JP2002362026A - 多色感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 画像安定性、ハンドリング性、発色性、およ
び定着速度に優れる多色感熱記録材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に、少なくとも支持体側からマ
ゼンタに発色する感熱記録層と、シアンに発色する感熱
記録層と、イエローに発色する感熱記録層と、をこの順
に有し、前記感熱記録層全てが、ジアゾ化合物および／
またはジアゾニウム塩と、前記ジアゾ化合物および／ま
たはジアゾニウム塩と反応して発色させるカプラー化合
物と、を含む多色感熱記録材料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、さらに詳しくは、支持体上に少なくとも３層の感熱
記録層を有する多色の感熱記録材料であって、画像安定
性、ハンドリング性、発色性、および定着速度に優れる
多色感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録はその記録装置が簡便で信頼性
が高くメンテナンスが不要であることから近来発展して
きており、その材料としては従来から電子供与性無色染
料とこれを発色させる電子受容性化合物との反応を利用
したもの、ジアゾ化合物またはジアゾニウム塩（以下、
単に「ジアゾ化合物等」という場合がある。）とこれを
発色させるカプラーとの反応を利用したものなどが広く
知られている。

【０００３】近年、多色（フルカラー）の感熱記録材料
の発展も著しく、該多色の感熱記録材料は、イエロー、
マゼンタ、シアンに発色する層をそれぞれ積層した構造
を有し、各層を熱によって発色させてフルカラーの画像
を形成することができる。上記多色の感熱記録材料とし
ては、電子供与性無色染料および電子受容性化合物から
なる発色層（感熱記録層）と、ジアゾ化合物等およびカ
プラーからなる発色層とを組み合わせ、各発色層を上層
から、イエロー、マゼンタ、およびシアンの順に積層し
たものが一般的である。

【０００４】上記のような構成を有する多色感熱記録材
料は、ジアゾ化合物等の光分解性を利用し、画像形成後
に光を照射して該画像を定着させて画像の安定性を向上
させることができる。このような光定着型の多色感熱記
録材料には、上記光定着を効率良くおこなうため、最下
層（支持体に最も近い層）にシアンに発色する電子供与
性無色染料および電子受容性化合物からなる層を有する
ものが多い。しかし、このような構造を有する光定着型
の多色感熱記録材料に対しても、さらなる画像安定性の
向上が求められている。

【０００５】また、上記多色感熱記録材料にとって発色
性の向上を図ることも大きな課題である。しかし、上記
電子供与性無色染料と電子受容性化合物との反応を利用
した多色感熱記録材料は、該反応が平衡反応であるため
画像安定性の点で問題があり、さらに、電子供与性無色
染料に対する電子受容性化合物の含有量を多くする必要
があるため、上記電子供与性無色染料等を含む発色層は
上記ジアゾ化合物等を含む発色層と比べると厚くなって
しまう。かかる発色層の厚みは多色感熱記録材料の厚み
につながり、その発色性に影響する。

【０００６】さらに、上記電子供与性無色染料および電
子受容性化合物は発色層中に固体分散されているため、
加熱によるこれらの相転移に伴って感熱記録材料がカー
ルしハンドリング性が低下してしまう。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
に鑑み、画像安定性、ハンドリング性、発色性、および
定着速度に優れる多色感熱記録材料を提供することを目
的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の手段は以下の通りである。

【０００９】＜１＞ 支持体上に、少なくとも支持体側
からマゼンタに発色する感熱記録層と、シアンに発色す
る感熱記録層と、イエローに発色する感熱記録層と、を
この順に有し、前記感熱記録層全てが、ジアゾ化合物お
よび／またはジアゾニウム塩と、前記ジアゾ化合物およ
び／またはジアゾニウム塩と反応して発色させるカプラ
ー化合物と、を含むことを特徴とする多色感熱記録材料
である。 ＜２＞ 前記マゼンタに発色する感熱記録材料が、下記
一般式（１）で表されるジアゾニウム塩を含むことを特
徴とする前記＜１＞に記載の多色感熱記録材料である。

【００１０】

【化４】

【００１１】〔Ｒ¹はアルキル基、アリール基を表わ
す。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、及びＲ⁵は、それぞれ独立に、水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシルオキシ基、アシル基、カルバモイル基、ア
シルアミノ基、スルファモイル基、スルホンアミド基、
シアノ基、又はニトロ基を表わす。〕 ＜３＞ 前記シアンに発色する感熱記録材料が、少なく
とも下記一般式（Ａ）〜（Ｃ）で表されるジアゾニウム
塩のいずれかを含むことを特徴とする前記＜１＞または
＜２＞に記載の多色感熱記録材料である。

【００１２】

【化５】

【００１３】〔一般式（Ａ）中、Ａｒは、置換または無
置換のアリール基を表す。Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、それぞれ
独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換
もしくは無置換のアリール基を表し、同一でもよく、異
なっていてもよい。一般式（Ｂ）中、Ｒ²⁰、Ｒ²¹および
Ｒ²²は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキ
ル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表し、
同一でもよく、異なっていてもよい。Ｙは、水素原子ま
たはＯＲ¹⁹基を表す。Ｒ¹⁹は、置換もしくは無置換のア
ルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表
す。一般式（Ｃ）中、Ｒ²³およびＲ²⁴は、それぞれ独立
に、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もし
くは無置換のアリール基を表し、同一でもよく、異なっ
ていてもよい。〕 ＜４＞ 前記イエローに発色する感熱記録材料が、下記
一般式（２）で表されるジアゾ化合物を含むことを特徴
とする前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の多色感
熱記録材料である。

【化６】 〔一般式（２）において、Ｒ¹¹、Ｒ¹²はアルキル基を表
す。Ｙはハロゲン原子を表し、Ｘ^-は対アニオンを表
す。〕

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録材料は、支持体
上に、少なくとも前記支持体側からマゼンタに発色する
感熱記録層と、シアンに発色する感熱記録層と、イエロ
ーに発色する感熱記録層と、をこの順に有し、上記感熱
記録層全てが、ジアゾ化合物および／またはジアゾニウ
ム塩と、前記ジアゾ化合物および／またはジアゾニウム
塩と反応して発色させるカプラー化合物と、を含むこと
を特徴とする。

【００１５】本発明の感熱記録材料は、マゼンタに発色
する感熱記録層（マゼンタ感熱記録層）、シアンに発色
する感熱記録層（シアン感熱記録層）およびイエローに
発色する感熱記録層（イエロー感熱記録層）の全てを、
ジアゾ化合物等とカプラーとからなる層で構成すること
によって、全発色層の薄層化、即ち多色感熱記録材料自
体の薄層化が可能となり、画像の発色性を向上させるこ
とができる。また、ジアゾ化合物とカプラーとは感熱記
録層中に乳化分散またはマイクロカプセルに内包されて
いるため、含有物の相転移による多色感熱記録材料のカ
ールを低減でき、ハンドリング性を向上させることがで
きる。さらに、ジアゾ化合物等とカプラーとの反応は不
可逆反応であるため、電子供与性無色染料等を用いた場
合に比して、画像の安定性がさらに向上する。

【００１６】まず、本発明の多色感熱記録材料の層構成
について説明する。本発明の多色感熱記録材料は、支持
体側から、マゼンタ感熱記録層、シアン感熱記録層、イ
エロー感熱記録層を配置した層構成を有し、各層の発色
機構がジアゾ化合物等とカプラーとからなるジアゾ発色
系である。具体的には、例えば、支持体側から最大吸収
波長４３０±３０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物と該
ジアゾニウム塩化合物と反応してマゼンタに発色させる
カプラーとを含有する光定着感熱記録層と、最大吸収波
長３５０ｎｍ以下のジアゾ化合物等と該ジアゾ化合物等
と反応してイエローに発色させるカプラーとを含有する
感熱記録層と、最大吸収波長３７０±３０ｎｍであるジ
アゾ化合物等と該ジアゾ化合物等と反応してシアンに発
色させるカプラーとを含有する光定着型感熱記録層とを
有する構成が好適である。なお、上記構成においてイエ
ローに発色する感熱記録層は非定着型にて使用できる
が、該イエロー感熱記録層を光定着型感熱記録層とし
て、さらなる画像安定性の向上を図ってもよい。

【００１７】また、本発明の感熱記録材料は、感熱記録
層、特にイエロー感熱記録層上に、光透過率調整層、最
外保護層を設けることが好ましく、特に光定着型イエロ
ー感熱記録層と保護層との間に、光定着に用いる光の波
長領域における光透過率が定着後に減少する構成の光透
過率調整層を有することが好ましい。このような感熱記
録材料の場合、前記定着および光照射後の光透過率が３
５０ｎｍで１０％以下であることが好ましい。この場
合、光照射とは、キセノンランプ強制試験器で４２０ｎ
ｍの波長において、１３ｋＪ／ｍ²の光照射を行うこと
をいう。具体的には、Ｗｅａｔｈｅｒ Ｏｍｅｔｅｒ
Ｃｉ６５（Ａｔｌａｓ ＥｌｅｃｔｒｉｃＣｏ．製）
０．９Ｗ／ｍ²で４．０時間の光照射をいう。

【００１８】本発明における各感熱記録層に含まれるジ
アゾ化合物等とカプラーとからなる発色成分としては、
従来公知のものを用いることができる。また、該感熱記
録材料には、ジアゾ化合物等とカプラーとの反応を促進
する塩基性物質、増感剤等を含んでいてもよい。上述の
通り、本発明の感熱記録材料は公知のジアゾ化合物等と
カプラーとを適宜組み合わせて用いることができるが、
本発明の効果を十分に発揮するためには、イエロー感熱
記録層、シアン感熱記録層およびマゼンタ感熱記録層に
適したジアゾ化合物等とカプラーとの組み合わせがあ
り、これら各発色成分およびその組み合わせについて最
適な例を以下に説明する。

【００１９】＜感熱記録層＞ 〔マゼンタ感熱記録層〕マゼンタ感熱記録層に用いるジ
アゾ化合物等の最大吸収波長λｍａｘとしては、効果の
点から、４６０ｎｍ以下が好ましく、４３０〜４６０ｎ
ｍがより好ましい。ジアゾ化合物等が、上記波長領域よ
りも長波長側にλｍａｘを有すると、生保存性が低下す
ることがあり、短波長側にλｍａｘを有すると、定着速
度が低下することがある。マゼンタ感熱記録層に用いる
ことができるジアゾ化合物等としては、下記一般式
（１）で表されるジアゾニウム塩が好ましい。

【００２０】

【化７】

【００２１】Ｒ¹はアルキル基、アリール基を表わす。
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、及びＲ⁵は、それぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシルオキシ基、アシル基、カルバモイル基、アシ
ルアミノ基、スルファモイル基、スルホンアミド基、シ
アノ基、又はニトロ基を表わす。

【００２２】Ｒ¹で表わされるアルキル基は置換基を有
していてもよく、総炭素数１から３０のアルキル基が好
ましい。たとえば、メチル、エチル、ノルマルプロピ
ル、イソプロピル、ノルマルブチル、ターシャリーブチ
ル、ノルマルへキシル、ノルマルオクチル、2−エチル
へキシル、3，5，5,−トリメチルへキシル、ノルマルド
デシル、シクロへキシル、べンジル、α−メチルべンジ
ル、アリル、2−クロロエチル、2−メトキシエチル、2
−エトキシエチル、2−フェノキシエチル、2−(2,5−ジ
−ターシャリーアミルフェノキシ)エチル、2−べンゾイ
ルオキシエチル、メトキシカルボニルメチル、メトキシ
カルボニルエチル、ブトキシカルボニルエチル、2−イ
ソプロピルオキシエチル、2−メタンスルホニルエチ
ル、2−エトキシカルボニルメチル、１−(４−メトキシ
フェノキシ)−2−プロピル、トリクロロメチル、トリフ
ルオロメチルが好ましい。

【００２３】Ｒ¹で表わされるアリール基は置換基を有
していてもよく、総炭素数６から３０のアリール基が好
ましい。たとえばフェニル、4−メチルフェニル、3−メ
チルフェニル、2−メチルフェニル、4−クロロフェニ
ル、2−クロロフェニル、2−エトキシフェニル、3−エ
トキシフェニル、4−エトキシフェニル、2−デシルオキ
シフェニル、3−デシルオキシフェニル、4−デシルオキ
シフェニルが好ましい。

【００２４】Ｒ²,Ｒ³,Ｒ⁴,Ｒ⁵で表されるハロゲン原子
としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
が好ましい。特に塩素原子、臭素原子が好ましい。

【００２５】Ｒ²,Ｒ³,Ｒ⁴,Ｒ⁵で表されるアルキル基は
置換基を有していてもよく、総炭素数１から３０のアル
キル基が好ましい。たとえば、メチル、エチル、ノルマ
ルプロピル、イソプロピル、ノルマルブチル、ターシャ
リーブチル、ノルマルへキシル、ノルマルオクチル、2
−エチルへキシル、3,５,５,−トリメチルへキシル、ノ
ルマルドデシル、シクロへキシル、べンジル、α−メチ
ルべンジル、アリル、2−クロロエチル、2−メトキシエ
チル、2−エトキシエチル、2−フェノキシエチル、2−
(2，5−ジ−ターシャリーアミルフェノキシ)エチル、2
−べンゾイルオキシエチル、メトキシカルボニルメチ
ル、メトキシカルボニルエチル、ブトキシカルボニルエ
チル、2−イソプロピルオキシエチル、2−メタンスルホ
ニルエチル、2−エトキシカルボニルメチル、1−(4−メ
トキシフェノキシ)−2−プロピル、トリクロロメチル、
トリフルオロメチルが好ましい。

【００２６】Ｒ²,Ｒ³,Ｒ⁴,Ｒ⁵で表されるアリール基は
置換基を有していてもよく、総炭素数６から３０のアリ
ール基が好ましい。たとえばフェニル、４−メチルフェ
ニル、3−メチルフェニル、2−メチルフェニル、4−ク
ロロフェニル、2−クロロフェニル、2−エトキシフェニ
ル、3−エトキシフェニル、4−エトキシフェニル、2−
デシルオキシフェニル、3−デシルオキシフェニル、4−
デシルオキシフェニルが好ましい。

【００２７】Ｒ²,Ｒ³,Ｒ⁴,Ｒ⁵で表されるアルコキシ基
は置換基を有していてもよく、総炭素数１から２０のア
ルコキシ基が好ましい。たとえば、メトキシ、エトキ
シ、ノルマルプロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ノ
ルマルブチルオキシ、ターシャリーブチルオキシ、ノル
マルへキシルオキシ、ノルマルオクチルオキシ、2−エ
チルへキシルオキシ、3,5,5,−トリメチルへキシルオキ
シ、ノルマルデシルオキシ、ノルマルドデシルオキシ、
シクロへキシルオキシ、べンジルオキシ、アリルオキ
シ、2−メトキシエトキシ、2−エトキシエトキシ、2−
フェノキシエトキシ、2−(2,5−ジ−ターシャリーアミ
ルフェノキシ)エトキシ、2−べンゾイルオキシエトキ
シ、メトキシカルボニルメチルオキシ、メトキシカルボ
ニルエチルオキシ、ブトキシカルボニルエチルオキシ、
2−イソプロピルオキシエチルオキシが好ましい。

