JP2003192904A - 水性分散液及びこれを用いたヒートシール剤並びに積層体 - Google Patents
水性分散液及びこれを用いたヒートシール剤並びに積層体Info
- Publication number
- JP2003192904A JP2003192904A JP2001393767A JP2001393767A JP2003192904A JP 2003192904 A JP2003192904 A JP 2003192904A JP 2001393767 A JP2001393767 A JP 2001393767A JP 2001393767 A JP2001393767 A JP 2001393767A JP 2003192904 A JP2003192904 A JP 2003192904A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aqueous dispersion
- weight
- water
- copolymer
- carboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
皮膜を形成する水性分散液を提供することを目的とす
る。 【解決手段】 カルボン酸基又はアミノ基を含有するエ
チレン性不飽和単量体(A)25〜70重量%、スチレ
ン系単量体(B)10〜50重量%、及びその他の単量
体(C)5〜65重量%を共重合して得られる共重合体
のカルボン酸基又はアミノ基の少なくとも一部を中和し
てなる高分子分散剤を用いて、融点が30℃以上で軟化
温度が160℃以下の化合物(X)を水中に分散させ
る。
Description
にポリマー水性分散液に関する。
ら、ポリエチレンワックス、低密度ポリエチレン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体等のポリマーを界面活性剤や
保護コロイド剤等の分散剤を用いて水に分散させたポリ
マー水性分散液、いわゆるエマルジョンは知られてい
る。
溶性界面活性剤や保護コロイド剤等を用いるので、これ
らの水性分散液から得られる皮膜は、機械的強度が低か
ったり、合成樹脂製フィルム、アルミニウム箔等の疎水
性素材等に対する密着性が不十分となる場合があるとい
う問題を有する。
和単量体又は不飽和カルボン酸とアクリル系単量体とか
らなる共重合体の一部又は全部中和物を水に分散させた
ポリマー水性分散液が、特開昭58−118843号公
報や特開昭58−127752号公報に開示されてい
る。これらから得られる皮膜は、機械的強度や、合成樹
脂製フィルム、アルミニウム箔等の疎水性素材等に対す
る密着性が十分となる。
から得られる皮膜は、造膜性や耐水接着性の面で不十分
な場合がある。
分な耐水接着性を有する皮膜を形成する水性分散液を提
供することを目的とする。
基又はアミノ基を含有するエチレン性不飽和単量体
(A)25〜70重量%、スチレン系単量体(B)10
〜50重量%、及びその他の単量体(C)5〜65重量
%を共重合して得られる共重合体のカルボン酸基又はア
ミノ基の少なくとも一部を中和してなる高分子分散剤を
用いて、融点が30℃以上で軟化温度が160℃以下の
化合物(X)を水中に分散させることにより、上記の課
題を解決したのである。
するエチレン性不飽和単量体、スチレン系単量体、及び
その他の単量体を共重合した共重合体から得られる高分
子分散剤を用いて融点が30℃以上で軟化温度が160
℃以下の化合物を分散させた水性分散液を用いるので、
十分な造膜性を有し、また、得られた皮膜は十分な耐水
接着性を有する。
する。この水性分散液にかかる発明は、カルボン酸基又
はアミノ基を含有するエチレン性不飽和単量体((A)
成分)、スチレン系単量体((B)成分)及びその他の
単量体((C)成分)を共重合して得られる共重合体の
カルボン酸基又はアミノ基の少なくとも一部を中和して
なる高分子分散剤を用いて、融点が30℃以上で軟化温
度が160℃以下の化合物((X)成分)を水中に分散
させたものである。
を含有するエチレン性不飽和単量体としては、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイ
ン酸、クロトン酸、フマル酸、及びマレイン酸等の不飽
和二塩基酸のモノアルキルエステル等があげられ、これ
らの中でも、共重合性の面からアクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸等が好ましい。
有するエチレン性不飽和単量体としては、N,N−ジメ
チルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエ
チルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメ
チルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ
メチルアミノ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリ
レート、4−ビニルピリジン、2−ビニルピリジン等が
