JP2003171876A

JP2003171876A - セリシン・フィブロイン付着アクリル物品及びポリアミド物品とその製造方法

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Publication number: JP2003171876A
Application number: JP2001370851A
Authority: JP
Inventors: Tadashi Imai; 正今井; Hitoshi Koike; 均小池; Akira Yamazaki; 晃山崎; Hiroko Matsushita; 浩子松下; Hiroshi Saito; 宏齋藤; Masanori Ota; 正徳太田; Yoichi Ueishi; 洋一上石
Original assignee: IMAI SENSHOKU KK; KOIKE SENSHOKU KK; YAMAZAKI SENSHOKU KK; Gunma Prefecture
Current assignee: IMAI SENSHOKU KK; KOIKE SENSHOKU KK; YAMAZAKI SENSHOKU KK; Gunma Prefecture
Priority date: 2001-12-05
Filing date: 2001-12-05
Publication date: 2003-06-20
Anticipated expiration: 2021-12-05
Also published as: JP4200416B2

Abstract

(57)【要約】【課題】農家毛羽や工場毛羽等の副産物から得られるセ
リシンやフィブロインを、簡便な手段によって、汎用物
品の機能高度化のために利用することのできる方策を提
供する。【解決手段】アクリル又はナイロン、絹、羊毛などのポ
リアミドを主成分とする物品を養蚕業あるいは製糸工場
での副産物である絹セリシン又は絹フィブロインもしく
はその両者の水溶液で接触処理してアクリル又はナイロ
ン、絹、羊毛などのポリアミドを主成分とする物品の表
面に絹セリシン又は絹フィブロインもしくはその両者を
付着させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、セリシン・フィブ
ロイン付着アクリル物品及びポリアミド物品とその製造
方法に関するものである。さらに詳しくは、本発明は、
従来より繊維製品として汎用的に用いられているアクリ
ル糸、アクリル系繊維糸、アクリルフィルム、アクリル
成型品あるいはこれらのアクリルを主成分とする繊維製
品や繊維集合体、不織布、紙、さらに、ナイロン糸、ナ
イロンフィルム、ナイロン成型品、絹糸、羊毛糸、獣毛
繊維あるいはこれらのポリアミドを主成分とする繊維製
品や繊維集合体、不織布などに、蚕糸業や製糸工場の副
産物から得られる絹セリシンや絹フィブロインという絹
タンパク成分を付着させることで、肌触りの向上や吸水
性・吸湿性の向上、新たな染色性などの優れた性質を付
与することのできる、セリシン・フィブロイン付着アク
リル物品及びポリアミド物品とその製造方法に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】繊維製品の高付加価値加工として、抗菌
性、イージーケア性、防縮性、吸湿性、紫外線遮断性、
皮膚への刺激低減など種々の加工が知られている。ま
た、近年は、人間の健康志向、環境への負荷を低減する
こと、未利用天然物の有効利用などの立場から、天然タ
ンパク質を用いた繊維の加工が行われ、シルクプロテイ
ン被覆繊維やシルクプロテインと合成繊維とで紡糸した
糸などが商品化されている。天然繊維として古くから用
いられてきた絹は、生糸の芯であるフィブロインとこの
周りを覆うセリシンとで構成されており、絹フィブロイ
ンは衣料素材として用いられている。また、セリシンは
精練工程を経ることによって取り除かれ、廃棄物として
処理されてきている。生糸の場合、セリシンとフィブロ
インとの重量比は、２５〜３０：７５〜７０である。た
だ、廃棄物として処理されているセリシンにはセリン、
グルタミン酸、アスパラギン酸、リジンなど親水性に富
むアミノ酸残基が全体の５０％以上であることから、そ
の有効利用が求められており、これまでにも、例えば特
許出願公開特許公報「セリシンの分離回収法（特開平１
１−１３１３１８）」にあるような回収法や、回収した
セリシンを繊維の加工剤として用いる方法「吸収性物品
（特開平９−３２２９１１）」、「繊維質肌当て用品
（特開平１０−１８７２）」等が提案されている。

