JP2003212960A - 液状エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 - Google Patents
液状エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物Info
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- JP2003212960A JP2003212960A JP2002015830A JP2002015830A JP2003212960A JP 2003212960 A JP2003212960 A JP 2003212960A JP 2002015830 A JP2002015830 A JP 2002015830A JP 2002015830 A JP2002015830 A JP 2002015830A JP 2003212960 A JP2003212960 A JP 2003212960A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】エームズ試験が陰性であり、結晶化が生じにく
い液状エポキシ樹脂、及びエポキシ樹脂組成物を提供す
ること。 【解決手段】５−メチルレゾルシンジグリシジルエーテ
ルの構造で、エポキシ当量が１３０ｇ／ｅｑ以上のエポ
キシ樹脂を用いる。
い液状エポキシ樹脂、及びエポキシ樹脂組成物を提供す
ること。 【解決手段】５−メチルレゾルシンジグリシジルエーテ
ルの構造で、エポキシ当量が１３０ｇ／ｅｑ以上のエポ
キシ樹脂を用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は耐熱性が高い硬化物
を与え、しかもエームズテストが陰性で、結晶化が生じ
にくい液状エポキシ樹脂及びエポキシ樹脂組成物に関す
る。
を与え、しかもエームズテストが陰性で、結晶化が生じ
にくい液状エポキシ樹脂及びエポキシ樹脂組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ樹脂は種々の硬化剤で硬化させ
ることにより、一般的に機械的性質、耐水性、耐薬品
性、耐熱性、電気的性質などに優れた硬化物となり、接
着剤、塗料、積層板、成形材料、注型材料などの幅広い
分野に利用されている。従来工業的に最も使用されてい
る液状エポキシ樹脂としてはビスフェノールＡにエピク
ロルヒドリンを反応させて得られる化合物が知られてい
る。また、耐熱性が要求される分野においてはトリフェ
ニルメタン型エポキシ樹脂などが用いられている。
ることにより、一般的に機械的性質、耐水性、耐薬品
性、耐熱性、電気的性質などに優れた硬化物となり、接
着剤、塗料、積層板、成形材料、注型材料などの幅広い
分野に利用されている。従来工業的に最も使用されてい
る液状エポキシ樹脂としてはビスフェノールＡにエピク
ロルヒドリンを反応させて得られる化合物が知られてい
る。また、耐熱性が要求される分野においてはトリフェ
ニルメタン型エポキシ樹脂などが用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記し
たようなトリフェニルメタン型エポキシ樹脂はその硬化
物の耐熱性は高いものの、樹脂そのものの状態は常温に
おいて半固形、もしくは軟化点５０〜８０℃の固形であ
り、液状組成物として用いるには作業性に問題がある。
また、反応性希釈剤を添加することにより粘度を低下さ
せる方法も試みられてはいるが、一般的に低粘度の反応
性希釈剤はエームズ試験などにおいて陽性を示すことが
多く、しかも硬化物の諸特性を低下させる傾向が指摘さ
れている。この様な諸問題点を解決する手段として、下
記式（１）で表されるエポキシ樹脂の使用が挙げられ
る。この樹脂は低粘度の液状であり、エームズ試験が陰
性で、しかもその硬化物は耐熱性が高いという利点を有
するが、液状樹脂として使用するには、結晶化傾向が高
すぎるという欠点がある。結晶化は通常樹脂単独では加
温すれば防ぐことは可能であるが、熱硬化性樹脂の場
合、組成物の状態で結晶化が生じると、加温によりその
まま硬化、増粘が生じてしまうという問題点を有する。
たようなトリフェニルメタン型エポキシ樹脂はその硬化
物の耐熱性は高いものの、樹脂そのものの状態は常温に
おいて半固形、もしくは軟化点５０〜８０℃の固形であ
り、液状組成物として用いるには作業性に問題がある。
また、反応性希釈剤を添加することにより粘度を低下さ
せる方法も試みられてはいるが、一般的に低粘度の反応
性希釈剤はエームズ試験などにおいて陽性を示すことが
