセテートフィルムの溶液製膜方法 |
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| JP2003276038A true JP2003276038A (ja) | 2003-09-30 |
| JP3910090B2 JP3910090B2 (ja) | 2007-04-25 |
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| JP (1) | JP3910090B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006182008A (ja) * | 2004-09-22 | 2006-07-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | セルロースアシレートフィルムおよびその製造方法並びに、該セルロースアシレートフィルムを用いた光学フィルム及び画像表示装置 |
-
2002
- 2002-03-26 JP JP2002086061A patent/JP3910090B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006182008A (ja) * | 2004-09-22 | 2006-07-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | セルロースアシレートフィルムおよびその製造方法並びに、該セルロースアシレートフィルムを用いた光学フィルム及び画像表示装置 |
| JP4719508B2 (ja) * | 2004-09-22 | 2011-07-06 | 富士フイルム株式会社 | セルロースアシレートフィルムおよびその製造方法並びに、該セルロースアシレートフィルムを用いた光学フィルム及び画像表示装置 |
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| JP3910090B2 (ja) | 2007-04-25 |
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