JP2003225676A - 排水中の金属除去方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アクリル酸の製造プロセスで生じた廃液を湿
式燃焼、湿式酸化処理して発生した排水中の金属を効率
的に除去する方法を提供する。 【解決手段】 プロパン、プロピレンおよび／またはア
クロレインの接触気相酸化によりアクリル酸を生成し、
蒸留により該アクリル酸を精製する工程を含むアクリル
酸製造プロセスにより生成したアクリル酸製造廃液の少
なくとも一部を湿式燃焼又は湿式酸化処理して発生した
排水中の金属を除去する方法において、下記工程（ａ）
〜（ｃ）を含む方法とする：（ａ）前記排水中の固形分
を除去する工程、（ｂ）前記（ａ）工程で得られた処理
液から炭酸イオン及び炭酸塩を除去する工程、（ｃ）前
記（ｂ）工程で得られた処理液から金属を除去する工
程。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル酸の製造
プロセスで生じる廃液中の金属の除去方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】アクリル酸の製造において、触媒として
酸化モリブテンを成分として含有する固体触媒が、助剤
として銅化合物が、使用されることが多く、アクリル酸
の製造プロセスで生じた廃液中には、上記の金属が含ま
れている。

【０００３】一般に、アクリル酸の製造プロセスで生じ
た廃液中の金属除去方法としては、例えば次のような方
法がある。(1)廃液のｐＨを調整し、析出剤を加え、次
いで凝集剤を加え、沈降させた固形分をフィルタープレ
スないし遠心分離器で分離する方法、(2)更に吸着剤、
イオン交換樹脂と組み合わせて金属を除去する方法。

【０００４】一方、アクリル酸の製造プロセスで生じた
廃液には、酢酸やアルデヒド類等の様々な有機物質が含
まれているため、これら有機物質を湿式燃焼又は湿式酸
化させることにより、無害な炭酸ガス、水等に変換させ
る方法がとられている。しかし、有機物質を無害化して
も、廃液中に含まれていた金属は処理液の排水中にその
まま混入してくる。

【０００５】上記のような従来の廃液中の金属除去方法
においては、湿式燃焼、湿式酸化処理された排水を対象
とした手法ではないため、排水に対して上記方法を用い
ても、排水特有の性状に基づく、金属除去における効率
の低下、具体的には使用する薬剤量や残存する金属濃度
が通常と比較して増加するという問題点があった。

【０００６】なお、「湿式燃焼」とは、廃液を燃焼処理
するとともに燃焼により生じたガスをアルカリ水溶液で
捕集することにより、ＮＯ_X，ＳＯ_Xの発生を抑える廃液
の処理方法の一つである。「湿式酸化」とは、高温・高
圧下の水に処理する廃液を供給し、さらに酸素を供給す
ることで、廃液を酸化処理することによる廃液の処理方
法の一つである。

【０００７】但し、アクリル酸含有廃液のような酸性物
質を含む廃液については、予めアルカリによって中和し
てから処理装置に供給するのが一般的である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
に鑑みなされたものであり、アクリル酸の製造プロセス
で生じた排水中の金属を効率的に除去する方法を提供す
ることを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するため、各種の検討を行った結果、アクリル
酸の製造プロセスで生じた廃液の少なくとも一部を湿式
燃焼又は湿式酸化処理して発生した排水中の金属を除去
する方法において、排水中に存在する金属の析出工程を
多段階にすることにより、効率的に金属を除去できるこ
とを見出した。

