JP2003253044A - トレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ - Google Patents
トレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 凍結路面及び積雪路面でのグリップ性能さら
に耐摩耗性の両特性を改善したトレッド用ゴム組成物を
提供する。 【解決手段】 トレッド用ゴム組成物は、ポリイソプレ
ンゴムまたはポリブタジエンゴムの少なくともいずれか
を５０質量％以上含むゴム成分１００質量部に対して、
軽装嵩比重が０．６０ｇ／ｃｍ3以下であり、ＤＯＰ吸
油量が７０ｃｍ3／１００ｇ以上で２５０ｃｍ3／１００
ｇ未満であり、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ2／ｇ以上で３
５０ｍ2／ｇ以下である水酸化アルミニウムを５〜６０
質量部含有し、ｔａｎδのピーク温度が−４５℃以下、
０℃におけるタイプＡデュロメータ硬さが６４以下であ
ることを特徴とする。
に耐摩耗性の両特性を改善したトレッド用ゴム組成物を
提供する。 【解決手段】 トレッド用ゴム組成物は、ポリイソプレ
ンゴムまたはポリブタジエンゴムの少なくともいずれか
を５０質量％以上含むゴム成分１００質量部に対して、
軽装嵩比重が０．６０ｇ／ｃｍ3以下であり、ＤＯＰ吸
油量が７０ｃｍ3／１００ｇ以上で２５０ｃｍ3／１００
ｇ未満であり、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ2／ｇ以上で３
５０ｍ2／ｇ以下である水酸化アルミニウムを５〜６０
質量部含有し、ｔａｎδのピーク温度が−４５℃以下、
０℃におけるタイプＡデュロメータ硬さが６４以下であ
ることを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は濡れた路面でのグリ
ップ性、特に凍結路面及び積雪路面でのグリップ性およ
び耐摩耗性を高めたトレッド用ゴム組成物およびそれを
用いた空気入りタイヤに関する。
ップ性、特に凍結路面及び積雪路面でのグリップ性およ
び耐摩耗性を高めたトレッド用ゴム組成物およびそれを
用いた空気入りタイヤに関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、自動車の低燃費化の要請に対応し
て転動抵抗の低減とともに、ウエットグリップを改善し
たタイヤの開発が進められている。転動抵抗を低減する
技術として、従来補強剤として汎用されているカーボン
ブラックを、一部シリカに置換えることで二律背反する
関係にある低燃費性能とグリップ性のバランスを図るこ
とが行なわれている。
て転動抵抗の低減とともに、ウエットグリップを改善し
たタイヤの開発が進められている。転動抵抗を低減する
技術として、従来補強剤として汎用されているカーボン
ブラックを、一部シリカに置換えることで二律背反する
関係にある低燃費性能とグリップ性のバランスを図るこ
とが行なわれている。
【０００３】そして、先行技術として例えば、ヨーロッ
パ特許第５０１２２７号公報には、特定のシリカと混練
方法を組み合わせてグリップ性を改善する技術が開示さ
れている。
パ特許第５０１２２７号公報には、特定のシリカと混練
方法を組み合わせてグリップ性を改善する技術が開示さ
れている。
【０００４】また、特開平２−１３５２４１号公報に
は、天然ゴム／またはジエン系合成ゴム１００重量部に
対して、凝固点が−４８℃以下の低温性の可塑剤を１０
〜８０重量部、平均粒径が０．１〜１ｍｍである炭化珪
素、窒化珪素等を５〜４０重量部配合してアイススキッ
ド性を改善する技術が開示されている。
は、天然ゴム／またはジエン系合成ゴム１００重量部に
対して、凝固点が−４８℃以下の低温性の可塑剤を１０
〜８０重量部、平均粒径が０．１〜１ｍｍである炭化珪
素、窒化珪素等を５〜４０重量部配合してアイススキッ
ド性を改善する技術が開示されている。
【０００５】さらに、特開昭６０−１４７４５０号公報
には、天然ゴム／またはジエン系合成ゴム１００重量部
に対して、凝固点が−４０℃以下の低温性の可塑剤を１
０〜８０重量部、平均粒径が０．０１〜０．５ｍｍであ
るアルミナを５〜４５重量部配合して氷上での高摩擦特
性を有するタイヤ用トレッドゴム組成物が開示されてい
る。
には、天然ゴム／またはジエン系合成ゴム１００重量部
に対して、凝固点が−４０℃以下の低温性の可塑剤を１
０〜８０重量部、平均粒径が０．０１〜０．５ｍｍであ
るアルミナを５〜４５重量部配合して氷上での高摩擦特
性を有するタイヤ用トレッドゴム組成物が開示されてい
る。
【０００６】さらに、特開２００１−１８１４４７号公
報には、グリップ性、耐摩耗性の両特性を高めるととも
に転動抵抗を低減させるため、スチレン含有量が２０〜
６０重量％であるスチレン−ブタジエン共重合体を６０
重量部以上含むゴム成分１００重量部に対して、軽装嵩
比重が０．６ｇ／ｃｍ2以下であり、ＤＯＰ吸油量が７
０ｃｍ3／１００ｇ以上で２５０ｃｍ3／１００ｇ未満で
あり、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ2／ｇ以上で３５０ｍ2／
ｇ以下である水酸化アルミニウムを５〜８０重量部とＢ
ＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以上のカーボンブラックを
１０〜１００重量部配合したトレッドゴム組成物が開示
されている。
報には、グリップ性、耐摩耗性の両特性を高めるととも
に転動抵抗を低減させるため、スチレン含有量が２０〜
６０重量％であるスチレン−ブタジエン共重合体を６０
重量部以上含むゴム成分１００重量部に対して、軽装嵩
比重が０．６ｇ／ｃｍ2以下であり、ＤＯＰ吸油量が７
０ｃｍ3／１００ｇ以上で２５０ｃｍ3／１００ｇ未満で
あり、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ2／ｇ以上で３５０ｍ2／
ｇ以下である水酸化アルミニウムを５〜８０重量部とＢ
ＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以上のカーボンブラックを
１０〜１００重量部配合したトレッドゴム組成物が開示
されている。
【０００７】しかし、上記先行技術は、いずれも常温
（約２０℃）及び低温（約０℃）における耐摩耗性及び
グリップ性を同時に改善するものではなく、従来から低
温においても、常温と同様な性能を保持するトレッド用
ゴム組成物が要請されていた。
（約２０℃）及び低温（約０℃）における耐摩耗性及び
グリップ性を同時に改善するものではなく、従来から低
温においても、常温と同様な性能を保持するトレッド用
ゴム組成物が要請されていた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は常温と低温に
おける硬さ変化が小さく、低温において柔かいゴム組成
物で、さらに熱老化条件において硬さ変化の小さいゴム
組成物であって、凍結路面及び積雪路面の走行において
優れたグリップ性を有し、さらに耐摩耗性を高めたトレ
ッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを
提供する。
おける硬さ変化が小さく、低温において柔かいゴム組成
物で、さらに熱老化条件において硬さ変化の小さいゴム
組成物であって、凍結路面及び積雪路面の走行において
優れたグリップ性を有し、さらに耐摩耗性を高めたトレ
ッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを
提供する。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリイソプレ
ンゴムまたはポリブタジエンゴムの少なくともいずれか
を５０質量％以上含むゴム成分１００質量部に対して、
軽装嵩比重が０．６０ｇ／ｃｍ3以下であり、ＤＯＰ吸
油量が７０ｃｍ3／１００ｇ以上で２５０ｃｍ3／１００
ｇ未満であり、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ2／ｇ以上で３
５０ｍ2／ｇ以下である水酸化アルミニウムを５〜６０
質量部含有し、ｔａｎδのピーク温度が−４５℃以下、
０℃におけるタイプＡデュロメータ硬さが６４以下であ
ることを特徴とするトレッド用ゴム組成物である。
ンゴムまたはポリブタジエンゴムの少なくともいずれか
を５０質量％以上含むゴム成分１００質量部に対して、
軽装嵩比重が０．６０ｇ／ｃｍ3以下であり、ＤＯＰ吸
油量が７０ｃｍ3／１００ｇ以上で２５０ｃｍ3／１００
ｇ未満であり、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ2／ｇ以上で３
５０ｍ2／ｇ以下である水酸化アルミニウムを５〜６０
質量部含有し、ｔａｎδのピーク温度が−４５℃以下、
０℃におけるタイプＡデュロメータ硬さが６４以下であ
ることを特徴とするトレッド用ゴム組成物である。
【００１０】そして前記水酸化アルミニウムの軽装嵩比
重は０．１０ｇ／ｃｍ3以上で、０．３５ｇ／ｃｍ3以下
であることが好ましい。さらに前記水酸化アルミニウム
の結晶構造がベーマイト型であり、ベーマイト（０２
０）面の結晶子径が５ｎｍ以上２０ｎｍ以下であること
が好ましい。
重は０．１０ｇ／ｃｍ3以上で、０．３５ｇ／ｃｍ3以下
であることが好ましい。さらに前記水酸化アルミニウム
の結晶構造がベーマイト型であり、ベーマイト（０２
０）面の結晶子径が５ｎｍ以上２０ｎｍ以下であること
が好ましい。
【００１１】本発明のトレッド用ゴム組成物は、次の一
般式（１）または一般式（２）で表されるシランカップ
リング剤の少なくとも一種類を、ゴム成分１００質量部
に対して、１〜１０質量部配合されていることが好まし
い。
般式（１）または一般式（２）で表されるシランカップ
リング剤の少なくとも一種類を、ゴム成分１００質量部
に対して、１〜１０質量部配合されていることが好まし
い。
【００１２】
【化３】
【００１３】（式中、ｍは１〜６の整数、ｎは１〜４の
整数、ｋは１〜６の整数を示す。）
整数、ｋは１〜６の整数を示す。）
【００１４】
【化４】
【００１５】（式中、ｍは１〜６の整数、ｎは１〜４の
整数、Ｒはメルカプト基、アミノ基、エポキシ基または
ビニル基を持つ有機官能基である。） さらに本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ゴム成分全体に
おけるポリイソプレンゴムおよび／またはポリブタジエ
ンゴムの混合量は、８０質量％以上であることが好まし
い。さらに本発明は上記トレッド用ゴム組成物を用いた
空気入りタイヤに関する。
整数、Ｒはメルカプト基、アミノ基、エポキシ基または
ビニル基を持つ有機官能基である。） さらに本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ゴム成分全体に
おけるポリイソプレンゴムおよび／またはポリブタジエ
ンゴムの混合量は、８０質量％以上であることが好まし
い。さらに本発明は上記トレッド用ゴム組成物を用いた
空気入りタイヤに関する。
【００１６】
【発明の実施の形態】（ゴム成分）本発明は、ポリイソ
プレンまたはポリブタジエンゴムの少なくともいずれか
を主成分とするゴム成分で構成される。ここでポリイソ
プレンゴムは、天然ゴム（ＮＲ）及び合成ポリイソプレ
ンゴム（ＩＲ）を含む概念であり、好適には天然ゴムが
使用される。また、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）は、シ
ス１，４結合が６０％以上の高シス１，４ポリブタジエ
ンゴム、低シス１，４ポリブタジエンゴム、さらに１，
２結合を有する１，２ポリブタジエンゴムを含む。好ま
しくは、天然ゴム、合成ポリイソプレンゴム、シス１，
４結合を９０％以上含む、高シスポリブタジエンゴムが
使用される。
プレンまたはポリブタジエンゴムの少なくともいずれか
を主成分とするゴム成分で構成される。ここでポリイソ
プレンゴムは、天然ゴム（ＮＲ）及び合成ポリイソプレ
ンゴム（ＩＲ）を含む概念であり、好適には天然ゴムが
使用される。また、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）は、シ
ス１，４結合が６０％以上の高シス１，４ポリブタジエ
ンゴム、低シス１，４ポリブタジエンゴム、さらに１，
２結合を有する１，２ポリブタジエンゴムを含む。好ま
しくは、天然ゴム、合成ポリイソプレンゴム、シス１，
４結合を９０％以上含む、高シスポリブタジエンゴムが
使用される。
【００１７】本発明のゴム組成物は、ポリイソプレンゴ
ムおよび／またはポリブタジエンゴムをゴム成分に５０
質量％以上含む。低温での硬さの変化さらに熱老化条件
での硬さ変化が小さく、長期間に亘って優れたグリップ
性を維持するため、ポリイソプレンゴムおよび／または
ポリブタジエンゴムは、ゴム成分中に５０質量％以上、
好ましくは８０質量％以上が必要である。
ムおよび／またはポリブタジエンゴムをゴム成分に５０
質量％以上含む。低温での硬さの変化さらに熱老化条件
での硬さ変化が小さく、長期間に亘って優れたグリップ
性を維持するため、ポリイソプレンゴムおよび／または
ポリブタジエンゴムは、ゴム成分中に５０質量％以上、
好ましくは８０質量％以上が必要である。
【００１８】本発明のトレッド用ゴム組成物において、
ポリイソプレンゴムおよび／またはポリブタジエンゴム
と混合されるその他のゴム成分は、スチレン−ブタジエ
ン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハ
ロゲン化ブチルゴム、アクリロニトリロブタジエンゴム
（ＮＢＲ）、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン
共重合体ゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレ
ン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン共重合体ゴム、
スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム、イソ
プレン−ブタジエン共重合体ゴム、クロロスルホン化ポ
リエチレン、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、
シリコーンゴム、ウレタンゴムなどがある。これらは、
単独または２種類以上を混合して用いてもよい。
ポリイソプレンゴムおよび／またはポリブタジエンゴム
と混合されるその他のゴム成分は、スチレン−ブタジエ
ン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハ
ロゲン化ブチルゴム、アクリロニトリロブタジエンゴム
（ＮＢＲ）、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン
共重合体ゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレ
ン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン共重合体ゴム、
スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム、イソ
プレン−ブタジエン共重合体ゴム、クロロスルホン化ポ
リエチレン、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、
シリコーンゴム、ウレタンゴムなどがある。これらは、
単独または２種類以上を混合して用いてもよい。
【００１９】特にゴム組成物の加工性、耐摩耗性を改善
するためにはスチレン−ブタジエン共重合体ゴム、スチ
レン−イソプレン−ブタジエン共重合体ゴムなどが好ま
しい。前記スチレン−ブタジエン共重合体ゴムは、スチ
レン含有量が２０〜６０ｗｔ％であるスチレン−ブタジ
エン共重合体が好ましい。このスチレン含有量が２０ｗ
ｔ％以上の場合には、低温領域および高温領域における
クリップ性が改善される。また、スチレン含有量が６０
ｗｔ％を超える場合には、ゴム組成物の硬さが高くな
り、積雪路面で所定のグリップ性を得ることができな
い。特にスチレン含有量は２０〜４５ｗｔ％であること
が好ましい。このスチレン−ブタジエン共重合体は乳化
重合あるいは溶液重合等の方法によって合成される。
するためにはスチレン−ブタジエン共重合体ゴム、スチ
レン−イソプレン−ブタジエン共重合体ゴムなどが好ま
しい。前記スチレン−ブタジエン共重合体ゴムは、スチ
レン含有量が２０〜６０ｗｔ％であるスチレン−ブタジ
エン共重合体が好ましい。このスチレン含有量が２０ｗ
ｔ％以上の場合には、低温領域および高温領域における
クリップ性が改善される。また、スチレン含有量が６０
ｗｔ％を超える場合には、ゴム組成物の硬さが高くな
り、積雪路面で所定のグリップ性を得ることができな
い。特にスチレン含有量は２０〜４５ｗｔ％であること
が好ましい。このスチレン−ブタジエン共重合体は乳化
重合あるいは溶液重合等の方法によって合成される。
【００２０】（水酸化アルミニウム）本発明に用いる水
酸化アルミニウムは、ＪＩＳ Ｒ９３０１−２−３に準
拠して測定した軽装嵩比重が０．６０ｇ／ｃｍ3以下で
あり、好ましくは０．１０ｇ／ｃｍ3以上で０．３５ｇ
／ｃｍ3以下である。水酸化アルミニウムの軽装嵩比重
が０．６０ｇ／ｃｍ3より高い場合、ゴム組成物の耐摩
耗性が著しく低下し、軽装嵩比が低くなりすぎると、水
酸化アルミニウムとゴムとを混練するときの混練トルク
が上昇して作業性が低下する。
酸化アルミニウムは、ＪＩＳ Ｒ９３０１−２−３に準
拠して測定した軽装嵩比重が０．６０ｇ／ｃｍ3以下で
あり、好ましくは０．１０ｇ／ｃｍ3以上で０．３５ｇ
／ｃｍ3以下である。水酸化アルミニウムの軽装嵩比重
が０．６０ｇ／ｃｍ3より高い場合、ゴム組成物の耐摩
耗性が著しく低下し、軽装嵩比が低くなりすぎると、水
酸化アルミニウムとゴムとを混練するときの混練トルク
が上昇して作業性が低下する。
【００２１】さらに本発明に用いる水酸化アルミニウム
はＪＩＳ Ｋ６２２１（１９８２）に準拠して測定した
ＤＯＰ吸油量が７０ｃｍ3／１００ｇ以上で２５０ｃｍ3
／１００ｇ未満、好ましくは９０ｃｍ3／１００ｇ以上
で１５０ｃｍ3／１００ｇ以下である。ＤＯＰ吸油量が
前記範囲を外れる場合、ゴム組成物はその耐摩耗性が低
下する。
はＪＩＳ Ｋ６２２１（１９８２）に準拠して測定した
ＤＯＰ吸油量が７０ｃｍ3／１００ｇ以上で２５０ｃｍ3
／１００ｇ未満、好ましくは９０ｃｍ3／１００ｇ以上
で１５０ｃｍ3／１００ｇ以下である。ＤＯＰ吸油量が
前記範囲を外れる場合、ゴム組成物はその耐摩耗性が低
下する。
【００２２】さらに水酸化アルミニウムは、窒素吸着法
により測定したＢＥＴ比表面積が３０ｍ2／ｇ以上で３
５０ｍ2／ｇ以下、好ましくは３０ｍ2／ｇ以上で２００
ｍ2／ｇ以下、さらに好ましくは１００ｍ2／ｇを超え２
００ｍ2／ｇ以下である。なおＢＥＴ比表面積が３０ｍ2
／ｇ未満の場合、耐摩耗性が低下する傾向があり、３５
０ｍ2／ｇを超える場合、水酸化アルミニウムとゴムと
を混練するときの混練トルクが上昇して作業性が低下す
ることがある。
により測定したＢＥＴ比表面積が３０ｍ2／ｇ以上で３
５０ｍ2／ｇ以下、好ましくは３０ｍ2／ｇ以上で２００
ｍ2／ｇ以下、さらに好ましくは１００ｍ2／ｇを超え２
００ｍ2／ｇ以下である。なおＢＥＴ比表面積が３０ｍ2
／ｇ未満の場合、耐摩耗性が低下する傾向があり、３５
０ｍ2／ｇを超える場合、水酸化アルミニウムとゴムと
を混練するときの混練トルクが上昇して作業性が低下す
ることがある。
【００２３】また、本発明に用いる水酸化アルミニウム
は、ゴム組成物のグリップ性および耐摩耗性を向上させ
るため、結晶構造がベーマイト型であることが好まし
く、かつベーマイト（０２０）面の結晶子径が５ｎｍ以
上で２０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
は、ゴム組成物のグリップ性および耐摩耗性を向上させ
るため、結晶構造がベーマイト型であることが好まし
く、かつベーマイト（０２０）面の結晶子径が５ｎｍ以
上で２０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
【００２４】結晶子径はＸ線回折装置を用いて得られた
プロファイルから、ベーマイトの（０２０）面のピーク
について、ＲＩＮＴ２１００の「多重ピーク分離」ソフ
トを用いて各結晶面のピークについてガウス分布に基づ
いてフィッティングを行ない、計算結果の半価幅および
重心法によるピーク角を用いて、Ｓｃｈｅｒｒｅｒの式
により結晶子径を算出した。Ｘ線回折の測定条件は次の
とおりである。
プロファイルから、ベーマイトの（０２０）面のピーク
について、ＲＩＮＴ２１００の「多重ピーク分離」ソフ
トを用いて各結晶面のピークについてガウス分布に基づ
いてフィッティングを行ない、計算結果の半価幅および
重心法によるピーク角を用いて、Ｓｃｈｅｒｒｅｒの式
により結晶子径を算出した。Ｘ線回折の測定条件は次の
とおりである。
【００２５】装置：株式会社リガク社製、Ｒｉｎｔ−２
１００Ｖ 測定条件：Ｃｕターゲット、電圧×電流＝４０ｋＶ×４
０ｍＡ、 スリット：ＤＳ１°−ＳＳ１°−ＲＳ０．３ｍｍ 走査モード：連続、スキャン速度＝２°／ｍｉｎ、スキ
ャンステップ＝０．０ １０°／ステップ、走査軸：２θ／θ 走査範囲：２〜７０°、回転速度：０ｒｐｍ 前記水酸化アルミニウムは前記ゴム成分１００質量部に
対して５〜６０質量部、好ましくは５〜４０質量部配合
する。水酸化アルミニウムは、低温時の硬さを低く維持
することができ、使用初期の凍結路面及び積雪路面での
グリップ性を良くする。さらにゴム組成物に配合しても
硬さの増加率が小さいため軟化剤の使用を抑えることが
でき、さらに長期間使用に伴う硬さの増加を軽減でき凍
結路面および積雪路面でのグリップ性を維持することが
可能となる。なお水酸化アルミニウムが５質量部未満の
場合は、耐摩耗性の効果は少なく、一方６０質量部を超
えるとゴム組成物の粘度が増加し加工性を低下するとと
もに、硬さは増加し凍結路面および積雪路面でのグリッ
プ性が低下する。
１００Ｖ 測定条件：Ｃｕターゲット、電圧×電流＝４０ｋＶ×４
０ｍＡ、 スリット：ＤＳ１°−ＳＳ１°−ＲＳ０．３ｍｍ 走査モード：連続、スキャン速度＝２°／ｍｉｎ、スキ