【０００３】回収されたセリシンは凍結乾燥法で粉末と
されることが多いが、現在の繊維加工業では、処理方法
が簡便なことや従来からの装置を用いることを理由とし
て、水溶液系での加工方法が一般的である。絹タンパク
質を繊維加工剤として利用する場合も、浸染法、スプレ
ー法など加工方法は種々あるものの、セリシン水溶液と
して加工に供されており、セリシン粉末を再度水溶液と
して用いている。

【０００４】一方、絹フィブロインはアラニンやグリシ
ン、セリンを主成分としたタンパク質で、絹糸ではβ構
造をとっている。このような絹フィブロインについて
も、その利用分野の拡大についての検討が進められてき
ており、例えば、坪内らの研究では、このフィブロイン
をアルカリ処理し、次いで力学的な粉砕を行うことによ
って結晶構造を残した微粉末を得、この微粉末をボール
ペンの軸や、腕時計の裏に塗布することが行われてい
る。

【０００５】また、力学的な粉砕を行わずにフィブロイ
ンを溶解・粉末化する方法としては、平林らによるアル
カリ加水分解、中和、脱塩、乾燥法が良く知られてい
る。さらには、「シルクパウダーの製造方法（特開平６
−７０７０２）」のように、中性無機塩と強酸とを添加
した水溶液中で、８５〜１５０℃の温度で処理すること
によって、フィブロインの溶解を行い、脱塩後乾燥させ
て粉末を得る例もある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】以上のように、絹セリ
シンや絹フィブロインについての有効利用や利用分野の
拡大が検討されているものの、従来においてはいくつか
の課題が残されていた。例えばセリシンの場合にはこれ
を回収する原料としてはほとんどが生糸や絹布であっ
て、農家等での蚕糸業の副産物としての毛羽や工場での
毛羽等に着目し、これを積極的に利用しようとする試み
や技術的検討はなされていない。農家毛羽や工場毛羽は
セリシン含量が約４０％と非常に高く、抗菌性や抗酸化
性を示す物質もまゆ（繭）の表層に近い部分に多いこと
から、このような特徴のあるセリシンを有効活用するこ
とには大きな技術的、経済的な価値がある。

【０００７】また、このようなセリシンの利用について
は当然にも農家や工場の毛羽等からのフィブロインの利
用についても考慮されねばならない。

【０００８】しかし、残念ながら、従来では、以上のよ
うなセリシン、フィブロインの利用についての提案や開
発技術については知られていないのが実情である。

【０００９】そこで、本発明は、上記の点に鑑みて農家
毛羽や工場毛羽などの蚕糸業や製糸業の副産物から得ら
れたセリシンやフィブロインを簡便な手段によって、汎
用物品の機能高度化のために利用することのできる方策
を提供すること、より実際的には、汎用素材としての、
アクリル糸、アクリル系繊維糸、アクリルフィルム、ア
クリル成型品あるいはこれらのアクリルを主成分とする
繊維製品や繊維集合体、不織布、紙、さらに、ナイロン
糸、ナイロンフィルム、ナイロン成型品、絹糸、羊毛
糸、獣毛繊維あるいはこれらのポリアミドを主成分とす
る繊維製品や繊維集合体、不織布などの表面加工剤とし
て用いることにより、セリシンが示す柔軟性や親水性、
フィブロインが示すサラサラ感などの風合いや機能性に
優れる製品やその製造方法を提供することを課題として
いる。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記の課題を
解決するものとして、第１には、蚕糸業あるいは製糸工
場での副産物である絹セリシン又は絹フィブロインもし
くはその両者がアクリル又はポリアミドを主成分とする
物品に表面付着されていることを特徴とするセリシン・
フィブロイン付着アクリル物品及びポリアミド物品を提
供する。

