JP2003246986A - 難燃性化合物及びこれを用いた難燃性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 少量の添加量で難燃性が得られる難燃性化合
物を提供する。成形流動性、耐湿熱性及び表面外観性の
低下を抑制し得る難燃性組成物を提供する。 【解決手段】 ＭＳＯ₃(ＣＦ₂)_nＳＯ₃Ｍ（但し、ＭはＬ
ｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ又はＢａ
であり、ｎは１〜１２の整数である。）又は[(Ｏ₂ＳＲ
ｆＳＯ₂)Ｎ]_mＭ’（但し、Ｒｆは直鎖状又は分岐状ペル
フルオロアルキル基であり、４〜７個の炭素原子のペル
フルオロシクロアルキル基で置換されていてもよく、こ
のＲｆに含まれる炭素の総数が２〜１２であり、Ｍ’は
Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ又はＢ
ａであり、ｍはＭ’の価数である。）に示されるペルフ
ルオロジスルホン酸化合物のアルカリ金属塩又はアルカ
リ土類金属塩からなる難燃性化合物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、少量の添加で難燃
性を有する難燃性化合物に関し、更に詳しくはこの化合
物を用いた成形流動性、耐湿熱性及び表面外観性に優れ
た難燃性組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、機械的強度、
耐熱性、透明性に優れたエンジニアリングプラスチック
として、電気電子部品用材料、自動車部品用材料、建築
用材料、シート用材料、食品容器用材料等に広く使用さ
れている。このポリカーボネート樹脂は自己消火性を備
えた難燃性の高いプラスチック材料であるが、電気電子
や自動車分野等では安全上の要求を満たすため、各種難
燃剤が添加されて用いられている。難燃剤のうち、有機
スルホン酸金属塩や芳香族硫黄化合物に代表される有機
酸の金属塩、塩化ナトリウム等の無機酸の金属塩或いは
アンモニウム塩等の無機塩等のソルト系難燃剤は、ポリ
カーボネート樹脂に対して少量の添加で高い難燃性を付
与することが知られている。しかしながら、ポリカーボ
ネート樹脂に有機スルホン酸金属塩として一般的に使用
されているペルフルオロアルカンスルホン酸の金属塩を
添加した場合、少量の添加で高い難燃性が得られる反
面、高温や高湿雰囲気下に曝された場合、引張り強度、
曲げ強度等の機械的強度が低下する、即ち耐湿熱性に劣
る問題があった。従って、電気電子部品用材料、自動車
部品用材料等において難燃性及び耐湿熱性の要求される
用途での利用が大きく制限されている。

【０００３】上記諸問題を解決する方策として、難燃剤
の性質を改良して耐湿熱性を抑制する技術や難燃性組成
物に更なる添加物を加えることにより耐湿熱性を抑制す
る技術が開発されている。その一つとして、ポリカーボ
ネート系樹脂とパーフルオロアルカンスルホン酸アルカ
リ金属塩及び（又は）パーフルオロアルカンスルホン酸
アルカリ土類金属塩にポリエステル系樹脂を加えたポリ
カーボネート系樹脂組成物が提案されている（特開平１
１−１８１２６５号）。この公報では、一般に加水分解
を受けやすく、耐湿熱性に劣るポリエステル系樹脂をポ
リカーボネート系樹脂と有機スルホン酸金属塩からなる
組成物に添加することにより、逆に耐湿熱性が大きく改
善されたポリカーボネート系樹脂組成物が得られる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、特開平１１−
１８１２６５号公報に示された樹脂組成物は、従来の難
燃性組成物に比べると難燃性が低下することなく耐湿熱
性が改善された組成物であるが、更により耐湿熱性に優
れた難燃性組成物の開発が要望されている。

【０００５】本発明の目的は、少量の添加量で高い難燃
性が得られる難燃性化合物を提供することにある。本発
明の別の目的は、成形流動性、耐湿熱性及び表面外観性
の低下を抑制し得る難燃性組成物を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】請求項１に係る発明は、
次の式（１）又は式（２）に示されるペルフルオロジス
ルホン酸化合物のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属
塩からなる難燃性化合物である。

【０００７】

【化３】

【０００８】但し、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、
Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ又はＢａであり、ｎは１〜１２の整数
である。

【０００９】

【化４】

【００１０】但し、Ｒｆは直鎖状又は分岐状ペルフルオ
ロアルキル基であり、４〜７個の炭素原子のペルフルオ
ロシクロアルキル基で置換されていてもよく、このＲｆ
に含まれる炭素の総数が２〜１２であり、Ｍ’はＬｉ、
Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ又はＢａであ
り、ｍはＭ’の価数である。

【００１１】請求項１に係る発明では、本発明のペルフ
ルオロジスルホン酸化合物のアルカリ金属塩又はアルカ
リ土類金属塩からなる難燃性化合物は、従来より一般的
に使用されている１つだけスルホン酸基を有するペルフ
ルオロモノスルホン酸アルカリ金属塩又はアルカリ土類
金属塩と比較すると、ごく少量の添加で高い難燃性を発
揮できる。

【００１２】請求項２に係る発明は、熱可塑性化合物に
請求項１記載の難燃性化合物を１種又は２種以上添加し
たことを特徴とする難燃性組成物である。請求項２に係
る発明では、難燃性化合物の添加量を従来の難燃性化合
物に比べて少量にすることができるため、従来難燃剤を
添加することにより発生した耐湿熱性の低下を抑制した
難燃性組成物とすることができる。また難燃剤の添加量
が少量で済むため、熱可塑性化合物本来の特性を損なう
ことがなく、難燃性組成物の成形流動性、耐湿熱性及び
表面外観性の低下を抑制することができる。

【００１３】

【発明の実施の形態】次に本発明の実施の形態を説明す
る。本発明の難燃性化合物は、次の式（１）又は式
（２）に示されるペルフルオロジスルホン酸化合物のア
ルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩である。

【００１４】

【化５】

【００１５】但し、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、
Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ又はＢａであり、ｎは１〜１２の整数
である。

【００１６】

【化６】

【００１７】但し、Ｒｆは直鎖状又は分岐状ペルフルオ
ロアルキル基であり、４〜７個の炭素原子のペルフルオ
ロシクロアルキル基で置換されていてもよく、このＲｆ
に含まれる炭素の総数が２〜１２であり、Ｍ’はＬｉ、
Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ又はＢａであ
り、ｍはＭ’の価数である。

【００１８】この上記式（１）又は式（２）に示される
ペルフルオロジスルホン酸化合物のアルカリ金属塩又は
アルカリ土類金属塩を難燃性化合物として用いることに
より、従来より一般的に難燃剤として使用されている１
つだけスルホン酸基を有するペルフルオロモノスルホン
酸アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩と比較して少
量の添加で高い難燃性を発揮することができる。

【００１９】上記式（１）に示される本発明の第１の難
燃性化合物を構成するペルフルオロアルカンジスルホン
酸化合物の具体例としては、ペルフルオロメタンジスル
ホン酸、ペルフルオロエタンジスルホン酸、ペルフルオ
ロプロパンジスルホン酸、ペルフルオロイソプロパンジ
スルホン酸、ペルフルオロブタンジスルホン酸、ペルフ
ルオロペンタンジスルホン酸、ペルフルオロヘキサンジ
スルホン酸、ペルフルオロヘプタンジスルホン酸、ペル
フルオロオクタンジスルホン酸、ペルフルオロメチルブ
タンジスルホン酸等が挙げられる。これらの中ではペル
フルオロブタンジスルホン酸が熱可塑性化合物との相溶
性及び樹脂組成物への難燃性付与効果の点から好まし
い。

