JP2003268221A - 全芳香族ポリエステル溶融生成物およびその製造方法 - Google Patents
全芳香族ポリエステル溶融生成物およびその製造方法Info
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- JP2003268221A JP2003268221A JP2002069937A JP2002069937A JP2003268221A JP 2003268221 A JP2003268221 A JP 2003268221A JP 2002069937 A JP2002069937 A JP 2002069937A JP 2002069937 A JP2002069937 A JP 2002069937A JP 2003268221 A JP2003268221 A JP 2003268221A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 全芳香族ポリエステル（カーボネート）の成
形性と機械特性を改良する。 【解決手段】 下記繰り返し単位（Ｉ）および（ＩＩ） 【化１】 ［上記式（Ｉ）中のＡ1は置換されてもよい芳香族基で
あり、（Ｉ）、（ＩＩ）中のＡ2、Ａ3は各々置換されて
もよいフェニレン基である。Ｘは下式群（ＩＩＩ） 【化２】 から選ばれる基を表す。上記式群（ＩＩＩ）中のＲ1〜
Ｒ6は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
〜６のアルキル基、炭素数５または６のシクロアルキル
基、炭素数６〜１２のアリール基および炭素数７〜１２
のアラルキル基から選ばれる少なくとも１種の基であ
る。ｑは４〜１０の整数を示す。ただし複数個のＲ3お
よびＲ4は同一でも異なっていてもよい。］からなる全
芳香族ポリエステルカーボネートまたは下記繰り返し単
位（Ｉ） 【化３】 ［上記式（Ｉ）中のＡ1、Ａ2、Ａ3は上記式の定義と同
じである。］からなる全芳香族ポリエステル（Ｚ１）１
００重量部に対してポリオレフィン（Ｚ２）が０．０１
〜１００重量部の組成比からなる全芳香族ポリエステル
溶融生成物。
形性と機械特性を改良する。 【解決手段】 下記繰り返し単位（Ｉ）および（ＩＩ） 【化１】 ［上記式（Ｉ）中のＡ1は置換されてもよい芳香族基で
あり、（Ｉ）、（ＩＩ）中のＡ2、Ａ3は各々置換されて
もよいフェニレン基である。Ｘは下式群（ＩＩＩ） 【化２】 から選ばれる基を表す。上記式群（ＩＩＩ）中のＲ1〜
Ｒ6は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
〜６のアルキル基、炭素数５または６のシクロアルキル
基、炭素数６〜１２のアリール基および炭素数７〜１２
のアラルキル基から選ばれる少なくとも１種の基であ
る。ｑは４〜１０の整数を示す。ただし複数個のＲ3お
よびＲ4は同一でも異なっていてもよい。］からなる全
芳香族ポリエステルカーボネートまたは下記繰り返し単
位（Ｉ） 【化３】 ［上記式（Ｉ）中のＡ1、Ａ2、Ａ3は上記式の定義と同
じである。］からなる全芳香族ポリエステル（Ｚ１）１
００重量部に対してポリオレフィン（Ｚ２）が０．０１
〜１００重量部の組成比からなる全芳香族ポリエステル
溶融生成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は全芳香族ポリエステ
ルカーボネーまたは全芳香族ポリエステルの成形性と機
械特性を改良した全芳香族ポリエステル（カーボネー
ト）溶融生成物に関するものである。
ルカーボネーまたは全芳香族ポリエステルの成形性と機
械特性を改良した全芳香族ポリエステル（カーボネー
ト）溶融生成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年耐熱性が高く機械的強度の優れたエ
ンジニアリングプラスチックに対する要求性能が高まっ
ている。非晶性エンジニアリングプラスチックに芳香族
ジオールと芳香族ジカルボン酸、カーボネート前駆体に
由来する全芳香族ポリエステルカーボネートおよび全芳
香族ポリエステルがある（以下全芳香族ポリエステル
（カーボネート）と略することがある）。芳香族ポリエ
ステル（カーボネート）は、耐熱性、透明性、耐衝撃性
等に優れることから、レンズやライトカバーなどに利用
されている。例えば、芳香族ジオールとして２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下ビスフェ
ノールＡと略することがある。）、芳香族ジカルボン酸
としてテレフタル酸やイソフタル酸よりなる非晶性全芳
香族ポリエステル（カーボネート）は、ビスフェノール
Ａを主成分とするポリカーボネートよりも高い熱変形温
度を示し非常に高い耐熱性を比較的バランスの取れた特
性を有していることから、各種の用途に用いられてい
る。
ンジニアリングプラスチックに対する要求性能が高まっ
ている。非晶性エンジニアリングプラスチックに芳香族
ジオールと芳香族ジカルボン酸、カーボネート前駆体に
由来する全芳香族ポリエステルカーボネートおよび全芳
香族ポリエステルがある（以下全芳香族ポリエステル
（カーボネート）と略することがある）。芳香族ポリエ
ステル（カーボネート）は、耐熱性、透明性、耐衝撃性
等に優れることから、レンズやライトカバーなどに利用
されている。例えば、芳香族ジオールとして２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下ビスフェ
ノールＡと略することがある。）、芳香族ジカルボン酸
としてテレフタル酸やイソフタル酸よりなる非晶性全芳
香族ポリエステル（カーボネート）は、ビスフェノール
Ａを主成分とするポリカーボネートよりも高い熱変形温
度を示し非常に高い耐熱性を比較的バランスの取れた特
性を有していることから、各種の用途に用いられてい
る。
【０００３】以上のように全芳香族ポリエステル（カー
ボネート）は多くの優れた性質を持つが、一般に上記の
様な成形品を製造する際には用いる樹脂の成形性は重要
な位置をしめ、樹脂の機械的性質を落とすことなく、よ
り優れた成形性を持つことが常に求められている。
ボネート）は多くの優れた性質を持つが、一般に上記の
様な成形品を製造する際には用いる樹脂の成形性は重要
な位置をしめ、樹脂の機械的性質を落とすことなく、よ
り優れた成形性を持つことが常に求められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明では、全
芳香族ポリエステル（カーボネート）の成形性をさらに
向上させるだけでなく、機械特性を改善させるように鋭
意研究の結果、本発明に到達した。
芳香族ポリエステル（カーボネート）の成形性をさらに
向上させるだけでなく、機械特性を改善させるように鋭
意研究の結果、本発明に到達した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は下記繰
り返し単位（Ｉ）および（ＩＩ）
り返し単位（Ｉ）および（ＩＩ）
【０００６】
【化５】
【０００７】［上記式（Ｉ）中のＡ1は置換されてもよ
い芳香族基であり、（Ｉ）、（ＩＩ）中のＡ2、Ａ3は各
々置換されてもよいフェニレン基である。Ｘは下式群
（ＩＩＩ）
い芳香族基であり、（Ｉ）、（ＩＩ）中のＡ2、Ａ3は各
々置換されてもよいフェニレン基である。Ｘは下式群
（ＩＩＩ）
【０００８】
【化６】
【０００９】から選ばれる基を表す。上記式群（ＩＩ
Ｉ）中のＲ1〜Ｒ6は、各々独立に水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５または６のシ
クロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基および炭
素数７〜１２のアラルキル基から選ばれる少なくとも１
種の基である。ｑは４〜１０の整数を示す。ただし複数
個のＲ3およびＲ4は同一でも異なっていてもよい。］か
らなる全芳香族ポリエステルカーボネートまたは下記繰
り返し単位（Ｉ）
Ｉ）中のＲ1〜Ｒ6は、各々独立に水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５または６のシ
クロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基および炭
素数７〜１２のアラルキル基から選ばれる少なくとも１
種の基である。ｑは４〜１０の整数を示す。ただし複数
個のＲ3およびＲ4は同一でも異なっていてもよい。］か