【００１１】また、第２には、上記の副産物である絹セ
リシン又は絹フィブロインは、蚕糸業での農家毛羽、製
糸工場での工場毛羽、キャリア及びきびそのうち少なく
とも１種から得られたものであることを特徴とするセリ
シン・フィブロイン付着アクリル物品及びポリアミド物
品を提供し、第３には、上記のアクリル糸、アクリル系
繊維糸、アクリルフィルム、アクリル成型品あるいはこ
れらのアクリルを主成分とする繊維製品や繊維集合体、
不織布、紙、さらに、ナイロン糸、ナイロンフィルム、
ナイロン成型品、絹糸、羊毛糸、獣毛繊維あるいはこれ
らのポリアミドを主成分とする繊維製品や繊維集合体、
不織布など、及びこれら１種以上のものの集合品である
ことを特徴とするセリシン・フィブロイン付着アクリル
物品及びポリアミド物品を提供する。

【００１２】そして、本発明は、第４には、アクリルあ
るいはポリアミドを主成分とする物品を蚕糸業あるいは
製糸工場での副産物である絹セリシン又は絹フィブロイ
ンもしくはその両者の水溶液で接触処理してアクリルあ
るいはポリアミドを主成分とする物品の表面に絹セリシ
ン又は絹フィブロインもしくはその両者を付着させるこ
とを特徴とするセリシン・フィブロイン付着アクリル物
品及びポリアミド物品の製造方法を提供する。

【００１３】第５には、上記の絹セリシンの分子量は１
０，０００〜２００，０００であり、絹フィブロインの
分子量は５，０００〜３０，０００の範囲であることを
特徴とする、セリシン・フィブロイン付着アクリル物品
及びポリアミド物品の製造方法を、第６には、９０℃以
上の温度で水溶液による接触処理を行うことを特徴とす
るセリシン・フィブロイン付着アクリル物品及びポリア
ミド物品の製造方法を、第７には、染色仕上げ加工に付
随して、又はその一部として水溶液による接触処理を行
うことを特徴とするセリシン・フィブロイン付着アクリ
ル物品及びポリアミド物品の製造方法を提供する。

【００１４】さらに、第８には、上記の副産物である絹
セリシン又は絹フィブロインは、蚕糸業での農家毛羽、
製糸工場での工場毛羽、キャリア及びきびそのうち少な
くとも１種から得られたものであることを特徴とするセ
リシン・フィブロイン付着アクリル物品及びポリアミド
物品の製造方法を、第９には、アクリル糸、アクリル系
繊維糸、アクリルフィルム、アクリル成型品、あるいは
ナイロン糸、ナイロンフィルム、ナイロン成型品、絹
糸、羊毛糸、獣毛繊維、及びこれらの１種以上のものの
集合体であることを特徴とするセリシン・フィブロイン
付着アクリル物品及びポリアミド物品の製造方法を提供
する。

【００１５】第１０には、副産物の絹セリシン又は絹フ
ィブロインは、毛羽のカード機もしくはこれと同機能の
手段での開繊による夾雑物の除去後に抽出されたもので
あることを特徴とするセリシン・フィブロイン付着アク
リル物品及びポリアミド物品の製造方法を、第１１に
は、セリシンの水溶液は、毛羽の浴比１：５〜１：１０
０，温度１００℃以上での抽出により得られたものであ
ることを特徴とするセリシン・フィブロイン付着アクリ
ル物品及びポリアミド物品の製造方法を、第１２には、
フィブロイン水溶液は、セリシンの抽出後に浴比１：５
〜１：１００，温度１４０℃以上での抽出により得られ
たものであることを特徴とするセリシン・フィブロイン
付着アクリル物品及びポリアミド物品の製造方法を提供
する。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明は上記のとおりの特徴を持
つものであるが、以下にその実施の形態について説明す
る。