【００１０】すなわち、本発明は、以下の通りである。 （１）プロパン、プロピレンおよび／またはアクロレイ
ンの接触気相酸化によりアクリル酸を生成し、蒸留によ
り該アクリル酸を精製する工程を含むアクリル酸製造プ
ロセスにより生成したアクリル酸製造廃液の少なくとも
一部を湿式燃焼又は湿式酸化処理して発生した排水中の
金属を除去する方法であって、下記工程（ａ）〜（ｃ）
を含むことを特徴とするアクリル酸製造排水中の金属の
除去方法：（ａ）前記排水中の固形分を除去する工程、
（ｂ）前記（ａ）工程で得られた処理液から炭酸イオン
及び炭酸塩を除去する工程、（ｃ）前記（ｂ）工程で得
られた処理液から金属を除去する工程。 （２）前記（ｃ）工程で除去される金属がモリブテン及
び／又は銅である（１）のアクリル酸製造排水中の金属
除去方法。 （３）前記（ａ）工程と同時又は（ａ）工程終了後、
（ｂ）工程に先立って銅を除去し、前記（ｃ）工程で除
去される金属がモリブテンであることを特徴とする
（１）のアクリル酸製造排水中の金属除去方法。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１２】本発明は、プロパン、プロピレンおよび／
またはアクロレインの接触気相酸化によりアクリル酸を
生成したアクリル酸製造廃液の少なくとも一部を湿式燃
焼又は湿式酸化処理して発生した排水中の金属を除去す
る方法であって、下記工程（ａ）〜（ｃ）を含むことを
特徴とするアクリル酸製造排水中の金属の除去方法であ
る：（ａ）前記排水中の固形分を除去する工程、（ｂ）
前記（ａ）工程で得られた処理液から炭酸イオン及び炭
酸塩を除去する工程、（ｃ）前記（ｂ）工程で得られた
処理液から金属を除去する工程。

【００１３】本発明におけるアクリル酸製造排水は、プ
ロパン、プロピレンおよび／またはアクロレインの接触
気相酸化によりアクリル酸を生成し、蒸留により該アク
リル酸を精製する工程を含むアクリル酸製造プロセスに
より生成したアクリル酸製造廃液の少なくとも一部を湿
式燃焼又は湿式酸化処理して発生したものである。

【００１４】アクリル酸の製造プロセスで生じた廃液に
は、酢酸やアルデヒド類等の様々な有機物質が含まれて
いるため、これら有機物質を湿式燃焼又は湿式酸化させ
ることにより、無害な炭酸ガス、水等に変換させる方法
がとられている。

【００１５】「湿式燃焼」とは、廃液を燃焼処理すると
ともに燃焼により生じたガスを、苛性ソーダ等のアルカ
リ水溶液で捕集することにより、ＮＯ_X，ＳＯ_Xの発生を
抑える廃液の処理方法の一つである。アルカリ水溶液と
して苛性ソーダが使用された場合、排水中にも苛性ソー
ダが存在し、さらに燃焼で生成した多量の炭酸ガスが炭
酸ナトリウムなどの形態で存在する。

【００１６】「湿式酸化」とは、高温・高圧下の水に処
理する廃液を供給し、さらに酸素を供給することで、廃
液を酸化処理することによる廃液の処理方法の一つであ
る。酸性物質を含む廃液を湿式酸化処理する場合は、装
置の腐食防止のため中和用に苛性ソーダ等を使用するの
が一般的であるが、この場合は湿式燃焼の場合と同様、
排水中に、多量の炭酸ガスが炭酸ナトリウムなどの形態
で溶解してくる。

【００１７】上述したようにアクリル酸の製造におい
て、触媒成分の一部として酸化モリブテンが、精製用の
助剤として銅化合物が使用されることが多く、アクリル
酸の製造プロセスで生じた廃液中には、上記の金属が含
まれている。該廃液を湿式燃焼、湿式酸化処理して発生
した排水にも、当然、モリブテン、銅の金属が含有され
ることになるが、通常の水からこれら金属を除去する場
合に比べて、この排水からこれらの金属を除去すること
は困難である。これは、湿式燃焼、湿式酸化に由来す
る、排水中に存在する多量の炭酸イオン及び炭酸塩に起
因するためである。

