JP2003211846A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 形成画像における、画像部の褪色や地肌部
（非画像部）の白色性の低下が抑えられ、画像堅牢性に
優れた記録材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に、ジアゾ化合物及びカプラ
ー、又は電子供与性染料前駆体及び電子受容性化合物を
含む記録層を有する記録材料において、前記記録層が、
ジエン化合物と、該ジエン化合物と環化付加反応により
高分子化合物を形成するジエノファイル化合物と、を互
いに隔離した状態で含有することを特徴とする記録材料
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ジアゾ化合物及び
カプラー、又は電子供与性染料前駆体及び電子受容性化
合物を発色成分として含む記録材料に関し、詳しくは、
良好な画像堅牢性を備える記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】特に、ジアゾニウム塩は、非常に化学的
活性の高い化合物であり、フェノール誘導体や活性メチ
レン基を有する化合物等のカプラーと呼ばれる化合物と
反応して容易にアゾ染料を形成すると共に、感光性をも
有し、光照射によって分解しその活性を失う。そのた
め、ジアゾニウム塩は、ジアゾコピーに代表される光記
録材料として古くから利用されている（日本写真学会編
「写真工学の基礎−非銀塩写真編−」コロナ社（１９８
２）p.８９〜１１７、p.１８２〜２０１参照）。

【０００３】更に、光によって分解し活性を失う性質を
利用して、最近では画像の定着が要求される記録材料に
も応用され、代表的なものとして、ジアゾニウム塩とカ
プラーとを画像信号に従って加熱し、反応させて画像を
形成させた後、光照射して画像を定着する光定着型感熱
記録材料が提案されている（佐藤弘次ら、画像電子学会
誌（１９８２）、第１１巻 第４号、p.２９０〜２９６
等）。

【０００４】ところが、ジアゾニウム塩を発色成分とす
る記録材料は、ジアゾニウム塩の活性が非常に高く、暗
所であってもジアゾニウム塩が徐々に熱分解して反応性
を失うので、記録材料としてのシェルフライフが短いと
いう欠点があった。この欠点を改善する手段の一つとし
て、ジアゾニウム塩をマイクロカプセル中に内包する方
法がある。この方法により、ジアゾニウム塩を、水・塩
基のような分解を促進させるものから隔離することがで
き、記録材料としてのシェルフライフを飛躍的に向上さ
せることができる（宇佐美智正ら、電子写真学会誌（１
９８７）第２６巻 第２号、p.１１５〜１２５）。

【０００５】しかし、画像形成した後の保存時に、記録
層内に拡散した酸素分子や、太陽光若しくは蛍光灯等の
室内灯に含まれる可視光及び紫外光によって、画像部の
発色色素が変褪色を起こす、あるいは未反応の発色成分
等が周囲の環境等により様々な分解生成物を生じて可視
域に吸収を持つことにより、地肌部（非画像部）の白色
度が低下する、といった問題もあった。

【０００６】これを回避するため、支持体上に雲母分散
液を塗布し酸素拡散性を低下させる方法が提案され、前
記のような画像の変褪色が抑制され、地肌部の白色度の
低下もある程度は抑制されたものの、発色後の色素が化
学的に酸化され易い化合物である場合には、その改善効
果は未だ不十分であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】以上の状況を踏まえ、
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目
的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、形成
画像における、画像部の褪色や地肌部（非画像部）の白
色性の低下が抑えられ、画像堅牢性に優れた記録材料を
提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、アゾ色素
画像の堅牢化に関する検討を重ねた結果、協奏的環化付
加反応する官能基を複数持つ低分子成分を、（特に、発
色成分を含む油相を水相に分散してマイクロカプセル化
する場合には油相内に）用いると、画像形成後に該反応
による高分子化が進行して、画像の耐光性を向上させ得
るとの知見を得た。即ち、発色反応による色素形成（印
画）から定着までの画像形成過程では低分子で存在する
ため発色反応は阻害されないながら、発色（画像形成）
後高分子化合物が形成される結果、（油相の）粘度上昇
に伴って酸素分子の拡散が抑制され、画像形成性及び形
成画像の堅牢性のバランスの点で有用であり、画像耐光
性の向上に大きく寄与し得るものである。前記知見に基
づき、前記課題を解決するための手段は、以下の通りで
ある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】＜１＞ 支持体上に、ジ
アゾ化合物と該ジアゾ化合物と反応して発色させるカプ
ラーとを含む記録層を有する記録材料において、前記記
録層が、ジエン化合物と、該ジエン化合物と環化付加反
応により高分子化合物を形成するジエノファイル化合物
と、を互いに隔離した状態で含有することを特徴とする
記録材料である。 ＜２＞ 記録層において、ジアゾ化合物がマイクロカプ
セルに内包され、該マイクロカプセル外にカプラーが含
有される前記＜１＞に記載の記録材料である。

【００１０】＜３＞ 支持体上に、電子供与性染料前駆
体と該電子供与性染料前駆体と反応して発色させる電子
受容性化合物とを含む記録層を有する記録材料におい
て、前記記録層が、ジエン化合物と、該ジエン化合物と
環化付加反応により高分子化合物を形成するジエノファ
イル化合物と、を互いに隔離した状態で含有することを
特徴とする記録材料である。 ＜４＞ 記録層において、電子供与性染料前駆体がマイ
クロカプセルに内包され、該マイクロカプセル外に電子
受容性化合物が含有される前記＜３＞に記載の記録材料
である。

【００１１】＜５＞ ジエン化合物及びジエノファイル
化合物の少なくとも一方がマイクロカプセルに内包され
る前記＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の記録材料であ
る。 ＜６＞ マイクロカプセルが熱応答性マイクロカプセル
であって、記録層が熱印加により画像形成し得る感熱記
録層である前記＜２＞、＜４＞及び＜５＞のいずれかに
記載の記録材料である。 ＜７＞ 発色色相の異なる複数の感熱記録層が積層され
てなり、多色画像を形成し得る前記＜６＞に記載の記録
材料である。 ＜８＞ 熱応答性マイクロカプセルがポリウレタン及び
／又はポリウレアである前記＜６＞又は＜７＞に記載の
記録材料である。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の記録材料においては、ジ
エン化合物と、該ジエン化合物と環化付加反応により高
分子化合物を形成するジエノファイル化合物とを互いに
隔離した状態で含有する。以下、本発明の記録材料につ
いて詳細に説明する。

【００１３】本発明の記録材料は、ジアゾ化合物（ジア
ゾニウム塩を含む。以下、同様とする。）及び該ジアゾ
化合物と反応して発色させるカプラー、又は電子供与性
染料前駆体及び該電子供与性染料前駆体と反応して発色
させる電子受容性化合物（以下、総じて「発色成分」と
いうことがある。）を含む記録層を一層若しくは二層以
上有してなり、必要に応じて中間層、保護層等の他の層
を有していてもよい。

【００１４】−記録層− 本発明に係る記録層は、発色成分と共に、ジエン化合物
と、該ジエン化合物と環化付加反応により高分子化合物
を形成するジエノファイル化合物とを互いに隔離した状
態で含有して構成され、更に必要に応じて、塩基性物
質、増感剤等の他の成分を含んでいてもよい。

【００１５】本発明においては、ジエン化合物とジエノ
ファイル化合物を互いに隔離して記録層中に含有してお
き、該ジエン化合物とジエノファイル化合物との間の環
化付加反応（例えば、Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応（以
下、「ＤＡ反応」と称する。））の反応速度が、発色成
分の色素形成による画像形成反応過程（好ましくは、サ
ーマルヘッド等による熱印画やＵＶ光による定着を経る
過程）よりも遅いことを利用して、画像形成後、経時で
進行する環化付加反応で高分子化合物が形成される（以
下、高分子化反応ともいう）ことにより、形成画像の堅
牢性（耐光性）を向上させることができる。前記環化付
加反応、特にＤＡ反応は反応速度が遅く、画像形成時点
では殆ど進行しないが、反応にイオンやラジカルを要し
ないため発色成分への悪影響もない。

【００１６】次に、本発明の記録材料の色素（画像）形
成後に進行する高分子化反応について説明する。ここで
の高分子化反応は、前記のように、ジエン部位を複数持
つジエン化合物と、ジエノファイル部位を複数持つジエ
ノファイル化合物とによる環化付加反応をいう。中で
も、ジエン化合物とジエノファイル化合物とが１対１で
反応する環化付加反応をＤｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応と
いう。

【００１７】ジエン化合物と、オレフィン化合物（ジエ
ン化合物と反応するオレフィン化合物を特に求ジエン化
合物、即ちジエノファイル化合物とする。本明細書中、
「ジエノファイル化合物」と記す。）とを加熱すること
により、環化付加反応が進行することが、1928年にOtto
DielsとKurt Alderによって見出され、一般にDiels-Al
der反応(DA反応)と呼ばれる（Jerry March, Advanced O
rganic Chemistry 4th.Ed., p.839(Wiley Interscienc
e)；Maitland Jones,Jr,Organic Chemistry, 奈良坂鉱
一ら監訳、有機化学 p.478（東京化学同人）など）。
ＤＡ反応は、有機合成化学では極めて広く知られた反応
であり、生体化学や医薬品分野などで応用され、溶液中
の単分子のＤＡ反応については、詳細な研究（Wasserma
n Diels-Alder Reactoins; Elsvier:NewYork, 1965. R
oush Adv.Cycloaddit. 1990,2,91-146; Oppolser Ange
w.Chem.Int.Ed.Engl.. 1977,16,10-23など）も行われて
いる。

【００１８】本発明においては、ＤＡ反応を初めとする
環化付加反応の反応速度は遅いものの、画像形成と同時
（例えば加熱時）にジエン化合物とジエノファイル化合
物の隔離を解除、反応を開始でき、その後は画像形成後
の保存時（経時）における光や熱で高分子化を進行させ
得ることを特徴とし、形成された色素画像の堅牢性の向
上に寄与し、画像部及び地肌部の変褪色を抑制すること
ができる。したがって、高分子化反応を進行させるため
の更なる加熱や光照射工程を必ずしも必要としない。ま
た、画像形成後の高分子化反応の進行に特にイオンやラ
ジカルの存在を要しないため、画像形成時の発色感度等
に影響を与えることもない。

【００１９】（ジエン化合物）本発明において、環化付
加反応に寄与するジエン化合物としては、下記一般式
（Ｉ）で表される化合物が好ましい。

【００２０】

【化１】

【００２１】前記一般式（Ｉ）中、Ｒ¹⁰¹、Ｒ¹⁰²、Ｒ
¹⁰³、及びＲ¹⁰⁴は、それぞれ独立に、ハメットの置換基
定数σ_p値が０以下の電子供与性基を表す。該電子供与
性基の中でも、水素原子、−Ｒ¹¹¹、水酸基、−Ｏ
Ｒ¹¹¹、メルカプト基、−ＳＲ¹¹¹、アミノ基、−ＮＨＲ
¹¹¹、−ＮＲ¹¹¹Ｒ¹¹²が好適である。また、式中のＲ¹⁰¹
〜Ｒ ¹⁰⁶は、連結基を介して環を形成していてもよい。
また、−ＮＲ¹¹¹Ｒ¹¹²は、窒素原子を含むヘテロ環を形
成してもよい。前記Ｒ¹⁰⁵及びＲ¹⁰⁶は、それぞれ独立に
水素原子、−Ｒ¹¹¹を表す。また、上記のＲ¹⁰¹〜Ｒ¹⁰⁶
のうち、少なくとも１つは２価以上の連結基Ｌと連結し
ていてもよい。

【００２２】前記Ｒ¹¹¹及びＲ¹¹²は、それぞれ独立にア
ルキル基、アリール基を表し、互いに同一でも異なって
いてもよい。前記アルキル基としては、炭素数１〜３０
のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル
基、イソプロピル基、ネオペンチル基、シクロヘキシル
基、２−エチルヘキシル基、イソノニル基、プロペニル
基、アリル基、等が挙げられる。これらアルキル基は、
アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルス
ルホニル基、アミド基、エステル基、ヘテロ環残基で置
換されていてもよい。更に、例えばマイクロカプセル形
成時など、水相に乳化分散する油相への溶解性の観点か
らは、３級ないし４級炭素原子を含むアルキル基が好ま
しい。

【００２３】前記アリール基としては、炭素数６〜４０
の芳香族炭化水素基が好ましく、例えば、フェニル基、
１−ナフチル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、
等が挙げられる。該アリール基は、アルキル基、アルコ
キシ基、ハロゲン原子、アリール基、アルキルスルホニ
ル基、アミド基、エステル基、ヘテロ環残基で置換され
ていてもよい。

【００２４】前記−ＮＲ¹¹¹Ｒ¹¹²よりなる前記ヘテロ環
としては、例えば、ピロリジノ基、ピペリジノ基、４−
エチルピペラジノ基、Ｎ−エチルピペラジノ基、モルホ
リノ基、アゼチジノ基、等が挙げられ、ピロリジノ基、
ピペリジノ基、Ｎ−エチルピペラジノ基、モルホリノ基
が特に好ましい。

【００２５】上記の中でも、前記Ｒ¹⁰¹〜Ｒ¹⁰⁴として
は、水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基等の立
体障害の小さい基が好ましく、Ｒ¹⁰¹〜Ｒ¹⁰⁴のうち２つ
が酸素原子を介して結合することでフラン環を形成する
ことが特に好ましく、Ｒ¹⁰⁵〜Ｒ¹⁰⁶としては、水素原
子、メチル基等の立体障害の小さい基が特に好ましい。

【００２６】前記「２価以上の連結基Ｌ」は、炭素原
子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子及びリン原子の少な
くとも一種を含み、前記Ｒ¹⁰¹〜Ｒ¹⁰⁶の少なくとも１つ
と炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子又はリン原
子を介して共有結合を形成する連結基を表す。前記連結
基Ｌとしては、例えば、以下に示す連結基が挙げられる
が、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、※
は結合部位を示す。

【００２７】

【化２】

【００２８】また、前記連結基Ｌが、ハメットの置換基
定数σ_p値が０．２以上の電子吸引性基を表す場合、ジ
エン部位から少なくとも１つ以上の炭素原子を介するこ
とが好ましい。

【００２９】以下、前記一般式（Ｉ）で表されるジエン
化合物の具体例を示すが、本発明においては、これらに
限定されるものではない。

【００３０】

【化３】

【００３１】

【化４】

【００３２】前記ジエン化合物の感熱記録層における含
有量としては、１．２〜０．０４ｇ／ｃｍ²が好まし
く、０．８〜０．０６９ｇ／ｃｍ²がより好ましい。該
含有量を上記範囲とすると、画像部の褪色や地肌部（非
画像部）の白色性の低下を効果的に抑制でき、画像堅牢
性を十分に向上させることができる。