【００２８】Ｒ²,Ｒ³,Ｒ⁴,Ｒ⁵で表されるアリールオキ
シ基は置換基を有していてもよく、総炭素数６から３０
のアリールオキシ基が好ましい。たとえばフェノキシ、
4−メチルフェノキシ、2−メチルフェノキシ、2−クロ
ロフェノキシが好ましい。

【００２９】Ｒ²,Ｒ³,Ｒ⁴,Ｒ⁵で表されるアルキルチオ
基は、置換基を有していてもよく、総炭素数１から２０
のアルキルチオ基が好ましい。たとえば、メチルチオ、
エチルチオ、ノルマルブチルチオ、ターシャリーブチル
チオ、ノルマルへキシルチオ、ノルマルオクチルチオ、
2−エチルへキシルチオ、ノルマルドデシルチオ、シク
ロへキシルチオ、べンジルチオ、エトキシカルボニルメ
チルチオが好ましい。

【００３０】Ｒ²,Ｒ³,Ｒ⁴,Ｒ⁵で表されるアリールチオ
基は置換基を有していても無置換でも良い。総炭素数６
から３０のアリールチオ基が好ましく、たとえばフェニ
ルチオ、4−メチルフェニルチオ、3−メチルフェニルチ
オ、2−メチルフェニルチオ、4−クロロフェニルチオ、
2−クロロフェニルチオが好ましい。

【００３１】Ｒ²,Ｒ³,Ｒ⁴,Ｒ⁵で表されるアルキルスル
ホニル基は、置換基を有していてもよく、総炭素数１か
ら２０のアルキルスルホニル基が好ましい。たとえば、
メチルスルホニル、エチルスルホニル、ノルマルブチル
スルホニル、ノルマルへキシルスルホニル、ノルマルオ
クチルスルホニル、2−エチルへキシルスルホニル、ノ
ルマルドデシルスルホニル、シクロへキシルスルホニ
ル、べンジルスルホニル、エトキシカルボニルメチルス
ルホニルが好ましい。

【００３２】Ｒ²,Ｒ³,Ｒ⁴,Ｒ⁵で表されるアリールスル
ホニル基は置換基を有していても無置換でも良い。総炭
素数６から３０のアリールスルホニル基が好ましく、た
とえばフェニルスルホニル、4−メチルフェニルスルホ
ニル、3−メチルフェニルスルホニル、2−メチルフェニ
ルスルホニル、4−クロロフェニルスルホニル、2−クロ
ロフェニルスルホニルが好ましい。

【００３３】Ｒ²,Ｒ³,Ｒ⁴,Ｒ⁵で表されるアルコキシカ
ルボニル基は置換基を有していてもよく、総炭素数２か
ら２０のアルコキシカルボニル基が好ましい。たとえ
ば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ノルマ
ルプロピルオキシカルボニル、イソプロピルオキシカル
ボニル、ノルマルブチルオキシカルボニル、ターシャリ
ーブチルオキシカルボニル、ノルマルへキシルオキシカ
ルボニル、ノルマルオクチルオキシカルボニル、2−エ
チルへキシルオキシカルボニル、3,5,5,−トリメチルへ
キシルオキシカルボニル、ノルマルドデシルオキシカル
ボニル、シクロへキシルオキシカルボニル、べンジルオ
キシカルボニル、アリルオキシカルボニル、2−メトキ
シエトキシカルボニル、2−エトキシエトキシカルボニ
ル、2−フェノキシエトキシカルボニル、2−(2,5−ジ−
ターシャリーアミルフェノキシ)エトキシカルボニル、2
−べンゾイルオキシエトキシカルボニル、メトキシカル
ボニルメチルオキシカルボニル、メトキシカルボニルエ
チルオキシカルボニル、ブトキシカルボニルエチルオキ
シカルボニル、2−イソプロピルオキシエチルオキシカ
ルボニルが好ましい。

【００３４】Ｒ²,Ｒ³,Ｒ⁴,Ｒ⁵で表されるアリールオキ
シカルボニル基は置換基を有していてもよく、総炭素数
７から２０のアリールオキシカルボニル基が好ましい。
たとえば、フェノキシカルボニル、4−メチルフェノキ
シカルボニル、2−メチルフェノキシカルボニル、2−ク
ロロフェノキシカルボニルが好ましい。

【００３５】Ｒ²,Ｒ³,Ｒ⁴,Ｒ⁵で表されるアシルオキシ
基は置換基を有していてもよく、総炭素数２から２０の
アシルオキシ基が好ましい。たとえば、アセチルオキ
シ、プロパノイルオキシ、ブタノイルオキシ、へキサノ
イルオキシ、オクタノイルオキシ、2−エチルへキサノ
イルオキシ、ドデカノイルオキシ、べンゾイルオキシ、
4−メトキシべンゾイルオキシ、2−メトキシべンゾイル
オキシ、4−クロロべンゾイルオキシ、2−クロロべンゾ
イルオキシ、4−メチルべンゾイルオキシ、2−メチルべ
ンゾイルオキシが好ましい。

【００３６】Ｒ²,Ｒ³,Ｒ⁴,Ｒ⁵で表されるアシル基は、
置換基を有していてもよく、総炭素数２から２０のアシ
ル基が好ましい。たとえば、アセチル、プロパノイル、
ブタノイル、へキサノイル、オクタノイル、2−エチル
へキサノイル、ベンゾイル、2−メチルベンゾイルが好
ましい。

【００３７】Ｒ²,Ｒ³,Ｒ⁴,Ｒ⁵で表されるカルバモイル
基は置換基を有していても無置換でも良い。総炭素数１
から３０のカルバモイル基が好ましく、たとえば、無置
換のカルバモイル基、N−メチルカルバモイル、N,N−ジ
メチルカルバモイル、N,N−ジエチルカルバモイル、N,N
−ジブチルカルバモイル、モルホリノカルボニル、ピぺ
リジノカルボニルが好ましい。

【００３８】Ｒ²,Ｒ³,Ｒ⁴,Ｒ⁵で表されるアシルアミノ
基は置換基を有していてもよく、総炭素数２から２０の
アシルオキシ基が好ましい。たとえば、アセチルアミ
ノ、プロパノイルアミノ、ブタノイルアミノ、へキサノ
イルアミノ、オクタノイルアミノ、2−エチルへキサノ
イルアミノ、ベンゾイルアミノ、4−メトキシべンゾイ
ルアミノ、N−メチルアセチルアミノ、N−メチルべンゾ
イルアミノ、2−オキサピロリジノが好ましい。

【００３９】Ｒ²,Ｒ³,Ｒ⁴,Ｒ⁵で表されるスルファモイ
ル基は置換基を有していても無置換でも良い。総炭素数
１から３０のスルファモイル基が好ましく、たとえば、
無置換のスルファモイル基、N−メチルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、N，N−ジエチル
スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモイル、モ
ルホリノスルホニル、ピぺリジノスルホニルが好まし
い。

【００４０】Ｒ²,Ｒ³,Ｒ⁴,Ｒ⁵で表されるスルホンアミ
ド基は置換基を有していてもよく、総炭素数1から２０
のスルホンアミド基が好ましい。たとえば、メタンスル
ホンアミド、エタンスルホンアミド、ブタンスルホンア
ミド、へキサンスルホンアミド、オクタンスルホンアミ
ド、べンゼンスルホンアミド、4−メトキシべンゼンス
ルホンアミド、N−メチルメタンスルホンアミドが好ま
しい。

【００４１】一般式（１）で表される化合物の好ましい
具体例としては、下記の化合物が挙げられるが、本発明
はこれらの化合物に限定されるものではない。

【００４２】

【化８】

【００４３】

【化９】

【００４４】

【化１０】

【００４５】

【化１１】

【００４６】次に、マゼンタ感熱記録層に使用するカプ
ラー（カップリング成分）について説明する。上記カプ
ラーとしては、塩基性雰囲気および／または中性雰囲気
でジアゾニウム塩とカップリングして色素を形成するも
のであればいずれの化合物も使用可能である。ハロゲン
化銀写真感光材料用のいわゆる４当量カプラーはすべて
カプラーとして使用可能である。これらは目的とする、
マゼンタ色相に応じて選択することが可能である。例え
ば、カルボニル基の隣にメチレン基を有するいわゆる活
性メチレン化合物、フェノール誘導体、ナフトール誘導
体等があり、具体的にはイエロー感熱記録層において例
示した公知のカプラーが挙げられ、本発明の目的に合致
する範囲で使用される。

【００４７】上記のうち、本発明においては、下記一般
式（７）で表される化合物またはその互変異性体が特に
好ましい。以下に、一般式（７）で表されるカプラーに
ついて詳述する。

【００４８】

【化１２】

【００４９】〔式中、Ｅ¹、Ｅ²は、それぞれ独立に電子
吸引性基を表し、Ｅ¹およびＥ²は結合して環を形成して
もよい。Ｌは、ジアゾ化合物とカップリングする際に離
脱可能な置換基を表わす。〕

【００５０】上記Ｅ¹およびＥ²で表される電子吸引性基
とは、Ｈａｍｍｅｔｔのσ_p値が正である置換基を意味
し、これらは同一であっても異なっていてもよく、例え
ば、アセチル基、プロピオニル基、ピバロイル基、クロ
ロアセチル基、トリクロロアセチル基、トリフルオロア
セチル基、１−メチルシクロプロピルカルボニル基、１
−エチルシクロプロピルカルボニル基、１−ベンジルシ
クロプロピルカルボニル基、ベンゾイル基、４−メトキ
シベンゾイル基、テノイル基等のアシル基；メトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、２−メトキシエト
キシカルボニル基、４−メトキシフェノキシカルボニル
基等のオキシカルボニル基；カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−
ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイ
ル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−〔２，４−ビ
ス（ペンチルオキシ）フェニル〕カルバモイル基、Ｎ−
〔２，４−ビス（オクチルオキシ）フェニル〕カルバモ
イル基、モルホリノカルボニル基等のカルバモイル基；
メタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエン
スルホニル基等のアルキルスルホニル基またはアリール
スルホニル基；ジエチルホスホノ基等のホスホノ基；ベ
ンゾオキサゾール−２−イル基、ベンゾチアゾール−２
−イル基、３，４−ジヒドロキナゾリン−４−オン−２
−イル基、３，４−ジヒドロキナゾリン−４−スルホン
−２−イル基等の複素環基；ヘテロ環基；ニトロ基；イ
ミノ基；シアノ基が好適に挙げられる。

【００５１】また、Ｅ¹およびＥ²で表される電子吸引性
基は、両者が結合し環を形成してもよい。Ｅ¹およびＥ²
で形成される環としては、５員ないし６員の炭素環また
は複素環が好ましい。

【００５２】一般式（７）においてＬは、ジアゾ化合物
とカップリングする際に離脱可能な置換基を表わす。該
Ｌとしては、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアル
キルチオ基、置換基を有してもよいアリールチオ基、置
換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよい
アルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ
基、置換基を有してもよいアリールスルホニルオキシ
基、置換基を有してもよいアシルオキシ基、置換基を有
してもよいベンゾイルオキシ基、置換基を有してもよい
ジアルキルアミノカルボニルオキシ基、置換基を有して
もよいジアルールアミノカルボニルオキシ基、置換基を
有してもよいアルコキシカルボニルオキシ基、置換基を
有してもよいアリールオキシカルボニルオキシ基、置換
基を有してもよいＮ−ピラゾリル基、置換基を有しても
よいＮ−イミダゾリル基、置換基を有してもよいＮ−ベ
ンゾトリアゾリル基であることが好ましい。

【００５３】以下に、一般式（７）で表されるカプラー
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。尚、以下に示すカプラーの互変異性体も好適な
ものとして挙げることができる。

【００５４】

【化１３】

【００５５】

【化１４】

【００５６】

【化１５】

【００５７】

【化１６】

【００５８】

【化１７】

【００５９】

【化１８】

【００６０】

【化１９】

【００６１】

【化２０】

【００６２】

【化２１】

【００６３】

【化２２】

【００６４】上記カプラーの互変異性体とは、上記に代
表されるカプラーの異性体として存在するものであっ
て、その両者間で構造が容易に変化し合う関係にあるも
のをいい、本発明に用いるカプラーとしては、該互変異
性体も好ましい。

【００６５】マゼンタ感熱記録層において、全カプラー
の添加量は、マゼンタ感熱記録層中のジアゾニウム塩の
添加量に対して０．５〜１０倍モルが好ましく、効果の
点から、１〜５倍モルがより好ましい。上記添加量が、
ジアゾニウム塩の添加量に対して、０．５倍モル未満で
あると、十分な発色性が得られないことがあり、１０倍
モルを超えると、熱効率の点で発色性が低下し、厚みの
点でも好ましくない。

【００６６】〔シアン感熱記録層〕本発明の感熱記録材
料でシアン感熱記録層は、イエロー感熱記録層とマゼン
タ感熱記録層との中間に設置される。シアン感熱記録層
に用いるジアゾ化合物等の最大吸波長λｍａｘとして
は、効果の点から、３４０〜４００ｎｍが好ましく、３
６０〜３９０ｎｍがより好ましい。ジアゾ化合物等が、
上記波長領域よりも長波長側にλｍａｘを有すると上層
の定着時の光照射によってジアゾ化合物等が失活する場
合があり、上記波長領域よりも短波長側にλｍａｘを有
すると、カプラーとの組合わせにおいて画像定着性、画
像保存性、紫〜シアン発色の色相が劣化することがあ
る。

【００６７】シアン感熱記録層に用いることができるジ
アゾニウム塩としては、 Ａｒ−Ｎ₂ ⁺・Ｘ^- （式中、Ａｒは、芳香族部分を表し、Ｘ^-は、酸アニオ
ンを表す。）で表される化合物であることが好ましく、
加熱によってカプラーとカップリング反応を起こして発
色し、また光によって分解、失活する化合物である。こ
れらはＡｒ部分の置換基の位置や種類によって、その最
大吸収波長を制御することが可能である。

【００６８】塩を形成するジアゾニウムとしては、具体
的には、４−（ｐ−トリルチオ）−２，５−ジブトキシ
ベンゼンジアゾニウム、４−（４−クロロフェニルチ
オ）−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム、４−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゼンジアゾニウム、４
−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ベンゼンジアゾニウム、
４−（Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ）ベンゼンジアゾニウ
ム、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）ベンゼン
ジアゾニウム、４−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）ベン
ゼンジアゾニウム、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシ
エチルアミノ）ベンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ）−３−メトキシベンゼンジアゾニウ
ム、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−メトキシベ
ンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−
２，５−ジエトキシベンゼンジアゾニウム、４−モルホ
リノ−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム、

【００６９】４−アニリノベンゼンジアゾニウム、４−
〔Ｎ−（４−メトキシベンゾイル）アミノ〕−２．５−
ジエトキシベンゼンジアゾニウム、４−ピロリジノ−３
−エチルベンゼンジアゾニウム、４−〔Ｎ−（１−メチ
ル−２−（４−メトキシフェノキシ）エチル）−Ｎ−ヘ
キシルアミノ〕−２−ヘキシルオキシベンゼンジアゾニ
ウム、４−〔Ｎ−（２−（４−メトキシフェノキシ）エ
チル）−Ｎ−ヘキシルアミノ〕−２−ヘキシルオキシベ
ンゼンジアゾニウム、２−（１−エチルプロピルオキ
シ）−４−〔ジ−（ジ−ｎ−ブチルアミノカルボニルメ
チル）アミノ〕ベンゼンジアゾニウム等が挙げられる。

【００７０】上記ジアゾニウム塩の中でも、色素の色
相、画像保存性、画像定着性の点で、下記一般式
（Ａ）、一般式（Ｂ）、一般式（Ｃ）で表されるジアゾ
ニウム塩が好ましい。

【００７１】

【化２３】

【００７２】上記一般式（Ａ）中、Ａｒは、置換または
無置換のアリール基を表す。Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、それぞ
れ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、または置
換もしくは無置換のアリール基を表し、同一でも異なっ
ていてもよい。該置換基としては、アルキル基、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、カルボアミド基、スルホニル基、
スルファモイル基、スルホンアミド基、ウレイド基、ハ
ロゲン基、アミノ基、ヘテロ環基等が挙げられ、これら
置換基は、更に置換されていてもよい。

【００７３】上記一般式（Ｂ）中、Ｒ²⁰、Ｒ²¹およびＲ
²²は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル
基、または置換もしくは無置換のアリール基を表し、同
一でも異なっていてもよい。Ｙは、水素原子またはＯＲ
¹⁹基を表す。ここで、Ｒ¹⁹は、置換もしくは無置換のア
ルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表
す。該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリー
ルチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、カルボアミド基、スルホニル基、スルファモ
イル基、スルホンアミド基、ウレイド基、ハロゲン原
子、アミノ基、ヘテロ環基等が挙げられる。中でも、色
相調節の点で、Ｙは、水素原子またはＲ¹⁹がアルキル基
であるアルキルオキシ基が好ましい。

【００７４】上記一般式（Ｃ）中、Ｒ²³およびＲ²⁴は、
それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、ま
たは置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ²³およ
びＲ ²⁴は、同一でもよく、異なっていてもよい。該置換
基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、
アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、
カルボアミド基、スルホニル基、スルファモイル基、ス
ルホンアミド基、ウレイド基、ハロゲン原子、アミノ
基、ヘテロ環基等が挙げられる。

【００７５】上記一般式（Ａ）〜（Ｃ）において、Ｘ^-
は、酸アニオンを表し、酸アニオンとしては、炭素数１
〜９のポリフルオロアルキルカルボン酸、炭素数１〜９
のポリフルオアルキルスルホン酸、四フッ化ホウ素、テ
トラフェニルホウ素、ヘキサフロロリン酸、芳香族カル
ボン酸、芳香族スルホン酸等が挙げられる。結晶性の点
で、ヘキサフルオロリン酸が好ましい。

【００７６】以下に、一般式（Ａ）、一般式（Ｂ）およ
び一般式（Ｃ）で表されるジアゾニウム塩の具体例を示
すが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００７７】

【化２４】

【００７８】

【化２５】

【００７９】

【化２６】

【００８０】

【化２７】

【００８１】本発明において、上記一般式（Ａ）〜
（Ｃ）で表されるジアゾニウム塩は、単独で用いてもよ
いし、２種以上を併用することもできる。更に、色相調
整等の諸目的に応じて、上記一般式（Ａ）〜（Ｃ）で表
されるジアゾニウム塩と既存のジアゾニウム塩とを併用
してもよい。

【００８２】本発明の感熱記録材料におけるジアゾニウ
ム塩の含有量としては、感熱記録層中に０．０２〜３ｇ
／ｍ²が好ましく、０．１〜２ｇ／ｍ²がより好ましい。

【００８３】シアン感熱記録層はカプラーとして、下記
一般式（Ｄ）で表される化合物、下記一般式（Ｅ）で表
される化合物、および下記一般式（Ｆ）で表される化合
物の少なくとも１種を含むのが好ましい。これらのカプ
ラーは、ジアゾニウム塩とカップリングさせた場合、良
好なシアン色相と充分な発色濃度を与えるとともに、光
や熱に対する画像保存性を向上させるという特徴を有し
ている。また、発色反応が効率よく起こり、少ないジア
ゾニウム塩量でＤｍａｘがでる、ジアゾニウム塩量を減
らせるので定着感度、ステイン等も減らすことができる
等の効果がある。

【００８４】

【化２８】

【００８５】上記一般式（Ｄ）〜（Ｆ）中、Ｘ¹、Ｘ²、
Ｘ³およびＸ⁴は、それぞれ独立に、５員芳香族ヘテロ環
を形成するのに必要な原子団を表す。Ｙは、アミノ基、
置換アミノ基、水酸基、アルコキシ基、または置換基を
有してもよいアルキル基を表す。Ｌは、ジアゾニウム塩
とカップリングする際に離脱可能な置換基を表す。ＥＷ
Ｇ¹およびＥＷＧ²は、それぞれ独立に電子吸引性基を表
す。Ｘ¹とＹ、およびＥＷＧ¹とＥＷＧ²は、互いに連結
して複素環を形成していてもよい。

【００８６】上記一般式（Ｄ）〜（Ｆ）で表される化合
物のなかでも、下記一般式（Ｇ）で表されるピロロピリ
ミジンオン化合物および下記一般式（Ｈ）で表されるピ
ロロトリアジンオン化合物が特に好ましく挙げられる。

【００８７】

【化２９】

【００８８】一般式（Ｇ）および（Ｈ）中、Ｒ⁷および
Ｒ⁸は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ア
リール基、アルキル基、シアノ基、アシル基、カルバモ
イル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アルキルスルホニル基、またはアリールスル
ホニル基を表す。Ｒ⁹は、アミノ基、置換アミノ基、水
酸基、アシルオキシ基、アリールカルボキシ基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基を表す。Ｒ¹⁰は、水素原子、ハロゲン原子、また
はハメットの置換基定数σ_Pの値が０．２以上の電子吸
引性基を表す。Ｌは、該化合物がジアゾニウム塩と反応
した時に離脱可能な置換基を表す。

【００８９】この中でも、Ｒ⁷およびＲ⁸で表される置換
基としては、Ｒ⁷およびＲ⁸のうち少なくとも一方が、ハ
メットの置換基定数σ_Pの値が０．２０以上の電子吸引
性基であることが好ましく、Ｒ⁷およびＲ⁸のうち少なく
とも一方が、σ_Pの値が０．３５以上の電子吸引性基で
あることがより好ましい。

【００９０】σ_Pの値が０．２０以上の電子吸引性基の
中でも、シアノ基（σ_P値０．６６）、パーフルオロア
ルキル基（例えば、トリフルオロメチル基σ_P値０．５
４）、アシル基（例えば、アセチル基σ_P値０．５０、
ベンゾイル基σ_P値０．４３）、カルバモイル基（σ_P値
０．３６）、アルコキシカルボニル基（例えば、エトキ
シカルボニル基σ_P値０．４５）等が好ましいものとし
て挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００９１】ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子等が挙げられ、フッ素原子、塩素原子が
より好ましい。

【００９２】一般式（Ｇ）において、Ｒ¹⁰で表されるハ
メットの置換基定数σ_Pが０．２以上の電子吸引性基と
しては、アリール基、シアノ基、アシル基、カルバモイ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アルキルホスホリル基、アリールホスホリル基、パ
ーフルオロアルキル基等が好ましく挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。ピロロピリミジンオン化
合物およびピロロトリアジンオン化合物の詳細について
は、特願平１１−１０１５４６号明細書、特願平１１−
１１４９２９号明細書、特願平１１−３１７７９２号明
細書に記載されており、本発明は、これらに記載の化合
物全てを好適に使用することができる。

【００９３】以下に、上記一般式（Ｄ）〜（Ｆ）で表さ
れるカプラーの代表的な具体例を挙げるが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

【００９４】

【化３０】

【００９５】

【化３１】

【００９６】

【化３２】

【００９７】

【化３３】

【００９８】

【化３４】

【００９９】

【化３５】

【０１００】

【化３６】

【０１０１】

【化３７】

【０１０２】

【化３８】

【０１０３】

【化３９】

【０１０４】

【化４０】

【０１０５】

【化４１】

【０１０６】

【化４２】

【０１０７】

【化４３】

【０１０８】

【化４４】

【０１０９】

【化４５】

【０１１０】

【化４６】

【０１１１】

【化４７】

【０１１２】

【化４８】

【０１１３】

【化４９】

【０１１４】

【化５０】

【０１１５】

【化５１】

【０１１６】

【化５２】

【０１１７】シアン感熱記録層に用いることができる上
記カプラーは、色相調整等種々目的に応じて、公知のカ
プラーと併用することが可能である。併用する公知のカ
プラーとしては、カルボニル基の隣にメチレン基を有す
るいわゆる活性メチレン化合物、フェノール誘導体、ナ
フトール誘導体等があり、具体例として下記のものが挙
げられ、本発明の目的に合致する範囲で使用することが
できる。該公知のカプラーとしては、上記イエロー感熱
記録層において例示した公知のカプラーが挙げられる。

【０１１８】本発明の感熱記録材料においては、カップ
リング反応を促進する目的で、感熱記録層中に、アミノ
フェノール系、フェノール系、カテコール系、ハイドロ
キノン系、アミン系、ヒドロキシアミン系、アルコール
系、チオール系、スルフィド系、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属、金属水素化物、ヒドラジン系、フェニドン
系、アニリン系、フェニルエーテル系、Ｌ−アスコルビ
ン酸類等の還元剤を添加することが好ましく、なかで
も、ハイドロキノン系、カテコール系、アミノフェノー
ル系還元剤が好ましい。これらの制限されない具体的化
合物としては、特願２０００−１１６５８０号明細書段
落番号［００６７］〜［００７０］に記載の例示化合物
（Ｒ−１）〜（Ｒ−５５）等が挙げられる。

【０１１９】これらの還元剤は、記録層に微粒子状態で
固体分散させてもよく、単独でオイルに溶解して乳化物
として使用してもよく、更にはカプラー乳化物の油相に
添加して使用してもよい。また、ジアゾ化合物又はカプ
ラーをマイクロカプセル化した場合には、マイクロカプ
セルの内に添加することも、内と外の両方に添加するこ
とも可能である。

【０１２０】また、前記還元剤の含有量は、ジアゾ化合
物に対して１〜１０倍モルであることが好ましく、１〜
４倍モルであることがより好ましい。ジアゾ化合物の含
有量の１倍モルより少ない添加量では、発色性の向上効
果や、画像保存性の向上効果が充分に得られないことが
あり、一方、１０倍モルより多く添加すると、却って発
色性の向上効果が小さくなったり、また、生保存性が悪
化したりすることがある。

【０１２１】シアン感熱記録層において、全カプラーの
添加量は、シアン感熱記録層中のジアゾニウム塩の添加
量に対して０．２〜８倍モルが好ましく、効果の点か
ら、１〜５倍モルがより好ましい。上記添加量が、ジア
ゾニウム塩の添加量に対して、０．２倍モル未満である
と、十分な発色性が得られないことがあり、８倍モルを
超えると、塗布適性が劣化することがある。

【０１２２】本発明におけるカプラーは、その他の成分
とともに水溶性高分子を添加して、サンドミル等により
固体分散して用いることもできるが、適当な乳化助剤と
ともに乳化物として用いることが好ましい。固体分散方
法および乳化方法に関しては特に限定されるものではな
く、従来公知の方法を使用することができる。これらの
方法の詳細については、特開昭５９−１９０８８６号公
報、特開平２−１４１２７９号公報、特開平７−１７１
４５号公報に記載されている。

【０１２３】〔イエロー感熱記録層〕イエロー感熱記録
層は、本発明の感熱記録材料の感熱記録層としての最外
層（最上層）に配置される。イエロー感熱記録層に用い
るジアゾ化合物等の最大吸収波長λｍａｘとしては、効
果の点から、３５０ｎｍ以下が好ましく、３４０ｎｍ以
下がより好ましい。ジアゾ化合物等が、上記波長領域よ
りも長波長側にλｍａｘを有すると、上層の定着時の光
照射によってイエロー感熱記録層のジアゾ化合物等が失
活する場合がある。本発明の感熱記録材料で最外層に設
置されるイエロー感熱記録層のジアゾ化合物としては、
塩基性雰囲気で後述するカプラーと反応を生じ、発色す
るものであれば、公知の化合物から任意に選ぶことがで
きる。具体例としては、次のような化合物を挙げること
ができる。

【０１２４】

【化５３】

【０１２５】さらに、好ましいジアゾ化合物としては、
下記一般式（２）で表されるジアゾ化合物である。その
具体例を示すが本発明はこれに限定されるものではな
い。

【０１２６】

【化５４】

【０１２７】一般式（２）において、Ｒ¹¹、Ｒ¹²はアル
キル基を表す。Ｙはハロゲン原子を表し、Ｘ^-は対アニ
オンを表す。

【０１２８】Ｒ¹¹、Ｒ¹²はそれぞれ同じでも異なってい
てもよい。但し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²の総炭素数は６以上が好ま
しく、より好ましくは８以上である。Ｙはハロゲン原子
を表すが、具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子
が好ましく、塩素原子が特に好ましい。Ｘ^-はＰＦ₆ ^-、
ＢＦ₄ ^- 等の対アニオンを表す。Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｙ、Ｘ^-の
好ましい組合せとしては、Ｒ¹¹、Ｒ¹²がｎ^-ブチル基、
Ｙが塩素原子、Ｘ^-がＰＦ₆ ^-である組合せを挙げること
ができる。

【０１２９】一般式（２）において、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は更に
置換基を有していてもよく、それらとしては、アリール
基、アルコキシ基、シアノ基、エステル基、アシルオキ
シ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、ハロゲン原子
などが挙げられる。

【０１３０】以下に、上記一般式（２）で表されるジア
ゾ化合物の具体例を示すが、イエロー感熱記録層に用い
るジアゾ化合物は、以下の化合物に限定されるものでは
ない。

【０１３１】

【化５５】

【０１３２】上記イエロー感熱記録層は、上記一般式
（２）で表されるジアゾ化合物を少なくとも１種含有す
ればよく、２種以上を併用してもよいし、また、他のジ
アゾ化合物と併用してもよい。上記一般式（２）で表さ
れるジアゾ化合物は、上記感熱記録層中に、０．０２〜
３ｇ／ｍ²含有されるのが好ましく、０．１〜２ｇ／ｍ²
含有されるのがより好ましい。含有量が０．０２ｇ／ｍ
²未満では発色性の点で、３ｇ／ｍ²を越えると塗布厚み
の点で、いずれも好ましくない。

【０１３３】次に、上記ジアゾ化合物と反応して発色さ
せるカプラーについて説明する。イエロー感熱記録層に
使用できるカプラーとしては、塩基性雰囲気でジアゾ化
合物とカップリングして色素を形成するものであればい
ずれの化合物も使用可能である。ハロゲン化銀写真感光
材料の分野おいて知られているいわゆる４当量カプラー
は、すべてイエロー感熱記録層におけるカプラーとして
使用でき、目的とするイエローの色相に応じて選択する
ことが可能である。

【０１３４】イエロー感熱記録層に用いることができる
公知のカプラーとしては、例えば、カルボニル基の隣に
メチレン基を有するいわゆる活性メチレン化合物、フェ
ノール誘導体、ナフトール誘導体などがあり、具体例と
して下記のものが挙げられ本発明の目的に合致する範囲
で使用される。

