WO2014034709A1 - セルロースアシレートフィルム、それを用いた偏光板および液晶表示装置 - Google Patents

セルロースアシレートフィルム、それを用いた偏光板および液晶表示装置 Download PDF

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WO2014034709A1
WO2014034709A1 PCT/JP2013/072979 JP2013072979W WO2014034709A1 WO 2014034709 A1 WO2014034709 A1 WO 2014034709A1 JP 2013072979 W JP2013072979 W JP 2013072979W WO 2014034709 A1 WO2014034709 A1 WO 2014034709A1
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WO
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group
cellulose acylate
acid
acylate film
carbon atoms
Prior art date
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PCT/JP2013/072979
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English (en)
French (fr)
Inventor
野呂　正樹
寛 野副
寛 稲田
直也 下重
長瀬　久人
浩之 萩尾
遊 内藤
伸隆 深川
Original Assignee
富士フイルム株式会社
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3462—Six-membered rings
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2301/08—Cellulose derivatives
    • C08J2301/10—Esters of organic acids

Definitions

  • the present invention relates to a cellulose acylate film, a polarizing plate using the same, and a liquid crystal display device.
  • the cellulose acylate film is used in various liquid crystal display devices as an optical member of a liquid crystal display device, for example, a support for an optical compensation film, a protective film for a polarizing plate, and the like.
  • liquid crystal display devices are increasingly used outdoors, for example, mainly for portable devices. Therefore, development of a liquid crystal display device that can withstand use at higher temperatures and higher humidity than before has been demanded.
  • the liquid crystal display device is used under high temperature and high humidity, there is a problem that unevenness due to contraction of the polarizer occurs or the display performance deteriorates due to a decrease in polarization performance.
  • liquid crystal display devices are increasingly required to withstand various usages even under severe use conditions, and higher levels of durability than ever have been required year after year.
  • Patent Document 1 describes that a resin film containing an organic acid having an acid dissociation constant of 2 to 7 in a specific solvent (including a cellulose acylate film) can improve the durability of a polarizer under high temperature and high humidity. Is described. Patent Document 2 also discloses a cellulose acylate film containing a barbituric acid derivative known as an organic acid, but there is no description regarding the durability of the polarizer.
  • the present invention improves the optical properties and durability of a polarizing plate, in particular, the adhesion when a film is inhibited from being colored by light or a hard coat layer is provided, and can improve the performance of a liquid crystal display device. It is an object to provide a rate film, a polarizing plate using the rate film, and a liquid crystal display device.
  • the present inventors have studied the relationship between various additives and various performances. As a result, it has been found that when a barbituric acid derivative having a specific structure is added to the cellulose acylate film, coloring over time due to light irradiation can be suppressed. As a result of further investigation including substituents and combinations thereof, it was found that the ring structure that barbituric acid has as a substituent was important, and further investigation was repeated. From these examination results, the present inventors can improve the durability of the polarizing plate by using a cellulose acylate film containing a barbituric acid having a specific structure as a protective film for the polarizer. I found it.
  • the barbituric acid derivative having the above specific structure exhibits almost no corrosive properties, is excellent in solubility in a solvent used during film formation, and has little volatilization, the cellulose acylate film is used in terms of production. Also had an advantage.
  • R 1 , R 3 and R 5 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, or an alkenyl having 2 to 20 carbon atoms. Represents a group or an aromatic group having 6 to 20 carbon atoms.
  • the alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group and aromatic group may have a substituent.
  • any one of R 1 , R 3 and R 5 is an aralkyl group or a cycloalkyl group, and the total number of ring structures present in R 1 , R 3 and R 5 is 3 or more.
  • ⁇ 2> The cellulose acylate film according to ⁇ 1>, wherein in general formula (I), R 5 is an aralkyl group or a cycloalkyl group.
  • R 3> The cellulose acylate film according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, in which, in the general formula (I), R 1 , R 3, and R 5 each have one or more ring structures.
  • R 4> The cellulose acylate film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein in general formula (I), R 1 , R 3 and R 5 each have one or more aromatic ring structures.
  • ⁇ 5> The cellulose acylate film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein in the general formula (I), all of the ring structures of R 1 , R 3 and R 5 are aromatic ring structures.
  • ⁇ 6> The cellulose acylate film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the total acyl substitution degree (A) of the cellulose acylate satisfies the following formula.
  • ⁇ 7> The cellulose acylate film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the acyl group of the cellulose acylate is an acetyl group, and the total degree of acetyl substitution (B) satisfies the following formula.
  • ⁇ 8> The cellulose acylate film according to ⁇ 7>, wherein the total degree of acetyl substitution (B) is 2.5 or more and less than 2.97.
  • ⁇ 9> The cellulose acylate film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, containing at least one polycondensation ester compound.
  • a ⁇ 10> polycondensation ester compound is obtained by polycondensation of at least one dicarboxylic acid represented by the following general formula (a) and at least one diol represented by the following general formula (b).
  • the cellulose acylate film according to ⁇ 9> which is a compound.
  • X represents a divalent aliphatic group having 2 to 18 carbon atoms or a divalent aromatic group having 6 to 18 carbon atoms.
  • Z represents a divalent aliphatic group having 2 to 8 carbon atoms.
  • ⁇ 13> The cellulose acylate film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 12>, which contains at least one monosaccharide or a carbohydrate compound composed of 2 to 10 monosaccharide units.
  • ⁇ 14> The cellulose acylate film according to ⁇ 13>, wherein the carbohydrate compound has an alkyl group, an aryl group, or an acyl group as a substituent.
  • ⁇ 15> A polarizing plate having at least the cellulose acylate film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 14> and a polarizer.
  • ⁇ 16> A liquid crystal display device comprising at least the polarizing plate according to ⁇ 15> and a liquid crystal cell.
  • a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after that as a lower limit value and an upper limit value.
  • alkyl group means an alkyl group which may have a substituent.
  • aliphatic group is a linear, branched or cyclic aliphatic group which may be saturated or unsaturated (does not become an aromatic ring).
  • substituents and linking groups hereinafter referred to as substituents and the like
  • substituents and the like when a plurality of substituents and linking groups (hereinafter referred to as substituents and the like) are specified simultaneously or alternatively, the respective substituents and the like may be the same or different from each other.
  • the cellulose acylate film of the present invention coloration with time due to light irradiation is further suppressed. Moreover, if it uses as a protective film of the polarizer in a polarizing plate, durability of a polarizing plate can be improved more. As a result, the cellulose acylate film can improve the performance of the liquid crystal display device by improving the optical properties and durability of the polarizing plate, in particular, the adhesion when the film is prevented from being colored by light and the hard coat layer is provided. It has become possible to provide a polarizing plate and a liquid crystal display device using the same.
  • FIG. 1 is a schematic view showing an example schematically showing the internal structure of a liquid crystal display device.
  • FIG. 2 is a schematic view showing an example when a cellulose acylate film having a three-layer structure is poured by simultaneous co-casting using a co-casting die.
  • the cellulose acylate film of the present invention contains cellulose acylate and at least one compound represented by the following general formula (I).
  • the cellulose acylate film of the present invention can exhibit the effect of suppressing the deterioration of the polarizing plate and is suitable for use as a protective film.
  • R 1 , R 3 and R 5 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms. Alternatively, it represents an aromatic group having 6 to 20 carbon atoms.
  • the alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group and aromatic group may have a substituent.
  • any one of R 1 , R 3 and R 5 is an aralkyl group or a cycloalkyl group, and the total number of ring structures present in R 1 , R 3 and R 5 is 3 or more.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group in R 1 , R 3 and R 5 is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5, still more preferably 1 to 3, and particularly preferably a methyl group or an ethyl group.
  • the carbon number of the aralkyl group is preferably 7 to 20, more preferably 7 to 12, and further preferably 7 to 10.
  • the number of carbon atoms of the cycloalkyl group in R 1 , R 3 and R 5 is preferably 3 to 10, more preferably 4 to 8, and still more preferably 5 or 6.
  • cycloalkyl group examples include, for example, cyclopropyl, cyclopentyl, and cyclohexyl, and cyclohexyl is particularly preferable.
  • the number of carbon atoms of the alkenyl group in R 1 , R 3 and R 5 is preferably 2 to 10, and more preferably 2 to 5.
  • vinyl and allyl are mentioned.
  • the aromatic group in R 1 , R 3 and R 5 may be an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group, but is preferably an aromatic hydrocarbon group.
  • the carbon number of the aromatic group is preferably 6 to 16, and more preferably 6 to 12.
  • aromatic group especially the aromatic hydrocarbon group, phenyl and naphthyl are preferable, and phenyl is more preferable.
  • R 1 , R 3 and R 5 may have a substituent.
  • the substituent is not particularly limited, and may be an alkyl group (preferably having 1 to 10 carbon atoms such as methyl, ethyl, isopropyl, t-butyl, pentyl, heptyl, 1-ethylpentyl, benzyl, 2-ethoxyethyl, 1-carboxymethyl, etc.), alkenyl groups (preferably having 2 to 20 carbon atoms, such as vinyl, allyl, oleyl, etc.), alkynyl groups (preferably having 2 to 20 carbon atoms, such as ethynyl, butadiynyl, phenylethynyl, etc.) ), A cycloalkyl group (preferably having 3 to 20 carbon atoms, such as cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, 4-methylcyclohexyl, etc.), an alkyl
  • f B-ring group preferably a heterocyclic group having 0 to 20 carbon atoms, wherein the ring-constituting hetero atom is preferably an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom, and is a 5- or 6-membered ring fused with a benzene ring or a heterocyclic ring
  • the ring may be a saturated ring, an unsaturated ring, or an aromatic ring.
  • alkylthio group preferably having 1 to 20 carbon atoms, such as methylthio, ethylthio, isopropylthio, benzylthio, etc.
  • an arylthio group preferably having 6 to 26 carbon atoms, such as phenylthio, 1-naphthylthio, 3-methylphenylthio, etc.
  • sulfonyl groups preferably alkyl or aryl sulfonyl groups, preferably having 1 to 20 carbon atoms, such as methylsulfonyl, ethylsulfonyl, benzenesulfonyl, toluenesulfonyl, etc.
  • acyl groups Including alkylcarbonyl group, alkenylcarbonyl group, arylcarbonyl group, and heterocyclic carbonyl group, carbon number is preferably 20 or less, for example, acetyl, pivaloyl, acryloyl, metachloroyl, benzoyl, nicotinoyl, etc.
  • alkoxy Rubonyl group preferably having 2 to 20 carbon atoms, such as ethoxycarbonyl, 2-ethylhexyloxycarbonyl, etc.
  • aryloxycarbonyl group preferably having 7 to
  • carbamoyl groups preferably alkyl or aryl carbamoyl groups, preferably having 1 to 20 carbon atoms, eg, N, N-dimethylcarbamoyl, N-phenylcarbamoyl etc.
  • acylamino Group
  • the above substituent may be further substituted with the above substituent.
  • substituents include a perfluoroalkyl group such as trifluoromethyl, an aralkyl group, and an alkyl group substituted with an acyl group.
  • these substituents are applied not only to the substituents that each of R 1 , R 3 , and R 5 may have, but also to the substituents in the compounds described in the present specification.
  • each of R 1 , R 3 and R 5 may have, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkylsulfonyl group, a halogen atom, and an acyl group are preferable.
  • An alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, and an acyl group are more preferable, and an alkyl group and an alkoxy group are more preferable.
  • any one of R 1 , R 3 and R 5 is an aralkyl group or a cycloalkyl group, and any one of them is preferably an aralkyl group.
  • R 5 is an aralkyl group or a cycloalkyl group are preferable.
  • R 5 is preferably an aryl group, an alkyl group which may be substituted by an acyl group or a cycloalkyl group, an alkyl group substituted by an aryl group (ie, an aralkyl group, hereinafter referred to as an aralkyl group), or an acyl group substituted
  • An alkyl group (preferably an alkyl group substituted with an acyl group and an aryl group) or a cycloalkyl group is more preferred, an aralkyl group or a cycloalkyl group is further preferred, and an aralkyl group is particularly preferred.
  • the preferable alkyl group and cycloalkyl group in R 5 will be further described.
  • examples of the unsubstituted alkyl group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, n-hexyl, 2-ethylhexyl, and n-octyl.
  • examples of the aralkyl group that is an alkyl group substituted with an aryl group include benzyl, phenethyl, and 3-phenylpropyl.
  • the acyl group in the alkyl group substituted with an acyl group is preferably an alkylcarbonyl group, a cycloalkylcarbonyl group, or an arylcarbonyl group, more preferably a cycloalkylcarbonyl group or an arylcarbonyl group having a ring structure, particularly an arylcarbonyl group. preferable.
  • the alkylcarbonyl group include acetyl, propionyl, butyryl, and pivaloyl.
  • Examples of the cycloalkylcarbonyl group include cyclopropylcarbonyl, cyclopentylcarbonyl, and cyclohexylcarbonyl.
  • Examples of the arylcarbonyl group include, for example, , Benzoyl, toluoyl and naphthoyl.
  • Examples of the alkyl group substituted with an acyl group include a 2-acylethyl group, a 3-acylpropyl group, and a 2-acylpropyl group, with a 2-acylethyl group being preferred.
  • the alkyl group substituted with an acyl group is preferably an alkyl group substituted with an aryl group together with an acyl group.
  • the aryl group is preferably a phenyl group.
  • Examples of the alkyl group substituted with an acyl group and an aryl group include 1-phenyl-2-benzoylethyl and 1-tolyl-2-benzoylethyl.
  • Examples of the cycloalkyl group and the aralkyl group include the groups exemplified for R 1 , R 3 and R 5 .
  • the aralkyl groups one in which one or two aryl groups are substituted on the alkyl group (two aryl groups are substituted) In this case, it is preferable to substitute the same carbon atom.
  • an alkyl group substituted with an aryl group and an acyl group (preferably an aryloyl group) is also preferable.
  • a compound in which any one of R 1 , R 3 and R 5 is a group containing a cycloalkyl group, and preferably the group containing a cycloalkyl group is a cycloalkyl group
  • the basic skeleton itself of the substituent of R 1 , R 3 or R 5 has a ring structure.
  • a form in which the substituent of R 1 , R 3 or R 5 has a ring structure is also included.
  • the ring structure is preferably a cyclic saturated hydrocarbon structure or an aromatic ring structure (aromatic hydrocarbon structure or aromatic heterocyclic structure).
  • the ring structure may be a condensed ring structure.
  • the cyclic saturated hydrocarbon structure is preferably present as a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms. More specifically, it is more preferably present as a cyclopropyl group, a cyclopentyl group or a cyclohexyl group, and particularly preferably as a cyclohexyl group.
  • the said ring structure is an aromatic ring structure, it is preferable that it is an aromatic hydrocarbon structure.
  • the aromatic hydrocarbon structure preferably exists as an aryl group having 6 to 20 carbon atoms. More specifically, it is more preferably present as a phenyl group or a naphthyl group, and particularly preferably as a phenyl group.
  • R 1 , R 3 and R 5 are each an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms from the viewpoint of dissolution stability during film formation. Alternatively, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms is more preferable. Further, R 1 , R 3 and R 5 each preferably have one or more ring structures, and more preferably each have one ring structure.
  • the compound represented by the general formula (I) of the present invention is more preferably a compound represented by the following general formula (Ia).
  • L 1 , L 3 and L 5 each independently represent a single bond or a divalent linking group having 1 or more carbon atoms.
  • L 1 , L 3 and L 5 are more preferably a single bond or an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a single bond, a methylene group or an ethylene group, and a single bond or a methylene group. Is particularly preferred.
  • at least one of L 1 , L 3 and L 5 is preferably an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and preferably a methylene group or an ethylene group.
  • the divalent linking group represented by L 1 , L 3 and L 5 may have a substituent, and each of the above-mentioned groups R 1 , R 3 and R 5 has the substituent. Also good substituents are mentioned.
  • Ar 1 , Ar 3 and Ar 5 each independently represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, preferably a phenyl group or a naphthyl group, and more preferably a phenyl group.
  • Ar 1 , Ar 3 and Ar 5 may have a substituent, and examples of the substituent include the substituents which each of the aforementioned R 1 , R 3 and R 5 may have.
  • Such a substituent is synonymous with the substituent which may be substituted when R 1 , R 3 and R 5 are aromatic groups, and the preferred range is also the same.
  • Ar 1 , Ar 3 and Ar 5 do not have a substituent, or when they have a substituent, the substituent preferably has no ring structure.
  • the molecular weight of the compound represented by the general formula (I) and the general formula (Ia) is preferably 250 to 1200, more preferably 300 to 800, and particularly preferably 350 to 600. By setting the molecular weight in such a preferable range, it is possible to obtain a highly transparent film excellent in suppressing volatilization from the film in the compound of the present invention.
  • the compound represented by the general formula (I) of the present invention can be synthesized using a synthesis method of barbituric acid in which a urea derivative and a malonic acid derivative are condensed.
  • barbituric acid having two substituents on the nitrogen atom, heat N, N 'disubstituted urea and malonic acid chloride or a combination of malonic acid and an activator such as acetic anhydride.
  • an activator such as acetic anhydride.
  • the malonic acid used for the condensation may be unsubstituted or substituted, and if malonic acid having a substituent corresponding to R 5 is used, a barbituric acid is constructed to construct the general formula of the present invention.
  • the compound represented by (I) can be synthesized. Further, when an unsubstituted malonic acid and a urea derivative are condensed, a 5-position unsubstituted barbituric acid is obtained. By modifying this, a compound represented by the general formula (I) of the present invention is synthesized. May be.
  • an addition reaction such as a nucleophilic substitution reaction with an alkyl halide or the like or a Michael addition reaction can be used.
  • a method in which an alkylidene or arylidene compound is produced by dehydration condensation with an aldehyde or a ketone and then a double bond is reduced can be preferably used.
  • the content of the compound represented by formula (I) in the cellulose acylate film is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose acylate.
  • the amount is more preferably 2 to 15 parts by mass, and particularly preferably 0.3 to 10 parts by mass.
  • cellulose acylate is used as the main component of the film.
  • the “main component” refers to a component having a highest mass fraction in an embodiment in which there is one component as a raw material and in an embodiment having two or more components.
  • One type of cellulose acylate may be used, or two or more types may be used.
  • the acyl substituent of the cellulose acylate may be, for example, a cellulose acylate composed of an acetyl group alone, or a cellulose acylate having a plurality of different acyl substituents, or a mixture of different cellulose acylates. May be.
  • Cellulose acylate raw material cellulose used in the present invention includes cotton linter and wood pulp (hardwood pulp, conifer pulp), and any cellulose acylate obtained from any raw material cellulose can be used and mixed in some cases. May be used. Detailed descriptions of these raw material celluloses can be found in, for example, Marusawa and Uda, “Plastic Materials Course (17) Fibrous Resin”, Nikkan Kogyo Shimbun (published in 1970), and Japan Institute of Invention and Publications. The cellulose described in 2001-1745 (pages 7 to 8) can be used.
  • the acyl group of cellulose acylate may be only one type, or two or more types of acyl groups may be used.
  • the cellulose acylate used in the present invention preferably has an acyl group having 2 to 4 carbon atoms as a substituent.
  • one of them is preferably an acetyl group
  • the other acyl group having 2 to 4 carbon atoms is preferably a propionyl group or a butyryl group.
  • These cellulose acylates can produce a solution having a preferable solubility, and in particular, a non-chlorine organic solvent can be used to produce a good solution. Further, a solution having a low viscosity and good filterability can be produced.
  • the cellulose acylate preferably used in the present invention will be described in detail.
  • the ⁇ -1,4-bonded glucose unit constituting cellulose has free hydroxy groups at the 2nd, 3rd and 6th positions.
  • Cellulose acylate is a polymer obtained by acylating part or all of these hydroxy groups with an acyl group.
  • the degree of acyl substitution indicates the degree of acylation of the hydroxy group of cellulose located at the 2-position, 3-position and 6-position, and all the 2-position, 3-position and 6-position hydroxy groups of all glucose units are When acylated, the total acyl substitution degree is 3. For example, when all the glucose units are all acylated in all glucose units, the total acyl substitution degree is 1.
  • the total acyl substitution degree is 1 when all of either the 6-position or the 2-position are acylated in each glucose unit in all hydroxy groups of all glucose. That is, the degree of acylation is indicated by 3 when all hydroxy groups in the glucose molecule are all acylated.
  • the total acyl substitution degree (A) of the cellulose acylate used in the present invention is preferably 1.5 or more and 3 or less (1.5 ⁇ A ⁇ 3.0), more preferably 2.0 to 2.97, 2 It is more preferably from 0.5 to less than 2.97, particularly preferably from 2.70 to 2.95.
  • the total degree of acetyl substitution (B) is preferably 2.0 or more and 3 or less (2.0 ⁇ B ⁇ 3.0), preferably 2 Is more preferably from 2.5 to less than 2.97, particularly preferably from 2.55 to less than 2.97, particularly preferably from 2.60 to 2.96, and from 2.70 to 2.97. 2.95 is most preferred.
  • the compound represented by the general formula (I) of the present invention is particularly effective for cellulose acylate having a total degree of acetyl substitution (B) exceeding 2.50.
  • the acyl group having 2 or more carbon atoms of the cellulose acylate used in the present invention may be an aliphatic acyl group or an aromatic acyl group, and is not particularly limited. They are, for example, alkyl carbonyl esters, alkenyl carbonyl esters, aromatic carbonyl esters, or aromatic alkyl carbonyl esters (aralkyl carbonyl esters) of cellulose, which may have a substituent.
  • the acyl group having 2 or more carbon atoms is acetyl, propionyl, butanoyl, pentanoyl, heptanoyl, hexanoyl, octanoyl, decanoyl, dodecanoyl, tridecanoyl, tetradecanoyl, hexadecanoyl, octadecanoyl, isobutanoyl, tert-butanoyl, cyclohexanecarbonyl Oleoyl, benzoyl, naphthylcarbonyl, or cinnamoyl.
  • acetyl, propionyl, butanoyl, dodecanoyl, octadecanoyl, tert-butanoyl, oleoyl, benzoyl, naphthylcarbonyl, or cinnamoyl is more preferable, and more preferably 2 carbon atoms such as acetyl, propionyl, or butanoyl. And more preferably acetyl (ie, when the cellulose acylate is cellulose acetate).
  • an organic carboxylic acid solvent or a halogen solvent for example, acetic acid or methylene chloride is preferably used as an organic solvent as a reaction solvent.
  • the catalyst when the acylating agent is an acid anhydride, a protic catalyst such as sulfuric acid is preferably used, and when the acylating agent is an acid chloride (for example, CH 3 CH 2 COCl), Basic compounds are used.
  • the most common industrial synthesis method for cellulose mixed fatty acid esters is a fatty acid corresponding to an acyl group such as an acetyl group (for example, acetic acid corresponding to an acetyl group, propionic acid corresponding to a propionyl group, and a good acid corresponding to a pentanoyl group.
  • This is a method of acylating cellulose using a mixed organic acid component containing valeric acid or the like or an acid anhydride of the fatty acid.
  • Cellulose acylate can be synthesized, for example, by the method described in JP-A-10-45804.
  • the cellulose acylate film of the present invention preferably contains 5 to 99% by mass of cellulose acylate in the total solid content from the viewpoint of moisture permeability, more preferably 20 to 99% by mass, and more preferably 50 to 95% by mass. It is particularly preferred.
  • a retardation adjusting agent (retardation developing agent and retardation reducing agent), a plasticizer (polycondensation ester compound (polymer), a polyhydric alcohol polyhydric ester, a phthalic acid ester, Additives such as phosphate esters, ultraviolet absorbers, antioxidants, matting agents, and the like can also be added.
  • the compound group may be described by incorporating a “system”, for example, as in the case of a phosphate ester compound. Means the same.
  • the polymer retardation reducing agent is preferably at least one selected from a phosphoric polyester polymer, a styrene polymer, an acrylic polymer, and a copolymer thereof, and at least one negative selected from an acrylic polymer and a styrene polymer. More preferred are polymers having intrinsic birefringence.
  • a low molecular weight retardation reducing agent which is a non-phosphate ester compound is also preferably used.
  • the low molecular weight retardation reducing agent that is a non-phosphate ester compound is not particularly limited, but the compounds described in paragraph numbers 0066 to 0085 of JP-A-2007-272177 are preferable.
  • the retardation reducing agent is more preferably an Rth reducing agent from the viewpoint of realizing a suitable Nz factor.
  • Rth reducing agent examples include acrylic polymers and styrene polymers, and low molecular compounds represented by general formulas (3) to (7) described in JP-A-2007-272177.
  • the content of the retardation reducing agent in the cellulose acylate film is preferably 0.01 to 30 parts by mass, more preferably 0.1 to 20 parts by mass, and more preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cellulose acylate.
  • the part by mass is particularly preferred.
  • the addition amount 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of cellulose acylate compatibility with cellulose acylate can be improved, and the transparency of the cellulose acylate film can be improved.
  • the total amount is preferably within the above range.
  • the cellulose acylate film of the present invention preferably contains at least one retardation developer in order to develop a retardation value.
  • a retardation expression agent The compound which shows a retardation expression property from what consists of a rod-shaped or a disk-shaped compound, and the said non-phosphate ester compound can be mentioned.
  • a compound having at least two aromatic rings can be preferably used as a retardation developer.
  • the content of the retardation developing agent comprising a rod-like compound is preferably 0.1 to 30 parts by mass, and 0.5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer component containing cellulose acylate. Further preferred. Further, the content of the discotic compound contained in the retardation enhancer in the cellulose acylate film is preferably less than 3 parts by mass, more preferably less than 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cellulose acylate. Less than part is particularly preferred. Since the discotic compound is superior to the rod-like compound in terms of the retardation (Rth retardation) in the film thickness direction, it is preferably used when a particularly large Rth retardation is required. Two or more retardation developers may be used in combination. The retardation developer preferably has a maximum absorption in the wavelength region of 250 to 400 nm, and preferably has substantially no absorption in the visible region.
  • the cellulose acylate film of the present invention has, as a plasticizer (hydrophobizing agent), a polyhydric alcohol polyhydric ester compound (hereinafter also referred to as polyhydric alcohol ester plasticizer), a polycondensed ester compound (hereinafter polycondensed ester). It is preferable to include at least one compound selected from among a plasticizer and a carbohydrate compound (hereinafter also referred to as a carbohydrate derivative plasticizer).
  • the plasticizer is preferably one that can reduce the moisture content in the cellulose acylate film without lowering the glass transition temperature (Tg) of the cellulose acylate film as much as possible.
  • plasticizer By using such a plasticizer, it is possible to suppress the additive in the cellulose acylate film from diffusing into the polarizer layer under high temperature and high humidity, thereby improving the deterioration of the polarizer performance.
  • the plasticizer used in the present invention will be described in detail below.
  • polyhydric alcohol ester plasticizer In this invention, the polyhydric alcohol which is a synthetic raw material of a polyhydric alcohol ester plasticizer is represented by the following general formula (c).
  • R ⁇ represents an m-valent organic group, and m represents a positive integer of 2 or more.
  • the polyhydric alcohol ester plasticizer is preferably a polyhydric alcohol having 5 or more carbon atoms, preferably a polyhydric alcohol ester synthesized from a polyhydric alcohol having 5 to 20 carbon atoms and a monocarboxylic acid.
  • the monocarboxylic acid used for the synthesis of the polyhydric alcohol ester plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include known aliphatic monocarboxylic acids, alicyclic monocarboxylic acids, and aromatic monocarboxylic acids. Use of an alicyclic monocarboxylic acid or aromatic monocarboxylic acid is preferable in terms of improving moisture permeability and retention.
  • Examples of the monocarboxylic acid include the following compounds, but the present invention is not limited thereto.
  • the aliphatic monocarboxylic acid is preferably a linear or branched fatty acid having 1 to 32 carbon atoms.
  • the carbon number is more preferably 1-20, and particularly preferably 1-10.
  • acetic acid is contained, the compatibility with the cellulose derivative is increased, and it is also preferable to use a mixture of acetic acid and another monocarboxylic acid.
  • the aliphatic monocarboxylic acid is acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, 2-ethyl-hexanecarboxylic acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, At least one kind of saturation selected from myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, melicic acid, and lactelic acid
  • a fatty acid or at least one unsaturated fatty acid selected from undecylenic acid, oleic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, and arachidonic acid is preferred.
  • the alicyclic monocarboxylic acid is preferably at least one selected from cyclopentanecarboxylic acid, cyclohexanecarboxylic acid, cyclooctanecarboxylic acid, and derivatives thereof.
  • the aromatic monocarboxylic acid is an aromatic monocarboxylic acid having two or more benzene rings such as biphenyl carboxylic acid, naphthalene carboxylic acid, tetralin carboxylic acid, etc. introduced by introducing an alkyl group into the benzene ring of benzoic acid such as benzoic acid or toluic acid. At least one selected from monocarboxylic acids and their derivatives is preferred. Of these, benzoic acid is preferred.
  • the molecular weight of the polyhydric alcohol ester plasticizer is not particularly limited, but is preferably 300 to 3000, and more preferably 350 to 1500. By setting it as such molecular weight, it is excellent in suppression of volatilization from a film, and can make moisture permeability and compatibility with a cellulose derivative favorable.
  • the carboxylic acid used for the synthesis of the polyhydric alcohol ester plasticizer may be one kind or a mixture of two or more kinds. Moreover, all the hydroxy groups in the polyhydric alcohol may be esterified, or a part of them may be left as they are.
  • polyhydric alcohol ester plasticizer examples include polyhydric alcohol ester plasticizer, but the present invention is not limited thereto.
  • the cellulose acylate film of the present invention preferably contains a polycondensation ester plasticizer.
  • a polycondensation ester plasticizer By containing a polycondensation ester plasticizer, a cellulose ester film excellent in humidity stability and polarizing plate durability can be obtained.
  • the polycondensation ester plasticizer is obtained by polycondensing at least one dicarboxylic acid represented by the following general formula (a) and at least one diol represented by the following general formula (b).
  • X represents a divalent aliphatic group having 2 to 18 carbon atoms or a divalent aromatic group having 6 to 18 carbon atoms
  • Z represents a divalent carbon group having 2 to 2 carbon atoms. Represents an aliphatic group of 8;
  • the divalent aliphatic group having 2 to 18 carbon atoms in X may be saturated or unsaturated, and may be a divalent chain or cyclic aliphatic group (for example, a cycloalkylene group). Any of these may be used. Moreover, when it is a bivalent chain aliphatic group, it may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms in the divalent aliphatic group is more preferably 2 to 12, and further preferably 2 to 6.
  • the divalent aliphatic group having 2 to 18 carbon atoms is preferably a divalent chain saturated aliphatic group, more preferably a chain alkylene group, and even more preferably a linear alkylene group.
  • Examples of the chain aliphatic group having 2 to 18 carbon atoms include ethylene, trimethylene, tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, heptamethylene, octamethylene, decamethylene, dodecaneylene, propylene, 2-methyltrimethylene, 2, Examples include 2-dimethyltrimethylene, cyclopentylene, cyclohexylene and the like.
  • the divalent aromatic group having 6 to 18 carbon atoms in X may be a divalent aromatic hydrocarbon group or a divalent aromatic heterocyclic group.
  • the divalent aromatic group preferably has 6 to 15 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • the aromatic ring in the divalent aromatic hydrocarbon group is preferably a benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, biphenyl ring or terphenyl ring, and more preferably a benzene ring, naphthalene ring or biphenyl ring.
  • the aromatic heterocyclic ring in the divalent aromatic heterocyclic group preferably contains at least one of an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom as a ring constituent atom.
  • the aromatic heterocycle is furan ring, pyrrole ring, thiophene ring, imidazole ring, pyrazole ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyridazine ring, triazole ring, triazine ring, indole ring, indazole ring, purine ring, thiazoline ring, thiadiazole Ring, oxazoline ring, oxazole ring, oxadiazole ring, quinoline ring, isoquinoline ring, phthalazine ring, naphthyridine ring, quinoxaline ring, quinazoline ring, cinnoline ring, pteridine ring, acridine ring, phen
  • Z represents a divalent aliphatic group having 2 to 8 carbon atoms.
  • the divalent aliphatic group having 2 to 8 carbon atoms may be saturated or unsaturated, and may be any of a divalent chain or cyclic aliphatic group (for example, a cycloalkylene group). Also good. Further, when it is a divalent chain aliphatic group, it may be a divalent straight chain or a branched chain.
  • the number of carbon atoms in the divalent aliphatic group is more preferably 2 to 6, and further preferably 2 to 4.
  • the divalent aliphatic group having 2 to 8 carbon atoms is preferably a divalent chain saturated aliphatic group, more preferably a chain alkylene group, and even more preferably a linear alkylene group.