【００３３】（ジエノファイル化合物）本発明におい
て、前記ジエン化合物と環化付加反応により高分子化合
物を形成するジエノファイル化合物としては、下記一般
式（II）で表される化合物が好ましい。

【００３４】

【化５】

【００３５】前記一般式（II）中、Ｅ¹¹及びＥ¹²は、そ
れぞれ独立に、ハメットの置換基定数σ_p値が０．２以
上の電子吸引性基を表す。該電子吸引性基の中でも、−
ＣＯＲ¹¹¹、−ＣＯＯＲ¹¹¹、−ＣＯＮＲ¹¹¹Ｒ¹¹²、−Ｃ
ＯＮＨＲ¹¹¹、シアノ基、パーフルオロアルキル基、−
ＳＯ₂Ｒ¹¹¹、−ＳＯ₃Ｒ¹¹¹、−ＳＯ₂ＮＲ¹¹¹Ｒ¹¹²、−
Ｐ(Ｏ)(ＯＲ¹¹¹)(ＯＲ¹¹²)、−Ｐ(Ｏ)Ｒ¹¹¹Ｒ¹¹²、ハロ
ゲン原子、ヘテロ環残基が好適である。ここで、Ｒ¹¹¹
及びＲ¹¹²は、既述の一般式（Ｉ）におけるＲ^{11 1}及びＲ
¹¹²と同義であり、その好ましい態様も同様である。

【００３６】また、前記Ｅ¹¹とＥ¹²とは、互いに結合し
て二重結合部分を含んで環を形成してもよく、該環とし
ては、例えば、無水マレイン酸、マレイミド、シトラコ
ンイミド等に由来する環が挙げられる。前記Ｅ¹¹及びＥ
¹²の少なくとも一方は、二価以上の連結基Ｌと連結して
いてもよい。該連結基Ｌとしては、既述の一般式（Ｉ）
における連結基Ｌと同義であり、その好ましい態様も同
様である。

【００３７】上記の中でも、前記Ｅ¹¹、Ｅ¹²としては、
−ＣＯＲ¹¹¹、−ＣＯＯＲ¹¹¹、−ＣＯＮＲ¹¹¹、−
Ｒ¹¹²、−ＳＯ₂Ｒが特に好ましい。前記Ｅ¹¹及びＥ¹²が
同一の電子吸引性基であることが好ましく、互いに結合
して二重結合を含む環を形成していることが特に好まし
い。

【００３８】前記一般式（II）中、Ｒ¹⁰⁷及びＲ¹⁰⁸は、
それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜
６のアルキル基、フェニル基を表す。中でも、水素原子
が特に好ましい。

【００３９】以下、前記一般式（II）で表されるジエノ
ファイル化合物の具体例を示すが、本発明においては、
これらに限定されるものではない。

【００４０】

【化６】

【００４１】

【化７】

【００４２】また、ジエン化合物又はジエノファイル化
合物は、前記「二価以上の連結基」を介して後述の発色
成分と結合することで記録層に含まれていてもよい。但
し、発色成分の同一分子内にジエン化合物とジエノファ
イル化合物とが含まれてはならない。

【００４３】前記ジエノファイル化合物の感熱記録層に
おける含有量としては、前記ジエン化合物の含有量に対
して、ジエノファイル部分とジエン部分とが等モルとな
るように含有されることが好ましい。該含有量を上記範
囲とすると、画像部の褪色や地肌部（非画像部）の白色
性の低下を効果的に抑制でき、画像堅牢性を十分に向上
させることができる。

【００４４】本発明における高分子化反応としては、以
下に示すような、前記一般式（Ｉ）で表されるジエン化
合物と、前記一般式（II）で表されるジエノファイル化
合物とを用いたＤＡ反応が好適である。

【００４５】

【化８】

【００４６】具体的には、下記反応例により高分子化合
物を形成することができる。

【化９】

【００４７】但し、前記反応例は、３級以上の炭素原子
を複数含むジアステレオマー混合物である。即ち、２つ
以上のジエン部と２つ以上のジエノファイル部とからな
る高分子が得られる。

【００４８】本発明に係る記録層において、前記ジエン
化合物及びジエノファイル化合物は隔離された状態で含
有される。隔離とは、画像形成前の保存時においては両
化合物が互いに反応し得ない状態に置かれていることを
いい、互いに接触しない状態であればよい。例えば、ジ
エン化合物及びジエノファイル化合物の少なくとも一方
をマイクロカプセルに内包させる、ジエン化合物とジエ
ノファイル化合物とを各々異なる層に含有させる、等の
方法により行うことができる。前者では、いずれか一方
をマイクロカプセルに内包し、他方を内包しない形態と
してもよく、ジエン化合物及びジエノファイル化合物を
各々互いに異なるマイクロカプセルに内包させる形態で
あってもよい。後者では、隣接する層の一方にジエン化
合物を、他方にジエノファイル化合物を含有させる形態
であってよく、記録層間に設けた中間層にいずれか一方
を含有させる形態であってもよい。

【００４９】前記ジエン化合物及びジエノファイル化合
物の少なくとも一方をマイクロカプセルに内包させる場
合、後述のように、発色成分のマイクロカプセル化と同
様に行うことができる。具体的には後述する。また、前
記マイクロカプセルとしては、熱応答性のマイクロカプ
セルが好ましく、ジエン化合物及び／又はジエノファイ
ル化合物を含む記録層を、熱印加により画像形成し得る
感熱記録層とする態様が好ましい。この場合、サーマル
ヘッド等により熱印画する時点では、発色成分の色素形
成による画像形成され、同時に隔離されていたジエン化
合物及び／又はジエノファイル化合物も拡散されて、画
像形成後に高分子化合物が形成される。

【００５０】（カプラー）カプラーは、公知のものの中
から適宜選択することができる。カプラーとは、ジアゾ
化合物とジアゾカップリング反応するに足るだけの高い
電子密度を成す炭素原子を有する化合物であり、色相調
整など種々の目的に応じて、例えば、電子吸引性基に隣
接するメチレン基を有するカプラー、解離基を有する複
素芳香環のメチン基を有するカプラー、フェノール類、
ナフトール類のカプラー、これらの化合物の混合物等が
挙げられる。

【００５１】（１）電子吸引性基に隣接するメチレン基
を有するカプラー 電子吸引性基に隣接するメチレン基を有するカプラーと
しては、塩基性雰囲気下でジアゾ化合物とカップリング
反応して色素を形成するものであれば、特に制限はな
く、本発明の目的に合致する範囲で使用できる。

【００５２】中でも、乳化物の経時安定性と発色性の点
からは、下記一般式（１）で表されるカプラーが好まし
い。

【化１０】

【００５３】前記一般式（１）において、Ｅ¹及びＥ
²は、それぞれ独立に電子吸引性基を表す。該電子吸引
性基としては、Ｈａｍｍｅｔｔのσ_p値が正である基が
挙げられ、互いに同一であっても異なっていてもよい。
具体的には、例えば、Ｒ^1aＣＯ基、Ｒ^1aＯＣＯ基、Ｒ^1a
Ｒ^2aＮＣＯ基、下記構造式で表されるイミデート基、シ
アノ基、Ｒ^3aＳＯ₂基、Ｒ^1aＲ^2aＮＳＯ₂基、Ｒ^4aＯ（Ｒ
^5aＯ）ＰＯ基、複素環残基が挙げられる。前記Ｒ^1a、Ｒ
^2a、Ｒ^3a、Ｒ^4a及びＲ^5aは、それぞれ独立に炭素数１〜
３０のアルキル基を表し、これらは更に置換されていて
もよい。

【００５４】

【化１１】

【００５５】前記Ｅ¹、Ｅ²としては、例えば、アセチル
基、プロピオニル基、クロロアセチル基、トリフルオロ
アセチル基、ピバロイル基、１−メチルシクロプロピル
カルボニル基、１−エチルシクロプロピルカルボニル
基、ベンゾイル基、４−メトキシベンゾイル基、テノイ
ル基等のアシル基、メトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、２−メトキシエトキシカルボニル基、４−
メトキシフェノキシカルボニル基等のオキシカルボニル
基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカ
ルバモイル基、Ｎ−２，４−ビス（ペンチルオキシ）フ
ェニルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基、等の
カルバモイル基、シアノ基、メタンスルホニル基、ベン
ゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基等のスルホニ
ル基、Ｎ−モルホリノスルホニル基、３−（Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノ）プロピルアミノスルホニル基等のスルフ
ァモイル基、ジエチルホスホノ基等のホスホノ基、ベン
ゾオキサゾール−２−イル、ベンゾチアゾール−２−イ
ル基、３，４−ジヒドロキナゾリン−４−オン−２−イ
ル基、３，４−ジヒドロキナゾリン−４−スルホン−２
−イル基等の複素環基、が好ましい。

【００５６】また、前記Ｅ¹、Ｅ²で表される電子吸引性
基は、互いに結合して環を形成してもよい。形成される
環としては、５員ないし６員の炭素環あるいは複素環が
好ましい。

【００５７】前記一般式（１）中、Ｌは、ジアゾ化合物
とカップリングする際に離脱可能な基を表し、例えば、
ハロゲン原子、フェニルチオ基などのアリールチオ基、
アセトキシ基などのアシルオキシ基、モルホリノカルボ
ニルオキシ基などのウレタン基、ジメチルアミノメチル
基などの置換アミノメチル基、又は２−イミダゾリル基
などのへテロ環残基が挙げられる。

【００５８】前記一般式（１）で表されるカプラーの例
としては、５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサン
ジオン、１，３−シクロペンタンジオン、５−（２−ｎ
−テトラデシルオキシフェニル）−１，３−シクロヘキ
サンジオン、５−フェニル−４−メトキシカルボニル−
１，３−シクロヘキサンジオン、５−（２，５−ジ−ｎ
−オクチルオキシフェニル）−１，３−シクロヘキサン
ジオン、１，３−ジシクロヘキシルバルビツール酸、
１，３−ジ−ｎ−ドデシルバルビツール酸、１−ｎ−オ
クチル−３−ｎ−オクタデシルバルビツール酸、１−フ
ェニル−３−（２，５−ジ−ｎ−オクチルオキシフェニ
ル）バルビツール酸、１，３−ビス（オクタデシルオキ
シカルボニルメチル）バルビツール酸、１−フェニル−
３−メチル−５−ピラゾロン、１−（２，４，６−トリ
クロロフェニル）−３−アニリノ−５−ピラゾロン、１
−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−ベンズア
ミド−５−ピラゾロン、

【００５９】６−ヒドロキシ−４−メチル−３−シアノ
−１−（２−エチルヘキシル）−２−ピリドン、２−
〔３−〔α−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アルミフェノキ
シ）ブタンアミド〕ベンズアミド〕フェノール、２，４
−ビス−（ベンゾイルアセトアミノ）トルエン、１，３
−ビス−（ピバロイルアセトアミノメチル）ベンゼン、
ベンゾイルアセトニトリル、テノイルアセトニトリル、
アセトアセトアニリド、ベンゾイルアセトアニリド、ピ
バロイルアセトアニリド、２−クロロ−５−（Ｎ−ｎ−
ブチルスルファモイル）−１−ピバロイルアセトアミド
ベンゼン、１−（２−エチルヘキシルオキシプロピル）
−３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−
ジヒドロピリジン−２−オン、１−（ドデシルオキシプ
ロピル）−３−アセチル−４−メチル−６−ヒドロキシ
−１，２−ジヒドロピリジン−２−オン、１−（４−ｎ
−オクチルオキシフェニル）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−アミノピラゾール、トリフルオロアセトアセトアニ
リド、４−ヒドロキシクマリン、ピラゾロ〔１，５−
ａ〕ピリミジンジオン、３−エチル−６−エトキシウラ
シル、等が挙げられる。

【００６０】以下に、前記一般式（１）で表されるカプ
ラーの具体例を示す、但し、本発明においてはこれらに
限定されるものではない。

【００６１】

【化１２】

【００６２】

【化１３】

【００６３】

【化１４】

【００６４】

【化１５】

【００６５】

【化１６】

【００６６】

【化１７】

【００６７】

【化１８】

【００６８】

【化１９】

【００６９】（２）解離基を有する複素芳香環のメチン
基を有するカプラー 解離基を有する複素芳香環のメチン基を有するカプラー
の例としては、塩基性雰囲気下でジアゾ化合物とカップ
リング反応して色素を形成するものであれば、特に制限
はなく、本発明の目的に合致する範囲で使用できる。

【００７０】記録材料の発色性と乳化物の経時安定性の
点から、下記一般式（２）又は（３）で表されるカプラ
ーが好ましく、これらより選択される少なくとも一種を
含む態様が好ましい。

【００７１】

【化２０】

【００７２】前記一般式（２）〜（３）中、Ｘ¹、Ｘ²、
Ｘ³、及びＸ⁴は、それぞれ独立に、５員芳香族ヘテロ環
を形成するのに必要な原子団を表し、該原子団として
は、例えば、カルコゲン原子、−ＳＯ−基、−ＳＯ₂−
基、−ＮＨ−基、−ＮＲ^1e−基、アゾメチン基、アルキ
ルメチン基、アルコキシメチン基、アルキルチオメチン
基、アリールメチン基、アリールオキシメチン基、アリ
ールチオメチン基、アミノメチン基、置換アミノメチン
基、ハロメチン基、又は上述のＥ¹が連結したメチン
基、等が挙げられ、Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³、及びＸ¹、Ｘ³及
びＸ⁴は、これら原子団と他の２つの炭素原子とから完
成される５員環ヘテロ環が芳香族性を有するように組合
わせが決定される。Ｒ^1eは、炭素数１〜３０のアルキル
基を表し、更に他の置換基で置換されていてもよい。

【００７３】前記Ｘ¹〜Ｘ⁴で表される原子団の中でも、
酸素原子、あるいは硫黄原子などのカルコゲン原子、イ
ミノ基、メチルイミノ基、フェニルイミノ基などの−Ｎ
Ｒ^1e−基、アゾメチン基、メチルメチン基、エチルメチ
ン基、シクロプロピルメチン基、ｔ−ブチルメチン基な
どのアルキルメチン基、メトキシメチン基、２−エチル
ヘキシロキシメチン基などのアルコキシメチン基、プロ
ピルチオメチン基などのアルキルチオメチン基、フェニ
ルメチン基、３，４−ジクロロフェニルメチン基などの
アリールメチン基、トルイルオキシメチン基などのアリ
ールオキシメチン基、フェニルチオメチン基などのアリ
ールチオメチン基、クロロメチン基などのハロメチン
基、又はアセチルメチン基、２−エチルヘキサノイルメ
チン基、エチルスルホニルメチン基、（２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−メチル）シクロヘキシロキシカルボニル
メチン基、モルホリノカルバモイルメチン基、２−イミ
ダゾリルメチン基、２−フタルイミド基、ベンゾチアゾ
ール−２−イル基、などの上述のＥ¹が直結したメチン
基などが好適な例として挙げられる。

