JP2003230411A

JP2003230411A - 装身具及びその製造方法

Info

Publication number: JP2003230411A
Application number: JP2002031378A
Authority: JP
Inventors: Hidefumi Kasai; 秀文葛西; Naoki Kuwayama; 直樹桑山
Original assignee: MIKIMOTO SOSHINGU KK; Citizen Watch Co Ltd
Current assignee: MIKIMOTO SOSHINGU KK; Citizen Watch Co Ltd
Priority date: 2002-02-07
Filing date: 2002-02-07
Publication date: 2003-08-19

Abstract

(57)【要約】【課題】長期間の使用においても外観品質及び機能品
質の劣化が殆ど起こらず、金属アレルギーの心配もな
く、且つ表面に模様を形成するなどのデザインバリエー
ションの拡大が図れる装身具を得る。【解決手段】指輪、ブレスレット、イヤリング等の装
身具の形状に成形した貴金属１０の表面の全面またはそ
の一部に、中間被膜１１を介してダイヤモンドライクカ
ーボン（ＤＬＣ）被膜１２を被覆する。その貴金属１０
は金、プラチナ、または銀のいずれか、あるいはそのい
ずれかを主成分とする合金である。中間被膜１１は、シ
リコン、タングステン、炭化チタン、炭化珪素、および
炭化クロム等によって形成された一層構造あるいは二層
構造の被膜である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、指輪、ネックレ
ス、イヤリング（ピアスを含む）、ブレスレット、ブロ
ーチ、タイホルダ（ネクタイピン）、カフリングス（カ
フスボタン）、メガネ、時計等の装身具、特に、素材に
金、プラチナ、銀等の貴金属またはそれらを含む合金が
使用され、その表面の全面またはその一部に硬質被膜が
被覆された装身具及びその製造方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、貴金属からなる装身具の分野にお
いては、本来貴金属そのものの色が貴重であったが、近
年消費者のニーズの多様化により、色の変化を加えたデ
ザインが求められるようになってきた。また、一般の金
属（例えば、黄銅、ステンレススチール、チタン等）や
貴金属からなる素材の表面に各種メッキ処理により色々
な色調を持たせた装身具が市場に出てきている。特に、
黒色色調を持った装身具は、ブラックロジウムメッキ被
膜、ブラックルテニウムメッキ被膜、ブラックニッケル
メッキ被膜、ブラッククロムメッキ被膜等のメッキ被膜
が施されている。また、貴金属からなる装身具の他の黒
色化方法として、貴金属以外の合金成分を酸化および浸
炭させて、装身具の表面に黒色層（被膜）を形成する方
法もある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
メッキ被膜により黒色色調を持たせた装身具は、比較的
短い使用期間で表面のメッキ被膜が剥がれたり、あるい
は摩耗によりメッキ被膜がすり減り、外観品質が悪化す
るという問題や、耐食性が不充分である等の機能品質上
の問題を有していた。さらに、メッキ被膜を形成する金
属の多く、例えばニッケルやコバルトはアレルギー物質
であるため好ましくなかった。また、貴金属以外の合金
成分を酸化および浸炭させて黒色色調を持たせた装身具
は、メッキ被膜と同様に、黒色層（被膜）の耐摩耗性が
弱く、密着性にも問題が有るため、使用により外観品質
が悪化するという問題があった。さらに、この処理を行
うためには、装身具を７００〜８００℃の高温に長時間
（１〜２時間）晒すため、マスキングできる材料がな
く、表面に模様を形成することができないという問題も
ある。

【０００４】この発明は上記問題点を解決するためにな
されたものであり、硬質で耐摩耗性と密着性に優れた黒
色系の色調を持った被膜を有し、長期間の使用において
も外観品質及び機能品質の劣化が殆ど起こらず、金属ア
レルギーの心配もなく、且つ表面に模様を形成するなど
のデザインバリエーションの拡大が図れる装身具及びそ
の製造方法を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】この発明による装身具は
貴金属からなり、上記の目的を達成するため、その貴金
属の表面の全面またはその一部に、中間被膜を介してダ
イヤモンドライクカーボン被膜を被覆したものである。
その貴金属は次のようなものであるとよい。・金、プラチナ、または銀のいずれか。・金と、銀、パラジウム、亜鉛、ニッケル、イリジウ
ム、コバルト、銅の中の少なくとも１つの金属との合金
で、金に対しその金属を１〜５０Ｗ％の範囲で含有して
いるもの。・プラチナと、銅、パラジウム、コバルト、ニッケル、
イリジウム、ルテニウムの中の少なくとも１つの金属と
の合金で、プラチナに対しその金属を１〜２０Ｗ％の範
囲で含有しているもの。・銀と、銅、パラジウム、金、ニッケル、イリジウムの
中の少なくとも１つの金属との合金で、銀に対しその金
属を１〜５０Ｗ％の範囲で含有しているもの。

【０００６】上記中間被膜は、上記貴金属とダイヤモン
ドライクカーボン被膜との密着性を高めるための被膜で
あり、次のような被膜が望ましい。・シリコン、タングステン、炭化チタン、炭化珪素、お
よび炭化クロムのうちのいずれかによって形成された一
層構造の被膜。・クロムまたはチタンを主体とする下層膜と、シリコン
またはゲルマニウムを主体とする上層膜とからなる二層
構造の被膜。・チタンを主体とする下層膜と、タングステン、炭化タ
ングステン、炭化珪素、炭化チタンのうちのいずれかを
主体とする上層膜とからなる二層構造の被膜。その中間
被膜の厚さは、０．０５μｍから１μｍの範囲がよく、
上記ダイヤモンドライクカーボン被膜の厚さは、０．５
μｍから１．５μｍの範囲がよい。そして、上記ダイヤ
モンドライクカーボン被膜は、表面粗さＲａが０．２μ
ｍから０．０２μｍであるのが望ましい。

【０００７】この発明による装身具はまた、互いに着脱
自在な２体から構成され、その一体が、貴石、貴金属、
または貴金属を含む複数の金属の合金からなり、他体
が、金、プラチナ、銀またはそれらの合金からなり、そ
の他体の表面の全面またはその一部に、中間被膜を介し
てダイヤモンドライクカーボン被膜が被覆されたもので
もよい。上記２体のうち一体が１色の色調を有し、他体
の色調がその一体の色調と異なると共に２色の色調を有
することもできる。

【０００８】この発明による装身具の製造方法は、貴金
属からなる装身具の製造方法であって、前述の目的を達
成するため、次の各工程からなる。貴金属の素材を装身
具の形状に成形する成形工程、その成形された貴金属を
洗浄して乾燥する洗浄・乾燥工程、該工程を経た貴金属
を真空槽内にセットして排気するセット・排気工程、そ
の排気した真空槽内にアルゴンガスを導入してイオン化
し、シリコン、タングステン、炭化チタン、炭化珪素、
および炭化クロムのうちのいずれかをターゲットとする
スパッタリング処理によって、上記貴金属の表面に中間
被膜を形成する中間被膜形成工程、上記真空槽内のアル
ゴンガスを排出して、該真空槽内に炭素を含むガスを導
入する工程、該真空槽内にプラズマを発生させ、プラズ
マＣＶＤ処理によって中間被膜の表面にダイヤモンドラ
イクカーボン被膜を形成する工程、

