JP2003221514A - 硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】従来の変性シリコーンシーラントで問題であっ
た硬化後の表面タックのない、変性シリコーン系の硬化
性組成物の提供。 【解決手段】架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）１０
０重量部と、アルコキシシリル基を有するアルコキシポ
リシロキサン（Ｂ）０. １〜３０重量部と、硬化触媒
（Ｃ）０. １〜１０重量部とを含有する硬化性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シーリング材とし
て用いることができる硬化性組成物に関し、特に、架橋
性シリル基含有有機重合体を含有する硬化性組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】１液型の湿気硬化性組成物として、変性
シリコーン系の硬化性組成物が知られている。この変性
シリコーン系の湿気硬化性組成物には、特公昭６２−３
５４２１号公報、特開昭６１−１４１７６１号公報、お
よび特公平１−５８２１９号公報に記載されている変性
シリコーンポリマーが用いられている。この変性シリコ
ーンポリマーは、ポリエーテルを主鎖とする架橋可能な
加水分解性シリル基を有する重合体であり、硬化触媒を
用いて密封下では長期間安定であるが、湿気にさらすと
急速に硬化してゴム状物質に変わる１液型組成物とする
ことができる。

【０００３】上記変性シリコーン系の湿気硬化性組成物
は、シーラントとして利用可能であり、変性シリコーン
ポリマーをシーラントに用いた変性シリコーンシーラン
トは、ポリウレタン系のシーラントに比べ貯蔵安定性、
耐候性、耐発泡性、変色性が良好であり、ポリサルファ
イド系のシーラントに比べ硬化性に優れ、周囲へのシー
ラント成分の溶出や流出が少なく、毒性が少ない。ま
た、通常のシリコーン系のシーラントに比べ、周囲への
シーラント成分の溶出や流出が少なく、表面への塗装性
が良好である。しかし、従来の変性シリコーンシーラン
トにおいては、硬化後の表面に表面タックが存在してお
り、外壁材等として使用した場合、砂などが容易に付着
してしまうという問題点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の変性
シリコーンシーラントで問題であった硬化後の表面タッ
クのない、変性シリコーン系の硬化性組成物の提供を目
的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、架橋性シ
リル基含有有機重合体と、特定のアルコキシポリシロキ
サンと、硬化触媒とを含有する硬化性組成物が、硬化後
の表面タックがないことを見出し、本発明を完成させる
に至った。すなわち、本発明は、下記（１）〜（６）に
記載の硬化性組成物を提供する。

【０００６】（１）架橋性シリル基含有有機重合体
（Ａ）１００重量部と、アルコキシシリル基を有するア
ルコキシポリシロキサン（Ｂ）０. １〜３０重量部と、
硬化触媒（Ｃ）０. １〜１０重量部とを含有する硬化性
組成物。

【０００７】（２）前記アルコキシポリシロキサン
（Ｂ）が、下記式（１）〜（５）で表される化合物のう
ち少なくとも１種の化合物を６０重量％以上含有するア
ルコキシシランを縮合して得られるポリシロキサン、お
よび／または、下記式（６）および（７）で表されるア
ルコキシポリシロキサンのうち少なくとも１種であるこ
とを特徴とする上記（１）に記載の硬化性組成物。

【０００８】

【化２】

【０００９】（式中、Ｒ¹ はそれぞれ独立に置換基を有
していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｐｈ
はフェニル基を示す。Ｒ² はそれぞれ独立に水素または
置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基
を示し、ｎは１〜１００の整数、ｍは０〜１０の整数で
あり、ｒは１〜８の整数である。）

【００１０】（３）前記Ｒ¹ が、それぞれ独立にメチル
基、エチル基および／またはプロピル基であることを特
徴とする上記（２）に記載の硬化性組成物。

【００１１】（４）前記アルコキシポリシロキサン
（Ｂ）が、下記式（８）で表される化合物を６０重量％
以上含有するアルコキシシランを縮合して得られるポリ
シロキサンであることを特徴とする上記（１）に記載の
硬化性組成物。