【００７４】前記一般式（２）及び（３）中のＹは、ア
ミノ基、置換アミノ基、水酸基、アルコキシ基、又は置
換していてもよいアルキル基を表す。Ｘ¹とＹとは、互
いに連結して環を形成してもよい。

【００７５】前記一般式（２）及び（３）中のＬは、ジ
アゾ化合物とカップリングする際に離脱可能な置換基を
表し、前記一般式（１）におけるＬと同義である。

【００７６】以下、前記一般式（２）又は（３）で表さ
れるカプラーの具体例を挙げるが、本発明においてはこ
れらに限定されるものではない。

【００７７】

【化２１】

【００７８】

【化２２】

【００７９】

【化２３】

【００８０】

【化２４】

【００８１】

【化２５】

【００８２】

【化２６】

【００８３】

【化２７】

【００８４】

【化２８】

【００８５】

【化２９】

【００８６】

【化３０】

【００８７】

【化３１】

【００８８】

【化３２】

【００８９】

【化３３】

【００９０】

【化３４】

【００９１】

【化３５】

【００９２】

【化３６】

【００９３】

【化３７】

【００９４】

【化３８】

【００９５】

【化３９】

【００９６】

【化４０】

【００９７】

【化４１】

【００９８】

【化４２】

【００９９】また、前記「解離基を有する複素芳香環の
メチン基を有するカプラー」の互変異性体も好適であ
る。前記互変異性体とは、既述に代表されるカプラー
が、媒体との相互作用により生ずる、極限構造式の別形
態として存在するものであって、その両者間では構造が
容易に変化しあう関係にあるものをいう。

【０１００】（３）フェノール類、ナフトール類のカプ
ラー フェノール類、ナフトール類のカプラーの例としては、
塩基性雰囲気下でジアゾ化合物とカップリング反応して
色素を形成するものであれば、特に制限はなく、本発明
の目的に合致する範囲で使用できる。

【０１０１】中でも、乳化物の経時安定性の点から、下
記一般式（４）又は（５）で表されるカプラーが好まし
く、これらより選択される少なくとも１種を含む態様が
好ましい。

【０１０２】

【化４３】

【０１０３】前記一般式（４）中、Ｘ⁵は、６員環芳香
環を形成するのに必要な原子団を表し、例えば、アゾメ
チン基、メチン基、ヒドロキシメチン基、アルキルメチ
ン基、アルコキシメチン基、等が挙げられる。中でも、
メチン基、ヒドロキシメチン基、アゾメチン基が好まし
い。

【０１０４】前記一般式（４）中、Ｒ⁶及びＲ⁷は、それ
ぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ
基、置換アミノ基、Ｒ^1bＣＯ基、Ｒ^1bＯＣＯ基、Ｒ^1bＲ
^2bＮＣＯ基、シアノ基、Ｒ^3bＳＯ₂基、Ｒ^1bＲ^2bＮＳＯ₂
基、Ｒ^4bＯ（Ｒ^5bＯ）ＰＯ基、複素環残基を表し、互い
に同一でも異なってもよい。

【０１０５】前記Ｒ^1b、Ｒ^2b、Ｒ^3b、Ｒ^4b、及びＲ
^5bは、それぞれ独立に炭素数１〜３０のアルキル基を表
す。前記Ｒ^1bＣＯ基、Ｒ^1bＯＣＯ基、Ｒ^1bＲ^2bＮＣＯ
基、Ｒ^3bＳＯ₂基、Ｒ^1bＲ^2bＮＳＯ₂基、Ｒ^4bＯ（Ｒ
^5bＯ）ＰＯ基、複素環残基の例としては、前記Ｅ¹、Ｅ²
における、Ｒ^1aＣＯ基、Ｒ^1aＯＣＯ基、Ｒ^1aＲ^2aＮＣＯ
基、Ｒ^3aＳＯ₂基、Ｒ^1aＲ^2aＮＳＯ₂基、Ｒ^4aＯ（Ｒ
^5aＯ）ＰＯ基、複素環残基の例として挙げたものを同様
に挙げることができる。

【０１０６】中でも、水素原子、アルキル基、アシル
基、スルホニル基が好ましく、例えば、メチル基、前記
Ｅ¹、Ｅ²の例として挙げたアシル基又はスルホニル基、
が好適である。

【０１０７】前記一般式（４）中のＺ¹は、水酸基、ア
ルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アミノ基、置換アミノ基を表す。中でも、水素原
子、水酸基、置換アミノ基などが好適な例として挙げら
れる。前記一般式（４）中のＬは、ジアゾ化合物とカッ
プリングする際に離脱可能な置換基を表し、前記一般式
（１）におけるＬと同義である。

【０１０８】前記一般式（５）中、Ｚ²、Ｚ³、及びＺ⁴
は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸
基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリール
オキシ基、アミノ基、置換アミノ基、Ｒ^1cＣＯ基、Ｒ^1c
ＯＣＯ基、ＨＯＣＯ基、Ｒ^1cＲ ^2cＮＣＯ基、シアノ基、
Ｒ^3cＳＯ₂基、ＨＯ₃Ｓ基、Ｒ^1cＲ^2cＮＳＯ₂基、Ｒ^4cＯ
（Ｒ^5cＯ）ＰＯ基、複素環残基を表し、該Ｚ²、Ｚ³及び
Ｚ⁴の少なくとも一つは水酸基を表す。また、これらは
同一でも異なってもよい。前記Ｒ^1c、Ｒ^2c、Ｒ^3c、Ｒ^4c
及びＲ^5cは、それぞれ独立に、炭素数１〜３０のアルキ
ル基を表す。

【０１０９】中でも、前記Ｚ²としては、水素原子、水
酸基が好ましく、前記Ｚ³としては、水素原子、水酸
基、Ｎ−プロピルカルバモイル基などのＲ^1cＲ^2cＮＣＯ
基、Ｎ−フェニルスルファモイル基などのＲ^1cＲ^2cＮＳ
Ｏ₂基、又はベンゾチアゾール−２−イル基、Ｎ−フタ
ルイミド基、２−イミダゾリル基などのヘテロ環残基が
好ましく、前記Ｚ⁴としては、水素原子、水酸基、Ｎ−
プロピルカルバモイル基などのＲ^1cＲ^2cＮＣＯ基、ＨＯ
₃Ｓ基又はＮ−フェニルスルファモイル基などのＲ^{1 c}Ｒ
^2cＮＳＯ₂基、などが好ましい。ＨＯ₃Ｓ基は、ナトリウ
ム原子などの金属と塩を形成してもよい。

【０１１０】前記一般式（５）中、Ｒ⁸及びＲ¹¹は、そ
れぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アル
キル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アミノ基、置換アミノ基、(Ｒ^1dＣＯ)(Ｒ^2dＣＯ)Ｎ
基、(Ｒ^1dＳＯ₂)(Ｒ^2dＳＯ₂)Ｎ基、ヘテロ環残基を表
し、これらは同一でも異なってもよい。ここで、前記Ｒ
^1d及びＲ^2dは、それぞれ独立に、炭素数１〜３０のアル
キル基を表す。中でも、水素原子、Ｎ，Ｎ−ジアセチル
アミド基などの(Ｒ^1dＣＯ)(Ｒ^2dＣＯ)Ｎ基、Ｎ，Ｎ−ジ
メシルアミノ基などの(Ｒ¹ＳＯ₂)(Ｒ²ＳＯ₂)Ｎ基、など
が好ましい。

【０１１１】前記一般式（５）中、Ｒ⁹は、水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ＨＯＣＯ
基、ＨＯ₃Ｓ基を表す。中でも、水素原子、ハロゲン原
子、メトキシ基などのアルコキシ基、ＨＯ₃Ｓ基などが
好ましい。ＨＯ₃Ｓ基は、ナトリウム原子などの金属と
塩を形成してもよい。

【０１１２】前記一般式（５）中、Ｒ¹⁰は、水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アリールオキシ基を表し、中でも、水素原子、フェ
ニルオキシ基などのアリールオキシ基、などが好まし
い。

【０１１３】前記一般式（４）及び（５）中のＬは、ジ
アゾ化合物とカップリングする際に離脱可能な置換基を
表し、既述の一般式（１）におけるＬと同義である。

【０１１４】前記カプラーの具体例としては、例えば、
レゾルシン、フロログルシン、２，３−ジヒドロキシナ
フタレン−６−スルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ
−３−ナフタレンスルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキ
シ−３−ナフタレンスルホン酸アニリド、１−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒ
ドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸モルホリノプロピ
ルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸
−２−エチルヘキシルオキシプロピルアミド、２−ヒド
ロキシ−３−ナフタレンスルホン酸−２−エチルヘキシ
ルアミド、５−アセトアミド−１−ナフトール、１−ヒ
ドロキシ−８−アセトアミドナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ−８−アセトアミ
ドナフタレン−３，６−ジスルホン酸ジアニリド、１，
５−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナ
フタレン、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノ
プロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸オク
チルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリ
ド、等が挙げられる。

【０１１５】更に、下記具体例も挙げることができる。
但し、本発明においてはこれらに限定されるものではな
い。

【化４４】

【０１１６】また、前記「フェノール類、ナフトール類
のカプラー」の互変異性体も好適である。前記互変異性
体とは、既述に代表されるカプラーが媒体との相互作用
して生ずる、極限構造式の別形態として存在するもので
あって、その両者間では構造が容易に変化しあう関係に
あるものをいう。

【０１１７】前記一般式（１）〜（５）で表されるカプ
ラーを含有する際、一般式（１）〜（５）で表されるカ
プラーより選択される少なくとも一種を含有すればよ
く、二種以上併用してもよい、また、他のカプラーを併
用してもよい。

【０１１８】前記カプラーの感熱記録層における含有量
としては、０．７０〜０．１５ｇ／ｃｍ²が好ましく、
０．５〜０．２ｇ／ｃｍ²がより好ましい。

【０１１９】（ジアゾ化合物）本発明におけるジアゾ化
合物には、ジアゾニウム塩、ベンゾトリアジンオン化合
物が含まれる。 −ジアゾニウム塩− 前記ジアゾニウム塩としては、Ａｒ−Ｎ₂ ⁺・Ｘ^-〔Ａｒ
は、芳香族残基を表し、Ｘ^-は酸アニオンを表す。〕で
表される化合物が挙げられる。該化合物は、熱時前記カ
プラーとカップリング反応を起こして発色させると共
に、光によって分解し、カップリング反応性を失活する
化合物である。該化合物は、Ａｒ部分の置換基種や置換
位置によってその最大吸収波長を制御することが可能で
ある。

【０１２０】中でも、下記一般式（Ａ）〜（Ｄ）で表さ
れる化合物が好ましい。

【化４５】

【０１２１】前記一般式（Ａ）中、Ａｒ¹は、置換若し
くは無置換のアリール基を表す。Ｒ^{5 1}及びＲ⁵²は、それ
ぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置
換若しくは無置換のアリール基を表し、同一でも異なっ
ていてもよい。前記置換基としては、アルキル基、アル
コキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキ
シ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、カルボアミド基、スルホニル
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ウレイド
基、ハロゲン基、アミノ基、ヘテロ環基、等が挙げら
れ、これら置換基は、更に置換されていてもよい。

【０１２２】前記一般式（Ｂ）中、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴及びＲ⁵⁵
は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル
基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、同一
でも異なっていてもよい。Ｒ⁵⁶は、水素原子又はＯＲ⁵⁷
基を表す。ここで、Ｒ⁵⁷は、置換若しくは無置換のアル
キル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
ここでの置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、
アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリ
ールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、カルボアミド基、スルホニル基、スルファ
モイル基、スルホンアミド基、ウレイド基、ハロゲン原
子、アミノ基、ヘテロ環基等が挙げられる。中でも、色
相調節の点で、Ｒ⁵⁶としては、水素原子、アルコキシ基
が好ましい。

【０１２３】前記一般式（Ｃ）中、Ｒ⁵⁸及びＲ⁵⁹は、そ
れぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、又は
置換若しくは無置換のアリール基を表す。Ｒ⁵⁸とＲ⁵⁹と
は、互いに同一でも異なっていてもよい。ここでの置換
基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、
アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、
カルボアミド基、スルホニル基、スルファモイル基、ス
ルホンアミド基、ウレイド基、ハロゲン原子、アミノ
基、ヘテロ環基、等が挙げられる。

【０１２４】前記一般式（Ｄ）中、Ｒ⁶⁰及びＲ⁶¹は、そ
れぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基を表
す。

【０１２５】前記Ｒ⁶⁰又はＲ⁶¹で表されるアルキル基と
しては、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、無置
換でも置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル
基、２−エチルヘキシル基、３，５，５−トリメチルヘ
キシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、２−クロロ
エチル基、２−メタンスルホニルエチル基、２−メトキ
シエチル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイルメチル基、
２−エトキシカルボニルエチル基、ブトキシカルボニル
メチル基、２−イソプロピルオキシエチル基、２−
（２，５−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）エチル基、２−
フェノキシエチル基、１−（４−メトキシフェノキシ）
−２−プロピル基、１−（２，５−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）−２−プロピル基、アリル基、ベンジル基、α
−メチルベンジル基、４−クロロベンジル基、２−クロ
ロベンジル基、３，４−ジクロロベンジル基、４−フル
オロベンジル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメ
チル基、２，２，２−トリフルオロメチル基、等が好適
に挙げられる。

【０１２６】前記Ｒ⁶⁰又はＲ⁶¹で表されるアリール基と
しては、炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、無置
換でも置換基を有していてもよく、例えば、フェニル
基、４−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、等
が挙げられる。中でも、炭素数６〜１０のアリール基が
より好ましく、フェニル基、４−メチルフェニル基は特
に好ましい。

【０１２７】前記一般式（Ｄ）中、Ｒ⁶⁰及びＲ⁶¹がアル
キル基を表す場合、Ｒ⁶⁰及びＲ⁶¹が互いに結合して環構
造を形成し、窒素原子を含む環状基を形成していてもよ
い。該環状基としては、例えば、ピロリジノ基、ピペリ
ジノ基、モルホリノ基、４−オクタノイルピペラジノ
基、４−（２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ））ブタノイルピペラジノ基、４−（２−（ｎ−オク
チルオキシ）−５−ｔ−オクチルフェニル）スルホニル
ピペラジノ基、ヘキサメチレンイミノ基、インドリノ基
等が挙げられ、中でも、ピロリジノ基、ヘキサメチレン
イミノ基が好ましい。また、前記一般式（Ｄ）中のＲ⁶⁰
及びＲ⁶¹としては、そのいずれか少なくとも一方がメチ
ル基であることがより好ましい。