  • the chain alkylene group having 5 to 10 carbon atoms is, for example, ethylene, trimethylene, tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, heptamethylene, octamethylene, decamethylene, propylene, 2-methyltrimethylene, 2,2- Examples include dimethyltrimethylene.
  • Examples of the divalent cycloalkylene group include cyclopentylene and cyclohexylene.
  • the aliphatic diol represented by the general formula (b) is more preferably at least one selected from ethylene glycol, 1,2-propanediol, and 1,3-propanediol. From the viewpoint of preventing the conversion, at least one selected from ethylene glycol and 1,2-propanediol is particularly preferable.
  • the aliphatic diol residue of the polycondensed ester plasticizer preferably contains 10 mol% to 100 mol%, more preferably 20 mol% to 100 mol% of the ethylene glycol residue.
  • the polycondensation ester plasticizer includes at least one dicarboxylic acid (also referred to as an aromatic dicarboxylic acid) in which X is the above divalent aromatic group, and a diol (also referred to as an aliphatic diol) in which Z is the above aliphatic group.
  • the compound obtained from at least one of the above is preferred.
  • the average number of carbon atoms of the aliphatic diol used is preferably 2.5 to 8.0.
  • a mixture of at least one aromatic dicarboxylic acid and at least one dicarboxylic acid also referred to as aliphatic dicarboxylic acid
  • X is the above divalent aliphatic group
  • at least one average carbon number is 2.5.
  • polycondensate ester plasticizers obtained from ⁇ 8.0 aliphatic diols are also preferred.
  • the calculation of the average carbon number of the dicarboxylic acid or dicarboxylic acid residue uses the total carbon number of all dicarboxylic acid residues or all dicarboxylic acid residues in the polycondensate ester plasticizer used. It is a value obtained by dividing the number of moles of dicarboxylic acid or the number of moles of dicarboxylic acid residues in the polycondensate ester plasticizer. For example, when it is composed of 50 mol% each of adipic acid residues and phthalic acid residues in all dicarboxylic acid residues, the average carbon number of dicarboxylic acid residues is 7.0.
  • the average carbon number of the diol or diol residue is calculated similarly.
  • the average carbon number of diol residues is 2.5.
  • the number average molecular weight of the polycondensed ester plasticizer is preferably 500 to 2000, more preferably 600 to 1500, and still more preferably 700 to 1200. If the number average molecular weight of the polycondensed ester is 600 or more, the volatility is low, and it is excellent in suppressing film failure and process contamination due to volatilization under high temperature conditions during stretching of the cellulose ester film. Moreover, if it is 2000 or less, compatibility with a cellulose ester will become high and it will be excellent in suppression of the bleed-out at the time of film forming and heat-stretching.
  • the number average molecular weight of the polycondensed ester plasticizer can be measured and evaluated by gel permeation chromatography.
  • hydroxyl value can be obtained by acetylating a polyester polyol and then measuring the amount (mg) of potassium hydroxide necessary for neutralizing excess acetic acid.
  • the average carbon number of the dicarboxylic acid component is preferably 5.5 to 10.0, more preferably 5.6 to 8. .
  • a polarizing plate having superior durability can be obtained.
  • it is excellent by the compatibility to a cellulose ester by making an average carbon number into 10 or less, and it is excellent in suppression of a bleed-out in the film forming process of a cellulose ester film.
  • the polycondensation ester obtained using an aromatic dicarboxylic acid contains an aromatic dicarboxylic acid residue.
  • the ratio of the aromatic dicarboxylic acid residue in the dicarboxylic acid residue of the polycondensation ester plasticizer used in the present invention is preferably 40 mol% or more, more preferably 40 mol% to 95 mol%.
  • a dicarboxylic acid residue is a partial structure of a polycondensed ester.
  • a dicarboxylic acid residue formed from dicarboxylic acid HOC ( ⁇ O) —X—CO 2 H is —C ( ⁇ O) —X—C ( ⁇ O )-.
  • Aromatic dicarboxylic acids that can be used for the synthesis of polycondensation ester plasticizers are phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid. At least one selected from 2,8-naphthalenedicarboxylic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is preferable.
  • At least one selected from phthalic acid, terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is more preferable, at least one selected from phthalic acid and terephthalic acid is more preferable, and terephthalic acid is more preferable.
  • aromatic dicarboxylic acid By using terephthalic acid as the aromatic dicarboxylic acid for the synthesis of polycondensate ester odorant, it is more compatible with cellulose ester, and suppresses bleed-out even during film formation and heat stretching of cellulose ester film. It can be set as the outstanding cellulose-ester film.
  • aromatic dicarboxylic acid may be used 1 type, or may use 2 or more types. When two types are used, it is preferable to use phthalic acid and terephthalic acid.
  • the polycondensate ester plasticizer preferably has a terephthalic acid residue content in the dicarboxylic acid residue of 40 mol% to 100 mol%. By setting the terephthalic acid residue ratio to 40 mol% or more, a cellulose ester film exhibiting sufficient optical anisotropy can be obtained.
  • the polycondensation ester obtained using an aliphatic dicarboxylic acid contains an aliphatic dicarboxylic acid residue.
  • Aliphatic dicarboxylic acids used in the synthesis of polycondensate ester plasticizers are oxalic acid, malonic acid, succinic acid, maleic acid, fumaric acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecane At least one selected from dicarboxylic acids and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid is preferred.
  • the average carbon number of the aliphatic dicarboxylic acid residue is preferably 5.5 to 10.0, more preferably 5.5 to 8.0, and even more preferably 5.5 to 7.0. If the average carbon number of the aliphatic dicarboxylic acid residue is 10.0 or less, the heat loss of the compound can be reduced, and the occurrence of surface failure that may be caused by process contamination due to bleed-out during drying of the cellulose acylate web is prevented. be able to. Moreover, it is preferable that the aliphatic dicarboxylic acid residue has an average carbon number of 5.5 or more because it is excellent in compatibility and precipitation of the polycondensed ester hardly occurs.
  • the aliphatic dicarboxylic acid residue in the polycondensed ester plasticizer preferably includes a succinic acid residue.
  • the aliphatic dicarboxylic acid residue preferably contains a succinic acid residue and an adipic acid residue.
  • the polycondensed ester plasticizer contains a diol residue.
  • the diol residue formed by the diol compound (HO—Z—OH) represented by the general formula (b) is —O—Z—O—.
  • the polycondensed ester plasticizer preferably contains an aliphatic diol residue having an average carbon number of 2.5 to 7.0, and contains an aliphatic diol residue having an average carbon number of 2.5 to 4.0. Is more preferable.
  • the average carbon number of the aliphatic diol residue is less than 7.0, the compatibility with the cellulose ester is improved, bleed-out is less likely to occur, and the heat loss of the compound is less likely to increase, and the cellulose acylate web is dried. It is difficult for a sheet-like failure that may be caused by process contamination at the time to occur. Further, the synthesis is easy if the average carbon number of the aliphatic diol residue is 2.5 or more.
  • the terminal of the polycondensed ester plasticizer may be left as a diol or carboxylic acid without being sealed (that is, the polymer chain length terminal is —OH or —CO 2 H), and further, a monocarboxylic acid or The so-called end capping may be performed by reacting a monoalcohol with the —CO 2 H end.
  • the terminal of the polycondensation ester plasticizer by sealing the terminal of the polycondensation ester plasticizer, the state at normal temperature is unlikely to become a solid form, and the handling becomes good. Moreover, the cellulose-ester film excellent in humidity stability and polarizing plate durability is obtained.
  • the monocarboxylic acid used for sealing is preferably at least one selected from acetic acid, propionic acid, butanoic acid, and benzoic acid.
  • the monoalcohol used for sealing is preferably at least one selected from methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, and isobutanol, and most preferably methanol.
  • polycondensed ester plasticizers J-1 to J-41 are listed in Table 1 below, but the present invention is not limited to these.
  • PA represents phthalic acid
  • TPA represents terephthalic acid
  • AA represents adipic acid
  • SA represents succinic acid
  • 2,6-NPA represents 2,6-naphthalenedicarboxylic acid.
  • the polycondensation ester plasticizer can be synthesized by either a conventional method of polyesterification reaction of diol and dicarboxylic acid or hot melt condensation method by transesterification, or interfacial condensation method of acid chlorides of these acids and glycols. It can be easily synthesized by the method.
  • Polycondensation esters are described in detail in Koichi Murai, “Plasticizers, Theory and Applications” (Koshobo Co., Ltd., published on the first edition, March 1, 1973). These compounds are used. You can also
  • polycondensation ester plasticizers are disclosed in JP-A Nos. 05-155809, 05-155810, JP-A-5-97073, JP-A-2006-259494, JP-A-07-330670, JP-A-2006.
  • the compounds described in JP-A No. 342227, JP-A No. 2007-003679 and the like can also be used.
  • the cellulose acylate film of the present invention preferably further contains a carbohydrate derivative plasticizer.
  • a carbohydrate derivative plasticizer By containing a carbohydrate derivative plasticizer, a cellulose ester film excellent in humidity stability and polarizing plate durability can be obtained.
  • the carbohydrate derivative plasticizer is preferably a monosaccharide or a carbohydrate derivative containing 2 to 10 monosaccharide units.
  • the monosaccharide or polysaccharide preferably constituting the carbohydrate derivative plasticizer has a part or all of the substitutable groups in the molecule (for example, hydroxy group, carboxyl group, amino group, mercapto group, etc.) substituted with substituents.
  • substituents for example, hydroxy group, carboxyl group, amino group, mercapto group, etc.
  • the substituent that the carbohydrate derivative plasticizer may have include an alkyl group, an aryl group, and an acyl group. Details will be described later.
  • an ether structure formed by substitution with an alcohol an ester structure formed by substitution of a hydroxy group with an acyl group, an amide structure or an imide structure formed by substitution with an amino group, and the like can be given.
  • Monosaccharides or carbohydrates containing 2 to 10 monosaccharide units are erythrose, threose, ribose, arabinose, xylose, lyxose, allose, altrose, glucose, fructose, mannose, gulose, idose, galactose, talose, trehalose, iso Trehalose, neotrehalose, trehalosamine, cobibiose, nigerose, maltose, maltitol, isomaltose, sophorose, laminaribiose, cellobiose, gentiobiose, lactose, lactosamine, lactitol, lactulose, melibiose, primeverose, lutinose, silabiose, sucrose , Vicyanose, cellotriose, cacotriose, gentianose, isomaltotriose, isopa , Maltotriose
  • the substituent of the carbohydrate derivative plasticizer is an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as methyl, ethyl, Propyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, 2-cyanoethyl, benzyl group, etc.), an aryl group (preferably an aryl group having 6 to 24 carbon atoms, more preferably 6 to 18 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyl, naphthyl, etc.
  • an alkyl group preferably an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as methyl, ethyl, Propyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, 2-cyanoethyl, benzyl group, etc.
  • an aryl group
  • An acyl group (including an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, and a heterocyclic carbonyl group, preferably an acyl group having 1 to 22 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 8 carbon atoms.
  • an amide structure preferably an amide having 1 to 22 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, such as formamide, acetamide, etc.
  • an imide structure preferably an imide having 4 to 22 carbon atoms, more preferably 4 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 4 to 8 carbon atoms, such as succinimide and phthalimide.
  • the substituent that the carbohydrate derivative plasticizer has is preferably at least one selected from an alkyl group, an aryl group, and an acyl group, and more preferably an acyl group.
  • carbohydrate derivative plasticizer examples include the following, but the present invention is not limited thereto.
  • xylose tetraacetate glucose pentaacetate, fructose pentaacetate, mannose pentaacetate, galactose pentaacetate, maltose octaacetate, cellobiose octaacetate, sucrose octaacetate, xylitol pentaacetate, sorbitol hexaacetate, xylose tetrapropionate, Glucose pentapropionate, fructose pentapropionate, mannose pentapropionate, galactose pentapropionate, maltose octapropionate, cellobiose octapropionate, sucrose octapropionate, xylitol pentapropionate, sorbitol hexa Propionate, xylose tetrabenzoate Glucose pentabenzoate, fructo
  • R each independently represents an arbitrary substituent, and a plurality of R may be the same or different.
  • R is a hydrogen atom
  • those having a hydroxy group (R is a hydrogen atom) in one molecule are acylated with two types of acylating agents and introduced with these two types of acylating agents.
  • One of the Rs is shown as “Substituent 1” and the other R is shown as “Substituent 2”, and the degree of substitution represents the number of all hydroxy groups in one molecule.
  • carbohydrate derivative plasticizer commercially available products such as those manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. and Aldrich can be obtained, and commercially available carbohydrates are described in known esterification reactions (for example, described in JP-A-8-245678). Can be easily synthesized.
  • the content of the plasticizer in the cellulose acylate film of the present invention is preferably 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cellulose acylate.
  • the more preferable content of the plasticizer in the cellulose acylate film is 2 to 15 parts by mass, particularly preferably 5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cellulose acylate. Two or more kinds of these plasticizers may be added. Also when adding 2 or more types, the specific example and preferable range of addition amount are the same as the above.
  • a degradation inhibitor eg, antioxidant, peroxide decomposer, radical inhibitor, metal deactivator, acid scavenger, amine
  • an ultraviolet absorber is one of deterioration preventing agents.
  • JP-A-60-235852 JP-A-3-199201, JP-A-5-1907073, JP-A-5-194789, JP-A-5-271471, JP-A-6-107854, and JP-A-6- No. 118233, No. 6-148430, No. 7-11056, No. 7-11055, No. 7-11056, No. 8-29619, No. 8-239509, and JP-A No. 2000-204173.
  • any of the commercially available stabilizers described in pages 21 to 69 of “Polymer Additive Handbook” (CMC Publishing) can be preferably used.
  • the cellulose acylate film of the present invention preferably contains an antioxidant.
  • the antioxidant include 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 4,4′-thiobis- (6-tert-butyl-3-methylphenol), 1,1′-bis ( 4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,5-di-tert-butylhydroquinone, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di Phenol-based or hydroquinone-based antioxidants such as -tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate].
  • hydroxylamine compounds compounds described in paragraphs 0005 to 0020 and paragraphs 0022 to 0026 of JP-A No. 8-62767 can also be preferably used.
  • reductones represented by the following general formula (A) or the following general formula (B) are also preferable as the antioxidant used in the present invention.
  • R A1 and R A2 each independently represent a hydroxy group, an amino group, an acylamino group, an alkylsulfonylamino group, an arylsulfonylamino group, an alkoxycarbonylamino group, a mercapto group, or an alkylthio group.
  • X is composed of a carbon atom, an oxygen atom and / or a nitrogen atom, and represents a nonmetallic atom group constituting a 5- to 6-membered ring together with —C ( ⁇ O) —C (R A1 ) ⁇ C (R A2 ) —. .
  • R A1 and R A2 are preferably a hydroxy group, an amino group, an alkylsulfonylamino group or an arylsulfonylamino group, more preferably a hydroxy group or an amino group, and even more preferably a hydroxy group.
  • R A3 to R A5 and Ra are each independently a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 15 carbon atoms which may have a substituent, A hydroxy group or a carboxyl group is preferred.
  • the 5- to 6-membered ring formed through X is, for example, a cyclopentenone ring (2-cyclopenten-1-one ring; the formed compound is reductic acid), a furanone ring [2 (5H) -Furanone ring], dihydropyranone ring [3,4-dihydro-2H-pyran-4-one ring (2,3-dihydro-4H-pyrone ring), 3,6-dihydro-2H-pyran-2-one Ring, 3,6-dihydro-2H-pyran-6-one ring (5,6-dihydro-2-pyrone ring)], 3,4-dihydro-2H-pyrone ring, cyclopentenone ring, furanone A ring and a dihydropyrone ring are preferable, a furanone ring and a dihydropyrone ring are more preferable, and a furanone ring is particularly preferable.
  • These rings may be condensed, and the condensed ring
  • a compound represented by the following general formula (A1) is preferable, and a compound represented by the following general formula (A2) is particularly preferable.
  • R a1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and they may have a substituent.
  • R a1 is preferably an alkyl group which may have a substituent, more preferably —CH (OR a1 ) CH 2 OR a2 , and in this case, a compound represented by the above general formula (A2).
  • R a2 and R a3 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an acyl group, or an alkoxycarbonyl group, and R a2 and R a3 may be bonded to each other to form a ring
  • the ring to be formed is preferably a 1,3-dioxolane ring, and this ring may further have a substituent.
  • a compound having a dioxolane ring can be synthesized by acetalization or ketalization by reaction of ascorbic acid with ketones or aldehydes, and raw material ketones or aldehydes can be used without particular limitation.
  • R a2 is an acyl group and R a3 is a hydrogen atom
  • the acyl group may be either an aliphatic acyl group or an aromatic acyl group.
  • the carbon number is preferably 2 to 30, more preferably 4 to 24, and still more preferably 8 to 18.
  • the carbon number is preferably 7 to 24, more preferably 7 to 22, and still more preferably 7 to 18.
  • Preferred acyl groups include butanoyl, hexanoyl, 2-ethylhexanoyl, decanoyl, lauroyl, myristoyl, palmitoyl, stearoyl, palmitoleyl, myristolyl, oleoyl, benzoyl, 4-methylbenzoyl and 2-methylbenzoyl. it can.
  • R B1 and R B2 are each independently a hydrogen atom, alkyl group, alkenyl group, cycloalkyl group, aryl group, acyl group, carboxy group, amino group, alkoxy group, alkoxycarbonyl group or R B3 and R B4 each independently represent a hydroxy group, an amino group, an acylamino group, an alkylsulfonylamino group, an arylsulfonylamino group, an alkoxycarbonylamino group, or a mercapto group.
  • the alkyl group for R B1 and R B2 preferably has 1 to 10 carbon atoms.
  • the alkyl group is preferably methyl, ethyl, or t-butyl.
  • the alkyl group for R B1 and R B2 preferably has 1 to 10 carbon atoms.
  • the alkenyl group for R B1 and R B2 preferably has 2 to 10 carbon atoms.
  • the alkenyl group is preferably vinyl or allyl, and vinyl is preferred.
  • the cycloalkyl group in R B1 and R B2 preferably has 3 to 10 carbon atoms.
  • the cycloalkyl group is preferably cyclopropyl, cyclopentyl, or cyclohexyl.
  • alkyl group, alkenyl group and cycloalkyl group may have a substituent, and the substituent is preferably at least one selected from a hydroxy group, a carboxyl group and a sulfo group.
  • the alkenyl group is vinyl
  • a vinyl group substituted with a carboxyl group is also preferable.
  • the aryl group in R B1 and R B2 preferably has 6 to 12 carbon atoms.
  • the aryl group may have a substituent, and the substituent is preferably at least one selected from an alkyl group, a hydroxy group, a carboxyl group, a sulfo group, a halogen atom, a nitro group, and a cyano group.
  • the acyl group in R B1 and R B2 is preferably formyl, acetyl, isobutyryl or benzoyl.
  • the amino group in R B1 and R B2 includes an amino group, an alkylamino group, and an arylamino group, and includes amino, methylamino, dimethylamino, ethylamino, diethylamino, dipropylamino, phenylamino, N-methyl-N-phenyl Amino is preferred.
  • the alkoxy group for R B1 and R B2 preferably has 1 to 10 carbon atoms.
  • the alkoxy group is preferably methoxy or ethoxy.
  • the alkoxycarbonyl group in R B1 and R B2 is preferably methoxycarbonyl.
  • the ring-constituting hetero atom is preferably an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom, and the ring structure is preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring.
  • the heterocyclic group may be an aromatic heterocyclic group, a saturated heterocyclic group, or a condensed ring.
  • the heterocyclic ring in the heterocyclic group is preferably a pyridine ring, pyrimidine ring, pyrrole ring, furan ring group, thiophene ring, pyrazole ring, piperidine ring, piperazine ring or morpholine ring.
  • R B1 and R B2 are more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • the amino group in R B3 and R B4 includes an amino group, an alkylamino group, and an arylamino group, and is preferably an amino group or an alkylamino group such as methylamino, ethylamino, n-butylamino, or hydroxyethylamino.
  • the acylamino group in R B3 and R B4 is preferably acetylamino or benzoylamino.
  • the alkylsulfonylamino group in R B3 and R B4 is preferably methylsulfonylamino.
  • the arylsulfonylamino group for R B3 and R B4 is preferably benzenesulfonylamino or p-toluenesulfonylamino.
  • the alkoxycarbonylamino group in R B3 and R B4 is preferably methoxycarbonylamino.
  • R B3 and R B4 are more preferably a hydroxy group, an amino group, an alkylsulfonylamino group or an arylsulfonylamino group.
  • the antioxidant used in the present invention is more preferably a reductone.
  • Specific examples thereof include compounds exemplified in paragraph Nos. 0014 to 0034 of JP-A-6-27599, and paragraph Nos. 0012 to 0012 of JP-A-6-110163.
  • Examples thereof include compounds exemplified in 0020, and compounds exemplified in paragraph Nos. 0022 to 0031 of JP-A No. 8-114899. Of these, myristic acid ester, palmitic acid ester and stearic acid ester of L-ascorbic acid are particularly preferable.
  • the timing for adding the antioxidant to the cellulose acylate film is not particularly limited as long as it is added at the time of film formation. For example, you may add at the time of the synthesis
  • the content of the antioxidant in the cellulose acylate film is preferably 0.0001 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cellulose acylate. By setting the content of the antioxidant within the above range, a sufficient antioxidant effect and polarizer durability can be obtained.
  • the content of the antioxidant in the cellulose acylate film is more preferably 0.001 to 1.0 part by mass, and more preferably 0.01 part by mass to 100 parts by mass of the cellulose acylate. 0.5 parts by mass.
  • the cellulose acylate film of the present invention preferably contains a radical scavenger.
  • a radical scavenger By containing the radical scavenger, decomposition of the compound represented by the general formula (I) is suppressed, and better polarizer durability can be obtained.
  • HALS a compound represented by the following general formula (H) is preferable.
  • R H1 and R H2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • R H01 to R H04 each independently represent an alkyl group.
  • the substituent in R H1 is not particularly limited, but is preferably an alkyl group or a substituent bonded to the piperidine ring through a nitrogen atom or an oxygen atom.
  • the substituent bonded to the piperidine ring by a nitrogen atom or an oxygen atom is preferably an amino group, an acylamino group, a hydroxy group, an alkoxy group, an aryloxy group or an acyloxy group. These groups may have a substituent.
  • the substituent in R H1 is preferably an alkyl group, an aryl group or an amino group having a heterocyclic group, and further a hydroxy group, an alkoxy group or an acyloxy group.
  • the substituent in R H2 is not particularly limited, but is an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12, more preferably 1 to 8, and among them, methyl, ethyl, isopropyl, tert, -Butyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-decyl, n-hexadecyl), an alkenyl group (preferably having 2 to 20, more preferably 2 to 12, more preferably 2 to 8 carbon atoms, still more preferably Is vinyl, allyl, 2-butenyl or 3-pentenyl), an alkynyl group (preferably having 2 to 20, more preferably 2 to 12, more preferably 2 to 8 carbon atoms, still more preferably propargyl, Is 3-pentynyl), a cycloalkyl group (preferably having 3 to 20 carbon atoms, more preferably 3 to 12, more preferably 3 carbon atoms).
  • An aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, still more preferably 6 to 12 carbon atoms, more preferably phenyl, biphenyl or naphthyl), an amino group (amino group, alkylamino group, arylamino group) Group, preferably 0-20, more preferably 0-10, even more preferably 0-6, and even more preferably amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, phenylamino, N-methyl- N-phenylamino or dibenzylamino), an alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12, even more preferably 1 to 8, even more preferably methoxy, ethoxy, butoxy), cyclo Alkyloxy group (the cycloalkyl ring in the cycloalkyloxy group is preferred
  • R H01 to R H04 are preferably alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, more preferably ethyl or methyl, and even more preferably all of R 01 to R 04 are methyl.
  • the compounds represented by the general formula (H) are 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1-allyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, -Benzyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1- (4-t-butyl-2-butenyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4 -Stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1-ethyl-4-salicyloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-methacryloyloxy-1,2,2, 6,6-pentamethylpiperidine, 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl- ⁇ (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate, Zir-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ylmaleate, bis (2,2,6,6-tetramethyl
  • Mn The average molecular weight (Mn) is preferably 2,000 to 5,000.
  • radical scavenger a compound represented by the following structure (H ⁇ ) (trade name, Sunlizer HA-622, manufactured by Sort Co.) and a compound represented by the following structure (H ⁇ ) are also suitable.
  • m in the structure (H ⁇ ) is 2 to 30.
  • the compound of the above structure (H ⁇ ) or (H ⁇ ) is a trade name, CHIMASSORB 2020FDL (CAS-No. 192268-64-7), CHIMASSORB 944FDL (CAS-No) manufactured by BASF (formerly Ciba Specialty Chemicals). 71878-19-8) and TINUVIN 770DF (CAS-No. 52829-07-9), trade names of Sun Chemical Co., Ltd., Siasorb UV-3346 (CAS-No. 82541-48-7), Siasorb UV -3529 (CAS-No. 193098-40-7) is commercially available.
  • the compound represented by the following general formula (H1) can be particularly preferably used for the cellulose acylate film of the present invention because of its low basicity and small side effects on the polarization performance.
  • Z H1 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group
  • Y H1 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R H01 ⁇ R H04 has the same meaning as R H01 ⁇ R H04 of the formula (H), in the preferred embodiment is also the same.
  • Z H1 is preferably an alkyl group or cycloalkyl group which may have a substituent, more preferably an unsubstituted alkyl group having a branched structure, an alkyl group or cycloalkyl group having an aryl group as a substituent, and a cycloalkyl group being Further preferred.
  • the carbon number of the alkyl group in Z H1 is preferably 1-20, and more preferably 1-14.
  • the number of carbon atoms of the cycloalkyl group in Z H1 is preferably 3-20, and more preferably 3-14.
  • the number of carbon atoms of the aryl group in Z H1 is preferably 6 to 20, and more preferably 6 to 14.
  • Y H1 is preferably a substituent.
  • the substituent in Y H1 is not particularly limited, but is preferably a substituent bonded to the piperidine ring by a nitrogen atom or an oxygen atom, and may have an amino group, a hydroxy group, or an alkoxy group (having a carbon number).
  • an aryloxy group (carbon number is preferably 6-20, more preferably 6-12), or an acyloxy group (carbon number is preferably 2-20). More preferably 2 to 14), an amino group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms or a heterocyclic group as a substituent, a hydroxy group, and 1 carbon atom. More preferred is an alkoxy group having ⁇ 10 or an acyloxy group having 2 to 10 carbon atoms.
  • the nitrogen (N) of the piperidine ring particularly has an ether bond with an alkyl group or an aryl group which may have a substituent represented by ZH1 .
  • the compound having the piperidine skeleton represented by the general formula (H1) including the structure of “N—O—Z H1 ” is referred to as “NOZ H1 type” in the present specification.
  • NH type a compound in which only hydrogen is directly bonded to nitrogen (N) of the piperidine ring
  • NCH 3 type a compound in which only a methyl group is directly bonded to nitrogen (N)
  • the NH type and NCH 3 type are more basic than the NOZ H1 type.
  • the use of a weakly basic NOZ H1- type compound makes it possible to more effectively prevent deterioration of the polarizer performance when the cellulose acylate film of the present invention is incorporated into a polarizing plate and used for a long time under high temperature and high humidity. Can be suppressed.
  • the NOZ H1- type compound represented by the general formula (H1) is not limited as long as it has a predetermined piperidine skeleton, but the compound represented by the following general formula (H1-1) or (H1-2) preferable.
  • R H01 ⁇ R H04 has the same meaning as R H01 ⁇ R H04 in the formula (H), in the preferred range is also the same.
  • Z H2 represents an alkyl group or an aryl group which may have a substituent.
  • R H11 and R H12 each independently represents an alkyl group, an aryl group, an acyl group, or a heterocyclic group.
  • R H13 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an acyl group, or an aryl group.
  • Z H2 is the same as Z H1 in the general formula (H1).
  • R H11 is more preferably a hydrogen atom or an alkyl group, particularly preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and particularly preferably a propyl group or a butyl group.
  • R H12 is more preferably an alkyl group or a heterocyclic group, particularly preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a heterocyclic group containing a nitrogen atom having 1 to 2 ring members, and particularly preferably triazine.
  • R H13 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an acyl group having 1 to 12 carbon atoms, and particularly preferably an acyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • R H11 to R H13 may be substituted with a substituent.
  • a substituent for example, you may have a substituent remove
  • the compounds represented by the general formula (H1-1) or (H1-2) are preferably compounds represented by the following general formulas (H1-a) to (H1-c).
  • Z H1 and Z H2 are the same as described above, and preferred ranges are also the same.
  • R H01 ⁇ R H04 have the same meanings as R H01 ⁇ R H04 in the formula (H), in the preferred range is also the same.
  • R H05 to R H06 each independently represents an alkyl group
  • R Ha and R Hb each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group
  • W H1 represents Represents a substituent.
  • Compound HA-11 (product name “TINUVIN 152”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., CAS-No. 191743-75-6) and compound HA-12 (product name “FLAMESTAB NOR 116 FF”, Ciba Specialty) -CAS-No. 191680-81-6) manufactured by Chemicals Co., Ltd. is easily available from the market.
  • the following compound HA-13 (product name “TINUVIN 123”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals, CAS-No. 129757-67-1) can also be preferably used as a radical scavenger.
  • the compound represented with the said general formula (H) may be obtained commercially as mentioned above, what was manufactured by the synthesis
  • a purification method distillation, recrystallization, reprecipitation, and a method using a filter agent / adsorbent can be appropriately used.
  • what is usually commercially available at a low price is not a compound represented by the general formula (H) alone but may be a mixture. In the present invention, as long as it functions as a radical scavenger, it is produced. It can be used regardless of the method, composition, melting point, acid value and the like.
  • the molecular weight of the compound represented by the general formula (H) is not limited. However, from the viewpoint of suppressing volatilization from the cellulose acylate film, it is preferable that the compound is somewhat polymerized as shown below. By adjusting to an appropriate molecular weight, a film having excellent compatibility with cellulose acylate and high transparency can be obtained. Accordingly, the molecular weight of the compound represented by the general formula (H) is preferably 300 to 100,000, more preferably 500 to 50,000, and particularly preferably 700 to 30,000.
  • the timing at which the compound represented by the general formula (H) is added to the cellulose acylate film is not particularly limited as long as it is added at the time of film formation. For example, you may add at the time of the synthesis
  • the content of the compound represented by the general formula (H) in the cellulose acylate film is preferably 0.0001 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cellulose acylate. By setting the content of the compound represented by the general formula (H) in the cellulose acylate film within the above range, a sufficient antioxidant effect and polarizer durability characteristics can be obtained.
  • the content of the compound represented by the general formula (H) in the cellulose acylate film is more preferably 0.001 to 1.0 part by mass, and more preferably 100 parts by mass of the cellulose acylate. 0.01 parts by mass to 0.5 parts by mass.
  • an ultraviolet absorber may be added to the cellulose acylate solution from the viewpoint of preventing deterioration of the polarizing plate or the liquid crystal.
  • the ultraviolet absorber those having excellent absorption ability of ultraviolet rays having a wavelength of 370 nm or less and less visible light absorption having a wavelength of 400 nm or more are preferably used from the viewpoint of good liquid crystal display properties.
  • the ultraviolet absorber used in the present invention is preferably at least one selected from hindered phenol compounds, hydroxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, and nickel complex compounds.
  • the hindered phenol compound is not particularly limited, but 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-) Preference is given to at least one selected from tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene and tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate.
  • the benzotriazole compound is not particularly limited, but 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2,2-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6 -(2H-benzotriazol-2-yl) phenol], (2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylanilino) -1,3,5 -Triazine, triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-tert-butyl-4 -Hydroxy-hydrocinnamide), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-buty
  • Additives known as peroxide decomposers, radical inhibitors, and metal deactivators may be used as cellulose acylate degradation inhibitors.
  • stabilizers include compounds described in paragraph numbers 0074 to 0081 and 0082 to 0117 of JP-A-2006-251746.
  • amines are also known as deterioration inhibitors.
  • polyvalent amines having two or more amino groups are also preferable.
  • the polyvalent amine those having two or more primary or secondary amino groups are preferable.
  • the compound having two or more amino groups include nitrogen-containing heterocyclic compounds (compounds having a pyrazolidine ring, piperazine ring, etc.), polyamine compounds (chain or cyclic polyamines such as diethylenetriamine, tetraethylenepentamine, N, N′-bis (aminoethyl) -1,3-propanediamine, N, N, N ′, N ′′, N ′′ -pentakis (2-hydroxypropyl) diethylenetriamine, a compound containing cyclam as a basic skeleton), etc. Is mentioned.
