JP2003154761A - 感熱記録体 - Google Patents

感熱記録体

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JP2003154761A JP2001356592A JP2001356592A JP2003154761A JP 2003154761 A JP2003154761 A JP 2003154761A JP 2001356592 A JP2001356592 A JP 2001356592A JP 2001356592 A JP2001356592 A JP 2001356592A JP 2003154761 A JP2003154761 A JP 2003154761A
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雄司 続
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隆志 大森
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 発色感度に優れ、白色度、地色の保存性が良
好であり、高温高湿下に放置しても印字能力低下が少な
い(再印字性が良好である)感熱記録体の提供。 【解決手段】 支持体上に、有機顕色剤として下記一般
式(1)で表される縮合物または縮合組成物を含有し、
さらに平均粒径1μm以下である下記一般式(2)で表
される飽和脂肪酸モノアミドまたは下記一般式(3)で
表されるアルキレンビス飽和脂肪酸アミドのエマルジョ
ンの少なくとも1種類を含有する感熱発色層を設けた感
熱記録体。 【化1】 【化2】 【化3】

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、塩基性無色染料と
有機顕色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関する
ものである。 【0002】 【従来の技術】一般に無色又は淡色の染料前駆体と染料
前駆体と熱時反応して発色させる顕色剤とを主成分とす
る感熱発色層を有する感熱記録体は、特公昭45―14
039号公報にて開示され、広く実用化されている。こ
の感熱記録体に記録を行うには、サーマルヘッドを内蔵
したサーマルプリンター等が用いられるが、このような
感熱記録法は、従来実用化された他の記録法に比べて、
記録時に騒音がない、現像定着の必要がない、メンテナ
ンスフリーである、機器が比較的安価でありコンパクト
である、得られた発色が非常に鮮明であるといった特徴
から、情報産業の発展に伴い、ファクシミリやコンピュ
ーター分野、各種計測器、ラベル用等に広く使用されて
いる。そして、これらの記録装置の多様化、高性能化が
進められるに伴い、感熱記録体に対する要求品質もより
高度なものになってきている。発色感度については装置
の小型化、記録の高速化が進められるに従って、微小な
熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発色画像が得られるこ
とが要求されている。 【0003】これらの要求を満たすために、例えば特開
昭56−169087号には、感熱層中に熱可溶性物質
を加えることによって発色感度を高める方法、特開昭5
6−144193号には、顕色能力の高い新規な顕色剤
を用いることによって発色感度を高める方法等が記載さ
れているが、いずれも耐熱地色が悪化したり、経時によ
る粉ふきや、未発色部を長期保存した後に印字した際の
発色濃度(再印字性)が低下する等の欠点を有するため
十分な品質とは言い難い。また、一般に、染料と顕色剤
にさらに適当な増感剤を併用する方法が知られており、
例えば顕色剤がビスフェノールAに代表されるフェノー
ル系化合物の場合は、p−ベンジルビフェニル(特開昭
60−82382号)、p−ベンジルオキシ安息香酸ベ
ンジル(特開昭57−201691号)、ベンジルナフ
チルエーテル(特開昭58−87094号)等が好適な
増感剤として使用されている。 【0004】一方、感熱記録体には、使用用途の広がり
に伴い熱や水、湿度、光等の自然環境や、手で取り扱う
際の体脂、あるいは油、可塑剤、溶剤等に対する発色画
像の保存安定性、並びに良好な地色も求められ、高感度
化を実現しつつ他の品質性能を備えた感熱記録体への要
望が高い。 【0005】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、発色感度に
優れ、白色度、地色の保存性が良好であり、高温高湿下
に放置されても印字能力の低下が少ない(再印字性が良
好な)感熱記録体を提供することを目的とする。 【0006】 【課題を解決するための手段】上記課題は、本発明者ら
の鋭意検討の結果、支持体上に、無色ないし淡色の塩基
性無色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱
発色層を設けた感熱記録体において、該感熱発色層が有
機顕色剤として下記一般式(1)で表される縮合物また
は縮合組成物を含有し、さらに平均粒径1μm以下であ
る下記一般式(2)で表される飽和脂肪酸モノアミドま
たは下記一般式(3)で表されるアルキレンビス飽和脂
肪酸アミドのエマルジョンの少なくとも1種類を含有す
ることによって達成された。 【0007】 【化4】【0008】[式中、Rは、水素原子、ハロゲン原子、
水酸基、低級アルキル基、アルコキシル基、シアノ基、
ニトロ基、アリール基を示し、m個のRは互いに同一で
も、異なってもよい。mは、0〜3の整数を示す。n
は、0〜3の整数を示す。XおよびYは、それぞれ、水
素原子、アルキル基またはアリール基を示す。] 【0009】 【化5】 【0010】(式中、R’は炭素数11〜21でありそ
の中にOH基が置換されていても良い直鎖または分岐の
飽和または不飽和アルキル基を表す。) 【0011】 【化6】 【0012】(式中、R’’は炭素数11〜21であ
り、その中にOH基が置換されていても良い直鎖または
分岐の飽和または不飽和アルキル基を表す。lは1〜1
0の整数を表す。) 【0013】一般に感熱記録体の発色感度には、染料と
顕色剤との溶融溶解拡散速度や飽和溶解度が作用すると
推測される。これらを向上させるため、増感剤として各
種の材料を加える方法が知られており、増感剤の添加に
よって融点降下、極性の変化、活性化エネルギーの低
下、各材料間の相溶性の向上など多くの要因が複雑に働
き、溶融溶解拡散速度や飽和溶解度が高まって、発色感
度の向上が促進されると考えられる。 【0014】本発明で用いられる平均粒径1μm以下の
脂肪酸モノアミドあるいはアルキレンビス脂肪酸アミド
のエマルジョンは、増感作用を有する化合物であり、本
発明は一般式(1)で表わされる有機顕色剤と組み合わ
せることによって、非常に高い発色感度、良好な白色
度、地色の保存性が得られ、また高温高湿下に放置され
ても印字能力の低下が少ない感熱記録体が得られること
を見出しなされたものである。この理由については明確
には解明されていないが、脂肪酸モノアミドあるいはア
ルキレンビス脂肪酸アミドはワックス類に属し、発色感
度を向上させる機構としてまず脂肪酸モノアミドあるい
はアルキレンビス脂肪酸アミドが熱によって融解し、そ
こに顕色剤、染料を溶かし込むと考えられ、大きな融点
降下が引き起こされず耐熱性が高くなると考えられる。
さらに、本発明で用いる脂肪酸モノアミドあるいはアル
キレンビス脂肪酸アミドは平均粒径が1μm以下と非常
に微粒子化されたものであり、それと同時に粒度分布が
非常にシャープなものである。そのため、通常の平均粒
径の大きい、また粒度分布の広い脂肪酸モノアミドある
いはアルキレンビス脂肪酸アミドと比較して、加熱印字
時の融解挙動もシャープになり、極めて発色感度が向上
すると思われる。 【0015】 【発明の実施の形態】本発明の感熱記録体を得るには、
例えば染料、一般式(1)で表わされる化合物、並び
に、一般式(2)で表わされる化合物または一般式
(3)表わされる化合物のそれぞれについて、バインダ
ーとともに分散した分散液を混合し、填料等その他必要
な添加剤を加えて感熱発色層塗液を調製し、基材上に塗
布乾燥して感熱発色層を形成することによって、本発明
の感熱記録体を製造することができる。 【0016】本発明では、顕色剤として一般式(1)で
表される縮合物または縮合組成物が用いられる。一般式
(1)で表される縮合物または縮合組成物は、例えば、
置換フェノール類とケトン化合物あるいはアルデヒド化
合物を酸触媒(例えば、塩酸、p−トルエンスルホン酸
等)存在下で反応させる等公知の合成方法により、容易
に得ることができる。反応は、原料および反応生成物を
溶解し得るとともに反応に不活性な適当な有機溶媒(例
えば、水、メタノール、エタノール、n−プロピルアル
コール、イソプロピルアルコール、アセトニトリル、ト
ルエン、クロロホルム、ジエチルエーテル、N,N−ジ
メチルアセトアミド、ベンゼン、クロロベンゼン、ジク
ロロベンゼン、ジエチルケトン、エチルメチルケトン、
アセトン、テトラヒドロフラン等)中で、反応温度0〜
150℃で数時間から数十時間行われる。反応後、未反
応の置換フェノール類を蒸留にて除去することにより、
収率よく目的の縮合組成物を得ることができる。また、
こうして得た縮合組成物を適当な溶媒にて再結晶するこ
とにより、さらに高純度の目的縮合組成物を得ることも
できる。 【0017】置換フェノール類の具体的な例としては、
フェノール、p−クロロフェノール、m−クロロフェノ
ール、o−クロロフェノール、カテコール、レゾルシノ
ール、ヒドロキノン、p−クレゾール、m−クレゾー
ル、o−クレゾール、p−エチルフェノール、m−エチ
ルフェノール、o−エチルフェノール、p−プロピルフ
ェノール、o−プロピルフェノール、p−イソプロピル
フェノール、m−イソプロピルフェノール、o−イソプ
ロピルフェノール、p−t−ブチルフェノール、m−t
−ブチルフェノール、o−t−ブチルフェノール、p−
t−アミルフェノール、p−メトキシフェノール、m−
メトキシフェノール、o−メトキシフェノール、p−シ
アノフェノール、m−シアノフェノール、o−シアノフ
ェノール、p−ニトロフェノール、m−ニトロフェノー
ル、o−ニトロフェノール、p−フェニルフェノール、
m−フェニルフェノール、o−フェニルフェノール等が
挙げられるが、少なくとも1つのo−位が無置換である
p−置換フェノールである、p−クレゾール、p−エチ
ルフェノール、p−イソプロピルフェノールおよびp−
t−ブチルフェノールが特に好ましい。これらの中でも
p−クレゾールおよびp−t−ブチルフェノールが好適
である。 【0018】ケトン化合物およびアルデヒド化合物の具
体的な例としては、ジメチルケトン、ジエチルケトン、
エチルメチルケトン、メチルイソブチルケトン、ホルム
アルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられるが、特に
これらに制限されるものではない。 【0019】一般式(1)で表される縮合組成物を構成
する縮合物の具体的な例としては、2,2−エチリデン
ビスフェノール、2,2−エチリデンビス(4−クロロ
フェノール)、2,2−エチリデンビス(5−クロロフ
ェノール)、2,2−エチリデンビス(4−ヒドロキシ
フェノール)、2,2−エチリデンビス(5−ヒドロキ
シフェノール)、2,2−エチリデンビス(4−メチル
フェノール)、2,2−エチリデンビス(5−メチルフ
ェノール)、2,2−エチリデンビス(4−エチルフェ
ノール)、2,2−エチリデンビス(5−エチルフェノ
ール)、2,2−エチリデンビス(4−プロピルフェノ
ール)、2,2−エチリデンビス(4−イソプロピルフ
ェノール)、2,2−エチリデンビス(5−イソプロピ
ルフェノール)、2,2−エチリデンビス(4−t−ブ
チルフェノール)、2,2−エチリデンビス(5−t−
ブチルフェノール)、2,2−エチリデンビス(4−t
−アミルフェノール)、2,2−エチリデンビス(4−
メトキシフェノール)、2,2−エチリデンビス(5−
メトキシフェノール)、2,2−エチリデンビス(4−
シアノフェノール)、2,2−エチリデンビス(5−シ
アノフェノール)、2,2−エチリデンビス(4−ニト
ロフェノール)、2,2−エチリデンビス(5−ニトロ
フェノール)、2,2−エチリデンビス(4−フェニル
フェノール)、2,2−エチリデンビス(5−フェニル
フェノール)、2,2−(フェニルメチレン)ビスフェ
ノール、2,2−(フェニルメチレン)ビス(4−クロ
ロフェノール)、2,2−(フェニルメチレン)ビス
(5−クロロフェノール)、2,2−(フェニルメチレ
ン)ビス(4−ヒドロキシフェノール)、2,2−(フ
ェニルメチレン)ビス(5−ヒドロキシフェノール)、
2,2−(フェニルメチレン)ビス(4−メチルフェノ
ール)、2,2−(フェニルメチレン)ビス(5−メチ
ルフェノール)、2,2−(フェニルメチレン)ビス
(4−エチルフェノール)、2,2−(フェニルメチレ
ン)ビス(5−エチルフェノール)、2,2−(フェニ
ルメチレン)ビス(4−プロピルフェノール)、2,2