【０００９】この装身具の製造方法において、上記中間
被膜形成工程を次の各工程に代えることができる。上記
セット・排気工程後に、上記真空槽内にアルゴンガスを
導入してイオン化し、クロムまたはチタンをターゲット
とするスパッタリング処理によって、上記貴金属の表面
にクロムまたはチタンを主体とする中間被膜の下層膜を
形成する第１の中間被膜形成工程と、該工程に続いて、
シリコンまたはゲルマニウムをターゲットとするスパッ
タリング処理によって、上記下層膜上にシリコンまたは
ゲルマニウムを主体とする中間被膜の上層膜を形成する
第２の中間被膜形成工程、

【００１０】あるいは前述の中間被膜形成工程を次の各
工程に代えてもよい。上記セット・排気工程後に、上記
真空槽内にアルゴンガスを導入してイオン化し、チタン
をターゲットとするスパッタリング処理によって、上記
貴金属の表面にチタンを主体とする中間被膜の下層膜を
形成する第１の中間被膜形成工程と、該工程に続いて、
タングステン、炭化チタン、炭化珪素、炭化チタンのう
ちのいずれかをターゲットとするスパッタリング処理に
よって、上記下層膜上にタングステン、炭化チタン、炭
化珪素、炭化チタンのうちのいずれかを主体とする中間
被膜の上層膜を形成する第２の中間被膜形成工程、

【００１１】また、これらの装身具の製造方法におい
て、上記洗浄・乾燥工程とセット・排気工程との間に、
装身具の形状に成形され、洗浄して乾燥された貴金属の
表面の一部にマスクを形成する工程を有し、上記ダイヤ
モンドライクカーボン被膜を形成する工程の後に、上記
貴金属の表面の一部に形成されたマスクと、そのマスク
上に形成された中間被膜及びダイヤモンドライクカーボ
ン被膜を剥離処理する工程を有することにより、貴金属
の表面の一部にはダイヤモンドライクカーボン被膜が被
覆されないようにすることができる。

【００１２】あるいは、上記ダイヤモンドライクカーボ
ン被膜を形成する工程の後に、そのダイヤモンドライク
カーボン被膜の表面の一部にマスクを形成する工程と、
そのマスクが形成されていない部分の中間被膜及びダイ
ヤモンドライクカーボン被膜を乾式エッチングあるいは
湿式エッチングによって除去処理する工程と、その後に
上記マスクを剥離処理する工程とを有するようにしても
よい。上記貴金属の素材としては、前述したこの発明に
よる装身具の貴金属と同じく、金、プラチナ、または銀
のいずれか、あるいはそのいずれかを主成分とする前述
の各合金のいずれかからなる素材を使用するとよい。

【００１３】また、互いに着脱自在な２体から構成さ
れ、その一体が、貴石、貴金属、または貴金属を含む複
数の金属の合金からなり、他体が、金、プラチナ、銀ま
たはそれらの合金からなる装身具を、次の各工程によっ
て製造することができる。貴石、貴金属または貴金属を
含む複数の金属の合金からなる素材を上記一体の形状に
成形する工程、金、プラチナ、銀またはそれらの合金か
らなる素材を上記他体の形状に成形する工程、その成形
した他体の全面にスパッタリング処理によって中間被膜
を形成する工程、該中間被膜上にプラズマＣＶＤ処理に
よってダイヤモンドライクカーボン被膜を形成する工
程、

【００１４】上記他体を、上記一体の素材とは色調が異
なる金、プラチナ、銀またはそれらの合金からなる素材
によって成形し、その成形した他体の表面の一部にマス
クを形成し、そのマスクを形成した他体の全面にスパッ
タリング処理によって中間被膜を形成し、その中間被膜
上にプラズマＣＶＤ処理によってダイヤモンドライクカ
ーボン被膜を形成した後、その他体の表面の一部に形成
されたマスクと、そのマスク上に形成された中間被膜及
びダイヤモンドライクカーボン被膜を剥離処理するよう
にしてもよい。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、この発明の実施の形態を添
付図面を参照して具体的に説明する。〔この発明による装身具〕まず、この発明による装身具
の基本的な構成を図１乃至図３によって説明する。図１
はこの発明による装身具の一例である指輪の一部拡大断
面図であり、図２及び図３はその被膜構成を示す模式図
である。図１に示す指輪１は、貴金属からなる装身具で
あって、貴金属１０の表面に中間被膜１１を介してダイ
ヤモンドライクカーボン被膜１２が被覆されている。そ
の被膜構造を図２及び図３に模式的に示しているが、図
２は中間被膜１１が一層構造の例、図３は中間被膜１１
が下層膜１１ａと上層膜１１ｂからなる二層構造の例を
示している。

【００１６】貴金属１０には次のような素材を用いる。＊金（Ａｕ）、プラチナ（Ｐｔ）、または銀（Ａｇ）の
いずれか＊金（Ａｕ）と、銀（Ａｇ）、パラジウム（Ｐｄ）、亜
鉛（Ｚｎ）、ニッケル（Ｎｉ）、イリジウム（Ｉｒ）、
コバルト（Ｃｏ）、銅（Ｃｕ）の中の少なくとも１つの
金属との合金で、金に対して上記金属を１〜５０Ｗ％の
範囲で含有しているもの＊プラチナと、銅、パラジウム、コバルト、ニッケル、
イリジウム、ルテニウム（Ｒｕ）の中の少なくとも１つ
の金属との合金で、プラチナに対して上記金属を１〜２
０Ｗ％の範囲で含有しているもの＊銀と、銅、パラジウム、金、ニッケル、イリジウムの
中の少なくとも１つの金属との合金で、銀に対して上記
金属を１〜５０Ｗ％の範囲で含有しているもの

【００１７】ダイヤモンドライクカーボン被膜１２は、
水素化アモルファスカーボンとも称される硬質カーボン
（ダイヤモンドとよく似た性質を持つためダイヤモンド
ライクカーボンと云われる）による被膜であり、以下
「ＤＬＣ被膜」と略称する。このＤＬＣ被膜は、硬度が
高く（ビッカース硬度で３０００Ｈｖ以上）、耐磨耗性
および耐食性に優れ、摩擦係数が非常に小さいという特
徴を有し、光沢のある美しい黒色の色調を呈する。した
がって、貴金属１０の表面にこのＤＬＣ被膜１２を形成
することにより、表面の全面を黒色化したり、表面の一
部に黒色の模様を付けたりすることができる。しかも、
磨耗して外観品質を損ねたり、他の部材を傷つけたりす
る恐れがなく、指などへの装着もスムーズにでき、金属
アレルギーの心配もない。