らなる全芳香族ポリエステルカーボネートまたは下記繰
り返し単位（Ｉ）
【００１０】
【化７】
【００１１】［上記式（Ｉ）中のＡ1、Ａ2、Ａ3、およ
びＸは上記式（Ｉ）の定義に同じである］からなる全芳
香族ポリエステル１００重量部に対してポリオレフィン
が０．０１〜１００重量部の組成比からなる全芳香族ポ
リエステル溶融生成物についてである。
びＸは上記式（Ｉ）の定義に同じである］からなる全芳
香族ポリエステル１００重量部に対してポリオレフィン
が０．０１〜１００重量部の組成比からなる全芳香族ポ
リエステル溶融生成物についてである。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明に係る全芳香族ポリ
エステル（カーボネート）の溶融生成物およびその製造
方法について詳細に説明する。
エステル（カーボネート）の溶融生成物およびその製造
方法について詳細に説明する。
【００１３】本発明で用いる全芳香族ポリエステルカー
ボネート（Ｚ１）は実質的に線状のポリマーであって、
下記繰り返し単位（Ｉ）、および（ＩＩ）
ボネート（Ｚ１）は実質的に線状のポリマーであって、
下記繰り返し単位（Ｉ）、および（ＩＩ）
【００１４】
【化８】
【００１５】［上記式（Ｉ）中のＡ1は置換されてもよ
い芳香族基であり、（Ｉ）、（ＩＩ）中のＡ2、Ａ3は各
々置換されてもよいフェニレン基である。Ｘは下式群
（ＩＩＩ）
い芳香族基であり、（Ｉ）、（ＩＩ）中のＡ2、Ａ3は各
々置換されてもよいフェニレン基である。Ｘは下式群
（ＩＩＩ）
【００１６】
【化９】
【００１７】から選ばれる基を表す。上記式群（ＩＩ
Ｉ）中のＲ1〜Ｒ6は、各々独立に水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５または６のシ
クロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基および炭
素数７〜１２のアラルキル基から選ばれる少なくとも１
種の基である。ｑは４〜１０の整数を示す。ただし複数
個のＲ3およびＲ4は同一でも異なっていてもよい。］を
有している。
Ｉ）中のＲ1〜Ｒ6は、各々独立に水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５または６のシ
クロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基および炭
素数７〜１２のアラルキル基から選ばれる少なくとも１
種の基である。ｑは４〜１０の整数を示す。ただし複数
個のＲ3およびＲ4は同一でも異なっていてもよい。］を
有している。
【００１８】繰り返し単位（Ｉ）中のＡ1は具体的には
フェニレン基、ナフチレン基、ジフェニレン基、ジフェ
ニレンエーテル基、ジフェニレンスルホン基、ジフェニ
レンインダン基等の炭素数６〜２０の二価の芳香族基で
ある。該芳香族基はその水素原子の一部または全部をさ
らにメチル基等の炭素数１〜３のアルキル基や、塩素、
フッ素等のハロゲン原子等の置換基を有していてもよ
い。構成単位（ＩＩ）中のＡ2およびＡ3は各々独立に置
換されてもよいフェニレン基であり、メチル基等の炭素
数１〜３のアルキル基や塩素、フッ素等のハロゲン原子
等の置換基を有していてもよい。
フェニレン基、ナフチレン基、ジフェニレン基、ジフェ
ニレンエーテル基、ジフェニレンスルホン基、ジフェニ
レンインダン基等の炭素数６〜２０の二価の芳香族基で
ある。該芳香族基はその水素原子の一部または全部をさ
らにメチル基等の炭素数１〜３のアルキル基や、塩素、
フッ素等のハロゲン原子等の置換基を有していてもよ
い。構成単位（ＩＩ）中のＡ2およびＡ3は各々独立に置
換されてもよいフェニレン基であり、メチル基等の炭素
数１〜３のアルキル基や塩素、フッ素等のハロゲン原子
等の置換基を有していてもよい。
【００１９】またＸは下記式群（ＩＩＩ）
【００２０】
【化１０】
【００２１】から選ばれる基を表わす。Ｒ1〜Ｒ6は、各
々独立に水素原子、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原
子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭
素数１〜６のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基等の炭素数５または６のシクロアルキル基；フ
ェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜１２のアリール
基；ベンジル基、フェネチル基等の炭素数７〜１２のア
ラルキル基から選ばれる少なくとも１種の基である。ｑ
は４〜１０の整数を示す。ただし複数個のＲ3およびＲ4
は同一でも異なっていてもよい。
々独立に水素原子、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原
子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭
素数１〜６のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基等の炭素数５または６のシクロアルキル基；フ
ェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜１２のアリール
基；ベンジル基、フェネチル基等の炭素数７〜１２のア
ラルキル基から選ばれる少なくとも１種の基である。ｑ
は４〜１０の整数を示す。ただし複数個のＲ3およびＲ4
は同一でも異なっていてもよい。
【００２２】また本発明においては上述の全芳香族ポリ
エステルカーボネートの代わりに、実質的に線状のポリ
マーであって上記繰り返し単位（Ｉ）からなる全芳香族
ポリエスエテルを用いることも含まれる。上記繰り返し
単位（Ｉ）を構成する基Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＸは上
記の全芳香族ポリエステルカーボネートの説明において
例示した基が好ましく用いられるものとする。
エステルカーボネートの代わりに、実質的に線状のポリ
マーであって上記繰り返し単位（Ｉ）からなる全芳香族
ポリエスエテルを用いることも含まれる。上記繰り返し
単位（Ｉ）を構成する基Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＸは上
記の全芳香族ポリエステルカーボネートの説明において
例示した基が好ましく用いられるものとする。
【００２３】なかでも本発明を有効に実施するためには
上述の全芳香族ポリエステルカーボネートまたは全芳香
族ポリエステルが非晶性となるように、Ａ1、Ａ2、
Ａ3、およびＸの基を選択するのが好ましい。
上述の全芳香族ポリエステルカーボネートまたは全芳香
族ポリエステルが非晶性となるように、Ａ1、Ａ2、
Ａ3、およびＸの基を選択するのが好ましい。
【００２４】また本発明においては本発明の効果を維持
できる範囲内で上述のＡ1、Ａ2、Ａ 3、およびＸに含ま
れない基を有する繰り返し単位を共重合した全芳香族ポ
リエステル（カーボネート）であっても構わない。
できる範囲内で上述のＡ1、Ａ2、Ａ 3、およびＸに含ま
れない基を有する繰り返し単位を共重合した全芳香族ポ
リエステル（カーボネート）であっても構わない。
【００２５】本発明の全芳香族ポリエステル（カーボネ
ート）の重合度は、フェノール／１,１，２,２−テトラ
クロロエタン混合溶媒（重量比６０／４０）中、１．２
ｇ／１００ｍｌの濃度で３５℃にて測定した還元粘度が
０．０５ｄＬ／ｇ以上であることが好ましい。還元粘度
が０．０５ｄＬ／ｇより低いと得られるポリマーの耐熱
性、靱性が不十分であり好ましくない。実用上、該全芳
香族ポリエステル（カーボネート）の還元粘度は０．３
ｄＬ／ｇ以上、さらに好ましくは０．４ｄＬ／ｇ以上で
ある。
ート）の重合度は、フェノール／１,１，２,２−テトラ
クロロエタン混合溶媒（重量比６０／４０）中、１．２
ｇ／１００ｍｌの濃度で３５℃にて測定した還元粘度が
０．０５ｄＬ／ｇ以上であることが好ましい。還元粘度
が０．０５ｄＬ／ｇより低いと得られるポリマーの耐熱
性、靱性が不十分であり好ましくない。実用上、該全芳
香族ポリエステル（カーボネート）の還元粘度は０．３
ｄＬ／ｇ以上、さらに好ましくは０．４ｄＬ／ｇ以上で
ある。
【００２６】本発明において全芳香族ポリエステルカー
ボネートまたは全芳香族ポリエステル（Ｚ１）と共に用