【００２０】本発明の第１の難燃性化合物は、ペルフル
オロジスルホン酸化合物のＭがＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、
Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ又はＢａの金属塩である。これ
らの中ではアルカリ金属塩としてはＬｉ、Ｎａ、Ｋが、
アルカリ土類金属塩としてはＭｇ、Ｃａが熱可塑性化合
物との相溶性及び樹脂組成物への難燃性付与効果の点か
ら好ましい。ｎは１〜１２の整数である。好ましくは１
〜８である。ｎの数が１２を越えると樹脂組成物中との
相溶性が悪化する。

【００２１】上記式（２）に示される本発明の第２の難
燃性化合物を構成するイミド化合物の具体例としては、
ペルフルオロエタンジスルホン酸イミド、ペルフルオロ
プロパンジスルホン酸イミド、ペルフルオロブタンジス
ルホン酸イミド、ペルフルオロペンタンジスルホン酸イ
ミド、ペルフルオロヘキサンジスルホン酸イミド等が挙
げられる。これらの中ではペルフルオロプロパンジスル
ホン酸イミドが熱可塑性化合物との相溶性及び樹脂組成
物への難燃性付与効果の点から好ましい。

【００２２】本発明の第２の難燃性化合物は、ペルフル
オロジスルホン酸イミド化合物のＭ’がＬｉ、Ｎａ、
Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ又はＢａの金属塩で
ある。これらの中ではアルカリ金属塩としてはＬｉ、Ｎ
ａ、Ｋが、アルカリ土類金属塩としてはＭｇ、Ｃａが熱
可塑性化合物との相溶性及び樹脂組成物への難燃性付与
効果の点から好ましい。Ｒｆは直鎖状又は分岐状ペルフ
ルオロアルキル基であり、４〜７個の炭素原子のペルフ
ルオロシクロアルキル基で置換されていてもよい。この
Ｒｆに含まれる炭素の総数は２〜１２個である。炭素原
子が１２個を越えると樹脂組成物中との相溶性が悪化す
る。

【００２３】次に前述した式（１）に示される本発明の
第１の難燃性化合物の一例としてＫＳＯ₃(ＣＦ₂)₃ＳＯ₃
Ｋの製造方法を説明する。先ず１００ｍｌの水に０．９
７モルのＫＯＨ５４．７ｇを溶解し、ＫＯＨ水溶液を調
製する。このＫＯＨ水溶液を攪拌機、温度計、凝縮器及
び添加漏斗が付属された５００ｍｌの三口フラスコに注
入する。次いで、フラスコ中のＫＯＨ水溶液を約８０℃
に加熱し、攪拌しながら、０．２０モルのヘキサフルオ
ロ-１,３-プロパンジスルホニルフルオリド（以下、Ｆ
ＳＯ₂(ＣＦ₂)₃ＳＯ₂Ｆという。）６３．２ｇを約１時間
に渡って徐々に添加する。次に、ＦＳＯ₂(ＣＦ₂)₃ＳＯ₂
Ｆの添加を終えた後、混合液の加熱及び攪拌を更に３時
間続け、混合液を反応させる。反応させた反応混合物は
１夜冷却する。冷却後反応生成物を濾過し、濾過後の残
渣を２５ｍｌの冷水で洗浄した後風乾することにより、
微細な白色結晶のＫＳＯ₃(ＣＦ₂)₃ＳＯ₃Ｋ７５ｇが得ら
れる。

【００２４】ＫＳＯ₃(ＣＦ₂)₃ＳＯ₃Ｋの製造に用いられ
るＦＳＯ₂(ＣＦ₂)₃ＳＯ₂Ｆは次のようにして製造され
る。先ず、Ｎａ₂ＳＯ₃２５２ｇを溶解した水溶液６００
ｍｌを用意し、この水溶液にＢｒ(ＣＨ₂)₃Ｂｒ２０２ｇ
を攪拌しながら添加し、この混合液が均一な溶液になる
まで還流する。還流時間は約２４〜７２時間である。無
水ＢａＣｌ₂２４４ｇを溶解したＢａＣｌ₂水溶液４００
ｍｌを用意し、６０℃に加熱した混合液にＢａＣｌ₂水
溶液を添加し、その後冷却する。冷却後の混合液を濾過
し、残渣として得られた結晶を１４０℃で２４時間乾燥
する。乾燥して得られた粉末状の物質はＢａ(Ｏ₃Ｓ(Ｃ
Ｈ₂)₃ＳＯ₃)である。次いで、得られた粉末状のＢａ(Ｏ
₃Ｓ(ＣＨ₂)₃ＳＯ₃)３００ｇと粉末状のＰＣｌ₅４０４ｇ
を１Ｌのフラスコにそれぞれ添加し、１０５〜１１０℃
の温度で加熱することにより、添加物が均一な液になる
まで還流させる。還流により得られた混合液を攪拌しな
がら室温まで冷却した後、フラスコを１．５ｋｇの氷の
入ったビーカーに注意深く投入する。氷により冷やされ
たフラスコ内部の混合液は、有機層が分離しのち固化す
る。固化した物質はＣｌＯ₂Ｓ(ＣＨ₂)₃ＳＯ₂Ｃｌであ
り、この物質をデカンテーションで分離し冷水で洗浄す
る。

【００２５】次に、得られたＣｌＯ₂Ｓ(ＣＨ₂)₃ＳＯ₂Ｃ
ｌ１５０ｇをアセトニトリル２５０ｍｌに溶解する。溶
解液を攪拌しながらＫＦ７６ｇをゆっくり加え、ＫＦ添
加液を８０℃で３時間還流させる。室温に冷却した後、
反応液を濾過する。エバポレーターにより濾液からアセ
トニトリルを留去して、残ったオイル分をトルエンに溶
解し、更に活性炭を少量加え、１時間以上還流する。還
流したトルエン溶解液を濾過して無機塩を除去した後
に、得られた濾液を攪拌しながら０℃まで冷却すること
により非常に小さな結晶が析出する。トルエン溶解液を
再び濾過し、残渣として得られた結晶分を真空乾燥する
ことにより９４ｇのＦＯ₂Ｓ(ＣＨ₂)₃ＳＯ₂Ｆが得られ
る。理論電流量の１２０〜１３０％を通電して予備電解
を終えた１０Ｌの電解槽を用意する。この電解槽には−
３０℃のコンデンサーが付属し、無水フッ酸及び電解生
成物を冷却還流し、排ガス中への飛散を防ぐ役割を果た
す。ＦＯ₂Ｓ(ＣＨ₂) ₃ＳＯ₂Ｆ１ｋｇを電解槽に供給し、
セル温度を０℃〜１０℃、電圧を５〜６Ｖに保ち電解フ
ッ素化を行う。電解フッ素化により得られた生成物のペ
ルフルオロ化合物は定期的にセル下に設けられたバルブ
から抜き出す。生成物をＨＦ層と分液し、氷水でクエン
チした後に分液し、分液後の生成物を２％のＮａ₂ＳＯ₃
水溶液及び水でそれぞれ洗浄する。洗浄後の生成物を無
水Ｎａ₂ＳＯ₄で水分を除去乾燥する。生成物を濾過して
残渣分を取除き、濾液である無色透明の液体を蒸留する
ことにより、目的とするＦＯ₂Ｓ(ＣＦ₂)₃ＳＯ₂Ｆが得ら
れる。この電解フッ素化による収率は５０％である。

