JP2003154035A - ソリッドゴルフボール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明により、良好な製造作業性を有し、か
つ優れた反発性能および耐久性を有するゴルフボールを
得ることができるゴルフボール用ゴム組成物を提供す
る。 【解決手段】 本発明は、基材ゴム、共架橋剤、有機過
酸化物および無機充填剤を含有するゴム組成物から得ら
れるゴム層を少なくとも１層含むソリッドゴルフボール
であって、該ゴム組成物が、該基材ゴム１００重量部に
対して、シス‐１,４結合含有率８０％以上を含有し、
ムーニー粘度(Ｖ_Ｍ)５０以上６５未満ＭＬ_１＋４(１０
０℃)を有し、重量平均分子量(Ｍｗ)と数平均分子量(Ｍ
ｎ)との比(Ｍｗ/Ｍｎ)２．５〜３．５およびＭｗ５０×
１０^４〜７０×１０^４を有するランタノイド触媒を用い
て合成されたポリブタジエン１０〜１００重量部を含有
することを特徴とするソリッドゴルフボールに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ゴルフボール用ゴ
ム組成物、特に良好な製造作業性を有し、かつ優れた反
発性能および耐久性を有するゴルフボールを得ることが
できるゴルフボール用ゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ワンピースゴルフボール、ソ
リッドゴルフボール用のソリッドコア、または糸巻きゴ
ルフボールの固体の芯部（ソリッドセンター）には、ニ
ッケル系触媒を用いて合成されたシス‐１,４結合含有
率８０％以上を有するポリブタジエンを含有するゴム組
成物が、高い反発性と耐久性を有しているので好適に用
いられている。また、ランタノイド触媒を用いて合成さ
れるポリブタジエンについても同様の用途に使用し得る
ことが知られている。

【０００３】例えば、特公平６‐８０１２３号公報に
は、(ｉ)ニッケル系触媒及び/又はコバルト系触媒を用
いて合成され、かつムーニー粘度［ＭＬ_１＋４(１００
℃)］が７０〜１００であるシス‐１,４結合を少なくと
も40％以上含有するポリブタジエンと、(ii)ランタン系
列希土類元素化合物からなる触媒を用いて合成され、か
つムーニー粘度［ＭＬ_１＋４(１００℃)］が３０〜９０
であるシス‐１,４結合を少なくとも４０％以上含有す
るポリブタジエン、またはニッケル系触媒及び/又はコ
バルト系触媒を用いて合成され、かつムーニー粘度[Ｍ
Ｌ_１＋４(１００℃)]が２０〜５０であるシス‐１,４結
合を少なくとも４０％以上含有するポリブタジエン、と
の混合物がゴルフボール用ゴム組成物として好適に用い
られることが開示されている。しかしながら、上記(ｉ)
のポリブタジエンを用いる場合、得られたゴルフボール
の反発性能に関して改善は見られるが、高いムーニー粘
度を有する(ii)のポリブタジエンとの混合物を用いる場
合、製造作業性が大きく低下する。

【０００４】特許第２６４４２２６号公報には、ムーニ
ー粘度［ＭＬ_１＋４(１００℃)］が４５〜９０、重量平
均分子量(Ｍｗ)と数平均分子量(Ｍｎ)との比(Ｍｗ/Ｍ
ｎ)が４．０〜８．０、およびシス‐１,４結合を少なく
とも８０％以上有するポリブタジエンがゴルフボールに
好適に用いられることが開示されている。このようなポ
リブタジエンを用いると十分な特性のゴルフボールが得
られるが、反発性能や耐久性に関して更に改善の余地が
存在する。