【０１３５】上記公知のカプラーの具体例を挙げると、
レゾルシン、フロログルシン、２，３−ジヒドロキシナ
フタレン−６−スルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ
−３−ナフタレンスルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキ
シ−３−ナフタレンスルホン酸アニリド、１−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒ
ドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸モルホリノプロピ
ルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸
−２−エチルヘキシルオキシプロピルアミド、２−ヒド
ロキシ−３−ナフタレンスルホン酸−２−エチルヘキシ
ルアミド、５−アセトアミド−１−ナフトール、１−ヒ
ドロキシ−８−アセトアミドナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ−８−アセトアミ
ドナフタレン−３，６−ジスルホン酸ジアニリド、１，
５−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナ
フタレン、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノ
プロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸オク
チルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリ
ド、５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオ
ン、１，３−シクロペンタンジオン、５−（２−ｎ−テ
トラデシルオキシフェニル）−１，３−シクロヘキサン
ジオン、５−フェニル−４−メトキシカルボニル−１，
３−シクロヘキサンジオン、

【０１３６】５−（２，５−ジ−ｎ−オクチルオキシフ
ェニル）−１，３−シクロヘキサンジオン、１，３−ジ
シクロヘキシルバルビツール酸、１，３−ジ−ｎ−ドデ
シルバルビツール酸、１−ｎ−オクチル−３−ｎ−オク
タデシルバルビツール酸、１−フェニル−３−（２，５
−ジ−ｎ−オクチルオキシフェニル）バルビツール酸、
１，３−ビス（オクタデシルオキシカルボニルメチル）
バルビツール酸、１−フェニル−３−メチル−５−ピラ
ゾロン、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３
−アニリノ−５−ピラゾロン、１−（２，４，６−トリ
クロロフェニル）−３−ベンズアミド−５−ピラゾロ
ン、６−ヒドロキシ−４−メチル−３−シアノ−１−
（２−エチルヘキシル）−２−ピリドン、２−〔３−
〔α−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アルミフェノキシ）ブ
タンアミド〕ベンズアミド〕フェノール、２，４−ビス
−（ベンゾイルアセトアミノ）トルエン、１，３−ビス
−（ピバロイルアセトアミノメチル）ベンゼン、ベンゾ
イルアセトニトリル、テノイルアセトニトリル、アセト
アセトアニリド、ベンゾイルアセトアニリド、ピバロイ
ルアセトアニリド、２−クロロ−５−（Ｎ−ｎ−ブチル
スルファモイル）−１−ピバロイルアセトアミドベンゼ
ン、１−（２−エチルヘキシルオキシプロピル）−３−
シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒド
ロピリジン−２−オン、１−（ドデシルオキシプロピ
ル）−３−アセチル−４−メチル−６−ヒドロキシ−
１，２−ジヒドロピリジン−２−オン、１−（４−ｎ−
オクチルオキシフェニル）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−アミノピラゾール、トリフルオロアセトアセトアニリ
ド、４−ヒドロキシクマリン、ピラゾロ〔１，５−ａ〕
ピリミジンジオン、３−エチル−６−エトキシウラシル
等がある。

【０１３７】カプラーの詳細については、特開平４−２
０１４８３号公報、特開平７−１２５４４６号公報、特
開平７−９６６７１号公報、特開平７−２２３３６７号
公報、特開平７−２２３３６８号公報等に記載されてい
る。

【０１３８】更に、イエロー感熱記録層において使用で
きるカプラーとしては、下記一般式（３）〜（５）で表
される化合物が特に好ましい。以下に、一般式（３）〜
（５）で表されるカプラーについて詳細に述べる。

【０１３９】

【化５６】

【０１４０】一般式（３）において、Ｒ¹、Ｒ²はアルキ
ル基、アリール基または複素環基を表し、Ｒ³はアルキ
ル基を表し、Ｒ⁴はアルキル基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルキルアミノ基またはハ
ロゲン原子を表す。ｎは０から４の整数を表し、ｎが２
以上の場合はＲ⁴はそれぞれ異なっていてもよい。Ｒ³、
Ｒ⁴の総炭素数は６以上であることが好ましく、８以上
であることがより好ましい。

【０１４１】Ｒ¹、Ｒ²がアルキル基を表すとき、炭素数
１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖、分岐、環状、飽
和、不飽和、置換または無置換のアルキル基である。ア
ルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、シクロプロピル、アリル、ｔ−オクチル、ｉ−ブ
チル、ドデシル、２−ヘキシルデシルが挙げられる。

【０１４２】Ｒ¹、Ｒ²が複素環基を表すとき、炭素数１
〜２０、好ましくは１〜１０の、ヘテロ原子として例え
ば窒素原子、酸素原子またはイオウ原子を少なくとも一
個以上含み、３〜１２員環、好ましくは５もしくは６員
環の、飽和もしくは不飽和、置換もしくは無置換の、単
環もしくは縮合環の複素環基である。複素環基の例とし
ては、３−ピロリジニル、１，２，４−トリアゾール−
３−イル、２−ピリジル、４−ピリミジニル、３−ピラ
ゾリル、２−ピロリル、２，４−ジオキソ−１，３−イ
ミダゾリジン−５−イルまたはピラニルなどが挙げられ
る。

【０１４３】Ｒ¹、Ｒ²がアリール基を表すとき、炭素数
６〜２０、好ましくは６〜１０の置換または無置換のア
リール基を表す。アリール基の例としてはフェニル基、
ナフチル基などが挙げられる。

【０１４４】一般式（４）において、Ｒ⁵は＞Ｎ−とと
もに含窒素複素環基を形成する有機残基を表し、Ｒ⁶は
アルキル基を表し、Ｒ⁷はアルキル基、アルコキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルアミノ基ま
たはハロゲン原子を表す。ｎは０から４の整数を表し、
ｎが２以上の場合はＲ⁷はそれぞれ異なっていてもよ
い。Ｒ⁶、Ｒ⁷の総炭素数は６以上であることが好まし
く、８以上であることがより好ましい。

【０１４５】Ｒ⁵＜と＞Ｎ−とで示される含窒素複素環
基としては、炭素数１以上、好ましくは１〜２０、特に
好ましくは２〜１２の飽和または不飽和、単環または縮
合環、置換または無置換のいずれであってもよい。窒素
原子以外に酸素原子、イオウ原子またはリン原子などを
環内に含む場合、含まない場合のいずれでもよく、これ
らのヘテロ原子は各々１個以上含んでもよい。環員数と
しては、３員環以上、好ましくは３〜１２員環、特に好
ましくは５もしくは６員環である。

【０１４６】Ｒ⁵＜と＞Ｎ−とで表される複素環基の具
体例としては、モルホリノ、１−イミダゾリジニル、１
−ピラゾリル、１−ピペラジノ、１−インドリニル、
１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン−１−イ
ル、１−ピロリニル、ピラゾリジン−１−イル、２，３
−ジヒドロ−１−インダゾリル、イソインドリン−２−
イル、１−ピロリル、２−ピラゾリン−１−イル、ベン
ゾチアジン−４−イル、４−チアジニル、パーヒドロ−
１，１−ジオキソ−１，４−チアジン−４−イル、ベン
ゾジアジン−１−イル、アジリジン−１−イル、ベンゾ
オキサジン−４−イル、２，３，４，５−テトラヒドロ
キノリルまたはフェノキサジン−１０−イルなどが挙げ
られる。

【０１４７】Ｒ⁵＜と＞Ｎ−とが形成する複素環基とし
て、好ましくは、少なくとも一個の不飽和炭素を含む含
窒素複素環基が挙げられる。そのような複素環基の例と
して、インドリニル、２，３，４，５−テトラヒドロキ
ノリル、イソインドリノまたは４−オキソピペリジノが
挙げられる。

【０１４８】Ｒ⁵＜と＞Ｎ−とが形成する複素環基とし
て、好ましくは、少なくとも２個のヘテロ原子を環構成
原子として含む含窒素複素環基が挙げられる。そのよう
な複素環基の例として、モルホリノ、ピペラジノ、パー
ヒドロ−１，１−ジオキソ−１，４−チアジン−４−イ
ルまたはベンゾモルホリノが挙げられる。

【０１４９】前記Ｒ¹及びＲ²が置換基を有するアルキ
ル、同アリールもしくは同複素環基を表すとき、及び、
Ｒ⁵が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素環基が置換基
を有するとき、それらの置換基の例としては、アルコキ
シ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アシル
オキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニトロ
基、シアノ基、アルキル基またはアリール基が挙げられ
る。

【０１５０】一般式(５) において、Ｒ⁸はアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲ
ン原子、シアノ基を表し、ＱはＣとともに３〜５員の炭
化水素環またはＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれる少なくとも
一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５員の複素環を形
成するのに必要な非金属原子群を表す。ただし、Ｒ⁸は
Ｑと結合して環を形成することはない。Ｒ⁹はアルキル
基を表し、Ｒ¹⁰はアルキル基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルキルアミノ基またはハロ
ゲン原子を表す。ｎは０から４の整数を表し、ｎが２以
上の場合はＲ¹⁰はそれぞれ異なっていてもよい。Ｒ⁹、
Ｒ¹⁰の総炭素数は６以上であることが好ましく、８以上
であることがより好ましい。

【０１５１】Ｒ⁸は好ましくはハロゲン原子、シアノ
基、またはいずれも置換されていてもよい総炭素数１〜
３０のアルキル基、アルコキシ基または、総炭素数６〜
３０のアリール基、アリールオキシ基であってその置換
基としては例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ニトロ基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、アシル基がある。Ｒ⁸は、特に好ましく
は、ハロゲン原子、アルキル基であって、最も好ましく
はメチル基、エチル基である。

【０１５２】Ｑは好ましくはＣとともに３〜５員のいず
れも置換されていてもよい総炭素数３〜３０の炭化水素
環または少なくとも１個のＮ，Ｓ，Ｏ，Ｐから選ばれた
ヘテロ原子を環内に含む総炭素数２〜３０の複素環を形
成するのに必要な非金属原子群を表す。また、ＱがＣと
ともに作る環は環内に不飽和結合を含んでいてもよい。
ＱがＣとともに作る環の例としてシクロプロパン環、シ
クロブタン環、シクロペンタン環、シクロプロペン環、
シクロブテン環、シクロペンテン環、オキセタン環、オ
キソラン環、１，３−ジオキソラン環、チエタン環、チ
オラン環、ピロリジン環がある。置換基の例としてハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリール基、
アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ
基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基がある。Ｑは、特に好ましくはＣとともに作る
環が３〜５員の炭化水素環を形成する非金属原子群であ
り、−［ＣＲ₂］₂−、−［ＣＲ₂］₃−、−［ＣＲ₂］₄−
を例として挙げることができる。ここで、Ｒは水素原
子、ハロゲン原子またはアルキル基を表す。ただし、複
数のＲ、ＣＲ₂は同じでも異なっていてもよい。Ｑは最
も好ましくは、結合するＣとともに３員環を形成する−
［ＣＲ₂］₂−である。

【０１５３】前記、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は
更に置換基を有していてもよく、それらとしては、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ
基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、スルホンアミド基、ニトロ基、シアノ基などが挙げ
られる。

【０１５４】イエロー感熱記録層において、全カプラー
の添加量は、イエロー感熱記録層中のジアゾニ化合物の
添加量に対して１〜１０倍モルが好ましく、効果の点か
ら、２〜５倍モルがより好ましい。上記添加量が、ジア
ゾ化合物の添加量に対して、１倍モル未満であると十分
な発色性が得られないことがあり、また、１０倍モルを
超えると同様に発色性が低下することもあり、さらに塗
布厚みの点からも好ましくない。

【０１５５】（塩基性物質）上記塩基性物質としては、
無機あるいは有機の塩基性化合物のほか、加熱時に分解
等を生じアルカリ物質を放出するような化合物も含まれ
る。代表的なものには、有機アンモニウム塩、有機アミ
ン、アミド、尿素およびチオ尿素さらにそれらの誘導
体、チアゾール類、ピロール類、ピリミジン類、ピペラ
ジン類、グアニジン類、インドール類、イミダゾール
類、イミダゾリン類、トリアゾール類、モルホリン類、
ピペリジン類、アミジン類、フォルムアジン類、ピリジ
ン類等の含窒素化合物が挙げられる。これらの具体例と
してはトリシクロヘキシルアミン、トリベンジルアミ
ン、オクタデシルベンジルアミン、ステアリルアミン、
アリル尿素、チオ尿素、メチルチオ尿素、アリルチオ尿
素、エチレンチオ尿素、２−ベンジルイミダゾール、４
−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイ
ミダゾール、２−ウンデシルイミダゾリン、２，４，５
−トリフリル−２−イミダゾリン、１，２−ジフェニル
−４，４−ジメチル−２−イミダゾリン、２−フェニル
−２−イミダゾリン、１，２，３−トリフェニルグアニ
ジン、１，２−ジシクロヘキシルグアニジン、１，２，
３−トリシクロヘキシルグアニジン、グアニジントリク
ロロ酢酸塩、Ｎ，Ｎ’−ジベンジルピペラジン、４，
４’−ジチオモルホリン、モルホリニウムトリクロロ酢
酸塩、２−アミノベンゾチアゾール、２−ベンゾイルヒ
ドラジノベンゾチアゾールなどがある。これらは、２種
以上併用することができる。

【０１５６】（増感剤）上記増感剤としては、分子内に
芳香族性の基と極性基を適度に有している低融点有機化
合物が好ましく、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、α−ナフチルベンジルエーテル、β−ナフチルベン
ジルエーテル、β−ナフトエ酸フェニルエステル、α−
ヒドロキシ−β−ナフトエ酸フェニルエステル、β−ナ
フトール−（ｐ−クロロベンジル）エーテル、１，４−
ブタンジオールフェニルエーテル、１，４−ブタンジオ
ール−ｐ−メチルフェニルエーテル、１，４−ブタンジ
オール−ｐ−エチルフェニルエーテル、１，４−ブタン
ジオール−ｍ−メチルフェニルエーテル、１−フェノキ
シ−２−（ｐ−トリルオキシ）エタン、１−フェノキシ
−２−（ｐ−エチルフェノキシ）エタン、１−フェノキ
シ−２−（ｐ−クロロフェノキシ）エタン、ｐ−ベンジ
ルビフェニル等が挙げられる。

【０１５７】（マイクロカプセル）本発明において、上
記のジアゾ化合物および／またはジアゾニウム塩、該ジ
アゾ化合物等と熱時反応して呈色するカプラー、塩基性
物質、および増感剤の使用形態については特に限定され
ない。すなわち、（１）固体分散して使用する方法、
（２）乳化分散して使用する方法、（３）ポリマー分散
して使用する方法、（４）ラテックス分散して使用する
方法、（５）マイクロカプセル化して使用する方法など
があるが、このなかでも特に保存性の観点から、マイク
ロカプセル化して使用する方法が好ましく、特にジアゾ
化合物およびジアゾニウム塩をマイクロカプセルに内包
するのが好ましい。

【０１５８】マイクロカプセル化の方法としては、従来
公知のマイクロカプセルの方法を用いることができる。
すなわち、呈色剤、添加剤及びマイクロカプセル壁前駆
体を水に難溶または不溶の有機溶剤に溶解し、水溶性高
分子の水溶液中に添加しホモジナイザーなどを用いて乳
化分散し昇温して、マイクロカプセル壁となる高分子物
質を油／水界面に壁膜として形成することにより調整す
ることができる。

