JP2003195541A

JP2003195541A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置

Info

Publication number: JP2003195541A
Application number: JP2001391840A
Authority: JP
Inventors: 晃 ▲吉▼田; Akira Yoshida; Harunobu Ogaki; 晴信大垣; Hideki Anayama; 秀樹穴山
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2001-12-25
Filing date: 2001-12-25
Publication date: 2003-07-09

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】繰り返し使用した際に、良好な寿命を持つ電
子写真感光体を提供する。【解決手段】支持体上に感光層を有する電子写真感光
体において、該電子写真感光体の表面層が、フッ素原子
含有樹脂微粒子、フッ素原子含有グラフトポリマー、お
よび、特定の構造を有し、フルオロアルキル基、スチレ
ン基の結合を有するジオルガノポリシロキサンを含有
し、感光層のバインダー樹脂としてポリアリレート樹脂
又はポリカーボネート樹脂を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体、該
電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電
子写真装置に関し、詳しくは、表面層にフッ素原子含有
樹脂微粒子、フッ素原子含有グラフトポリマーおよび特
定の構造を有するジオルガノポリシロキサンを含有する
電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカ
ートリッジおよび電子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真技術は即時性、高品質の画像が
得られることなどから、近年では複写機の分野にとどま
らず、各種プリンターの分野でも広く使われ応用されて
きている。その中核となる電子写真感光体については、
セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛に代表される無機系
材料があるが、近年では無公害性、高生産性、材料設計
の容易性および将来性などの点から有機系材料の開発が
さかんに行われている。

【０００３】これらの電子写真感光体には、当然ながら
適用される電子写真プロセスに応じた電気的、機械的さ
らには光学的特性など様々な特性が要求される。特に繰
り返し使用される電子写真感光体にあたっては、帯電、
露光、現像、転写、クリーニングといった電気的、機械
的な力が直接的または間接的に繰り返し加えられ、安定
化した特性を得るために耐久性が要求される。さらに現
在から将来に向けて電子写真システムを用いた装置にお
いては、高速化、高画質化、高安定化がさらに要求され
てくるため、無機系電子写真感光体に比較して表面層の
耐摩耗性が十分ではない有機系電子写真感光体では、表
面層の耐摩耗性向上が特に必要となってくる。

【０００４】また、電子写真システムとしては、多くの
要求項目があるが、その１つとしても高速プリント、複
写のための電子写真プロセスの高速化が挙げられる。該
システムの高速化により電子写真感光体は該システムの
構成要素である帯電、露光、現像、転写、クリーニング
のプロセスに高速での対応が要求され、さらにその構成
部品である一次帯電器、現像器、転写帯電器、クリーニ
ング装置などの接触部と高速状態で接触し、摺察される
ことによる電子写真感光体の表面層の摩耗により電子写
真感光体特性の変化を引き起こすことから、表面層の強
度や耐久性向上が強く要求され、改善のための多くの試
みがなされてきた。

【０００５】その中で、耐摩耗性を向上させる手法とし
て、表面層に強度や潤滑性に優れるバインダー樹脂を用
いる手法、たとえば特開平９−７３１８３に示されるよ
うに特殊構造のポリアリレート樹脂を用いる手法、さら
には特開昭６２−５５６６３や特開平９−３１９１２９
には、高強度バインダーとフッ素原子含有樹脂微粒子お
よびフッ素含有グラフトポリマーを含有させることによ
って、より良好な強度や潤滑性を得る手法などが示され
ている。

【０００６】さらには、特開２０００−８１７１５に示
されるように、感光層中のフッ素原子含有樹脂微粒子の
分散性を向上させる材料の試みもなされてきている。ま
た、特開２０００−５６４９６においては電子写真感光
体表面層にジメチルシロキサンポリマーを添加して消泡
作用を促し、放電に対する特性を向上させて寿命向上さ
せた系の提案もされている。

【０００７】また、高画質を必要とする感光層の表面に
要求される特性としては、一定の表面抵抗も必要であ
る。それは、一次帯電、露光により形成された静電潜像
電荷の保持性ということである。表面に低抵抗物質など
が付着することにより低抵抗化されると、電荷保持がで
きず表面方向（横方向）への電荷流れが生じ、適正な潜
像が維持できなくなり、トナーなどにより現像された画
像が適正に得られなくなるという、いわゆる画像流れの
現象が生じてしまい、高画質を求める系においては避け
なくてはならない。この低抵抗物質としては、帯電時に
空気中の酸素、窒素などから生成されるオゾン、窒素酸
化物などを始め、転写紙などに添加されている物質など
であり、これらが電子写真感光体表面に付着することに
より生じてしまう。特に将来において高速で複写、プリ
ントが要求される場合には、より高速で電子写真プロセ
スを稼動する必要が生じ、帯電生成物の増加、転写紙な
どとの高速での接触などから、これらの問題がより顕在
化してくる。

【０００８】これらの低抵抗物質の付着を抑制するため
には表面層表面からこれらを取り除かねばならないわけ
であるが、そのためにはクリーニングブレードの当接圧
を高くして除去する手段や、周速差を持ったクリーニン
グローラーで清掃する手段などが採られている。

【０００９】しかし、電子写真感光体の長寿命や高画質
を要求しない系においては、付着物とともに感光層の表
面を摩耗させながら除去することにより対処できていた
が、将来における長寿命や高画質を要求される系におい
ては、前述のようにクリーニング部材を感光層表面に強
く当接させて除去することは、電子写真感光体の表面層
を摩耗し、電子写真感光体の寿命を縮めてしまうことに
なり避けなければならない。

【００１０】一方、高画質を長期間において再現よく維
持するためには、表面層に付着物などが存在していない
初期の状態にできるだけ近いことが大切であることか
ら、付着物を除去するためには、表面層の最表面を微小
に削り取ることにより新たな表面を創出することが効果
的である。しかし、表面を削り取るということは、電子
写真感光体の寿命を短くすることである。電子写真感光
体の長寿命化を狙うために表面層を強度アップさせた系
においては、その摩耗性さえ抑制していることとなり、
新しい面を得づらくなっており、相反する状況となって
いる。

【００１１】それに対しては、例えば、特開平１１−３
１１８７６においては、バインダー分子量や分子量分布
などを適正化して対応している提案もある。また、付着
物の除去をしやすくするためには、電子写真感光体表面
の表面自由エネルギーを高くすることにより離形性（撥
水性、撥油性）を高め、付着物の表面への粘着性を低下
させて容易に除去できるようにすることがある。その離
形性を高めるためには一般的には表面層へシリコーンオ
イルや、クシ型シロキサングラフトポリマーなどを添加
することが知られている。また特許３０１０８０８には
シロキサン鎖にフッ素側鎖を持たせた系が示されてお
り、より離形性を高める例も示されてきている。しか
し、これらのシロキサン系ポリマーを添加する場合に
は、用いる系、電子写真感光体構成材料などにおいて多
くの制限があり、適さない系においては、電子写真感光
体の感度や繰り返し性能に影響を与えてしまう。特に本
発明の場合のように、フッ素原子含有樹脂微粒子と同時
に用いる場合では、その適合性における制限が多くな
り、適正でない場合には、フッ素原子含有樹脂微粒子の
分散を阻害する場合、感度低下を引き起こす場合、残留
電位を上昇させる場合、シロキサン系ポリマーがブリー
ドアウトしてしまう場合など、様々な現象が生じてしま
う。