【００２６】次に前述した式（２）に示される本発明の
第２の難燃性化合物の一例として環状ＬｉＮ(Ｏ₂ＳＣ₃
Ｆ₆ＳＯ₂)の製造方法を説明する。先ず、ＦＯ₂Ｓ(Ｃ
Ｆ₂)₃ＳＯ₂Ｆ２１ｇを溶解した無水ジエチルエーテル１
２０ｍｌに無水アンモニア７ｇを加え、約４時間以上バ
ブリングする。次いで、混合物を濾過してフッ化アンモ
ニウムを取除き、濾液をエバポレーターにより留去する
ことにより環状ペルフルオロ脂肪族ジスルホン酸イミド
のアンモニウム塩２０．４ｇが得られる。次に、得られ
たアンモニウム塩のうち１０ｇを濃硫酸２０ｍｌに混合
する。混合液を蒸留することにより環状１,３-ペルフル
オロプロパンジスルホン酸イミドＨＮ(Ｏ₂ＳＣ₃Ｆ₆ＳＯ
₂)が得られる。得られた環状ＨＮ(Ｏ₂ＳＣ₃Ｆ₆ＳＯ₂)に
水酸化リチウムを反応させることによりＬｉＮ(Ｏ₂ＳＣ
₃Ｆ₆ＳＯ ₂)が得られる。

【００２７】なお、上記環状ＬｉＮ(Ｏ₂ＳＣ₃Ｆ₆ＳＯ₂)
の製造方法で得られた環状ＨＮ(Ｏ₂ＳＣ₃Ｆ₆ＳＯ₂)に水
酸化カリウムを反応させることによりＫＮ(Ｏ₂ＳＣ₃Ｆ₆
ＳＯ ₂)が得られる。

【００２８】本発明の難燃性組成物は、熱可塑性化合物
に前述した難燃性化合物を１種又は２種以上添加するこ
とにより得られる。前述した本発明の難燃性化合物を難
燃剤として用いることにより、その添加量を従来の難燃
剤と比較して少量にすることができるため、従来難燃剤
を添加することにより発生していた難燃性組成物の耐湿
熱性の低下を抑制することができる。また難燃剤の添加
量が少量で済むため、熱可塑性化合物本来の特性を損な
うことがなく、難燃性組成物の成形流動性、耐湿熱性及
び表面外観性の低下を抑制することができる。本発明の
難燃性組成物の成形加工方法は特に限定されるものでは
なく、熱可塑性樹脂について一般に用いられている成形
方法、例えば射出成形、ブロー成形、押出成形、真空成
形、プレス成形、カレンダー成形等が適用できる。本発
明の難燃性組成物は、熱可塑性化合物１００重量部に対
して難燃性化合物を０．００１〜５重量部添加する。好
ましくは、０．００１〜０．５重量部、より好ましくは
０．００１〜０．２重量部である。難燃性化合物の添加
量が０．００１重量部未満では難燃化効果が得られず、
５重量部を越えると耐湿熱性が低下する。

【００２９】熱可塑性化合物にはポリカーボネート系樹
脂が用いられる。本発明で用いられるポリカーボネート
系樹脂は、２価以上のフェノール化合物とホスゲン又は
ジフェニルカーボネート等の炭酸ジエステルとを反応さ
せることにより得られる。２価以上のフェノール化合物
としては、２価フェノールである２,２-ビス(４-ヒドロ
キシフェニル)プロパン（以下、ビスフェノールＡとい
う。）、ビス(４-ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(４
-ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、ビス(４-ヒドロ
キシフェニル)ナフチルメタン、ビス(４-ヒドロキシフ
ェニル)-(４-イソプロピルフェニル)メタン、ビス(３,
５-ジクロロ-４-ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(３,
５-ジメチル-４-ヒドロキシフェニル)メタン、１,１-ビ
ス(４-ヒドロキシフェニル)エタン、１-ナフチル-１,１
-ビス(４-ヒドロキシフェニル)エタン、１-フェニル-
１,１-ビス(４-ヒドロキシフェニル)エタン、１,２-ビ
ス(４-ヒドロキシフェニル)エタン、２-メチル-１,１-
ビス(４-ヒドロキシフェニル)プロパン、２,２-ビス
(３,５-ジメチル-４-ヒドロキシフェニル)プロパン、１
-エチル-１,１-ビス(４-ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、２,２-ビス(３,５-ジクロロ-４-ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、２,２-ビス(３,５-ジブロモ-４-ヒドロキ
シフェニル)プロパン、２,２-ビス(３-クロロ-４-ヒド
ロキシフェニル)プロパン、２,２-ビス(３-メチル-４-
ヒドロキシフェニル)プロパン、２,２-ビス(３-フルオ
ロ-４-ヒドロキシフェニル)プロパン、１,１-ビス(４-
ヒドロキシフェニル)ブタン、２,２-ビス(４-ヒドロキ
シフェニル)ブタン、１,４-ビス(４-ヒドロキシフェニ
ル)ブタン、２,２-ビス(４-ヒドロキシフェニル)ペンタ
ン、４-メチル-２,２-ビス(４-ヒドロキシフェニル)ペ
ンタン、２,２-ビス(４-ヒドロキシフェニル)ヘキサ
ン、４,４-ビス(４-ヒドロキシフェニル)ヘプタン、２,
２-ビス(４-ヒドロキシフェニル)ノナン、１,１０-ビス
(４-ヒドロキシフェニル)デカン、１,１-ビス(４-ヒド
ロキシフェニル)-３,３,５-トリメチルシクロヘキサ
ン、２,２-ビス(４-ヒドロキシフェニル)-１,１,１,３,
３,３-ヘキサフルオロプロパン等のジヒドロキシジアリ
-ルアルカン類、１,１-ビス(４-ヒドロキシフェニル)シ
クロヘキサン、１,１-ビス(３,５-ジクロロ-４-ヒドロ
キシフェニル)シクロヘキサン、１,１-ビス(４-ヒドロ
キシフェニル)シクロデカン等のジヒドロキシジアリー
ルシクロアルカン類、ビス(４-ヒドロキシフェニル)ス
ルホン、ビス(３,５-ジメチル-４-ヒドロキシフェニル)
スルホン、ビス(３-クロロ-４-ヒドロキシフェニル)ス
ルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類、ビス
(４-ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(３,５-ジメチ
ル-４-ヒドロキシフェニル)エーテル等のジヒドロキシ
ジアリールエーテル類、４,４'-ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、３,３',５,５'-テトラメチル-４,４'-ジヒドロ
キシベンゾフェノン等のジヒドロキシジアリールケトン
類、ビス(４-ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(３
-メチル-４-ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(３,
５-ジメチル-４-ヒドロキシフェニル)スルフィド等のジ
ヒドロキシジアリールスルフィド類、ビス(４-ヒドロキ
シフェニル)スルホキシド等のジヒドロキシジアリール
スルホキシド類、４,４'-ジヒドロキシジフェニル等の
ジヒドロキシジフェニル類、９,９-ビス(４-ヒドロキシ
フェニル)フルオレン等のジヒドロキシアリールフルオ
レン類等が挙げられる。また、２価フェノール類以外に
もヒドロキノン、レゾルシノール、メチルヒドロキノン
等のジヒドロキシベンゼン類、１,５-ジヒドロキシナフ
タレン、２,６-ジヒドロキシナフタレン等のジヒドロキ
シナフタレン類等も挙げられる。これらの中では２,２-
ビス(４-ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(４-ヒド
ロキシフェニル)メタン、ビス(４-ヒドロキシフェニル)
フェニルメタン、ビス(３,５-ジメチル-４-ヒドロキシ
フェニル)メタン、１-フェニル-１,１-ビス(４-ヒドロ
キシフェニル)エタン、２,２-ビス(３,５-ジメチル-４-
ヒドロキシフェニル)プロパン、１,１-ビス(４-ヒドロ
キシフェニル)-３,３,５-トリメチルシクロヘキサン、
ビス(４-ヒドロキシフェニル)スルホン、４,４'-ジヒド
ロキシベンゾフェノンが本発明の難燃性組成物の成形加
工性、機械的強度、難燃性の点から好ましい。これらの
２価フェノール類等は、それぞれ単独で用いてもよく２
種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００３０】炭酸ジエステル化合物としては、ジフェニ
ルカーボネート等のジアリールカーボネートや、ジメチ
ルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキル
カーボネート等が挙げられる。