  • polyvalent amino examples include diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, dipropylenetriamine, tripropylenetetramine, aminoethylethanolamine, polyethyleneimine, polyallylamine, polyvinylamine, N ′ , N′-tetrakis (2-hydroxyethyl) ethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetrakis (2-hydroxypropyl) ethylenediamine, N, N, N ′, N ′′, N ′′ -pentakis (2-hydroxy Propyl) diethylenetriamine and the like.
  • Examples of commercially available products include Epomin SP-006, SP-012, and SP-018 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • a matting agent may be added to the cellulose acylate film of the present invention from the viewpoint of film slipperiness and stable production.
  • the matting agent may be an inorganic compound matting agent or an organic compound matting agent.
  • the inorganic compound matting agent is an inorganic compound containing silicon (for example, silicon dioxide, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, etc.), titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, barium oxide.
  • the fine particles of silicon dioxide commercially available products having a trade name such as Aerosil R972, R974, R812, 200, 300, R202, OX50, TT600 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) can be used.
  • the fine particles of zirconium oxide for example, those commercially available under trade names such as Aerosil R976 and R811 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) can be used.
  • the matting agent of the organic compound is not particularly limited, but at least one polymer selected from silicone resins, fluororesins and acrylic resins is preferable, and among them, silicone resins are preferable.
  • silicone resins those having a three-dimensional network structure are particularly preferable.
  • Tospearl 103, Tospearl 105, Tospearl 108, Tospearl 120, Tospearl 145, Tospearl 3120 and Tospearl 240 A commercial product having a trade name can be used.
  • the timing for adding these matting agents to the cellulose acylate film is not particularly limited as long as it is added at the time of film formation.
  • an additive may be contained at the stage of mixing cellulose acylate and a solvent, or an additive may be added after preparing a mixed solution with cellulose acylate and a solvent. Further, it may be added and mixed immediately before casting the dope, and the mixing is preferably carried out by installing a screw-type kneading on-line.
  • a static mixer such as an in-line mixer.
  • the in-line mixer for example, a static mixer SWJ (Toray static type in-pipe mixer Hi-Mixer) (manufactured by Toray Engineering) is preferable.
  • the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-053752 can be used in order to eliminate concentration unevenness, particle aggregation, and the like. Furthermore, the method described in JP-A-2003-014933 may be used in order to obtain a retardation film with little additive bleed-out, no delamination phenomenon between layers, and excellent slipperiness and excellent transparency. it can.
  • the content of the matting agent in the cellulose acylate film is particularly preferably 0.05 to 1.0% by mass.
  • the haze of the cellulose acylate film does not increase, and when actually used in a liquid crystal display device, it contributes to suppression of inconveniences such as a decrease in contrast and generation of bright spots. Further, the above-mentioned creaking and scratch resistance can be realized. From these viewpoints, the content of the matting agent in the cellulose acylate film is particularly preferably 0.05 to 1.0% by mass.
  • peeling accelerator A known peeling accelerator may be added to the cellulose acylate film of the present invention.
  • the peeling accelerator is preferably an organic acid, a polyvalent carboxylic acid derivative, a surfactant or a chelating agent.
  • compounds described in paragraph numbers 0048 to 0081 of JP 2006-45497, compounds described in paragraph numbers 0077 to 0086 of JP 2002-322294, paragraph numbers 0030 to 0056 of JP 2012-72348 A The compounds described in 1. can be preferably used.
  • organic acid examples include compounds described in JP-A No. 2002-322294, paragraphs 0079 to 0082, and examples thereof include citric acid, oxalic acid, adipic acid, succinic acid, malic acid, and tartaric acid.
  • amino acids are also preferable, for example, asparagine, aspartic acid, adenine, alanine, ⁇ -alanine, arginine, isoleucine, glycine, glutamine, glutamic acid, serine, tyrosine, tryptophan, threonine, norleucine, valine, phenylalanine, Examples include methionine, lysine, and leucine.
  • Organic acids may be used as free acids, and examples include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and heavy metal salts including transition metals.
  • examples of the alkali metal include lithium, potassium, and sodium
  • examples of the alkaline earth metal include calcium, magnesium, barium, and strontium.
  • heavy metals including transition metals include aluminum, zinc, tin, nickel, iron, lead, copper, and silver.
  • a salt of a substituted or unsubstituted amine having 5 or less carbon atoms is also preferable.
  • Examples of the amine of the salt include ammonium, methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, dimethylamine, trimethylamine, triethylamine, hydroxyethylamine, bis Examples thereof include (hydroxyethyl) amine and tris (hydroxyethyl) amine.
  • Preferred metals are sodium for alkali metals and calcium and magnesium for alkaline earth metals. These alkali metals and alkaline earth metals can be used alone or in combination of two or more thereof, and alkali metals and alkaline earth metals may be used in combination.
  • the carboxylic acid component is a polyvalent carboxylic acid, and the carboxylic acid may be either aliphatic or aromatic carboxylic acid, but is preferably an aliphatic carboxylic acid.
  • the aliphatic carboxylic acid may be saturated or unsaturated, but is preferably a linear, branched or cyclic aliphatic carboxylic acid, and may have a substituent. Examples of the substituent include an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a hydroxy group, an amino group, an alkoxy group, an alkenyloxy group, an acyloxy group, and an acylamino group.
  • aromatic carboxylic acids include phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 1,3,5-benzenetricarboxylic acid, and aliphatic carboxylic acids include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, Examples thereof include sebacic acid, and examples of the aliphatic carboxylic acid having a substituent include malic acid, citric acid, and tartaric acid.
  • a group bonded to the oxygen atom of the ester functional group —C ( ⁇ O) —O— which is an alcohol component
  • is a substituted or unsubstituted alkyl group for example, methyl, ethyl, isopropyl, t-butyl, 2-ethylhexyl, —CH 2 CH 2 O— (CH 2 CH 2 ) nC 2 H 5 and the like]
  • alkenyl groups eg, vinyl, allyl, 2-methyl-2-propenyl, 2-butenyl
  • Oleyl etc.
  • the total number of carbon atoms of the alcohol component (group bonded to an oxygen atom) is preferably 1 to 200, more preferably 1 to 100, and even more preferably 1 to 50.
  • the substituent that the alkyl group and alkenyl group may have is preferably an alkoxy group, an alkenyloxy group, a hydroxy group, or an acyloxy group, and more preferably an alkoxy group.
  • the alkoxy group or alkenyloxy group preferably contains a (poly) oxyalkylene group.
  • the (poly) oxyalkylene group is a poly (oxyethylene) group, a (poly) oxypropylene group, or a (poly) oxy group.
  • a butylene group is preferred.
  • the starting alcohol in the alcohol component may be monovalent or polyvalent, and examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and pentaerythritol, and these hydroxy group moieties. Also preferred are those in which (—OH) is a polyoxyalkyleneoxy group [eg, — (OCH 2 CH 2 ) n—OH, — (OC 3 H 6 ) nOH].
  • the amine compound of the amine component may be either primary or secondary, and is not particularly limited.
  • the substituent that substitutes the nitrogen atom of —C ( ⁇ O) —N ⁇ of the amide functional group is an alkyl group [eg, methyl, ethyl, isopropyl, t-butyl, 2-ethylhexyl, —CH 2 CH 2 O— ( CH 2 CH 2 ) n—C 2 H 5 etc.], alkenyl groups (for example, vinyl, allyl, 2-methyl-2-propenyl, 2-butenyl, etc.) are preferred, and the total number of carbon atoms of the amine compound as the amine component Is preferably 1 to 200, more preferably 1 to 100, and still more preferably 1 to 50.
  • the substituent that the alkyl group and alkenyl group may have is preferably an alkoxy group, an alkenyloxy group, a hydroxy group, an acyloxy group, an amino group, or an acylamino group, and more preferably an alkoxy group.
  • the alkoxy group or alkenyloxy group preferably contains a (poly) oxyalkylene group.
  • the (poly) oxyalkylene group is a poly (oxyethylene) group, a (poly) oxypropylene group, or a (poly) oxy group.
  • a butylene group is preferred.
  • it is also preferable that such a polyoxyalkylene partial structure contains a polyoxyalkylene group branched via glycerin.
  • the amine compound as a raw material in the amine component may be monovalent or polyvalent.
  • organic acid monoglycerides having unreacted and liberable carboxyl groups are particularly preferred, and commercially available products thereof include, for example, Poem K-37V (glycerine citrate oleic acid) manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd. Ester), Kao's Step SS (glycerin stearic acid / palmitic acid succinate), and the like.
  • nonionic surfactant examples include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene-polyoxypropylene glycol, polyhydric alcohol fatty acid partial ester, polyoxyethylene polyhydric alcohol fatty acid partial ester, Examples include polyoxyethylene fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, fatty acid diethanolamide, triethanolamine fatty acid partial ester, and polyetheramine.
  • examples of commercially available products include Naimine L-202, Starhome DO, and Starhome DL (Nippon Oil).
  • the chelating agent is a compound capable of coordinating (chelating) with a polyvalent metal ion such as a metal ion such as an iron ion or an alkaline earth metal ion such as a calcium ion.
  • a polyvalent metal ion such as a metal ion such as an iron ion or an alkaline earth metal ion such as a calcium ion.
  • An aminopolycarboxylic acid, an aminopolyphosphonic acid, an alkylphosphonic acid Any of various chelating agents represented by phosphonocarboxylic acid may be used.
  • Examples of the chelating agent include JP-B-6-8956, JP-A-11-190892, JP-A-2000-18038, JP-A-2010-158640, JP-A-2006-328203, JP-A-2005-68246, JP-A-2006.
  • the compounds described in each publication of -306969 can be used.
  • ethylenediaminetetraacetic acid hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, nitrilotriacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, ethylene glycol bis (2-aminoethyl ether) tetra Acetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, phosphonic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N, N, N, N-tetra Methylenephosphonic acid, ethylenediamine-di (o-hydroxyphenylacetic acid), DL-alanine-N, N-diacetic acid, aspartic acid-N, N-diacetic acid, glutamic acid-
  • the cellulose acylate film of the present invention may be a single layer or a laminate of two or more layers.
  • a two-layer structure or a three-layer structure is more preferable, and a three-layer structure is preferable.
  • the three-layer structure is preferably composed of a single core layer (hereinafter also referred to as a base layer) and skin layers (skin A layer and skin B layer) facing each other with the core layer interposed therebetween (skin B layer / core layer / skin A layer).
  • the skin A layer and the skin B layer are collectively referred to as a skin layer (or surface layer).
  • the acyl substitution degree of the cellulose acylate in each layer may be uniform, or a plurality of cellulose acylates may be mixed in one layer, but the cellulose acylate in each layer It is preferable from the viewpoint of adjusting optical properties that the acyl substitution degree is all constant.
  • the cellulose acylate film of the present invention has a three-layer structure, it is preferable from the viewpoint of production cost that the cellulose acylate contained in the surface layers on both sides is a cellulose acylate having the same acyl substitution degree.
  • the range of the elastic modulus of the cellulose acylate film of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1.0 GPa to 5.0 GPa, more preferably 2.0 GPa to 4.5 GPa from the viewpoint of production suitability and handling properties.
  • the compound represented by the general formula (I) of the present invention has an action of improving the elastic modulus by hydrophobizing the film by being added to the cellulose acylate. That is, the addition of the compound represented by the general formula (I) of the present invention is advantageous from the viewpoint of elastic modulus.
  • the absolute value of the photoelastic coefficient of the cellulose acylate film of the present invention is preferably 8.0 ⁇ 10 ⁇ 12 m 2 / N or less, more preferably 6 ⁇ 10 ⁇ 12 m 2 / N or less, and further preferably 5 ⁇ . 10 ⁇ 12 m 2 / N or less.
  • the photoelastic coefficient is measured and calculated by the following method unless otherwise specified.
  • the lower limit value of the photoelastic modulus is not particularly limited, but 0.1 ⁇ 10 ⁇ 12 m 2 / N or more is practical.
  • the film was cut into 3.5 cm x 12 cm, and the Re at each load of 250 g, 500 g, 1000 g, and 1500 g was measured with an ellipsometer (M150 [trade name], JASCO Corporation), and the Re change with respect to the stress.
  • the photoelastic coefficient is measured by calculating from the slope of the straight line.
  • the moisture content of the cellulose acylate film can be evaluated by measuring the equilibrium moisture content at a constant temperature and humidity.
  • the equilibrium moisture content is calculated by measuring the moisture content of the sample that has reached equilibrium after being left in the temperature and humidity for 24 hours by the Karl Fischer method and dividing the moisture content (g) by the sample mass (g). .
  • the water content of the cellulose acylate film of the present invention at 25 ° C. and 80% relative humidity is preferably 5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, and further preferably less than 3% by mass.
  • the lower limit of the moisture content is not particularly limited, but is practically 0.1% by mass or more.
  • the moisture permeability of the cellulose acylate film is determined according to the moisture permeability test (cup method) of JIS Z0208 by measuring the mass of water vapor passing through the sample for 24 hours in an atmosphere at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90% RH. it can be evaluated by converting the value of the area 1 m 2.
  • the moisture permeability of the cellulose acylate film of the present invention is preferably 500 ⁇ 2000g / m 2 ⁇ day , more preferably 900 ⁇ 1300g / m 2 ⁇ day , particularly preferably 1000 ⁇ 1200g / m 2 ⁇ day .
  • the cellulose acylate film of the present invention has a haze of preferably 1% or less, more preferably 0.7% or less, and particularly preferably 0.5% or less.
  • a haze preferably 1% or less, more preferably 0.7% or less, and particularly preferably 0.5% or less.
  • the lower limit of haze is not particularly limited, but 0.001% or more is practical.
  • the haze is measured in accordance with JIS K7136 using a haze meter (HGM-2DP, Suga Tester) in an environment of 25 ° C. and 60% relative humidity in a cellulose acylate film 40 mm ⁇ 80 mm.
  • the average film thickness of the cellulose acylate film of the present invention is preferably 10 to 100 ⁇ m, more preferably 15 to 80 ⁇ m, and even more preferably 20 to 70 ⁇ m. By making it 20 ⁇ m or more, the handling property when producing a web-like film is improved, which is preferable. Moreover, by setting it as 70 micrometers or less, it is easy to respond to a humidity change and it is easy to maintain an optical characteristic. Further, when the cellulose acylate film of the present invention has a laminated structure of three or more layers, the thickness of the core layer is preferably 3 to 70 ⁇ m, more preferably 5 to 60 ⁇ m.
  • the film thicknesses of the surface layers (skin A layer and skin B layer) on both sides of the film are more preferably 0.5 to 20 ⁇ m, particularly 0.5 to 10 ⁇ m. 0.5 to 3 ⁇ m is most preferable.
  • the film width of the cellulose acylate film of the present invention is preferably 700 to 3000 mm, more preferably 1000 to 2800 mm, and particularly preferably 1300 to 2500 mm.
  • the manufacturing method of the cellulose acylate film of this invention is not specifically limited, It is preferable to manufacture with the melt film forming method or the solution film forming method. Production by a solution casting method (solvent casting method) is more preferable.
  • the cellulose acylate film of the present invention is preferably produced by a solvent cast method. Examples of production of a cellulose acylate film using a solvent cast method are described in U.S. Pat. Nos. 2,336,310, 2,367,603, 2,492,078, and 2,492. No. 977, No. 2,492,978, No. 2,607,704, No. 2,739,069 and No. 2,739,070, British Patent No.
  • the cellulose acylate film may be subjected to a stretching treatment.
  • the stretching method and conditions refer to, for example, JP-A-62-115035, JP-A-4-152125, 4-284221, 4-298310, and 11-48271. can do.
  • a solution casting method As a solution casting method, a method in which the prepared dope is uniformly extruded from a pressure die onto a metal support, and a method using a doctor blade in which the dope once cast on the metal support is adjusted with a blade is used.
  • a method using a reverse roll coater that adjusts with a reverse rotating roll
  • a method using a pressure die is preferred.
  • the pressure die includes a coat hanger type and a T die type, and any of them can be preferably used.
  • it can be carried out by various known methods for casting a cellulose triacetate solution, and each condition is set in consideration of differences in the boiling point of the solvent used. Thus, the same effects as those described in the respective publications can be obtained.
  • a lamination casting method such as a co-casting method (multilayer simultaneous casting), a sequential casting method, a coating method, etc. It is particularly preferable to use it from the viewpoint of stable production and production cost reduction.
  • a cellulose acetate solution (dope) for each layer is prepared.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing a state in which the co-casting giesser 3 is used to simultaneously extrude and cast the surface layer dope 1 and the core layer dope 2 on the casting support 4.
  • a casting dope for the first layer is first extruded from a casting gear on a casting support, and cast without drying or drying.
  • the dope for casting for the second layer is extruded from the caster for casting on the second layer, and if necessary, the dope is cast and laminated successively up to the third layer and peeled off from the support at an appropriate time. Take and dry to form a film.
  • the coating method involves forming a core layer film into a film by a solution casting method, preparing a coating solution to be applied to the surface layer, and using a suitable coating machine, one side at a time or both sides simultaneously.
  • a coating film is applied to the film and dried to form a film having a laminated structure.
  • Endlessly running casting supports used to produce cellulose acylate films include drums whose surfaces are mirror-finished by chrome plating and stainless steel belts that are mirror-finished by surface polishing. (May be called a band) is used.
  • One or more pressure dies may be installed above the metal support. When two or more are installed, the dope amount to be cast may be distributed to each die. The dope may be fed from a plurality of precision quantitative gear pumps to the die at respective ratios.
  • the temperature of the dope (resin solution) used for casting is preferably ⁇ 10 to 55 ° C., more preferably 25 to 50 ° C. In that case, all solution temperatures in the process may be the same or different at different points in the process.
  • limiting in particular about the material of the said metal support body However, It is more preferable that it is a product made from SUS (for example, SUS316).
  • the production of the cellulose acylate film of the present invention preferably includes a step of peeling the dope film from the metal support.
  • the stretching direction of the cellulose acylate film may be either the film transport direction or the direction (width direction) perpendicular to the transport direction, but the direction that is perpendicular to the film transport direction (width direction) is used for the subsequent film. From the viewpoint of the polarizing plate processing process.
  • the film is stretched by adjusting the speed of the film transport roller so that the film winding speed is higher than the film peeling speed.
  • the film can also be stretched by conveying while holding the width of the film with a tenter and gradually widening the width of the tenter. After the film is dried, it can be stretched using a stretching machine (preferably uniaxial stretching using a long stretching machine).
  • the transmission axis of the polarizer and the in-plane of the resin film of the present invention Need to be arranged in parallel. Since the transmission axis of the roll film-like polarizer produced continuously is generally parallel to the width direction of the roll film, it is composed of the roll film-like polarizer and the roll film-like cellulose acylate film. In order to continuously bond the protective film, the in-plane slow axis of the roll film-shaped protective film needs to be parallel to the width direction of the film. Therefore, it is preferable to stretch more in the width direction. The stretching process may be performed in the middle of the film forming process, or the original fabric that has been formed and wound may be stretched.
  • the stretching in the width direction is preferably 5 to 100%, more preferably 5 to 80%, particularly preferably 5 to 40%.
  • unstretched means that stretching is 0%.
  • the method for producing a cellulose acylate film of the present invention includes a step of drying the cellulose acylate film and a step of stretching the dried resin film of the present invention at a glass transition temperature (Tg) of ⁇ 10 ° C. or higher. Is preferable from the viewpoint of retardation development.
  • Tg glass transition temperature
  • the dope drying on the metal support involved in the production of the cellulose acylate film of the present invention is generally performed from the surface side of the metal support (drum or belt), that is, from the surface of the web on the metal support.
  • a method in which hot air is applied a method in which hot air is applied from the back of the drum or belt, a temperature-controlled liquid is brought into contact with the back of the belt or drum opposite the dope casting surface, and the drum or belt is heated to transfer the surface to the surface.
  • the back surface liquid heat transfer method for controlling the temperature
  • the surface temperature of the metal support before casting may be any number as long as it is not higher than the boiling point of the solvent used for the dope.
  • the temperature is preferably set to 1 to 10 ° C. lower than the boiling point of the lowest boiling solvent among the solvents used. This is not the case when the cast dope is cooled and peeled off without drying.
  • the film thickness may be adjusted by adjusting the solid content concentration contained in the dope, the slit gap of the die base, the extrusion pressure from the die, the metal support speed, and the like so as to obtain a desired thickness.
  • the length of the cellulose acylate film obtained as described above is preferably wound at 100 to 10000 m per roll, more preferably 500 to 7000 m, and further preferably 1000 to 6000 m.
  • the knurling width is preferably 3 mm to 50 mm, more preferably 5 mm to 30 mm, and the height is preferably 0.5 to 500 ⁇ m, more preferably 1 to 200 ⁇ m. is there. This may be a single push or a double push.
  • the film width is preferably set to 1470 mm or more.
  • the polarizing plate protective film of the present invention is produced not only in the form of a film piece cut into a size that can be incorporated into a liquid crystal display device as it is, but also in a long shape by continuous production. The film of the aspect wound up in the shape is also included. The polarizing plate protective film of the latter mode is stored and transported in that state, and is cut into a desired size and used when it is actually incorporated into a liquid crystal display device or bonded to a polarizer or the like.
  • the polarizing plate of this invention has a polarizer and the cellulose acylate film of this invention at least.
  • the polarizing plate of the present invention preferably has a polarizer and the film of the present invention on one or both sides of the polarizer.
  • the polarizer include an iodine polarizer, a dye polarizer using a dichroic dye, and a polyene polarizer.
  • the iodine polarizer and the dye polarizer are generally produced using a polyvinyl alcohol film.
  • the method for producing the polarizing plate is not particularly limited, and can be produced by a general method.
  • the method of laminating the cellulose acylate film of the present invention to the polarizer is preferably such that the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the cellulose acylate film of the present invention are substantially orthogonal.
  • the transmission axis of the polarizing plate and the slow axis of the cellulose acylate film of the present invention are substantially orthogonal.
  • being substantially orthogonal means that the direction of the main refractive index nx of the cellulose acylate film of the present invention and the direction of the transmission axis of the polarizing plate intersect at an angle of 90 ° ⁇ 10 °.
  • the slow axis can be performed by various known methods, for example, using a birefringence meter (KOBRA DH, manufactured by Oji Scientific Instruments).
  • the polarizing plate of the present invention is produced not only in the form of a film piece cut into a size that can be incorporated into a liquid crystal display device as it is, but also in a long shape by continuous production and wound up into a roll.
  • the polarizing plate of the aspect (for example, roll length 2500m or more or 3900m or more aspect) is also included.
  • the width of the polarizing plate is preferably 1470 mm or more.
  • the specific configuration of the polarizing plate of the present invention is not particularly limited, and a known configuration can be adopted. For example, the configuration shown in FIG. 6 of JP-A-2008-262161 can be adopted.
  • the liquid crystal display device of the present invention has a liquid crystal cell and the polarizing plate of the present invention.
  • the liquid crystal display device of the present invention is a liquid crystal display device having a liquid crystal cell and a pair of polarizing plates disposed on both sides of the liquid crystal cell, wherein at least one of the polarizing plates is an IPS, OCB or A VA mode liquid crystal display device is preferable.
  • the internal structure of a typical liquid crystal display device is shown in FIG. There is no restriction
  • Synthesis example 1 Exemplary compound (A-1) was synthesized according to the following reaction scheme.
  • Illustrative compound (A-3) can be synthesized, for example, by the following reaction scheme.
  • Synthesis example 2 (A) Synthesis of Exemplary Compound (A-3) in Route 1 Into a 300 ml glass flask equipped with a thermometer, a reflux condenser and a stirrer, the intermediate N-benzyl-N′— synthesized in Synthesis Example 1 was prepared. 5.0 g of phenylurea, 6.4 g of benzylmalonic acid, 10 mL of toluene and 15 mL of acetic anhydride were charged and heated while stirring so that the internal temperature became 75 ° C., and the stirring was continued at 75 ° C. for 2 hours.
  • Exemplified Compound (A-3) was obtained.
  • the structure of the obtained compound was confirmed by 1 H-NMR spectrum, IR spectrum and mass spectrum.
  • the structure of the obtained compound was confirmed to be the same as that obtained in Synthesis Example 2 by 1 H-NMR spectrum.
  • the compounds other than the above used in the examples were synthesized by a method similar to the above, the method described in the aforementioned literature, or a method analogous thereto.
  • the exemplified compound (A-2) had a melting point of 139 ° C.
  • the exemplified compound (A-4) had a melting point of 88 ° C.
  • the exemplified compound (A-5) had a melting point of 113 ° C.
  • Example 1 A cellulose acylate film was prepared as follows, and film coloring by light was evaluated as light resistance.
  • cellulose acylate having a total acetyl substitution degree (B) of 2.87 was prepared. This was carried out by adding sulfuric acid (7.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose) as a catalyst, adding carboxylic acid as a raw material for the acyl substituent, and carrying out an acylation reaction at 40 ° C. In addition, aging was performed at 40 ° C. after acylation. Further, the low molecular weight component of the cellulose acylate was removed by washing with acetone.
  • ⁇ Composition of cellulose acylate solution ⁇ 100.0 parts by mass of cellulose acetate having a total acetyl substitution degree (B) of 2.87 and a polymerization degree of 370, Monopet (registered trademark) SB (plasticizer) manufactured by Daiichi Kogyo Kagaku 9.0 parts by weight SAIB-100 (plasticizer) manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd. 3.0 parts by weight Methylene chloride (first solvent) 353.9 parts by weight Methanol (second solvent) 89.6 parts by weight n-butanol ( 3rd solvent) 4.5 parts by mass ⁇
  • Monopet (registered trademark) SB manufactured by Daiichi Kogyo Kagaku is sucrose benzoate, and SAIB-100 manufactured by Eastman Chemical is sucrose acetate and isobutyrate.
  • composition of matting agent solution ⁇ Silica particles having an average particle size of 20 nm (AEROSIL R972, Nippon Aerosil Co., Ltd.) 2.0 parts by weight Methylene chloride (first solvent) 69.3 parts by weight Methanol (second solvent) 17.5 parts by weight n-butanol (third solvent) 0.9 parts by weight
  • the cellulose Acylate solution 0.9 parts by mass ⁇
  • UV absorber solution Composition of UV absorber solution ⁇
  • the following ultraviolet absorber (UV-1) 20.0 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 61.0 parts by mass Methanol (second solvent) 15.4 parts by mass n-butanol (third solvent) 0.8 parts by mass 12.8 parts by mass of the cellulose acylate solution ⁇
  • 1.3 parts by mass of the matting agent solution and 3.4 parts by mass of the UV absorber solution are mixed using an in-line mixer after filtration, and further 95.3 parts by mass of a cellulose acylate solution is added. Were mixed to prepare a surface layer solution.
  • ⁇ Composition of cellulose acylate solution ⁇ 100.0 parts by mass of cellulose acetate having a total acetyl substitution degree (B) of 2.87 and a polymerization degree of 370, Monopet (registered trademark) SB (plasticizer) manufactured by Daiichi Kogyo Kagaku 9.0 parts by weight SAIB-100 (plasticizer) manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd. 3.0 parts by weight Illustrative compound (A-1) 4.0 parts by weight
  • the ultraviolet absorber (UV-1) 2.0 parts by weight Methylene Chloride (first solvent) 297.7 parts by mass Methanol (second solvent) 75.4 parts by mass n-butanol (third solvent) 3.8 parts by mass ⁇ ⁇
  • the base layer dope prepared as described above and the surface layer dope on both sides of the dope for the stainless steel casting support (support temperature ⁇ 9 ° C.) are uniformly formed from the casting port. It was cast into. Stripped in a state where the amount of residual solvent in the dope of each layer is about 70% by mass, fixed both ends in the width direction of the film with a pin tenter, and 1.28 in the width direction in a state of residual solvent amount of 3-5% by mass. The film was dried while being stretched twice (28%). Then, it further dried by conveying between the rolls of a heat processing apparatus, and obtained the cellulose acylate film 101 of this invention.
  • the obtained cellulose acylate film 101 had a thickness of 60 ⁇ m and a width of 1480 mm.
  • cellulose acylate film 101 instead of the exemplified compound A-1, the kind and addition amount of the compound were changed as shown in Table 6 to be described later in the same manner as the cellulose acylate film 101.
  • Cellulose acylate films 102 to 118 and comparative cellulose acylate films c10 to c13 were produced, respectively.
  • the obtained cellulose acylate film was cast and dried so that the film thickness was 40 ⁇ m and the width was 1480 mm, and the cellulose acylate film 131 of the present invention was obtained.
  • the cellulose acylate film 131 the cellulose acylate film of the present invention was the same as the cellulose acylate film 131 except that the type of the compound was changed as shown in Table 6 below instead of the exemplified compound A-1. 132 to 135 and a comparative cellulose acylate film c21 were produced.
  • the obtained cellulose acylate film was cast and dried so that the film thickness was 25 ⁇ m and the width was 1480 mm, and the cellulose acylate film 141 of the present invention was obtained.
  • the cellulose acylate film 141 the cellulose acylate film of the present invention was obtained in the same manner as the cellulose acylate film 141 except that the type of the compound was changed as shown in Table 6 below instead of the exemplified compound A-1. 142 to 145 and a comparative cellulose acylate film c22 were produced.
  • cellulose acylate film 101 cellulose acylate was added except that 12 parts by mass of the following polycondensation polymer (A), which is a polycondensation ester plasticizer, was added instead of Monopet (registered trademark) SB and SAIB-100.
  • the cellulose acylate film 201 of the present invention was obtained in the same manner as the rate film 101.
  • the cellulose acylate of the present invention was obtained in the same manner as the cellulose acylate film 201 except that the type of the compound was changed as shown in Table 6 described below instead of the exemplified compound A-1.
  • Films 202 to 205 and comparative cellulose acylate films c30 to c33 were produced, respectively.
  • Polycondensation polymer (A): Polyester composed of adipic acid and ethanediol (terminal is a hydroxy group) (number average molecular weight 1000)
  • Each cellulose acylate film was evaluated for film coloring by light. The obtained results are shown in Table 6 below together with the results of Examples 2 and 3. In addition, these cellulose acylate films are also called a polarizing plate protective film below.
  • ⁇ b * is 0.05 or less
  • Example 2 Using the cellulose acylate film prepared in Example 1, a polarizing plate was prepared as follows to evaluate the durability of the polarizing plate, and an optical film with a hard coat layer was prepared to provide light-resistant adhesion. evaluated.
  • the polarizing plate protective film made of the cellulose acylate film 101 produced in Example 1 was immersed in a 2.3 mol / L sodium hydroxide aqueous solution at 55 ° C. for 3 minutes. It wash
  • a polarizer was produced by adsorbing iodine to a stretched polyvinyl alcohol film.
  • the polarizing plate protective film 101 produced in Example 1 and subjected to the saponification treatment was attached to one side of the polarizer using a polyvinyl alcohol-based adhesive.
  • a commercially available cellulose triacetate film (Fujitac TD80UF, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) is also subjected to the same saponification treatment, and is opposite to the side where the saponified polarizing plate protective film 101 is pasted using a polyvinyl alcohol adhesive.
  • the commercially available cellulose triacetate film having been saponified was attached to the surface of the polarizer on the side.
  • the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the polarizing plate protective film prepared in Example 1 and subjected to the saponification treatment were arranged in parallel. Further, the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the commercially available cellulose triacetate film after saponification treatment were also arranged so as to be orthogonal to each other. Thus, the polarizing plate 101 of the present invention was produced.
  • the polarizing plate protective films 102 to 118, 131 to 135, 141 to 145, 201 to 205 and the comparative polarizing plate protective films c10 to c13, c21, c22, and c30 to c33 were respectively subjected to saponification treatment in the same manner as described above.
  • Polarizing plates were prepared, and polarizing plates 102 to 118, 131 to 135, 141 to 145, and 201 to 205 of the present invention, and comparative polarizing plates c10 to c13, c21, c22, and c30 to c33 were prepared.
  • the polarizing plate durability test was performed as follows in a form in which the polarizing plate was attached to glass through an adhesive. Two samples (about 5 cm ⁇ 5 cm) each having a polarizing plate pasted on glass so that the cellulose acylate film of the present invention is on the air interface side are prepared. In the single plate orthogonal transmittance measurement, the sample is set with the cellulose acylate film side of the present invention facing the light source. Two samples were measured respectively, and the average value was taken as the orthogonal transmittance of the polarizing plate in the examples.
  • the orthogonal transmittance of the polarizing plate was measured in the range of 380 nm to 780 nm using an automatic polarizing film measuring device VAP-7070 manufactured by JASCO Corporation, and the measured value at 410 nm was adopted. Then, after storing over time under conditions according to the film thickness, the orthogonal transmittance was measured in the same manner. The change of the orthogonal transmittance before and after aging was determined, and this was evaluated as the polarizing plate durability according to the following criteria. The relative humidity in an environment without humidity control was in the range of 0 to 20% RH. The obtained results are shown in Table 6 below.