【０１２８】前記一般式（Ｄ）中のＲ⁶²は、水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基を表し、塩素原子、エチル基、メチル基、メトキ
シ基、ｎ−ブトキシ基、フェノキシ基、等が好ましい。

【０１２９】前記一般式（Ｄ）中のＲ⁶³及びＲ⁶⁴は、そ
れぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ハ
ロゲン原子を表す。ここでのアルキル基及びアリール基
は、前記Ｒ⁶⁰及びＲ⁶¹における場合と同義であり、前記
Ｒ⁶³及びＲ⁶⁴のいずれか少なくとも一方がメチル基であ
ることがより好ましい。前記Ｒ⁶²〜Ｒ⁶⁴で表されるハロ
ゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子が挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子
が好ましい。

【０１３０】前記一般式（Ｄ）中のＲ⁶⁵、Ｒ⁶⁶、Ｒ⁶⁷、
Ｒ⁶⁸、及びＲ⁶⁹は、それぞれ独立に、水素原子、アルキ
ル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ
基、カルバモイル基、アミド基、シアノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基を表す。但し、前記Ｒ⁶⁵〜Ｒ⁶⁹の少なく
とも１つはハロゲン原子を表す。

【０１３１】前記Ｒ⁶⁵〜Ｒ⁶⁹で表される、アルキル基及
びアリール基は、前記Ｒ⁶⁰及びＲ⁶¹における場合と同義
であり、ハロゲン原子は、前記Ｒ⁶²〜Ｒ⁶⁴における場合
と同義である。

【０１３２】前記Ｒ⁶⁵〜Ｒ⁶⁹で表されるアルコキシ基と
しては、炭素数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、無
置換でも置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ
基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ヘ
キシルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシ
ルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、２−エトキシエ
トキシ基、２−クロロエトキシ基、２−フェノキシエト
キシ基、ベンジルオキシ基、２−クロロベンジルオキシ
基、４−クロロベンジルオキシ基、３，４−ジクロロベ
ンジルオキシ基、アリルオキシ−２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシエトキシ基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシブトキシ基等が挙げられる。中でも、炭素数１〜
１０のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基、エト
キシ基、ｎ−ブトキシ基、ベンジルオキシ基は特に好ま
しい。

【０１３３】前記Ｒ⁶⁵〜Ｒ⁶⁹で表されるアリールオキシ
基としては、炭素数６〜２０のアリールオキシ基が好ま
しく、無置換でも置換基を有していてもよく、例えば、
フェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−メトキシ
フェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、２−クロロフ
ェノキシ基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ基等が
挙げられる。中でも、炭素数６〜１０のアリールオキシ
基がより好ましく、フェノキシ基、４−メチルフェノキ
シ基、４−メトキシフェノキシ基は特に好ましい。

【０１３４】前記Ｒ⁶⁵〜Ｒ⁶⁹で表されるアルコキシカル
ボニル基としては、炭素数２〜２０のアルコキシカルボ
ニル基が好ましく、無置換でも置換基を有していてもよ
く、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、２−エトキシエトキ
シカルボニル基、等が挙げられる。中でも、炭素数２〜
１０のアルコキシカルボニル基がより好ましく、メトキ
シカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−ブトキシ
カルボニル基は特に好ましい。

【０１３５】前記Ｒ⁶⁵〜Ｒ⁶⁹で表されるアシルオキシ基
としては、炭素数２〜２０のアシルオキシ基が好まし
く、無置換でも置換基を有していてもよく、例えば、ア
セチルオキシ基、ブタノイルオキシ基、クロロアセチル
オキシ基、フェノキシアセチルオキシ基、ベンゾイルオ
キシ基、等が挙げられる。中でも、炭素数３〜１０のア
シルオキシ基がより好ましく、アセチルオキシ基、フェ
ノキシアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基は特に好
ましい。

【０１３６】前記Ｒ⁶⁵〜Ｒ⁶⁹で表されるカルバモイル基
としては、炭素数１〜２０のカルバモイル基が好まし
く、無置換でも置換基を有していてもよく、例えば、無
置換のカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル
基、ピペリジノカルボニル基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチル
ヘキシル）カルバモイル基、等が挙げられる。中でも、
炭素数１〜１０のカルバモイル基がより好ましく、無置
換のカルバモイル基、ピペリジノカルボニル基は特に好
ましい。

【０１３７】前記Ｒ⁶⁵〜Ｒ⁶⁹で表されるアミド基として
は、炭素数２〜２０のアミド基が好ましく、無置換でも
置換基を有していてもよく、例えば、アセチルアミノ
基、ブタノイルアミノ基、ピバロイルアミノ基、オクタ
ノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、等が挙げられ
る。中でも、炭素数２〜１０のアミド基がより好まし
く、アセチルアミノ基、ブタノイルアミノ基は特に好ま
しい。

【０１３８】前記Ｒ⁶⁵〜Ｒ⁶⁹で表されるアルキルチオ基
としては、炭素数１〜２０のアルキルチオ基が好まし
く、無置換でも置換基を有していてもよく、例えば、メ
チルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基、オクチルチ
オ基、２−エチルヘキシルチオ基、ドデシルチオ基、ベ
ンジルチオ基等が挙げられる。中でも、炭素数１〜１０
のアルキルチオ基がより好ましく、メチルチオ基、エチ
ルチオ基、ブチルチオ基、ベンジルチオ基は特に好まし
い。

【０１３９】前記Ｒ⁶⁵〜Ｒ⁶⁹で表されるアリールチオ基
としては、炭素数６〜２０のアリールチオ基が好まし
く、無置換でも置換基を有していてもよく、例えば、フ
ェニルチオ基、４−クロロフェニルチオ基、２−クロロ
フェニルチオ基、４−メチルチオ基等が挙げられる。中
でも、炭素数６〜１０のアリールチオ基がより好まし
く、フェニルチオ基、２−クロロフェニルチオ基は特に
好ましい。

【０１４０】前記Ｒ⁶⁵〜Ｒ⁶⁹で表されるアルキルスルホ
ニル基としては、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル
基が好ましく、無置換でも置換基を有していてもよく、
例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブ
チルスルホニル基、オクチルスルホニル基、ドデシルス
ルホニル基、ベンジルスルホニル基等が挙げられる。中
でも、炭素数１〜１０のアルキルスルホニル基がより好
ましく、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブ
チルスルホニル基、ベンジルスルホニル基は特に好まし
い。

【０１４１】前記Ｒ⁶⁵〜Ｒ⁶⁹で表されるアリールスルホ
ニル基としては、炭素数１〜２０のアリールスルホニル
基が好ましく、無置換でも置換基を有していてもよく、
例えば、フェニルスルホニル基、４−クロロフェニルス
ルホニル基、２−クロロフェニルスルホニル基、４−メ
チルスルホニル基等が挙げられる。中でも、炭素数６〜
１０のアリールスルホニル基がより好ましく、フェニル
スルホニル基、２−クロロフェニルスルホニル基は特に
好ましい。

【０１４２】前記一般式（Ｄ）において、前記Ｒ⁶⁰〜Ｒ
⁶⁹で表される各基が置換基を有する場合の該置換基とし
ては、既述の一般式（Ａ）で表されるジアゾニウム塩に
おける置換基のいずれであってもよい。即ち、ジアゾニ
ウム塩の二量体又はそれ以上の多量体を形成していても
よい。

【０１４３】前記一般式（Ａ）〜（Ｄ）中のＸ^-は、陰
イオンを表す。該陰イオンとしては、無機陰イオン、有
機陰イオンのいずれであってもよい。前記無機陰イオン
としては、例えば、ヘキサフルオロリン酸イオン、ホウ
フッ化水素酸イオン、塩化物イオン、硫酸イオン、硫酸
水素イオンが好適に挙げられ、中でも、ヘキサフルオロ
リン酸イオン、ホウフッ化水素酸イオンが好ましい。前
記有機陰イオンとしては、例えば、ポリフルオロアルキ
ルスルホン酸イオン、ポリフルオロアルキルカルボン酸
イオン、テトラフェニルホウ酸イオン、芳香族カルボン
酸イオン、芳香族スルホン酸イオン等が好適に挙げら
れ、中でも、ポリフルオロアルキルスルホン酸イオンが
より好ましい。

【０１４４】以下に、好適な具体例を示す。但し、本発
明においてはこれらに限定されるものではない。

【０１４５】

【化４６】

【０１４６】

【化４７】

【０１４７】

【化４８】

【０１４８】

【化４９】

【０１４９】

【化５０】

【０１５０】

【化５１】

【０１５１】

【化５２】

【０１５２】−ベンゾトリアジンオン化合物− ベンゾトリアジンオン化合物としては、以下に示す一般
式（Ｅ）又は（Ｆ）で表される化合物が挙げられる。こ
れら化合物は、熱時カプラーとカップリング反応を起こ
して発色し得ると共に、光によって分解しカップリング
反応性を失活する化合物である。

【０１５３】

【化５３】

【０１５４】前記一般式（Ｅ）で表される化合物は、Ｒ
⁷⁰、Ｒ⁷¹、Ｒ⁷²、Ｒ⁷³、及びＲ⁷⁴により、その最大吸収
波長を制御することが可能である。

【０１５５】前記一般式（Ｅ）中、Ｒ⁷⁰、Ｒ⁷¹、Ｒ⁷²、
及びＲ⁷³は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、−ＯＲ⁷⁵、−ＳＲ⁷⁵、−
ＣＯＯＲ⁷⁵、−ＣＯＮＲ⁷⁵Ｒ⁷⁶、−ＳＯ₂Ｒ⁷⁵、−ＳＯ₂
ＮＲ⁷⁵Ｒ⁷⁶、−ＣＯＲ⁷⁵、−ＮＲ⁷⁵Ｒ⁷⁶、ニトロ基、及
びシアノ基より選択される基を表す。Ｒ⁷⁵及びＲ⁷⁶は、
それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、
及びアシル基より選択される基を表す。Ｒ⁷⁴は、水素原
子、アルキル基、アリール基、−ＣＯＯＲ⁷⁷、−ＣＯＮ
Ｒ⁷⁷Ｒ⁷⁸、−ＳＯ₂Ｒ⁷⁷、−ＳＯ₂ＮＲ⁷⁷Ｒ⁷⁸、及び−Ｃ
ＯＲ⁷⁷より選択される基を表し、Ｒ⁷⁷及びＲ⁷⁸は、それ
ぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、及び
アシル基より選択される基を表す。

【０１５６】前記Ｒ⁷⁰〜Ｒ⁷³で表されるハロゲン原子と
しては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
が好ましく、中でも、フッ素原子、塩素原子が好まし
い。

【０１５７】前記Ｒ⁷⁰〜Ｒ⁷³がアルキル基を表す場合、
該アルキル基は、無置換でも置換基を有していてもよ
く、また、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、不
飽和結合を有していてもよい。

【０１５８】前記Ｒ⁷⁰〜Ｒ⁷³で表されるアルキル基とし
ては、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、炭素数
１〜１０のアルキル基がより好ましい。具体的には、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オ
クチル基、２−エチルヘキシル基、３，５，５−トリメ
チルヘキシル基、ドデシル基、２−クロロエチル基、２
−メタンスルホニルエチル基、２−メトキシエチル基、
２−ベンゾイルオキシエチル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカル
バモイルメチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、
ブトキシカルボニルメチル基、２−イソプロピルオキシ
エチル基、２−（２，５−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
エチル基、２−フェノキシエチル基、１−（４−メトキ
シフェノキシ）−２−プロピル基、１−（２，５−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）−２−プロピル、ベンジル基、
α−メチルベンジル基、トリクロロメチル基、トリフル
オロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、等
が好ましい。

【０１５９】前記Ｒ⁷⁰〜Ｒ⁷³がアリール基を表す場合、
該アリール基は、無置換でも置換基を有していてもよ
く、中でも、炭素数６〜３０のアリール基が好ましい。
具体的には、フェニル基、４−メチルフェニル基、２−
クロロフェニル基、等が好ましい。

【０１６０】前記Ｒ⁷⁰〜Ｒ⁷³が、−ＯＲ⁷⁵、−ＳＲ⁷⁵、
−ＣＯＯＲ⁷⁵、−ＣＯＮＲ⁷⁵Ｒ⁷⁶、−ＳＯ₂Ｒ⁷⁵、−Ｓ
Ｏ₂ＮＲ⁷⁵Ｒ⁷⁶、−ＣＯＲ⁷⁵、又はＮＲ⁷⁵Ｒ⁷⁶を表す場
合、Ｒ ⁷⁵及びＲ⁷⁶は、それぞれ独立に水素原子、アルキ
ル基、アリール基、及びアシル基より選択される基を表
す。

【０１６１】前記Ｒ⁷⁵又はＲ⁷⁶がアルキル基を表す場
合、該アルキル基は、無置換でも置換基を有していても
よく、中でも、炭素数１〜３０のアルキル基が好まし
く、炭素数１〜１０のアルキル基がより好ましい。具体
的には、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｓ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、２−エチルヘキ
シル基、イソノニル基等が好適に挙げられる。

【０１６２】前記Ｒ⁷⁵及びＲ⁷⁶がアリール基を表す場
合、該アリール基は、無置換でも置換基を有していても
よく、中でも、炭素数６〜３０のアリール基が好まし
い。具体的には、フェニル基、２−メチルフェニル基、
３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−ク
ロロフェニル基、２，５−ジ−ｔ−アミノフェニル基、
等が好ましい。

【０１６３】前記Ｒ⁷⁵及びＲ⁷⁶がアシル基を表す場合、
該アシル基は、無置換でも置換基を有していてもよく、
中でも、炭素数１〜３０のアシル基が好ましく、炭素数
１〜１０のアシル基がより好ましい。具体的には、アセ
チル基、プロパノイル基、ブタノイル基、ベンゾノイル
基、等が挙げられる。

【０１６４】前記Ｒ⁷⁴がアルキル基を表す場合、該アル
キル基は、無置換でも置換基を有していてもよく、中で
も、炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、炭素数１
〜１０のアルキル基がより好ましい。具体的には、メチ
ル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−
ブチル基、ｔ−アミル基、２−エチルヘキシル基、イソ
ノニル基等が好適である。

【０１６５】前記Ｒ⁷⁴がアリール基を表す場合、該アリ
ール基は、無置換でも置換基を有していてもよく、中で
も、炭素数６〜３０のアリール基が好ましい。具体的に
は、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフ
ェニル基、４−メチルフェニル基、２−クロロフェニル
基、２，５−ジ−ｔ−アミルフェニル基、イソノニル基
等が好ましい。

【０１６６】前記Ｒ⁷⁴がアシル基を表す場合、該アシル
基は、無置換でも置換基を有していてもよく、中でも、
炭素数１〜３０のアシル基が好ましく、炭素数１〜１０
のアシル基がより好ましい。具体的には、アセチル基、
プロパノイル基、ブタノイル基、ベンゾノイル基、等が
挙げられる。

