JP2003202686A - 電子写真用感光体並びにそれを用いたプロセスカートリッジ、電子写真装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高感度かつ高耐久な電子写真用感光体を
提供すること。 【解決手段】 導電性支持体上に、少なくとも、感光層
を有する電子写真用感光体において、該感光層における
表面層中に、ポリオルガノシロキサン成分を主とする相
１とケイ素を含まない有機ポリマー成分を主とする相２
との両方が粒子表面に露出している粒子を含有させる。
該粒子としては、ポリオルガノシロキサンを主鎖とし、
ケイ素を含まない有機ポリマー成分を側鎖にグラフト化
させた有機変性ポリオルガノシロキサン化合物が好適で
あり、ケイ素を含まない有機ポリマー成分としてはアク
リル重合基を主成分とする基が好適である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高感度で、耐久性
が高く、長期の使用による画質の劣化が抑制され、安定
した画質の画像を形成可能な電子写真用感光体並びに該
電子写真用感光体を用いたプロセスカートリッジ、電子
写真装置に関する。

【０００２】電子写真方法は電子写真用感光体を用いる
技術であり、複写機、ファクシミリ、レーザープリン
タ、及び、ダイレクトデジタル製版機等に応用されてい
る。該電子写真方法においては、少なくとも、前記電子
写真用感光体を帯電させて画像露光し、現像等を行って
トナー画像を形成した後、画像保持体（転写紙等）へ前
記トナー画像を転写して定着し、更に、電子写真用感光
体表面のクリーニング等のプロセスを行う。

【０００３】従来、前記電子写真方法に用いられる前記
電子写真用感光体としては、例えば、導電性支持体上
に、セレン乃至セレン合金を主体とする光導電層を設け
た電子写真用感光体、酸化亜鉛・硫化カドミウム等の無
機系光導電材料をバインダー中に分散させた電子写真用
感光体、及び、非晶質シリコン系材料を用いた電子写真
用感光体等が一般的に知られている。しかし近年では、
コストの低さ、感光体設計の自由度の高さ、無公害性、
等の理由から、有機系の電子写真用感光体が広く利用さ
れるようになってきている。

【０００４】前記有機系の電子写真用感光体としては、
例えば、ポリビニルカルバゾ−ル（ＰＶＫ）に代表され
る光導電性樹脂を用いた電子写真用感光体、ＰＶＫ−Ｔ
ＮＦ（２，４，７−トリニトロフルオレノン）に代表さ
れる電荷移動錯体型の材質を用いた電子写真用感光体、
フタロシアニン−バインダ−に代表される顔料分散型の
材質を用いた電子写真用感光体、電荷発生物質と電荷輸
送物質とを組み合わせて用いる機能分離型の電子写真用
感光体等が知られている。これらの中でも、特に、機能
分離型の電子写真用感光体が注目されている。

【０００５】前記機能分離型の電子写真用感光体を用い
る場合の静電潜像形成のメカニズムは、以下の通りであ
る。先ず、電子写真用感光体を帯電した後光照射するこ
とにより、照射された光が、透明な電荷輸送層を通過し
て電荷発生層中の電荷発生物質により吸収される。前記
光を吸収した電荷発生物質は電荷担体を発生する。この
電荷担体は電荷輸送層に注入され、前記帯電によって生
じている電界に従って電荷輸送層中を移動し、電子写真
用感光体表面の電荷を中和することにより静電潜像が形
成される。前記機能分離型の電子写真用感光体において
は、主に紫外部に吸収を持つ電荷輸送物質と、主に可視
部に吸収を持つ電荷発生物質とを組み合わせて用いるこ
とが知られており、かつ有用である。

【０００６】前記電子写真方法に用いられる有機系電子
写真用感光体の電荷輸送物質は、多くが低分子化合物と
して開発されている。該低分子化合物は、単独では成膜
性がないことから、通常不活性高分子に分散・混合して
用いられている。しかし、一般的に低分子化合物の電荷
輸送物質と不活性高分子とからなる電荷輸送層は柔らか
いため、電子写真プロセスにおいて繰り返し使用された
場合には、現像システムやクリーニングシステムによる
機械的な感光体表面への負荷によって、膜削れが生じ易
くなったり、耐摩耗性が低い等の問題があった。膜削れ
が進行すると、電子写真用感光体における帯電電位が低
下したり、光感度が劣化したり、電子写真用感光体表面
のキズ等による地汚れ、画像濃度低下等の画質劣化が促
進される等の問題があった。更に近年、電子写真装置の
高速化或いは装置の小型化に伴う電子写真用感光体の小
径化により、電子写真用感光体の高耐久性が一層重要な
課題とされている。

【０００７】前記電子写真用感光体の高耐久性を実現さ
せる方法としては、感光体の最表層に保護層を設け、該
保護層に潤滑性を付与する方法、硬化させる方法、フィ
ラーを含有させる方法、等が広く知られている。特に、
保護層にフィラーを含有させる方法は、電子写真用感光
体の耐久性を向上させる手段として非常に有効であり、
保護層にフィラーを含有させることにより、耐摩耗性向
上等、機械的耐久性等が改善される。しかし、いわゆる
電子写真方式においては、帯電・露光等の繰り返しによ
り、機械的耐久性のみならず、帯電電位や露光部電位の
安定性等の電気的耐久性も非常に重要である。これは、
仮に機械的耐久性が向上し、膜削れの量が大幅に減少し
たとしても、帯電電位が低下したり、露光部電位が上昇
したりすると、充分な静電コントラストが得られず、画
質の劣化が生ずるからである。

【０００８】また、前記電荷輸送層においては、電荷移
動度に限界があるため電子写真プロセスの高速化或いは
小型化の障害になるという問題があった。これは、通
常、低分子化合物である電荷輸送物質を、低い含有量
（通常５０質量％以下）で使用することに起因してい
る。即ち、低分子化合物である電荷輸送物質の含有量を
増すことにより、電荷移動度を向上させることはできる
ものの、前述のように、成膜性や耐摩耗性が劣化してし
まうためである。

【０００９】前記有機系電子写真用感光体の特性を改善
する技術として、有機系感光体のバインダー樹脂を改良
した技術（例えば、特開平５−２１６２５０号公報に記
載の技術）や、電荷輸送性ポリマー（例えば、特開昭５
１−７３８８８号公報、特開昭５４−８５２７号公報、
特開昭５４−１１７３７号公報、特開昭５６−１５０７
４９号公報、特開昭５７−７８４０２号公報、特開昭６
３−２８５５５２号公報、特開昭６４−１７２８号公
報、特開昭６４−１３０６１号公報、特開昭６４−１９
０４９号公報、特開平３−５０５５５号公報、特開平４
−１７５３３７号公報、特開平４−２２５０１４号公
報、特開平４−２３０７６７号公報、特開平５−２３２
７２７号公報、及び、特開平５−３１０９０４号公報等
に記載の技術等）技術等が注目され開示されている。

【００１０】しかし、前記有機系感光体のバインダー樹
脂を改良した技術は、低分子電荷輸送物質の組成分割合
から、著しい耐摩耗性の向上は困難であるという問題が
あった。一方、前記電荷輸送性ポリマーを用いた技術
は、電荷輸送層成分を高分子化することにより、膜削れ
の改善はみられるものの、感光体を機械寿命まで交換し
ない据え付け型部品として扱うには、依然満足の行く技
術ではなく問題があった。

【００１１】一方、高画質維持の観点からは、電子写真
用感光体のクリーニング性は重要な特性である。この理
由は、電子写真用感光体表面に異物が付着した場合に
は、様々な画像欠陥が生じ、長寿命な画像が形成されな
いためである。特に、前述のように、保護層にフィラー
を含有させ、機械的摩耗を抑制する技術においては、削
れない分、一層良好なクリーニング性が必要とされる。
また近年、写真調の高画質な画像出力の要求に対し、電
子写真で用いられるトナー粒径が小径化している。小径
のトナーを用いると、電子写真用感光体におけるクリー
ニング性は更に悪化する。また、トナー粒子の小径化に
関連し、重合による球形トナーが検討されているもの
の、球形トナーは従来の粉砕トナーに比べ、クリーニン
グ性が悪い。

【００１２】特開平０７−２９５２４８号公報、特開平
０７−３０１９３６号公報、及び、特開平０８−０８２
９４０号公報等において、表面層にフッ素変性シリコン
オイルを含有させることにより表面性を改善し、クリー
ニング性を向上させて感光体表面の耐摩耗性を向上させ
る技術が提案されている。しかし、前記表面層にフッ素
変性シリコンオイルを含有させようとした場合、該フッ
素変性シリコンオイルは、表面層形成過程で表面近傍に
移行して表面に近いところに集中するため、繰り返し使
用による表面層の摩耗によって早期にその効果が失われ
てしまうという問題があった。

【００１３】また、耐摩耗性の向上を目的として微粒子
を添加する系に関しても様々な技術が試みられている。
例えば、シリコーン樹脂微粒子、フッ素含有樹脂微粒子
（特開昭６３−６５４４９号公報等に記載）、メラミン
樹脂微粒子（特開昭６０−１７７３４９号公報等に記
載）等を添加する技術等が挙げられる。具体的には、特
開平０２−１４３２５７号公報等において、表面層にポ
リエチレン粉体を含有させることにより表面層の摩擦係
数を下げ、クリーニング性を向上させて電子写真用感光
体の耐摩耗性を向上させるものである。また、特開平０
２−１４４５５０号公報においては、表面層に含フッ素
樹脂粉体を含有させて表面層の摩擦係数を下げ、クリー
ニング性を向上させて感光体の耐摩耗性を向上させる提
案がある。更に、特開平０７−１２８８７２号公報、特
開平１０−２５４１６０号公報においては、表面層にシ
リコーン微粒子を含有させて表面層の摩擦係数を下げ、
クリーニング性を向上させて感光体の耐摩耗性を向上さ
せる提案がある。

【００１４】また、特開平２０００−０１０３２２号公
報及びＵＳＰ５,９９８,０７２においては、表面層に架
橋型有機微粒子を含有させて表面層の摩擦係数を下げ、
クリーニング性を向上させて感光体の耐摩耗性を向上さ
せる技術が提案されている。更に、特開平０８−１９０
２１３号公報には、表面層にメチルシロキサン樹脂微粒
子を含有させて表面層の摩擦係数を下げ、クリーニング
性を向上させて電子写真用感光体の耐摩耗性を向上させ
る技術が提案されている。これらの公報においては、電
子写真用感光体表面の摩擦係数低減、表面エネルギーの
低減等の機能付与による高耐久化を意図した技術が提案
されているものの、以下のような問題がある。

【００１５】即ち、電子写真用感光体の表面層に、樹脂
粉体或いは微粒子を分散させて感光層表面の耐摩耗性の
向上を図った場合、これら樹脂粉体或いは微粒子はバイ
ンダー樹脂との相溶性が乏しいため、樹脂粉体或いは微
粒子の分散性が不良となり、画像形成時に、黒ポチや白
ポチ等の異常欠陥が生じ、繰り返し使用中に残留電位の
上昇が起きてしまう等の問題がある。また同時に、感光
層の光透過性が妨げられるため、感度低下、電荷輸送性
能の低下により、画像濃度の不均一が発生してしまう等
の問題があった。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、高感度で、耐久性が高く、
長期の使用による画質の劣化が抑制され、安定した画質
の画像を形成可能な電子写真用感光体並びに該電子写真
用感光体を用いたプロセスカートリッジ、電子写真装置
を提供すること、を目的とする。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
した結果、電子写真用感光体の表面層にポリオルガノシ
ロキサン成分を主とする相とケイ素を含まない有機ポリ
マー成分を主とする相との両方が粒子表面に露出してい
る粒子を含ませることにより上記課題が解決できること
を見出して本発明を完成するに至った。即ち、本発明は
以下のとおりである。

【００１８】（１）電子写真用感光体の表面層にポリオ
ルガノシロキサン成分を主とする相とケイ素を含まない
有機ポリマー成分を主とする相との両方が粒子表面に露
出している粒子を含むことを特徴とする電子写真用感光
体。 （２）ポリオルガノシロキサン成分とケイ素を含まない
有機ポリマー成分との重量比率が３０：７０から９０：
１０の範囲である上記（１）記載の電子写真用感光体。 （３）前記粒子表面の１／２以上がポリオルガノシロキ
サン成分で占められていることを特徴とする上記（１）
記載の電子写真用感光体。 （４）粒子断面が円形又は楕円形状で分散している上記
（１）〜（３）のいずれか記載の電子写真用感光体。

【００１９】（５）電子写真用感光体の表面層にポリオ
ルガノシロキサンを主鎖とし、ケイ素を含まない有機ポ
リマー成分を側鎖にグラフト化させた有機変性ポリオル
ガノシロキサン化合物を含有することを特徴とする電子
写真用感光体。 （６）ケイ素を含まない有機ポリマー成分がアクリル重
合基を主成分とする基である上記（１）〜（５）のいず
れかに記載の電子写真用感光体。 （７）前記有機変性ポリオルガノシロキサン化合物が、
下記一般式（Ｉ）

【００２０】

【化９】

【００２１】〔式（Ｉ）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３
は、炭素数１〜２０の炭化水素基である。Ｒ^１、Ｒ^２及
びＲ^３は、同一でもよく各々異なっていてもよく、また
ハロゲン化されていてもよい。Ｙは、ラジカル反応性基
又はＳＨ基若しくはその双方を持つ有機基である。Ｚ^１
及びＺ^２は、水素原子、低級アルキル基、及び、下記式
（ｎ）で表される基の少なくともいずれかである。Ｚ^１
及びＺ^２は、同一でもよく、異なっていてもよい。ｍ
は、１０，０００以下の正の整数であり、ｎは１以上の
整数である。

【００２２】

【化１０】

【００２３】（Ｒ^４及びＲ^５は、炭素数１〜２０の炭化
水素基である。Ｒ^４及びＲ^５は、同一でもよく各々異な
っていてもよく、またハロゲン化されていてもよい。Ｒ
^６は、炭素数１〜２０の炭化水素基であり、ハロゲン化
炭化水素基、ラジカル反応性基又はＳＨ基もしくはその
両方をもつ有機基である。）］で表わされるポリオルガ
ノシロキサンと、下記一般式（II）

【００２４】

【化１１】

【００２５】（Ｒ^７は、水素原子又はメチル基である。
Ｒ^８は、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、シク
ロアルキル基、及び、アリール基の少なくともいずれか
である。）で表わされる（メタ）アクリル酸エステル又
はこの（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な単量
体との混合物とを、乳化グラフト共重合させて成るアク
リル変性ポリオルガノシロキサンであることを特徴とす
る上記（６）記載の電子写真感光体。

【００２６】（８）アクリル変性ポリオルガノシロキサ
ン化合物がアルコールで洗浄処理されたものであること
を特徴とする上記（７）記載の電子写真用感光体。 （９）アクリル変性ポリオルガノシロキサンに対してＮ
ａイオン濃度が５００ＰＰＭ以下であることを特徴とす
る上記（７）記載の電子写真用感光体。 （１０）アクリル変性ポリオルガノシロキサンに対して
Ｓイオン濃度が８００ＰＰＭ以下であることを特徴とす
る上記（７）記載の電子写真用感光体。 （１１）表面層に分散されたアクリル変性ポリオルガノ
シロキサン化合物からなる粒子が平均粒径０．１〜０．
６μｍの範囲である上記（７）〜（１０）のいずれかに
記載の電子写真用感光体。