【０１５９】上記有機溶剤としては、酢酸エステル、メ
チレンクロライド、シクロヘキサノン等の低沸点補助溶
剤及び／又はりん酸エステル、フタル酸エステル、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、その他のカル
ボン酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニ
ル、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフタレン、
ジアリールエタン、塩素化パラフィン、アルコール系、
フェノール系、エーテル系、モノオレフィン系、エポキ
シ系などが挙げられる。具体例としては、りん酸トリク
レジル、りん酸トリオクチル、りん酸オクチルジフェニ
ル、りん酸トリシクロヘキシル、フタル酸ジブチル、フ
タル酸ジオクチル、フタル酸ジラウレート、フタル酸ジ
シクロヘキシル、オレフィン酸ブチル、ジエチレングリ
コールベンゾエート、セバシン酸ジオクチル、セバシン
酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、トリメリット酸ト
リオクチル、クエン酸アセチルトリエチル、マレイン酸
オクチル、マレイン酸ジブチル、イソアミルビフェニ
ル、塩素化パラフィン、ジイソプロピルナフタレン、
１，１’−ジトリルエタン、２，４−ジターシャリアミ
ルフェノール、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−
ターシャリオクチルアニリン、ヒドロキシ安息香酸２−
エチルヘキシルエステル、ポリエチレングリコールなど
の高沸点オイルが挙げられるが、この中でも特にアルコ
ール系、りん酸エステル系、カルボン酸系エステル系、
アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、アル
キル化ナフタレン、ジアリールエタンが好ましい。更に
上記高沸点オイルにヒンダードフェノール、ヒンダード
アミン等の炭化防止剤を添加してもよい。また、オイル
としては、特に不飽和脂肪酸を有するものが望ましく、
α−メチルスチレンダイマー等を挙げることができる。
α−メチルスチレンダイマーには、例えば、三井東圧化
学製の商品名「ＭＳＤ１００」等がある。

【０１６０】水溶性高分子としては、ポリビニルアルコ
ールなどの水溶性高分子が用いられるが、疎水性高分子
のエマルジョン又は、ラテックスなどを併用することも
できる。水溶性高分子としては、ポリビニルアルコー
ル、シラノール変性ポリビニルアルコール、カルボキシ
変性ポリビニルアルコール、アミノ変性ポリビニルアル
コール、イタコン酸変性ポリビニルアルコール、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、ブタジエン−無水マレイ
ン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリルア
ミド、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルピロリド
ン、エチレン−アクリル酸共重合体、ゼラチンなどが挙
げられ、このなかでも特にカルボキシ変性ポリビニルア
ルコールまたはゼラチンが好ましい。疎水性高分子のエ
マルジョンあるいはラテックスとしては、スチレン−ブ
タジエン共重合体、カルボキシ変性スチレン−ブタジエ
ン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体な
どが挙げられる。この時必要に応じて従来公知の界面活
性剤等を加えてもよい。マイクロカプセルの壁膜となる
高分子物質の具体例としては、例えばポリウレタン樹
脂、ポリウレア樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリカーボネート樹脂、アミノアルデヒド樹脂、メ
ラミン樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリレー
ト共重合体樹脂、スチレン−メタクリレート共重合体樹
脂、ゼラチン、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
これらのうち特に好ましい壁剤としてはポリウレタン・
ポリウレア樹脂である。ポリウレタン・ポリウレア樹脂
からなる壁膜を有するマイクロカプセルは、多価イソシ
アネート等のマイクロカプセル壁前駆体をカプセル化す
べき芯物質中に混合し、ポリビニルアルコールまたはゼ
ラチン等の水溶性高分子の水溶液に乳化分散し、液温を
上昇させて油滴界面で高分子形成反応を起こすことによ
って製造される。

【０１６１】ここで多価イソシアネート化合物の具体例
の一部を以下に示す。例えば、ｍ−フェニレンジイソシ
アネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，６−
トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシ
アネート、ナフタレン−１，４−ジイソシアネート、ジ
フェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、３，
３’−ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネー
ト、キシレン−１，４−ジイソシアネート、４，４’−
ジフェニルプロパンジイソシアネート、トリメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プ
ロピレン−１，２−ジイソシアネート、ブチレン−１，
２−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，２−ジ
イソシアネート、シクロヘキシレン−１，４−ジイソシ
アネート等のジイソシアネート類、４，４’，４’’−
トリフェニルメタントリイソシアネート、トルエン−
２，４，６−トリイソシアネート等のトリイソシアネー
ト類、４，４’−ジメチルフェニルメタン−２，２’，
５，５’−テトライソシアネート等のテトライソシアネ
ート類、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロ
ールプロパンとの付加物、２，４−トリレンジイソシア
ネートとトリメチロールプロパンとの付加物、キシリレ
ンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加
物、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールと
の付加物等のイソシアネートプレポリマー等が挙げられ
る。また必要に応じ二種類以上の併用も可能である。こ
れらのうち特に好ましいものは分子内にイソシアネート
基を三個以上有するものである。

【０１６２】マイクロカプセル化の方法において、呈色
剤、添加剤及びマイクロカプセル壁前駆体を溶解させる
有機溶剤としては乳化分散で示したオイルを用いること
ができる。また水溶性高分子についても同様である。マ
イクロカプセルの粒径は０．１〜１．０μｍが好まし
く、更に好ましくは０．２〜０．７μｍの範囲である。

【０１６３】（記録方法）本発明の感熱記録材料は、少
なくとも感光波長の異なる三種のジアゾニウム塩化合物
とそれぞれのジアゾニウム塩化合物と熱時反応して異な
った色相に発色するカプラーを組み合わせた感熱記録層
３層を積層した多色感熱記録材料を構成する。

【０１６４】例えば、支持体上に最大吸収波長が４３０
±３０ｎｍであるジアゾ化合物等と該ジアゾ化合物等と
熱時反応して呈色するカプラーを含有する第１の感熱記
録層（マゼンタ感熱記録層）、最大吸収波長が３７０±
３０ｎｍであるジアゾ化合物等と該ジアゾ化合物等と熱
時反応して呈色するカプラーを含有する第２の感熱記録
層（シアン感熱記録層）、最大吸収波長が３５０ｎｍ以
下であるジアゾ化合物等と該ジアゾ化合物等と熱時反応
して呈色するカプラーを含む第３の感熱記録層（イエロ
ー感熱記録層）とするものである。

【０１６５】この多色感熱記録材料の記録方法は、まず
第３の感熱記録層（イエロー感熱記録層）を加熱し、該
層に含まれるジアゾ化合物等とカプラーとを発色させ
る。次に４３０±３０ｎｍの光を照射して第３の感熱記
録層中に含まれている未反応のジアゾ化合物等を分解さ
せたのち、第２の感熱記録層（シアン感熱記録層）が発
色するに十分な熱を加え、該層に含まれているジアゾ化
合物等とカプラーとを発色させる。このとき第３の感熱
記録層も同時に強く加熱されるが、すでにジアゾ化合物
等は分解しており発色能力が失われているので発色しな
い。さらに３７０±３０ｎｍの光を照射して第２の感熱
記録層に含まれているジアゾ化合物等を分解し、最後に
第１の感熱記録層（マゼンタ感熱記録層）が発色する十
分な熱を加えて発色させる。このとき第３、第２の感熱
記録層も同時に強く加熱されるが、すでに第３、第２の
感熱記録層に含まれるジアゾ化合物等は分解しており発
色能力が失われているので発色しない。

【０１６６】上記ジアゾ化合物等の光分解（光定着）に
用いる光源としては、種々の蛍光灯、キセノンランプ、
水銀灯等が挙げられ、これら光源の発光スペクトルが感
光感熱記録材料中のジアゾニウム塩の吸収スペクトルと
ほぼ一致していることが、高効率に定着しうる点で好ま
しい。特に、本発明においては、照射される光の発光中
心波長が、３４０〜４６０ｎｍの光源を用いることが特
に好ましい。

【０１６７】また、光により画像様に書き込みを行い、
熱現像して画像化する光書込み熱現像型感熱記録材料と
して用いることもできる。この場合、印字印画過程を、
上記のような加熱装置に代えてレーザ等の光源が担う。

【０１６８】（酸化防止剤）本発明においては耐光性を
更に向上させるために以下に示す公知の酸化防止剤を用
いることができ、例えばヨーロッパ公開特許第３１０５
５１号公報、ドイツ公開特許第３４３５４４３号公報、
ヨーロッパ公開特許第３１０５５２号公報、特開平３−
１２１４４９号公報、ヨーロッパ公開特許第４５９４１
６号公報、特開平２−２６２６５４号公報、特開平２−
７１２６２号公報、特開昭６３−１６３３５１号公報、
アメリカ特許第４８１４２６２号、特開昭５４−４８５
３５号公報、特開平５−６１１６６号公報、特開平５−
１１９４４９号公報、アメリカ特許第４９８０２７５
号、特開昭６３−１１３５３６号公報、特開昭６２−２
６２０４７号公報、ヨーロッパ公開特許第２２３７３９
号公報、ヨーロッパ公開特許第３０９４０２号公報、ヨ
ーロッパ公開特許第３０９４０１号公報等に記載のもの
が挙げられる。具体的には次のようなものが挙げられ
る。

【０１６９】

【化５７】

【０１７０】

【化５８】

【０１７１】

【化５９】

【０１７２】更にすでに感熱記録材料、感圧記録材料と
して公知の各種添加剤を用いることも有効である。これ
らのうち酸化防止剤の一部を示すならば、特開昭６０ー
１２５４７０号公報、特開昭６０ー１２５４７１号公
報、特開昭６０ー１２５４７２号公報、特開昭６０ー２
８７４８５号公報、特開昭６０ー２８７４８６号公報、
特開昭６０ー２８７４８７号公報、特開昭６２ー１４６
６８０号公報、特開昭６０ー２８７４８８号公報、特開
昭６２ー２８２８８５号公報、特開昭６３ー８９８７７
号公報、特開昭６３ー８８３８０号公報、特開昭６３ー
０８８３８１号公報、特開平０１ー２３９２８２号公
報、特開平０４ー２９１６８５号公報、特開平０４ー２
９１６８４号公報、特開平０５ー１８８６８７号公報、
特開平０５ー１８８６８６号公報、特開平０５ー１１０
４９０号公報、特開平０５ー１１０８４３７号公報、特
開平０５ー１７０３６１号公報、特開昭６３ー２０３３
７２号公報、特開昭６３ー２２４９８９号公報、特開昭
６３ー２６７５９４号公報、特開昭６３ー１８２４８４
号公報、特開昭６０ー１０７３８４号公報、特開昭６０
ー１０７３８３号公報、特開昭６１ー１６０２８７号公
報、特開昭６１ー１８５４８３号公報、特開昭６１ー２
１１０７９号公報、特開昭６３ー２５１２８２号公報、
特開昭６３ー０５１１７４号公報、特公昭４８ー０４３
２９４号公報、特公昭４８ー０３３２１２号公報等に記
載の化合物が挙げられる。

【０１７３】具体例には６−エトキシ−１−フェニル−
２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、
６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメチル
−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−フェ
ニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テト
ラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，
２，４−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキ
ノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビス−４
−ヒドロキシフェニルプロパン、１，１−ビス−４−ヒ
ドロキシフェニル−２−エチルヘキサン、２−メチル−
４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチル−２−フ
ェニルインドールや以下に示す化合物が挙げられる。

【０１７４】

【化６０】

【０１７５】

【化６１】

【０１７６】

【化６２】

【０１７７】

【化６３】

【０１７８】これら酸化防止剤は、感熱記録層または中
間層、光透過率調整層、保護層に添加することができ
る。これらの酸化防止剤などを組み合せて使用する場
合、例えば具体例（Ｑ−７）、（Ｑ−４５）、（Ｑ−４
６）または化合物（Ｑ−１０）と化合物（Ｑ−１３）の
組合せが挙げられる。

【０１７９】＜支持体＞本発明における支持体としては
プラスチックフィルム、紙、プラスチック樹脂ラミネー
ト紙、合成紙、等を用いることができる。

【０１８０】＜光透過率調整層＞光透過率調整層は、紫
外線吸収剤の前駆体として機能する成分を含有してお
り、定着に必要な領域の波長の光照射前は紫外線吸収剤
として機能しないので、光透過率が高く、光定着型感熱
記録層を定着する際、定着に必要な領域の波長を十分に
透過させ、また、可視光線の透過率も高く、感熱記録層
の定着に支障は生じない。光透過率調整層の特性は、光
定着型感熱記録層の特性に応じて任意に選定することが
できる。

【０１８１】この紫外線吸収剤の前駆体は、光定着型感
熱記録層の光照射による定着に必要な領域の波長の光照
射が終了した後、光または熱などで反応することにより
紫外線吸収剤として機能するようになり、紫外線領域の
定着に必要な領域の波長の光は紫外線吸収剤によりその
大部分が吸収され、透過率が低くなり、感熱記録材料の
耐光性が向上するが、可視光線の吸収効果がないから、
可視光線の透過率は実質的に変わらない。

【０１８２】本発明において、光透過率調整層に含有さ
れる化合物として、例えば、特開平９−１９２８号公報
に記載の化合物を用いることができる。

【０１８３】光透過率調整層は光定着型感熱記録材料中
に少なくとも１層設けることが好ましく、最も望ましく
は光定着型マゼンタ感熱記録層と最外層である保護層と
の間に形成するのがよい。

【０１８４】＜中間層＞各感光感熱記録層相互の混色を
防ぐ目的で、各感光感熱記録層間に中間層を設けること
もできる。該中間層は、ゼラチン、フタル化ゼラチン、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶
性高分子化合物からなるのが好ましく、適宜各種添加剤
を含んでいてもよい。また、支持体としてラミネート紙
等Ｏ₂透過率の高いものを用いる場合、Ｏ₂カット層とし
て下塗り層を設け耐光性を改良することができる。中間
層、下塗り層にはより薄層にて混色防止、耐光性を向上
させるために特願平７−１１３８２５号記載の膨潤性無
機層状化合物を含有させることが有効である。

【０１８５】＜保護層＞本発明の感光感熱記録材料にお
いては、必要に応じて、感光感熱記録層上に保護層を設
けてもよい。該保護層は、必要に応じて二層以上積層し
てもよい。上記保護層に用いる材料としては、ポリビニ
ルアルコール、カルボキシ変成ポリビニルアルコール、
酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、珪素変性ポリビ
ニルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロ
ース、ゼラチン類、アラビアゴム、カゼイン、スチレン
−マレイン酸共重合体加水分解物、スチレン−マレイン
酸共重合物ハーフエステル加水分解物、イソブチレン−
無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリアクリルアミ
ド誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリスチレンスルホ
ン酸ソーダ、アルギン酸ソーダ等の水溶性高分子化合
物、およびスチレン−ブタジエンゴムラテックス、アク
リロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸
メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマル
ジョン等のラテックス類等が挙げられる。

【０１８６】上記水溶性高分子化合物は、架橋させるこ
とで、より一層保存安定性を向上させることもできる。
該架橋剤としては、公知の架橋剤の中から適宜選択する
ことができ、例えば、Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロ
ールメラミン、尿素−ホルマリン等の水溶性初期縮合
物；グリオキザール、グルタルアルデヒド等のジアルデ
ヒド化合物類；硼酸、硼砂等の無機系架橋剤；ポリアミ
ドエピクロルヒドリン等が挙げられる。

