JP2003165940A - インキ及びこれを使用した塗布具 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 外気温度の上昇や体温でインキタンク開放端
側から逆流防止剤組成物やインキが押し出されることを
のない筆記具を提供すること。 【解決手段】 インキに酸素除去剤として亜硫酸カルシ
ウム、ジブチルヒドロキシトルエン、Ｌ−アスコルビン
酸ステアリン酸エステル、ｄｌ−α−トコフェロール、
ノルジヒドログアヤレチック酸、ブチルヒドロキシアニ
ソール、アスコルビン酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素カ
リウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素アンモニウ
ム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸
アンモニウム、亜二チオン酸カリウム、亜二チオン酸ナ
トリウム、亜二チオン酸アンモニウムから選ばれる１種
もしくは２種以上の混合物を添加する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、穂先、繊維集束
体、ヘラ先、ボールペンチップ等の塗布先を使用した塗
布具（筆記具を含む）に使用されるインキに関し、この
インキを充填した塗布具に関する。

【０００２】

【従来技術】従来、揮発性溶剤を主溶剤とするインキま
たは修正液は、保管中に揮発性溶剤が蒸発してインキが
乾燥することを防ぐために、密閉されたインキタンクに
インキを収容し、このインキを吐出する筆記部において
は操作により開口する弁を使用する等したものが知られ
ている。

【０００３】また、揮発性溶剤を主要剤として含有しな
いインキを使用した塗布具においては、一端に筆記部を
取り付けたインキタンクの他端を開放し、インキを充填
したインキタンクの開放端側にインキと接するように逆
流防止剤組成物を配置したものが知られている。この逆
流防止剤組成物は、インキが開放端側から流れ出すイン
キ逆流現象を防ぐと共に、インキの蒸発乾燥を防ぐため
に充填されている。このため、逆流防止剤組成物に使用
される基材の液体はインキの主溶剤に対し不溶または難
溶で、かつインキの主溶剤の蒸気透過もしにくいものか
ら選ばれる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、揮発性溶剤と
空気が密閉インキタンク内に存在する場合、外気温度の
上昇や体温の伝達によってインキタンク内の圧力が外気
圧より高くなり、筆記部の弁が開放されたときにインキ
が吹き出してしまうことがあった。特に揮発性溶剤の蒸
気を含む空気は温度による圧力変化が短時間に急激に起
こるため、インキ吹き出しは大きな問題である。

【０００５】また、インキ中に泡が存在すると外気温度
の上昇で泡が大きくなり、インキタンクの開放端側から
逆流防止剤組成物やインキが押し出されてしまったり、
筆跡の連続性を損なうことがあった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、第１の
発明が、着色剤及び／または隠蔽剤と、沸点４０〜１５
０℃の炭化水素溶剤と、酸素除去剤とより少なくともな
るインキを要旨とし、第２の発明が、着色剤及び／また
は隠蔽剤と、水と、水不溶性酸素除去剤とより少なくと
もなるインキを要旨とする。

【０００７】以下、詳細に説明する。塗布具の塗布先
は、棒状体や球体の塗布部材をバネ等の弾性体により前
方附勢して塗布液吐出口の内縁に押しつけた先端弁式の
ものや、繊維集束体、穂先を使用したものなど、適宜採
用することができる。特に使用されるインキ揮発性の溶
剤を使用したものであれば、弁を使用する等、塗布先か
らの蒸発を抑えるような構造を採ることが好ましい。先
端弁式であれば弁体ともなる塗布部材の材質は、ポリア
セタール、ポリブチレンテレフタレート等の樹脂、ステ
ンレス、真鍮等の金属などが適宜使用できる。また、イ
ンキタンクの開放端側に加圧装置を接続し、加圧してイ
ンキが吐出するようにすることもできる。

【０００８】インキタンクの材質は、一般的に使用され
ているものが適宜使用できるが、一例を挙げると、ナイ
ロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、
ポリエチレン、フッ素樹脂、ポリブチレンテレフタレー
ト等が挙げられ、耐溶剤性を考慮すると、ナイロン、ポ
リエチレンテレフタレート、フッ素樹脂、ポリブチレン
テレフタレートが好ましい。また、インキタンク内壁へ
のインキ付着を抑制するために、インキタンク内壁面
が、算術平均粗さ（Ｒａ）が５００ｎｍ以下、最大高低
差（Ｐ−Ｖ）が５０００ｎｍ以下の表面粗さ（ＪＩＳ
Ｂ０６０１）とすることは好ましい。また、インキタン
クの形状は、一般的な合成樹脂の押し出し成型パイプの
ような断面円形状の筒体がこのましいが、内径が部分に
よって異なるものであっても良いし、断面が四角等の多
角形等や、自由な形状の射出成型品であっても良い。