【０００５】例えば、特許第２６７８２４０号公報に
は、４０％を越えるシス‐１,４含有量および５０未満
のムーニー粘度を有する、ニッケルまたはコバルト触媒
作用によるポリブタジエン８５〜１５ｐｈｒと、４０％
を越えるシス‐１,４含有量および５０未満のムーニー
粘度を有する、ランタノイド触媒作用によるポリブタジ
エン１５〜８５ｐｈｒ、との混合物がゴルフボール製品
に好適に用いられることが開示されている。しかしなが
ら、上記のような低ムーニー粘度（５０未満）のニッケ
ルまたはコバルト触媒作用によるポリブタジエンと低ム
ーニー粘度（５０未満）のランタノイド触媒作用による
ポリブタジエンの混合物を用いる場合、得られたゴルフ
ボールの反発性能や耐久性に関して十分な性能は得られ
ていない。

【０００６】特開平１１‐３１９１４８号公報には、
(ａ)シス‐１,４結合８０％以上を含有し、ムーニー粘
度５０〜６９ＭＬ_１＋４(１００℃)を有し、重量平均分
子量(Ｍｗ)と数平均分子量(Ｍｎ)との比(Ｍｗ/Ｍｎ)が
４．０〜８．０であるニッケル系触媒および/またはコ
バルト系触媒を用いて合成されたポリブタジエン、およ
び(ｂ)シス‐１,４結合少なくとも４０％以上を含有
し、ムーニー粘度２０〜９０ＭＬ_１＋４(１００℃)を有
するランタノイド触媒を用いて合成されたポリブタジエ
ンの重量比(ａ)/(ｂ)が３０/７０〜９０/１０であるポ
リブタジエン混合物、不飽和カルボン酸または不飽和カ
ルボン酸の金属塩、有機過酸化物および無機充填剤を含
有するゴム組成物から得られるゴム層を少なくとも一層
有するコアと該コアを被覆するカバーから成ることを特
徴とするマルチピースソリッドゴルフボールが開示され
ている。しかしながら、製造作業性や反発性能に関して
改善できる余地があり、更にそれらの性能を向上したゴ
ルフボールが望まれる。

【０００７】特開２００１-１４９５０２号公報、同１
４９５０３号、同１４９５０５号、同１４９５０６号、
同１４９５０７号および同１４９５０８号には、希土類
元素系触媒を用いて合成され、２５℃での５質量％トル
エン溶液粘度、重量平均分子量(Ｍｗ)と数平均分子量
(Ｍｎ)との比(Ｍｗ/Ｍｎ)やムーニー粘度等を特定範囲
内に規定したポリブタジエンを含有するゴム組成物の加
熱成形物を構成要素とすることを特徴とするゴルフボー
ルが開示されている。しかしながら、製造作業性や反発
性能に関して改善できる余地があり、更にそれらの性能
を向上したゴルフボールが望まれる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来のゴルフボール用ゴム組成物の有する問題点を解
決し、良好な製造作業性を有し、かつ優れた反発性能お
よび耐久性を有するゴルフボールを得ることができるゴ
ム組成物を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記目的を
達成すべく鋭意検討を行った結果、ランタノイド触媒を
用いて合成されたポリブタジエンを含有するゴム組成物
から得られるゴム層を少なくとも１層含むソリッドゴル
フボールにおいて、上記ポリブタジエンのムーニー粘
度、重量平均分子量(Ｍｗ)および分子量分布(Ｍｗ/Ｍ
ｎ)を特定範囲に規定することにより、良好な製造作業
性を有し、かつ優れた反発性能および耐久性を有するゴ
ルフボールを得ることができるゴム組成物が得られるこ
とを見い出し、本発明を完成するに至った。

【００１０】即ち、本発明は、基材ゴム、共架橋剤、有
機過酸化物および無機充填剤を含有するゴム組成物から
得られるゴム層を少なくとも１層含むソリッドゴルフボ
ールであって、該ゴム組成物が、該基材ゴム１００重量
部に対して、シス‐１,４結合含有率８０％以上を含有
し、ムーニー粘度(Ｖ_Ｍ)５０以上６５未満ＭＬ
_１＋４(１００℃)を有し、重量平均分子量(Ｍｗ)と数平
均分子量(Ｍｎ)との比(Ｍｗ/Ｍｎ)２．５〜３．５およ
びＭｗ５０×１０^４〜７０×１０^４を有するランタノイ
ド触媒を用いて合成されたポリブタジエン１０〜１００
重量部を含有することを特徴とするソリッドゴルフボー
ルに関する。