【００２７】（１２）アクリル変性ポリオルガノシロキ
サン粒子が溶剤又はバインダー樹脂と溶剤と共に高圧状
態に昇圧され、該高圧の液衝突により粉砕及び分散され
たものであることを特徴とする上記（７）〜（１１）の
いずれかに記載の電子写真用感光体。 （１３）前記昇圧、粉砕及び分散が、前記該アクリル変
性ポリオルガノシロキサン及び溶剤を微細な流路に圧送
し、該微細な流路の吐出口直後の高圧液正面衝突により
行なわれる上記（１２）記載の電子写真感光体。 （１４）前記高圧液の圧力が１０ＭＰａ以上、３００Ｍ
Ｐａ以下であることを特徴とする上記（１３）記載の電
子写真感光体。

【００２８】（１５）表面層に無機フィラーをさらに含
有させたことを特徴とする上記（１）〜（１４）のいず
れかに記載の電子写真用感光体。 （１６）表面層に高分子電荷輸送材料をさらに含有させ
たことを特徴とする上記（１５）記載の電子写真用感光
体。 （１７）高分子電荷輸送材料が下記一般式（Ａ）及び
（Ｂ）で表される構成単位からなり、一般式（Ａ）で表
される構成単位の組成比をｋ、一般式（Ｂ）で表される
構成単位の組成比をｊとしたとき、組成比の割合が０＜
ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１で表されることを特徴とする上記
（１６）記載の電子写真感光体。

【００２９】

【化１２】

【００３０】〔式中、Ｒ₁₆は水素原子又は炭素数１〜６
の無置換もしくは置換のアルキル基、無置換もしくは置
換のアリール基、Ａｒ₁₁、Ａｒ₁₂、Ａｒ₁₃は無置換もし
くは置換のアリレン基を示す。Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は無置換もし
くは置換のアリール基である。〕

【００３１】

【化１３】

【００３２】〔式中、Ｘは炭素数２〜２０の無置換もし
くは置換脂肪族炭化水素２価基、無置換もしくは置換脂
環式炭化水素２価基、炭素数６〜２０の無置換もしくは
置換芳香族炭化水素２価基、またはこれら２価基が結合
した２価基、又は下記式で表させる２価基を示す。〕

【００３３】

【化１４】

【００３４】〔式中、Ｒ₁₀₁、Ｒ₁₀₂、Ｒ₁₀₃、Ｒ₁₀₄はハ
ロゲン原子、炭素数１〜６の無置換もしくは置換のアル
キル基又は無置換もしくは置換のアリール基（Ｒ₁₀₁、
Ｒ₁₀₂、Ｒ₁₀₃、Ｒ₁₀₄が各々複数個存在するときは、同
一であっても別異であってもよい）、ｏ、ｐは０〜４の
整数、ｑ、ｒは０〜３の整数、Ｙは単結合、炭素数２〜
１２の直鎖状のアルキレン基、炭素数３〜１２の無置換
もしくは置換分岐状アルキレン基、一つ以上の炭素数１
〜１０のアルキレン基と一つ以上の酸素原子及び硫黄原
子から構成される２価基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、
−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は下記式

【００３５】

【化１５】

【００３６】（式中、Ｚ^１は炭素数２〜２０の無置換も
しくは置換脂肪族炭化水素２価基又は無置換もしくは置
換アリレン基を示し、Ｚ^２は炭素数２〜２０の無置換も
しくは置換脂肪族炭化水素２価基又は無置換もしくは置
換アリレン基を示し、Ｒ１０５はハロゲン原子、炭素数
１〜６の無置換もしくは置換アルキル基、炭素数１〜６
の無置換もしくは置換のアルコキシ基又は無置換もしく
は置換アリール基を示し、Ｒ₁₀₆、Ｒ₁₀₇は水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素数１〜６の無置換もしくは置換アルキ
ル基、炭素数１〜６の無置換もしくは置換のアルコキシ
基又は無置換もしくは置換アリール基を示し、またＲ
₁₀₆、Ｒ₁₀₇が結合して炭素数５〜１２の炭素環を形成し
てもよく、Ｒ₁₀₈、Ｒ₁₀₉、Ｒ₁₁₀、Ｒ₁₁₁は水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素数１〜６の無置換もしくは置換アルキ
ル基、炭素数１〜６の無置換もしくは置換のアルコキシ
基又は無置換もしくは置換アリール基を示し、Ｒ₁₁₂は
ハロゲン原子、炭素数１ 〜６の無置換もしくは置換ア
ルキル基、炭素数１〜６の無置換もしくは置換のアルコ
シキ基又は無置換もしくは置換アリール基を示し、Ｒ_11
3、Ｒ₁₁₄は単結合又は炭素数１〜４のアルキレン基を表
し、Ｒ₁₁₅、Ｒ₁₁₆は炭素数１〜６の無置換もしくは置換
アルキル基又は無置換もしくは置換アリール基を示し、
ｓは０〜４の整数、ｔは１又は２、ｕは０〜４の整数、
ｖは０〜２０の整数、ｗは０〜２０００の整数を示す）
で表させる２価基を示す。〕

【００３７】（１８）高分子電荷輸送材料が下記一般式
（Ｃ）及び上記一般式（Ｂ）で表される構成単位からな
り、一般式（Ｃ）で表される構成単位の組成比をｋ、一
般式（Ｂ）で表される構成単位の組成比をｊとしたと
き、組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１で表される
ことを特徴とする上記（１６）又は（１７）記載の電子
写真感光体。

【００３８】

【化１６】

【００３９】〔式中、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀は直鎖または分岐鎖の
アルキレン基、Ｙ４は無置換もしくは置換のアリレン
基、又は−Ａｒ₂₅−Ｙ₅−Ａｒ₂₅−（Ａｒ₁₄、Ａｒ₁₅、
Ａｒ₂₅は無置換もしくは置換のアリレン基、Ｙ₅はＯ、
Ｓ、無置換もしくは置換のアリレン基を示す。）、ｅは
０または１を示す。Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ａｒ₁₁、Ａｒ₁₂は前記
定義と同一である。〕

【００４０】（１９）少なくとも帯電手段、画像露光手
段、現像手段、転写手段および電子写真感光体を具備し
てなる電子写真装置であって、該電子写真感光体が上記
（１）〜（１８）のいずれかに記載の電子写真感光体で
あることを特徴とする電子写真装置。 （２０）少なくとも電子写真感光体を具備してなる電子
写真装置用プロセスカートリッジであって、該電子写真
感光体が上記（１）〜（１８）のいずれかに記載の電子
写真感光体であることを特徴とする電子写真装置用プロ
セスカートリッジ。

【００４１】以下、本発明を詳細に説明する。 ［電子写真用感光体］本発明の電子写真用感光体は、導
電性支持体上に、感光層を有し、必要に応じてその他の
構成を有する。

【００４２】＜感光層＞前記感光層においては、最上層
内に所定の粒子を含有し、必要に応じてその他の成分を
含有する。

【００４３】＜粒 子＞本発明において、前記粒子は、
ポリオルガノシロキサン含有相、及び、有機ポリマー含
有相が表面に露出している。ここで、前記ポリオルガノ
シロキサン含有相は、ポリオルガノシロキサンを含む。
また前記有機ポリマー含有相においては、前記ポリオル
ガノシロキサン含有相におけるポリオルガノシロキサン
含有濃度に比べてポリオルガノシロキサン含有濃度が低
く、かつ、ケイ素を含まない有機ポリマーを含む。

【００４４】前記粒子は、ポリオルガノシロキサン骨格
とケイ素を含まない有機ポリマー骨格の双方を有する化
合物を含む。該粒子においては、前記各骨格部分が凝集
することにより、粒子内に前記ポリオルガノシロキサン
濃度の高い部分（前記ポリオルガノシロキサン含有相）
と、前記有機ポリマー濃度の高い部分（前記有機ポリマ
ー含有相：即ち、前記ポリオルガノシロキサン含有相に
おけるポリオルガノシロキサン含有濃度に比べてポリオ
ルガノシロキサン含有濃度が低い相）とが、相分離状態
で少なくとも一箇所以上、表面に露出して存在してい
る。

【００４５】本発明においては、このような態様の粒子
を感光層における最上層に含ませることにより、特に、
電気的、化学的、又は機械的なバザードをかけての持続
低摩擦性が顕著に優れることから、高感度で、耐久性が
高く、長期の使用による画質の劣化が抑制され、安定し
た画質の画像を形成可能な電子写真用感光体を提供可能
となる。

【００４６】尚、前記粒子における、前記露出の有無、
即ち、前記相分離の有無は、エネルギーフィルターを備
えた透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用い、感光体断面薄
膜切片におけるケイ素元素のマッピングをとることによ
り、以下のようにして確認することができる。

【００４７】例えば、前記電子写真用感光体における、
最上層を含む感光層を剥離し、エポキシ樹脂で包埋す
る。余分なエポキシ樹脂を削り落とし、液体窒素で冷却
した後、切削装置を用いて、−１２５℃で厚み２０００
ｎｍにトリミングする。更に、同温で厚み９０ｎｍの表
面層断面を示す切片サンプルを作製する。白金ループを
用い、蔗糖水溶液で前記切片サンプルを回収し、コロジ
オン膜貼付メッシュに固定して乾燥し、サンプルを作製
する。得られたサンプルについて、エネルギーフィルタ
ーを備えた透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて、エネ
ルギーフィルター像を観察する。観察においては、Ｚｅ
ｒｏ ｌｏｓｓ像、炭素元素部分が最も暗く表示される
条件での像（Ｐｒｅ−Ｃ像）、及び、ケイ素元素のマッ
ピング像、を各々観察する。前記相分離の有無は、粒子
内にコントラストが生じているか否かにより確認するこ
とができる。

【００４８】前記粒子概念図を図１４に示す。図１４に
示すように、粒子断面においては、ポリオルガノシロキ
サン成分を含有するポリオルガノシロキサン含有相１及
び該ポリオルガノシロキサン含有相におけるポリオルガ
ノシロキサン含有濃度に比べてポリオルガノシロキサン
含有濃度が低く、かつ、ケイ素を含まない有機ポリマー
を含有する有機ポリマー含有相２が共に表面に露出して
いる。

【００４９】具体的に、前記ケイ素元素のマッピング像
で前記ポリオルガノシロキサン含有相は、白いコントラ
ストで観察される。また、前記有機ポリマー含有相は、
黒又はグレーのコントラストで観察される。また、各部
位が、粒子表面に露出しているか否かは、粒子内のコン
トラストの境界が断面粒子の周囲にも達しているか否か
により判断される。

【００５０】前記ポリオルガノシロキサンとしては、後
述する式（Ｉ）で表され、シロキサン結合により繋がっ
た重合体等が挙げられる。前記有機ポリマーとしては、
炭素−炭素結合、炭素−酸素結合、炭素−窒素結合、及
び、炭素−硫黄結合の少なくともいずれかの組み合わせ
により繋がった従来公知の重合体等が挙げられる。

【００５１】ポリオルガノシロキサン成分を主とする相
は粒子表面の１／２以上を占めていることが好ましい。
さらに媒体中に有る複合微粒子は一つの粒子の中で相分
離していることが好ましく、さらに、二つの層の両方が
粒子表面に露出していることが好ましい。表面に露出し
たポリオルガノシロキサン成分は、摩擦に対して有る程
度の展性を有し、摩擦係数を下げる効果があり、撥水性
を高め、表面自由エネルギーを小さくしてトナーを付き
にくくする効果がある。一方、表面に露出した有機ポリ
マー成分を主とする相は、媒体との相溶性や接着性を高
め、分散性を向上したり、粒子がシリコンオイルのよう
に表面に移動してしまうのを防ぎ、また、擦られた時に
容易に脱離しないでいつまでもポリオルガノシロキサン
成分を主とする相を表面に保持し続けるのに効果があ
る。従って、ポリオルガノシロキサン成分を主とする相
と有機ポリマー成分を主とする相との表面に露出する割
合が重要であり、特性を左右する。ポリオルガノシロキ
サンによる効果を十分に発揮させるためには粒子表面の
１／２以上がポリオルガノシロキサンで占められること
が好ましい。

【００５２】また、これらの複合微粒子は媒体中に１μ
ｍ以下の粒径で分散されることが好ましい。感光体表面
の凹凸は、帯電ムラを引き起こし、画像欠陥となって高
品位な画像形成ができなくなる。この為には、複合微粒
子の直径が１μｍ以下であることが好ましく、これより
大きい場合、感光体の表面凹凸が許容範囲を超え、画像
欠陥が生じてしまう。複合微粒子の好ましい分散平均粒
径は０．１〜０．６μｍである。また前記低摩擦性は、
たとえば、テーバー摩耗、水接触角、摩擦係数、電気特
性等により確認することができる。

【００５３】前記有機ポリマーとしては、例えば、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、スチレン
−ブタジエン共重合体、ポリエチレン等のビニル系重合
体、（メタ）アクリル系重合体、スチレン−（メタ）ア
クリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エポキシ重合
体、アセタール重合体、フェノキシ重合体、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリウレタン、及び、ポリアミ
ド等が挙げられる。

【００５４】これらの有機ポリマーは、前記ポリオルガ
ノシロキサンと、必要に応じて結合基を介して連結し、
粒子の構成組成物となる。該結合基としては、ラジカル
反応性基が好ましい。例えば、アクリル重合基を末端に
有する重合体をポリオルガノシロキサン中のラジカル反
応性基又はＳＨ基と反応させることにより連結させるこ
とができる。該有機ポリマーとしては、特に、アクリル
重合基を含む態様が好ましく、該アクリル重合基として
は、例えば、後述する、式（II）で表わされる（メタ）
アクリル酸エステル、又は、該（メタ）アクリル酸エス
テルに共重合可能な単量体と前記（メタ）アクリル酸エ
ステルとの混合物の重合体等が挙げられる。

【００５５】前記ポリオルガノシロキサンと、前記有機
ポリマーとの含有比（質量比：ポリオルガノシロキサン
／有機ポリマー）としては、以下の理由により、３０／
７０〜９０／１０が好ましい。即ち、前記粒子は、前記
ポリオルガノシロキサンと前記有機ポリマーとからなる
組成物で形成されており、該ポリオルガノシロキサンの
粒子内組成割合（含有量）としては、３０質量％以上９
０質量％以下であるのが好ましい。前記ポリオルガノシ
ロキサン含有量が３０質量％未満であると、摩擦係数を
下げる効果及び持続効果が小さいことがある一方、９０
質量％を超えると、分散性が低下し、膜中での偏析も顕
著になり、安定した摩擦係数の持続ができなくなる。ま
た膜の機械的強度を下げ、異常摩耗等の問題が生ずるよ
うになる。前記含有比（質量比：ポリオルガノシロキサ
ン／有機ポリマー）としては、３５／６５〜８５／１５
がより好ましい。

【００５６】前記粒子は、高感度で、耐久性が高く、長
期の使用による画質の劣化が抑制され、安定した画質の
画像を形成可能である点で、前記感光層内で球状又は卵
形状で分散しているのが好ましい。即ち、該粒子は、前
記感光層において、その断面が円形状又は楕円形状で分
散しているのが好ましい。また該粒子は、滑り性、異物
除去性等と共に、その特性の持続性に優れる点で、ミク
ロゲルの形態で分散しているのが好ましい。

【００５７】前記粒子は、特に、高感度で、耐久性が高
く、長期の使用による画質の劣化が抑制され、安定した
画質の画像を形成可能である点で、ポリオルガノシロキ
サン主鎖と、ケイ素を含まない有機ポリマーからなるグ
ラフト鎖と、を有する有機変性ポリオルガノシロキサン
グラフト共重合体であるのが好ましい。該有機変性ポリ
オルガノシロキサングラフト共重合体とは、ポリオルガ
ノシロキサンの構成単位中に反応性基を有し、該反応性
基との反応により、ケイ素を含まない有機ポリマーが櫛
状に繋がった化合物を指す。尚、主鎖及び側鎖の区別
は、主鎖は連結部分を鎖中に複数有すること、側鎖は連
結部分を鎖中に１つのみ有すること、で明確に行うこと
ができる。

