JP2005140941A - ハロゲン化銀感光材料及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

【課題】 濃度可変な画素を形成しその集合体により網点を再現する面積階調画像形成装置により画像形成する際、比較的濃度が低いベタ画像部とそれを用いた網点画像部の色調バランスの崩れが小さく、白地が良好な画像を提供すること。
【解決手段】 濃度可変な画素を形成しその集合体により網点を再現する面積階調画像形成装置により、露光して、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ網点画像を含む画像を形成するための、原紙の両面を樹脂被覆した紙支持体上にハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性コロイド層を少なくとも１層づつ塗設したハロゲン化銀感光材料において、該紙支持体の原紙及び／又は樹脂被覆層に蛍光増白剤を含有し、且つハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式（ａ）で表される色素形成カプラーを少なくとも１つ含有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
【化１】

【選択図】 なし

Description

本発明は印刷物の仕上がり具合を事前に確認するデジタルカラープルーフに関するものである。詳しくは、濃度可変な画素の集合体により網点を形成する面積階調画像形成装置を用いる画像形成方法に関する。

プルーフの分野では、コンピュータ上で編集された画像を印刷用フィルムに出力し、現像済みのフィルムを適宜交換しつつ分解露光する事によってイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各画像を形成させ、最終印刷物の画像をカラー印画紙上に形成させることにより、最終印刷物のレイアウトや色の適否を判断することが行われている。

近年では、印刷現場の省人化、低コスト指向、短納期化などの理由により、コンピュータ上で編集された画像を直接印刷版に出力する方式が徐々に普及してきており、このような場合にはコンピュータ上のデータからフィルムを介することなく直接カラー画像を得ることが望まれてきた。

この目的を具現化する方式として、昇華型・溶融熱転写方式や電子写真方式、インクジェット方式及びハロゲン化銀感光材料等種々の方式を用いたシステムが応用されてきた。

しかしながら昇華型・溶融熱転写方式に代表される高画質な画像が得られる方式では費用がかかる、生産性が劣るなどの欠点があり、逆に電子写真方式、インクジェット方式に代表される生産性の良いシステムでは画質が劣るという欠点があった。現在、印刷現場における主流を占める方式は主にハロゲン化銀感光材料を用いたシステムであり、優れた鮮鋭性、解像度等から正確な網点画像の形成ができるなど高画質な画像形成が可能である、また一方、連続した現像処理が可能であることや複数の色画像ユニットを同時に画像書き込みできるなどの利点から、高い生産性と高画質を両立するシステムとして有利に用いられている。

正確な網点画像の形成は、画素の集合により網点を表現することにより行われる。網点を形成するためには、適切な面積と露光量で露光することによってその集合体として再現することが可能である。例えとして簡単な例を挙げれば、１つの網点が１００個の画素で構成されるのであれば、５０個の画素を現像可能なように露光することにより網％が５０％の網点を形成することができる。この網点画像形成はハロゲン化銀感光材料の高い鮮鋭性、解像度などにより実現されている。

ハロゲン化銀感光材料を用いるシステムにおいては、通常の画像内の階調は、網点画像面積の比率を変化させることで画像階調を調整することができるが、その他、例えば、画像濃度自体を変化させることで印刷物の再現をする必要がある場合がある。例えば、一般に印刷のいわゆるプロセスインキで構成される比較的高い濃度のインキばかりでなく、特色といわれるものの内、濃度の低いインクを用いて印刷を行われる場合がある。また、インキは通常のプロセスインキを用いるが、印刷用紙がインキが染み込むような上質紙では濃度が薄い再現がされる。そのような濃度の比較的低い再現をする場合、ベタの色調と網の色調のバランスが崩れる場合がある。最もそのバランスのズレが目立つ色の例として、ベタが比較的ニュートラルだが濃度が低いグレーのベタと網点画像であり、また上質紙に印刷した濃度の低い墨と墨網画像などが挙げられる。特に白地を改善するために蛍光増白剤を用いると、白地部だけではなく、画像部でも蛍光増白効果がでるようにすると、墨ベタ画像のニュートラリティーや墨網のニュートラリティーに影響を及ぼすので、白地のみに蛍光増白効果を出すために原紙に蛍光増白効果を有するものを使用することができるが、その場合に特に墨のベタ部と墨の網画像部の色調のバランスがくずれるという課題があることが判明した。

上記課題を解決すべく、炭素数１〜６のアルキル基が窒素原子に置換したピリミジン−４−オンが結合した、脱離基として１，２，３−トリアゾール、もしくは１，２，４−トリアゾールが特に好ましいアセトアニリド型カプラー（例えば、特許文献１参照。）、置換アルキル基が置換したピリミジン−４−オンが結合したアセトアニリド型カプラー（例えば、特許文献２参照。）、アリール基または複素環基が置換したピリミジン−４−オンが結合したアセトアニリド型カプラー（例えば、特許文献３参照。）、ヘテロ原子等の二価の連結基が導入されたピリミジン−４−オンが結合したアセトアニリド型カプラー（例えば、特許文献４参照。）、炭素数７以上のアルキル基が置換したピリミジン−４−オンが結合したアセトアニリド型カプラー（例えば、特許文献５参照。）等のイエローカプラーと、紙支持体の被覆樹脂中に蛍光増白剤を含有せしめる技術（例えば、特許文献６参照。）との併用を検討したが、課題解決には不十分であった。
米国特許第５，４５５，１４９号明細書 特開２００２−２９６７４０号公報 特開２００２−２９６７４１号公報 特開２００２−３１８４４２号公報 特開２００２−３１８４４３号公報 特開平９−２０３９８４号公報

本発明の目的は、濃度可変な画素を形成しその集合体により網点を再現する面積階調画像形成装置により画像形成する際、比較的濃度が低いベタ画像部とそれを用いた網点画像部の色調バランスの崩れが小さく、白地が良好な画像を提供することにある。

本発明の上記目的は、以下の構成により達成された。
（請求項１）
濃度可変な画素を形成しその集合体により網点を再現する面積階調画像形成装置により、露光して、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ網点画像を含む画像を形成するための、原紙の両面を樹脂被覆した紙支持体上にハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性コロイド層を少なくとも１層づつ塗設したハロゲン化銀感光材料において、該紙支持体の原紙及び／又は樹脂被覆層に蛍光増白剤を含有し、且つハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式（ａ）で表される色素形成カプラーを少なくとも１つ含有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料。

（一般式（ａ）において、Ｒは置換基を表し、Ｚは−Ｎ−Ｃ＝Ｎ部と共に含窒素６員環または７員環を形成するのに必要な原子群を表す。Ｒ′は置換基を表し、ｎは０〜４の整数を表し、Ｘは水素原子または置換基を表す。Ａは水素原子または発色現像主薬の酸化体とカップリングする時に脱離しうる基を表す。）
（請求項２）
濃度可変な画素を形成しその集合体により網点を再現する面積階調画像形成装置により、露光して、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ網点画像を含む画像を形成するための、原紙の両面を樹脂被覆した紙支持体上にハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性コロイド層を少なくとも１層づつ塗設したハロゲン化銀感光材料において、該紙支持体の原紙及び／又は樹脂被覆層に蛍光増白剤を含有し、且つ非感光性親水性コロイド層に黒色又は灰色コロイド銀を含有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
（請求項３）
濃度可変な画素を形成しその集合体により網点を再現する面積階調画像形成装置により、露光して、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ網点画像を含む画像を形成するための、原紙の両面を樹脂被覆した紙支持体上にハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性コロイド層を少なくとも１層づつ塗設したハロゲン化銀感光材料において、該紙支持体の原紙及び／又は樹脂被覆層に蛍光増白剤を含有し、且つＭ発色層の写真階調に対するＹ発色層の写真階調の比が０．５以上０．８以下であることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
（請求項４）
濃度可変な画素を形成しその集合体により網点を再現する面積階調画像形成装置により、請求項１〜３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀感光材料に露光して、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ網点画像を含む画像を形成する画像形成方法において、該面積階調画像形成装置によって行われる濃度変化が関連する全ての画素の露光量を均等に変化させることによって行われることを特徴とする画像形成方法。
（請求項５）
濃度可変な画素を形成しその集合体により網点を再現する面積階調画像形成装置により、請求項１〜３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀感光材料に露光して、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ網点画像を含む画像を形成する画像形成方法において、該面積階調画像形成装置によって行われる濃度変化が関連する画素の内の一部の画素の露光量を変化させることによって行われることを特徴とする画像形成方法。

本発明によって、比較的濃度が低いベタ画像部とそれを用いた網点画像部の色調バランスの崩れが小さく、白地が良好な画像を提供することができた。

以下、本発明を詳細に述べる。

本発明の面積階調画像形成装置は、同一の波長領域で複数の光源を用いそれらを独立に並列で画像様に制御して発光させることができる。具体的な一例では、青色領域、緑色領域、赤色領域でそれぞれ２個〜１００個程度までの光源を配列し、その配列に従ってそれぞれ独立に露光制御を行い走査時間の短縮を図っていることが好ましい。それぞれの同一波長域の複数の光源は、例えば、発光波長などが一致するように選択されるが、生産上のばらつきから波長や発光強度には若干のばらつきがある。本発明における露光光源の平均波長はこれらの複数の光源についてそれぞれ求めた発光強度ピーク波長の平均値である。

本発明において面積階調画像という言葉を用いているが、これは画像上の濃淡を個々の画素の色の濃淡で表現するのではなく、特定の濃度に発色した部分の面積の大小で表現するものであり、網点と同義と考えてよい。通常の印刷に使用される網点は、スクリーン線数に応じて網点が等間隔に配置され、配置された網点の大小により画像の濃淡を表現している。これに対し、擬似ランダム配列された一定サイズの微少ドットの密度により画像の濃淡を表現する方法は、「ＦＭ（Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ＝周波数変調）スクリーン」と呼ばれている。また前記、スクリーン線数に応じて網点が等間隔に配置され方法を「ＡＭ（Ａｍｐｌｉｔｕｄｅ Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ＝振幅変調）スクリーン」と呼称されることがある。

本発明においては、網点面積比率が１００％である部分のいわゆるベタ画像部を構成する画素の濃度、及び網点画像の個々の網点を構成する画素の濃度は変化させることができる。例えば、一般的にマゼンタの網点画像といっても、印刷機の種類や印刷機の設定条件、使用されるインキの種類や環境条件、更に使用する印刷用紙などによっても印刷物の画像濃度は変化する。そのため、印刷のプルーフ作製においては濃度を印刷物の濃度にあわせることが非常に重要となる。更にＹＭＣＫなどプロセスインキ以外に、プロセスインキでは再現できない特色といわれるインキの色調を再現するためには、本発明におけるハロゲン化銀感光材料においては、ＹＭＣの発色量を露光量を変化させることにより調節して、特色の色調など濃度の異なる印刷物の色調を再現することができるものである。

濃度を変化させる方法として一つの好ましい例は、関連する画像を形成する全て画素について、露光量を均等に変化させることによって行われる。均等に変化させるとは、例えば、仮にＭ単色の画像濃度を変化させる時には、Ｍ単色画像の全ての画素について、平均的な露光量変比率の０．８倍から１．２倍までの変化比率の範囲内ですべての画素の露光量を変化させるものである。Ｍ単色画像を構成する画素の数が、例えば、１０００個あったとして、所望の濃度に変化させるために平均的には７０％の露光量変化をすることで、所望の濃度が得られるとした時に全ての１０００個の画素について、７０％の０．８倍（５６％）から１．２倍（８４％）までの露光量変化が加えられる。本発明の均等の範囲内とは、０．８倍以上、１．２倍以内であり、更に好ましくは０．９倍以上、１．１倍以内である。この方法は、全ての画素について露光量を制御して濃度変化させるために、全画素について比較的均一な濃度変化が得られムラの発生がないことである。このような方法に基づくのが、本発明請求項４に係る画像形成方法である。

濃度を変化させる方法として別の好ましい一例は、関連する画像を形成する画素の内の一部の画像の露光量を変化させることによって行われる。例えば、仮にＭ単色濃度の画像濃度を変化させる時には、Ｍ単色の画像濃度を変化させる時には、Ｍ単色画像の全ての画素ではなく、一部の画素について露光量を変化させることによって行われる。Ｍ単色画像を構成する画素が１０００個あったとして、所望の濃度に変化させるために一部の画素についての露光量を、例えば、ＯＦＦとして、その数を調節することにより全体として濃度が低下して見えるようにする方法である。全体を均一に濃度変化させるものではないため、拡大すると均一性が損なわれるが制御が簡単なために簡単な装置や制御ソフトで駆動することができる利点がある。この方法に基づくのが請求項の５に係る画像形成方法である。

本発明のハロゲン化銀感光材料の支持体は、紙繊維を主とする原紙の両面を樹脂被覆した紙支持体であり、原紙又は樹脂被覆層、及びその両方に蛍光増白剤が含有されている。原紙に使用される蛍光増白剤は、紙繊維に混合され抄紙されるため、水溶性の蛍光増白剤が好ましく用いられる。またポリオレフィン中に微細に混合され、ポリオレフィンに溶融し製膜するため３００℃程度の温度に耐えうる耐熱性を有する。例えば、ビス（ベンゾオキサゾリル）スチルベン系蛍光増白剤、ビス（ベンゾオキサゾリル）ナフタレン系蛍光増白剤、ビス（ベンゾオキサゾリル）チオフェン系蛍光増白剤、ピラゾリン系蛍光増白剤、クマリン系蛍光増白剤が挙げられる。これらの化合物の好ましい例としては、特開平９−２０３９８４号公報に記載の一般式（Ｉ）〜一般式（Ｖ）の化合物が挙げられ、具体例化合物としては、同じく特開平９−２０３９８４号公報に記載の化合物Ｉ−（１）〜Ｉ−（１４）、II−（１）〜II−（１１）、III−（１）〜III−（９）、IV−（１）〜IV−（８）、Ｖ−（１）〜Ｖ−（５）が好ましく用いられる。これらの蛍光増白剤の樹脂に対する割合（質量比）はそれぞれ一般には０．０１〜０．４％であり、０．０３〜０．３％が好ましい。本発明の支持体の蛍光増白剤は原紙、樹脂被覆層のいずれかに添加しても、両方に添加しても好ましいが、樹脂被覆層に添加するのが蛍光増白効果を有効に利用できる点からより好ましい。本発明に使用される支持体中の樹脂層の形成には、従来から使用されているポリオレフィンが一般的に使用でき、ポリオレフィンの中でもポリエチレンが特に好ましい。その他、ポリエステルも有効でありポリエステルとしては，２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）とのポリエステルや、ＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとのポリエステル、やポリエチレンテレフタレート等が好ましい。

本発明のハロゲン化銀感光材料が含有する一般式（ａ）で表される色素形成用カプラーについて説明する。

一般式（ａ）におけるＲは置換基を表し、Ｒで表される置換基としては特に制限はないが、アルキル基（例えば、メチル基、イソプロピル基、（ｔ）ブチル基、シクロヘキシル基、ドデシル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、プロパルギル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、ヘテロ環基（例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラジニル基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル基、テトラゾリル基等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、フッ素原子等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、ヘテロ環オキシ基（例えば、ピリジルオキシ基、テトラヒドロピラニルオキシ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、エチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルホンアミド基（例えば、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、シクロヘキシルスルホニルアミノ基、ドデシルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、フェニルウレイド基、ナフチルウレイド基等）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、アシルアミノ基（例えば、メチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、アルキルスルホニル基またはアリールスルホニル基（例えば、エチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基、フェニルスルホニル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、２−ピリジルアミノ基等）、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基等が挙げられ、これらの基は、更に上記の置換基によって置換されていてもよい。

Ｒで表される基として、好ましくはアルキル基、アリール基であり、更に好ましくはＲに更に置換する置換基も含めて総炭素数２〜２４のアルキル基、または同様に総炭素数６〜２４のアリール基である。Ｒで表される基として更に好ましくは、Ｒに更に置換する置換基も含めて総炭素数２〜１８のアルキル基、または同様に総炭素数６〜１８のアリール基である。ここでＲに置換する基としてはヘテロ原子を含んでもよく、総炭素数にはヘテロ原子の数は含まない。

一般式（ａ）においてＲ′で表される基は置換基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。ｎは０〜２が好ましい。Ｒ′で表される置換基としては特に制限はなく、一般式（ａ）におけるＲで挙げた基と同義の基を挙げることができる。Ｒ′として好ましくはアシルアミノ基、スルホニルアミノ基、オキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｘは水素原子または置換基を表す。Ｘで表される置換基としてはＲ′で表される置換基と同様の基を挙げることができる。Ｘとして好ましいのはアルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基が好ましく、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基が更に好ましい。

Ｚは−Ｎ−Ｃ＝Ｎ部と共に含窒素６員環または７員環を形成するのに必要な原子群を表す。Ｚが形成する含窒素６員環の例としては、ピリミジン−４−オン、１，３−ジアジン−４，６−ジオン、〔１，３，５〕トリアジン−２−オン、〔１，２，４〕トリアジン−５−オン、〔１，２，４〕チジアジン−１，１−ジオキシド等が挙げられる。Ｚが形成する含窒素７員環の例としては、１，３−ジアゼピン−４−オン、１，３−ジアゼピン−５−オン、〔１，２，４〕チアジアゼピン−１，１−ジオキシド、〔１，３，５〕チアジアゼピン−１，１−ジオキシド等が挙げられる。Ｚは好ましくは６員環であり、６員環として好ましくは、ピリミジン−４−オン環もしくは〔１，２，４〕チジアジン−１，１−ジオキシド環を形成する残基である。即ち、Ｚは−Ｃ（−Ｒ₂）＝Ｃ（−Ｒ₃）−ＣＯ−、または−Ｃ（−Ｒ₂）＝Ｃ（−Ｒ₃）−ＳＯ₂−で表される。Ｒ₂、Ｒ₃は互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−部とともに５〜７員環を形成する基、もしくはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ₂、Ｒ₃が互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−部とともに形成する環としては、好ましくは５〜７員の脂環、芳香環、もしくはヘテロ環で、例えば、ベンゼン環、ピラゾール環、フラン環、チオフェン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環が挙げられる。より好ましくは該環は６員の芳香環であり、最も好ましくはベンゼン環である。Ｒ₂、Ｒ₃が置換基を表す時、これらは同じであっても異なっていてもよく、置換基の例としては前述のＲ′で表される置換基の例として挙げたものが挙げられる。

Ｚとともに形成する残基としては、３Ｈ−ピリミジン−４−オン環を形成する残基、１Ｈ−ピリミジン−４−オン環を形成する残基、２Ｈ−〔１，２，４〕チアジアジン−１，１−ジオキシド環を形成する残基、または４Ｈ−〔１，２，４〕チアジアジン−１，１−ジオキシド環を形成する残基であることが特に好ましい。

前記一般式（ａ）において、Ａは水素原子あるいは現像主薬の酸化体とのカップリング時に離脱しうる基を表す。前記一般式（ａ）においてＡで表される現像主薬の酸化体とのカップリング時に離脱しうる基としては、例えば、フェノキシ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイル基、スルホニル基、あるいは含窒素複素環基（例えば、イミダゾリル基、ピラゾリル基、あるいはヒダントイニル基等）が挙げられる。これらＡで表される基は置換基を有することもでき、置換基としては、例えば、前記一般式（ａ）におけるＲで表される基で挙げたものと同様の基を挙げることができる。更に詳しくは、特開平８−２９９３２号公報の段落番号〔００３３〕〜〔００４３〕に記載されているＷで表される基と同義のものを挙げることができる。

以下に、本発明の一般式（ａ）で表されるカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

本発明の請求項２によれば、非感光性親水性コロイド層に黒色又は灰色コロイド銀を含有する。コロイド銀、例えば、灰色コロイド銀は、硝酸銀をゼラチン中でハイドロキノン、フェニドン、アスコルビン酸、ピロガロール又はデキストリンのような還元剤の存在下にアルカリ性に保って還元し、その後、中和、冷却してゼラチンをセットさせてから、ヌードル水洗法によって還元剤や不要な塩類を除去することによって得られる。アルカリ性で還元する際、アザインデン化合物、メルカプト化合物の存在下でコロイド銀粒子を作ると、均一な粒子のコロイド銀分散液を得ることができる。コロイド銀の付量としては、最も波長の長い分光感度領域を持つハロゲン化銀乳剤に対する露光領域内の少なくとも一つの波長で測定した現像処理前の生試料反射濃度が０．８以上となるように量を選択して添加できる。黒色コロイド銀の塗布付量は、好ましくは０．０１〜１．５ｇ／ｍ²の範囲であり、更に好ましくは０．０３〜１．２ｇ／ｍ²の範囲である。

本発明の請求項３によれば、本発明の紙支持体の原紙又は樹脂被覆層、及びその両方に蛍光増白剤を含有し、且つＭ発色層の写真階調に対するＹ発色層の写真階調の比が、０．５以上０．８以下である。例えば、Ｍ発色層の写真階調は、Ｍ画像形成用の光源を発光させたときの露光量の対数に対してＭ画像の発色濃度をプロットしたいわゆる特性曲線上の２点を結んだ直線の傾きの絶対値で表す。Ｙの階調は特性曲線上の濃度０．５と濃度１．０の２点を結んだ直線の傾きの絶対値である。Ｍの階調は特性曲線上の濃度０．５と濃度１．５の２点を結んだ直線の傾きの絶対値である。この時濃度測定のステータスは、Ｔモードで測定する。同様に測定して得たＹ発色層の写真階調との比率（Ｙ階調／Ｍ階調）の値が０．５以上０．８以下である。

本発明のハロゲン化銀感光材料に用いられるイエローカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-3〜１モル、好ましくは１×１０^-2〜８×１０^-1モルの範囲で用いることができる。また本発明のカプラーは他の種類のカプラーと併用することもできる。本発明のハロゲン化銀感光材料に用いられるカプラーには、通常の色素形成カプラーにて用いられる方法及び技術が同様に適用される。

本発明のハロゲン化銀感光材料に用いられるマゼンタカプラーとしては、特開平８−３２８２１０号公報２頁記載の一般式Ｍ−ＩもしくはＭ−IIで示される化合物が好ましい。好ましい化合物の具体例としては、同公報６頁から１６頁に記載のＭＣＰ−１〜ＭＣＰ−４１を挙げることができる。更に他の具体例としては、欧州特許出願公開第２７３，７１２号明細書６〜２１頁に記載されている化合物Ｍ−１〜Ｍ−６１及び同２３５，９１３号明細書３６〜９２頁に記載されている化合物１〜２２３の中の上述の代表的具体例以外のものがある。

該マゼンタカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-3〜１モル、好ましくは１×１０^-2〜８×１０^-1モルの範囲で用いることができる。

本発明のハロゲン化銀感光材料において形成されるマゼンタ画像の分光吸収のλｍａｘは５３０〜５６０ｎｍであることが好ましく、またλＬ０．２は、５８０〜６３５ｎｍであることが好ましい。λＬ０．２とは、画像色素の分光吸光度曲線において、最大吸光度が１．０である時、最大吸光度を示す波長よりも長波で吸光度が０．２となる波長をいう。この量は画像色素の長波側の不要吸収の大きさを示す目安となる量であり、λｍａｘに近い波長であるほど不要吸収が小さく好ましいことを表す。

本発明のハロゲン化銀感光材料のマゼンタ感光性層には、マゼンタカプラーに加えてイエローカプラーが含有されることが好ましい。本発明のハロゲン化銀感光材料のマゼンタ画像形成性層に含有させる好ましいイエローカプラーとしては、公知のピバロイルアセトアニリド型もしくはベンゾイルアセトアニリド型等のカプラーが挙げられる。本発明のハロゲン化銀感光材料のマゼンタ画像形成性層に含有させる好ましいイエローカプラーの具体例としては特開平８−３１４０７９号公報６〜１５頁右欄に記載のＹＣＰ−１〜ＹＣＰ−３９で表されるカプラーが挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。

本発明のハロゲン化銀感光材料においてシアン感光性層中に含有されるシアンカプラーとしては、公知のフェノール系、ナフトール系又はイミダゾール系、アゾール系カプラーを用いることができる。例えば、アルキル基、アシルアミノ基、或いはウレイド基などを置換したフェノール系カプラー、５−アミノナフトール骨格から形成されるナフトール系カプラー、離脱基として酸素原子を導入した２当量型ナフトール系カプラーなどが代表される。このうち好ましい化合物としては特開平６−９５２８３号公報１３頁記載の一般式［Ｃ−Ｉ］、［Ｃ−II］が挙げられる。

アゾール系カプラーとしては、特開平８−１７１１８５号公報２頁記載の一般式〔Ｉ〕もしくは〔II〕で表されるピラゾロアゾール系カプラー、または特開平第１１−２８２１３８号公報に記載の一般式（Ｉ）で表されるピロロアゾール系カプラーを挙げることができる。

該シアンカプラーは通常ハロゲン化銀乳剤層において、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-3〜１モル、好ましくは１×１０^-2〜８×１０^-1モルの範囲で用いることができる。

該マゼンタ色画像、シアン色画像、及びイエロー色画像の分光吸収特性を調整するために、色調調整作用を有する化合物を添加する事が好ましい。このための化合物としては、特開平６−９５２８３号公報２２頁記載の一般式［ＨＢＳ−Ｉ］に記載されるリン酸エステル系化合物、［ＨＢＳ−II］で示されるホスフィンオキサイド系化合物が好ましく、より好ましくは同公報２２頁記載の一般式［ＨＢＳ−II］で示される化合物である。

前記マゼンタ、シアン、イエローの各カプラーには、形成された色素画像の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤を併用することができる。好ましい化合物としては、特開平２−６６５４１号公報３頁記載の一般式ＩおよびIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平３−１７４１５０号公報記載の一般式IIIＢで示されるフェノール系化合物、特開平６４−９０４４５号公報記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭６２−１８２７４１号記載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好ましい。また特開平１−１９６０４９号記載の一般式Ｉ′で示される化合物および特開平５−１１４１７号公報記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロー、シアン色素用として好ましい。

本発明のハロゲン化銀感光材料に用いられるステイン防止剤やその他の有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波分散機等を用いることができる。分散後、または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。ステイン防止剤等を溶解して分散するために用いることのできる高沸点有機溶媒としては、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート等のリン酸エステル類、トリオクチルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド類、特開平４−２６５９７５号公報５頁記載の（ａ−ｉ）〜（ａ−ｘ）を代表とする高級アルコール系化合物等が好ましく用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電率としては３．５〜７．０である事が好ましい。また二種以上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、９５モル％以上が塩化銀からなるハロゲン化銀乳剤が好ましく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものが用いられる。中でも、塩化銀を９５モル％以上含有する塩臭化銀、中でも臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤が好ましく用いられ、また表面近傍に沃化銀を０．０５〜０．５モル％含有する塩沃化銀も好ましく用いられる。臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤の、高濃度に臭化銀を含有する部分は、いわゆるコア・シェル乳剤であってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域が存在するだけのいわゆるエピタキシー接合した領域を形成していてもよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒子の表面の結晶粒子の頂点に形成される事が特に好ましい。また、組成は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよい。

本発明に用いられるネガ型ハロゲン化銀乳剤には、重金属イオンを含有させるのが有利である。これによっていわゆる相反則不軌が改良され、高照度露光での減感が防止されたりシャドー側での軟調化が防止されることが期待される。このような目的に用いることのできる重金属イオンとしては、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウム、クロムの各イオンを挙げることができる。中でも鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミウムの金属イオンが好ましい。これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形でハロゲン化銀乳剤に添加することができる。前記重金属イオンが錯体を形成する場合には、その配位子としてシアン化物イオン、チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、カルボニル、ニトロシル、アンモニア、１，２，４−トリアゾール、チアゾール等を挙げることができる。中でも、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。これらの配位子は単独であっても複数の配位子が併用されてもよい。

これらの金属化合物は、ハロゲン化銀乳剤粒子に含有させた時の電子トラップの深さとして特徴づけることもできる。深さが０．２ｅＶ以下の浅い電子トラップを与える化合物としては第２鉛イオンまたは、シアノ配位子を有する化合物を挙げることができ、相反則不軌特に低照度不軌を改良するのに有効である。また、深さが０．３５ｅＶ以上の深い電子トラップを与える化合物としては、ハロゲン化物イオンやニトロシル配位子を有するＩｒ、Ｒｈ、Ｒｕ化合物を挙げることができる。これらは高照度相反則不軌を改良する上で好ましく用いることができる。深さが０．２ｅＶ以下の浅い電子トラップを与える化合物と深さが０．３５ｅＶ以上の深い電子トラップを与える化合物を併用することも好ましい形態である。これら化合物については特開２０００−２１４５６１号公報４〜５頁に詳しい記載がある。

ハロゲン化銀乳剤に重金属イオンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すればよい。重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続的に添加する事ができる。また、あらかじめこれらの重金属化合物を含有するハロゲン化銀微粒子を形成しておいて、これを添加することによって調製する事もできる。前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9モル以上、１×１０^-2モル以下がより好ましく、特に１×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好ましい。

本発明に用いられる粒子の形状は任意のものを用いることができる。好ましい一つの例は、（１００）面を結晶表面として有する立方体である。また、米国特許第４，１８３，７５６号明細書、同４，２２５，６６６号明細書、特開昭５５−２６５８９号公報、特公昭５５−４２７３７号公報や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１、３９（１９７３）等の文献に記載された方法等により、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子をつくり、これを用いることもできる。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に用いられる粒子は、単一の形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が特に好ましい。本発明に用いられる粒子の粒径は特に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真性能などを考慮すると好ましくは、０．１〜１．２μｍ、更に好ましくは０．２〜１．０μｍの範囲である。この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正確にこれを表すことができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒径の分布は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に好ましくは０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種以上同一層に添加する事である。ここで変動係数は、粒径分布の広さを表す係数であり、次式によって定義される。

変動係数＝Ｓ／Ｒ（ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表す。）
ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法としては、当業界において公知の種々の方法を用いることができる。

本発明に用いられる乳剤は、酸性法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであってもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよいし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形式として、特開昭５４−４８５２１号公報等に記載されているｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。

また、特開昭５７−９２５２３号公報、同５７−９２５２４号公報等に記載の反応母液中に配置された添加装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を供給する装置、ドイツ公開特許第２，９２１，１６４号明細書等に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５０１７７６号公報等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置などを用いてもよい。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有する化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のような化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形成終了の後に添加して用いてもよい。

本発明に用いられるネガ型ハロゲン化銀乳剤は、金化合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を組み合わせて用いることができる。カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤などを用いることができるが、イオウ増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、トリエチルチオ尿素、アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニン、無機イオウ等が挙げられる。

イオウ増感剤の添加量としては、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロゲン化銀１モル当たり５×１０^-10〜５×１０^-5モルの範囲、好ましくは５×１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲が好ましい。

金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加することができる。用いられる配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾール等を挙げることができる。金化合物の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通常はハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-8〜１×１０^-4モルであることが好ましい。更に好ましくは１×１０^-8〜１×１０^-5モルである。これらの化合物は、増感剤としてではなく、塗布液の調製段階などで種々の目的で添加することができる。

本発明に用いられるネガ型ハロゲン化銀乳剤の化学増感法としては、還元増感法を用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀感光材料の調製工程中に生じるカブリを防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、安定剤を用いることができる。こうした目的に用いることのできる好ましい化合物の例として、特開平２−１４６０３６号公報７頁下欄に記載された一般式（II）で表される含窒素複素環メルカプト化合物を挙げることができ、更に好ましい具体的な化合物としては、同公報の８頁に記載の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（IIｂ−７）の化合物や、特開２０００−２６７２３５号公報８頁右欄３２〜３６行目に記載の化合物を挙げることができる。これらの化合物は、その目的に応じて、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加される。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-5モル〜５×１０^-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了時に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-6〜１×１０^-2モル程度の量が好ましく、１×１０^-5〜５×１０^-3モルがより好ましい。塗布液調製工程において、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-6〜１×１０^-1モル程度の量が好ましく、１×１０^-5〜１×１０^-2モルがより好ましい。またハロゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、塗布被膜中の量が１ｍ²当り１×１０^-9〜１×１０^-3モル程度の量が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、種々の目的で他の添加剤を加えることができる。例えば、特開平２−１４６０３６号公報に具体的に記載されているＡ−２０、Ｃ−１、Ｃ−９、Ｃ−１４、Ｃ−１５、Ｃ−１６、Ｃ−４０等のジスルフィド、ポリスルフィド化合物、Ｄ−１、Ｄ−３、Ｄ−６、Ｄ−８等のチオスルホン酸化合物、無機イオウ等を用いることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀感光材料には、イラジエーション防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができる。この目的で、公知の化合物をいずれも用いることができるが、特に、可視域に吸収を有する染料としては、特開平３−２５１８４０号公報３０８頁に記載のＡＩ−１〜１１の染料および特開平６−３７７０号公報記載の染料が好ましく用いられる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層のうち最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤層より支持体に近い側に少なくとも１層の耐拡散性化合物で着色された親水性コロイド層を有することが好ましい。着色物質としては染料またはそれ以外の有機、無機の着色物質を用いることができる。

アンチハレーション層は光を吸収する化合物を含有する。光を吸収する化合物の好ましい例として、コロイド銀、コロイドマンガン等が好適であるが、コロイド銀が特に好ましい。これらコロイド状金属は脱色性が良好なため、本発明のハロゲン化銀感光材料に適用する場合にも有効である。

本発明において、ハロゲン化銀乳剤層の内、最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤層より支持体に近い側に少なくとも１層の耐拡散性化合物により着色された親水性コロイド層を有することが好ましい。耐拡散性化合物とは、固体分散染料やコロイド銀等が含まれる。また、油溶性の染料を高沸点溶媒に溶解し微細な分散粒子としてハロゲン化銀感光材料の構成層中に用いることが好ましい。

非感光性親水コロイド層には、黄色、灰色、青色及び黒色コロイド銀、無機有色顔料、有機有色顔料、染料等の着色剤を添加することができる。

また、前記コロイド銀としては、各種のものを用いることができるが、支持体表面での乱反射を防止するために、黒色コロイド銀を用いることが好ましい。黒色コロイド銀の塗布付量は、好ましくは０．０１〜１．５ｇ／ｍ²の範囲であり、更に好ましくは０．０３〜１．２ｇ／ｍ²の範囲である。

本発明において、白色顔料は親水性コロイド層に０．２ｇ／ｍ²以上含有される。ハロゲン化銀乳剤層のうち最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤層より支持体に近い側の親水性コロイド層中にを含有されることが好ましい。白色顔料としては、例えば、ルチル型二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリウム、ステアリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、カオリン等を用いることができるが、種々の理由から、中でも二酸化チタンが好ましい。白色顔料は処理液が浸透できるような、例えば、ゼラチン等の親水性コロイドの水溶液バインダー中に分散される。白色顔料の塗布付量は好ましくは０．３〜５０ｇ／ｍ²の範囲であり、更に好ましくは０．４〜５ｇ／ｍ²の範囲である。

支持体と支持体から最も近いハロゲン化銀乳剤層との間には、白色顔料含有層の他に必要に応じて下塗り層、あるいは任意の位置に中間層等の非感光性親水性コロイド層を設けることができる。

本発明のハロゲン化銀感光材料中に、蛍光増白剤を添加する事で白地性をより改良でき好ましい。蛍光増白剤は紫外線を吸収して可視光の蛍光を発する事のできる化合物であれば特に制限はないが、分子中に少なくとも１個以上のスルホン酸基を有するジアミノスチルベン系化合物であり、これらの化合物には増感色素の感材外への溶出を促進する効果もあり好ましい。他の好ましい一つの形態は、蛍光増白効果を有する固体微粒子化合物である。

本発明のハロゲン化銀感光材料には、４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて含有する。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に用いる分光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いることができるが、青感光性増感色素としては、特開平３−２５１８４０号公報２８頁に記載のＢＳ−１〜８を単独でまたは組み合わせて好ましく用いることができる。緑感光性増感色素としては、同公報２８頁に記載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感色素としては同公報２９頁に記載のＲＳ−１〜８が好ましく用いられる。

これらの増感色素の添加時期としては、ハロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期でよい。また、これらの色素の添加方法としては、水またはメタノール、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメチルホルムアミド等の水と混和性の有機溶媒に溶解して溶液として添加してもよいし、増感色素を密度が１．０ｇ／ｍｌより大きい水混和性溶媒の溶液または、乳化物、懸濁液として添加してもよい。

増感色素の分散方法としては、高速撹拌型分散機を用いて水系中に機械的に１μｍ以下の微粒子に粉砕・分散する方法以外に、特開昭５８−１０５１４１号公報に記載のようにｐＨ６〜８、６０〜８０℃の条件下で水系中において機械的に１μｍ以下の微粒子に粉砕・分散する方法、特公昭６０−６４９６号公報に記載の表面張力を３．８×１０^-2Ｎ／ｍ以下に抑える界面活性剤の存在下に分散する方法、特開昭５０−８０８２６号公報に記載の実質的に水を含まず、ｐＫａが５を上回らない酸に溶解し、該溶解液を水性液に添加分散し、この分散物をハロゲン化銀乳剤に添加する方法等を用いることができる。

分散に用いる分散媒としては水が好ましいが、少量の有機溶媒を含ませて溶解性を調整したり、ゼラチン等の親水性コロイドを添加して分散液の安定性を高めることもできる。

分散液を調製するのに用いることのできる分散装置としては、例えば、特開平４−１２５６３１号公報第１図に記載の高速撹拌型分散機の他、ボールミル、サンドミル、超音波分散機等を挙げることができる。また、これらの分散装置を用いるに当たって、特開平４−１２５６３２号公報に記載のように、予め乾式粉砕などの前処理を施した後、湿式分散を行う等の方法をとってもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて含有してもよい。

本発明のハロゲン化銀感光材料に用いられる写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物は、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホン酸基またはその塩を含有するものが挙げられる。具体的には特開昭６４−２６８５４号公報記載のＡ−１〜Ａ−１１が挙げられる。また、アルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、分散後塗布液に添加されるまでの時間、および塗布液に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々１０時間以内が好ましく、３時間以内、２０分以内がより好ましい。

本発明のハロゲン化銀感光材料には、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光性層と感光性層の間の層に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンである。特に好ましい化合物は特開平４−１３３０５６号公報記載の一般式IIで示される化合物であり、同公報１３〜１４頁記載の化合物II−１〜II−１４および１７頁記載の化合物１が挙げられる。

本発明のハロゲン化銀感光材料中には、紫外線吸収剤を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐光性を改良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合物としては特開平１−２５０９４４号公報記載の一般式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６３−１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４−１６３３号記載の一般式Ｉで示される化合物、特開平５−１６５１４４号公報記載の一般式（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。

本発明のハロゲン化銀感光材料には、油溶性染料や顔料を含有すると白地性が改良され好ましい。油溶性染料の代表的具体例は、特開平２−８４２号公報８頁〜９頁に記載の化合物１〜２７が挙げられる。

本発明のハロゲン化銀感光材料には、バインダーとしてゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いることができる。

これらバインダーの硬膜剤としてはビニルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独または併用して使用することが好ましい。特開昭６１−２４９０５４号公報、同６１−２４５１５３号公報記載の化合物を使用する事が好ましい。また写真性能や画像保存性に悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開平３−１５７６４６号公報記載のような防腐剤および抗カビ剤を添加する事が好ましい。また、感光材料または処理後の試料の表面の物性を改良するため、保護層に特開平６−１１８５４３号公報や特開平２−７３２５０号公報記載の滑り剤やマット剤を添加する事が好ましい。

本発明のハロゲン化銀感光材料に用いる支持体としては、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレンやポリエチレンテレフタレートで被覆した紙、天然パルプや合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニルシート、白色顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート支持体、バライタ紙などを用いることができる。中でも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有する支持体が好ましい。耐水性樹脂としてはポリエチレンやポリエチレンテレフタレートまたはそれらのコポリマーが好ましい。

紙の表面に耐水性樹脂被覆層を有する支持体は、通常、５０〜３００ｇ／ｍ²の質量を有する表面の平滑なものが用いられるが、プルーフ画像を得る目的に対しては、取り扱いの感覚を印刷用紙に近づけるため、１３０ｇ／ｍ²以下の原紙が好ましく用いられ、更に７０〜１２０ｇ／ｍ²の原紙が好ましく用いられる。

本発明に用いられる支持体としては、ランダムな凹凸を有するものであっても平滑なものであっても好ましく用いることができる。

支持体に用いられる白色顔料としては、無機及び／または有機の白色顔料を用いることができ、好ましくは無機の白色顔料が用いられる。例えば、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化チタンである。

支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有される白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで１３質量％以上が好ましく、更には１５質量％が好ましい。

本発明に係る紙支持体の耐水性樹脂層中の白色顔料の分散度は、特開平２−２８６４０号公報に記載の方法で測定することができる。この方法で測定したときに、白色顔料の分散度が前記公報に記載の変動係数として０．２０以下であることが好ましく、０．１５以下であることがより好ましい。

本発明に用いられる両面に耐水性樹脂層を有する紙支持体の樹脂層は、１層であってもよいし、複数層からなってもよい。複数層とし、乳剤層と接する方に白色顔料を高濃度で含有させると鮮鋭性の向上が大きく、プルーフ用画像を形成するのに好ましい。

また支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の値が０．１５μｍ以下、更には０．１２μｍ以下であるほうが光沢性がよいという効果が得られより好ましい。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施した後、直接または下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／またはその他の特性を向上するための１または２以上の下塗層）を介して塗布されていてもよい。

ハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用いてもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布することのできるエクストルージョンコーティング及びカーテンコーティングが特に有用である。

本発明に用いられる露光装置の露光光源は、公知のものをいずれも好ましく用いることができるが、レーザーまたは発光ダイオード（以下ＬＥＤと表す）がより好ましく用いられる。

レーザーとしては半導体レーザー（以下、ＬＤと表す）がコンパクトであること、光源の寿命が長いことから好ましく用いられる。また、ＬＤはＤＶＤ、音楽用ＣＤの光ピックアップ、ＰＯＳシステム用バーコードスキャナ等の用途や光通信等の用途に用いられており、安価であり、且つ比較的高出力のものが得られるという長所を有している。ＬＤの具体的な例としては、アルミニウム・ガリウム・インジウム・ヒ素（６５０ｎｍ）、インジウム・ガリウム・リン（〜７００ｎｍ）、ガリウム・ヒ素・リン（６１０〜９００ｎｍ）、ガリウム・アルミニウム・ヒ素（７６０〜８５０ｎｍ）等を挙げることができる。最近では青光を発振するレーザーも開発されているが、現状では６１０ｎｍよりも長波の光源としてＬＤを用いるのが有利である。

ＳＨＧ素子を有するレーザー光源としては、ＬＤ、ＹＡＧレーザーから発振される光をＳＨＧ素子により半分の波長の光に変換して放出させるものであり、可視光が得られることから適当な光源がない緑〜青の領域の光源として用いられる。この種の光源の例としては、ＹＡＧレーザーにＳＨＧ素子を組み合わせたもの（５３２ｎｍ）等がある。ガスレーザーとしては、ヘリウム・カドミウムレーザー（約４４２ｎｍ）、アルゴンイオンレーザー（約５１４ｎｍ）、ヘリウムネオンレーザー（約５４４ｎｍ、６３３ｎｍ）等が挙げられる。ＬＥＤとしては、ＬＤと同様の組成をもつものが知られているが、青〜赤外まで種々のものが実用化されている。

本発明に用いられる露光光源としては、各レーザーを単独で用いてもよいし、これらを組合せ、マルチビームとして用いてもよい。ＬＤの場合には、例えば、１０個のＬＤを並べることにより１０本の光束からなるビームが得られる。一方、ヘリウムネオンレーザーのような場合、レーザーから発した光をビームセパレーターで、例えば、１０本の光束に分割する。

露光用光源の強度変化は、ＬＤ、ＬＥＤのような場合には、個々の素子に流れる電流値を変化させる直接変調を行うことができる。ＬＤの場合には、ＡＯＭ（音響光学変調器）のような素子を用いて強度を変化させてもよい。ガスレーザーの場合には、ＡＯＭ、ＥＯＭ（電気光学変調器）等のデバイスを用いるのが一般である。光源にＬＥＤを用いる場合には、光量が弱ければ、複数の素子で同一の画素を重複して露光する方法を用いてもよい。また、これらに代わる光源として有機発光素子を用いてもよく、これらについては、例えば、特開２０００−２５８８４６号公報等に記載されている。

通常面積階調露光であればＹ、Ｍ、Ｃ、墨の発色をさせることができるが、より好ましい再現方法として、墨に加えてＭ、Ｃ等の単色が発色したことなどを識別するには、３値以上の露光量を使い分けて露光することが好ましい。印刷においては、通常のＹＭＣＫ以外の特別な色の版を用いることがあるが、これを再現するためには、４値以上の露光量を使い分けて露光することが好ましい。

レーザー光源の場合には、ビーム径は２５μｍ以下であることが好ましく、６〜２２μｍがより好ましい。６μｍより小さいと画質的には好ましいが、調整が困難であったり、処理速度が低下したりする。一方、２５μｍより大きいとムラが大きくなり、画像の鮮鋭性も劣化する。ビーム径を最適化する事によってムラのない高精細の画像の書き込みを高速で行うことができる。

このような光で画像を描くには、ハロゲン化銀感光材料上を光束が走査する必要があるが、感光材料を円筒状のドラムに巻き付けこれを高速に回転しながら回転方向に直角な方向に光束を動かす円筒外面走査方式をとってもよく、円筒状の窪みにハロゲン化銀感光材料を密着させて露光する円筒内面走査方式も好ましく用いることができる。多面体ミラーを高速で回転させこれによって搬送されるハロゲン化銀感光材料を、搬送方向に対して直角に光束を移動して露光する平面走査方式をとってもよい。高画質であり、且つ大きな画像を得るには円筒外面走査方式がより好ましく用いられる。

円筒外面走査方式での露光を行うには、ハロゲン化銀感光材料は正確に円筒状のドラムに密着されなければならない。これが的確に行われるためには、正確に位置合わせされて搬送される必要がある。本発明のハロゲン化銀感光材料は、露光する側の面が外側に巻かれたものがより的確に位置合わせでき、好ましく用いることができる。同様な観点から、本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料に用いられる支持体は適正な剛度があり、テーバー剛度で０．８〜４．０が好ましい。

ドラム径は、露光するハロゲン化銀感光材料の大きさに適合させて任意に設定することができる。ドラムの回転数も任意に設定できるがレーザー光のビーム径、エネルギー強度、書き込みパターンや感光材料の感度などにより適当な回転数を選択することができる。生産性の観点からは、より高速な回転で走査露光できる方が好ましいが、具体的には１分間に２００〜３０００回転が好ましく用いられる。ドラムへのハロゲン化銀感光材料の固定方法は、機械的な手段によって固定させてもよいし、ドラム表面に吸引できる微小な穴を感光材料の大きさに応じて多数設けておき、感光材料を吸引して密着させることもできる。感光材料をドラムにできるだけ密着させることが画像ムラ等のトラブルを防ぐには重要である。

本発明において用いられる芳香族一級アミン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができる。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げることができる。

ＣＤ−１） Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン
ＣＤ−２） ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン
ＣＤ−３） ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）トルエン
ＣＤ−４） ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン
ＣＤ−５） ２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（βーヒドロキシエチル）アミノ）アニリン
ＣＤ−６） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）アニリン
ＣＤ−７） Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニルエチル）メタンスルホンアミド
ＣＤ−８） Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン
ＣＤ−９） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニリン
ＣＤ−１０） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−エトキシエチル）アニリン
ＣＤ−１１） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン
本発明においては、上記は色現像液を任意のｐＨ域で使用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１２．０の範囲で用いられる。発色現像の処理温度は、３５℃以上７０℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からはあまり高くない方が好ましく、３７℃以上６０℃以下で処理することが好ましい。発色現像時間は従来一般には３分３０秒程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好ましく、更に２５秒以内の範囲で行うことが更に好ましい。

発色現像液には、前記の発色現像主薬に加えて、既知の現像液成分化合物を添加することができる。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イオン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、キレート剤などが用いられる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、発色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替として、安定化処理を行なってもよい。

本発明のハロゲン化銀感光材料の処理方法では、現像液、漂白定着液、安定化処理液のいずれにも適宜蛍光増白効果を有する化合物や、処理後のステインを低減するような化合物を添加することは好ましい。特に現像液、漂白定着液への添加が好ましい。添加量としては、溶解可能であり、且つ目的とする効果が得られるものであれば特に制限はないが、１ｇ／Ｌ以上２０ｇ／Ｌ以下が好ましく、５ｇ／Ｌ以上１０ｇ／Ｌが特に好ましい。

本発明のハロゲン化銀感光材料の現像処理に用いる現像処理装置としては、処理槽に配置されたローラーに感光材料をはさんで搬送するローラートランスポートタイプであっても、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト方式であってもよいが、処理槽をスリット状に形成して、この処理槽に処理液を供給するとともに感光材料を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、処理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、粘性処理液による方式なども用いることができる。大量に処理する場合には、自動現像機を用いてランニング処理されるのが、通常だがこの際、補充液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等より最も好ましい処理形態は補充方法として錠剤の形態で処理剤を添加することであり、公開技報９４−１６９３５に記載の方法が最も好ましい。

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの態様に限定されるものではない。

実施例１
（紙支持体の作製）
片面に高密度ポリエチレンを、もう一方の面にアナターゼ型酸化チタンを１５質量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミネートした、ｍ²当たりの質量が１１５ｇのポリエチレンラミネート紙反射支持体（テーバー剛度＝３．５、ＰＹ値＝２．７μｍ）Ａを得た。支持体Ａのアナターゼ型酸化チタンを１５質量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチレンに下記表１に示す蛍光増白剤を混錬させてラミネートしてｍ²当たりの質量が１１５ｇのポリエチレンラミネート支持体Ｂ〜Ｄを作製した。支持体Ｅは樹脂被覆層には蛍光増白剤を含有せずに、原紙の中に蛍光増白剤を含有させた。

（試料Ｎｏ．１０１の作製）
支持体Ａ上に、下記表２に示す層構成の各層を酸化チタンを含有するポリエチレン層の側に塗設し、更に裏面側にはゼラチン６．００ｇ／ｍ²、シリカマット剤０．６５ｇ／ｍ²を塗設した多層ハロゲン化銀感光材料試料Ｎｏ．１０１を作製した。

カプラーは高沸点溶媒に溶解して超音波分散し、分散物として添加したが、この時、界面活性剤として（ＳＵ−１）を用いた。又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。また各層に（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるように添加した。

ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナトリウム塩
ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩
Ｈ−１ ：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン
Ｈ−２ ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン・ナトリウム
ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
ＨＱ−２：２，５−ジ（（１，１−ジメチル−４−ヘキシルオキシカルボニル）ブチル）ハイドロキノン
ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノンと２，５−ジ−ｓｅｃテトラデシルハイドロキノンと２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノンの質量比１：１：２の混合物
ＨＱ−４：２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン
ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドン

（青感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）
４０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制御しつつ同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつつ同時添加した。この時、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号公報記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。

（Ａ液）
塩化ナトリウム ３．４２ｇ
臭化カリウム ０．０３ｇ
水を加えて ２００ｍｌ
（Ｂ液）
硝酸銀 １０ｇ
水を加えて ２００ｍｌ
（Ｃ液）
塩化ナトリウム １０２．７ｇ
ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム ４×１０^-8モル
ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム ２×１０−５モル
臭化カリウム １．０ｇ
水を加えて ６００ｍｌ
（Ｄ液）
硝酸銀 ３００ｇ
水を加えて ６００ｍｌ
添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１０１を得た。

上記（ＥＭＰ−１０１）に対し、下記化合物を用い６０℃にて最適に化学増感を行い、青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１０１）を得た。

チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ
増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ
増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ
臭化カリウム ０．２ｇ／モルＡｇＸ

次いでＥＭＰ−１０１の調製において、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間および（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外は、ＥＭＰ−１０１と同様にして平均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１０２を得た。Ｅｍ−Ｂ１０１の調製においてＥＭＰ−１０１に代えてＥＭＰ−１０２を用いた以外は、同様にして青感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂ１０２を得、Ｅｍ−Ｂ１０１と１０２の１：１の混合物を青感光性ハロゲン化銀乳剤として使用した。

（緑感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）
ＥＭＰ−１０１の調製において（Ａ液）及び（Ｂ液）、（Ｃ液）及び（Ｄ液）の添加時間を変更した以外は、同様にして平均粒径０．４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤（ＥＭＰ−１０３）を得た。

上記ＥＭＰ−１０３に対し、下記化合物を用い５５℃にて最適に化学増感を行い、緑感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１０１）を得た。

チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ
増感色素 ＧＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ
増感色素 ＧＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ
増感色素 ＧＳ−３ ２×１０^-4モル／モルＡｇＸ
塩化ナトリウム ０．５ｇ／モルＡｇＸ

次いでＥＭＰ−１０３の調製において、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間および（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外は、ＥＭＰ−１０３と同様にして平均粒径０．５０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１０４を得た。Ｅｍ−Ｇ１０１の調製においてＥＭＰ−１０３に代えてＥＭＰ−１０４を用いた以外は、同様にして緑感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｇ１０２を得、Ｅｍ−Ｇ１０１と１０２の１：１の混合物を緑感光性ハロゲン化銀乳剤として使用した。

（赤感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）
前記ＥＭＰ−１０３に対し、下記化合物を用い６０℃にて最適に化学増感を行い、赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１０１）を得た。

チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−１ ２×１０^-4モル／モルＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−２ ２×１０^-4モル／モルＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−３ ２×１０^-4モル／モルＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−４ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ
増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ
増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ
強色増感剤 ＳＳ−１ ２×１０^-4モル／モルＡｇＸ

次に（Ｅｍ−Ｒ１０１）の調製において、下記化合物を用いて６０℃にて最適に化学増感を行い、赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１０２）を得た。

チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−１ ２×１０^-4モル／モルＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−２ ２×１０^-4モル／モルＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−３ ２×１０^-4モル／モルＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−４ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ
増感色素 ＲＳ−１ ２×１０^-4モル／モルＡｇＸ
増感色素 ＲＳ−２ ２×１０^-4モル／モルＡｇＸ
強色増感剤 ＳＳ−１ ２×１０^-4モル／モルＡｇＸ
ＳＴＡＢ−１：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
ＳＴＡＢ−２：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
ＳＴＡＢ−３：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
ＳＴＡＢ−４：ｐ−トルエンチオスルホン酸
Ｅｍ−Ｒ１０１とＥｍ−Ｒ１０２の１：１の混合物を赤感光性ハロゲン化銀乳剤として使用した。

（試料Ｎｏ．１０２〜１０６の作製）
上記試料Ｎｏ．１０１と同様にして試料Ｎｏ．１０２を作製した。但し、試料Ｎｏ．１０２では、第６層（青感光性層）のイエローカプラーＹ−１、Ｙ−２、Ｙ−３の代わりに例示化合物（３）のイエローカプラー等モルの付き量で置き換えて試料を作製した。

試料Ｎｏ．１０２と同様にして試料Ｎｏ．１０３〜１０５を作製した。試料Ｎｏ．１０３〜１０５では、試料Ｎｏ．１０２で使用した支持体Ａの代わりに支持体Ｂ〜Ｄを用いた。また、試料Ｎｏ．１０１と同様にして試料Ｎｏ．１０６を作製した。試料Ｎｏ．１０６では、試料Ｎｏ．１０１の支持体Ａの代わりに支持体Ｂを用いて試料を作製した。

得られた試料の内容を下記表３に示す。

（露光装置）
上記で得られた各試料に対して、下記に記載する露光装置を用いて評価用網点画像チャートを走査露光により露光した。なお、前記画像チャートにはビジュアル濃度が約１．５であるプロセスインキＫに相当する色パッチ及びそれらの網点画像部が含まれ、更にビジュアル濃度が０．９である淡い特色グレーに相当する色パッチ及びそれらの網点画像部が含まれている。

上記で得られた試料を毎分１０００回転の回転ドラム外面に固定し、その回転に同期させて主走査及び副走査を行い網点画像からなる画像チャートを露光を行った。

光源としてＢのＬＥＤを主走査方向に１０個並べ露光のタイミングを少しづつ遅延させることによって同じ場所を１０個のＬＥＤで露光できるように調整した。また、副走査方向にも１０個のＬＥＤを並べ隣接する１０画素分の露光が１度にできる露光ヘッドを準備した。Ｇ、Ｒも同様にＬＥＤを組み合わせて露光ヘッドを準備した。各ビームの径は約１０μｍで、この間隔でビームを配列し、副走査のピッチは約１００μｍとした。１画素当たりの露光時間は約１００ナノ秒であった。

露光後、試料Ｎｏ．１０１及びＮｏ．１０２は下記の処理工程１にて現像処理を行い、画像を得た。また試料Ｎｏ．１０３から及びＮｏ．１０６は下記処理工程２にて現像処理を行った。

（処理工程１）
処理工程 処理温度 時間 補充量
発色現像 ３８．０±０．３℃ １２０秒 ８０ｍｌ
漂白定着 ３８．０±０．５℃ ９０秒 １２０ｍｌ
安定化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｍｌ
乾燥 ６０〜８０℃ ３０秒
発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液
純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ
トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ
ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ
臭化カリウム ０．０１ｇ −
塩化カリウム ３．５ｇ −
亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−４−アミノアニリン硫酸塩
２．９ｇ ４．８ｇ
Ｎ，Ｎ−ジスルホエチルヒドロキシルアミン ２０．４ｇ １８．０ｇ
トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ
蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）
２．０ｇ ２．５ｇ
炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ
水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１０．０に、補充液はｐＨ＝１０．６に調整する。

漂白定着液タンク液及び補充液
ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ
チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ
２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ
亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ
水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

安定化液タンク液及び補充液
ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ
ジエチレングリコール １．０ｇ
蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ
硫酸亜鉛 ０．５ｇ
硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ
ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン） １．０ｇ
アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ
ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ
水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨ＝７．５に調整する。

（処理工程２）
上記処理工程１の安定化液タンク液及び補充液から、蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ）を除いた他は処理工程１と同様の処理工程。

上記で得られた各試料について、白地及びビジュアル濃度１．５で目視でニュートラルになるように調整された墨ベタ画像とその墨ベタ画像濃度の網点からなる墨網画像５０％の色調、ビジュアル濃度０．９でニュートラルになるように調整されたグレーベタ画像とそのグレー画像濃度からなるグレー網５０％画像の出力を行った。このグレーベタ画像と墨ベタ画像では、その領域のすべての画素についてＬＥＤの出力を変更する制御を行い、画像濃度を変化させた。得られた画像について評価を行った。なお、評価は同じチャートを実際の印刷を行った印刷物と目視で色調が近似してるかどうかで判定した。○：印刷物の色調に近似している。△：印刷物の色調にやや近似している。×：印刷物とは色調が異なる。

得られた結果を下記表４に示す。

上記の結果から明らかなように、本発明請求項１に係る試料Ｎｏ．１０３〜１０５は濃度の低いグレーのベタ画像及び網点画像が印刷に近似してニュートラリティーが良好である。

実施例２
上記実施例１の試料Ｎｏ．１０６と同様にして試料Ｎｏ．２０１を作製した。但し、Ｎｏ．２０１では、試料Ｎｏ．１０６の第１層（着色層）に黒色コロイド銀を１．０ｇ／ｍ²の付き量で添加して作製した。

上記実施例１と同様に評価用網点画像チャートを露光し、処理工程２により処理を行い出力画像を得た。得られた画像について、実施例１と同様の評価を行った結果を下記表５に示す。

上記の結果から明らかなように本発明の試料である試料Ｎｏ．２０１は、濃度の比較的低いグレーのベタ画像、及び網点画像が印刷に近似してニュートラリティーが良好であることが判る。

実施例３
上記実施例１の試料Ｎｏ．１０６と同様にして試料Ｎｏ．３０１から３０３を作製した。試料Ｎｏ．３０１から３０３では、第２層（赤感光性層）の赤感光性ハロゲン化銀乳剤の付き量及び第６層（青感光性層）の青感光性ハロゲン化銀乳剤の付き量を下記表６のように変化させてＭ発色層の写真階調とＹ発色層の写真階調の値を変化させた。写真階調は、それぞれＹ画像形成用の光源の露光量を変化させたときのＹ発色濃度を測定して特性曲線を求め、濃度０．５から濃度１．０の点を結ぶ直線の絶対値を写真階調とした。同様にしてＭの写真階調を濃度０．５の点及び濃度１．５の点を結ぶ直線の傾きから求め写真階調の比を求めた。なお、この写真階調は試料を実施例１の処理工程２で処理をして得たものである。

各試料に実施例１と同様に評価用画像チャートを露光した。但し、ここではグレーベタ画像及びグレー網５０％画像においては、その領域を構成する画素の一部のＬＥＤ発光を停止して小さな白い画像スポットを残すことで濃度が低下するように見せて、平均的な画像濃度を０．９でニュートラルになるように調整して、露光を行った。得られた画像について実施例１と同様に評価を行った結果を下記の表７に示す。

上記の結果から明らかなように本発明の試料である試料Ｎｏ．３０１及び３０２は、濃度の比較的低いグレーのベタ画像、及び網点画像が印刷に近似してニュートラリティーが良好であることが判る。

Claims (5)

1. 濃度可変な画素を形成しその集合体により網点を再現する面積階調画像形成装置により、露光して、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ網点画像を含む画像を形成するための、原紙の両面を樹脂被覆した紙支持体上にハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性コロイド層を少なくとも１層づつ塗設したハロゲン化銀感光材料において、該紙支持体の原紙及び／又は樹脂被覆層に蛍光増白剤を含有し、且つハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式（ａ）で表される色素形成カプラーを少なくとも１つ含有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
   

   

   （一般式（ａ）において、Ｒは置換基を表し、Ｚは−Ｎ−Ｃ＝Ｎ部と共に含窒素６員環または７員環を形成するのに必要な原子群を表す。Ｒ′は置換基を表し、ｎは０〜４の整数を表し、Ｘは水素原子または置換基を表す。Ａは水素原子または発色現像主薬の酸化体とカップリングする時に脱離しうる基を表す。）
2. 濃度可変な画素を形成しその集合体により網点を再現する面積階調画像形成装置により、露光して、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ網点画像を含む画像を形成するための、原紙の両面を樹脂被覆した紙支持体上にハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性コロイド層を少なくとも１層づつ塗設したハロゲン化銀感光材料において、該紙支持体の原紙及び／又は樹脂被覆層に蛍光増白剤を含有し、且つ非感光性親水性コロイド層に黒色又は灰色コロイド銀を含有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
3. 濃度可変な画素を形成しその集合体により網点を再現する面積階調画像形成装置により、露光して、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ網点画像を含む画像を形成するための、原紙の両面を樹脂被覆した紙支持体上にハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性コロイド層を少なくとも１層づつ塗設したハロゲン化銀感光材料において、該紙支持体の原紙及び／又は樹脂被覆層に蛍光増白剤を含有し、且つＭ発色層の写真階調に対するＹ発色層の写真階調の比が０．５以上０．８以下であることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
4. 濃度可変な画素を形成しその集合体により網点を再現する面積階調画像形成装置により、請求項１〜３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀感光材料に露光して、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ網点画像を含む画像を形成する画像形成方法において、該面積階調画像形成装置によって行われる濃度変化が関連する全ての画素の露光量を均等に変化させることによって行われることを特徴とする画像形成方法。
5. 濃度可変な画素を形成しその集合体により網点を再現する面積階調画像形成装置により、請求項１〜３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀感光材料に露光して、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ網点画像を含む画像を形成する画像形成方法において、該面積階調画像形成装置によって行われる濃度変化が関連する画素の内の一部の画素の露光量を変化させることによって行われることを特徴とする画像形成方法。