ャンステップ＝０．０ １０°／ステップ、走査軸：２θ／θ 走査範囲：２〜７０°、回転速度：０ｒｐｍ 前記水酸化アルミニウムは前記ゴム成分１００質量部に
対して５〜６０質量部、好ましくは５〜４０質量部配合
する。水酸化アルミニウムは、低温時の硬さを低く維持
することができ、使用初期の凍結路面及び積雪路面での
グリップ性を良くする。さらにゴム組成物に配合しても
硬さの増加率が小さいため軟化剤の使用を抑えることが
でき、さらに長期間使用に伴う硬さの増加を軽減でき凍
結路面および積雪路面でのグリップ性を維持することが
可能となる。なお水酸化アルミニウムが５質量部未満の
場合は、耐摩耗性の効果は少なく、一方６０質量部を超
えるとゴム組成物の粘度が増加し加工性を低下するとと
もに、硬さは増加し凍結路面および積雪路面でのグリッ
プ性が低下する。
【００２６】（ｔａｎδのピーク温度）本発明のゴム組
成物のｔａｎδのピーク温度は、−４５℃以下であるこ
とが必要である。ｔａｎδのピーク温度が、−４５℃を
超える場合、ゴム組成物は低温で硬さが高くなり、さら
に熱老化条件下においても硬さの変化が大きくなり、凍
結路面及び積雪路面で優れたウェットグリップ性を向上
するとともに耐摩耗性を改善することができない。好ま
しくはｔａｎδのピーク温度は、−５１℃以下である。
成物のｔａｎδのピーク温度は、−４５℃以下であるこ
とが必要である。ｔａｎδのピーク温度が、−４５℃を
超える場合、ゴム組成物は低温で硬さが高くなり、さら
に熱老化条件下においても硬さの変化が大きくなり、凍
結路面及び積雪路面で優れたウェットグリップ性を向上
するとともに耐摩耗性を改善することができない。好ま
しくはｔａｎδのピーク温度は、−５１℃以下である。
【００２７】（ゴム組成物のタイプＡデュロメータ硬
さ）また本は発明のゴム組成物は、０℃におけるタイプ
Ａデュロメータ硬さは６４以下である。低温（０℃）に
おけるゴム組成物の硬さは、凍結路面及び積雪路面のグ
リップ性に大きく影響する。ゴム組成物は、一般に常温
から低温に温度が下がると、硬さは高くなる。したがっ
て、常温で耐摩耗性及びグリップ性において、最適のゴ
ム組成物でも低温では硬さが高くなり、グリップ性が著
しく劣ることになる。本発明は、温度変化による硬さ変
化を最小限とすることにより、低温においても常温（約
２０℃）と同程度のグリップ性及び耐摩耗性を維持する
ことを可能としたものである。本発明のゴム組成物は、
０℃におけるタイプＡデュロメータ硬さ（Ｈ３）は、好
ましくは、４８〜５５であり、室温（２０℃）における
タイプＡデュロメータ硬さ（Ｈ１）は４６〜５３であ
る。そして両者の硬さの差（Ｈ３−Ｈ１）は、３以下で
あることが好ましい。
さ）また本は発明のゴム組成物は、０℃におけるタイプ
Ａデュロメータ硬さは６４以下である。低温（０℃）に
おけるゴム組成物の硬さは、凍結路面及び積雪路面のグ
リップ性に大きく影響する。ゴム組成物は、一般に常温
から低温に温度が下がると、硬さは高くなる。したがっ
て、常温で耐摩耗性及びグリップ性において、最適のゴ
ム組成物でも低温では硬さが高くなり、グリップ性が著
しく劣ることになる。本発明は、温度変化による硬さ変
化を最小限とすることにより、低温においても常温（約
２０℃）と同程度のグリップ性及び耐摩耗性を維持する
ことを可能としたものである。本発明のゴム組成物は、
０℃におけるタイプＡデュロメータ硬さ（Ｈ３）は、好
ましくは、４８〜５５であり、室温（２０℃）における
タイプＡデュロメータ硬さ（Ｈ１）は４６〜５３であ
る。そして両者の硬さの差（Ｈ３−Ｈ１）は、３以下で
あることが好ましい。
【００２８】（水酸化アルミニウムの製造方法）本発明
で用いる水酸化アルミニウムの製造方法としては、たと
えばアルミニウムアルコキシドを加水分解して水酸化ア
ルミニウムスラリーを得、次いで得られた水酸化アルミ
ニウムスラリーを連続式湿式粉砕機等に通して懸濁液を
得、次いで得られた懸濁液をアルカリ性に調整した後、
約１００℃〜約１４０℃で約１０〜約１００時間熱処理
した後、気流乾燥機等を用いて乾燥する方法が挙げられ
る。前記した水酸化アルミニウムの製造方法では、熱処
理後の懸濁液を固液分離して固形分（水酸化アルミニウ
ム）と液に分けた後、固形分を水洗して不純物を除去す
ることが好ましい。
で用いる水酸化アルミニウムの製造方法としては、たと
えばアルミニウムアルコキシドを加水分解して水酸化ア
ルミニウムスラリーを得、次いで得られた水酸化アルミ
ニウムスラリーを連続式湿式粉砕機等に通して懸濁液を
得、次いで得られた懸濁液をアルカリ性に調整した後、
約１００℃〜約１４０℃で約１０〜約１００時間熱処理
した後、気流乾燥機等を用いて乾燥する方法が挙げられ
る。前記した水酸化アルミニウムの製造方法では、熱処
理後の懸濁液を固液分離して固形分（水酸化アルミニウ
ム）と液に分けた後、固形分を水洗して不純物を除去す
ることが好ましい。
【００２９】（シランカップリング剤）本発明のゴム組
成物には、前記水酸化アルミニウムの補強性を強めるた
め、シランカップリング剤が添加されることが好まし
い。シランカップリング剤はゴム成分１００質量部に対
して、１〜１０質量％配合されることが好ましい。シラ
ンカップリング剤が１質量部より少ない場合は、ゴム組
成物の補強効果が充分でなく耐摩耗性、耐カット性が充
分でない。一方１０質量部を超える場合、ゴム組成物の
硬さが高くなり、積雪路面及び凍結路面におけるグリッ
プ性が充分でない。
成物には、前記水酸化アルミニウムの補強性を強めるた
め、シランカップリング剤が添加されることが好まし
い。シランカップリング剤はゴム成分１００質量部に対
して、１〜１０質量％配合されることが好ましい。シラ
ンカップリング剤が１質量部より少ない場合は、ゴム組
成物の補強効果が充分でなく耐摩耗性、耐カット性が充
分でない。一方１０質量部を超える場合、ゴム組成物の
硬さが高くなり、積雪路面及び凍結路面におけるグリッ
プ性が充分でない。
【００３０】ここでシランカップリング剤は、次の一般
式（１）または一般式（２）で示される化学構造のもの
が好適に使用される。
式（１）または一般式（２）で示される化学構造のもの
が好適に使用される。
【００３１】
【化５】
【００３２】（式中、ｍは１〜６の整数、ｎは１〜４の
整数、ｋは１〜６の整数を示す。）
整数、ｋは１〜６の整数を示す。）
【００３３】
【化６】
【００３４】（式中、ｍは１〜６の整数、ｎは１〜４の
整数、Ｒはメルカプト基、アミノ基、エポキシ基または
ビニル基を持つ有機官能基である。） 上記、一般式（１）、一般式（２）で表される具体的な
シランカップリング剤として、ビス（３−トリエトキシ
シリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエ
トキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−ト
リメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス
（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メル
カプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエ
チルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエ
トキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−クロ
ロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルト
リエトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラ
ン、２−クロロエチルトリエトキシシラン、３−ビニル
トリメトキシシラン、３−ビニルトリエトキシシラン等
が挙げられ、カップリング剤添加効果とコストの両立か
らビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスル
フィド等が好ましい。
整数、Ｒはメルカプト基、アミノ基、エポキシ基または
ビニル基を持つ有機官能基である。） 上記、一般式（１）、一般式（２）で表される具体的な
シランカップリング剤として、ビス（３−トリエトキシ
シリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエ
トキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−ト
リメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス
（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メル
カプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエ
チルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエ
トキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−クロ
ロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルト
リエトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラ
ン、２−クロロエチルトリエトキシシラン、３−ビニル
トリメトキシシラン、３−ビニルトリエトキシシラン等
が挙げられ、カップリング剤添加効果とコストの両立か
らビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスル
フィド等が好ましい。
【００３５】上記構造のシランカップリング剤は、ゴム
分子と水酸化アルミニウムの双方と効果的に反応し、ゴ
ム組成物の補強性を一層改善することができる。
分子と水酸化アルミニウムの双方と効果的に反応し、ゴ
ム組成物の補強性を一層改善することができる。
【００３６】（カーボンブラック）さらに、本発明のト
レッドゴム組成物に配合するカーボンブラックとして
は、窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以
上、好ましくは７０〜２２０ｍ2／ｇ、さらに好ましく
は７０〜２００ｍ2／ｇである。７０ｍ2／ｇ未満では、
十分な耐摩耗性が取れず好ましくない。なお、ここでＢ
ＥＴ比表面積はＡＳＴＭＤ６５５６−０１ａ法に準拠し
て求めた。
レッドゴム組成物に配合するカーボンブラックとして
は、窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以
上、好ましくは７０〜２２０ｍ2／ｇ、さらに好ましく
は７０〜２００ｍ2／ｇである。７０ｍ2／ｇ未満では、
十分な耐摩耗性が取れず好ましくない。なお、ここでＢ
ＥＴ比表面積はＡＳＴＭＤ６５５６−０１ａ法に準拠し
て求めた。
【００３７】かかるカーボンブラックの配合量は、上記
ゴム成分１００質量部に対し１０〜１００質量部、好ま
しくは１０〜５０質量部である。カーボンブラックが１
０質量部未満であると耐摩耗性に劣り、１００質量部を
超えるとゴムの粘度が上昇するため加工性が悪化し好ま
しくない。
ゴム成分１００質量部に対し１０〜１００質量部、好ま
しくは１０〜５０質量部である。カーボンブラックが１
０質量部未満であると耐摩耗性に劣り、１００質量部を
超えるとゴムの粘度が上昇するため加工性が悪化し好ま
しくない。
【００３８】（その他の配合剤）本発明のゴム組成物
は、シリカを配合することができる。ここでシリカは乾
式法シリカ、湿式法シリカ（含水珪酸）のいずれも使用
できる。タイヤのトレッド用ゴム組成物の低燃費性およ
び耐摩耗性を改善する観点から、ＢＥＴ比表面積は７０
〜３００ｍ2／ｇが好ましい。シリカはカーボンブラッ
クと併用しても良く、また単独で用いてもよい。シリカ
はゴム成分１００質量部に対して、５〜７０質量部の範
囲で配合されるのが好ましい。
は、シリカを配合することができる。ここでシリカは乾
式法シリカ、湿式法シリカ（含水珪酸）のいずれも使用
できる。タイヤのトレッド用ゴム組成物の低燃費性およ
び耐摩耗性を改善する観点から、ＢＥＴ比表面積は７０
〜３００ｍ2／ｇが好ましい。シリカはカーボンブラッ
クと併用しても良く、また単独で用いてもよい。シリカ
はゴム成分１００質量部に対して、５〜７０質量部の範
囲で配合されるのが好ましい。
【００３９】なお、本発明では、クレー、炭酸カルシウ
ムなど他の充填剤を併用してもよく、その他プロセスオ
イル、酸化防止剤、老化防止剤、ステアリン酸、酸化亜
鉛、ワックスなどの添加剤、さらに硫黄、加硫促進剤な
どの加硫剤が適宜配合される。
ムなど他の充填剤を併用してもよく、その他プロセスオ
イル、酸化防止剤、老化防止剤、ステアリン酸、酸化亜
鉛、ワックスなどの添加剤、さらに硫黄、加硫促進剤な
どの加硫剤が適宜配合される。
【００４０】
【実施例】実施例１〜４および比較例１〜５
トレッド用ゴム組成物の調整は次の方法で行なった。表
２に示す配合に基づき、各配合成分をバンバリーミキサ
ーで混練してゴム組成物を調製した。次いで、各ゴム組
成物を押出機にてシート形状に押出し加硫成形した。得
られた試料片を用いてｔａｎδのピーク温度、タイプＡ
デュロメータ硬さ、耐摩耗性の評価を行なった。その評
価結果を表３に示す。
２に示す配合に基づき、各配合成分をバンバリーミキサ
ーで混練してゴム組成物を調製した。次いで、各ゴム組
成物を押出機にてシート形状に押出し加硫成形した。得
られた試料片を用いてｔａｎδのピーク温度、タイプＡ
デュロメータ硬さ、耐摩耗性の評価を行なった。その評
価結果を表３に示す。
【００４１】なお実施例および比較例に用いた水酸化ア
ルミニウムの製法は次のとおりであり、その物性を表１
に示す。
ルミニウムの製法は次のとおりであり、その物性を表１
に示す。
【００４２】水酸化アルミニウムＡ
アルミニウムアルコキシドを加水分解して得られた水酸
化アルミニウム（軽装嵩比重：０．７７ｇ／ｃｍ3、Ｄ
ＯＰ吸油量：７０ｃｍ3／１００ｇ）３７６ｇと水５ｄ
ｍ3を混合し、粉体濃度７重量％の懸濁液を調製した。
この懸濁液を連続型ビーズミルに通して水酸化アルミニ
ウムを懸濁液中に均一分散させた。分散させた後の懸濁
液をステンレス製ビーカーに入れ、１Ｎ ＮａＯＨを用
いて懸濁液のｐＨを１０に調整した。ステンレス製ビー
カーに還流装置をつけた後、ステンレスビーカーの中の
懸濁液を加熱し、温度１００℃で６０時間放置した。懸
濁液を除冷した後、遠心分離機を用いて固液分離した。
次いで、上澄み液を取除き、固形分に水５ｄｍ3を加え
分散させた後、遠心分離機を用いて固液分離した。得ら
れた固形分に水５ｄｍ3を加え分散させて水酸化アルミ
ニウム水スラリーを得、次いで連続型ビーズミルに通し
た後、気流乾燥機（商品名：フラッシュジェットドライ