あげられる。上記(B)成分のスチレン系単量体として
は、スチレン、α−メチルスチレン等があげられる。
は、上記(A)成分及び(B)成分と共重合可能な単量
体がよく、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メ
タ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、
(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アク
リル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メ
タ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ア
リル、(メタ)アクリル酸ベンジル等の(メタ)アクリ
ル酸のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アラル
キルエステル等があげられる。これらは、1種のみを使
用してもよく、2種以上を使用してもよい。なお、上記
の「(メタ)アクリル」は、「アクリル」又は「メタク
リル」を意味する。
分、(B)成分及び(C)成分の合計量(以下、「単量
体合計量」と称する。)の25〜70重量%がよく、3
0〜50重量%が好ましい。25重量%より少ないと、
得られる共重合体を中和したときの水溶性が不足するこ
とがある。一方、70重量%より多いと、生成共重合体
の乳化力が不十分となりやすい。
量体合計量の10〜50重量%がよく、15〜40重量
%が好ましい。10重量%より少ないと、造膜性が不良
となる場合がある。一方、50重量%より多いと、得ら
れる皮膜の耐候性や密着性が不良となる場合がある。
計量の5〜65重量%がよく、10〜55重量%が好ま
しい。5重量%より少ないと、生成共重合体の(X)成
分の乳化・分散力が不十分となりやすい。一方、65重
量%より多いと、得られる共重合体を中和したときの水
溶性が低下する場合がある。
各成分を所定量加え、重合開始剤の存在下で0〜180
℃、好ましくは40〜120℃で0.5〜20時間、好
ましくは2〜10時間共重合させることにより製造され
る。この共重合反応は、水、エタノール、イソプロパノ
ール、セルソルブ等の親水性溶媒の存在下で行うことが
できる。
チロニトリル、t−ブチルパーオキシイソブチレート、
1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキセ
ン、t−ブチルパーオキシベンゾエート等があげられ
る。
ノ基の少なくとも一部は、中和される。このときの中和
度は、50〜120%がよく、60〜110%が好まし
い。50%より小さいと、中和された共重合体の水溶性
が不足することがある。一方、120%を超えて中和を
行っても効果に差はなく、経済的でない。
を含有するエチレン性不飽和単量体を用いた場合におけ
る、中和剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等のアルカリ金属水酸化物、アンモニア、又はメチル
アミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルア
ミン等のアルキルアミン類、2−アミノ−2−メチルプ
ロパノール等のアルカノールアミン類、モルホリン等の
塩基性化合物があげられる。
基を含有するエチレン性不飽和単量体を用いた場合にお
ける、中和剤としては、蟻酸、酢酸、塩酸、リン酸、硝
酸等の酸類があげられる。
〜100℃で0.1〜3時間反応させることによって行
われる。また、予め、上記(A)成分を中和剤で中和し
ておき、これを用いて上記の共重合反応を行ってもよ
い。
全部中和物は、水溶性であることが好ましいが、これに
限られず、難水溶性であってもよい。但し、この場合
は、粒径0.01〜5μmの微粒子のものがよい。これ
は、ハイドロゾル状になって乳化力を発生し、かつ、皮
膜を形成することが可能だからである。これらの中で
も、皮膜の透明性の点から、水溶性であるものがより好
ましい。
般に水に溶解又は分散させて高分子分散剤として使用さ
れる。このときの、溶解量又は分散量は、(X)成分に
対して、固形分換算で1〜40重量%がよく、2〜30
重量%が好ましい。1重量%より少ないと、乳化力が不
十分となる場合がある。一方、40重量%より多いと、
形成される皮膜の耐水性が不足する場合がある。
軟化温度が160℃以下の化合物(((X)成分)を分
散させることができ、これを分散させることにより、
(X)成分の水性分散液を得ることができる。
得られる水性分散液を接着剤として用いる場合の、接着
強度が不足する場合がある。また、軟化温度が160℃
を超えると、X成分の水性分散液が得難くなる。
ビニル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合
体、エチレン−(メタ)アクリル酸アルキルエステル共
重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、塩素化ポ
リプロピレン、エチレン−α−オレフィン共重合体等が
あげられる。