多く、しかも硬化物の諸特性を低下させる傾向が指摘さ
れている。この様な諸問題点を解決する手段として、下
記式（１）で表されるエポキシ樹脂の使用が挙げられ
る。この樹脂は低粘度の液状であり、エームズ試験が陰
性で、しかもその硬化物は耐熱性が高いという利点を有
するが、液状樹脂として使用するには、結晶化傾向が高
すぎるという欠点がある。結晶化は通常樹脂単独では加
温すれば防ぐことは可能であるが、熱硬化性樹脂の場
合、組成物の状態で結晶化が生じると、加温によりその
まま硬化、増粘が生じてしまうという問題点を有する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこうした実
状に鑑み、耐熱性、耐水性が高く、しかもエームズテス
トが陰性である下記式（１）の樹脂の結晶性の改善につ
き鋭意検討した結果、下記式（１）の樹脂のエポキシ当
量を特定な範囲に制御することで目的が達成できること
を見出し、本発明を完成させるに至った。
状に鑑み、耐熱性、耐水性が高く、しかもエームズテス
トが陰性である下記式（１）の樹脂の結晶性の改善につ
き鋭意検討した結果、下記式（１）の樹脂のエポキシ当
量を特定な範囲に制御することで目的が達成できること
を見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００５】すなわち本発明は（１）式（１）
【０００６】
【化２】
（式中ｎは繰り返し数を表す。）で表されエポキシ当量
が１３０ｇ／ｅｑ以上である液状エポキシ樹脂、（２）
上記（１）記載の液状エポキシ樹脂及び硬化剤を含有し
てなるエポキシ樹脂組成物、（３）硬化促進剤を含有す
る上記（２）記載のエポキシ樹脂組成物、（４）無機充
填剤を含有する上記（２）または（３）記載のエポキシ
樹脂組成物、（５）上記（２）、（３）または（４）の
いずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物を硬化してな
る硬化物を提供するものである。
が１３０ｇ／ｅｑ以上である液状エポキシ樹脂、（２）
上記（１）記載の液状エポキシ樹脂及び硬化剤を含有し
てなるエポキシ樹脂組成物、（３）硬化促進剤を含有す
る上記（２）記載のエポキシ樹脂組成物、（４）無機充
填剤を含有する上記（２）または（３）記載のエポキシ
樹脂組成物、（５）上記（２）、（３）または（４）の
いずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物を硬化してな
る硬化物を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】式（１）で表されエポキシ当量が
１３０ｇ／ｅｑ以上であるエポキシ樹脂は例えば下記式
（２）
１３０ｇ／ｅｑ以上であるエポキシ樹脂は例えば下記式
（２）
【０００８】
【化３】
【０００９】で表される化合物とエピハロヒドリンとを
アルカリ金属水酸化物の存在下で反応させることにより
得ることが出来る。
アルカリ金属水酸化物の存在下で反応させることにより
得ることが出来る。
【００１０】本発明のエポキシ樹脂を得る反応におい
て、アルカリ金属水酸化物はその水溶液を使用してもよ
く、その場合は該アルカリ金属水酸化物の水溶液を連続
的に反応系内に添加すると共に減圧下、または常圧下連
続的に水及びエピハロヒドリンを流出させ、更に分液し
水は除去しエピハロヒドリンは反応系内に連続的に戻す
方法でもよい。アルカリ金属水酸化物の使用量は式
（２）で表される化合物の水酸基１当量に対して通常
０．９〜１．２モルであり、好ましくは０．９５〜１．
１モルである。
て、アルカリ金属水酸化物はその水溶液を使用してもよ
く、その場合は該アルカリ金属水酸化物の水溶液を連続
的に反応系内に添加すると共に減圧下、または常圧下連
続的に水及びエピハロヒドリンを流出させ、更に分液し
水は除去しエピハロヒドリンは反応系内に連続的に戻す
方法でもよい。アルカリ金属水酸化物の使用量は式
（２）で表される化合物の水酸基１当量に対して通常
０．９〜１．２モルであり、好ましくは０．９５〜１．
１モルである。
【００１１】また式（２）で表される化合物とエピハロ
ヒドリンの混合物にテトラメチルアンモニウムクロライ
ド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、トリメチル
ベンジルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム
塩を触媒として添加し５０〜１５０℃で０．５〜８時間
反応させて得られる式（２）の化合物のハロヒドリンエ
