JP2003255501A - ハロゲン化銀写真感光材料用発色現像濃縮組成物及び処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高温での保存による液の酸化還元電位の変化を
改善し、保存後に補充液とした使用時における連続処理
時の感光材料の現像性能、つまりガンマバランスの変化
を抑制することができる発色現像濃縮組成物及びこれを
用いた感材の処理方法を提供する。 【解決手段】シングルパートのハロゲン化銀写真感光材
料用発色現像濃縮組成物において、アルキルヒドロキシ
置換パラフェニレンジアミン系発色現像剤を０．０５モ
ル／Ｌ以上含有し、亜硫酸塩を０．１モル／Ｌ以上含有
し、ヒドロキシルアミン塩を０．０３モル以上含有し、
かつ特定構造のキレート剤を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料用発色現像濃縮組成物であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は発色現像濃縮組成物
及びこれを用いたハロゲン化銀写真感光材料（以下「感
光材料」あるいは「感材」ということもある。）の処理
方法に関し、詳しくは高温での保存による濃縮液（濃厚
液）の保存性を改善し、保存後に補充液とした使用時に
おける連続処理時の感光材料の現像性能、つまりガンマ
バランスの変化を抑制することができる発色現像濃縮組
成物及びこれを用いた感材の処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】発色現像組成物は、目的の画像を提供す
るカラー写真フィルム及びペーパーのような感材を処理
するのに用いられる。そのような組成物は、一般的に、
還元剤として発色現像主薬、例えば、４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）アニ
リンを含有し、カラー生成カプラーと反応して所望の色
素を生成する。米国特許第４，８９２，８０４号、同
４，８７６，１７４号、同５，３５４，６４６号及び同
５，６６０，９７４号明細書には、各種の発色現像組成
物が記載されている。

【０００３】反応時に消費するか、もしくは処理される
材料によって持ち出される処理液成分を補充するため
に、処理槽の発色現像液に「発色現像補充液」を添加す
ることが一般的である。こうして、現像レベルと発色現
像主薬の安定性が維持できるように設計されている。

【０００４】発色現像液は、通常、使用直前に混合され
る３つ以上の「パート（ｐａｒｔ）」（もしくは、濃縮
組成物）に分離した形でユーザーに供給される。成分の
化学活性度及び溶解度を維持するために、複数のパート
に分離して供給されることが多い。通常アルカリ性条件
下で長時間それらを分離せず一緒に保存すると、劣化し
たり、相互に反応が生じてしまう。このため、あるパー
トは発色現像主薬を含有し、もう一つのパートはアルカ
リ性を保つための素材を含有し、さらに、別のパートは
酸化防止剤等を含有するといった構成になる。これら全
てのパートと水を混合すると、通常、均質な発色現像液
を得ることができる。

【０００５】写真業界では、発色現像液の調製、特に、
補充液を調製するのに使用するパートの数を減らす要望
がある。ｒｅａｄｙ ｔｏ ｕｓｅタイプの溶液、濃縮
組成物もしくは粉剤混合物等が当該技術分野で市販され
ている。例えば、欧州特許出願公開公報第０７９３１４
１号には、固体形態か液体形態のいずれかで供給できる
２パート発色現像組成物が記載されている。

【０００６】最適な処理性能を提供するためには、一般
的に、写真処理槽中の処理液成分の濃度を一定の範囲に
保たなければならないことが知られている。そのような
写真処理における最も重要な溶媒は水である。無機塩も
有機塩も水への溶解度が重要となる。

【０００７】ｒｅａｄｙ ｔｏ ｕｓｅタイプの溶液は
使い勝手は良いものの、全ての成分を目的濃度にしてい
るため多量の水を含み、製造、輸送及び貯蔵のコストが
高くなっている。

【０００８】そのために、写真業界では、製造者及びユ
ーザーが、大量の水について、輸送もしくは貯蔵に費用
をかける必要が無いように濃縮形態で写真処理組成物
（発色現像組成物を含む）を提供し、より小さな容器で
使用可能にすることが望まれている。さらに、写真業界
では、種々の成分を混合する必要が無く（それによっ
て、混合ミスを減らす）、その容器から出して直ぐ使用
できる（例えば、「自動補充」処理機として知られてい
る）組成物が要望されている。

【０００９】液剤濃縮物と固体混合物（例えば、粉末及
び錠剤）とを比較した場合、使用するには液剤濃縮組成
物が便利であるが、固体混合物と比較して包装コストが
高い。一方、粉末は高濃縮にできるが、写真薬剤組成物
毎に安定な粉末を供給するのは難しく、さらに、粉末に
は、粉じん、別個の包装の必要性、及び煩雑な計量もし
くは混合操作に関する問題があり、加えて均一な溶液状
態に溶解するのに多大な労力と時間を必要とする。

【００１０】当該技術分野で知られているもう一つの濃
縮形態は、例えば、欧州特許出願公開公報０２０４３７
２号及び同０８００１１１号に記載されているような、
薬剤ペーストもしくはスラリーである。これらの配合物
はさらに別の欠点、即ち、均質性に欠ける、あるいは固
体成分の溶解速度が遅い等の欠点を有する。

【００１１】発色現像組成物を提供するのに用いられる
従来の「複数パートタイプ」は全てを混合し、均質な単
品の組成物を形成できると考えがちであるが、このよう
な濃縮形態では、写真薬剤間の相互作用及び劣化が大き
くなり、処理される感材に及ぼす作用は、画像品質の劣
化を生じ実用することは出来ない。

【００１２】近年、上記の問題を克服した発色現像組成
物のシングルパート（単品調合物）が市販されている
が、沈殿物（例えば、スラリー）もしくは複数の溶媒相
が存在するために、使用前に良く攪拌するか混合する必
要がある。

【００１３】従って、均質で、濃縮され且つ安定なシン
グルパート（単品調合物）の発色現像濃縮組成物のニー
ズが大きい。そのような濃縮組成物は、大量の水によっ
て希釈された溶液を搬送し保存するコストを削減できる
ばかりでなく、複数パートを混合するか複数相組成物を
攪拌する必要性を無くし、ユーザーに魅力的な製品を提
供する。

【００１４】従来、特にアルキルヒドロキシ置換パラフ
ェニレンジアミン系発色現像主薬を使用するカラーネガ
フィルムを処理する系では、シングルパート化は困難で
あり、複数パート化が必須であると考えられてきた。

【００１５】それは、現像安定性にコントロールを要求
されるため、発色現像主薬の酸化防止剤として使用して
いるヒドロキシルアミン塩自身も現像性に大きな影響が
あることから、その消費、酸化分解にも同様な注意が必
要となる。