付与剤やワックスを添加することができる。上記粘着付
与剤としては、石油樹脂やロジン等があげられる。ま
た、上記ワックスとしては、パラフィンワックス、ポリ
エチレンワックス、サゾールワックス等があげられる。
した(X)成分を上記高分子分散剤を溶解又は分散させ
た水中に添加し、ホモミキサー、押出機等により均一に
撹拌する方法等があげられる。
げない範囲で、他の添加物、例えば、消泡剤、粘度調整
剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、顔料、充填材、酸化防止剤等を添
加することができる。
ール剤として使用することができる。すなわち、この水
性分散液を基材等の表面に塗工、乾燥することにより、
ヒートシール層を形成させることができ、このヒートシ
ール層上にポリオレフィンシート等の合成樹脂製フィル
ムを積層させることにより、積層体を得ることができ
る。この積層体は、食品、菓子等の包装用材料、再剥離
性用紙、容器の本体や蓋材等として使用することができ
る。上記基材としては、ポリスチレン、ポリエステル、
ポリプロピレン、ポリエチレン等の各種合成樹脂製の成
形品やシート、アルミホイル等の金属箔、クラフト紙、
上質紙等の紙類があげられる。
が、本発明はこれらによって限定されるものではない。
なお、下記実施例及び比較例において、使用した原料、
及び行った試験並びに評価方法について説明する。
A」と略する。) ・メタクリル酸:和光純薬(株)製 試薬特級(以下、
「MAA」と略する。) ・スチレン:和光純薬(株)製 試薬特級(以下、「S
M」と略する。) ・ラウリルメタクリレート:和光純薬(株)製 試薬特級
(以下、「LMA」と略する。) ・ブチルメタクリレート:関東化学(株)製 試薬特級
(以下、「BMA」と略する。) ・メチルメタクリレート:関東化学(株)製 試薬特級
(以下、「MMA」と略する。) ・ジメチルアミノエチルメタクリレート:三菱レイヨン
(株)製(以下、「DMMA」と略する。)
薬特級を希釈して使用 ・トリメチルアミン:関東化学(株)製 試薬特級
る。)>共重合物のガラス転移温度は、単量体の単独重
合体のガラス転移温度から、FOXの式により求めた。
%)250gを、ポリエチレン製蓋付容器に入れ、50
℃の恒温恒湿室中で2週間静置した後の分散状態を目視
で評価した。 ○:分散状態良好 △:僅かに上澄み液形成 ×:固液分離
装置(島津製作所社製;SALD−2000)を用い
て、得られた水性分散液の平均粒径を測定した。
ロピレンフィルム(東レ(株)製;トレファンBOS64
5、膜厚20μm、以下、「OPP」と略する。)、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム(ダイアホイルへキ
スト(株)製;ダイアホイル H100C、厚さ16μ
m、以下、「PET」と略する。)、ポリスチレンフィ
ルム(旭化成工業(株)製;OPSフィルム、厚さ30μ
m、以下、「PS」と略する。)を用いた。
処理を行い、その上面上に、実施例又は比較例で得られ
た水性分散液を10g/m2(dry)となるように塗
工した。このとき、上記水性分散液は、水/イソプロピ
ルアルコール=1/1の溶媒を用いて不揮発分が40重
量%となるように希釈して用いた。塗工後、熱風循環乾
燥機で100℃×60秒乾燥した。
を重ねてヒートシールした。このときのヒートシール条
件は、次の通りである。 ・ヒートシールテスタ:テスター産業(株)製;TP−7
01−A ・圧力:0.4MPa(2kgf/cm2) ・時間:1秒間 ヒートシール後、JIS標準状態2級雰囲気下(23℃
×50%RH)で24時間静置して養生し、積層体を得
た。
具体的には、オートストレインYZ−50−I−T
((株)安田精機製作所製)を用い、JIS標準状態2級
雰囲気下(23℃×50%RH)、剥離速度300mm
/min、剥離角180°で剥離強度を測定し、接着強
度を下記の基準で判断した。 ○:剥離強度500g/15mm以上のとき △:剥離強度200〜500g/15mmのとき ×:剥離強度200g/15mm未満のとき
法で積層体を製造し、23℃の水に24時間浸漬したも
のを用いて、上記接着強度に記載の測定法と同様の方法
で剥離強度を測定し、耐水接着強度を下記の基準で判断
した。 ○:剥離強度150g/15mm以上であり、かつ、耐
水接着強度の値が上記接着強度の70%以上のとき △:耐水接着強度の値が上記接着強度の40〜70%の
とき ×:剥離強度150g/15mm未満、あるいは、耐水
接着強度の値が上記接着強度の40%未満のとき
重量部に、表1に示す量(重量部)の原料単量体を加え
て撹拌、混合した。そして、重合開始剤としてアゾビス
イソブチロニトリルを1重量部添加して、80℃で5時
間、共重合反応を行い、共重合体を得た。得られた共重
合体に表1に示す所定量の中和剤を添加し、一部中和又
は全部中和し、高分子分散剤を得た。得られた高分子分
散剤に、(X)成分として、総量400重量部のエチレ
ン−酢酸ビニル重合体(スミテートKC−10、住友化
学(株)製、以下、「EVA」と略する。)を150℃で
溶融させて添加し、ホモミキサーによって撹拌し、必要
に応じて水及びイソプロパノールで濃度を調整して固形