【００５８】前記有機変性ポリオルガノシロキサングラ
フト共重合体としては、特に、アクリル変性ポリオルガ
ノシロキサンが好ましい。該アクリル変性ポリオルガノ
シロキサンは、そのシロキサン構造部で滑り性や低表面
エネルギー化による異物除去性を発現するが、その為に
は、ジメチルシリコーン鎖が長い方が効果が大きい。ま
た、通常のシリコーンオイルやシリコーン樹脂の場合、
膜中に均一分散されなかったり、表面に偏析し、電子写
真装置の運転中に直ぐに取れてしまったり、膜中からの
供給が行われなかったりして、滑り性や異物除去性の持
続が出来なかったものと考えられる。アクリル変性ポリ
オルガノシロキサン化合物は、アクリル重合部を有して
いるが、媒体との相溶性を上げるためには、アクリル重
合部をある程度均一に入れ込む必要があり、そのために
は、分子鎖の比較的長いシリコーン鎖の所々からアクリ
ル重合体をグラフト化させた化合物構造が有利である。
前記アクリル変性ポリオルガノシロキサン化合物は、感
光層構成物との相溶性が高いため、長期に亘って本発明
の効果を奏し得ると考えられる。本発明において、前記
アクリル変性ポリオルガノシロキサンとしては、下記式
（Ｉ）で表されるポリオルガノシロキサンと、下記式
（II）で表わされる（メタ）アクリル酸エステル又は該
（メタ）アクリル酸エステルに共重合可能な単量体と前
記（メタ）アクリル酸エステルとの混合物と、を乳化グ
ラフト共重合させたアクリル変性ポリオルガノシロキサ
ン等が特に好ましい。

【００５９】

【化１７】

【００６０】（Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、炭素数１〜２０
の炭化水素基である。Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、同一でも
よく各々異なっていてもよく、またハロゲン化されてい
てもよい。Ｙは、ラジカル反応性基又はＳＨ基若しくは
その双方を持つ有機基である。Ｚ^１及びＺ^２は、水素原
子、低級アルキル基、及び、下記式（ｎ）で表される基
の少なくともいずれかである。Ｚ^１及びＺ^２は、同一で
もよく、異なっていてもよい。ｍは、１０，０００以下
の正の整数であり、ｎは１以上の整数である。

【００６１】

【化１８】

【００６２】（式中のＲ^４及びＲ^５は、炭素数１〜２０
の炭化水素基である。Ｒ^４及びＲ^５ は、同一でもよく各
々異なっていてもよく、またハロゲン化されていてもよ
い。Ｒ^６は、炭素数１〜２０の炭化水素基であり、ハロ
ゲン化炭化水素基、ラジカル反応性基又はＳＨ基もしく
はその両方をもつ有機基である。）

【００６３】

【化１９】

【００６４】（式中のＲ^７は、水素原子又はメチル基で
ある。Ｒ^８は、アルキル基、アルコキシ置換アルキル
基、シクロアルキル基、及び、アリール基の少なくとも
いずれかである。）

【００６５】前記式（Ｉ）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ
^３で表される基としては、炭素数１〜２０の炭化水素基
であれば特に制限はないが、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基等、フェニル
基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基
等が挙げられる。これらの炭化水素基においては、炭素
原子に結合した水素原子の少なくとも１つがハロゲン原
子で置換されていてもよい。Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、同
一であってもよく、互いに異なっていてもよい。

【００６６】前記式（Ｉ）において、Ｙは、ラジカル反
応性基又はＳＨ基若しくはその双方を持つ有機基であれ
ば特に制限はない。前記ラジカル反応性基としては、例
えば、ビニル基、アリル基、γ−アクリロキシプロピル
基、γ−メタクリロキシプロピル基、及び、γ−メルカ
プトピロピル基等が挙げられる。Ｚ^１及びＺ^２として
は、例えば、水素原子や、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等の低級アルキル基や、式（ｎ）で表さ
れるトリオルガノシリル基等が挙げられる。式（ｎ）に
おいて、Ｒ^４、Ｒ^５、及び、Ｒ^６で表される炭素数１〜
２０の炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、ラジカル反
応性基、ＳＨ基、これらの双方を持つ有機基としては、
前述した具体例が好適に挙げられる。

【００６７】式（Ｉ）におけるｍは、１０，０００以下
の正の整数であり、５００〜８，０００の整数が好まし
い。また式（Ｉ）におけるｎは、１以上の整数であり、
１〜５００の整数が好ましい。

【００６８】式（Ｉ）で表されるポリオルガノシロキサ
ンは、例えば、環状ポリオルガノシロキサン、分子鎖両
末端が水酸基で封鎖された液状ポリジメチルシロキサ
ン、分子鎖両末端がアルコキシ基で封鎖された液状ポリ
ジメチルシロキサン、分子鎖両末端がトリメチルシリル
基で封鎖されたポリジメチルシロキサン等を、また、ラ
ジカル反応性基又はＳＨ基もしくはその両方を導入する
ためのシラン類或いはシラン類の加水分解生成物等を、
更に所望により、本発明の目的を損なわない程度の量の
三官能性のトリアルコキシシラン及びその加水分解生成
物等を用い、反応させて製造することができる。

【００６９】次に、式（Ｉ）で示されるポリオルガノシ
ロキサンの別の製造方法（第１の方法、第２の方法）を
説明する。先ず、第１の製造方法においては、原料とし
て、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサンのよう
な環状低分子シロキサンと、ラジカル反応性基及びＳＨ
基の少なくともいずれかを持つジアルコキシシラン化合
物やその加水分解物等とを用い、強アルカリ性又は強酸
性触媒の存在下で重合させることにより、高分子量のポ
リオルガノシロキサンを得る。このようにして得られた
高分子量のポリオルガノシロキサンは、次工程の乳化グ
ラフト共重合に供するために、適当な乳化剤の存在下に
水性媒体中に乳化分散させる処理が施される。

【００７０】次に、第２の製造方法においては、原料と
して、例えば低分子ポリオルガノシロキサンと、ラジカ
ル反応性基又はＳＨ基若しくはその双方を持つジアルコ
キシシランやその加水分解物とを用い、スルホン酸系界
面活性剤や硫酸エステル系界面活性剤の存在下、水性媒
体中で乳化重合させる。この乳化重合の場合、同様の原
料を用い、アルキルトリメチルアンモニウムクロリドや
アルキルベンジルアンモニウムクロリド等のカチオン性
界面活性剤により、水性媒体中で乳化分散させた後、適
当量の水酸化カリウムや水酸化ナトリウム等の強アルカ
リ性化合物を添加して重合させてもよい。

【００７１】このようにして得られ、式（Ｉ）で示され
るポリオルガノシロキサンの分子量としては、大きい方
が好ましい。該分子量が小さいと、組成物から得られる
成形体に、持続性のある摺動性、耐摩耗性等を付与する
効果が劣ることがある。したがって、前記第１の製造方
法においては、重合の際、ポリオルガノシロキサンを高
分子量のものとしておき、これを乳化分散することが必
要である。また前記第２の製造方法においては、乳化重
合後に施される熟成処理の際、熟成温度を低くすること
によりポリオルガノシロキサンの分子量を大きくできる
ため、熟成温度を３０℃以下、好ましくは１５℃以下と
するのが有利である。

【００７２】式（II）で表される（メタ）アクリル酸エ
ステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）ア
クリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル
（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレー
ト、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メ
タ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレー
ト、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエ
チル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メ
タ）アクリレートなどが挙げられる。これらの（メタ）
アクリル酸エステルは１種単独で使用してもよく、２種
以上を併用してもよい。

【００７３】前記（メタ）アクリル酸エステルと共重合
可能な単量体としては、例えば、多官能性単量体やエチ
レン性不飽和単量体が挙げられる。前記多官能性単量体
としては、例えば（メタ）アクリルアミド、ダイアセト
ン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミドなど
のエチレン性不飽和アミド及びエチレン性不飽和アミド
のアルキロール又はアルコキシアルキル化物、グリシジ
ル（メタ）アクリレート、グリシジルアリルエーテルな
どのオキシラン基含有不飽和単量体、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレートなどのヒドロキシル基含有不飽和
単量体、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、クロト
ン酸、イタコン酸などのカルボキシル基含有エチレン性
不飽和単量体、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ートなどのアミノ基含有不飽和単量体、（メタ）アクリ
ル酸のエチレンオキシドやプロピレンオキシド付加物な
どのポリアルキレンオキシド基含有不飽和単量体、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレートなどの多価アルコールと
（メタ）アクリル酸との完全エステル、さらにはアリル
（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンなどが挙げら
れる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を
併用してもよい。

【００７４】これらの多官能性単量体は、アクリル変性
ポリオルガノシロキサンにおけるポリマー間の架橋に関
与することによって、成形体に弾性、耐久性、耐熱性な
どを付与する効果を有している。

【００７５】前記エチレン性不飽和単量体としては、例
えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、及び、バーサチック酸ビ
ニルなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用して
もよく、２種以上を併用してもよく、また、これらの単
量体の１種以上と前記官能性単量体１種以上とを組み合
わせて用いてもよい。

【００７６】前記（メタ）アクリル酸エステルと共重合
可能な単量体の使用量としては、（メタ）アクリル酸エ
ステルとの合計質量に基づき、９０質量％以下の範囲で
あることが必要であり、３０質量％以下であるのが好ま
しい。該使用量が９０質量％を超えると、得られるアク
リル変性ポリオルガノシロキサンとバインダー樹脂との
混和性が低下してしまう。また、式（Ｉ）で表されるポ
リオルガノシロキサンの使用量としては、滑り性、異物
除去性に優れる点で、式（II）で表される（メタ）アク
リル酸エステルに共重合可能な単量体と、前記（メタ）
アクリル酸エステルとの合計量の総和より多いのが好ま
しい。

【００７７】前記式（II）で表される（メタ）アクリル
酸エステル、又は、該（メタ）アクリル酸エステルに共
重合可能な単量体と、前記（メタ）アクリル酸エステル
との混合物としては、成形体に、より優れた摺動性、耐
摩耗性を付与するためには、そのポリマー化物のガラス
転移温度が２０℃、好ましくは３０℃以上のものが好ま
しい。

【００７８】前記アクリル変性ポリオルガノシロキサン
は、式（Ｉ）で表されるポリオルガノシロキサンと、前
記式（II）で表される（メタ）アクリル酸エステル、又
は、該（メタ）アクリル酸エステルに共重合可能な単量
体と、前記（メタ）アクリル酸エステルとの混合物と、
を質量比（式（Ｉ）で表されるポリオルガノシロキサン
／前記式（II）で表される（メタ）アクリル酸エステ
ル、又は、該（メタ）アクリル酸エステルに共重合可能
な単量体と、前記（メタ）アクリル酸エステルとの混合
物）で５／９５〜９５／５の割合で用い、乳化重合法に
より、グラフト共重合させて得るのが好ましい。前記質
量比としては、５１／４９〜９５／５がより好ましく、
６５／３５〜９５／５が更に好ましい。前記式（Ｉ）で
表されるポリオルガノシロキサンの使用割合が、前記質
量比の範囲に満たないと、得られるアクリル変性ポリオ
ルガノシロキサンは、ポリオルガノシロキサン自体が持
つ効果を充分に発揮することができず、かつアクリル系
ポリマーの欠点である粘着感が生ずるようになり、一
方、前記範囲を超えると、アクリル変性ポリオルガノシ
ロキサンのバインダー樹脂との混和性が低下し、成形体
表面にブリードし易くなり、摺動性、耐摩耗性等が経時
により低下し易くなる傾向がみられる。

【００７９】乳化重合法によるグラフト共重合の際に
は、前記ポリオルガノシロキサンの水性エマルジョンを
用い、通常のラジカル開始剤を使用して、公知の乳化重
合法により行うことができる。

【００８０】尚、前記アクリル変性ポリオルガノシロキ
サンの製造としては、特公平７−５８０８号公報（日信
化学工業株式会社出願）において詳細に記載されてい
る。

【００８１】また前記アクリル変性ポリオルガノシロキ
サンにおいて、重合時に用いる乳化剤、凝集剤等不純物
の残留は、電気特性を問題とする像形成部材、特に電子
写真用感光体においては、その電気特性を損なうことが
あるため、必要に応じて精製して用いるのが好ましい。
精製したアクリル変性ポリオルガノシロキサンを用いる
ことにより、特に繰り返し使用時における、電子写真用
感光体の電気安定性が優れる。精製法としては、例え
ば、酸、アルカリ水溶液、水及びアルコール等で攪拌洗
浄処理する方法、ソックスレー抽出等による固液抽出法
等が挙げられる。

【００８２】好ましい精製法としては、アルコールで攪
拌洗浄処理する方法が挙げられる。アルコールの洗浄は
乳化剤と凝集剤によるアクリル変性ポリオルガノシロキ
サンのイオン成分の除去に非常に有効である。アルコー
ルとしては、メタノール、エタノール及びイソプロアル
コールなどが挙げられ、メタノールが好ましい。洗浄操
作は２回以上行うのが好ましい。また、アルコールで洗
浄した後、イオン交換水で置換処理して、凍結乾燥を行
うとより分散しやすいものが得られる。上述の精製方法
によって得られるアクリル変性ポリオルガノシロキサン
に対するナトリウム（Ｎａ）イオン濃度としては、５０
０ｐｐｍ以下が好ましい。また同様に、イオウ含有イオ
ン濃度としては、８００ｐｐｍ以下が好ましい。

【００８３】また、熱水で攪拌洗浄処理する方法、ソッ
クスレー抽出等による固液抽出法及び亜臨界状態乃至超
臨界状態の流体を用いる抽出処理法等も有効である。な
お不純物除去のためにこれらの方法に限定されるもので
はない。

【００８４】前記感光層における、前記アクリル変性ポ
リオルガノシロキサンの含有量としては、３０質量％以
下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１０質
量％以下が更に好ましい。前記含有量が、３０質量％を
超えると、感光体の表面平滑性の低下、残留電位上昇等
の副作用をもたらす。また、前記感光層において、後述
する無機フィラーや高分子電荷輸送材料が含まれる場
合、該アクリル変性ポリオルガノシロキサンの含有量と
しては、４０質量％以下が好ましく、２０質量％以下が
より好ましい。該含有量が、４０質量％を超えると、感
光体の表面平滑性の低下、残留電位上昇等の副作用をも
たらす。

【００８５】また、前記アクリル変性ポリオルガノシロ
キサンを、樹脂に添加する方法としては、例えば、汎用
の溶媒中で攪拌する方法、ボールミリング法、振動ミリ
ング法、高圧液体衝突法及び超音波法等の手段などが挙
げられる。また、バンバリーミキサー、ロールミル、２
軸押出し機などの公知の装置を用い、機械的に混合しペ
レット状に賦形する方法等も挙げられる。押し出し賦形
されたペレットは、幅広い温度範囲で成型可能である。
成型には通常の射出成型機等が用いられる。ペレット状
に賦形された変性ポリオルガノシロキサン及び樹脂は、
更に前述の溶液分散法に適用できる。

【００８６】これらの中でも、特に、前記アクリル変性
ポリオルガノシロキサンの粒子を、溶剤及びバインダー
樹脂の少なくともいずれかと共に高圧状態に昇圧し、高
圧による液衝突によって粉砕及び分散させる高圧液体衝
突法によれば、アクリル変性ポリオルガノシロキサン粒
子の小径化・均一分散が可能になるため、添加量の増加
が可能となり、更なる持続低摩擦性が実現されるため好
ましい。該高圧液体衝突法においては、例えば、微細な
流路に流体を圧送し、該微細な流路での高圧の液衝突に
より被分散物を粉砕及び分散させる。高圧ポンプとこれ
に配管により接続された複数の小径のオリフィスを有す
る治具と該オリフィスより液が吐出される際に液同志が
衝突するように加工された治具により構成された装置等
を用いる。前記高圧とは、前記高圧ポンプの吐出量、吐
出圧とオリフィス系及び長さ、更には被分散物の粘度よ
りおおむね決定され、１０〜３００ＭＰａが好ましく５
０〜１５０ＭＰａがより好ましい。