  • composition of hard coat layer solution ⁇ Monomer Pentaerythritol triacrylate / Pentaerythritol tetraacrylate (mixing mass ratio 3/2) 53.5 parts by weight UV initiator Irgacure TM 907 (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 1.5 parts by mass Ethyl acetate 45 parts by mass ⁇ ⁇
  • the hard coat layer coating solution was applied by a micro gravure coating method under the condition of a conveyance speed of 30 m / min. After dried for 150 seconds at 60 ° C., with a nitrogen purge (hereinafter oxygen concentration of 0.5%), using a 160 W / cm air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co.), illuminance 400 mW / cm 2, irradiation The coating layer was cured by irradiating an ultraviolet ray with a quantity of 150 mJ / cm 2 to form a hard coat layer (thickness 6 ⁇ m).
  • a total of 100 square squares were cut and a polyester adhesive tape (No. 31B) manufactured by Nitto Denko Corporation was attached to the surface. After 30 minutes, the tape was quickly peeled off in the vertical direction, and the number of squares peeled off was counted and evaluated according to the following four criteria. The same adhesion evaluation was performed 3 times and the average was taken. The results are shown in the table below.
  • A The peeling was 10 mm or less at 100 mm.
  • B Peeling of 11 to 20 mm was observed at 100 mm.
  • C Peeling of 21 to 30 mm was observed at 100 mm.
  • D Peeling of 31 mm or more was observed at 100 mm.
  • HA, H-1 and H-2 in Table 6 are the following compounds.
  • the polarizing plate protective film which is the cellulose acylate film of the present invention containing the compound represented by the general formula (I) of the present invention is excellent in polarizing plate durability over time, The deterioration of the polarizer can be effectively suppressed, and further, coloring with time due to light was small.
  • polarizing plate protective films c10 to c12 and c30 to c32 which are cellulose acylate films containing HA, H-1 or H-2, which are the comparative compounds, are all polarizing plates of the present invention. Compared with the protective film, it was impossible to achieve both durability of the polarizing plate and suppression of coloring with time by light.
  • the cellulose acylate films c10 to c12 and c30 to c32 with a hard coat layer obtained by applying a hard coat layer to the polarizing plate protective film to which these comparative compounds are added are all compared with the polarizing plate protective film of the present invention.
  • the light-resistant adhesion with the hard coat layer was inferior, and it was not possible to achieve both polarizing plate durability and light-resistant adhesion.
  • the polarizing plate protective films c13, c21, c22 and c33 which are comparative cellulose acylate films containing neither the compound represented by the general formula (I) of the present invention nor the comparative compound, all of the cellulose acylates of the present invention Compared with the polarizing plate protective film which is a film, it was inferior in polarizing plate durability. As a result, by using the polarizing plate of the present invention, a liquid crystal display device having excellent performance as described above can be produced.
  • Example 3 [Change of total substitution degree (B) of cellulose acylate]
  • a cellulose acylate film 301 of the present invention was obtained in the same manner as the cellulose acylate film 101 except that 100.0 parts by mass of 2.77 cellulose acetate was added.
  • the cellulose acylate film 301 is different from the cellulose acylate film 301 except that the cellulose acetate having a different total acetyl substitution degree (B), the kind of the exemplified compound to be added, and the plasticizer are changed as shown in Table 7 described later.
  • cellulose acylate films 302 to 304 of the present invention and comparative cellulose acylate films c40 and c41 were produced.
  • cellulose acylate film 202 in Example 1 similarly, the total amount of acetyl substitution (B) used in the composition of the cellulose acylate solution in the preparation of the base layer dope solution was replaced with cellulose acetate of 2.87.
  • a cellulose acylate film 311 of the present invention was obtained in the same manner as the cellulose acylate film 202 except that 100.0 parts by mass of cellulose acetate having an acetyl substitution degree (B) of 2.77 was added.
  • the cellulose acylate film 311 is different from the cellulose acylate film 311 except that the cellulose acetate having a different total acetyl substitution degree (B), the kind of the exemplified compound to be added, and the plasticizer are changed as shown in Table 7 described later.
  • cellulose acylate films 00312 to 314 of the present invention and cellulose acylate films c42 and c43 of comparative examples were produced.
  • a polarizing plate and an optical film with a hard coat layer were produced in the same manner as in Example 2. Evaluation was performed in the same manner as in Examples 1 and 2 except that the aging conditions of the polarizing plate durability were as follows.
  • the polarizing plate using the polarizing plate protective film that is the cellulose acylate film of the present invention containing the compound represented by the general formula (I) of the present invention has a total acetyl substitution degree (B). Regardless, the polarizing plate durability over time was excellent, and deterioration of the polarizer could be effectively suppressed.
  • Example 4 Evaluation on the metal corrosivity of the compound represented by the general formula (I) of the present invention was performed as follows.
  • each compound was dissolved at a concentration of 1% by mass with respect to the mixed solvent used in the preparation of the base layer dope, and 20 g of the solution was weighed. The thickness was cut into a width of 2 cm and a length of 3 cm. A test piece of SUS316 was immersed. The pressure vessel was sealed, and after aging at 90 ° C. for 70 hours, the lid of the pressure vessel was opened, and the corrosion of the test piece and the change in the organic acid solution resulting therefrom were observed, and evaluated according to the following criteria.
  • the compound of the present invention has good metal corrosiveness, whereas the comparative organic acid H-2 has insufficient metal corrosiveness. There is concern about the contamination of impurities.
  • the compound of the present invention is effective for improving the durability of the polarizing plate and suppressing coloration, and at the same time, it is advantageous for the stabilization of the production and the degree of freedom of the addition amount. I understand that.
  • Example 5 A polarizing plate was produced as follows and the polarizing plate durability was evaluated.
  • composition of matting agent solution 5-2 Silica particles having an average particle size of 20 nm (AEROSIL R972, Nippon Aerosil Co., Ltd.) 2.0 parts by weight Methylene chloride (first solvent) 75.5 parts by weight Methanol (second solvent) 11.3 parts by weight
  • the cellulose acylate solution 501 0.9 parts by weight ⁇
  • Composition of polarizer durability improver solution 5-3 Composition of polarizer durability improver solution 5-3 ⁇ Illustrative compound (A-3) 20.0 parts by weight Reductone (L) 1.0 part by weight Methylene chloride (first solvent) 73.5 parts by weight Methanol (second solvent) 6.4 parts by weight ⁇
  • the reductone (L) is 6-O-palmitoyl-L-ascorbic acid manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. with the following structure.
  • UV absorber solution 5-4 The following composition was put into a mixing tank, stirred while heating to dissolve each component, and a polarizer durability improving agent solution 5-4 was prepared.
  • UV absorber solution 5-4 Composition of UV absorber solution 5-4 ⁇
  • the following UV absorber (UV-2) 10.0 parts by weight Methylene chloride (first solvent) 78.3 parts by weight Methanol (second solvent) 11.7 parts by weight ⁇ ⁇
  • ⁇ Casting> 1.3 parts by mass of the matting agent solution 5-2, 3.3 parts by mass of the polarizer durability improving agent solution 5-3, and 4.0 parts by mass of the ultraviolet absorber solution 5-4, respectively, are filtered and an in-line mixer. Then, 91.4 parts by mass of the cellulose acylate solution 5-1 was added and mixed using an in-line mixer.
  • the prepared dope was cast on a stainless steel casting support (support temperature 22 ° C.). Stripped in a state where the amount of residual solvent in the dope is about 20% by mass, gripped both ends in the width direction of the film with a tenter, and in the width direction at a temperature of 120 ° C.
  • the obtained cellulose acylate film had a thickness of 23 ⁇ m and a width of 1480 mm.
  • the kind and addition amount of the exemplified compound to be added and the kind and addition amount of the plasticizer were changed as shown in the following Table 9 in the same manner as the cellulose acylate film 501, Cellulose acylate films 502 to 521 of the present invention were produced. Further, in the cellulose acylate film 501, a comparative cellulose acylate film c61 was produced in the same manner as the cellulose acylate film 501, except that the polarizer durability improving agent solution 503 was not mixed.
  • Hydroxylamine compound H2 Dibenzylhydroxylamine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) Polyvalent amine A: N, N, N ′, N ′′, N ′′ -pentakis (2-hydroxypropyl) diethylenetriamine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) Polyvalent amine B: Tetraethylenepentamine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) Amine C: Tri (n-octyl) amine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) Kirest 3PA: manufactured by Kirest Co., Ltd. Kirest PH-540: manufactured by Kirest Co., Ltd.
  • ADK STAB PEP-36 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.
  • IRGANOX 1010 manufactured by BASF HP-136: manufactured by BASF IRGANOX MD 1024: manufactured by BASF TINUVIN123: manufactured by BASF Corporation TINUVIN770: manufactured by BASF Corporation
  • Adeka Stub LA-81 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.
  • Tekuran DO manufactured by Nagase ChemteX Corporation Poem K-37V: manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.
  • Star DL NOF Corporation Naimine L-202, manufactured by NOF Corporation Epomin SP-006, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • Hydrophobizing agent 1 Polycondensate of phthalic acid / ethanediol (terminal is acetyl ester group and average molecular weight is 800)

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Abstract

　セルロースアシレートと、少なくとも１種の下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有するセルロースアシレートフィルム、それを使用した偏光板及び液晶表示装置。 Ｒ１、Ｒ３及びＲ５は水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基又は炭素数６～２０の芳香族基を表す。ただし、Ｒ１、Ｒ３およびＲ５のいずれか１つがアラルキル基又はシクロアルキル基であり、かつＲ１、Ｒ３およびＲ５に存在する環構造の合計は３個以上である。

Description

セルロースアシレートフィルム、それを用いた偏光板および液晶表示装置
　本発明は、セルロースアシレートフィルム、それを用いた偏光板および液晶表示装置に関する。
　セルロースアシレートフィルムは、液晶表示装置の光学部材、例えば、光学補償フィルムの支持体、偏光板の保護フィルム等として、種々の液晶表示装置に利用されている。
　液晶表示装置は、ＴＶ用途等のように室内で使用する以外に、例えば、携帯デバイス等を中心に室外で使用される機会が増加している。このため、従来よりも高温高湿下での使用に耐えうる液晶表示装置の開発が求められている。しかし、液晶表示装置を高温高湿下で使用すると、偏光子が収縮することによるムラが発生したり、偏光性能が低下したりすることで、表示性能が劣化してしまうという問題があった。さらに、液晶表示装置は益々多様な用途で過酷な使用条件でも耐えることに対する要求が高まり、年々、従来よりも高いレベルの耐久性が求められるようになった。
　特許文献１には、特定の溶媒中における酸解離定数が２～７の有機酸を含有する樹脂フィルム（セルロースアシレートフィルムを含む）により、偏光子の高温高湿下での耐久性を改善できることが記載されている。また、特許文献２にも、有機酸として知られているバルビツール酸誘導体を含むセルロースアシレートフィルムが開示されているが、偏光子の耐久性に関する記載はない。
特開２０１１－１１８１３５号公報 特開２０１１－１２６９６８号公報
　本発明者らの検討により、偏光子の高温高湿下での耐久性をさらに改善するに当たり、各種添加剤を加えることによる弊害、例えば、光によるフィルムの着色やハードコート層を設けた場合の密着性の改善、金属腐食性の低減などの新たに生ずる課題の解決が、ともに必要であることがわかった。
　本発明は、偏光板の光学特性および耐久性、特に光によるフィルムの着色抑制やハードコート層などを設けた場合の密着性、を改善し、液晶表示装置の性能をより高めることができるセルロースアシレートフィルム、それを使用した偏光板および液晶表示装置を提供することを課題とする。
　本発明者らは、上記課題を解決するために種々の添加剤と諸性能の関係を検討した。その結果、セルロースアシレートフィルムに特定の構造を有するバルビツール酸誘導体を添加すると、光照射による経時的な着色が抑えられることを見出した。置換基およびその組み合わせも含め、さらに検討を行った結果、バルビツール酸が置換基として有する環構造が重要であることがわかり、さらに検討を重ねた。これらの検討結果から、本発明者らは、特定の構造を有するバルビツール酸を含むセルロースアシレートフィルムを偏光子の保護フィルムとして用いることで、偏光板の耐久性をより向上させることができることを見出した。
　また、上記特定構造のバルビツール酸誘導体は、腐食性をほとんど示さず、しかも製膜時に使用する溶剤への溶解性にも優れ、揮散も少ないことから、上記セルロースアシレートフィルムはその製造面においても優位性を備えるものであった。
　すなわち、上記課題は、以下の手段により達成された。
＜１＞セルロースアシレートと、少なくとも１種の下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有するセルロースアシレートフィルム。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
［一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ３およびＲ５は各々独立に、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基または炭素数６～２０の芳香族基を表す。このアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基および芳香族基は置換基を有してもよい。ただし、Ｒ１、Ｒ３およびＲ５のいずれか１つがアラルキル基またはシクロアルキル基であり、かつＲ１、Ｒ３およびＲ５に存在する環構造の合計は３個以上である。］
＜２＞一般式（Ｉ）において、Ｒ５が、アラルキル基またはシクロアルキル基である、＜１＞に記載のセルロースアシレートフィルム。
＜３＞一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ３およびＲ５が、それぞれ１個以上の環構造を有する、＜１＞または＜２＞に記載のセルロースアシレートフィルム。
＜４＞一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ３およびＲ５が、それぞれ１個以上の芳香環構造を有する、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
＜５＞一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ３およびＲ５が有する環構造の全てが芳香環構造である、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
＜６＞セルロースアシレートの総アシル置換度（Ａ）が下記式を満足する、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
　　　　　１．５≦Ａ≦３．０
＜７＞セルロースアシレートのアシル基がアセチル基であり、総アセチル置換度（Ｂ）が下記式を満足する、＜１＞～＜６＞のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
　　　　　２．０≦Ｂ≦３．０
＜８＞総アセチル置換度（Ｂ）が、２．５以上２．９７未満である、＜７＞に記載のセルロースアシレートフィルム。
＜９＞重縮合エステル化合物の少なくとも１種を含有する、＜１＞～＜８＞のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
＜１０＞重縮合エステル化合物が、下記一般式（ａ）で表される少なくとも１種のジカルボン酸と、下記一般式（ｂ）で表される少なくとも１種のジオールとを重縮合して得られる化合物である、＜９＞に記載のセルロースアシレートフィルム。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
［一般式（ａ）中、Ｘは２価の炭素数２～１８の脂肪族基または２価の炭素数６～１８の芳香族基を表す。一般式（ｂ）中、Ｚは２価の炭素数２～８の脂肪族基を表す。］
＜１１＞重縮合エステル化合物の数平均分子量が、５００～２０００である、＜９＞または＜１０＞に記載のセルロースアシレートフィルム。
＜１２＞重縮合エステル化合物の末端が封止されている、＜９＞～＜１１＞のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
＜１３＞単糖、または２～１０個の単糖単位からなる炭水化物化合物の少なくとも１種を含有する、＜１＞～＜１２＞のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
＜１４＞炭水化物化合物が、置換基としてアルキル基、アリール基またはアシル基を有する、＜１３＞に記載のセルロースアシレートフィルム。
＜１５＞前記＜１＞～＜１４＞のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルムと偏光子とを少なくとも有する偏光板。
＜１６＞前記＜１５＞に記載の偏光板と液晶セルを少なくとも有する液晶表示装置。
　本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、その前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
　また、本明細書において、各基として説明する「基」は、特段の断りがない限り、無置換の形態および置換基を有する形態のいずれも包含する意味に用いる。例えば、「アルキル基」は置換基を有してもよいアルキル基を意味する。また、本明細書において「脂肪族基」は、直鎖、分岐もしくは環状の脂肪族基で、飽和であっても不飽和（芳香環となることはない）であってもよい。
　本明細書において、複数の置換基や連結基（以下、置換基等という。）を同時もしくは択一的に規定するときには、それぞれの置換基等は互いに同一でも異なっていてもよい。
　本発明のセルロースアシレートフィルムは、光照射による経時的な着色がより抑えられている。また、偏光板における偏光子の保護フィルムとして用いれば、偏光板の耐久性をより向上させることができる。
　この結果、偏光板の光学特性および耐久性、特に光によるフィルムの着色抑制やハードコート層などを設けた場合の密着性が改善され、液晶表示装置の性能をより高めることができるセルロースアシレートフィルム、それを使用した偏光板および液晶表示装置の提供が可能となった。
　本発明の上記及び他の特徴及び利点は、適宜添付の図面を参照して、下記の記載からより明らかになるであろう。
図１は、液晶表示装置の内部構造を模式的に示した一例を示す概略図である。 図２は、共流延用ダイを用いて同時共流延により３層構造のセルロースアシレートフィルムを流涎するときの一例を示す概略図である。
　以下、本発明について、実施の形態を挙げて詳細に説明する。
＜＜セルロースアシレートフィルム＞＞
　本発明のセルロースアシレートフィルムは、セルロースアシレートと少なくとも１種の下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する。
　本発明のセルロースアシレートフィルムは、偏光板の劣化を抑制する効果を発現でき、保護フィルムとしての使用に適する。
＜一般式（Ｉ）で表される化合物＞
　本発明で使用する化合物は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ３およびＲ５は各々独立に、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基または炭素数６～２０の芳香族基を表す。該アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基および芳香族基は置換基を有してもよい。ただし、Ｒ１、Ｒ３およびＲ５のいずれか１つがアラルキル基またはシクロアルキル基であり、かつＲ１、Ｒ３およびＲ５の中に存在する環構造は合計３個以上である。
　上記Ｒ１、Ｒ３およびＲ５におけるアルキル基の炭素数は、１～１０が好ましく、１～５がより好ましく、１～３がさらに好ましく、特に好ましくはメチル基またはエチル基である。ただし、アリール基が置換したアルキル基、すなわちアラルキル基の場合、アラルキル基の炭素数は、７～２０が好ましく、７～１２がより好ましく、７～１０がさらに好ましい。
　上記Ｒ１、Ｒ３およびＲ５におけるシクロアルキル基の炭素数は、３～１０が好ましく、４～８がより好ましく、５または６がさらに好ましい。シクロアルキル基の具体例として、例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロへキシルが挙げられ、シクロヘキシルが特に好ましい。
　上記Ｒ１、Ｒ３およびＲ５におけるアルケニル基の炭素数は、２～１０が好ましく、２～５がより好ましい。例えば、ビニル、アリルが挙げられる。
　上記Ｒ１、Ｒ３およびＲ５における芳香族基は、芳香族炭化水素基であっても芳香族複素環基であってもよいが、芳香族炭化水素基であることが好ましい。芳香族基の炭素数は、６～１６が好ましく、６～１２がさらに好ましい。
　芳香族基、なかでも芳香族炭化水素基としては、フェニル、ナフチルが好ましく、フェニルがより好ましい。
　Ｒ１、Ｒ３およびＲ５の上記の各基は、置換基を有してもよい。
　該置換基としては、特に制限はなく、アルキル基（好ましくは炭素数１～１０で、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ－ブチル、ペンチル、ヘプチル、１－エチルペンチル、ベンジル、２－エトキシエチル、１－カルボキシメチル等）、アルケニル基（好ましくは炭素数２～２０で、例えば、ビニル、アリル、オレイル等）、アルキニル基（好ましくは炭素数２～２０で、例えば、エチニル、ブタジイニル、フェニルエチニル等）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３～２０で、例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、４－メチルシクロヘキシル等）、アリール基（好ましくは炭素数６～２６で、例えば、フェニル、１－ナフチル、４－メトキシフェニル、２－クロロフェニル、３－メチルフェニル等）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数０～２０のヘテロ環基で、環構成ヘテロ原子が酸素原子、窒素原子、硫黄原子が好ましく、５または６員環でベンゼン環やヘテロ環で縮環していてもよく、該環が飽和環、不飽和環、芳香環であってもよく、例えば、２－ピリジル、４－ピリジル、２－イミダゾリル、２－ベンゾイミダゾリル、２－チアゾリル、２－オキサゾリル等）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～２０で、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロピルオキシ、ベンジルオキシ等）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６～２６で、例えば、フェノキシ、１－ナフチルオキシ、３－メチルフェノキシ、４－メトキシフェノキシ等）、
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１～２０で、例えば、メチルチオ、エチルチオ、イソプロピルチオ、ベンジルチオ等）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６～２６で、例えば、フェニルチオ、１－ナフチルチオ、３－メチルフェニルチオ、４－メトキシフェニルチオ等）、スルホニル基（好ましくはアルキルもしくはアリールのスルホニル基で、炭素数は１～２０が好ましく、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル等）、アシル基（アルキルカルボニル基、アルケニルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ環カルボニル基を含み、炭素数は２０以下が好ましく、例えば、アセチル、ピバロイル、アクリロイル、メタクロロイル、ベンゾイル、ニコチノイル等）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２～２０で、例えば、エトキシカルボニル、２－エチルヘキシルオキシカルボニル等）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７～２０で、例えば、フェニルオキシカルボニル、ナフチルオキシカルボニル等）、アミノ基（アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは炭素数０～２０で、例えば、アミノ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ、Ｎ－エチルアミノ、アニリノ、１－ピロリジニル、ピペリジノ、モルホニル等）、スルホンアミド基（好ましくはアルキルもしくはアリールのスルホンアミド基で、炭素数は０～２０が好ましく、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルスルホンアミド、Ｎ－フェニルスルホンアミド等）、スルファモイル基（好ましくはアルキルもしくはアリールのスルファモイル基で、炭素数は０～２０が好ましく、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルスルファモイル、Ｎ－フェニルスルファモイル等）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数１～２０で、例えば、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等）、カルバモイル基（好ましくはアルキルもしくはアリールのカルバモイル基で、炭素数は１～２０が好ましく、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル、Ｎ－フェニルカルバモイル等）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１～２０で、例えば、アセチルアミノ、アクリロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、ニコチンアミド等）、シアノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基またはハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）が挙げられる。