ヤー、株式会社セイシン企業製）を用いて乾燥させて水
酸化アルミニウムＡを得た。
化アルミニウム（軽装嵩比重：０．７７ｇ／ｃｍ3、Ｄ
ＯＰ吸油量：７０ｃｍ3／１００ｇ）３７６ｇと水５ｄ
ｍ3を混合し、粉体濃度７重量％の懸濁液を調製した。
この懸濁液を連続型ビーズミルに通して水酸化アルミニ
ウムを懸濁液中に均一分散させた。分散させた後の懸濁
液をステンレス製ビーカーに入れ、１Ｎ ＮａＯＨを用
いて懸濁液のｐＨを１０に調整した。ステンレス製ビー
カーに還流装置をつけた後、ステンレスビーカーの中の
懸濁液を加熱し、温度１００℃で６０時間放置した。懸
濁液を除冷した後、遠心分離機を用いて固液分離した。
次いで、上澄み液を取除き、固形分に水５ｄｍ3を加え
分散させた後、遠心分離機を用いて固液分離した。得ら
れた固形分に水５ｄｍ3を加え分散させて水酸化アルミ
ニウム水スラリーを得、次いで連続型ビーズミルに通し
た後、気流乾燥機（商品名：フラッシュジェットドライ
ヤー、株式会社セイシン企業製）を用いて乾燥させて水
酸化アルミニウムＡを得た。
【００４３】得られた水酸化アルミニウムＡの物性を表
１に示す。 水酸化アルミニウムＢ アルミニウムアルコキシドを加水分解して得られた水酸
化アルミニウム（軽装嵩比重：０．７７ｇ／ｃｍ3、Ｄ
ＯＰ吸油量：７０ｃｍ3／１００ｇ）３７６ｇと水５ｄ
ｍ3を混合し、粉体濃度７重量％の懸濁液を調製した。
この懸濁液を１ＮＮａＯＨを用いてｐＨを１０に調整し
た後、オートクレーブに入れ温度１２０℃を維持しなが
ら２４ｈｒ保持した。懸濁液を除冷した後、遠心分離機
を用いて固液分離した。次いで、上澄み液を取り除き、
固形分に水５ｄｍ3を加え分散した後、遠心分離機を用
いて固液分離した。得られた固形分に水５ｄｍ3を加え
分散させて水酸化アルミニウム水スラリーを得、次いで
連続型ビーズミルに通した後、気流乾燥機（商品名：フ
ラッシュジェットドライヤー、株式会社セイシン企業
製）を用いて乾燥させて水酸化アルミニウムＢを得た。
１に示す。 水酸化アルミニウムＢ アルミニウムアルコキシドを加水分解して得られた水酸
化アルミニウム（軽装嵩比重：０．７７ｇ／ｃｍ3、Ｄ
ＯＰ吸油量：７０ｃｍ3／１００ｇ）３７６ｇと水５ｄ
ｍ3を混合し、粉体濃度７重量％の懸濁液を調製した。
この懸濁液を１ＮＮａＯＨを用いてｐＨを１０に調整し
た後、オートクレーブに入れ温度１２０℃を維持しなが
ら２４ｈｒ保持した。懸濁液を除冷した後、遠心分離機
を用いて固液分離した。次いで、上澄み液を取り除き、
固形分に水５ｄｍ3を加え分散した後、遠心分離機を用
いて固液分離した。得られた固形分に水５ｄｍ3を加え
分散させて水酸化アルミニウム水スラリーを得、次いで
連続型ビーズミルに通した後、気流乾燥機（商品名：フ
ラッシュジェットドライヤー、株式会社セイシン企業
製）を用いて乾燥させて水酸化アルミニウムＢを得た。
【００４４】得られた水酸化アルミニウムＢの物性を表
１に示す。 水酸化アルミニウムＣ ２ｄｍ3バッフル付きステンレス槽に、塩基性溶液とし
てアルミン酸ソーダ溶液（ソーダ濃度：Ｎａ2Ｏ換算１
２５ｇ／ｄｍ3、Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3モル比：１．５５）
５３３ｃｍ3を、酸性溶液として硫酸アルミニウム水溶
液（アルミナ濃度：Ａｌ2Ｏ3換算で５．３ｗｔ％）８８
０ｃｍ3を、氷冷しながらホモミクサー（特殊機化工業
株式会社製、商品名：Ｔ．Ｋ．ホモジェッターＭ型）を
用いて速度勾配１１０００ｓｅｃ-1（速度勾配は、ホモ
ミクサーのタービンの周速ｘ ｍ／ｓｅｃおよび、その
タービンとステータスとのクリアランスｙ ｍｍから式
ｘ／ｙ×１０3ｓｅｃ-1により導出した。）の条件で攪
拌しながら約３分間注入して中和反応を行なった。この
後、１５分間攪拌を続けて水酸化アルミニウム水スラリ
ーを得た。中和反応時の最高到達温度は１５℃であっ
た。
１に示す。 水酸化アルミニウムＣ ２ｄｍ3バッフル付きステンレス槽に、塩基性溶液とし
てアルミン酸ソーダ溶液（ソーダ濃度：Ｎａ2Ｏ換算１
２５ｇ／ｄｍ3、Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3モル比：１．５５）
５３３ｃｍ3を、酸性溶液として硫酸アルミニウム水溶
液（アルミナ濃度：Ａｌ2Ｏ3換算で５．３ｗｔ％）８８
０ｃｍ3を、氷冷しながらホモミクサー（特殊機化工業
株式会社製、商品名：Ｔ．Ｋ．ホモジェッターＭ型）を
用いて速度勾配１１０００ｓｅｃ-1（速度勾配は、ホモ
ミクサーのタービンの周速ｘ ｍ／ｓｅｃおよび、その
タービンとステータスとのクリアランスｙ ｍｍから式
ｘ／ｙ×１０3ｓｅｃ-1により導出した。）の条件で攪
拌しながら約３分間注入して中和反応を行なった。この
後、１５分間攪拌を続けて水酸化アルミニウム水スラリ
ーを得た。中和反応時の最高到達温度は１５℃であっ
た。
【００４５】得られた水酸化アルミニウム水スラリー
を、遠心分離機を用いて固液分離して固形分を得た。得
られた固形分に水６ｄｍ3を加え分散させて水酸化アル
ミニウム水スラリーを得、次いで遠心分離機を用いて固
液分離する方法を７回繰り返すことによって、水酸化ア
ルミニウムを洗浄した。洗浄後の固形分に水を加え水酸
化アルミニウム水スラリーを得、次いで噴霧乾燥機（ニ
ロ社製、商品名：モービルマイナ型、乾燥温度：ドライ
ヤー入口温度２５０℃、出口温度１００℃、アトマイザ
ー圧：０．１２ＭＰａ）を用いて乾燥させて水酸化アル
ミニウムＣを得た。得られた水酸化アルミニウムＣの物
性を表１に示す。
を、遠心分離機を用いて固液分離して固形分を得た。得
られた固形分に水６ｄｍ3を加え分散させて水酸化アル
ミニウム水スラリーを得、次いで遠心分離機を用いて固
液分離する方法を７回繰り返すことによって、水酸化ア
ルミニウムを洗浄した。洗浄後の固形分に水を加え水酸
化アルミニウム水スラリーを得、次いで噴霧乾燥機（ニ
ロ社製、商品名：モービルマイナ型、乾燥温度：ドライ
ヤー入口温度２５０℃、出口温度１００℃、アトマイザ
ー圧：０．１２ＭＰａ）を用いて乾燥させて水酸化アル
ミニウムＣを得た。得られた水酸化アルミニウムＣの物
性を表１に示す。
【００４６】水酸化アルミニウムＤ
市販の水酸化アルミニウム（昭和電工（株）製：ハイジ
ライトＨ−４３）をそのまま使用した。表１に示すよう
に水酸化アルミニウムＣは、水酸化アルミニウムＡ、Ｂ
に比べて軽装嵩比重が大きく、ベーマイト（０２０）結
晶格子径が小さい。水酸化アルミニウムＤはＢＥＴ比表
面積およびＤＯＰ吸油量が小さく、また結晶構造がギブ
サイトであり前述のベーマイトとは異なる。
ライトＨ−４３）をそのまま使用した。表１に示すよう
に水酸化アルミニウムＣは、水酸化アルミニウムＡ、Ｂ
に比べて軽装嵩比重が大きく、ベーマイト（０２０）結
晶格子径が小さい。水酸化アルミニウムＤはＢＥＴ比表
面積およびＤＯＰ吸油量が小さく、また結晶構造がギブ
サイトであり前述のベーマイトとは異なる。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】
【００４９】表２に用いた配合剤の詳細は次のとおりで
ある。 注１）ＮＲ：天然ゴムＲＳＳ＃１ 注２）ＢＲ：ポリブタジエンゴム ＢＲ１５０Ｌ（日本
ゼオン（株）製） 注３）ＳＢＲ：スチレン−ブタジエン共重合ゴム ＳＢ
Ｒ１５０２（住友化学（株）製） スチレン含有量２
３．５ｗｔ％ 注４）カーボンブラック：ショウブラックＩ（Ｎ３３
９、昭和キャボット（株）製） 窒素吸着ＢＥＴ比表面