いるポリオレフィン（Ｚ２）としては、天然ゴム、合成
ゴム若しくは合成樹脂の原料として用いられているオレ
フィン化合物すなわち脂肪族モノオレフィン、脂環族モ
ノオレフィン、ジオレフィン、アクリロニトリル、スチ
レン等の化合物を原料として得られたポリオレフィンが
好ましい。
ボネートまたは全芳香族ポリエステル（Ｚ１）と共に用
いるポリオレフィン（Ｚ２）としては、天然ゴム、合成
ゴム若しくは合成樹脂の原料として用いられているオレ
フィン化合物すなわち脂肪族モノオレフィン、脂環族モ
ノオレフィン、ジオレフィン、アクリロニトリル、スチ
レン等の化合物を原料として得られたポリオレフィンが
好ましい。
【００２７】該ポリオレフィンの例としてはポリプロピ
レン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリイソプレン、
ポリブタジエン、スチレンブタジエン共重合体、アクリ
ロニトリルスチレン共重合体、ブタジエンアクリロニト
リル共重合体、およびアクリロニトリルブタジエンスチ
レン共重合体等などが好ましく挙げられるがこれに限定
されるものではない。これらは単独で用いても、２種以
上を混合して使用しても良い。
レン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリイソプレン、
ポリブタジエン、スチレンブタジエン共重合体、アクリ
ロニトリルスチレン共重合体、ブタジエンアクリロニト
リル共重合体、およびアクリロニトリルブタジエンスチ
レン共重合体等などが好ましく挙げられるがこれに限定
されるものではない。これらは単独で用いても、２種以
上を混合して使用しても良い。
【００２８】これらのポリオレフィン中のポリプロピレ
ン、ポリスチレン等はアイソタクチック、シンジオタク
チック、アタクチックいずれでもよい。またこれらのポ
リオレフィン（Ｚ２）中でポリプロピレンおよび／また
はポリエチレンが特に好ましい。
ン、ポリスチレン等はアイソタクチック、シンジオタク
チック、アタクチックいずれでもよい。またこれらのポ
リオレフィン（Ｚ２）中でポリプロピレンおよび／また
はポリエチレンが特に好ましい。
【００２９】該全芳香族ポリエステルカーボネートまた
は全芳香族ポリエステル（Ｚ１）と該ポリオレフィン
（Ｚ２）との好ましい組成比は、全芳香族ポリエステル
カーボネート（Ｚ１）１００重量部に対してポリオレフ
ィン（Ｚ２）が０．０１〜１００重量部であり、好まし
くは０．１〜１００重量部、さらに好ましくは０．１〜
５０重量部、最も好ましくは１〜３０重量部である。
は全芳香族ポリエステル（Ｚ１）と該ポリオレフィン
（Ｚ２）との好ましい組成比は、全芳香族ポリエステル
カーボネート（Ｚ１）１００重量部に対してポリオレフ
ィン（Ｚ２）が０．０１〜１００重量部であり、好まし
くは０．１〜１００重量部、さらに好ましくは０．１〜
５０重量部、最も好ましくは１〜３０重量部である。
【００３０】本発明における溶融生成物とはＺ１成分と
Ｚ２成分を溶融混合して製造することができる。溶融混
合はＺ１成分とＺ２成分を上述の重量範囲になるように
計量し、少なくともいずれか一方、好ましくは両者が溶
融する温度よりも高い温度で実施するのが好ましい。溶
融生成物とは溶融混合することで生成したものの総称を
指し、溶融混合開始直後における肉眼で観察しても相分
離しているのが明白な状態から、もはや肉眼観察で識別
できないほど均一に混合した状態（しかしＳＥＭ観察で
は識別できる）、さらには融点もしくはガラス転移温度
が実質的に1つしか存在しない程度に分子レベルにまで
均一に混合した状態の全てを指すものである。これらの
中で好ましくは肉眼観察で識別できないほど均一に混合
した状態、または分子レベルにまで均一に混合した状態
を表す。この状態を達成するための方法は，溶融混合に
適切な温度、時間、機械を選択すること、若しくはＺ１
成分とＺ２成分に対して適切な相溶化剤を用いること
等、当業者はいくつかの実験をすることで容易に決定す
る事ができる。
Ｚ２成分を溶融混合して製造することができる。溶融混
合はＺ１成分とＺ２成分を上述の重量範囲になるように
計量し、少なくともいずれか一方、好ましくは両者が溶
融する温度よりも高い温度で実施するのが好ましい。溶
融生成物とは溶融混合することで生成したものの総称を
指し、溶融混合開始直後における肉眼で観察しても相分
離しているのが明白な状態から、もはや肉眼観察で識別
できないほど均一に混合した状態（しかしＳＥＭ観察で
は識別できる）、さらには融点もしくはガラス転移温度
が実質的に1つしか存在しない程度に分子レベルにまで
均一に混合した状態の全てを指すものである。これらの
中で好ましくは肉眼観察で識別できないほど均一に混合
した状態、または分子レベルにまで均一に混合した状態
を表す。この状態を達成するための方法は，溶融混合に
適切な温度、時間、機械を選択すること、若しくはＺ１
成分とＺ２成分に対して適切な相溶化剤を用いること
等、当業者はいくつかの実験をすることで容易に決定す
る事ができる。
【００３１】さらに本発明において全芳香族ポリエステ
ル（カーボネート）（Ｚ１）、ポリオレフィン（Ｚ２）
と共に用いる充填剤（Ｚ３）は、通常、ガラス繊維、ガ
ラスビーズ、セメント、石英、雲母、クレー、タルク、シ
リカ、アルミナ、二酸化チタン、炭素繊維、およびアラ
ミド繊維が挙げられるがこれに限定されるものではな
い。例えばその他のポリアリレート繊維、ポリエーテル
エーテルケトン繊維等の耐熱性繊維などを用いても構わ
ない。これらは単独で用いても、２種以上を混合して使
用しても良い。これら充填剤（Ｚ３）のなかでガラス繊
維が特に好ましい。該ガラス繊維はＺ１成分およびＺ２
成分との溶融混合を容易にするためにシランカップリン
グ剤などで表面処理されていてもよい。またこの表面面
処理を行うことは、Ｚ１成分およびＺ２成分の溶融混合
時の熱分解が抑制できる等、本発明を達成するにあたり
より好ましい態様の１つである。
ル（カーボネート）（Ｚ１）、ポリオレフィン（Ｚ２）
と共に用いる充填剤（Ｚ３）は、通常、ガラス繊維、ガ
ラスビーズ、セメント、石英、雲母、クレー、タルク、シ
リカ、アルミナ、二酸化チタン、炭素繊維、およびアラ
ミド繊維が挙げられるがこれに限定されるものではな
い。例えばその他のポリアリレート繊維、ポリエーテル
エーテルケトン繊維等の耐熱性繊維などを用いても構わ
ない。これらは単独で用いても、２種以上を混合して使
用しても良い。これら充填剤（Ｚ３）のなかでガラス繊
維が特に好ましい。該ガラス繊維はＺ１成分およびＺ２
成分との溶融混合を容易にするためにシランカップリン
グ剤などで表面処理されていてもよい。またこの表面面
処理を行うことは、Ｚ１成分およびＺ２成分の溶融混合
時の熱分解が抑制できる等、本発明を達成するにあたり
より好ましい態様の１つである。
【００３２】充填剤（Ｚ３）の好ましい添加量は、先述
の全芳香族ポリエステルカーボネートまたは全芳香族ポ
リエステル（Ｚ１）とポリオレフィン（Ｚ２）からなる
溶融生成物の合計量１００重量部に対して０．１〜１０
０重量部、好ましくは１〜８０重量部、さらに好ましく
は１０〜５０重量部である。
の全芳香族ポリエステルカーボネートまたは全芳香族ポ
リエステル（Ｚ１）とポリオレフィン（Ｚ２）からなる
溶融生成物の合計量１００重量部に対して０．１〜１０
０重量部、好ましくは１〜８０重量部、さらに好ましく
は１０〜５０重量部である。
【００３３】また本発明においては、本発明の目的が達
成できる範囲において全芳香族ポリエステルカーボネー
トまたは全芳香族ポリエステル（Ｚ１）と充填剤（Ｚ
３）とを溶融混合してもよい。その際の両者の配合量は
全芳香族ポリエステルカーボネートまたは全芳香族ポリ
エステル１００重量部に対して、充填剤（Ｚ３）が０．
１〜１００重量部であることが好ましい。
成できる範囲において全芳香族ポリエステルカーボネー
トまたは全芳香族ポリエステル（Ｚ１）と充填剤（Ｚ
３）とを溶融混合してもよい。その際の両者の配合量は
全芳香族ポリエステルカーボネートまたは全芳香族ポリ
エステル１００重量部に対して、充填剤（Ｚ３）が０．
１〜１００重量部であることが好ましい。
【００３４】本発明のもう１つの目的は、該全芳香族ポ
リエステル（カーボネート）溶融生成物の製造方法を提
供することにある。
リエステル（カーボネート）溶融生成物の製造方法を提
供することにある。
【００３５】以下、まず該全芳香族ポリエステルカーボ
ネート（Ｚ１）の製造方法について詳細に述べる。
ネート（Ｚ１）の製造方法について詳細に述べる。