【００３１】ポリカーボネート系樹脂は、必要に応じ
て、分岐を生成させることを目的とした分岐剤を用いた
ものであってもよい。分岐剤としてはフロログルシン、
メリト酸、トリメリト酸、トリメリト酸クロリド、無水
トリメリト酸、没食子酸、没食子酸ｎ-プロピル、プロ
トカテク酸、ピロメリト酸、ピロメリト酸二無水物、α
-レゾルシン酸、β-レゾルシン酸、レゾルシンアルデヒ
ド、トリメチルクロリド、イサチンビス(ｏ-クレゾー
ル)、トリメチルトリクロリド、４-クロロホルミルフタ
ル酸無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、２,４,
４'-トリヒドロキシベンゾフェノン、２,２',４,４'-テ
トラヒドロキシベンゾフェノン、２,４,４'-トリヒドロ
キシフェニルエーテル、２,２',４,４'-テトラヒドロキ
シフェニルエーテル、２,４,４'-トリヒドロキシジフェ
ニル-２-プロパン、２,２'-ビス(２,４-ジヒドロキシフ
ェニル)プロパン、２,２',４,４'-テトラヒドロキシジ
フェニルメタン、２,４,４'-トリヒドロキシジフェニル
メタン、１-[α-メチル-α-(４'-ジヒドロキシフェニ
ル)エチル]-３-[α',α'-ビス(４''-ヒドロキシフェニ
ル)エチル]ベンゼン、１-[α-メチル-α-(４'-ジヒドロ
キシフェニル)エチル]-４-[α',α'-ビス(４''-ヒドロ
キシフェニル)エチル]ベンゼン、α,α',α''-トリス
(４-ヒドロキシフェニル)-１,３,５-トリイソプロピル
ベンゼン、２,６-ビス(２-ヒドロキシ-５'-メチルベン
ジル)-４-メチルフェノール、４,６-ジメチル-２,４,６
-トリス(４'-ヒドロキシフェニル)-２-ヘプテン、４,６
-ジメチル-２,４,６-トリス(４'-ヒドロキシフェニル)-
２-ヘプタン、１,３,５-トリス(４'-ヒドロキシフェニ
ル)ベンゼン、１,１,１-トリス(４-ヒドロキシフェニ
ル)エタン、２,２-ビス[４,４-ビス(４'-ヒドロキシフ
ェニル)シクロヘキシル]プロパン、２,６-ビス(２'-ヒ
ドロキシ-５'-イソプロピルベンジル)-４-イソプロピル
フェノール、ビス[２-ヒドロキシ-３-(２'-ヒドロキシ-
５'-メチルベンジル)-５-メチルフェニル]メタン、ビス
[２-ヒドロキシ-３-(２'-ヒドロキシ-５'-イソプロピル
ベンジル)-５-メチルフェニル]メタン、テトラキス(４-
ヒドロキシフェニル)メタン、トリス(４-ヒドロキシフ
ェニル)フェニルメタン、２',４',７-トリヒドロキシフ
ラバン、２,４,４-トリメチル-２',４',７-トリヒドロ
キシフラバン、１,３-ビス(２',４'-ジヒドロキシフェ
ニルイソプロピル)ベンゼン、トリス(４'-ヒドロキシフ
ェニル)-アミル-ｓ-トリアジン等が挙げられる。

【００３２】また、ポリカーボネート系樹脂の重合時の
末端停止剤としては公知の各種のものを使用することが
できる。具体的には、１価フェノールであるフェノー
ル、ｐ-クレゾール、ｐ-ｔ-ブチルフェノール、ｐ-ｔ-
オクチルフェノール、ｐ-クミルフェノール、ブロモフ
ェノール、トリブロモフェノール、ノニルフェノール等
が挙げられる。更に難燃性を高めるために、リン化合物
との共重合体、或いはリン系化合物で末端封止したポリ
カーボネート樹脂やポリカーボネート部とポリオルガノ
シロキサン部とからなるポリカーボネート-ポリオルガ
ノシロキサン共重合体等を用いてもよい。リン化合物か
らの共重合成分やポリオルガノシロキサン等の含有割合
はポリカーボネート系樹脂中５０％以下でなければなら
ない。

【００３３】耐候性を高めるためにはベンゾトリアゾー
ル基を有する２価フェノールとの共重合体やベンゾトリ
アゾール基を有する１価フェノールで末端封止したポリ
カーボネート樹脂等も使用することができる。具体的に
は２,２-ビス(４-ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス
(４-ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(４-ヒドロキシ
フェニル)フェニルメタン、ビス(３,５-ジメチル-４-ヒ
ドロキシフェニル)メタン、１-フェニル-１,１-ビス(４
-ヒドロキシフェニル)エタン、２,２-ビス(３,５-ジメ
チル-４-ヒドロキシフェニル)プロパン、１,１-ビス(４
-ヒドロキシフェニル)-３,３,５-トリメチルシクロヘキ
サン、ビス(４-ヒドロキシフェニル)スルホン、４,４'-
ジヒドロキシベンゾフェノンから選ばれた１種以上のフ
ェノール化合物とホスゲン又は炭酸ジエステルとを反応
させて得られるポリカーボネート樹脂或いはポリカーボ
ネート-ポリオルガノシロキサン共重合体が本発明の難
燃性組成物の成形加工性及び得られる成形体の機械的強
度の点から好ましく用いられる。