【００１２】

【化３】

【００１３】（式中、Ｒ³ はそれぞれ独立に置換基を有
していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、ビニル
基、フェニル基、エチニル基または水素原子を示し、Ｒ
⁴ はそれぞれ独立に置換基を有していてもよい炭素数１
〜６のアルキル基を示す。ｔは１または２である。）

【００１４】（５）前記架橋性シリル基含有有機重合体
（Ａ）が、ポリエーテルを主鎖とするポリエーテルオリ
ゴマーであることを特徴とする上記（１）〜（４）のい
ずれかに記載の硬化性組成物。

【００１５】（６）上記（１）〜（５）のいずれかに記
載の硬化性組成物からなる変性シリコーンシーラント。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の硬化性組成物に
ついて詳細に説明する。本発明の硬化性組成物は、架橋
性シリル基含有有機重合体（Ａ）１００重量部と、アル
コキシシリル基を有するアルコキシポリシロキサン
（Ｂ）０. １〜３０重量部と、硬化触媒（Ｃ）０. １〜
１０重量部とを含有する硬化性組成物である。

【００１７】ここで、上記架橋性シリル基とは、例え
ば、ケイ素原子と結合した加水分解性基を有するケイ素
含有基やシラノール基のように湿気や架橋剤の存在下、
必要に応じて触媒などを使用することにより縮合反応を
起こす基のことであり、代表的なものを示すと、例え
ば、下記一般式（９）で表される基が挙げられる。

【００１８】

【化４】

【００１９】式中、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、いずれも炭素数
１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、
炭素数７〜２０のアラルキル基、または（Ｒ⁷ ）₃ Ｓｉ
Ｏ−で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ⁵ ま
たはＲ⁶ が２個以上存在するとき、それらは同一であっ
てもよく、異なっていてもよい。ここで、Ｒ⁷ は炭素数
１〜２０の１価の炭化水素基であり、３個のＲ⁷ は同一
であってもよく、異なっていてもよい。Ｘは水酸基また
は加水分解性基を示し、Ｘが２個以上存在するとき、そ
れらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ａは
０、１、２または３を、ｂは０、１、または２をそれぞ
れ示す。また、ｐ個の下記式（１０）で表される基にお
けるｂは異なっていてもよい。ｐは０〜１９の整数を示
す。但し、ａ＋ｐ×ｂ≧１を満足するものとする。

【００２０】

【化５】

【００２１】上記Ｘで示される加水分解性基は特に限定
されず、従来公知の加水分解性基であればよい。具体的
には、例えば、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、ア
ミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、
アルケニルオキシ基等が挙げられる。これらのうち、水
素原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメー
ト基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプ
ト基およびアルケニルオキシ基が好ましく、加水分解性
が穏やかで取扱いやすいという理由からメトキシ基等の
アルコキシ基が特に好ましい。架橋性シリル基の中で、
下記式（１１）で表される架橋性シリル基が、入手容易
の点から好ましい。下記式（１１）中、Ｒ⁶ 、Ｘ、ａは
上述のＲ⁶ 、Ｘ、ａと同義である。

【００２２】

【化６】

【００２３】上記一般式（９）におけるＲ⁵ およびＲ⁶
の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基などの
アルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル
基、フェニル基などのアリール基、ベンジル基などのア
ラルキル基、Ｒ³ がメチル基やフェニル基などである
（Ｒ⁷ ）₃ ＳｉＯ−で示されるトリオルガノシロキシ基
などが挙げられる。Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ としてはメチル基
が特に好ましい。

【００２４】したがって、上記架橋性シリル基含有有機
重合体（Ａ）は、末端あるいは側鎖に、上記式（９）で
表される架橋性シリル基を少なくとも１つ有する有機重
合体であれば特に限定されない。例えば、シリル基含有
ポリエーテル、シリル基含有ポリエステル、シリル基含
有ビニル系重合体、シリル基含有ポリエステル変性ビニ
ル系重合体、シリル基含有ジアリルフタレート系重合
体、シリル基含有ジアリールフタレート系重合体、シリ
ル基含有ポリイソブチレン、シリル基含有エチレン・α
−オレフィン系共重合体、およびこれらの混合物等のシ
リル基含有有機重合体が挙げられる。