【００１２】このように、単に従来技術の組み合わせで
は各特性を効果的に引き出せないばかりでなく、将来の
電子写真システムにおいて要望、要求される高速化、高
画質などにおけるプロセスでは、デメリットが顕著とな
ってしまう場合が多くなり、一概に好相性を推定するこ
とは容易ではない。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、繰り返し使
用した際に、良好な寿命を持つ電子写真感光体を提供す
ることある。

【００１４】つまり、本発明では電子写真感光体の表面
層にフッ素原子含有樹脂微粒子を含む系において、良好
な電子写真感光体を提供することを課題とした。

【００１５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、支
持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該電
子写真感光体の表面層が、少なくとも、フッ素原子含有
樹脂微粒子、フッ素原子含有グラフトポリマー、およ
び、下記式（１）で示される構造を有するジオルガノポ
リシロキサン、を含有することを特徴とする電子写真感
光体である。

【００１６】

【外８】

【００１７】（式中、Ｒ^１１〜Ｒ^１６は置換もしくは無
置換の炭化水素基を示し、Ｂはフルオロアルキル基を有
する置換もしくは無置換の有機基を示し、少なくとも１
つのＤは末端が封鎖された重合度３以上の、置換もしく
は無置換のポリスチレン鎖を有する基を示し、Ｅ^１１お
よびＥ^１２はＲ^１１〜Ｒ^１６、ＢおよびＤから選択され
る基を示し、ｘは０〜１０００の整数を示し、ｙおよび
ｚは１〜１０００の整数を示す。）また、本発明は、上
記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび
電子写真装置である。

【００１８】

【発明の実施の形態】上記式（１）中、Ｒ^１１〜Ｒ^１６
の置換もしくは無置換の炭化水素基としては、炭素数１
〜３０のアルキル基、アルケニル基、アリール基および
アリールアルケニル基などが挙げられる。アルキル基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
アルケニル基としては、エテニル基、プロペニル基、ア
リール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル
基、アリールアルケニル基としては、フェニルエテニル
基が挙げられる。これらの中でもメチル基およびフェニ
ル基が好ましい。なお、Ｒ^１１〜Ｒ^１６は同一であって
も異なっていてもよい。

【００１９】Ｂは、パーフルオロアルキル基を有する置
換もしくは無置換の有機基であるが、下記式（６）で示
されることが好ましい。

【外９】

【００２０】上記式（６）中、Ｒ^６１はアルキレン基ま
たはアルキレンオキシアルキレン基を示し、ａは３以上
の整数を示す。

【００２１】Ｒ^６１のアルキレン基としては、エチレン
基およびプロピレン基などが挙げられ、アルキレンオキ
シアルキレン基としては、エチレンオキシエチレン基、
エチレンオキシプロピレン基およびプロピレンオキシプ
ロピレン基などが挙げられる。

【００２２】Ｄの置換もしくは無置換のポリスチレン鎖
を有する基は下記式（７）で示されることが好ましい。

【外１０】

【００２３】上記式（７）中、Ｒ^７１、Ｒ^７２は置換も
しくは無置換のアルキル基、または、置換もしくは無置
換のアリール基であり、Ｗ^７１は炭化水素基を示し、ｂ
は０または１を示し、Ｗ^７２は末端が封鎖された重合度
３以上の置換もしくは無置換のポリスチレン鎖を示す。

【００２４】Ｒ^７１、Ｒ^７２のアルキル基としては、メ
チル基、エチル基およびプロピル基などが挙げられ、ア
リール基としてはフェニル基などが挙げられる。Ｒ^７１
およびＲ^７２は同一でも異なっていてもよい。

【００２５】Ｗ^７１の炭化水素基としては、メチレン
基、エチレン基およびプロピレン基などのアルキレン基
が挙げられ、炭素数１〜１０であることが好ましい。

【００２６】Ｅ^１１およびＥ^１２はＲ^１１〜Ｒ^１６、Ｂ
およびＤから選択される基であり、同一でも異なってい
てもよい。

【００２７】上述の基が有してもよい置換基としては、
フッ素原子、塩素原子およびヨウ素原子などのハロゲン
原子、メチル基、エチル基およびプロピル基などのアル
キル基、およびフェニル基などのアリール基などが挙げ
られる。

【００２８】Ｘは０〜１，０００の整数であるが、５〜
２００の整数であることが好ましい。

【００２９】Ｙは１〜１，０００の整数であるが、５〜
２００の整数であることが好ましい。

【００３０】Ｚは１〜１，０００の整数であるが、５〜
２００の整数であることが好ましい。

【００３１】Ｘ＋Ｙ＋Ｚは２〜２，０００であることが
好ましく、特には５〜１，０００、さらには２０〜５０
０であることが好ましい。

【００３２】Ｙ＋Ｚは２０〜１００であることが好まし
い。

【００３３】本発明において、Ｘ、ＹおよびＺが２以上
である場合、Ｒ_１１〜Ｒ_１４、ＢおよびＤはそれぞれ２
種類以上であってもよい。例えば、Ｙが３のとき、３つ
のＢがすべて同じものでも、２つのＢが同じで１つのＢ
が異なるものでも、３つのＢが異なるものでもよい。

【００３４】また、本発明においては、便宜上、Ｒ^１１
およびＲ^１２を有するシロキサンユニットの数をＸ、Ｒ
^１３およびＢを有するシロキサンユニットの数をＹ、Ｒ
^１４およびＤを有するシロキサンユニットの数をＺとし
て式（１）に示したが、これらのユニットは混在しても
よい。すなわち、Ｒ^１１およびＲ^１２を有するシロキサ
ンユニットとＲ^１３およびＢを有するシロキサンユニッ
トが交互に存在していてもよい。例えば、以下のように
結合していてもよい。

【００３５】

【外１１】

【００３６】上記式中、ｆ，ｇ，ｈ，ｉは整数を示す。

【００３７】以下に式（１）で示されるジオルガノポリ
シロキサンの例を挙げる。これらは一例であり、本発明
を限定するものではない。

【００３８】

【外１２】

【００３９】

【外１３】

【００４０】

【外１４】

【００４１】これらの中では、（１−１）、（１−
２）、（１−３）および（１−７）が好ましく、特に
は、（１−１）および（１−３）が好ましい。

【００４２】本発明に用いられるジオルガノポリシロキ
サンの重量平均分子量は１，０００〜１，０００，００
０であることが好ましく、１０，０００〜１００，００
０であることがより好ましい。

【００４３】また、ジオルガノポリシロキサン中のフッ
素原子を持つユニットの含有量はジオルガノポリシロキ
サン全質量に対して、１〜７０質量％であることが好ま
しく、５〜５０質量％であることがさらに好ましい。フ
ッ素原子を持つユニットの含有量が１質量％未満ではフ
ッ素原子含有樹脂微粒子の分散安定機能が十分に発揮さ
れにくくなり、溶解性、分散性などの特性から、扱いや
すい比率としては５０質量％未満までが好ましいが、分
散性などを重視するなら７０質量％程度までは可能であ
る。しかし、７０質量％を超えるとバインダー樹脂との
相溶性、該ポリシロキサン自体の溶媒への溶解性が悪く
なりやすい。