【０００９】インキは筆跡や図柄を形成したり、形成さ
れた筆跡や図柄を隠蔽する（修正液）ために使用するも
ので、基本的には、着色剤（隠蔽剤）と、溶剤及び／ま
たは水とより少なくともなるものである。

【００１０】着色剤は、顔料や染料が使用できるが、そ
の使用量はインキ全量に対し、３〜６５重量％に調整す
る事が好ましい。具体例としては、ＴＩＴＯＮＥ ＳＲ
−１、同６５０、同Ｒ６２Ｎ、同Ｒ３Ｌ、同Ｒ７Ｅ（以
上、堺化学工業（株）製）、クロノスＫＲ−３１０、同
ＫＲ−３８０、同４８０（以上、チタン工業（株）
製）、タイピュアＲ−９００、同Ｒ−６０２、同Ｒ−９
６０、同Ｒ−９３１（以上、デュポン・ジャパン・リミ
テッド製）、ＴＩＴＡＮＩＸＪＲ３０１、同ＪＲ８０
５、同ＪＲ６０２、同ＪＲ８００、同ＪＲ７０１（以
上、テイカ（株）製）などの酸化チタン、Ｓｐｅｃｉａ
ｌ Ｂｌａｃｋ ６、同Ｓ１７０、同Ｓ６１０、同５、
同４、同４Ａ、同５５０、同３５、同２５０、同１０
０、Ｐｒｉｎｔｅｘ１５０Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０
Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同９０、同８５、同８０、同
７５、同５５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２、同Ｌ６、同
Ｌ、同３００、同３０、同３、同３５、同２５、同２０
０、同Ａ、同Ｇ（以上、デグサ・ジャパン（株）製）、
＃２４００Ｂ、＃２３５０、＃２３００、＃２２００
Ｂ、＃１０００、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃Ｍ
ＣＦ８８，ＭＡ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１
１、＃５０、＃５２、＃４５、＃４４、＃４０、＃３
３、＃３２、＃３０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ
（以上、三菱化成工業（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ １
３００、同１１００、同１０００、同９００、同８８
０、同８００、同７００、ＭＯＧＵＬ Ｌ、ＲＥＧＡＬ
４００Ｒ、同６６０Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同
３００Ｒ、同９９Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ ８、同１２、ＢＬ
ＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ２０００（以上、米国、キャボ
ットＣｏ．ＬＴＤ製）、Ｒａｖｅｎ７０００、同５７５
０、同５２５０、同５０００、同３５００、同２００
０、同１５００、同１２５５、同１２５０、同１２０
０、同１１７０、同１０６０、同１０４０、同１０３
５、同１０２０、同１０００、同８９０Ｈ、同８９０、
同８５０、同７９０、同７８０、同７６０、同５００、
同４５０、同４３０、同４２０、同４１０、同２２、同
１６、同１４、同８２５Ｏｉｌ Ｂｅａｄｓ 、同Ｈ２
０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ ９７５、同９００、同
ＳＣ（以上、コロンビヤン・カーボン日本（株）製）な
どカーボンブラック、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、
東洋アルミ（株）製）、ブロンズパウダーＰ−５５５、
同Ｐ−７７７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロ
ンズパウダー３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業
（株）製）などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、低次
性酸化チタン、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、
コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロムなどの無
機顔料、ハンザエー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、
同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロー、パ−マネントエロー
ＮＣＧ、タートラジンレーキ、キノリンエロー、スダー
ン１、パ−マネントオレンジ、インダスレンブリリアン
トオレンジＧＮ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラ
ウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブ
リリアントカーミンＢＳ、ピラゾロンレッド、レーキレ
ッドＣ、キナクリドンレッド、ブリリアントカーミン６
Ｂ、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ファストバイ
オレットＢ、ジオキサンバイオレット、アルカリブルー
レーキ、フタロシアニンブルー、インジゴ、アシッドグ
リーンレーキ、フタロシアニングリーンなどの有機顔料
などが挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜
鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫化ストロ
ンチウム、タングステン酸カルシウムなどの無機蛍光顔
料が挙げられ、これらは２種以上併用しても使用可能で
ある。

【００１１】溶剤は、水性インキの場合、主溶剤として
水を用い、その他に、ペン先の乾燥防止のために、エチ
レングリコール、グリセリン、プロピレングリコール等
の水溶性有機溶剤を用いることもできる。沸点が４０〜
１５０℃の炭化水素系溶剤は、被膜形成剤の溶解、着色
剤および／または隠蔽剤の溶解および／または分散に使
用されるもので、ノルマルヘキサン（沸点６８．７
℃）、ノルマルヘプタン（沸点９８．４℃）、ノルマル
オクタン（沸点１２５．６℃）、４−メチルヘプタン
（沸点１１７．７℃）、２，２−ジメチルヘキサン（１
０８．８℃）、２，２，５−トリメチルヘキサン（沸点
１２４．１℃）、２−メチルオクタン（沸点１４３．３
℃）等の脂肪族炭化水素系溶剤、シクロペンタン（沸点
４９．２℃）、メチルシクロペンタン（沸点７１．８
℃）、シクロヘキサン（沸点８０．０℃）、メチルシク
ロヘキサン（沸点１００．９℃）、エチルシクロヘキサ
ン（沸点１３２℃）等の脂環族炭化水素系溶剤などが挙
げられ、単独もしくは混合して使用可能である。

【００１２】上記各成分の他に、紙、ガラス等への被筆
記面への定着性を向上するために、水性インキの場合ス
チレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩といった
水溶性樹脂を用いることができる。また、アクリル系樹
脂、酢酸ビニル樹脂、スチレンーブタジエン樹脂共重合
物等の水不溶性樹脂等を用いることもできる。尚、水不
溶性樹脂はエマルジョン形態で使用する。

【００１３】アルコール系、及び／またはグリコール系
溶剤を用いた油性インキの場合、ケトン樹脂、キシレン
樹脂、ポリエチレンオキサイド、ロジン樹脂、テルペン
樹脂、クマロン−インデン樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。

【００１４】炭化水素系樹脂を用いた場合、例えば、テ
スラック２１５８−１００（日立ポリマー（株）製）、
フタルキッドＤＸ６１５（５０％キシレン溶液、日立化
成（株）製）、等のアルキッド樹脂、アクリロイドＢ６
６，同Ｂ６７（英国、ロームアンドハース社製）、カリ
フレックスＴＲ−１１０７（シェル化学（株）製）、タ
フプレンＡ、アサプレンＴ−４３１（以上、旭化学工業
（株）製）等のスチレン系エラストマー、スミテートＲ
Ｂ−１１（住友化学工業（株）製）、エバフレックス１
５０（三井ポリケミカル（株）製）等のエチレン・酢酸
ビニル共重合体等が挙げられる。定着性、塗布性を考慮
すると、その使用量はインキ全量に対し１〜２０重量％
が好ましい。重合体等が挙げられる。

【００１５】その他に、インキの粘度調整の為に、水性
インキの場合は、グァーガム、ヒドロキシプロピル化グ
ァーガム、カルボキシメチルヒドロキシプロピル化グァ
ーガム、カルボキシメチルエルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、キサン
タンガム、ウエランガム、ラムザンガム、ジェランガ
ム、アルギン酸、アルギン酸ソーダ、アルギン酸アンモ
ニウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸プロピレング
リコールエステル、ローカストビーンガム、タマリンド
ガム、アラビアガム、トラガントガム、カラヤガム、カ
ラギーナン、サクシノグルカン等の水溶性多糖類、ポリ
アクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキ
サイド、ポリビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミ
ド共重架橋物等の合成高分子、スメクタイト等の粘度系
鉱物等を添加する。これらは単独もしくは２種以上混合
して使用できる。低極性の炭化水素を用いた場合、脂肪
酸アマイド、微粒子シリカよりなるアエロジルＲ９７
２、同Ｒ９７４、同２００（日本アエロジル（株）製）
などを使用できる。

【００１６】顔料、隠蔽剤等の分散安定性のためにアル
キル硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、ポリカルボン
酸高分子などの陰イオン性界面活性剤、ポリエチレンア
ルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤、
第４級アンモニウム塩、アルキルアミン塩などの分散剤
を添加することが出来る。