積 ８８ｍ2／ｇ 注５）シリカ：ＶＮ３（デグサ製） 注６）シランカップリング剤ＴＥＳＰＴ：Ｓｉ−６９
（デグサ製） 注７）アロマイオイル：プロセスＸ１４０（ジャパンエ
ナジー（株）製） 注８）老化防止剤：オゾノン６Ｃ（精工化学（株）製） 注９）ＷＡＸ：サンノックワックス（大内新興化学工業
（株）製） 注１０）ステアリン酸：桐（日本油脂（株）製） 注１１）酸化亜鉛：酸化亜鉛２種（三井金属鉱業（株）
製） 注１２）硫黄：粉末硫黄（軽井沢硫黄（株）製） 注１３）加硫促進剤：ノクセラーＣＺ（大内新興化学工
業（株）製） 実施例および比較例で行なった評価の方法は次に示すと
おりである。
ある。 注１）ＮＲ：天然ゴムＲＳＳ＃１ 注２）ＢＲ：ポリブタジエンゴム ＢＲ１５０Ｌ（日本
ゼオン（株）製） 注３）ＳＢＲ：スチレン−ブタジエン共重合ゴム ＳＢ
Ｒ１５０２（住友化学（株）製） スチレン含有量２
３．５ｗｔ％ 注４）カーボンブラック：ショウブラックＩ（Ｎ３３
９、昭和キャボット（株）製） 窒素吸着ＢＥＴ比表面
積 ８８ｍ2／ｇ 注５）シリカ：ＶＮ３（デグサ製） 注６）シランカップリング剤ＴＥＳＰＴ：Ｓｉ−６９
（デグサ製） 注７）アロマイオイル：プロセスＸ１４０（ジャパンエ
ナジー（株）製） 注８）老化防止剤：オゾノン６Ｃ（精工化学（株）製） 注９）ＷＡＸ：サンノックワックス（大内新興化学工業
（株）製） 注１０）ステアリン酸：桐（日本油脂（株）製） 注１１）酸化亜鉛：酸化亜鉛２種（三井金属鉱業（株）
製） 注１２）硫黄：粉末硫黄（軽井沢硫黄（株）製） 注１３）加硫促進剤：ノクセラーＣＺ（大内新興化学工
業（株）製） 実施例および比較例で行なった評価の方法は次に示すと
おりである。
【００５０】（１） ｔａｎδのピーク温度（ガラス転
移温度） （株）岩本製作所製の粘弾性スペクトロメーターを用
い、周波数１０Ｈｚ、初期歪１０％、振幅±０．２５
％、昇温速度２℃／ｍｉｎの条件下で測定したｔａｎδ
の温度分布曲線からｔａｎδピーク温度を測定した。
移温度） （株）岩本製作所製の粘弾性スペクトロメーターを用
い、周波数１０Ｈｚ、初期歪１０％、振幅±０．２５
％、昇温速度２℃／ｍｉｎの条件下で測定したｔａｎδ
の温度分布曲線からｔａｎδピーク温度を測定した。
【００５１】（２） タイプＡデュロメータ硬さ
ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠したタイプＡデュロメータで
測定した。数値の小さいほど凍結路面及び積雪路面のグ
リップ性は良くなる。
測定した。数値の小さいほど凍結路面及び積雪路面のグ
リップ性は良くなる。
【００５２】室温及び０℃の測定結果を、それぞれ室温
の硬さ（Ｈ１）、０℃の硬さ（Ｈ３）とした。さらに８
５℃のオーブン中で１４日間熱老化し、室温まで放冷し
た後の測定結果を熱老化後の硬さ（Ｈ２）とした。熱老
化後の硬さ変化が少ないほど、長期間に亘りグリップ性
の維持が可能となる。
の硬さ（Ｈ１）、０℃の硬さ（Ｈ３）とした。さらに８
５℃のオーブン中で１４日間熱老化し、室温まで放冷し
た後の測定結果を熱老化後の硬さ（Ｈ２）とした。熱老
化後の硬さ変化が少ないほど、長期間に亘りグリップ性
の維持が可能となる。
【００５３】（３） 耐摩耗性
ランボーン摩耗試験機ＦＴ−７０２（（株）岩本製作所
製）を用いて、ＪＩＳＫ６２６４に準拠し摩耗試験を行
なった。測定条件は温度２３℃、スリップ率２０％、負
荷荷重４０Ｎ、時間５分とし、摩耗減量容積を測定し
て、比較例１の摩耗減量を１００としたときの指数で示
した。指数が大きいほど耐摩耗性がよい。
製）を用いて、ＪＩＳＫ６２６４に準拠し摩耗試験を行
なった。測定条件は温度２３℃、スリップ率２０％、負
荷荷重４０Ｎ、時間５分とし、摩耗減量容積を測定し
て、比較例１の摩耗減量を１００としたときの指数で示
した。指数が大きいほど耐摩耗性がよい。
【００５４】
【表３】
【００５５】（評価結果）比較例１、２は、いずれも水
酸化アルミニウムを配合していないので、熱老化後の硬
さ変化（Ｈ２−Ｈ１）、温度による硬さ変化（Ｈ３−Ｈ
１）が大きい。比較例３は軽装嵩比重が大きく、ＤＯＰ
吸油量の小さい水酸化アルミニウムＣを２０質量部配合
した例で、耐摩耗性が著しく劣っている。比較例４は、
ＤＯＰ吸油量が小さく、結晶構造がギブサイトの水酸化
アルミニウムＤを２０質量部配合した例で、耐摩耗性が
劣っている。比較例５は、軽装嵩比重が小さく、ＤＯＰ
吸油量及びＢＥＴ比表面積が本発明の規定範囲の水酸化
アルミニウムＡを２０質量部配合した例であるが、ゴム
組成物のｔａｎδピーク温度が、−４３℃であり、−４
５℃よりも高いため、熱老化後の硬さ変化（Ｈ２−Ｈ
１）および、温度による硬さ変化（Ｈ３−Ｈ１）が大き
い。
酸化アルミニウムを配合していないので、熱老化後の硬
さ変化（Ｈ２−Ｈ１）、温度による硬さ変化（Ｈ３−Ｈ
１）が大きい。比較例３は軽装嵩比重が大きく、ＤＯＰ
吸油量の小さい水酸化アルミニウムＣを２０質量部配合
した例で、耐摩耗性が著しく劣っている。比較例４は、
ＤＯＰ吸油量が小さく、結晶構造がギブサイトの水酸化
アルミニウムＤを２０質量部配合した例で、耐摩耗性が
劣っている。比較例５は、軽装嵩比重が小さく、ＤＯＰ
吸油量及びＢＥＴ比表面積が本発明の規定範囲の水酸化
アルミニウムＡを２０質量部配合した例であるが、ゴム
組成物のｔａｎδピーク温度が、−４３℃であり、−４
５℃よりも高いため、熱老化後の硬さ変化（Ｈ２−Ｈ
１）および、温度による硬さ変化（Ｈ３−Ｈ１）が大き
い。
【００５６】実施例１は、水酸化アルミニウムＡを２０
質量部配合するとともに、カーボンブラックを３０質量
部配合した例である。実施例２、３は、水酸化アルミニ
ウムＡを２０質量部配合するとともに、カーボンブラッ
ク及びシリカの配合した例である。また実施例４は、水
酸化アルミニウムＢを２０質量部配合するとともに、カ
ーボンブラックを３０質量部配合した例である。これら
の実施例はいずれも熱老化後の硬さ変化（Ｈ２−Ｈ１）
および、温度による硬さ変化（Ｈ３−Ｈ１）が小さく、
また耐摩耗性に優れている。
質量部配合するとともに、カーボンブラックを３０質量
部配合した例である。実施例２、３は、水酸化アルミニ
ウムＡを２０質量部配合するとともに、カーボンブラッ
ク及びシリカの配合した例である。また実施例４は、水
酸化アルミニウムＢを２０質量部配合するとともに、カ
ーボンブラックを３０質量部配合した例である。これら
の実施例はいずれも熱老化後の硬さ変化（Ｈ２−Ｈ１）
および、温度による硬さ変化（Ｈ３−Ｈ１）が小さく、
また耐摩耗性に優れている。
【００５７】今回開示された実施の形態及び実施例はす
べての点で例示であって制限的なものではないと考えら
れるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなく
て特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均
等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれること
が意図される。
べての点で例示であって制限的なものではないと考えら
れるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなく
て特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均
等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれること
が意図される。