【００２５】これらのうち、架橋性シリル基含有有機重
合体（Ａ）が、上記シリル基含有ポリエーテルである場
合、主鎖のポリエーテルとしては、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブテンオキシド、テトラヒ
ドロフランなどを原料物質として、カチオン重合、アニ
オン重合の方法を用いて製造されるものなどである。架
橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）が、上記シリル基含
有ポリエステルである場合には、マレイン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、フタル酸などのカルボン
酸、その無水物、そのエステルまたはハロゲン化物と、
化学量論的過剰のエチレングリコール、プロピレングリ
コール、グリセリンなどのポリオールとを反応させるこ
とにより調整されるポリエステルポリオール類、または
ラクトン類の開環重合により得られるラクトンポリオー
ル類などが有用なポリエステルが主鎖として用いられ
る。架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）が、シリル基
含有ポリイソブチレンやシリル基含有エチレン・α−オ
レフィン系共重合体である場合、主鎖としては、それぞ
れ、特開平４−１５４８１６号公報、および特開２００
１−３１７１９号公報に記載された方法により製造され
たものが用いられる。

【００２６】また、上記架橋性シリル基は、シーリング
材の硬化性や硬化後の物性等の点から、本発明におい
て、架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）の分子内に１
〜５個含まれているのが好ましい。さらに、架橋性シリ
ル基含有有機重合体（Ａ）の数平均分子量は１０００以
上であることが好ましく、６０００〜３００００である
ことがより好ましい。数平均分子量がこの範囲である
と、シーリング材組成物の硬化前の粘度が低いので取り
扱い易く、硬化後の強度、伸び、モジュラス等の物性が
好適であるため好ましい。これらより、架橋性シリル基
含有有機重合体（Ａ）として、好適に例示される具体例
としては、鐘淵化学工業（株）社製のＭＳポリマーやサ
イリル、エピオン、旭硝子（株）社製のエクセスター等
が挙げられる。これらのうち、主鎖が本質的にポリエー
テルで、分子中に末端としてまたは側鎖に少なくとも１
つの架橋性シリル基を有するポリエーテルオリゴマーを
用いることが好ましい。

【００２７】上記アルコキシポリシロキサン（Ｂ）は、
アルコキシシリル基を有するアルコキシポリシロキサン
である。該アルコキシシリル基のアルコキシ基として
は、特に限定されず、例えば、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基が挙げられる。これらの
うち、メトキシ基、エトキシ基であることが好ましい。
また、上記アルコキシポリシロキサン（Ｂ）は、具体的
には、下記式（８）で表される化合物を６０重量％以上
含有するアルコキシシランを縮合して得られるポリシロ
キサンであることが好ましい。

【００２８】

【化７】

【００２９】式中、Ｒ³ はそれぞれ独立に置換基を有し
ていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、ビニル基、フ
ェニル基、エチニル基または水素原子であり、これらの
うちメチル基、エチル基であることが好ましい。次に、
Ｒ⁴ はそれぞれ独立に置換基を有していてもよい炭素数
１〜６のアルキル基を示す。ｔは１または２である。

【００３０】さらに、上記アルコキシポリシロキサン
（Ｂ）が、下記式（１）〜（５）で表される化合物のう
ち少なくとも１種の化合物を６０重量％以上含有するア
ルコキシシランを縮合して得られるポリシロキサン、お
よび／または、下記式（６）および（７）で表されるア
ルコキシポリシロキサンであることがより好ましい。

【００３１】

【化８】

【００３２】式中、Ｒ¹ はそれぞれ独立に置換基を有し
ていてもよい炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｐｈは
フェニル基を示す。Ｒ² はそれぞれ独立に水素または置
換基を有してもよい炭素数１〜２０、好ましくは１〜４
のアルキル基を示し、ｎは１〜１００の整数、好ましく
は１０〜６０の整数であり、ｍは０または１〜１０の整
数であり、ｒは１〜８の整数である。