【００１８】廃液の湿式燃焼、湿式酸化処理は、通常の
方法により行われるものである。

【００１９】湿式燃焼、湿式酸化処理により得られた排
水は、特に制限されるものではないが、通常以下の組成
を持つものである。

【００２０】排水中の金属の一つである銅は、通常その
総量が４０〜５００重量ｐｐｍ、溶解分が１０〜８０重
量ｐｐｍ、固形分の主体は、銅塩及び銅酸化物である。

【００２１】排水中の金属の一つであるモリブデンは全
て溶解しており、通常濃度は３〜５０重量ｐｐｍであ
る。

【００２２】炭素微粒子は、１重量ｐｐｍ未満だが、非
定常的に数重量ｐｐｍに増加することがある。

【００２３】ナトリウムは０．２〜８重量％であり、主
要な形態は炭酸ナトリウム及び苛性ソーダとして存在す
る。

【００２４】処理後の排水のｐＨは８〜１０．２であ
り、湿式燃焼、湿式酸化処理され生じた排水の排出時の
温度は一般に８０℃以上である。

【００２５】本発明は、上記湿式燃焼又は湿式酸化処理
して生じた排水を以下の工程に従って処理することによ
り、効率よく排水中の金属を除去する方法である。

【００２６】本発明における上記（ａ）工程の排水中の
固形分を除去する工程とは、固形分として存在する銅を
凝集・沈殿させて、固液分離を容易にし、処理液（以
下、固形分を除去して得られた処理液を「処理液１」と
いう）を得る工程である。例えば、排水に凝集剤を添加
して固形分を発生させ、該固形分を沈殿槽を用いたり、
膜分離等を用いて除去して、処理液１を得ることが可能
である。

【００２７】排水中に存在する固形分は、銅に由来する
ものが主であり、具体的には、Ｃｕ ₂Ｏ、Ｃｕ₂（Ｃ
Ｏ₃）（ＯＨ）₂、ＣｕＯ、Ｃｕ等である。（ａ）工程に
おいて、固形分を発生させる方法として、より金属濃度
を低くする為、析出剤と併用するのが一般的であるが、
析出剤との併用ではなく凝集剤のみを用いる理由は、析
出剤により溶液中の銅分を析出させても、別の形態（例
えば炭酸銅）で固体として存在している銅分が溶解して
しまい、結果的に溶液中の銅濃度は殆ど下がらないため
である。銅濃度を下げるためには、溶解している銅の濃
度に対して大過剰の析出剤を加えねばならないことか
ら、（ａ）工程において析出剤を用いることは期待する
ほどの効果を得られないことが多く、経済的に不利であ
る。

【００２８】（ａ）工程に用いられる凝集剤としては、
カチオン系高分子凝集剤が好ましい。具体例としては、
ダイヤクリヤーＭＫ、ＭＫ５０００（ダイヤニトリック
ス（株）製）、アロンフロックＣ−３０２、Ｃ−３０３
（東亜合成（株）製）、ＮＡＬＣＯ１４５０、１４６０
（ナルコ・ジャパン（株）製）等が挙げられる。廃液に
添加する凝集剤の添加量は、０．００１〜２重量％が好
ましい。

【００２９】（ａ）工程に用いられる沈殿槽は、凝集剤
を添加して生成した固体分を分離する為の槽である。発
生した固体は通常、数分で沈降する。（ａ）工程におい
て、固形分と液体を完全分離する必要はなく、大半の固
体を除去すればよい。

【００３０】本発明において用いられる沈殿槽として
は、底部にコーン部（円錘形部）を有する円筒型の容器
や円筒形又は多角柱形の容器内に複数の傾斜板を設けた
ものが例示できる。

【００３１】この操作で銅濃度は１０〜３０重量ｐｐｍ
程度に減少する。モリブデンの濃度は変化しない。

【００３２】沈殿槽を用いた方法でなく膜分離による場
合、微粒子まで捕捉しなくてもよい。溶解している銅濃
度が１０重量ｐｐｍ以上あるので効果は低いからであ
る。本発明において用いられる膜分離のための手段とし
ては、中空糸膜による濾別法などがあり、具体的には
（株）クラレ製のクラレＳＦフィルターや旭化成工業
（株）製のマイクローザＭＦなどが挙げられる。

【００３３】上記のようにして処理液１を得る。また
（ａ）工程において、固形分を除去する操作は一度でも
よいが、複数回行うことが好ましい。そうすることによ
り、さらに銅濃度を低くすることができる。

【００３４】（ａ）工程において固形分を除去する工程
を２度以上行う場合、得られた処理液１に、析出剤を添
加、好ましくは凝集剤を併用して添加し固形分を析出さ
せ、該固形分を上述の沈殿槽、膜分離の手段等（以下、
まとめて「濾別」という）を用いて除去する。ここで用
いられる析出剤としては、硫黄化合物、例えば、ジメチ
ルカルバメート、トリメルカプトトリアジン、硫酸ナト
リウム、またポリアミン系析出剤、例えば、ナルコ・ジ
ャパン（株）で発売されているナルメット（登録商標）
等が挙げられ、添加量は銅（金属）に対して重量比で５
〜３０倍量が好ましい。凝集剤としては、（ａ）工程の
一度目の固形分を発生させるために用いられたものと同
じものが使用でき、添加量は処理対象物の重量に対し
て、０．０１〜２重量％が好ましい。