【０１８７】上記保護層には、さらに公知の顔料、金属
石鹸、ワックス、界面活性剤等を使用することもでき
る。保護層の塗布量としては、乾燥塗布量で０．２〜５
ｇ／ｍ²が好ましく、０．５〜２ｇ／ｍ²がより好まし
い。その膜厚としては、０．２〜５μｍが好ましく、
０．５〜２μｍがより好ましい。また、保護層を設ける
場合には、該保護層中に公知の紫外線吸収剤やその前駆
体を含有させてもよい。上記保護層は、支持体上に感光
感熱記録層を形成する場合と同様、上述の公知の塗布方
法により設けることができる。

【０１８８】

【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでな
い。

【０１８９】［実施例１］ ＜下塗り層つき支持体＞酵素分解ゼラチン（平均分子
量：１００００、ＰＡＧＩ法粘度：１．５ｍＰａ・ｓ
（１５ｍＰ）、ＰＡＧＩ法ゼリー強度：２０ｇ）４０質
量部をイオン交換水６０質量部に加えて４０℃で攪拌溶
解して下塗り層用ゼラチン水溶液を調製した。別途水膨
潤性の合成雲母（アスペクト比：１０００、商品名：ソ
マシフＭＥ１００，コープケミカル社製）８質量部と水
９２質量部とを混合した後、ビスコミルで湿式分散し、
体積平均粒径が２．０μｍの雲母分散液を得た。この雲
母分散液に雲母濃度が５質量％となるように水を加え、
均一に混合し、所望の雲母分散液を調製した。

【０１９０】次いで、４０℃の４０質量％の上記下塗り
層用ゼラチン水溶液１００質量部に、水１２０質量部お
よびメタノール５５６質量部を加え、十分攪拌混合した
後、５質量％上記雲母分散液２０８質量部を加えて、十
分攪拌混合し、１．６６質量％ポリエチレンオキサイド
系界面活性剤９．８質量部を加えた。そして液温を３５
℃〜４０℃に保ち、ゼラチン硬膜剤としてエチレンジグ
リシジルエーテル７．３質量部を加えて下塗り層用塗布
液（５．７質量％）を調製した。この下塗り用塗布液を
雲母の塗布量が０．２ｇ／ｍ²となるように上質紙の両
面にポリエチレンフィルムをラミネートしてなる支持体
の片面上に塗布し、下塗り層を形成した。

【０１９１】＜フタル化ゼラチン溶液の調製＞フタル化
ゼラチン（商品名；ＭＧＰゼラチン、ニッビコレーゲン
（株）製）３２質量部、１，２−ベンゾチアゾリン−３
−オン（３．５％メタノール溶液、大東化学工業所
（株）製）０．９１４３質量部、イオン交換水３６７．
１質量部を混合し、４０℃にて溶解し、フタル化ゼラチ
ン水溶液を得た。

【０１９２】＜乳化物作製用ゼラチン溶液の調製＞アル
カリ処理低イオンゼラチン（商品名；＃７５０ゼラチ
ン、新田ゼラチン（株）製）２５．５質量部、１，２−
ベンゾチアゾリン−３−オン（３．５％メタノール溶
液、大東化学工業所（株）製）０．７２８６質量部、水
酸化カルシウム０．１５３質量部、イオン交換水１４
３．６質量部を混合し、５０℃にて溶解し、乳化物作製
用ゼラチン水溶液を得た。

【０１９３】＜ジアゾニウム塩化合物内包マイクロカプ
セル液の調製＞ （ジアゾニウム塩内包マイクロカプセル液（ａ）の調
製）酢酸エチル１５．０質量部に、下記ジアゾニウム塩
（Ａ）（最大吸収波長４２０ｎｍ）３．２質量部、およ
びフタル酸ジフェニル１０．７質量部を添加し加熱して
均一に溶解した。上記混合液にカプセル壁材としてキシ
リレンジイソシアネート／トリメチロールプロパン付加
物とキシリレンジイソシアネート／ビスフェノールＡ付
加物との混合物（商品名；タケネートＤ１１９Ｎ（５０
質量％酢酸エチル溶液），武田薬品工業（株）製）９．
７質量部を添加し、均一に攪拌し混合液（Ｉ）を得た。

【０１９４】別途、８質量％フタル化ゼラチン水溶液６
５質量部にイオン交換水１８．１質量部、Ｓｃｒａｐｈ
ＡＧ−８（５０質量％、日本精化（株）製）０．３８
質量部添加し、更に上記より得られたジアゾニウム塩
（Ａ）の混合液（Ｉ）（溶液）を添加し、ホモジナイザ
ー（日本精機製作所（株）製）を用いて４０℃の下で乳
化分散した。得られた乳化液に水１０質量部を加え均一
化した後、４０℃下で攪拌しながら３時間カプセル化反
応を行った。この後、イオン交換樹脂アンバーライトＩ
ＲＡ６８（オルガノ（株）製）４．６質量部、アンバー
ライトＩＲＣ５０（オルガノ（株）製）９．２質量部を
加え、更に１時間攪拌した。その後、イオン交換樹脂を
濾過して取り除き、５％のハイドロキノン水溶液０．７
質量部を添加し攪拌した後、カプセル液の固形分濃度が
２４．５％になるように濃度調節しジアゾニウム塩内包
マイクロカプセル液（ａ）を得た。

【０１９５】

【化６４】

【０１９６】（ジアゾニウム塩内包マイクロカプセル液
（ｂ）の調製）酢酸エチル１５．１質量部に、下記ジア
ゾニウム塩（Ｂ）（最大吸収波長３６５ｎｍ）３．４質
量部、および燐酸トリクレジル５．７質量部およびイソ
プロピルビフェニル５．７質量部、２，２−ジメトキシ
−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名：イル
ガキュア６５１，チバ・スペシャリティケミカルズ
（株）製）０．２質量部およびジフェニル−（２，４，
６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキサイド
（商品名：ルシリンＴＰＯ，ＢＡＳＦジャパン（株）
製）０．５質量部を添加し、加熱して均一に溶解した。
上記混合液にカプセル壁材としてキシリレンジイソシア
ネート／トリメチロールプロパン付加物とキシリレンジ
イソシアネート／ビスフェノールＡ付加物との混合物
（商品名；タケネートＤ１１９Ｎ（５０質量％酢酸エチ
ル溶液），武田薬品工業（株）製）１４．１質量部とポ
リメチレンポリフェニルポリイソシアネート（商品名；
ミリオネートＭＲ−２００，日本ポリウレタン工業
（株）製）０．４質量部を添加し、均一に攪拌し混合液
（ＩＩ）を得た。

【０１９７】別途、８質量％フタル化ゼラチン水溶液６
６．１質量部にイオン交換水２５．２質量部、Ｓｃｒａ
ｐｈ ＡＧ−８（５０質量％）日本精化（株）製）０．
４質量部添加し、更に上記より得られたジアゾニウム塩
（Ｂ）の混合液（ＩＩ）（溶液）を添加し、ホモジナイ
ザー（日本精機製作所（株）製）を用いて４０℃の下で
乳化分散した。得られた乳化液に水１０質量部を加え均
一化した後、４０℃下で攪拌しながら０．５時間カプセ
ル化反応を行った後、５０℃に温度をあげ、２．５時間
カプセル化反応を行った。この後、イオン交換樹脂アン
バーライトＩＲＡ６８（オルガノ（株）製）１５質量
部、アンバーライトＩＲＣ５０（オルガノ（株）製）３
０質量部を加え、更に１時間攪拌した。その後、イオン
交換樹脂を濾過して取り除き、カプセル液の固形分濃度
が２３％になるように濃度調節しジアゾニウム塩内包マ
イクロカプセル液（ｂ）を得た。

【０１９８】

【化６５】

【０１９９】（ジアゾ化合物内包マイクロカプセル液
（ｃ）の調製）酢酸エチル１５．１質量部に、下記ジア
ゾ化合物（Ｃ）（最大吸収波長３５０ｎｍ以下）４．６
質量部、およびフタル酸ジフェニル１０．４質量部、を
添加し加熱して均一に溶解した。上記混合液にカプセル
壁材としてキシリレンジイソシアネート／トリメチロー
ルプロパン付加物（商品名；タケネートＤ１１０Ｎ（７
５質量％酢酸エチル溶液）、武田薬品工業（株）製）
６．１質量部とポリメチレンポリフェニルポリイソシア
ネート（商品名；ミリオネートＭＲ−２００，日本ポリ
ウレタン工業（株）製）２．４質量部とを添加し、均一
に攪拌し混合液（ＩＩＩ）を得た。

【０２００】別途、上記フタル化ゼラチン水溶液６２．
７質量部にイオン交換水１３．８質量部、Ｓｃｒａｐｈ
ＡＧ−８（５０質量％）日本精化（株）製）０．４１
質量部添加し、更に上記より得られたジアゾ化合物
（Ｃ）の混合液（ＩＩＩ）（溶液）を添加し、ホモジナ
イザー（日本精機製作所（株）製）を用いて４０℃の下
で乳化分散した。得られた乳化液に水７０質量部を加え
均一化し、４０℃下で攪拌しながら１．０時間カプセル
化反応を行った後、６０℃に温度を上げ２．０時間カプ
セル化反応を行った。この後、液温を４０℃に下げた
後、イオン交換樹脂アンバーライトＩＲＡ６８（オルガ
ノ（株）製）７．５質量部、アンバーライトＩＲＣ５０
（オルガノ（株）製）１５質量部を加え、更に１時間攪
拌した。その後、イオン交換樹脂を濾過して取り除き、
カプセル液の固形分濃度が２０％になるように濃度調節
しジアゾ化合物内包マイクロカプセル液（ｃ）を得た。

【０２０１】

【化６６】

【０２０２】＜カプラー分散乳化液の調製＞ （カプラー分散乳化液（ｄ）の調製）酢酸エチル３１．
９質量部に下記カプラー（Ｄ）５．２質量部とトリフェ
ニルグアニジン（保土ヶ谷化学（株）製）３．３質量
部、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）
ジフェノール（商品名；ビスフェノールＭ（三井石油化
学（株）製））２０質量部、４−（２−エチル−１−ヘ
キシルオキシ）ベンゼンスルホン酸アミド（マナック
（株）製）１３．３質量部、４−ｎ−ペンチルオキシベ
ンゼンスルホン酸アミド（マナック（株）製）６．８質
量部、３，３，３’，３’−テトラメチル−５，５’，
６，６’−テトラ（１−プロピロキシ）−１，１’−ス
ピロビスインダン（三協化学（株）製）１．６質量部、
トリクレジルフォスフェート６．８質量部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム（商品名パイオニンＡ−４
１−Ｃ ７０％メタノール溶液，竹本油脂（株）製）
４．２質量部を溶解し、混合液（ＩＶ）を得た。

【０２０３】別途上記乳化物作製用ゼラチン水溶液１５
８．１質量部にイオン交換水１３７．５質量部を混合
し、更に上記から得られたカプラーの混合液（ＩＶ）を
添加し、ホモジナイザー（日本精機製作所（株）製）を
用いて乳化分散した。得られたカプラー分散乳化物を減
圧、加熱し、酢酸エチルを除去した後、固形分濃度が２
０質量％になるように濃度調節をおこない、カプラー分
散乳化物（ｄ）を得た。

【０２０４】

【化６７】

【０２０５】（カプラー散乳化液（ｅ）の調製）酢酸エ
チル３７．３質量部に下記カプラー（Ｅ）４．４７質量
部、トリフェニルグアニジン（保土ヶ谷化学（株）製）
１．８７質量部、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプ
ロピリデン）ジフェノール（商品名；ビスフェノールＭ
（三井石油化学（株）製））４．３９質量部、α−トコ
フェロール１．４質量部、燐酸トリクレジル５．８４質
量部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム（商品名
パイオニンＡ−４１−Ｃ ７０％メタノール溶液、竹本
油脂（株）製）１．６３質量部を溶解し、混合液（Ｖ）
を得た。

【０２０６】別途上記乳化物作製用ゼラチン水溶液４
９．３質量部にイオン交換水４５．５質量部を混合し、
更に上記より得られたカプラーの混合液（Ｖ）を添加
し、ホモジナイザー（日本精機製作所（株）製）を用い
て乳化分散した。得られたカプラー化合物分散乳化物を
減圧、加熱し、酢酸エチルを除去した後、固形分濃度が
２０質量％になるように濃度調節をおこないカプラー分
散乳化液（ｅ）を得た。

【０２０７】

【化６８】

【０２０８】（カプラー分散乳化液（ｆ）の調製）酢酸
エチル４９質量部に下記カプラー（Ｆ）６．０質量部、
トリフェニルグアニジン（保土ヶ谷化学（株）製）１．
９質量部、燐酸トリクレジル１１．５質量部、ドデシル
ベンゼンスルホン酸カルシウム（商品名パイオニンＡ−
４１−Ｃ７０％メタノール溶液、竹本油脂（株）製）
０．８質量部を溶解し、混合液（ＶＩ）を得た。

【０２０９】別途上記乳化物作製用ゼラチン水溶液７７
質量部にイオン交換水１０４質量部を混合し、更に上記
より得られたカプラーの混合液（ＶＩ）を添加し、ホモ
ジナイザー（日本精機製作所（株）製）を用いて乳化分
散した。得られたカプラー分散乳化物を減圧、加熱し、
酢酸エチルを除去した後、固形分濃度が１７．５質量％
になるように濃度調節をおこない、カプラー分散乳化液
（ｆ）を得た。

【０２１０】

【化６９】

【０２１１】＜感熱記録層用塗布液の調製＞ （マゼンタ感熱記録層用塗布液（Ｇ）の調製）上記ジア
ゾニウム塩内包マイクロカプセル液（ａ）および上記カ
プラー分散乳化液（ｄ）を、内包しているカプラー化合
物／ジアゾ化合物のモル比が２／１になるように混合し
た。さらに、ポリスチレンスルホン酸（一部水酸化カリ
ウム中和型）水溶液（５質量％）を上記ジアゾニウム塩
内包マイクロカプセル液（ａ）１０質量部に対して、
０．２質量部になるように混合し、マゼンタ感熱記録層
用塗布液（Ｇ）を得た。

【０２１２】（シアン感熱記録層用塗布液（Ｈ）の調
製）上記ジアゾニウム塩内包マイクロカプセル液（ｂ）
および上記カプラー分散乳化液（ｅ）を、内包している
カプラー化合物／ジアゾ化合物のモル比が３／１になる
ように混合した。さらに、ポリスチレンスルホン酸（一
部水酸化カリウム中和型）水溶液（５質量％）を上記ジ
アゾニウム塩内包マイクロカプセル液（ｂ）量１０質量
部に対し０．１３８５質量部、水を上記ジアゾニウム塩
内包マイクロカプセル液（ｂ）１０質量部に対して３．
６５質量部になるように混合し、シアン感熱記録層用塗
布液（Ｈ）を得た。

【０２１３】（イエロー感熱記録層用塗布液（Ｉ）の調
製）上記ジアゾ化合物内包マイクロカプセル液（ｃ）お
よび上記カプラー分散乳化液（ｆ）を、内包しているカ
プラー化合物／ジアゾ化合物のモル比が３／１になるよ
うに混合した。さらに、水を上記ジアゾニウム塩内包マ
イクロカプセル液（ｃ）量１０質量部に対して０．８６
質量部添加し、さらに、４，４’−ビストリアジニルア
ミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸誘導体を含む
蛍光増白剤（商品名；ケイコールＢＸＮＬ（２８質量
％），日本曹達（株）製）０．１６６質量部混合し、イ
エロー感熱記録層用塗布液（Ｉ）を得た。