【００１７】上記インキに添加される酸素除去剤は、自
らが酸素と結合する還元剤であり、酸素除去剤は逆流防
止剤組成物中に溶解されていても分散されていてもよ
い。また、この酸素除去剤は還元性を持つため、染料
（特に、アゾ系染料）を退色させる効果がある。酸化チ
タンを高濃度に分散したインキ（修正液）にこれを添加
し、染料筆跡を修正した場合、染料は徐々に退色され、
結果的に見かけの隠蔽力が高くなるという別の効果もあ
る。具体的には亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸カルシウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素カリ
ウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素アンモニウ
ム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸
アンモニウム、亜二チオン酸カリウム、亜二チオン酸ナ
トリウム、亜二チオン酸アンモニウム、ピロ亜硫酸カリ
ウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、二硫化チオ尿素等の硫化
物、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウ
ム、イソアスコルビン酸、イソアスコルビン酸ナトリウ
ム、Ｌ−アスコルビルステアレートおよびこれらの誘導
体、ショ糖、グルコース、糖アルコール等の糖類、クエ
ン酸イソプロピル、ジブチルヒドロキシトルエン、ｄｌ
−トコフェロール、ノルジヒドログアヤレチック酸、ブ
チルヒドロキシアニソール、没食子酸プロピル、ロンガ
リット等がある。これらは単独でも２種以上混合しても
使用できる。これら酸素除去剤は逆流防止剤組成物全量
を１００重量部として、０．０５〜約３０重量部使用さ
れる。添加量が０．０５重量部より少ないと酸素除去能
力が不足して泡の発生を抑え難く、インキタンク開放端
からの逆流防止剤組成物および／またはインキが押し出
される現象を起こす懸念がある。また、酸素除去剤が多
い場合には特に問題はないが、水を使用した逆流防止剤
組成物に亜硫酸カルシウムのような水に難溶の酸素除去
剤を使用する場合、添加量が多すぎるとインキ追随性が
悪くなるため添加量の上限の目安は約３０重量部であ
る。

【００１８】インキは上記各成分を撹拌混合等により溶
解および／または分散して得られるが、修正液のように
酸化チタンを多量に含有するインキはボールミル、アト
ライター、サンドグラインダー、ビーズミル等の分散機
を使用して得られる。

【００１９】逆流防止剤組成物は、インキ消費に伴うイ
ンキ界面の移動に追従して移動するものであり、インキ
の逆流、蒸発を防止すると共に、インキタンク内面への
インキの付着を防止するものであっても良い。基材はイ
ンキに相溶しないか、またはインキに相溶し難い溶剤を
用いる。水性インキやアルコール系、グリコール系溶剤
を用いた油性インキの場合、α−オレフィンよりなるモ
ービルＳＨＦ２１，同４１、同６１、同８２、同４０
１、同１００３（以上、モービルケミカルプロダクツイ
ンターナショナルインク製）、ポリブテンよりなるＬＶ
−７、ＬＶ−１０、ＬＶ−１００、ＨＶ−１５、ＨＶ−
３５、ＨＶ−５０、ＨＶ−１００、ＨＶ−３００、ＨＶ
−１９００、ＨＶ−３０００（以上、日本石油（株）
製）、エチレン−αオフィンよりなるルーカントＨＣ−
１０、同ＨＣ−２０，同ＨＣ−４０、同ＨＣ−１５０、
同ＨＣ−６００、同ＨＣ−２０００（以上、三井石油化
学工業（株）製）、流動パラフィン、シリコンオイル等
の低極性不揮発性または難揮発性の溶剤が使用でき、こ
れらは単独または混合して使用することができる。極性
の小さい炭化水素系溶剤を用いたインキの場合、極性の
大きい溶剤を使用する。具体的には最も極性の大きい水
の他に、極性の大きい多価アルコールのエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、グリセリン、グリセリン
モノアセタート、ジエチレングリコール、テトラエチレ
ングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，４−ブテンジオール、ポリプロピレングリ
コール、ポリエチレングリコールなどが使用できる。こ
れらは単独もしくは２種以上混合して使用可能である。

【００２０】上記逆流防止剤組成物の粘度調整剤に、水
性インキ及びアルコール系、グリコール系溶剤を用いた
油性インキ用として、低極性の溶剤を用いた場合、微粒
子シリカよりなるアエロジルＲ９７２、同Ｒ９７４，同
２００（日本アエロジル（株）製）、脂肪酸アマイドよ
りなるディスパロンＡ６７０−２０Ｍ、同６９００−２
０Ｘ（以上、楠本化成（株）製）、デキストリン脂肪酸
エステルよりなるレオパールＫＥ，同ＫＬ，同ＴＬ（以
上、千葉製粉（株）製）等を用いることができ、基材に
高極性溶剤を用いた場合、グァーガム、ヒドロキシプロ
ピル化グァーガム、カルボキシメチルヒドロキシプロピ
ル化グァーガム、カルボキシメチルエルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、キサンタンガム、ウエランガム、ラムザンガム、ジ
ェランガム、アルギン酸、アルギン酸ソーダ、アルギン
酸アンモニウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸プロ
ピレングリコールエステル、ローカストビーンガム、タ
マリンドガム、アラビアガム、トラガントガム、カラヤ
ガム、カラギーナン、サクシノグルカン等の水溶性多糖
類、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリエチ
レンオキサイド、ポリビニルピロリドン、Ｎ−ビニルア
セトアミド共重架橋物等の合成高分子、スメクタイト等
の粘度系鉱物等を添加する。これらは単独もしくは２種
以上混合して使用できる。