【００３６】本発明の製造方法では芳香族ジカルボン酸
として、下記式（ＩＶ） ＨＯＯＣ−Ａ1−ＣＯＯＨ （ＩＶ） ［上記式（ＩＶ）中のＡ1は上記式（Ｉ）における定義
と同じである。］で表わされる芳香族ジカルボン酸が使
用されることが好ましい。
として、下記式（ＩＶ） ＨＯＯＣ−Ａ1−ＣＯＯＨ （ＩＶ） ［上記式（ＩＶ）中のＡ1は上記式（Ｉ）における定義
と同じである。］で表わされる芳香族ジカルボン酸が使
用されることが好ましい。
【００３７】上記式（ＩＶ）のＡ1は具体的には先述の
全芳香族ポリエステルカーボネートの説明で挙げた基を
好ましく選ぶことができる。このような芳香族ジカルボ
ン酸（ａ）としては、例えばテレフタル酸、イソフタル
酸、メチルテレフタル酸、メチルイソフタル酸、ナフタ
レン−２,６−ジカルボン酸、ナフタレン−２,７−ジカ
ルボン酸、４、４’―ジフェニルジカルボン酸、ジフェ
ニルエーテルジカルボン酸、およびジフェニルスルホン
ジカルボン酸等を好ましく挙げることができる。これら
の芳香族ジカルボン酸（ａ）は単独で用いても、複数を
同時に用いてもよい。なかでも本発明においては良好な
非結晶性の全芳香族ポリエステルカーボネートを得る上
で、テレフタル酸および／またはイソフタル酸を用いる
ことが好ましい。さらにテレフタル酸およびイソフタル
酸を併用するのがさらに好ましい。
全芳香族ポリエステルカーボネートの説明で挙げた基を
好ましく選ぶことができる。このような芳香族ジカルボ
ン酸（ａ）としては、例えばテレフタル酸、イソフタル
酸、メチルテレフタル酸、メチルイソフタル酸、ナフタ
レン−２,６−ジカルボン酸、ナフタレン−２,７−ジカ
ルボン酸、４、４’―ジフェニルジカルボン酸、ジフェ
ニルエーテルジカルボン酸、およびジフェニルスルホン
ジカルボン酸等を好ましく挙げることができる。これら
の芳香族ジカルボン酸（ａ）は単独で用いても、複数を
同時に用いてもよい。なかでも本発明においては良好な
非結晶性の全芳香族ポリエステルカーボネートを得る上
で、テレフタル酸および／またはイソフタル酸を用いる
ことが好ましい。さらにテレフタル酸およびイソフタル
酸を併用するのがさらに好ましい。
【００３８】一方、本発明の製造方法で用いられる芳香
族ジオール（ｂ）は、下記式（Ｖ） ＨＯ−Ａ2−Ｘ−Ａ3−ＯＨ （Ｖ） ［上記式（Ｖ）中のＡ2、Ａ3、およびＸは上記式(Ｉ)に
おける定義と同じである。］で表わされる芳香族ジオー
ルが使用されることが好ましい。
族ジオール（ｂ）は、下記式（Ｖ） ＨＯ−Ａ2−Ｘ−Ａ3−ＯＨ （Ｖ） ［上記式（Ｖ）中のＡ2、Ａ3、およびＸは上記式(Ｉ)に
おける定義と同じである。］で表わされる芳香族ジオー
ルが使用されることが好ましい。
【００３９】上記式（Ｖ）のＡ2、Ａ3、およびＸは具体
的には先述の全芳香族ポリエステルカーボネートの説明
で挙げた基を好ましく選ぶことができる。このような芳
香族ジオール（ｂ）としては、２,２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、１,
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
２,２−ビス（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、および２−（４−ヒドロキシフェニル）
−２−（３,５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン等が例示され、これらのうち、２,２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール
Ａ）、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサンを用いるのが好ましく、ビスフェノールＡを用
いるのがさらに好ましい。これらの芳香族ジオール
（ｂ）も単独で用いても複数を同時に用いてもよい。
的には先述の全芳香族ポリエステルカーボネートの説明
で挙げた基を好ましく選ぶことができる。このような芳
香族ジオール（ｂ）としては、２,２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、１,
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
２,２−ビス（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、および２−（４−ヒドロキシフェニル）
−２−（３,５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン等が例示され、これらのうち、２,２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール
Ａ）、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサンを用いるのが好ましく、ビスフェノールＡを用
いるのがさらに好ましい。これらの芳香族ジオール
（ｂ）も単独で用いても複数を同時に用いてもよい。
【００４０】本発明の方法では、生成する全芳香族ポリ
エステルカーボネートの性質を損なわない範囲(例えば
繰り返し単位あたり１モル％以上、１５モル％以下)
で、上記の芳香族ジオールの一部をハイドロキノン、
４,４’−ジヒドロキシビフェニル等の他の芳香族ジオ
ールを用いてもよい。
エステルカーボネートの性質を損なわない範囲(例えば
繰り返し単位あたり１モル％以上、１５モル％以下)
で、上記の芳香族ジオールの一部をハイドロキノン、
４,４’−ジヒドロキシビフェニル等の他の芳香族ジオ
ールを用いてもよい。
【００４１】また、本発明の製造方法で用いられるジア
リールカーボネート（ｃ）は、下記式（ＶＩＩ）
リールカーボネート（ｃ）は、下記式（ＶＩＩ）
【００４２】
【化１１】
【００４３】［上記式(ＶＩＩ)中の２つのＲ10は、それ
ぞれ、互いに同一または相異なり、水素原子、ハロゲン
原子、水酸基、カルボキシル基、エステル基、あるいは
炭素数１〜６のアルキル基から選ばれる１つの基であ
る。］で表される化合物を表す。
ぞれ、互いに同一または相異なり、水素原子、ハロゲン
原子、水酸基、カルボキシル基、エステル基、あるいは
炭素数１〜６のアルキル基から選ばれる１つの基であ
る。］で表される化合物を表す。
【００４４】上記式中のＲ10は具体的には水素原子；フ
ッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子；水酸基；カルボキ
シル基；メチルエステル基、エチルエステル基、フェニ
ルエステル等の炭素数１〜１０のエステル基；メチル
基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜３の低級アル
キル基等で置換されていてもよい。
ッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子；水酸基；カルボキ
シル基；メチルエステル基、エチルエステル基、フェニ
ルエステル等の炭素数１〜１０のエステル基；メチル
基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜３の低級アル
キル基等で置換されていてもよい。
【００４５】このようなジアリールカーボネート（ｃ）
としては、例えば、ジフェニルカーボネート、ジ−ｐ−
トリルカーボネート、ジ−ｐ−クロロフェニルカーボネ
ート、フェニル−ｐ−トリルカーボネート、およびジナ
フチルカーボネート等が挙げられるが、これらのうちで
もジフェニルカーボネートが好ましい。これらのジアリ
ールカーボネートは単独で用いても、複数を同時に用い
てもよい。
としては、例えば、ジフェニルカーボネート、ジ−ｐ−
トリルカーボネート、ジ−ｐ−クロロフェニルカーボネ
ート、フェニル−ｐ−トリルカーボネート、およびジナ
フチルカーボネート等が挙げられるが、これらのうちで
もジフェニルカーボネートが好ましい。これらのジアリ
ールカーボネートは単独で用いても、複数を同時に用い
てもよい。
【００４６】すなわち本発明においては芳香族ジカルボ
ン酸としてテレフタル酸および／またはイソフタル酸
を、芳香族ジオールとしてビスフェノールＡを、ジアリ
ールカーボネートとしてジフェニルカーボネートを用い
る組み合わせが特に好ましい。また芳香族ジカルボン酸
として、テレフタル酸およびイソフタル酸を併用するこ
とも同様に特に好ましい。
ン酸としてテレフタル酸および／またはイソフタル酸
