JP2003167317A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理剤及び処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理にお
いて、定着成分の分解を防止し、水洗及び／又は安定化
処理液の安定性能を向上させ、該感光材料の画質を向上
させること。 【解決手段】 下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の少なく
とも何れか一つを水洗及び／又は安定化処理液に添加し
処理する。 （ａ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物 （ｂ）下記一般式（ＩＩ）で表されるアミノピリジン系
化合物 （ｃ）下記一般式（ＩＩＩ）で表されるポリエチレンイ
ミン。 【化１】 式（Ｉ）中、Ｒ１，Ｒ２は各々アルキレン基を示し、ア
ミノ基、アルキルアミノ基、スルホ基又はヒドロキシル
基に置換されても良い。ｎは０〜８である。Ｒ１１，Ｒ
１２，Ｒ１３，Ｒ１４及びＲ１５は各々水素原子若しく
はアルキル基、アシル基、アリール基あるいはヒドロキ
シル基からなる。式（ＩＩＩ）中、Ａは水素原子、アル
キル基若しくはヒドロキシル基の何れかを示す。ｍは１
１〜１７００である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理剤及び処理方法に関する。詳しく
は、連続処理工程の水洗及び／又は安定化工程におい
て、水洗及び／又は安定化工程の処理液の安定性能を向
上させるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理剤及び
それを用いた処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下「感光材料」という）の処理は、カラー発色現像
工程と銀除去（脱銀ともいう）工程からなり、この銀除
去工程は漂白、定着及び漂白定着工程等からなる。例え
ば現像で生じた銀は漂白工程で漂白液により酸化された
後、定着工程で定着液により溶解除去される。通常、漂
白液としては第二鉄（ＩＩＩ）イオン錯体塩が主に用い
られ、定着液としてはチオ硫酸塩等が用いられる。現
在、このような一連の処理の多くは自動現像機によって
連続工程で処理されている。自動現像機の内部には複数
の処理槽が設けられ、搬送系により感光材料が各処理槽
に搬送されて自動的に連続して処理されるようになって
いる。

【０００３】ところで、現在、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の自動現像機はユーザーの用途に合わせて多様
化している。使用する感光材料に合わせて、特に各処理
槽の開口面積や攪拌量は現像機毎に異なるが、使用可能
な感光材料の幅を広げようとしているため、開口面積も
大きくなってきている。

【０００４】ところがチオ硫酸等の定着液成分は、空気
中の酸素との接触量及び時間の影響等を受けて分解しや
すい。

【０００５】このため、例えば水洗及び／又は安定化工
程処理槽に持ち込まれた定着成分が分解するという問題
がある。

【０００６】また、環境問題等の影響から、各工程の処
理液の使用量の低減化及び低補充化が進み、液交換率が
低下しているために処理液の滞留時間が延び、定着成分
であるチオ硫酸が分解して硫化物を生じるという問題が
ある。

【０００７】水洗及び／又は安定化処理槽で定着成分が
分解すると、分解した定着成分がフィルター詰まり、処
理槽内の循環不良を引き起こしたり、分解物が感光材料
に付着して仕上りに悪影響を与えてしまう。

【０００８】また、水洗及び／又は安定化処理液中の定
着成分が分解することにより防黴能力が落ちて処理液中
にバイオスライムが発生し、臭気が発生したり、バイオ
スライムの感光材料への付着や処理槽のフィルターへの
付着が起きて問題となる。そこで、例えば防黴剤を増量
すれば、バイオスライムの発生を抑制することは可能と
なる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、防黴剤
を増量すると、水洗及び／又は安定化処理槽に持ち込ま
れた定着成分の分解をさらに促進してしまうという問題
がある。

【００１０】本発明は上記事情を鑑みてなされたもので
あり、バイオスライム抑制のために防黴剤を増量して
も、水洗及び／又は安定化処理槽内での定着成分の分解
防止能を向上させることを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理剤及びそれを用
いた処理方法によって達成された。

【００１２】下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）のうち、少
なくとも１種類以上を含むことを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理剤。 （ａ）一般式（Ｉ）で表される化合物 （ｂ）一般式（ＩＩ）で表されるアミノピリジン系化合
物 （ｃ）下記一般式（ＩＩＩ）で表されるポリエチレンイ
ミン。

【００１３】

【化２】

【００１４】式（Ｉ）中、Ｒ１，Ｒ２は直鎖又は分岐ア
ルキレン基を示し、アミノ基、アルキルアミノ基、スル
ホ基、又はヒドロキシル基に置換されても良い。ｎは０
〜８である。Ｒ１１，Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４及びＲ１
５は各々水素原子若しくは炭素数１〜４の直鎖又は分岐
アルキル基（ただしアミノ基、アルキルアミノ基、スル
ホ基又はヒドロキシル基に置換されても良い）、アシル
基、アリール基あるいはヒドロキシル基からなる。ま
た、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１５、Ｒ１５とＲ１
４、Ｒ１４とＲ１３、Ｒ１１とＲ１３及びＲ１２とＲ１
４はそれぞれ共同してヘテロ環を形成しても良いし、連
結されたビス体を形成しても良い。また、式（Ｉ）に含
まれるアミノ基は全てが３級アミンであることはない。

【００１５】式（ＩＩＩ）中、Ａは水素原子、アルキル
基若しくはヒドロキシル基のいずれかを示し、アルキル
基はヒドロキシル基若しくはアミノ基のいずれか又は両
方で置換されたアルキル基であっても良い。また、一分
子中のＡは全て同一でも、これら置換基の組み合わせで
あっても良い。また、ｍは１１〜１７００である。

【００１６】発色現像処理工程の水洗及び／又は安定化
工程に本発明の処理剤を用いることにより、バイオスラ
イム抑制のために防黴剤を増量しても、水洗及び／又は
安定化処理槽内での定着成分の分解防止能を向上でき
る。

【００１７】本発明に係る処理方法は、発色現像工程、
脱銀工程及び水洗及び／又は安定化工程を含み、且つ連
続処理を行う処理方法であって、前記処理剤を脱銀工程
または水洗及び／又は安定化工程の処理液に添加するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法である。