【００２１】このほか、逆流防止剤組成物に界面活性剤
を添加できる。使用できる界面活性剤は、非イオン系、
陰イオン系、陽イオン系、フッ素系等の界面活性剤があ
る。非イオン系界面活性剤の具体例として、モノステア
リン酸ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥ）（５〜１
５）グリセリル（カッコ内の数字は酸化エチレンの付加
モル数）、モノオレイン酸ＰＯＥ（５〜１５）等のポリ
オキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、モノラウリ
ン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセ
リル、モノステアリン酸ヘキサグリセリル、モノオレイ
ン酸、モノラウリン酸デカグリセリル、モノミリスチン
酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、
モノオレイン酸デカグリセリル、モノリノール酸デカグ
リセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、ジイ
ソステアリン酸デカグリセリル、トリオレイン酸デカグ
リセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル、モノヤシ
油脂肪酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン、モノパルミチン酸
ＰＯＥ（２０）ソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥ
（２０）ソルビタン、モノオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソ
ルビタン、モノイソステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビ
タン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、モノラウリン酸ＰＯＥ（６）ソルビット、テトラス
テアリン酸ＰＯＥ（３０〜６０）ソルビット等のポリオ
キシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ＰＯＥ（２０
〜６０）ヒマシ油、ＰＯＥ（２０〜１００）硬化ヒマシ
油等のポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油、Ｐ
ＯＥ（５〜２５）フィトスタノール、ＰＯＥ（３０）コ
レスタノール等のポリオキシエチレンステロール・水素
添加ステロールモノラウリル酸ポリエチレングリコー
ル、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオ
レイン酸酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポ
リエチレングリコール等のポリエチレングリコール脂肪
酸エステル、ＰＯＥ（４．２〜２５）ラウリルエーテ
ル、ＰＯＥ（２〜４０）セチルエーテル、ＰＯＥ（２〜
２０）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（１０〜５０）オレ
イルエーテル、ＰＯＥ（１０〜３０）ベヘニルエーテル
等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ＰＯＥ
（７．５〜２０）ノニルフェニルエーテル、ＰＯＥ（１
０〜３０）オクチルフェニルエーテル等のポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、ＰＯＥ（５〜１５）
ステアリルアミン、ＰＯＥ（５〜１５）オレイルアミ
ン、ＰＯＥ（８）ステアリルプロピレンジアミン、ＰＯ
Ｅ（４〜１５）ステアリン酸アミド、ＰＯＥ（５）オレ
イン酸アミド等のポリオキシエチレンアルキルアミン・
脂肪酸アミド、ＰＯＥラノリン、ＰＯＥ（５〜４０）ラ
ノリンアルコール、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）ペルフルオロオクタンスルホンアミド、ＰＯ
Ｅ（３〜２０）−Ｎ−プロピルペルフルオロオクタンス
ルホンアミミド等のフッ素系界面活性剤等が挙げられ
る。陰イオン系界面活性剤の具体例として、ラウリル硫
酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸ト
リエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ミリ
スチル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム、硬化ヤ
シ油脂肪酸グリセリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸
塩、ＰＯＥ（２〜４）ラウリルエーテル硫酸ナトリウ
ム、ＰＯＥ（２〜４）ラウリルエーテル硫酸トリエタノ
ールアミン、ＰＯＥ（２）ラウリルエーテル硫酸アンモ
ニウム、ＰＯＥノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム
等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ココ
イルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシンナト
リウム、ラウロイルサルコシンカリウム、ミリストイル
サルコシンナトリウム、パルミトイルサルコシンナトリ
ウム、ラウロイルメチルアラニンナトリウム等のＮ−ア
シルアミノ酸塩、ＰＯＥ（３〜６）トリデシルエーテル
酢酸ナトリウム、ＰＯＥ（４．５）ラウリルエーテル酢
酸ナトリウム等のアルキルエーテルカルボン酸塩、ラル
リルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩、ＰＯＥ
（１）ラウリルエーテルリン酸塩等のポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル塩、Ｎ−ココイルメチルタウリンナ
トリウム、Ｎ−ラウロイルメチルタウリンナトリウム、
Ｎ−ミリストイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−パル
ミトイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−ステアロイル
メチルタウリンナトリウム等のＮ−アシルタウリン塩、
スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、ラウリルスルホ
酢酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸ナトリウム等
のスルホン酸塩、塩化ラウリルトリメチルアンモニウ
ム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアル
リルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチル
アンモニウム、塩化ジステアリルトリメチルアンモニウ
ム等、アルキルアンモニウム塩、ト゛デシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルフォン酸
塩、ペルフルオロオクタンスルホン酸、ペルフルオロオ
クタンスルホン酸カリウム、ペルフルオロオクタンスル
ホン酸リチウム、ペルフルオロオクタンスルホン酸アン
モニウム、Ｎ−プロピル−Ｎ−ペルフルオロオクチルス
ルホニルグリシンカリウム塩、リン酸ビス［２−（Ｎ−
プロピルペルフルオロオクチルスルホニルアミノ）エチ
ル］アンモニウム塩、ペルフルオロかプリル酸、ペルフ
ルオロオクタン酸アンモニウム等のフッ素界面活性剤、
アルキルナフタレンスルフォン酸ナトリウム、ジアルキ
ルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルジフェニルエー
テルジスルフォン酸ナトリウム、アルキルリン酸カリウ
ム塩等が挙げられる。陽イオン系界面活性剤の具体例と
して、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチ
ルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチル
アンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等のアルキルア
ンモニウム塩、Ｎ−［３−（ペルフルオロオクタンスル
ホンアミド）プロピル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ，−トリメチルア
ンモニウムアイオダイド等のフッ素系界面活性剤等が挙
げられる。両性界面活性剤の具体例として、ラウリルベ
タイン、ステアリルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミノプロ
ピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のベタイン型両性界
面活性剤、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメ
チル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウ
ム、性剤、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメ
チル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン・ラウリ
ル硫酸ナトリウム等のイミダゾリン型両性界面活性剤等
が挙げられる。