【００８７】このような装置としては、スギノマシン
（株）のアルティマイザーシステム、大和製罐（株）、
吉田機械興業（株）等のナノマイザーシステムが利用で
きる。衝突パス回数が増えると、液衝突の発熱が蓄積し
やすいので、分散回路に冷却装置をつけるのが望まし
い。

【００８８】アクリル変性ポリオルガノシロキサンと溶
媒からなる溶液も分散できるし、アクリル変性ポリオル
ガノシロキサンと溶媒とバインダー樹脂からなる溶液も
分散できる。溶媒としては、バインダーが溶解できるも
のが望ましい。例えば、ジクロロメタン、テトラヒドロ
フラン、トルエン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサ
ノン等が挙げられる。バインダー樹脂としては、有機電
子写真感光体によく使われている市販樹脂（例えば、ポ
リカーボネート、ポリエステル、ポリアリレート、ポリ
スチレン、ポリイミド、ポリアミド、フェノキシ樹脂、
エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる）も使用で
きるし、特殊な電荷輸送性ポリマーも使用できる。分散
されたアクリル変性ポリオルガノシロキサンの再凝集を
防ぐため、分散する時少量相溶化剤或いは分散剤を加え
れば、得られた分散液の安定性がより高い。衝突パス回
数はアクリル変性ポリオルガノシロキサンの粒径の変化
により決められるが、必要以上となると、アクリル変性
ポリオルガノシロキサンの劣化の恐れがあるので、２０
回以下が望ましい。もっと好ましいのは１０回以下であ
る。尚、本発明において、前記粒子の分散状態は、感光
層表面の表面粗さにより確認することができる。

【００８９】本発明で使用されるアクリル変性ポリオル
ガノシロキサンの代表的な例を示すと、例えば、市販品
として、日信化学工業（株）製のシャリーヌＲ−１７０
Ｓ、Ｒ−１７０、ＮＲ−１５０、ＮＲ−１３０、Ｒ−２
１０等、信越化学工業（株）製のＸ−２２−８０８４、
Ｘ−２２−８１７１等の商品が挙げられる。

【００９０】＜電子写真用感光体における感光層の層構
成等＞本発明の電子写真用感光体の層構成を図１〜図３
にしたがい概略的に説明する。本発明の電子写真用感光
体は、アクリル変性ポリオルガノシロキサン化合物粒子
を、感光層における最上層に含有している。該感光層
は、単層構成でもよく、２層以上積層された積層構成で
もよい。

【００９１】図１においては、導電性支持体３１上に、
電荷発生物質と電荷輸送物質を主成分とする感光層３３
が設けられており、更に感光層３３表面に保護層３９が
設けられている。この場合、保護層３９には高分子電荷
輸送材料とアクリル変性ポリオルガノシロキサン化合物
と無機フィラーが含有されている。

【００９２】図２は、導電性支持体３１上に、電荷発生
物質を主成分とする電荷発生層３５と電荷輸送物質を主
成分とする電荷輸送層３７とが積層された感光層の構成
をとっており、更に電荷輸送層上に保護層３９が設けら
れている。この場合、保護層３９には高分子電荷輸送材
料とアクリル変性ポリオルガノシロキサン化合物と無機
フィラーが含有されてなる。

【００９３】図３は、導電性支持体３１上に、電荷輸送
物質を主成分とする電荷輸送層３７と電荷発生物質を主
成分とする電荷発生層３５とが積層された構成をとって
おり、更に電荷発生層上に保護層３９が設けられてな
る。この場合、保護層３９には高分子電荷輸送材料とア
クリル変性ポリオルガノシロキサン化合物と無機フィラ
ーが含有されてなる。

【００９４】尚、図１、図２、及び図３に示す保護層は
下層と明瞭な境界を有して記載されているが、それぞれ
の層を形成する材料組成の大部分が共通の材料であった
り、塗工時の溶解により界面が溶け合ったりし、厳密に
は明瞭な界面を形成しない場合も多く、図１〜図３では
これらも包含している。また、図２で示される構成にお
いては保護層に必要な構成材料を含む電荷輸送層単独で
電荷輸送層及び保護層を代用することも可能である。

【００９５】以下、図４〜図１０に従い、本発明の電子
写真用感光体における感光層の層構成例を、各電荷発生
物質、電荷輸送物質の作用及び具体例等も含めて更に詳
細に説明する。

【００９６】図４に示す電子写真用感光体１００は、導
電性支持体１上に、電荷発生物質５とアクリル変性ポリ
オルガノシロキサン粒子３を、電荷輸送能を有する樹脂
単独あるいは結合剤と併用してなる電荷輸送媒体４の中
に分散させた感光層２を有する単層構成である。前記電
荷輸送能を有する樹脂は、単独で或いは結合剤との併用
で電荷輸送媒体を形成し、一方、電荷発生物質５（無機
又は有機顔料等の電荷発生物質）が電荷担体を発生す
る。この場合、電荷輸送媒体４は主として電荷発生物質
５が発生する電荷担体を受入れ、これを輸送する作用を
有している。電子写真用感光体１００においては、電荷
発生物質５と電荷輸送能を有する樹脂とが、互いに主と
して可視領域において吸収波長領域が重ならないという
のが基本的条件である。これは、電荷発生物質５に電荷
担体を効率よく発生させるためには、電荷発生物質表面
まで光を透過させる必要があるからである。なお、電荷
輸送媒体４中に低分子電荷輸送物質を含有させてもよい
し、低分子電荷輸送物質と結合剤からなる電荷輸送層媒
体も使える。

【００９７】前記電荷発生物質としては、例えば、セレ
ン、セレン−テルル、硫化カドミウム、硫化カドミウム
−セレン、α−シリコンなどの無機材料、有機材料とし
ては、例えば、シーアイピグメントブルー２５（カラー
インデックスＣＩ２１１８０）、シーアイピグメントレ
ッド４１（ＣＩ２１２００）、シーアイアシッドレッド
５２（ＣＩ４５１００）、シーアイベーシックレッド３
（ＣＩ４５２１０）、カルバゾール骨格を有するアゾ顔
料（特開昭５３−９５０３３号公報に記載）、ジスチリ
ルベンゼン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３３
４４５号公報）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ
顔料（特開昭５３−１３２３４７号公報に記載）、ジベ
ンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２
１７２８号公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有す
るアゾ顔料（特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、
フルオレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２
８３４号公報に記載）、ビススチルベン骨格を有するア
ゾ顔料（特開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジス
チリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭
５４−２１２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾー
ル骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１４９６７号公
報に記載）などのアゾ顔料、例えばシーアイバットブラ
ウン５（ＣＩ７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ
７３０３０）などのインジゴ系顔料、アルゴスカーレッ
トＢ（バイエル社製）、インダンスレンスカーレットＲ
（バイエル社製）などのペリレン系顔料などが挙げられ
る。また下記構造式に表されるフタロシアニン顔料も電
荷発生物質として有用である。式中Ｍ（中心金属）は、
金属及び無金属（水素）の元素を表す。

【００９８】

【化２０】

【００９９】前記式で挙げられるＭ（中心金属）として
は、Ｈ、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、Ｃ
ａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、
Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔ
ｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓ
ｂ、Ｂａ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、
Ａｕ、Ｈｇ、ＴＩ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓ
ｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙ
ｂ、Ｌｕ、Ｔｈ、Ｐａ、Ｕ、Ｎｐ、Ａｍ等の単体、もし
く酸化物、塩化物、フッ化物、水酸化物、臭化物等の２
種以上の元素等が挙げられる。中心金属は、これらの元
素には限定されない。本発明において、フタロシアニン
骨格を有する電荷発生物質とは、少なくとも前記構造式
で表される基本骨格を有していればよく、２量体、３量
体など多量体構造を持つもの、さらに高次の高分子構造
を持つものであってもよい。また基本骨格に様々な置換
基があるものでもかまわない。

【０１００】これらの様々なフタロシアニンのうち、中
心金属にＴｉＯを有するオキソチタニウムフタロシアニ
ン、Ｈを有する無金属フタロシアニンは、感光体特性的
に、特に好ましい。またこれらのフタロシアニンは、様
々な結晶系を持つことも知られており、例えば、オキソ
チタニウムフタロシアニンの場合、α、β、γ、ｍ、ｙ
型等、銅フタロシアニンの場合、α、β、γ等の結晶多
系を有している。同じ中心金属を持つフタロシアニンに
おいても、結晶系が変わることにより、種々の特性も変
化する。その中で、感光体特性も、このような結晶系変
化に伴い、変化することが報告されている。（電子写真
学会誌 第２９巻 第４号（１９９０））、このことか
ら、各フタロシアニンは、感光体特性的に、最適な結晶
系が存在し、特にオキソチタニウムフタロシアニンにお
いては、ｙ型の結晶系が望ましい。これらの電荷発生物
質は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用して
もよい。

【０１０１】前記電荷輸送物質としては、正孔輸送物質
及び電子輸送物質が挙げられる。前記電子輸送物質とし
ては、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシ
アノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７
−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テ
トラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テト
ラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサ
ントン、２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ
〔１，２−ｂ〕チオフェン−４−オン、１，３，７−ト
リニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイド、
ベンゾキノン誘導体等の電子受容性物質が挙げられる。

【０１０２】前記正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバ
ゾリルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−
ホルムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニル
ピレン、ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキ
サゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾー
ル誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミ
ン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導
体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導
体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導
体、９−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導
体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、イン
デン誘導体、ブタジェン誘導体、ピレン誘導体等、ビス
スチルベン誘導体、エナミン誘導体等、その他公知の材
料が挙げられる。これらの電荷輸送物質は単独、または
２種以上混合して用いられる。

【０１０３】図５に示す電子写真用感光体２００におい
ては、電荷輸送層４上に保護層６が設けられている。電
子写真用感光体２００においては、電荷輸送層４上に電
荷輸送能を有する樹脂あるいは結合剤と併用で、その中
にアクリル変性ポリオルガノシロキサン粒子を加えて保
護層が形成されている。低分子電荷輸送物質と結合剤及
びアクリル変性ポリオルガノシロキサン粒子からなる保
護層も使用できる。電荷輸送物質を含まない、即ち、結
合剤とアクリル変性ポリオルガノシロキサン粒子による
保護層としてもよい。尚、電荷輸送層４は、電荷輸送物
質および結着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、こ
れを塗布、乾燥することにより形成できる。また、必要
により単独あるいは２種以上の可塑剤、レベリング剤、
酸化防止剤等を添加することもできる。電荷輸送物質に
は、正孔輸送物質と電子輸送物質とがあり、前述したの
と同様の電苛輸送物質が総て好適に挙げられる。

【０１０４】前記結着樹脂としては、ポリスチレン、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジ
エン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポ
リエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
アリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、
酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトル
エン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、
シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタ
ン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性
または熱硬化性樹脂が挙げられる。

【０１０５】電荷輸送物質の量は結着樹脂１００重量部
に対し、２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０
重量部が適当である。また、電荷輸送層の膜厚は解像度
・応答性の点から、２５μｍ以下とすることが好まし
い。下限値に関しては、使用するシステム（特に帯電電
位等）により異なるが、５μｍ以上が好ましい。

【０１０６】ここで用いられる溶剤としては、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、トルエン、ジクロロメタン、
モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノ
ン、メチルエチルケトン、アセトンなどが用いられる。
これらは単独で使用しても２種以上混合して使用しても
良い。

【０１０７】図６に示す電子写真用感光体３００におい
ては、導電性支持体１上に、電荷発生物質５を主体とす
る電荷発生層７と、電荷輸送能を有する樹脂とアクリル
変性ポリオルガノシロキサン粒子３を含有する電荷輸送
層４との積層からなる感光層２’’が設けられている。
電子写真用感光体３００においては、電荷輸送層４を透
過した光が電荷発生層７に到達し、その領域で電荷担体
の発生が起こる。一方、電荷輸送層４は電荷担体の注入
を受けてその輸送を行う。光減衰に必要な電荷担体の発
生は電荷発生物質５で行われ、電荷担体の輸送は電荷輸
送層４で行われる。こうした機構は図４に示した電子写
真用感光体１００において説明したのと同様である。な
お、電荷輸送媒体４は電荷輸送能を有する樹脂単独或い
は結合剤との併用で形成される。また電荷発生効率を高
めるために、電荷発生層７に電荷輸送能を有する樹脂或
いは低分子電荷輸送物質を含有させてもよい。同様の目
的で、感光層２’’中に、低分子電荷輸送物質と併用し
てもよい。又、低分子電荷輸送物質と結合剤からなる電
荷輸送層媒体も使える。後述の感光層についても同様で
ある。

【０１０８】尚、電荷発生層７は、電荷発生物質を主成
分とする層であり、電荷発生層７には、前述した具体例
のほか、公知の電荷発生物質を用いることができる。そ
の代表としては、例えば、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔
料、トリスアゾ顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔
料、キナクリドン系顔料、キノン系縮合多環化合物、ス
クアリック酸系染料、他のフタロシアニン系顔料、ナフ
タロシアニン系顔料、アズレニウム塩系染料等が挙げら
れ用いられる。これら電荷発生物質は単独でも、２種以
上混合してもかまわない。

【０１０９】電荷発生層７は、電荷発生物質を必要に応
じて結着樹脂とともに適当な溶剤中にボールミル、アト
ライター、サンドミル、超音波などを用いて分散し、こ
れを導電性支持体上に塗布し、乾燥することにより形成
される。

【０１１０】必要に応じて電荷発生層７に用いられる結
着樹脂としては、例えば、ポリアミド、ポリウレタン、
エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコ
ーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、
ポリスルホン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリア
クリルアミド、ポリビニルベンザール、ポリエステル、
フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポ
リ酢酸ビニル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、
ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイン、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げら
れる。結着樹脂の量は、電荷発生物質１００質量部に対
し０〜５００質量部、好ましくは１０〜３００質量部が
適当である。結着樹脂の添加は、分散前あるいは分散後
どちらでも構わない。

【０１１１】ここで用いられる溶剤としては、イソプロ
パノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセル
ソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジ
クロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサン、
トルエン、キシレン、リグロイン等が挙げられるが、特
にケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒が良
好に使用される。これらは単独で用いても２種以上混合
して用いてもよい。

【０１１２】電荷発生層７は、電荷発生物質、溶媒及び
結着樹脂を主成分とするが、その中には、増感剤、分散
剤、界面活性剤、シリコーンオイル等が含まれていても
良い。塗布液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレー
コート、ビードコート、ノズルコート、スピナーコー
ト、リングコート等の方法を用いることができる。電荷
発生層７の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であ
り、好ましくは０．１〜２μｍである。

【０１１３】図７に示す電子写真用感光体４００におい
ては、アクリル変性ポリオルガノシロキサン粒子を含ま
ない感光層（電荷発生物質５を含む感光層）２’’’上
に、図５と同様な方法で保護層６が設けられている。な
お電荷輸送層にアクリル変性ポリオルガノシロキサンを
含有させてもよい。

【０１１４】図８に示す電子写真用感光体５００は、図
６において、アクリル変性ポリオルガノシロキサン粒子
を含有する電荷発生層７と、電荷輸送能を有する樹脂或
いは低分子電荷輸送物質と結合剤による組成物を含有す
る電荷輸送層４との積層順が逆に設定されている。