【００１７】本発明の特徴を実現するための形態として
は、例えば以下のように例示することができる。

【００１８】（１）アクリル糸、アクリル系繊維糸、ア
クリルフィルム、アクリル成型品あるいはこれらのアク
リルを主成分とする繊維製品や繊維集合体、不織布、
紙、さらに、ナイロン糸、ナイロンフィルム、ナイロン
成型品、絹糸、羊毛糸、獣毛繊維あるいはこれらのポリ
アミドを主成分とする繊維製品や繊維集合体、不織布な
どに、農家毛羽や工場毛羽から直接得たセリシン及びフ
ィブロインを含む水溶液、あるいはどちらか一方を含む
所定濃度の水溶液中で、例えば９０〜１３０℃で３０分
〜１時間処理することによって絹タンパク質を付着させ
る。

【００１９】（２）セリシン及びフィブロインは農家毛
羽や工場毛羽から抽出するが、毛羽の夾雑物を取り除く
ため、あるいは絹フィラメントの方向を揃えるために、
カード機あるいは同じ機能を備える装置で開繊すること
が好ましい。このことによって、夾雑物を取り除くこと
のみならず、セリシンやフィブロインの抽出効率を増す
ことができる。

【００２０】（３）開繊された毛羽を、チーズ染色機、
ロータリー染色機、オーバーマイヤー染色機などのよう
な染色機や圧力釜・圧力鍋などのような高圧容器に入
れ、例えば浴比（毛羽：水）を１：５〜１：１００，望
ましくは１：１０〜２０で、１３０℃、１〜２時間処理
する。この操作で、毛羽重量の４０％に相当するセリシ
ンが抽出され、浴比の応じた濃度のセリシン水溶液を得
ることができる。

【００２１】（４）セリシン水溶液を取り除き、次いで
同じ圧力容器中で、同様の浴比条件、例えば１４０℃〜
１８０℃、望ましくは１４０〜１６０℃で２時間フィブ
ロインを抽出する。この操作で、フィブロイン重量の約
２０％をフィブロイン水溶液として得ることができる。

【００２２】（３）のセリシン水溶液及び（４）のフィ
ブロイン水溶液をそれぞれ単独、あるいは適当な割合で
混合した水溶液をチーズ染色機あるいはオーバーマイヤ
ー染色機などに入れ、加工されるアクリル糸、アクリル
系繊維糸、アクリルフィルム、アクリル成型品あるいは
これらのアクリルを主成分とする繊維製品や繊維集合
体、不織布、紙、さらに、ナイロン糸、ナイロンフィル
ム、ナイロン成型品、絹糸、羊毛糸、獣毛繊維あるいは
これらのポリアミドを主成分とする繊維製品や繊維集合
体、不織布などが入ったチーズ染色機あるいはオーバー
マイヤー染色機に入れ、例えば９０〜１４０℃、望まし
くは９５〜１２０℃で３０分処理する。

【００２３】上記処理を経たアクリル糸、アクリル系繊
維糸、アクリルフィルム、アクリル成型品あるいはこれ
らのアクリルを主成分とする繊維製品や繊維集合体、不
織布、紙、さらに、ナイロン糸、ナイロンフィルム、ナ
イロン成型品、絹糸、羊毛糸、獣毛繊維あるいはこれら
のポリアミドを主成分とする繊維製品や繊維集合体、不
織布などを通常の染色方法で染色する。あるいは、上記
処理以前に染色処理を施すこともできる。

【００２４】本発明で利用される主にアクリル又はポリ
アミドからなる素材は、アクリル糸、アクリル系繊維
糸、アクリルフィルム、アクリル成型品あるいはこれら
のアクリルを主成分とする繊維製品や繊維集合体、不織
布、紙、さらに、ナイロン糸、ナイロンフィルム、ナイ
ロン成型品、絹糸、羊毛糸、獣毛繊維あるいはこれらの
ポリアミドを主成分とする繊維製品や繊維集合体、不織
布などであり、仮撚り加工などの糸に対する加工を施さ
れていても可能である。また、不織布、紙、繊維集合体
に合成樹脂製のバインダー等が用いられていても、セリ
シン及びフィブロイン水溶液中で、このセリシンやフィ
ブロインとアクリル繊維素材及びポリアミド繊維素材が
接触することができると、本発明を施すことができる。