　上記の置換基は、さらに上記の置換基で置換されていてもよい。例えば、トリフルオロメチルのようなパーフルオロアルキル基、アラルキル基、アシル基が置換したアルキル基などが挙げられる。
　なお、これらの置換基は、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５の各基が有してもよい置換基のみでなく、本願明細書に記載の化合物における置換基に適用される。
　ここで、Ｒ１、Ｒ３およびＲ５の各基が有してもよい上記の置換基のうち、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロゲン原子、アシル基が好ましく、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシル基がより好ましく、アルキル基、アルコキシ基がさらに好ましい。
　一般式（Ｉ）で表される化合物は、Ｒ１、Ｒ３およびＲ５のいずれか１つがアラルキル基またはシクロアルキル基であるが、いずれか１つがアラルキル基であることが好ましい。
　なかでも、Ｒ５がアラルキル基またはシクロアルキル基であるものが好ましい。
　Ｒ５は、アリール基、アシル基が置換してもよいアルキル基またはシクロアルキル基が好ましく、アリール基が置換したアルキル基（すなわち、アラルキル基で、以後アラルキル基と称す）、アシル基が置換したアルキル基（好ましくは、アシル基とアリール基が置換したアルキル基）またはシクロアルキル基がより好ましく、アラルキル基またはシクロアルキル基がさらに好ましく、アラルキル基が特に好ましい。
　以下、Ｒ５における、上記の好ましいアルキル基、シクロアルキル基をさらに説明する。
　アルキル基のうち、無置換アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル、ｎ－オクチルが挙げられる。
　アリール基が置換したアルキル基であるアラルキル基としては、例えば、ベンジル、フェネチル、３－フェニルプロピルが挙げられる。
　アシル基が置換したアルキル基におけるアシル基は、アルキルカルボニル基、シクロアルキルカルボニル基、アリールカルボニル基が好ましく、環構造を有するシクロアルキルカルボニル基、アリールカルボニル基が、なかでも好ましく、アリールカルボニル基が特に好ましい。
　上記のアルキルカルボニル基としては、例えば、アセチル、プロピオニル、ブチリル、ピバロイルが挙げられ、シクロアルキルカルボニル基としては、例えば、シクロプロピルカルボニル、シクロペンチルカルボニル、シクロヘキシルカルボニルが挙げられ、アリールカルボニル基としては、例えば、ベンゾイル、トルオイル、ナフトイルが挙げられる。
　アシル基が置換したアルキル基は、例えば、２－アシルエチル基、３－アシルプロピル基、２－アシルプロピル基が挙げられ、２－アシルエチル基が好ましい。
　アシル基が置換したアルキル基は、本発明においては、アシル基とともにアリール基が置換したアルキル基がなかでも好ましく、この場合のアリール基はフェニル基が好ましい。
　アシル基とアリール基が置換したアルキル基としては、例えば、１－フェニル－２－ベンゾイルエチル、１－トリル－２－ベンゾイルエチルが挙げられる。
　シクロアルキル基、アラルキル基は、Ｒ１、Ｒ３およびＲ５で例示した基が挙げられる。
　一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、好ましい化合物を列挙すると以下の通りである。
・Ｒ１、Ｒ３およびＲ５のいずれか１つがアラルキル基である化合物
　なお、アラルキル基のなかでも、アルキル基に１個または２個のアリール基が置換したもの（２個のアリール基が置換した場合、同一炭素原子に置換していることが好ましい。）が好ましい。さらに、アルキル基にアリール基とアシル基（好ましくはアリーロイル基）が置換したものも好ましい。
・Ｒ１、Ｒ３およびＲ５のいずれか１つが、シクロアルキル基を含む基で、好ましくは、シクロアルキル基を含む基がシクロアルキル基である化合物
　上記「Ｒ１、Ｒ３およびＲ５に存在する環構造が合計３個以上である」場合における環構造には、Ｒ１、Ｒ３またはＲ５の置換基の基本骨格そのものが環構造をとる場合の他、既に例示したように、Ｒ１、Ｒ３またはＲ５が有する置換基が環構造を有する形態も含まれる。
　上記環構造としては、環状飽和炭化水素構造または芳香環構造（芳香族炭化水素構造または芳香族複素環構造）が好ましい。また、該環構造は縮環構造であってもよい。
　上記環構造が環状飽和炭化水素構造である場合、当該環状飽和炭化水素構造は炭素数３～２０のシクロアルキル基として存在することが好ましい。より具体的には、シクロプロピル基、シクロペンチル基またはシクロへキシル基として存在することがより好ましく、シクロへキシル基として存在することが特に好ましい。
　また、上記環構造が芳香環構造である場合、芳香族炭化水素構造であることが好ましい。当該芳香族炭化水素構造は、炭素数６～２０のアリール基として存在することが好ましい。より具体的には、フェニル基、ナフチル基として存在することがより好ましく、フェニル基として存在することが特に好ましい。
　一般式（Ｉ）で表される化合物は、製膜時の溶解安定性の観点から、Ｒ１、Ｒ３およびＲ５が、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基または炭素数６～２０のアリール基であることがより好ましい。また、Ｒ１、Ｒ３およびＲ５が、それぞれ１個以上の環構造を有することがより好ましく、それぞれ環構造を１個有するのがさらに好ましい。
　本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は、より好ましくは、下記一般式（Ｉ－ａ）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　一般式（Ｉ－ａ）中、Ｌ１、Ｌ３およびＬ５は各々独立に、単結合または炭素数１以上の２価の連結基を表す。Ｌ１、Ｌ３およびＬ５は単結合または炭素数１～６のアルキレン基であることがより好ましく、単結合、メチレン基またはエチレン基であることがさらに好ましく、単結合またはメチレン基であることが特に好ましい。溶解安定性を考慮すると、Ｌ１、Ｌ３およびＬ５のうちの少なくとも一つは炭素数１～６のアルキレン基であることが好ましく、メチレン基またはエチレン基であることが好ましい。
　Ｌ１、Ｌ３およびＬ５で表される２価の連結基は置換基を有していてもよく、該置換基は、前述のＲ１、Ｒ３およびＲ５の各基が有してもよい置換基が挙げられる。
　一般式（Ｉ－ａ）中、Ａｒ１、Ａｒ３およびＡｒ５は各々独立に、炭素数６～２０のアリール基を表し、好ましくはフェニル基、ナフチル基であり、フェニル基がさらに好ましい。Ａｒ１、Ａｒ３およびＡｒ５は置換基を有してもよく、該置換基は、前述のＲ１、Ｒ３およびＲ５の各基が有してもよい置換基が挙げられる。このような置換基としては、Ｒ１、Ｒ３およびＲ５が芳香族基の場合に置換してもよい置換基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
　Ａｒ１、Ａｒ３およびＡｒ５は置換基を有さないか、または置換基を有する場合には、当該置換基は環構造を有さないことが好ましい。
　一般式（Ｉ）および一般式（Ｉ－ａ）で表される化合物の分子量は２５０～１２００が好ましく、３００～８００がより好ましく、３５０～６００が特に好ましい。
　分子量をこのような好ましい範囲にすることで、本発明の化合物におけるフィルムからの揮散抑制に優れ、透明性の高いフィルムを得ることができる。
　以下に、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は、尿素誘導体とマロン酸誘導体とを縮合させるバルビツール酸の合成法を用いて合成できることが知られている。窒素原子上に置換基を２つ有するバルビツール酸は、Ｎ，Ｎ’二置換型尿素とマロン酸クロリドを加熱するか、マロン酸と無水酢酸などの活性化剤とを組合わせて加熱することにより得られ、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，第６１巻，１０１５頁（１９３９年）、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第５４巻，２４０９頁（２０１１年）、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ，第４０巻，８０２９頁（１９９９年）、国際公開第２００７／１５００１１号パンフレットなどに記載の方法を好ましく用いることができる。
　また、縮合に用いるマロン酸は、無置換のものでも置換基を有するものでもよく、Ｒ５に相当する置換基を有するマロン酸を用いれば、バルビツール酸を構築することにより本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物を合成することができる。また、無置換のマロン酸と尿素誘導体を縮合させると５位が無置換のバルビツール酸が得られるので、これを修飾することにより本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物を合成してもよい。
　５位の修飾の方法としては、ハロゲン化アルキルなどとの求核置換反応やマイケル付加反応のような付加反応を用いることができる。また、アルデヒドやケトンと脱水縮合させてアルキリデンまたはアリーリデン化合物を生成させ、その後二重結合を還元する方法も好ましく用いることができる。例えば亜鉛による還元方法が、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ，第４４巻，２２０３頁（２００３年）に、接触還元による還元方法がＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ，第４２巻，４１０３頁（２００１年）やＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，第１１９巻，１２８４９頁（１９９７年）に、ＮａＢＨ４による還元方法が、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ，第２８巻，４１７３頁（１９８７年）などにそれぞれ記載されている。これらはいずれも、５位にアラルキル基を有する場合やシクロアルキル基を有する場合に好ましく用いることができる合成方法である。
　なお、本発明に用いる一般式（Ｉ）で表される化合物の合成法は上記に限定されるものではない。
　一般式（Ｉ）で表される化合物のセルロースアシレートフィルム中の含有量は特に限定されないが、セルロースアシレート１００質量部に対して、０．１～２０質量部であることが好ましく、０．２～１５質量部であることがより好ましく、０．３～１０質量部であることが特に好ましい。
　一般式（Ｉ）で表される化合物の添加量を上記の範囲とすることで、透湿度を効果的に下げることが可能となり、またヘイズの発生が抑えられる。
＜セルロースアシレート＞
　本発明では、セルロースアシレートをフィルムの主成分として用いる。ここで本明細書では、「主成分」とは、原料となる成分が１種である態様ではその成分を、２種以上である態様では、最も質量分率の高い成分をいうものとする。セルロースアシレートの１種を用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。セルロースアシレートのアシル置換基は、例えばアセチル基単独からなるセルロースアシレートであっても、複数の異なったアシル置換基を有するセルロースアシレートを用いてもよく、異なったセルロースアシレートの混合物であってもよい。
　本発明で使用されるセルロースアシレートの原料のセルロースとしては、綿花リンタや木材パルプ（広葉樹パルプ，針葉樹パルプ）などがあり、何れの原料セルロースから得られるセルロースアシレートでも使用でき、場合により混合して使用してもよい。これらの原料セルロースについての詳細な記載は、例えば、丸澤、宇田著，「プラスチック材料講座（１７）繊維素系樹脂」，日刊工業新聞社（１９７０年発行）や発明協会公開技報公技番号２００１－１７４５号（７頁～８頁）に記載のセルロースを用いることができる。
　本発明では、セルロースアシレートのアシル基は１種類だけでもよいし、あるいは２種類以上のアシル基が使用されていてもよい。本発明で使用されるセルロースアシレートは、炭素数２～４のアシル基を置換基として有することが好ましい。２種類以上のアシル基を用いるときは、そのひとつがアセチル基であることが好ましく、その他に用いる炭素数２～４のアシル基としてはプロピオニル基またはブチリル基が好ましい。これらのセルロースアシレートにより溶解性の好ましい溶液が作製でき、特に非塩素系有機溶媒において、良好な溶液の作製が可能となる。さらに粘度が低く、ろ過性のよい溶液の作製が可能となる。
　まず、本発明に好ましく用いられるセルロースアシレートについて詳細に記載する。
　セルロースを構成するβ－１，４結合しているグルコース単位は、２位、３位および６位に遊離のヒドロキシ基を有している。セルロースアシレートは、これらのヒドロキシ基の一部または全部をアシル基によりアシル化した重合体（ポリマー）である。
　アシル置換度は、２位、３位および６位に位置するセルロースのヒドロキシ基のアシル化の度合いを示すものであり、全てのグルコース単位の２位、３位および６位のヒドロキシ基がいずれもアシル化された場合、総アシル置換度は３であり、例えば、全てのグルコース単位で、６位のみが全てアシル化された場合、総アシル置換度は１である。同様に、全グルコースの全ヒドロキシ基において、各々のグルコース単位で、６位か、２位のいずれか一方の全てがアシル化された場合も、総アシル置換度は１である。
　すなわち、グルコース分子中の全ヒドロキシ基が全てアシル化された場合を３として、アシル化の度合いを示すものである。
　アシル置換度の測定方法の詳細については、手塚他，Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ．Ｒｅｓ．，２７３，８３－９１（１９９５）に記載の方法やＡＳＴＭ－Ｄ８１７－９６に規定の方法に準じて測定することができる。
　本発明で使用するセルロースアシレートの総アシル置換度（Ａ）は、１．５以上３以下（１．５≦Ａ≦３．０）が好ましく、２．０～２．９７がより好ましく、２．５以上２．９７未満がさらに好ましく、２．７０～２．９５が特に好ましい。
　また、セルロースアシレートのアシル基としてアセチル基のみを用いたセルロースアセテートにおいては、総アセチル置換度（Ｂ）は、２．０以上３以下（２．０≦Ｂ≦３．０）が好ましく、２．０～２．９７がより好ましく、２．５以上２．９７未満がさらに好ましく、２．５５以上２．９７未満がなかでも好ましく、２．６０～２．９６が特に好ましく、２．７０～２．９５が最も好ましい。
　なお、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は、総アセチル置換度（Ｂ）が２．５０を超えたセルロースアシレートに対して、特に効果的に効果が発現される。
　本発明で使用するセルロースアシレートの炭素数２以上のアシル基としては、脂肪族のアシル基でも芳香族のアシル基でもよく特に限定されない。それらは、例えばセルロースのアルキルカルボニルエステル、アルケニルカルボニルエステル、芳香族カルボニルエステル、または芳香族アルキルカルボニルエステル（アラルキルカルボニルエステル）であり、これらは置換基を有していてもよい。上記炭素数２以上のアシル基は、アセチル、プロピオニル、ブタノイル、ペンタノイル、ヘプタノイル、ヘキサノイル、オクタノイル、デカノイル、ドデカノイル、トリデカノイル、テトラデカノイル、ヘキサデカノイル、オクタデカノイル、イソブタノイル、ｔｅｒｔ－ブタノイル、シクロヘキサンカルボニル、オレオイル、ベンゾイル、ナフチルカルボニル、またはシンナモイルであることが好ましい。これらの中でも、アセチル、プロピオニル、ブタノイル、ドデカノイル、オクタデカノイル、ｔｅｒｔ－ブタノイル、オレオイル、ベンゾイル、ナフチルカルボニル、またはシンナモイルがより好ましく、さらに好ましくはアセチル、プロピオニル、またはブタノイルのような炭素原子数２～４のアシル基であり、さらに好ましくはアセチル（すなわち、セルロースアシレートが、セルロースアセテートである場合）である。
　セルロースのアシル化において、アシル化剤として酸無水物や酸クロライドを用いた場合、反応溶媒である有機溶媒は、有機カルボン酸溶媒またはハロゲン溶媒（例えば、酢酸またはメチレンクロライド）が好ましく使用される。
　触媒としては、アシル化剤が酸無水物である場合には、硫酸のようなプロトン性触媒が好ましく用いられ、アシル化剤が酸クロライド（例えば、ＣＨ３ＣＨ２ＣＯＣｌ）である場合には、塩基性化合物が用いられる。
　最も一般的なセルロースの混合脂肪酸エステルの工業的合成方法は、アセチル基などのアシル基に対応する脂肪酸（例えば、アセチル基に対応する酢酸、プロピオニル基に対応するプロピオン酸、ペンタノイル基に対応する吉草酸等）または該脂肪酸の酸無水物を含む混合有機酸成分を用いて、セルロースをアシル化する方法である。
　セルロースアシレートは、例えば、特開平１０－４５８０４号公報に記載されている方法により合成できる。
　本発明のセルロースアシレートフィルムは、全固形分中、セルロースアシレートを５～９９質量％含むことが透湿度の観点から好ましく、２０～９９質量％含むことがより好ましく、５０～９５質量％含むことが特に好ましい。
＜その他の添加剤＞
　本発明のセルロースアシレートフィルム中には、レターデーション調整剤（レターデーション発現剤およびレターデーション低減剤）、可塑剤（重縮合エステル化合物（ポリマー）、多価アルコールの多価エステル、フタル酸エステル、リン酸エステルなど）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、マット剤などの添加剤を加えることもできる。
　なお、本願明細書では、化合物群を標記するのに、例えば、リン酸エステル系化合物のように、「系」を組み込んで記載することがあるが、これは、上記の場合、リン酸エステル化合物と同じ意味である。
（レターデーション低減剤）
　高分子レターデーション低減剤は、リン酸ポリエステルポリマー、スチレンポリマー、アクリルポリマー、およびこれらの共重合体から選択される少なくとも１種が好ましく、アクリルポリマーおよびスチレンポリマーから選択される少なくとも１種の負の固有複屈折を有するポリマーがより好ましい。
　また、非リン酸エステル化合物である低分子量レターデーション低減剤も好ましく用いられる。
　非リン酸エステル化合物である低分子量レターデーション低減剤は、特に限定されないが、詳細は特開２００７－２７２１７７号公報の段落番号００６６～００８５に記載されている化合物が好ましい。
　レターデーション低減剤は、好適なＮｚファクターを実現する観点から、Ｒｔｈ低減剤であることがより好ましい。Ｒｔｈ低減剤としては、アクリルポリマーおよびスチレンポリマー、特開２００７－２７２１７７号公報に記載の一般式（３）～（７）で表される低分子化合物などを挙げることができる。
　セルロースアシレートフィルム中のレターデーション低減剤の含有量は、セルロースアシレート１００質量部に対し、０．０１～３０質量部が好ましく、０．１～２０質量部がより好ましく、０．１～１０質量部であることが特に好ましい。添加量をセルロースアシレート１００質量部に対して３０質量部以下にすることで、セルロースアシレートとの相溶性を向上させることができ、セルロースアシレートフィルムの透明性を高めることができる。２種類以上のレターデーション低減剤を用いる場合、その合計量が、上記範囲内であることが好ましい。
（レターデーション発現剤）
　本発明のセルロースアシレートフィルムは、レターデーション値を発現するために、少なくとも１種のレターデーション発現剤を含有することが好ましい。
　レターデーション発現剤としては、特に制限はないが、棒状または円盤状化合物からなるものや、前記非リン酸エステル化合物のうちレターデーション発現性を示す化合物を挙げることができる。棒状または円盤状化合物としては、少なくとも二つの芳香族環を有する化合物をレターデーション発現剤として好ましく用いることができる。
　セルロースアシレートフィルム中、棒状化合物からなるレターデーション発現剤の含有量は、セルロースアシレートを含むポリマー成分１００質量部に対して０．１～３０質量部が好ましく、０．５～２０質量部がさらに好ましい。また、セルロースアシレートフィルム中、レターデーション発現剤中に含まれる円盤状化合物の含有量が、セルロースアシレート１００質量部に対して３質量部未満が好ましく、２質量部未満がより好ましく、１質量部未満が特に好ましい。
　円盤状化合物はフィルム厚み方向のレターデーション（Ｒｔｈレターデーション）発現性において棒状化合物よりも優れているため、特に大きなＲｔｈレターデーションを必要とする場合には好ましく使用される。２種類以上のレターデーション発現剤を併用してもよい。
　レターデーション発現剤は、２５０～４００ｎｍの波長領域に最大吸収を有することが好ましく、可視領域に実質的に吸収を有していないことが好ましい。
　レターデーション発現剤の詳細は公開技報２００１－１７４５の４９頁に記載されている。
（可塑剤（疎水化剤））
　本発明のセルロースアシレートフィルムは、可塑剤（疎水化剤）として、多価アルコールの多価エステル化合物（以後、多価アルコールエステル可塑剤とも称す。）、重縮合エステル化合物（以後、重縮合エステル可塑剤とも称す。）および炭水化物化合物（以後、炭水化物誘導体可塑剤とも称す。）の中から選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことが好ましい。
　可塑剤は、セルロースアシレートフィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）をできるだけ下げずに、セルロースアシレートフィルム中の含水率を低減できるものが好ましい。このような可塑剤を使用することにより高温高湿下においてセルロースアシレートフィルム中の添加剤が偏光子層へ拡散するのを抑制し、偏光子性能の劣化を改良することができる。
　以下に本発明に用いられる可塑剤について詳しく説明する。
（多価アルコールエステル可塑剤）
　本発明では、多価アルコールエステル可塑剤の合成原料である多価アルコールは下記一般式（ｃ）で表される。
　　　　一般式（ｃ）
　　　　　　Ｒα－（ＯＨ）ｍ
　一般式（ｃ）中、Ｒαはｍ価の有機基を表し、ｍは２以上の正の整数を表す。
　上記一般式（ｃ）で表される化合物の中でも、アドニトール、アラビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ジブチレングリコール、１，２，４－ブタントリオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、ガラクチトール、マンニトール、３－メチルペンタン－１，３，５－トリオール、ピナコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、またはキシリトールを原料とすることが好ましく、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、またはキシリトールがより好ましい。
　多価アルコールエステル可塑剤は、炭素数５以上の多価アルコール、好ましくは炭素数５～２０の多価アルコールとモノカルボン酸から合成された多価アルコールエステルが好ましい。
　多価アルコールエステル可塑剤の合成に使用するモノカルボン酸は、特に制限はなく、公知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等が挙げられる。脂環族モノカルボン酸または芳香族モノカルボン酸を用いると透湿性、保留性を向上させる点で好ましい。
　モノカルボン酸は以下の化合物を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　脂肪族モノカルボン酸は、炭素数１～３２の直鎖または分岐の脂肪酸が好ましい。炭素数は１～２０がより好ましく、１～１０が特に好ましい。酢酸を含有させるとセルロース誘導体との相溶性が増すため好ましく、酢酸と他のモノカルボン酸を混合して用いることも好ましい。
　前記脂肪族モノカルボン酸は、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、２－エチル－ヘキサンカルボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、およびラクセル酸から選ばれる少なくとも１種の飽和脂肪酸、または、ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、およびアラキドン酸から選ばれる少なくとも１種の不飽和脂肪酸が好ましい。
　前記脂環族モノカルボン酸は、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、およびそれらの誘導体から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
　前記芳香族モノカルボン酸は、安息香酸、トルイル酸等の安息香酸のベンゼン環にアルキル基を導入したもの、ビフェニルカルボン酸、ナフタレンカルボン酸、テトラリンカルボン酸等のベンゼン環を２個以上有する芳香族モノカルボン酸、およびそれらの誘導体から選ばれる少なくとも１種が好ましい。なかでも安息香酸が好ましい。
　前記多価アルコールエステル可塑剤の分子量は、特に制限はないが、３００～３０００が好ましく、３５０～１５００が更に好ましい。このような分子量とすることで、フィルムからの揮発抑制に優れ、透湿性、セルロース誘導体との相溶性を良好にすることができる。
　多価アルコールエステル可塑剤の合成に使用するカルボン酸は１種類でもよいし、２種以上の混合であってもよい。また、多価アルコール中のヒドロキシ基は、全てエステル化してもよいし、一部をヒドロキシ基のままで残してもよい。
　以下に、多価アルコールエステル可塑剤の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
（重縮合エステル可塑剤）
　本発明のセルロースアシレートフィルムは、重縮合エステル可塑剤を含むことも好ましい。重縮合エステル可塑剤を含有させることで、湿度安定性、偏光板耐久性に優れたセルロースエステルフィルムを得ることができる。
　重縮合エステル可塑剤は、下記一般式（ａ）で表される少なくとも１種のジカルボン酸および下記一般式（ｂ）で表される少なくとも１種のジオールを重縮合して得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　一般式（ａ）、（ｂ）中、Ｘは２価の炭素数２～１８の脂肪族基または２価の炭素数６～１８の芳香族基を表し、Ｚは２価の炭素数２～８の脂肪族基を表す。
　ここで、Ｘにおける２価の炭素数２～１８の脂肪族基は、飽和であっても不飽和であってもよく、２価の鎖状もしくは環状の脂肪族基（例えばシクロアルキレン基など）のいずれであってもよい。また、２価の鎖状の脂肪族基である場合は、直鎖状であっても、分枝状であってもよい。２価の脂肪族基の炭素数は２～１２がより好ましく、２～６がさらに好ましい。その中でも、２価の炭素数２～１８の脂肪族基は、２価の鎖状の飽和脂肪族基が好ましく、鎖状のアルキレン基がより好ましく、直鎖状のアルキレン基がさらに好ましい。炭素数２～１８の鎖状の脂肪族基としては、例えば、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、デカメチレン、ドデカチレン、プロピレン、２－メチルトリメチレン、２，２－ジメチルトリメチレン、シクロペンチレン、シクロヘキシレンなどが挙げられる。
　Ｘにおける２価の炭素数６～１８の芳香族基は、２価の芳香族炭化水素基でも２価の芳香族ヘテロ環基でもよい。２価の芳香族基としては、炭素数は、６～１５が好ましく、６～１２がさらに好ましい。２価の芳香族炭化水素基における芳香環は、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ビフェニル環またはターフェニル環が好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環またはビフェニル環がより好ましい。２価の芳香族ヘテロ環基における芳香族ヘテロ環は、酸素原子、窒素原子または硫黄原子のうち少なくとも１つを環構成原子として含むものが好ましい。当該芳香族ヘテロ環は、フラン環、ピロール環、チオフェン環、イミダゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、トリアゾール環、トリアジン環、インドール環、インダゾール環、プリン環、チアゾリン環、チアジアゾール環、オキサゾリン環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、キノキサリン環、キナゾリン環、シンノリン環、プテリジン環、アクリジン環、フェナントロリン環、フェナジン環、テトラゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンズオキサゾール環、ベンズチアゾール環、ベンゾトリアゾール環またはテトラザインデン環が好ましく、ピリジン環、トリアジン環またはキノリン環がより好ましい。
　Ｚは、２価の炭素数２～８の脂肪族基を表す。２価の炭素数２～８の脂肪族基は、飽和であっても不飽和であってもよく、２価の鎖状もしくは環状の脂肪族基（例えばシクロアルキレン基など）のいずれであってもよい。また、２価の鎖状の脂肪族基である場合は、２価の直鎖状であっても、分枝状であってもよい。２価の脂肪族基の炭素数は２～６がより好ましく、２～４がさらに好ましい。その中でも、２価の炭素数２～８の脂肪族基は、２価の鎖状の飽和脂肪族基が好ましく、鎖状のアルキレン基がより好ましく、直鎖状のアルキレン基がさらに好ましい。炭素数５～１０の鎖状のアルキレン基は、例えば、例えば、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、デカメチレン、プロピレン、２－メチルトリメチレン、２，２－ジメチルトリメチレンなどが挙げられる。
　なお、２価のシクロアルキレン基としてはシクロペンチレン、シクロヘキシレンが挙げられる。
　一般式（ｂ）で表される脂肪族ジオールは、より好ましくはエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、および１，３－プロパンジオールから選ばれる少なくとも１種であり、重縮合エステル可塑剤の結晶化を防止する観点から、エチレングリコールおよび１，２－プロパンジオールから選ばれる少なくとも１種が特に好ましい。
　重縮合エステル可塑剤の脂肪族ジオール残基中には、エチレングリコール残基が１０ｍｏｌ％～１００ｍｏｌ％含まれることが好ましく、２０ｍｏｌ％～１００ｍｏｌ％含まれることがより好ましい。
　重縮合エステル可塑剤は、Ｘが上記の２価の芳香族基であるジカルボン酸（芳香族ジカルボン酸とも呼ぶ）の少なくとも１種と、Ｚが上記の脂肪族基であるジオール（脂肪族ジオールとも呼ぶ）の少なくとも１種とから得られる化合物が好ましい。使用する脂肪族ジオールの平均炭素数は２．５～８．０が好ましい。また、少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸とＸが上記の２価の脂肪族基である少なくとも一種のジカルボン酸（脂肪族ジカルボン酸とも呼ぶ）との混合物と、少なくとも一種の平均炭素数が２．５～８．０の脂肪族ジオールとから得られる重縮合エステル可塑剤も好ましい。
　重縮合エステル可塑剤の説明において、ジカルボン酸またはジカルボン酸残基の平均炭素数の計算は、使用する全ジカルボン酸または重縮合エステル可塑剤中の全ジカルボン酸残基が有する炭素数の合計を使用するジカルボン酸のモル数または重縮合エステル可塑剤中のジカルボン酸残基のモル数で割った値である。例えば、全ジカルボン酸残基中、アジピン酸残基とフタル酸残基のそれぞれ５０ｍｏｌ％ずつから構成される場合は、ジカルボン酸残基の平均炭素数７．０となる。ジオールまたはジオール残基の平均炭素数も同様に計算する。例えばエチレングリコール残基５０ｍｏｌ％と１，２－プロパンジオール残基５０ｍｏｌ％から構成される場合はジオール残基の平均炭素数２．５となる。
　重縮合エステル可塑剤の数平均分子量は５００～２０００が好ましく、６００～１５００がより好ましく、７００～１２００がさらに好ましい。重縮合エステルの数平均分子量は６００以上であれば揮発性が低くなり、セルロースエステルフィルムの延伸時の高温条件下における揮散によるフィルム故障や工程汚染の抑制に優れる。
　また、２０００以下であればセルロースエステルとの相溶性が高くなり、製膜時および加熱延伸時のブリードアウトの抑制に優れる。
　重縮合エステル可塑剤の数平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定、評価することができる。また、末端が封止のないポリエステルポリオールの場合、質量あたりのヒドロキシ基の量（以下、水酸基価とも言う）により算出することもできる。本発明において、水酸基価は、ポリエステルポリオールをアセチル化した後、過剰の酢酸の中和に必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）を測定して得ることができる。
　芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジカルボン酸との混合物をジカルボン酸成分として用いる場合は、ジカルボン酸成分の平均炭素数は、５．５～１０．０が好ましく、より好ましくは５．６～８である。
　平均炭素数を５．５以上にすることで耐久性により優れた偏光板を得ることができる。また、平均炭素数を１０以下にすることでセルロースエステルへの相溶性により優れ、セルローエステルフィルムの製膜過程でブリードアウトの抑制に優れる。
　芳香族ジカルボン酸を用いて得られた重縮合エステルには、芳香族ジカルボン酸残基が含まれる。
　本発明に用いる重縮合エステル可塑剤のジカルボン酸残基中、芳香族ジカルボン酸残基の比率は４０ｍｏｌ％以上が好ましく、４０ｍｏｌ％～９５ｍｏｌ％がより好ましい。
　ジカルボン酸残基中の芳香族ジカルボン酸残基の比率を４０ｍｏｌ％以上にすることで、十分な光学異方性を示すセルロースエステルフィルムが得られ、耐久性に優れた偏光板を得ることができる。また、ジカルボン酸残基中の芳香族ジカルボン酸残基の比率を９５ｍｏｌ％以下にすることでセルロースエステルとの相溶性に優れ、セルロースエステルフィルムの製膜時および加熱延伸時においてもブリードアウトの抑制に優れる。
　ジカルボン酸残基は重縮合エステルの部分構造であり、例えばジカルボン酸ＨＯＣ（＝Ｏ）－Ｘ－ＣＯ２Ｈから形成されるジカルボン酸残基は－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ－Ｃ（＝Ｏ）－である。
　重縮合エステル可塑剤の合成に用いることができる芳香族ジカルボン酸は、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、２，８－ナフタレンジカルボン酸および２，６－ナフタレンジカルボン酸から選ばれる少なくとも１種が好ましい。その中でもフタル酸、テレフタル酸および２，６－ナフタレンジカルボン酸から選ばれる少なくとも１種がより好ましく、フタル酸およびテレフタル酸から選ばれる少なくとも１種がさらに好ましく、テレフタル酸がさらに好ましい。
　重縮合エステル可素剤の合成に、芳香族ジカルボン酸としてテレフタル酸を用いることで、よりセルロースエステルとの相溶性に優れ、セルロースエステルフィルムの製膜時および加熱延伸時においてもブリードアウトの抑制に優れたセルロースエステルフィルムとすることができる。また、芳香族ジカルボン酸は１種用いても、２種以上を用いてもよい。２種用いる場合は、フタル酸とテレフタル酸を用いることが好ましい。
　また、フタル酸とテレフタル酸の２種の芳香族ジカルボン酸を併用することにより、常温での重縮合エステル可素剤を軟化することができ、ハンドリングが容易になる点で好ましい。
　重縮合エステル可塑剤は、そのジカルボン酸残基中におけるテレフタル酸残基の含有量は、４０ｍｏｌ％～１００ｍｏｌ％が好ましい。
　テレフタル酸残基比率を４０ｍｏｌ％以上にすることで、十分な光学異方性を示すセルロースエステルフィルムが得られる。
　脂肪族ジカルボン酸を用いて得られた重縮合エステルには、脂肪族ジカルボン酸残基が含まれる。
　重縮合エステル可塑剤の合成に使用する脂肪族ジカルボン酸は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸および１，４－シクロヘキサンジカルボン酸から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
　脂肪族ジカルボン酸残基の平均炭素数は、５．５～１０．０が好ましく、５．５～８．０がより好ましく、５．５～７．０がさらに好ましい。脂肪族ジカルボン酸残基の平均炭素数が１０．０以下であれば化合物の加熱減量が低減でき、セルロースアシレートウェブ乾燥時のブリードアウトによる工程汚染が原因と考えられる面状故障の発生を防ぐことができる。また、脂肪族ジカルボン酸残基の平均炭素数が５．５以上であれば相溶性に優れ、重縮合エステルの析出が起き難く好ましい。
　重縮合エステル可塑剤中の脂肪族ジカルボン酸残基は、具体的には、コハク酸残基を含むことが好ましい。また、重縮合エステル可塑剤中に２種以上の脂肪族ジカルボン酸残基を含む場合には、当該脂肪族ジカルボン酸残基は、コハク酸残基とアジピン酸残基を含むことが好ましい。
　重縮合エステル可塑剤には、ジオール残基が含まれる。
　一般式（ｂ）で表されるジオール化合物（ＨＯ－Ｚ－ＯＨ）により形成されるジオール残基は－Ｏ－Ｚ－Ｏ－である。
　重縮合エステル可塑剤は、平均炭素数が２．５～７．０の脂肪族ジオール残基を含むことが好ましく、平均炭素数が２．５～４．０の脂肪族ジオール残基を含むことがより好ましい。
　脂肪族ジオール残基の平均炭素数が７．０より小さいとセルロースエステルとの相溶性が改善され、ブリードアウトが生じにくくなり、また、化合物の加熱減量が増大しにくくなり、セルロースアシレートウェブ乾燥時の工程汚染が原因と考えられる面状故障が発生し難くなる。また、脂肪族ジオール残基の平均炭素数が２．５以上であれば合成が容易である。
　重縮合エステル可塑剤の末端は、封止せずにジオールもしくはカルボン酸のまま（すなわち、ポリマー鎖長末端が－ＯＨまたは－ＣＯ２Ｈ）としてもよく、さらに－ＯＨ末端に対してモノカルボン酸または－ＣＯ２Ｈ末端に対してモノアルコールを反応させて、いわゆる末端封止を行ってもよい。なお、重縮合エステル可塑剤の末端を封止することで、常温での状態が固体形状となりにくく、ハンドリングが良好となる。また、湿度安定性、偏光板耐久性に優れたセルロースエステルフィルムが得られる。
　封止に用いるモノカルボン酸は、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、および安息香酸から選ばれる少なくとも１種が好ましい。封止に用いるモノアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、およびイソブタノールから選ばれる少なくとも１種が好ましく、メタノールが最も好ましい。重縮合エステルの末端に使用するモノカルボン酸の炭素数が７以下であると、化合物の加熱減量が小さくなり、面状故障の発生の抑制に優れる。
　下記表１に重縮合エステル可塑剤の具体例Ｊ－１～Ｊ－４１を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
　ここで、上記表１中の略称において、ＰＡはフタル酸、ＴＰＡはテレフタル酸、ＡＡはアジピン酸、ＳＡはコハク酸、２,６－ＮＰＡは２,６－ナフタレンジカルボン酸をそれぞれ表す。
　重縮合エステル可塑剤の合成は、常法によりジオールとジカルボン酸とのポリエステル化反応またはエステル交換反応による熱溶融縮合法、もしくは、これら酸の酸クロライドとグリコール類との界面縮合法のいずれかの方法によって容易に合成できる。なお、重縮合エステルは、村井孝一編者「可塑剤その理論と応用」（株式会社幸書房，昭和４８年３月１日初版第１版発行）に詳細に記載されており、これらの化合物を使用することもできる。
　本発明には、重縮合エステル可塑剤として、特開平０５－１５５８０９号、特開平０５－１５５８１０号、特開平５－１９７０７３号、特開２００６－２５９４９４号、特開平０７－３３０６７０号、特開２００６－３４２２２７号、特開２００７－００３６７９号の各公報などに記載されている化合物を利用することもできる。
（炭水化物誘導体可塑剤）
　本発明のセルロースアシレートフィルムは、さらに炭水化物誘導体可塑剤を含むことが好ましい。炭水化物誘導体可塑剤を含有させることで、湿度安定性、偏光板耐久性に優れたセルロースエステルフィルムを得ることができる。
　炭水化物誘導体可塑剤としては、単糖あるいは２～１０個の単糖単位を含む炭水化物の誘導体が好ましい。
　炭水化物誘導体可塑剤を好ましく構成する単糖または多糖は、分子中の置換可能な基（例えば、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基、メルカプト基など）の一部または全部が置換基により置換されている。炭水化物誘導体可塑剤が有しうる置換基としては、アルキル基、アリール基、アシル基などを挙げることができ、詳細は後述する。また、アルコールによって置換されて形成されるエーテル構造、ヒドロキシ基がアシル基によって置換されて形成されるエステル構造、アミノ基によって置換されて形成されるアミド構造やイミド構造などを挙げることができる。