【００４４】また、フッ素原子含有樹脂微粒子として
は、例えば、四フッ化エチレン樹脂、三フッ化塩化エチ
レン樹脂、六フッ化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビ
ニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレン樹脂などが挙げ
られ、これらの中では、特に四フッ化エチレン樹脂（ポ
リテトラフルオロエチレン）が好ましい。これらを１種
単独で用いてもよいし、または、２種以上を混合して用
いてもよい。

【００４５】フッ素原子含有樹脂微粒子の粒径、分子量
などは適宜選択することができる。

【００４６】フッ素原子含有グラフトポリマーとして
は、分子鎖の末端に重合性の官能基を有する重量平均分
子量１０００〜１００００程度の比較的低分子量のポリ
マーからなるマクロモノマーと重合性フッ素含有化合物
とを共重合させて得られるグラフトポリマーである。

【００４７】マクロモノマーは、フッ素系ポリマーと親
和性のあるものが選択され、例えばアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、スチレン化合物などの重合
体や共重合体などが用いられる。

【００４８】一方、重合性フッ素含有化合物としては、
下記式（８−１）〜（８−５）のような側鎖にフッ素原
子を有する重合性モノマーの１種類あるいは２種類以上
が用いられる。

【００４９】

【外１５】

【００５０】上記式中、Ｒ^８１〜Ｒ^８７は、水素原子、
炭素数１〜５のアルキル基、アリール基、炭素数１〜５
のアルコキシ基、ハロゲン基を示す。Ｍ、Ｎ、Ｐ、Ｑ、
Ｓ、Ｔは独立に整数を示す。

【００５１】以下、本発明に用いられる電子写真感光体
の構成について説明する。本発明における電子写真感光
体は、支持体上に感光層を有する。感光層は電荷輸送物
質と電荷発生物質を同一の層に含有する単層型であって
も、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と電荷発生物質
を含有する電荷発生層を有する積層型でもよいが、電子
写真特性からは、積層型が好ましい。さらには、電荷発
生層、電荷輸送層をこの順に有する積層型がより好まし
い。また、電子写真感光体の表面を保護することを目的
として、感光層上にさらに保護層を設けてもよい。

【００５２】支持体は導電性を有するものであればよ
く、アルミニウム、ステンレスなどの金属、あるいは導
電層を設けた金属、紙およびプラスチックなどが挙げら
れ、形状はシート状および円筒状が挙げられる。

【００５３】本発明においては、支持体と感光層の間
に、干渉縞を防止すること、また支持体の傷を被服する
ことを目的とした導電層を設けてもよい。この導電層は
カーボンブラックや金属粒子などの導電性粒子をバイン
ダー樹脂に分散させて形成することができる。さらに露
光用レーザー光による干渉縞を抑制するためにシリカ微
粒子を適量添加することも効果的である。導電層の膜厚
は好ましくは２〜４０μｍ、より好ましくは５〜２５μ
ｍが適当である。また、干渉縞抑制のために支持体表面
を切削、疎面化、アルマイト処理などを行うこともでき
る。

【００５４】支持体または導電層の上に、層の接着機能
および電荷バリヤー機能を有する中間層を設けてもよ
い。中間層の材料としては、ポリアミド、ポリビニルア
ルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、
カゼイン、ポリウレタンおよびポリエーテルウレタンな
どが挙げられる。これらは適当な溶媒に溶解して塗布さ
れる。中間層の膜厚は好ましくは、０．０５μｍから５
μｍ、より好ましくは０．３〜１．５μｍが適当であ
る。

【００５５】本発明に用いられる電荷発生物質は特に限
定はないが、例えば、セレンーテルル、ピリリウムおよ
びチアピリリウム系の染料、フタロシアニン、アントア
ントロン、ジベンズピレンキノン、トリスアゾ、シアニ
ン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ、キナクリドンおよ
び非対称キノシアニン系の各顔料が挙げられる。

【００５６】また、本発明に用いられる電荷輸送物質も
特に限定はないが、例えば、トリアリールアミン系化合
物、ヒドラジン系化合物、スチルベン系化合物、ピラゾ
リン系化合物、オキサゾール系化合物、トリアリルメタ
ン系化合物およびチアゾール系化合物が挙げられる。

【００５７】機能分離型の場合、電荷発生層は上記電荷
発生物質を０．３〜４倍量のバインダー樹脂およびアト
ライター、ロールミルおよび液衝突型高速分散機（ナノ
マイザー）などの方法で分散される。分散液を塗布、乾
燥することによって感光層が形成される。ただし、電荷
発生物質の特性によっては、バインダー樹脂を溶剤と電
荷発生物質で分散した後に投入したり、バインダー樹脂
を使用しなかったりことも可能である。電荷発生層の膜
厚は、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは０．１〜
２μｍが適当である。

【００５８】また、電荷輸送層は主として、上記電荷輸
送物質とバインダー樹脂を分散することにより得られた
塗料、電荷輸送層が表面層である場合は、さらに、上記
式（８−１）〜（８−５）で代表されるフッ素原子含有
グラフトポリマー、フッ素原子含有樹脂微粒子、およ
び、上記式（１）で示される構造を有するジオルガノポ
リシロキサンを混合し、溶解・分散させた電荷輸送層用
塗料を塗工、乾燥することによって形成する。

【００５９】電荷輸送層の膜厚は、好ましくは５〜５０
μｍ、より好ましくは１０〜３０μｍである。電荷輸送
物質とバインダー樹脂との比率（質量）は５／１〜１／
５、好ましくは３／１〜１／３程度である。

【００６０】また、塗布する方法としては、浸漬塗布、
スプレー塗布、ブレード塗布およびロール塗布など一般
的な方法が挙げられる。

【００６１】なお、本発明において表面層とは、通常の
負帯電型積層電子写真感光体なら電荷輸送層であり、さ
らにその上に保護層が形成される場合は保護層を指す。

【００６２】表面層に用いられるバインダーとしては、
フェノキシ樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、他構造のポリアリレート樹脂、ポリス
ルホン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、アクリロ
ニトリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸
ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエス
テル樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ
アリレート樹脂、ポリウレタン樹脂あるいはこれら樹脂
の繰り返し構造単位のうち２つ以上を含む共重合体、例
えば、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−ア
クリロニトリルコポリマー、スチレン−マレイン酸コポ
リマーなどを上げることができる。マタ、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンおよびポリ
ビニルビレンなどの有機光導電性ポリマーから単独また
は混合で使用できる。この中でも、特にポリアリレート
樹脂とポリカーボネート樹脂が好ましく、さらには、ポ
リアリレート樹脂がより好ましい。

【００６３】まず、ポリアリレート樹脂としては、下記
式（２）で示される繰り返し構造単位を有するポリアリ
レート樹脂が好ましい。

【００６４】

【外１６】

【００６５】上記式（２）中、Ｒ^２１〜Ｒ^２４は、は、
水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アリール基、炭
素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン基を示す。Ｘは、
単結合、酸素原子、硫黄原子、−ＣＲ^２５Ｒ^２６−を示
す。Ｒ^２５、Ｒ^２６は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基またはＲ^２５とＲ^２６が結合すること
によって形成するアルキリデン基を示す。