【００２２】また、逆流防止剤組成物の腐敗防止、カビ
発生の防止のために、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２
−ベンゾチアゾリン−３−オン、安息香酸ナトリウムな
どの防腐防黴剤を適量加えることが出来る。

【００２３】更に、水などの蒸発しやすい液体を逆流防
止剤組成物に用いた場合には、逆流防止剤組成物の蒸発
抑制のために、不揮発性または難揮発性液状組成物とい
った液状乾燥防止体および／または天然ゴム、合成ゴ
ム、熱可塑性エラストマー、プラスチックの成形品また
はフィルムといった固体状乾燥防止体を逆流防止剤組成
物の開放端側界面に配置することもできる。液状乾燥防
止体としては、ポリブテン、αオレフィン、エチレン−
αオレフィン、流動パラフィン等の液状物が使用でき、
これらは単独もしくは２種以上併用して使用可能であ
り、粘度調整のために、アエロジルＲ９７２，同Ｒ９７
４（日本アエロジル（株）製）などの微粒子シリカ、デ
ィスパロン３０５（楠本化成（株）製）等の水添ヒマシ
油系のもの、ソロイド（三晶（株）製）などのセルロー
ス系のもの、更に金属石鹸類、ベントナイト等を単独も
しくは２種以上混合して使用可能である。成形品および
フィルムといった固体状乾燥防止体は、射出成形、押出
成形、ブロー成形等の通常成形品の他、多種類プラスチ
ックの積層フィルムやアルミニウムの蒸着フィルム等が
使用可能である。また、固体状乾燥防止体と液状乾燥防
止体とを併用することも出来る。

【００２４】逆流防止剤組成物の逆流防止機能を補強確
実にするために、逆流防止剤組成物の内部および／また
は液状乾燥防止体内部に位置するように浮子を配置する
こともできる。この浮子は固体状乾燥防止体と兼用する
ことが出来る。浮子の形状としては、円柱状、玉状、盤
状、多角柱状、コップ状などを例示することができ、そ
の断面形状はインキタンク断面形状より小さくすること
により、インキの消費に伴いインキに追随して移動する
逆流防止剤組成物と同じようにインキに追随して移動で
きる。

【００２５】

【作用】インキ中に酸素除去剤を添加すると、インキ中
に残っている僅かな酸素が酸素除去剤と結合するため
に、外気温度上昇等があっても酸素がガス化せず泡が発
生しないのでインキタンク開放端から逆流防止剤組成物
および／またはインキが押し出されることがないと推察
される。

【００２６】

【実施例】 実施例１ ダイワレッド１０６ＷＢ（ダイワ化成（株）製） ４．０重量部 ウォーターイエローＮｏ．６Ｃ（オリエント化学工業（株）製） ２．０重量部 エチレングリコール １０．０重量部 グリセリン １０．０重量部 プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン、Ｉ．Ｃ．Ｉ社製、英 国） ０．２重量部 ベンゾトリアゾール １．０重量部 ノイゲンＰ（第一工業製薬（株）製） ０．２重量部 水 ４１．６重量部 亜硫酸カルシウム １．０重量部 ケルザンＡＲ１％水溶液 ３０．０重量部 ケルザンＡＲを除く上記各成分をプロペラ撹拌機にて１
時間撹拌溶解し、その後ケルザンＡＲ１％水溶液を添加
しインキを得た。