【００３５】なお、金属の分離に広く用いられている水
酸化ナトリウムや水酸化カリウム等の強塩基により金属
水酸化物を析出させる方法は、次工程の脱炭酸処理時の
酸の使用量が増加するのであまり好ましくない。

【００３６】本発明における（ｂ）工程は、前記処理液
１から炭酸イオン及び炭酸塩を除去する工程である。

【００３７】処理液１から炭酸イオン及び炭酸塩を除去
するのは、その後の（ｃ）工程において溶解金属を効率
よく析出させる為である。

【００３８】炭酸イオン及び炭酸塩を除去（以下、「脱
炭酸」ともいう）する方法としては、処理液１に、硫
酸、塩酸等の酸を添加して、炭酸基部分を二酸化炭素と
してガス化し、放出することによる方法が挙げられる。
なお、二酸化炭素の放出速度を高くするため、処理液を
加温してもよい（以下、脱炭酸により得られた処理液を
「処理液２」とする）。

【００３９】炭酸イオン及び炭酸塩を除去せずに、
（ｃ）工程を行った場合（金属を除去するために析出剤
を添加した場合）、以下の問題点が生じる。 (1)析出剤の添加時にｐＨが変化することで炭酸の微泡
が発生し、これが析出固体を浮遊させてしまい、沈降・
分離を難しくする傾向がある。 (2)処理液１中に含まれる炭酸ナトリウムのｐＨに対す
る緩衝作用により、ｐＨの微調整がしにくい。 (3)炭酸の存在により、（ｃ）工程で多量の析出剤が必
要となる。

【００４０】また、（ａ）工程の固形分の除去を行わ
ず、始めに脱炭酸操作を行うと、排水中に既に固体とし
て存在する銅塩も、酸の添加（ｐＨの低下）により溶解
してしまう。また、この際に必要な酸の量も（固体の溶
解に消費される分だけ）増大することになる。溶解した
銅を再度沈める為には、次の工程で用いる析出剤の使用
量も当然増加することになることから好ましくない。

【００４１】脱炭酸の完了は、ｐＨが一定値（４．０）
以下となることで確認できる。

【００４２】本発明における（ｃ）工程は、前記処理液
２から金属を除去する工程であり、該工程で除去される
金属は、主にモリブテン及び／又は銅である。上記
（ａ）工程において固形分を除去する工程を２度以上行
った場合は、（ｃ）工程で除去される金属はモリブテン
となる。

【００４３】処理液２から、モリブテン及び銅の金属を
除去する方法としては、処理液２中に溶存する銅を析出
させるための析出剤を添加して、銅成分を沈降させて固
形分を除去した後、モリブデンを析出させる為の析出剤
を添加し、好ましくは凝集剤を併用して添加しモリブテ
ン成分を沈降させ固形分を除去する方法が挙げられる。

【００４４】（ｃ）工程で用いられる銅を析出させるた
めの析出剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等が挙げられ、処理液中の銅を水酸化銅として析出さ
せて除去する。また、モリブテンを析出させるための析
出剤としては、二価や三価の鉄塩、例えば、塩化鉄（II
I）、硫酸鉄（II）、ＮＡＬＣＯ８１３１（ナルコ・ジ
ャパン（株）製）等が挙げられ、凝集剤としては、アニ
オン系の高分子凝集剤が好ましい。具体例としては、ソ
イルハード（ダイヤニトリックス（株）製）、ダイヤク
リヤーＭＡ（ダイヤニトリックス（株）製）、アロンフ
ロックＡ−１０４、Ａ−１０１（東亜合成（株）製）、
ＮＡＬＣＯ９６０１（ナルコ・ジャパン（株）製）等が
挙げられる。

【００４５】処理液２に添加する析出剤の添加量として
は、銅を析出させるための析出剤は銅の重量の５〜３０
倍量が好ましく、モリブデンを析出させる為の析出剤は
モリブテンの重量に対し３〜３０倍量が好ましく、凝集
剤は処理対象物（析出物）の重量に対して０．０１〜２
重量％を用いるのが好ましい。

【００４６】沈降した固形分は、濾別等により除去す
る。

【００４７】（ａ）工程において固形分を除去する工程
を２度行った場合、（ｃ）工程においては、モリブテン
の除去のみを行う。

【００４８】なお、上記（ａ）工程、（ｃ）工程で生成
した固形分は、多量の水分を含むため、これをフィルタ
ープレスや遠心分離（脱水）機等により水分含量を５０
％程度まで下げ、固形分除去された液は、金属を除去す
るための（ａ）〜（ｃ）等のいずれかの工程に循環させ
ることが好ましい。

【００４９】上記のようにして、金属が除去された排水
は、充分に環境基準を満たすものとなりそのまま環境に
放出しても問題にならない。また、アクリル酸の製造プ
ロセスに再利用することも可能である。

【００５０】以下に、本発明の一つの実施の形態を図を
用いて説明するが、本発明はこれに限定されない。

【００５１】図１は、本発明の一つの実施の形態を示す
系統図である。

【００５２】まず、湿式燃焼装置で処理された排水に凝
集剤１が添加され、沈殿槽１で固形分が除去され、処理
液１が得られる（（ａ）工程）。なお、除去された固形
分には液体も含まれるため、遠心分離器やフィルタープ
レス等により液体を分離し、該液体中の金属を除去する
ために、再び循環させることが好ましい。

【００５３】次いで、処理液１に析出剤２、凝集剤２を
添加し、析出した固形分を沈殿槽２で除去する。

【００５４】さらに酸を加え、脱炭酸を行い、処理液２
を得る（（ｂ）工程）。得られた処理液２に析出剤３、
凝集剤３を加え、析出した固形分を沈殿槽３で除去し、
最終処理液とする。

【００５５】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例によりさら
に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限
り以下の実施例によって限定されるものではない。

【００５６】なお、実施例において用いた薬剤は以下の
通りである。 薬剤：ＮＡＬＣＯ１４６０（ナルコ・ジャパン（株）
製） 薬剤：ナルメット（ナルコ・ジャパン（株）製） 薬剤：ＮＡＬＣＯ８１３１（ナルコ・ジャパン（株）
製） 薬剤：ＮＡＬＣＯ９６０１（ナルコ・ジャパン（株）
製）

【００５７】

【実施例１】＜廃液組成＞アクリル酸製造プロセスによ
り発生した廃液を湿式燃焼装置により湿式燃焼処理を行
ったところ、下記の組成の、不透明な茶褐色（泥水のよ
う）の排水が発生した。 銅：２００重量ｐｐｍ（固形分を含む） モリブデン：１０重量ｐｐｍ 固形分総量：６００重量ｐｐｍ ｐＨ：９．４ ＜操作１−１＞凝集剤の添加（（ａ）工程の固形分の除
去） 排水全量に対し４重量ｐｐｍの凝集剤（薬剤）を添加
し、３分間攪拌した後、３分間静置した。固形分全て
（目視）を凝沈させ濾別し、処理液１を得た。

【００５８】処理液１は極僅かに青みを帯びた透明であ
り、処理液１中の金属濃度は、銅１５重量ｐｐｍ、モリ
ブデン１０重量ｐｐｍであった。 ＜操作１−２＞析出剤＋凝集剤の添加（銅除去） 上記（操作１−１）により得られた処理液１に対し、析
出剤（薬剤）を３００重量ｐｐｍ添加して５分間攪拌
した後、凝集剤（薬剤）を４重量ｐｐｍ添加して、３
分間攪拌し、次いで３分間静置した。

【００５９】固形分全て（目視）を凝沈させ濾別した。
得られた処理液は無色透明であり、金属濃度は、銅０．
１重量ｐｐｍ、モリブデン１０重量ｐｐｍであった。 ＜操作１−３＞ｐＨの調整（（ｂ）工程の脱炭酸） 上記（操作１−２）により得られた処理液に対し、攪拌
しながら、硫酸を５０００重量ｐｐｍ添加してｐＨを４
に調整して、処理液２を得た。 ＜操作１−４＞析出剤＋凝集剤の添加（（ｃ）工程の金
属（モリブデン）除去） 上記（操作１−３）により得られた処理液２に対し、析
出剤（薬剤）を５００重量ｐｐｍ添加して５分間攪拌
した後、凝集剤（薬剤）を４重量ｐｐｍ添加して、３
分間攪拌し、５分間静置した。