を、芳香族ジオールとしてビスフェノールＡを、ジアリ
ールカーボネートとしてジフェニルカーボネートを用い
る組み合わせが特に好ましい。また芳香族ジカルボン酸
として、テレフタル酸およびイソフタル酸を併用するこ
とも同様に特に好ましい。
【００４７】本発明の製造方法において、上記の化合物
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）は、下記２つの関係式
（１）、（２） ０．１０≦Ａ／Ｂ≦１．０５ （１） ０．９≦Ｃ／（Ａ＋Ｂ）≦１．２ （２） ［式中、Ａは芳香族ジカルボン酸（ａ）、Ｂは芳香族ジ
オール（ｂ）、Ｃはジアリールカーボネート（ｃ）の各
モル数である。］を同時に満足するモル比で使用し、重
縮合触媒存在下で重合反応を行い製造する方法が好適に
実施される。ここで、上記式（１）は芳香族ジカルボン
酸（ａ）と芳香族ジオール（ｂ）との仕込みモル比を表
わしている。この比Ａ／Ｂが０．９５より大きく、１．
０５以下である場合、生成するポリマーは実質的には下
記式（Ｉ）
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）は、下記２つの関係式
（１）、（２） ０．１０≦Ａ／Ｂ≦１．０５ （１） ０．９≦Ｃ／（Ａ＋Ｂ）≦１．２ （２） ［式中、Ａは芳香族ジカルボン酸（ａ）、Ｂは芳香族ジ
オール（ｂ）、Ｃはジアリールカーボネート（ｃ）の各
モル数である。］を同時に満足するモル比で使用し、重
縮合触媒存在下で重合反応を行い製造する方法が好適に
実施される。ここで、上記式（１）は芳香族ジカルボン
酸（ａ）と芳香族ジオール（ｂ）との仕込みモル比を表
わしている。この比Ａ／Ｂが０．９５より大きく、１．
０５以下である場合、生成するポリマーは実質的には下
記式（Ｉ）
【００４８】
【化１２】
【００４９】［上記式中の（Ｉ）のＡ1は置換されても
よい芳香族基であり、Ａ2、Ａ3は各々置換されても良い
フェニレン基である。Ｘは下式群（ＩＩＩ）
よい芳香族基であり、Ａ2、Ａ3は各々置換されても良い
フェニレン基である。Ｘは下式群（ＩＩＩ）
【００５０】
【化１３】
【００５１】から選ばれる基を表す。上記式群（ＩＩ
Ｉ）中のＲ1〜Ｒ6は、各々独立に水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５または６のシ
クロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基および炭
素数７〜１２のアラルキル基から選ばれる少なくとも1
種の基である。ｑは４〜１０の整数を示す。ただし複数
個のＲ3およびＲ4は同一でも異なっていてもよい。］で
表される繰り返し単位からなる全芳香族ポリエステルと
なる。すなわち本発明の全芳香族ポリエステルカーボネ
ートの製造方法は全芳香族ポリエステルの製造方法とほ
ぼ同様な製造方法によって製造できるものである。
Ｉ）中のＲ1〜Ｒ6は、各々独立に水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５または６のシ
クロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基および炭
素数７〜１２のアラルキル基から選ばれる少なくとも1
種の基である。ｑは４〜１０の整数を示す。ただし複数
個のＲ3およびＲ4は同一でも異なっていてもよい。］で
表される繰り返し単位からなる全芳香族ポリエステルと
なる。すなわち本発明の全芳香族ポリエステルカーボネ
ートの製造方法は全芳香族ポリエステルの製造方法とほ
ぼ同様な製造方法によって製造できるものである。
【００５２】Ａ／Ｂ比が０．９５以下になり、かつ０に
近づくにつれて、得られるポリマーは上記式（Ｉ）で表
される繰り返し単位に加え、下記式（ＩＩ）
近づくにつれて、得られるポリマーは上記式（Ｉ）で表
される繰り返し単位に加え、下記式（ＩＩ）
【００５３】
【化１４】
【００５４】［上記式（ＩＩ）中のＡ2、Ａ3、およびＸ
上記式（Ｉ）の定義と同じである。］からなる繰り返し
単位を次第に多く含有するようになり全芳香族ポリエス
テルカーボネートとなる。
上記式（Ｉ）の定義と同じである。］からなる繰り返し
単位を次第に多く含有するようになり全芳香族ポリエス
テルカーボネートとなる。
【００５５】上記モル比（Ａ／Ｂ）が０．１より小さい
と、得られるポリマーの耐熱性が低下する。また、モル
比（Ａ／Ｂ）が１．０５より大きいと、ポリマーの重合
度が上がり難くなるので、好ましくない。本発明者らの
研究では、上記式（１）において、０．１０≦Ａ／Ｂ≦
０．９５の範囲が好ましく、０．１５≦Ａ／Ｂ≦０．９
０の範囲が特に好ましいことが判明している。
と、得られるポリマーの耐熱性が低下する。また、モル
比（Ａ／Ｂ）が１．０５より大きいと、ポリマーの重合
度が上がり難くなるので、好ましくない。本発明者らの
研究では、上記式（１）において、０．１０≦Ａ／Ｂ≦
０．９５の範囲が好ましく、０．１５≦Ａ／Ｂ≦０．９
０の範囲が特に好ましいことが判明している。
【００５６】一方、上記式（２）は、使用する芳香族ジ
カルボン酸（ａ）と芳香族ジオール（ｂ）のモル数の和
に対するジアリールカーボネート（ｃ）のモル数の比を
表わしている。この比Ｃ／（Ａ＋Ｂ）が０．９より小さ
いと生成するポリマーの重合が遅くなり易く、また、
１．２より大きいと得られるポリマーの着色が激しくな
るので、何れも好ましくない。上記式（２）において、
０．９５≦Ｃ／（Ａ＋Ｂ）≦１．１５の範囲が好まし
く、さらには０．９７≦Ｃ／（Ａ＋Ｂ）≦１．１０の範
囲が特に好ましい。
カルボン酸（ａ）と芳香族ジオール（ｂ）のモル数の和
に対するジアリールカーボネート（ｃ）のモル数の比を
表わしている。この比Ｃ／（Ａ＋Ｂ）が０．９より小さ
いと生成するポリマーの重合が遅くなり易く、また、
１．２より大きいと得られるポリマーの着色が激しくな
るので、何れも好ましくない。上記式（２）において、
０．９５≦Ｃ／（Ａ＋Ｂ）≦１．１５の範囲が好まし
く、さらには０．９７≦Ｃ／（Ａ＋Ｂ）≦１．１０の範
囲が特に好ましい。
【００５７】本発明の方法は、上記化合物（ａ）、
（ｂ）および（ｃ）を、重縮合触媒の存在下で重合反応
を行う製造方法が好ましく採用できるが、該重縮合触媒
として下記式（ＶＩ）
（ｂ）および（ｃ）を、重縮合触媒の存在下で重合反応
を行う製造方法が好ましく採用できるが、該重縮合触媒
として下記式（ＶＩ）
【００５８】
【化１５】
【００５９】［上記式(ＶＩ)中、Ｒ7およびＲ8は、各々
独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５
〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール
基および炭素数７〜１２のアラルキル基から選ばれる少
なくとも1種の基であるか、あるいはＲ7とＲ8は互いに
結合してそれらが結合している窒素原子と一緒になって
５〜７員環を形成していても良い。Ｒ9は炭素数１〜６
のアルキル基、炭素数５〜１０のシクロアルキル基、炭
素数６〜１２のアリール基および炭素数７〜１２のアラ
ルキル基から選ばれる少なくとも１種の基である。ｎは
０〜４の整数を示す。］で示されるピリジン系化合物を
使用することも好ましく用いられる。
独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５
〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール
基および炭素数７〜１２のアラルキル基から選ばれる少
なくとも1種の基であるか、あるいはＲ7とＲ8は互いに
結合してそれらが結合している窒素原子と一緒になって
５〜７員環を形成していても良い。Ｒ9は炭素数１〜６
のアルキル基、炭素数５〜１０のシクロアルキル基、炭
素数６〜１２のアリール基および炭素数７〜１２のアラ
ルキル基から選ばれる少なくとも１種の基である。ｎは
０〜４の整数を示す。］で示されるピリジン系化合物を
使用することも好ましく用いられる。
【００６０】このような該ピリジン系化合物としては、
例えば、４−アミノピリジン、４−ジメチルアミノピリ
ジン、４−ジエチルアミノピリジン、４−ピロリジノピ
リジン、４−ピペリジノピリジン、４−ピロリノピリジ
ン、２−メチル−４−ジメチルアミノピリジン等が挙げ
られる。これらのうち、４−ジメチルアミノピリジン、
４−ピロリジノピリジンが好ましく、４−ジメチルアミ
ノピリジンが特に好ましい。
例えば、４−アミノピリジン、４−ジメチルアミノピリ
ジン、４−ジエチルアミノピリジン、４−ピロリジノピ
リジン、４−ピペリジノピリジン、４−ピロリノピリジ
ン、２−メチル−４−ジメチルアミノピリジン等が挙げ
られる。これらのうち、４−ジメチルアミノピリジン、
４−ピロリジノピリジンが好ましく、４−ジメチルアミ
ノピリジンが特に好ましい。
【００６１】本発明においてはこれらの化合物を重縮合
触媒として用いて重合反応を行い製造する方法が好適に
実施される。この重合反応においては初めは主としてジ
アリールカーボネート（ｃ）が、芳香族ジカルボン酸
（ａ）および芳香族ジオール（ｂ）と反応してモノヒド
ロキシアリール化合物等を生じる。一般に芳香族ジカル
ボン酸は溶解性が低いため、この初期の重合反応が開始
されるには高温を要し、また初期反応が終結する迄には
長時間を必要とする。しかし、上記のような特定のピリ
ジン系化合物を用いると、予想外にもこの初期のモノヒ
ドロキシアリール化合物等の発生が非常に低温で、しか
も短時間で終了する。また驚くべきことに、全芳香族ポ
リエステル（カーボネート）の重合後期においても該ピ
リジン化合物はエステル交換触媒として働き、短時間で
高重合度の（還元粘度の大きい）全芳香族ポリエステル
（カーボネート）を得ることができる。
触媒として用いて重合反応を行い製造する方法が好適に
実施される。この重合反応においては初めは主としてジ
アリールカーボネート（ｃ）が、芳香族ジカルボン酸
（ａ）および芳香族ジオール（ｂ）と反応してモノヒド
ロキシアリール化合物等を生じる。一般に芳香族ジカル
ボン酸は溶解性が低いため、この初期の重合反応が開始
されるには高温を要し、また初期反応が終結する迄には
長時間を必要とする。しかし、上記のような特定のピリ
ジン系化合物を用いると、予想外にもこの初期のモノヒ
ドロキシアリール化合物等の発生が非常に低温で、しか
も短時間で終了する。また驚くべきことに、全芳香族ポ
リエステル（カーボネート）の重合後期においても該ピ
リジン化合物はエステル交換触媒として働き、短時間で
高重合度の（還元粘度の大きい）全芳香族ポリエステル
（カーボネート）を得ることができる。
【００６２】上記ピリジン系化合物の使用量は、いわゆ
る触媒量でよいが上記芳香族ジカルボン酸（ａ）１モル
に対して、０．００００１モルから０．０５モルが好ま
しく、０．０００１モルから０．００５モルがさらに好
ましい。
る触媒量でよいが上記芳香族ジカルボン酸（ａ）１モル
に対して、０．００００１モルから０．０５モルが好ま
しく、０．０００１モルから０．００５モルがさらに好
ましい。
【００６３】本発明の製造方法において、上記ピリジン
系化合物の存在下で加熱重合する際の重合温度は２００
〜４００℃とするのが好適である。ここで重合温度と
は、重合後期あるいは重合反応の終了時における反応系
の温度を意味する。重合温度が２００℃より低いと、全
芳香族ポリエステル（カーボネート）の溶融粘度が高く
なるため高重合度の全芳香族ポリエステル（カーボネー
ト）を得ることが困難であり、また４００℃よりも高い
と、全芳香族ポリエステル（カーボネート）の熱劣化等
が生じやすくなるので好ましくない。
系化合物の存在下で加熱重合する際の重合温度は２００
〜４００℃とするのが好適である。ここで重合温度と
は、重合後期あるいは重合反応の終了時における反応系
の温度を意味する。重合温度が２００℃より低いと、全
芳香族ポリエステル（カーボネート）の溶融粘度が高く
なるため高重合度の全芳香族ポリエステル（カーボネー
ト）を得ることが困難であり、また４００℃よりも高い
と、全芳香族ポリエステル（カーボネート）の熱劣化等
が生じやすくなるので好ましくない。
【００６４】本発明では上記ピリジン系化合物のほかに
重合速度を高めるために、アルカリ金属化合物および／
またはアルカリ土類金属化合物を用いることができる。
重合速度を高めるために、アルカリ金属化合物および／
またはアルカリ土類金属化合物を用いることができる。
【００６５】これらの化合物の具体例としてリチウム、
ナトリウム、カリウム、セシウム等のアルカリ金属およ
び／またはマグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類
金属の水酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩、炭酸水素塩を
挙げることができる。これら中でも炭酸カリウム、炭酸
ナトリウムが好ましく、炭酸カリウムが最も好ましい。
ナトリウム、カリウム、セシウム等のアルカリ金属およ
び／またはマグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類
金属の水酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩、炭酸水素塩を
挙げることができる。これら中でも炭酸カリウム、炭酸
ナトリウムが好ましく、炭酸カリウムが最も好ましい。
【００６６】これらアルカリ金属化合物および／または
アルカリ土類金属化合物の使用量はいわゆる触媒量でよ
く上記成分芳香族ジカルボン酸（ａ）１モルに対して、
０．０１μモルから０．０５モルが好ましく、０．０２
μモルから０．００５モルがさらに好ましい。
アルカリ土類金属化合物の使用量はいわゆる触媒量でよ
く上記成分芳香族ジカルボン酸（ａ）１モルに対して、
０．０１μモルから０．０５モルが好ましく、０．０２
μモルから０．００５モルがさらに好ましい。
【００６７】本発明の製造方法では上記ピリジン系化合
物、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物の
他、従来公知のエステル交換触媒を使用しても差し支え
ない。
物、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物の
他、従来公知のエステル交換触媒を使用しても差し支え
ない。
【００６８】本発明の製造方法では、重合反応温度の初
期は比較的低温とし、これを徐々に昇温して最終的に上
記の重合温度にすることが好ましい。この際の初期重合
反応の重合温度は、好ましくは１６０〜３２０℃であ
る。
期は比較的低温とし、これを徐々に昇温して最終的に上
記の重合温度にすることが好ましい。この際の初期重合
反応の重合温度は、好ましくは１６０〜３２０℃であ
る。
【００６９】該重合反応は常圧下もしくは減圧下で実施
されるが、初期重合反応時は常圧下とし、徐々に減圧と
することが好ましい。また、常圧時には反応系は窒素、
アルゴン等の不活性ガス雰囲気下とすることが好まし
い。重合反応時間は特に制限はないが、およそ０．２〜
２０時間程度である。
されるが、初期重合反応時は常圧下とし、徐々に減圧と
することが好ましい。また、常圧時には反応系は窒素、
アルゴン等の不活性ガス雰囲気下とすることが好まし
い。重合反応時間は特に制限はないが、およそ０．２〜
２０時間程度である。
【００７０】上述の方法により、本発明の全芳香族ポリ
エステルカーボネートまたは全芳香族ポリエステル（Ｚ
１）を得ることができる。なお、本発明の方法では、上
記各成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）を反応の当初から同時
に反応容器に仕込むのが好ましいが、ジアリールカーボ
ネートを反応開始から数回に分けて反応容器に導入する
ことも可能である。
エステルカーボネートまたは全芳香族ポリエステル（Ｚ
１）を得ることができる。なお、本発明の方法では、上
記各成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）を反応の当初から同時
に反応容器に仕込むのが好ましいが、ジアリールカーボ
ネートを反応開始から数回に分けて反応容器に導入する
ことも可能である。
【００７１】上述したように本発明の製造方法により得
られる全芳香族ポリエステルカーボネートまたは全芳香
族ポリエステルは、非晶性のポリマーであることが好ま
しく、該ポリマー用いて例えば射出成形等の溶融成形法
により透明な成形品を得ることができる。そして、本発
明の製造方法により得られるポリマーが非晶性であるこ
とは、例えばＤＳＣ測定によりその融点が得られない等
の現象から確認することができる。
られる全芳香族ポリエステルカーボネートまたは全芳香
族ポリエステルは、非晶性のポリマーであることが好ま
しく、該ポリマー用いて例えば射出成形等の溶融成形法
により透明な成形品を得ることができる。そして、本発