【００６６】また、上記式（２）で示される繰り返し構
造単位を有するポリアリレート樹脂は、下記式（３）で
示される繰り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂
であることがより好ましい。

【００６７】

【外１７】

【００６８】またさらには、下記式（３）で示される繰
り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂は、下記式
（４）で示されるポリアリレート樹脂共重合体であるこ
とがより好ましい。

【００６９】

【外１８】

【００７０】上記式（４）中、Ｒ^４１〜Ｒ^４５は、水素
原子、炭素数１〜５のアルキル基、アリール基、炭素数
１〜５のアルコキシ基、ハロゲン基を示す。

【００７１】上記式（２）で示される構造を有するポリ
アリレート樹脂の具体的な例を次に示すが、これらは一
例であり、本発明を限定するものではない。

【００７２】

【外１９】

【００７３】

【外２０】

【００７４】

【外２１】

【００７５】

【外２２】

【００７６】これらの式において、単独重合または共重
合して用いることができる。単独重合の場合は特に好ま
しい構造単位としては、（２−２）、（２−３）、（２
−６）であり、２種またはそれ以上の共重合の場合にお
ける好ましい組み合わせは、（２−２）／（２−１
３）、（２−２）／（２−１４）である。また、共重合
比率の範囲（質量部）として、１／９〜８／２であり、
特に好ましくは２／８〜７／３である。

【００７７】表面層におけるフッ素原子含有樹脂微粒子
の含有量は表面層の全体１００質量部に対して、０．５
〜３０質量部が好ましい。０．５質量部未満では、耐摩
耗性の効果が少なく、３０質量部を超えると光の透過性
の低下、散乱などが生じて電子写真特性に悪影響を与え
る。

【００７８】フッ素原子含有樹脂微粒子の分散には、ホ
モジナイザー、ラインミキサー、ウルトラディスパーサ
ー、ホモミキサー、液衝突型高速分散機（ナノマイザ
ー）および超音波分散機などの各種乳化機や分散機、ミ
キサーなどの混合装置が使用できる。

【００７９】図１に本発明の電子写真感光体を有する電
子写真装置の概略構成を示す。

【００８０】図において、１はドラム状の本発明の電子
写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、
一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位
の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービ
ーム走査露光などの露光手段（不図示）からの露光光４
を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形
成されていく。

【００８１】形成された静電潜像は、次いで、現像手段
５によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、
不図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光
体１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、
転写手段６により順次転写されていく。

【００８２】像転写を受けた転写材７は、感光体面から
分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けるこ
とにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウ
トされる。

【００８３】像転写後の感光体１の表面は、クリーニン
グ手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面
化され、さらに、前露光手段（不図示）からの前露光光
１０により除電処理された後、繰り返し像形成に使用さ
れる。なお、図のように、一次帯電手段３が帯電ローラ
ーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必
ずしも必要ではない。

【００８４】本発明においては、上述の電子写真感光体
１、一次帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手
段９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカー
トリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカ
ートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの
電子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。
例えば、一次帯電手段３、現像手段５およびクリーニン
グ手段９の少なくとも１つを感光体１とともに一体に支
持してカートリッジ化して、装置本体のレール１２など
の案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカー
トリッジ１１とすることができる。

【００８５】また、露光光４は、電子写真装置が複写機
やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過
光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、こ
の信号にしたがって行われるレーザービームの走査、Ｌ
ＥＤアレイの駆動および液晶シャッターアレイの駆動な
どにより照射される光である。

【００８６】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、
レーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いること
ができる。

【００８７】なお、本発明の効果は、電子写真プロセス
スピード（上述の、電子写真感光体を帯電し、露光によ
る潜像形成、トナーによる現像、紙などへの転写後に、
感光体表面をクリーニングするというプロセスの稼動速
度。）が速い系（１３５ｍｍ／ｓ以上）や、クリーニン
グ手段にクリーニングブレードを用いた系において顕著
に現れる。

【００８８】また、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー装置ＨＬＣ８１２０
ＧＰＣ（東ソー（株））を用い、標準ポリスチレン換算
で示される値で示した。

【００８９】

【実施例】以下、実施例に従って説明する。なお、
「部」とあるのは質量部を意味する。

【００９０】まず、本発明で用いるジオルガノポリシロ
キサンは、以下の例のごとく合成することができる。以
下に合成例を示す。

【００９１】（合成例１）ジオルガノポリシロキサンの合成下記式で示される構造を有するポリシロキサン３．２３
ｇ、塩化白金酸２０ｐｐｍ（５％イソプロピルアルコー
ル溶液）、

【００９２】

【外２３】

【００９３】アリル官能ポリスチレンとして、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２（Ｃ_２Ｈ_３Ｃ_６Ｈ_５）_２５Ｃ_４Ｈ_９を１３．４ｇ、およびｍ−キシレンヘキサフルオライド
８０ｇを混合し、徐々に加熱した。更に、８０℃で６時
間反応を続けた。次いで、１４０℃の条件下で２０Ｔｏ
ｒｒまで減圧して、溶媒や低沸点成分を除去した。この
様にして得られた反応生成物を^２９Ｓｉ−ＮＭＲ、^１３
Ｃ−ＮＭＲ、^１Ｈ−ＮＭＲおよびＦＴ−ＩＲにより分析
したところ、次式で示される構造を有するジオルガノポ
リシロキサンであることが判明した。

【００９４】

【外２４】

【００９５】ただし、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー分析からは、系内に微量の未反応アリル官能ポ
リスチレンが微量ながら残留していることが確認され
た。しかしながら、分離が容易ではないこと、別途の添
加検討からフッ素原子含有樹脂微粒子の分散性への影響
は無視できることから、さらなる精製はなしでこのまま
使用した。

【００９６】式（１−２）から（１−１０）をはじめ、
他の構造を有するジオルガノポリシロキサンも同様な方
法により合成することができる。

【００９７】（合成例２）ポリアリレート樹脂の合成式（２−２）で示される構造を有するポリアリレート樹
脂の合成例を以下に示す。

【００９８】ビスフェノールＣモノマーを各０．３ｍｏ
ｌ、分子量調整剤としてｐ−ｔ−ブチルフェノール０．
０１２ｍｏｌ、水酸化ナトリウム６５ｇをイオン交換水
２ｌに溶解した後、相間移動触媒であるトリブチルベン
ジルアンモニウムクロライドを添加し溶解させた（水
相）。別にテレフタル酸クロライドとイソフタル酸クロ
ライドの１：１混合物０．６４ｍｏｌを１ｌのジクロロ
メタンに溶解した（有機相）。反応容器を２０℃に保
ち、強撹拌において水相に有機相を添加し、４時間の界
面重合を行った。有機相に生成したポリマーが存在して
いるが、触媒のポリマー中への混入を抑えるために、こ
の有機相をイオン交換水で十分に洗浄した。さらに、有
機相をメタノールに滴下して、ポリマーを再沈殿させて
単離した。得られたポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）
は１１．５×１０^４であった。他のポリアリレート樹脂
も同様な手法で合成できる。