【０２１４】＜中間層用塗布液の調製＞１５質量％アル
カリ処理低イオンゼラチン（商品名；＃７５０ゼラチ
ン，新田ゼラチン（株）製）水溶液１０．０質量部、４
−［（４−ノニルフェノキシ）−トリ（オキシエチレ
ン）］ブチルスルホン酸ナトリウム（三協化学（株）製
２．０質量％水溶液）０．０５質量部、硼酸（４．０質
量％水溶液）１．５質量部、ポリスチレンスルホン酸
（一部水酸化カリウム中和型）水溶液（５質量％）０．
１９質量部、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（ビニルスルホ
ニルアセトアミド）、Ｎ，Ｎ’−トリメチレン−ビス
（ビニルスルホニルアセトアミド）、およびクエン酸ナ
トリウムの混合水溶液（４質量％）（和光純薬（株）
製）４．５３質量部、イオン交換水０．６７質量部を混
合し、中間層用塗布液とした。

【０２１５】＜光透過率調整層用塗布液の調製＞ （紫外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液の調製）酢酸
エチル７１質量部に紫外線吸収剤前駆体として［２−ア
リル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
４−ｔ−オクチルフェニル］ベンゼンスルホナート１
４．５質量部、２，５−ビス（ｔ−オクチル）ハイドロ
キノン５．０質量部、燐酸トリクレジル１．９質量部、
α−メチルスチレンダイマー（商品名：ＭＳＤ−１０
０，三井化学（株）製）５．７質量部、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸カルシウム（商品名パイオニンＡ−４１−
Ｃ（７０％メタノール溶液），竹本油脂（株）製）０．
４５質量部を溶解し均一に溶解した。上記混合液にカプ
セル壁材としてキシリレンジイソシアネート／トリメチ
ロールプロパン付加物（商品名；タケネートＤ１１０Ｎ
（７５質量％酢酸エチル溶液），武田薬品工業（株）
製）５４．７質量部を添加し、均一に攪拌し紫外線吸収
剤前駆体混合液（ＶＩＩ）を得た。

【０２１６】別途、イタコン酸変性ポリビニルアルコー
ル（商品名：ＫＬ−３１８，クラレ（株）製）５２質量
部に３０質量％燐酸水溶液８．９質量部、イオン交換水
５３２．６質量部を混合し、紫外線吸収剤前駆体マイク
ロカプセル液用ＰＶＡ水溶液を調製した。上記紫外線吸
収剤前駆体マイクロカプセル液用ＰＶＡ水溶液５１６．
０６質量部に上記紫外線吸収剤前駆体混合液（ＶＩＩ）
を添加し、ホモジナイザー（日本精機製作所（株）製）
を用いて２０℃の下で乳化分散した。得られた乳化液に
イオン交換水２５４．１質量部を加え均一化した後、４
０℃下で攪拌しながら３時間カプセル化反応を行った。
この後、イオン交換樹脂アンバーライトＭＢ−３（オル
ガノ（株）製）９４．３質量部を加え、更に１時間攪拌
した。その後、イオン交換樹脂を濾過して取り除きカプ
セル液の固形分濃度が１３．５％になるように濃度調節
した。得られたマイクロカプセルの粒径は０．３０μｍ
であった。このカプセル液８５９．１質量部にカルボキ
シ変性スチレンブタジエンラテックス（商品名：ＳＮ−
３０７，（４８質量％水溶液），住友ノーガタック
（株）製）２．４１６質量部、イオン交換水３９．５質
量部を混合し、紫外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液
を得た。

【０２１７】（光透過率調整層用塗布液の調製）上記紫
外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液１０００質量部、
Ｎ−（パーフルオロ−１−オクタンスルホニル）−Ｎ−
プロピルアミノ酢酸カリウム塩（商品名：メガファック
Ｆ−１２０，大日本インキ化学工業（株））（５質量％
水溶液）５．２質量部、４質量％水酸化ナトリウム水溶
液７．７５質量部、（４−ノニルフェノキシトリオキシ
エチレン）ブチルスルホン酸ナトリウム（三協化学
（株）製２．０質量％水溶液）７３．３９質量部を混合
し、光透過率調整層用塗布液を得た。

【０２１８】＜保護層用塗布液の調製＞ （保護層用ポリビニルアルコール溶液の調製）ビニルア
ルコール−アルキルビニルエーテル共重合物（商品名：
ＥＰ−１３０，電気化学工業（株）製）１６０質量部、
アルキルスルホン酸ナトリウムとポリオキシエチレンア
ルキルエーテル燐酸エステルとの混合液（商品名：ネオ
スコアＣＭ−５７（５４質量％水溶液）、東邦化学工業
（株）製）８．７４質量部、イオン交換水３８３２質量
部を混合し、９０℃のもとで１時間溶解し均一な保護層
用ポリビニルアルコール溶液を得た。

【０２１９】（保護層用顔料分散液の調製）硫酸バリウ
ム（商品名：ＢＦ−２１Ｆ，硫酸バリウム含有量９３％
以上，堺化学工業（株）製）８質量部に陰イオン性特殊
ポリカルボン酸型高分子活性剤（商品名：ポイズ５３２
Ａ（４０質量％水溶液），花王（株）製）０．２質量
部、イオン交換水１１．８質量部を混合し、ダイノミル
にて分散して保護層用顔料分散液を調製した。この分散
液は粒径測定（ＬＡ−９１０，堀場製作所（株）製で実
施）の結果、メジアン径で０．３０μｍ以下であった。

【０２２０】（保護層用マット剤分散液の調製）小麦澱
粉（商品名：小麦澱粉Ｓ，新進食料工業（株）製）２２
０質量部に１−２ベンズイソチアゾリン３オンの水分散
物（商品名：ＰＲＯＸＥＬ Ｂ．Ｄ，Ｉ．Ｃ．Ｉ（株）
製）３．８１質量部、イオン交換水１９７６．１９質量
部を混合し、均一に分散し、保護層用マット剤分散液を
得た。

【０２２１】（保護層用塗布ブレンド液の調製）上記保
護層用ポリビニルアルコール溶液１０００質量部にＮ−
（パーフルオロ−１−オクタンスルホニル）−Ｎ−プロ
ピルアミノ酢酸カリウム塩（商品名：メガファックＦ−
１２０，大日本インキ化学工業（株））（５質量％水溶
液）４０質量部、（４−ノニルフェノキシトリオキシエ
チレン）ブチルスルホン酸ナトリウム（三協化学（株）
製２．０質量％水溶液）５０質量部、上記保護層用顔料
分散液４９．８７質量部、上記保護層用マット剤分散液
１６．６５質量部、ステアリン酸亜鉛分散液（商品名：
ハイドリンＦ１１５，２０．５質量％水溶液，中京油脂
（株）製）を均一に混合し保護層用塗布ブレンド液を得
た。

【０２２２】＜各感熱記録層用塗布液の塗布＞上記支持
体の下塗り層表面に、下から、上記マゼンタ感熱記録層
用塗布液（Ｇ）、上記中間層用塗布液、上記シアン感熱
記録層用塗布液（Ｈ）、上記中間層用塗布液、上記イエ
ロー感熱記録層用塗布液（Ｉ）、上記光透過率調整層用
塗布液、上記保護層用塗布液の順に７層同時に連続塗布
し、３０℃相対湿度３０％、および４０℃相対湿度３０
％の条件で連続に乾燥して実施例１の多色感熱記録材料
を得た。

【０２２３】この際上記イエロー感熱記録層用塗布液
（Ｉ）の塗布量が固形分塗布量で４．５ｇ／ｍ²となる
ように、同様に上記シアン感熱記録層用塗布液（Ｈ）の
塗布量が固形分塗布量で６．７ｇ／ｍ²となるように、
同様に上記マゼンタ感熱記録層用塗布液（Ｇ）の塗布量
が固形分塗布量で４．７１ｇ／ｍ²となるように塗布を
おこなった。また、上記中間層用塗布液は固形分塗布量
がそれぞれ３．２５ｇ／ｍ²、上記上記光透過率調整層
用塗布液は固形分塗布量が２．３５ｇ／ｍ²、保護層は
固形分塗布量が１．３９ｇ／ｍ²となるように塗布をお
こなった。

【０２２４】［実施例２］実施例１の感熱記録層用塗布
液の塗布量を、マゼンタ感熱記録材料（Ｇ）：５．６５
ｇ／ｍ²、シアン感熱記録層（Ｈ）：８．０４ｇ／ｍ²、
イエロー感熱記録層用塗布液（Ｉ）：５．４０ｇ／ｍ²
となるように塗設した以外は実施例１と同様にして実施
例２の多色感熱記録材料を得た。

【０２２５】［比較例１］ ＜下塗り層つき支持体＞ＬＢＫＰ１００質量部からなる
木材パルプをダブルディスクリファイナーによりカナデ
ィアンフリーネス３００ｍｌまで叩解し、エポキシ化ベ
ヘン酸アミド０．５質量部、アニオンポリアクリルアミ
ド１．０質量部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒド
リン０．１質量部、カチオンポリアクリルアミド０．５
質量部をいずれもパルプに対する絶乾質量比で添加し、
長網抄紙機により坪量１００ｇ／ｍ²の原紙を抄造、ポ
リビニルアルコールを１．０ｇ／ｍ²絶乾質量で表面サ
イズし、キャレンダー処理によって密度１．０に調整し
た。

【０２２６】上記原紙のワイヤー面（裏面）側にコロナ
放電処理を行った後、溶融押出機を用いて高密度ポリエ
チレンを樹脂厚３０μｍとなるようにコーティングしマ
ット面からなる樹脂層を形成した（この面を「ウラ面」
と呼ぶ）。このウラ面のポリエチレン被覆面にコロナ放
電処理をした後。帯電防止剤として、酸化アルミニウム
（日産化学工業（株）製；「アルミナゾル１００」／二
酸化珪素（日産化学工業（株）製；「スノーテックス
Ｏ」）＝１／２（質量比）を水に分散させて乾燥後の質
量で０．２ｇ／ｍ²塗布した。（これを裏ＰＥラミ品と
呼ぶ） また、原紙のフェルト面（表面）側にコロナ放電処理を
行い、溶融押出機を用いて、二酸化チタン１０質量％お
よび微量の群青を含有した低密度ポリエチレンを樹脂厚
４０μｍになるように溶融押出コーティングし、光沢面
からなる樹脂層を形成した（この面を「オモテ面」と呼
ぶ）。表面のポリエチレン被覆面にコロナ放電処理した
後、下記ゼラチン下塗りを乾燥後の質量で０．２ｇ／ｍ
²塗布した。

【０２２７】＜ゼラチン下塗り層液の調製＞酵素分解ゼ
ラチン（平均分子量：１００００、ＰＡＧＩ法粘度：
１．５ｍＰａ・ｓ（１５ｍＰ）、ＰＡＧＩ法ゼリー強
度：２０ｇ）４０質量部をイオン交換水６０質量部に加
えて４０℃で攪拌溶解して下塗り層用ゼラチン水溶液を
調製した。別途水膨潤性の合成雲母（アスペクト比：１
０００、商品名：ソマシフＭＥ１００，コープケミカル
社製）８質量部と水９２質量部とを混合した後、ビスコ
ミルで湿式分散し、平均粒径が２．０μｍの雲母分散液
を得た。この雲母分散液に雲母濃度が５質量％となるよ
うに水を加え、均一に混合し、所望の雲母分散液を調製
した。

【０２２８】４０℃の４０質量％の上記ゼラチン水溶液
１００質量部に、水１２０質量部およびメタノール５５
６質量部を加え、十分攪拌混合した後、５質量％上記雲
母分散液２０８質量部を加えて、十分攪拌混合し、１．
６６質量％ポリエチレンオキサイド系界面活性剤９．８
質量部を加えた。そして液温を３５℃〜４０℃に保ち、
ゼラチン硬膜剤としてエチレンジグリシジルエーテル
７．３質量部を加えて下塗り層用塗布液（５．７質量
％）を調製した。この下塗り用塗布液を雲母の塗布量が
０．２ｇ／ｍ²となるように上記上質紙の両面にポリエ
チレンフィルムをラミネートしてなる支持体のオモテ面
上に塗布し、下塗り層を形成した。

【０２２９】＜シアン感熱記録層液の調製＞ （電子供与性染料前駆体含有カプセル液（ｊ）の調製）
３−（ｏ−メチル−ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３
−（１’−エチル−２’−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド（電子供与性染料前駆体）５質量部を酢酸
エチル２０質量部に溶解させた後これにイソプロピルビ
フェニル（高沸点溶媒）２０質量部を添加し、加熱して
均一に混合した。得られた溶液に、キシリレンジイソシ
アネート／トリメチロールプロパンの１／３付加物２０
質量部を添加して均一に攪拌しこれを電子供与性無色染
料前駆体溶液とした。別途フタル化ゼラチン６質量％水
溶液５４質量部にドデシルスルホン酸ナトリウム２質量
％水溶液２質量部を添加した溶液を準備し、これに上記
電子供与性無色染料前駆体溶液を添加し、ホモジナイザ
ーを用いて乳化分散し乳化分散液を得た。得られた乳化
分散液に水６８質量部を加え、混合して均一にした後、
該混合液を攪拌しながら５０℃に加熱し、３時間マイク
ロカプセル化反応を行わせ、電子供与性無色染料前駆体
含有マイクロカプセル液（ｊ）を調製した。マイクロカ
プセルに平均粒径は１．６μｍであった。

【０２３０】（電子受容性化合物分散液（ｋ）の調製）
電子受容性化合物として４，４’−（ｐ−フェニレンジ
イソプロピリデン）ジフェノール（商品名；ビスフェノ
ールＰ（三井石油化学（株）製））３０質量部をゼラチ
ン４質量％水溶液１５０質量部中に加えてボールミルに
て２４時間分散して、電子受容性化合物分散液（ｋ）を
得た。この電子受容性化合物分散液（ｋ）中の上記電子
受容性化合物の平均粒径は１．２μｍであった。

【０２３１】（シアン感熱記録層塗布液の調製）上記電
子供与性無色染料前駆体含有マイクロカプセル液（ｊ）
と上記電子受容性化合物分散液（ｋ）とを、電子供与性
無色染料前駆体／電子受容性化合物分散液の比率が１／
１０になるように混合し、更にドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムを、該シアン感熱記録層塗布液を塗布し
て形成したシアン感熱記録層における塗布量が０．１ｇ
／ｍ²となるように添加して目的の感熱記録層用塗布液
を調製した。

【０２３２】＜マゼンタ感熱記録層液の調製＞ （ジアゾニウム塩マイクロカプセル液（ｌ）の調製）下
記構造式で示されるジアゾニウム塩（Ｌ）（３６５ｎｍ
の波長の光で分解）２．０質量部を酢酸エチル２０質量
部に溶解した後、更にイソプロピルビフェニル２０質量
部およびジフェニル−（２，４，６−トリメチルベンゾ
イル）フォスフィンオキサイド（商品名：ルシリンＴＰ
Ｏ、ＢＡＳＦジャパン（株）製）０．４質量部添加し、
加熱して均一に混合した。得られた溶液にキシリレンジ
イソシアネート／トリメチロールプロパン１／３の付加
物（カプセル壁剤）を１５質量部添加し、均一に混合し
てジアゾニウム塩の溶液を得た。