【００２７】 実施例２（修正液） ＴＩＴＯＮＥ Ｒ６２Ｎ（酸化チタン、堺化学工業（株）製） ４０．０重量部 アクリロイドＢ６７（アクリル樹脂、ロームアンドハース社製） ５．０重量部 ホモゲノールＬ１８（分散剤、花王（株）製） ０．５重量部 メチルシクロヘキサン ４８．５重量部 亜硫酸カルシウム １．０重量部 Ａ６７０−２０Ｍ（脂肪酸アマイドペースト、溶剤：ミネラルターペン及びベン ジルアルコール、有効成分２０％、融点１３４℃、楠本化成（株）製） ５．０重量部 Ａ６７０−２０Ｍを除く各成分をボールミルにて２４時
間分散し、その後Ａ６７０−２０Ｍを添加し、ディゾル
バー撹拌機にて５時間攪拌してインキを得た。

【００２８】 実施例３（修正液） ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（酸化チタン、テイカ（株）製） ５０．０重量部 アクリロイドＢ６７（前述） ８．０重量部 メチルシクロヘキサン ３７．３重量部 ジブチルヒドロキシトルエン １．０重量部 ホモゲノールＬ１８（前述） ０．７重量部 Ａ６７０−２０Ｍ（前述） ３．０重量部 Ａ６７０−２０Ｍを除く各成分をボールミルにて２４時
間分散し、その後Ａ６７０−２０Ｍを添加し、ディゾル
バー撹拌機にて５時間攪拌してインキを得た。

【００２９】比較例１ 亜硫酸カルシウムを入れないこと以外は、実施例１と同
様になしてインキを得た。

【００３０】比較例２ 亜硫酸カルシウムを入れないこと以外は、実施例２と同
様になしインキを得た。

【００３１】比較例３ ジブチルヒドロキシトルエンを入れないこと以外は、実
施例３と同様になしインキを得た。

【００３２】得られた各実施例、比較例のインキについ
て、次の通り試験用サンプルを作成した。 ＜逆流防止剤組成物１＞ ルーカントＨＣ１００（エチレン−αオレフィン、三井石油化学工業（株）製） ９７．０重量部 レオパールＫＥ（デキストリン脂肪酸エステル、千葉製粉（株）製） ２．０重量 部 アエロジルＲ９７２（微粒子シリカ、日本アエロジル（株）製）１．０重量部 上記各成分を１２０℃にて撹拌、溶解し、逆流防止剤組
成物を得た。

【００３３】 ＜逆流防止剤組成物２＞ 水 ９４．８重量部 亜硫酸ナトリウム １．０重量部 プロクセルＧＸＬ（前述） ０．２重量部 ケルザンＴ ４．０重量部 上記各成分をプロペラ撹拌機にて２０分攪拌、溶解し逆
流防止剤組成物２を得た。

【００３４】 ＜逆流防止剤組成物３＞ 水 ８４．６重量部 グリセリン １０．０重量部 ルーセンタイトＳＷＦ（合成スメクタイト、コープケミカル（株）製） ４．０重量部 アスコルビン酸ナトリウム １．２重量部 プロクセルＧＸＬ（前述） ０．２重量部 上記各成分をプロペラ撹拌機で１時間攪拌して逆流防止
剤組成物３を得た。

【００３５】＜塗布具サンプルの作製＞直径１．０ｍｍ
のボール（材質：超硬）とステンレス製ボールホルダー
とボールホルダー先端の内縁にボールを圧接するための
バネよりなるボールペンチップを一端に取り付けた４−
フッ化ポリエチレン−ポリエチレンコポリマー製の内径
約６ｍｍ、肉厚０．５ｍｍ、長さ１００ｍｍのパイプ
（以下、リフィルと言う）にインキを約４ｃｍ、逆流防
止剤組成物を約１．５ｃｍの順に充填し、遠心脱泡（１
０００ｒｐｍ、５分、遠心機：ＫＯＫＵＳＡＮ Ｈ１０
３Ｎ）を行って塗布具を作製した。尚、後述の塗布具サ
ンプル２、３、５については、２種の逆流防止剤組成物
を使用した。