【００６０】固形分全て（目視）を凝沈させ濾別し、最
終処理液を得た。最終処理液は無色透明であり、最終処
理液中の金属濃度は、銅＜０．１重量ｐｐｍ、モリブデ
ン０．５重量ｐｐｍであった。表１に詳しく示す。

【００６１】

【実施例２】＜操作２−１＞（（ａ）工程の固形分の除
去） 実施例１と同様の排水を用い、一分間攪拌のち一時間静
置して、凝集剤を使用せずに固形分を沈降させ、濾別し
処理液１を得た。

【００６２】処理液１は微粒子の浮遊により、僅かに不
透明であり、処理液１中の金属濃度は、銅３０重量ｐｐ
ｍ、モリブデン１０重量ｐｐｍであった。 ＜操作２−３＞ｐＨの調整（（ｂ）工程の脱炭酸） 上記（操作２−１）により得られた処理液１に対し、攪
拌しながら、硫酸を５５００重量ｐｐｍ添加してｐＨを
４に調整して、処理液２を得た。 ＜操作２−４’＞（（ｃ）工程の金属（銅）の除去） 処理液２に、水酸化ナトリウム水溶液（水酸化ナトリウ
ム８００重量ｐｐｍ）を添加して３分間攪拌した後、２
０分静置して濾別した。上澄み液のｐＨは１０であり、
金属濃度は銅２．０重量ｐｐｍ、モリブテン１０重量ｐ
ｐｍであった。 ＜操作２−４＞（（ｃ）工程の金属（モリブデン）除
去） 上記操作２−４’で得られた上澄み液に対して、実施例
１の操作１−４を同様に行い、最終処理液を得た。最終
処理液は、無色透明であり、金属濃度は、銅１重量ｐｐ
ｍ、モリブデン１重量ｐｐｍであった。また、最終処理
液の硫酸濃度は３００重量ｐｐｍであった。表１に詳し
く示す。

【００６３】

【実施例３】＜操作３−２＞（銅の除去） 実施例１で行った操作１−１（固形分の除去）を行わず
に、実施例１の操作１−２において、排水に対して薬剤
の量を１５００重量ｐｐｍとした以外は同様に行い、
処理液１を得た。処理液１は無色透明であり、処理液１
中の金属濃度は、銅２重量ｐｐｍ、モリブデン１０重量
ｐｐｍであった。 ＜操作３−３＞ｐＨの調整（（ｂ）工程の脱炭酸） 上記（操作３−２）により得られた処理液１に対し、攪
拌しながら、硫酸を５０００重量ｐｐｍ添加してｐＨを
４に調整して、処理液２を得た。 ＜操作３−４＞（（ｃ）工程の金属（モリブデン）除
去） 上記操作３−３で得られた処理液２に対して、実施例１
の操作１−４を同様に行い、最終処理液を得た。最終処
理液は、無色透明であり、金属濃度は、銅０．３重量ｐ
ｐｍ、モリブデン０．９重量ｐｐｍであった。表１に詳
しく示す。

【００６４】

【比較例１】＜操作４−４＞（（ｃ）工程の金属（モリ
ブデン）除去） 実施例３において、操作３−３（脱炭酸）を行わずに、
上記３−２で得られた処理液１に対して、実施例１の操
作１−４において薬剤の使用量を１０００ｐｐｍとし
た以外は同様に行い、最終処理液を得た。最終処理液
は、無色透明であり、金属濃度は、銅１．１重量ｐｐ
ｍ、モリブデン２．０重量ｐｐｍであった。表１に詳し
く示す。