　単糖または２～１０個の単糖単位を含む炭水化物は、エリトロース、トレオース、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、アロース、アルトロース、グルコース、フルクトース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、トレハロース、イソトレハロース、ネオトレハロース、トレハロサミン、コウジビオース、ニゲロース、マルトース、マルチトール、イソマルトース、ソホロース、ラミナリビオース、セロビオース、ゲンチオビオース、ラクトース、ラクトサミン、ラクチトール、ラクツロース、メリビオース、プリメベロース、ルチノース、シラビオース、スクロース、スクラロース、ツラノース、ビシアノース、セロトリオース、カコトリオース、ゲンチアノース、イソマルトトリオース、イソパノース、マルトトリオース、マンニノトリオース、メレジトース、パノース、プランテオース、ラフィノース、ソラトリオース、ウンベリフェロース、リコテトラオース、マルトテトラオース、スタキオース、バルトペンタオース、ベルバルコース、マルトヘキサオース、α－シクロデキストリン、β－シクロデキストリン、γ－シクロデキストリン、δ－シクロデキストリン、キシリトール、またはソルビトールが好ましい。
　好ましくは、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、グルコース、フルクトース、マンノース、ガラクトース、トレハロース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、スクラロース、α－シクロデキストリン、β－シクロデキストリン、γ－シクロデキストリン、δ－シクロデキストリン、キシリトール、ソルビトールであり、さらに好ましくは、アラビノース、キシロース、グルコース、フルクトース、マンノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、スクロース、β－シクロデキストリン、またはγ－シクロデキストリンであり、特に好ましくは、キシロース、グルコース、フルクトース、マンノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、スクロース、キシリトール、またはソルビトールである。
　また、炭水化物誘導体可塑剤が有する置換基は、アルキル基（好ましくは炭素数１～２２、より好ましくは炭素数１～１２、特に好ましくは炭素数１～８のアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、２－シアノエチル、ベンジル基など）、アリール基（好ましくは炭素数６～２４、より好ましくは６～１８、特に好ましくは６～１２のアリール基、例えば、フェニル、ナフチル）、アシル基（アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ環カルボニル基を含み、好ましくは炭素数１～２２、より好ましくは炭素数２～１２、特に好ましくは炭素数２～８のアシル基、例えばアセチル、プロピオニル、ブチリル、ペンタノイル、ヘキサノイル、オクタノイル、ベンゾイル、トルイル、フタリル、ナフトルなど）が好ましい。また、アミノ基によって置換されて形成される好ましい構造として、アミド構造（好ましくは炭素数１～２２、より好ましくは炭素数２～１２、特に好ましくは炭素数２～８のアミド、例えばホルムアミド、アセトアミドなど）、またはイミド構造（好ましくは炭素数４～２２、より好ましくは炭素数４～１２、特に好ましくは炭素数４～８のイミド、例えば、スクシイミド、フタルイミドなど）を挙げることができる。
　炭水化物誘導体可塑剤が有する置換基は、アルキル基、アリール基およびアシル基から選ばれる少なくとも１種であることがより好ましく、さらに好ましくはアシル基である。
　炭水化物誘導体可塑剤の好ましい例としては、以下のものを挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　キシローステトラアセテート、グルコースペンタアセテート、フルクトースペンタアセテート、マンノースペンタアセテート、ガラクトースペンタアセテート、マルトースオクタアセテート、セロビオースオクタアセテート、スクロースオクタアセテート、キシリトールペンタアセテート、ソルビトールヘキサアセテート、キシローステトラプロピオネート、グルコースペンタプロピオネート、フルクトースペンタプロピオネート、マンノースペンタプロピオネート、ガラクトースペンタプロピオネート、マルトースオクタプロピオネート、セロビオースオクタプロピオネート、スクロースオクタプロピオネート、キシリトールペンタプロピオネート、ソルビトールヘキサプロピオネート、キシローステトラブチレート、グルコースペンタブチレート、フルクトースペンタブチレート、マンノースペンタブチレート、ガラクトースペンタブチレート、マルトースオクタブチレート、セロビオースオクタブチレート、スクロースオクタブチレート、キシリトールペンタブチレート、ソルビトールヘキサブチレート、キシローステトラベンゾエート、グルコースペンタベンゾエート、フルクトースペンタベンゾエート、マンノースペンタベンゾエート、ガラクトースペンタベンゾエート、マルトースオクタベンゾエート、セロビオースオクタベンゾエート、スクロースオクタベンゾエート、キシリトールペンタベンゾエート、およびソルビトールヘキサベンゾエートから選ばれる少なくとも１種。
　より好ましくは、キシローステトラアセテート、グルコースペンタアセテート、フルクトースペンタアセテート、マンノースペンタアセテート、ガラクトースペンタアセテート、マルトースオクタアセテート、セロビオースオクタアセテート、スクロースオクタアセテート、キシリトールペンタアセテート、ソルビトールヘキサアセテート、キシローステトラプロピオネート、グルコースペンタプロピオネート、フルクトースペンタプロピオネート、マンノースペンタプロピオネート、ガラクトースペンタプロピオネート、マルトースオクタプロピオネート、セロビオースオクタプロピオネート、スクロースオクタプロピオネート、キシリトールペンタプロピオネート、ソルビトールヘキサプロピオネート、キシローステトラベンゾエート、グルコースペンタベンゾエート、フルクトースペンタベンゾエート、マンノースペンタベンゾエート、ガラクトースペンタベンゾエート、マルトースオクタベンゾエート、セロビオースオクタベンゾエート、スクロースオクタベンゾエート、キシリトールペンタベンゾエート、およびソルビトールヘキサベンゾエートから選ばれる少なくとも１種。
　さらに好ましくは、マルトースオクタアセテート、セロビオースオクタアセテート、スクロースオクタアセテート、キシローステトラプロピオネート、グルコースペンタプロピオネート、フルクトースペンタプロピオネート、マンノースペンタプロピオネート、ガラクトースペンタプロピオネート、マルトースオクタプロピオネート、セロビオースオクタプロピオネート、スクロースオクタプロピオネート、キシローステトラベンゾエート、グルコースペンタベンゾエート、フルクトースペンタベンゾエート、マンノースペンタベンゾエート、ガラクトースペンタベンゾエート、マルトースオクタベンゾエート、セロビオースオクタベンゾエート、スクロースオクタベンゾエート、キシリトールペンタベンゾエート、およびソルビトールヘキサベンゾエートから選ばれる少なくとも１種。
　炭水化物誘導体可塑剤はピラノース構造あるいはフラノース構造を有することが好ましい。
　本発明に用いられる炭水化物誘導体可塑剤としては以下に示す化合物も好ましい。ただし、本発明では、これらに限定されるものではない。
　なお、以下の構造式中、Ｒは各々独立に任意の置換基を表し、複数のＲは同一でも、異なっていてもよい。
　下記表２～５において、１分子中のヒドロキシ基（Ｒがいずれも水素原子）であるものを、２種類のアシル化剤でアシル化したものであり、この２種類のアシル化剤で導入されたＲの一方を「置換基１」、他方のＲを「置換基２」として示し、置換度は、１分子中の全ヒドロキシ基中の個数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
　炭水化物誘導体可塑剤は、市販品として、例えば、東京化成社製、アルドリッチ社製のものを入手可能であり、また市販の炭水化物を既知のエステル化反応（例えば、特開平８－２４５６７８号公報に記載の方法）により容易に合成できる。
　本発明のセルロースアシレートフィルム中の可塑剤の含有量は、セルロースアシレート１００質量部に対して１～２０質量部が好ましい。可塑剤の含有量をセルロースアシレート１００質量部に対して１質量部以上にすることで、偏光子耐久性改良効果が得られやすく、また２０質量部以下にすることで、ブリードアウトも抑制できる。セルロースアシレートフィルム中の可塑剤のさらに好ましい含有量は、セルロースアシレート１００質量部に対して２～１５質量部であり、特に好ましくは５～１５質量部である。
　なお、これらの可塑剤は２種類以上添加してもよい。２種類以上添加する場合も、添加量の具体例および好ましい範囲は上記と同一である。
（劣化防止剤）
　セルロースアシレートフィルムには、劣化防止剤（例、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤、アミン）を添加してもよい。また、紫外線吸収剤も劣化防止剤の１つである。これらの劣化防止剤などは、特開昭６０－２３５８５２号、特開平３－１９９２０１号、同５－１９０７０７３号、同５－１９４７８９号、同５－２７１４７１号、同６－１０７８５４号、同６－１１８２３３号、同６－１４８４３０号、同７－１１０５６号、同７－１１０５５号、同７－１１０５６号、同８－２９６１９号、同８－２３９５０９号、特開２０００－２０４１７３号の各公報に記載がある。
　また、「高分子添加剤ハンドブック」（ＣＭＣ出版）の２１～６９頁に記載の市販の安定化剤はいずれも好ましく用いることができる。
（酸化防止剤）
　本発明のセルロースアシレートフィルムは、酸化防止剤を含有することが好ましい。
　酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、４，４'－チオビス－（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、１，１'－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２'－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、ペンタエリスリチル－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのフェノール系あるいはヒドロキノン系酸化防止剤が挙げられる。
　トリス（４－メトキシ－３，５－ジフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリストールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトなどのリン系酸化防止剤やＮ，Ｎ－ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジベンジルヒドロキシルアミンなどのヒドロキシルアミン系酸化防止剤を用いることも好ましい。ヒドロキシルアミン系化合物については、特開平８－６２７６７号公報の段落番号０００５～００２０、段落番号００２２～００２６に記載の化合物も好ましく用いることができる。
　また、下記一般式（Ａ）または後述の一般式（Ｂ）で表されるレダクトン類も本発明に用いる酸化防止剤として好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　一般式（Ａ）中、ＲＡ１およびＲＡ２は各々独立に、ヒドロキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、メルカプト基またはアルキルチオ基を表す。Ｘは炭素原子と酸素原子および／または窒素原子から構成され、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ（ＲＡ１）＝Ｃ（ＲＡ２）－と共に５～６員環を構成する非金属原子群を表す。
　ＲＡ１およびＲＡ２はヒドロキシ基、アミノ基、アルキルスルホニルアミノ基またはアリールスルホニルアミノ基が好ましく、ヒドロキシ基またはアミノ基がより好ましく、ヒドロキシ基がさらに好ましい。
　Ｘは、少なくとも１つの－Ｏ－結合を有し、－Ｃ（ＲＡ３）（ＲＡ４）－、－Ｃ（ＲＡ５）＝、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｎ（Ｒａ）－および－Ｎ＝の１種または２種以上を組み合わせて構成されることが好ましい。ここで、ＲＡ３～ＲＡ５およびＲａは各々独立に、水素原子、炭素数１～１０の置換基を有してよいアルキル基、置換基を有してよい炭素数６～１５のアリール基、ヒドロキシ基またはカルボキシル基が好ましい。
　Ｘを介して形成される上記の５～６員環は、例えば、シクロペンテノン環（２－シクロペンテン－１－オン環；形成された化合物はレダクチン酸となる）、フラノン環〔２（５Ｈ）－フラノン環〕、ジヒドロピラノン環〔３，４－ジヒドロ－２Ｈ－ピラン－４－オン環（２，３－ジヒドロ－４Ｈ－ピロン環）、３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピラン－２－オン環、３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピラン－６－オン環（５，６－ジヒドロ－２－ピロン環）〕、３，４－ジヒドロ－２Ｈ－ピロン環が挙げられ、シクロペンテノン環、フラノン環、ジヒドロピロン環が好ましく、フラノン環、ジヒドロピロン環がさらに好ましく、フラノン環が特に好ましい。
　これらの環は縮環していてもよく、該縮環する環としては、飽和環、不飽和環のいずれでもよい。
　上記一般式（Ａ）で表わされるレダクトン類のうち、下記一般式（Ａ１）で表される化合物が好ましく、なかでも下記一般式（Ａ２）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　一般式（Ａ１）中、Ｒａ１は水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、それらは置換基を有していてもよい。
　Ｒａ１は置換基を有してもよいアルキル基が好ましく、－ＣＨ（ＯＲａ１）ＣＨ２ＯＲａ２がより好ましく、この場合、上記一般式（Ａ２）で表される化合物となる。
　一般式（Ａ２）中、Ｒａ２およびＲａ３は各々独立に、水素原子、アルキル基、アシル基またはアルコキシカルボニル基を表し、Ｒａ２とＲａ３が互いに結合して環を形成してもよく、形成する環としては１，３－ジオキソラン環であることが好ましく、該環はさらに置換基を有していてもよい。ジオキソラン環を有する化合物は、アスコルビン酸とケトン類やアルデヒド類との反応による、アセタールもしくはケタール化で合成でき、原料のケトン類やアルデヒド類は特に制約なく用いることができる。
　特に好ましい置換基の組合せの一つは、Ｒａ２がアシル基でＲａ３が水素原子である化合物であり、アシル基としては脂肪族アシル基と芳香族アシル基のどちらでもよく、脂肪族アシル基の場合には、炭素数が２～３０が好ましく、４～２４がより好ましく、８～１８がさらに好ましい。芳香族アシル基の場合には、炭素数は７～２４が好ましく、炭素数７～２２がより好ましく、炭素数７～１８がさらに好ましい。好ましいアシル基としては、ブタノイル、ヘキサノイル、２－エチルヘキサノイル、デカノイル、ラウロイル、ミリストイル、パルミトイル、ステアロイル、パルミトレイル、ミリストレイル、オレオイル、ベンゾイル、４－メチルベンゾイルおよび２－メチルベンゾイルを挙げることができる。
　前記一般式（Ａ）で表される化合物とともに、下記一般式（Ｂ）で表される化合物も好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　一般式（Ｂ）中、ＲＢ１およびＲＢ２は各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アシル基、カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基または複素環基を表し、ＲＢ３およびＲＢ４は各々独立に、ヒドロキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基またはメルカプト基を表す。
　ＲＢ１およびＲＢ２におけるアルキル基は、炭素数１～１０が好ましい。該アルキル基は、メチル、エチル、ｔ－ブチルが好ましい。
ＲＢ１およびＲＢ２におけるアルキル基は、炭素数１～１０が好ましい。
　ＲＢ１およびＲＢ２におけるアルケニル基は、炭素数２～１０が好ましい。該アルケニル基はビニル、アリルが好ましく、ビニルが好ましい。
　ＲＢ１およびＲＢ２におけるシクロアルキル基は、炭素数３～１０が好ましい。該シクロアルキル基はシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルが好ましい。
　これらのアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基は置換基を有してもよく、該置換基はヒドロキシ基、カルボキシル基およびスルホ基から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
　なお、アルケニル基がビニルの場合、カルボキシル基が置換したビニル基も好ましい。
　ＲＢ１およびＲＢ２におけるアリール基は、炭素数６～１２が好ましい。アリール基は置換基を有してもよく、該置換基はアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基、ハロゲン原子、ニトロ基およびシアノ基から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
　ＲＢ１およびＲＢ２におけるアシル基は、ホルミル、アセチル、イソブチリルまたはベンゾイルが好ましい。
　ＲＢ１およびＲＢ２におけるアミノ基は、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基を含み、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、フェニルアミノ、Ｎ－メチル－Ｎ－フェニルアミノが好ましい。
　ＲＢ１およびＲＢ２におけるアルコキシ基は、炭素数１～１０が好ましい。該アルコキシ基はメトキシまたはエトキシが好ましい。
　ＲＢ１およびＲＢ２におけるアルコキシカルボニル基はメトキシカルボニルが好ましい。
　ＲＢ１およびＲＢ２における複素環基は、環構成ヘテロ原子が酸素原子、硫黄原子または窒素原子が好ましく、環構造が５員環または６員環であることが好ましい。該複素環基は、芳香族複素環基であっても飽和複素環基であっても、また縮環していても構わない。
　複素環基における複素環は、ピリジン環、ピリミジン環、ピロール環、フラン環基、チオフェン環、ピラゾール環、ピペリジン環、ピペラジン環またはモルホリン環が好ましい。
　ＲＢ１およびＲＢ２は、より好ましくは炭素数１～６のアルキル基または炭素数６～１２のアリール基である。
　ＲＢ３およびＲＢ４におけるアミノ基は、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基を含み、アミノ基やメチルアミノ、エチルアミノ、ｎ－ブチルアミノ、ヒドロキシエチルアミノのようなアルキルアミノ基が好ましい。
　ＲＢ３およびＲＢ４におけるアシルアミノ基は、アセチルアミノまたはベンゾイルアミノが好ましい。
　ＲＢ３およびＲＢ４におけるアルキルスルホニルアミノ基は、メチルスルホニルアミノが好ましい。
　ＲＢ３およびＲＢ４におけるアリールスルホニルアミノ基は、ベンゼンスルホニルアミノまたはｐ－トルエンスルホニルアミノが好ましい。
　ＲＢ３およびＲＢ４におけるアルコキシカルボニルアミノ基は、メトキシカルボニルアミノが好ましい。
　ＲＢ３およびＲＢ４はヒドロキシ基、アミノ基、アルキルスルホニルアミノ基またはアリールスルホニルアミノ基がより好ましい。
　本発明に用いる酸化防止剤は、レダクトン類がより好ましく、具体例としては、特開６－２７５９９号公報の段落番号００１４～００３４に例示の化合物、特開平６－１１０１６３号公報の段落番号００１２～００２０に例示の化合物、特開平８－１１４８９９号公報の段落番号００２２～００３１に例示の化合物を挙げることができる。
　なかでも、Ｌ－アスコルビン酸のミリスチン酸エステル、パルミチン酸エステル、ステアリン酸エステルが特に好ましい。
　前記酸化防止剤をセルロースアシレートフィルムに添加するタイミングは、製膜される時点で添加されていれば特に限定されない。例えば、セルロースアシレートの合成時点で添加してもよいし、ドープ調製時にセルロースアシレートと混合してもよい。
　セルロースアシレートフィルム中の酸化防止剤の含有量は、セルロースアシレート１００質量部に対して、０．０００１～５．０質量部が好ましい。酸化防止剤の含有量を前記範囲内とすることで、十分な酸化防止効果と偏光子耐久性を得ることができる。セルロースアシレートフィルム中の酸化防止剤の含有量は、さらに好ましくは、セルロースアシレート１００質量部に対して、０．００１～１．０質量部であり、より好ましくは、０．０１質量部～０．５質量部である。
（ラジカル捕捉剤）
　本発明のセルロースアシレートフィルムは、ラジカル捕捉剤を含有することが好ましい。ラジカル捕捉剤を含有することにより、前記一般式（Ｉ）で表される化合物の分解が抑制され、より良好な偏光子の耐久性が得られる。
　本発明に用いうるラジカル捕捉剤としては、下記一般式（Ｈ）で表される化合物（ＨＡＬＳ）が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　一般式（Ｈ）中、ＲＨ1およびＲＨ２は各々独立に、水素原子または置換基を表し、ＲＨ０１～ＲＨ０４は各々独立にアルキル基を表す。
　ＲＨ1における置換基は特に限定はないが、アルキル基であるか、または窒素原子もしくは酸素原子でピペリジン環と結合する置換基が好ましい。窒素原子もしくは酸素原子でピペリジン環と結合する置換基は、アミノ基、アシルアミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアシルオキシ基が好ましい。これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＲＨ1における置換基は、アルキル基、アリール基もしくはヘテロ環基を有するアミノ基、さらにはヒドロキシ基、アルコキシ基またはアシルオキシ基が好ましい。
　ＲＨ２における置換基は特に限定はないが、アルキル基（好ましくは炭素原子数１～２０、より好ましくは１～１２、さらに好ましくは１～８であり、なかでも、メチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－オクチル、２－エチルヘキシル、ｎ－デシル、ｎ－ヘキサデシル）、アルケニル基（好ましくは炭素原子数２～２０、より好ましくは２～１２、さらに好ましくは２～８であり、さらに好ましくは、ビニル、アリル、２－ブテニルまたは３－ペンテニル）、アルキニル基（好ましくは炭素原子数２～２０、より好ましくは２～１２、さらに好ましくは２～８であり、さらに好ましくは、プロパルギル、たは３－ペンチニル）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３～２０、より好ましくは３～１２、さらに好ましくは３～８で、シクロプロピル、シクロペンチルまたはシクロヘキシル）。アリール基（好ましくは炭素数６～３０、より好ましくは６～２０、さらに好ましくは６～１２であり、さらに好ましくは、フェニル、ビフェニルまたはナフチル）、アミノ基（アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基を含み、好ましくは炭素原子数０～２０、より好ましくは０～１０、さらに好ましくは０～６であり、さらに好ましくは、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、フェニルアミノ、Ｎ－メチル－Ｎ－フェニルアミノまたはジベンジルアミノ）、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数１～２０、より好ましくは１～１２、さらに好ましくは１～８であり、さらに好ましくは、メトキシ、エトキシ、ブトキシ）、シクロアルキルオキシ基（シクロアルキルオキシ基におけるシクロアルキル環は、好ましくは３～８員環で、炭素数３～２０が好ましく、シクロアルキルオキシ基は、好ましくはシクロプロピルオキシ、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ）、アシル基（アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基を含み、好ましくは炭素数２～２０、より好ましくは２～１６、さらに好ましくは２～８であり、さらに好ましくは、アセチル、プロピオニル、２－エチルヘキサノイルまたはベンゾイル）、ヒドロキシ基またはオキシラジカル基（－Ｏ・）が好ましい。
　ＲＨ０１～ＲＨ０４は、炭素数１～６のアルキル基が好ましく、エチルまたはメチルがより好ましく、Ｒ０１～Ｒ０４の全てが、メチルであることがさらに好ましい。
　上記一般式（Ｈ）で表される化合物は、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、１－アリル－４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、１－ベンジル－４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、１－（４－ｔ－ブチル－２－ブテニル）－４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ステアロイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、１－エチル－４－サリチロイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－メタクリロイルオキシ－１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン、１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン－４－イル－β（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロピオネート、１－ベンジル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イルマレイネート（ｍａｌｅｉｎａｔｅ）、ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アジペート、ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）セバケート、ビス（１，２，３，６－テトラメチル－２，６－ジエチル－ピペリジン－４－イル）セバケート、ビス（１－アリル－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－４－イル）フタレート、１－アセチル－４－アセトキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、トリメリト酸－トリス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）エステル、１－アクリロイル－４－ベンジルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、
ジブチルマロン酸－ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－ピペリジン－４－イル）エステル、ジベンジルマロン酸－ビス（１，２，３，６－テトラメチル－２，６－ジエチル－ピペリジン－４－イル）エステル、ジメチル－ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イルオキシ）－シラン，トリス（１－プロピル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）－ホスフィット、トリス（１－プロピル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）－ホスフェート，Ｎ，Ｎ′－ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）－ヘキサメチレン－１，６－ジアミン、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、Ｎ，Ｎ’－ビス－（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）－ヘキサメチレン－１，６－ジアセトアミド、１－アセチル－４－（Ｎ－シクロヘキシルアセトアミド）－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン、４－ベンジルアミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、Ｎ，Ｎ’－ビス－（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）－Ｎ，Ｎ’－ジブチル－アジパミド、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）－Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－（２－ヒドロキシ）プロピレンンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス－（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）－ｐ－キシリレン－ジアミン、４－ビス（２－ヒドロキシエチル）アミノ－１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン、４－メタクリルアミド－１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジンおよびα－シアノ－β－メチル－β－［Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）］－アミノ－アクリル酸メチルエステルから選ばれる少なくとも１種が好ましい。
　さらに、好ましくは、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ′″－テトラキス－［４，６－ビス－〔ブチル－（Ｎ－メチル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ〕－トリアジン－２－イル］－４，７－ジアザデカン－１，１０－ジアミン、ジブチルアミンと１，３，５－トリアジン・Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，６－ヘキサメチレンジアミンとＮ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物（ＢＡＳＦ社製　ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ　２０２０ＦＤＬ）、ジブチルアミンと１，３，５－トリアジンとＮ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物、ポリ〔｛（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝〕（ＢＡＳＦ社製　ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ　９４４ＦＤＬ）、１，６－ヘキサンジアミン－Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）とモルホリン－２，４，６－トリクロロ－１，３，５－トリアジンとの重縮合物、ポリ［（６－モルホリノ－ｓ－トリアジン－２，４－ジイル）〔（２，２，６，６，－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ〕－ヘキサメチレン〔（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ〕］などの、ピペリジン環がトリアジン骨格を介して複数結合した高分子量ＨＡＬＳ；
　または、コハク酸ジメチルと４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールとの重縮合物、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジノールと３，９－ビス（２－ヒドロキシ－１，１－ジメチルエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンとの混合エステル化物などの、ピペリジン環がエステル結合を介して結合した高分子量ＨＡＬＳを好適に用いることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　これらの中でも、ジブチルアミンと１，３，５－トリアジンとＮ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物、ポリ〔｛（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝およびコハク酸ジメチルと４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールとの重縮合物から選ばれ、数平均分子量（Ｍｎ）は、２，０００～５，０００が好ましい。
　ラジカル捕捉剤は、下記構造（Ｈα）で表される化合物（商品名、Ｓｕｎｌｉｚｅｒ　ＨＡ－６２２、株式会社ソート製）および下記構造（Ｈβ）で表される化合物も好適である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　なお、上記構造（Ｈα）におけるｍは２～３０である。
　上記構造（Ｈα）または（Ｈβ）の化合物は、ＢＡＳＦ社（旧チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社）製の商品名、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ　２０２０ＦＤＬ（ＣＡＳ－Ｎｏ.１９２２６８－６４－７）、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ　９４４ＦＤＬ（ＣＡＳ－Ｎｏ.７１８７８－１９－８）およびＴＩＮＵＶＩＮ　７７０ＤＦ（ＣＡＳ－Ｎｏ．５２８２９－０７－９）、サンケミカル株式会社製の商品名、サイアソーブＵＶ－３３４６（ＣＡＳ－Ｎｏ．８２５４１－４８－７）、同サイアソーブＵＶ－３５２９（ＣＡＳ－Ｎｏ．１９３０９８－４０－７）として上市され、入手可能である。
　また、下記一般式（Ｈ１）で表される化合物は、塩基性が低く、偏光性能に対する副作用が小さいという理由から、本発明のセルロースアシレートフィルムに特に好ましく用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　一般式（Ｈ１）中、ＺＨ１はアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、ＹＨ1は水素原子または置換基を表す。ＲＨ０１～ＲＨ０４は、前記一般式（Ｈ）のＲＨ０１～ＲＨ０４と同義であり、好ましい態様も同一である。
　ＺＨ１は置換基を有してもよいアルキル基またはシクロアルキル基が好ましく、分岐構造を有する無置換アルキル基、アリール基を置換基として有するアルキル基またはシクロアルキル基がより好ましく、シクロアルキル基がさらに好ましい。なお、ＺＨ１が有する置換基には特に限定はない。
　ＺＨ１におけるアルキル基の炭素数は１～２０が好ましく、１～１４がさらに好ましい。ＺＨ１におけるシクロアルキル基の炭素数は３～２０が好ましく、３～１４がさらに好ましい。また、ＺＨ１におけるアリール基の炭素数は６～２０が好ましく、６～１４がさらに好ましい。
　ＹＨ1は置換基が好ましい。ＹＨ1における置換基は特に限定されないが、窒素原子または酸素原子でピペリジン環と結合する置換基が好ましく、また、置換基を有していてもよいアミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基（炭素数は、好ましくは１～２０、より好ましくは１～１４）、アリールオキシ基（炭素数は、好ましくは６～２０、より好ましくは６～１２）、またはアシルオキシ基（炭素数は、好ましくは２～２０、より好ましくは２～１４）であることがより好ましく、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基またはヘテロ環基を置換基として有するアミノ基、ヒドロキシ基、炭素数１～１０のアルコキシ基、または炭素数２～１０のアシルオキシ基がさらに好ましい。
　一般式（Ｈ１）で表される化合物は、特にピペリジン環の窒素（Ｎ）が、ＺＨ１で表される置換基を有していてもよいアルキル基またはアリール基と、エーテル結合している点に特徴がある。この「Ｎ－Ｏ－ＺＨ１」の構造を含む前記一般式（Ｈ１）で表されるピペリジン骨格を有する化合物を、本願明細書では「ＮＯＺＨ１型」と呼ぶ。
　その他、ピペリジン環の窒素（Ｎ）に水素のみが直接結合した化合物は「ＮＨ型」と呼び、窒素（Ｎ）にメチル基のみが直接結合した化合物は「ＮＣＨ３型」と呼ぶ。ＮＨ型およびＮＣＨ３型は、ＮＯＺＨ１型と比較して塩基性が強い。本発明では塩基性の弱いＮＯＺＨ１型の化合物を用いることで、偏光板に本発明のセルロースアシレートフィルムを組み込んで高温高湿下で長期間使用した際の偏光子性能劣化をより効果的に抑制することができる。
　一般式（Ｈ１）で表されるＮＯＺＨ１型の化合物は、所定のピペリジン骨格を有するものであれば限定されないが、下記一般式（Ｈ１－１）または（Ｈ１－２）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　一般式（Ｈ１－１）、（Ｈ１－２）中、ＲＨ０１～ＲＨ０４は、前記一般式（Ｈ）におけるＲＨ０１～ＲＨ０４と同義であり、好ましい範囲も同じである。ＺＨ２は置換基を有してもよいアルキル基またはアリール基を表す。ＲＨ１１およびＲＨ１２は各々独立に、アルキル基、アリール基、アシル基または複素環基を表す。ＲＨ１３は水素原子、アルキル基、アシル基またはアリール基を表す。
　ＺＨ２の好ましい範囲は、前記一般式（Ｈ１）のＺＨ１と同じである。
　ＲＨ１１は水素原子またはアルキル基がより好ましく、水素原子または炭素数１～６のアルキル基が特に好ましく、プロピル基またはブチル基がより特に好ましい。
　ＲＨ１２はアルキル基または複素環基がより好ましく、炭素数１～６のアルキル基または環員数１～２の窒素原子を含む複素環基が特に好ましく、トリアジンが特に好ましい。
　ＲＨ１３は水素原子、炭素数１～１２のアルキル基または炭素数１～１２のアシル基が好ましく、炭素数１～１２のアシル基が特に好ましい。
　前記ＲＨ１１～ＲＨ１３における上記の各基は置換基で置換されていてもよい。このような置換基としては、例えば、一般式（Ｈ１）からＹＨ１を取り除いた置換基を有していてもよい。
　前記一般式（Ｈ１－１）または（Ｈ１－２）で表される化合物は、下記一般式（Ｈ１－ａ）～（Ｈ１－ｃ）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　一般式（Ｈ１－ａ）～（Ｈ１－ｃ）中、ＺＨ１およびＺＨ２は前記と同様であり、好ましい範囲も同じである。ＲＨ0１～ＲＨ０４は前記一般式（Ｈ）におけるＲＨ０１～ＲＨ０４と同義であり、好ましい範囲も同じである。
　一般式（Ｈ１－ｃ）中、ＲＨ０５～ＲＨ０６は各々独立にアルキル基を表し、ＲＨａおよびＲＨｂは各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を表し、ＷＨ１は置換基を表す。
　以下に前記一般式（Ｈ）で表される化合物の好ましい例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　上記化合物ＨＡ－１１（製品名「ＴＩＮＵＶＩＮ　１５２」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製、ＣＡＳ－Ｎｏ.　１９１７４３－７５－６）および化合物ＨＡ－１２（製品名「ＦＬＡＭＥＳＴＡＢ　ＮＯＲ　１１６　ＦＦ」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製、ＣＡＳ－Ｎｏ.　１９１６８０－８１－６）は市場から容易に入手可能である。
　また、下記化合物ＨＡ－１３（製品名「ＴＩＮＵＶＩＮ　１２３」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製、ＣＡＳ－Ｎｏ.　１２９７５７－６７－１）もラジカル捕捉剤として好ましく用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　なお、前記一般式（Ｈ）で表される化合物は、上述のように商業的に入手してもよいが、合成により製造したものを用いてもよい。前記一般式（Ｈ）で表される化合物の合成方法としては特に制限はなく、通常の有機合成における手法により合成可能である。また、精製方法としては、蒸留、再結晶、再沈、ろ過剤・吸着剤を用いる方法を適宜使用することができる。さらに、通常市販される安価に入手可能なものは前記一般式（Ｈ）で表される化合物単独ではなく、混合物であることもあるが、本発明においては、ラジカル捕捉剤として機能する限り、製造方法、組成、融点、酸価等によらず利用することができる。
