JP2003171353A - ジアリールアミン類の製造方法 - Google Patents
ジアリールアミン類の製造方法Info
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- JP2003171353A JP2003171353A JP2001371132A JP2001371132A JP2003171353A JP 2003171353 A JP2003171353 A JP 2003171353A JP 2001371132 A JP2001371132 A JP 2001371132A JP 2001371132 A JP2001371132 A JP 2001371132A JP 2003171353 A JP2003171353 A JP 2003171353A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 アリールアミン類の転化率が向上された方法
で、ジアリールアミン類を生産性良く製造すること。 【解決手段】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1〜Ｒ5はそれぞれ独立して水素原子、炭素数
１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ
基、フェニル基、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ
基、ハロゲノ基、または炭素数１〜１２のアルコキシ
基、フェニル基もしくはヒドロキシル基で置換された炭
素数１〜１２のアルキル基を表す。）で示されるような
アリールアミン類を、強酸量が５００μｍｏｌ／ｇ以下
であるβ−ゼオライトの存在下に、液相にて反応させ
る。
で、ジアリールアミン類を生産性良く製造すること。 【解決手段】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1〜Ｒ5はそれぞれ独立して水素原子、炭素数
１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ
基、フェニル基、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ
基、ハロゲノ基、または炭素数１〜１２のアルコキシ
基、フェニル基もしくはヒドロキシル基で置換された炭
素数１〜１２のアルキル基を表す。）で示されるような
アリールアミン類を、強酸量が５００μｍｏｌ／ｇ以下
であるβ−ゼオライトの存在下に、液相にて反応させ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、固体酸触媒を用い
て、液相にてアリールアミン類からジアリールアミン類
を製造する方法に関するものである。ジアリールアミン
類は、ゴム薬品、医薬、染料の原料等として有用であ
る。
て、液相にてアリールアミン類からジアリールアミン類
を製造する方法に関するものである。ジアリールアミン
類は、ゴム薬品、医薬、染料の原料等として有用であ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、ジアリールアミン類を製造する方
法の１つとして、β−ゼオライトを固体酸触媒として用
い、アリールアミン類を加圧液相条件下に反応させる方
法が提案されている。例えば、特開平１１−２１７３５
８号公報には、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が５以上、２
０未満のβ−ゼオライトを固体酸触媒として用いる方法
が、また、特開平１１−２２２４６６号公報には、β−
ゼオライトとシリカからなる固体酸触媒を用いる方法
が、アリールアミン類の転化率が向上された方法として
提案されている。
法の１つとして、β−ゼオライトを固体酸触媒として用
い、アリールアミン類を加圧液相条件下に反応させる方
法が提案されている。例えば、特開平１１−２１７３５
８号公報には、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が５以上、２
０未満のβ−ゼオライトを固体酸触媒として用いる方法
が、また、特開平１１−２２２４６６号公報には、β−
ゼオライトとシリカからなる固体酸触媒を用いる方法
が、アリールアミン類の転化率が向上された方法として