【００３４】本発明に用いられるポリカーボネート系樹
脂の粘度平均分子量は、好ましくは１００００〜６００
００、更に好ましくは１５０００〜４５０００、特に好
ましくは１８０００〜３５０００である。粘度平均分子
量が１００００未満では得られる樹脂組成物の難燃性や
樹脂組成物から得られる成形体の強度等が不充分とな
り、６００００を越えると成形流動性に問題がある傾向
がある。ポリカーボネート系樹脂は、単独で用いてもよ
く２種以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上組み
合わせて用いる場合には、組み合わせ方には特に限定は
ない。例えば共重合成分が異なるもの、共重合モル比が
異なるもの、分子量が異なるもの等任意に組み合わせて
用いてよい。

【００３５】本発明の難燃性組成物は、ポリカーボネー
ト系樹脂１００重量部に対してポリエステル系樹脂を０
〜５０重量部を更に含むことにより、更に耐湿熱性を向
上させることができる。ポリエステル系樹脂の含有量は
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０〜５０重
量部であり、好ましくは５〜４５重量部、より好ましく
は１０〜４０重量部である。含有量が５０重量％を越え
ると、難燃性が低下する不具合を生じる。

【００３６】ポリエステル系樹脂は２価以上のカルボン
酸成分と２価以上のアルコール又はフェノール成分のど
ちらか一方又は双方を公知の方法で重縮合することによ
り得られる熱可塑性ポリエステル系樹脂が使用される。
２価以上のカルボン酸成分としては、炭素数８〜２２の
２価以上の芳香族カルボン酸、炭素数３〜１２の２価以
上の脂肪族カルボン酸、炭素数８〜１５の２価以上の脂
環式カルボン酸等のカルボン酸類及びこれらのエステル
形成性誘導体が挙げられる。炭素数８〜２２の２価以上
の芳香族カルボン酸及びこれらのエステル形成性誘導体
としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス(ｐ-カルボキシフェ
ニル)メタン、アントラセンジカルボン酸、４,４'-ジフ
ェニルジカルボン酸、１,２-ビス(フェノキシ)エタン-
４,４'-ジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン
酸、トリメシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等
のカルボン酸並びにこれらのエステル形成能を有する誘
導体、例えばアルキルエステル、アルカリ金属塩、ハロ
ゲン化物等が挙げられる。また、炭素数３〜１２の２価
以上の脂肪族カルボン酸、炭素数８〜１５の２価以上の
脂環式カルボン酸及びこれらのエステル形成性誘導体と
しては、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、デカンジ
カルボン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、マレイ
ン酸、１,３-シクロヘキサンジカルボン酸、１,４-シク
ロヘキサンジカルボン酸等のカルボン酸又は、そのエス
テル形成能を有する誘導体等が挙げられる。これらは単
独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。これらの中ではテレフタル酸、イソフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸が本発明のポリカーボネート系樹脂
組成物の成形加工性、耐湿熱性及び得られる成形体の機
械的強度の点から好ましく用いられる。

【００３７】２価以上のアルコールやフェノール成分と
しては、炭素数２〜１５の脂肪族化合物、炭素数６〜２
０の脂環式化合物、炭素数６〜４０の芳香族化合物であ
って分子内に２個以上の水酸基を有する化合物類及びこ
れらのエステル形成性誘導体等が挙げられる。炭素数２
〜１５の脂肪族化合物であって分子内に２個以上の水酸
基を有する化合物類としては、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、
デカンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。炭素数６〜
２０の脂環式化合物であって分子内に２個以上の水酸基
を有する化合物類としては、シクロヘキサンジメタノー
ル、シクロヘキサンジオール、２,２'-ビス(４-ヒドロ
キシシシクロヘキシル)プロパン等が挙げられる。炭素
数６〜４０の芳香族化合物であって分子内に２個以上の
水酸基を有する化合物類としては、２,２'-ビス(４-ヒ
ドロキシフェニル)プロパン、ハイドロキノン等が挙げ
られる。また、これらのエステル形成性誘導体として
は、アルカリ金属塩アルコキシド、アルキルエステル等
も用いられる。これらは単独で用いてもよく２種以上を
組み合わせて用いてもよい。これらの中ではエチレング
リコール、シクロヘキサンジメタノール、ブタンジオー
ル、２,２'-ビス(４-ヒドロキシフェニル)プロパンが本
発明の難燃性組成物中におけるポリエステル系樹脂の分
散性、ポリカーボネート系樹脂との相溶性の点から好ま
しく用いられる。

【００３８】またポリエステル系樹脂には前述した成分
以外に本発明の難燃性組成物の難燃性、耐湿熱性等の特
性を損わない範囲で、公知の共重合可能な成分を共重合
してもよい。共重合可能な成分としては、ｐ-オキシ安
息香酸、ｐ-ヒドロキシ安息香酸のようなオキシ酸及び
これらのエステル形成性誘導体、例えば両末端アルキル
エステル等、ε-カプロラクトンのような環状エステル
等も共重合成分として使用することができる。共重合成
分としてはポリエーテル化合物であるポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレ
ングリコール、ポリ(エチレンオキシド・プロピレンオ
キシド)ブロック又はランダム共重合体のどちらか一方
又はその双方、ポリ(エチレンオキシド・テトラヒドロ
フラン)ブロック又はランダム共重合体のどちらか一方
又はその双方、ポリ(エチレンオキシド・プロピレンオ
キシド・テトラヒドロフラン)ブロック又はランダム共
重合体のどちらか一方又はその双方、ビスフェノールＡ
のエチレンオキシド付加重合体、ビスフェノールＡのプ
ロピレンオキシド付加重合体、ビスフェノールＡのテト
ラヒドロフラン付加重合体、ビスフェノールＡの(エチ
レンオキシド・プロピレンオキシド)付加重合体、ビス
フェノールＳのエチレンオキシド付加重合体、ビスフェ
ノールＳのプロピレンオキシド付加重合体、ビスフェノ
ールＳのテトラヒドロフラン付加重合体、ビスフェノー
ルＳの(エチレンオキシド・プロピレンオキシド)付加重
合体等のビスフェノール類のエチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、テトラヒドロフラン等のアルキレンオキ
シド付加重合体等が挙げられる。また共重合成分として
ポリラクトンであるε-カプロラクトン、メチル-ε-カ
プロラクトン、ジメチル-ε-カプロラクトン、トリメチ
ル-ε-カプロラクトン、β-プロピオラクトン、ヒバロ
ラクトン、γ-バレロラクトン、エナントラクトン、カ
プリロラクトン等の環状ラクトン類の重合体が挙げられ
る。ポリエーテル化合物又はポリラクトンのどちらか一
方又はその双方は、単独で用いてもよく、異種や分子量
の異なる２種以上を組み合わせて用いてもよい。ポリエ
ーテル化合物やポリラクトンの共重合割合は４０％以下
である。好ましくは３５％以下である。共重合割合が４
０％を越えると耐湿熱性が低下する傾向がある。

【００３９】更に共重合成分としてポリエステル系樹脂
であるポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキ
サメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ
ブチレンナフタレート等の芳香族ポリエステル、ポリエ
チレンアジペート等の脂肪族ポリエステル等が挙げら
れ、これらの芳香族ポリエステルと脂肪族或いは脂環族
ポリエステルとの共重合体であってもよい。これらは単
独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。これらの中ではポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブ
チレンナフタレート、ポリアリレートがポリカーボネー
ト系樹脂との相溶性及び難燃性、成形加工性、耐湿熱性
の点から好ましく用いられる。

【００４０】本発明の難燃性組成物に、フッ素系樹脂、
芳香族基を有するシリコーン化合物及びオレフィン系ポ
リマーからなる群より選ばれた１種又は２種以上の難燃
助剤を更に含むことにより難燃性、耐湿熱性を向上させ
ることができる。本発明のフッ素系樹脂とは、樹脂中に
フッ素原子を２０重量％以上、好ましくは４０重量％以
上有する樹脂のことを指す。具体的には、ポリモノフル
オロエチレン、ポリジフルオロエチレン、ポリトリフル
オロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフ
ルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体等
を挙げることができる。また、得られる成形品の難燃性
等の物性を損わない程度で必要に応じ、フッ素系樹脂の
製造に用いられる単量体と共重合可能な単量体、例えば
エチレン等を併用して重合して得られる共重合体を用い
てもよい。これらの中ではポリテトラフルオロエチレン
が難燃性、特に燃焼時の溶融滴下性を防止させる点から
好ましく用いられる。これらのフッ素系樹脂は単独で用
いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。フッ
素系樹脂の平均分子量は１００万〜２０００万、好まし
くは２００万〜１０００万である。平均分子量が１００
万未満では粘着性が高く取扱いが困難となり、２０００
万を越えると組成物中で分散不良となり、組成物の機械
的強度が低下する傾向がある。

【００４１】芳香族基を有するシリコーン化合物とは、
オルガノシロキサンであり、ジメチルシロキサン、フェ
ニルメチルシロキサン等のシロキサン化合物及びこれら
を重合して得られる、ポリジメチルシロキサン、ポリフ
ェニルメチルシロキサン及びジメチルシロキサンとフェ
ニルメチルシロキサンとの共重合体等のオルガノポリシ
ロキサン等が挙げられる。オルガノポリシロキサンであ
る場合には、分子末端がエポキシ基、水酸基、カルボキ
シル基、メルカプト基、アミノ基、エーテル結合を有す
る置換基等により置換された変性シリコーンも有用であ
る。これらの中ではポリメチルシロキサン、ポリフェニ
ルメチルシロキサン、メチルシロキサンとフェニルメチ
ルシロキサンとの共重合体又はこれらのエポキシ基含有
重合体がポリカーボネート系樹脂との相溶性が良好であ
るという点から好ましく用いられる。シリコーンの数平
均分子量は２００〜１０００万が難燃性をより高めるこ
とができる点から好ましい。より好ましくは１０００〜
５００万である。数平均分子量が２００未満では組成物
の機械的強度が低下する傾向があり、１０００万を越え
るとポリカーボネート系樹脂との相溶性が低下する傾向
がある。シリコーンの形状には特に制限はなく、オイル
状、ガム状、ワニス状、粉体状、ペレット状等の任意の
ものが用いられる。

【００４２】フッ素系樹脂やシリコーンの含有量は、ポ
リカーボネート系樹脂１００重量部に対し０．０１〜３
重量部である。好ましくは０．０３〜２．５重量部、よ
り好ましくは０．０５〜２重量部である。含有量が０．
０１重量部未満では難燃性及び耐湿熱性を向上させる効
果が小さく、３重量部を越えるとフッ素系樹脂では成形
流動性が、シリコーンでは難燃性が低下するため好まし
くない。フッ素系樹脂とシリコーンとを併用する場合に
はそれぞれ単独で添加する場合よりも、更に難燃性及び
耐湿熱性を向上させることができる。フッ素系樹脂とシ
リコーンとを併用する場合の併用割合はフッ素系樹脂／
シリコーンが９９／１〜１／９９である。好ましくは９
５／５〜５／９５である。併用割合が９９／１未満、或
いは１／９９を越えると両者を併用する相乗効果が見ら
れなくなる傾向がある。

【００４３】オレフィン系ポリマーとしては、エチレ
ン、プロピレン、１-ブテン、１-ペンテン、１-イソブ
テン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、フェニ
ルプロパジエン、シクロペンタジエン、１,５-ノルボル
ナジエン、１,３-シクロヘキサジエン、１,４-シクロヘ
キサジエン、１、５-シクロオクタジエン、１,３-シク
ロオクタジエン、α,ω-非共役ジエン類等のモノマー群
から１種又は２種以上の組み合わせで選ばれる単量体か
らの単独或いは共重合体、更に、これらの単独重合体及
び共重合体から選ばれる２種以上の重合体からなる混合
物等が挙げられる。オレフィン系ポリマーは重合体中に
その他の共重合可能なビニル系単量体が共重合されたも
のであってもよい。その他の共重合可能なビニル系単量
体としては、芳香族ビニル化合物としてスチレン、ｏ-
メチルスチレン、ｐ-メチルスチレン、ｍ-メチルスチレ
ン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン及びジビニル
ベンゼン等が、メタクリル酸アルキルエステルとしてメ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ｎ-ブチル、メタクリル酸ｉ-プロピル、メタクリル酸ｔ
-ブチル、メタクリル酸２-エチルヘキシル及びメタクリ
ル酸ステアリル等が、アクリル酸アルキルエステルとし
てアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ
-ブチル、アクリル酸ｉ-ブチル、アクリル酸ｔ-ブチ
ル、アクリル酸２-エチルヘキシル及びアクリル酸ステ
アリル等が、(メタ)アクリル酸グリシジルエステルとし
て、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸グリシジル等
が、ビニルアルキルエーテルとして、ビニルメチルエー
テル、ビニルエチルエーテル、ビニルｉ-プロピルエー
テル、ビニルｎ-プロピルエーテル、ビニルｉ-ブチルエ
ーテル、ビニルｎ-アミルエーテル、ビニルｉ-アミルエ
ーテル、ビニル２-エチルヘキシルエーテル及びビニル
オクタデシルエーテル等が、不飽和ニトリル化合物とし
てアクリルニトリル、メタクリニトリル等が、不飽和ア
ミノ化合物としてアクリルアミド、メタクリルアミド等
が、マレイン酸ジ-アルキルエステルとしてマレイン酸
ジ-ｎ-プロピルエステル、マレイン酸ジ-ｉ-ブチルエス
テル、マレイン酸ジメチルエステル、マレイン酸ジ-ｎ-
プロピルエステル、マレイン酸ジ-オクチルエステル、
マレイン酸ジ-ノニルエステル等が、アリルアルキルエ
ーテルとしてアリルエチルエーテル、アリルｎ-オクチ
ルエーテル等が、また、その他に、アクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、酢酸ビニル、Ｎ
-フェニルマレイミド等が挙げられる。これらは単独で
用いてもよく２種以上組み合わせて用いてもよい。 そ
の他の共重合可能なビニル系単量体の含有割合はオレフ
ィン系ポリマーを構成する全単量体中、６０％以下、更
には５０％以下であるのが好ましい。６０％を越えると
組成物の耐湿熱性改善効果が小さくなる傾向がある。