−(フェニルメチレン)ビス(4−イソプロピルフェノ
ール)、2,2−(フェニルメチレン)ビス(5−イソ
プロピルフェノール)、2,2−(フェニルメチレン)
ビス(4−t−ブチルフェノール)、2,2−(フェニ
ルメチレン)ビス(5−t−ブチルフェノール)、2,
2−(フェニルメチレン)ビス(4−t−アミルフェノ
ール)、2,2−(フェニルメチレン)ビス(4−メト
キシフェノール)、2,2−(フェニルメチレン)ビス
(5−メトキシフェノール)、2,2−(フェニルメチ
レン)ビス(4−シアノフェノール)、2,2−(フェ
ニルメチレン)ビス(5−シアノフェノール)、2,2
−(フェニルメチレン)ビス(4−ニトロフェノー
ル)、2,2−(フェニルメチレン)ビス(5−ニトロ
フェノール)、2,2−(フェニルメチレン)ビス(4
−フェニルフェノール)、2,2−(フェニルメチレ
ン)ビス(5−フェニルフェノール)、2,2−メチレ
ンビスフェノール、2,2−メチレンビス(4−クロロ
フェノール)、2,2−メチレンビス(5−クロロフェ
ノール)、2,2−メチレンビス(4−ヒドロキシフェ
ノール)、2,2−メチレンビス(5−ヒドロキシフェ
ノール)、2,2−メチレンビス(4−メチルフェノー
ル)、2,2−メチレンビス(5−メチルフェノー
ル)、2,2−メチレンビス(4−エチルフェノー
ル)、2,2−メチレンビス(5−エチルフェノー
ル)、2,2−メチレンビス(4−プロピルフェノー
ル)、2,2−メチレンビス(4−イソプロピルフェノ
ール)、2,2−メチレンビス(5−イソプロピルフェ
ノール)、2,2−メチレンビス(4−t−ブチルフェ
ノール)、2,2−メチレンビス(5−t−ブチルフェ
ノール)、2,2−メチレンビス(4−t−アミルフェ
ノール)、2,2−メチレンビス(4−メトキシフェノ
ール)、2,2−メチレンビス(5−メトキシフェノー
ル)、2,2−メチレンビス(4−シアノフェノー
ル)、2,2−メチレンビス(5−シアノフェノー
ル)、2,2−メチレンビス(4−ニトロフェノー
ル)、2,2−メチレンビス(5−ニトロフェノー
ル)、2,2−メチレンビス(4−フェニルフェノー
ル)、2,2−メチレンビス(5−フェニルフェノー
ル)、2,6−ビス(2−ヒドロキシベンジル)フェノ
ール、2,6−ビス(2−ヒドロキシ−5−クロロベン
ジル)−4−クロロフェノール、2,6−ビス(2,5
−ジヒドロキシベンジル)−4−ヒドロキシフェノー
ル、2,6−ビス(2−ヒドロキシ−5−メチルベンジ
ル)−4−メチルフェノール、2,6−ビス(2−ヒド
ロキシ−5−エチルベンジル)−4−エチルフェノー
ル、2,6−ビス(2−ヒドロキシ−5−プロピルベン
ジル)−4−プロピルフェノール、2,6−ビス(2−
ヒドロキシ−5−イソプロピルベンジル)−4−イソプ
ロピルフェノール、2,6−ビス(2−ヒドロキシ−5
−t−ブチルベンジル)−4−t−ブチルフェノール、
2,6−ビス(2−ヒドロキシ−5−t−アミルベンジ
ル)−4−t−アミルフェノール、2,6−ビス(2−
ヒドロキシ−5−メトキシベンジル)−4−メトキシフ
ェノール、2,6−ビス(2−ヒドロキシ−5−シアノ
ベンジル)−4−シアノフェノール、2,6−ビス(2
−ヒドロキシ−5−ニトロベンジル)−4−ニトロフェ
ノール、2,6−ビス(2−ヒドロキシ−5−フェニル
ベンジル)−4−フェニルフェノール、2,2−メチレ
ンビス[6−[(2−ヒドロキシフェニル)メチル]−
フェノール]、2,2−メチレンビス[6−[(2−ヒ
ドロキシ−5−クロロフェニル)メチル]−4−クロロ
フェノール]、2,2−メチレンビス[6−[(2,5
−ジヒドロキシフェニル)メチル]−4−ヒドロキシフ
ェノール]、2,2−メチレンビス[6−[(2−ヒド
ロキシ−5−メチルフェニル)メチル]−4−メチルフ
ェノール]、2,2−メチレンビス[6−[(2−ヒド
ロキシ−5−エチルフェニル)メチル]−4−エチルフ
ェノール]、2,2−メチレンビス[6−[(2−ヒド
ロキシ−5−プロピルフェニル)メチル]−4−プロピ
ルフェノール]、2,2−メチレンビス[6−[(2−
ヒドロキシ−5−イソプロピルフェニル)メチル]−4
−イソプロピルフェノール]、2,2−メチレンビス
[6−[(2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)
メチル]−4−t−ブチルフェノール]、2,2−メチ
レンビス[6−[(2−ヒドロキシ−5−t−アミルフ
ェニル)メチル]−4−t−アミルフェノール]、2,
2−メチレンビス[6−[(2−ヒドロキシ−5−メト
キシフェニル)メチル]−4−メトキシフェノール]、
2,2−メチレンビス[6−[(2−ヒドロキシ−5−
シアノフェニル)メチル]−4−シアノフェノール]、
2,2−メチレンビス[6−[(2−ヒドロキシ−5−
ニトロフェニル)メチル]−4−ニトロフェノール]、
2,2−メチレンビス[6−[(2−ヒドロキシ−5−
フェニルフェニル)メチル]−4−フェニルフェノー
ル]、2,6−ビス[[2−ヒドロキシ−3−[(2−
ヒドロキシフェニル)メチル]フェニル]メチル]フェ
ノール]、2,6−ビス[[2−ヒドロキシ−3−
[(2−ヒドロキシ−5−クロロフェニル)メチル]−
5−クロロフェニル]メチル]−4−クロロフェノー
ル、2,6−ビス[[2−ヒドロキシ−3−[(2,5
−ジヒドロキシフェニル)メチル]−5−ヒドロキシフ
ェニル]メチル]−4−ヒドロキシフェノール、2,6
−ビス[[2−ヒドロキシ−3−[(2−ヒドロキシ−
5−メチルフェニル)メチル]−5−メチルフェニル]
メチル]−4−メチルフェノール、2,6−ビス[[2
−ヒドロキシ−3−[(2−ヒドロキシ−5−エチルフ
ェニル)メチル]−5−エチルフェニル]メチル]−4
−エチルフェノール、2,6−ビス[[2−ヒドロキシ
−3−[(2−ヒドロキシ−5−プロピルフェニル)メ
チル]−5−プロピルフェニル]メチル]−4−プロピ
ルフェノール、2,6−ビス[[2−ヒドロキシ−3−
[(2−ヒドロキシ−5−イソピロピルフェニル)メチ
ル]−5−イソピロピルフェニル]メチル]−4−イソ
ピロピルフェノール、2,6−ビス[[2−ヒドロキシ
−3−[(2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)
メチル]−5−t−ブチルフェニル]メチル]−4−t
−ブチルフェノール、2,6−ビス[[2−ヒドロキシ
−3−[(2−ヒドロキシ−5−t−アミルフェニル)
メチル]−5−t−アミルフェニル]メチル]−4−t
−アミルフェノール、2,6−ビス[[2−ヒドロキシ