分濃度40重量%の水性分散液を得た。得られた水性分
散液を用いて、上記の方法に従って、各種物性を測定し
た。その結果を表1に示す。
のカルボン酸基又はアミノ基を含有するエチレン性不飽
和単量体、スチレン系単量体、及びその他の単量体を共
重合した共重合体から得られる高分子分散剤を用いて融
点が30℃以上で軟化温度が160℃以下の化合物を分
散させた水性分散液を用いるので、十分な造膜性を有
し、また、得られた皮膜は十分な耐水接着性を有する。
Claims (4)
- 【請求項1】 カルボン酸基又はアミノ基を含有するエ
チレン性不飽和単量体(A)25〜70重量%、スチレ
ン系単量体(B)10〜50重量%、及びその他の単量
体(C)5〜65重量%を共重合して得られる共重合体
のカルボン酸基又はアミノ基の少なくとも一部を中和し
てなる高分子分散剤を用いて、融点が30℃以上で軟化
温度が160℃以下の化合物(X)を水中に分散させた
水性分散液。 - 【請求項2】 上記(X)成分が、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体である請求項1に記載の水性分散液。 - 【請求項3】 請求項1又は2に記載の水性分散液から
なるヒートシール剤。 - 【請求項4】 基材、請求項3に記載のヒートシール
剤、及びポリオレフィンシートを、この順で積層した積
層体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001393767A JP3737431B2 (ja) | 2001-12-26 | 2001-12-26 | 水性分散液及びこれを用いたヒートシール剤並びに積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001393767A JP3737431B2 (ja) | 2001-12-26 | 2001-12-26 | 水性分散液及びこれを用いたヒートシール剤並びに積層体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003192904A true JP2003192904A (ja) | 2003-07-09 |
JP3737431B2 JP3737431B2 (ja) | 2006-01-18 |
Family
ID=27600674
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001393767A Expired - Fee Related JP3737431B2 (ja) | 2001-12-26 | 2001-12-26 | 水性分散液及びこれを用いたヒートシール剤並びに積層体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3737431B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007326913A (ja) * | 2006-06-06 | 2007-12-20 | Chuo Rika Kogyo Corp | カチオン性高分子分散剤を用いた熱可塑性樹脂水性分散液 |
JP2008024755A (ja) * | 2006-07-18 | 2008-02-07 | Chuo Rika Kogyo Corp | 熱可塑性樹脂水性分散液 |
DE102014221298A1 (de) | 2013-11-14 | 2015-05-21 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Deckmaterial für Durchdrückpackung und Verfahren zu dessen Herstellung, sowie Durchdrückpackung und Verfahren zu deren Herstellung |
DE102016005764A1 (de) | 2015-05-15 | 2016-11-17 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Deckelmaterial für Durchdrückpackungen und Durchdrückpackungs-Körper |
-
2001
- 2001-12-26 JP JP2001393767A patent/JP3737431B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007326913A (ja) * | 2006-06-06 | 2007-12-20 | Chuo Rika Kogyo Corp | カチオン性高分子分散剤を用いた熱可塑性樹脂水性分散液 |
JP2008024755A (ja) * | 2006-07-18 | 2008-02-07 | Chuo Rika Kogyo Corp | 熱可塑性樹脂水性分散液 |