【００１６】一般的には、こうしたカラーネガティブフ
ィルムの発色現像濃縮組成物キットでは、ヒドロキシル
アミン塩は他の成分と別のパートとして供給するか、シ
ングルパート化するにはヒドロキシルアミン塩以外の酸
化防止剤を使用する。

【００１７】特開平２００１−１００３８０には、ヒド
ロキルアミン塩以外の保恒剤を使用している実施例の記
載がある。

【００１８】しかし、ヒドロキシルアミン塩を使用しな
い発色現像液では基本的な現像活性度が異なるため現像
品質上問題が生じる。

【００１９】特開平２０００−３１４９４８には、ヒド
ロキシルアミン塩を使用したシングルパート（１液キッ
ト）の例が紹介されているが、発明の比較例として紹介
されており、保存性に問題があると指摘されている。

【００２０】上記特許公開公報に記載されているシング
ルパートについての、本発明者の研究によれば、高温で
の保存前後に現像性が変化してしまうことが新たな問題
であることが判った。

【００２１】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、高
温での保存による酸化還元電位の変化を抑制し、保存前
後での現像によるガンマーバランスの変化を効果的に抑
制することが出来る発色現像濃縮組成物及びこれを用い
た処理方法を提供することにある。

【００２２】

【課題を解決するために手段】上記課題を解決する本発
明は下記構成を有する。 １．シングルパートのハロゲン化銀写真感光材料用発色
現像濃縮組成物において、アルキルヒドロキシ置換パラ
フェニレンジアミン系発色現像剤を０．０５モル／Ｌ以
上含有し、亜硫酸塩を０．１モル／Ｌ以上含有し、ヒド
ロキシルアミン塩を０．０３モル以上含有し、かつ下記
一般式（１）〜（４）で表される化合物の少なくとも１
種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料用発色現像濃縮組成物。

【００２３】

【化６】

【００２４】［式中、Ａ_１，Ａ_２，Ａ_３およびＡ_４はそ
れぞれ同一でも異なってもよく、−ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＯ
ＯＭ又は−ＰＯ_３Ｍ_１Ｍ_２を表す。Ｍ，Ｍ_１及びＭ_２は
それぞれ水素原子、アルカリ金属原子を表す。Ｘは炭素
数３〜６の置換されていてもよいアルキレン基を表
す。］

【００２５】

【化７】

【００２６】［式中、Ａ_５、Ａ_６、Ａ_７、Ａ_８およびＡ
_９は同一でも異なってもよく、−ＣＯＯＭ_３または−Ｐ
Ｏ_３Ｍ_４Ｍ_５を表す。Ｍ_３、Ｍ_４およびＭ_５は同一でも
異なってもよく、水素原子、アルカリ金属原子を表し、
ｎは１または２を表す。］

【００２７】

【化８】

【００２８】〔式中、Ａ₁₁、Ａ₁₂、Ａ₁₃及びＡ_１4は、
それぞれ同一であっても異なっていてもよく、−CH₂O
H、−PO₃(M₆)₂又は−COOM₇を表す。Ｍ₆及びＭ₇はそれぞ
れ水素原子、アルカリ金属原子を表す。Ｘは炭素数２〜
６のアルキレン基又は−(B₁O)n−B₂−を表す。ｎは１〜
６の整数を表し、Ｂ₁及びＢ₂は同一であっても異なって
いてもよく、それぞれ炭素数１〜５のアルキレン基を表
す。〕

【００２９】

【化９】

【００３０】［式中、Ａ_２１、Ａ_２２、Ａ_２３及びＡ
_２４は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原
子、ヒドロキシル基、−ＣＯＯＭ_８、−ＰＯ
₃（Ｍ_９）₂、−ＣＨ ₂ＣＯＯＭ_１０、−ＣＨ₂ＯＨ又は低
級アルキル基を表す。ただし、Ａ_２１、Ａ_{２ ２}、Ａ_２３
及びＡ_２４の少なくとも一つは−ＣＯＯＭ_８、−ＰＯ₃
（Ｍ_９）₂又は−ＣＨ₂ＣＯＯＭ_１０である。Ｍ_８、
Ｍ_９、Ｍ_１０、Ｍ_１１及びＭ_１２は、それぞれ水素原
子、アルカリ金属原子を表す。ｎ_７は０、１又は２の整
数を表す。］

【００３１】２．アルカリ金属炭酸塩を含有し、ヒドロ
キシアミン塩とアルカリ金属炭酸塩のモル比が １：３
〜１：３０の範囲にあることを特徴とする前記１に記載
のハロゲン化銀写真感光材料用発色現像濃縮組成物。

【００３２】３．下記一般式（５）で表される化合物の
少なくとも１種を含有することを特徴とする前記１又は
２に記載のハロゲン化銀写真感光材料用発色現像濃縮組
成物。

【００３３】

【化１０】

【００３４】［式中、Ｒ_３１は炭素原子数１または２の
アルキル基または水素原子を表し、Ｒ _３２は水素原子ま
たは水酸基を表す。ｐは０〜２の整数、ｑは１〜３の整
数、ｒは１〜３の整数を表す。Ａ_３１はベンゼン環の任
意の水素原子に置換されてよい。ｓは０〜５０、ｔは０
または１の整数、ｕは１０〜１５０の整数を表す。］

【００３５】４．前記ヒドロキシルアミン塩と前記一般
式（５）で表される化合物のモル比が１：０．０００４
〜１：０．０４であることを特徴とする前記１〜３のい
ずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用発祥現像濃
縮組成物。

【００３６】５．前記１〜４のいずれかに記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料用発色現像濃縮物を感光材料の処理
量情報に基づいてハロゲン化銀写真感光材料用現像機の
発色現像槽に直接供給することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法。

【００３７】６．感光材料の処理量情報に基づいて現像
機の発色現像槽に水を直接供給することを特徴とする前
記５に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００３８】従来の技術では、ヒドロキルアミン塩を含
有する発色現像液の濃縮化においてシングルパート構成
にすると、保存により酸化還元電位が大きく変化してし
まい、結果として現像性、特にガンマーバランスへの影
響がでるが、本発明の構成にすることで上記問題を解決
できることに成功し、本発明を完成させた。

【００３９】

【発明の実施形態】以下本発明について詳述する。

【００４０】本発明の発色現像濃縮組成物に用いられる
アルキルヒドロキシ置換パラフェニレンジアミン系発色
現像剤の好ましい具体例を以下に挙げるが、本発明で用
いらることができる発色現像主薬はこれらに限定される
ものではない。