−3−[(2−ヒドロキシ−5−メトキシフェニル)メ
チル]−5−メトキシフェニル]メチル]−4−メトキ
シフェノール、2,6−ビス[[2−ヒドロキシ−3−
[(2−ヒドロキシ−5−シアノフェニル)メチル]−
5−シアノフェニル]メチル]−4−シアノフェノー
ル、2,6−ビス[[2−ヒドロキシ−3−[(2−ヒ
ドロキシ−5−ニトロフェニル)メチル]−5−ニトロ
フェニル]メチル]−4−ニトロフェノール、2,6−
ビス[[2−ヒドロキシ−3−[(2−ヒドロキシ−5
−フェニルフェニル)メチル]−5−フェニルフェニ
ル]メチル]−4−フェニルフェノール、2,6−ビス
[[2−ヒドロキシ−3−[(2−ヒドロキシ−5−メ
チルフェニル)メチル]−5−メチルフェニル]メチ
ル]−4−メチルフェノール、2,6−ビス[[2−ヒ
ドロキシ−3−[(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)メチル]−5−メチルフェニル]メチル]−4−メ
チルフェノール等が挙げられる。 【0020】好ましい縮合物としては、2,2−メチレ
ンビス(4−メチルフェノール)、2,2−メチレンビ
ス(4−エチルフェノール)、2,2−メチレンビス
(4−イソプロピルフェノール)、2,2−メチレンビ
ス(4−t−ブチルフェノール)、2,6−ビス(2−
ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェノ
ール、2,6−ビス(2−ヒドロキシ−5−エチルベン
ジル)−4−エチルフェノール、2,6−ビス(2−ヒ
ドロキシ−5−イソプロピルベンジル)−4−イソプロ
ピルフェノール、2,6−ビス(2−ヒドロキシ−5−
t−ブチルベンジル)−4−t−ブチルフェノールであ
り、このうち特に2,2−メチレンビス(4−メチルフ
ェノール)、2,2−メチレンビス(4−t−ブチルフ
ェノール)、2,6−ビス(2−ヒドロキシ−5−メチ
ルベンジル)−4−メチルフェノールおよび2,6−ビ
ス(2−ヒドロキシ−5−t−ブチルベンジル)−4−
t−ブチルフェノールが好適である。 【0021】また、一般式(1)で表される縮合物の組
成物も本発明に適した顕色剤となり得る。このような縮
合組成物としては、n=0の縮合物が縮合組成物の50
〜99%含まれる縮合組成物を挙げることができるが、
特にn=0の縮合物が縮合組成物の60〜99%含まれ
る縮合組成物が好ましく、さらに詳しくは、n=0の縮
合物が縮合組成物の70〜99%含まれる縮合組成物が
好適である。 【0022】本発明では、さらに平均粒径1μm以下の
一般式(2)で表される脂肪酸モノアミドのエマルジョ
ンおよび/または一般式(3)で表されるアルキレンビ
ス脂肪酸アミドのエマルジョンを含有する。一般式
(2)中、R’はOH基で置換されていても良い炭化水
素基を表わしており、具体的には炭素数11〜21のア
ルキル基が挙げられる。一般式(3)中、R’’はOH
基で置換されていても良い炭化水素基を表わしており、
具体的には炭素数11〜21のアルキル基が挙げられ
る。lは1〜10の整数を表している。脂肪酸モノアミ
ドまたはアルキレンビス脂肪酸アミドのエマルジョン
は、例えば熱溶融された脂肪酸モノアミドまたはアルキ
レンビス脂肪酸アミドを温水中、アニオン性、ノニオン
性などの乳化剤(界面活性剤)と共にホモミキサーなど
を用いて平均粒子径が1μm以下となるように乳化分散
することにより得られる。脂肪酸モノアミドまたはアル
キレンビス脂肪酸アミドのエマルジョンは、単独で使用
する場合には有機顕色剤1部に対し0.1〜2部の割合
で使用すると感度がよく好ましい。又、脂肪酸モノアミ
ドまたはアルキレンビス脂肪酸アミドのエマルジョンの
平均粒子径は1ミクロン以下の場合、発色感度が高く好
ましい。より好ましくは0.5ミクロン以下、さらに好
ましくは0.2ミクロン以下である。 【0023】以下に一般式(2)で表わされる化合物を
具体的に例示するが、これらに限定されるものではな
い。 【0024】ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、
ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ニドロキシステ
アリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、
リシノール酸アミド。 【0025】以下に一般式(3)で表わされる化合物を
具体的に例示するが、これらに限定されるものではな
い。 【0026】メチレンビスステアリン酸アミド、メチレ
ンビスラウリン酸アミド、メチレンビスヒドロキシステ
アリン酸アミド、エチレンビスカプリル酸アミド、エチ
レンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸ア
ミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビス
イソステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステ
アリン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサ
メチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビス
ベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステア
リン酸アミド、ブチレンビスヒドロキシステアリン酸ア
ミド、メチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスオ
レイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサ
メチレンビスオレイン酸アミド。 【0027】本発明で使用するロイコ発色型の塩基性ロ
イコ染料としては従来の感圧あるいは感熱記録紙分野で
公知のものは全て使用可能であり、特に制限されるもの
ではないが、トリフェニルメタン系化合物、フルオラン
系化合物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好まし
い。以下に代表的な無色ないし淡色の染料(染料前駆
体)の具体例を示す。また、これらの染料前駆体は単独
または2種以上混合して使用してもよい。 【0028】<トリフェニルメタン系ロイコ染料> 3、3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド〔別名クリスタルバイオレットラ
クトン〕 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド
〔別名マラカイトグリーンラクトン〕 【0029】<フルオラン系ロイコ染料> 3−ジエチルアミノ−6−メチルフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o、p−ジメ
チルアニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラ
ン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリフル
オロメチルアニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o−クロロア
ニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロア
ニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o−フルオロ
アニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−メチルア
ニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−n−オクチルア
ニリノフルオラン 【0030】3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−n
−オクチルアミノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ベンジルアミノ
フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ジベンジルアミ
ノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラ
ン 3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−p−メチルアニ
リノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−エトキシエチル−7−アニリ
ノフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルア
ニリノ)フルオラン 【0031】3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロア
ニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−7−(p−クロロアニリノ)フル
オラン 3−ジエチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フ
ルオラン 3−ジエチルアミノ−ベンゾ〔a〕フルオラン 3−ジエチルアミノ−ベンゾ〔c〕フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o、p−ジメ
チルアニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o−クロロア
ニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロア
ニリノ)フルオラン 【0032】3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−
(o−フルオロアニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリフル
オロメチルアニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−クロロフルオラン 3−ジブチルアミノ−6−エトキシエチル−7−アニリ
ノフルオラン 3−ジブチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−p−メチルアニ
リノフルオラン 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フル
オラン 3−ジブチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フ
ルオラン 3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン 3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−(p−
クロロアニリノ)フルオラン 【0033】3−ジ−n−ペンチルアミノ−7−(m−
トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン 3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−クロロ−7−アニリ
ノフルオラン 3−ジ−n−ペンチルアミノ−7−(p−クロロアニリ
ノ)フルオラン 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−メチル−N−プロピルアミノ)−6−メチル
−7−アニリノフルオラン 3−(N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−キシルアミノ)−6−メチル−
7−(p−クロロアニリノ)フルオラン 3−(N−エチル−p−トルイディノ)−6−メチル−
7−アニリノフルオラン 【0034】3−(N−エチル−N−イソアミルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−クロ
ロ−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−イソブチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−エトキシプロピルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン 2−(4−オキサヘキシル)−3−ジメチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン 2−(4−オキサヘキシル)−3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン 2−(4−オキサヘキシル)−3−ジプロピルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン 2−メチル−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 【0035】2−メトキシ−6−p−(p−ジメチルア
ミノフェニル)アミノアニリノフルオラン 2−クロロ−3−メチル−6−p−(p−フェニルアミ
ノフェニル)アミノアニリノフルオラン 2−クロロ−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 2−ニトロ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 2−アミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 2−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフ
ェニル)アミノアニリノフルオラン 2−フェニル−6−メチル−6−p−(p−フェニルア
ミノフェニル)アミノアニリノフルオラン 2−ベンジル−6−p−(p−フェニルアミノフェニ
ル)アミノアニリノフルオラン 2−ヒドロキシ−6−p−(p−フェニルアミノフェニ
ル)アミノアニリノフルオラン 3−メチル−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 【0036】3−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジエ
チルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジブチルアミノフ
ェニル)アミノアニリノフルオラン 2、4−ジメチル−6−〔(4−ジメチルアミノ)アニ
リノ〕−フルオラン 【0037】<フルオレン系ロイコ染料> 3、6、6´−トリス(ジメチルアミノ)スピロ〔フル
オレン−9、3´−フタリド〕 3、6、6´−トリス(ジエチルアミノ)スピロ〔フル
オレン−9、3´−フタリド〕 【0038】<ジビニル系ロイコ染料> 3、3−ビス−〔2−(p−ジメチルアミノフェニル)
−2−(p−メトキシフェニル)エテニル〕−4、5、
6、7−テトラブロモフタリド 3、3−ビス−〔2−(p−ジメチルアミノフェニル)
−2−(p−メトキシフェニル)エテニル〕−4、5、
6、7−テトラクロロフタリド 3、3−ビス−〔1、1−ビス(4−ピロリジノフェニ
ル)エチレン−2−イル〕−4、5、6、7−テトラブ
ロモフタリド 3、3−ビス−〔1−(4−メトキシフェニル)−1−
(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル〕−
4、5、6、7−テトラクロロフタリド 【0039】<その他> 3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−
3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)
−4−アザフタリド 3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−
3−(1−オクチル−2−メチルインドール−3−イ
ル)−4−アザフタリド 3−(4−シクロヘキシルエチルアミノ−2−メトキシ
フェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール
−3−イル)−4−アザフタリド 3、3−ビス(1−エチル−2−メチルインドール−3
−イル)フタリド 3、6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(3
´−ニトロ)アニリノラクタム 3、6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(4
´−ニトロ)アニリノラクタム 1、1−ビス−〔2´、2´、2''、2''−テトラキス
−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2、
2−ジニトリルエタン 1、1−ビス−〔2´、2´、2''、2''−テトラキス
−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2−
β−ナフトイルエタン 1、1−ビス−〔2´、2´、2''、2''−テトラキス
−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2、
2−ジアセチルエタン ビス−〔2、2、2´、2´−テトラキス−(p−ジメ
チルアミノフェニル)−エテニル〕−メチルマロン酸ジ
メチルエステル 【0040】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を使用す
ることができる。かかる増感剤としては、エチレンビス
アミド,モンタン酸ワックス,ポリエチレンワックス,
1,2−ジ−(3−メチルフェノキシ)エタン,p−ベ
ンジルビフェニル,β−ベンジルオキシナフタレン,4
−ビフェニル−p−トリルエーテル,m−ターフェニ
ル,1,2−ジフェノキシエタン,4,4′−エチレン
ジオキシ−ビス−安息香酸ジベンジルエステル,ジベン
ゾイルオキシメタン,1,2−ジ(3−メチルフェノキ
シ)エチレン,1,2−ジフェノキシエチレン,ビス
〔2−(4−メトキシ−フェノキシ)エチル〕エーテ
ル,p−ニトロ安息香酸メチル,シュウ酸ジベンジル,
シュウ酸ジ(p−クロロベンジル),シュウ酸ジ(p−
メチルベンジル),テレフタル酸ジベンジル,p−ベン
ジルオキシ安息香酸ベンジル,ジ−p−トリルカーボネ
ート,フェニル−α−ナフチルカーボネート,1,4−
ジエトキシナフタレン,1−ヒドロキシ−2−ナフトエ
酸フェニルエステル,o−キシレン−ビス−(フェニル
エーテル),4−(m−メチルフェノキシメチル)ビフ
ェニル、オルトトルエンスルホンアミド、パラトルエン
スルホンアミドを例示することができるが,特にこれら
に制限されるものではない。これらの増感剤は,単独ま
たは2種以上混合して使用してもよい。 【0041】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が200〜1900の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体
並びにエチルセルロール、アセチルセルロースのような
セルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビ
ニルブチルラール、ポリスチレンおよびそれらの共重合
体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペ
ン樹脂、ケトン樹脂、クマロ樹脂を例示することができ
る。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン、エ
ステル、炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水
又は他の媒体中に乳化又はペースト状に分散した状態で
使用し、要求品質に応じて併用することも出来る。 【0042】また、本発明においては、上記課題に対す
る所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性効
果等を示す画像安定剤として、 4,4′−ブチリデン(6−t−ブチル−3−メチルフ
ェノール) 2,2′−ジ−t−ブチル−5,5′−ジメチル−4,
4′−スルホニルジフェノール 1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−シクロヘキシルフェニル)ブタン 1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−t−ブチルフェニルブタン 4−ベンジルオキシ−4′−(2,3−エポキシ−2−
メチルプロポキシ)ジフェニルスルホン エポキシレジン 特開平10−29969号公報記載のジフェニルスルホ
ン架橋型化合物等を添加することもできる。 【0043】本発明で使用する填料としては、シリカ、
炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ
土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無
機または有機充填剤などが挙げられる。このほかにワッ
クス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール系
の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分散
剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料等を使用することが
できる。 【0044】本発明の感熱記録体に使用する顕色剤及び
染料の量、その他の各種成分の種類及び量は要求される
性能及び記録適性に従って決定され、特に限定されるも
のではないが、通常、一般式(1)で表される顕色剤1
部に対して、塩基性無色染料0.1〜2部、填料0.5
〜4部を使用し、バインダーは全固形分中5〜25%が
適当である。 【0045】上記組成から成る塗液を紙、再生紙、合成
紙、フィルム、プラスチックフィルム、発泡プラスチッ
クフィルム、不織布等任意の支持体に塗布することによ
って目的とする感熱記録シートが得られる。またこれら
を組み合わせた複合シートを支持体として使用してもよ
い。 【0046】さらに、保存性を高める目的で高分子物質
等のオーバーコート層を感熱発色層上に設けることもで
きる。又、発色感度を高める目的で填料を含有した高分
子物質等のアンダーコート層を感熱層下に設けることも
できる。前述の有機顕色剤、塩基性無色染料並びに必要
に応じて添加する材料はボールミル、アトライター、サ
ンドグラインダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置
によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、
バインダー及び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗
液とする。塗布する手段は特に限定されるものではな
く、周知慣用技術に従って塗布することができ、例えば
エアーナイフコーター、ロッドブレードコーター、ビル
ブレードコーター、ロールコーターなど各種コーターを
備えたオフマシン塗工機やオンマシン塗工機が適宜選択
され使用される。 【0047】 【実施例】以下に、本発明を実施例によって説明する。
尚、説明において部は重量部を示す。 【0048】[実施例1]染料、顕色剤の各材料は、あ
らかじめ以下の配合の分散液をつくり、サンドグライン
ダーで平均粒径が0.5ミクロンになるまで湿式磨砕を
行った。 【0049】 <顕色剤分散液> 2,2′−メチレンビス(4−メチルフェノール)を80%含有する 縮合組成物 6.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 18.8部 水 11.2部 【0050】 <染料分散液> 3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン (ODB2) 3.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 6.9部 水 3.9部 以下の組成物を混合し、感熱層塗液を得た。この塗液を
坪量50g/m2の上質紙に乾燥後の塗布量が6g/m2
となるように塗布乾燥し、スーパーカレンダーでベック
平滑度が200〜600秒になるように処理し、感熱記
録体を得た。 顕色剤分散液 36.0部 染料分散液 13.8部 脂肪酸モノアミド(一般式(2))のエマルジョン (22%、平均粒径0.5ミクロン:商品名G−270(中京油脂(株)製)) 27.28部 カオリンクレー50%分散液 26.0部 ステアリン酸亜鉛30%分散液 6.7部 【0051】[実施例2]実施例1において脂肪酸モノ
アミドのエマルジョンの配合量を変更し、以下のように
した以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。 顕色剤分散液 36.0部 染料分散液 13.8部 脂肪酸モノアミド(一般式(2))のエマルジョン 13.64部 カオリンクレー50%分散液 26.0部 ステアリン酸亜鉛30%分散液 6.7部 【0052】[実施例3]実施例1において脂肪酸モノ
アミドの代わりにアルキレンビス脂肪酸アミドを使用し
エマルジョンの配合量を変更し、以下のようにした以外
は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。 顕色剤分散液 36.0部 染料分散液 13.8部 アルキレンビス脂肪酸アミド(一般式(3))のエマルジョン (エチレンビスステアリン酸アミド(中京油脂製、ハイミクロンG110)) 40.92部 カオリンクレー50%分散液 26.0部 ステアリン酸亜鉛30%分散液 6.7部 【0053】[実施例4]実施例1において2,2′−
メチレンビス(4−メチルフェノール)を80%含有す
る縮合組成物の代わりに2,2′−メチレンビス(4−
t−ブチルフェノール)を80%含有する縮合組成物を
使用した以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得
た。 【0054】[比較例1]実施例1において脂肪酸モノ
アミドのエマルジョンの代わりに以下の脂肪酸アミド分
散液を使用した以外は実施例1と同様にして感熱記録体
を得た。 【0055】 <脂肪酸アミド分散液> ステアリン酸アミド 6.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 18.8部 水 11.2部 ボールミルで平均粒径5ミクロンになるまで湿式磨砕を
行った。 【0056】[比較例2]実施例1において顕色剤分散
液中の2,2′−メチレンビス(4−メチルフェノー
ル)80%含有する縮合組成物を4,4′−イソプロピ
リデンジフェノール(BPA)に変更した以外は実施例
1と同様にして感熱記録体を得た。 【0057】[比較例3]実施例1において脂肪酸モノ
アミドのエマルジョンの代わりに以下の増感剤分散液を
使用した以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得
た。 【0058】 <増感剤分散液> パラベンジルビフェニル 6.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 18.8部 水 11.2部 サンドグラインダーで平均粒径0.5ミクロンまで湿式
磨砕を行った。 【0059】[比較例4]実施例1において脂肪酸モノ
アミドのエマルジョンを配合しない以外は実施例1と同
様にして感熱記録体を得た。 【0060】[発色感度]大倉電機社製のTH−PMD
を使用し、作成した感熱記録体に印加エネルギー0.3
4mJ/dotで印字を行った。印字後及び品質試験後
の画像濃度はマクベス濃度計(アンバーフィルター使
用)で測定した。 【0061】[地色白色度]未発色部のサンプル片の白
色度をマクベス濃度計(アンバーフィルター使用)で測
定した。 【0062】[耐熱性地色]未発色部のサンプル片を6
0℃の雰囲気下で24時間放置後、マクベス濃度計(ア
ンバーフィルター使用)で測定した。 【0063】[耐湿熱性地色]未発色部のサンプル片を
60℃、90%の雰囲気下で24時間放置後、マクベス
濃度計(アンバーフィルター使用)で測定した。 【0064】[再印字性]未発色部のサンプル片を50
℃、90%の雰囲気下で24時間放置後、大倉電機社製
のTH−PMDを使用し印可エネルギ−0.34mJ/
dotで印字を行った。未印字部、印字部ともにマクベ
ス濃度計(アンバーフィルター使用)で測定した。 【0065】[地肌かぶり]未発色部のサンプル片を2
3℃50%の室内に1週間放置後、地色の着色具合を目
視にて観察した。 ○ 発生していない × 発生している 品質試験結果を表1に示す。 【0066】 【表1】【0067】以上の結果より明らかなように、本発明の
実施例1〜4は、発色感度、白色度、地色保存性、再印
字性(高温高湿下に放置した後の印字能力)の品質に優
れている。一方、エマルジョンではない飽和脂肪酸モノ
アミドを用いた比較例1、顕色剤として本発明で規定す
る以外のものを使用した比較例2、増感剤として本発明
で規定する以外のものを使用した比較例3、および飽和
脂肪酸モノアミドのエマルジョンを配合しない比較例4
については、十分な品質が得られない。 【0068】 【発明の効果】本発明の感熱記録体は発色感度が高く、
また、長期に保存しても発色能力の低下が少なく、経時
での地色着色も発生しないため、長期にわたって高品質
を保持し得る感熱記録体である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 続 雄司 東京都北区王子5丁目21番1号 日本製紙 株式会社商品研究所内 (72)発明者 大森 隆志 東京都北区王子5丁目21番1号 日本製紙 株式会社商品研究所内 (72)発明者 須賀 守 大阪府大阪市中央区平野町二丁目4番9号 吉富ファインケミカル株式会社研究開発 本部開発部内 (72)発明者 鈴木 香織 福岡県築上郡吉富町大字小祝955番地 吉 富ファインケミカル株式会社研究開発本部 研究所内 Fターム(参考) 2H026 AA07 BB01 BB30 BB32 BB35 DD12 DD43 DD53

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項1】 支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無
    色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色
    層を設けた感熱記録体において、該感熱発色層が有機顕
    色剤として下記一般式(1)で表される縮合物または縮
    合組成物を含有し、さらに平均粒径1μm以下である下
    記一般式(2)で表される飽和脂肪酸モノアミドまたは
    下記一般式(3)で表されるアルキレンビス飽和脂肪酸
    アミドのエマルジョンの少なくとも1種類を含有するこ
    とを特徴とする感熱記録体。 【化1】 [式中、Rは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、低級
    アルキル基、アルコキシル基、シアノ基、ニトロ基、ア
    リール基を示し、m個のRは互いに同一でも、異なって
    もよい。mは、0〜3の整数を示す。nは、0〜3の整
    数を示す。XおよびYは、それぞれ、水素原子、アルキ
    ル基またはアリール基を示す。] 【化2】 (式中、R’は炭素数11〜21であり、その中にOH
    基が置換されていても良い直鎖または分岐の飽和または
    不飽和アルキル基を表す。) 【化3】 (式中、R’’は炭素数11〜21であり、その中にO
    H基が置換されていても良い直鎖または分岐の飽和また
    は不飽和アルキル基を表す。lは1〜10の整数を表
    す。)
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