DE102014221298A1 (de) | 2013-11-14 | 2015-05-21 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Deckmaterial für Durchdrückpackung und Verfahren zu dessen Herstellung, sowie Durchdrückpackung und Verfahren zu deren Herstellung |
DE102016005764A1 (de) | 2015-05-15 | 2016-11-17 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Deckelmaterial für Durchdrückpackungen und Durchdrückpackungs-Körper |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3737431B2 (ja) | 2006-01-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH07507079A (ja) | 優れた断裁性能を示す乳化感圧接着性重合体 | |
WO1998003602A1 (fr) | Feuille adhesive autocollante et thermosensible | |
US6302994B1 (en) | Process for producing labeled article | |
JP2008024755A (ja) | 熱可塑性樹脂水性分散液 | |
JP2705801B2 (ja) | 水性分散液製造用分散剤 | |
JP5620320B2 (ja) | 接着性積層体 | |
JPH05105791A (ja) | プロピレン重合体水性分散液 | |
JP3670049B2 (ja) | ディレードタック型粘着剤組成物 | |
JP5048896B2 (ja) | 表面保護シート及びその製造方法 | |
JP2000007860A (ja) | エチレン系樹脂水性分散液、およびその水性分散液から得られるエチレン系樹脂皮膜 | |
JP3737431B2 (ja) | 水性分散液及びこれを用いたヒートシール剤並びに積層体 | |
JPH115959A (ja) | 感熱粘着剤組成物及び感熱粘着シート | |
JP7237086B2 (ja) | 水性樹脂組成物、その製造方法およびその利用 | |
JP2002003657A (ja) | 樹脂分散液 | |
JP2958102B2 (ja) | 樹脂水性分散液の製造方法 | |
JP2004203997A (ja) | 再剥離型水性感圧接着剤組成物 | |
JP2007262211A (ja) | 水性分散体および積層体 | |
JP3221689B2 (ja) | 再剥離型感圧接着剤水性組成物 | |
JP2001200235A (ja) | 感熱性粘着剤組成物およびその製造方法ならびに感熱性粘着シート又はラベル | |
JP2000355680A (ja) | 成形体の製造方法 | |
JPH106426A (ja) | 基材をヒートシールする方法 | |
JPH115958A (ja) | アルカリ剥離性粘着剤組成物及びアルカリ剥離性粘着シート | |
JP2013035955A (ja) | 接着性積層体及びその製造方法 | |
JP2012082312A (ja) | 熱可塑性樹脂水性分散液及びこれを用いた耐水性皮膜 | |
JP4385861B2 (ja) | 建材化粧紙加工用水性樹脂分散体、及びそれを用いて得られる建材化粧紙 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040921 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050630 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050705 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050830 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20051004 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20051026 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 3737431 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091104 Year of fee payment: 4 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111104 Year of fee payment: 6 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141104 Year of fee payment: 9 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |