JP2003241351A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料、露光方法、面積階調画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 発色現像主薬の酸化体をトラップする機能を
持つ化合物に関して、該化合物が添加された感光材料の
色再現性がいかなる処理条件においても安定であり、特
に網点面積階調画像において、濁りのない鮮やかな色再
現が得られ、画像保存性、暗所保存性においても、その
品質劣化が大きく改善されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料及びその露光方法、面積階調画像形成方法を提供
すること。 【解決手段】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層と非感光
性層とを有し、非感光性層の少なくとも１層が下記一般
式〔Ｉ〕のヒドラジン誘導体の少なくとも１種を含む乳
化分散物を含有し、且つ乳化分散物を含有する非感光性
層に隣接する少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層が下
記一般式〔Ｍ−１〕、〔Ｍ−２〕のマゼンタカプラーを
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。 【化１】 【化２】 【化３】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、写真用に有用な化
合物を用いた直接観賞用のハロゲン化銀カラー写真感光
材料及びその露光方法に関し、詳しくは印刷物の仕上が
りを事前に確認するカラープルーフ用ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料及びその露光方法ならびにカラープルー
フ画像（面積階調画像）の形成方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以
下、単に感光材料ともいう）は高感度であること、色再
現性に優れていること、連続処理に適していることか
ら、今日盛んに用いられている。こうした特徴からハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料は写真撮影分野のみではな
く、印刷分野でも、例えば印刷の途中段階で仕上がりの
印刷物の状態を事前にチェックするための、いわゆるプ
ルーフの分野で広く用いられるようになってきている。

【０００３】上記プルーフの分野ではコンピュータ上で
編集された画像を印刷用フィルムに出力し、現像済みの
フィルムを適宜交換しつつ、分解露光を施すことによっ
てイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の各
画像を形成させ、最終印刷物の画像をカラー印画紙上に
形成させることにより、最終印刷物のレイアウトや色の
適否を判断することが行われている。

【０００４】最近では、コンピュータ上で編集された画
像を直接印刷版に出力する方式が徐々に普及してきてお
り、このような場合にはコンピュータ上のデータからフ
ィルムを介することなく直接カラー画像を得ることが望
まれていた。

【０００５】このような目的には、昇華型・溶融熱転写
方式、電子写真方式やインクジェット方式等種々の方式
の応用が試みられてきたが、高画質な画像が得られる方
式では費用がかかり生産性が劣るという欠点があり、費
用が少なくて済み、生産性に優れた方式では画質が劣る
という欠点があった。ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を用いたシステムでは、優れた鮮鋭性等から、正確な網
点画像が形成できるなど高画質な画像形成が可能であ
り、一方で上述したように連続した処理が可能であるこ
とや、複数の色画像形成ユニットに同時に画像を書き込
む事ができることから、高い生産性を実現することが可
能であった。

【０００６】近年、印刷分野において、いわゆるデジタ
ル化が進みコンピュータ内のデータから直接画像を得る
要求が強まっているが、上述した各理由によって、ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料がこの分野では有利に使わ
れ始めている。

【０００７】デジタルデータに基づき面積階調画像を形
成するシステムでは、網点を更に小さな単位（ここでは
これを画素と表現した）に分割し、この画素を適切な露
光量で露光することによって、その集合体として網点を
再現することが可能である。簡単な例として、１つの網
点が１００個の画素で構成されるのであれば、５０個の
画素を現像可能なように露光することにより、網％が５
０％の網点を形成することができる。

【０００８】実際には、露光量条件や用いる露光ビーム
径等によって発色濃度、発色領域の面積は変化し、実際
に濃度計を用いて測定した網％は露光した画素の数とは
異なってくる。実技上は、露光量やビーム径を適切な領
域に定めた後、露光する画素の数を適宜変更し、更に露
光量を微調整していくといった作業を繰り返し、オリジ
ナルの網％に対し、適切なドットゲインが再現されるよ
うに条件を調整していくことになる。

【０００９】網点を再現する上で特に重要となるのが、
Ｙ、Ｍ、Ｃの３色が必要に応じて重ねられる２次色、３
次色やニュートラルであり、低網点％から高網点％に亘
って同じ色相が再現されることが、特に重要であるとさ
れている。

【００１０】発色現像主薬の酸化体とアニオン化された
カプラーとのカップリングによって色素画像を形成する
場合、過剰な発色現像主薬の酸化体が他層へ拡散し、不
要なカップリング反応が起こり、色再現性上大きな問題
となるが、発色層に隣接する非感光性層に特定の現像主
薬酸化体をトラップする機能を有する化合物を添加する
ことで、不要な色素画像の形成を抑制する方法が提案さ
れている。特に、高網点％では不要な発色が起こり易
く、現像処理条件の変動などにより、しばしば色再現性
が劣化するという問題があった。

【００１１】一方、特定の発色性の高いカプラーもしく
は高沸点有機溶媒を用いると、他層から拡散してきた発
色現像主薬の酸化体に対して敏感に反応し、特に中間網
点％における色再現性が、やはり現像液の活性度の変化
などの影響を受け、色相が変動し易いという欠点を有し
ていた。

【００１２】これまで、過剰な発色現像主薬の酸化体を
トラップする機能を有する化合物としては、例えば米国
特許第２，３３６，３２７号記載のハイドロキノン類、
または、特開平６−１９０９５号記載のホワイトカプラ
ーなどが知られており、一部実用化されている。しかし
ながら、これらの化合物は感光材料の保存性を劣化させ
たり、発色現像後の画像保存性、特に明所保存性を劣化
させたりして多くの問題点を抱えていた。

【００１３】ヒドラジン類については、例えば米国特許
第４，９２３，７８７号、同５，２３０，９９２号、特
開平３−１５４０５１号、同５−２３２６５１号、同８
−２０１９９８号などに特定の発色カプラーとの組み合
わせで記載され、色濁り防止剤としての機能が開示され
ているが、特定のマゼンタカプラー、シアンカプラーと
の併用については記載されていない。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発色
現像主薬の酸化体を有効にトラップする機能を持つ化合
物に関して、該化合物が添加されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料の色再現性が、いかなる処理条件において
も安定であり、特に網点など面積階調画像において、濁
りのない鮮やかな色再現が得られるハロゲン化銀カラー
写真感光材料及びその露光方法、面積階調画像形成方法
を提供することにある。更には、感光材料の製造後の保
存期間、また画像出力後の画像保存においても、その品
質劣化が大きく改善されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料及びその露光方法、面積階調画像形成方法を提供す
ることにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。

【００１６】１）支持体上にハロゲン化銀乳剤層と非感
光性層とを有し、該非感光性層の少なくとも１層が前記
一般式〔Ｉ〕で表されるヒドラジン誘導体の少なくとも
１種を含む乳化分散物を含有し、且つ該乳化分散物を含
有する非感光性層に隣接する少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤層が前記一般式〔Ｍ−１〕または〔Ｍ−２〕で
表されるマゼンタカプラーを含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１７】２）支持体上にハロゲン化銀乳剤層と非感
光性層とを有し、該非感光性の少なくとも１層が前記一
般式〔Ｉ〕で表されるヒドラジン誘導体の少なくとも１
種を含む乳化分散物を含有し、且つ該乳化分散物を含有
する非感光性層に隣接する少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層が前記一般式〔Ｃ−１〕または一般式〔Ｃ−
２〕で表されるシアンカプラーから選ばれる少なくとも
１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

【００１８】３）前記１）または２）に記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料をレーザーまたは発光ダイオー
ドを露光光源とした露光装置にて露光することを特徴と
する露光方法。

【００１９】４）前記１）または２）に記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料に面積階調画像を形成すること
を特徴とする面積階調画像形成方法。

【００２０】本発明者らは、上記課題を鑑み鋭意検討を
行った結果、ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲ
ン化銀乳剤層に隣接する非感光性層に、特定の構造を有
するヒドラジン化合物を含有する分散物を添加し、更に
特定の構造を有するマゼンタカプラー、シアンカプラー
を用いた際に、ある特定層を発色させた際に生じる他の
ハロゲン化銀乳剤層への不要な発色が有意に抑制される
ことを見いだし、本発明に至った次第である。

【００２１】以下、本発明の詳細について説明する。ま
ず一般式〔Ｉ〕で表されるヒドラジン誘導体について説
明する。

【００２２】前記一般式〔Ｉ〕において、式中、Ｒ₁は
水素原子または置換基を表し、Ｒ₂はＲ₃ＣＯ−またはＲ
₄ＳＯ₂−を表し、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ独立に水素原子ま
たは置換基を表し、ＱはｐＫａが１１以下のアニオン性
解離基を有する二価の置換基を表し、Ｗは二価の芳香族
炭化水素基または芳香族複素環基を表す。

【００２３】Ｒ₁が置換基を表す場合、該置換基として
特に制約はないが、具体例を挙げると、例えばアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、（ｔ）ブチル基、ペンチル基、シクロペンチ
ル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ド
デシル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリ
ル基等）、アルキニル基（例えば、プロパルギル基
等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基
等）、複素環基（例えば、ピリジル基、チアゾリル基、
オキサゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル
基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、
セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル基、ピ
ラゾリル基、テトラゾリル基等）、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペン
チルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキ
シ基、シクロヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ド
デシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェ
ノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルコキシカルボニ
ル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキ
シカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基
等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニル
オキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基
等）、スルホンアミド基（例えば、メチルスルホニルア
ミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニル
アミノ基、ヘキシルスルホニルアミノ基、シクロヘキシ
ルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニルアミノ基、
ドデシルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミ
ノ基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニ
ル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスル
ホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノ
スルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オ
クチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル
基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスル
ホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、ウレ
イド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド
基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、
オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウ
レイド基、ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウ
レイド基等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチル
カルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボ
ニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボ
ニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカ
ルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニ
ル基、ピリジルカルボニル基等）、アシルオキシ基（例
えば、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、
ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ
基、ドデシルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニル
オキシ基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボ
ニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカ
ルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルア
ミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル
基、オクチルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシル
アミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フ
ェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル
基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、アミド基
（例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニ
ルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカ
ルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シク
ロヘキシルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカ
ルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデ
シルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ
基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、スルホニル基
（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、
ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２
−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホニル
基、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、２
−ピリジルスルホニル基等）、アミノ基（例えば、アミ
ノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミ
ノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルア
ミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミ
ノ基、２−ピリジルアミノ基等）、シアノ基、ニトロ
基、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基等が挙
げられ、これらの基は、更に上記の置換基によって置換
されていてもよい。

【００２４】Ｒ₂はＲ₃ＣＯ−またはＲ₄ＳＯ₂−を表し、
Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表
し、該置換基としては特に制約はないが、具体的には上
述したＲ₁の置換基が該当する。

【００２５】ＱはｐＫａが１１以下のアニオン性解離基
を有する２価の置換基を表す。本発明におけるｐＫａが
１１以下のアニオン性解離基とは、水−エタノール混合
溶媒（体積比５０対５０）中のｐＫａが１１以下のもの
を言い、具体的にはカルボン酸基、スルホン酸基、スル
フィン酸基、ヒドロキシ基、ホスホン酸基、りん酸モノ
エステル及びジエステル基、ボロン酸基、ボロン酸モノ
エステル及びジエステル及びトリエステル基、スルホン
アミド基等であり、特に好ましくはカルボン酸基、スル
ホン酸基、ホスホン酸基、スルホンアミド基である。

【００２６】Ｗは２価の芳香族炭化水素基または芳香族
複素環基を表すが、特に制限はなく、具体例としてはフ
ェニル基、ナフチル基、ピリジル基、チアゾリル基、オ
キサゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル
基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、
セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル基、ピ
ラゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられ、これらは更
に置換基を有していてもよい。Ｗとしてより好ましくは
芳香族炭化水素基である。

【００２７】以下、一般式〔Ｉ〕で表される化合物の具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００２８】

【化５】

【００２９】

【化６】

【００３０】

【化７】

【００３１】一般式〔Ｉ〕で表される化合物は公知の文
献等にて合成可能である。以下に合成例を示す。

【００３２】（例示化合物Ｉ−１の合成）

【００３３】

【化８】

【００３４】化合物Ｂの合成 化合物Ａ、３．９ｇにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１
６ｍｌを加え、水素雰囲気下、パラジウム触媒存在下で
接触水素化還元を行い、化合物ＢのＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド溶液を得た。反応液は窒素置換後、そのまま
次工程に用いた。

【００３５】化合物Ｄの合成 化合物Ｃ、９．０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５
０ｍｌに溶解し、氷冷下オキシ塩化リン４．１ｍｌを加
え、そのまま８時間攪拌を続けた。内容物を氷水１Ｌに
注ぎ、酢酸エチル５００ｍｌを加えて抽出した。有機層
を取りだし、ロータリーエバポレーターを用いて溶媒を
留去後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌを加
え、化合物ＤのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液を得
た。

【００３６】例示化合物Ｉ−１の合成 上記化合物ＢのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液にピ
リジン２．０ｇを加えた後、氷冷下、上述した化合物Ｄ
のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液を滴下し、そのま
ま２時間攪拌を続けた。反応液を水２Ｌに注ぎ、酢酸エ
チル１Ｌを加えて抽出した。有機層を取りだし、ロータ
リーエバポレーターを用いて溶媒を留去後、カラムクロ
マトグラフィーにより目的物を単離精製し、例示化合物
Ｉ−１を６．４ｇ（収率５２％）得た。ＭＳスペクト
ル、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルから目的物と確認した。

【００３７】（例示化合物Ｉ−１４の合成）

【００３８】

【化９】

【００３９】化合物Ｆの合成 化合物Ｅ、６．１ｇにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１
６ｍｌを加え、水素雰囲気下、パラジウム触媒存在下で
接触水素化還元を行い、化合物ＦのＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド溶液を得た。反応液は窒素置換後、そのまま
次工程に用いた。

【００４０】化合物Ｈの合成 化合物Ｇ、９．１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５
０ｍｌに溶解し、氷冷下オキシ塩化リン４．１ｍｌを加
え、そのまま８時間攪拌を続けた。内容物を氷水１Ｌに
注ぎ、酢酸エチル５００ｍｌを加えて抽出した。有機層
を取りだし、ロータリーエバポレーターを用いて溶媒を
留去後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌを加
え、化合物ＨのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液を得
た。

【００４１】例示化合物Ｉ−１４の合成 上記化合物ＦのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液にピ
リジン２．１ｇを加えた後、氷冷下、上述した化合物Ｈ
のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液を滴下し、そのま
ま２時間攪拌を続けた。反応液を水２Ｌに注ぎ、酢酸エ
チル１Ｌを加えて抽出した。有機層を取りだし、ロータ
リーエバポレーターを用いて溶媒を留去後、カラムクロ
マトグラフィーにより目的物を単離精製し、例示化合物
Ｉ−１４を８．９ｇ（収率６３％）得た。ＭＳスペクト
ル、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルから目的物と確認した。

【００４２】本発明においては、媒体中に、上記一般式
〔Ｉ〕で表される化合物を乳化分散した分散物として用
いることが特徴である。

【００４３】本発明に係る上記化合物の分散物を作製す
る方法として、特に制限はないが、水中油滴型乳化分散
法を用いることが好ましい。水中油滴型乳化分散法と
は、上記一般式〔Ｉ〕で表される化合物を、例えば沸点
１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じ
て低沸点及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶解
し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活
性剤を用いて乳化分散する方法である。分散手段として
は、撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージ
ェットミキサー、超音波分散機等を用いることができ
る。分散後、または、分散と同時に低沸点有機溶媒を除
去する工程を入れてもよい。

【００４４】本発明に係る一般式〔Ｉ〕で表される化合
物を、溶解して分散するために用いることのできる高沸
点有機溶媒としては、トリクレジルホスフェート、トリ
オクチルホスフェート等のリン酸エステル類、トリオク
チルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド
類、特開平４−２６５９７５号、５頁記載の（ａ−ｉ）
〜（ａ−ｘ）を代表とする高級アルコール系化合物等が
好ましく用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電率とし
ては３．５〜７．０である事が好ましい。また二種以上
の高沸点有機溶媒を併用することもできる。

【００４５】また、本発明では上述した乳化分散物を非
感光性層に添加することが特徴である。本発明の構成と
することにより、感光性層間で拡散する発色現像主薬の
酸化体を補足し、色再現性を飛躍的に向上するものであ
る。

【００４６】本発明においては、本発明に係る一般式
〔Ｉ〕で表される化合物の他に、公知の酸化防止剤等を
非感光性層に併せて用いたり、あるいは感光性層に添加
してもよい。このための化合物としては、例えばハイド
ロキノン誘導体が好ましく、更に好ましくは２、５−ジ
−ｔ−オクチルハイドロキノンのようなジアルキルハイ
ドロキノンである。特に好ましい化合物は、特開平４−
１３３０５６号記載の一般式IIで示される化合物であ
り、同号１３〜１４頁記載の化合物II−１〜II−１４及
び１７頁記載の化合物１が挙げられる。

【００４７】請求項１に係る発明では、非感光性層の少
なくとも１層が、上述した乳化分散物を含有し、且つ該
分散物を含有する非感光性層に隣接する少なくとも１層
のハロゲン化銀乳剤層が、前記一般式〔Ｍ−１〕または
〔Ｍ−２〕で表されるマゼンタカプラーを含有すること
が特徴である。

【００４８】前記一般式〔Ｍ−１〕において、Ｒ₁で表
される置換基としてはアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル
基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基、オクチル基、ドデシル基等）、アルケニ
ル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基
（例えば、プロパルギル基等）、アリール基（例えば、
フェニル基、ナフチル基等）、複素環基（例えば、ピリ
ジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル
基、フリル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリミジニ
ル基、ピリダジニル基、セレナゾリル基、スルホラニル
基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基
等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子、フッ素原子等）、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオ
キシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、
シクロヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシル
オキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ
基、ナフチルオキシ基等）、アルコキシカルボニル基
（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカ
ルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキ
シカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、ア
リールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカ
ルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルホ
ンアミド基（例えば、メチルスルホニルアミノ基、エチ
ルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、ヘ
キシルスルホニルアミノ基、シクロヘキシルスルホニル
アミノ基、オクチルスルホニルアミノ基、ドデシルスル
ホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基等）、ス
ルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチル
アミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブ
チルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル
基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミ
ノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニ
ルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、
２−ピリジルアミノスルホニル基等）、ウレイド基（例
えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチル
ウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレ
イド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基、ナ
フチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基
等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニ
ル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、
シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、
２−エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル
基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピ
リジルカルボニル基等）、アシルオキシ基（例えば、ア
セチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカ
ルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ドデ
シルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基
等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、
メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル
基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカル
ボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチ
ルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミノカル
ボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミ
ノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピ
リジルアミノカルボニル基等）、アミド基（例えば、メ
チルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、
ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミ
ノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカ
ルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミ
ノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニ
ルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカ
ルボニルアミノ基等）、スルホニル基（例えば、メチル
スルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル
基、シクロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシル
スルホニル基、ドデシルスルホニル基、フェニルスルホ
ニル基、ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニ
ル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ
基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチ
ルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルア
ミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジル
アミノ基等）、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボ
キシル基、ヒドロキシル基等が挙げられ、これらの基は
更に上記の置換基によって置換されていてもよい。

【００４９】これらのうちで、例えばアルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、ハロゲン原子、複素環基、スルホニル基、スルフ
ィニル基、ホスホニル基、アシル基、カルバモイルスル
ファモイル基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シアシルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ウレ
イド基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルボニル基等の各基が好ましく、更に好ま
しいものはアルキル基であり、特に好ましくはｔ−ブチ
ル基である。

【００５０】前記一般式〔Ｍ−１〕において、Ｒ₂〜Ｒ₄
は各々置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基
又はアリール基を表す。

【００５１】Ｒ₂〜Ｒ₄で表されるアルキル基は、炭素数
１〜３２のものが好ましく、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ヘキ
シル基、オクチル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、２
−エチルヘキシル基等がその代表例として挙げられる。
Ｒ₂〜Ｒ₄で表されるアルキル基が置換基を有するとき、
その置換基としては前記Ｒ₁と同様の基を挙げることが
できる。

【００５２】Ｒ₂〜Ｒ₄で表されるシクロアルキル基は炭
素数３〜１２のものが好ましく、例えばシクロプロピル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、２−メチル
シクロプロピル基、アダマンチル基等がその代表例とし
て挙げられる。Ｒ₂〜Ｒ₄で表されるシクロアルキル基が
置換基を有するとき、その置換基としては前記Ｒ₁と同
様の基を挙げることができる。Ｒ₂〜Ｒ₄で表されるアリ
ール基は炭素数６〜１４のものが好ましく、その代表例
としてはフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基
等が挙げられる。Ｒ₂〜Ｒ₄で表されるアリール基が置換
基を有するとき、その置換基としては前記Ｒ₁と同様の
基を挙げることができる。

【００５３】前記一般式〔Ｍ−１〕において、Ｌ₁は置
換又は無置換のアルキレン基を表す。Ｌ₁で表されるア
ルキレン基としては、例えばメチレン基、エチレン基、
トリメチレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。Ｌ
₁で表されるアルキレン基が置換基を有するとき、その
置換基としては前記Ｒ₁と同様の基を挙げることができ
る。以下にＬ₁で表されるアルキレン基の代表的具体例
を示すが、Ｌ₁はこれらに限定されない。

【００５４】

【化１０】

【００５５】前記一般式〔Ｍ−１〕において、Ｌ₁は置
換又は無置換のエチレン基が好ましく、特に好ましくは
無置換のエチレン基である。

【００５６】前記一般式〔Ｍ−１〕において、Ｊ₁は−
ＣＯ−又は−ＳＯ₂−を表す。前記一般式〔Ｍ−１〕に
おいて、Ｘ₁は水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素
原子、臭素原子、弗素原子等）または発色現像主薬の酸
化体との反応により脱離可能な基を表す。発色現像主薬
の酸化体との反応により脱離可能な基としては、例えば
アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、ア
シルオキシ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボ
ニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、ア
ルキルオキザリルオキシ基、アルコキシオキザリルオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ
基、アルキルオキシチオカルボニルチオ基、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基、Ｎ原子で結合した含窒素複素
環基、アルキルオキシカルボニルアミノ基、アリールオ
キシカルボニルアミノ基、カルボキシル基等の各基が挙
げられるが、好ましくはハロゲン原子、特に好ましくは
塩素原子である。

【００５７】次いで、一般式〔Ｍ−２〕で表されるマゼ
ンタカプラーについて説明する。前記一般式〔Ｍ−２〕
において、Ｒ₅〜Ｒ₈、Ｌ₂、Ｊ₂及びＸ₂の詳細は、上記
一般式〔Ｍ−１〕にて説明したＲ₁〜Ｒ₄、Ｌ₁、Ｊ₁及び
Ｘ₁とそれぞれ同様に基を挙げることができる。以下
に、本発明の一般式〔Ｍ−１〕及び一般式〔Ｍ−２〕で
表されるマゼンタカプラーの代表的具体例を示すが、本
発明はこれらに限定されない。

【００５８】

【化１１】

【００５９】

【化１２】

【００６０】

【化１３】

【００６１】

【化１４】

【００６２】

【化１５】

【００６３】

【化１６】

【００６４】

【化１７】

【００６５】

【化１８】

【００６６】

【化１９】

【００６７】

【化２０】

【００６８】

【化２１】

【００６９】

【化２２】

【００７０】

【化２３】

【００７１】本発明の前記一般式〔Ｍ−１〕及び一般式
〔Ｍ−２〕で表されるマゼンタカプラーは、ジャーナル
・オブ・ザ・ケミカル・ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ）、パーキン（Ｐｅｒｋｉｎ）Ｉ（１９７７）、２０
４７〜２０５２、米国特許第３，７２５，０６７号、特
開昭５９−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同５
９−１６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６０
−３３５５２号、同６０−４３６５９号、同６０−１７
２９８２号、同６０−１９０７７９号、同６１−１８９
５３９号、同６１−２４１７５４号、同６３−１６３３
５１号、同６２−１５７０３１号、Ｓｙｎｔｈｅｓｅ
ｓ，１９８１年４０頁、同１９８４年１２２頁、同１９
８４年８９４頁、特開昭４９−５３５７４号、英国特許
第１，４１０，８４６号、新実験化学講座１４−III
巻、１５８５〜１５９４頁（１９７７）、丸善刊、Ｈｅ
ｌｖ．Ｃｈｅｍ．Ａｃｔａ．、３６巻、７５頁（１９５
３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、７２巻、２７６
２頁（１９５０）、Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．、II巻、３９
５頁（１９４３）等を参考にして、当業者ならば容易に
合成することができる。

【００７２】本発明に係る一般式〔Ｍ−１〕及び一般式
〔Ｍ−２〕で表されるマゼンタカプラーは、通常ハロゲ
ン化銀当たり１×１０^-3〜１モル、好ましくは１×１０
^-2〜８×１０^-1モルの範囲で用いることができる。

【００７３】本発明の一般式〔Ｍ−１〕及び一般式〔Ｍ
−２〕で表されるマゼンタカプラーは他の種類のマゼン
タカプラーと併用することができる。

【００７４】請求項２に係る発明では、非感光性の少な
くとも１層が、前記分散物を含有し、且つ該分散物を含
有する非感光性層に隣接する少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤層が、前記一般式〔Ｃ−１〕または一般式〔Ｃ
−２〕で表されるシアンカプラーから選ばれる少なくと
も１種を含有することが特徴である。

【００７５】以下、本発明に係る一般式〔Ｃ−１〕また
は〔Ｃ−２〕で表されるシアンカプラーの詳細について
説明する。

【００７６】前記一般式〔Ｃ−１〕または一〔Ｃ−２〕
において、Ｒ¹¹及びＲ¹³はそれぞれ分岐アルキル基、置
換アルキル基、置換アリール基、または複素環基を表
し、Ｒ ¹²、Ｒ¹⁴はそれぞれ置換基を表す。Ｘ¹¹、Ｘ¹²は
それぞれ水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱可能な原子または基を表す。

【００７７】一般式〔Ｃ−１〕または〔Ｃ−２〕におい
て、Ｒ¹¹及びＲ¹³はそれぞれ分岐アルキル基、置換アル
キル基、置換アリール基、または複素環基を表し、Ｒ¹²
及びＲ¹⁴は置換基を表す。Ｘ¹¹及びＸ¹²はそれぞれ水素
原子または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可
能な原子または基を表す。

【００７８】上記一般式〔Ｃ−１〕または〔Ｃ−２〕に
おいて、Ｒ¹¹及びＲ¹³の表す分岐アルキル基としてはｉ
−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−
ブチル基、ｔ−オクチル基等の各基を挙げることができ
る。置換アルキル基のアルキル成分としては直鎖でも分
岐でも、また環状でもよく、メチル基、エチル基、ブチ
ル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｉ−ブチル基、ｔ−オクチル基、シクロヘキシル基
等の各基を挙げることができる。置換アリール基のアリ
ール成分としてはフェニル基等を挙げることができる。
複素環基としては２−フリル基、２−チエニル基、２−
イミダゾリル基、２−チアゾリル基、３−イソオキサゾ
リル基、３−ピリジル基、２−ピリジル基、２−ピリミ
ジル基、３−ピラゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基等
の各基を挙げることができる。

【００７９】但し、Ｒ¹¹及びＲ¹³が置換アルキル基また
は置換アリール基を表す場合、これらアルキル及びアリ
ール成分は必ず置換基を有する。Ｒ¹¹及びＲ¹³が分岐ア
ルキル基または複素環基を表す場合も、必要に応じてこ
れらの基は置換基を有してもよい。これらの置換基とし
て特に制限はないが、代表的にはアルキル基、アリール
基、アニリノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルケニル基、シク
ロアルキル基等の各基が挙げられるが、この他にハロゲ
ン原子及びシクロアルケニル基、アルキニル基、複素環
基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、ア
シル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ
基、シロキシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、アルキルアミノ基、イミド
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、アルコキシカルボニル基、複素環チオ基、チオウレ
イド基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、メルカプト
基、ニトロ基、スルホ基等の各基、並びにスピロ化合物
残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。これら
の基は更に上記置換基により置換されていてもよい。

【００８０】一般式〔Ｃ−１〕または〔Ｃ−２〕におい
て、Ｒ¹²及びＲ¹⁴で表される置換基としては特に制限は
ないが、代表的にはアルキル基、アリール基、アニリノ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルケニル基、シクロアルキル基
等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及びシ
クロアルケニル基、アルキニル基、複素環基、スルホニ
ル基、スルフィニル基、ホスホニル基、アシル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シロキシ基、
アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、アルキルアミノ基、イミド基、ウレイド基、ス
ルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシカ
ルボニル基、複素環チオ基、チオウレイド基、カルボキ
シル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ニトロ基、ス
ルホ基等の各基、並びにスピロ化合物残基、有橋炭化水
素化合物残基等も挙げられる。これらの基は更に上記置
換基により置換されていてもよい。

【００８１】上記のＲ¹¹及びＲ¹³で表される分岐アルキ
ル基、置換アルキル基、置換アリール基または複素環基
への置換基、及びＲ¹²及びＲ¹⁴で表される置換基におい
て、アルキル基としては炭素数１〜３２のものが好まし
く、直鎖でも分岐でもよい。

【００８２】アリール基としては、フェニル基が好まし
い。アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミ
ノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。ス
ルホンアミド基としては、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。アル
キルチオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分、ア
リール成分としては、上記Ｒ¹²及びＲ¹⁴で表される置換
基におけるアルキル基、アリール基がそれぞれ挙げられ
る。アルケニル基としては、炭素数２〜３２のもの、シ
クロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に５〜７の
ものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でもよ
い。シクロアルケニル基としては、炭素数３〜１２、特
に５〜７のものが好ましい。スルホニル基としてはアル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基等；スルフィ
ニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基等；ホスホニル基としてはアルキルホスホニ
ル基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホ
ニル基、アリールホスホニル基基等；アシル基としては
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等；カル
バモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリール
カルバモイル基等；スルファモイル基としてはアルキル
スルファモイル基、アリールスルファモイル基等；アシ
ルオキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、アリ
ールカルボニルオキシ基；スルホニルオキシ基としては
アルキルスルホニルオキシ基等；カルバモイルオキシ基
としてはアルキルカルバモイルオキシ基、アリールカル
バモイルオキシ基等；ウレイド基としてはアルキルウレ
イド基、アリールウレイド基等；スルファモイルアミノ
基としてはアルキルスルファモイルアミノ基、アリール
スルファモイルアミノ基等；複素環基としては５〜７員
のものが好ましく、具体的には２−フリル、２−チエニ
ル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル、１−ピ
ロリル、１−テトラゾリル基等；複素環オキシ基として
は５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば
３，４，５，６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ
基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等；複素
環チオ基としては、５〜７員の複素環を有するものが好
ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾ
リルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリ
アゾール−６−チオ基等；シロキシ基としては、トリメ
チルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチ
ルシロキシ基等；イミド基としてはスクシンイミド基、
３−ヘプタデシルスクシンイミド基、フタルイミド基、
グルタルイミド基等；スピロ化合物残基としては、スピ
ロ［３．３］ヘプタン−１−イル基等；有橋炭化水素化
合物残基としては、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−
１−イル基、トリシクロ［３．３．１．１３．７］デカ
ン−１−イル基、７，７−ジメチル−ビシクロ［２．
２．１］ヘプタン−１−イル基等が挙げられる。

【００８３】Ｒ¹²及びＲ¹⁴で表される置換基としてはア
ルキル基、アリール基が好ましく、特にアリール基が好
ましい。

【００８４】上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマ
ー残基等の耐拡散性の置換基を有してもよい。

【００８５】Ｘ¹¹及びＸ¹²で表される発色現像主薬の酸
化体との反応により離脱しうる原子、基としては、例え
ばハロゲン原子（塩素、臭素、フッ素等）及びアルコキ
シ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキザリ
ルオキシ基、アルコキシオキザリルオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルキルオキ
シチオカルボニルチオ基、アシルアミノ基、スルホンア
ミド基、Ｎ原子で結合した含窒素複素環基、アルキルオ
キシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、カルボキシル基等の各基が挙げられる。Ｘ¹¹及
びＸ¹²で表される発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる原子、基として好ましくは、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、Ｎ原子で置換した含窒素複素
環基等である。

【００８６】一般式〔Ｃ−１〕または〔Ｃ−２〕で表さ
れるシアンカプラーのうち、好ましくは一般式〔Ｃ−
１〕で表されるものである。以下、一般式〔Ｃ−１〕ま
たは〔Ｃ−２〕で表されるシアンカプラーの具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００８７】

【化２４】

【００８８】

【化２５】

【００８９】

【化２６】

【００９０】

【化２７】

【００９１】

【化２８】

【００９２】

【化２９】

【００９３】

【化３０】

【００９４】本発明の感光材料に用いられる一般式〔Ｃ
−１〕または一般式〔Ｃ−２〕で表されるシアンカプラ
ーは、従来既知の方法により合成することができる。例
えば、例示化合物（ＣＣＰ−２）の合成は、特開平１０
−１９８０１０号に記載の方法で合成することができ
る。

【００９５】該シアンカプラーは、通常好ましくは、ハ
ロゲン化銀１モル当たり１×１０^-3〜１モル、好ましく
は１×１０^-2〜８×１０^-1モルの範囲で好ましく用いら
れる。また、他の種類のシアンカプラーと、本発明の効
果を損なわない範囲で併用することもできる。

【００９６】次いで、上述した本発明に係る構成要素を
除く、他のハロゲン化銀カラー写真感光材料の構成要素
について説明する。

【００９７】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に用いられるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体
とカップリング反応して３４０ｎｍより長波長域に、分
光吸収極大波長を有するカップリング生成物を形成し得
るいかなる化合物をも用いることができるが、特に代表
的な物としては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収
極大波長を有するイエロー色素形成カプラー、波長域５
００〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ
色素形成カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸
収極大波長を有するシアン色素形成カプラーとして知ら
れているものが代表的である。

【００９８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
において形成されるマゼンタ画像の分光吸収のλｍａｘ
は５３０〜５６０ｎｍであることが好ましく、またλ_L
０．２は５８０〜６３５ｎｍであることが好ましい。λ
_L０．２とは画像色素の分光吸光度曲線において、最大
吸光度が１．０である時、最大吸光度を示す波長よりも
長波で、吸光度が０．２となる波長をいう。この量は画
像色素の長波側の不要吸収の大きさを示す目安となる量
であり、λｍａｘに近い波長であるほど不要吸収が小さ
く好ましいことを表す。

【００９９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
のマゼンタ画像形成層には、本発明に係るマゼンタカプ
ラーに加えてイエローカプラーが含有される事が好まし
い。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料のマゼン
タ画像形成性層に含有させる好ましいイエローカプラー
としては、公知のピバロイルアセトアニリド型もしくは
ベンゾイルアセトアニリド型等のカプラーが挙げられ
る。本発明の感光材料のマゼンタ画像形成性層に含有さ
せる好ましいイエローカプラーの具体例としては、特開
平８−３１４０７９号６〜１５頁右欄に記載のＹＣＰ−
１〜ＹＣＰ−３９で表されるカプラーが挙げられるが、
もちろんこれらに限定されるものではない。

【０１００】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
のシアン画像形成層には、本発明に係るシアンカプラー
の他に、他の種類のシアンカプラーと併用することもで
き、通常ハロゲン化銀乳剤層において、ハロゲン化銀１
モル当たり１×１０^-3〜１モル、好ましくは１×１０^-2
〜８×１０^-1モルの範囲で用いることができる。

【０１０１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、イエロー画像形成層中に含有されるイエロー
カプラーとしては、公知のアシルアセトアニリド系カプ
ラー等を好ましく用いることができる。

【０１０２】該イエローカプラーの具体例としては、例
えば特開平３−２４１３４５号の５〜９頁に記載の化合
物、Ｙ−Ｉ−１〜Ｙ−Ｉ−５５で示される化合物、もし
くは特開平３−２０９４６６号の１１〜１４頁に記載の
化合物、Ｙ−１〜Ｙ−３０で示される化合物、特開平６
−９５２８３号２１頁記載の一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表され
る化合物、特開平１０−１８６６０１号２頁記載の一般
式〔Ｉ〕もしくは〔II〕で表される化合物、特開２００
０−１１２０９０号２頁記載の一般式〔Ｉ〕で表される
カプラーを挙げることができる。

【０１０３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
により形成されるイエロー画像の分光吸収のλｍａｘは
４２５ｎｍ以上であることが好ましく、λ_L０．２は５
１５ｎｍ以下であることが好ましい。

【０１０４】該イエローカプラーは通常ハロゲン化銀乳
剤層において、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-3〜
１モル、好ましくは１×１０^-2〜８×１０^-1モルの範囲
で用いることができる。

【０１０５】該マゼンタ色画像、シアン色画像、及びイ
エロー色画像の分光吸収特性を調整するために、色調調
整作用を有する化合物を添加することが好ましい。この
ための化合物としては、特開平６−９５２８３号２２頁
記載の一般式［ＨＢＳ−Ｉ］に記載されるリン酸エステ
ル系化合物、［ＨＢＳ−II］で示されるホスフィンオキ
サイド系化合物が好ましく、より好ましくは同号２２頁
記載の一般式［ＨＢＳ−II］で示される化合物である。

【０１０６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、ハロゲン化銀乳剤層は支持体上に積層塗布さ
れるが、支持体からの順番はどのような順番でもよい。
この他に必要に応じ中間層、フィルター層、保護層等を
配置することができる。

【０１０７】前記マゼンタ、シアン、イエローの各カプ
ラーには、形成された色素画像の光、熱、湿度等による
褪色を防止するため褪色防止剤を併用することができ
る。好ましい化合物としては、特開平２−６６５４１号
３頁記載の一般式Ｉ及び一般式IIで示されるフェニルエ
ーテル系化合物、特開平３−１７４１５０号記載の一般
式IIIＢで示されるフェノール系化合物、特開平６４−
９０４４５号記載の一般式Ａで示されるアミン系化合
物、特開昭６２−１８２７４１号記載の一般式XII、XII
I、XIV、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用と
して好ましい。また特開平１−１９６０４９号記載の一
般式Ｉ′で示される化合物及び特開平５−１１４１７号
記載の一般式IIで示される化合物が、特にイエロー、シ
アン色素用として好ましい。

【０１０８】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料に用いられる、各種カプラー、ステイン防止剤やそ
の他の有機化合物を添加するのに、水中油滴型乳化分散
法を用いることが好ましく、通常、上記各油溶性化合物
を、沸点１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必
要に応じて低沸点及び／または水溶性有機溶媒を併用し
て溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に
界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手段としては、
撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェッ
トミキサー、超音波分散機等を用いることができる。分
散後、または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工
程を入れてもよい。

【０１０９】水不溶性高沸点有機溶媒としては、例えば
トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート
等のリン酸エステル類、トリオクチルホスフィンオキサ
イド等のホスフィンオキサイド類、特開平４−２６５，
９７５号５頁記載の（ａ−ｉ）〜（ａ−ｘ）を代表とす
る高級アルコール系化合物等が好ましく用いられる。ま
た高沸点有機溶媒の誘電率としては３．５〜７．０であ
る事が好ましい。また二種以上の高沸点有機溶媒を併用
することもできる。

【０１１０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に用いられる写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる好ましい界面活性剤としては、１分
子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホン酸基または
その塩を含有するものが挙げられる。具体的には、特開
昭６４−２６８５４号記載のＡ−１〜Ａ−１１が挙げら
れる。またアルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤
も好ましく用いられる。これらの分散液は通常ハロゲン
化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、分散後塗布
液に添加されるまでの時間、及び塗布液に添加後塗布ま
での時間は短いほうがよく、各々１０時間以内が好まし
く、３時間以内、２０分以内がより好ましい。

【０１１１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤とし
ては、９５モル％以上が塩化銀からなるハロゲン化銀乳
剤が好ましく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化
銀等任意のハロゲン組成を有するものが用いられる。中
でも、塩化銀を９５モル％以上含有する塩臭化銀、中で
も臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀
乳剤が好ましく用いられ、また、表面近傍に沃化銀を
０．０５〜０．５モル％含有する塩沃化銀も好ましく用
いられる。臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロ
ゲン化銀乳剤の、高濃度に臭化銀を含有する部分は、い
わゆるコア・シェル乳剤であってもよいし、完全な層を
形成せず単に部分的に組成の異なる領域が存在するだけ
のいわゆるエピタキシー接合した領域を形成していても
よい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀
粒子の表面の結晶粒子の頂点に形成される事が特に好ま
しい。また、組成は連続的に変化してもよいし不連続に
変化してもよい。

【０１１２】ネガ型ハロゲン化銀乳剤には重金属イオン
を含有させるのが有利である。これによっていわゆる相
反則不軌が改良され、高照度露光での減感が防止された
りシャドー側での軟調化が防止されることが期待され
る。このような目的に用いることのできる重金属イオン
としては、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケ
ル、ロジウム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の
第８〜１０族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第
１２族遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タング
ステン、ガリウム、クロムの各イオンを挙げることがで
きる。中でも鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリ
ウム、オスミウムの金属イオンが好ましい。

【０１１３】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することができる。前記重金属
イオンが錯体を形成する場合には、その配位子としてシ
アン化物イオン、チオシアン酸イオン、シアン酸イオ
ン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、カル
ボニル、ニトロシル、アンモニア、１，２，４−トリア
ゾール、チアゾール等を挙げることができる。中でも、
塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。これらの配
位子は単独であっても複数の配位子が併用されてもよ
い。

【０１１４】これらの金属化合物は、ハロゲン化銀乳剤
粒子に含有させた時の電子トラップの深さとして特徴づ
けることもできる。深さが０．２ｅＶ以下の浅い電子ト
ラップを与える化合物としては、第２鉛イオンまたはシ
アノ配位子を有する化合物を挙げることができ、相反則
不軌特に低照度不軌を改良するのに有効である。また、
深さが０．３５ｅＶ以上の深い電子トラップを与える化
合物としては、ハロゲン化物イオンやニトロシル配位子
を有するＩｒ、Ｒｈ、Ｒｕ化合物を挙げることができ
る。これらは高照度相反則不軌を改良する上で好ましく
用いることができる。深さが０．２ｅＶ以下の浅い電子
トラップを与える化合物と深さが０．３５ｅＶ以上の深
い電子トラップを与える化合物を併用することも好まし
い形態である。これら化合物については特開２０００−
２１４５６１の４〜５頁に詳しい記載がある。

【０１１５】ハロゲン化銀乳剤に重金属イオンを含有さ
せるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形
成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の
形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すれば
よい。

【０１１６】重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶
解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続的
に添加することができる。また、あらかじめこれらの重
金属化合物を含有するハロゲン化銀微粒子を形成してお
いて、これを添加することによって調製する事もでき
る。前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に添加する
ときの量は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9モル以
上、１×１０^-2モル以下がより好ましく、特に１×１０
^-8モル以上、５×１０^-5モル以下が好ましい。

【０１１７】粒子の形状は任意のものを用いることがで
きる。好ましい一つの例は、（１００）面を結晶表面と
して有する立方体である。また、米国特許第４，１８
３，７５６号、同４，２２５，６６６号、特開昭５５−
２６５８９号、特公昭５５−４２７３７号や、ザ・ジャ
ーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ．
Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１、３９（１９７３）等
の文献に記載された方法等により、八面体、十四面体、
十二面体等の形状を有する粒子をつくり、これを用いる
こともできる。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよ
い。

【０１１８】本発明に用いられる粒子は、単一の形状か
らなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハロゲン
化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が特に好まし
い。

【０１１９】粒子の粒径は特に制限はないが、迅速処理
性及び、感度など、他の写真性能などを考慮すると好ま
しくは、０．１〜１．２μｍ、更に好ましくは、０．２
〜１．０μｍの範囲である。この粒径は、粒子の投影面
積か直径近似値を使ってこれを測定することができる。
粒子が実質的に均一形状である場合は、粒径分布は直径
か投影面積としてかなり正確にこれを表すことができ
る。

【０１２０】ハロゲン化銀粒子の粒径の分布は、好まし
くは変動係数が０．２２以下、更に好ましくは０．１５
以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に好ましくは
変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種以上同一層に
添加する事である。ここで変動係数は粒径分布の広さを
表す係数であり、次式によって定義される。

【０１２１】変動係数＝Ｓ／Ｒ （ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。） ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法としては、当業界に
おいて公知の種々の方法を用いることができる。

【０１２２】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
酸性法、中性法、アンモニア法の何れで得られたもので
あってもよい。該粒子は一時に成長させたものであって
もよいし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒
子を作る方法と成長させる方法は同じであっても、異な
ってもよい。

【０１２３】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として、特開昭５４−４８５２１号等に記載されて
いるｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いる
こともできる。

【０１２４】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許第２，９２１，１６４号
等に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水
溶液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６
−５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り
出し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒
子間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置な
どを用いてもよい。

【０１２５】更に必要であればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。

【０１２６】ネガ型ハロゲン化銀乳剤は、金化合物を用
いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を組み合
わせて用いることができる。カルコゲン増感剤としては
イオウ増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤などを用い
ることができるが、イオウ増感剤が好ましい。イオウ増
感剤としてはチオ硫酸塩、トリエチルチオ尿素、アリル
チオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネート、
シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニ
ン、無機イオウ等が挙げられる。

【０１２７】イオウ増感剤の添加量としては、適用され
るハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなど
により変える事が好ましいが、ハロゲン化銀１モル当た
り５×１０^-10〜５×１０^-5モルの範囲、好ましくは５
×１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲が好ましい。

【０１２８】金増感剤としては塩化金酸、硫化金等の他
各種の金錯体として添加することができる。用いられる
配位子化合物としてはジメチルローダニン、チオシアン
酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾール
等を挙げることができる。金化合物の使用量は、ハロゲ
ン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件な
どによって一様ではないが、通常はハロゲン化銀１モル
当たり１×１０^-8〜１×１０^-4モルであることが好まし
い。更に好ましくは１×１０^-8〜１×１０^-5モルであ
る。これらの化合物は増感剤としてではなく、塗布液の
調製段階などで種々の目的で添加することができる。

【０１２９】ネガ型ハロゲン化銀乳剤の化学増感法とし
ては、還元増感法を用いてもよい。本発明に用いられる
ハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の調製工程中に生じるカブリを防止したり、保存中の
性能変動を小さくしたり、現像時に生じるカブリを防止
する目的で公知のカブリ防止剤、安定剤を用いることが
できる。こうした目的に用いることのできる好ましい化
合物の例として、特開平２−１４６０３６号７頁下欄に
記載された一般式（II）で表される含窒素複素環メルカ
プト化合物を挙げることができ、更に好ましい具体的な
化合物としては、同公報の８頁に記載の（IIａ−１）〜
（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（IIｂ−７）の化合物
や、特開２０００−２６７２３５の８頁右欄３２〜３６
行目に記載の化合物を挙げることができる。これらの化
合物は、その目的に応じて、ハロゲン化銀乳剤粒子の調
製工程、化学増感工程、化学増感工程の終了時、塗布液
調製工程などの工程で添加される。これらの化合物の存
在下に化学増感を行う場合には、ハロゲン化銀１モル当
り１×１０^-5〜５×１０^-4モル程度の量で好ましく用い
られる。化学増感終了時に添加する場合には、ハロゲン
化銀１モル当り１×１０^-6〜１×１０^-2モル程度の量が
好ましく、１×１０^-5〜５×１０^-3モルがより好まし
い。塗布液調製工程において、ハロゲン化銀乳剤層に添
加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-6〜
１×１０^-1モル程度の量が好ましく、１×１０^-5〜１×
１０^-2モルがより好ましい。またハロゲン化銀乳剤層以
外の層に添加する場合には、塗布被膜中の量が、１ｍ²
当り１×１０^-9〜１×１０^-3モル程度の量が好ましい。

【０１３０】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、種々の目的で他の添加剤を加えることができる。例
えば、特開平２−１４６０３６号に具体的に記載されて
いるＡ−２０、Ｃ−１、Ｃ−９、Ｃ−１４、Ｃ−１５、
Ｃ−１６、Ｃ−４０等のジスルフィド、ポリスルフィド
化合物、Ｄ−１、Ｄ−３、Ｄ−６、Ｄ−８等のチオスル
ホン酸化合物、無機イオウ等を用いることが好ましい。

【０１３１】本発明の感光材料には、イラジエーション
防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸収を
有する染料を用いることができる。この目的で、公知の
化合物をいずれも用いることができるが、特に、可視域
に吸収を有する染料としては、特開平３−２５１８４０
号３０８頁に記載のＡＩ−１〜１１の染料及び特開平６
−３７７０号記載の染料が好ましく用いられる。

【０１３２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、ハロゲン化銀乳剤層のうち最も支持体に近いハロゲ
ン化銀乳剤層より支持体に近い側に少なくとも１層の耐
拡散性化合物で着色された親水性コロイド層を有するこ
とが好ましい。着色物質としては染料またはそれ以外の
有機、無機の着色物質を用いることができる。

【０１３３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、ハロゲン化銀乳剤層のうち最も支持体に近いハロゲ
ン化銀乳剤層より支持体に近い側に少なくとも１層の着
色された親水性コロイド層を有することが好ましく、該
層に白色顔料を含有していてもよい。例えば、ルチル型
二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリウ
ム、ステアリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化ジ
ルコニウム、カオリン等を用いることができるが、種々
の理由から、中でも二酸化チタンが好ましい。白色顔料
は処理液が浸透できるような、例えばゼラチン等の親水
性コロイドの水溶液バインダー中に分散される。白色顔
料の塗布付量は好ましくは０．１〜５０ｇ／ｍ²の範囲
であり、更に好ましくは０．２〜５ｇ／ｍ²の範囲であ
る。

【０１３４】支持体と支持体から最も近いハロゲン化銀
乳剤層との間には、白色顔料含有層の他に必要に応じて
下塗り層、あるいは任意の位置に中間層等の非感光性親
水性コロイド層を設けることができる。

【０１３５】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料中に、蛍光増白剤を添加する事で白地性をより改良
でき好ましい。蛍光増白剤は、紫外線を吸収して可視光
の蛍光を発する事のできる化合物であれば特に制限はな
いが、分子中に少なくとも１個以上のスルホン酸基を有
するジアミノスチルベン系化合物であり、これらの化合
物には増感色素の感光材料外への溶出を促進する効果も
あり好ましい。他の好ましい一つの形態は、蛍光増白効
果を有する固体微粒子化合物である。

【０１３６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増
感されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲ
ン化銀乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合
わせて含有する。

【０１３７】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に用
いる分光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用
いることができるが、青感光性増感色素としては、特開
平３−２５１８４０号２８頁に記載のＢＳ−１〜８を単
独でまたは組み合わせて好ましく用いることができる。
緑感光性増感色素としては、同公報２８頁に記載のＧＳ
−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感色素とし
ては同公報２９頁に記載のＲＳ−１〜８が好ましく用い
られる。

【０１３８】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。また、これらの色素の添加方法としては、水ま
たはメタノール、エタノール、フッ素化アルコール、ア
セトン、ジメチルホルムアミド等の水と混和性の有機溶
媒に溶解して溶液として添加してもよいし、増感色素を
密度が１．０ｇ／ｍｌより大きい、水混和性溶媒の溶液
または、乳化物、懸濁液として添加してもよい。

【０１３９】増感色素の分散方法としては、高速撹拌型
分散機を用いて水系中に機械的に１μｍ以下の微粒子に
粉砕・分散する方法以外に、特開昭５８−１０５１４１
号に記載のようにｐＨ６〜８、６０〜８０℃の条件下で
水系中において機械的に１μｍ以下の微粒子に粉砕・分
散する方法、特公昭６０−６４９６号に記載の表面張力
を３．８×１０^-2Ｎ／ｍ以下に抑える界面活性剤の存在
下に分散する方法、特開昭５０−８０８２６号に記載の
実質的に水を含まず、ｐＫａが５を上回らない酸に溶解
し、該溶解液を水性液に添加分散し、この分散物をハロ
ゲン化銀乳剤に添加する方法等を用いることができる。

【０１４０】分散に用いる分散媒としては水が好ましい
が、少量の有機溶媒を含ませて溶解性を調整したり、ゼ
ラチン等の親水性コロイドを添加して分散液の安定性を
高めることもできる。

【０１４１】分散液を調製するのに用いることのできる
分散装置としては、例えば特開平４−１２５６３１号第
１図に記載の高速撹拌型分散機の他、ボールミル、サン
ドミル、超音波分散機等を挙げることができる。また、
これらの分散装置を用いるに当たって、特開平４−１２
５６３２号に記載のように、あらかじめ乾式粉砕などの
前処理を施した後、湿式分散を行う等の方法をとっても
よい。

【０１４２】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は一
種または、二種以上の増感色素を組み合わせて含有して
もよい。

【０１４３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
中には、紫外線吸収剤を添加してスタチックカブリを防
止したり色素画像の耐光性を改良することが好ましい。
好ましい紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール類が
挙げられ、特に好ましい化合物としては特開平１−２５
０９４４号記載の一般式III−３で示される化合物、特
開昭６４−６６６４６号記載の一般式IIIで示される化
合物、特開昭６３−１８７２４０号記載のＵＶ−１Ｌ〜
ＵＶ−２７Ｌ、特開平４−１６３３号記載の一般式Ｉで
示される化合物、特開平５−１６５１４４号記載の一般
式（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。

【０１４４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、油溶性染料や顔料を含有すると白地性が改良され
好ましい。油溶性染料の代表的具体例は、特開平２−８
４２号８〜９頁に記載の化合物１〜２７が挙げられる。

【０１４５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、バインダーとしてゼラチンを用いることが有利で
あるが、必要に応じて他のゼラチン誘導体、ゼラチンと
他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパ
ク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重
合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コロイド
も用いることができる。

【０１４６】これらバインダーの硬膜剤としては、ビニ
ルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独
または併用して使用する事が好ましい。特開昭６１−２
４９０５４号、同６１−２４５１５３号記載の化合物を
使用する事が好ましい。また写真性能や画像保存性に悪
影響するカビや細菌の繁殖を防ぐため、コロイド層中に
特開平３−１５７６４６号記載のような防腐剤及び抗カ
ビ剤を添加する事が好ましい。また感光材料または処理
後の試料の表面の物性を改良するため、保護層に特開平
６−１１８５４３号や同２−７３２５０号記載の滑り剤
やマット剤を添加する事が好ましい。

【０１４７】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に用いる支持体としては、どのような材質を用いてもよ
く、ポリエチレンやポリエチレンテレフタレートで被覆
した紙、天然パルプや合成パルプからなる紙支持体、塩
化ビニルシート、白色顔料を含有してもよいポリプロピ
レン、ポリエチレンテレフタレート支持体、バライタ紙
などを用いることができる。中でも、原紙の両面に耐水
性樹脂被覆層を有する支持体が好ましい。耐水性樹脂と
しては、ポリエチレンやポリエチレンテレフタレートま
たはそれらのコポリマーが好ましい。

【０１４８】紙の表面に耐水性樹脂被覆層を有する支持
体は、通常、５０〜３００ｇ／ｍ²の質量を有する表面
の平滑なものが用いられるが、プルーフ画像を得る目的
に対しては、取り扱いの感覚を印刷用紙に近づけるた
め、１３０ｇ／ｍ²以下の原紙が好ましく用いられ、更
に７０〜１２０ｇ／ｍ²の原紙が好ましく用いられる。
本発明に用いられる支持体としては、ランダムな凹凸を
有するものであっても平滑なものであっても好ましく用
いることができる。

【０１４９】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／または有機の白色顔料を用いることができ、好
ましくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリ
ウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等
のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸
塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミ
ナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が
挙げられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化
チタンである。

【０１５０】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで１３質量％
以上が好ましく、更には１５質量％が好ましい。

【０１５１】紙支持体の耐水性樹脂層中の白色顔料の分
散度は、特開平２−２８６４０号に記載の方法で測定す
ることができる。この方法で測定したときに、白色顔料
の分散度が前記公報に記載の変動係数として、０．２０
以下であることが好ましく、０．１５以下であることが
より好ましい。

【０１５２】両面に耐水性樹脂層を有する紙支持体の樹
脂層は、１層であってもよいし、複数層からなってもよ
い。複数層とし、乳剤層と接する方に白色顔料を高濃度
で含有させると鮮鋭性の向上が大きく、プルーフ用画像
を形成するのに好ましい。

【０１５３】また、支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）
の値が０．１５μｍ以下、更には０．１２μｍ以下であ
るほうが光沢性がよいという効果が得られ、より好まし
い。

【０１５４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照
射、火炎処理等を施した後、直接または下塗層（支持体
表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬
さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／またはその他
の特性を向上するための１または２以上の下塗層）を介
して塗布されていてもよい。

【０１５５】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の塗布に
際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用いてもよ
い。塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布するこ
とのできるエクストルージョンコーティング及びカーテ
ンコーティングが特に有用である。

【０１５６】本発明に用いられる露光装置の露光光源
は、公知のものをいずれも好ましく用いることができる
が、請求項３に係る発明では、レーザーまたは発光ダイ
オード（以下ＬＥＤと表す）が用いられる。

【０１５７】レーザーとしては半導体レーザー（以下、
ＬＤと表す）がコンパクトであること、光源の寿命が長
いことから好ましく用いられる。また、ＬＤはＤＶＤ、
音楽用ＣＤの光ピックアップ、ＰＯＳシステム用バーコ
ードスキャナ等の用途や光通信等の用途に用いられてお
り、安価であり、且つ比較的高出力のものが得られると
いう長所を有している。ＬＤの具体的な例としては、ア
ルミニウム・ガリウム・インジウム・ヒ素（６５０ｎ
ｍ）、インジウム・ガリウム・リン（〜７００ｎｍ）、
ガリウム・ヒ素・リン（６１０〜９００ｎｍ）、ガリウ
ム・アルミニウム・ヒ素（７６０〜８５０ｎｍ）等を挙
げることができる。最近では、青光を発振するレーザー
も開発されているが、現状では、６１０ｎｍよりも長波
の光源としてＬＤを用いるのが有利である。

【０１５８】ＳＨＧ素子を有するレーザー光源として
は、ＬＤ、ＹＡＧレーザーから発振される光をＳＨＧ素
子により半分の波長の光に変換して放出させるものであ
り、可視光が得られることから適当な光源がない緑〜青
の領域の光源として用いられる。この種の光源の例とし
ては、ＹＡＧレーザーにＳＨＧ素子を組み合わせたもの
（５３２ｎｍ）等がある。

【０１５９】ガスレーザーとしては、ヘリウム・カドミ
ウムレーザー（約４４２ｎｍ）、アルゴンイオンレーザ
ー（約５１４ｎｍ）、ヘリウムネオンレーザー（約５４
４ｎｍ、６３３ｎｍ）等が挙げられる。

【０１６０】ＬＥＤとしては、ＬＤと同様の組成をもつ
ものが知られているが、青〜赤外まで種々のものが実用
化されている。

【０１６１】本発明に用いられる露光光源としては、各
レーザーを単独で用いてもよいし、これらを組合せ、マ
ルチビームとして用いてもよい。ＬＤの場合には、例え
ば１０個のＬＤを並べることにより１０本の光束からな
るビームが得られる。一方、ヘリウムネオンレーザーの
ような場合、レーザーから発した光をビームセパレータ
ーで例えば１０本の光束に分割する。

【０１６２】露光用光源の強度変化は、ＬＤ、ＬＥＤの
ような場合には、個々の素子に流れる電流値を変化させ
る直接変調を行うことができる。ＬＤの場合には、ＡＯ
Ｍ（音響光学変調器）のような素子を用いて強度を変化
させてもよい。ガスレーザーの場合には、ＡＯＭ、ＥＯ
Ｍ（電気光学変調器）等のデバイスを用いるのが一般で
ある。

【０１６３】光源にＬＥＤを用いる場合には、光量が弱
ければ、複数の素子で同一の画素を重複して露光する方
法を用いてもよい。

【０１６４】また、これらに代わる光源として有機発光
素子を用いてもよく、これらについては、例えば特開２
０００−２５８８４６等に記載されている。

【０１６５】請求項４に係る発明では、本願発明におい
て面積階調画像という言葉を用いているが、これは画像
上の濃淡を個々の画素の色の濃淡で表現するのではな
く、特定の濃度に発色した部分の面積の大小で表現する
ものであり、網点と同義と考えてよい。

【０１６６】通常、面積階調露光であれば、Ｙ、Ｍ、
Ｃ、墨の発色をさせることで目的を達することもでき
る。より好ましくは、墨に加えてＭ、Ｃ等の単色が発色
したことを識別するには、３値以上の露光量を使い分け
て露光する事が好ましい。印刷においては、特別な色の
版を用いることがあるが、これを再現するためには４値
以上の露光量を使い分けて露光する事が好ましい。

【０１６７】レーザー光源の場合には、ビーム径は２５
μｍ以下であることが好ましく、６〜２２μｍがより好
ましい。６μｍより小さいと画質的には好ましいが、調
整が困難であったり、処理速度が低下したりする。一
方、２５μｍより大きいとムラが大きくなり、画像の鮮
鋭性も劣化する。ビーム径を最適化する事によってムラ
のない高精細の画像の書き込みを高速で行うことができ
る。

【０１６８】このような光で画像を描くには、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料上を光束が走査する必要がある
が、感光材料を円筒状のドラムに巻き付け、これを高速
に回転しながら回転方向に直角な方向に、光束を動かす
円筒外面走査方式をとってもよく、円筒状の窪みにハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を密着させて露光する、円
筒内面走査方式も好ましく用いることができる。多面体
ミラーを高速で回転させ、これによって搬送されるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を、搬送方向に対して直角
に光束を移動して露光する平面走査方式をとってもよ
い。高画質であり、且つ大きな画像を得るには円筒外面
走査方式がより好ましく用いられる。

【０１６９】円筒外面走査方式での露光を行うには、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料は正確に円筒状のドラム
に密着されなければならない。これが的確に行われるた
めには、正確に位置合わせされて搬送される必要があ
る。本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、露光する側の面が外側に巻かれたものがより的確
に位置合わせでき、好ましく用いることができる。同様
な観点から、本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写
真感光材料に用いられる支持体は、適正な剛度があり、
テーバー剛度で０．８〜４．０が好ましい。

【０１７０】ドラム径は、露光するハロゲン化銀カラー
写真感光材料の大きさに適合させて任意に設定すること
ができる。ドラムの回転数も任意に設定できるが、レー
ザー光のビーム径、エネルギー強度、書き込みパターン
や感光材料の感度などにより、適当な回転数を選択する
ことができる。生産性の観点からは、より高速な回転で
走査露光できる方が好ましいが、具体的には１分間に２
００〜３０００回転が好ましく用いられる。

【０１７１】ドラムへのハロゲン化銀カラー写真感光材
料の固定方法は、機械的な手段によって固定させてもよ
いし、ドラム表面に吸引できる微小な穴を感光材料の大
きさに応じて多数設けておき、感光材料を吸引して密着
させることもできる。感光材料をドラムにできるだけ密
着させることが、画像ムラ等のトラブルを防ぐには重要
である。

【０１７２】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。

【０１７３】ＣＤ−１：Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニ
レンジアミン ＣＤ−２：２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３：２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリ
ルアミノ）トルエン ＣＤ−４：４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ）アニリン ＣＤ−５：２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン ＣＤ−６：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−（メタンスルホンアミド）エチル）アニリン ＣＤ−７：Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェ
ニルエチル）メタンスルホンアミド ＣＤ−８：Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン ＣＤ−９：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
メトキシエチルアニリン ＣＤ−１０：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン 本発明においては、上記は色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１
２．０の範囲で用いられる。

【０１７４】本発明において、発色現像の処理温度は３
５℃以上、７０℃以下が好ましい。温度が高いほど短時
間の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性から
はあまり高くない方が好ましく、３７℃以上、６０℃以
下で処理することが好ましい。

【０１７５】発色現像時間は従来一般には３分３０秒程
度で行われているが、本発明では４０秒以内が好まし
く、更に２５秒以内の範囲で行うことが更に好ましい。

【０１７６】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することができ
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【０１７７】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、発色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂
白処理は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の
後は、通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の
代替として、安定化処理を行なってもよい。本発明のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理に用いる現像
処理装置としては、処理槽に配置されたローラーに感光
材料をはさんで搬送する、ローラートランスポートタイ
プであっても、ベルトに感光材料を固定して搬送する、
エンドレスベルト方式であってもよいが、処理槽をスリ
ット状に形成して、この処理槽に処理液を供給するとと
もに、感光材料を搬送する方式や処理液を噴霧状にする
スプレー方式、処理液を含浸させた担体との接触による
ウエッブ方式、粘性処理液による方式なども用いること
ができる。大量に処理する場合には、自動現像機を用い
てランニング処理されるのが、通常だがこの際、補充液
の補充量は少ない程好ましく、環境適性等より最も好ま
しい処理形態は、補充方法として錠剤の形態で処理剤を
添加することであり、公開技報９４−１６９３５に記載
の方法が最も好ましい。

【０１７８】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１７９】実施例１ 《分散物Ａ〜Ｋの調製》ＨＱ−１を５６０ｇ、ＨＱ−２
を９６０ｇ、ＨＱ−３を２０４０ｇ、ＳＯ−２を１７８
０ｇ、各々混合して酢酸エチル７６００ｍｌに６０℃で
溶解した。これとは別に、６５０００ｍｌの水にゼラチ
ン７３００ｇを６０℃で溶解し、後述のＳＵ−３を活性
剤として添加した後、上記酢酸エチルの溶液と混合し
た。

【０１８０】５分間撹拌、混合した後、和泉フードマシ
ナリー製ＨＶ−０Ａ．１−１．５Ｓ型ホモジナイザーで
乳化分散し、分散が終了した後、酢酸エチルを減圧濃縮
し、水を加えて８６０００ｍｌに仕上げて、分散物Ａを
調製した。

【０１８１】次いで、上記分散物Ａの調製において、Ｈ
Ｑ−１、ＨＱ−２、ＨＱ−３に代えて、その総モル数が
同じになるように、表１に記載の各化合物を用い、更に
ＳＯ−２に代えて、各化合物の総質量と同質量となるＳ
Ｏ−４を用いた以外は、同様にして、分散物Ｂ〜Ｋを調
製した。

【０１８２】なお、ＨＱ−１〜ＨＱ−３、ＳＯ−２、Ｓ
Ｏ−４の詳細を以下に示す。 ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ（（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル）ハイドロキノン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ンと２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノン
と２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラデシルハ
イドロキノンの質量比１：１：２の混合物 ＳＯ−２：ジ（ｉ−デシル）フタレート ＳＯ−４：トリクレジルホスフェート

【０１８３】

【表１】

【０１８４】〔ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作
製〕 〔試料１０１の作製〕片面に高密度ポリエチレンを、も
う一方の面にアナターゼ型酸化チタンを１５質量％の含
有量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミネートし
た、平米当たりの質量が１１５ｇのポリエチレンラミネ
ート紙反射支持体（テーバー剛度＝３．５、ＰＹ値＝
２．７μｍ）上に、下記表２に示す層構成の各層を酸化
チタンを含有するポリエチレン層の側に塗設し、更に裏
面側にはゼラチン６．００ｇ／ｍ²、シリカマット剤
０．６５ｇ／ｍ²を塗設した多層ハロゲン化銀カラー写
真感光材料である試料１０１を作製した。

【０１８５】カプラーは高沸点溶媒に溶解して超音波分
散し、分散物として添加したが、この時、界面活性剤と
して（ＳＵ−１）を用いた。又、硬膜剤として（Ｈ−
１）、（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤としては界面活
性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を
調整した。また各層に（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／
ｍ²となるように添加した。

【０１８６】

【表２】

【０１８７】なお、表２中の分散物Ａの添加量はＨＱ−
１〜ＨＱ−３及びＳＯ−２の合計を表す。上記試料１０
１の作製に用いた各添加物の詳細を以下に示す。

【０１８８】Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメ
チル）メタン Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタ フルオロペンチル）・ナトリウム塩 ＳＯ−１：トリオクチルホスフィンオキサイド ＳＯ−３：オレイルアルコール ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドン

【０１８９】

【化３１】

【０１９０】

【化３２】

【０１９１】《青感光性ハロゲン化銀乳剤の調製》４０
℃に保温した２％ゼラチン水溶液１Ｌ中に、下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）を
ｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつつ同時添加し
た。この時、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号
記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナ
トリウム水溶液を用いて行った。

【０１９２】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム ４×１０^-8モル ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム ２×１０^-5モル 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製のデモールＮの５％水溶
液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行
った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体の乳剤ＥＭＰ−１０１を得た。

【０１９３】上記乳剤ＥＭＰ−１０１に対し、下記化合
物を用い６０℃にて最適に化学増感を行い、青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂ１０１を得た。

【０１９４】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤：ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤：ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤：ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素：ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素：ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 臭化カリウム ０．２ｇ／モルＡｇＸ 次いで、乳剤ＥＭＰ−１０１の調製において、（Ａ液）
と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時
間を変更した以外は、ＥＭＰ−１０１と同様にして平均
粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化
銀含有率９９．５モル％の単分散立方体の乳剤ＥＭＰ−
１０２を得た。

【０１９５】次いで、上記青感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅ
ｍ−Ｂ１０１の調製において、乳剤ＥＭＰ−１０１に代
えて乳剤ＥＭＰ−１０２を用いた以外は、同様にして青
感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂ１０２を調製し、青感
光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂ１０１とＥｍ−Ｂ１０２
の１：１の混合物を青感光性ハロゲン化銀乳剤として使
用した。

【０１９６】

【化３３】

【０１９７】《緑感光性ハロゲン化銀乳剤の調製》上記
乳剤ＥＭＰ−１０１の調製において、（Ａ液）及び（Ｂ
液）、（Ｃ液）及び（Ｄ液）の添加時間を変更した以外
は、同様にして平均粒径０．４０μｍ、変動係数０．０
８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体の乳剤ＥＭ
Ｐ−１０３を調製した。

【０１９８】次いで、上記乳剤ＥＭＰ−１０３に対し、
下記化合物を用い５５℃にて最適に化学増感を行い、緑
感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｇ１０１を得た。

【０１９９】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤：ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤：ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤：ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素：ＧＳ−１ ２×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素：ＧＳ−２ ２×１０^-4モル／モルＡｇＸ 塩化ナトリウム ０．５ｇ／モルＡｇＸ 次いで、上記乳剤ＥＭＰ−１０３の調製において、（Ａ
液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添
加時間を変更した以外は、乳剤ＥＭＰ−１０３と同様に
して平均粒径０．５０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀
含有率９９．５％の単分散立方体の乳剤ＥＭＰ−１０４
を調製した。

【０２００】次いで、上記緑感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅ
ｍ−Ｇ１０１の調製において、乳剤ＥＭＰ−１０３に代
えて、上記乳剤ＥＭＰ−１０４を用いた以外は、同様に
して緑感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｇ１０２を調製
し、緑感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｇ１０１とＥｍ−
Ｇ１０２の１：１の混合物を緑感光性ハロゲン化銀乳剤
として使用した。

【０２０１】

【化３４】

【０２０２】《赤感光性ハロゲン化銀乳剤の調製》前記
乳剤ＥＭＰ−１０３に対し、下記化合物を用い６０℃に
て最適に化学増感を行い、赤感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅ
ｍ−Ｒ１０１を得た。

【０２０３】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤：ＳＴＡＢ−１ ２×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤：ＳＴＡＢ−２ ２×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤：ＳＴＡＢ−３ ２×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤：ＳＴＡＢ−４ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素：ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素：ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 強色増感剤：ＳＳ−１ ２×１０^-4モル／モルＡｇＸ 次に、上記赤感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｒ１０１の
調製において、下記化合物に変更した以外は、同様にし
て赤感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｒ１０２を得た。

【０２０４】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤：ＳＴＡＢ−１ ２×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤：ＳＴＡＢ−２ ２×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤：ＳＴＡＢ−３ ２×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤：ＳＴＡＢ−４ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素：ＲＳ−１ ２×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素：ＲＳ−２ ２×１０^-4モル／モルＡｇＸ 強色増感剤：ＳＳ−１ ２×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−２：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−３：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾ ール ＳＴＡＢ−４：ｐ−トルエンチオスルホン酸 上記調製した赤感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｒ１０１
とＥｍ−Ｒ１０２の１：１の混合物を赤感光性ハロゲン
化銀乳剤として使用した。

【０２０５】

【化３５】

【０２０６】〔試料１０２〜１１１の作製〕上記試料１
０１において、第４層及び第６層に添加した分散物Ａ
を、表３に記載の分散物に代えた以外は、同様にして試
料１０２〜１１１を作製した。

【０２０７】〔露光及び現像処理〕上記作製した各試料
を常法により、白色光源に赤色フィルターを介して、ウ
ェッジ露光した後、下記現像処理工程により現像処理を
行った。

【０２０８】 《現像処理工程》 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 ３７．０±０．３℃ １２０秒 ２００ｍｌ 漂白定着 ３７．０±０．５℃ ９０秒 １５０ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ６０秒 ４００ｍｌ 乾燥 ６０〜８０℃ ３０秒 〈発色現像液開始液及び補充液〉 開始液 補充液 トリエチレンジアミン ３．０ｇ ４．０ｇ ジエチレングリコール ６．０ｇ ８．０ｇ 臭化カリウム ０．１５ｇ ０．２ｇ 塩化カリウム ３．５ｇ ０．２ｇ 亜硫酸カリウム ０．３ｇ ０．４ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−４−アミノアニリン硫酸塩 ３．０ｇ ４．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジスルホエチルヒドロキシルアミン １５．０ｇ ２０．０ｇ トリエタノールアミン ６．０ｇ ８．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 １．５ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） １．５ｇ ２．０ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ４０ｇ 水を加えて全量を１Ｌとし、タンク液のｐＨは１０．２
に、補充液のｐＨは１０．５に調整した。

【０２０９】 〈漂白定着液タンク液及び補充液〉 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１Ｌとし、炭酸カリウム又は氷酢酸で
ｐＨを５．０に調整した。

【０２１０】〈安定化液タンク液及び補充液〉 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 硫酸亜鉛 ０．５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン） １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１Ｌとし、硫酸又はアンモニア水でｐ
Ｈを７．５に調整した。

【０２１１】〔各試料の評価〕以上のようにして形成し
た各色素画像を、エックスライト社製の５０８型濃度計
を用いＢ、Ｇ、Ｒ濃度を測定し、横軸−露光量、縦軸−
発色濃度からなる特性曲線を作成した。なお、濃度測定
時の分光特性はステータスＴを用いた。作成した特性曲
線において、マゼンタ単色のＭ濃度が１．７付近のＣ成
分濃度を測定し、Ｃ濃度／Ｍ濃度の値を求め、得られた
結果を表３に示す。

【０２１２】

【表３】

【０２１３】表３より明らかなように、本発明の試料１
０２〜１１１は、マゼンタ画像中のシアン濃度成分が、
比較試料に比べて少なく、色再現上好ましいものである
ことがわかる。

【０２１４】実施例２ 実施例１で作製した試料１０１〜１１１について、マゼ
ンタ単色で明所保存性及び暗所保存性を下記に記載の方
法に従って評価した。

【０２１５】明所保存性は各現像済み試料を２，５００
ルクスの蛍光灯下に固定し、１ヶ月間照射した後、濃度
点１．７における１ヶ月後の色素残存率及び白地の濃度
（ステイン）を求めた。一方、暗所保存性は４０℃、８
０％ＲＨの暗所雰囲気下で３ヶ月放置し、濃度点１．７
における３ヶ月後の色素残存率及び白地の濃度（ステイ
ン）を求めた。以上により得られた結果を表４に示す。

【０２１６】

【表４】

【０２１７】表４より明らかなように、本発明の試料１
０２〜１１１は、画像保存性としてのマゼンタ色素濃度
の低下が改良され、また白地のステインも改良されてい
ることがわかる。特に、４０℃、８０％ＲＨの環境下で
３ヶ月保存した後の白地のステイン上昇は、本発明の感
光材料において、より顕著に改善されているのが明らか
である。

【０２１８】実施例３ 実施例１で作製した試料１０１、１０２、１０５、１０
９について、それぞれ第３層のシアンカプラー及び第５
層のマゼンタカプラーを表５に記載の化合物に、添加量
が等モルになるように変更した以外は、同様にして試料
２０１〜２０３、２１１〜２１３、２２１〜２２３、２
３１〜２３３を作製した。作製した各試料を５０℃、８
０％ＲＨの環境下に１週間放置した後、冷蔵保存してお
いた試料と併せて、それぞれに、実施例２と同様の方法
により赤色フィルターによる単色赤露光、緑色フィルタ
ーによる単色緑露光及び現像処理を施した後、実施例２
の方法と同様にして、単色赤露光を施した試料について
は、１．７付近のマゼンタ単色濃度に対するシアン濃度
を、また単色緑露光を施した試料については、１．７付
近のシアン単色濃度に対するマゼンタ濃度を測定し、Ｃ
濃度／Ｍ１．７濃度及びＭ濃度／Ｃ１．７濃度を求め、
得られた結果を表５に示す。

【０２１９】

【表５】

【０２２０】表５の結果より明らかなように、従来の分
散物Ａを用いた感光材料では、Ｍ１．７画像中のＣ成
分、Ｃ１．７画像中のＭ成分が多く、不要な発色が生じ
ていることがわかる。また、これらの感光材料に本発明
に用いられるマゼンタカプラーＭＣＰ−１、もしくはシ
アンカプラーＣＣＰ−１を用いるとＭ１．７画像中のＣ
成分、Ｃ１．７画像中のＭ成分がより増大してしまって
いる。しかしながら、本発明の感光材料に関しては、Ｍ
１．７画像中のＣ成分、Ｃ１．７画像中のＭ成分がいず
れも低減され、更に本発明に用いられるマゼンタカプラ
ーまたはシアンカプラーを添加しても、不要な発色は増
大していないことが明らかである。更に、これらの試料
を高温、高湿下に保存した後の濁りの増大は、ハイドロ
キノン類単独の分散物Ａが添加された試料においてのみ
顕著であり、本発明の試料は大幅に改良されていること
も明らかである。また、濁りの改良幅も本発明の試料が
より大きく、好ましいことも判る。

【０２２１】実施例４ 上記実施例３で作製した各試料を、以下に示す方法で網
点露光を施した。

【０２２２】光源としてＢのＬＥＤを主走査方向に５個
並べ、露光のタイミングを少しづつ遅延させることによ
って、同じ場所を５個のＬＥＤで露光できるように調整
した。また、副走査方向にも２０個のＬＥＤを並べ、隣
接する２０画素分の露光が１度にできる露光ヘッドを準
備した。Ｇ、Ｒも同様にＬＥＤを組み合わせて露光ヘッ
ドを準備した。各ビームの径は約１０μｍで、この間隔
でビームを配列し、副走査のピッチは約２００μｍとし
た。

【０２２３】露光後、実施例１と同様の方法で現像処理
を行った。また、現像液の温度を＋１℃、−１℃にそれ
ぞれ変更し、同様に処理した。得られた試料のニュート
ラルの５０％の網点部について色調を評価し、現像温度
の変動が色調に与える影響を評価した。

【０２２４】色差はミノルタ社製の分光測色計ＣＭ−２
０２２を用い、照明と受光の幾何条件ｄ−０、キセノン
パルス光源を用いて測光し、２゜視野補助標準の光Ｄ５
０でのＬ^*、ａ^*、ｂ^*の値を求め、色差ΔＥａｂを計算
し、得られた結果を表６に示す。

【０２２５】

【表６】

【０２２６】表６より明らかに、本発明の試料は他層へ
の不要な発色をさせてしまうという問題点から生じる現
像処理の不安定性が改良され、ハイドロキノン類単独か
ら得られる分散物Ａを用いた試料に比べ、網点のニュー
トラリティー安定性が大きく改善されていることがわか
る。更に、本発明に係るマゼンタカプラー及びシアンカ
プラーを用いた試料では、より一層その改善効果は大き
く、特に試料２２３では、極めて安定な画像出力が達成
できていることがわかる。

【０２２７】

【発明の効果】本発明により、隣接するハロゲン化銀乳
剤層への影響が極めて低く、また単色色素画像の色再現
性が極めて向上したハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することができた。更には、保存性、色素画像の保
存性が共に大幅に改善されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することができた。また、本発明の感光材
料を用いることにより、網点画像など面積階調画像にお
ける色再現においても、現像処理条件などの影響を極め
て受けにくい画像形成方法を提供することができた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層と非感光
   性層とを有し、該非感光性層の少なくとも１層が下記一
   般式〔Ｉ〕で表されるヒドラジン誘導体の少なくとも１
   種を含む乳化分散物を含有し、且つ該乳化分散物を含有
   する非感光性層に隣接する少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層が下記一般式〔Ｍ−１〕または〔Ｍ−２〕で表
   されるマゼンタカプラーを含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 （式中、Ｒ₁は水素原子または置換基を表し、Ｒ₂はＲ₃
   ＣＯ−またはＲ₄ＳＯ₂−を表し、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ独
   立に水素原子または置換基を表し、ＱはｐＫａが１１以
   下のアニオン性解離基を有する二価の置換基を表し、Ｗ
   は二価の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表
   す。） 【化２】 （式中、Ｒ₁は置換基を表し、Ｒ₂〜Ｒ₄はそれぞれ置換
   又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基又はアリー
   ル基を表す。Ｌ₁は置換又は無置換のアルキレン基を表
   し、Ｊ₁は−ＣＯ−又は−ＳＯ₂−を表す。Ｘ₁は水素原
   子、ハロゲン原子又は発色現像主薬の酸化体との反応に
   より脱離可能な基を表す。） 【化３】 （式中、Ｒ₅〜Ｒ₈、Ｌ₂、Ｊ₂及びＸ₂は、上記一般式
   〔Ｍ−１〕に記載のＲ₁〜Ｒ ₄、Ｌ₁、Ｊ₁及びＸ₁とそれ
   ぞれ同義である。）
2. 【請求項２】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層と非感光
   性層とを有し、該非感光性層の少なくとも１層が前記一
   般式〔Ｉ〕で表されるヒドラジン誘導体の少なくとも１
   種を含む乳化分散物を含有し、且つ該乳化分散物を含有
   する非感光性層に隣接する少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層が下記一般式〔Ｃ−１〕または一般式〔Ｃ−
   ２〕で表されるシアンカプラーから選ばれる少なくとも
   １種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 【化４】 （式中、Ｒ¹¹及びＲ¹³はそれぞれ分岐アルキル基、置換
   アルキル基、置換アリール基、または複素環基を表し、
   Ｒ¹²、Ｒ¹⁴はそれぞれ置換基を表す。Ｘ¹¹、Ｘ¹²はそれ
   ぞれ水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱可能な原子または基を表す。）
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料をレーザーまたは発光ダイオードを
   露光光源とした露光装置にて露光することを特徴とする
   露光方法。
4. 【請求項４】 請求項１または２に記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料に面積階調画像を形成することを特
   徴とする面積階調画像形成方法。