【００３３】ここで、上記アルコキシシランが、上記式
（１）〜（５）で表される化合物のうち少なくとも１種
の化合物を６０重量％以上含有するアルコキシシランで
あればよく、すなわち、その他のアルコキシシランの含
有量は４０重量％未満であればよい。その他のアルコキ
シシランとして、具体的には、例えば、Ｎ−（２−アミ
ノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルト
リメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げら
れる。

【００３４】上記式（１）〜（５）で表されるＲ¹ 、お
よび上記式（８）で表されるＲ⁴ は、それぞれ独立にメ
チル基、エチル基、またはプロピル基であることが好ま
しく、エチル基であることがより好ましい。また、上記
式（１）〜（５）で表される化合物のうち少なくとも１
種の化合物を６０重量％以上含有するアルコキシシラン
を縮合して得られるポリシロキサンの平均重合度は１〜
６０であることが好ましく、５〜４０であることがより
好ましい。上記式（６）および（７）で表されるアルコ
キシポリシロキサンの分子量は、５００〜１００００で
あることが好ましく、８００〜５０００であることがよ
り好ましい。

【００３５】硬化触媒（Ｃ）として、オクタン酸亜鉛、
オクタン酸鉄、オクタン酸マンガン、オクタン酸錫、ナ
フテン酸亜鉛、ナフテン酸鉄、ブタン酸錫、カプリル酸
錫、オレイン酸錫のようなカルボン酸金属塩；ジブチル
錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル
錫ジラウレート、ジブチル錫ジオレエート、ジオクチル
錫ジラウレート、ジフェニル錫ジアセテート、酸化ジブ
チル錫、酸化ジブチル錫とフタル酸エステルとの反応生
成物、ジブチル錫ジメトキシド、ジブチル錫（トリエト
キシシロキシ）のような有機錫化合物；ジブチル錫ジア
セチルアセトナートのような錫キレート化合物；テトラ
エトキシチタン、テトラプロポキシチタン、テトラブト
キシチタン、テトラ−２−エチルヘキシルオキシチタ
ン、テトライソプロペニルオキシチタンのようなチタン
酸エステル；ジイソプロポキシチタンビス（アセチルア
セトナート）、ジイソプロポキシチタンビス（エチルア
セトアセテート）、１，３−プロパンジオキシチタンビ
ス（アセチルアセトナート）、１，３−プロパンジオキ
シチタンビス（エチルアセトアセテート）、チタントリ
ス（アセチルアセトナート）のようなチタンキレート化
合物；テトライソプロポキシジルコニウム、テトラブト
キシジルコニウム、トリブトキシジルコニウムステアレ
ートのようなジルコニウムアルコキシド；ジルコニウム
テトラ（アセチルアセトナート）のようなジルコニウム
キレート化合物；トリエトキシアルミニウム、トリプロ
ポキシアルミニウム、トリブトキシアルミニウムのよう
なアルミニウムアルコキシド；ジイソプロポキシアルミ
ニウム（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリ
ス（アセチルアセトナート）、アルミニウムトリス（エ
チルアセトアセテート）のようなアルミニウムキレート
化合物；ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミ
ン、ドデシルアミン、オレイルアミン、シクロヘキシル
アミン、ベンジルアミンのような第１級アミン；ジブチ
ルアミンのような第２級アミン；ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、グアニジン、ジフェニル
グアニジン、キシリレンジアミンのようなポリアミン；
トリエチレンジアミン、モルホリン、Ｎ−メチルホルホ
リン、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１，８−
ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセンのよう
な環状アミン；モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミンのようなアミノアルコール
化合物；２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）
フェノールのようなアミノフェノール化合物などのアミ
ン化合物およびそのカルボン酸塩；ベンジルトリエチル
アンモニウムアセタートのような第四級アンモニウム
塩；過剰のポリアミンと多塩基酸とから得られる低分子
量アミド樹脂；過剰のポリアミンとエポキシ化合物との
反応生成物；ならびに３−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロ
ピル（メチル）トリメトキシシランなどのアミノ基含有
シランなどが例示される。その他、シリル基の加水分解
および／または縮合反応に有効な公知の化合物を用いる
ことができる。また、硬化触媒（Ｃ）の成分は、上記例
示した硬化触媒のうち、１種を用いても、２種以上を併
用してもよい。

【００３６】これらのうち、保存および取扱い中に揮発
しにくいことから、金属化合物が好ましく、中でも微量
の配合で優れた触媒能が得られることから、有機錫化合
物、錫キレート化合物およびチタン酸エステルが好まし
い。

【００３７】本発明の硬化性組成物は、上記架橋性シリ
ル基含有有機重合体（Ａ）、アルコキシポリシロキサン
（Ｂ）、および硬化触媒（Ｃ）を以下の割合で含有して
いる。本発明の硬化性組成物は、架橋性シリル基含有有
機重合体（Ａ）１００重量部に対して、アルコキシシリ
ル基を有するアルコキシポリシロキサン（Ｂ）を０.１
〜３０重量部、好ましくは０. ５〜５重量部、さらに好
ましくは１〜３重量部含有し、硬化触媒（Ｃ）を０. １
〜１０重量部、好ましくは０. ５〜５重量部、さらに好
ましくは１〜３重量部含有する硬化性組成物である。

【００３８】本発明の硬化性組成物をシーリング材に使
用する場合には、本発明の効果を損なわない範囲で脱水
剤、可塑剤、充填剤、補強剤、垂れ防止剤、着色剤（顔
料）、老化防止剤、接触促進剤などを配合してもよい。
脱水剤の具体例としては、例えば、オルトギ酸メチル、
オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、オルト酢酸エチ
ル、オルトプロピオン酸トリメチル、オルトプロピオン
酸トリエチル、オルトイソプロピオン酸トリメチル、オ
ルトイソプロピオン酸トリエチル、オルト酪酸トリメチ
ル、オルト酪酸トリエチル、オルトイソ酪酸トリメチ
ル、オルトイソ酪酸トリエチルなどの加水分解性エステ
ル化合物；または、ジメトキシメタン、１，１−ジメト
キシエタン、１，１−ジメトキシプロパン、１，１−ジ
メトキシブタン；または、エチルシリケ−ト（テトラメ
トキシシラン）、メチルシリケ−ト（テトラメトキシシ
ラン）、メチルトリメトキシシラン；γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルエチルジエトキシシラン、ビス
トリメトキシシリルプロピルアミン、ビストリエトキシ
シリルプロピルアミン、ビスメトキシジメトキシシリル
プロピルアミン、ビスエトキシジエトキシシリルプロピ
ルアミン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエ
チル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β
（アミノエチル）γ−アミノプロピルエチルジエトキシ
シラン等のアミノシラン；ビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン等のビニルシランなどが挙げ
られる。これらのうち、脱水効果の点から、アミノシラ
ン、ビニルシランを用いることが好ましい。これらは単
独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。

【００３９】可塑剤は粘度、および物性調整に使用さ
れ、一般には、安息香酸、フタル酸、トリメリット酸、
ピロメリット酸、アジピン酸、セバチン酸、フマル酸、
マレイン酸、イタコン酸、クエン酸等の誘導体をはじ
め、ポリエステル、ポリエーテル、エポキシ系等のもの
が挙げられる。充填剤は機械物性を調整するために各種
の充填剤を配合することができ、一般には、炭酸カルシ
ウム、タルク、シリカ、カーボンブラックなどが用いら
れる。充填剤の活性、粒子形状、ｐＨ、表面処理の有無
などにより、貯蔵安定性、硬化速度、物性、発泡に与え
る影響が大きく、種類、量の決定には注意する必要があ
る。

【００４０】着色剤（顔料）としては、酸化チタン、酸
化亜鉛、群青、ベンガラ、リトポン、鉛、カドミウム、
鉄、コバルト、アルミニウム、塩酸塩、硫酸塩等の無機
顔料；アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔
料、キナクリドンキノン顔料、ジオキサジン顔料、アン
トラピリミジン顔料、アンサンスロン顔料、インダンス
ロン顔料、フラバンスロン顔料、ペリレン顔料、ペリノ
ン顔料、ジケトピロロピロール顔料、キノナフタロン顔
料、アントラキノン顔料、チオインジゴ顔料、ベンズイ
ミダゾロン顔料、イソインドリン顔料、カーボンブラッ
ク等の有機顔料等が挙げられる。老化防止剤の具体例と
しては、一般に用いられている酸化防止剤、紫外線吸収
剤、光安定剤が適宜用いられる。例えば、ヒンダードア
ミン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベ
ンゾエート系、シアノアクリレート系、アクリレート
系、ヒンダードフェノール系、リン系、硫黄系の各化合
物が挙げられる。

【００４１】該組成物の製造方法は特に限定されず、例
えばロール、ニーダ―、押出し機、万能攪拌機等により
混合し製造することができる。

【００４２】該組成物の用途は特に限定されないが、例
えば、各種の接着剤、シーリング材、防水材等に用いる
ことができる。

【００４３】本発明の硬化性組成物は、上記架橋性シリ
ル基含有有機重合体（Ａ）のほかに上記アルコキシポリ
シロキサン（Ｂ）を含有するため、湿気にさらされる
と、架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）の架橋性シリ
ル基と、アルコキシポリシロキサン（Ｂ）のアルコキシ
シリル基のアルコキシ基とが反応し、架橋が進行して硬
化度が高くなり、上記アルコキシポリシロキサン（Ｂ）
を含有しない従来の変性シリコーンシーラントに比べ
て、タックフリータイム（シーリング材が指先に付着し
なくなるまでの時間）が短く、硬化後の表面タックがな
くなると考えられる。

【００４４】

【実施例】以下実施例を用いて、本発明について詳細に
説明する。但し、本発明はこれに限定されるものではな
い。 （実施例１〜４、比較例１）架橋性シリル基含有有機重
合体（Ａ）である架橋性シリル基含有ポリエーテルオリ
ゴマー１００重量部に対して、下記表１に示す組成成分
（重量部）で、脂肪酸処理炭酸カルシウム、酸化チタ
ン、ポリアクリレート、ミネラルスピリット、ビニルシ
ラン、アミノシラン、老化防止剤、ジブチル錫ジアセチ
ルアセトナート、それぞれアルコキシポリシロキサン
（Ｂ）であるアルコキシポリシロキサン１およびアルコ
キシポリシロキサン２を添加し、高粘度用混合ミキサー
で均一に分散させて実施例１〜４、比較例１の硬化性組
成物とした。該硬化性組成物のタックフリータイム、お
よび硬化後の表面タックを以下に示す条件で調べた。そ
の結果を下記の表１に示す。

【００４５】上記各組成成分として、以下に示す化合物
を用いた。架橋性シリル基含有ポリエーテルオリゴマー
として鐘淵化学工業（株）社製のＭＳポリマー９１１を
用い、硬化触媒（Ｃ）としてジブチル錫ジアセチルアセ
トナート（商品名：ネオスタンＵ−２２０、日東化成
（株）社製）を用いた。アルコキシポリシロキサン１、
およびアルコキシポリシロキサン２としては、それぞれ
下記式（１２）、および（１３）で表されるアルコキシ
ポリシロキサンを用いた。

【００４６】

【化９】 式中、ｑは平均１６である整数を表す。

【００４７】充填剤としては脂肪酸処理炭酸カルシウム
（商品名：カルファイン２００Ｍ、丸尾カルシウム
（株）社製）を用い、顔料として酸化チタン（商品名：
Ｒ−８２０、石原産業（株）社製）を用い、可塑剤とし
てポリアクリレート（商品名：ＵＰ−１０００、東亞合
成（株）社製）を用いた。また、石油系溶剤として日本
石油（株）社製のミネラルスピリットを用い、脱水剤と
しては、ビニルトリメトキシシラン（商品名：Ａ−１７
１、日本ユニカ（株）社製）とγ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン（商品名：Ａ−１１００、日本ユニカ
（株）社製）を用い、老化防止剤としては、ヒンダード
アミン系化合物（商品名：キュマソーブ９４４ＬＤ、チ
バガイギー（株）社製）を用いた。

【００４８】＜タックフリータイム＞実施例１〜４、お
よび比較例１に示す硬化性組成物において、ＪＩＳ Ａ
−５７５８に規定されるタックフリータイムを測定し
た。

【００４９】＜表面タック＞実施例１〜４、および比較
例１の硬化性組成物において、硬化２４時間後の表面タ
ックを調べた。タックが見られ、砂が付着する状態であ
るものを×とし、タックは多少見られるが、砂が付着せ
ずシーラントとして実用上問題ない状態であるものを△
とし、タックが見られず、砂も付着しない状態であるも
のを○とし、タックが見られず、わずかな汚れもなく、
特に優れた状態であるものを◎とした。

【００５０】

【表１】

【００５１】表１に示す結果より、実施例１〜４の硬化
性組成物は、比較例１に示す従来の硬化性組成物に比
べ、タックフリータイムが短く、硬化２４時間後の表面
タックがなくなることがわかった。なお、作業性、耐久
性、モジュラスに関しても、比較例と同等、もしくはそ
れ以上の効果が得られた。

【００５２】

【発明の効果】以上で説明したように、本発明の硬化性
組成物を、シーリング材として用いた場合、添加剤であ
るアルコキシポリシロキサンが架橋剤的に働くため、タ
ックフリータイムが短く、硬化後の表面タックがなくな
る。このため、本発明の硬化性組成物を主成分とする変
性シリコーンシーラントを建築物等の外壁材として使用
することで、タックフリータイムの短縮による作業性の
向上、ならびに硬化後の外壁等に砂が付着する問題を回
避することができるため有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｌ 101/10 Ｃ０８Ｌ 83:06 83:06） (72)発明者 細田 浩之 神奈川県平塚市追分２番１号 横浜ゴム株 式会社平塚製造所内 (72)発明者 坪田 謙一 神奈川県平塚市追分２番１号 横浜ゴム株 式会社平塚製造所内 (72)発明者 帯刀 隆信 神奈川県平塚市追分２番１号 横浜ゴム株 式会社平塚製造所内 Ｆターム(参考） 4H017 AA04 AB15 AC17 AD06 AE03 4J002 CP031 CP041 CP051 CP052 CP081 CP091 CP101 EC076 EG046 EN026 EN046 EN066 FD146 FD156 GJ02

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）１０
   ０重量部と、アルコキシシリル基を有するアルコキシポ
   リシロキサン（Ｂ）０. １〜３０重量部と、硬化触媒
   （Ｃ）０. １〜１０重量部とを含有する硬化性組成物。
2. 【請求項２】前記アルコキシポリシロキサン（Ｂ）が、
   下記式（１）〜（５）で表される化合物のうち少なくと
   も１種の化合物を６０重量％以上含有するアルコキシシ
   ランを縮合して得られるポリシロキサン、および／また
   は、下記式（６）および（７）で表されるアルコキシポ
   リシロキサンのうち少なくとも１種であることを特徴と
   する請求項１に記載の硬化性組成物。 【化１】 （式中、Ｒ¹ はそれぞれ独立に置換基を有していてもよ
   い炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｐｈはフェニル基
   を示す。Ｒ² はそれぞれ独立に水素または置換基を有し
   ていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ｎは
   １〜１００の整数、ｍは０〜１０の整数であり、ｒは１
   〜８の整数である。）
3. 【請求項３】前記Ｒ¹ が、それぞれ独立にメチル基、エ
   チル基および／またはプロピル基であることを特徴とす
   る請求項２に記載の硬化性組成物。