　前記一般式（Ｈ）で表される化合物は、その分子量に制限はないが、セルロースアシレートフィルムからの揮発抑制の観点から、下記の分子量のように、ある程度高分子である方が好ましい。適度な分子量に調整することで、セルロースアシレートとの相溶性に優れ、透明性の高いフィルムが得られる。
　従って、前記一般式（Ｈ）で表される化合物の分子量は３００～１０００００が好ましく、５００～５００００がより好ましく、７００～３００００が特に好ましい。
　前記一般式（Ｈ）で表される化合物をセルロースアシレートフィルムに添加するタイミングは、製膜される時点で添加されていれば特に限定されない。例えば、セルロースアシレートの合成時点で添加してもよいし、ドープ調製時にセルロースアシレートと混合してもよい。
　セルロースアシレートフィルム中の前記一般式（Ｈ）で表される化合物の含有量は、セルロースアシレート１００質量部に対して、０．０００１～５．０質量部が好ましい。セルロースアシレートフィルム中の前記一般式（Ｈ）で表される化合物の含有量を上記範囲内とすることで、十分な酸化防止効果と偏光子耐久特性を得ることができる。セルロースアシレートフィルム中の前記一般式（Ｈ）で表される化合物の含有量は、さらに好ましくはセルロースアシレート１００質量部に対して、０．００１～１．０質量部であり、さらに好ましくは、０．０１質量部～０．５質量部である。
（紫外線吸収剤）
　本発明においてはセルロースアシレート溶液に、偏光板または液晶等の劣化防止の観点から、紫外線吸収剤を加えてもよい。紫外線吸収剤は、波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の観点から、波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ないものが好ましく用いられる。本発明に用いられる紫外線吸収剤は、ヒンダードフェノール化合物、ヒドロキシベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、サリチル酸エステル化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノアクリレート化合物およびニッケル錯塩化合物から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
　ヒンダードフェノール化合物に特に制限はないが、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ペンタエリスリチル－テトラキス〔３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、Ｎ，Ｎ'－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナミド）、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼンおよびトリス－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－イソシアヌレートから選ばれる少なくとも１種が好ましい。
　ベンゾトリアゾール化合物に特に制限はないが、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２－メチレンビス〔４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール〕、（２，４－ビス－（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、トリエチレングリコール－ビス〔３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、Ｎ，Ｎ'－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナミド）、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２－（２'－ヒドロキシ－３'，５'－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロルベンゾトリアゾール、２－（２'－ヒドロキシ－３'，５'－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）－５－クロルベンゾトリアゾール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、およびペンタエリスリチル－テトラキス〔３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
　セルロースアシレートフィルム中の紫外線防止剤の含有量は、質量ベースで１ｐｐｍ～１．０％が好ましく、１０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍがさらに好ましい。
（その他の劣化防止剤）
　セルロースアシレートの劣化防止剤として、過酸化物分解剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化剤として知られる添加剤を用いても良い。これらの安定化剤としては例えば、特開２００６－２５１７４６号公報の段落番号００７４～００８１、００８２～０１１７に記載の化合物が挙げられる。
　また、アミン類も劣化防止剤として知られており、例えば特開平５－１９４７８９号公報の段落番号０００９～００８０に記載の化合物や、トリ－ｎ－オクチルアミン、トリイソオクチルアミン、トリス（２－エチルヘキシル）アミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルドデシルアミンなどの脂肪族アミンが挙げられる。
　また、２個以上のアミノ基を有する多価アミン類を用いることも好ましく、多価アミンとしては、第一級または第二級のアミノ基を２個以上有しているものが好ましい。２個以上のアミノ基を有する化合物としては、含窒素ヘテロ環化合物（ピラゾリジン環、ピペラジン環などを有する化合物）、ポリアミン系化合物（鎖状もしくは環状のポリアミンで、例えば、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（アミノエチル）－１，３－プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”－ペンタキス（２－ヒドロキシプロピル）ジエチレントリアミン、シクラムを基本骨格して含む化合物）等が挙げられる。
　該多価アミノの具体例としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、アミノエチルエタノ－ルアミン、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、Ｎ’，Ｎ'－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”－ペンタキス（２－ヒドロキシプロピル）ジエチレントリアミンなどが挙げられる。また、市販品では、例えば、（株）日本触媒社製エポミンＳＰ－００６、ＳＰ－０１２、ＳＰ－０１８等が挙げられる。
（マット剤）
　本発明のセルロースアシレートフィルムには、フィルムすべり性、および安定製造の観点からマット剤を加えてもよい。マット剤は、無機化合物のマット剤であっても、有機化合物のマット剤であってもよい。
　無機化合物のマット剤は、ケイ素を含む無機化合物（例えば、二酸化ケイ素、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウムなど）、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化バリウム、酸化ジルコニウム、酸化ストロンチウム、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化スズ・アンチモン、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリンおよびリン酸カルシウムから選ばれる少なくとも１種が好ましく、更に好ましくはケイ素を含む無機化合物および酸化ジルコニウムから選ばれる少なくとも１種であるが、セルロースアシレートフィルムの濁度をより低減する観点から、二酸化ケイ素を用いるのが特に好ましい。
　二酸化ケイ素の微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）等の商品名を有する市販品が使用できる。酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７６およびＲ８１１（以上日本アエロジル（株）製）等の商品名で市販されているものが使用できる。
　有機化合物のマット剤に特に制限はないが、シリコーン樹脂、フッ素樹脂およびアクリル樹脂から選ばれる少なくとも１種のポリマーが好ましく、中でも、シリコーン樹脂が好ましい。シリコーン樹脂の中でも、特に三次元の網状構造を有するものが好ましく、例えば、トスパール１０３、トスパール１０５、トスパール１０８、トスパール１２０、トスパール１４５、トスパール３１２０およびトスパール２４０（以上東芝シリコーン（株）製）等の商品名を有する市販品が使用できる。
　これらのマット剤をセルロースアシレートフィルムに添加するタイミングは、製膜される時点で添加されていれば特に限定されない。例えば、セルロースアシレートと溶媒を混合する段階で添加物を含有させてもよいし、セルロースアシレートと溶媒で混合溶液を作製した後に、添加物を添加してもよい。
　更にはドープを流延する直前に添加混合してもよく、その混合はスクリュー式混練をオンラインで設置して行われることが好ましい。具体的には、インラインミキサーのような静的混合機を用いることが好ましい。また、インラインミキサーとしては、例えば、スタチックミキサーＳＷＪ（東レ静止型管内混合器Ｈｉ－Ｍｉｘｅｒ）（東レエンジニアリング製）のようなものが好ましい。
　なお、インライン添加に関しては、濃度ムラ、粒子の凝集等をなくすために、特開２００３－０５３７５２号公報に記載の方法を用いることができる。さらに、添加剤ブリードアウトが少なく、かつ層間の剥離現象もなく、しかも滑り性が良好で透明性に優れた位相差フィルムとするために特開２００３－０１４９３３号公報に記載の方法を用いることもできる。
　セルロースアシレートフィルム中のマット剤の含有量は、０．０５～１．０質量％が特に好ましい。このような値とすることで、セルロースアシレートフィルムのヘイズが大きくならず、実際に液晶表示装置に使用した場合、コントラストの低下および輝点の発生等の不都合の抑制に寄与する。また、上記のキシミ、耐擦傷性を実現することができる。これらの観点からセルロースアシレートフィルム中のマット剤の含有量は０．０５～１．０質量％が特に好ましい。
（剥離促進剤）
　本発明のセルロースアシレートフィルムは公知の剥離促進剤を添加してもよい。
　剥離促進剤は、有機酸、多価カルボン酸誘導体、界面活性剤またはキレート剤であることが好ましい。例えば特開２００６－４５４９７号公報の段落番号００４８～００８１に記載の化合物、特開２００２－３２２２９４号公報の段落番号００７７～００８６に記載の化合物、特開２０１２－７２３４８号公報の段落番号００３０～００５６に記載の化合物等を、好ましく用いることができる。
　有機酸としては、特開２００２－３２２２９４号公報の段落番号００７９～００８２に記載の化合物が挙げられ、例えば、クエン酸、シュウ酸、アジピン酸、コハク酸、リンゴ酸、酒石酸などが挙げられる。
　さらに有機酸としては、アミノ酸類も好ましく、例えば、アスパラギン、アスパラギン酸、アデニン、アラニン、β－アラニン、アルギニン、イソロイシン、グリシン、グルタミン、グルタミン酸、セリン、チロシン、トリプトファン、トレオニン、ノルロイシン、バリン、フェニルアラニン、メチオニン、リシン、ロイシンなどが挙げられる。
　有機酸は遊離酸として用いてもよく、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、遷移金属を含む重金属の塩が挙げられる。各塩の金属のうち、アルカリ金属は、リチウム、カリウム、ナトリウムなどが例示でき、アルカリ土類金属は、カルシウム、マグネシウム、バリウム、ストロンチウムなどが例示できる。遷移金属を含む重金属は、アルミニウム、亜鉛、スズ、ニッケル、鉄、鉛、銅、銀などが例示できる。また、炭素数５以下の置換、無置換のアミン類の塩も好ましく、該塩のアミンとしては、例えばアンモニウム、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ヒドロキシエチルアミン、ビス（ヒドロキシエチル）アミン、トリス（ヒドロキシエチル）アミンなどが例示できる。好ましい金属は、アルカリ金属ではナトリウム、アルカリ土類金属ではカルシウム、マグネシウムである。これらのアルカリ金属、アルカリ土類金属はそれぞれ単独もしくは二種以上組み合わせて使用でき、アルカリ金属とアルカリ土類金属とを併用してもよい。
　多価カルボン酸誘導体としては、エステル化合物とアミド化合物が好ましい。
　カルボン酸成分は、多価のカルボン酸で、該カルボン酸は、脂肪族または芳香族のいずれのカルボン酸であっても構わないが、脂肪族カルボン酸が好ましい。脂肪族カルボン酸は、飽和、不飽和であっても、直鎖状、分岐鎖状または環状の脂肪族のカルボン酸が好ましく、置換基を有していても構わない。該置換基は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基が挙げられる。
　芳香族カルボン酸は、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１、３、５－ベンゼントリカルボン酸などが挙げられ、脂肪族カルボン酸は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸が挙げられ、置換基を有する脂肪族カルボン酸としては、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸が挙げられる。
　多価カルボン酸エステルは、アルコール成分である、エステル官能基の－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－の酸素原子に結合する基が、置換、無置換のアルキル基〔例えば、メチル、エチル、イソプピル、ｔ－ブチル、２－エチルヘキシル、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２）ｎ－Ｃ２Ｈ５など〕、アルケニル基（例えば、ビニル、アリル、２－メチル－２－プロペニル、２－ブテニル、オレイルなど）が好ましく、該アルコール成分（酸素原子に結合する基）の総炭素数は１～２００が好ましく、１～１００がより好ましく、１～５０がさらに好ましい。該アルキル基およびアルケニル基が有してもよい置換基は、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アシルルオキシ基が好ましく、アルコキシ基がより好ましい。該アルコキシ基やアルケニルオキシ基は、（ポリ）オキシアルキレン基を含むものが好ましく、特に、この（ポリ）オキシアルキレン基が、ポリ（オキシエチレン）基、（ポリ）オキシプロピレン基、（ポリ）オキシブチレン基が好ましい。
　また、アルコール成分における原料のアルコールは、１価であっても多価であってもよく、多価アルコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトールが挙げられ、これらのヒドロキシ基部分（－ＯＨ）が、ポリオキシアルキレンオキシ基となったもの〔例えば、－（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ－ＯＨ、－（ＯＣ３Ｈ６）ｎＯＨ〕も好ましい。
　多価カルボン酸アミドは、アミン成分のアミン化合物が、第一級または第二級のいずれでもよく、特に限定されない。アミド官能基の－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ＜の窒素原子に置換する置換基は、アルキル基〔例えば、メチル、エチル、イソプピル、ｔ－ブチル、２－エチルヘキシル、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２）ｎ－Ｃ２Ｈ５など〕、アルケニル基（例えば、ビニル、アリル、２－メチル－２－プロペニル、２－ブテニルなど）が好ましく、該アミン成分であるアミン化合物の総炭素数は１～２００が好ましく、１～１００がより好ましく、１～５０がさらに好ましい。該アルキル基およびアルケニル基が有してもよい置換基は、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アシルルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基が好ましく、アルコキシ基がより好ましい。該アルコキシ基やアルケニルオキシ基は、（ポリ）オキシアルキレン基を含むものが好ましく、特に、この（ポリ）オキシアルキレン基が、ポリ（オキシエチレン）基、（ポリ）オキシプロピレン基、（ポリ）オキシブチレン基が好ましい。また、このようなポリオキシアルキレン部分構造が、グリセリンを介して、分岐したポリオキシアルキレン基を含むことも好ましい。
　また、アミン成分における原料のアミン化合物は、１価であっても多価であってもよい。
　多価カルボン酸誘導体のうち、未反応で遊離可能なカルボキシル基を有する有機酸モノグリセリドが特に好ましく、その市販品としては、例えば、理研ビタミン（株）社製ポエムＫ－３７Ｖ（グリセリンクエン酸オレイン酸エステル）、花王社製ステップＳＳ（グリセリンステアリン酸／パルミチン酸コハク酸エステル）等が挙げられる。
　前記界面活性剤としては、特開２００６－４５４９７号公報の段落番号００５０～００５１に記載の化合物、特開２００２－３２２２９４号公報の段落番号０１２７～０１２８に記載の化合物を好ましく用いることができる。ノニオン系の界面活性剤として具体的にはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニールエーテル、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレングリコール、多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸ジエタノールアミド、トリエタノールアミン脂肪酸部分エステル、ポリエーテルアミンが挙げられる。また、市販品としては、ナイミーンＬ－２０２、スタホームＤＯ、スタホームＤＬ（日油）などが挙げられる。
　前記キレート剤は、鉄イオンなど金属イオンやカルシウムイオンなどのアルカリ土類金属イオンなどの多価金属イオンに配位（キレート）できる化合物であり、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤のいずれを用いてもよい。キレート剤としては、特公平６－８９５６号、特開平１１－１９０８９２号、特開２０００－１８０３８号、特開２０１０－１５８６４０号、特開２００６－３２８２０３号、特開２００５－６８２４６号、特開２００６－３０６９６９号の各公報に記載の化合物を用いることができる。
　具体的には、エチレンジアミンテトラ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ニトリロトリ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、エチレングリコールビス（２－アミノエチルエーテル）テトラ酢酸、１，３－ジアミノプロパンテトラ酢酸、ホスホン酸、１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸、ニトリロ－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン－Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ－テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン－ジ（ｏ－ヒドロキシフェニル酢酸）、ＤＬ－アラニン－Ｎ，Ｎ－ジ酢酸、アスパラギン酸－Ｎ，Ｎ－ジ酢酸、グルタミン酸－Ｎ，Ｎ－ジ酢酸、セリン－Ｎ，Ｎ－ジ酢酸、ポリアクリル酸、イソアミレン－マレイン酸共重合体、アクリル酸－マレイン酸共重合体、アクリル酸－メタクリル酸共重合体、ケイ酸、グルコン酸、ヒドロキシベンジルイミノジ酢酸、イミノジ酢酸、などが挙げられる。また、油溶性のキレート剤を用いることも好ましい。市販品としては、テークランＤＯ（ナガセケムテックス株式会社）、キレストＭＺ－２、キレストＭＺ－８（キレスト株式会社）を用いることができる。
＜セルロースアシレートフィルムの構成と物性＞
（フィルムの層構造）
　本発明のセルロースアシレートフィルムは、単層であっても、２層以上の積層体であってもよい。
　本発明のセルロースアシレートフィルムが２層以上の積層体である場合は、２層構造または３層構造であることがより好ましく、３層構造であることが好ましい。３層構造は、１層のコア層（以下、基層とも言う）と、当該コア層を挟んで互いに対向するスキン層（スキンＡ層およびスキンＢ層という。）から構成されることが好ましい（スキンＢ層／コア層／スキンＡ層）。
　なお、スキンＡ層とスキンＢ層を総称して、スキン層（または表層）とも言う。
　本発明のセルロースアシレートフィルムは、各層中におけるセルロースアシレートのアシル置換度は均一であっても、複数のセルロースアシレートを一つの層に混在させてもよいが、各層中におけるセルロースアシレートのアシル置換度は全て一定であることが光学特性の調整の観点から好ましい。また、本発明のセルロースアシレートフィルムが３層構造であるとき、両面の表面層に含まれるセルロースアシレートは同じアシル置換度のセルロースアシレートを用いることが、製造コストの観点から好ましい。
（弾性率）
　本発明のセルロースアシレートフィルムの弾性率の範囲は特に限定されないが、製造適性およびハンドリング性の観点から１．０ＧＰａ～５．０ＧＰａが好ましく、２．０ＧＰａ～４．５ＧＰａがより好ましい。本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は、セルロースアシレート中に添加されることにより、フィルムを疎水化することで弾性率を向上させる作用がある。すなわち、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の添加は、弾性率の観点からも有利である。
（光弾性係数）
　本発明のセルロースアシレートフィルムの光弾性係数の絶対値は、好ましくは８．０×１０－１２ｍ２／Ｎ以下、より好ましくは６×１０－１２ｍ２／Ｎ以下、さらに好ましくは５×１０－１２ｍ２／Ｎ以下である。樹脂フィルムの光弾性係数を小さくすることにより、該樹脂フィルムを偏光板保護フィルムとして液晶表示装置に組み込んだ際に、高温高湿下におけるムラ発生を抑制できる。光弾性係数は、特に断らない限り、以下の方法により測定し算出するものとする。
　光弾性率の下限値は特に限定されないが、０．１×１０－１２ｍ２／Ｎ以上が実際的である。
（光弾性率の算出方法）
　フィルムを３．５ｃｍ×１２ｃｍに切り出し、荷重無し、２５０ｇ、５００ｇ、１０００ｇ、１５００ｇのそれぞれの荷重におけるＲｅをエリプソメーター（Ｍ１５０［商品名］、日本分光（株））で測定し、応力に対するＲｅ変化の直線の傾きから算出することにより光弾性係数を測定する。
（含水率）
　セルロースアシレートフィルムの含水率は一定温湿度における平衡含水率を測定することにより評価することができる。平衡含水率は前記温湿度に２４時間放置した後に、平衡に達した試料の水分量をカールフィッシャー法で測定し、水分量（ｇ）を試料質量（ｇ）で除して算出したものである。
　本発明のセルロースアシレートフィルムの２５℃相対湿度８０％における含水率は５質量％以下であることが好ましく、４質量％以下がさらに好ましく、３質量％未満がさらに好ましい。セルロースアシレートフィルムの含水率を小さくすることにより、セルロースアシレートフィルムを偏光板保護フィルムとして液晶表示装置に組み込んだ際に、高温高湿下における液晶表示装置の黒表示品質劣化の抑制に優れる。含水率の下限値は特に限定されないが、０．１質量％以上であることが実際的である。
（透湿度）
　セルロースアシレートフィルムの透湿度は、ＪＩＳ　Ｚ０２０８の透湿度試験（カップ法）に準じ、温度４０℃、相対湿度９０％ＲＨの雰囲気中、試料を２４時間に通過する水蒸気の質量を測定し、試料面積１ｍ２の値に換算することにより評価することができる。
　本発明のセルロースアシレートフィルムの透湿度は、５００～２０００ｇ／ｍ２・ｄａｙが好ましく、９００～１３００ｇ／ｍ２・ｄａｙがより好ましく、１０００～１２００ｇ／ｍ２・ｄａｙが特に好ましい。
（ヘイズ）
　本発明のセルロースアシレートフィルムは、ヘイズが、１％以下が好ましく、０．７％以下がより好ましく、０．５％以下が特に好ましい。ヘイズを上記上限値以下にすることにより、フィルムの透明性がより高くなり、光学フィルムとしてより用いやすくなるという利点がある。ヘイズの下限値は特に限定されないが、０．００１％以上が実際的である。　ヘイズは、セルロースアシレートフィルム４０ｍｍ×８０ｍｍを、２５℃、相対湿度６０％の環境下で、ヘイズメーター（ＨＧＭ－２ＤＰ、スガ試験機）を用いて、ＪＩＳ　Ｋ７１３６に従って測定する。
（膜厚）
　本発明のセルロースアシレートフィルムの平均膜厚は、１０～１００μｍが好ましく、１５～８０μｍがより好ましく、２０～７０μｍがさらに好ましい。２０μｍ以上にすることにより、ウェブ状のフィルムを作製する際のハンドリング性が向上し好ましい。また、７０μｍ以下にすることにより、湿度変化に対応しやすく、光学特性を維持しやすい。
　また、本発明のセルロースアシレートフィルムが３層以上の積層構造を有する場合、前記コア層の膜厚は３～７０μｍが好ましく、５～６０μｍがより好ましい。本発明のフィルムが３層以上の積層構造を有する場合、フィルム両面の表層（スキンＡ層およびスキンＢ層）の膜厚は、ともに０．５～２０μｍがより好ましく、０．５～１０μｍが特に好ましく、０．５～３μｍが最も好ましい。
（フィルム幅）
　本発明のセルロースアシレートフィルムのフィルム幅は７００～３０００ｍｍが好ましく、１０００～２８００ｍｍがより好ましく、１３００～２５００ｍｍが特に好ましい。
＜セルロースアシレートフィルムの製造方法＞
　本発明のセルロースアシレートフィルムの製造方法は、特に限定されるものではないが、溶融製膜法又は溶液製膜法により製造することが好ましい。溶液製膜法（ソルベントキャスト法）による製造がより好ましい。本発明のセルロースアシレートフィルムは、ソルベントキャスト法により製造されることが好ましい。ソルベントキャスト法を利用したセルロースアシレートフィルムの製造例については、米国特許第２，３３６，３１０号、同第２，３６７，６０３号、同第２，４９２，０７８号、同第２，４９２，９７７号、同第２，４９２，９７８号、同第２，６０７，７０４号、同第２，７３９，０６９号および同第２，７３９，０７０号の各明細書、英国特許第６４０７３１号および同第７３６８９２号の各明細書、並びに特公昭４５－４５５４号、同４９－５６１４号、特開昭６０－１７６８３４号、同６０－２０３４３０号および同６２－１１５０３５号等の各公報を参考にすることができる。また、前記セルロースアシレートフィルムは、延伸処理を施されていてもよい。延伸処理の方法および条件については、例えば、特開昭６２－１１５０３５号、特開平４－１５２１２５号、同４－２８４２１１号、同４－２９８３１０号、同１１－４８２７１号等の各公報を参考にすることができる。
（流延方法）
　溶液の流延方法としては、調製されたドープを加圧ダイから金属支持体上に均一に押し出す方法、一旦金属支持体上に流延されたドープをブレードで膜厚を調節するドクターブレードによる方法、逆回転するロールで調節するリバースロールコーターによる方法等があるが、加圧ダイによる方法が好ましい。加圧ダイにはコートハンガータイプやＴダイタイプ等があるが、いずれも好ましく用いることができる。またここで挙げた方法以外にも、従来知られているセルローストリアセテート溶液を流延製膜する種々の方法で実施することができ、用いる溶媒の沸点等の違いを考慮して各条件を設定することにより、それぞれの公報に記載の内容と同様の効果が得られる。
・共流延
　本発明のセルロースアシレートフィルムの形成においては共流延法（重層同時流延）、逐次流延法、塗布法などの積層流延法を用いることが好ましく、共流延法を用いることが、安定製造および生産コスト低減の観点から特に好ましい。
　共流延法により２層以上のセルロースアシレートフィルムを製造する場合には、先ず、各層用のセルロースアセテート溶液（ドープ）を調製する。続いて、各層用の流延用ドープを別のスリットなどから同時に押出す機能をもつ流延用ギーサからドープを押出して、流延用支持体（バンドまたはドラム）の上に、各層用ドープを同時に流延し、適当な時期に支持体から剥ぎ取って、乾燥しフィルムを成形する。図２に、共流延ギーサ３を用い、流延用支持体４の上に表層用ドープ１とコア層用ドープ２を３層同時に押出して流延する状態を断面図で示した。
・逐次流延法
　逐次流延法では、流延用支持体の上に先ず第１層用の流延用ドープを流延用ギーサから押出して、流延し、乾燥あるいは乾燥することなく、その上に第２層用の流延用ドープを流延用ギーサから押出して流延する要領で、必要なら第３層以上まで逐次ドープを流延・積層して、適当な時期に支持体から剥ぎ取って、乾燥しフィルムを成形する。
・塗布法
　塗布法は、一般的には、コア層のフィルムを溶液製膜法によりフィルムに成形し、表層に塗布する塗布液を調製し、適当な塗布機を用いて、片面ずつまたは両面同時にフィルムに塗布液を塗布・乾燥して積層構造のフィルムを成形する方法である。
　セルロースアシレートフィルムを製造するのに使用される、エンドレスに走行する流延用支持体（金属支持体）としては、表面がクロムメッキによって鏡面仕上げされたドラムや表面研磨によって鏡面仕上げされたステンレスベルト（バンドといってもよい）が用いられる。使用される加圧ダイは、金属支持体の上方に１基または２基以上設置してもよい。２基以上設置する場合には、流延するドープ量をそれぞれのダイに振り分けてもよい。複数の精密定量ギアポンプからそれぞれの割合でダイにドープを送液してもよい。流延に用いられるドープ（樹脂溶液）の温度は－１０～５５℃が好ましく、より好ましくは２５～５０℃である。その場合、工程の全ての溶液温度が同一でもよく、または工程の各所で異なっていてもよい。
　また、前記金属支持体の材質については特に制限はないが、ＳＵＳ製（例えば、ＳＵＳ３１６）であることがより好ましい。
（剥離）
　本発明のセルロースアシレートフィルムの製造では、前記ドープ膜を前記金属支持体から剥ぎ取る工程を含むことが好ましい。
（延伸処理）
　本発明のセルロースアシレートフィルムの製造方法では、製膜された延伸する工程を含むことが好ましい。セルロースアシレートフィルムの延伸方向はフィルム搬送方向と搬送方向に直交する方向（幅方向）のいずれでもよいが、フィルム搬送方向に直交する方向（幅方向）であることが、後に続く該フィルムを用いた偏光板加工プロセスの観点から好ましい。
　幅方向に延伸する方法は、例えば、特開昭６２－１１５０３５号、特開平４－１５２１２５号、同４－２８４２１１号、同４－２９８３１０号、同１１－４８２７１号などの各公報に記載されている。長手方向の延伸の場合、例えば、フィルムの搬送ローラーの速度を調節して、フィルムの剥ぎ取り速度よりもフィルムの巻き取り速度の方を速くするとフィルムは延伸される。幅方向の延伸の場合、フィルムの巾をテンターで保持しながら搬送して、テンターの巾を徐々に広げることによってもフィルムを延伸できる。フィルムの乾燥後に、延伸機を用いて延伸すること（好ましくはロング延伸機を用いる一軸延伸）もできる。
　本発明のセルロースアシレートフィルムを偏光子の保護膜として使用する場合には、偏光板を斜めから見たときの光漏れを抑制するため、偏光子の透過軸と本発明の樹脂フィルムの面内の遅相軸を平行に配置する必要がある。連続的に製造されるロールフィルム状の偏光子の透過軸は、一般的に、ロールフィルムの幅方向に平行であるので、前記ロールフィルム状の偏光子とロールフィルム状のセルロースアシレートフィルムからなる保護膜を連続的に貼り合せるためには、ロールフィルム状の保護膜の面内遅相軸は、フィルムの幅方向に平行であることが必要となる。従って幅方向により多く延伸することが好ましい。また延伸処理は、製膜工程の途中で行ってもよいし、製膜して巻き取った原反を延伸処理してもよい。
　幅方向の延伸は５～１００％の延伸が好ましく、より好ましくは５～８０％、特に好ましくは５～４０％延伸を行う。なお、未延伸とは延伸が０％であることを意味する。延伸処理は製膜工程の途中で行ってもよいし、製膜して巻き取った原反を延伸処理してもよい。前者の場合には残留溶剤量を含んだ状態で延伸を行ってもよく、残留溶剤量＝（残存揮発分質量／加熱処理後フィルム質量）×１００％が０．０５～５０％で好ましく延伸することができる。残留溶剤量が０．０５～５％の状態で５～８０％延伸を行うことが特に好ましい。
（乾燥）
　本発明のセルロースアシレートフィルムの製造方法では、セルロースアシレートフィルムを乾燥する工程と、乾燥後の本発明の樹脂フィルムをガラス転移温度（Ｔｇ）－１０℃以上の温度で延伸する工程とを含むことが、レターデーション発現性の観点から好ましい。
　本発明のセルロースアシレートフィルムの製造に係わる、金属支持体上におけるドープの乾燥は、一般的には、金属支持体（ドラムまたはベルト）の表面側、つまり金属支持体上にあるウェブの表面から熱風を当てる方法、ドラムまたはベルトの裏面から熱風を当てる方法、温度コントロールした液体をベルトやドラムのドープ流延面の反対側である裏面から接触させて、伝熱によりドラムまたはベルトを加熱し表面温度をコントロールする裏面液体伝熱方法などがあるが、裏面液体伝熱方式が好ましい。流延される前の金属支持体の表面温度は、ドープに用いられている溶媒の沸点以下であれば何度でもよい。乾燥を促進し、かつ、金属支持体上での流動性を失わせるためには、使用される溶媒の内の最も沸点の低い溶媒の沸点より１～１０℃低い温度に設定することが好ましい。なお流延ドープを冷却して乾燥することなく剥ぎ取る場合はこの限りではない。
　フィルム厚さの調整は、所望の厚さになるように、ドープ中に含まれる固形分濃度、ダイの口金のスリット間隙、ダイからの押し出し圧力、金属支持体速度等を調節すればよい。
　以上のようにして得られた、セルロースアシレートフィルムの長さは、１ロール当たり１００～１００００ｍで巻き取るのが好ましく、より好ましくは５００～７０００ｍであり、さらに好ましくは１０００～６０００ｍである。巻き取る際、少なくとも片端にナーリングを付与するのが好ましく、ナーリングの幅は３ｍｍ～５０ｍｍが好ましく、より好ましくは５ｍｍ～３０ｍｍ、高さは０．５～５００μｍが好ましく、より好ましくは１～２００μｍである。これは片押しであっても両押しであってもよい。
　大画面用液晶表示装置用の光学補償フィルムとして用いる場合は、例えば、フィルム幅を１４７０ｍｍ以上として成形するのが好ましい。また、本発明の偏光板保護フィルムには、液晶表示装置にそのまま組み込むことが可能な大きさに切断されたフィルム片の態様のフィルムのみならず、連続生産により、長尺状に作製され、ロール状に巻き上げられた態様のフィルムも含まれる。後者の態様の偏光板保護フィルムは、その状態で保管・搬送等され、実際に液晶表示装置に組み込む際や偏光子等と貼り合わされる際に、所望の大きさに切断されて用いられる。また、同様に長尺状に作製されたポリビニルアルコールフィルム等からなる偏光子等と、長尺状のまま貼り合わされた後に、実際に液晶表示装置に組み込む際に、所望の大きさに切断されて用いられる。ロール状に巻き上げられた光学補償フィルムの一態様としては、ロール長が２５００ｍ以上のロール状に巻き上げられた態様が挙げられる。
＜＜偏光板＞＞
　本発明の偏光板は、偏光子と、本発明のセルロースアシレートフィルムとを少なくとも有する。
　本発明の偏光板は、偏光子と、該偏光子の片面または両面に本発明のフィルムを有することが好ましい。偏光子には、ヨウ素系偏光子、二色性染料を用いる染料系偏光子やポリエン系偏光子がある。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造する。本発明のセルロースアシレートフィルムを偏光板保護膜として用いる場合、偏光板の作製方法は特に限定されず、一般的な方法で作製することができる。得られたセルロースアシレートフィルムをアルカリ処理し、ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の両面に完全ケン化ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法がある。アルカリ処理の代わりに特開平６－９４９１５号公報、特開平６－１１８２３２号公報に記載されているような易接着加工を施してもよい。保護膜処理面と偏光子を貼り合わせるのに使用される接着剤は、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルコール系接着剤や、ブチルアクリレート等のビニル系ラテックス等が挙げられる。
　本発明のセルロースアシレートフィルムの偏光子への貼り合せ方は、偏光子の透過軸と本発明のセルロースアシレートフィルムの遅相軸が実質的に直交となるように貼り合せることが好ましい。本発明の液晶表示装置において、偏光板の透過軸と本発明のセルロースアシレートフィルムの遅相軸が、実質的に直交であることが好ましい。ここで、実質的に直交であるとは、本発明のセルロースアシレートフィルムの主屈折率ｎｘの方向と偏光板の透過軸の方向とが９０°±１０°の角度で交わっていることを意味し、９０°±５°の角度で交わっていることが好ましく、９０°±１°の角度で交わっていることがより好ましい。貼り合せに際してこのように角度調整することで、偏光板クロスニコル下での光抜けをより低減することができる。遅相軸の測定は、公知の種々の方法で測定することができ、例えば、複屈折計（ＫＯＢＲＡ　ＤＨ、王子計測機器（株）製）を用いて行うことができる。
　本発明の偏光板は、液晶表示装置にそのまま組み込むことが可能な大きさに切断されたフィルム片の態様の偏光板のみならず、連続生産により、長尺状に作製され、ロール状に巻き上げられた態様（例えば、ロール長２５００ｍ以上や３９００ｍ以上の態様）の偏光板も含まれる。大画面液晶表示装置用とするためには、偏光板の幅は１４７０ｍｍ以上とすることが好ましい。本発明の偏光板の具体的な構成については、特に制限はなく公知の構成を採用できるが、例えば、特開２００８－２６２１６１号公報の図６に記載の構成を採用することができる。
＜＜液晶表示装置＞＞
　本発明の液晶表示装置は、液晶セルと、本発明の偏光板とを有する。
　本発明の液晶表示装置は液晶セルと該液晶セルの両側に配置された一対の偏光板を有する液晶表示装置であって、前記偏光板の少なくとも一方が本発明の偏光板であるＩＰＳ、ＯＣＢまたはＶＡモードの液晶表示装置であることが好ましい。典型的な液晶表示装置の内部構成を図１に示した。本発明の液晶表示装置の具体的な構成としては特に制限はなく公知の構成を採用できる。また、特開２００８－２６２１６１号公報の図２に記載の構成も好ましく採用することができる。
　以下、実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、これにより本発明が限定して解釈されるものではない。
〔一般式（Ｉ）で表される化合物の合成〕
　本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物を以下のようにして合成した。
　代表的な化合物の合成例を以下に示す。
合成例１
　以下の反応スキームで例示化合物（Ａ－１）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
１）中間体Ｎ－ベンジル－Ｎ’－フェニル尿素の合成
　温度計、還流冷却管および攪拌機を付した５Ｌのガラス製フラスコにベンジルアミン　３２１ｇとアセトニトリル　２Ｌを仕込み、水浴で冷却して攪拌しながらイソシアン酸フェニル　３５８ｇを反応液の内温が４０℃以下になる速度で滴下した。そのまま２時間攪拌した後に、水　２Ｌを加えて吸引ろ過して析出した結晶をろ取し、水　１Ｌで３回洗浄した。得られた結晶を８０℃で減圧乾燥して中間体Ｎ－ベンジル－Ｎ’－フェニル尿素　６１０ｇを得た。
　得られた化合物の構造は、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルで確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ６）、δ：８．５２（ｓ，１Ｈ）、７．４５－７．１８（ｍ，９Ｈ）、６．８９（ｔ，１Ｈ）、６．５９（ｓ，１Ｈ）、４．３０（ｄ，２Ｈ）
２）例示化合物（Ａ－１）の合成
　温度計、還流冷却管および撹拌機を付した３００ｍｌのガラス製フラスコにＮ－ベンジル－Ｎ’－フェニル尿素　５．０ｇ、フェニルマロン酸　８．１６ｇ、酢酸　１０ｍＬおよび無水酢酸１５ｍＬを仕込み、攪拌しながら内温が６０℃になるように加熱し、そのまま６０℃で１．５時間攪拌を続けた。その後室温まで冷却し、ジイソプロピルエーテル１００ｍＬを加えた。氷水浴にて冷却して１時間攪拌した後に吸引ろ過して析出した結晶をろ取し、冷却したジイソプロピルエーテルで洗浄した後で乾燥し、例示化合物（Ａ－１）　４．２ｇを得た。
　得られた化合物の構造は、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルで確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）、δ：７．５０－７．１０（ｍ，１５Ｈ）、５．１３（ｄｄ，２Ｈ）、４．８０（ｓ，１Ｈ）