提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、さら
にアリールアミン類の転化率が向上された方法で、ジア
リールアミン類を生産性良く製造することにある。
にアリールアミン類の転化率が向上された方法で、ジア
リールアミン類を生産性良く製造することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意研究を
行った結果、特定の物性を有するβ−ゼオライトを触媒
として用い、この触媒の存在下にアリールアミン類を液
相にて反応させることにより、上記目的を達成できるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本
発明は、アリールアミン類を、強酸量が５００μｍｏｌ
／ｇ以下であるβ−ゼオライトの存在下に、液相にて反
応させることにより、ジアリールアミン類を製造する方
法に係るものである。
行った結果、特定の物性を有するβ−ゼオライトを触媒
として用い、この触媒の存在下にアリールアミン類を液
相にて反応させることにより、上記目的を達成できるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本
発明は、アリールアミン類を、強酸量が５００μｍｏｌ
／ｇ以下であるβ−ゼオライトの存在下に、液相にて反
応させることにより、ジアリールアミン類を製造する方
法に係るものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、原料のアリールアミン類としては、下
記一般式（１）
本発明において、原料のアリールアミン類としては、下
記一般式（１）
【化２】
（式中、Ｒ1〜Ｒ5はそれぞれ独立して水素原子、炭素数
１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ
基、フェニル基、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ
基、ハロゲノ基、または炭素数１〜１２のアルコキシ
基、フェニル基もしくはヒドロキシル基で置換された炭
素数１〜１２のアルキル基を表す。）で示される化合物
が好適に用いられ、必要に応じてそれらの２種以上を用
いることもできる。中でも、Ｒ1〜Ｒ5は、それぞれ独立
して水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基またはハロ
ゲノ基であるのが好ましい。
１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ
基、フェニル基、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ
基、ハロゲノ基、または炭素数１〜１２のアルコキシ
基、フェニル基もしくはヒドロキシル基で置換された炭
素数１〜１２のアルキル基を表す。）で示される化合物
が好適に用いられ、必要に応じてそれらの２種以上を用
いることもできる。中でも、Ｒ1〜Ｒ5は、それぞれ独立
して水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基またはハロ
ゲノ基であるのが好ましい。
【０００６】上記一般式（１）で示される化合物の具体
例としては、アニリン、トルイジン、エチルアニリン、
クミジン、キシリジン、ブチルアニリン、アニシジン、
フルオロアニリン、ブロモアニリン、ヨードアニリン、
フルオロジメチルアニリン等が挙げられる。中でも、ア
ニリン、トルイジン、クミジン、キシリジンが好まし
い。
例としては、アニリン、トルイジン、エチルアニリン、
クミジン、キシリジン、ブチルアニリン、アニシジン、
フルオロアニリン、ブロモアニリン、ヨードアニリン、
フルオロジメチルアニリン等が挙げられる。中でも、ア
ニリン、トルイジン、クミジン、キシリジンが好まし
い。
【０００７】原料としてアリールアミン類を１種用いれ
ば、二つのアリール基が同一である所謂対称ジアリール
アミン類を製造することができ、原料としてアリールア
ミン類を少なくとも２種用いれば、所謂対称ジアリール
アミン類と、二つのアリール基が相異なる所謂非対称ジ
アリールアミン類とを、ある比率で製造することができ
る。
ば、二つのアリール基が同一である所謂対称ジアリール
アミン類を製造することができ、原料としてアリールア
ミン類を少なくとも２種用いれば、所謂対称ジアリール
アミン類と、二つのアリール基が相異なる所謂非対称ジ