【００９９】（実施例１−１）直径３０ｍｍ、長さ３５
７ｍｍのアルミシリンダーを水系洗浄剤を用いて超音波
洗浄した後、８０℃のイオン交換水に浸漬し次いで引き
上げることによって乾燥した清浄な面を得た。この基盤
上に、以下の材料より構成される塗料を浸漬塗布法にて
塗布し、１４０℃で３０分熱硬化することにより、膜厚
が１５μｍの導電層を形成した。

【０１００】導電性顔料：ＳｎＯ_２コート処理硫酸バリウム１０部抵抗調整用顔料：酸化チタン２部バインダー樹脂：フェノール樹脂６部レベリング材：シリコーンオイル０．００１部溶剤：メタノール／メトキシプロパノール＝２／８２０部次に、この導電層上に、Ｎ―メトキシメチル化ナイロン
３部および共重合ナイロン３部をメタノール６５部およ
びｎ−ブタノール３０部の混合溶剤に溶解した溶液を浸
漬塗布法で塗布し、９０℃で１０分間、乾燥することに
よって、膜厚が１．０μｍの中間層を形成した。

【０１０１】次に下記構造で示される電荷発生物質（Ｃ
ＧＭ−１）４部、テトラヒドロフラン７０部を直径１ｍ
ｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で１０時間分
散し、その後にポリビニルブチラール樹脂（エスレック
ＢＬＳ、積水化学製）２部をテトラヒドロフラン２０部
に溶解した溶液を加え、さらに２時間分散をした。さら
にガラスビーズを分離し、シクロヘキサノン１００部を
加え電荷発生層用の分散液を作製した。この分散液を中
間層上に浸漬塗布して、８０℃、１０分間乾燥し、膜厚
０．１μｍの電荷発生層を形成した。

【０１０２】

【外２５】

【０１０３】次に電荷輸送層を形成するために電荷輸送
層の塗料を調製した。

【０１０４】まず、ポリアリレート樹脂として式（２−
３）で示される構造を有するポリアリレート樹脂（Ｍｗ
＝１１．５×１０^４）１０部をクロロベンゼン１００部
に溶解し、ポリテトラフルオロエチレン樹脂微粒子（ル
ブロンＬ−２：ダイキン工業製）５部、フッ素系グラフ
トアクリルポリマー（アロンＧＦ３００：東亜合成化
学）０．３０部（対ポリテトラフルオロエチレン比＝６
％）を添加した。この混合物を液衝突分散機（ナノマイ
ザー・分散圧６００ｂａｒ）を用い２回分散することに
よって、フッ素原子含有樹脂微粒子分散液を調製した。
分散したフッ素原子含有樹脂微粒子はテトラヒドロフラ
ン中において、溶媒粘度０．５１ｃＰ、溶媒密度０．８
９ｇ／ｃｍ^３、サンプル密度２．１７ｇ／ｃｍ^３として
粒度分布測定器（ＣＡＰＡ７００、堀場製作所製）を用
いて測定したところ、平均粒径として０．３０μｍであ
った。

【０１０５】次に、下記式（ＣＴＭ−１）で示される構
造を有する電荷輸送物質／下記式（ＣＴＭ−２）で示さ
れる構造を有する電荷輸送物質／式（２−２）で示され
る構造を有するポリアリレート樹脂／ポリテトラフルオ
ロエチレン樹脂微粒子

【０１０６】

【外２６】

【０１０７】

【外２７】

【０１０８】が、８／１／１０／１となり、溶剤が８０
になるように、塗料を調製した。ポリテトラフルオロエ
チレン樹脂微粒子は、先に分散したフッ素原子含有樹脂
微粒子分散液を用いた。さらに、式（１−１）で示され
る構造を有するジオルガノポリシロキサン０．２１部
（対固形分１．０％）を添加した。なお溶剤は最終比率
でモノクロロベンゼン：ジクロロメタン＝１：１になる
ように調製した。この塗料を浸漬塗布法で塗布して、１
２０℃で１時間乾燥することによって膜厚３０μｍの電
荷輸送層を形成した。完成した電子写真感光体表面層の
表面自由エネルギーを知るために、純水との接触角を測
定した。

【０１０９】評価する装置として、キヤノン（株）複写
機ＧＰ−４０（電子写真感光体に接触配置された帯電部
材から直流および交流電圧を印加して該電子写真感光体
を帯電するプロセス、７８０ｎｍレーザー光によるデジ
タル像露光、反転現像、プロセススピードを２１０ｍｍ
／ｓ、複写速度＝Ａ４横４０枚／分）とした。評価用の
電子写真感光体に交換して初期電位を測定した。暗部電
位Ｖｄ＝−７００Ｖとして、明部電位Ｖｌ＝−２００Ｖ
とした。さらにＡ４サイズの普通紙を印字比率１％の画
像で３２．５℃／８５％ＲＨの雰囲気環境において連続
１００００枚の複写を行った。ここで、電位の測定およ
び写真原稿の複写画像の確認をした。さらに、そのまま
１２時間放置した後の画像も確認した。

【０１１０】（実施例１−２）本発明のジオルガノポリ
シロキサンとして式（１−２）で示される構造を有する
ジオルガノポリシロキサンに代えた以外は実施例１−１
と同様に電子写真感光体を作製した。

【０１１１】（実施例１−３）本発明のジオルガノポリ
シロキサンを式（１−３）で示される構造を有するジオ
ルガノポリシロキサンに代えた以外は実施例１−１と同
様に電子写真感光体を作製した。

【０１１２】（比較例１−１）本発明のジオルガノポリ
シロキサンを用いずに、下記式（Ｃ−１）で示される構
造を有するジオルガノポリシロキサンに代えた以外は、
実施例１−１と同様に電子写真感光体を作製した。

【０１１３】

【外２８】

【０１１４】（比較例１−２）本発明のジオルガノポリ
シロキサンを用いずに、下記式（Ｃ−２）で示される構
造を有するジオルガノポリシロキサンに代えた以外は、
実施例１−１と同様に電子写真感光体を作製した。

【０１１５】

【外２９】

【０１１６】（比較例１−３）本発明のジオルガノポリ
シロキサンを用いなかった以外は、実施例１−１と同様
に電子写真感光体を作製した。

【０１１７】（比較例１−４）本発明のジオルガノポリ
シロキサンを用いずに、ポリジメチルシロキサン（ＳＨ
２００：東レダウコーニングシリコーン）に代えた以外
は、実施例１−１と同様に電子写真感光体を作製した。

【０１１８】実施例１−１〜１−３、比較例１−１〜１
−４の評価結果を表１に示す。

【０１１９】

【表１】

【０１２０】表１に示したように、実施例では良好な画
像が得られた。

【０１２１】比較例１−１、１−２は、本発明のジオル
ガノポリシロキサンの構造から、一部の側鎖が除かれた
ものであるが、フッ素原子含有樹脂微粒子の分散を阻害
してしまい凝集を形成してしまったため、画像が中間調
濃度が不均一になりガサツキ画像となってしまい、さら
には、凝集物を起因として表面層にキズを形成してしま
った。

【０１２２】比較例１−３では、表面層の高強度化によ
る表面摩耗量が非常に少ないことによる研磨粉によるク
リーニングブレードへの潤滑効果が少ないこと、高湿条
件であるためクリーニングブレードとの摩擦係数が高く
なっていること、高温による帯電生成物の発生がしやす
いこと、さらにこれら条件からクリーニング性能が低下
していることなどが相関しあい、さらに摩擦係数が増加
して電子写真感光体表面にキズを形成してしまった。ま
た、１２時間放置後の画像では、細線画像がボヤけた状
態となった。これは、感光層表面に帯電生成物が残留し
て感光層表面を低抵抗化したことによる潜像の流れによ
って生じたものである。

【０１２３】比較例１−４では、撥水性の向上が見られ
たが、電位変動が大きく画像濃度の変化が生じてしまっ
た。この理由は明確ではないが、微量なら電位への影響
は小さいが撥水性を向上できる程度の量を添加したこと
により、感光層中でシリコーンオイルが均一に存在でき
ずに電荷輸送におけるトラップとして作用して生じたと
推測される。すなわち、特に本例のようにプロセススピ
ードが高めであり、さらに帯電生成物が発生しやすい系
（ＡＣ電流を重畳する接触帯電やコロナ帯電など）では
効果的である。

【０１２４】（実施例２−１）実施例１−１と同様なシ
リンダーに同様に導電層、中間層を形成した。次にＣｕ
Ｋα特性Ｘ線回折におけるブラック角２θ±０．２゜の
９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に
強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン４
部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−
１、積水化学製）２部およびシクロヘキサノン６０部を
直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で４
時間分散した後、酢酸エチル１００部を加えて電荷発生
層用分散液を調整した。この分散液を中間層上に浸漬塗
布法で塗布し、乾燥することによって、膜厚が０．１μ
ｍの電荷発生層を形成した。

【０１２５】次に、バインダー樹脂として、式（２−
２）で示される繰り返し構造単位／式（２−１４）で示
される繰り返し構造単位＝５／５（Ｍｗ＝１３×１
０^４）のポリアリレート共重合体１０部をクロロベンゼ
ン１００部に溶解し、ポリテトラフルオロエチレン樹脂
微粒子（ルブロンＬ−２：ダイキン工業製）５部、さら
にフッ素原子含有グラフトポリマーとして式（８−２）
で示される構造を有する重合性フッ素含有化合物（ｎ＝
８、１０、１２、１４の混合物）とポリスチレン（Ｍｗ
＝３０００）からなるフッ素原子含有グラフトポリマー
（Ｍｗ＝５００００）０．４部を添加した。この混合物
を液衝突分散機（ナノマイザー・分散圧３００ｂａｒ）
を用い３回分散することによって、フッ素原子含有樹脂
微粒子分散液を調製した。分散したフッ素原子含有樹脂
微粒子は、前述した条件において粒度分布測定器（ＣＡ
ＰＡ７００、堀場製作所製）を用いて測定したところ、
平均粒径として０．３１μｍであった。

【０１２６】次に、ＣＴＭ−１／ＣＴＭ−２／（（２−
２）／（２−１４）＝５／５のポリアリレート樹脂）／
ポリテトラフルオロエチレン樹脂微粒子が、最終比率
で、９／１／１０／２となり、溶剤が８０部になるよう
に、塗料を調製した。ポリテトラフルオロエチレン樹脂
微粒子は、先に分散したフッ素原子含有樹脂微粒子分散
液を用いた。さらに、式（１−２）で示したジオルガノ
ポリシロキサン０．２２部（対固形分１．０％）を添加
した。なお、溶剤は最終比率でモノクロロベンゼン：ジ
メトキシメタン＝２：１になるように調製した。この塗
料を浸漬塗布法で前述した電荷発生層上に塗布して、１
２０℃で１時間乾燥することによって膜厚３０μｍの電
荷輸送層を形成した。

【０１２７】評価する装置として、キヤノン（株）レー
ザービームプリンターＬＢＰ−９３０（電子写真感光体
に接触配置された帯電部材から直流および交流電圧を印
加して該電子写真感光体を帯電するプロセス、７８０ｎ
ｍレーザー光によるデジタル像露光、反転現像）とし
た。評価用の電子写真感光体に交換して初期電位を測定
した。暗部電位Ｖｄ＝−７００Ｖとして、明部電位Ｖｌ
＝−２００Ｖとした。さらにＡ４サイズの普通紙を印字
比率１％の画像で３２．５℃／８５％ＲＨの雰囲気環境
において連続１００００枚の印字を行った。ここで、電
位の測定および中間調画像の確認をした。さらに、その
まま１２時間放置した後の画像も確認した。その後、必
要に応じてトナーを補給して３００００枚まで印字し
た。

【０１２８】（実施例２−２）実施例２−１においてフ
ッ素原子含有グラフトポリマーとして式（８−３）で示
される構造を有する重合性フッ素含有化合物／下記式
（９）で示される構造を有する化合物／メチルメタクリ
ル酸モノマーの共重合体（Ｍｗ＝３００００）とした以
外は同様に電子写真感光体を作製した。

【０１２９】

【外３０】

【０１３０】（実施例２−３）本発明のジオルガノポリ
シロキサンとして式（１−５）に代えた以外は、実施例
２−１と同様に電子写真感光体を作製した。

【０１３１】（実施例２−４）本発明のジオルガノポリ
シロキサンとして式（１−７）に代えた以外は、実施例
２−１と同様に電子写真感光体を作製した。

【０１３２】（実施例２−５）実施例２−１において、
バインダー樹脂のポリカーボネート（ユーピロンＺ４０
０、三菱ガス化学製）に代えた以外は実施例２−１と同
様に電子写真感光体を作製した。

【０１３３】（実施例２−６）実施例２−１において、
バインダー樹脂をスチレンーメチルメタクリレート共重
合ポリマー（ＭＳ２００：新日鉄化学）に代えた以外は
実施例２−１と同様に電子写真感光体を作製した。

【０１３４】（比較例２−１）本発明のジオルガノポリ
シロキサンを用いなかった以外は実施例２−１と同様に
電子写真感光体を作製した。

【０１３５】（比較例２−２）実施例２−１において、
フッ素原子含有グラフトポリマーを用いなかった以外は
同様に電子写真感光体を作製した。

【０１３６】（比較例２−３）本発明のジオルガノポリ
シロキサンを用いずにシリコーングラフトポリマー（Ｇ
Ｓ−１０１：東亜合成）に代えた以外は、実施例２−１
と同様に電子写真感光体を作製した。

【０１３７】（比較例２−４）実施例２−５において本
発明のジオルガノポリシロキサンを用いなかった以外は
実施例２−５と同様に電子写真感光体を作製した。

【０１３８】（比較例２−５）実施例２−６において本
発明のジオルガノポリシロキサンを用いなかった以外は
実施例２−６と同様に電子写真感光体を作製した。

【０１３９】実施例２−１〜２−６、比較例２−１〜２
−５の評価結果を表２に示す。

【０１４０】

【表２】

【０１４１】表２に示したように、実施例２−１〜２−
４では良好な画像が得られた。

【０１４２】比較例２−１では、表面層が高強度化され
ており表面摩耗量が非常に少ないことによる研磨粉によ
るクリーニングブレードへの潤滑効果が少ないこと、高
湿条件であるためクリーニングブレードとの摩擦係数が
高くなっていること、高温による帯電生成物の発生がし
やすいこと、さらにこれら条件からクリーニング性能が
低下していることなどが相関しあい、さらに摩擦係数が
増加して電子写真感光体表面にキズを形成してしまっ
た。また、１２時間放置後の画像では、細線画像がボヤ
けた状態となった。これは、感光層表面に帯電生成物が
残留して感光層表面を低抵抗化したことによる潜像の流
れによって生じたものである。

【０１４３】比較例２−２では、フッ素原子含有グラフ
トポリマーを用いなかったため、フッ素原子含有樹脂微
粒子の分散が良好ではなく凝集傾向になり、それをきっ
かけとして電子写真感光体の表面にキズができてしまっ
た。本発明で用いられる特定ジオルガノポリシロキサン
は、使用方法によってはフッ素原子含有樹脂微粒子の分
散性を補えるが、本例では、使用量が少ないことからも
分散性を十分に確保することはできなかった。

【０１４４】比較例２−３では、撥水性の向上が見られ
たが、電位変動が大きく画像濃度の変化が生じてしまっ
た。この理由は明確ではないが、微量なら電位への影響
は小さいが撥水性を向上できる程度の量を添加したこと
により、感光層中でシリコーンオイルが均一に存在でき
ずに電荷輸送におけるトラップとして作用して生じたと
推測される。

【０１４５】また実施例２−５、２−６においては、各
々比較例２−４、２−５に対応するが、比較例において
繰り返しプリント中にクリーニングブレードが電子写真
感光体の回転方向に反転してしまうブレードめくれが生
じたのに対し、実施例では発生せずに良好な画像が得ら
れた。ただし、樹脂の強度が前出のポリアリレート樹脂
よりは低いため、表面層の摩耗量が増してしまい使用可
能枚数は減じてしまったが、その一定量までは良好な画
像が得られた。

【０１４６】本発明の効果は、実施例２−５、２−６に
おいても他の実施例と同様に得られているが、より高耐
久性を要求する系においては、バインダー樹脂として上
記式（２）に示す構造を有するポリアリレート樹脂が最
も好ましく、ついで式（５）に示す構造を有するポリカ
ーボネート樹脂が好ましいことがわかる。

【０１４７】（実施例３−１）実施例１−１と同様なシ
リンダーに同様に導電層、中間層、電荷発生層を形成し
た。次に、バインダー樹脂として、式（２−３）で示さ
れる構造を有するポリアリレート樹脂（Ｍｗ＝１３×１
０^４）１０部をクロロベンゼン１００部に溶解し、ポリ
テトラフルオロエチレン樹脂微粒子（ルブロンＬ−２：
ダイキン工業製）５部、さらにフッ素原子含有グラフト
ポリマーとしてＧＦ３００（東亜合成製）０．１部、本
発明の式（１−１）で示される構造を有するジオルガノ
ポリシロキサン０．１部を添加した。この混合物を液衝
突分散機（ナノマイザー・分散圧５００ｂａｒ）を用い
３回分散することによって、フッ素原子含有樹脂微粒子
分散液を調製した。分散したフッ素原子含有樹脂微粒子
は、前述した条件において粒度分布測定器（ＣＡＰＡ７
００、堀場製作所製）を用いて測定したところ、平均粒
径として０．２５μｍであった。

【０１４８】次に式（ＣＴＭ−１）で示される構造を有
する電荷輸送物質／式（ＣＴＭ−２）で示される構造を
有する電荷輸送物質／式（２−３）で示される構造を有
するポリアリレート樹脂／ポリテトラフルオロエチレン
樹脂微粒子が、最終比率で、９／１／１０／２であり、
溶剤が８０部になるように、塗料を調製した。ポリテト
ラフルオロエチレン樹脂微粒子は、先に分散したフッ素
原子含有樹脂微粒子分散液を用いた。なお、溶剤は最終
比率でモノクロロベンゼン：ジメトキシメタン＝２：１
になるように調製した。この塗料を浸漬塗布法で前述し
た電荷発生層上に塗布して、１２０℃で１時間乾燥する
ことによって膜厚３０μｍの電荷輸送層を形成した。

【０１４９】評価する装置として、キヤノン（株）複写
機ＧＰ２１６（電子写真感光体に接触配置された帯電部
材から直流および交流電圧を印加して該電子写真感光体
を帯電するプロセス、７８０ｎｍレーザー光によるデジ
タル像露光、反転現像、プロセススピードを１０５ｍｍ
／ｓ、）とした。評価用の電子写真感光体に交換して初
期電位を測定した。暗部電位Ｖｄ＝−７００Ｖとして、
明部電位Ｖｌ＝−２００Ｖとした。さらにＡ４サイズの
普通紙を印字比率１％の画像で３２．５℃／８５％ＲＨ
の雰囲気環境において、１枚印字ごとに停止させ、繰り
返し３００００枚の複写を行った。ここで、電位の測定
および写真原稿の複写画像の確認をした。

【０１５０】（実施例３−２）実施例３−１において、
バインダー樹脂を式（２−６）で示される構造を有する
ポリアリレート樹脂（Ｍｗ＝１３×１０^４）に代えた以
外は、実施例３−１と同様に電子写真感光体を作製し
た。

【０１５１】（実施例３−３）実施例３−１においてバ
インダー樹脂を式（２−３）で示される繰り返し構造単
位／式（２−１３）で示される繰り返し構造単位＝５／
５のポリアリレート共重合体（Ｍｗ＝１３×１０^４）に
代えた以外は、実施例３−１と同様に電子写真感光体を
作製した。

【０１５２】（実施例３−４）実施例３−１においてバ
インダー樹脂を式（２−１）で示される繰り返し構造単
位／式（２−２）で示される繰り返し構造単位／式（２
−４）で示される繰り返し構造単位＝２／５／３のポリ
アリレート共重合体（Ｍｗ＝１２×１０^４）に代えた以
外は、実施例３−１と同様に電子写真感光体を作製し
た。

【０１５３】（比較例３−１）実施例３−１において本
発明のジオルガノポリシロキサンを用いなかった以外は
実施例３−１と同様に電子写真感光体を作製した。

【０１５４】（比較例３−２）実施例３−１において本
発明のジオルガノポリシロキサンを用いずに、フッ素原
子含有グラフトポリマーとしてＧＦ３００をさらに０．
４部（合計０．６部）を加えた以外は実施例３−１と同
様に電子写真感光体を作製した。

【０１５５】（比較例３−３）実施例３−１においてフ
ッ素原子含有樹脂微粒子の分散時には本発明のジオルガ
ノポリシロキサンを用いずに分散をし、分散後に同量の
ジオルガノポリシロキサンを添加した（後添加）以外は
実施例３−１と同様に電子写真感光体を作製した。

【０１５６】実施例３−１〜３−４、比較例３−１〜３
−３の評価結果を表２に示す。

【０１５７】

【表３】

【０１５８】表３に示したように、実施例３−１〜３−
４では、特定ジオルガノポリシロキサンをフッ素原子含
有樹脂微粒子の分散時から添加したが、先に示した実施
例１−１〜１−３、２−１〜２−６と同様な効果が見ら
れた。特に、式（３）、式（４）で示される構造を有す
るポリアリレート樹脂を用いたものは、安定して良好な
画像を示した。また、特定のジオルガノポリシロキサン
をフッ素原子含有樹脂微粒子分散時から添加することに
より、フッ素原子含有樹脂微粒子の分散性を補う傾向が
見られ、本来のフッ素原子含有グラフトポリマー（ＧＦ
３００など）の使用量を少ない系において分散ができ
た。また、ジオルガノポリシロキサンに由来する消泡効
果も発現され、従来分散性のみを向上させるために界面
活性剤を多量に用いた際の気泡によるトラブル（キズ発
生の起因）など回避もできた。

【０１５９】比較のために、比較例３−１ではフッ素原
子含有グラフトポリマーが少量でありフッ素原子含有樹
脂微粒子の分散が十分ではなく、フッ素原子含有グラフ
トポリマーのみで分散させるためには、比較例３−２程
度に多めの量が必要となり電位変動を大きめとなり、さ
らに表面層に気泡の付着も生じてしまった。

【０１６０】また、比較例３−３のように、フッ素原子
含有グラフトポリマーが少ない系でジオルガノポリシロ
キサンを後添加した系では、撥水性は良化したものの、
フッ素原子含有樹脂微粒子の分散を補うまではいかなか
った。このように、本発明は、表面層にフッ素原子含有
樹脂微粒子およびフッ素原子含有グラフトポリマーを用
いた系において、特定のジオルガノポリシロキサンを添
加することにより、特性に悪影響を起こすことなく良好
な潤滑性が得られ、画像流れ、キズ発生を抑止すること
が可能となった。さらに特定ジオルガノポリシロキサン
をフッ素原子含有樹脂微粒子分散時にフッ素原子含有グ
ラフトポリマーと共に用いると、分散するのに必要な量
を総量として減少でき、そのために電位安定性をさらに
良化できることもあわせて見いだした。

【０１６１】

【発明の効果】以上のように、本発明は表面層に、フッ
素原子含有樹脂微粒子、フッ素原子含有グラフトポリマ
ーを含む系において、特定のジオルガノポリシロキサン
をあわせて使用することにより、潤滑性、フッ素原子含
有樹脂微粒子の分散性、気泡の抑制など、良好な表面性
が得られ、良好な画質と電子写真感光体を長寿命とする
ことができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を有する電子写真装置
の概略構成の例を示す図である。

【符号の説明】

１本発明の電子写真感光体２軸３一次帯電手段４露光光５現像手段６転写手段７転写材８像定着手段９クリーニング手段１０前露光光１１プロセスカートリッジ１２レール

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者穴山秀樹東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H068 AA13 AA14 BB26 BB27 BB31 BB32 BB34 BB52 BB61 FA03 FA04 FA27 FC15

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に感光層を有する電子写真感光
体において、該電子写真感光体の表面層が、少なくと
も、フッ素原子含有樹脂微粒子、フッ素原子含有グラフトポリマー、および、下記式（１）で示される構造を有するジオルガノポリシ
ロキサン、を含有することを特徴とする電子写真感光
体。【外１】（式中、Ｒ^１１〜Ｒ^１６は置換もしくは無置換の炭化水
素基を示し、Ｂはフルオロアルキル基を有する置換もし
くは無置換の有機基を示し、少なくとも１つのＤは末端
が封鎖された重合度３以上の、置換もしくは無置換のポ
リスチレン鎖を有する基を示し、Ｅ^１１およびＥ^１２は
Ｒ^１１〜Ｒ^１６、ＢおよびＤから選択される基を示し、
ｘは０〜１０００の整数を示し、ｙおよびｚは１〜１０
００の整数を示す。）
【請求項２】前記感光層が下記式（２）で示される繰
り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂をバインダ
ー樹脂として含有する請求項１に記載の電子写真感光
体。【外２】（Ｒ^２１〜Ｒ^２４は、は、水素原子、炭素数１〜５のア
ルキル基、アリール基、炭素数１〜５のアルコキシ基、
ハロゲン基を示す。Ｘは、単結合、酸素原子、硫黄原
子、−ＣＲ^２５Ｒ^２６−を示す。Ｒ^２５、Ｒ^２６は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基またはＲ
^２５とＲ^２６が結合することによって形成するアルキリ
デン基を示す。）
【請求項３】前記ポリアリレート樹脂が有する前記式
（２）で示される繰り返し構造単位が、下記式（３）で
示される繰り返し構造単位である請求項２に記載の電子
写真感光体。【外３】
【請求項４】前記ポリアリレート樹脂が下記式（４）
で示される構造を有するポリアリレート樹脂共重合体で
ある請求項３に記載の電子写真感光体。【外４】（Ｒ^４１〜Ｒ^４５は、水素原子、炭素数１〜５のアルキ
ル基、アリール基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロ
ゲン基を示す。）
【請求項５】前記感光層が下記式（５）で示される繰
り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂をバイン
ダー樹脂として含有する請求項１〜４のいずれかに記載
の電子写真感光体。【外５】（Ｒ^５１〜Ｒ^５４は、水素原子、炭素数１〜５のアルキ
ル基、アリール基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロ
ゲン基を示す。Ｘは、単結合、酸素原子、硫黄原子、−
ＣＲ^５５Ｒ^５６−を示す。Ｒ^５５、Ｒ^５６は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基またはＲ^５５と
Ｒ^５６が結合することによって形成させるアルキリデン
基を示す。）
【請求項６】前記ジオルガノポリシロキサンのＲ^１１
〜Ｒ^１６のうち少なくとも１つがメチル基またはフェニ
ル基である請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真感
光体。
【請求項７】前記ジオルガノポリシロキサンのＢのフ
ルオロアルキル基を有する置換もしくは無置換の有機基
が、下記式（６）で示される構造を有する請求項１〜６
のいずれかに記載の電子写真感光体。【外６】（式中、Ｒ^６１はアルキレン基またはアルキレンオキシ
アルキレン基を示し、ａは３以上の整数を示す。）
【請求項８】前記ジオルガノポリシロキサンのＤの末
端が封鎖された重合度３以上の、置換もしくは無置換の
ポリスチレン鎖を有する基が、下記式（７）で示される
構造を有する請求項１〜７のいずれかに記載の電子写真
感光体。【外７】（式中、Ｒ^７１およびＲ^７２は置換もしくは無置換のア
ルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を示
し、Ｗ^７１は炭化水素基を示し、Ｗ^７２は末端が封鎖さ
れた重合度３以上の、置換もしくは無置換のポリスチレ
ン鎖を示し、ｂは０または１を示す。）
【請求項９】請求項１〜８のいずれかに記載の電子写
真感光体と、帯電手段、現像手段およびクリーニング手
段からなる群より選ばれた少なくとも１つの手段とを一
体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを
特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１０】請求項１〜８のいずれかに記載の電子
写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段
およびクリーニング手段を有することを特徴とする電子
写真装置。