【０１１５】図９に示す電子写真用感光体６００におい
ては、アクリル変性ポリオルガノシロキサン粒子を含ま
ない感光層（電荷輸送物質を含む感光層）２’’’’’
上に、図５と同様な方法で保護層６が設けられている。
尚、電荷発生層にアクリル変性ポリオルガノシロキサン
粒子を含有させてもよい。

【０１１６】図１０における電子写真用感光体７００に
おいては、導電性支持体１上に、アクリル変性ポリオル
ガノシロキサン粒子、増感染料及び電荷輸送能を有する
樹脂単独あるいは結合剤との併用または低分子電荷輸送
物質と結合剤で形成される感光層２’’’’’’が設け
られている。ここで、電荷輸送能を有する樹脂または低
分子電荷輸送物質は、光導電性物質として作用し、光減
衰に必要な電荷担体の生成及び移動は電荷輸送能を有す
る樹脂または低分子電荷輸送物質を介して行われる。し
かし、電荷輸送能を有する樹脂または低分子電荷輸送物
質は、光の可視領域において殆ど吸収を有していないの
で、可視光で画像を形成する目的のためには、可視領域
に吸収を有する増感染料を添加して増感する必要があ
る。

【０１１７】図４に示した単層構成の電子写真用感光体
１００を作製するには、１種又は２種以上の電荷輸送能
を有する樹脂あるいは結合剤を併用し、溶剤に溶解させ
た溶液に、アクリル変性ポリオルガノシロキサン粒子３
及び電荷発生物質３の微粒子を分散させ、必要により可
塑剤やレベリング剤等を添加し、これを導電性支持体１
上に塗布し乾燥して感光層２を形成すればよい。感光層
２の厚みとしては、３〜５０μｍが好ましく、５〜４０
μｍがより好ましく、５〜２５μｍが更に好ましい。感
光層２に占める結合剤の量としては３０〜９５質量％が
好ましい。

【０１１８】該結合剤１００質量部に対する電荷発生物
質の量は、５〜４０質量部が好ましく、電荷輸送物質の
量は、０〜１９０質量部が好ましく、５０〜１５０質量
部がより好ましい。該アクリル変性ポリオルガノシロキ
サン粒子の含有量としては、感光層２における固形分に
対し２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより
好ましい。また電荷輸送能を有する樹脂の代わりに、低
分子電荷輸送物質と結合剤による組成物も適用できる。
前記溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
ジクロロエタン、シクロヘキサン等が挙げられる。前記
塗布の方法としては、浸漬塗布法、スプレーコート法、
ビードコート法、リングコート法等が挙げられる。又、
感光層２における電荷発生物質３の含有量としては、
０．１〜５０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより
好ましい。

【０１１９】図５に示した電子写真用感光体２００を作
製するには、１種又は２種以上の電荷輸送能を有する樹
脂あるいは結合剤を併用し溶解した溶液または低分子電
荷輸送物質を結合剤とともに溶解した溶液に電荷発生物
質５の微粒子を分散せしめ、これを導電性支持体１上に
塗布し乾燥して感光層２’を形成すればよい。この感光
層上に電荷輸送能を有する樹脂を単独であるいは結合剤
と併用してまたは低分子電荷輸送物質を結合剤とともに
アクリル変性ポリオルガノシロキサンと溶解、分散し塗
布し、乾燥して、保護層６を設ける。保護層６の厚みと
しては、０．１５〜１０μｍが好ましい。保護層６中に
占める樹脂の量は４０〜９５質量％であり、アクリル変
性ポリオルガノシロキサンの量は、樹脂に対して、２０
質量％以下であり、好ましくは１０質量％以下である。
結合剤とアクリル変性ポリオルガノシロキサンからなる
保護層としてもよい。

【０１２０】前記保護層は、浸漬塗工法、スプレーコー
ト、ビードコート、ノズルコート、スピナーコート、リ
ングコート等の従来公知の方法によって感光層上に好適
に形成することができ、これらの方法の中でも、特に塗
膜の均一性の点で、スプレーコートが好ましい。さら
に、保護層の必要膜厚を一度で塗工し、保護層を形成す
ることも可能であるが、２回以上重ねて塗工し、保護層
を多層にする方が膜中におけるフィラーの均一性の面か
らより好ましい。そうすることによって、残留電位の低
減、解像度の向上、及び耐摩耗性の向上に対しより一層
の効果が得られる。なお、保護層の厚さは０．１〜１０
μｍ程度が適当である。

【０１２１】前記保護層に、前記電荷輸送物質を添加す
ることは、残留電位の低減及び画質向上の点で有効かつ
有利である。その際、保護層に含有される電荷輸送物質
のイオン化ポテンシャル（Ｉｐ）が、感光層中に含有さ
れる電荷輸送物質のＩｐと同じか、より小さくなるよう
な電荷輸送物質を保護層に添加することにより、残留電
位をより低減できるため好ましい。尚、イオン化ポテン
シャルＩｐは、分光学的に求める方法、電気化学的に求
める方法等、種々の方法により測定することができる。

【０１２２】図６に示した電子写真用感光体３００を作
製するには、導電性支持体１に電荷発生物質を真空蒸着
するか、あるいは電荷発生物質５の微粒子を必要によっ
て結合剤を溶解した適当な溶媒中に分散した分散液を塗
布し乾燥して、更に必要であればバフ研磨などの方法に
よって表面仕上げ、膜厚調整などを行って電荷発生層７
を形成し、この上に１種又は２種以上の電荷輸送能を有
する樹脂あるいは結合剤と併用して、又は低分子電荷輸
送物質を結合剤とともに、アクリル変性ポリオルガノシ
ロキサンと溶解、分散した溶液を塗布し乾燥して電荷輸
送層４を形成すればよい。なおここで電荷発生層７の形
成に用いられる電荷発生物質は、前述の感光層２の説明
と同じものである。電荷発生層７の厚さは５μｍ以下が
好ましく、２μｍ以下がより好ましい。電荷輸送層４の
厚さは３〜５０μｍが好ましく、５〜４０μｍがより好
ましい。

【０１２３】電荷発生層７が、電荷発生層物質５の微粒
子を結合剤中に分散させたタイプのものにあっては、電
荷発生物質５の微粒子の電荷発生層７に占める割合は、
１０〜１００質量％が好ましく、５０〜１００質量％が
より好ましい。又、電荷輸送層４に占める、電荷輸送能
を有する樹脂の量としては、４０〜９５質量％が好まし
く、アクリル変性ポリオルガノシロキサンの量は、樹脂
に対して、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下
がより好ましい。前述した通り、電荷輸送能を有する樹
脂に代えて、低分子電荷輸送物質を用いてよく、該電荷
輸送物質としては、下記のものが挙げられる。

【０１２４】例えば、オキサゾール誘導体、オキサジア
ゾール誘導体（特開昭５２−１３９０６５号、同５２−
１３９０６６号公報に記載）、イミダゾール誘導体、ト
リフェニルアミン誘導体（特開平３−２８５９６０号公
報に記載）、ベンジジン誘導体（特公昭５８−３２３７
２号公報に記載）、α−フェニルスチルベン誘導体（特
開昭５７−７３０７５号公報に記載）、ヒドラゾン誘導
体（特開昭５５−１５４９５５号、同５５−１５６９５
４号、同５５−５２０６３号、同５６−８１８５０号な
どの公報に記載）、トリフェニルメタン誘導体（特公昭
５１−１０９８３号公報に記載）、アントラセン誘導体
（特開昭５１−９４８２９号公報に記載）、スチリル誘
導体（特開昭５６−２９２４５号、同５８−１９８０４
３号各公報に記載）、カルバゾール誘導体（特開昭５８
−５８５５２号公報に記載）、ピレン誘導体（特開平２
−９４８１２号公報に記載）など。

【０１２５】前記電荷輸送能を有する樹脂としては、従
来公知の電荷輸送性ポリマーをそのまま利用することが
できる。例えば、特開昭５１−７３８８８号公報、特開
昭５４−８５２７号公報、特開昭５４−１１７３７号公
報、特開昭５６−１５０７４９号公報、特開昭５７−７
８４０２号公報、特開昭６３−２８５５５２号公報、特
開昭６４−１７２８号公報、特開昭６４−１３０６１号
公報、特開昭６４−１９０４９号公報、特開平３−５０
５５５号公報、特開平４−２２５０１４号公報、特開平
４−２３０７６７号公報、特開平５−２３２７２７号公
報、特開平５−３１０９０４号公報等。

【０１２６】トリアリ−ルアミン構造を有する従来公知
の電荷輸送性ポリマーに関しても本発明において同様に
利用する事が出来る。例えば、アセトフェノン誘導体
（特開平８−２６９１８３号公報に記載）、ジスチリル
ベンゼン誘導体（特開平９−７１６４２号公報に記
載）、ジフェネチルベンゼン誘導体（特開平９−１０４
７４６号公報に記載）、α−フェニルスチルベン誘導体
（特開平９−２７２７３５号公報およびＪＰ９８０６７
０９に記載）、ブタジエン誘導体（特開平９−２３５３
６７号公報に記載）、水素化ブタジエン誘導体（特開平
９−８７３７６号公報に記載）、ジフェニルシクロヘキ
サン誘導体（特開平９−１１０９７６号公報に記載）、
ジスチリルトリフェニルアミン誘導体（特開平９−２６
８２２６号公報に記載）、ジスチリルジアミン誘導体
（ＪＰ９７０２４３４）、ジフェニルジスチリルベンゼ
ン誘導体（特開平９−２２１５４４号、同９−２２７６
６９号公報に記載）、スチルベン誘導体（特開平９−１
５７３７８号公報、ＪＰ９７０２５８２に記載）、ｍ−
フェニレンジアミン誘導体（特開平９−３０２０８４
号、同９−３０２０８５号公報に記載）、レゾルシン誘
導体（特開平９−３２８５３９号公報に記載）、フルオ
レン誘導体（特開平１１−５８３６号公報に記載）、フ
ェノキシスチルベン誘導体（特開平１１−７１４５３号
公報に記載）等が挙げられる。

【０１２７】またトリアリールアミン構造を有するポリ
カーボネート樹脂も同様に利用できる。例えば、米国特
許４,８０１,５１７号、同４,８０６,４４３号、同４,
８０６,４４４号、同４,９３７,１６５号、同４,９５
９,２８８号、同５,０３０,５３２号、同５,０３４,２
９６号、同５,０８０，９８９号各明細書、特開昭６４
−９９６４号、特開平３−２２１５２２号、特開平２−
３０４４５６号、特開平４−１１６２７号、特開平４−
１７５３３７号、特開平４−１８３７１号、特開平４−
３１４０４号、特開平４−１３３０６５号各公報等が挙
げられる。

【０１２８】図７に示した電子写真用感光体４００を作
製するには、導電性支持体１に電荷発生物質を真空蒸着
するか、あるいは電荷発生物質５の微粒子を必要によっ
て結合剤を溶解した適当な溶媒中に分散した分散液を塗
布し乾燥して、更に必要であればバフ研磨などの方法に
よって表面仕上げ、膜厚調整などを行って電荷発生層７
を形成し、この上に１種又は２種以上の電荷輸送能を有
する樹脂あるいは結合剤と併用しまたは低分子電荷輸送
物質を結合剤とともに溶解した溶液を塗布し乾燥して電
荷輸送層４を形成した後図８に示した保護層６を設けれ
ばいい。

【０１２９】図８に示した電子写真用感光体５００を作
製するには、導電性支持体１上に電荷輸送能を有する樹
脂の１種または２種以上あるいは結合剤と併用しまたは
低分子電荷輸送物質を結合剤とともに溶解した溶液を塗
布し、乾燥して電荷輸送層４を形成した後、この電荷輸
送層の上に電荷発生物質の微粒子をアクリル変性ポリオ
ルガノシロキサンとともに必要によって結合剤を溶解し
た溶媒中に分散した分散液をスプレー塗工等の方法で塗
布乾燥して電荷発生層７を形成すればいい。電荷発生層
あるいは電荷輸送層の量比は図７で説明した内容と同様
である。

【０１３０】図９に示した電子写真用感光体６００を作
製するには、導電性支持体１上に電荷輸送能を有する樹
脂の１種又は２種以上あるいは結合剤と併用しまたは低
分子電荷輸送物質を結合剤とともに溶解した溶液を塗布
し、乾燥して電荷輸送層４を形成した後、この電荷輸送
層の上に電荷発生物質の微粒子を必要によって結合剤を
溶解した溶媒中に分散した分散液をスプレー塗工等の方
法で塗布乾燥して電荷発生層７を形成した後、図８に示
した保護層６を設ければいい。

【０１３１】図１０に示した電子写真用感光体７００を
作製するには、導電性支持体１上にアクリル変性ポリオ
ルガノシロキサンおよび電荷輸送能を有する樹脂の１種
または２種以上あるいはそれと結合剤と併用しまたは低
分子電荷輸送物質を結合剤とともに溶解、分散し、更に
これに増感染料を加えた液を作製し、これを導電性支持
体１上に塗布し乾燥して感光層２’’’’’’を形成す
ればよい。感光層の厚さは３〜５０μｍが好ましく、５
〜４０μｍがより好ましい。感光層２’’’’’’に占
める電荷輸送能を有する樹脂または低分子電荷輸送物質
の量は３０〜１００質量％であり、又、感光層２に占め
る増感染料の量は０．１〜５質量％が好ましく、０．５
〜３質量％がより好ましい。

【０１３２】前記増感染料としては、ブリリアントグリ
ーン、ビクトリアブルーＢ、メチルバイオレット、クリ
スタルバイオレット、アシッドバイオレット６Ｂのよう
なトリアリールメタン染料、ローダミンＢ、ローダミン
６Ｇ、ローダミンＧエキストラ、エオシンＳ、エリトロ
シン、ローズベンガル、フルオレセインのようなキサン
テン染料、メチレンブルーのようなチアジン染料、シア
ニンのようなシアニン染料等が挙げられる。

【０１３３】［導電性支持体］上記したいずれの電子写
真用感光体の製造においても、導電性支持体１として
は、体積抵抗１０Ω・ｃｍ以下の導電性を示す材質、例
えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、
銅、金、銀、白金等の金属板又は金属箔、アルミニウム
などの金属や、酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化
物を蒸着やスパッタリングしたフィルム状、円筒状のプ
ラスチックフィルム、あるいは導電処理や被覆処理を施
した紙、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、
ステンレス等の板や、これらを押し出し、引き抜き等の
工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩等の表面処理し
た管等が挙げられる。また、特開昭５２−３６０１６号
公報に開示されたエンドレスニッケルベルト、エンドレ
スステンレスベルト等も、導電性支持体３１として用い
ることができる。このほか、上記支持体上に導電性粉末
を適当な結着樹脂に分散して塗工したものも用いること
ができる。該導電性粉体としては、カーボンブラック、
アセチレンブラック、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニ
クロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉、導電性酸化スズ、
ＩＴＯ等の金属酸化物粉体等が挙げられる。

【０１３４】前記結着樹脂としては、ポリアミド、ポリ
ウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、
ポリカーボネートなどの縮合樹脂や、ポリビニルケト
ン、ポリスチレン、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニル
トルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリ
ルアミド等のビニル重合体、アクリル樹脂、シリコーン
樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性、熱硬化性
樹脂または光硬化性樹脂等が挙げられ、絶縁性で且つ接
着性のある樹脂であれば特に制限はない。