アリールアミン類とを、ある比率で製造することができ
る。
【０００８】例えば、原料として上記一般式（１）で示
される化合物を用いれば、ジアリールアミン類として、
下記一般式（２）
される化合物を用いれば、ジアリールアミン類として、
下記一般式（２）
【化３】
（式中、Ｒ1〜Ｒ5は前記と同じ意味を表す。）で示され
る化合物を製造することができるが、ここで、原料とし
て上記一般式（１）で示される化合物を１種用いれば、
上記一般式（２）において異なる核上のＲ1同士、Ｒ2同
士、Ｒ3同士、Ｒ4同士およびＲ5同士がそれぞれ同一で
ある化合物を製造することができ、原料として上記一般
式（１）で示される化合物を少なくとも２種用いれば、
上記一般式（２）において異なる核上のＲ1同士、Ｒ2同
士、Ｒ3同士、Ｒ4同士およびＲ5同士がそれぞれ同一で
ある化合物と、上記一般式（２）において異なる核上の
Ｒ1同士、Ｒ2同士、Ｒ3同士、Ｒ4同士およびＲ5同士の
少なくとも１つが相異なる化合物とを、ある比率で製造
することができる。
る化合物を製造することができるが、ここで、原料とし
て上記一般式（１）で示される化合物を１種用いれば、
上記一般式（２）において異なる核上のＲ1同士、Ｒ2同
士、Ｒ3同士、Ｒ4同士およびＲ5同士がそれぞれ同一で
ある化合物を製造することができ、原料として上記一般
式（１）で示される化合物を少なくとも２種用いれば、
上記一般式（２）において異なる核上のＲ1同士、Ｒ2同
士、Ｒ3同士、Ｒ4同士およびＲ5同士がそれぞれ同一で
ある化合物と、上記一般式（２）において異なる核上の
Ｒ1同士、Ｒ2同士、Ｒ3同士、Ｒ4同士およびＲ5同士の
少なくとも１つが相異なる化合物とを、ある比率で製造
することができる。
【０００９】上記アリールアミン類を、β−ゼオライト
の存在下に反応させることにより、ジアリールアミン類
を生成させることができるが、本発明においては、この
β−ゼオライトとして、強酸量が５００μｍｏｌ／ｇ以
下のものを用いる必要がある。β−ゼオライトの強酸量
は、アンモニアの昇温脱離法［所謂アンモニアＴＰＤ
（temperature programmed desorption）法］により測
定することができる。
の存在下に反応させることにより、ジアリールアミン類
を生成させることができるが、本発明においては、この
β−ゼオライトとして、強酸量が５００μｍｏｌ／ｇ以
下のものを用いる必要がある。β−ゼオライトの強酸量
は、アンモニアの昇温脱離法［所謂アンモニアＴＰＤ
（temperature programmed desorption）法］により測
定することができる。
【００１０】このような強酸量が５００μｍｏｌ／ｇ以
下のβ−ゼオライトは、公知の方法で調製されたβ−ゼ
オライトや市販品のβ−ゼオライト（例えば、日揮ユニ
バーサル（株）製、ズードケミー触媒（株）製、ゼオリ
ストインターナショナル製、エヌ・イー・ケムキャット
（株）製）の中から、強酸量測定により選択することが
できる。
下のβ−ゼオライトは、公知の方法で調製されたβ−ゼ
オライトや市販品のβ−ゼオライト（例えば、日揮ユニ
バーサル（株）製、ズードケミー触媒（株）製、ゼオリ
ストインターナショナル製、エヌ・イー・ケムキャット
（株）製）の中から、強酸量測定により選択することが
できる。
【００１１】上記β−ゼオライトの強酸量が５００μｍ
ｏｌ／ｇを越えると、アリールアミン類の転化率が十分
でなく、またこの転化率の経時的な低下が速くなること
がある。この強酸量は、好ましくは４５０μｍｏｌ／ｇ
以下であり、さらに好ましくは４００μｍｏｌ／ｇ以下
である。
ｏｌ／ｇを越えると、アリールアミン類の転化率が十分
でなく、またこの転化率の経時的な低下が速くなること
がある。この強酸量は、好ましくは４５０μｍｏｌ／ｇ
以下であり、さらに好ましくは４００μｍｏｌ／ｇ以下
である。
【００１２】上記β−ゼオライトとしては、転化率と選
択率のバランスの観点から、ケイ素／アルミニウムのモ
ル比が２．５〜５０であるのが好ましく、さらに好まし
くは１０〜２５である。また上記β−ゼオライトとして
は、カチオンとしてプロトンを含むもの、すなわちＨ型
β−ゼオライトや、カチオンとしてアンモニウムイオン
を含むもの、すなわちＮＨ4型β−ゼオライトが好まし
い。なお、これらβ−ゼオライトは、必要に応じてカチ
オンとして、ＮａイオンやＫイオンを含んでいてもよ
い。
択率のバランスの観点から、ケイ素／アルミニウムのモ