【００４４】オレフィン系ポリマーとしては、ポリエチ
レン、(線状)高密度ポリエチレン、(線状)低密度ポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン-プロピレン共重合
体、エチレン-アクリル酸エチル共重合体、エチレン-ア
クリル酸ブチル共重合体等のエチレン又はα-オレフィ
ンと(メタ)アクリル酸エステルとの共重合体、エチレン
-グリシジルメタクリレート共重合体等のエチレン又は
α-オレフィンと(メタ)アクリル酸グリシジルとの共重
合体、エチレン又はα-オレフィンと(メタ)アクリル酸
エステル及び(メタ)アクリル酸グリシジルとの共重合
体、エチレン又はα-オレフィンと一酸化炭素及び(メ
タ)アクリル酸エステルとの共重合体等が挙げられる。
これらの中では、エチレン又はα-オレフィンと(メタ)
アクリル酸エステルとの共重合体、具体的には、エチレ
ン-アクリル酸メチル共重合体、エチレン-アクリル酸エ
チル共重合体、エチレン-アクリル酸ブチル共重合体等
がポリカーボネート系樹脂との相溶性と耐湿熱性改善効
果のバランスの点から好ましい。共重合体において、
(メタ)アクリル酸エステルの共重合割合は５〜６０重量
％の範囲内がポリカーボネート系樹脂及びポリエステル
系樹脂との相溶性及び本発明の難燃性組成物の耐湿熱性
改善効果の点から好ましい。より好ましくは１０〜５０
重量％、更に好ましくは１５〜４５重量％である。共重
合割合が５重量％未満ではポリカーボネート系樹脂との
相溶性が低下する傾向があり、６０重量％を越えると組
成物の耐湿熱性がかえって低下する傾向がある。

【００４５】オレフィン系ポリマーは単独でも２種以上
を組み合わせて用いてもよい。２種以上を組み合わせて
使用する場合には、組み合わせ方は特に限定されない。
例えば、種類、共重合成分やモル比が異なるもの、及び
(又は)粘度の異なるもの等を任意に組み合わせて用いて
よい。オレフィン系ポリマーの添加量は、ポリカーボネ
ート系樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部の
割合で添加することが好ましい。より好ましくは０．３
〜８重量部、更に好ましくは０．５〜７重量部の割合で
ある。０．１重量部未満では耐湿熱性の改善効果は見ら
れず、１０重量部を越えると難燃性の低下、成形体表面
での剥離等が見られる傾向がある。

【００４６】本発明の難燃性組成物は、リン酸エステ
ル、赤リン、リン酸アンモニウム、リン酸メラミン等の
リン系化合物、メラミン、メラミンシアヌレート等のチ
ッ素系化合物、ホウ酸亜鉛等のホウ酸系化合物、グアニ
ジン系化合物及び金属水酸化物からなる群より選ばれた
１種又は２種以上の本発明の難燃性化合物以外の難燃剤
を更に含むことにより、より難燃性を向上させることが
できる。

【００４７】更に本発明の難燃性組成物は、ガラス繊
維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維等の繊維状強化
剤、ガラスビーズ、ガラスフレーク、タルク、マイカ、
カオリン、ワラストナイト、スメクタイト、ケイ藻土、
炭酸カルシウム、硫酸カルシウム及び硫酸バリウムから
なる群より選ばれた１種又は２種以上の強化充填剤を更
に含むことにより、更に耐熱性等の向上をはかることが
できる。強化充填剤の中ではケイ酸塩化合物や繊維状強
化剤が好ましい。ケイ酸塩化合物とはＳｉＯ₂単位を含
み、粉体状、粒状、針状又は板状等の形状を有する化合
物であって、例えばケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミ
ニウム、ケイ酸カルシウム、タルク、マイカ、ワラスト
ナイト、カオリン、ケイ藻土、スメクタイト等が挙げら
れ、天然であっても合成されたものであってもよい。な
かでもタルク、マイカ、カオリン、スメクタイトが好ま
しく、マイカ、タルクが特に好ましい。ケイ酸塩化合物
の平均粒径には特に制限はないが、０．０１〜１００μ
ｍが好ましく、０．１〜５０μｍがより好ましく、０．
３〜４０μｍが特に好ましい。平均粒径が０．０１μｍ
未満では強度改善効果が充分でなく、１００μｍを越え
ると、靭性が低下する傾向がある。更にケイ酸塩化合物
はシラン系カップリング剤、チタネート系カップリング
剤等の表面処理剤で処理されていてもよい。シラン系カ
ップリング剤としては、エポキシ系シラン、アミノ系シ
ラン、ビニル系シラン等が挙げられ、チタネート系カッ
プリング剤としては、モノアルコキシ型、キレート型、
コーディネート型等のものが挙げられる。ケイ酸塩化合
物の表面処理方法は特に限定されず、通常一般に行われ
ている方法で実施することができる。例えば層状ケイ酸
塩に表面処理剤を添加し、溶液中で或いは加熱しながら
撹拌あるいは混合することにより表面処理が施される。

【００４８】繊維状強化剤としては、ガラス繊維、カー
ボン繊維等が挙げられる。繊維状強化剤を用いる場合、
作業性の面から、集束剤にて処理されたチョップドスト
ランドガラス繊維を用いるのが好ましい。また、樹脂と
繊維状強化剤との密着性を高めるため、繊維状強化剤の
表面をカップリング剤で処理したものが好ましく、バイ
ンダーを用いたものであってもよい。カップリング剤と
しては、前述したものと同様の化合物を挙げることがで
きる。強化充填剤としてガラス繊維を用いる場合、直径
１〜２０μｍ、長さ０．０１〜５０ｍｍ程度のものが好
ましい。繊維長が短すぎると強化の効果が充分でなく、
逆に長すぎると成形品の表面性や押出加工性、成形加工
性が悪くなるので好ましくない。強化充填剤は単独で用
いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。２種
以上を組み合わせて用いる場合の組み合わせ方には特に
制限はないが、好ましい組み合わせとしては、マイカ、
タルク及びガラス繊維から選ばれる２種以上の強化充填
剤である。

【００４９】また、本発明の難燃性組成物の特性を損わ
ない範囲で、更に他の任意の熱可塑性又は熱硬化性の樹
脂、例えばポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポ
リフェニレンスルフィド系樹脂、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリサルホン系樹
脂、ゴム状弾性体等を単独又は２種以上組み合わせて用
いてもよい。

【００５０】また、本発明の難燃性組成物をより高性能
なものにするために、フェノール系酸化防止剤、チオエ
ーテル系酸化防止剤等の酸化防止剤、リン系安定剤等の
熱安定剤等を単独で又は２種類以上を組み合わせて用い
ることが好ましい。更に必要に応じて、通常よく知られ
た安定剤、滑剤、離型剤、可塑剤、紫外線吸収剤、光安
定剤、顔料、染料、帯電防止剤、導電性付与剤、分散
剤、相溶化剤、抗菌剤などの添加剤を単独で又は２種以
上を組み合わせて用いてもよい。

【００５１】

【実施例】次に本発明の実施例を比較例とともに詳しく
説明する。 ＜実施例１＞熱可塑性化合物としてポリカーボネート樹
脂を、難燃性化合物としてＫＳＯ₃(ＣＦ₂)₃ＳＯ₃Ｋをそ
れぞれ用意した。このポリカーボネート樹脂１００重量
部に対してＫＳＯ₃(ＣＦ₂)₃ＳＯ₃Ｋを０．１重量部添加
混合し、得られた混合物を同方向２軸押出機を用いて、
シリンダー温度設定２８０℃で押出混練を行い、難燃性
組成物を得た。