【０１３５】このような導電性支持体は、これらの導電
性粉体と結着樹脂とを適当な溶剤、例えば、テトラヒド
ロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、トル
エン等に分散して塗布することにより形成できる。必要
により、可塑剤が結着樹脂に加えられ、そうした可塑剤
としては、ハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタリ
ン、ジブチルフタレート等が挙げられる。また必要に応
じて酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、滑剤などの添加
剤を加えることができる。更に以上のようにして得られ
る感光体には導電性支持体と感光層の間に、必要に応じ
て接着層又はバリヤ層を設けることができる。これらの
層に用いられる材料としては、ポリアミド、ニトロセル
ロース、酸化アルミニウム、酸化チタンなどであり、ま
た膜厚は１μｍ以下が好ましい。更に、導電性支持体と
しては、適当な円筒基体上に、ポリ塩化ビニル、ポリプ
ロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン（登録商
標）などの材質に、前記導電性粉末を含有させた熱収縮
チューブによって導電層を設けた導電性支持体も好まし
い。

【０１３６】＜下引き層＞これらのいずれの電子写真用
感光体においても、導電性支持体及び感光層の間に、下
引き層を設けることができる。下引き層は一般には樹脂
を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶
剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して
耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。このような
樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリ
アクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロ
ン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹
脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ア
ルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目
構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。また、下引
き層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チ
タン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化ス
ズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末
顔料を加えてもよい。

【０１３７】これらの下引き層は、前述の感光層の如く
適当な溶媒及び塗工法を用いて形成することができる。
更に本発明の下引き層として、シランカップリング剤、
チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用
することもできる。この他、本発明の下引き層には、Ａ
ｌ_２Ｏ_３を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリ
レン（パリレン）等の有機物やＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、Ｉ
ＴＯ、ＣｅＯ_２等の無機物を真空薄膜作成法にて設けた
ものも良好に使用できる。このほかにも公知のものを用
いることができる。下引き層の膜厚は０〜５μｍが好ま
しい。

【０１３８】以上説明した本発明の電子写真用感光体の
表面においては、純水に対する接触角が９０°以上であ
るのが好ましく、９５°以上であるのがより好ましい。
前記接触角が９０°未満であると、電子写真装置におい
て繰り返し使用すると、表面に帯電生成物やトナーや紙
からもたらされる脱落物が付着し易く、クリーニング不
良や表面抵抗の低下により潜像の劣化（画像流れ）を生
じ易い。一方、純水に対する接触角があまりに大きくて
も、電子写真用感光体との接着が不充分となることか
ら、１４０°未満が好ましい。

【０１３９】また本発明の電子写真用感光体の表面にお
いては、静電摩擦係数が０．４以下であるのが好まし
く、０．３５以下であるのがより好ましい。前記電子写
真用感光体の静電摩擦係数が０．４を超えると、電子写
真装置において繰り返し使用すると、表面に帯電生成物
やトナーや紙からもたらされる脱落物を取り難く、クリ
ーニング不良や表面抵抗の低下による潜像の劣化（画像
流れ）を生じ易い。

【０１４０】また本発明の電子写真用感光体における感
光層のバルクの純水に対する接触角としては、実機中で
感光体が１μｍ減耗した表面の接触角として定義され
る。最上層ではなく、電子写真用感光体が１μｍ近くま
で減耗した後は、接触角は一定となるため、１±０．３
μｍ減耗した箇所の値を測定すればよい。これを測定す
るには、実用に供されている複写機に、電子写真用感光
体を装填し、実写テストを行って摩耗させるのが実用的
である。

【０１４１】摩耗のさせ方として、例えば、２０℃、５
０％ＲＨ環境で、荷重１０００ｇ、摩耗輪ＣＳ−５、回
転速度６０ｒｐｍの条件でテーバー摩耗試験（東洋精機
社製）にて１０００回転程度回転させて表面を削っても
よい。純水に対する接触角の測定は、接触角計ＣＡ−Ｗ
型（協和界面化学社製）を用い、液滴法にて測定するこ
とができる。そして、本発明のように、電子写真用感光
体の最表面から１±０．３μｍ離れた位置の純水に対す
る接触角が９０°以上１４０°以下であることが好まし
く、９５°以上がより好ましい。静摩擦係数の測定も、
同様に極表面を摩耗させた表面を用いるのが好ましい。
静摩擦係数の測定は、ステンレスボールを使用するボウ
デン法により測定することができる。

【０１４２】本発明の電子写真用感光体を用いて複写を
行うには、感光面に帯電、露光を施した後、現像を行
い、必要によって紙などへ転写を行う。このようにして
得られたアクリル変性ポリオルガノシロキサンを含有す
る本発明の感光体は感度が高く、またポリオルガノシロ
キサンの低摩擦性に加えアクリルのマトリックス樹脂へ
の相溶化機能により極めて耐久性に優れている。

【０１４３】［電子写真装置及びプロセスカートリッ
ジ］次に図に従い、本発明の電子写真方法ならびに電子
写真装置を詳しく説明する。図１１は、本発明のプロセ
スカートリッジ及び電子写真装置を説明するための概略
図であり、下記するような変形例も本発明の範疇に属す
るものである。図１１において、電子写真用感光体１と
しては、本発明の電子写真用感光体が用いられている。
電子写真用感光体１は、ドラム状の形状を示している
が、シート状、エンドレスベルト状のものであってもよ
い。帯電チャージャ３、転写前チャージャ７、転写チャ
ージャ１０、分離チャージャ１１、クリーニング前チャ
ージャ１３には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電
器（ソリッド・ステート・チャージャー）、帯電ローラ
を始めとする公知の手段が用いられる。

【０１４４】転写手段には、一般に上記の帯電器が使用
できるが、図１１に示されるように転写チャージャーと
分離チャージャーを併用したものが効果的である。画像
露光部５と除電ランプ２等の光源には、蛍光灯、タング
ステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム
灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（Ｌ
Ｄ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物
全般を用いることができる。そして、所望の波長域の光
のみを照射するために、シャープカットフィルター、バ
ンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイク
ロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィ
ルターなどの各種フィルターを用いることもできる。か
かる光源等は、図１１に示される工程のほか、光照射を
併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、ある
いは前露光などの工程を設けることにより、感光体に光
が照射される。

【０１４５】現像ユニット６により電子写真用感光体１
上に現像されたトナーは、転写紙９に転写されるが、全
部が転写されるわけではなく、電子写真用感光体１上に
残存するトナーも生ずる。このようなトナーは、ファー
ブラシ１４及びクリーニングブレード１５により、電子
写真用感光体１より除去される。クリーニングは、クリ
ーニングブラシだけで行なわれることもあり、クリーニ
ングブラシにはファーブラシ、マグファーブラシを始め
とする公知のものが用いられる。電子写真用感光体に正
（負）帯電を施し、画像露光を行うと、感光体表面上に
は正（負）の静電潜像が形成される。これを負（正）極
性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得
られるし、また正（負）極性のトナーで現像すれば、ネ
ガ画像が得られる。かかる現像手段には、公知の方法が
適用されるし、また、除電手段にも公知の方法が用いら
れる。

【０１４６】図１２は、本発明の電子写真装置を概略的
に表わす他の構成図である。電子写真用感光体２１は本
発明の電子写真用感光体であり、駆動ローラ２２ａ，２
２ｂにより駆動され、帯電器２３による帯電、光源２４
による像露光、現像（図示せず）、帯電器２５を用いる
転写、光源２６によるクリーニング前露光、ブラシ２７
によるクリーニング、光源２８による除電が繰返し行な
われる。

【０１４７】以上の図示した電子写真装置は、本発明に
おける実施形態を例示するものであり、もちろん他の実
施形態も可能である。例えば、図１２においては、支持
体側よりクリーニング前露光を行っているが、これは感
光層側から行ってもよいし、また、像露光、除電光の照
射を支持体側から行ってもよい。一方、光照射工程は、
像露光、クリーニング前露光、除電露光が図示されてい
るが、他に転写前露光、像露光のプレ露光、およびその
他公知の光照射工程を設けて、感光体に光照射を行なう
こともできる。以上に示すような画像形成手段は、複写
装置、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込ま
れていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら
装置内に組み込まれてもよい。

【０１４８】本発明のプロセスカートリッジは、感光体
を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手
段、クリーニング手段、除電手段を含んだ１つの装置
（部品）である。プロセスカートリッジの形状等は多く
挙げられるが、一般的な例として、図１３に示すものが
挙げられる。電子写真用感光体１６には、本発明の電子
写真用感光体が用いられる。図１３においては、感光体
１６（勿論この場合は支持体が透光性である）に支持体
側よりクリーニング前露光の光照射が行なわれる。

【０１４９】以下、実施例により本発明をより詳細に説
明する。但し、下記実施例において、特に断りの無い限
り、「部」は質量部を表す。

【０１５０】［実施例Ａ・比較例Ａ］ −アクリル変性ポリオルガノシロキサンの精製例１− アクリル変性ポリオルガノシロキサン（シャリーヌＲ−
１７０Ｓ（体積平均粒径（Ｄ₅₀）＝３０μｍ）、日信化
学工業株式会社製）３０ｇをメタノール３００ｍｌに採
り、６０分間の攪拌操作を２回行った後、イオン交換水
で置換処理した。得られたアクリル変性ポリオルガノシ
ロキサンを、凍結乾燥して２７．７６ｇを得た。精製さ
れたアクリル変性ポリオルガノシロキサンの元素分析を
蛍光Ｘ線分析法で行った。結果を表１に示す。

【０１５１】−アクリル変性ポリオルガノシロキサンの
精製例２− アクリル変性ポリオルガノシロキサン（シャリーヌＲ−
１７０Ｓ（体積平均粒径（Ｄ_５０）＝３０μｍ）、日信
化学工業株式会社製）３０ｇをメタノール３００ｍｌに
採り、６０分間の攪拌操作を３回行った後、イオン交換
水で置換処理した。得られたアクリル変性ポリオルガノ
シロキサンを、凍結乾燥して２６．６７ｇを得た。精製
されたアクリル変性ポリオルガノシロキサンの元素分析
を蛍光Ｘ線分析法で行った。結果を表１に示す。

【０１５２】

【表１】

【０１５３】（実施例Ａ−１）アルミ板上に、メタノー
ル／ブタノール混合溶媒に溶解したポリアミド樹脂（Ｃ
Ｍ−８０００：東レ社製）溶液をドクターブレードで塗
布し、自然乾燥して０．３μｍの中間層を設けた。この
上に、電荷発生物質として下記式で表されるビスアゾ化
合物を、シクロヘキサノン及び２−ブタノンの混合溶媒
中でボールミルにより粉砕し、得られた分散液をドクタ
ーブレードで塗布し、自然乾燥して０．５μｍの電荷発
生層を形成した。

【０１５４】

【化２１】

【０１５５】次に、形成した電荷発生層の上に、下記組
成の電荷輸送層塗工液をドクターブレードで塗布し、自
然乾燥し、次いで１２０℃で２０分間乾燥して厚さ２０
μｍの電荷輸送層を形成して電子写真用感光体を作製し
た。

【０１５６】 ＜電荷輸送層塗工液＞ ・下記構造式で表わされる電荷輸送物質：８．４部 ・ポリカーボネート樹脂（パンライトTS2050、帝人化成社製） ：９．３部 ・精製例１で精製したアクリル変性ポリオルガノシロキサン ：０．９３部 ・ジクロロメタン ：１００部

【０１５７】

【化２２】

【０１５８】得られた電子写真用感光体を、市販の電子
写真装置（静電複写紙試験装置（（株）川口電機製作所
製ＳＰ４２８型））に組み込み、暗所で−６ＫＶのコロ
ナ放電を２０秒間行って帯電させた後、感光体の表面電
位Ｖ_ｍ（Ｖ）を測定し、更に２０秒間暗所に放置した
後、表面電位Ｖ_０（Ｖ）を測定した。次いで、タングス
テンランプ光を、感光体表面での照度が５．３ｌｕｘに
なるように照射して、Ｖ_０が１／２になるまでの時間
（秒）を求め、露光量Ｅ_１／２（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を算
出した。Ｖ₃₀は、電子写真用感光体の光照射後３０秒後
の表面電位である。その結果を以下に示す。 ・Ｖ_ｍ＝−１３０８Ｖ ・Ｖ_０＝−１０５８Ｖ ・Ｅ_1/2＝０．６８ｌｕｘ・ｓｅｃ ・Ｖ₃₀＝−５Ｖ

【０１５９】（実施例Ａ−１’）実施例Ａ−１で、精製
例１で精製したアクリル変性ポリオルガノシロキサン
を、精製例２で精製したアクリル変性ポリオルガノシロ
キサンに代えたほかは、実施例Ａ−１と同様にして電子
写真用感光体を作製し、実施例１と同様にして測定を行
った。その結果を示す。 ・Ｖ_ｍ＝−１３１０Ｖ ・Ｖ_０＝−１０４３Ｖ ・Ｅ_1/2＝０．６３ｌｕｘ・ｓｅｃ ・Ｖ₃₀＝−４Ｖ

【０１６０】（実施例Ａ−１’’）実施例Ａ−１で、精
製例１で精製したアクリル変性ポリオルガノシロキサン
を、表１で示した未精製のアクリル変性ポリオルガノシ
ロキサンに代えたほかは、実施例Ａ−１と同様にして電
子写真用感光体を作製し、実施例１と同様にして測定を
行った。その結果を示す。 ・Ｖ_ｍ＝−１３１２Ｖ ・Ｖ_０＝−１０８８Ｖ ・Ｅ_1/2＝１．２３ｌｕｘ・ｓｅｃ ・Ｖ₃₀＝−２６４Ｖ

【０１６１】（実施例Ａ−２）アルミ板上に、実施例１
と同様に中間層及び電荷発生層を各々形成して、その上
に、下記組成の電荷輸送層塗工液をドクターブレードで
塗布し、自然乾燥し、次いで１２０℃で２０分間乾燥し
て厚さ２０μｍの電荷輸送層を形成して電子写真用感光
体を作製した。 ・下記構造式で表わされる高分子輸送物質 ：１７．７部

【０１６２】

【化２３】

【０１６３】 （ｋ＝０．５０，ｊ＝０．５０ のランダム共重合体） ・精製例２で精製したアクリル変性ポリオルガノシロキサン：０．９３部 ・ジクロロメタン ：１００部

【０１６４】得られた電子写真用感光体を用い、実施例
１と同様にして電気特性の評価を行った。その結果を、
以下に示す。 ・Ｖ_ｍ＝−１５３１Ｖ ・Ｖ_ｏ＝−１１０７Ｖ ・Ｅ_1/2＝１．１８ｌｕｘ・ｓｅｃ ・Ｖ₃₀＝−７Ｖ

【０１６５】また、前記電子写真用感光体を、市販の電
子写真複写機を用いて帯電させた後、原図を介して光照
射を行って静電潜像を形成し、乾式現像剤を用いて現像
し、得られた画像（トナー画像）を普通紙上に静電転写
し、定着したところ、鮮明な転写画像が得られた。現像
剤として湿式現像剤を用いた場合も同様に鮮明な転写画
像が得られた。

【０１６６】（実施例Ａ−３）実施例１で得られた電子
写真用感光体を用いてテーバー摩耗試験を行った。工業
規格ＪＩＳ Ｋ ７２０４（１９９５）に従って、テー
バー摩耗試験機（東洋精機社製）にてＣＳ−５摩耗輪を
使用し、荷重１Ｋｇで３０００回転の摩耗試験を行っ
た。３０００回転後の摩耗量を表２に示す。

【０１６７】（実施例Ａ−４）実施例Ａ−３において、
電子写真用感光体を実施例２で得られた電子写真用感光
体に代えたほかは、実施例Ａ−３と同様にしてテーバー
摩耗試験を行った。結果を表２に示す。

【０１６８】（比較例Ａ−１）実施例Ａ−１において、
アクリル変性ポリオルガノシロキサンを用いなかったほ
かは、実施例Ａ−１と同様にして電子写真用感光体を作
製し、実施例Ａ−３と同様にしてテーバー摩耗試験を行
った。結果を表２に示す。