ーテル化物にアルカリ金属水酸化物の固体または水溶液
を加え、２０〜１２０℃で１〜１０時間反応させ脱ハロ
ゲン化水素（閉環）させる方法でもよい。
ヒドリンの混合物にテトラメチルアンモニウムクロライ
ド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、トリメチル
ベンジルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム
塩を触媒として添加し５０〜１５０℃で０．５〜８時間
反応させて得られる式（２）の化合物のハロヒドリンエ
ーテル化物にアルカリ金属水酸化物の固体または水溶液
を加え、２０〜１２０℃で１〜１０時間反応させ脱ハロ
ゲン化水素（閉環）させる方法でもよい。
【００１２】これらの反応においてエポキシ当量が１３
０ｇ／ｅｑであるエポキシ樹脂を得るためには反応に使
用されるエピハロヒドリンの量を調節することが有効で
ある。本発明において、エピハロヒドリンの使用量は式
（２）の化合物の水酸基１当量に対し通常２〜３．９モ
ル、好ましくは２．５〜３．５モルである。この際、反
応を円滑に進行させるためにメタノール、エタノールな
どのアルコール類、ジメチルスルホン、ジメチルスルホ
キシド等の非プロトン性極性溶媒などを添加して反応を
行うことが好ましい。
０ｇ／ｅｑであるエポキシ樹脂を得るためには反応に使
用されるエピハロヒドリンの量を調節することが有効で
ある。本発明において、エピハロヒドリンの使用量は式
（２）の化合物の水酸基１当量に対し通常２〜３．９モ
ル、好ましくは２．５〜３．５モルである。この際、反
応を円滑に進行させるためにメタノール、エタノールな
どのアルコール類、ジメチルスルホン、ジメチルスルホ
キシド等の非プロトン性極性溶媒などを添加して反応を
行うことが好ましい。
【００１３】アルコール類を使用する場合、その使用量
はエピハロヒドリンの量に対し通常２〜２０重量％、好
ましくは４〜１５重量％である。また非プロトン性極性
溶媒を用いる場合はエピハロヒドリンの量に対し通常５
〜１５０重量％、好ましくは１０〜１４０重量％であ
る。
はエピハロヒドリンの量に対し通常２〜２０重量％、好
ましくは４〜１５重量％である。また非プロトン性極性
溶媒を用いる場合はエピハロヒドリンの量に対し通常５
〜１５０重量％、好ましくは１０〜１４０重量％であ
る。
【００１４】これらのエポキシ化反応の反応物を水洗
後、または水洗無しに加熱減圧下でエピハロヒドリンや
溶媒等を除去する。また更に加水分解性ハロゲンの少な
いエポキシ樹脂とするために、回収したエポキシ樹脂を
トルエン、メチルイソブチルケトンなどの溶剤に溶解
し、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ
金属水酸化物の水溶液を加えて反応を行い、閉環を確実
なものにすることも出来る。この場合アルカリ金属水酸
化物の使用量はエポキシ化に使用した式（２）の化合物
の水酸基１当量に対して通常０．０１〜０．３モル、好
ましくは０．０５〜０．２モルである。反応温度は通常
５０〜１２０℃、反応時間は通常０．５〜２時間であ
る。
後、または水洗無しに加熱減圧下でエピハロヒドリンや
溶媒等を除去する。また更に加水分解性ハロゲンの少な
いエポキシ樹脂とするために、回収したエポキシ樹脂を
トルエン、メチルイソブチルケトンなどの溶剤に溶解
し、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ
金属水酸化物の水溶液を加えて反応を行い、閉環を確実
なものにすることも出来る。この場合アルカリ金属水酸
化物の使用量はエポキシ化に使用した式（２）の化合物
の水酸基１当量に対して通常０．０１〜０．３モル、好
ましくは０．０５〜０．２モルである。反応温度は通常
５０〜１２０℃、反応時間は通常０．５〜２時間であ
る。
【００１５】反応終了後、生成した塩を濾過、水洗など
により除去し、更に加熱減圧下溶剤を留去することによ
りエポキシ当量が１３０ｇ／ｅｑ以上である式（１）で
表される本発明のエポキシ樹脂が得られる。
により除去し、更に加熱減圧下溶剤を留去することによ
りエポキシ当量が１３０ｇ／ｅｑ以上である式（１）で
表される本発明のエポキシ樹脂が得られる。
【００１６】式（１）のエポキシ樹脂において、本発明
におけるようにそのエポキシ当量を１３０ｇ／ｅｑとす
ることで、結晶化しにくくなる理由は詳細には不明であ
るが、エポキシ樹脂の分子量分布が変化することで、エ
ポキシ樹脂を構成する分子の配向性が変化するものと推
定される。尚、式（１）において、ｎは繰り返し数を表