　例示化合物（Ａ－３）は、例えば、以下の反応スキームで合成できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
合成例２
（Ａ）ルート１での例示化合物（Ａ－３）の合成
　温度計、還流冷却管および撹拌機を付した３００ｍｌのガラス製フラスコに、合成例１で合成した中間体Ｎ－ベンジル－Ｎ’－フェニル尿素　５．０ｇ、ベンジルマロン酸　６．４ｇ、トルエン１０ｍＬおよび無水酢酸１５ｍＬを仕込み、攪拌しながら内温が７５℃になるように加熱し、そのまま７５℃で２時間攪拌を続けた。その後５０℃まで冷却し、１ｍｏｌ／ｄｍ３の水酸化ナトリウム水溶液５０ｍＬを加えた。有機相を廃棄し水相を氷水浴にて冷却、攪拌しながら６Ｍ塩酸１０ｍLを滴下した。さらに０℃で１時間攪拌した後に吸引ろ過して析出した結晶をろ取し、水で洗浄後、乾燥し、例示化合物（Ａ－３）　７．５ｇを得た。
　得られた化合物の構造は、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルで確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）、δ：７．５５－７．２０（ｍ，９Ｈ）、７．１３（ｔ，２Ｈ）、６．９６（ｄ，２Ｈ）、６．８４（ｂｒ，２Ｈ）、４．９６（ｓ，２Ｈ）、３．９４（ｔ，１Ｈ）、３．５５（ｍ，２Ｈ）
合成例３
（Ｂ）ルート２での例示化合物（Ａ－３）の合成
　以下のようにして例示化合物（Ａ－３）を合成した。
１）中間体１－ベンジル－３－フェニルバルビツール酸の合成
　温度計、還流冷却管および撹拌機を付した３００ｍｌのガラス製フラスコに合成例１－１で合成したＮ－ベンジル－Ｎ’－フェニル尿素　５．０ｇ、マロン酸　２．５ｇ、トルエン２０ｍＬ、および無水酢酸５．６ｇを仕込み、攪拌しながら内温が８０℃になるように加熱し、そのまま８０℃で３時間攪拌を続けた。その後５０℃まで冷却し、水１５ｍＬを加えて分液し、水相を廃棄した。有機層を室温で攪拌しながらイソプロパノール５ｍLを滴下した。さらに１０℃以下で０．５時間攪拌した後に吸引ろ過して析出した結晶をろ取し、冷却したイソプロパノールで洗浄後、乾燥し、中間体１－ベンジル－３－フェニルバルビツール酸　４．６ｇを得た。
　得られた化合物の構造は、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルで確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）、δ：７．５２－７．１６（ｍ，１０Ｈ）、５．１０（ｓ，２Ｈ）、３．８６（ｓ，２Ｈ）
２）中間体１－ベンジル－５－ベンジリデン－３－フェニルバルビツール酸の合成
　温度計、還流冷却管および撹拌機を付した３００ｍｌのガラス製フラスコに１－ベンジル－３－フェニルバルビツール酸４．０ｇ、ベンズアルデヒド１．６ｇ、酢酸４０ｍＬを仕込み、硫酸１滴を加えて攪拌しながら内温が１００℃になるように加熱し、そのまま１００℃で３時間攪拌を続けた。その後５０℃まで冷却し、イソプロパノール３９ｍLと水１７ｍＬの混合溶液を加えて１０℃以下で１時間攪拌した後に吸引ろ過して析出した結晶をろ取し、メタノールで洗浄後、中間体１－ベンジル－５－ベンジリデン－３－フェニルバルビツール酸　３．９ｇを得た。
　得られた化合物の構造は、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルで確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）、δ：８．７０（ｓ，１Ｈ）、８．１０（ｄ，２Ｈ）、７．５８－７．２０（ｍ，１５Ｈ）、５．２０（ｓ，２Ｈ）
３）例示化合物（Ａ－３）の合成
　５０ｍｌのオートクレーブに１－ベンジル－５－ベンジリデン－３－フェニルバルビツール酸　３．５ｇ、メタノール８ｍＬを仕込み、Ｐｄ－Ｃ（１０％）０．１ｇを加えて攪拌しながら、Ｈ２を充填し内温が５０℃になるように加熱し、そのまま５０℃で３時間攪拌を続けた。その後Ｐｄ－Ｃを濾別し、５℃まで冷却し、さらに水４ｍLを加えて５℃で１時間攪拌した後に吸引ろ過して析出した結晶をろ取し、メタノール／水＝１／１の混合溶媒で洗浄後、乾燥し、例示化合物（Ａ－３）　３．０ｇを得た。
　得られた化合物の構造は、１Ｈ－ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルおよびマススペクトルで確認した。
　なお、得られた化合物の構造は、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルで、合成例２で得られたものと一致することを確認した。
　実施例で用いた上記以外の化合物は、上記と類似の方法または前述の文献に記載の方法もしくはこれに準じた方法により合成した。
　ここで、例示化合物（Ａ－２）は、融点１３９℃、例示化合物（Ａ－４）は融点８８℃、例示化合物（Ａ－５）は融点１１３℃であった。
実施例１
　以下のようにして、セルロースアシレートフィルムを作製し、耐光性として、光によるフィルム着色を評価した。
（セルロースアシレートの調製）
　総アセチル置換度（Ｂ）２．８７のセルロースアシレートを調製した。これは、触媒として硫酸（セルロース１００質量部に対し７．８質量部）を添加し、アシル置換基の原料となるカルボン酸を添加し４０℃でアシル化反応を行った。またアシル化後に４０℃で熟成を行った。さらにこのセルロースアシレートの低分子量成分をアセトンで洗浄し除去した。
（表層用ドープの調製）
・セルロースアシレート溶液の調製
　下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
セルロースアシレート溶液の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
　総アセチル置換度（Ｂ）２．８７、重合度３７０のセルロースアセテート
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０質量部
　第一工業化学社製モノペット（登録商標）ＳＢ（可塑剤）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．０質量部
　イーストマン・ケミカル社製ＳＡＩＢ－１００（可塑剤）　３．０質量部
　メチレンクロライド（第１溶媒）　　　　　　　　　　３５３．９質量部
　メタノール（第２溶媒）　　　　　　　　　　　　　　　８９．６質量部
　ｎ－ブタノール（第３溶媒）　　　　　　　　　　　　　　４．５質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
　なお、第一工業化学社製モノペット（登録商標）ＳＢはショ糖の安息酸エステルであり、イーストマン・ケミカル社製ＳＡＩＢ－１００はショ糖の酢酸およびイソ酪酸エステルである。
・マット剤溶液の調製
　下記の組成物を分散機に投入し、攪拌して各成分を溶解し、マット剤溶液を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
マット剤溶液の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
　平均粒子サイズ２０ｎｍのシリカ粒子（ＡＥＲＯＳＩＬ　Ｒ９７２、
　日本アエロジル（株）製）　　　　　　　　　　　　　　　２．０質量部
　メチレンクロライド（第１溶媒）　　　　　　　　　　　６９．３質量部
　メタノール（第２溶媒）　　　　　　　　　　　　　　　１７．５質量部
　ｎ－ブタノール（第３溶媒）　　　　　　　　　　　　　　０．９質量部
　前記セルロースアシレート溶液　　　　　　　　　　　　　０．９質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
・紫外線吸収剤溶液の調製
　下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、紫外線吸収剤溶液を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
紫外線吸収剤溶液の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
　下記紫外線吸収剤（ＵＶ－１）　　　　　　　　　　　　２０．０質量部
　メチレンクロライド（第１溶媒）　　　　　　　　　　　６１．０質量部
　メタノール（第２溶媒）　　　　　　　　　　　　　　　１５．４質量部
　ｎ－ブタノール（第３溶媒）　　　　　　　　　　　　　　０．８質量部
　前記セルロースアシレート溶液　　　　　　　　　　　　１２．８質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　上記マット剤溶液の１．３質量部と、紫外線吸収剤溶液の３．４質量部をそれぞれ濾過後にインラインミキサーを用いて混合し、さらにセルロースアシレート溶液を９５．３質量部加えて、インラインミキサーを用いて混合し、表層用溶液を調製した。
（基層用ドープの調製）
・セルロースアシレート溶液の調製
　下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、基層用ドープを調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
セルロースアシレート溶液の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
　総アセチル置換度（Ｂ）２．８７、重合度３７０のセルロースアセテート
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０質量部
　第一工業化学社製モノペット（登録商標）ＳＢ（可塑剤）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．０質量部
　イーストマン・ケミカル社製ＳＡＩＢ－１００（可塑剤）　３．０質量部
　例示化合物（Ａ－１）　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０質量部
　前記紫外線吸収剤（ＵＶ－１）　　　　　　　　　　　　　２．０質量部
　メチレンクロライド（第１溶媒）　　　　　　　　　　２９７．７質量部
　メタノール（第２溶媒）　　　　　　　　　　　　　　　７５．４質量部
　ｎ－ブタノール（第３溶媒）　　　　　　　　　　　　　　３．８質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
（流延）
　ドラム流延装置を用い、上記のように調製した基層用ドープと、その両側に表層用ドープとを３層同時にステンレス製の流延支持体（支持体温度－９℃）に流延口から均一に流延した。各層のドープ中の残留溶媒量が略７０質量％の状態で剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をピンテンターで固定し、残留溶媒量が３～５質量％の状態で、幅方向に１．２８倍（２８％）延伸しつつ乾燥した。その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、さらに乾燥し、本発明のセルロースアシレートフィルム１０１を得た。得られたセルロースアシレートフィルム１０１の厚みは６０μｍ、幅は１４８０ｍｍであった。
　上記セルロースアシレートフィルム１０１において、例示化合物Ａ－１の代わりに、化合物の種類および添加量を後述の表６に記載のように変更した以外はセルロースアシレートフィルム１０１と同様にして、本発明のセルロースアシレートフィルム１０２～１１８および比較のセルロースアシレートフィルムｃ１０～ｃ１３をそれぞれ製造した。
　また、上記セルロースアシレートフィルム１０１において、得られるセルロースアシレートフィルムの膜厚が４０μｍ、幅は１４８０ｍｍになるように流延、乾燥し、本発明のセルロースアシレートフィルム１３１を得た。このセルロースアシレートフィルム１３１において例示化合物Ａ－１の代わりに、化合物の種類を後述の表６に記載のように変更した以外はセルロースアシレートフィルム１３１と同様にして、本発明のセルロースアシレートフィルム１３２～１３５および比較のセルロースアシレートフィルムｃ２１をそれぞれ製造した。
　同様に上記セルロースアシレートフィルム１０１において、得られるセルロースアシレートフィルムの膜厚が２５μｍ、幅は１４８０ｍｍになるように流延、乾燥し、本発明のセルロースアシレートフィルム１４１を得た。このセルロースアシレートフィルム１４１において例示化合物Ａ－１の代わりに、化合物の種類を後述の表６に記載のように変更した以外はセルロースアシレートフィルム１４１と同様にして、本発明のセルロースアシレートフィルム１４２～１４５、および比較のセルロースアシレートフィルムｃ２２をそれぞれ製造した。
　さらに、上記セルロースアシレートフィルム１０１において、モノペット（登録商標）ＳＢおよびＳＡＩＢ－１００の代わりに、重縮合エステル系可塑剤である下記重縮合ポリマー（Ａ）を１２質量部添加した以外はセルロースアシレートフィルム１０１と同様にして、本発明のセルロースアシレートフィルム２０１を得た。このセルロースアシレートフィルム２０１において、例示化合物Ａ－１の代わりに、化合物の種類を後述の表６に記載のように変更した以外はセルロースアシレートフィルム２０１と同様にして、本発明のセルロースアシレートフィルム２０２～２０５および比較のセルロースアシレートフィルムｃ３０～ｃ３３をそれぞれ製造した。
　重縮合ポリマー（Ａ）：アジピン酸とエタンジオールからなるポリエステル（末端はヒドロキシ基）（数平均分子量＝１０００）
　各セルロースアシレートフィルムに対して、光によるフィルム着色の評価を行った。
　得られた結果は、実施例２、３の結果とともに、まとめて後述の表６に示す。
　なお、これらのセルロースアシレートフィルムは、以下において偏光板保護フィルムとも称す。
（光によるフィルム着色の評価）
　上記のようにして作製した各セルロースアシレートフィルムに対して、スーパーキセノンウェザーメーター（スガ試験機(株)製ＳＸ７５）を用い、放射照度１５０Ｗ／ｍ２、ブラックパネル温度６３℃、相対湿度５０％ＲＨの条件で、１２０時間光照射を行った。その後、島津製作所の分光光度計ＵＶ３１５０を用いて色相ｂ＊を測定した。色相ｂ＊の値がマイナス側に大きくなると透過光は青味が増し、プラス側に大きくなると黄色味が増す。
　また、上記光照射前後での各セルロースアシレートフィルムのｂ＊の変化をΔｂ＊として光による着色の指標とした。
　評価は下記基準で行った。
　Ａ　：Δｂ＊が０．０５以下
　Ｂ　：Δｂ＊が０．０５を超えて０．１０以下
　Ｃ　：Δｂ＊が０．１０を超えて０．１５以下
　Ｄ　：Δｂ＊が０．１５を超える
　得られた結果を、まとめて後述の表６に示す。
実施例２
　実施例１で作製したセルロースアシレートフィルムを使用して、以下のようにして偏光板を作製して偏光板の耐久性を評価するとともに、ハードコート層付き光学フィルムを作製して耐光密着性を評価した。
（偏光板保護フィルムの鹸化処理）
　実施例１で作製したセルロースアシレートフィルム１０１からなる偏光板保護フィルムを、２．３ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液に、５５℃で３分間浸漬した。室温の水洗浴槽中で洗浄し、３０℃で０．０５ｍｏｌ／Ｌの硫酸を用いて中和した。再度、室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに１００℃の温風で乾燥した。このようにして、各偏光板保護フィルムに対して表面の鹸化処理を行った。
（偏光板の作製）
　延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光子を作製した。
　実施例１で製造し、上記の鹸化処理した偏光板保護フィルム１０１を、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光子の片側に貼り付けた。市販のセルローストリアセテートフィルム（フジタックＴＤ８０ＵＦ、富士フイルム（株）製）も同様の鹸化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、鹸化処理した偏光板保護フィルム１０１が貼り付けてある側とは反対側の偏光子の面に、鹸化処理済みの上記市販のセルローストリアセテートフィルムを貼り付けた。
　この際、偏光子の透過軸と、実施例１で作製して鹸化処理済みの偏光板保護フィルムの遅相軸とが平行になるように配置した。また、偏光子の透過軸と鹸化処理済みの市販のセルローストリアセテートフィルムの遅相軸についても、直交するように配置した。
　このようにして本発明の偏光板１０１を作製した。
　偏光板保護フィルム１０２～１１８、１３１～１３５、１４１～１４５、２０１～２０５および比較の偏光板保護フィルムｃ１０～ｃ１３、ｃ２１、ｃ２２、およびｃ３０～ｃ３３についても、それぞれ上記と同様にして鹸化処理と偏光板の作製を行い、本発明の偏光板１０２～１１８、１３１～１３５、１４１～１４５、２０１～２０５、比較の偏光板ｃ１０～ｃ１３、ｃ２１、ｃ２２、およびｃ３０～ｃ３３をそれぞれ作製した。
（偏光板耐久性の評価）
　偏光板耐久性試験は偏光板をガラスに粘着剤を介して貼り付けた形態で次のように行った。
　ガラスの上に本発明のセルロースアシレートフィルムが空気界面側になるように偏光板を貼り付けたサンプル（約５ｃｍ×５ｃｍ）を２つ作製する。単板直交透過率測定ではこのサンプルの本発明のセルロースアシレートフィルムの側を光源に向けてセットして測定する。２つのサンプルをそれぞれ測定し、その平均値を実施例における偏光板の直交透過率とした。偏光板の直交透過率は、日本分光（株）製、自動偏光フィルム測定装置ＶＡＰ－７０７０を用いて３８０ｎｍ～７８０ｎｍの範囲で測定し、４１０ｎｍにおける測定値を採用した。その後、フィルムの膜厚に応じた条件下で経時保存した後に同様の方法で直交透過率を測定した。経時前後の直交透過率の変化を求め、これを偏光板耐久性として下記基準で評価した。
　なお、調湿なしの環境下での相対湿度は、０～２０％ＲＨの範囲であった。
　得られた結果を後述の表６に示した。
－経時条件－
　サンプル１０１～１１８、２０１～２０５、ｃ１０～ｃ１３、およびｃ３０～ｃ３３：
　　　　　　　　８０℃、相対湿度９０％ＲＨの環境下で１６８時間および３３６時間
　サンプル１３１～１３５、およびｃ２１：
　　　　　　　　８０℃、相対湿度９０％ＲＨの環境下で１２０時間および２４０時間
　サンプル１４１～１４５、およびｃ２２
　　　　　　　　６０℃、相対湿度９５％ＲＨの環境下で５００時間および１０００時間
　Ａ：経時前後の直交透過率の変化が０．６％未満
　Ｂ：経時前後の直交透過率の変化が０．６～１．０％
　Ｃ：経時前後の直交透過率の変化が１．０％を超える
　得られた結果を、まとめて後述の表６に示す。
（ハードコート層付き光学フィルムの作製）
　下記表に記載の各成分を混合した後、孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過してハードコート層用塗布液を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
ハードコート層溶液の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
　モノマー　ペンタエリスリトールトリアクリレート／
　　　ペンタエリスリトールテトラアクリレート（混合質量比３／２）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５３．５質量部
　ＵＶ開始剤　ＩｒｇａｃｕｒｅＴＭ９０７
　　　（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製）　　　１．５質量部
　酢酸エチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
　上記製造した各セルロースアシレートフィルムの空気側表面上に、前記ハードコート層用塗布液を、マイクログラビア塗工方式で、搬送速度３０ｍ／分の条件で塗布した。６０℃で１５０秒乾燥の後、窒素パージ（酸素濃度０．５％以下）しながら、１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ2、照射量１５０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、ハードコート層（厚み６μｍ）を形成した。
　この様にして、各セルロースアシレートフィルムの空気側表面上に、ハードコート層を形成し、ハードコート層付きセルロースアシレートフィルムをそれぞれ作製した。
　なお、下記表６では、単層の光学フィルムＮｏ．と、これに対応するハードコート層付き光学フィルムＮｏ．に共通のフィルムＮｏ．を付けて表している。
（耐光密着性の評価）
　まず、上記で作製した各実施例及び比較例のハードコート層付き偏光板保護フィルムに対して、（株）スガ試験機社製スーパーキセノンウェザーメーターＳＸ７５で、６０℃、相対湿度５０％の環境下に９６時間光を照射した。
　次にハードコート層付き偏光板保護フィルムのそれぞれを、温度２５℃、相対湿度６０％の条件で２時間調湿した。ハードコート層を有する側の表面に、ハードコート層付き偏光板保護フィルム１ｃｍ角に対してカッターナイフで碁盤目状に各々１ｍｍ間隔で、縦１１本、横１１本の切り込みを入れて、１ｍｍ角の正方形の升目を合計１００個刻み、その面に日東電工（株）製のポリエステル粘着テープ（Ｎｏ．３１Ｂ）を貼りつけた。３０分経時したあとに、垂直方向にテープを素早く引き剥がし、剥がれた升目の数を数えて、下記４段階の基準で評価した。同じ密着評価を３回行って平均をとった。結果を下記表に示す。
　　Ａ：１００升において剥がれが１０升以下であった。
　　Ｂ：１００升において１１～２０升の剥がれが認められた。
　　Ｃ：１００升において２１～３０升の剥がれが認められた。
　　Ｄ：１００升において３１升以上の剥がれが認められた。
　これらの結果をまとめて表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
　ここで、表６中のＨ－Ａ、Ｈ－１およびＨ－２は、以下の化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　上記表６の結果から、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する本発明のセルロースアシレートフィルムである偏光板保護フィルムは、いずれも経時での偏光板耐久性に優れ、偏光子の劣化を効果的に抑制しうるものであり、さらに、光による経時着色が少なかった。
　これに対し、上記の比較化合物であるＨ－Ａ、Ｈ－１またはＨ－２を含むセルロースアシレートフィルムである偏光板保護フィルムｃ１０～ｃ１２、およびｃ３０～ｃ３２は、いずれも本発明の偏光板保護フィルムと比較して、偏光板耐久性と光による経時着色抑制との両立ができなかった。またこれらの比較化合物を添加した偏光板保護フィルムにハードコート層を塗布したハードコート層付きセルロースアシレートフィルムｃ１０～ｃ１２、およびｃ３０～ｃ３２は、いずれも本発明の偏光板保護フィルムと比較してハードコート層との耐光密着性が劣っており、偏光板耐久性と耐光密着性との両立ができなかった。
　本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物も比較の化合物も含まない比較のセルロースアシレートフィルムである偏光板保護フィルムｃ１３、ｃ２１、ｃ２２およびｃ３３では、いずれも、本発明のセルロースアシレートフィルムである偏光板保護フィルムと比較して、偏光板耐久性において劣った。
　この結果、本発明の偏光板を使用することで、以上に示したような優れた性能の液晶表示装置が作製できる。
実施例３
〔セルロースアシレートの総置換度（Ｂ）の変更〕
　実施例１におけるセルロースアシレートフィルム１０１において、基層用ドープの溶液の調製でのセルロースアシレート溶液の組成で使用した総アセチル置換度（Ｂ）２．８７のセルロースアセテートの代わりに総アセチル置換度（Ｂ）２．７７のセルロースアセテートを１００．０質量部添加した以外はセルロースアシレートフィルム１０１と同様にして、本発明のセルロースアシレートフィルム３０１を得た。このセルロースアシレートフィルム３０１に対して、総アセチル置換度（Ｂ）の異なるセルロースアセテート、添加する例示化合物の種類と可塑剤を後述の表７に記載のように変更した以外はセルロースアシレートフィルム３０１と同様にして、本発明のセルロースアシレートフィルム３０２～３０４、および比較例のセルロースアシレートフィルムｃ４０およびｃ４１を製造した。
　さらに、実施例１におけるセルロースアシレートフィルム２０２において、同じく、基層用ドープの溶液の調製でのセルロースアシレート溶液の組成で使用した総アセチル置換度（Ｂ）２．８７のセルロースアセテートの代わりに総アセチル置換度（Ｂ）２．７７のセルロースアセテートを１００．０質量部添加した以外はセルロースアシレートフィルム２０２と同様にして、本発明のセルロースアシレートフィルム３１１を得た。このセルロースアシレートフィルム３１１に対して、総アセチル置換度（Ｂ）の異なるセルロースアセテート、添加する例示化合物の種類と可塑剤を後述の表７に記載のように変更した以外はセルロースアシレートフィルム３１１と同様にして、本発明のセルロースアシレートフィルム００３１２～３１４、および比較例のセルロースアシレートフィルムｃ４２およびｃ４３を製造した。
　また、実施例２と同様にして、偏光板およびハードコート層付き光学フィルムを作製した。偏光板耐久性の経時条件を下記のように行った以外は、実施例１、２と同様に評価した。
　－経時条件－
　サンプル３０１～３０４、３１１～３１４、ｃ４０～ｃ４３：
　　　８０℃、相対湿度９０％ＲＨの環境下で１６８時間および３３６時間
　得られた結果をまとめて下記表７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042
　上記表７の結果から、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する本発明のセルロースアシレートフィルムである偏光板保護フィルムを用いた偏光板は、総アセチル置換度（Ｂ）によらず、いずれも経時での偏光板耐久性に優れ、偏光子の劣化を効果的に抑制しうるものであった。
実施例４
〔化合物の金属腐食性の評価〕
　以下のようにして、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の金属腐食性に関する評価を行った。
（金属腐食性に関する評価）
　耐圧容器中に、前記基層用ドープ作製に用いる混合溶剤に対して各化合物を１質量％の濃度で溶解させ溶液を２０ｇ秤量し、その中に幅２ｃｍ×長さ３ｃｍに切り出した厚み０．５ｃｍのＳＵＳ３１６の試験片を浸漬した。耐圧容器を密閉し、９０℃で７０時間経時させた後に耐圧容器の蓋をあけ、試験片の腐食およびこれに起因する有機酸溶液の変化を観察し、以下の基準により評価した。
　Ａ　：試験片表面の平滑性に変化がなく、溶液は無色もしくは淡黄色で不溶分なし。
　Ｂ　：試験片表面の平滑性の変化は小さいが、溶液は黄色に着色。
　Ｃ　：試験片穂油綿がざらざらしており、溶液は茶褐色で濁りあり。
　得られた結果を下記表８に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
　表８の結果より、本発明の化合物は金属腐食性が良好であるのに対し、比較の有機酸Ｈ－２は金属腐食性が十分でないため、製造設備の劣化、さらにはこの腐食に基づくフィルム中への不純物の混入が懸念される。
　このように、表６～８の結果から、本発明の化合物は、偏光板の耐久性改良効果と着色抑制に有効であると同時に、製造安定化や添加量の自由度に対して有利であることがわかる。
実施例５
　以下のようにして、偏光板を作製し、偏光板耐久性を評価した。
（セルロースアシレート溶液５－１の調製）
　下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液５－１を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
セルロースアシレート溶液５－１の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
・アセチル置換度２．８７、重合度３７０のセルロースアセテート
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０質量部
・疎水化剤１：フタル酸／エタンジオールの重縮合物
　　　　　　　末端はアセチルエステル基で平均分子量は８００
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０質量部
・メチレンクロライド（第１溶媒）　　　　　　　　　　３８９．８質量部
・メタノール（第２溶媒）　　　　　　　　　　　　　　　５８．２質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
（マット剤溶液５－２の調製）
　下記の組成物を分散機に投入し、攪拌して各成分を溶解し、マット剤溶液５－２を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
マット剤溶液５－２の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
　平均粒子サイズ２０ｎｍのシリカ粒子（ＡＥＲＯＳＩＬ　Ｒ９７２、
　日本アエロジル（株）製）　　　　　　　　　　　　　　　２．０質量部
　メチレンクロライド（第１溶媒）　　　　　　　　　　　７５．５質量部
　メタノール（第２溶媒）　　　　　　　　　　　　　　　１１．３質量部
　前記セルロースアシレート溶液５０１　　　　　　　　　　０．９質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
（偏光子耐久性改良剤溶液５－３の調製）
　下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、偏光子耐久性改良剤溶液５－３を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
偏光子耐久性改良剤溶液５－３の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
　例示化合物（Ａ－３）　　　　　　　　　　　　　　　２０．０質量部
　レダクトン（Ｌ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０質量部
　メチレンクロライド（第１溶媒）　　　　　　　　　　７３．５質量部
　メタノール（第２溶媒）　　　　　　　　　　　　　　　６．４質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
　なお、上記のレダクトン（Ｌ）は、下記の構造で、東京化成（株）製の６－Ｏ－パルミトイル－Ｌ－アスコルビン酸である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
（紫外線吸収剤溶液５－４の調製）
　下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、偏光子耐久性改良剤溶液５－４を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
紫外線吸収剤溶液５－４の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
　下記紫外線吸収剤（ＵＶ－２）　　　　　　　　　　　　１０．０質量部
　メチレンクロライド（第１溶媒）　　　　　　　　　　　７８．３質量部
　メタノール（第２溶媒）　　　　　　　　　　　　　　　１１．７質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
＜流延＞
　上記マット剤溶液５－２を１．３質量部、偏光子耐久性改良剤溶液５－３を３．３質量部および紫外線吸収剤溶液５－４を４．０質量部、それぞれ濾過後にインラインミキサーを用いて混合し、さらにセルロースアシレート溶液５－１を９１．４質量部加えて、インラインミキサーを用いて混合した。バンド流延装置を用い、前記調製したドープをステンレス製の流延支持体（支持体温度２２℃）に流延した。ドープ中の残留溶媒量が略２０質量％の状態で剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をテンターで把持し、残留溶媒量が５～１０質量％の状態で、１２０℃の温度下で幅方向に１．１０倍（１０％）延伸しつつ乾燥した。その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、更に乾燥し、セルロースアシレートフィルム５０１を得た。得られたセルロースアシレートフィルムの厚みは２３μｍ、幅は１４８０ｍｍであった。
　さらに、上記セルロースアシレートフィルム５０１において、添加する例示化合物の種類と添加量および可塑剤の種類と添加量を下記表９に記載のように変更した以外はセルロースアシレートフィルム５０１と同様にして、本発明のセルロースアシレートフィルム５０２～５２１を製造した。
　また、セルロースアシレートフィルム５０１において、偏光子耐久性改良剤溶液５０３を混合しなかったこと以外はセルロースアシレートフィルム５０１と同様にして、比較のセルロースアシレートフィルムｃ６１を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000046
　ここで、上記表９で、新たに使用した素材は、以下の通りである。
〔使用素材〕
　レダクトンＬ：６－Ｏ－パルミトイル－Ｌ－アスコルビン酸（東京化成工業（株）製）
　トリアジン化合物Ｔ：特開平８－３３３３２５号公報の段落番号０１６６に記載のＦ－１０
　ヒドロキシルアミン化合物Ｈ１：特開平８－６２７６７号公報の段落番号００２６に記載のＡ－５０
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
　ヒドロキシルアミン化合物Ｈ２：ジベンジルヒドロキシルアミン（東京化成工業（株）製）
　多価アミンＡ：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”－ペンタキス（２－ヒドロキシプロピル）ジエチレントリアミン（東京化成工業（株）製）
　多価アミンＢ：テトラエチレンペンタミン（東京化成工業（株）製）
　アミンＣ：トリ（ｎ－オクチル）アミン（東京化成工業（株）製）
　キレスト３ＰＡ：キレスト（株）社製
　キレストＰＨ－５４０：キレスト（株）社製
　アデカスタブＰＥＰ－３６：旭電化（株）製
　ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０：ＢＡＳＦ社製
　ＨＰ－１３６：ＢＡＳＦ社製
　ＩＲＧＡＮＯＸ　ＭＤ　１０２４：ＢＡＳＦ社製
　ＴＩＮＵＶＩＮ１２３：ＢＡＳＦ社製
　ＴＩＮＵＶＩＮ７７０：ＢＡＳＦ社製
　アデカスタブＬＡ－８１：旭電化（株）製
　テークランＤＯ：ナガセケムテックス社製
　ポエムＫ－３７Ｖ：理研ビタミン（株）社製
　スタホームＤＬ：日油（株）社製
　ナイミーンＬ－２０２：日油（株）社製
　エポミンＳＰ－００６：(株）日本触媒社製
　疎水化剤１：フタル酸／エタンジオールの重縮合物（末端はアセチルエステル基で平均分子量は８００）
　上記のようにして作製したセルロースアシレートフィルム５０１～５２１、および比較のセルロースアシレートフィルムｃ６１を使用し、実施例２と同様にして偏光板を作製した。
　これらの偏光板において、実施例２と同様にして耐久性の評価を行ったところ、本発明のセルロースアシレートフィルム５０１～５２１を使用した偏光板は、比較のセルロースアシレートフィルムｃ６１を使用した偏光板に対して、経時前後の直交透過率の変化が低減され、偏光性能の劣化が抑えられていた。
　この結果、本発明の偏光板を使用することで、以上に示したような優れた性能の液晶表示装置が作製できる。
　本発明をその実施態様とともに説明したが、我々は特に指定しない限り我々の発明を説明のどの細部においても限定しようとするものではなく、添付の請求の範囲に示した発明の精神と範囲に反することなく幅広く解釈されるべきであると考える。
　本願は、２０１２年８月３０日に日本国で特許出願された特願２０１２－１９００１３及び２０１３年３月１３日に日本国で特許出願された特願２０１３－０５０５０３、２０１３年４月５日に日本国で特許出願された特願２０１３－０８００１３及び２０１３年８月２３日に日本国で特許出願された特願２０１３－１７３９９２に基づく優先権を主張するものであり、これらはここに参照してその内容を本明細書の記載の一部として取り込む。
１　　表層用ドープ
２　　コア層（基層）用ドープ
３　　共流延ギーサ
４　　流延用支持体
２１Ａ、２１Ｂ　偏光板
２２　カラーフィルタ基板
２３　液晶層
２４　アレイ基板
２５　導光板
２６　光源
３１ａ、３１ｂ　セルロースアシレートフィルム（偏光板保護フィルム）
３２　偏光子

Claims (16)

  1. 　セルロースアシレートと、少なくとも１種の下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有するセルロースアシレートフィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ３およびＲ５は各々独立に、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基または炭素数６～２０の芳香族基を表す。該アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基および芳香族基は置換基を有してもよい。ただし、Ｒ１、Ｒ３およびＲ５のいずれか１つがアラルキル基またはシクロアルキル基であり、かつＲ１、Ｒ３およびＲ５に存在する環構造の合計は３個以上である。］
  2. 　前記一般式（Ｉ）において、Ｒ５が、アラルキル基またはシクロアルキル基である、請求項１に記載のセルロースアシレートフィルム。
  3. 　前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ３およびＲ５が、それぞれ１個以上の環構造を有する、請求項１または２に記載のセルロースアシレートフィルム。
  4. 　前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ３およびＲ５が、それぞれ１個以上の芳香環構造を有する、請求項１～３のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
  5. 　前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ３およびＲ５が有する環構造の全てが芳香環構造である、請求項１～４のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
  6. 　前記セルロースアシレートの総アシル置換度（Ａ）が下記式を満足する、請求項１～５のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
    　　　　　１．５≦Ａ≦３．０
  7. 　前記セルロースアシレートのアシル基がアセチル基であり、総アセチル置換度（Ｂ）が下記式を満足する、請求項１～６のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
    　　　　　２．０≦Ｂ≦３．０
  8. 　前記総アセチル置換度（Ｂ）が、２．５以上２．９７未満である、請求項７に記載のセルロースアシレートフィルム。
  9. 　重縮合エステル化合物の少なくとも１種を含有する、請求項１～８のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
  10. 　前記重縮合エステル化合物が、下記一般式（ａ）で表される少なくとも１種のジカルボン酸と、下記一般式（ｂ）で表される少なくとも１種のジオールとを重縮合して得られる化合物である、請求項９に記載のセルロースアシレートフィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［一般式（ａ）中、Ｘは２価の炭素数２～１８の脂肪族基または２価の炭素数６～１８の芳香族基を表す。一般式（ｂ）中、Ｚは２価の炭素数２～８の脂肪族基を表す。］
  11. 　前記重縮合エステル化合物の数平均分子量が、５００～２０００である、請求項９または１０に記載のセルロースアシレートフィルム。
  12. 　前記重縮合エステル化合物の末端が封止されている、請求項９～１１のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
  13. 　単糖、または２～１０個の単糖単位からなる炭水化物化合物の少なくとも１種を含有する、請求項１～１２のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
  14. 　前記炭水化物化合物が、置換基としてアルキル基、アリール基またはアシル基を有する、請求項１３に記載のセルロースアシレートフィルム。
  15. 　請求項１～１４のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムと偏光子とを少なくとも有する偏光板。
  16. 　請求項１５に記載の偏光板と液晶セルを少なくとも有する液晶表示装置。
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