【０１６９】（比較例Ａ−２）実施例Ａ−２において、
アクリル変性ポリオルガノシロキサンを用いなかったほ
かは、実施例Ａ−２と同様にして電子写真用感光体を作
製し、実施例Ａ−３と同様にしてテーバー摩耗試験を行
った。結果を表２に示す。

【０１７０】（比較例Ａ−３）実施Ａ−１において、ア
クリル変性ポリオルガノシロキサンを、ポリシロキサン
微粒子（トレフィルＲ−９０２Ａ東レシリコン社製）に
代えたほかは、実施例Ａ−１と同様にして電子写真用感
光体を作製し、実施例Ａ−３と同様にしてテーバー摩耗
試験を行った。結果を表２に示す。

【０１７１】（比較例Ａ−４）実施例Ａ−１において、
アクリル変性ポリオルガノシロキサンを、架橋型ポリス
チレン微粒子（ＳＸ８７４２（Ｄ）−０５ 日本合成ゴ
ム社製）に代えたほかは、実施例Ａ−１と同様にして電
子写真用感光体を作製し、実施例Ａ−３と同様にしてテ
ーバー摩耗試験を行った。結果を表２に示す。

【０１７２】

【表２】

【０１７３】（比較例Ａ−５）実施例Ａ−１におけるア
クリル変性ポリオルガノシロキサンを、特開平５−３２
３６４６号公報の実施例に使われている、アクリルが主
鎖、シリコーンが側鎖であるアクリル−シリコーングラ
フト共重合体（商品名：ＧＳ−１０１、東亞合成化学社
製）に代えたほかは、実施例Ａ−１と同様にして電子写
真用感光体を作製し、実施例Ａ−３と同様にしてテーバ
ー試験を行った。結果を表３に示す。

【０１７４】（比較例Ａ−６）実施例Ａ−１におけるア
クリル変性ポリオルガノシロキサンを、特開平５−３２
３６４６号公報の実施例に使われている、アクリルが主
鎖、シリコーンが側鎖であるアクリル−シリコーングラ
フト共重合体（商品名：ＧＳ−３０、東亞合成化学社
製）に代えたほかは、実施例Ａ−１と同様にして電子写
真用感光体を作製し、実施例Ａ−３と同様にしてテーバ
ー摩耗試験を行った。結果を表３に示す。

【０１７５】（比較例Ａ−７）比較例Ａ−６で用いたア
クリル−シリコーングラフト共重合体（商品名：ＧＳ−
３０、東亞合成化学社製）の配合量を、１．９７部に代
えたほかは、比較例Ａ−６と同様にして電子写真用感光
体を作製し、実施例Ａ−３と同様にしてテーバー摩耗試
験を行った。結果を表３に示す。

【０１７６】

【表３】

【０１７７】実施例Ａ−１〜Ａ−２の電子写真特性、及
び表１〜２の結果から明らかなように、本発明による電
子写真用感光体は、いずれも高い感度と優れた耐摩耗性
を示すことがわかる。

【０１７８】（実施例Ａ−５）実施例Ａ−３でテーバー
摩耗試験を行った後の電子写真用感光体をサンプルとし
て用い、摩耗面の純水接触角をAUTOMATIC CONTACT ANGL
E METER(KYOWA INTERFACE SCIENCE Co.LTD)にて測定し
た。同様のサンプルを用いて、全自動摩擦摩耗解析装置
（協和界面科学株式会社製）にてステンレスボールと摩
耗面間の静摩擦係数を測定した。結果を表４に示す。

【０１７９】（実施例Ａ−６）実施例Ａ−４でテーバー
摩耗試験を行った後の電子写真用感光体をサンプルとし
て用い、実施例Ａ−５と同様にして、純水接触角及び静
摩擦係数の測定を行った。結果を表４に示す。

【０１８０】（比較例Ａ−８〜比較例Ａ−１４）比較例
Ａ−１〜Ａ−７で得られた電子写真用感光体を各々用
い、実施例Ａ−５と同様にして純水接触角と静摩擦係数
を求めた。結果を表４に示す。

【０１８１】

【表４】

【０１８２】これらの結果から明らかなように、本発明
による電子写真用感光体は、比較例に比べ、撥水性及び
低摩擦性に優れていることがわかる。

【０１８３】（実施例Ａ−７）実施例Ａ−１で得られた
電子写真用感光体の電荷輸送層切片を、ルテニウム酸蒸
気で染色して、透過型電子顕微鏡（Ｈ−９０００ＮＡ
Ｒ）によりモルフォロジーを観察した。結果を概略的に
図１５に示す。図１５に示すように、ポリカーボネート
のマトリックス相に、平均粒径０．２μｍのアクリル変
性ポリオルガノシロキサン分散相が均一に分布された、
いわゆるミクロ相分離構造を呈することが分かる。

【０１８４】（実施例Ｂ・比較例Ｂ）アルミニウムシリ
ンダー上に下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工
液、および電荷輸送層塗工液を、浸漬塗工によって順次
塗布、乾燥し、３．５μｍの下引き層、０．２μｍの電
荷発生層、２０μｍの電荷輸送層を形成し、実施例１の
感光体を作製した。

【０１８５】＜下引き層塗工液＞ ・二酸化チタン粉末 ：４００部 ・メラミン樹脂 ： ４０部 ・アルキッド樹脂 ： ６０部 ・２−ブタノン ：５００部

【０１８６】＜電荷発生層塗工液＞ ・下記構造のビスアゾ顔料 ： １２部

【０１８７】

【化２４】

【０１８８】 ・ポリビニルブチラール ： ５部 ・２−ブタノン ：２００部 ・シクロヘキサノン ：４００部

【０１８９】 ＜電荷輸送層塗工液＞ ・ポリカーボネート(Ｚポリカ、帝人化成製) ： １０部 ・下記構造式の電荷輸送物質 ： ７部

【０１９０】

【化２５】

【０１９１】 ・テトラヒドロフラン ：１０４部 ・１％シリコーンオイル（ＫＦ５０−１００ＣＳ，信越化学工業製）のテトラヒ ドロフラン溶液 ： １部 ・精製したポリオルガノシロキサンが７割占められているアクリル変性ポリオル ガノシロキサン(R170S，日信化学工業製） ：１．８９部

【０１９２】（実施例Ｂ−２）実施例Ｂ−１においてア
クリル変性ポリオルガノシロキサンを精製したポリオル
ガノシロキサンが７割占められているアクリル変性ポリ
オルガノシロキサン（Ｒ１７０，日信化学工業製）に代
えた以外、実施例Ｂ−１と全く同様な感光体を作製し、
実施例Ｂ−２の感光体とした。

【０１９３】（実施例Ｂ−３）実施例Ｂ−１においてア
クリル変性ポリオルガノシロキサンをポリオルガノシロ
キサンが５割占められているアクリル変性ポリオルガノ
シロキサンに代えた以外、実施例Ｂ−１と全く同様な感
光体を作製し、実施例Ｂ−３の感光体とした。

【０１９４】（実施例Ｂ−４）実施例Ｂ−１においてア
クリル変性ポリオルガノシロキサンをポリオルガノシロ
キサンが３割占められているアクリル変性ポリオルガノ
シロキサンに代えた以外、実施例Ｂ−１と全く同様な感
光体を作製し、実施例Ｂ−４の感光体とした。

【０１９５】（比較例Ｂ−１）実施例Ｂ−１においてア
クリル変性ポリオルガノシロキサン分をＵＳ２００１０
０１２５９４で使われたコア／シェル構造を有するグラ
フト重合体に代えた以外、実施例Ｂ−１と全く同様な感
光体を作製し、比較例Ｂ−１の感光体とした。

【０１９６】（比較例Ｂ−２）実施例Ｂ−１においてア
クリル変性ポリオルガノシロキサン分を特開平５−３２
３６４６の実施例に使われているアクリルが主鎖、シリ
コーンが側鎖であるアクリル−シリコーングラフト共重
合体（東亞合成化学社製 ＧＳ−１０１）に代えた以
外、実施例Ｂ−１と全く同様な感光体を作製し、比較例
Ｂ−２の感光体とした。

【０１９７】（比較例Ｂ−３）実施例Ｂ−１においてア
クリル変性ポリオルガノシロキサン分を特開平５−３２
３６４６の実施例に使われているアクリルが主鎖、シリ
コーンが側鎖であるアクリル−シリコーングラフト共重
合体（東亞合成化学社製 ＧＳ−３０）に代えた以外、
実施例Ｂ−１と全く同様な感光体を作製し、比較例Ｂ−
３の感光体とした。

【０１９８】（比較例Ｂ−４）実施例Ｂ−１においてア
クリル変性ポリオルガノシロキサン分をシリコーン微粒
子（ＧＥ東芝シリコーン社製トスパール１０５ 平均粒
径０．５μｍ）に代えた以外、実施例Ｂ−１と全く同様
な感光体を作製し、比較例Ｂ−４の感光体とした。

【０１９９】（比較例Ｂ−５）実施例Ｂ−１においてア
クリル変性ポリオルガノシロキサン分を球形メラミン微
粒子（日本触媒社製 エポスターＳ 一次粒径０．３μ
ｍ）に代えた以外、実施例Ｂ−１と全く同様な感光体を
作製し、比較例Ｂ−５の感光体とした。

【０２００】（比較例Ｂ−６）実施例Ｂ−１においてア
クリル変性ポリオルガノシロキサン分をアルコキシ変性
シリコーン（信越シリコーン社製 ＫＦ−８５１）に代
えた以外、実施例Ｂ−１と全く同様な感光体を作製し、
比較例Ｂ−６の感光体とした。

【０２０１】以上のように作製した実施例Ｂ−１〜Ｂ−
４の電子写真用感光体、及び比較例Ｂ−１〜Ｂ−６の電
子写真用感光体を、電子写真プロセス用カートリッジ
（ただし、クリーニング前露光は無し）に装着し、画像
露光光源を６５５ｎｍの半導体レーザーを用いたリコー
製レーザープリンタ改造機にて、連続してまず４万枚の
印刷を行った後、温度２５゜Ｃで湿度９０％の環境下で
画像出しを行い、感光体表面摩擦係数、画像品質、感光
層のモルフォロジーについて評価を行った。 感光体表
面摩擦係数、画像品質、感光層のモルフォロジーについ
ては以下のようにして評価した。

【０２０２】感光体表面摩擦係数：オイラーベルト方式
の摩擦測定器を用い、測定用の画像担持体（ドラム状）
を固定し、その上にベルトとして幅３０ｍｍ、長さ２９
０ｍｍの上質紙を作製し、前記上質紙の片端に１００ｇ
ｒの分銅を下げ、もう一方の片端に重量を測るデジタル
・フォース・ゲージを取り付け、デジタル・フォース・
ゲージをゆっくり引き、ベルトが移動開始する瞬間の重
量を読みとり、次の式で静止摩擦係数を計算した。

【０２０３】μ＝２／π×１ｎ（Ｆ／Ｗ） （ただし、μ：静止摩擦係数、Ｆ：読みとり荷重、Ｗ：
分銅の重さ、π：円周率である。） 尚、本測定法（オイラー・ベルト方式）は特開平９−１
６６９１９号公報にも示されている。

【０２０４】画像品質：出力画像の画像濃度、細線再現
性、文字かすれ、解像度、地肌汚れなどを総合的に評価 感光層のモルフォロジー：エネルギーフィルター透過電
子顕微鏡で観察した。結果を表５に示す。

【０２０５】

【表５】

【０２０６】（実施例Ｃ） −衝突を利用した粉砕・分散による調製例− （調製例１）精製されたアクリル変性ポリオルガノシロ
キサン（シャリーヌR―１７０S、日信化学工業株式会社
製）９８．６７部をテトラヒドロフラン８８８部に混
合、攪拌した後、アルティマイザーシステム（株式会社
スギノマシン製）で分散処理を実施した。分散時の処理
圧力は１１０ＭＰａである。吐出口より得られた液を再
度投入し合計１０回までの高圧処理がされ、１回目、５
回目と１０回目の被分散物をそれぞれ得た。高圧処理回
数に対するアクリル変性ポリオルガノシロキサンの粒度
分布を堀場製作所粒度分布計（商品名：ＨＯＲＩＢＡ
ＬＡ−９１０）で測定した結果を表６に示す。

【０２０７】（調製例２）精製されたアクリル変性ポリ
オルガノシロキサン（シャリーヌR―１７０S、日信化学
工業株式会社製）７．４３ｇとポリカーボネート（Ｚポ
リカ、帝人化成製）３９．３１部をテトラヒドロフラン
８８８部に混合、攪拌した後、アルティマイザーシステ
ム（株式会社スギノマシン製）で分散処理を実施した。
分散時の処理圧力は６０ＭＰａである。吐出口より得ら
れた液を再度投入し合計５回までの高圧処理がされ、１
回目、３回目と５回目の被分散物をそれぞれ得た。高圧
処理回数に対するアクリル変性ポリオルガノシロキサン
の粒度分布を堀場製作所粒度分布計（商品名：ＨＯＲＩ
ＢＡ ＬＡ−９１０）で測定した結果を表６に示す。

【０２０８】（調製例３、４、５）調製例２において分
散時の圧力を８５ＭＰａ、１１０ＭＰａ、１５０ＭＰａ
にそれぞれ設定する以外は調製例２と全く同様な処理を
実施した。これら各条件で得られた分散液に調製例２と
同様な粒度分布測定を実施し、結果を表６に示す。

【０２０９】

【表６】

【０２１０】（調製例６）アルミニウムシリンダー上に
下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、および
電荷輸送層塗工液を、浸漬塗工によって順次塗布、乾燥
し、３．５μｍの下引き層、０．２μｍの電荷発生層、
２０μｍの電荷輸送層を形成し、調製例６の感光体を作
製した。

【０２１１】（実施例Ｃ−１） ＜下引き層塗工液＞ ・二酸化チタン粉末 ：４００部 ・メラミン樹脂 ： ４０部 ・アルキッド樹脂 ： ６０部 ・２−ブタノン ：５００部 ＜電荷発生層塗工液＞ ・下記構造のビスアゾ顔料 ：１２部

【０２１２】

【化２６】

【０２１３】・ポリビニルブチラール ： ５部 ・２−ブタノン ：２００部 ・シクロヘキサノン ：４００部

【０２１４】＜電荷輸送層塗工液＞ ・ポリカーボネート（Ｚポリカ、帝人化成製）：１０部 ・下記構造式の電荷輸送物質 ：７部

【０２１５】

【化２７】

【０２１６】 ・テトラヒドロフラン ：８７部 ・１％シリコーンオイル（ＫＦ５０−１００ＣＳ，信越化学工業製）テトラヒド ロフラン溶液 ： １部 ・調製例１で得られたアクリル変性ポリオルガノシロキサン分散液（高圧処理５ 回品） ：１８．９部

【０２１７】（実施例Ｃ−２）実施例Ｃ−１において電
荷輸送層塗工液を下記処方を用いた以外、実施例Ｃ−１
と全く同様な感光体を作製し、実施例Ｃ−２の感光体と
した。 ・ 下記構造式の電荷輸送物質 ：７部

【０２１８】

【化２８】

【０２１９】・１％シリコーンオイル（KF50-100CS，信
越化学工業製）テトラヒドロフラン溶液 ：
１部 実施例２で得られたアクリル変性ポリオルガノシロキサ
ン分散液（高圧処理3回品） ：２３７．８部

【０２２０】（実施例Ｃ−３、４、５）実施例Ｃ−１に
おいて電荷輸送層塗工液中のアクリル変性ポリオルガノ
シロキサン分散液（高圧処理３回品）を実施例調製例
３，４，５で得られたものをそれぞれ用いた以外、実施
例Ｃ−２と全く同様な感光体を作製し、実施例Ｃ−３、
４、５の感光体とした。