【００５２】＜実施例２＞難燃性化合物としてＫＳＯ
₃(ＣＦ₂)₃ＳＯ₃Ｋを０．００５重量部添加した以外は実
施例１と同様にして難燃性組成物を得た。 ＜実施例３＞難燃性化合物としてＬｉＳＯ₃(ＣＦ₂)₃Ｓ
Ｏ₃Ｌｉを０．００２重量部添加した以外は実施例１と
同様にして難燃性組成物を得た。 ＜実施例４＞難燃性化合物としてＫＮ(Ｏ₂ＳＣ₃Ｆ₆ＳＯ
₂)を０．００２重量部添加した以外は実施例１と同様に
して難燃性組成物を得た。 ＜実施例５＞難燃性化合物としてＬｉＮ(Ｏ₂ＳＣ₃Ｆ₆Ｓ
Ｏ₂)を０．００２重量部添加した以外は実施例１と同様
にして難燃性組成物を得た。

【００５３】＜比較例１＞難燃性化合物としてＣ₄Ｆ₉Ｓ
Ｏ₃Ｋを０．２重量部添加した以外は実施例１と同様に
して難燃性組成物を得た。 ＜比較例２＞難燃性化合物としてＣ₄Ｆ₉ＳＯ₃Ｋを０．
００２重量部添加した以外は実施例１と同様にして難燃
性組成物を得た。 ＜比較例３＞難燃性化合物としてＣＦ₃ＳＯ₃Ｋを０．２
重量部添加した以外は実施例１と同様にして難燃性組成
物を得た。 ＜比較例４＞難燃性化合物としてＣＦ₃ＳＯ₃Ｋを０．０
０５重量部添加した以外は実施例１と同様にして難燃性
組成物を得た。

【００５４】＜比較試験及び評価＞実施例１〜５及び比
較例１〜４でそれぞれ得られた難燃性組成物を１２０℃
で４時間以上乾燥した後、射出成型機で１／８インチ及
び１／１２インチの厚さのバーをそれぞれ成形し、難燃
性評価試験を行った。この難燃性評価試験では、１／８
インチ及び１／１２インチバーを用いてＵＬ(Underwrit
er Laboratory)規格番号ＵＬ９４における垂直燃焼性試
験に従い難燃性を評価した。得られた評価試験結果を表
１にそれぞれ示す。なお、表中のＶ−０は燃焼せず、Ｖ
−１は一部燃焼したことをそれぞれ示す。

【００５５】

【表１】

【００５６】表１より明らかなように、比較例１及び３
では難燃性評価試験では優れた結果を示したが、これは
難燃性化合物の添加量が多いことからも明らかな結果と
いえる。難燃性化合物の添加量が少ない比較例２及び４
では難燃性評価試験において一部燃焼した。これに対し
て実施例１〜５では難燃性化合物の添加量が少ないにも
かかわらず難燃性評価試験において優れていることが判
る。

【００５７】

【発明の効果】以上述べたように、本発明の難燃性化合
物は、ペルフルオロジスルホン酸化合物のアルカリ金属
塩又はアルカリ土類金属塩であるため、従来より使用さ
れている１つだけスルホン酸基を有するペルフルオロモ
ノスルホン酸金属塩に比べて少量の添加で高い難燃性を
発揮することができる。またこの難燃性化合物を難燃性
組成物の難燃剤として用いることにより、その添加量を
従来の難燃剤と比較して少量にすることができるため、
従来難燃剤を添加することにより発生した耐湿熱性の低
下を抑制した難燃性組成物とすることができる。また難
燃剤の添加量が少量で済むため、熱可塑性化合物本来の
特性を損なうことがなく、難燃性組成物の成形流動性、
耐湿熱性及び表面外観性の低下を抑制することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 //(Ｃ０８Ｌ 69/00 67:00 67:00） (72)発明者 八柳 博之 秋田県秋田市茨島３丁目１番６号 株式会 社ジェムコ内 (72)発明者 魚谷 正和 秋田県秋田市茨島３丁目１番６号 株式会 社ジェムコ内 Ｆターム(参考） 4H028 AA39 AA40 AA42 BA06 4J002 AA011 BB023 BB043 BB073 BB123 BD143 BD153 BD163 CD193 CF032 CF042 CF052 CF082 CF092 CF102 CF142 CF162 CF182 CG011 CG021 CG031 CG041 CJ003 CP033 DA018 DA057 DE238 DG048 DG058 DH047 DJ008 DJ038 DJ048 DJ058 DK007 DL008 ER027 EU187 EU197 EV236 EV316 EW047 FA018 FA048 FB098 FB168 FD018 FD060 FD070 FD133 FD136 FD137 GG00 GL00 GN00 GQ00

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の式（１）又は式（２）に示されるペ
   ルフルオロジスルホン酸化合物のアルカリ金属塩又はア
   ルカリ土類金属塩からなる難燃性化合物。 【化１】 但し、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、
   Ｓｒ又はＢａであり、ｎは１〜１２の整数である。 【化２】 但し、Ｒｆは直鎖状又は分岐状ペルフルオロアルキル基
   であり、４〜７個の炭素原子のペルフルオロシクロアル
   キル基で置換されていてもよく、このＲｆに含まれる炭
   素の総数が２〜１２であり、Ｍ’はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒ
   ｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ又はＢａであり、ｍはＭ’
   の価数である。
2. 【請求項２】 熱可塑性化合物に請求項１記載の難燃性
   化合物を１種又は２種以上添加したことを特徴とする難
   燃性組成物。
3. 【請求項３】 熱可塑性化合物１００重量部に対して難
   燃性化合物を０．００１〜５重量部添加した請求項２記
   載の難燃性組成物。
4. 【請求項４】 熱可塑性化合物がポリカーボネート系樹
   脂である請求項２又は３記載の難燃性組成物。
5. 【請求項５】 ポリカーボネート系樹脂１００重量部に
   対してポリエステル系樹脂を０〜５０重量部更に含む請
   求項４記載の難燃性組成物。
6. 【請求項６】 フッ素系樹脂、芳香族基を有するシリコ
   ーン化合物及びオレフィン系ポリマーからなる群より選
   ばれた１種又は２種以上の難燃助剤を更に含む請求項２
   ないし５いずれか記載の難燃性組成物。
7. 【請求項７】 リン系化合物、チッ素系化合物、ホウ酸
   系化合物、グアニジン系化合物及び金属水酸化物からな
   る群より選ばれた１種又は２種以上の難燃剤を更に含む
   請求項２ないし６いずれか記載の難燃性組成物。
8. 【請求項８】 繊維状強化剤、ガラスビーズ、ガラスフ
   レーク、タルク、マイカ、カオリン、ワラストナイト、
   スメクタイト、ケイ藻土、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
   ウム及び硫酸バリウムからなる群より選ばれた１種又は
   ２種以上の強化充填剤を更に含む請求項２ないし７いず
   れか記載の難燃性組成物。