【０２３３】得られたジアゾニウム塩の溶液をフタル化
ゼラチン６質量％水溶液５４質量部とドデシルスルホン
酸ナトリウムの２質量％水溶液２質量部を混合した溶液
に添加し、ホモジナイザーを使用して乳化分散した。得
られた乳化分散液に水６８質量部を加えて均一に混合
し、攪拌しながら４０℃に加熱し、カプセルの平均粒子
径が１．２μｍとなるように３時間カプセル化反応を行
い、カプセル溶液を得た。この後３５℃に液温を下げ、
イオン交換樹脂アンバーライトＩＲＡ６８（オルガノ社
製）６．５質量部、ＩＲＣ５０（オルガノ社製）１３質
量部を加え更に１時間攪拌する。このイオン交換樹脂を
濾過し目的のジアゾニウム塩マイクロカプセル（ｌ）を
得た。

【０２３４】

【化７０】

【０２３５】（カプラー乳化液（ｍ）の調製）下記構造
式で示されるカプラー（Ｍ）２．０質量部、１，２，３
−トリフェニルグアニジン２．０質量部、１，１−（ｐ
−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン２．０質
量部、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデ
ン）ジフェノール４．０質量部、３，３，３’，３’−
テトラメチル−５，５’，６，６’−テトラ（１−プロ
ピロキシ）−１，１’−スピロビスインダン０．６質量
部、を酢酸エチル１０質量部中に溶解した。得られた溶
液をゼラチンの６質量％水溶液２０質量部とドデシルス
ルホン酸ナトリウム２質量％の水溶液２質量部を混合し
た水溶液中に投入したのち、ホモジナイザーを用いて１
０分間乳化しカプラー乳化液（ｍ）を得た。

【０２３６】

【化７１】

【０２３７】（マゼンタ感熱記録層用塗布液の調製）先
に調製したジアゾニウム塩含有カプセル液（ｌ）にＳＢ
Ｒラテックス（住友ノーガタック社製；商品名「ＳＮ−
３０７」）をカプセル固形分に対して４０質量％添加
し、その後カプラー乳化液（ｍ）をジアゾニウム塩含有
カプセル液（ｌ）に対し質量比で３／２となるように混
合してマゼンタ層用塗布液を調製した。

【０２３８】＜イエロー感熱記録層液の調製＞ （ジアゾニウム塩マイクロカプセル液（ｎ）の調製＞ジ
アゾニウム塩として４２０ｎｍに分解の最大吸収波長を
もつ下記ジアゾニウム塩（Ｎ１）３．５質量部および下
記ジアゾニウム塩（Ｎ２）０．９質量部を酢酸エチル１
６．４質量部に溶解し、更に高沸点溶媒であるイソプロ
ピルビフェニル９．８質量部、ジフェニル−（２，４，
６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキサイド
（商品名：ルシリンＴＰＯ，ＢＡＳＦジャパン（株）
製）０．４質量部を添加し、加熱して均一に混合した。
カプセル壁剤として、キシリレンジイソシアネート／ト
リメチロールプロパン付加物（７５質量％酢酸エチル溶
液：タケネートＤ１１０Ｎ：武田薬品製）４．５質量
部、キシリレンジイソシアネート／ビスフェノールＡ付
加物の３０質量％酢酸エチル溶液４．２質量部をこの溶
液に更に添加し均一に攪拌した。

【０２３９】別途Ｓｃｒａｐｈ ＡＧ−８（日本精化社
製）０．３６質量部を添加した６質量％ゼラチン水溶液
７７質量部を用意し、先のジアゾニウム塩溶液を添加
し、ホモジナイザーにて乳化分散した。得られた水溶液
に水２０質量部を加え均一化した後４０℃にて攪拌しな
がら３時間カプセル化反応を行わせた。この後３５℃に
液温を下げ、イオン交換樹脂アンバーライトＩＲＡ６８
（オルガノ社製）６．５質量部、ＩＲＣ５０（オルガノ
社製）１３質量部を加え更に１時間攪拌する。このイオ
ン交換樹脂を濾過した後、カプセル１０質量部に対して
０．４質量部の１質量％のハイドロキノン水溶液を添加
して攪拌し、目的のジアゾニウム塩マイクロカプセル液
（ｎ）を得た。カプセルの平均粒径は０．９１μｍであ
った。

【０２４０】

【化７２】

【０２４１】（カプラー乳化液（ｏ）の調製）下記カプ
ラー（Ｏ）を２．４質量部、トリフェニルグアニジン
２．５質量部、１−１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−
２−エチルヘキサンを２．５質量部、４，４’−（ｍ−
フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノールを３．６
質量部、２−エチルヘキシル−４−ヒドロキシベンゾエ
ートを３．２質量部、３，３，３’，３’−テトラメチ
ル−５，５’，６，６’−テトラ（１−プロピロキシ）
−１，１’−スピロビスインダン０．８質量部を酢酸エ
チル８．０質量部に溶解しパイオニンＡ４１Ｃ（竹本油
脂社製）を１．０質量部に添加した後加熱し、均一に混
合した。別途ゼラチン（＃７５０ゼラチン：新田ゼラチ
ン社製）１０質量％水溶液７５質量部中に加えてホモジ
ナイザーにて乳化分散した。この乳化液より残存する酢
酸エチルを蒸発させ目的とするカプラー乳化液（ｏ）を
得た。

【０２４２】

【化７３】

【０２４３】（イエロー感熱記録層用塗布液の調製）上
記のジアゾニウム塩カプセル液（ｎ）、カプラー乳化液
（ｏ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＮ−３０７；住
友ノーガタック社製）を、ジアゾニウム塩、カプラーの
比率が１／３．２となるように、また、スチレンブタジ
エンゴムの質量が塗布液のゼラチン質量と等しくなるよ
う混合し、目的の塗布液を調整した。

【０２４４】＜中間層塗布液の調製＞１０％のゼラチン
（＃７５０ゼラチン：新田ゼラチン社製）１０質量％水
溶液１００質量部に、２％（４−ノニルフェノキシトリ
オキシエチレン）ブチルスルホン酸ナトリウム２質量部
を添加し中間層用塗布液を調製した。

【０２４５】＜光透過率調整層液の調製＞ （紫外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液の調製）酢酸
エチル３０質量部に紫外線吸収剤前駆体として［２−ア
リル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
４−ｔ−オクチルフェニル］ベンゼンスルホナート１０
質量部、２，５−ジ−ｔ−オクチル−ハイドロキノン３
質量部、トリクレジルフォスフェート２質量部、および
α−メチルスチレンダイマー４質量部を溶解した。マイ
クロカプセル壁剤としてキシリレンジイソシアネート／
トリメタノールプロパン付加物（７５％酢酸エチル溶
液：武田薬品社製；商品名 タケネートＤ１１０Ｎ）２
０質量部をこの溶液に更に添加し均一に攪拌した。

【０２４６】別途、イタコン酸変性ポリビニルアルコー
ル（クラレ社製：商品名ＫＬ−３１８）８％水溶液２０
０質量部を用意し、先の紫外線吸収剤前駆体溶液を添加
し、ホモジナイザーにて乳化分散した。得られた乳化液
に水１２０質量部を加え均一化した後、攪拌しながら４
０℃に昇温し、３時間カプセル化反応を行わせ、この
後、７．０質量部のイオン交換樹脂アンバーライトＭＢ
−３（オルガノ社製）を添加して更に１時間攪拌を行
い、目的の紫外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液を調
製した。マイクロカプセルの平均粒径は０．３μｍであ
った。

【０２４７】＜光透過率調整層用塗布液の調製＞上記紫
外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液１００質量部に、
２％［４−ノニルフェノキシトリオキシエチレン］ブチ
ルスルホン酸ナトリウム水溶液１０質量部を添加し光透
過率調整層用塗布液を調製した。

【０２４８】＜保護層用塗布液の調製＞ビニルアルコー
ル−アルキルビニルエーテル共重合物（商品名：ＥＰ−
１３０、電気化学工業（株）製）７質量％水溶液１００
質量部、水５０質量部、硫酸バリウム（商品名：ＢＦ−
２１Ｆ、堺化学工業（株）製）２０質量％分散液１０質
量部、（４−ノニルフェノキシトリオキシエチレン）ブ
チルスルホン酸ナトリウム２．０質量％水溶液５質量
部、Ｎ−（パーフルオロ−１−オクタンスルホニル）−
Ｎ−プロピルアミノ酢酸カリウム塩５．０質量％水溶液
５質量部を混合し保護層塗布液を調製した。

【０２４９】＜比較用感熱記録材料の作製＞上記下塗り
層つき支持体の下塗り層表面に支持体側から順にシアン
感熱記録層液、中間層液、マゼンタ感熱記録層液、中間
層液、イエロー感熱記録層液、光透過率調整液、および
保護層液となるように多層塗布し乾燥して比較例１の多
色感熱記録材料を得た。各層の塗布量はシアン感熱記録
層液から順に１ｍ²あたり各々７．１２ｇ、３．２８
ｇ、８．３３ｇ、３．１３ｇ、８．０６ｇ、２．５０
ｇ、１．２３ｇとなるように塗布を行った。

【０２５０】［比較例２］比較例１のシアン感熱記録層
用塗布液における電子供与性無色染料前駆体を下記の構
造式の化合物に変更した塗布液を、実施例１のマゼンタ
感熱記録層用塗布液（Ｉ）と変更した以外は実施例１と
同様にして比較例２の感熱記録材料を得た。

【０２５１】

【化７４】

【０２５２】《評価》上記から得られた実施例１〜２お
よび比較例１〜２の感熱記録材料を下記の方法によって
評価した。結果を表１に示す。なお、各感熱記録層は保
護層側から順番に第１感熱記録層、第２感熱記録層およ
び第３感熱記録層とする。

【０２５３】〈黒発色飽和濃度測定〉感熱プリンター用
サーマルヘッド（ＴＤＫ（株）製、ＬＶ３１１６；抵抗
値２５３３Ω）を使用し、印画エネルギー１２０ｍＪ／
ｍｍ²となるように通電し加熱発色させる。このエネル
ギーでは全層発色し、黒色となる。これをＸ−ｒｉｔｅ
３１０にてＶｉｓｕａｌ濃度測定を実施し、その値を黒
色飽和濃度とした。

【０２５４】〈プリント後カール〉５℃相対湿度３０％
の環境下で、用紙サイズ４３×１２０ｍｍ、プリントサ
イズ３８×１００ｍｍにて黒色発色を施し、発色１時間
後の長尺方向のカール値を測定した。

【０２５５】〈第２層定着時間〉第１感熱記録層（最外
層の感熱記録層）の濃度が１．０となるようにプリント
し第１感熱記録層を、４２０ｎｍを発光の中心波長とす
る４０Ｗ蛍光ランプで１０秒間定着をした後の第２感熱
記録層に３６５ｎｍを発光の中心波長とする４０Ｗ蛍光
ランプにて光照射し、定着した。上記プリンターで１０
０ｍＪ／ｍｍ²となるようにプリントした際の第２感熱
記録層の発色濃度が０．１になる際の照射時間を定着時
間とした。

【０２５６】〈画像保存性〉第１および第２感熱記録層
を光定着後、第３感熱記録層を発色濃度１．０±０．１
となるように発色させた。その後、蛍光灯耐光性試験機
を用い、３００００ルクスで２４時間光照射した後、画
像部の濃度を測定した。光照射後の画像部の濃度が高い
ほど画像耐光性に優れることを示す。

【０２５７】

【表１】

【０２５８】表１から実施例１の感熱記録材料は、層塗
設量が少なく（膜厚が薄く）、黒発色飽和濃度、カー
ル、定着時間および画像保存性の全てにおいて優れてい
るのがわかった。また、実施例２の感熱記録材料は、実
施例１に比べて層塗設量が多い（膜厚が厚い）ため、黒
発色飽和濃度に優れており、カール、定着時間および画
像保存性については実施例１と比べるとやや劣るものの
良好であった。

【０２５９】これに対し、支持体側からシアン、マゼン
タ、イエローの順に積層され、シアン感熱記録層にロイ
コ染料を用いた比較例１の感熱記録材料は、カール、画
像保存性において顕著に劣っていた。また、支持体側か
ら、マゼンタ、シアン、イエローと実施例１および２と
同じ順に積層され、マゼンタ感熱記録層にロイコ染料を
用いた比較例２の感熱記録材料は、定着時間に優れるも
のの、カールおよび画像保存性については明らかに劣っ
ていた。

【０２６０】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、画像安
定性、ハンドリング性、発色性、および定着速度に優れ
る多色感熱記録材料を提供することができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも支持体側からマ
   ゼンタに発色する感熱記録層と、シアンに発色する感熱
   記録層と、イエローに発色する感熱記録層と、をこの順
   に有し、前記感熱記録層全てが、ジアゾ化合物および／
   またはジアゾニウム塩と、前記ジアゾ化合物および／ま
   たはジアゾニウム塩と反応して発色させるカプラー化合
   物と、を含むことを特徴とする多色感熱記録材料。
2. 【請求項２】 前記マゼンタに発色する感熱記録材料
   が、下記一般式（１）で表されるジアゾニウム塩を含む
   ことを特徴とする請求項１に記載の多色感熱記録材料。 【化１】 〔Ｒ¹はアルキル基、アリール基を表わす。Ｒ²、Ｒ³、
   Ｒ⁴、及びＲ⁵は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン
   原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
   ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
   ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカ
   ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキ
   シ基、アシル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ス
   ルファモイル基、スルホンアミド基、シアノ基、又はニ
   トロ基を表わす。〕
3. 【請求項３】 前記シアンに発色する感熱記録材料が、
   少なくとも下記一般式（Ａ）〜（Ｃ）で表されるジアゾ
   ニウム塩のいずれかを含むことを特徴とする請求項１ま
   たは２に記載の多色感熱記録材料。 【化２】 〔一般式（Ａ）中、Ａｒは、置換または無置換のアリー
   ル基を表す。Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、それぞれ独立に、置換
   もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置
   換のアリール基を表し、同一でもよく、異なっていても
   よい。一般式（Ｂ）中、Ｒ²⁰、Ｒ²¹およびＲ²²は、それ
   ぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、または
   置換もしくは無置換のアリール基を表し、同一でもよ
   く、異なっていてもよい。Ｙは、水素原子またはＯＲ¹⁹
   基を表す。Ｒ¹⁹は、置換もしくは無置換のアルキル基、
   または置換もしくは無置換のアリール基を表す。一般式
   （Ｃ）中、Ｒ²³およびＲ²⁴は、それぞれ独立に、置換も
   しくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換
   のアリール基を表し、同一でもよく、異なっていてもよ
   い。〕
4. 【請求項４】 前記イエローに発色する感熱記録材料
   が、下記一般式（２）で表されるジアゾ化合物を含むこ
   とを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の
   多色感熱記録材料。 【化３】 〔一般式（２）において、Ｒ¹¹、Ｒ¹²はアルキル基を表
   す。Ｙはハロゲン原子を表し、Ｘ^-は対アニオンを表
   す。〕