ル比が２．５〜５０であるのが好ましく、さらに好まし
くは１０〜２５である。また上記β−ゼオライトとして
は、カチオンとしてプロトンを含むもの、すなわちＨ型
β−ゼオライトや、カチオンとしてアンモニウムイオン
を含むもの、すなわちＮＨ4型β−ゼオライトが好まし
い。なお、これらβ−ゼオライトは、必要に応じてカチ
オンとして、ＮａイオンやＫイオンを含んでいてもよ
い。
【００１３】上記β−ゼオライトの形状としては、例え
ば、粉末状であってもよいし、粒状であってもよいし、
タブレット状であってもよいが、取り扱い性の観点から
は、粒状やタブレット状であるのが好ましい。これらの
ような形状に成形するためには、必要に応じて、アルミ
ナやシリカ等をバインダーとして用いてもよい。
ば、粉末状であってもよいし、粒状であってもよいし、
タブレット状であってもよいが、取り扱い性の観点から
は、粒状やタブレット状であるのが好ましい。これらの
ような形状に成形するためには、必要に応じて、アルミ
ナやシリカ等をバインダーとして用いてもよい。
【００１４】上記β−ゼオライトの存在下にアリールア
ミン類からジアリールアミン類を得る反応は、液相条件
下に行われる。この際、反応条件についてはアリールア
ミン類の種類等により適宜設定されるが、転化率と選択
率のバランスの観点から、反応圧力は好ましくは１〜１
０ＭＰａ、さらに好ましくは１〜５ＭＰａであり、反応
温度は好ましくは３００〜４００℃、さらに好ましくは
３３０〜３６０℃である。
ミン類からジアリールアミン類を得る反応は、液相条件
下に行われる。この際、反応条件についてはアリールア
ミン類の種類等により適宜設定されるが、転化率と選択
率のバランスの観点から、反応圧力は好ましくは１〜１
０ＭＰａ、さらに好ましくは１〜５ＭＰａであり、反応
温度は好ましくは３００〜４００℃、さらに好ましくは
３３０〜３６０℃である。
【００１５】上記反応においては、必要に応じて水等の
他の成分を添加してもよく、例えば水を添加する場合、
その使用量はアリールアミン類１００重量部に対して、
通常０．０２〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量
部である。
他の成分を添加してもよく、例えば水を添加する場合、
その使用量はアリールアミン類１００重量部に対して、
通常０．０２〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量
部である。
【００１６】上記反応は、回分式で行ってもよいし、連
続式で行ってもよいが、操作性や生産性の観点からは、
連続式で行うのが好ましい。なお、上記反応において
は、アリールアミン類１モルに対し、理論モル量０．５
モルのアンモニアが生成するので、通常、この生成した
アンモニアを排出しながら上記反応を行う。
続式で行ってもよいが、操作性や生産性の観点からは、
連続式で行うのが好ましい。なお、上記反応において
は、アリールアミン類１モルに対し、理論モル量０．５
モルのアンモニアが生成するので、通常、この生成した
アンモニアを排出しながら上記反応を行う。
【００１７】上記反応後の後処理操作としては、適宜選
択することができるが、通常、蒸留が好適に採用され
る。反応混合物の蒸留により、通常、未反応のアリール
アミン類、次いで目的物のジアリールアミン類を留出さ
せて回収することができ、高沸点の副生成物は蒸留残渣
として分離することができる。回収されたアリールアミ
ン類は必要に応じて精製した後、原料として再使用する
ことができる。例えば、反応に水を添加した場合、反応
混合物の蒸留において、通常、アリールアミン類が留出
する際に水も留出するので、回収されたアリールアミン
類は、その含水率を適宜調整した後、再使用することが
できる。
択することができるが、通常、蒸留が好適に採用され
る。反応混合物の蒸留により、通常、未反応のアリール
アミン類、次いで目的物のジアリールアミン類を留出さ
せて回収することができ、高沸点の副生成物は蒸留残渣
として分離することができる。回収されたアリールアミ
ン類は必要に応じて精製した後、原料として再使用する
ことができる。例えば、反応に水を添加した場合、反応
混合物の蒸留において、通常、アリールアミン類が留出
する際に水も留出するので、回収されたアリールアミン
類は、その含水率を適宜調整した後、再使用することが
できる。
【００１８】