【００４１】

【化１１】

【００４２】

【化１２】

【００４３】上記の例示化合物の中で好ましいのは（Ａ
−２）、（Ａ−４）、（Ａ−６）、（Ａ―８）である。
本発明に用いられるアルキルヒドロキシ置換パラフェニ
レンジアミン系発色現像主薬は０．０５モル／Ｌ以上で
あることが必須であり、好ましくは０．０８〜０．５モ
ル／Ｌの範囲である。本発明では、他の発色現像主薬を
併用してもよい。アルキルヒドロキシ置換パラフェニレ
ンジアミン系発色現像剤が０．０５モル／Ｌ未満では、
本発明の濃縮組成物を希釈し発色現像補充液ないし使用
液として感光材料の処理に使用する場合に十分な濃度が
得られず、本発明の目的の効果が低下する。

【００４４】本発明に用いられる亜硫酸塩は亜硫酸を放
出するものであれば有機物、無機物いかなるものでもよ
いが、好ましくは無機塩である。好ましい化合物として
は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、
メタ重亜硫酸カリウム等が挙げられる。本発明では、亜
硫酸塩を０．１モル／Ｌ以上含有することが必須であ
り、好ましくは０．２〜１．０モル／Ｌの範囲である。
亜硫酸塩が０．１モル／Ｌ未満では、本発明の濃縮組成
物を希釈し発色現像補充液ないし使用液として感光材料
の処理に使用する場合に十分な保存安定性が得られず、
本発明の目的の効果が低下する。

【００４５】本発明に用いられるヒドロキシルアミン塩
は塩酸又は硫酸、燐酸、パラトルエンスルホン酸塩の形
で用いられる。 本発明ではヒドロキシルアミン塩は
０．０３モル／Ｌ以上含有することが必須であり、好ま
しくは０．０５〜０．３０モル／Ｌの範囲である。ヒド
ロキシルアミン塩が０．０３モル／Ｌ未満では、本発明
の濃縮組成物を希釈し発色現像補充液ないし使用液とし
て感光材料の処理に使用する場合に十分な現像活性度が
得られず、本発明の目的の効果が低下する。

【００４６】本発明の発色現像濃縮組成物には、以下の
一般式（１）〜（４）で表される化合物の少なくとも１
種を含有することが必須である。

【００４７】

【化１３】

【００４８】［式中、Ａ_１，Ａ_２，Ａ_３およびＡ_４はそ
れぞれ同一でも異なってもよく、−ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＯ
ＯＭ又は−ＰＯ_３Ｍ_１Ｍ_２を表す。Ｍ，Ｍ_１及びＭ_２は
それぞれ水素原子、アルカリ金属原子を表す。Ｘは炭素
数３〜６の置換されていてもよいアルキレン基を表
す。］

【００４９】一般式（１）においてＡ_１〜Ａ_４はそれぞ
れ同一でも異なってもよく、−ＣＨ _２ＯＨ，−ＣＯＯＭ
又は−ＰＯ_３Ｍ_１Ｍ_２を表し、Ｍ，Ｍ_１，Ｍ_２はそれぞ
れ水素原子、アルカリ金属原子（例えばナトリウム、カ
リウム）を表す。Ｘは炭素数３〜６の置換されてもよい
アルキレン基（例えばプロピレン、ブチレン、ペンタメ
チレン等）を表す。置換基としては水酸基、炭素数１〜
３のアルキル基が挙げられる。

【００５０】以下に、前記一般式（１）で示される化合
物の好ましい具体例を示す。

【００５１】（１）−１ １，３−プロパンジアミン四
酢酸 （１）−２ ２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジアミ
ン四酢酸 （１）−３ ２，３−プロパンジアミン四酢酸 （１）−４ １，４−ブタンジアミン四酢酸 （１）−５ ２−メチル−１，３−プロパンジアミン四
酢酸 （１）−６ Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−１，３−
プロパンジアミン三酢酸 （１）−７ １，３−プロパンジアミンテトラキスメチ
レンホスホン酸 （１）−８ ２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジアミ
ンテトラキスメチレンホスホン酸 （１）−９ ２，２−ジメチル−１，３−プロパンジア
ミン四酢酸 （１）−１０ ２，４−ブタンジアミン四酢酸 （１）−１１ ２，４−ペンタンジアミン四酢酸 （１）−１２ ２−メチル−２，４−ペンタンジアミン
四酢酸

【００５２】これら（１）−１〜（１）−１２の化合物
は、ナトリウム塩、カリウム塩を任意に用いることがで
きる。

【００５３】本発明においては、下記一般式（２）、
(３)又は（４）で表される化合物を用いることができ
る。

【００５４】

【化１４】

【００５５】［式中、Ａ_５、Ａ_６、Ａ_７、Ａ_８およびＡ
_９は同一でも異なってもよく、−ＣＯＯＭ_３または−Ｐ
Ｏ_３Ｍ_４Ｍ_５を表す。Ｍ_３、Ｍ_４およびＭ_５は同一でも
異なってもよく、水素原子、アルカリ金属原子を表し、
ｎは１または２を表す。］

【００５６】一般式（２）で示される化合物は、具体的
にはジエチレントリアミン五酢酸およびトリエチレンテ
トラミン六酢酸、ジエチレントリアミン五メチレンホス
ホン酸およびトリエチレンテトラミン六メチレンホスホ
ン酸等があり、またその塩（カリウム、ナトリウム、リ
チウムの如きアルカリ金属塩）も挙げられ、これらは市
販品として入手することもできる。

【００５７】上記一般式（２）で示される化合物の中で
も、とりわけジエチレントリアミン五酢酸及びその塩が
本発明の目的を達成する上好ましく用いられる。

【００５８】

【化１５】

【００５９】式中、Ａ₁₁〜Ａ₁₄はそれぞれ同一であって
も異なっていてもよく、−CH₂OH、−PO₃(M₆)₂又は−COO
M₇を表す。Ｍ₆及びＭ₇はそれぞれ水素原子、アルカリ金
属原子（例えばナトリウム、カリウム）を表す。Ｘは炭
素数２〜６の置換されてもよいアルキレン基又は−(B
₁O)n−B₂−を表す。又、Ｂ₁及びＢ₂は同一であっても異
なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜５の置換されて
もよいアルキレン基を表す。Ｘで表されるアルキレン基
としては、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン等
が挙げられる。又、Ｂ₁及びＢ₂で表されるアルキレン基
としては、メチレン、エチレン、トリメチレン等が挙げ
られる。Ｘ，Ｂ₁又はＢ₂が表すアルキレン基の置換基と
しては、ヒドロキシル基、炭素数１〜３のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基等）等が挙げられる。ｎ
は１〜６の整数を表し、好ましくは１〜４である。

【００６０】以下に前記一般式（３）で示される化合物
の好ましい具体例を挙げるが、これらに限定されるもの
ではない。

【００６１】

【化１６】

【００６２】

【化１７】

【００６３】前記一般式（３）で示される化合物は公知
の方法で合成することができる。これらの中でも、特に
好ましい化合物は（３）−１、（３）−３、（３）−１
４である。