【００１８】中間被膜１１は、このＤＬＣ被膜１２の貴
金属１０の表面への密着性を高め、貴金属１０の表面に
ＤＬＣ被膜を剥離しないように強固に被覆するために設
けている。図２に示す中間被膜１１は、シリコン（Ｓ
ｉ）、タングステン（Ｗ）、炭化チタン、炭化珪素、お
よび炭化クロムのうちのいずれかによって形成された一
層構造の被膜である。図３に示す中間被膜１１は、クロ
ム（Ｃｒ）またはチタン（Ｔｉ）を主体とする下層膜１
１ａと、シリコン（Ｓｉ）またはゲルマニウム（Ｇｅ）
を主体とする上層膜１１ｂとからなる二層構造の被膜で
ある。あるいは、下層膜１１ａをチタンを主体とする被
膜とし、上層膜１１ｂをタングステン、炭化タングステ
ン、炭化珪素、炭化チタンのうちのいずれかを主体とす
る被膜としてもよい。

【００１９】このように中間被膜１１を二層構造の被膜
にすれば、下層膜１１ａは貴金属１０と極めて密着性の
よい材料で形成し、上層膜１１ｂはＤＬＣ被膜と極めて
密着性のよい材料で形成することができるので、貴金属
１０とＤＬＣ被膜１２との密着性をより高めることがで
きる。なおこの例では、指輪１を形成する貴金属１０の
表面の全面にＤＬＣ被膜１２を形成して黒色色調の指輪
にしているが、表面の一部に黒色のＤＬＣ被膜を形成す
ることによって、種々の模様を付加して装飾性を高める
こともできる。

【００２０】このＤＬＣ被膜１２の厚さは、０．５μｍ
から１．５μｍの範囲が好ましい。膜厚が０．５μｍ未
満では磨耗等の耐久性の面で実用上問題が生じる。１．
５μｍを越えると実用上過剰膜厚となり、コスト高を招
く。このＤＬＣ被膜は、表面粗さＲａを０．２μｍから
０．０２μｍにするのが望ましい。中間被膜１１は、上
述のようにＤＬＣ被膜１２の密着性を高めるための膜で
あるから膜厚は薄くてよいので、０．０５μｍから１μ
ｍの範囲がよい。この中間被膜１１の膜厚が０．０５μ
ｍ以下であると、装身具の貴金属１０の表面とＤＬＣ被
膜１２との充分な密着力が得られず、この膜厚が１μm
以上であっても以上上記密着力のそれ以上の向上は見ら
れないため、経済性及び量産性等を考慮すると、この膜
厚は０．０５μｍから１μｍの範囲が最適である。

【００２１】次に、この発明による装身具の具体的な実
施例を説明する。なお、図４以降の各図においても、貴
金属１０、中間被膜１１、およびＤＬＣ被膜１２の符号
は、図１乃至図３と同じ符号を使用する。〔実施例１〕２体からなる指輪素材：１８Ｋホワイトゴールド（金Ａｕが７５．１５Ｗ
％、銀Ａgが６Ｗ％、銅Ｃｕが７．８Ｗ％、パラジウム
Ｐｄが１０Ｗ％、その他の金属が１．０５Ｗ％の合金）製法：２体とも１８Ｋホワイトゴールドで成形し、一体
は被膜なし。他体は全面に２層構造の中間被膜を介して
ＤＬＣ被膜を形成する。中間被膜：下層膜はチタン（０．２μｍ）、上層膜はシ
リコン（０．２μｍ）ＤＬＣ被膜：黒色（０．８〜１．０μｍ）

【００２２】図４および図５にその外観例を示す。この
指輪２は、図４に明示するように一体２Ａと他体２Ｂの
２体からなり、そのそれぞれが、貴金属１０で成形され
た２つのリングを１０〜３０°程度の角度で交差するよ
うに嵌合して固着したものであり、その貴金属１０は１
８Ｋホワイトゴールドである。そして、一体２Ａは貴金
属１０の表面に被膜はなく、白っぽい金色の色調を呈し
ている。他体２Ｂは貴金属１０の表面の全面に２層構造
の中間被膜を介してＤＬＣ被膜１２を形成しており、光
沢のある美しい黒色の色調を呈している。中間被膜の材
料と膜厚、ＤＬＣ被膜１２の膜厚は上記のとおりであ
る。製造方法の詳細については後述する。

【００２３】この指輪２を使用するときには、一体２Ａ
と他体２Ｂのうちの一方だけを指にはめてもよいが、図
５に示すように一体２Ａと他体２Ｂ嵌合させて一緒に指
にはめると、２つの異なる色調からなる指輪２となり、
変化に富んだ個性あるおしゃれを楽しむことができる。
この指輪２を形成する貴金属１０として、１８Ｋホワイ
トゴールド以外の前述した各種の貴金属を使用すること
もできることは勿論である。一体２Ａは、貴石を埋め込
んだ貴金属であったり、あるいは水晶、ヒスイ、メノウ
等の貴石や、それに準じるサンゴや象牙などで作っても
よい。中間被膜は、二層構造の被膜に代えて一層構造の
被膜を形成してもよい。

【００２４】〔実施例２〕２体からなる指輪で一体に
模様を入れる素材：１８Ｋホワイトゴールド製法：２体とも１８Ｋホワイトゴールドで成形し、一体
は被膜なし。他体の表面の一部にマスクを形成した後、
全面に２層構造の中間被膜を介してＤＬＣ被膜を形成
し、その後、マスクとその上に形成された中間被膜とＤ
ＬＣ被膜を剥離する。中間被膜：下層膜はチタン（０．２μｍ）、上層膜はシ
リコン（０．２μｍ）ＤＬＣ被膜：黒色（０．８〜１．０μｍ）

【００２５】図６および図７にその外観例を示す。この
指輪３は、図６に明示するように一体３Ａと他体３Ｂ又
は３Ｃの２体からなる。３Ｄはこの実施例の他体とは云
えないが、一体３Ａ又他体３Ｂ，３Ｃと組み合わせて使
用することができるので、他体３Ｄとして説明する。こ
れらは、それぞれ貴金属１０で湾曲した同一の変形リン
グ状に成形されており、図７に示すように２体を組み合
わせることによって指輪３として使用できるようにな
る。しかし、各体を単独で鎖などを通してペンダントの
ようにして身に付けることもできる。その貴金属１０は
１８Ｋホワイトゴールドである。

【００２６】そして、一体３Ａは金属１０の表面に被膜
はなく、全面が白っぽい金色の色調を呈している。他体
３Ｂ〜３Ｄは表面の一部あるいは全面に２層構造の中間
被膜を介してＤＬＣ被膜１２を形成しており、ＤＬＣ被
膜１２を形成した部分は光沢のある美しい黒色の色調を
呈している。他体３Ｂは、貴金属１０の表面の一部だけ
に花型にＤＬＣ被膜１２を形成している。他体３Ｃは、
貴金属１０の表面の一部だけを花型に露出させて、その
他の部分にはＤＬＣ被膜１２を形成している。そして、
他体３Ｄは、貴金属１０の全面にＤＬＣ被膜１２を形成
している。他体３Ｂ，３ＣはＤＬＣ被膜１２の部分的な
形成あるいは部分的な非形成によって模様を作っている
が、この模様として連続模様やイニシャルなどの文字を
形成することもできる。中間被膜の材料と膜厚、ＤＬＣ
被膜１２の膜厚は上記のとおりである。ＤＬＣ被膜によ
る模様の形成を含む製造方法の詳細については後述す
る。

【００２７】この指輪３を使用するときには、一体３Ａ
と他体３Ｂ〜３Ｄのうちのいずれかとを、図７に示すよ
うに組み合わせて指にはめると、２つの異なる色調から
なるユニークな指輪３となり、変化に富んだ個性あるお
しゃれを楽しむことができる。この組み合わせは、図６
に示す４種類のリング体から、あるいは同様な形状で表
面のＤＬＣ被膜１２の形成パターンが異なる各種のリン
グ体から、任意に２個を選んで組み合わせることができ
る。この指輪３を形成する貴金属１０として、１８Ｋホ
ワイトゴールド以外の前述した各種の貴金属を使用する
こともできることは勿論である。また、一体３Ａは、貴
石を埋め込んだ貴金属であったり、あるいは水晶、ヒス
イ、メノウ等の貴石や、それに準じるサンゴや象牙など
で作ってもよい。中間被膜は、二層構造の被膜に代えて
一層構造の被膜を形成してもよい。

【００２８】〔実施例３〕２体からなる指輪で一体に
模様を入れる素材：一体が１８Ｋホワイトゴールド、他体が１８Ｋゴ
ールド（金Ａｕが７５Ｗ％、銀Ａｇおよび銅Ｃｕが２５
Ｗ％の合金）製法：１体を１８Ｋホワイトゴールドで成形し、一体は
被膜なし。他体を１８Ｋゴールドで成形し、その表面の
一部にマスクを形成した後、全面に２層構造の中間被膜
を介してＤＬＣ被膜を形成し、その後、マスクとその上
に形成された中間被膜とＤＬＣ被膜を剥離する。中間被膜：下層膜はチタン（０．２μｍ）、上層膜はシ
リコン（０．２μｍ）ＤＬＣ被膜：黒色（０．８〜１．０μｍ）

【００２９】この実施例は、前述の第２実施例と殆ど同
じであるが、他体３Ｂあるいは３Ｃの貴金属１０の素材
として１８Ｋゴールドを使用した点だけが異なる。前述
の第２実施例をこのように変更すると、図６に示した指
輪の一体３Ａは、貴金属１０の１８Ｋホワイトゴールド
が全面に露出しているので白っぽい金色を呈し、他体３
Ｂあるいは３ＣのＤＬＣ被膜１２が形成されていない部
分は、貴金属１０の１８Ｋゴールドが露出しているので
金色を呈し、ＤＬＣ被膜１２が形成されている部分は光
沢のある黒色を呈する。したがって、これらの一体３Ａ
と他体３Ｂあるいは３Ｃとを組み合わせて、図７に示し
たように指輪３を構成すると、異なる３色の色調を有す
る指輪を得ることができる。

【００３０】〔実施例４〕シルバー色調と黒色色調の
２トーンのイヤリング素材：銀合金（銀Ａｇが９２．５Ｗ％、銅Ｃｕが７．５
Ｗ％の合金で、スターリングシルバーと称される）製法：上記銀合金で一対のイヤリングを成形し、それぞ
れその表面の一部にマスクを形成した後、全面に１層構
造の中間被膜を介してＤＬＣ被膜を形成し、その後、マ
スクとその上に形成された中間被膜とＤＬＣ被膜を剥離
する。中間被膜：炭化シリコン（０．４μｍ）ＤＬＣ被膜：黒色（０．８〜１．０μｍ）

【００３１】図８にその外観例を示し、図９はその一部
の拡大断面図である。このイヤリング４は一対をなし、
それぞれがＣ字状の本体４ａとその一端部から他端部へ
向かって移動する留めねじ４ｂとからなり、少なくとも
その本体４ａは貴金属１０によって成形されている。そ
の貴金属１０は銀合金であるから、その露出部分は銀色
（シルバー色）を呈している。そして、その本体４ａを
なす貴金属１０の表面の一部に、炭化シリコン膜による
一層構造の中間被膜１１を介してＤＬＣ被膜１２を模様
のように形成しており、その部分は光沢のある美しい黒
色を呈している。したがって、２色の色調で多彩なデザ
インのイヤリングを容易に作ることができる。中間被膜
１１およびＤＬＣ被膜１２の膜厚は上記のとおりであ
る。製造方法の詳細については後述する。このイヤリン
グ４を形成する貴金属１０として、銀合金以外の前述し
た各種の貴金属を使用することもできることは勿論であ
る。中間被膜１１は、一層構造の被膜に代えて前述の各
実施例と同様に二層構造の被膜を形成してもよい。

【００３２】〔実施例５〕シルバー色調と黒色色調の
２トーンのブレスレット素材：プラチナ合金（プラチナＰｔが９５Ｗ％、イリジ
ウムＩｒが５Ｗ％の合金）製法：プラチナ合金でブレスレットを成形し、その外周
表面に市松模様にマスクを形成した後、全面に２層構造
の中間被膜を介してＤＬＣ被膜を形成し、その後、上記
マスクとその上に形成された中間被膜とＤＬＣ被膜を剥
離して、プラチナ合金の地肌を市松模様に露出させる。中間被膜：下層膜はチタン（０．２μｍ）、上層膜は炭
化タングステン（０．２μｍ）ＤＬＣ被膜：黒色（０．８〜１．０μｍ）

【００３３】図９にその外観例を示す。このブレスレッ
ト５は、貴金属１０によってリング状に成形され、その
外周面に市松模様状にＤＬＣ被膜１２が形成されてい
る。そのＤＬＣ被膜１２と貴金属１０の表面との間に
は、前述の各実施例と同様に中間被膜が形成されてい
る。この実施例の貴金属１０は上記プラチナ合金であ
る。したがって、このブレスレット５の外周面には、Ｄ
ＬＣ被膜１２による黒色の市松模様が形成され、それ以
外の貴金属１０が露出している部分は、プラチナ合金の
シルバー色となり、２トーンの模様が形成されたブレス
レットとなる。中間被膜は、上記のように上記膜厚のチ
タン膜と炭化タングステン膜との二層構造であるか、他
の材料を用いてもよいし、一層構造の中間被膜を形成し
てもよい。貴金属１０として、プラチナ合金以外の前述
した各種の素材を使用することができる。製造方法は実
施例２〜４と同様であるがその詳細については後述す
る。

【００３４】〔実施例６〕金色調と黒色色調の２トー
ンの指輪素材：２４Ｋゴールド（ほぼ純金）製法：２４Ｋゴールドで指輪を成形し、その表面の一部
にマスクを形成した後、全面に２層構造の中間被膜を介
してＤＬＣ被膜を形成し、その後、マスクとその上に形
成された中間被膜とＤＬＣ被膜を剥離する。中間被膜：下層膜はチタン（０．２μｍ）、上層膜は炭
化タングステン（０．４μｍ）ＤＬＣ被膜：黒色（０．８〜１．０μｍ）

【００３５】この実施例は、前述の第５実施例のブレス
レットを指輪に代え、貴金属１０の素材を２４Ｋゴール
ド（ほぼ純金）に代えたものに相当する。すなわち、２
４Ｋゴールドの貴金属で指輪の形状に成形し、その外周
面に中間被膜を介してＤＬＣ被膜を市松模様状に形成し
たものである。その膜厚および中間被膜の構成は上記の
とおりである。したがって、この実施例６の指輪は、貴
金属１０の２４Ｋゴールドが露出している部分の金色
と、ＤＬＣ被膜１２が形成されている部分の黒色による
２トーンの模様が施された指輪となる。

【００３６】以上、この発明を実施した指輪、イヤリン
グ、およびブレスレットについて説明したが、この発明
は他の装身具、例えばネックレス、ブローチ、タイホル
ダ、カフリングス、メガネのフレーム、時計ケース等の
各種の貴金属で成形される装身具にも同様に適用でき
る。

【００３７】〔装身具の製造方法〕次に、この発明によ
る上述したような各種装身具の製造方法の実施例につい
て図１１および図１２に示す成膜装置と図１３の工程説
明図を参照して説明する。なお、以下に説明する製造方
法は、この発明を適用するどの装身具にも共通するの
で、製造する対象を単に装身具として説明する。図１１
は装身具として成形された貴金属の表面に中間被膜およ
びＤＬＣ被膜を形成するための成膜装置の概要を示す図
であ。実際には、中間被膜形成時とＤＬＣ被膜形成時に
同じ装置を使用するが、説明をわかり易くするため、中
間被膜を形成するためにスパッタリング装置として使用
するときに必要なものを図１１に示し、ＤＬＣ被膜を形
成するためにプラズマＣＶＤ装置として使用するときに
必要なものを図１２に示している。

【００３８】まず、最初の工程で、前述した金、プラチ
ナ、銀、あるいはそれらを主体とする合金等の貴金属の
素材を装身具の形状に成形する。その成形は、例えばロ
ストワックス鍛造法などによって鍛造し、その粗成形さ
れた貴金属をヤスリがけや研磨等の機械加工によって表
面を鏡面に仕上げる。次の洗浄・乾燥工程で、その成形
された貴金属を有機溶剤で洗浄した後乾燥する。その
後、セット・排気工程、その洗浄して乾燥した貴金属１
０を図１１に示すように、ガス導入口４８ａと排気口４
８ｂを供えた真空槽４８内にセットする。真空層４８内
には、導電材からなるスタンド５０が絶縁材４７によっ
て真空槽４８の基部に対して絶縁して貫通して設けられ
ており、そのアーム部５０ａにそれぞれ導電材のフック
５０ｂによって貴金属１０を引っ掛けて軽く保持する。
そして、真空槽内の圧力が１．３３×１０^−３Ｐａ（パ
スカル）になるまで排気口４８ｂから排気する。

【００３９】次の中間被膜形成工程で、ガス導入口４８
ａから不活性ガスのアルゴン（Ａｒ）ガスを真空槽４８
内の圧力が４．０×１０^−１Ｐａになるまで導入する。
そして、流入口５６ａから流入して流出口５６ｂから流
出する冷却水によって冷却されるマグネット５４を有す
るカソードにバッキングプレート５５を配置し、その上
にシリコン、タングステン、炭化チタン、炭化珪素、炭
化クロムのいずれかをターゲット５３として貼り付け
て、スパッタリングカソード５７を構成し、それに−４
００Ｖの電圧を印加してプラズマを発生させ、アルゴン
イオンでターゲット５３をスパッタリングする。このス
パッタリングカソード５７への負電圧の印加は、スイッ
チ５１をＯＮにして電源５２によって行う。この時、ス
イッチ５８をＯＮして、貴金属１０を支持するスタンド
５０に電源５９から−５０Ｖの電圧を印可すると、それ
がアーム部５０ａおよびフック５０ｂを介して貴金属１
０に印加され、その貴金属１０の表面にターゲット５３
からスパッタリングされた材料の被膜を０．０５〜１μ
ｍの膜厚に形成する。これが前述した中間被膜である。

【００４０】次に、この中間被膜上にＤＣＬ被膜を形成
するＤＬＣ被膜形成工程を図１２を用いて説明する。こ
の工程では、中間被膜が形成された貴金属１０を保持し
ているスタンド５０を直流電源６７の陰極に接続する。
その直流電源６７の陽極は金属製の真空槽４８と共に接
地されている。そして、真空槽４８内アルゴンを排出し
て、内部の圧力が１．３３×１０^−３Ｐａになるまで排
気口４８ｂから排気する。次いで、ガス導入口４８ａか
ら炭素を含むガスとしてベンゼン（Ｃ_６Ｈ_６）を真空槽
４８内に導入して、真空槽４８内の圧力を６．６×１０
^−１Ｐａになるように制御する。

【００４１】そして、貴金属１０には直流電源６７から
負の直流電圧を印加し、さらにアノード６３にはアノー
ド電源６４から正の直流電圧を印加し、フィラメント６
２にはフィラメント電源６１から交流電圧を印加する。
このとき直流電源６７から貴金属１０に印加する直流電
圧は−３ＫＶ、アノード電源６４からアノード６３に印
加する直流電圧は＋５０Ｖとし、フィラメント電源６１
からフィラメント６２に印加する電圧は３０Ａの電流が
流れるように１０Ｖの交流電圧とする。すると、貴金属
１０の近傍領域を含む真空槽４８の内部領域にプラズマ
が発生して、貴金属１０の表面に中間被膜を介してＤＬ
Ｃ被膜が０．５〜１．５μｍの膜厚で密着性よく形成さ
れる。このようにして、貴金属の表面全体にＤＬＣ被膜
を形成した光沢のある黒色の装身具が完成する。

【００４２】次に、中間被膜として図３によって説明し
たような二層構造の被膜を形成する場合の方法について
説明する。この場合も、成膜装置を図１１に示したスパ
ッタリング装置として使用する。そして、第１の中間被
膜形成工程において、真空槽４８内のスパッタリングカ
ソード５７にクロムまたはチタンをターゲット５５とし
て貼り付けて、前述したセット・排気工程後に、真空槽
４８内にアルゴンガスを導入してイオン化し、クロムま
たはチタンをターゲット５５とするスパッタリング処理
によって、貴金属１０の表面にクロムまたはチタンを主
体とする中間被膜の下層膜を形成する。

【００４３】続いて第２の中間被膜形成工程で、スパッ
タリングカソード５７のターゲット５５をシリコンまた
はゲルマニウムに取り換える。そして、再びスパッタリ
ング処理を行うことによって、クロムまたはチタンを主
体とする下層膜上にシリコンまたはゲルマニウムを主体
とする中間被膜の上層膜を形成する。ここで、ターゲッ
トの材料を取り換えられるようにするために、図１１に
おけるターゲット５５と相対する位置に、他のターゲッ
ト（シリコン又はゲルマニウムのターゲット）が設けら
れており、それぞれのターゲットの表面にはシャッタを
有している。

【００４４】そして、第１の中間被膜形成工程において
は、一方のクロムまたはチタンのターゲットの表面のシ
ャッタを開き、他方のシリコン又はゲルマニウムのター
ゲットの表面のシャッタを閉じてスパッタリング処理を
行う。第２の中間被膜形成工程では、一方のクロムまた
はチタンのターゲットの表面のシャッタを閉じ、他方の
シリコン又はゲルマニウムのターゲットの表面のシャッ
タを開いてスパッタリング処理を行う。このように、前
述の中間被膜形成工程に代えて、第１の中間被膜形成工
程と第２の中間被膜形成工程を実行することによって、
二層構造の中間被膜を形成することができる。ＤＬＣ被
膜形成工程は前述の場合と同じである。

【００４５】二層構造の中間被膜を形成する別の方法と
して、第１の中間被膜形成工程において、チタンをター
ゲットとするスパッタリング処理によって、貴金属１０
の表面にチタンを主体とする中間被膜の下層膜を形成
し、第２の中間被膜形成工程において、タングステン、
炭化チタン、炭化珪素、炭化チタンのうちのいずれかを
ターゲットとするスパッタリング処理によって、下層膜
上にタングステン、炭化チタン、炭化珪素、炭化チタン
のうちのいずれかを主体とする中間被膜の上層膜を形成
するようにしてもよい。なお、ＤＬＣ被膜形成工程は、
アノード６３とフィラメント６２を使用する方法に代え
て、貴金属１０に高周波電流を流す方法や、直流電圧を
印加する方法もある。また、真空槽内に導入する炭素を
含むガスとして、ベンゼン（Ｃ_６Ｈ_６）に代えて、メタ
ン（ＣＨ_４）、エチレン（Ｃ_２Ｈ_４）、ヘキサン（Ｃ_６
Ｈ_１４）などを用いることもできる。

【００４６】ところで、図１１で説明した中間被膜形成
工程および図１２で説明したＤＬＣ被膜形成工程におい
て、導電材からなるスタンド５０のアーム部５０ａに導
電材のフック５０ｂによって装身具となる貴金属１０を
引っ掛けて保持し、そのスタンド５０を通して各貴金属
１０に通電しながら、被膜を形成するようにしている。
このスタンド５０は、実際にはツリー状に多数の貴金属
１０を保持し、真空槽４８の下部に設けた駆動機構によ
ってゆっくりと回転される。その回転により各貴金属１
０の真空槽４８内での位置や向きが変化するとともに、
回転時の振動によってフック５０ｂと接触する位置もず
れていくため、貴金属１０の全表面に均一に被膜（中間
被膜又はＤＬＣ被膜）が形成される。

【００４７】ここで、図６及び図７に示した実施例２と
実施例３、図８及び図９に示した実施例４、図１０に示
した実施例５のように、貴金属の表面の一部にだけＤＬ
Ｃ被膜を形成したり、一部だけＤＬＣ被膜を形成しない
ようにして、貴金属自体の色調とＤＬＣ被膜の黒色色調
の２トーンによる模様などを形成する方法について説明
する。その第１の方法について、図１３から図１６によ
って説明する。これらの図は、いずれもこれから述べる
各工程の後の状態を示す貴金属の表面付近の一部拡大断
面図である。

【００４８】まず、前述した装身具の製造方法と同様
に、成形工程によって貴金属の素材を装身具の形状に成
形し、洗浄・乾燥工程で洗浄して乾燥した後、図１３に
示すように、その成形された貴金属１０の表面の一部に
マスク２０を形成する。そのマスクは、模様や文字など
の所望の形状に開口を形成したテンプレートを貴金属１
０の表面に当て、その上からエナメル液又はエポキシ系
樹脂を塗布して乾燥させた後、テンプレートを取り除い
て形成することができる。あるいは、有機エポキシ系樹
脂、有機アクリル系樹脂、有機エステル系樹脂等からな
る有機マスク剤を印刷（例えば、スクリーン印刷、パッ
ド印刷等）あるいは筆塗り等でマスクを形成してもよ
い。また、マスク剤に感光性樹脂を使用して、写真製版
技術（感光性樹脂の塗布、ポジフィルムを使用して露光
・現像・水洗・乾燥の各処理を行う）によってマスクを
形成することもできるのは言うまでもない。

【００４９】次いで、前述の中間被膜形成工程によっ
て、図１４に示すようにその貴金属１０のマスク２０上
を含む全面に中間被膜１１を形成する。この中間被膜１
１は前述した一層構造の被膜でも二層構造の被膜でもよ
い。なお、マスク２０を形成した貴金属１０の表面が汚
れている場合には、中間被膜形成工程の前に再度洗浄・
乾燥工程を入れて、洗浄及び乾燥を行うとよい。

【００５０】次いで、前述したＤＬＣ被膜を形成する工
程で、図１５に示すようにその中間被膜１１上の全面に
ＤＬＣ被膜１２を形成する。その後、貴金属１０の表面
の一部に形成されたマスク２０と、そのマスク２０上に
形成された中間被膜１１及びＤＬＣ被膜１２を剥離処理
すると、図１６に示すようになる。すなわち、中間被膜
１１及びＤＬＣ被膜１２にそれぞれ開口１１ｈ，１２ｈ
が形成され、その部分は貴金属１０が露出する。したが
って、ＤＬＣ被膜膜１２が被覆されている部分は黒色
で、貴金属１０が露出した部分はその貴金属の色にな
り、２トーン色調で模様などが得られる。

【００５１】マスク２０等の剥離は、マスク２０がエナ
メルで形成された場合には、アセトンなどの有機溶剤で
エナメルを溶解した後、遊離したＤＬＣ被膜１２および
中間被膜１１を剥離して行う。マスク２０がエポキシ系
樹脂で形成された場合には、メチルエチルケトン（ＭＥ
Ｋ）等の剥離溶液に浸漬することにより、マスク２０を
膨潤させ、リフトオフ法によりマスク２０およびその上
に形成された中間被膜１１とＤＬＣ被膜１２を剥離す
る。

【００５２】装身具となる貴金属の表面に２トーンの模
様等を形成するための他の方法について、図１７から図
２０によって説明する。これらの図も、図１３から図１
６と同様な図である。前述したこの発明による装身具の
製造方法と同様に、成形工程で装身具の形状に成形し、
洗浄・乾燥工程で洗浄して乾燥した貴金属１０の全面に
図１７に示すように中間被膜１１を形成し、次いで図１
８に示すようにその中間被膜１１上の全面にＤＬＣ被膜
１２を形成する。その後、図１９に示すようにそのＤＬ
Ｃ被膜１２の表面の一部（開口部２１ａを除く部分）に
マスク２１を形成する。このマスク２１は、前述のマス
ク２０と同様に有機エポキシ系樹脂等によって形成する
か、あるいは薄い金属板をマスク形状に成形した金属マ
スクを、冶具によって装身具のＤＬＣ被膜１２の表面に
密着させて使用してもよい。

【００５３】そして、このマスク２１はエッチングせ
ず、ＤＬＣ被膜１２と中間被膜１１のみをエッチングす
るガス又はエッチング液を用いた乾式あるいは湿式エッ
チングによって、図２０に示すようにマスク２１の開口
部２１ａ内のＤＬＣ被膜１２と中間被膜１１を貴金属１
０の表面から除去する。例えば、酸素雰囲気中で温度を
３００℃以上にすると、ＤＬＣ被膜が炭酸ガスとなって
昇華し除去される。また、シリコン又はチタンによる中
間被膜の除去は、水酸化ナトリウム等の強アルカリ溶液
中に浸漬して行うことができる。その後、前述と同様に
してマスク２１を剥離処理する。

【００５４】

【発明の効果】以上説明してきたように、この発明によ
れば次のような効果が得られる。（１）硬質で耐摩耗性と密着性に優れた黒色被膜を有す
る装身具が得られる。（２）長期間の使用において、外観品質及び機能品質の
劣化が殆ど起こらず、金属アレルギーの心配もない黒色
被膜を有する装身具が得られる。（３）黒色色調と、シルバー色調または金色色調とから
なる装身具が得られる。（４）２トーンの模様入りの装身具が得られ、装身具の
デザインバリエーションの拡大が図れる。（５）高級感のある黒色色調または各種模様を有する装
身具を比較的容易に製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】この発明による装身具の一例である指輪の一部
拡大断面図である。

【図２】同じくその被膜構成を示す模式図である。

【図３】同じくその被膜構成の他の例を示す模式図であ
る。

【図４】この発明による装身具の実施例１を示す指輪の
２体を分離した状態の斜視図である。

【図５】同じくその２体を組み合わせて指輪を構成した
状態の斜視図である。

【図６】この発明による装身具の実施例２および実施例
３を示す指輪の２体を分離した状態の斜視図である。

【図７】同じくその２体を組み合わせて指輪を構成した
状態の斜視図である。

【図８】この発明による装身具の実施例４を示すイヤリ
ング斜視図である。

【図９】その一部の拡大断面図である。

【図１０】この発明による装身具の実施例５を示すブレ
スレットの斜視図である

【図１１】この発明による装身具を製造するために使用
する成膜装置を中間被膜を形成する際にスパッタリング
装置として使用する状態の概要を示す図である。

【図１２】同じくその成膜装置をＤＬＣ膜を形成する際
にプラズマＣＶＤ装置として使用する状態の概要を示す
図である。

【図１３】この発明による２トーン色調の装身具を製造
するためにマスクを形成した貴金属の表面付近の一部拡
大断面図である。

【図１４】同じくその貴金属の表面に中間被膜を形成し
た後の状態を示す一部拡大断面図である。

【図１５】同じくその中間被膜上にＤＬＣ被膜を形成し
た後の状態を示す一部拡大断面図である。

【図１６】同じくマスクを剥離した後の状態を示す一部
拡大断面図である。

【図１７】この発明による２トーン色調の装身具を製造
する他の方法を説明するための中間被膜を形成した貴金
属の表面付近の一部拡大断面図である。

【図１８】同じくその中間被膜上にＤＬＣ被膜を形成し
た後の状態を示す一部拡大断面図である。

【図１９】同じくそのＤＬＣ被膜上にマスクを形成した
後の状態を示す一部拡大断面図である。

【図２０】同じくマスクに被覆されていない部分のＤＬ
Ｃ被膜と中間被膜をエッチングにより除去した後の状態
を示す一部拡大断面図である。

【符号の説明】

１，２，３：指輪２Ａ，３Ａ：一体２Ｂ，３Ｂ〜３Ｄ：他体４：イヤリング５：ブレスレット１０：貴金属１１：中間被膜１１ａ：下層膜１１ｂ：上層膜１２：ダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）被膜２０，２１：マスク４８：真空槽５０：スタンド５３：ターゲット５４：マグネット５５：バッキングプレート５７：スパッタリングカソード６２：フィラメント６３：アノード

フロントページの続き (72)発明者桑山直樹東京都目黒区青葉台３丁目20番８号株式会社ミキモト装身具内Ｆターム(参考） 3B114 AA01 AA02 AA03 AA04 AA06 BB07 GG00 4K029 AA02 BA01 BA07 BA17 BA35 BA55 BA56 BB02 BD06 CA05 DC05 EA01 4K030 AA09 BA28 BB14 CA02 DA08 FA01 FA03 HA04 JA01 LA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】貴金属からなる装身具において、前記貴
金属の表面の全面またはその一部に、中間被膜を介して
ダイヤモンドライクカーボン被膜が被覆されていること
を特徴とする装身具。
【請求項２】前記貴金属が、金、プラチナ、または銀
のいずれかであることを特徴とする請求項１記載の装身
具。
【請求項３】前記貴金属が、金と、銀、パラジウム、
亜鉛、ニッケル、イリジウム、コバルト、銅の中の少な
くとも１つの金属との合金で、前記金に対し前記金属を
１〜５０Ｗ％の範囲で含有していることを特徴とする請
求項１記載の装身具。
【請求項４】前記貴金属が、プラチナと、銅、パラジ
ウム、コバルト、ニッケル、イリジウム、ルテニウムの
中の少なくとも１つの金属との合金で、前記プラチナに
対し前記金属を１〜２０Ｗ％の範囲で含有していること
を特徴とする請求項１記載の装身具。
【請求項５】前記貴金属が、銀と、銅、パラジウム、
金、ニッケル、イリジウムの中の少なくとも１つの金属
との合金で、前記銀に対し前記金属を１〜５０Ｗ％の範
囲で含有していることを特徴とする請求項１記載の装身
具。
【請求項６】前記中間被膜が、シリコン、タングステ
ン、炭化チタン、炭化珪素、および炭化クロムのうちの
いずれかによって形成された一層構造の被膜であること
を特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載の装
身具。
【請求項７】前記中間被膜が、クロムまたはチタンを
主体とする下層膜と、シリコンまたはゲルマニウムを主
体とする上層膜とからなる二層構造の被膜であることを
特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載の装身
具。
【請求項８】前記中間被膜が、チタンを主体とする下
層膜と、タングステン、炭化タングステン、炭化珪素、
炭化チタンのうちのいずれかを主体とする上層膜とから
なる二層構造の被膜であることを特徴とする請求項１乃
至５のいずれか一項に記載の装身具。
【請求項９】前記中間被膜の厚さが、０．０５μｍか
ら１μｍの範囲であることを特徴とする請求項１乃至８
のいずれか一項に記載の装身具。
【請求項１０】前記ダイヤモンドライクカーボン被膜
の厚さが、０．５μｍから１．５μｍの範囲であること
を特徴とする請求項１乃至９のいずれか一項に記載の装
身具。
【請求項１１】前記ダイヤモンドライクカーボン被膜
は、表面粗さＲａが０．２μｍから０．０２μｍである
ことを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか一項に記
載の装身具。
【請求項１２】互いに着脱自在な２体から構成され、一体が、貴石、貴金属、または貴金属を含む複数の金属
の合金からなり、他体が、金、プラチナ、銀またはそれらの合金からな
り、前記他体の表面の全面またはその一部に、中間被膜を介
してダイヤモンドライクカーボン被膜が被覆されている
ことを特徴とする装身具。
【請求項１３】前記２体のうち前記一体が１色の色調
を有し、前記他体の色調が前記一体の色調と異なると共
に２色の色調を有していることを特徴とする請求項１２
記載の装身具。
【請求項１４】貴金属からなる装身具の製造方法であ
って、前記貴金属の素材を装身具の形状に成形する成形工程
と、その成形された貴金属を洗浄して乾燥する洗浄・乾燥工
程と、該工程を経た貴金属を真空槽内にセットして排気するセ
ット・排気工程と、その排気した真空槽内にアルゴンガスを導入してイオン
化し、シリコン、タングステン、炭化チタン、炭化珪
素、および炭化クロムのうちのいずれかをターゲットと
するスパッタリング処理によって、前記貴金属の表面に
中間被膜を形成する中間被膜形成工程と、前記真空槽内のアルゴンガスを排出して、該真空槽内に
炭素を含むガスを導入する工程と、該真空槽内にプラズマを発生させ、プラズマＣＶＤ処理
によって前記中間被膜の表面にダイヤモンドライクカー
ボン被膜を形成する工程とからなることを特徴とする装
身具の製造方法。
【請求項１５】請求項１４記載の装身具の製造方法に
おいて、前記中間被膜形成工程を、前記セット・排気工程後に、前記真空槽内にアルゴンガ
スを導入してイオン化し、クロムまたはチタンをターゲ
ットとするスパッタリング処理によって、前記貴金属の
表面にクロムまたはチタンを主体とする中間被膜の下層
膜を形成する第１の中間被膜形成工程と、該工程に続いて、シリコンまたはゲルマニウムをターゲ
ットとするスパッタリング処理によって、前記下層膜上
にシリコンまたはゲルマニウムを主体とする中間被膜の
上層膜を形成する第２の中間被膜形成工程とに代えたこ
とを特徴とする装身具の製造方法。
【請求項１６】請求項１４記載の装身具の製造方法に
おいて、前記中間被膜形成工程を、前記セット・排気工程後に、前記真空槽内にアルゴンガ
スを導入してイオン化し、チタンをターゲットとするス
パッタリング処理によって、前記貴金属の表面にチタン
を主体とする中間被膜の下層膜を形成する第１の中間被
膜形成工程と、該工程に続いて、タングステン、炭化チタン、炭化珪
素、炭化チタンのうちのいずれかをターゲットとするス
パッタリング処理によって、前記下層膜上にタングステ
ン、炭化チタン、炭化珪素、炭化チタンのうちのいずれ
かを主体とする中間被膜の上層膜を形成する第２の中間
被膜形成工程ととに代えたことを特徴とする装身具の製
造方法。
【請求項１７】請求項１４乃至１６のいずれか一項に
記載の装身具の製造方法において、前記洗浄・乾燥工程と前記セット・排気工程との間に、
前記洗浄して乾燥された貴金属の表面の一部にマスクを
形成する工程を有し、前記ダイヤモンドライクカーボン被膜を形成する工程の
後に、前記貴金属の表面の一部に形成された前記マスク
と、そのマスク上に形成された前記中間被膜及び前記ダ
イヤモンドライクカーボン被膜を剥離処理する工程を有
することを特徴とする装身具の製造方法。
【請求項１８】請求項１４乃至１６のいずれか一項に
記載の装身具の製造方法において、前記ダイヤモンドライクカーボン被膜を形成する工程の
後に、そのダイヤモンドライクカーボン被膜の表面の一
部にマスクを形成する工程と、そのマスクが形成されて
いない部分の前記中間被膜及び前記ダイヤモンドライク
カーボン被膜を乾式あるいは湿式エッチングによって除
去する工程と、その後に前記マスクを剥離処理する工程
とを有することを特徴とする装身具の製造方法。
【請求項１９】前記貴金属の素材として、金、プラチ
ナ、または銀のいずれかからなる素材を使用することを
特徴とする請求項１４乃至１８のいずれか一項に記載の
装身具の製造方法。
【請求項２０】前記貴金属の素材として、金と、銀、
パラジウム、亜鉛、ニッケル、イリジウム、コバルト、
銅の中の少なくとも１つの金属との合金で、前記金に対
し前記金属を１〜５０Ｗ％の範囲で含有している素材を
使用することを特徴とする請求項１４乃至１８のいずれ
か一項に記載の装身具の製造方法。
【請求項２１】前記貴金属の素材として、プラチナ
と、銅、パラジウム、コバルト、ニッケル、イリジウ
ム、ルテニウムの中の少なくとも１つの金属との合金
で、前記プラチナに対し前記金属を１〜２０Ｗ％の範囲
で含有している素材を使用することを特徴とする請求項
１４乃至１８のいずれか一項に記載の装身具の製造方
法。
【請求項２２】前記貴金属の素材として、銀と、銅、
パラジウム、金、ニッケル、イリジウムの中の少なくと
も１つの金属との合金で、前記銀に対し前記金属を１〜
５０Ｗ％の範囲で含有している素材を使用することを特
徴とする請求項１４乃至１８のいずれか一項に記載の装
身具の製造方法。
【請求項２３】互いに着脱自在な２体から構成され、
その一体が、貴石、貴金属、または貴金属を含む複数の
金属の合金からなり、他体が、金、プラチナ、銀または
それらの合金からなる装身具の製造方法であって、貴石、貴金属または貴金属を含む複数の金属の合金から
なる素材を前記一体の形状に成形する工程と、金、プラチナ、銀またはそれらの合金からなる素材を前
記他体の形状に成形する工程と、その成形した他体の全面にスパッタリング処理によって
中間被膜を形成する工程と、該中間被膜上にプラズマＣＶＤ処理によってダイヤモン
ドライクカーボン被膜を形成する工程とからなることを
特徴とする装身具の製造方法。
【請求項２４】互いに着脱自在な２体から構成され、
その一体が、貴石、貴金属、または貴金属を含む複数の
金属の合金からなり、他体が、金、プラチナ、銀または
それらの合金からなる装身具の製造方法であって、貴石、貴金属または貴金属を含む複数の金属の合金から
なる素材を前記一体の形状に成形する工程と、前記素材とは色調が異なる金、プラチナ、銀またはそれ
らの合金からなる素材を前記他体の形状に成形する工程
と、その成形した他体の表面の一部にマスクを形成する工程
と、そのマスクを形成した他体の全面にスパッタリング処理
によって中間被膜を形成する工程と、該中間被膜上にプラズマＣＶＤ処理によってダイヤモン
ドライクカーボン被膜を形成する工程と、その他体の表面の一部に形成された前記マスクと、その
マスク上に形成された前記中間被膜及び前記ダイヤモン
ドライクカーボン被膜を剥離処理する工程とからなるこ
とを特徴とする装身具の製造方法。