【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れに限定されるものではない。なお、β−ゼオライトの
強酸量の測定は、昇温脱離装置ＡＴＤ７００（大倉理研
製）を用いて、β−ゼオライト０．１ｇに対して、以下
の手順で行った。 （１）真空下［５×１０-4ｔｏｒｒ（０．０６７Ｐ
ａ）］、２０℃／分の速度で３５０℃まで昇温。 （２）真空下［５×１０-4ｔｏｒｒ（０．０６７Ｐ
ａ）］、３５０℃にて、１時間保持。 （３）アンモニアガス雰囲気下、１００ｔｏｒｒ（１
３．３ｋＰａ）、１００℃にて、３０分間保持。 （４）水を室温にて飽和させたＨｅガス２００ｍｌ／分
の気流下、常圧、１００℃にて、１時間保持。 （５）真空下［５×１０-4ｔｏｒｒ（０．０６７Ｐ
ａ）］、１００℃にて、１時間保持。 （６）Ｈｅガス２０ｍｌ／分の気流下、８０．５ｔｏｒ
ｒ（１０．７ｋＰａ）にて、１０℃／分の速度で１００
℃から８００℃まで昇温。この間にβ−ゼオライトから
脱着するアンモニアを、四重極マススペクトル装置でｍ
／ｅ＝１６のイオンを検出することにより定量。このア
ンモニアの量（μｍｏｌ）を測定に用いたβ−ゼオライ
トの重量（０．１ｇ）で除し、これをβ−ゼオライトの
強酸量とした。
れに限定されるものではない。なお、β−ゼオライトの
強酸量の測定は、昇温脱離装置ＡＴＤ７００（大倉理研
製）を用いて、β−ゼオライト０．１ｇに対して、以下
の手順で行った。 （１）真空下［５×１０-4ｔｏｒｒ（０．０６７Ｐ
ａ）］、２０℃／分の速度で３５０℃まで昇温。 （２）真空下［５×１０-4ｔｏｒｒ（０．０６７Ｐ
ａ）］、３５０℃にて、１時間保持。 （３）アンモニアガス雰囲気下、１００ｔｏｒｒ（１
３．３ｋＰａ）、１００℃にて、３０分間保持。 （４）水を室温にて飽和させたＨｅガス２００ｍｌ／分
の気流下、常圧、１００℃にて、１時間保持。 （５）真空下［５×１０-4ｔｏｒｒ（０．０６７Ｐ
ａ）］、１００℃にて、１時間保持。 （６）Ｈｅガス２０ｍｌ／分の気流下、８０．５ｔｏｒ
ｒ（１０．７ｋＰａ）にて、１０℃／分の速度で１００
℃から８００℃まで昇温。この間にβ−ゼオライトから
脱着するアンモニアを、四重極マススペクトル装置でｍ
／ｅ＝１６のイオンを検出することにより定量。このア
ンモニアの量（μｍｏｌ）を測定に用いたβ−ゼオライ
トの重量（０．１ｇ）で除し、これをβ−ゼオライトの
強酸量とした。
【００１９】実施例１
外部加熱炉が装着されたステンレス製反応管（直径２
８．０ｍｍ、長さ４００ｍｍ）を縦型に設置し、その下
部に液供給口を、その上部に圧力計および圧力調節弁を
取り付けたものを、反応器として用いた。この反応器
に、強酸量３９１μｍｏｌ／ｇのβ−ゼオライト［直径
１．６ｍｍ、高さ１〜１０ｍｍの円柱状、Ｓｉ／Ａｌ＝
１２．５（モル比）、Ｈ型］を１２３ｍｌ充填し、４Ｍ
Ｐａ、３４５℃にて、液供給口からアニリンを５６．６
ｇ／ｈ（ＬＨＳＶ＝０．４８ｈ-1）の速度で供給しなが
ら、圧力調節弁から反応液およびガスを抜き出すことに
より、連続式反応を行った。４９５時間経過後の反応液
を、ガスクロマトグラフィーで分析した結果、反応液中
のジフェニルアミン濃度は１８．８重量％であり、アニ
リンの転化率は１９．６％、ジフェニルアミンの選択率
は９６．１％であった。
８．０ｍｍ、長さ４００ｍｍ）を縦型に設置し、その下
部に液供給口を、その上部に圧力計および圧力調節弁を
取り付けたものを、反応器として用いた。この反応器
に、強酸量３９１μｍｏｌ／ｇのβ−ゼオライト［直径
１．６ｍｍ、高さ１〜１０ｍｍの円柱状、Ｓｉ／Ａｌ＝
１２．５（モル比）、Ｈ型］を１２３ｍｌ充填し、４Ｍ
Ｐａ、３４５℃にて、液供給口からアニリンを５６．６
ｇ／ｈ（ＬＨＳＶ＝０．４８ｈ-1）の速度で供給しなが
ら、圧力調節弁から反応液およびガスを抜き出すことに
より、連続式反応を行った。４９５時間経過後の反応液
を、ガスクロマトグラフィーで分析した結果、反応液中
のジフェニルアミン濃度は１８．８重量％であり、アニ
リンの転化率は１９．６％、ジフェニルアミンの選択率
は９６．１％であった。
【００２０】比較例１
実施例１と同様の反応器に、強酸量５８８μｍｏｌ／ｇ
のβ−ゼオライト［直径１．６ｍｍ、高さ１〜１０ｍｍ
の円柱状、Ｓｉ／Ａｌ＝１２．５（モル比）、Ｈ型］を
１２３ｍｌ充填し、４ＭＰａ、３４５℃にて、液供給口
からアニリンを５６．４ｇ／ｈ（ＬＨＳＶ＝０．４８ｈ
-1）の速度で供給しながら、圧力調節弁から反応液およ
びガスを抜き出すことにより、連続式反応を行った。５