明の製造方法により得られるポリマーが非晶性であるこ
とは、例えばＤＳＣ測定によりその融点が得られない等
の現象から確認することができる。
【００７２】上記の全芳香族ポリエステル（カーボネー
ト）はその製造時、または製造後かつ本発明の溶融生成
物を製造する前までに、必要に応じて安定剤、着色剤、
顔料、滑剤、調色剤、酸化防止剤、帯電防止剤、抗菌剤
等の各種添加剤を添加しても差し支えない。また本発明
の溶融生成物の製造と同時、または製造後に添加しても
良い。
ト）はその製造時、または製造後かつ本発明の溶融生成
物を製造する前までに、必要に応じて安定剤、着色剤、
顔料、滑剤、調色剤、酸化防止剤、帯電防止剤、抗菌剤
等の各種添加剤を添加しても差し支えない。また本発明
の溶融生成物の製造と同時、または製造後に添加しても
良い。
【００７３】本発明の溶融生成物は、公知の方法により
成形することができる。例えば全芳香族ポリエステルカ
ーボネートまたは全芳香族ポリエステル（Ｚ１）、ポリ
オレフィン（Ｚ２）並びに必要に応じて充填剤および各
種の添加剤を、適切な配合量になるように計量し固体状
態で一旦混合した後、押出機、一軸押出機、二軸押出
機、ミキシングロール、ブラベンダーなどを用いて溶融
混合する、あるいは適切な配合量になるようにフィード
しながら一軸または二軸の押出機中で溶融混合して溶融
生成物を得る。その後射出成型機にて成形する方法など
が挙げられる。溶融混合する際にはＺ１およびＺ２の少
なくともいずれか一方、または両者が溶融する温度より
も高い温度で実施するのが好ましい。さらに溶融混合に
適切な時間、機械等を選択すること、若しくはＺ１成分
とＺ２成分に対して適切な相溶化剤を用いて実施するこ
とが好ましい。
成形することができる。例えば全芳香族ポリエステルカ
ーボネートまたは全芳香族ポリエステル（Ｚ１）、ポリ
オレフィン（Ｚ２）並びに必要に応じて充填剤および各
種の添加剤を、適切な配合量になるように計量し固体状
態で一旦混合した後、押出機、一軸押出機、二軸押出
機、ミキシングロール、ブラベンダーなどを用いて溶融
混合する、あるいは適切な配合量になるようにフィード
しながら一軸または二軸の押出機中で溶融混合して溶融
生成物を得る。その後射出成型機にて成形する方法など
が挙げられる。溶融混合する際にはＺ１およびＺ２の少
なくともいずれか一方、または両者が溶融する温度より
も高い温度で実施するのが好ましい。さらに溶融混合に
適切な時間、機械等を選択すること、若しくはＺ１成分
とＺ２成分に対して適切な相溶化剤を用いて実施するこ
とが好ましい。
【００７４】
【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明を
詳述するが、本発明はこれらによって何ら限定されるも
のではない。なお、例中の「部」は特に断らない限り
「重量部」を意味する。実施例で使用する材料は、次の
通りである。 １）全芳香族ポリエステルカーボネート（Ｚ１）：参考
例１にて重合したもの。 ２）ポリオレフィン（Ｚ２）：Ａｌｄｒｉｃｈ社製の重
量平均分子量５８００００、数平均分子量１６６０００
のアイソタクチックポリプロピレン。 ３）充填剤（Ｚ３）：ガラス繊維、日本電気硝子社製、
Ｅファイバ・チョップドストランド。
詳述するが、本発明はこれらによって何ら限定されるも
のではない。なお、例中の「部」は特に断らない限り
「重量部」を意味する。実施例で使用する材料は、次の
通りである。 １）全芳香族ポリエステルカーボネート（Ｚ１）：参考
例１にて重合したもの。 ２）ポリオレフィン（Ｚ２）：Ａｌｄｒｉｃｈ社製の重
量平均分子量５８００００、数平均分子量１６６０００
のアイソタクチックポリプロピレン。 ３）充填剤（Ｚ３）：ガラス繊維、日本電気硝子社製、
Ｅファイバ・チョップドストランド。
【００７５】また、参考例１で得られる全芳香族ポリエ
ステルカーボネートの還元粘度は、フェノール／１,１,
２,２−テトラクロロエタン混合溶媒（重量比６０／４
０）中、１．２ｇ／１００ｍｌの濃度で、ウベローデ粘
度菅を用いて温度３５℃で測定した値であり、ポリマー
のガラス転移温度はＤＳＣ（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎ
ｔｓ製２９２０型）を用い、１０℃／ｍｉｎの昇温速度
にて測定した値である。 ４）各機械特性等は以下の手順にて測定した。 引っ張り弾性率：ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準拠した。 曲げ弾性率：ＪＩＳ Ｋ ７２０３に準拠した。 衝撃強度：ＪＩＳ Ｋ ７１１０に準拠した。 熱変形温度：ＪＩＳ Ｋ ７２０７に準拠した。 溶融粘度：３３０℃、剪断速度１０００ｓｅｃ-1にて測
定した値である。
ステルカーボネートの還元粘度は、フェノール／１,１,
２,２−テトラクロロエタン混合溶媒（重量比６０／４
０）中、１．２ｇ／１００ｍｌの濃度で、ウベローデ粘
度菅を用いて温度３５℃で測定した値であり、ポリマー
のガラス転移温度はＤＳＣ（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎ
ｔｓ製２９２０型）を用い、１０℃／ｍｉｎの昇温速度
にて測定した値である。 ４）各機械特性等は以下の手順にて測定した。 引っ張り弾性率：ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準拠した。 曲げ弾性率：ＪＩＳ Ｋ ７２０３に準拠した。 衝撃強度：ＪＩＳ Ｋ ７１１０に準拠した。 熱変形温度：ＪＩＳ Ｋ ７２０７に準拠した。 溶融粘度：３３０℃、剪断速度１０００ｓｅｃ-1にて測
定した値である。
【００７６】［参考例１］（全芳香族ポリエステルカー
ボネートの重合） テレフタル酸８９．５部、イソフタル酸３８．４部、
２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通
称：ビスフェノールＡ）２９１．５部、ジフェニルカー
ボネート４３８．５部、４−ジメチルアミノピリジン
０．０９４部、炭酸カリウム０．００００８８部を撹拌
装置および窒素導入口を備えた真空留出系を有する反応
容器に入れ、反応容器中を窒素雰囲気とした後、常圧下
２００℃で反応を開始した。３０分後常圧のまま２２０
℃に昇温し、同温度にてフェノールの留出を確認した
後、系内を徐々に減圧した。反応開始から３時間後、原
料が均一に溶解していることを確認した。
ボネートの重合） テレフタル酸８９．５部、イソフタル酸３８．４部、
２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通
称：ビスフェノールＡ）２９１．５部、ジフェニルカー
ボネート４３８．５部、４−ジメチルアミノピリジン
０．０９４部、炭酸カリウム０．００００８８部を撹拌
装置および窒素導入口を備えた真空留出系を有する反応
容器に入れ、反応容器中を窒素雰囲気とした後、常圧下
２００℃で反応を開始した。３０分後常圧のまま２２０
℃に昇温し、同温度にてフェノールの留出を確認した
後、系内を徐々に減圧した。反応開始から３時間後、原
料が均一に溶解していることを確認した。
【００７７】その後さらに、昇温、減圧し、反応開始か
ら５時間後、系内の最終到達温度を３２０℃、真空度を
約０．５ｍｍＨｇ（６６．７Ｐａ）とした。同条件下に
て０．３時間重合を行い、非晶性の全芳香族ポリエステ
ルカーボネートを得た。得られたポリマーは淡黄色透明
であり、還元粘度は、０．６７ｄＬ／ｇ、ガラス転移温
度は１８９℃であった。
ら５時間後、系内の最終到達温度を３２０℃、真空度を
約０．５ｍｍＨｇ（６６．７Ｐａ）とした。同条件下に
て０．３時間重合を行い、非晶性の全芳香族ポリエステ
ルカーボネートを得た。得られたポリマーは淡黄色透明
であり、還元粘度は、０．６７ｄＬ／ｇ、ガラス転移温
度は１８９℃であった。
【００７８】［実施例１〜５および比較例１］１軸押出
機（Ｌ／Ｄ＝１５）を使用し、全芳香族ポリエステルカ
ーボネート（Ｚ１）、ポリオレフィン（Ｚ２）、充填剤
（Ｚ３）を表１に示す組成（配合比）、可塑化温度で混
合し溶融生成物を得た。次に得られた溶融生成物を表１
の可塑化温度、金型温度で射出成型し成形品を得た。
機（Ｌ／Ｄ＝１５）を使用し、全芳香族ポリエステルカ
ーボネート（Ｚ１）、ポリオレフィン（Ｚ２）、充填剤
（Ｚ３）を表１に示す組成（配合比）、可塑化温度で混
合し溶融生成物を得た。次に得られた溶融生成物を表１
の可塑化温度、金型温度で射出成型し成形品を得た。