【０１６７】以下、前記一般式（Ｅ）で表される化合物
の好適な具体例を挙げるが、本発明においてはこれらに
限定されるものではない。

【０１６８】

【化５４】

【０１６９】

【化５５】

【０１７０】

【化５６】

【０１７１】

【化５７】

【０１７２】

【化５８】

【０１７３】

【化５９】

【０１７４】

【化６０】

【０１７５】次に、下記一般式（Ｆ）で表される化合物
の具体例を示す。

【化６１】

【０１７６】

【化６２】

【０１７７】

【化６３】

【０１７８】

【化６４】

【０１７９】

【化６５】

【０１８０】前記ジアゾ化合物の感熱記録層における含
有量としては、０．３〜０．０６ｇ／ｃｍ²が好まし
く、０．２５〜０．０８６ｇ／ｃｍ²がより好ましい。

【０１８１】（塩基性物質）塩基性物質としては、無機
あるいは有機の塩基性化合物のほか、加熱時に分解等を
生じアルカリ物質を放出する化合物も含まれる。代表的
なものには、有機アンモニウム塩、有機アミン、アミ
ド、尿素及びチオ尿素並びにそれらの誘導体、チアゾー
ル類、ピロール類、ピリミジン類、ピペラジン類、グア
ニジン類、インドール類、イミダゾール類、イミダゾリ
ン類、トリアゾール類、モルホリン類、ピペリジン類、
アミジン類、フォルムアジン類、ピリジン類等の含窒素
化合物が挙げられる。

【０１８２】これらの具体例としては、トリシクロヘキ
シルアミン、トリベンジルアミン、オクタデシルベンジ
ルアミン、ステアリルアミン、アリル尿素、チオ尿素、
メチルチオ尿素、アリルチオ尿素、エチレンチオ尿素、
２−ベンジルイミダゾール、４−フェニルイミダゾー
ル、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−ウン
デシルイミダゾリン、２，４，５−トリフリル−２−イ
ミダゾリン、１，２−ジフェニル−４，４−ジメチル−
２−イミダゾリン、２−フェニル−２−イミダゾリン、
１，２，３−トリフェニルグアニジン、１，２−ジシク
ロヘキシルグアニジン、１，２，３−トリシクロヘキシ
ルグアニジン、グアニジントリクロロ酢酸塩、Ｎ，Ｎ’
−ジベンジルピペラジン、４，４’−ジチオモルホリ
ン、モルホリニウムトリクロロ酢酸塩、２−アミノベン
ゾチアゾール、２−ベンゾイルヒドラジノベンゾチアゾ
ール、などが挙げられる。これらは二種以上を併用して
もよい。

【０１８３】（電子供与性染料前駆体、電子受容性化合
物）前記電子供与性染料前駆体及び電子受容性化合物に
ついては、特開平６−３２８８６０号公報、特開平７−
２９０８２６号公報、特開平７−３１４９０４号公報、
特開平８−３２４１１６号公報、特開平３−３７７２７
号公報、特開平９−３１３４５号公報、特開平９−１１
１１３６号公報、特開平９−１１８０７３号公報、特開
平１１−１５７２２１号公報、などに詳しく記載されて
おり、適宜選択することができる。以下、その好適な具
体例を示すが、本発明においてはこれらに限定されるも
のではない。

【０１８４】（電子供与性染料前駆体の具体例）

【化６６】

【０１８５】

【化６７】

【０１８６】

【化６８】

【０１８７】

【化６９】

【０１８８】（電子受容性化合物の具体例）前記電子受
容性化合物としては、フェノール誘導体、サリチル酸誘
導体、ヒドロキシ安息香酸エステル、等が挙げられる。
中でも、ビスフェノール類、ヒドロキシ安息香酸エステ
ル類が特に好ましい。これらの一例として、２，２−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（即ち、ビスフ
ェノールＡ）、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロ
ピリデン）ジフェノール（即ち、ビスフェノールＰ）、
２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、
２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、２，
２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−
ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクロロフェニ
ル）プロパン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−エチル
ヘキサン、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル
酸及びその多価金属塩、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチ
ル）サリチル酸及びその多価金属塩、３−α，α−ジメ
チルベンジルサリチル酸及びその多価金属塩、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−２−エチルヘキシル、ｐ
−フェニルフェノール、ｐ−クミルフェノール、等が挙
げられる。

【０１８９】前記電子供与性染料前駆体の感熱記録層に
おける含有量としては、１〜０．１ｇ／ｃｍ²が好まし
く、０．７〜０．１５ｇ／ｃｍ²がより好ましい。ま
た、前記電子受容性化合物の感熱記録層における含有量
（質量）としては、電子供与性染料前駆体１質量部に対
して０．１〜３０質量％が好ましい。

【０１９０】既述のジアゾ化合物、該ジアゾ化合物と熱
時反応して呈色するカプラー、塩基性物質、及び増感剤
の使用形態としては、特に制限はなく適宜選択できる。
即ち、（１）固体分散して使用する方法、（２）乳化分
散して使用する方法、（３）ポリマー分散して使用する
方法、（４）ラテックス分散して使用する方法、（５）
マイクロカプセル化して使用する方法、などが挙げられ
る。中でも、保存性の観点から、マイクロカプセル化し
て使用する方法が好ましく、該マイクロカプセルは、熱
印加により画像形成し得る熱応答性のマイクロカプセル
とすることがより好ましく、ジアゾ化合物をマイクロカ
プセル（より好ましくは熱応答性）に内包する態様が特
に好ましい。したがって、本発明に係る記録層として
は、熱時発色し記録可能な感熱記録層とする態様が特に
好ましい。

【０１９１】〈マイクロカプセル化〉マイクロカプセル
化の方法としては、従来公知のマイクロカプセルの方法
を用いることができる。即ち、呈色剤、添加剤及びマイ
クロカプセル壁前駆体を水に難溶又は不溶の有機溶剤に
溶解し、水溶性高分子の水溶液中に添加しホモジナイザ
ーなどを用いて乳化分散し昇温して、マイクロカプセル
壁となる高分子物質を油／水界面に壁膜として形成する
ことにより調製することができる。

【０１９２】前記有機溶剤としては、酢酸エステル、メ
チレンクロライド、シクロヘキサノン等の低沸点補助溶
剤、及び／又は、リン酸エステル、フタル酸エステル、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、その他の
カルボン酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェ
ニル、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフタレ
ン、ジアリールエタン、塩素化パラフィン、エーテル
系、モノオレフィン系、エポキシ系などの高沸点オイル
が挙げられる。

【０１９３】前記高沸点オイルとしては、例えば、リン
酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチル
ジフェニル、リン酸トリシクロヘキシル、フタル酸ジブ
チル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジラウレート、フ
タル酸ジシクロヘキシル、オレフィン酸ブチル、ジエチ
レングリコールベンゾエート、セバシン酸ジオクチル、
セバシン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、トリメリ
ット酸トリオクチル、クエン酸アセチルトリエチル、マ
レイン酸オクチル、マレイン酸ジブチル、イソアミルビ
フェニル、塩素化パラフィン、ジイソプロピルナフタレ
ン、１，１’−ジトリルエタン、２，４−ジターシャリ
アミルフェノール、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−
５−ターシャリオクチルアニリン、ヒドロキシ安息香酸
２−エチルヘキシルエステルなどが挙げられる。中でも
特に、リン酸エステル系、カルボン酸系エステル系、ア
ルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、アルキ
ル化ナフタレン、ジアリールエタンが好ましい。

【０１９４】更に、前記高沸点オイルに、ヒンダードフ
ェノール、ヒンダードアミン等の炭化防止剤を添加して
もよい。また、オイルとしては、特に不飽和脂肪酸を有
するものが望ましく、α−メチルスチレンダイマー等を
挙げることができる。α−メチルスチレンダイマーに
は、例えば、三井東圧化学製の商品名「ＭＳＤ１００」
等がある。

【０１９５】前記水溶性高分子としては、ポリビニルア
ルコールなどの水溶性高分子が用いられるが、疎水性高
分子のエマルジョン又は、ラテックスなどを併用するこ
ともできる。該水溶性高分子としては、ポリビニルアル
コール、シラノール変性ポリビニルアルコール、カルボ
キシ変性ポリビニルアルコール、アミノ変性ポリビニル
アルコール、イタコン酸変性ポリビニルアルコール、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、ブタジエン−無水マ
レイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合
体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアク
リルアミド、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルピロ
リドン、エチレン−アクリル酸共重合体、ゼラチン、な
どが挙げられ、中でも特に、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール又はゼラチンが好ましい。疎水性高分子のエ
マルジョンあるいはラテックスとしては、スチレン−ブ
タジエン共重合体、カルボキシ変性スチレン−ブタジエ
ン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体な
どが挙げられる。このとき、必要に応じて従来公知の界
面活性剤等を加えてもよい。

【０１９６】マイクロカプセルの壁膜となる高分子物質
の具体例としては、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、アミノアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリ
スチレン樹脂、スチレン−アクリレート共重合体樹脂、
スチレン−メタクリレート共重合体樹脂、ゼラチン、ポ
リビニルアルコール、等が挙げられる。中でも、ポリウ
レタン・ポリウレア樹脂が好ましい。

【０１９７】ポリウレタン・ポリウレア樹脂からなる壁
膜を有するマイクロカプセルは、多価イソシアネート等
のマイクロカプセル壁前駆体をカプセル化すべき芯物質
中に混合し、ポリビニルアルコール又はゼラチン等の水
溶性高分子の水溶液に乳化分散し、液温を上昇させて油
滴界面で高分子形成反応を起こすことによって製造され
る。

【０１９８】前記多価イソシアネート化合物の具体例の
一部を以下に示す。即ち、例えば、ｍ−フェニレンジイ
ソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，
６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイ
ソシアネート、ナフタレン−１，４−ジイソシアネー
ト、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、
３，３’−ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネ
ート、キシレン−１，４−ジイソシアネート、４，４’
−ジフェニルプロパンジイソシアネート、トリメチレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
プロピレン−１，２−ジイソシアネート、ブチレン−
１，２−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，２
−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，４−ジイ
ソシアネート等のジイソシアネート類、４，４’，
４’’−トリフェニルメタントリイソシアネート、トル
エン−２，４，６−トリイソシアネート等のトリイソシ
アネート類、４，４’−ジメチルフェニルメタン−２，
２’，５，５’−テトライソシアネート等のテトライソ
シアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリ
メチロールプロパンとの付加物、２，４−トリレンジイ
ソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加物、キ
シリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンと
の付加物、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオ
ールとの付加物等のイソシアネートプレポリマー等が挙
げられる。また、必要に応じて二種類以上を併用しても
よい。

【０１９９】マイクロカプセル化する方法において、呈
色剤、添加剤及びマイクロカプセル壁前駆体を溶解させ
る有機溶剤としては、乳化分散で示したオイルと同様の
ものを用いることができ、水溶性高分子についても同様
である。

【０２００】マイクロカプセルの粒径としては、０．１
〜１．０μｍが好ましく、更に好ましくは０．２〜０．
７μｍである。

【０２０１】（他の成分） 〈増感剤〉増感剤としては、分子内に芳香族性の基と極
性基を適度に有している低融点有機化合物が好ましく、
例えば、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、α−ナ
フチルベンジルエーテル、β−ナフチルベンジルエーテ
ル、β−ナフトエ酸フェニルエステル、α−ヒドロキシ
−β−ナフトエ酸フェニルエステル、β−ナフトール−
（ｐ−クロロベンジル）エーテル、１，４−ブタンジオ
ールフェニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−
メチルフェニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ
−エチルフェニルエーテル、１，４−ブタンジオール−
ｍ−メチルフェニルエーテル、１−フェノキシ−２−
（ｐ−トリルオキシ）エタン、１−フェノキシ−２−
（ｐ−エチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２
−（ｐ−クロロフェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフ
ェニル、等が挙げられる。

【０２０２】〈酸化防止剤〉本発明においては、耐光性
を更に向上させる目的で、以下に示す公知の酸化防止剤
を用いることができる。例えば、ヨーロッパ公開特許第
３１０５５１号公報、ドイツ公開特許第３４３５４４３
号公報、ヨーロッパ公開特許第３１０５５２号公報、特
開平３−１２１４４９号公報、ヨーロッパ公開特許第４
５９４１６号公報、特開平２−２６２６５４号公報、特
開平２−７１２６２号公報、特開昭６３−１６３３５１
号公報、アメリカ特許第４８１４２６２号、特開昭５４
−４８５３５号公報、特開平５−６１１６６号公報、特
開平５−１１９４４９号公報、アメリカ特許第４９８０
２７５号、特開昭６３−１１３５３６号公報、特開昭６
２−２６２０４７号公報、ヨーロッパ公開特許第２２３
７３９号公報、ヨーロッパ公開特許第３０９４０２号公
報、ヨーロッパ公開特許第３０９４０１号公報、等に記
載のものが挙げられる。具体的には次のようなものが挙
げられる。

【０２０３】

【化７０】

【０２０４】

【化７１】

【０２０５】

【化７２】

【０２０６】更に、既に感熱記録材料、感圧記録材料と
して公知の各種添加剤を用いることも有効である。これ
らのうち、酸化防止剤の一部として、特開昭６０−１２
５４７０号公報、特開昭６０−１２５４７１号公報、特
開昭６０−１２５４７２号公報、特開昭６０−２８７４
８５号公報、特開昭６０−２８７４８６号公報、特開昭
６０−２８７４８７号公報、特開昭６２−１４６６８０
号公報、特開昭６０−２８７４８８号公報、特開昭６２
−２８２８８５号公報、特開昭６３−８９８７７号公
報、特開昭６３ー８８３８０号公報、特開昭６３−０８
８３８１号公報、特開平０１−２３９２８２号公報、特
開平０４−２９１６８５号公報、特開平０４−２９１６
８４号公報、特開平０５−１８８６８７号公報、特開平
０５−１８８６８６号公報、特開平０５−１１０４９０
号公報、特開平０５−１１０８４３７号公報、特開平０
５−１７０３６１号公報、特開昭６３−２０３３７２号
公報、特開昭６３−２２４９８９号公報、特開昭６３−
２６７５９４号公報、特開昭６３−１８２４８４号公
報、特開昭６０−１０７３８４号公報、特開昭６０−１
０７３８３号公報、特開昭６１−１６０２８７号公報、
特開昭６１−１８５４８３号公報、特開昭６１−２１１
０７９号公報、特開昭６３−２５１２８２号公報、特開
昭６３−０５１１７４号公報、特公昭４８−０４３２９
４号公報、特公昭４８−０３３２１２号公報、等に記載
の化合物が挙げられる。