【０２２１】以上のように作製した実施例Ｃ−１〜５の
電子写真感光体を電子写真プロセス用カートリッジ(た
だし、クリーニング前露光は無し)に装着し、画像露光
光源を６５５ nm の半導体レーザーを用いたリコー製レ
ーザープリンタ改造機にて、連続してまず５万枚の印刷
を行った後、温度２５゜Cで湿度９０％の環境下で画像出
しを行い、暗部電位、明部電位、画像品質について評価
を行った。暗部電位、明部電位、画像品質については以
下のようにして評価した。

【０２２２】暗部電位：一次帯電の後、現像部位置まで
移動した際の感光体表面電位 明部電位：一次帯電の後、画像露光（全面露光）を受
け、現像部位置まで移動した際の感光体表面電位 画像品質：出力画像の画像濃度、細線再現性、文字かす
れ、解像度、地肌汚れなどを総合的に評価 感光体欠陥：感光体表面の目視観察によるアクリル変性
ポリオルガノシロキサンの凝集体の感光体への付着を意
味する。 また５万枚印刷後には膜厚測定をおこない、印刷前後の
膜厚差より摩耗量の評価を行った。結果を表７に示す。

【０２２３】

【表７】

【０２２４】（実施例Ｃ−６〜１０）実施例Ｃ−１〜５
の感光体の電荷輸送層切片をルテニウム酸蒸気で染色し
て、透過型電子顕微鏡（Ｈ−９０００ＮＡＲ）によりモ
ルフォロジーを観察した。ポリカーボネートのマトリッ
クス相に分散されたアクリル変性ポリオルガノシロキサ
ンは画像処理ソフトにて平均粒径を求めた。その結果は
表８に示した。

【０２２５】

【表８】

【０２２６】

【発明の効果】本発明の感光体は表面層中にポリオルガ
ノシロキサン成分を主とする相とケイ素を含まない有機
ポリマー成分を主とする相との両方が粒子表面に露出し
ている粒子を含有しており、ポリオルガノシロキサン部
分が低摩擦性を有し、ケイ素を含まない有機ポリマーの
部分がマトリックス樹脂との相溶性を持つことから、感
光体の繰り返し使用時においても低摩擦性が持続するこ
とにより、高感度で且つ機械的耐久性に優れた電子写真
用感光体、並びに該感光体を用いた電子写真装置及びプ
ロセスカートリッジを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真用感光体における層構成の一
例を概略的に表す断面図である。

【図２】本発明の電子写真用感光体における層構成の他
の例を概略的に表す断面図である。

【図３】本発明の電子写真用感光体における層構成の他
の例を概略的に表す断面図である。

【図４】本発明の電子写真用感光体における層構成の他
の例を概略的に表す断面図である。

【図５】本発明の電子写真用感光体における層構成の他
の例を概略的に表す断面図である。

【図６】本発明の電子写真用感光体における層構成の他
の例を概略的に表す断面図である。

【図７】本発明の電子写真用感光体における層構成の他
の例を概略的に表す断面図である。

【図８】本発明の電子写真用感光体における層構成の他
の例を概略的に表す断面図である。

【図９】本発明の電子写真用感光体における層構成の他
の例を概略的に表す断面図である。

【図１０】本発明の電子写真用感光体における層構成の
他の例を概略的に表す断面図である。

【図１１】本発明のプロセスカートリッジ及び電子写真
装置を説明するための概略断面図である。

【図１２】本発明の電子写真装置の概略構成図である。

【図１３】本発明のプロセスカートリッジの概略構成図
である。

【図１４】本発明において用いる粒子表面の概念図であ
る。

【図１５】実施例Ａ−１で得られた電子写真用感光体の
電荷輸送層切片を、ルテニウム酸蒸気で染色して、透過
型電子顕微鏡（Ｈ−９０００ＮＡＲ）によりモルフォロ
ジーを観察した概略図である。

【符号の説明】

（図１〜１０について） １、３１ 導電性支持体 ２、３３ 感光層 ３ アクリル変性ポリオルガノシロキサン粒子 ４、３７ 電荷輸送層又は電荷輸送媒体 ５ 電荷発生物質 ６、３９ 保護層 ７、３５ 電荷発生層 （図１１〜１３について） １，１６、２１ 感光体 ２ 除電ランプ ３，１７，２３ 帯電チャージャ ５，１９ 画像露光部 ６ 現像ユニット ７、２５ 転写前チャージャ ８ レジストローラ ９ 転写紙 １０ 転写チャージャ １１ 分離チャージャ １２ 分離爪 １３ クリーニング前チャージャ １４ ファーブラシ １５ クリーニングブレード １８、２７ クリーニングブラシ ２０ 現像ローラ ２２ａ 駆動ローラ ２２ｂ 駆動ローラ ２４ 像露光源 ２６ クリーニング前露光 ２８ 除電光源 （図１４について） １ ポリオルガノシロキサン含有相 ２ 有機ポリマー含有相

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 5/147 ５０３ Ｇ０３Ｇ 5/147 ５０３ ５０４ ５０４ // Ｃ０８Ｌ 51:08 Ｃ０８Ｌ 51:08 (72)発明者 田中 かをり 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 鈴木 康夫 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 田元 望 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 佐々木 正臣 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 河村 慎一 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H068 AA04 AA14 AA20 BB26 BB33 BB61 EA04 FA27 4F070 AA18 AA20 AA28 AA32 AA42 AA47 AA50 AA54 AA60 AB08 AB18 AC83 DA42 DA43 DC05 DC11

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子写真用感光体の表面層にポリオルガ
   ノシロキサン成分を主とする相とケイ素を含まない有機
   ポリマー成分を主とする相との両方が粒子表面に露出し
   ている粒子を含むことを特徴とする電子写真用感光体。
2. 【請求項２】 ポリオルガノシロキサン成分とケイ素を
   含まない有機ポリマー成分との重量比率が３０：７０か
   ら９０：１０の範囲である請求項１記載の電子写真用感
   光体。
3. 【請求項３】 前記粒子表面の１／２以上がポリオルガ
   ノシロキサン成分で占められていることを特徴とする請
   求項１記載の電子写真用感光体。
4. 【請求項４】 粒子断面が円形又は楕円形状で分散して
   いる請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真用感光
   体。
5. 【請求項５】 電子写真用感光体の表面層にポリオルガ
   ノシロキサンを主鎖とし、ケイ素を含まない有機ポリマ
   ー成分を側鎖にグラフト化させた有機変性ポリオルガノ
   シロキサン化合物を含有することを特徴とする電子写真
   用感光体。
6. 【請求項６】 ケイ素を含まない有機ポリマー成分がア
   クリル重合基を主成分とする基である請求項１〜５のい
   ずれかに記載の電子写真用感光体。
7. 【請求項７】 前記有機変性ポリオルガノシロキサン化
   合物が、下記一般式（Ｉ） 【化１】 〔式（Ｉ）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、炭素数１
   〜２０の炭化水素基である。Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、同
   一でもよく各々異なっていてもよく、またハロゲン化さ
   れていてもよい。Ｙは、ラジカル反応性基又はＳＨ基若
   しくはその双方を持つ有機基である。Ｚ^１及びＺ^２は、
   水素原子、低級アルキル基、及び、下記式（ｎ）で表さ
   れる基の少なくともいずれかである。Ｚ^１及びＺ^２は、
   同一でもよく、異なっていてもよい。ｍは、１０，００
   ０以下の正の整数であり、ｎは１以上の整数である。 【化２】 （Ｒ^４及びＲ^５は、炭素数１〜２０の炭化水素基であ
   る。Ｒ^４及びＲ^５は、同一でもよく各々異なっていても
   よく、またハロゲン化されていてもよい。Ｒ^６は、炭素
   数１〜２０の炭化水素基であり、ハロゲン化炭化水素
   基、ラジカル反応性基又はＳＨ基もしくはその両方をも
   つ有機基である。）］で表わされるポリオルガノシロキ
   サンと、下記一般式（II） 【化３】 （Ｒ^７は、水素原子又はメチル基である。Ｒ^８は、アル
   キル基、アルコキシ置換アルキル基、シクロアルキル
   基、及び、アリール基の少なくともいずれかである。）
   で表わされる（メタ）アクリル酸エステル又はこの（メ
   タ）アクリル酸エステルと共重合可能な単量体との混合
   物とを、乳化グラフト共重合させて成るアクリル変性ポ
   リオルガノシロキサンであることを特徴とする請求項６
   記載の電子写真感光体。
8. 【請求項８】 アクリル変性ポリオルガノシロキサン化
   合物がアルコールで洗浄処理されたものであることを特
   徴とする請求項７記載の電子写真用感光体。
9. 【請求項９】 アクリル変性ポリオルガノシロキサンに
   対してＮａイオン濃度が５００ＰＰＭ以下であることを
   特徴とする請求項７記載の電子写真用感光体。
10. 【請求項１０】 アクリル変性ポリオルガノシロキサン
    に対してＳイオン濃度が８００ＰＰＭ以下であることを
    特徴とする請求項７記載の電子写真用感光体。
11. 【請求項１１】 表面層に分散されたアクリル変性ポリ
    オルガノシロキサン化合物からなる粒子が平均粒径０．
    １〜０．６μｍの範囲である請求項７〜１０のいずれか
    に記載の電子写真用感光体。
12. 【請求項１２】 アクリル変性ポリオルガノシロキサン
    粒子が溶剤又はバインダー樹脂と溶剤と共に高圧状態に
    昇圧され、該高圧の液衝突により粉砕及び分散されたも
    のであることを特徴とする請求項７〜１１のいずれかに
    記載の電子写真用感光体。
13. 【請求項１３】 前記昇圧、粉砕及び分散が、前記該ア
    クリル変性ポリオルガノシロキサン及び溶剤を微細な流
    路に圧送し、該微細な流路の吐出口直後の高圧液正面衝
    突により行なわれる請求項１２記載の電子写真感光体。
14. 【請求項１４】 前記高圧液の圧力が１０ＭＰａ以上、
    ３００ＭＰａ以下であることを特徴とする請求項１３記
    載の電子写真感光体。
15. 【請求項１５】 表面層に無機フィラーをさらに含有さ
    せたことを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載
    の電子写真用感光体。
16. 【請求項１６】 表面層に高分子電荷輸送材料をさらに
    含有させたことを特徴とする請求項１５記載の電子写真
    用感光体。
17. 【請求項１７】 高分子電荷輸送材料が下記一般式
    （Ａ）及び（Ｂ）で表される構成単位からなり、一般式
    （Ａ）で表される構成単位の組成比をｋ、一般式（Ｂ）
    で表される構成単位の組成比をｊとしたとき、組成比の
    割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１で表されることを特徴と
    する請求項１６記載の電子写真感光体。 【化４】 〔式中、Ｒ₁₆は水素原子又は炭素数１〜６の無置換もし
    くは置換のアルキル基、無置換もしくは置換のアリール
    基、Ａｒ₁₁、Ａｒ₁₂、Ａｒ₁₃は無置換もしくは置換のア
    リレン基を示す。Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は無置換もしくは置換のア
    リール基である。〕 【化５】 〔式中、Ｘは炭素数２〜２０の無置換もしくは置換脂肪
    族炭化水素２価基、無置換もしくは置換脂環式炭化水素
    ２価基、炭素数６〜２０の無置換もしくは置換芳香族炭
    化水素２価基、またはこれら２価基が結合した２価基、
    又は下記式で表させる２価基を示す。〕 【化６】 〔式中、Ｒ₁₀₁、Ｒ₁₀₂、Ｒ₁₀₃、Ｒ₁₀₄はハロゲン原子、
    炭素数１〜６の無置換もしくは置換のアルキル基又は無
    置換もしくは置換のアリール基（Ｒ₁₀₁、Ｒ₁₀₂、
    Ｒ₁₀₃、Ｒ₁₀₄が各々複数個存在するときは、同一であっ
    ても別異であってもよい）、ｏ、ｐは０〜４の整数、
    ｑ、ｒは０〜３の整数、Ｙは単結合、炭素数２〜１２の
    直鎖状のアルキレン基、炭素数３〜１２の無置換もしく
    は置換分岐状アルキレン基、一つ以上の炭素数１〜１０
    のアルキレン基と一つ以上の酸素原子及び硫黄原子から
    構成される２価基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
    ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は下記式 【化７】 （式中、Ｚ^１は炭素数２〜２０の無置換もしくは置換脂
    肪族炭化水素２価基又は無置換もしくは置換アリレン基
    を示し、Ｚ^２は炭素数２〜２０の無置換もしくは置換脂
    肪族炭化水素２価基又は無置換もしくは置換アリレン基
    を示し、Ｒ１０５はハロゲン原子、炭素数１〜６の無置
    換もしくは置換アルキル基、炭素数１〜６の無置換もし
    くは置換のアルコキシ基又は無置換もしくは置換アリー
    ル基を示し、Ｒ₁₀₆、Ｒ₁₀₇は水素原子、ハロゲン原子、
    炭素数１〜６の無置換もしくは置換アルキル基、炭素数
    １〜６の無置換もしくは置換のアルコキシ基又は無置換
    もしくは置換アリール基を示し、またＲ₁₀₆、Ｒ₁₀₇が結
    合して炭素数５〜１２の炭素環を形成してもよく、Ｒ
    ₁₀₈、Ｒ₁₀₉、Ｒ₁₁₀、Ｒ₁₁₁は水素原子、ハロゲン原子、
    炭素数１〜６の無置換もしくは置換アルキル基、炭素数
    １〜６の無置換もしくは置換のアルコキシ基又は無置換
    もしくは置換アリール基を示し、Ｒ₁₁₂はハロゲン原
    子、炭素数１ 〜６の無置換もしくは置換アルキル基、
    炭素数１〜６の無置換もしくは置換のアルコシキ基又は
    無置換もしくは置換アリール基を示し、Ｒ_{11 3}、Ｒ₁₁₄は
    単結合又は炭素数１〜４のアルキレン基を表し、
    Ｒ₁₁₅、Ｒ₁₁₆は炭素数１〜６の無置換もしくは置換アル
    キル基又は無置換もしくは置換アリール基を示し、ｓは
    ０〜４の整数、ｔは１又は２、ｕは０〜４の整数、ｖは
    ０〜２０の整数、ｗは０〜２０００の整数を示す）で表
    させる２価基を示す。〕
18. 【請求項１８】 高分子電荷輸送材料が下記一般式
    （Ｃ）及び上記一般式（Ｂ）で表される構成単位からな
    り、一般式（Ｃ）で表される構成単位の組成比をｋ、一
    般式（Ｂ）で表される構成単位の組成比をｊとしたと
    き、組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１で表される
    ことを特徴とする請求項１６又は１７記載の電子写真感
    光体。 【化８】 〔式中、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀は直鎖または分岐鎖のアルキレン
    基、Ｙ４は無置換もしくは置換のアリレン基、又は−Ａ
    ｒ₂₅−Ｙ₅−Ａｒ₂₅−（Ａｒ₁₄、Ａｒ₁₅、Ａｒ₂₅は無置
    換もしくは置換のアリレン基、Ｙ₅はＯ、Ｓ、無置換も
    しくは置換のアリレン基を示す。）、ｅは０または１を
    示す。Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ａｒ₁₁、Ａｒ₁₂は前記定義と同一で
    ある。〕
19. 【請求項１９】 少なくとも帯電手段、画像露光手段、
    現像手段、転写手段および電子写真感光体を具備してな
    る電子写真装置であって、該電子写真感光体が請求項１
    〜１８のいずれかに記載の電子写真感光体であることを
    特徴とする電子写真装置。
20. 【請求項２０】 少なくとも電子写真感光体を具備して
    なる電子写真装置用プロセスカートリッジであって、該
    電子写真感光体が請求項１〜１８のいずれかに記載の電
    子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置用プ
    ロセスカートリッジ。