【００３６】＜インキと逆流防止体の組合せ＞塗布具サ
ンプル１ 実施例１のインキをリフィルに充填後、逆流
防止体組成物を充填し塗布具サンプル１を作製した。 塗布具サンプル２ 実施例２のインキをリフィルに充填
後、逆流防止剤組成物２を充填し、更に逆流防止剤組成
物１充填して塗布具サンプル２を作製した。 塗布具サンプル３ 実施例３のインキをリフィルに充填
後、逆流防止剤組成物３を充填し、更に逆流防止剤組成
物１充填して塗布具サンプル３を作製した。 塗布具サンプル４ 比較例１のインキをリフィルに充填
後、逆流防止剤組成物１を充填し塗布具サンプル４を作
製した。 塗布具サンプル５ 比較例２のインキをリフィルに充填
後、逆流防止体剤成物２を充填し、更に逆流防止剤組成
物１充填して塗布具サンプル５を作製した。 塗布具サンプル６ 比較例３のインキをリフィルに充填
後、逆流防止剤組成物３を充填し、更に逆流防止剤組成
物１を充填して塗布具サンプル６を作製した。

【００３７】試験１ インキタンク開放端側からの逆流防止剤組成物押し出さ
れ現象の確認上記サンプルを温度５０℃、湿度３０％の
恒温恒湿器中で筆記部側を下向き、開放端側を上向きに
して靜置し、１０日間放置後取り出して、逆流防止剤組
成物の状態を観察した。

【００３８】＜結果＞ 試験サンプル１ インキと逆流防止剤組成物との間に隙
間が無く、加温前と同じ状態であった。 試験サンプル２ インキと逆流防止剤組成物との間に隙
間が無く、加温前と同じ状態であった。 試験サンプル３ インキと逆流防止剤組成物との間に１
ｍｍの隙間あった。 試験サンプル４ 逆流防止剤組成物がインキタンク開放
端から押し出されていた。 試験サンプル５ 逆流防止剤組成物がインキタンク開放
端から押し出されていた。 試験サンプル６ 逆流防止剤組成物がインキタンク開放
端から押し出されていた。

【００３９】試験２（結果は表１に示す） 筆跡の状態確認 上記試験サンプル１〜６を温度５０℃、湿度３０％の恒
温恒湿器中で筆記部側を上向き、解放端側を下向きにし
て静置し、３日間放置後取り出して、直線を筆記し、か
すれた長さを測定した。

【００４０】

【表１】

【００４１】試験３（結果は表２に示す） 隠蔽性 上質紙にボールぺんてるＢ１００Ａ（色：黒 染料イン
キ）で隙間なく長さ２ｃｍの正方形を塗りつぶしたもの
に、実施例２〜３及び比較例２〜３のインキを５０μｍ
のアプリケータで塗布し、室温で１週間放置した。放置
後、塗りつぶした部分の塗膜と塗りつぶしていない部分
の塗膜のＹ値を測り、その比を隠蔽率とした。

【００４２】

【表２】

【００４３】

【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明に
係わる筆記具は、外気温度の上昇や体温でインキタンク
開放端側から逆流防止剤組成物やインキが押し出される
ことのないものである。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C350 GA03 GA04 GA05 KF03 NA10 NA11 NC20 4J039 AD03 AD08 AD09 AD15 BA07 BC01 BC03 BC07 BC12 BC53 BC59 BE01 BE02 CA06 GA26 GA27 GA28

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 着色剤及び／または隠蔽剤と、沸点４０
   〜１５０℃の炭化水素溶剤と、酸素除去剤とより少なく
   ともなるインキ。
2. 【請求項２】 着色剤及び／または隠蔽剤と、水と、水
   不溶性酸素除去剤とより少なくともなるインキ。
3. 【請求項３】 前記酸素除去剤が、亜硫酸カルシウム、
   ジブチルヒドロキシトルエン、Ｌ−アスコルビン酸ステ
   アリン酸エステル、ｄｌ−α−トコフェロール、ノルジ
   ヒドログアヤレチック酸、ブチルヒドロキシアニソー
   ル、アスコルビン酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫
   酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素カリウ
   ム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素アンモニウム、
   チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
   モニウム、亜二チオン酸カリウム、亜二チオン酸ナトリ
   ウム、亜二チオン酸アンモニウムから選ばれる１種もし
   くは２種以上の混合物である請求項１記載のインキ。
4. 【請求項４】 前記水不溶性酸素除去剤が、亜硫酸カル
   シウム、ジブチルヒドロキシトルエン、Ｌ−アスコルビ
   ン酸ステアリン酸エステル、ｄｌ−α−トコフェロー
   ル、ノルジヒドログアヤレチック酸、ブチルヒドロキシ
   アニソールから選ばれる１種もしくは２種以上の混合物
   である請求項２記載のインキ。
5. 【請求項５】 前記インキと、このインキの界面に接触
   して層状に配置される実質的にこのインキに相溶しない
   逆流防止剤組成物とを収容した請求項１ないし請求項４
   に記載のインキを使用した塗布具。