【０２０７】具体的には、例えば、６−エトキシ−１−
フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロ
キノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−
トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ
−１−フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オ
クチル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，
２−ビス−４−ヒドロキシフェニルプロパン、１，１−
ビス−４−ヒドロキシフェニル−２−エチルヘキサン、
２−メチル−４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メ
チル−２−フェニルインドール、及び下記化合物が挙げ
られる。

【０２０８】

【化７３】

【０２０９】

【化７４】

【０２１０】

【化７５】

【０２１１】

【化７６】

【０２１２】前記酸化防止剤は、感熱記録層又は中間
層、光透過率調整層、保護層に添加することができる。
前記酸化防止剤などを組合せて使用する場合、例えば、
具体例（Ｑ−７）、（Ｑ−４５）、（Ｑ−４６）又は（Ｑ
−１０）と、具体例（Ｑ−１３）との組合せ、等が挙げ
られる。

【０２１３】−支持体− 本発明における支持体としては、プラスチックフィル
ム、紙、プラスチック樹脂ラミネート紙、合成紙、等を
用いることができる。

【０２１４】−他の層− 本発明の記録材料においては、支持体上に記録層のほ
か、光透過率調整層、中間層、保護層などの他の層を積
層してもよい。 〈光透過率調整層〉光透過率調整層は、紫外線吸収剤の
前駆体として機能する成分を含有してなり、定着に必要
な領域の波長の光照射前は紫外線吸収剤として機能しな
いので、光透過率が高く、光定着型感熱記録層を定着す
る際、定着に必要な領域の波長を十分に透過させ、ま
た、可視光線の透過率も高く、感熱記録層の定着に支障
は生じない。光透過率調整層の特性は、光定着型感熱記
録層の特性に応じて任意に選定することができる。

【０２１５】この紫外線吸収剤の前駆体は、光定着型感
熱記録層の光照射による定着に必要な領域の波長の光照
射が終了した後、光又は熱などで反応することにより紫
外線吸収剤として機能するようになり、紫外線領域の定
着に必要な領域の波長の光は紫外線吸収剤によりその大
部分が吸収され、透過率が低くなり、感熱記録材料の耐
光性が向上するが、可視光線の吸収効果がないから、可
視光線の透過率は実質的に変わらない。

【０２１６】本発明において、光透過率調整層に含有さ
れる化合物として、例えば、特開平９−１９２８号公報
に記載の化合物を用いることができる。

【０２１７】光透過率調整層は、（光定着型）記録材料
に少なくとも１層設けることが好ましく、（光定着型）
マゼンタ感熱記録層と最外層である保護層との間に形成
することが最も好ましい。

【０２１８】〈中間層〉各記録層相互間の混色を防ぐ目
的で、各記録層間に中間層を設けることもできる。該中
間層は、ゼラチン、フタル化ゼラチン、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子化合物
からなるのが好ましく、適宜各種添加剤を含んでいても
よい。また、支持体としてラミネート紙など酸素透過率
の高いものを用いる場合、酸素カット層として下塗り層
を設けると、耐光性を改良することができる。

【０２１９】中間層、下塗り層にはより薄層にて混色防
止、耐光性を向上させるために特願平７−１１３８２５
号に記載の膨潤性無機層状化合物を含有させることが有
効である。

【０２２０】〈保護層〉また、必要に応じて（感熱）記
録層上に保護層を設けてもよく、二層以上積層してもよ
い。前記保護層に用いる材料としては、例えば、ポリビ
ニルアルコール、カルボキシ変成ポリビニルアルコー
ル、酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、珪素変性ポ
リビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセ
ルロース、ゼラチン類、アラビアゴム、カゼイン、スチ
レン−マレイン酸共重合体加水分解物、スチレン−マレ
イン酸共重合物ハーフエステル加水分解物、イソブチレ
ン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリアクリル
アミド誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリスチレンス
ルホン酸ソーダ、アルギン酸ソーダ等の水溶性高分子化
合物、及びスチレン−ブタジエンゴムラテックス、アク
リロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸
メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマル
ジョン等のラテックス類、等が挙げられる。

【０２２１】前記水溶性高分子化合物は、架橋させるこ
とで、より一層保存安定性を向上させることもできる。
該架橋剤としては、公知の架橋剤の中から適宜選択する
ことができ、例えば、Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロ
ールメラミン、尿素−ホルマリン等の水溶性初期縮合
物；グリオキザール、グルタルアルデヒド等のジアルデ
ヒド化合物類；硼酸、硼砂等の無機系架橋剤；ポリアミ
ドエピクロルヒドリン等が挙げられる。

【０２２２】前記保護層には、さらに公知の顔料、金属
石鹸、ワックス、界面活性剤等を使用することもでき
る。また、公知の紫外線吸収剤やその前駆体を含有させ
てもよい。

【０２２３】保護層は、支持体上に記録層を形成する場
合と同様、上述の公知の塗布方法を用いて塗布形成する
ことができる。塗布形成する場合、該層形成用の塗布液
の塗布量としては、乾燥塗布量で０．２〜５ｇ／ｍ²が
好ましく、０．５〜２ｇ／ｍ²がより好ましい。その層
厚としては、０．２〜５μｍが好ましく、０．５〜２μ
ｍがより好ましい。

【０２２４】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以
下、実施例中の「部」及び「％」は、それぞれ「質量
部」及び「質量％」を表す。

【０２２５】（実施例１） ＜下塗り層付き支持体の作製＞酵素分解ゼラチン（平均
分子量：１００００、ＰＡＧＩ法粘度：１．５ｍＰａ・
ｓ（１５ｍＰ）、ＰＡＧＩ法ゼリー強度：２０ｇ）４０
部をイオン交換水６０部に加えて４０℃で攪拌溶解して
下塗り層用ゼラチン水溶液を調製した。別途、水膨潤性
の合成雲母（アスペクト比：１０００、商品名：ソマシ
フＭＥ１００，コープケミカル社製）８部と水９２部と
を混合した後、ビスコミルで湿式分散し、体積平均粒径
が２．０μｍの雲母分散液を得た。この雲母分散液に雲
母濃度が５％となるように水を加え、均一に混合し、所
望の雲母分散液を調製した。

【０２２６】次いで、４０℃とした４０％の前記下塗り
層用ゼラチン水溶液１００部に、水１２０部及びメタノ
ール５５６部を加え、十分攪拌混合した後、５％前記雲
母分散液２０８部を加えて十分攪拌混合し、１．６６％
ポリエチレンオキサイド系界面活性剤９．８部を加え
た。そして液温を３５℃〜４０℃に保ち、ゼラチン硬膜
剤としてエチレンジグリシジルエーテル７．３部を加え
て、下塗り層用塗布液（５．７％）を調製した。

【０２２７】この下塗り用塗布液を、雲母の塗布量が
０．２ｇ／ｍ²となるように、上質紙の両面にポリエチ
レンフィルムをラミネートしてなる支持体の片面側に塗
布し、下塗り層を形成し、下塗り層付き支持体とした。

【０２２８】＜乳化物作製用ゼラチン溶液の調製＞アル
カリ処理低イオンゼラチン（商品名；＃７５０ゼラチ
ン、新田ゼラチン（株）製）２５．５部、１，２−ベン
ゾチアゾリン−３−オン（３．５％メタノール溶液、大
東化学工業所（株）製）０．７３部、水酸化カルシウム
０．１５部、及びイオン交換水１４４部を混合して５０
℃下で溶解し、乳化物作製用ゼラチン水溶液を得た。

【０２２９】＜ジアゾニウム塩内包マイクロカプセル液
（ａ）の調製＞酢酸エチル１５．０部に、下記ジアゾニ
ウム塩（Ａ）（最大吸収波長４２０ｎｍ）３．２部、及
び下記ジエン化合物（ｅｎ−１）１０．７部を添加し加
熱して均一に溶解した。得られた混合液に、カプセル壁
材としてキシリレンジイソシアネート／トリメチロール
プロパン付加物とキシリレンジイソシアネート／ビスフ
ェノールＡ付加物との混合物（商品名：タケネートＤ１
１９Ｎ（５０％酢酸エチル溶液），武田薬品工業（株）
製）９．７部を添加し、均一に攪拌し混合液（Ｉ）を得
た。

【０２３０】別途、８％フタル化ゼラチン水溶液６５部
にイオン交換水１８．１質量部、Ｓｃｒａｐｈ ＡＧ−
８（５０％、日本精化（株）製）０．３８部添加し、更
に前記より得た混合液（Ｉ）（溶液）を添加し、ホモジ
ナイザー（日本精機製作所（株）製）を用いて４０℃の
下で乳化分散した。得られた乳化液に水１０部を加え均
一化した後、４０℃下で攪拌しながら３時間カプセル化
反応を行った。その後、イオン交換樹脂アンバーライト
ＩＲＡ６８（オルガノ（株）製）４．６部、アンバーラ
イトＩＲＣ５０（オルガノ（株）製）９．２部を加え、
更に１時間攪拌した。そして、イオン交換樹脂を濾過し
て取り除き、５％のハイドロキノン水溶液０．７部を添
加し攪拌した後、マイクロカプセル液の固形分濃度が２
４．５％になるようにイオン交換水を加えて濃度調節
し、ジアゾニウム塩内包マイクロカプセル液（ａ）を得
た。得られたマイクロカプセルの粒径は、粒径測定（Ｌ
Ａ−７００、堀場製作所（株）製）の結果、メジアン径
で０．４０μｍであった。

【０２３１】

【化７７】

【０２３２】＜カプラー分散乳化液（ａ）の調製＞酢酸
エチル３１．９部に、下記カプラー（Ｂ）５．２部、ト
リフェニルグアニジン（保土ヶ谷化学（株）製）３．３
部、ジエノファイル化合物（ｐｈｉｌｅ−１）２２部、
４−（２−エチル−１−ヘキシルオキシ）ベンゼンスル
ホン酸アミド（マナック（株）製）１３．３部、４−ｎ
−ペンチルオキシベンゼンスルホン酸アミド（マナック
（株）製）６．８部、１−ドデシル−２−ピロリジノン
６．８部、及びドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム
（商品名：パイオニンＡ−４１−Ｃ（７０％メタノール
溶液），竹本油脂（株）製）４．２部を溶解し、混合液
（II）を得た。

【０２３３】別途、前記より得た乳化物作製用ゼラチン
水溶液１５８．１部にイオン交換水１３７．５部を混合
し、更に前記より得た混合液（II）を添加し、ホモジナ
イザー（日本精機製作所（株）製）を用いて、４０℃、
１００００ｒｐｍで１０分間乳化分散した。得られたカ
プラー分散液を減圧、加熱し、酢酸エチルを除去した
後、固形分濃度が２０％になるように濃度調節して、カ
プラー分散乳化液（ａ）を得た。得られたカプラー分散
乳化液（ａ）の粒径は、粒径測定（ＬＡ−７００，堀場
製作所（株）製）の結果、メジアン径で０．２３±０．
０５μｍであった。

【０２３４】

【化７８】

【０２３５】＜感熱記録層用塗布液の調製＞前記より得
られた、ジアゾニウム塩内包マイクロカプセル液（ａ）
及びカプラー分散乳化液（ａ）を、カプラー（Ｂ）／ジ
アゾニウム塩（Ａ）のモル比が２／１になるように混合
した。更に、ポリスチレンスルホン酸（一部水酸化カリ
ウム中和型）水溶液（５％）を前記ジアゾニウム塩内包
マイクロカプセル液（ａ）１０部に対して０．２部にな
るように混合し、感熱記録層用塗布液（１）を得た。

【０２３６】＜中間層用塗布液の調製＞１５％アルカリ
処理低イオンゼラチン（商品名；＃７５０ゼラチン，新
田ゼラチン（株）製）水溶液１０．０部、４−［（４−
ノニルフェノキシ）−トリ（オキシエチレン）］ブチル
スルホン酸ナトリウム（三協化学（株）製、２．０％水
溶液）０．０５部、硼酸（４．０％水溶液）１．５部、
ポリスチレンスルホン酸（一部水酸化カリウム中和型）
水溶液（５％）０．１９部、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス
（ビニルスルホニルアセトアミド）、Ｎ，Ｎ’−トリメ
チレン−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）、クエ
ン酸ナトリウムの混合水溶液（４％）（和光純薬（株）
製）４．５３部、及びイオン交換水０．６７部を混合
し、中間層用塗布液を得た。

【０２３７】＜光透過率調整層用塗布液の調製＞ （紫外線吸収剤前駆体内包マイクロカプセル液の調製）
酢酸エチル７１部に、紫外線吸収剤前駆体として［２−
アリル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−４−ｔ−オクチルフェニル］ベンゼンスルホナート１
４．５部、２，５−ビス（ｔ−オクチル）ハイドロキノ
ン５．０部、燐酸トリクレジル１．９部、α−メチルス
チレンダイマー（商品名：ＭＳＤ−１００，三井化学
（株）製）５．７部、及びドデシルベンゼンスルホン酸
カルシウム（商品名：パイオニンＡ−４１−Ｃ（７０％
メタノール溶液），竹本油脂（株）製）０．４５部を溶
解し均一に溶解した。この混合液に、カプセル壁材とし
てキシリレンジイソシアネート／トリメチロールプロパ
ン付加物（商品名；タケネートＤ１１０Ｎ（７５％酢酸
エチル溶液），武田薬品工業（株）製）５４．０部を添
加して均一に攪拌し、紫外線吸収剤前駆体混合液（II
I）を得た。

【０２３８】別途、イタコン酸変性ポリビニルアルコー
ル（商品名：ＫＬ−３１８、（株）クラレ製）５２部に
３０％燐酸水溶液８．９部、イオン交換水５３２．６部
を混合し、紫外線吸収剤前駆体内包マイクロカプセル液
用ＰＶＡ水溶液を調製した。

【０２３９】前記より得た紫外線吸収剤前駆体内包マイ
クロカプセル液用ＰＶＡ水溶液５１６．０６部に前記紫
外線吸収剤前駆体混合液（III）を添加し、ホモジナイ
ザー（日本精機製作所（株）製）を用いて２０℃下で乳
化分散した。得られた乳化液にイオン交換水２５４．１
部を加え均一化した後、４０℃下で攪拌しながら３時間
カプセル化反応を行った。その後、イオン交換樹脂アン
バーライトＭＢ−３（オルガノ（株）製）９４．３部を
加え、更に１時間攪拌した。そして、イオン交換樹脂を
濾過して取り除き、マイクロカプセル液の固形分濃度が
１３．５％になるように濃度調節した。得られたマイク
ロカプセルの粒径は０．３０μｍであった。このカプセ
ル液８５９．１部にカルボキシ変性スチレンブタジエン
ラテックス（商品名：ＳＮ−３０７（４８％水溶液）、
住友ノーガタック（株）製）２．４１６部、イオン交換
水３９．５部を混合し、紫外線吸収剤前駆体内包マイク
ロカプセル液を得た。

【０２４０】（光透過率調整層用塗布液の調製）前記よ
り得た紫外線吸収剤前駆体内包マイクロカプセル液１０
００部、Ｎ−（パーフルオロ−１−オクタンスルホニ
ル）−Ｎ−プロピルアミノ酢酸カリウム塩（商品名：メ
ガファックＦ−１２０，大日本インキ化学工業（株）
製）（５％水溶液）５．２部、４％水酸化ナトリウム水
溶液７．７５部、及び（４−ノニルフェノキシトリオキ
シエチレン）ブチルスルホン酸ナトリウム（三協化学
（株）製、２．０％水溶液）７３．３９部を混合し、光
透過率調整層用塗布液を得た。

【０２４１】＜保護層用塗布液の調製＞ （保護層用ポリビニルアルコール溶液の調製）ビニルア
ルコール／アルキルビニルエーテル共重合物（商品名：
ＥＰ−１３０，電気化学工業（株）製）１６０部、アル
キルスルホン酸ナトリウムとポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル燐酸エステルとの混合液（商品名：ネオスコ
アＣＭ−５７（５４％水溶液）、東邦化学工業（株）
製）８．７４部、イオン交換水３８３２部を混合し、９
０℃下で１時間溶解し、均一な保護層用ポリビニルアル
コール溶液を得た。

【０２４２】（保護層用顔料分散液の調製）硫酸バリウ
ム（商品名：ＢＦ−２１Ｆ，硫酸バリウム含有量９３％
以上，堺化学工業（株）製）８部に、陰イオン性特殊ポ
リカルボン酸型高分子活性剤（商品名：ポイズ５３２Ａ
（４０％水溶液），花王（株）製）０．２部、イオン交
換水１１．８部を混合し、ダイノミルにて分散して保護
層用顔料分散液を調製した。この分散液は、粒径測定
（ＬＡ−９１０，堀場製作所（株）製）の結果、メジア
ン径で０．３０μｍ以下であった。

【０２４３】（保護層用マット剤分散液の調製）小麦澱
粉（商品名：小麦澱粉Ｓ，新進食料工業（株）製）２２
０部に１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの水分
散物（商品名：ＰＲＯＸＥＬ Ｂ.Ｄ，Ｉ.Ｃ.Ｉ（株）
製）３．８１部、イオン交換水１９７６．１９部を混合
して均一に分散し、保護層用マット剤分散液を得た。

【０２４４】（保護層用塗布液の調製）前記より得た保
護層用ポリビニルアルコール溶液１０００部に、Ｎ−
（パーフルオロ−１−オクタンスルホニル）−Ｎ−プロ
ピルアミノ酢酸カリウム塩（商品名：メガファックＦ−
１２０，大日本インキ化学工業（株）製）（５％水溶
液）４０部、（４−ノニルフェノキシトリオキシエチレ
ン）ブチルスルホン酸ナトリウム（三協化学（株）製、
２．０％水溶液）５０部、前記保護層用顔料分散液４
９．８７部、前記保護層用マット剤分散液１６．７部、
ステアリン酸亜鉛分散液（商品名：ハイドリンＦ１１
５，２０．５％水溶液，中京油脂（株）製）を均一に混
合し保護層用塗布液を得た。

【０２４５】＜感熱記録材料の作製＞前記より得た支持
体の下塗り層表面に、支持体側から順に、前記中間層用
塗布液、前記感熱記録層用塗布液（１）、前記光透過率
調整層用塗布液、前記保護層用塗布液を４層同時に連続
塗布し、３０℃，相対湿度３０％、及び４０℃，相対湿
度３０％の各環境条件下で連続的に乾燥し、本発明の感
熱記録材料Ｔ−１を得た。

【０２４６】この際、前記感熱記録層用塗布液（１）の
塗布量は、ジアゾニウム塩の固形分塗布量が０．３ｍｍ
ｏｌ／ｍ²となるように塗布した。また、上記の中間層
用塗布液、光透過率調整層用塗布液、保護層用塗布液の
塗布は、それぞれ固形分塗布量が３．２５ｇ／ｍ²、
２．３５ｇ／ｍ²、１．３９ｇ／ｍ²となるように行っ
た。

【０２４７】（実施例２）実施例１のジアゾニウム塩内
包マイクロカプセル液（ａ）の調製に用いたジエン化合
物に代え、下記ジエン化合物（ｅｎ−２）を用いたこと
以外、実施例１と同様にして、本発明の感熱記録材料Ｔ
−２を得た。

【０２４８】

【化７９】

【０２４９】（実施例３）実施例１のカプラー分散乳化
液（ａ）の調製に用いたジエノファイル化合物に代え、
下記ジエノファイル化合物（ｐｈｉｌｅ−２）を用いた
こと以外、実施例１と同様にして、本発明の感熱記録材
料Ｔ−３を得た。

【０２５０】

【化８０】

【０２５１】（比較例１）実施例１において、ジアゾニ
ウム塩内包マイクロカプセル液（ａ）の調製に用いたジ
エン化合物（ｅｎ−１）をフタル酸ジフェニルに代え、
かつカプラー分散乳化液（ａ）の調製に用いたジエノフ
ァイル化合物（ｐｈｉｌｅ−１）を４，４’−（ｍ−フ
ェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール（商品名：
ビスフェノールＭ、三井石油化学（株）製）に代えたこ
と以外、実施例１と同様にして、比較の感熱記録材料Ｔ
Ｈ−１を得た。

【０２５２】（評価１）前記より得た感熱記録材料Ｔ−
１〜Ｔ−３、及び比較の感熱記録材料ＴＨ−１につい
て、下記評価を行った。評価結果は下記表１に示す。 (1) 熱記録方法 サーマルヘッド（ＫＳＴ型、京セラ（株）製）を用い、
記録エネルギーが２３ｍＪ／ｍｍ²になるようにサーマ
ルヘッドに対する印加電力、パルス幅を決定し、各感熱
記録材料に熱印加して、マゼンタ画像を形成した。その
後、印画後の各感熱記録材料を、発光中心波長４２０ｎ
ｍ、出力４０Ｗの紫外線ランプ下に１０秒間照射し、定
着処理した。

【０２５３】(2) 評価 画像耐光性 前記のように印画、定着した各感熱記録材料の印画部の
発色濃度Ｄ¹を、マクベス濃度計（反射濃度計ＲＤ−９
１８，マクベス社製）を用いて測定し、これを蛍光灯の
光（３２０００Ｌｕｘ）で２４時間照射した後、該印画
部の発色濃度Ｄ ²を前記と同様に再測定し、発色濃度に
対する濃度残存率（Ｄ²／Ｄ¹；％）を算出した。 地肌白色度 前記のように印画、定着した各感熱記録材料の未印画部
（非画像部）の反射光学濃度Ｏ.Ｄ.(Ｙ)を分光光度計
（Ｘ−ｒｉｔｅ３１０ＴＲ、日本平版機材（株）製）を
用いて測定した。地肌濃度Ｏ.Ｄ.(Ｙ)が０．１５未満の
場合には○、０．１５以上の場合は×として評価した。

【０２５４】（実施例４） ＜フタル化ゼラチン溶液の調製＞フタル化ゼラチン（商
品名：ＭＧＰゼラチン、ニッビコレーゲン（株）製）３
２部、１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン（３．５％
メタノール溶液、大東化学工業所（株）製）０．９１
部、及びイオン交換水３７０部を混合し、４０℃下で溶
解し、フタル化ゼラチン水溶液を得た。

【０２５５】＜ジアゾニウム塩内包マイクロカプセル液
（ｂ）の調製＞酢酸エチル１５．７部に、下記ジアゾニ
ウム塩（Ｃ）（最大吸収波長３６５ｎｍ）３．４部、下
記ジエノファイル化合物（ｐｈｉｌｅ−３）１１．５
部、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−
１−オン（商品名：イルガキュア６５１、チバ・スペシ
ャリティケミカルズ（株）製）０．２部、及びジフェニ
ル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フォスフィ
ンオキサイド（商品名：ルシリンＴＰＯ、ＢＡＳＦジャ
パン（株）製）０．５部を添加し、加熱して均一に溶解
した。得られた混合液に、更にカプセル壁材としてキシ
リレンジイソシアネート／トリメチロールプロパン付加
物とキシリレンジイソシアネート／ビスフェノールＡ付
加物の混合物（商品名：タケネートＤ１１９Ｎ（５０％
酢酸エチル溶液）、武田薬品工業（株）製）１１．０
部、１，１，３−トリス（２−メチル−４ヒドロキシ−
５−シクロヘキシルフェニル）ブタン／ｍ−キシリレン
ジイソシアネート＝１／４反応物（商品名：タケネート
Ｄ１１７Ｎ（５０％酢酸エチル溶液）、武田薬品工業
（株）製）３．１部、及びポリメチレンポリフェニルポ
リイソシアネート（商品名：ミリオネートＭＲ−２０
０、日本ポリウレタン工業（株）製）０．４部を添加し
て均一に攪拌し、混合液（IV）を得た。

【０２５６】別途、前記より得たフタル化ゼラチン水溶
液６６．１部に、イオン交換水２５．２部、Ｓｃｒａｐ
ｈ ＡＧ−８（５０％；日本精化（株）製）０．４部を
添加し、これに更に前記より得た混合液（IV）（溶液）
を添加して、ホモジナイザー（日本精機製作所（株）
製）を用いて４０℃下で乳化分散した。得られた乳化液
に水１０部を加えて均一化した後、４０℃下で攪拌しな
がら０．５時間カプセル化反応を行った後、５０℃に温
度を上げ更に２．５時間カプセル化反応を行った。その
後、イオン交換樹脂アンバーライトＩＲＡ６８（オルガ
ノ（株）製）１５部、アンバーライトＩＲＣ５０（オル
ガノ（株）製）３０部を加え、更に１時間攪拌した。そ
して、イオン交換樹脂を濾過して取り除き、マイクロカ
プセル液の固形分濃度が２３％になるように濃度調節
し、ジアゾニウム塩内包マイクロカプセル液（ｂ）を得
た。得られたマイクロカプセルの粒径は、粒径測定（Ｌ
Ａ−７００，堀場製作所（株）製）の結果、メジアン径
で０．４５±０．０５μｍであった。

【０２５７】

【化８１】

【０２５８】＜カプラー分散乳化液（ｂ）の調製＞酢酸
エチル３７．３部に、下記カプラー（Ｄ）４．４７部、
トリフェニルグアニジン（保土ヶ谷化学（株）製）１．
８７部、下記ジエン化合物（ｅｎ−３）１０．２部、及
びドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム（商品名：パ
イオニンＡ−４１−Ｃ（７０％メタノール溶液）、竹本
油脂（株）製）１．６３部を溶解し、混合液（Ｖ）を得
た。

【０２５９】別途、実施例１で得た乳化物作製用ゼラチ
ン水溶液４９．３部にイオン交換水４５．５部を混合
し、これに更に前記より得た混合液（Ｖ）を添加し、ホ
モジナイザー（日本精機製作所（株）製）を用いて４０
℃下で乳化分散した。得られたカプラー分散乳化液を減
圧、加熱し、酢酸エチルを除去した後、固形分濃度が２
０％になるように濃度調節して、カプラー分散乳化液
（ｂ）を得た。得られたカプラー分散乳化液（ｂ）の粒
径は、粒径測定（ＬＡ−７００，堀場製作所（株）製）
の結果、メジアン径で０．２６±０．０５μｍであっ
た。

【０２６０】

【化８２】

【０２６１】＜感熱記録層用塗布液の調製＞前記より得
られた、ジアゾニウム塩内包マイクロカプセル液（ｂ）
及びカプラー分散乳化液（ｂ）を、カプラー（Ｄ）／ジ
アゾニウム塩（Ｂ）のモル比が３／１になるように混合
した。更に、ポリスチレンスルホン酸（一部水酸化カリ
ウム中和型）水溶液（５％）を前記ジアゾニウム塩内包
マイクロカプセル液（ｂ）１０部に対して０．２部にな
るように混合し、感熱記録層用塗布液（２）を得た。

【０２６２】その他、実施例１と同様にして、下塗り層
付き支持体、中間層用塗布液、感熱記録層用塗布液
（１）、光透過率調整層用塗布液、保護層用塗布液を調
製した。

【０２６３】＜感熱記録材料の作製＞前記より得た支持
体の下塗り層表面に、支持体側から順に、中間層用塗布
液、感熱記録層用塗布液（２）、中間層用塗布液、感熱
記録層用塗布液（１）、光透過率調整層用塗布液、前記
保護層用塗布液を６層同時に連続塗布し、３０℃，相対
湿度３０％、及び４０℃，相対湿度３０％の各環境条件
下で連続的に乾燥し、本発明の感熱記録材料Ｔ−４を得
た。

【０２６４】この際、前記感熱記録層用塗布液（２）の
塗布量は、ジアゾニウム塩（Ｃ）の固形分塗布量が０．
４ｍｍｏｌ／ｍ²となるように、前記感熱記録層用塗布
液（１）の塗布量は、ジアゾニウム塩（Ａ）の固形分塗
布量が０．３ｍｍｏｌ／ｍ²となるように、各々塗布し
た。また、上記の中間層用塗布液、光透過率調整層用塗
布液、保護層用塗布液の塗布は、それぞれ固形分塗布量
が３．２５ｇ／ｍ²、２．３５ｇ／ｍ²、１．３９ｇ／ｍ
²となるように行った。

【０２６５】（比較例２）実施例４において、ジアゾニ
ウム塩内包マイクロカプセル液（ｂ）の調製に用いたジ
エノファイル化合物（ｐｈｉｌｅ−３）１１．５部を、
燐酸トリクレジル５．７部及びイソプロピルビフェニル
５．７部の混合物に代え、かつカプラー分散乳化液
（ｂ）の調製に用いたジエン化合物（ｅｎ−３）１０．
２部を、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデ
ン）ジフェノール（商品名：ビスフェノールＭ、三井石
油化学（株）製）４．３９部及び燐酸トリクレジル５．
８４部の混合物に代えたこと以外、実施例４と同様にし
て、比較の感熱記録材料ＴＨ−２を得た。