すが、平均値で０．１３〜０．３５が好ましい。ｎにつ
いては、例えばゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ーで測定することができる。
におけるようにそのエポキシ当量を１３０ｇ／ｅｑとす
ることで、結晶化しにくくなる理由は詳細には不明であ
るが、エポキシ樹脂の分子量分布が変化することで、エ
ポキシ樹脂を構成する分子の配向性が変化するものと推
定される。尚、式（１）において、ｎは繰り返し数を表
すが、平均値で０．１３〜０．３５が好ましい。ｎにつ
いては、例えばゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ーで測定することができる。
【００１７】以下、本発明のエポキシ樹脂組成物につい
て説明する。本発明のエポキシ樹脂組成物において、本
発明のエポキシ樹脂は単独でまたは他のエポキシ樹脂と
併用して使用することが出来る。併用する場合、本発明
のエポキシ樹脂の全エポキシ樹脂中に占める割合は３０
重量％以上が好ましく、特に４０重量％以上が好まし
い。
て説明する。本発明のエポキシ樹脂組成物において、本
発明のエポキシ樹脂は単独でまたは他のエポキシ樹脂と
併用して使用することが出来る。併用する場合、本発明
のエポキシ樹脂の全エポキシ樹脂中に占める割合は３０
重量％以上が好ましく、特に４０重量％以上が好まし
い。
【００１８】本発明のエポキシ樹脂と併用し得る他のエ
ポキシ樹脂の具体例としては、ノボラック型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ジシク
ロペンタジエンフェノール共縮合型エポキシ樹脂、トリ
フェニルメタン型エポキシ樹脂、ビフェニルノボラック
型エポキシ樹脂などが挙げられるがこれらは単独で用い
てもよく、２種以上併用してもよい。
ポキシ樹脂の具体例としては、ノボラック型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ジシク
ロペンタジエンフェノール共縮合型エポキシ樹脂、トリ
フェニルメタン型エポキシ樹脂、ビフェニルノボラック
型エポキシ樹脂などが挙げられるがこれらは単独で用い
てもよく、２種以上併用してもよい。
【００１９】本発明のエポキシ樹脂組成物が含有する硬
化剤としては、例えばアミン系化合物、酸無水物系化合
物、アミド系化合物、フェノ−ル系化合物などが挙げら
れる。用い得る硬化剤の具体例としては、ジアミノジフ
ェニルメタン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、ジアミノジフェニルスルホン、イソホロンジ
アミン、ジシアンジアミド、リノレン酸の２量体とエチ
レンジアミンとより合成されるポリアミド樹脂、無水フ
タル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無
水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテト
ラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、ヘキサ
ヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル
酸、フェノ−ルノボラック、及びこれらの変性物、イミ
ダゾ−ル、ＢＦ３−アミン錯体、グアニジン誘導体など
が挙げられるがこれらに限定されるものではない。これ
らは単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
化剤としては、例えばアミン系化合物、酸無水物系化合
物、アミド系化合物、フェノ−ル系化合物などが挙げら
れる。用い得る硬化剤の具体例としては、ジアミノジフ
ェニルメタン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、ジアミノジフェニルスルホン、イソホロンジ
アミン、ジシアンジアミド、リノレン酸の２量体とエチ
レンジアミンとより合成されるポリアミド樹脂、無水フ
タル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無
水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテト
ラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、ヘキサ
ヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル
酸、フェノ−ルノボラック、及びこれらの変性物、イミ
ダゾ−ル、ＢＦ３−アミン錯体、グアニジン誘導体など
が挙げられるがこれらに限定されるものではない。これ
らは単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【００２０】本発明のエポキシ樹脂組成物において硬化
剤の使用量は、エポキシ樹脂のエポキシ基１当量に対し
て０．７〜１．２当量が好ましい。エポキシ基１当量に
対して、０．７当量に満たない場合、あるいは１．２当
量を超える場合、いずれも硬化が不完全となり良好な硬
化物性が得られない恐れがある。
剤の使用量は、エポキシ樹脂のエポキシ基１当量に対し
て０．７〜１．２当量が好ましい。エポキシ基１当量に
対して、０．７当量に満たない場合、あるいは１．２当
量を超える場合、いずれも硬化が不完全となり良好な硬
化物性が得られない恐れがある。
【００２１】また本発明のエポキシ樹脂組成物において
は硬化促進剤を使用しても差し支えない。用い得る硬化
促進剤の具体例としては２−メチルイミダゾール、２−
エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾ
ール等のイミダゾ−ル類、２−（ジメチルアミノメチ
ル）フェノール、１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，
０）ウンデセン−７等の第３級アミン類、トリフェニル
ホスフィン等のホスフィン類、オクチル酸スズ等の金属
化合物等が挙げられる。硬化促進剤はエポキシ樹脂１０
０重量部に対して０．１〜５．０重量部が必要に応じ用
いられる。
は硬化促進剤を使用しても差し支えない。用い得る硬化
促進剤の具体例としては２−メチルイミダゾール、２−
エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾ
ール等のイミダゾ−ル類、２−（ジメチルアミノメチ
ル）フェノール、１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，
０）ウンデセン−７等の第３級アミン類、トリフェニル
ホスフィン等のホスフィン類、オクチル酸スズ等の金属
化合物等が挙げられる。硬化促進剤はエポキシ樹脂１０
０重量部に対して０．１〜５．０重量部が必要に応じ用
いられる。
【００２２】本発明のエポキシ樹脂組成物は必要により
無機充填材を含有しうる。用いうる無機充填材の具体例
としてはシリカ、アルミナ、タルク等が挙げられる。無
機充填材は本発明のエポキシ樹脂組成物中において０〜
９０重量％を占める量が用いられる。更に本発明のエポ
キシ樹脂組成物には、シランカップリング剤、ステアリ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム等の離型剤、顔料等の種々の配合剤を添加す
ることができる。
無機充填材を含有しうる。用いうる無機充填材の具体例
としてはシリカ、アルミナ、タルク等が挙げられる。無
機充填材は本発明のエポキシ樹脂組成物中において０〜
９０重量％を占める量が用いられる。更に本発明のエポ
キシ樹脂組成物には、シランカップリング剤、ステアリ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム等の離型剤、顔料等の種々の配合剤を添加す
ることができる。
【００２３】本発明のエポキシ樹脂組成物は、各成分を
均一に混合することにより得られる。本発明のエポキシ
樹脂組成物は従来知られている方法と同様の方法で容易
にその硬化物とすることができる。例えばエポキシ樹脂
と硬化剤並びに必要により硬化促進剤、無機充填材及び
配合剤とを必要に応じて押出機、ニ−ダ、ロ−ル等を用
いて均一になるまで充分に混合してエポキシ樹脂組成物
を得、そのエポキシ樹脂組成物を溶融後注型あるいはト
ランスファ−成型機などを用いて成型し、さらに８０〜
２００℃で２〜１０時間加熱することにより硬化物を得
ることができる。
均一に混合することにより得られる。本発明のエポキシ
樹脂組成物は従来知られている方法と同様の方法で容易
にその硬化物とすることができる。例えばエポキシ樹脂
と硬化剤並びに必要により硬化促進剤、無機充填材及び
配合剤とを必要に応じて押出機、ニ−ダ、ロ−ル等を用
いて均一になるまで充分に混合してエポキシ樹脂組成物
を得、そのエポキシ樹脂組成物を溶融後注型あるいはト
ランスファ−成型機などを用いて成型し、さらに８０〜
２００℃で２〜１０時間加熱することにより硬化物を得
ることができる。
【００２４】また本発明のエポキシ樹脂組成物をトルエ
ン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン等の溶剤に溶解させ、ガラス繊維、カ
−ボン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アル
ミナ繊維、紙などの基材に含浸させ加熱半乾燥して得た
プリプレグを熱プレス成型して硬化物を得ることもでき
る。この際の溶剤は、本発明のエポキシ樹脂組成物と該
溶剤の混合物中で通常１０〜７０重量％、好ましくは１
５〜７０重量％を占める量を用いる。
ン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン等の溶剤に溶解させ、ガラス繊維、カ
−ボン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アル
ミナ繊維、紙などの基材に含浸させ加熱半乾燥して得た
プリプレグを熱プレス成型して硬化物を得ることもでき
る。この際の溶剤は、本発明のエポキシ樹脂組成物と該
溶剤の混合物中で通常１０〜７０重量％、好ましくは１
５〜７０重量％を占める量を用いる。
【００２５】
【実施例】次に本発明を実施例により更に具体的に説明
するが、以下において部は特に断わりのない限り重量部
である。
するが、以下において部は特に断わりのない限り重量部
である。
【００２６】実施例１
前記式（２）で表される化合物６２部に対しエピクロル
ヒドリン２７７．５部、ジメチルスルホキシド６９．４
部を加え撹拌下で溶解し、５０℃にまで昇温した。次い
でフレーク状の水酸化ナトリウム４０部を１００分かけ
て分割添加した後、更に５０℃で２時間、７０℃で１時
間、後反応を行った。反応終了後ロータリーエバポレー
ターを用いて１３０℃で減圧下、過剰のエピクロルヒド
リン、ジメチルスルホキシドなどを留去した。残留物に
メチルイソブチルケトン２３６部を加え溶解し、７０℃
にまで昇温した。撹拌下で３０％の水酸化ナトリウム水
溶液１０部を加え、１時間反応を行った後、水洗を３回
行い、ロータリーエバポレーターを用いて１８０℃で減
圧下メチルイソブチルケトンを留去し、前記式（１）で
表される本発明の液状エポキシ樹脂（Ａ）１１２部を得
た。得られたエポキシ樹脂のエポキシ当量は１３２ｇ／
ｅｑであった。
ヒドリン２７７．５部、ジメチルスルホキシド６９．４
部を加え撹拌下で溶解し、５０℃にまで昇温した。次い
でフレーク状の水酸化ナトリウム４０部を１００分かけ
て分割添加した後、更に５０℃で２時間、７０℃で１時
間、後反応を行った。反応終了後ロータリーエバポレー
ターを用いて１３０℃で減圧下、過剰のエピクロルヒド
リン、ジメチルスルホキシドなどを留去した。残留物に
メチルイソブチルケトン２３６部を加え溶解し、７０℃
にまで昇温した。撹拌下で３０％の水酸化ナトリウム水
溶液１０部を加え、１時間反応を行った後、水洗を３回
行い、ロータリーエバポレーターを用いて１８０℃で減
圧下メチルイソブチルケトンを留去し、前記式（１）で
表される本発明の液状エポキシ樹脂（Ａ）１１２部を得
た。得られたエポキシ樹脂のエポキシ当量は１３２ｇ／
ｅｑであった。
【００２７】比較例１
実施例１においてエピクロルヒドリンの量を３７０部、
ジメチルスルホキシドの量を９２．５部にした以外は同
様に反応を行い前記式（１）で表される液状エポキシ樹
脂（Ｂ）１１４部を得た。得られたエポキシ樹脂のエポ
キシ当量は１２７ｇ／ｅｑであった。
ジメチルスルホキシドの量を９２．５部にした以外は同
様に反応を行い前記式（１）で表される液状エポキシ樹
脂（Ｂ）１１４部を得た。得られたエポキシ樹脂のエポ
キシ当量は１２７ｇ／ｅｑであった。
【００２８】試験例
得られたエポキシ樹脂（Ａ）及び（Ｂ）は下記に示され
る試験条件において、全ての菌株、設定濃度においてい
ずれもエームズ試験が陰性であった。
る試験条件において、全ての菌株、設定濃度においてい
ずれもエームズ試験が陰性であった。
【００２９】エームズ試験
労働安全衛生法、及び化学物質の審査及び製造等の規制
に関する法律の条件を満たした試験機関において、ＧＬ
Ｐで指定されている５菌株を使用した。
に関する法律の条件を満たした試験機関において、ＧＬ
Ｐで指定されている５菌株を使用した。
【００３０】また得られたエポキシ樹脂（Ａ）の外観は
合成後、常温で３０日間放置しても変化はなかったが、
エポキシ樹脂（Ｂ）は合成後、常温で１日放置したとこ
ろ、白色不透明な結晶性固体に変化した。
合成後、常温で３０日間放置しても変化はなかったが、
エポキシ樹脂（Ｂ）は合成後、常温で１日放置したとこ
ろ、白色不透明な結晶性固体に変化した。
【００３１】