００時間経過後の反応液を、ガスクロマトグラフィーで
分析した結果、反応液中のジフェニルアミン濃度は１
７．３重量％であり、アニリンの転化率は１８．０％、
ジフェニルアミンの選択率は９６．０％であった。
のβ−ゼオライト［直径１．６ｍｍ、高さ１〜１０ｍｍ
の円柱状、Ｓｉ／Ａｌ＝１２．５（モル比）、Ｈ型］を
１２３ｍｌ充填し、４ＭＰａ、３４５℃にて、液供給口
からアニリンを５６．４ｇ／ｈ（ＬＨＳＶ＝０．４８ｈ
-1）の速度で供給しながら、圧力調節弁から反応液およ
びガスを抜き出すことにより、連続式反応を行った。５
００時間経過後の反応液を、ガスクロマトグラフィーで
分析した結果、反応液中のジフェニルアミン濃度は１
７．３重量％であり、アニリンの転化率は１８．０％、
ジフェニルアミンの選択率は９６．０％であった。
【００２１】
【発明の効果】本発明によれば、アリールアミン類を液
相条件下に好転化率で反応させることができ、ジアリー
ルアミン類を生産性良く製造することができる。
相条件下に好転化率で反応させることができ、ジアリー
ルアミン類を生産性良く製造することができる。
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フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC52 BA68 BA71 BA80
BC10 BC11 BC14
4H039 CA71 CD10
Claims (3)
- 【請求項１】アリールアミン類を、強酸量が５００μｍ
ｏｌ／ｇ以下であるβ−ゼオライトの存在下に、液相に
て反応させることを特徴とするジアリールアミン類の製
造方法。 - 【請求項２】アリールアミン類が下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1〜Ｒ5はそれぞれ独立して水素原子、炭素数
１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ
基、フェニル基、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ
基、ハロゲノ基、または炭素数１〜１２のアルコキシ
基、フェニル基もしくはヒドロキシル基で置換された炭
素数１〜１２のアルキル基を表す。）で示される化合物
である請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】反応圧力が１〜１０ＭＰａであり、反応温
度が３００〜４００℃である請求項１または２に記載の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001371132A JP4168622B2 (ja) | 2001-12-05 | 2001-12-05 | ジアリールアミン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001371132A JP4168622B2 (ja) | 2001-12-05 | 2001-12-05 | ジアリールアミン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003171353A true JP2003171353A (ja) | 2003-06-20 |
| JP4168622B2 JP4168622B2 (ja) | 2008-10-22 |
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ID=19180231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001371132A Expired - Fee Related JP4168622B2 (ja) | 2001-12-05 | 2001-12-05 | ジアリールアミン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4168622B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4008933B2 (ja) | 2005-05-16 | 2007-11-14 | 株式会社東芝 | 磁気記録媒体およびその製造方法ならびに磁気記録装置 |
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