【００１８】これにより常に感光材料を一定の品質で仕
上ることが可能になる。

【００１９】また、前記（ａ）は前記脱銀工程又は水洗
及び／又は安定化工程の処理液中０．０００１〜１ｍｏ
ｌ／ｌの範囲で用いられることが好ましい。

【００２０】また、前記（ｂ）は前記脱銀工程又は水洗
及び／又は安定化工程の処理液中０．０００１〜１ｍｏ
ｌ／ｌの範囲で用いられることが好ましい。

【００２１】また、前記（ｃ）は前記脱銀工程又は水洗
及び／又は安定化工程の処理液中０．００００１〜０．
３ｍｏｌ／ｌの範囲で用いられることが好ましい。

【００２２】また、前記（ｃ）の分子量は６００以上で
あることが好ましい。

【００２３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。

【００２４】まず、本発明に係る処理剤について説明す
る。本発明に係る処理剤は、下記（ａ）、（ｂ）及び
（ｃ）のうち、少なくとも１種類を発色現像処理工程の
処理液に添加する。

【００２５】<（ａ）一般式（Ｉ）で表される化合物>本
発明に用いられる化合物（ａ）の構造は、下記一般式
（Ｉ）で表される通りである。

【００２６】

【化３】

【００２７】式中、Ｒ１及びＲ２は直鎖又は分岐アルキ
レン基を示し、好ましくは炭素数２〜４のものであり、
さらにアミノ基、アルキルアミノ基、スルホ基、ヒドロ
キシル基に置換されても良い。特に好ましくはアミノ基
が良い。

【００２８】また、ｎは０〜８の整数であり、好ましく
は０〜５が良い。Ｒ１１から１５は各々水素原子また
は、炭素数１〜４の直鎖又は分岐アルキル基、（アミノ
基、アルキルアミノ基、スルホ基、ヒドロキシル基に置
換されてもよい）、アシル基、アリール基、もしくはヒ
ドロキシル基を示し、好ましくはアルキル基が良い。

【００２９】また、Ｒ１１と１２、Ｒ１２と１５、Ｒ１
５とＲ１４、Ｒ１４と１３、Ｒ１１と１３、Ｒ１２と１
４はそれぞれ互いに共同してヘテロ環を形成しても良い
し、連結されたビス体を形成しても良い。

【００３０】また、上記式に含まれるアミノ基は全てが
３級アミンであることはない。すなわち、Ｒ１１〜Ｒ１
５の少なくとも一つは水素原子である。

【００３１】このような例としては以下の化合物があげ
られる。

【００３２】

【化４】

【００３３】

【化５】

【００３４】

【化６】

【００３５】

【化７】

【００３６】

【化８】

【００３７】

【化９】

【００３８】

【化１０】

【００３９】

【化１１】

【００４０】

【化１２】

【００４１】

【化１３】

【００４２】

【化１４】

【００４３】

【化１５】

【００４４】

【化１６】

【００４５】

【化１７】

【００４６】好ましい例としては、化合物Ｉ−０−４，
Ｉ−０−７，Ｉ−０−１２，Ｉ−０−１７，Ｉ−０−５
１，Ｉ−１−１，Ｉ−１−２があげられる。

【００４７】（ｂ）一般式（ＩＩ）で表される化合物 本発明に係る化合物（ｂ）は以下に示すような構造を有
するアミノピリジン系化合物である。

【００４８】

【化１８】

【００４９】このような例としては以下の化合物があげ
られる。

【００５０】

【化１９】

【００５１】好ましくはＩＩ−１が良い。

【００５２】（ｃ）一般式（ＩＩＩ）で表される化合物 本発明に係る化合物（ｃ）は、以下に示す構造を有する
ポリエチレンイミンである。

【００５３】

【化２０】

【００５４】式中、Ａは水素原子、アルキル基若しくは
ヒドロキシル基のいずれかを示しアルキル基はヒドロキ
シル基若しくはアミノ基のいずれか又は両方で置換され
たアルキル基であっても良い。また、一分子中のＡは全
て同一でも、これら置換基の組み合わせであっても良
い。

【００５５】また、ｍは１１〜１７００である。

【００５６】Ａは好ましくは炭素数１〜５のアルキル基
であって、アミノ基で置換されているものが良い。ま
た、線状構造だけでなく、第１、第２若しくは第３級ア
ミノ窒素を含む分岐構造をとっても良い。

【００５７】上記一般式で表されるポリエチレンイミン
は好ましくは数平均分子量が６００以上のものであり、
より好ましくは１０００〜２００００のものである。数
平均分子量が６００未満であると、処理液が濁るという
外観上の欠点が生じてしまう。

【００５８】このようなポリエチレンイミンの例として
は以下の化合物があげられる

【化２１】

【００５９】ＩＩＩ−１において、ｍは１〜８５０の整
数を示し、好ましくは２〜１７０の範囲である。また、
оは１〜１７００の整数を示し、好ましくは４〜３４０
の範囲である。оとｍの和は１１以上１７００以下であ
る。

【００６０】ＩＩＩ−２，３及び４においてｎは１１〜
１７００の整数を示し、好ましくは１１〜５００の範囲
であるＩＩＩ−１で表されるポリエチレンイミンとして
は、数平均分子量が６００〜２００００のものがあげら
れる。特に好ましくは数平均分子量１０００〜２０００
０のものが良い。

【００６１】また、ＩＩＩ−２で表されるポリエチレン
イミンはｎが１１〜５００の範囲にあるものが好まし
い。また、ＩＩＩ−３で表されるポリエチレンイミンは
ｎが１１〜３５０の範囲にあるものが好ましい。また、
ＩＩＩ−４で表されるポリエチレンイミンはｎが１１〜
２５０の範囲にあるものが好ましい。

【００６２】上記化合物（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）はそ
の少なくとも一種を写真感光材料の処理剤に適用でき、
例えば、感光材料の現像処理工程の脱銀工程または水洗
及び／又は安定化工程のリンス液中に添加することによ
り、水洗及び／又は安定化処理槽内での定着成分分解を
抑制することが可能となる。

【００６３】化合物（ａ）又は（ｂ）を用いる時は、脱
銀工程又は水洗及び／又は安定化工程の処理液中各々
０．０００１〜１ｍｏｌ／ｌの範囲で用いられることが
好ましく、より好ましくは０．０００２〜０．１ｍｏｌ
／ｌの範囲が良い。

【００６４】また、化合物（ｃ）を用いる時は脱銀工程
又は水洗及び／又は安定化工程の処理液中０．００００
１〜０．３ｍｏｌ／ｌの範囲で用いられることが好まし
く、より好ましくは０．００００５〜０．１ｍｏｌ／ｌ
の範囲が良い。

【００６５】本発明の処理剤は、上述した化合物の
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の少なくとも一種を含み、各
々単独で使用しても組み合わせても良い。

【００６６】これらの化合物は安定化液に用いるほか、
前槽の処理液に添加することで、安定化液処理槽に持ち
こまれるようにしても充分な効果を発揮することができ
る。

【００６７】また、特にバイオスライムが発生しやすい
時等は、これらの化合物の水溶液を更に直接処理槽に適
宜添加することで効果を増強させることも可能である。

【００６８】また、これらの化合物を硫酸塩、塩酸塩、
酢酸塩、又は硝酸塩として使用しても良い。

【００６９】次に本発明に係る処理方法について説明す
る。

【００７０】本発明の処理方法は原則として、発色現像
工程、脱銀工程及び水洗及び／又は安定化工程を含み、
且つ連続処理を行う処理方法であり、本発明に係る処理
剤を脱銀工程または水洗及び／又は安定化工程の処理液
に添加するものである。すなわち、発色現像工程におい
て発色現像液を使用して現像され、次いで該現像で生じ
た銀を脱銀工程において酸化・溶解し、さらに水洗工程
にて水洗除去または防黴剤や色素の安定化剤を含む安定
化工程にて洗浄することにより一連の現像処理が行われ
る。また、通常は水洗工程の後に、処理を終えた感光材
料を乾燥させる乾燥工程を設けるのが好ましい。

【００７１】ここで、脱銀処理工程は、基本的には、現
像で生じた銀を漂白液により酸化する漂白工程と、酸化
された銀を定着液により溶解可能な銀塩に変える定着工
程とから構成されている。ただし、漂白工程と定着工程
は、各々漂白液と定着液とを用いて別工程として処理す
ることもできるが、漂白液と定着液とを混合し漂白と定
着を同時に行うことができるようにした漂白定着液を用
い、漂白工程と定着工程とを一体化して行うこともでき
る（漂白定着工程）。また、処理工程によっては、漂白
工程、定着工程及び漂白定着工程を各々適宜組み合わせ
ることができ、例えば漂白又は定着を行った後にさらに
漂白定着液による漂白定着工程を設けることもできる。

【００７２】また、脱銀工程の後、水洗及び／又は安定
化工程では感光材料上に残った処理剤を洗浄除去する。
この場合、水により洗い流した後、防黴剤や色素安定化
剤を含む処理液（ケミカルリンスという）で処理する
（安定化処理）場合もある。また、最初から水洗を行わ
ず、ケミカルリンスでの洗浄のみを行う簡便な処理の場
合もある。

【００７３】以上より、本発明の処理方法については、
具体的には次のような手順を例示することができる。た
だし、本発明の処理方法は、これらに限定されるもので
はない。

【００７４】 （ｉ） 発色現像−漂白−定着−水洗（安定化）−乾燥 （ｉｉ） 発色現像−漂白−漂白定着−水洗（安定化）−乾燥 （ｉｉｉ） 発色現像−定着−漂白定着−水洗（安定化）−乾燥 （ｉｖ） 発色現像−漂白定着−水洗（安定化）−乾燥 本発明の処理方法は全ての処理工程が一つの自動現像処
理機（以下自動現像機）の中で連続して行われる場合に
特に有効である。この自動現像機では、内部に所定条件
に調整された各工程の処理液を充填した処理槽を複数設
け、感光材料を搬送系により自動搬送しながら順次処理
液と接触させて連続的に処理が行われる。

【００７５】また、各工程の処理液は、適宜補充される
ようになっており、その補充量は通常感光材料の表面積
や種類などにより決定される。

【００７６】本発明の処理剤は発色現像以外の工程の処
理液に添加できるが、一つの工程の処理液に添加しただ
けでも良い。特に水洗及び／又は安定化工程に添加する
ことが好ましい。また、脱銀工程のいずれかの処理槽に
添加して、その処理液が水洗及び／又は安定化処理槽ま
で持ちこまれるような機構としても良い。

【００７７】また、水洗（安定化）工程は、単槽、多段
向流カスケード方式、多段並流方式など任意の方式を採
用することができるが、例えば多段向流カスケード方式
が好ましい。

【００７８】以下各処理工程について説明する。

【００７９】発色現像工程 発色現像工程では、以下に示すような主薬、酸化防止
剤、キレート剤及びその他の添加剤を含む発色現像液を
使用する。

【００８０】主薬としてはパラフェニレンジアミン系の
ものが好ましく、例えば以下のようなものが挙げられ
る。

【００８１】４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）ア
ニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アニリン、４−アミノ−３−
（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ（β−メトキシエチル）アニリ
ン、４−アミノ−３−ブチル−Ｎ（β−スルホン酸ブチ
ル）アニリン等。

【００８２】発色現像主薬の使用量としては、０．００
５〜０．０８ｍｏｌ／ｌが好ましく、より好ましくは
０．０１〜０．０６ｍｏｌ／ｌが良い。

【００８３】酸化防止剤としては、ヒドロキシルアミ
ン、ヒドロキシルアミン誘導体が好ましい。具体的には
以下の化合物があげられる。

【００８４】ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）ヒドロキ
シルアミン等。

【００８５】使用量は、好ましくは０．０００５〜０．
０８ｍｏｌ／ｌで、より好ましくは０．０１〜０．０６
ｍｏｌ／ｌが良い。

【００８６】また、本発明の酸化防止剤としては亜硫酸
塩も使用できる。この場合の使用量は０．０００５〜
０．００６ｍｏｌ／ｌが好ましい。

【００８７】キレート剤としては、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸又はホ
スホノカルボン酸等を使用することができる。

【００８８】具体的には、エチレンジアミン四酢酸、ニ
トリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘ
キサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニ
トリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレ
ンジアミンテトラメチレンホスホン酸、等を用いること
が好ましく、その使用量は０．１〜５．０ｇ／ｌが好ま
しい。

【００８９】アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等を用いることができる。

【００９０】また、ｐＨ緩衝剤としてはアルカリ金属の
ホウ酸塩、炭酸塩、重炭酸塩及びリン酸塩等を使用する
ことができる。

【００９１】その他にも、現像抑制剤等として、アルカ
リ金属の塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンゾイミダ
ゾール類、ベンゾチアゾール類を用いることもできる。

【００９２】また、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、Ｎ−メチル−２−
ピロリドンなどの有機溶剤を添加しても良い。

【００９３】さらに、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル等の界面活性剤やトリアジニルスチルベン
系の蛍光増白剤を添加することもできる。

【００９４】本発明の発色現像剤のｐＨとしては、９．
０〜１１．０が好ましく、９．５〜１０．５がより好ま
しい。また、補充液の補充量は感光材料１ｍ^２当り１５
〜２０００ｍｌが好ましい。

【００９５】また、発色現像工程の処理時間は２０秒〜
４分が好ましく、処理温度は３０℃〜４５℃が好まし
い。

【００９６】脱銀工程 ここでいう脱銀工程には、上述した漂白工程、定着工
程、及び漂白工程と定着工程とを一体化した漂白定着工
程、ならびにこれらの工程を適宜組み合わせた処理工程
が含まれる。

【００９７】また、本発明の脱銀工程では、漂白液、定
着液又は漂白定着液を補充しながら処理される。漂白液
の補充量は１０〜２０００ｍｌ／ｍ^２が好ましく、１５
〜１０００ｍｌ／ｍ^２が更に好ましい。また、定着液の
補充量は１０〜２０００ｍｌ／ｍ^２が好ましく、１５〜
１０００ｍｌ／ｍ^２が更に好ましい。また、漂白定着液
の補充量は、１５〜１０００ｍｌ／ｍ^２が好ましく、２
５〜７０ｍｌ／ｍ^２が更に好ましい。

【００９８】本発明の脱銀工程はｐＨ６．３〜８．０の
範囲で行われる。この範囲内であれば経時的に安定して
処理できる。

【００９９】漂白工程 本発明に係る漂白工程では、後述するような漂白主薬、
漂白促進剤、再ハロゲン化剤、ｐＨ緩衝剤及びその他の
添加剤を含む漂白液を使用することができる。

【０１００】漂白主薬としてはアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩＩ）塩や過硫酸等が使用される。具体的には、エ
チレンジアミン四酢酸、１，３−プロパンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、１，２−シクロヘキ
サンジアミン四酢酸、イミノ二酢酸、メチルイミノ二酢
酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシメチルイミノ二酢酸、
Ｎ−（２−カルボキシエチル）イミノ二酢酸、Ｎ−（２
−カルボキシメチル）イミノ二酢酸、β−アラニン二酢
酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、１，３
−プロパンジアミンーＮ，Ｎ’−ジコハク酸、エチレン
ジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸、１，３−プロパンジ
アミンーＮ，Ｎ’−ジマロン酸等の鉄（ＩＩＩ）塩を使
用することができる。

【０１０１】使用量としては、０．００５〜２ｍｏｌ／
ｌが好ましく、０．０１〜１．０ｍｏｌ／ｌがより好ま
しい。

【０１０２】本発明の漂白液には、例えばメルカプト化
合物や、ジスルフィド化合物、チオール化合物等の漂白
促進剤を使用することができる。

【０１０３】また、再ハロゲン化剤として、例えばアル
カリ金属の臭化物塩、沃化物塩、臭化アンモニウム等を
使用することができる。

【０１０４】また、ｐＨ緩衝剤として、例えば酢酸、コ
ハク酸、マロン酸、マレイン酸、グルタル酸、シュウ酸
等の有機酸を使用することができる。

【０１０５】また、処理槽のステンレスの腐食を防止す
るために、腐食防止剤として硝酸アンモニウムや硝酸ナ
トリウム等の硝酸塩を使用する。硝酸化合物の濃度は、
０．３〜４．０ｍｏｌ／ｌが好ましく、より好ましくは
０．５〜３．５ｍｏｌ／ｌの範囲が良い。

【０１０６】本発明の漂白液の場合、ｐＨは３．０〜
６．０が好ましく、４．０〜５．０がより好ましい。ま
た、連続処理における漂白液の補充量は感光材料１ｍ^２
あたり２５〜２００ｍｌが好ましい。

【０１０７】本発明の漂白処理時間は２０秒〜７分が好
ましく、処理温度は３０〜４５℃が好ましい。

【０１０８】定着工程 本発明に係る定着工程には以下に示す定着主薬や分解防
止剤、キレート剤及びその他の添加剤を含む定着液を使
用する。

【０１０９】定着主薬にはチオ硫酸アンモニウムやチオ
硫酸ナトリウム等のチオ硫酸塩が好ましく用いられる。
また、その他公知の定着剤であるチオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸アンモニウム
等のチオシアン酸塩、エチレンビスチオグリコール等の
チオエーテル化合物及びチオ尿素を２種以上併用しても
良い。

【０１１０】定着主薬の濃度としては０．１〜５．０ｍ
ｏｌ／ｌで使用し、好ましくは０．３〜４．０ｍｏｌ／
ｌ、より好ましくは０．５〜３．０ｍｏｌ／ｌが良い。

【０１１１】分解防止剤としては、亜硫酸アンモニウ
ム、亜硫酸カリウム及び亜硫酸ナトリウム等の亜硫酸
塩、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム及び重亜
硫酸ナトリウム等の重亜硫酸塩、メタ重亜硫酸アンモニ
ウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム
等のメタ重亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン類、アスコル
ビン酸等のレダクトン類及びスルフィン酸等を必要に応
じて使用することができる。

【０１１２】これら分解防止剤は０．００１〜１．５ｍ
ｏｌ／ｌの範囲で使用するが、好ましくは０．０３〜
１．０ｍｏｌ／ｌ、より好ましくは０．０５〜０．５ｍ
ｏｌ／ｌの範囲が良い。

【０１１３】キレート剤としてはアミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸及びホ
スホノカルボン酸等を使用することができる。

【０１１４】具体的には、エチレンジアミン四酢酸、
１，２−プロピレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸、
イミノ二酢酸、メチルイミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、
ヒドロキシメチルイミノ二酢酸、Ｎ−（２−カルボキシ
エチル）イミノ二酢酸、Ｎ−（２−カルボキシメチル）
イミノ二酢酸、β−アラニン二酢酸、ヒドロキシエチル
イミノ二酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、
等をあげることができる。

【０１１５】また、キレート剤の使用量は０．１〜５ｇ
／ｌが好ましい。

【０１１６】本発明の定着液のｐＨは６．３〜８．０が
好ましく、６．８〜７．５がより好ましい。また、連続
処理における定着液の補充量は感光材料１ｍ^２当り１５
〜１０００ｍｌが好ましい。

【０１１７】定着処理工程の処理時間は２０秒〜５分が
好ましい。また、処理温度は３０〜４５℃が好ましい。

【０１１８】漂白定着工程 本発明に係る漂白定着工程には漂白主薬、定着主薬、漂
白定着促進剤、分解防止剤、キレート剤等を含む漂白定
着液を使用することができる。

【０１１９】漂白主薬には、前述の漂白液と同様に、ア
ミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）塩や過硫酸などを使用
することができる。漂白液には、第二鉄錯塩として予め
錯形成された鉄錯塩を使用しても良く、また、硫酸第二
鉄塩、硝酸鉄（ＩＩＩ）、塩化第二鉄等と錯形成化合物
を漂白液に共存させて溶液内で錯形成させても良い。

【０１２０】アミノポリカルボン酸の具体例としては、
エチレンジアミン四酢酸、１，３−プロパンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、１，２−シクロヘ
キサンジアミン四酢酸、イミノ二酢酸、メチルイミノ二
酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシメチルイミノ二酢
酸、Ｎ−（２−カルボキシエチル）イミノ二酢酸、Ｎ−
（２−カルボキシメチル）イミノ二酢酸、β−アラニン
二酢酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、
１，３−プロパンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、エ
チレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸、１，３−プロ
パンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸、等があげられ
る。

【０１２１】漂白主薬の使用量としては好ましくは０．
００５〜２ｍｏｌ／ｌが良く、より好ましくは０．０１
〜１ｍｏｌ／ｌが良い。

【０１２２】定着主薬としてチオ硫酸アンモニウム、チ
オ硫酸ナトリウム等のチオ硫酸塩が好ましく用いられ
る。また、その他公知の定着剤であるチオシアン酸ナト
リウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸アンモニ
ウム等のチオシアン酸塩、エチレンビスチオグリコール
酸等のチオエーテル化合物及びチオ尿素を２種類以上併
用しても良い。

【０１２３】定着主薬の使用量は、０．００５〜５．０
ｍｏｌ／ｌの範囲であり、好ましくは０．０１〜２．５
ｍｏｌ／ｌ、より好ましくは０．００１〜１．０ｍｏｌ
／ｌの範囲である。

【０１２４】漂白定着液に使用される漂白定着促進剤に
は、例えば、メルカプト化合物や、その他ジスルフィド
化合物及びチオール化合物などがあげられる。

【０１２５】具体的には３−メルカプト−１，２，４−
トリアゾール、ジエチルアミノエタンチオール等をあげ
ることができる。

【０１２６】また、分解防止剤としては、亜硫酸アンモ
ニウム、亜硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩、重亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸カリウム等の重亜硫酸塩、メタ重亜
硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム等のメタ重亜
硫酸塩、ヒドロキシルアミン類、アスコルビン酸等のレ
ダクトン類及びスルフィン酸等を必要に応じて使用する
ことができる。

【０１２７】分解防止剤の使用量は、０．００５〜３．
０ｍｏｌ／ｌの範囲で使用できるが、好ましくは０．０
０５〜２．０ｍｏｌ／ｌ、より好ましくは０．００５〜
１．０ｍｏｌ／ｌの範囲が良い。

【０１２８】キレート剤としては、前述の定着液と同様
に、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ア
ルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸等を含有するこ
とができ、使用量としては０．１〜５．０ｇ／ｌが好ま
しい。

【０１２９】本発明に適用される漂白定着液のｐＨとし
ては、６．３〜８．０が好ましい。

【０１３０】ｐＨが５．５以下になると処理液のｐＨを
低下させてしまい亜硫酸塩の分解を促進してしまい、
８．５以上だと漂白能力が低下してしまう。

【０１３１】また、漂白定着液の処理時間は２０〜１２
０秒が好ましく、処理温度は３０〜４５℃が好ましい。

【０１３２】水洗及び／又は安定化工程 本発明の水洗及び／又は安定化工程は大量の水洗水に代
わってケミカルリンス剤、水滴防止剤、防菌防黴剤、キ
レート剤、色素安定化剤等を含む水洗代替目的でのリン
ス液を使用することができる。水洗水とリンス液とを併
用しても良いし、リンス液のみで処理を行っても良い。

【０１３３】水滴防止剤として界面活性剤を使用するこ
とができる。特にノニオン系界面活性剤が好ましい。

【０１３４】また、本発明の処理方法では、処理槽中で
のバイオスライムの発生防止及び処理後の感光材料に発
生する黴の防止のため、防菌防黴剤を含有することがで
きる。通常、防菌防黴剤の添加量は、０．０１〜０．１
ｇ／ｌの範囲であるが、本発明の処理剤を水洗及び／又
は安定化工程の処理液に添加することにより、各防菌防
黴剤の通常使用量の１０倍量まで防菌防黴剤の添加量を
増量することが可能となる。

【０１３５】具体的な防菌防黴剤としては、以下のよう
なものがあげられる。

【０１３６】エタノール、プロパノール、イソプロピル
アルコール、２‐ブロモ−２‐ニトロ−プロパノール、
Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−アミノエタノール等
のアルコール系防黴剤。ピオゾール、チモール、о−フ
ェニルフェノール、メチルフェノール、パラクロルフェ
ノール、クロロフェン、２，４，６−トリブロモフェノ
ール等のフェノール系防黴剤。ホルムアルデヒド、グル
タールアルデヒド、ベンズアルデヒド、αブロムシンナ
ムアルデヒド等のアルデヒド系防黴剤。安息香酸及びそ
の誘導体、ウンデシレン酸金属錯体、ウンデシレン酸エ
タノールアミド、プロピオン酸、カプリル酸、ソルビン
酸等のカルボン酸系防黴剤。ｐ−ヒドロキシ安息香酸エ
ステル類（パラベン）、脂肪酸モノグリセライド類等の
エステル系防黴剤。２，４，４’−トリクロロ−２’−
ヒドロキシジフェニルエステル等のエーテル系防黴剤。
テトラクロロイソフタロニトリル等のニトリル系防黴
剤。過酸化水素、過酢酸、エチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド等の過酸化物系防黴剤。パラクロロフェ
ニル−３−ヨードプロパギルフォルマールジクロフルア
ミド、塩素化イソシアヌル酸、２−ブロモ−２−ニトロ
−１，３−プロパンジオール等のハロゲン系防黴剤。８
−オキシキノリン、２，３，５，６−テトラクロロピリ
ジン誘導体等のピリジン及びキノリン系防黴剤。Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’’−トリスヒドロキシメチルヘキサヒドロ−
Ｓ−トリアジン等のトリアジン系防黴剤。５‐クロロ−
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチ
ル−４−イソチアゾリン−３‐オン、ベンゾイソチアゾ
リン誘導体等のイソチアゾリン系防黴剤。チオベンダゾ
ール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体等のイミダゾール
／チアゾール系防黴剤。クロロカルバニリド誘導体等の
アニリド系防黴剤。グルコン酸シクロヘキシジン、塩酸
クロルヘキシジン、塩酸ポリヘキサメチレンビグアニジ
ン等のビグアナイド系防黴剤。アルキルジチオカーバメ
イト誘導体等のジチオカーバメイト系防黴剤。ジチオ−
２−２’−ビスベンズアミド等のジスルフィド系防黴
剤。キトサン、ポリグルコサミン、アミノグリコシド等
の糖質系防黴剤。天然のヒノキチオール等のトロポロン
系防黴剤。オクタデシルアミン酢酸塩、アルキルジアミ
ノエチルグリシン、ポリオキシアルキレンアンモニウ
ム、塩化ベンザルコニウム等の界面活性剤系防黴剤。８
−オキシキノリン金属錯体、グルタミン酸誘導体の金属
錯体、ナフテン酸金属錯体等の有機金属系防黴剤。

【０１３７】上記化合物の中でも、アルコール系防黴
剤、カルボン酸系防黴剤、エステル系防黴剤、ハロゲン
系防黴剤、イソチアゾリン系防黴剤、ジスルフィド防黴
剤、界面活性剤系防黴剤、パラクロロフェニル−３−ヨ
ードプロパギルフォルマールジクロフルアミド及び２‐
ブロモ−２‐ニトロ−１，３−プロパンジオール等の防
菌防黴剤等が、バイオスライム抑制、イエローＳｔａｉ
ｎ上昇抑制及び画像保存性への影響等の点から好まし
い。さらに好ましくはホルムアルデヒド、エステル系防
黴剤、パラクロロフェニル−３−ヨードプロパギルフォ
ルマールジクロフルアミド、２‐ブロモ−２‐ニトロ−
１，３−プロパンジオール、ジスルフィド系防黴剤等の
防菌防黴剤が良い。

【０１３８】上記防菌防黴剤は、安定化処理工程におい
て２種類以上を併用しても良い。

【０１３９】また、上記防黴剤と共に以下に示す抗菌、
除菌方法を併用しても良い。

【０１４０】不溶性のリン酸ジルコニウム系化合物や銀
を無機化合物に担持した銀系化合物、銅、亜鉛、銀等の
金属イオンをゼオライトに担持した抗菌性ゼオライト、
抗菌セラミックス等を使用した処理槽、ローラー又はフ
ィルター等を併用しても良い。

【０１４１】また、紫外線ランプ、超音波振動、通電処
理などの一般的な抗菌方法を併用しても良い。また、抗
菌フィルターなどを使用した除菌方法を併用しても良
い。

【０１４２】キレート剤は、前述の発色現像液や漂白定
着液と同様に、アミノポリカルボン酸類やアミノポリホ
スホン酸類等を使用することができる。

【０１４３】色素安定化剤としてはホルマリン、アルデ
ヒド類あるいはメチロール尿素、又はヘキサメチレンテ
トラミンなどのホルマリン放出化合物を使用することが
できる。

【０１４４】また、乾燥後の感光材料への静電気による
ゴミの付着防止のために、スルホコハク酸ジオクチルエ
ーテル、ラウロイルサルコシンナトリウム、塩化ジステ
アリルジメチルアンモニウム等の帯電防止剤や、トリア
ジニルスチルベン系の蛍光増白剤等を含有することもで
きる。

【０１４５】また、ジエチレングリコール、エタノー
ル、エチレングリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、ブチルセルソルブ、γ−ブチロラクトン、トリエタ
ノールアミン等の有機溶剤を使用できる。

【０１４６】また、安定化処理液のｐＨを一定の範囲内
に保つために、酢酸、プロピオン酸、コハク酸、マレイ
ン酸、グリシン、タウリン、グリコール酸等の有機酸を
ｐＨ緩衝剤として使用しても良い。特に、ｐＨ４〜８の
範囲に緩衝能を有する緩衝剤（ｐＫａ＝４〜８の化合
物）が好ましい。

【０１４７】リンス液のｐＨは３〜９が好ましく、より
好ましくは４〜８が良い。

【０１４８】また、連続処理における安定化処理液槽の
補充量は感光材料１ｍ^２当り２５〜２５００ｍｌが好ま
しく、１５０〜１８００ｍｌがより好ましい。

【０１４９】また、処理温度としては３０〜４５℃が好
ましい。また、処理時間は１５秒〜１０分が好ましく、
特に３０秒〜５分が好ましい。

【０１５０】本発明に係る安定化処理液槽については、
単槽、多段向流カスケード方式、多段並流方式など任意
の方式を採用することができるが、多段向流カスケード
方式が好ましい。

【０１５１】多段向流カスケード方式では、安定化処理
液槽が通常２槽以上あり、この最終槽に補充された液が
オーバーフローすることにより順次前槽に流れ込む構造
になっており、最前の槽から廃液を排出する構成となっ
ている。この場合、感光材料の処理方向と逆の方向から
処理液を流すことになるので最終槽の塩類濃度が最も低
い構造となり、感光材料の塩類を段々と清浄な処理液で
水洗することができる。このため、少量の処理液で流水
水洗同様に感光材料の塩類を除去することができる。ま
た、処理槽の数は３〜８が好ましい。

【０１５２】乾燥工程 この工程は、各処理工程で処理を終えた感光材料を温風
で乾燥させるものであり、従来公知の方法で行うことが
できる。乾燥温度は５０〜８０℃、乾燥時間は３０秒〜
５分である。

【０１５３】本発明に関わる写真感光材料としては、通
常の多層ハロゲン化銀写真感光材料（例えばカラーネガ
ティブフィルム、カラーリバーサルフィルム、カラーポ
ジティブフィルム、映画用カラーネガティブフィルム、
カラーポジティブフィルム、カラー印画紙、反転カラー
印画紙、直接ポジカラー印画紙等）及びレーザースキャ
ナ用赤外光用感材等を上げることができる。

【０１５４】

【実施例】以下、実施例に基づき本発明の詳細を説明す
る。ただし、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 <ランニング試験１> 目的：一般に、開口面積が大きく、分解がおきやすい自
動現像機（以下自現機ともいう）を使用して少ない処理
量でランニング処理を行うと定着液成分が分解されてし
まうという問題が生じる。そこで、本試験では、下記試
験条件での分解防止能を調査した。

【０１５５】 試験条件 自現機：ＱＳＳ−２３０１（ノーリツ鋼機社製） 補充量：発色現像 ４５ｍｌ／ｍ２ 漂白定着 ３５ｍｌ／ｍ２ 安定化 ２５０ｍｌ／ｍ２ 処理感光材料：アクリンＭＶペーパー（中外写真薬品株式会社製） 処理量：Ｌ判換算５００枚／日 試験期間：１ヶ月 評価方法 １：感光材料のイエローＳｔａｉｎ濃度の推移 濃度計Ｘ−ＲＩＴＥ３１０ＴＲ（Ｘ−ＲＩＴＥ社製）を
用いて、処理後の感光材料のイエローＳｔａｉｎ（反射
濃度）を測定した。

【０１５６】表１のΔＹＳｔａｉｎは（ランニング終了
時のＹＳｔａｉｎ）‐（ランニング開始時のＹＳｔａｉ
ｎ）より求めた。 ２：安定化処理槽１，２及び３槽目のフィルターに付着
した分解物量 分解物量の評価は目視により行った。 ３：安定化処理槽１，２及び３槽目のタンク液の濁り及
び生菌数 液の濁りは目視評価を行い、生菌数については菌数測定
キット（三愛石油製バイオチェッカーＴＴＣ）により水
洗−安定処理槽中の菌数を測定した。

【０１５７】 <処理液の調整> <発色現像補充液の調整> ８５ｗｔ％Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５．０ｇ ８０％トリエタノールアミン ５．０ｇ スチルベン系蛍光増白剤 １０．０ｇ ＫＯＨ １０．０ｇ 炭酸カリウム １３０．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− β−（メタンスルホンアミド）エチル−アニリン硫酸塩 １５．０ｇ 水を加えて１Ｌとした ｐＨ 水酸化カリウム、硫酸で１２．６に調整した <発色現像タンク液> ８５ｗｔ％Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン １．５ｇ ８０％トリエタノールアミン １５．０ｇ スチルベン系蛍光増白剤 １０．０ｇ ４９ｗｔ％炭酸カリウム ６５．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− β−（メタンスルホンアミド）エチル−アニリン硫酸塩 ４．５ｇ 水を加えて１Ｌとした ｐＨ 水酸化カリウム、硫酸で１０．０に調整した <漂白定着補充液> エチレンジアミン・Ｆｅ（ＩＩＩ）アンモニウム塩 １４０．０ｇ チオ硫酸アンモニウム １８０．０ｇ 重亜硫酸アンモニウム ５０．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １２．０ｇ 水を加えて１Ｌとした ｐＨ 硝酸、アンモニア水で６．１に調整した <漂白定着タンク液>漂白定着補充液を５０％希釈したも
のを使用した。

【０１５８】 <安定化補充液> ヒドロキシ安息香酸メチル ０．１ｇ ２−ブロモ−２−ニトロプロパノール ０．２ｇ 本発明の化合物 表１に記載 ジエチレングリコール ０．５ｇ 水を加えて１Ｌに調整 <安定化タンク液>タンク液は補充液を共通して使用し
た。

【０１５９】なお、上記に示した本発明の処理剤として
は以下の化合物を使用した。

【０１６０】

【化２２】

【０１６１】上記化合物のうち、ＩＩＩ−１に関しては
平均分子量が１２００のもの（ＩＩＩ−１−ａ）、１８
００のもの（ＩＩＩ−１−ｂ）及び１００００のもの
（ＩＩＩ−１−ｃ）、の３種類を使用した。

【０１６２】<評価>以下、表１に試験１の結果を示す。

【０１６３】

【表１】

【０１６４】尚、表中の評価は以下の通りである。

【０１６５】付着物及び液状態 ―：感光材料に付着物無し／安定化液に濁り無し ＋：感光材料に微量の付着物／安定化液中に微量の浮遊
物 ＋＋：感光材料の全面積の５０％程度の付着量／処理タ
ンク底部が見える程度の濁り ＋＋＋：感光材料の全面積の９０％以上の付着量／処理
タンクが見えない濁り（液色黒ずむ） ＋＋＋＋：処理槽の循環不良を生じる程の付着量／液色
が黒化し不透明、完全に定着成分が分解 菌数 １０^３個以下：非常に良好 １０^３個超１０^４個以下：良好 １０^４個超１０^７個以下：バイオスライム発生の確率が
高くなる １０^７個超：バイオスライムが発生し、感光材料への汚
染や配管内の詰まりを生じる <ランニング試験２>目的：フィルム処理では特に１日当
りのフィルム処理量が少ない場合に、安定化液中で定着
成分が分解することによる問題が生じやすい。このた
め、下記試験条件で分解防止能を調査した。

【０１６６】 <試験条件> 自動現像機：ＱＳＦ−Ｖ５０（ノーリツ鋼機社製） 補充量：発色現像 ：１８ｍｌ／ｍ 漂白 ：４．５ｍｌ／ｍ 定着 ：３０ｍｌ／ｍ 安定化 ：３５ｍｌ／ｍ 処理感光材料：１３５−２４ＥＸＰカラーネガフィルム 処理量：上記フィルム１０本／日 試験期間：１ヶ月 <評価方法> １．感光材料のイエローＤｍｉｎ濃度推移 濃度計Ｘ−ＲＩＴＥ３１０ＴＲを用いてイエローＤｍｉ
ｎ（透過濃度）を測定した。

【０１６７】表１のΔＹＤｍｉｎは（ランニング終了時
のＹＤｍｉｎ）‐（ランニング開始時のＹＤｍｉｎ）よ
り求めた。 ２．安定化処理槽１，２槽目のフィルターに付着した分
解物量 上記分解物の量を目視で評価した。 ３．安定化処理槽１，２槽目のタンク液の濁り及び生菌
数 液色は目視で評価を行った。生菌数は菌数測定キット
（三愛石油製バイオチェッカーＴＴＣ）による安定処理
槽中の菌数を測定した。

【０１６８】 <処理液調整> <発色現像補充液> 臭化ナトリウム ０．３ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ 重亜硫酸ソーダ ３．５ｇ 炭酸カリウム ４０．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− β−（メタンスルホンアミド）エチル−アニリン硫酸塩 ６．０ｇ 水を加えて１Ｌとした ｐＨ 水酸化カリウム、硫酸で１０．１５に調整した <発色現像タンク液> 臭化ナトリウム １．３ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ 重亜硫酸ソーダ １．５ｇ 炭酸カリウム ４０．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− β−（メタンスルホンアミド）エチル−アニリン硫酸塩 ４．５ｇ 水を加えて１Ｌとした ｐＨ 水酸化カリウム、硫酸で１０．００に調整した <漂白補充液組成> 酢酸 ７２．０ｇ １，３−ＰＤＴＡ第二鉄塩 １８０．０ｇ 臭化アンモニウム １００．０ｇ 硝酸アンモニウム １３０．０ｇ 水を加えて１Ｌとした ｐＨ 硝酸、アンモニア水で３．５に調整した <漂白タンク液>漂白補充液を７０％に希釈したものを硝
酸、アンモニア水でｐＨ４．５に調整して使用した。

【０１６９】 <定着補充液> チオ硫酸アンモニウム ２００．０ｇ 重亜硫酸アンモニウム ２０．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １２．０ｇ 水を加えて１Ｌとした ｐＨ 硫酸、アンモニア水で６．８５に調整した <定着タンク液>定着補充液を５０％希釈したものを硫酸
及びアンモニア水でｐＨ６．８５に調整して使用した。

【０１７０】 <安定化補充液> 塩化ステアリルベンジルメチルアンモニウム ０．０４ｇ ウェットール（中外写真薬品社製） ０．５０ｍｌ 本発明の化合物 表２に記載 ジチオ−２，２´−ビスベンズメチルアミド ０．３ｇ ヒドロキシ安息香酸プロピル ０．１ｇ ジエチレングリコール ０．５ｇ ３７ｗｔ％ホルムアルデヒド ６．０ｇ 水を加えて１Ｌとした <安定化タンク液>補充液と同組成とした。

【０１７１】<評価>以下、表２に試験結果を示す。

【０１７２】

【表２】

【０１７３】尚、表中の結果の評価は以下の通りであ
る。

【０１７４】付着物及び液状態 ―：感光材料に付着物無し／安定化液濁り無し ＋：感光材料に微量の付着物／安定化液中に微量の浮遊
物 ＋＋：感光材料の全面積の５０％程度の付着量／処理タ
ンク底部が見える程度の濁り ＋＋＋：感光材料の全面積の９０％以上の付着量／処理
タンクが見えない濁り（液色黒ずむ） ＋＋＋＋：処理槽の循環不良を生じる程の付着量／液色
が黒化し不透明、完全に定着成分が分解 菌数 １０^３個以下：非常に良好 １０^３個超１０^４個以下：良好 １０^４個超１０^７個以下：バイオスライム発生の確率が
高くなる １０^７個超：スライムが発生し、感光材料への汚染や配
管内の詰まりを生じるこのように、本発明を用いた処理
槽ではフィルターの目詰まりもほとんどなく、菌数も抑
制でき、水洗及び／又は安定化工程の処理液も安定化さ
れ、感光材料の処理も適切に行えることが証明された。
また、経時でのイエローステイン／Ｄｍｉｎの上昇につ
いても抑制でき、良好なレベルであった。

【０１７５】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の処理剤及
び処理方法を写真感光材料の処理に用いることにより、
補充液の量や処理装置の種類に関わらず、水洗及び／又
は安定化工程の処理液における定着成分の分解防止能力
を向上して水洗及び／又は安定化処理槽のフィルターの
目詰まりを防止し、雑菌の繁殖も抑えることができるの
で、分解物の処理感光材料への汚れ付着やイエローステ
インの上昇を抑制することができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）のうち、
   少なくとも１種類以上を含むことを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理剤。 （ａ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物 （ｂ）下記一般式（ＩＩ）で表されるアミノピリジン系
   化合物 （ｃ）下記一般式（ＩＩＩ）で表されるポリエチレンイ
   ミン。 【化１】 式（Ｉ）中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ直鎖又は分岐アルキ
   レン基を示し、アミノ基、アルキルアミノ基、スルホ
   基、又はヒドロキシル基に置換されても良い。ｎは０〜
   ８である。Ｒ１１，Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４及びＲ１５
   は各々水素原子若しくは炭素数１〜４の直鎖もしくは分
   岐アルキル基（ただしアミノ基、アルキルアミノ基、ス
   ルホ基又はヒドロキシル基に置換されても良い）、アシ
   ル基、アリール基またはヒドロキシル基からなる。ま
   た、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１５、Ｒ１５とＲ１
   ４、Ｒ１４とＲ１３、Ｒ１１とＲ１３及びＲ１２とＲ１
   ４はそれぞれ共同してヘテロ環を形成しても良いし、連
   結されたビス体を形成しても良い。また、式（Ｉ）に含
   まれるアミノ基は全てが３級アミンであることはない。
   式（ＩＩＩ）中、Ａは水素原子、アルキル基若しくはヒ
   ドロキシル基のいずれかを示し、アルキル基はヒドロキ
   シル基若しくはアミノ基のいずれか又は両方で置換され
   たアルキル基であっても良い。また、一分子中のＡは全
   て同一でも、これら置換基の組み合わせであっても良
   い。また、ｍは１１〜１７００である。
2. 【請求項２】 前記（ｃ）の分子量は６００以上である
   ことを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理剤。
3. 【請求項３】 発色現像工程、脱銀工程及び水洗及び／
   又は安定化工程を含み、且つ連続処理を行う処理方法で
   あって、前記処理剤を脱銀工程または水洗及び／又は安
   定化工程の処理液に添加することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法。
4. 【請求項４】 前記（ａ）は前記脱銀工程又は水洗及び
   ／又は安定化工程の処理液中０．０００１〜１ｍｏｌ／
   ｌの範囲で用いられることを特徴とする請求項３に記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
5. 【請求項５】 前記（ｂ）は前記脱銀工程又は水洗及び
   ／又は安定化工程の処理液中０．０００１〜１ｍｏｌ／
   ｌの範囲で用いられることを特徴とする請求項３又は４
   に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
6. 【請求項６】 前記（ｃ）は前記脱銀工程又は水洗及び
   ／又は安定化工程の処理液中０．００００１〜０．３ｍ
   ｏｌ／ｌの範囲で用いられることを特徴とする請求項３
   ないし５のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。