【００６４】

【化１８】

【００６５】［式中、Ａ_２１、Ａ_２２、Ａ_２３及びＡ
_２４は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原
子、ヒドロキシル基、−ＣＯＯＭ_８、−ＰＯ
₃（Ｍ_９）₂、−ＣＨ ₂ＣＯＯＭ_１０、−ＣＨ₂ＯＨ又は低
級アルキル基を表す。ただし、Ａ_２１、Ａ_{２ ２}、Ａ_２３
及びＡ_２４の少なくとも一つは−ＣＯＯＭ_８、−ＰＯ₃
（Ｍ_９）₂又は−ＣＨ₂ＣＯＯＭ_１０である。Ｍ_８、
Ｍ_９、Ｍ_１０、Ｍ_１１及びＭ_１２は、それぞれ水素原
子、アルカリ金属原子を表す。ｎ_７は０、１又は２の整
数を表す。］

【００６６】一般式（４）において、Ａ_２１、Ａ_２２、
Ａ_２３及びＡ_２４は、それぞれ同一でも異なっていても
よく、水素原子、ヒドロキシル基、−ＣＯＯＭ_８、−Ｐ
Ｏ₃（Ｍ_９）₂、−ＣＨ₂ＣＯＯＭ_１０、−ＣＨ₂ＯＨ又は
低級アルキル基（メチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｎ−プロピル基等）を表す。ただし、Ａ_２１、Ａ
_２２、Ａ_２３及びＡ_２４の少なくとも一つはＣＯＯ
Ｍ_８、−ＰＯ₃（Ｍ_９）₂、−ＣＨ₂ＣＯＯＭ_１０であ
る。Ｍ_８、Ｍ_９、Ｍ_１０、Ｍ_１１及びＭ_１２は、それぞ
れ水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子、リチウム
原子、アルカリ金属原子を表し、より好ましくは、水素
原子、ナトリウム原子、カリウム原子である。ｎ _７は
０、１又は２の整数を表す。

【００６７】以下に、一般式（４）で示される化合物の
好ましい具体例を挙げる。

【００６８】

【化１９】

【００６９】

【化２０】

【００７０】上記一般式（４）で示される化合物は特開
昭６３−２６７７５０号、同６３−２６７７５１号、特
開平２−１１５１７２号、同２−２９５９５４号明細書
等に記載の一般的な合成法で合成できる。

【００７１】上記一般式（１）〜（４）で示される化合
物の添加量は、少なくとも４倍希釈液とされ、発色現像
補充液とされた場合、１リットル当たり０．００１〜
０．１モルの範囲となることが好ましく、より好ましく
は０．００５〜０．０５モルの範囲となることである。

【００７２】本発明の発色現像濃縮組成物には、緩衝剤
の観点からアルカリ金属の炭酸塩を含有することが好ま
しい。具体的例示化合物としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、炭酸リチウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸
カリウム、重炭酸リチウム、炭酸ナトリウムカリウム、
炭酸カリウムリチウム、炭酸ナトリウムリチウム等が挙
げられる。炭酸塩の添加量としては、効果的に酸化還元
電位の変化を抑制する観点からはヒドロキシルアミン塩
とのモル比で決定し、ヒドロキシルアミン塩：炭酸塩＝
１：３〜１：３０であることが好ましく、より好ましく
は１：５〜１：２０の範囲にある。、ヒドロキシルアミ
ン塩：炭酸塩＝１：３〜１：３０の範囲外であると、本
発明の目的の効果が低下する。

【００７３】本発明の発色現像濃縮組成物には、一般式
（５）で表される化合物を含有することが好ましい。

【００７４】

【化２１】

【００７５】式中、Ｒ_３１は炭素原子数１または２のア
ルキル基（例えば、メチル基、メトキシエチル基、エチ
ル基等）または水素原子を表し、Ｒ_３２は水素原子また
は水酸基を表す。ｐは０〜２の整数、ｑは１〜３の整
数、ｒは１〜３の整数を表す。Ａ_３１はベンゼン環の任
意の水素原子に置換されてよい。ｓは０〜５０、ｔは０
または１の整数、ｕは１０〜１５０の整数を表す。

【００７６】本発明の一般式（５）で表される好ましい
化合物として以下のものが挙げられる。

【００７７】

【化２２】

【００７８】

【化２３】

【００７９】

【化２４】

【００８０】上記化合物の中で本発明の目的の効果から
特に好ましく用いられるものとしては、（５）−１、
（５）−２、（５）−４、（５）−５、（５）−６、
（５）−８、（５）−１３、（５）−１４が挙げられ
る。

【００８１】炭酸塩の添加量としては、効果的に酸化還
元電位の変化を抑制する観点からはヒドロキシルアミン
塩とのモル比で決定し、ヒドロキシルアミン塩：炭酸塩
＝１：０．０００４〜１：０．０４が好ましく、より好
ましくは１：０．００１〜１：０．０１の範囲にある。
ヒドロキシルアミン塩：炭酸塩＝１：０．０００４〜
１：０．０４の範囲外であると、本発明の目的の効果が
低下する。

【００８２】本発明の発色現像濃縮組成物には、以下の
一般式（６）で表される酸化防止剤を含有しても構わな
い。

【００８３】

【化２５】

【００８４】〔式中、Ｒは水素原子又はアルキル基を表
し、Ｌはアルキレン基を表し、Ａはカルボキシル基、ス
ルホ基、ホスホノ基、水酸基又はアルキル置換してもよ
いアミノ基を表す。〕

【００８５】本発明において、特に好ましく用いられる
酸化防止剤は、前記一般式（６）で示される化合物であ
る。以下に説明する。

【００８６】前記一般式（６）において、Ｌは炭素数１
〜１０の直鎖又は分岐鎖の置換してもよいアルキレン基
を表し、炭素数１〜５が好ましい。具体的には、メチレ
ン、エチレン、トリメチレン、プロピレン等の基が好ま
しい例として挙げられる。置換基としては、カルボキシ
ル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸基、ヒドロ
キシル基、アルキル置換してもよいアンモニオ基を表
し、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ヒドロキ
シル基が好ましい例として挙げられる。Ａはカルボキシ
ル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸基、ヒドロ
キシル基、又は、アルキル置換してもよいアミノ基、ア
ンモニオ基、カルバモイル基又はスルファモイル基を表
し、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル基、ホス
ホノ基、アルキル置換してもよいカルバモイル基が好ま
しい例として挙げられる。−Ｌ−Ａの例として、カルボ
キシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピ
ル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、スルホブチ
ル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基、ヒドロキ
シエチル基を好ましい例として挙げることができ、カル
ボキシメチル基、カルボキシエチル基、スルホエチル
基、スルホプロピル基、ホスホノメチル基、ホスホノエ
チル基を特に好ましい例として挙げることができる。

【００８７】Ｒは水素原子、又はアルキル基を表すが、
アルキル基としては置換されていてもよく、中でも炭素
数１〜１０の直鎖又は分岐鎖の置換されていてもよいア
ルキル基が好ましく、炭素数１〜５の置換されていても
よいアルキル基がより好ましい。置換基としては、カル
ボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸基、
ヒドロキシル基、又は、アルキル置換してもよいアミノ
基、アンモニオ基、カルバモイル基又はスルファモイル
基を表す。置換基は二つ以上あってもよい。Ｒとして水
素原子、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カ
ルボキシプロピル基、スルホエチル基、スルホプロピル
基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチ
ル基、ヒドロキシエチル基が好ましい例として挙げるこ
とができ、水素原子、カルボキシメチル基、カルボキシ
エチル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、ホスホ
ノメチル基、ホスホノエチル基が特に好ましい例として
挙げることができる。ＬとＲは連結して環を形成しても
よい。

【００８８】以下に、一般式（６）で表される化合物の
うち、その代表的な化合物例を示す。

【００８９】

【化２６】

【００９０】

【化２７】

【００９１】

【化２８】

【００９２】

【化２９】

【００９３】一般式（６）で示される化合物の添加量
は、少なくとも４倍希釈液とされ、発色現像補充液ない
し使用液とされた場合、３．０×１０^−４ｍｏｌ／Ｌか
ら１．０×１０^−１ｍｏｌ／Ｌの範囲で含有されること
が好ましく、３．０×１０^−３ｍｏｌ／Ｌから５．０×
１０^−２ｍｏｌ／Ｌの範囲であることがより好ましい。

【００９４】上記の他にｐＨの調整の観点からアルカリ
金属の水酸化物等を含有しても構わない。

【００９５】本発明の発色現像濃縮組成物は、支持体及
び像様分布した現像可能なハロゲン化銀乳剤粒子を含有
する１層以上のハロゲン化銀乳剤層を含んでなる像様露
光された感材に、発色現像を提供するという実用性を有
する。種々のタイプの乳剤を含有する多種多様の写真要
素（カラーネガ及びカラーリバーサルの両方のフィルム
並びにペーパー、並びにカラー映画フィルム及びプリン
ト）を本発明を用いて処理することができる。これらの
乳剤タイプは当該技術分野で周知である（リサーチディ
スクロージャーを参照されたい）。

【００９６】像様露光された感材の発色現像を、所望の
現像画像を生成する、好適な時間及び温度条件下、好適
な処理装置内で、本発明に従って調製された発色現像処
理液と接触させて行う。その後、当該技術分野で公知の
特定の所望の順序で、１つ以上の、現像停止工程、漂白
工程、定着、漂白／定着工程、洗浄（もしくは、リン
ス）工程、安定化工程及び乾燥工程（これらに限定され
ない）を含む通常の操作を用いて、追加の処理を行うこ
とができる。カラーネガフィルムの通常のプロセスＣ−
４１処理、カラーペーパーを処理するプロセスＲＡ−
４、及びカラーリバーサルフィルムを処理するプロセス
Ｅ−６を含む種々の処理プロトコルの、有用な処理工
程、それらの有用な条件及び材料は周知である。

【００９７】本発明の各処理工程の処理時間及び温度
は、一般的に、当該技術分野で用いられている時間及び
温度である。例えば、発色現像は、一般的に、２０〜６
０℃の温度で行われる。発色現像の好ましい時間は１５
〜２５０秒である。本発明の発色現像濃縮組成物を、少
なくとも４倍、最大１２倍まで適当に希釈して実施濃度
溶液もしくは補充液に調合することができる。希釈割合
は４倍〜１０倍が好ましく、希釈液としては通常水を用
いる。処理時もしくは処理前に希釈することができる。

【００９８】本発明の１つの態様では、当該発色現像濃
縮組成物は、写真漂白組成物、写真漂白／定着組成物、
写真定着組成物、写真安定化もしくは最終リンス組成物
（これらに限定されない）を含む他の写真処理組成物
（乾燥状態もしくは液体）の１種以上を含むことができ
る写真処理薬剤キットの１つの薬剤調合物である。その
ような追加の組成物は、濃縮液もしくは実施濃度液に調
合することができ、また乾燥形態（例えば、粉末もしく
は錠剤）で提供することができる。

【００９９】本発明の発色現像濃縮組成物を自動現像機
（以下「自現機」ということもある。）で使用する形態
としては、補充液を作成してそれを処理タンクに供給す
る方法よりも直接処理タンクに濃縮組成物を供給する方
法の方が溶解操作を無くすことが可能であり好ましい。
その際に、濃縮組成物を希釈する観点から希釈水を濃縮
組成物と別に供給することが好ましい。その際の希釈水
は、従来の蒸発補正のために用いられている蒸発補正水
とは異なり、感光材料の処理情報を基に計算された量を
供給することを特徴とする希釈水である。

【０１００】本発明の実施形態の例を図１、２に示す。
図１は、本発明の処理方法に好ましく用いられる濃厚液
体補充剤供給手段３０および補充水供給手段４０の一実
施例を示す断面図である。

【０１０１】濃厚液体補充剤Ｌを収納したカートリッジ
３３は、カートリッジ装着台３４に着脱可能に取り付け
られ、装着後に補充剤供給制御手段３２の制御信号によ
り作動する電磁弁３５の駆動により、内蔵する濃厚液体
補充剤Ｌ（本発明に係る発色現像濃縮組成物）を漏斗状
をなす補充剤供給ガイド部材３８内に流し込む。一方、
補充水タンク４１内に収納された補充水Ｗは、補充剤供
給制御手段３２の制御信号により作動するベローズポン
プ４２の駆動により吸水管４３、送水管４４を経て、前
記供給ガイド部材３８内にと独立して供給され、前記濃
厚液体補充剤Ｌとともに下方の循環槽２内に適量補給さ
れる。上記補充水Ｗの供給は、濃厚液体補充剤供給終了
後も継続し、濃厚液体補充剤Ｌの全量が流下した後に
も、暫時継続して行われ、前記供給ガイド部材３８の内
壁に残存した補充剤を洗い流すようにした。

【０１０２】図２は本発明の処理方法を適用したカラー
ネガフィルム用自現機ＮＡの一実施例を示す正面側全体
構成図、図３は該自現機ＮＡの側断面図である。該自現
機ＮＡは、発色現像槽１Ａ′、漂白槽１Ｂ′、定着槽１
Ｃ′、安定槽１Ｄ′の実質的４槽の処理槽構成である。

【０１０３】前記各処理槽１Ａ′，１Ｂ′，１Ｃ′，１
Ｄ′には、それぞれ循環槽２Ａ′，２Ｂ′，２Ｃ′，２
Ｄ′が連通していて、循環ポンプ２４Ａ，２４Ｂ，２４
Ｃ，２４Ｄにより処理液が循環撹拌される。また、該各
循環槽２Ａ′，２Ｂ′，２Ｃ′，２Ｄ′の各上方には、
前述の濃厚液体補充剤供給手段３Ａ′，３Ｂ′，３
Ｃ′，３Ｄ′が設置され、対応する適量の濃厚液体補充
剤（本発明に係る発色現像濃縮組成物を含む）が制御供
給される。

【０１０４】一方、共通の補充水タンク４１内の補充水
Ｗは、前述の図２と同様に、ベローズポンプ４２、吸水
管４３、送水管４４によって、各循環槽２Ａ′，２
Ｂ′，２Ｃ′，２Ｄ′に供給される。

【０１０５】図２において一点鎖線はフィルムＦの搬送
経路を示す。操作部６内の装填手段に装着されたパトロ
ーネからフィルムＦが引き出されて、発色現像槽１
Ａ′、漂白槽１Ｂ′、定着槽１Ｃ′、安定槽１Ｄ′で処
理されたのち、乾燥部５のファンヒータ５１により乾燥
されて機外に排出される。７は電装部である。

【０１０６】図２、図３において、１１は排液管、１２
はオーバーフロー液を貯溜する廃液タンク、２１は仕切
壁、２１Ａは連通窓、２２はフィルター、２３Ａは循環
パイプ、２４は循環ポンプ、２５はヒーター、２６はサ
ーモスタット、２７は液面センサ、３７は残量検知手
段、を各々表す。

【０１０７】図４は本発明に係る処理方法を適用する自
現機の補充剤供給制御を示すブロック図である。

【０１０８】補充剤供給制御手段３２は、濃厚液体補充
剤供給手段３０を制御するものであり、処理量情報検知
手段３１によって検出された感光材料の処理量情報（本
実施例では処理面積）が所定の一定値に達すると濃厚液
体補充剤供給手段３０に補充剤供給信号を発する構成で
ある。なお、補充剤供給制御手段３２は、処理量情報に
応じて必要な処理剤量を循環槽２に供給するよう濃厚液
体補充剤供給手段３０を制御すればよい。

【０１０９】補充水供給手段４０は、補充水を貯える補
充水タンク４１から循環槽２に補充水（補水）Ｗを補給
する手段であって、ベローズポンプ４２、吸水管４３、
送水管４４および温調機等からなる温水補給装置を有す
る。この補充水供給手段４０は、感光材料によって持ち
出された水分とタンク表面から蒸発した水分を補いなが
ら、反応によって溶出する累積抑制成分を薄めるための
ものである。また、各処理槽１Ａ，１Ｂ，１Ｅ毎に補充
水タンクやポンプを設けてもよいが、補給される補充水
Ｗはいずれの槽においても同じ補充水を用いて、１つの
補充水タンク４１にすると自現機がコンパクトになり、
さらに好ましくは、補充水タンク４１とポンプ４２を自
現機に１つだけ設け、補水する経路（パイプ等）に電磁
弁を設けて各処理槽に必要なときに必要量が補給される
ようにする、あるいは、補水用のパイプの径の太さを調
整して補給量を加減することにより、補充水タンク４１
とポンプを自現機に１つだけ設けることができ、さらに
コンパクトになる。なお、夫々処理槽である安定槽１
Ｃ，１Ｄに関しては、それぞれ安定槽１Ｄ，１Ｅからオ
ーバーフローした安定液を供給することにより、補充水
供給手段を省くことも可能となる。また、補充水タンク
４１の補充水Ｗは、温調されていることが好ましい。

【０１１０】補給される水Ｗは、井戸水、水道水等の一
般的な水ばかりでなく、イソチアゾリン系、塩素放出化
合物等の防黴剤や若干の亜硫酸塩及びキレート剤等を含
有するもの、アンモニアや無機塩等を含有するもの等、
写真性能に影響がないものであれば公知の化合物、方法
を用いることができる。

【０１１１】この補充水供給制御手段３２は、設置場所
の環境温度・湿度（相対湿度）により予めプログラムさ
れた蒸発補水設定手段により補充水供給手段４０を制御
するおよび／または処理量情報検知手段３１により検出
された処理量情報等に基づいて補充水供給手段４０を制
御する制御手段である。なお、この補充水供給制御手段
３２は、処理量情報検知手段３１により検出された処理
量情報に応じることに限らず、濃厚液体補充剤供給手段
３０により補充剤が供給されたという情報に応じて制御
してもよい。

【０１１２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を例証する。 実施例１ 本発明のカラーネガティブフィルム用発色現像濃縮組成
物を以下のように調製した。

【０１１３】 亜硫酸ナトリウム（以下「ＳＳ」という。） 表１記載量 炭酸カリウム １９０ｇ 表１記載化合物 ０．０３モル 臭化カリウム １．０ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩（以下「ＨＡＳ」という。）表１記載量 ＣＤ−４［例示化合物Ａ−２］ 表１記載量 ｐＨ １０．３５ 水で１Ｌに仕上げ、ｐＨは５０％硫酸又は水酸化カリウ
ムで調整した。

【０１１４】上記発色現像濃縮組成物を密封容器に入
れ、５０℃５５％ＲＨ下に３ヶ月保存した。保存前後で
上記発色現像濃縮組成物を７倍に希釈して下記添加物を
添加して発色現像使用液を作成した。

【０１１５】 ［添加剤］ 臭化ナトリウム １．３ｇ／Ｌ 重炭酸カリウム ３．７ｇ／Ｌ 炭酸カリウム ２．３ｇ／Ｌ ヨウ化カリウム ３．０ｍｇ／Ｌ ｐＨ １０．０５ ｐＨは５０％硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１１６】作製した使用液の酸化還元電位を東亜電波
工業製 ＨＭ−３０Ｓで測定し、保存前後の酸化還元電
位の差を求めた（ΔＥ＝保存前―保存後）。酸化還元電
位の変化が少ないことが保存安定性に優れたキットであ
ることを示している。 酸化還元電位の変化率（％）＝（保存後電位／保存前電
位−１）×１００

【０１１７】さらに下記条件で現像を行った。現像には
ウエッジ露光した感光材料（コニカカラーセンチュリア
２００）を使用し、ガンマーバランスを以下の様に測定
した。ガンマーバランスの変化が少ない方が保存による
処理レベルの変化がなく優れた保存性を有することを示
す。

【０１１８】Ｂ濃度のガンマ＝Ｄｍｉｎ＋０．３の濃度
とそこから露光域で＋１．５に相当する部分の濃度の差 （高濃度―低濃度で算出） Ｇ濃度のガンマ＝Ｄｍｉｎ＋０．３の濃度とそこから露
光域で＋１．５に相当する部分の濃度の差 （高濃度―低濃度で算出） ガンマーバランス＝Ｂ濃度のガンマ／Ｇ濃度のガンマ 保存前後のガンマーバランス変化率＝（保存後ガンマー
バランス／保存前ガンマーバランス−１）×１００

【０１１９】 ・処理工程、条件 （工程） （処理時間）（処理温度） 発色現像 ３分15秒 38.0℃ 漂 白 45秒 38.0℃ 定 着-1 45秒 38.0℃ 定 着-2 45秒 38.0℃ 安 定-1 30秒 38.0℃ 安 定-2 30秒 38.0℃ 安 定-3 30秒 38.0℃ 乾 燥 1分00秒 55℃

【０１２０】漂白液、定着液、安定液は以下の処方のよ
うに調製した。 漂白液（１Ｌ当たり） 使用液 1,3-プロピレンジアミン４酢酸第２鉄ナトリウム １３３ｇ 1,3-プロピレンジアミン４酢酸 ５ｇ 臭化アンモニウム ６０ｇ マレイン酸 ４０ｇ イミダゾール １０ｇ ｐＨ ４．５ それぞれ水を加えて１Ｌとし、ｐＨはアンモニア水また
は５０％硫酸で調整した。

【０１２１】 定着液（１Ｌ当たり） 使用液 チオ硫酸アンモニウム ２００ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム ２ｇ ｐＨ ７．０

【０１２２】 安定液（１Ｌ当たり） 使用液 ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド １．０ｇ エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム ０．６ｇ β−シクロデキストリン ０．２ｇ 炭酸カリウム ０．２ｇ ｐＨ ８．５ 結果を表１に示す。

【０１２３】

【表１】

【０１２４】ＤＴＰＡ＝ジエチレントリアミン５酢酸
（本発明の化合物） ＥＤＴＡ＝エチレンジアミン４酢酸（比較化合物） ＨＥＤＰ＝ヒドロキシエチリデンジホスホン酸（比較化
合物） ＴＴＨＡ＝トリエチレンテトラミン６酢酸（本発明の化
合物）

【０１２５】表１の結果から明らかなように、本発明の
組合せにより高温保存での保存前後の酸化還元電位の変
化が小さく、現像性におけるガンマーバランスの変化が
少ない保存安定性に優れた発色現像濃縮組成物を提供で
きる。一般的にガンマーバランスの変化は１０％を超え
るとプリント濃度の変化が生じてしまうため実用上問題
がある。

【０１２６】また、亜硫酸塩については、０．１モル／
Ｌ以上が必須であり、好ましくは０．２〜１．０モル／
Ｌの範囲にあること、またヒドロキシルアミン塩につい
ても０．０３モル以上が必須であり、好ましくは０．０
５〜０．３０モルの範囲にあること、さらにアルキルヒ
ドロキシ置換パラフェニレンジアミン系発色現像主薬は
０．０５モル／Ｌ以上が必須であり、好ましくは０．０
８〜０．５モル／Ｌの範囲にあることが判かる。

【０１２７】実施例２ 実施例１の実験Ｎｏ．１−６において、添加するＫ２Ｃ
Ｏ３とＨＡＳのモル比を表２のように変化させた以外は
同様の実験を行った。結果を表２に示す。

【０１２８】

【表２】

【０１２９】表２の結果から、添加するヒドロキシルア
ミン塩と炭酸塩のモル比は１：３〜１：３０の間にある
ことが好ましく、さらに好ましくは１：５〜１：２０の
範囲であることが判る。

【０１３０】実施例３ 実施例１の実験Ｎｏ．１−６において添加する化合物
（５）−４を表３記載の化合物及び添加量に変更した、
保存期間を５０℃５５％ＲＨ下に５ケ月とした以外は同
様の実験を行った。結果を表３に示す。

【０１３１】

【表３】

【０１３２】表３の結果から明らかなように、本発明に
おいて一般式（５）で表される化合物を組み合わせるこ
とによって酸化還元電位の変化を効果的に抑制し、結果
として処理変動（ガンマバランス変化）を抑制できるこ
とが判る。

【０１３３】実施例４ 実施例１の実験Ｎｏ．１−６において、新たに化合物
（６）−７の化合物を０．０７モル／Ｌ添加して同様な
実験を行った。その結果、ΔＥ変化率で２．０％、ＧＢ
変動で３．０％を示し、さらに良好な結果を得た。

【０１３４】実施例５ 図２記載の自動現像機を用い、以下の処理条件でランニ
ンング処理を行った。

【０１３５】ランニング感材としては、コニカカラーセ
ンチュリア８００、センチュリア４００，センチュリア
１００の３５ミリサイズ（２４枚撮り）の市販フィルム
を５０：２５：２５の比率で使用した。露光は、これら
のフィルム試料に実際に撮影を行ってから処理した。

【０１３６】ランニング量は、上記フィルムを１日５０
本づつ処理し、発色現像液の補充（濃厚液＋補充水）が
処理タンクの３倍量補充されるまで行った。

【０１３７】

【表４】

【０１３８】発色現像液 実施例１の実験Ｎｏ．１−６を５０℃、５５％ＲＨ下に
２ヶ月保存したものを発色現像濃縮液（発色現像濃厚
液）として用いた。

【０１３９】発色現像液のスタート液及び漂白液、定着
液、安定液は以下の処方のように調整した。 発色現像液使用液（１Ｌ当たり） 亜硫酸ナトリウム ２．０ｇ 炭酸カリウム ４０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム ４ｇ 臭化カリウム １．５ｇ ヨウ化カリウム ２ｍｇ 表１記載の化合物 ５ｇ ＣＤ−４ ４．５ｇ ｐＨ １０．００ （ｐＨは硫酸または水酸化カリウムで調整した）

【０１４０】 漂白液（１Ｌ当たり） 使用液 濃厚液 1,3-プロピレンジアミン４酢酸第２鉄ナトリウム １３３ｇ １９０ｇ 1,3-プロピレンジアミン４酢酸 ５ｇ ７ｇ 臭化アンモニウム ６０ｇ ９０ｇ マレイン酸 ４０ｇ ６０ｇ イミダゾール １０ｇ １５ｇ ｐＨ ４．５ ３．５ それぞれ水を加えて１Ｌとし、ｐＨはアンモニア水また
は５０％硫酸で調整した。

【０１４１】 定着液（１Ｌ当たり） 使用液 濃厚液 チオ硫酸アンモニウム ２００ｇ ４００ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ ３０ｇ エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム ２ｇ ４ｇ ｐＨ ７．０ ７．０

【０１４２】 安定液（１Ｌ当たり） 使用液 濃厚液 ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド １．０ｇ ２０ｇ エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム ０．６ｇ １２ｇ β−シクロデキストリン ０．２ｇ ４ｇ 炭酸カリウム ０．２ｇ ４ｇ ｐＨ ８．５ ９．０ ランニング前後の使用液の酸化還元電位の変化とガンマ
ーバランスの変化を測定したが、それぞれ、３．５％と
５．２％であり良好な結果を示した。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の処理方法に用いられる濃厚液体補充剤
供給手段と補充水供給手段の一実施例を示す断面図。

【図２】本発明の処理方法に用いられるカラーネガフィ
ルム用自現機の正面側全体構成図。

【図３】上記カラーネガフィルム用自現機の側断面図。

【図４】本発明の処理方法に用いられる自現機の補充液
供給制御を示すブロック図。

【符号の説明】

１ 処理槽 １Ａ′，１Ｂ′，１Ｃ′，１Ｄ′ 処理槽 ２ 循環槽（溶解槽） ２Ａ′，２Ｂ′，２Ｃ′，２Ｄ′ 循環槽 １１ 排液管 １２ オーバーフロー液を貯溜する廃液タンク ２１ 仕切壁 ２１Ａ 連通窓 ２２ フィルター ２３Ａ 循環パイプ ２４ 循環ポンプ ２５ ヒーター ２６ サーモスタット ２７ 液面センサ ３０ 濃厚液体補充剤供給手段 ３Ａ′，３Ｂ′，３Ｃ′，３Ｄ′ 濃厚液体補充剤供給
手段 ３１ 処理量情報検知手段 ３２ 補充剤供給制御手段および補充水供給制御手段 ３７ 残量検知手段 ４０ 補充水供給手段 ４１ 補充水タンク ４２ ベローズポンプ ４３ 吸水管 ４４ 送水管 Ｌ 濃厚液体補充剤 Ｗ 補充水（補水） ＮＡ カラーネガフィルム用自現機

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】シングルパートのハロゲン化銀写真感光材
   料用発色現像濃縮組成物において、アルキルヒドロキシ
   置換パラフェニレンジアミン系発色現像剤を０．０５モ
   ル／Ｌ以上含有し、亜硫酸塩を０．１モル／Ｌ以上含有
   し、ヒドロキシルアミン塩を０．０３モル以上含有し、
   かつ下記一般式（１）〜（４）で表される化合物の少な
   くとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料用発色現像濃縮組成物。 【化１】 ［式中、Ａ_１，Ａ_２，Ａ_３およびＡ_４はそれぞれ同一で
   も異なってもよく、−ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−Ｐ
   Ｏ_３Ｍ_１Ｍ_２を表す。Ｍ，Ｍ_１及びＭ_２はそれぞれ水素
   原子、アルカリ金属原子を表す。Ｘは炭素数３〜６の置
   換されていてもよいアルキレン基を表す。］ 【化２】 ［式中、Ａ_５、Ａ_６、Ａ_７、Ａ_８およびＡ_９は同一でも
   異なってもよく、−ＣＯＯＭ_３または−ＰＯ_３Ｍ_４Ｍ_５
   を表す。Ｍ_３、Ｍ_４およびＭ_５は同一でも異なってもよ
   く、水素原子、アルカリ金属原子を表し、ｎは１または
   ２を表す。］ 【化３】 〔式中、Ａ₁₁、Ａ₁₂、Ａ₁₃及びＡ_１4は、それぞれ同一
   であっても異なっていてもよく、−CH₂OH、−PO₃(M₆)₂
   又は−COOM₇を表す。Ｍ₆及びＭ₇はそれぞれ水素原子、
   アルカリ金属原子を表す。Ｘは炭素数２〜６のアルキレ
   ン基又は−(B₁O)n−B₂−を表す。ｎは１〜６の整数を表
   し、Ｂ₁及びＢ₂は同一であっても異なっていてもよく、
   それぞれ炭素数１〜５のアルキレン基を表す。〕 【化４】 ［式中、Ａ_２１、Ａ_２２、Ａ_２３及びＡ_２４は、それぞ
   れ同一でも異なっていてもよく、水素原子、ヒドロキシ
   ル基、−ＣＯＯＭ_８、−ＰＯ₃（Ｍ_９）₂、−ＣＨ ₂ＣＯ
   ＯＭ_１０、−ＣＨ₂ＯＨ又は低級アルキル基を表す。た
   だし、Ａ_２１、Ａ_{２ ２}、Ａ_２３及びＡ_２４の少なくとも
   一つは−ＣＯＯＭ_８、−ＰＯ₃（Ｍ_９）₂又は−ＣＨ₂Ｃ
   ＯＯＭ_１０である。Ｍ_８、Ｍ_９、Ｍ_１０、Ｍ_１１及びＭ
   _１２は、それぞれ水素原子、アルカリ金属原子を表す。
   ｎ_７は０、１又は２の整数を表す。］
2. 【請求項２】アルカリ金属炭酸塩を含有し、ヒドロキシ
   アミン塩とアルカリ金属炭酸塩のモル比が １：３〜
   １：３０の範囲にあることを特徴とする請求項１記載の
   ハロゲン化銀写真感光材料用発色現像濃縮組成物。
3. 【請求項３】下記一般式（５）で表される化合物の少な
   くとも１種を含有することを特徴とする請求項１又は２
   に記載のハロゲン化銀写真感光材料用発色現像濃縮組成
   物。 【化５】 ［式中、Ｒ_３１は炭素原子数１または２のアルキル基ま
   たは水素原子を表し、Ｒ _３２は水素原子または水酸基を
   表す。ｐは０〜２の整数、ｑは１〜３の整数、ｒは１〜
   ３の整数を表す。Ａ_３１はベンゼン環の任意の水素原子
   に置換されてよい。ｓは０〜５０、ｔは０または１の整
   数、ｕは１０〜１５０の整数を表す。］
4. 【請求項４】前記ヒドロキシルアミン塩と前記一般式
   （５）で表される化合物のモル比が１：０．０００４〜
   １：０．０４であることを特徴とする請求項１〜３のい
   ずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用発祥現像濃
   縮組成物。
5. 【請求項５】前記請求項１〜４のいずれかに記載のハロ
   ゲン化銀写真感光材料用発色現像濃縮物を感光材料の処
   理量情報に基づいてハロゲン化銀写真感光材料用現像機
   の発色現像槽に直接供給することを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料の処理方法。
6. 【請求項６】感光材料の処理量情報に基づいて現像機の
   発色現像槽に水を直接供給することを特徴とする請求項
   ５記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。