【００７９】得られた成形品の引っ張り弾性率、曲げ弾
性率、衝撃強度ならびに、溶融生成物の溶融粘度を測定
した。結果を表２に示す。
性率、衝撃強度ならびに、溶融生成物の溶融粘度を測定
した。結果を表２に示す。
【００８０】
【表１】
【００８１】
【表２】
【００８２】
【発明の効果】本発明で得られる溶融生成物は表１、表
２に示すように比較例に比べて引張弾性率、曲げ弾性率
が同等若しくは向上しているにも関わらず、溶融粘度が
低く成形性が向上しており、複雑な形状の成形品の成形
に適するものである。
２に示すように比較例に比べて引張弾性率、曲げ弾性率
が同等若しくは向上しているにも関わらず、溶融粘度が
低く成形性が向上しており、複雑な形状の成形品の成形
に適するものである。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｋ 3/34 Ｃ０８Ｋ 3/34
7/02 7/02
7/20 7/20
Ｃ０８Ｌ 69/00 Ｃ０８Ｌ 69/00
101/00 101/00
//(Ｃ０８Ｌ 67/03 Ｃ０８Ｌ 23:00
23:00）
(72)発明者 伊藤 隆
山口県岩国市日の出町２番１号 帝人株式
会社岩国研究センター内
(72)発明者 松村 俊一
山口県岩国市日の出町２番１号 帝人株式
会社岩国研究センター内
(72)発明者 石渡 豊明
山口県岩国市日の出町２番１号 帝人株式
会社岩国研究センター内
Ｆターム(参考） 4J002 AC07X AC08X BB03X BB12X
BC03X BC05X BC06X BG10X
BL01X CG04W CL063 DA016
DE136 DE146 DJ006 DJ016
DJ036 DJ046 DJ056 DL006
DM006 FA043 FA046 FA086
FD013 FD016
4J029 AA08 AB01 AB04 AE01 BB13A
CB05A CB06A HC05A JA121
JC231 JF021 JF031 JF041
Claims (12)
- 【請求項１】 下記繰り返し単位（Ｉ）および（ＩＩ） 【化１】 ［上記式（Ｉ）中のＡ1は置換されてもよい芳香族基で
あり、（Ｉ）、（ＩＩ）中のＡ2、Ａ3は各々置換されて
もよいフェニレン基である。Ｘは下式群（ＩＩＩ） 【化２】 から選ばれる基を表す。上記式群（ＩＩＩ）中のＲ1〜
Ｒ6は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
〜６のアルキル基、炭素数５または６のシクロアルキル
基、炭素数６〜１２のアリール基および炭素数７〜１２
のアラルキル基から選ばれる少なくとも１種の基であ
る。ｑは４〜１０の整数を示す。ただし複数個のＲ3お
よびＲ4は同一でも異なっていてもよい。］からなる全
芳香族ポリエステルカーボネート、または下記繰り返し
単位（Ｉ） 【化３】 ［上記式（Ｉ）中のＡ1、Ａ2、Ａ3、およびＸは上記式
の定義と同じである。］からなる全芳香族ポリエステル
１００重量部に対してポリオレフィンが０．０１〜１０
０重量部の組成比からなる全芳香族ポリエステル溶融生
成物。 - 【請求項２】 該全芳香族ポリエステル溶融生成物１０
０重量部に対し充填剤０．１〜１００重量部をさらに添
加した請求項１記載の溶融生成物。 - 【請求項３】 該ポリオレフィンがポリプロピレン、ポ
リエチレン、ポリスチレン、ポリイソプレン、ポリブタ
ジエン、スチレンブタジエン共重合体、アクリロニトリ
ルスチレン共重合体、ブタジエンアクリロニトリル共重
合体、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体か
らなる群より選ばれる少なくとも１種類のポリオレフィ
ンである請求項１または２に記載の溶融生成物。 - 【請求項４】 該充填剤がガラス繊維、ガラスビーズ、
セメント、石英、雲母、クレー、タルク、シリカ、アルミ
ナ、二酸化チタン、炭素繊維、アラミド繊維からなる群
より選ばれる少なくとも１種類の充填剤である請求項２
または３に記載の溶融生成物。 - 【請求項５】 該ポリオレフィンがポリプロピレンおよ
び／またはポリエチレンである請求項１、２、または４
のいずれか１項に記載の溶融生成物。 - 【請求項６】 該充填剤がガラス繊維である請求項２、
３、または５のいずれか１項に記載の溶融生成物。 - 【請求項７】 該全芳香族ポリエステルカーボネートま
たは全芳香族ポリエスエテルが下記式（ＩＶ） ＨＯＯＣ−Ａ1−ＣＯＯＨ （ＩＶ） ［上記式（ＩＶ）中のＡ1は上記式（Ｉ）における定義
と同じである。］で示される芳香族ジカルボン酸（ａ）
と下記式（Ｖ） ＨＯ−Ａ2−Ｘ−Ａ3−ＯＨ （Ｖ） ［上記式（Ｖ）中のＡ2、Ａ3、およびＸは上記式（Ｉ）
における定義と同じである。］で示される芳香族ジオー
ル（ｂ）、およびジアリールカーボネート（ｃ）を下記
式（１）、（２） ０．１０≦Ａ／Ｂ≦１．０５ （１） ０．９≦Ｃ／（Ａ＋Ｂ）≦１．１ （２） ［上記式中、Ａは芳香族ジカルボン酸（ａ）、Ｂは芳香
族ジオール（ｂ）、Ｃはジアリールカーボネート（ｃ）
の各モル数である。］を同時に満足するモル比で使用
し、重縮合触媒の存在下で重合反応を行うことによって
得られる請求項１から６のいずれか１項に記載の全芳香
族ポリエステル溶融生成物の製造方法。 - 【請求項８】 該芳香族ジカルボン酸（ａ）がテレフタ
ル酸、および／またはイソフタル酸であり、芳香族ジオ
ール（ｂ）がビスフェノールＡであり、かつジアリール
カーボネート（ｃ）がジフェニルカーボネートである請
求項７に記載の製造方法。 - 【請求項９】 該重縮合触媒が下記式（ＶＩ） 【化４】 ［上記式(ＶＩ)中、Ｒ7およびＲ8は、各々独立に水素原
子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜１０のシク
ロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基および炭素
数７〜１２のアラルキル基から選ばれる少なくとも1種
の基であるか、あるいはＲ7とＲ8は互いに結合してそれ
らが結合している窒素原子と一緒になって５〜７員環を
形成していても良い。Ｒ9は炭素数１〜６のアルキル
基、炭素数５〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１
２のアリール基および炭素数７〜１２のアラルキル基か
ら選ばれる少なくとも１種の基である。ｎは０〜４の整
数を示す。］で表されるピリジン系化合物である請求項
７または８に記載の製造方法。 - 【請求項１０】 該重縮合触媒が４−ジメチルアミノピ
リジンである請求項７または８に記載の製造方法。 - 【請求項１１】 該重縮合触媒として該ピリジン系化合
物、ならびにアルカリ金属化合物および／またはアルカ
リ土類金属化合物を併用する請求項９または１０に記載
の製造方法。 - 【請求項１２】 該アルカリ金属化合物が炭酸カリウム
である請求項１１に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002069937A JP2003268221A (ja) | 2002-03-14 | 2002-03-14 | 全芳香族ポリエステル溶融生成物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002069937A JP2003268221A (ja) | 2002-03-14 | 2002-03-14 | 全芳香族ポリエステル溶融生成物およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003268221A true JP2003268221A (ja) | 2003-09-25 |
Family
ID=29200645
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002069937A Pending JP2003268221A (ja) | 2002-03-14 | 2002-03-14 | 全芳香族ポリエステル溶融生成物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003268221A (ja) |
-
2002
- 2002-03-14 JP JP2002069937A patent/JP2003268221A/ja active Pending
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