【発明の効果】本発明の液状エポキシ樹脂はエームズ試
験が陰性であり、しかも結晶化が生じにくいという特性
を有する。従って、本発明の液状エポキシ樹脂を含有す
る本発明のエポキシ樹脂組成物は電気・電子材料、成型
材料、注型材料、積層材料、塗料、接着剤、レジスト、
光学材料などの広範囲の用途にきわめて有用である。
験が陰性であり、しかも結晶化が生じにくいという特性
を有する。従って、本発明の液状エポキシ樹脂を含有す
る本発明のエポキシ樹脂組成物は電気・電子材料、成型
材料、注型材料、積層材料、塗料、接着剤、レジスト、
光学材料などの広範囲の用途にきわめて有用である。
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Ｆターム(参考） 4J002 CD041 CD051 CD061 CD171
DE147 DJ017 DJ047 EF128
EG046 EL138 EL148 EN038
EN048 EN078 EN106 ER028
ET008 EU116 EU118 EU136
EV218 EW016 FD017 FD142
FD148 FD156 FD160 FD200
GF00 GT00 HA01
4J036 AA05 AC01 AC02 AC05 AC08
AD07 AD08 AF08 AF26 AK02
BA02 BA07 BA08 DA05 DB15
DB16 DB17 DC03 DC05 DC10
DC19 DC26 DC31 DC41 DC46
DD07 FA03 FA05 FA06 FB07
JA01 JA06 JA08 JA09 JA11
KA01
Claims (5)
- 【請求項１】式（１） 【化１】 （式中ｎは繰り返し数を表す。）で表されエポキシ当量
が１３０ｇ／ｅｑ以上である液状エポキシ樹脂。 - 【請求項２】請求項１記載の液状エポキシ樹脂及び硬化
剤を含有してなるエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項３】硬化促進剤を含有する請求項２記載のエポ
キシ樹脂組成物。 - 【請求項４】無機充填剤を含有する請求項２または３記
載のエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項５】請求項２、３または４のいずれか１項に記
載のエポキシ樹脂組成物を硬化してなる硬化物。
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|---|---|---|---|
| JP2002015830A JP3970036B2 (ja) | 2002-01-24 | 2002-01-24 | 液状エポキシ樹脂の製造方法 |
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|---|---|
| JP2003212960A true JP2003212960A (ja) | 2003-07-30 |
| JP3970036B2 JP3970036B2 (ja) | 2007-09-05 |
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| JP (1) | JP3970036B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005112896A (ja) * | 2003-10-03 | 2005-04-28 | Nippon Kayaku Co Ltd | 液状エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 |
| CN114516949A (zh) * | 2020-11-20 | 2022-05-20 | 南通星辰合成材料有限公司 | 用于美缝剂的抗结晶型改性环氧树脂及其制备方法和应用 |
-
2002
- 2002-01-24 JP JP2002015830A patent/JP3970036B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| CN114516949B (zh) * | 2020-11-20 | 2023-07-21 | 南通星辰合成材料有限公司 | 用于美缝剂的抗结晶型改性环氧树脂及其制备方法和应用 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3970036B2 (ja) | 2007-09-05 |
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