【０２６６】（評価２）前記より得た本発明の感熱記録
材料Ｔ−４、及び比較の感熱記録材料ＴＨ−２につい
て、下記評価を行った。評価結果は下記表１に示す。 (1) 画像耐光性 (a)マゼンタ記録層の評価 サーマルヘッド（ＫＳＴ型、京セラ（株）製）を用い、
記録エネルギーが２３ｍＪ／ｍｍ²になるようにサーマ
ルヘッドに対する印加電力、パルス幅を決定し、感熱記
録材料Ｔ−４及びＴＨ−２に熱印加して、マゼンタ画像
を形成した。その後、印画後の各感熱記録材料を、発光
中心波長４２０ｎｍ、出力４０Ｗの紫外線ランプ下に１
０秒間照射し、定着処理した。前記のように印画、定着
した両感熱記録材料の印画部の発色濃度Ｄ¹を、マクベ
ス濃度計（反射濃度計ＲＤ−９１８，マクベス社製）を
用いて測定し、これを蛍光灯の光（３２０００Ｌｕｘ）
で２４時間照射した後、該印画部の発色濃度Ｄ ²を前記
と同様に再測定し、発色濃度に対する濃度残存率（Ｄ²
／Ｄ¹；％）を算出した。

【０２６７】(b)シアン記録層の評価 得られた感熱記録材料Ｔ−４及びＴＨ−２に対して、ま
ず、発光中心波長４２０ｎｍ、出力４０Ｗの紫外線ラン
プのもとで１０秒間照射した。その後、サーマルヘッド
（ＫＳＴ型、京セラ（株）製）を用いて、記録エネルギ
ーが５０ｍＪ／ｍｍ²になるようにサーマルヘッドに対
する印加電力、パルス幅を決定し、熱印加してシアン画
像を形成した。更にその後、シアン画像が形成された両
感熱記録材料を、発光中心波長３６５ｎｍ、出力４０Ｗ
の紫外線ランプのもとで１５秒間照射した。前記のよう
に印画、定着した両感熱記録材料の印画部の発色濃度Ｄ
¹を、マクベス濃度計（反射濃度計ＲＤ−９１８，マク
ベス社製）を用いて測定し、これを蛍光灯の光（３２０
００Ｌｕｘ）で２４時間照射した後、該印画部の発色濃
度Ｄ ²を前記と同様に再測定し、発色濃度に対する濃度
残存率（Ｄ²／Ｄ¹；％）を算出した。

【０２６８】(2) 地肌白色度の評価 前記評価１と同様にして、未印画部（非画像部）の反射
光学濃度Ｏ.Ｄ.(Ｙ)を測定した。

【０２６９】（実施例５） ＜下塗り層付き支持体の作製＞ＬＢＫＰ１００部からな
る木材パルプをダブルディスクリファイナーによりカナ
ディアンフリーネス３００ｍｌまで叩解し、エポキシ化
ベヘン酸アミド０．５部、アニオンポリアクリルアミド
１．０部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン
０．１部、カチオンポリアクリルアミド０．５部を、い
ずれもパルプに対する絶乾重量比で添加し、長網抄紙機
により秤量し１００ｇ／ｍ²の原紙を抄造した。この原
紙の表面サイズを調整するため、ポリビニルアルコール
４％水溶液を絶乾重量換算で１．０ｇ／ｍ²となるよう
に前記原紙に含浸させ、乾燥した後、更にキャレンダー
処理を施して密度１．０に調整された基紙を得た。

【０２７０】得られた基紙のワイヤー面（裏面）側にコ
ロナ放電処理を行った後、溶融押出機を用いて高密度ポ
リエチレンを厚さ３０μｍとなるようにコーティング
し、マット面からなる樹脂層を形成した（以下、樹脂層
面を「裏面」と称する。）。この裏面側の樹脂層にさら
にコロナ放電処理を施し、その後、帯電防止剤として、
酸化アルミニウム（アルミナゾル１００、日産化学工業
（株）製）と二酸化ケイ素（スノーテックスＯ、日産化
学工業（株）製）とを１：２の比（質量比）で水に分散
した分散液を、乾燥重量が０．２ｇ／ｍ²となるように
塗布した。

【０２７１】更に、樹脂層の設けられていない側のフェ
ルト面（表面）側にコロナ放電処理を施した後、アナタ
ーゼ型二酸化チタン１０％、及び微量の群青を含有する
低密度ポリエチレンを、溶融押出機を用いて厚み４０μ
ｍとなるように溶融押し出しコーティングし、高光沢な
熱可塑性樹脂層を基紙の表面側に形成した（以下、この
高光沢面を「オモテ面」と称する。）。その後、該オモ
テ面にコロナ放電処理を施し、実施例１で調製したゼラ
チン下塗り層用塗布液をその乾燥質量が０．２ｇ／ｍ²
となるように塗布して、下塗り層付き支持体を得た。

【０２７２】＜電子供与性染料前駆体内包マイクロカプ
セル液（ｃ）の調製＞酢酸エチル２０部に、３−（ｏ−
メチル−ｐ−ジミルアミノフェニル）−３−（１’−エ
チル−２’−メチルインドール−３−イル）フタリド
（電子供与性染料前駆体）５部を溶解した後、これに更
に前記ジエン化合物（ｅｎ−１）２０部を添加して均一
に攪拌し、加熱して均一に混合した。得られた混合液
に、キシリレンジイソシアネート／トリメチロールプロ
パンの１／３付加物２０部を添加して均一に攪拌し、電
子供与性染料前駆体溶液を得た。

【０２７３】別途、フタル化ゼラチン６％水溶液５４部
にドデシルスルホン酸ナトリウム２％水溶液２部を添加
した溶液を用意し、これに前記より得た電子供与性染料
前駆体溶液を加え、ホモジナイザー（日本精機製作所
（株）製）を用いて乳化分散して乳化分散液を得た。

【０２７４】得られた乳化分散液に水６８部を加えて混
合し均一にした後、得られた混合液を攪拌しながら５０
℃に加熱し、３時間マイクロカプセル化反応を行わせ
て、電子供与性染料前駆体内包マイクロカプセル液
（ｃ）を得た。マイクロカプセルの粒径は、粒径測定
（ＬＡ−７００，堀場製作所（株）製）の結果、１．７
２μｍであった。

【０２７５】＜電子受容性化合物分散液（ｃ）の調製＞
ゼラチン４％水溶液１５０部に、電子受容性化合物とし
て４，４’−（ｐ−フェニレンイソプロピリデン）ジフ
ェノール（商品名：ビスフェノールＰ、三井石油化学
（株）製）３０部と、前記ジエノファイル化合物（ｐｈ
ｉｌｅ−１）１５部とを加えてボールミルにより２４時
間分散し、電子受容性化合物分散液（ｃ）を得た。電子
受容性化合物分散液（ｃ）中の分散粒径は、粒径測定
（ＬＡ−９１０，堀場製作所（株）製）の結果、１．２
μｍであった。

【０２７６】＜シアン感熱記録層用塗布液の調製＞前記
より得られた、電子供与性染料前駆体内包マイクロカプ
セル液（ｃ）及び電子受容性化合物分散液（ｃ）を、電
子供与性染料前駆体／電子受容性化合物のモル比が１／
１０になるように混合した。更に、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを、該シアン感熱記録層用塗布液を
塗布してなるシアン感熱記録層における塗布量が０．１
ｇ／ｍ²となるように添加し、シアン感熱記録層用塗布
液とした。

【０２７７】＜光透過率調整層用塗布液の調製＞ （紫外線吸収剤前駆体内包マイクロカプセル液の調製）
酢酸エチル３０部に、紫外線吸収剤前駆体として［２−
アリル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−４−ｔ−オクチルフェニル］ベンゼンスルホナート１
０部、２，５−ビス（ｔ−オクチル）ハイドロキノン３
部、トリクレジルフォスフェート２部、及びα−メチル
スチレンダイマー（商品名：ＭＳＤ−１００，三井化学
（株）製）４部を溶解した。この混合液に、カプセル壁
材としてキシリレンジイソシアネート／トリメチロール
プロパン付加物（商品名：タケネートＤ１１０Ｎ（７５
％酢酸エチル溶液）、武田薬品工業（株）製）２０部を
添加して均一に攪拌し、紫外線吸収剤前駆体混合液（V
I）を得た。

【０２７８】別途、イタコン酸変性ポリビニルアルコー
ル（商品名：ＫＬ−３１８、（株）クラレ製）８％水溶
液２００部を用意し、前記より得た紫外線吸収剤前駆体
混合液（VI）を添加し、ホモジナイザー（日本精機製作
所（株）製）を用いて乳化分散した。得られた乳化液に
水１２０部を加えて均一に混合した後、攪拌しながら４
０℃に昇温して、３時間マイクロカプセル化を行った。
その後、イオン交換樹脂アンバーライトＭＢ−３（オル
ガノ（株）製）７．０部を加え、更に１時間攪拌し、紫
外線吸収剤前駆体内包マイクロカプセル液を得た。得ら
れたマイクロカプセルの粒径は０．３μｍであった。

【０２７９】（光透過率調整層用塗布液の調製）前記よ
り得た紫外線吸収剤前駆体内包マイクロカプセル液１０
０部、（４−ノニルフェノキシトリオキシエチレン）ブ
チルスルホン酸ナトリウム（三協化学（株）製）２．０
％水溶液１０部を混合し、光透過率調整層用塗布液を得
た。

【０２８０】＜保護層用塗布液の調製＞ビニルアルコー
ル／アルキルビニルエーテル共重合物（商品名：ＥＰ−
１３０，電気化学工業（株）製）７％水溶液１００部、
水５０部、硫酸バリウム（商品名：ＢＦ−２１Ｆ、堺化
学工業（株）製）２０％分散液１０部、（４−ノニルフ
ェノキシトリオキシエチレン）ブチルスルホン酸ナトリ
ウム（三協化学（株）製）２．０％水溶液５部、及びＮ
−（パーフルオロ−１−オクタンスルホニル）−Ｎ−プ
ロピルアミノ酢酸カリウム塩５．０％水溶液５部を混合
し、保護層用塗布液を得た。

【０２８１】＜感熱記録材料の作製＞その他、実施例１
と同様にして、中間層用塗布液、光透過率調整層用塗布
液、保護層用塗布液を調製した。そして、前記より得た
支持体の下塗り層表面に、支持体側から順に、前シアン
感熱記録層用塗布液、中間層用塗布液、光透過率調整層
用塗布液、保護層用塗布液を多層に塗布、乾燥して、本
発明の感熱記録材料Ｔ−５を得た。尚、前記のシアン感
熱記録層用塗布液、中間層用塗布液、光透過率調整層用
塗布液、保護層用塗布液の塗布は、それぞれ固形分塗布
量が７．１２ｇ／ｍ²、３．２８ｇ／ｍ²、２．５０ｇ／
ｍ²、１．２３ｇ／ｍ²となるように行った。

【０２８２】（比較例３）実施例５の電子供与性染料前
駆体内包マイクロカプセル液（ｃ）の調製に用いたジエ
ン化合物（ｅｎ−１）に代え、イソプロピルビフェニル
を用い、かつ電子受容性化合物分散液（ｃ）の調製にお
いて、ジエノファイル化合物（ｐｈｉｌｅ−１）を含有
しなかったこと以外、実施例５と同様にして、比較の感
熱記録材料ＴＨ−３を得た。

【０２８３】（評価３）前記より得た感熱記録材料Ｔ−
５、及び比較の感熱記録材料ＴＨ−３について、下記評
価を行った。評価結果は下記表１に示す。 (1) 熱記録方法 サーマルヘッド（ＫＳＴ型、京セラ（株）製）を用い、
記録エネルギーが９０ｍＪ／ｍｍ²になるようにサーマ
ルヘッドに対する印加電力、パルス幅を決定し、両感熱
記録材料に熱印加して、シアン画像を形成した。 (2) 評価 画像耐光性 前記のように印画、定着した各感熱記録材料の印画部の
発色濃度Ｄ¹を、マクベス濃度計（反射濃度計ＲＤ−９
１８，マクベス社製）を用いて測定し、これを光照射装
置（Weatherometer Ｃ１６５、アトラス エレクトリ
ック デバイス社製）を用いて、照射波長４２０ｎｍ、
照射パワー０．９Ｗ／ｍ²で１９２時間照射した後、該
印画部の発色濃度Ｄ²を前記と同様に再測定し、印画部
の濃度残存率（Ｄ²／Ｄ¹；％）を算出した。 地肌白色度 前記評価１と同様にして、未印画部（非画像部）の反射
光学濃度Ｏ.Ｄ.(Ｙ)を測定した。

【０２８４】

【表１】

【０２８５】前記表１の結果から、記録層にジエン化合
物とジエノファイル化合物とを含有した感熱記録材料Ｔ
−１〜Ｔ−５では、画像部の褪色が小さく、しかも地肌
着色も抑えられ、良好な画像堅牢性を示した。一方、記
録層にジエン化合物及びジエノファイル化合物を含有し
ない感熱記録材料ＴＨ−１〜ＴＨ−３では、褪色による
画像濃度の低下が大きく、地肌部の白色性も保持できな
かった。

【０２８６】

【発明の効果】本発明によれば、形成画像における、画
像部の褪色や地肌部（非画像部）の白色性の低下が抑え
られ、画像堅牢性に優れた記録材料を提供することがで
きる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、ジアゾ化合物と該ジアゾ化
   合物と反応して発色させるカプラーとを含む記録層を有
   する記録材料において、 前記記録層が、ジエン化合物と、該ジエン化合物と環化
   付加反応により高分子化合物を形成するジエノファイル
   化合物と、を互いに隔離した状態で含有することを特徴
   とする記録材料。
2. 【請求項２】 記録層において、ジアゾ化合物がマイク
   ロカプセルに内包され、該マイクロカプセル外にカプラ
   ーが含有される請求項１に記載の記録材料。
3. 【請求項３】 支持体上に、電子供与性染料前駆体と該
   電子供与性染料前駆体と反応して発色させる電子受容性
   化合物とを含む記録層を有する記録材料において、 前記記録層が、ジエン化合物と、該ジエン化合物と環化
   付加反応により高分子化合物を形成するジエノファイル
   化合物と、を互いに隔離した状態で含有することを特徴
   とする記録材料。
4. 【請求項４】 記録層において、電子供与性染料前駆体
   がマイクロカプセルに内包され、該マイクロカプセル外
   に電子受容性化合物が含有される請求項３に記載の記録
   材料。
5. 【請求項５】 ジエン化合物及びジエノファイル化合物
   の少なくとも一方がマイクロカプセルに内包される請求
   項１から４のいずれかに記載の記録材料。
6. 【請求項６】 マイクロカプセルが熱応答性マイクロカ
   プセルであって、記録層が熱印加により画像形成し得る
   感熱記録層である請求項２、４及び５のいずれかに記載
   の記録材料。
7. 【請求項７】 発色色相の異なる複数の感熱記録層が積
   層されてなり、多色画像を形成し得る請求項６に記載の
   記録材料。
8. 【請求項８】 熱応答性マイクロカプセルがポリウレタ
   ン及び／又はポリウレアである請求項６又は７に記載の
   記録材料。