【００５８】
【発明の効果】上述のごとく本発明は、、軽装嵩比重が
小さく、ＤＯＰ吸油量及びＢＥＴ比表面積が特定範囲の
水酸化アルミニウムを、ポリイソプレンゴム及び／また
はポリブタジエンゴムを主体とするゴム組成物に配合す
るとともに、そのタイプＡデュロメータ硬さ、ｔａｎδ
のピーク温度を調整した為、低温で低い硬さを維持する
ことが可能となり、さらに熱老化条件下においても硬さ
の変化も少なく、凍結路面及び積雪路面で優れたグリッ
プ性を有し、さらに耐摩耗性を向上することができる。
しかも加工性の良好なトレッドゴム組成物およびそれを
用いた空気入りタイヤを得ることができる。
小さく、ＤＯＰ吸油量及びＢＥＴ比表面積が特定範囲の
水酸化アルミニウムを、ポリイソプレンゴム及び／また
はポリブタジエンゴムを主体とするゴム組成物に配合す
るとともに、そのタイプＡデュロメータ硬さ、ｔａｎδ
のピーク温度を調整した為、低温で低い硬さを維持する
ことが可能となり、さらに熱老化条件下においても硬さ
の変化も少なく、凍結路面及び積雪路面で優れたグリッ
プ性を有し、さらに耐摩耗性を向上することができる。
しかも加工性の良好なトレッドゴム組成物およびそれを
用いた空気入りタイヤを得ることができる。
Claims (7)
- 【請求項１】 ポリイソプレンゴムまたはポリブタジエ
ンゴムの少なくともいずれかを５０質量％以上含むゴム
成分１００質量部に対して、軽装嵩比重が０．６０ｇ／
ｃｍ3以下であり、ＤＯＰ吸油量が７０ｃｍ3／１００ｇ
以上で２５０ｃｍ3／１００ｇ未満であり、ＢＥＴ比表
面積が３０ｍ2／ｇ以上で３５０ｍ2／ｇ以下である水酸
化アルミニウムを５〜６０質量部含有し、ｔａｎδのピ
ーク温度が−４５℃以下、０℃におけるタイプＡデュロ
メータ硬さが６４以下であることを特徴とするトレッド
用ゴム組成物。 - 【請求項２】 水酸化アルミニウムの軽装嵩比重が０．
１０ｇ／ｃｍ3以上で０．３５ｇ／ｃｍ3以下であること
を特徴とする請求項１記載のトレッド用ゴム組成物。 - 【請求項３】 水酸化アルミニウムの結晶構造がベーマ
イト型であることを特徴とする請求項１または２記載の
トレッド用ゴム組成物。 - 【請求項４】 水酸化アルミニウムのベーマイト（０２
０）面の結晶子径が５ｎｍ以上２０ｎｍ以下であること
を特徴とする、請求項３記載のトレッド用ゴム組成物。 - 【請求項５】 次の一般式（１）または一般式（２）で
表されるシランカップリング剤の少なくとも一種類を、
ゴム成分１００質量部に対して、１〜１０質量部配合さ
れている請求項１〜４のいずれかに記載のトレッド用ゴ
ム組成物。 【化１】 （式中、ｍは１〜６の整数、ｎは１〜４の整数、ｋは１
〜６の整数を示す。） 【化２】 （式中、ｍは１〜６の整数、ｎは１〜４の整数、Ｒはメ
ルカプト基、アミノ基、エポキシ基またはビニル基を持
つ有機官能基である。） - 【請求項６】 ゴム成分全体におけるポリイソプレンゴ
ムおよび／またはポリブタジエンゴムの含有量は、８０
質量％以上である請求項１〜５のいずれかに記載のトレ
ッド用ゴム組成物。 - 【請求項７】 請求項１から請求項６のいずれかに記載
のトレッド用ゴム組成物を用いた空気入りタイヤ。
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| JP2013166824A (ja) * | 2012-02-14 | 2013-08-29 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
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| US20060104895A1 (en) * | 2004-11-18 | 2006-05-18 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Transitional alumina particulate materials having controlled morphology and processing for forming same |
| AU2005311937A1 (en) * | 2004-12-01 | 2006-06-08 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Rubber formulation and methods for manufacturing same |
| US7479324B2 (en) | 2005-11-08 | 2009-01-20 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Pigments comprising alumina hydrate and a dye, and polymer composites formed thereof |
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| US8173099B2 (en) * | 2007-12-19 | 2012-05-08 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Method of forming a porous aluminous material |
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| US9796826B2 (en) | 2013-04-30 | 2017-10-24 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Tire rubber composition and pneumatic tire |
| KR101582646B1 (ko) | 2013-06-27 | 2016-01-05 | 넥센타이어 주식회사 | 타이어용 트레드 고무 조성물 |
| CN105348663B (zh) * | 2015-11-14 | 2018-03-09 | 宁波伏龙同步带有限公司 | 一种同步带表面材料及其制备方法 |
| DE102017223545A1 (de) | 2017-12-21 | 2019-06-27 | Contitech Luftfedersysteme Gmbh | Artikel, insbesondere ein Luftfederbalg, ein Metall-Gummi-Element oder ein Schwingungsdämpfer |
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| FR2673187B1 (fr) | 1991-02-25 | 1994-07-01 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc et enveloppes de pneumatiques a base de ladite composition. |
| CA2205518A1 (en) | 1996-05-16 | 1997-11-16 | Toshiyuki Mizoe | Aluminum hydroxide, method for producing the same, and method of use of the same |
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