【００２５】本発明で利用される主にアクリル又はポリ
アミドからなる素材としての、アクリル糸、アクリル系
繊維糸、アクリルフィルム、アクリル成型品あるいはこ
れらのアクリルを主成分とする繊維製品や繊維集合体、
不織布、紙、さらに、ナイロン糸、ナイロンフィルム、
ナイロン成型品、絹糸、羊毛糸、獣毛繊維あるいはこれ
らのポリアミドを主成分とする繊維製品や繊維集合体、
不織布などは特殊な前処理を行わずにセリシン・フィブ
ロイン加工に供することができる。

【００２６】本発明のセリシン及びフィブロイン水溶液
中の加工温度は、９０〜１４０℃であり、加工時間は３
０分〜２時間であるが、加工温度の上昇及び加工時間の
増加と伴に絹タンパク質の分子量が低下することから、
望ましくは９５〜１２０℃で３０分間処理する。処理水
は一カ所にとどまる静水系ではなく、染色加工機のよう
に水が循環する機構が望ましい。

【００２７】

【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例によりさら
に詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定される
ものではない。以下の実施例及び比較例で行った評価方
法は次の通りである。

【００２８】タンパク質繊維を染色する酸性染料（Kaya
nol Milling Blue GW、（株）日本化薬製）を用いて、
セリシン及びフィブロイン加工を行ったアクリルについ
て染色試験を行った（染色試験）。未加工試料では酸性
染料の染着座席が無いため汚染となるが、タンパク成分
が導入された試料では染色される。また、ポリアミドに
ついては、繊維鑑別用インディケーター染料であるカヤ
ステインＱ（（株）日本化薬製）を用いて染色を行っ
た。

【００２９】親水性の変化を評価するために、ＪＩＳ
Ｌ１９０７繊維製品の吸水試験方法、滴下法を参考に
拡散時間を測定した。

【００３０】未加工試料と加工試料との表面観察を、日
本電子（株）走査型電子顕微鏡Ｔ−２０を用いて行った
（ＳＥＭ観察）。

【００３１】未加工試料と加工試料の蛍光顕微鏡観察
を、（株）オリンパス製蛍光顕微鏡ＢＸ−５１を用いて
行った。

【００３２】未加工試料と加工試料との赤外分光分析
を、Nicolet 製 MAGNA 560を用いて行った。タンパク質
が付与されると、アミドＩなどの特徴ある吸収スペクト
ルが観察される。

【００３３】手触りを感覚で評価した。

【００３４】未加工布と加工布の接触冷温感qmaxをカト
−テック（株）精密迅速熱物性試験機を用いて測定し
た。この値が大きいほど、”冷”と感じる。

【００３５】未加工布と加工布の動摩擦係数を、カトー
テック（株）風合い試験機表面特性試験機を用いて測定
した。

【００３６】

【実施例１】工場毛羽（群馬県碓氷郡松井田町の製糸工
場から入手）をカード機で開繊して繊維軸を揃えると伴
に、毛羽に含まれる夾雑物を取り除いた。この工場毛羽
をテクサム技研（株）回転ポット染色試験機用ポットの
中に入れ、浴比を１：２０となるように水を加え、１３
０℃で２時間抽出を行った。得られたセリシン水溶液の
濃度は２％であった。

【００３７】次いで、セリシン抽出残渣を浴比１：３０
として１６０℃で４時間抽出してフィブロイン水溶液を
得た。濃度は０．８％であった。

【００３８】染色堅ろう度試験用添付白布のナイロン布
を、セリシンとフィブロインをそれぞれ０．５％含む水
溶液中で、浴比を１：２０として、９５℃で１時間処理
した。その後、４０℃の流水中で洗浄を１５分間行い、
風乾した。重量増加率としての付加率は、セリシン・フ
ィブロイン加工前後の乾燥重量変化から求めた。

【００３９】この試料について、付加率、染色試験、吸
水速度、ＳＥＭ観察、手触り、蛍光顕微鏡観察、qmaxの
結果を表１にまとめる。また、ＳＥＭ観察写真を図１に
示す。

【００４０】付加率は、加工を施すことによって０．１
２％となった。

【００４１】ナイロンはアミド結合を持つため、絹の染
料で染色可能であるが、染色の程度に差が見られた。こ
のことは、ナイロン表面に導入されたセリシン・フィブ
ロイン成分に基づくものである。

【００４２】酸性染料の染着を示すK/S値は、未加工布
と加工布とを比較すると、加工布のそれが大きく、酸性
染料によって染着される部分が増加し、染色布は濃色と
なった。このように、極少ない量のセリシン・フィブロ
イン成分付着でも染料染着に効果的であることが分か
る。

【００４３】水滴の拡散時間はセリシン・フィブロイン
加工を施すことによって減少した。未加工布の拡散時間
は７４４秒であるが、加工布では６２８秒となり、ナイ
ロン繊維表面の親水性が増加したことを示している。

【００４４】図１に未加工ナイロンと、加工布の電子顕
微鏡写真を示すが、後者では小さな沈着物と繊維表面を
覆うような膜状物を観察することができた。

【００４５】蛍光顕微鏡観察を行うと、セリシン・フィ
ブロイン加工を施した布では励起が認められ、タンパク
質成分が付与されたことを示している。

【００４６】手触りは未加工布では剛であったの対し
て、加工布では柔らかく滑り感を感じる。

【００４７】摩擦係数は加工布の方が小さく、布の滑ら
かさがセリシン・フィブロイン加工で増したことを示し
ている。

【００４８】

【実施例２】実施例１と同様にセリシン・フィブロイン
水溶液を調整し、アクリル布を入れ、１０５℃及び１３
０℃で１時間処理を行った。

【００４９】この試料について、試験結果を表２に示
す。

【００５０】付加率は、加工を施すことによって１０５
℃では０．１８％、及び１３０℃では０．３１％であ
る。

【００５１】アクリルはアミド結合を持たないため、絹
の染料で染色不可能であるが、加工布は染色され、染着
の程度に差が見られた。このことは、アクリル表面に導
入されたセリシン・フィブロイン成分に基づくものであ
る。

【００５２】染料の染着を示すK/S値は、未加工布と加
工布とを比較すると、加工布のそれが大きく、酸性染料
によって染着される部分が増加し、染色布は濃色となっ
た。この傾向は加工温度が高いほど明瞭である。このよ
うに、極少ない量のセリシン・フィブロイン成分付着で
も染料染着に効果的であることが分かる。

【００５３】赤外吸収スペクトル分析では、加工試料で
はアミドＩに基づく吸収が観察され、セリシン・フィブ
ロイン成分が導入されたことを確認できる。

【００５４】水滴の拡散時間はセリシン・フィブロイン
加工を施すことによって変化しなかった。アクリル布が
紡績糸で構成されており、水の拡散時間が短いためであ
る。

【００５５】未加工アクリルと、加工アクリルの電子顕
微鏡観察を行うと、アクリルフィラメント表面の条線
に、セリシン・フィブロイン成分の沈着を認めることが
できる。

【００５６】蛍光顕微鏡観察を行うと、セリシン・フィ
ブロイン加工を施した布では励起が認められ、タンパク
質成分が付与されたことを示している。

【００５７】手触りは未加工布ではザラザラ感であった
の対して、加工布では滑らかさとぬめり感がある。

【００５８】摩擦係数は加工布の方が小さく、布の滑ら
かがセリシン・フィブロイン加工で増したことを示して
いる。

【００５９】

【実施例３】セリシンとフィブロインをそれぞれ０．５
％含む水溶液中に、染色堅ろう度試験添付白布の絹布を
入れ、浴比１：２０として、９５℃、及び１３０℃で１
時間セリシン・フィブロイン加工を行った。その後の試
験結果を表３に示す。

【００６０】染色性はいずれの試料も良好であった。し
かしながら、その色相は異なり、精練絹よりも生糸の染
着色に近づいていることから、絹表面に導入されたセリ
シン成分の性質を示している。

【００６１】手触りは、加工布でコシの他に、厚みを感
じたり、サラサラ感を与えている。

【００６２】電子顕微鏡観察では、加工試料表面の空隙
を覆うようにセリシン・フィブロイン成分が沈着してい
る様子を観察できた。

【００６３】蛍光顕微鏡観察では、絹そのものが蛍光を
発する性質を備えるが、加工試料では、未加工試料と比
較してその強度の強いことが観察できた。

【００６４】表面の摩擦係数は、加工試料の方が小さ
く、セリシン・フィブロイン成分が繊維表面に沈着した
ことに基づいている。

【００６５】

【実施例４】セリシンとフィブロインをそれぞれ０．５
％含む水溶液中に、染色堅ろう度試験添付白布の羊毛布
を入れ、浴比１：２０として、９５℃、及び１３０℃で
１時間セリシン・フィブロイン加工を行った。その後の
試験結果を表４に示す。

【００６６】染色性はいずれの試料においても良好であ
った。しかしながら、加工羊毛では、絹に近い色相を示
し、セリシン・フィブロインの性質を反映している。

【００６７】手触りは、加工することによってコシ感や
厚み感が得られた。このことから、セリシン・フィブロ
イン成分が、スケール間に沈着していると考えることが
できる。

【００６８】電子顕微鏡観察では、図２に１３０℃で加
工した羊毛表面写真を示すように、スケール表面への沈
着と、スケール間を覆うような沈着状態を観察すること
ができる。

【００６９】蛍光顕微鏡観察を行うと、実施例３と同様
に羊毛が蛍光を発するが、加工試料のそれは強いことが
分かった。

【００７０】摩擦係数は、１３０℃で加工した試料で小
さくなっており、セリシン・フィブロインがスケール表
面を覆うように沈着していることに基づいている。

【００７１】

【発明の効果】以上詳しく説明したとおり、本発明によ
って、農家毛羽や工場毛羽等の副産物から得られるセリ
シンやフィブロインを、簡便な方法によって、汎用品と
してのアクリル品及びナイロン、絹、羊毛などのポリア
ミド品の機能高度化のために利用することのできる方策
が提供される。

【００７２】

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１におけるＳＥＭ観察写真である。

【図２】実施例４におけるＳＥＭ観察写真である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者今井正群馬県桐生市東２丁目２番２号今井染色有限会社内 (72)発明者小池均群馬県桐生市錦町２丁目６番19号小池染色有限会社内 (72)発明者山崎晃群馬県桐生市東５丁目10番18号山崎染色有限会社内 (72)発明者松下浩子群馬県桐生市相生町５丁目46番１号群馬県繊維工業試験場内 (72)発明者齋藤宏群馬県桐生市相生町５丁目46番１号群馬県繊維工業試験場内 (72)発明者太田正徳群馬県桐生市相生町５丁目46番１号群馬県繊維工業試験場内 (72)発明者上石洋一群馬県桐生市相生町５丁目46番１号群馬県繊維工業試験場内Ｆターム(参考） 4L033 AA05 AA08 AC07 AC15 CA08 4L036 MA04 MA06 4L048 AA16 AA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】蚕糸業あるいは製糸工場での副産物である
絹セリシン又は絹フィブロインもしくはその両者がアク
リル及びポリアミド（アミド結合を含むナイロン、絹、
羊毛、獣毛繊維など）を主成分とする物品に表面付着さ
れていることを特徴とするセリシン・フィブロイン付着
アクリル物品及びポリアミド物品。
【請求項２】副産物である絹セリシン又は絹フィブロイ
ンは、蚕糸業での農家毛羽、製糸工場での毛羽、キャリ
ア（繭から糸が正常に解除され、さらに、順調に繰糸さ
れるようにするために巻き取られた繭外周部の絹糸）及
びきびそ（絹の糸口を見つけるため取り除かれる繭の最
外層部フィラメントを集めた絹糸）のうちの少なくとも
１種から得られたものであることを特徴とする請求項１
のセリシン・フィブロイン付着アクリル物品及びポリア
ミド物品。
【請求項３】アクリルを主成分とする物品は、アクリル
糸、アクリル系繊維糸、アクリルフィルム、アクリル成
型品及びこれら１種以上のものの集合品であること、さ
らに、ポリアミドを主成分とする物品は、ナイロン糸、
ナイロンフィルム、ナイロン成型品、絹糸、羊毛糸、獣
毛繊維及びこれら１種類以上のものの集合体であること
を特徴とする請求項１又は２のセリシン・フィブロイン
付着アクリル物品及びポリアミド物品。
【請求項４】アクリル又はポリアミドを主成分とする物
品を蚕糸業あるいは製糸工場での副産物である絹セリシ
ン又は絹フィブロインもしくはその両者の水溶液で接触
処理してアクリル又はポリアミドを主成分とする物品の
表面に絹セリシン又は絹フィブロインもしくはその両者
を付着させることを特徴とするセリシン・フィブロイン
付着アクリル物品及びポリアミド物品の製造方法。
【請求項５】絹セリシンの分子量は１０，０００〜２０
０，０００であり、絹フィブロインの分子量は５，００
０〜３０，０００の範囲であることを特徴とする請求項
４のセリシン・フィブロイン付着アクリル物品及びポリ
アミド物品の製造方法。
【請求項６】９０℃以上の温度で水溶液による接触処理
を行うことを特徴とする請求項４又は５のセリシン・フ
ィブロイン付着物品の製造方法。
【請求項７】染色仕上げ加工工程に付随して、又はその
一部として水溶液による接触処理を行うことを特徴とす
る請求項４ないし６のいずれかのセリシン・フィブロイ
ン付着アクリル物品及びポリアミド物品の製造方法。
【請求項８】副産物である絹セリシン又は絹フィブロイ
ンは、蚕糸業での農家毛羽、製糸工場での工場毛羽、キ
ャリア及びきびそのうちの少なくとも１種から得られた
ものであることを特徴とする請求項４ないし７のいずれ
かのセリシン・フィブロイン付着アクリル物品及びポリ
アミド物品の製造方法。
【請求項９】アクリルを主成分とする物品は、アクリル
糸、アクリル系繊維糸、アクリルフィルム、アクリル成
型品及びこれら１種以上のものの集合品であること、さ
らに、ポリアミドを主成分とする物品は、ナイロン糸、
ナイロンフィルム、ナイロン成型品、絹糸、羊毛糸、獣
毛繊維及びこれら１種類以上のものの集合体であること
を特徴とする請求項４ないし８のいずれかのセリシン・
フィブロイン付着アクリル物品及びポリアミド物品の製
造方法。
【請求項１０】副産物の絹セリシン又は絹フィブロイン
は、毛羽のカード機もしくはこれと同機能の手段での開
繊による夾雑物の除去後に抽出されたものであることを
特徴とする請求項４ないし９のいずれかのセリシン・フ
ィブロイン付着アクリル物品及びポリアミド物品の製造
方法。
【請求項１１】セリシンの水溶液は、毛羽の浴比１：５
〜１：１００，温度１００℃以上での抽出により得られ
たものであることを特徴とする請求項４ないし１０のい
ずれかのセリシン・フィブロイン付着アクリル物品及び
ポリアミド物品の製造方法。
【請求項１２】フィブロイン水溶液は、セリシンの抽出
後に浴比１：５〜１：１００、温度１４０℃以上での抽
出により得られたものであることを特徴とする請求項４
ないし１１のいずれかのセリシン・フィブロイン付着ア
クリル物品及びポリアミド物品の製造方法。