【００６５】

【比較例２】＜操作５−３＞ｐＨの調整（（ｂ）工程の
脱炭酸） 実施例１で行った操作１−１（固形分の除去）及び操作
１−２（銅除去）を行わずに、排水に対し、攪拌しなが
ら、硫酸を８３００重量ｐｐｍ添加してｐＨを４に調整
して、処理液２を得た。 ＜操作５−４’＞（（ｃ）工程の金属（銅）の除去） 処理液２に、水酸化ナトリウム水溶液（水酸化ナトリウ
ム２３００重量ｐｐｍ）を添加して３分間攪拌した後、
２０分静置して濾別した。上澄み液のｐＨは１０であ
り、金属濃度は銅３．３重量ｐｐｍ、モリブテン１０重
量ｐｐｍであった。 ＜操作５−４＞（（ｃ）工程の金属（モリブデン）除
去） 上記操作５−４’で得られた上澄み液に対して、実施例
１の操作１−４において薬剤の使用量を１０００ｐｐ
ｍとした以外は同様に行い、最終処理液を得た。最終処
理液は、無色透明であり、金属濃度は、銅２．０重量ｐ
ｐｍ、モリブデン１．７重量ｐｐｍであった。表１に詳
しく示す。

【００６６】

【比較例３】＜操作６−１＞（（ａ）工程の固形分の除
去） 実施例１と同様の排水を用い、実施例１と同様に処理液
１を得た。

【００６７】処理液１は極僅かに青みを帯びた透明であ
り、処理液１中の金属濃度は、銅１５重量ｐｐｍ、モリ
ブデン１０重量ｐｐｍであった。 ＜操作６−２＞（銅除去） 上記（操作６−１）により得られた処理液１に対し、析
出剤（薬剤）を３００重量ｐｐｍ添加して５分間攪拌
した後、凝集剤（薬剤）を４重量ｐｐｍ添加して、３
分間攪拌し、次いで３分間静置した。

【００６８】固形分全て（目視）を凝沈させ濾別し、処
理液１を得た。処理液１は無色透明であり、金属濃度
は、銅０．１重量ｐｐｍ、モリブデン１０重量ｐｐｍで
あった。 ＜操作６−４＞（（ｃ）工程の金属（モリブデン）除
去） 上記（操作６−３）により得られた処理液に対し、実施
例１の操作１−４における薬剤を１０００重量ｐｐｍ
使用した以外は、同様に行い、最終処理液を得た。最終
処理液は無色透明であり、最終処理液中の金属濃度は、
銅＜０．１重量ｐｐｍ、モリブデン２．０重量ｐｐｍで
あった。表１に詳しく示す。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【発明の効果】本発明によれば、アクリル酸の製造プロ
セスで生じた廃液を湿式燃焼、湿式酸化処理して発生し
た排水中の金属を効率的に除去することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の排水中の金属除去方法の一つの実施
の形態を示す系統図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０２Ｆ 9/00 Ｃ０２Ｆ 9/00 ５０２Ｐ ５０２Ｚ ５０３ ５０３Ｇ ５０４ ５０４Ｂ ５０４Ｅ (72)発明者 小川 寧之 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社内 (72)発明者 鈴木 芳郎 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社内 Ｆターム(参考） 4D011 AA12 AD03 4D015 BA19 BB05 CA17 DC07 DC08 EA32 EA37 FA02 FA15 FA25 FA28 4D038 AA08 AB68 AB72 AB79 BB03 BB09 BB18 BB20

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プロパン、プロピレンおよび／またはア
   クロレインの接触気相酸化によりアクリル酸を生成し、
   蒸留により該アクリル酸を精製する工程を含むアクリル
   酸製造プロセスにより生成したアクリル酸製造廃液の少
   なくとも一部を湿式燃焼又は湿式酸化処理して発生した
   排水中の金属を除去する方法であって、 下記工程（ａ）〜（ｃ）を含むことを特徴とするアクリ
   ル酸製造排水中の金属の除去方法：（ａ）前記排水中の
   固形分を除去する工程、（ｂ）前記（ａ）工程で得られ
   た処理液から炭酸イオン及び炭酸塩を除去する工程、
   （ｃ）前記（ｂ）工程で得られた処理液から金属を除去
   する工程。
2. 【請求項２】 前記（ｃ）工程で除去される金属がモリ
   ブテン及び／又は銅である請求項１に記載のアクリル酸
   製造排水中の金属除去方法。
3. 【請求項３】 前記（ａ）工程と同時又は（ａ）工程終
   了後、（ｂ）工程に先立って銅を除去し、前記（ｃ）工
   程で除去される金属がモリブテンであることを特徴とす
   る請求項１に記載のアクリル酸製造排水中の金属除去方
   法。