【００１１】本発明を好適に実施するため、上記ポリブ
タジエンが、１,２‐結合含有率１．８％以下を有し；
上記ポリブタジエンが、２５℃での５質量％トルエン溶
液粘度(Ｖ_Ｓ)４００〜５５０ｍＰａ・ｓを有し；上記ポ
リブタジエンの２５℃での５質量％トルエン溶液粘度
(Ｖ_Ｓ)、ムーニー粘度(Ｖ_Ｍ)および重量平均分子量(Ｍ
ｗ)が以下の式： ２６５≦Ｖ_Ｓ−(Ｖ_Ｍ＋Ｍｗ/１０^４）≦４５０ で表される関係を満足する；ことが好ましい。

【００１２】上述のように、本発明の特定のポリブタジ
エンを含有するゴム組成物は、それを加熱加圧成形して
ゴルフボールとすると、ワンピースソリッドゴルフボー
ルになる。また、ゴム製コアと熱可塑性樹脂製カバーか
ら成る、ツーピースソリッドゴルフボールやスリーピー
スソリッドゴルフボール等のマルチピースソリッドゴル
フボールのコアの少なくとも一部を上記ゴム組成物から
形成してもよい。以下、説明の簡略化のため、ツーピー
スソリッドゴルフボールのコアへの使用を中心に説明す
る。

【００１３】本発明のソリッドゴルフボールは、上記の
ようなゴム組成物を加硫成形して得られたコア上にカバ
ーを被覆して形成される。本発明のコアは、基材ゴム、
共架橋剤、有機過酸化物、無機充填剤、要すれば老化防
止剤等を含有するゴム組成物を加硫成形することにより
得られる。

【００１４】本発明のゴルフボールにおいて、上記ゴム
組成物は、基材ゴム１００重量部に対して、シス‐１,
４結合含有率８０％以上を含有し、ムーニー粘度５０以
上６５未満ＭＬ_１＋４(１００℃)を有し、重量平均分子
量(Ｍｗ)と数平均分子量(Ｍｎ)との比(Ｍｗ/Ｍｎ)２．
５〜３．５およびＭｗ５０×１０^４〜７０×１０^４を有
するランタノイド触媒を用いて合成されたポリブタジエ
ン１０〜１００重量部を含有することを要件とするが、
上記ムーニー粘度は好ましくは５０〜６２、より好まし
くは５０〜６０、最も好ましくは５２〜６０ＭＬ_１＋４
(１００℃)であり、上記比(Ｍｗ/Ｍｎ)は好ましくは
２．７〜３．３、より好ましくは２．９〜３．２であ
り、上記Ｍｗは好ましくは５４×１０^４〜６８×１
０^４、より好ましくは５６×１０^４〜６７×１０^４であ
る。上記ムーニー粘度が５０ＭＬ_１＋４(１００℃)未満
では製造作業性は良好であるが、反発性能が悪くなり、
６５ＭＬ _１＋４(１００℃)以上では反発性能は良好であ
るが、製造作業性が悪いものとなる。上記比(Ｍｗ/Ｍ
ｎ)が２．５未満では反発性能は良好であるが、製造作
業性が悪いものとなり、３．５より大きいと製造作業性
は良好であるが、反発性能が悪いものとなる。上記Ｍｗ
が５０×１０^４未満では反発性能が十分に得られなくな
り、７０×１０^４より大きいと反発性能は良好である
が、製造作業性が悪いものとなる。

【００１５】本発明のゴルフボールにおいて、上記ポリ
ブタジエンは１,２‐結合含有率１．８％以下、好まし
くは０．７〜１．６％、より好ましくは０．８〜１．５
％を有することが望ましい。上記１,２‐結合含有率が
１．８％より大きいと、反発性能が悪いものとなる。

【００１６】本発明のゴルフボールにおいて、上記ポリ
ブタジエンは２５℃での５質量％トルエン溶液粘度(Ｖ
_Ｓ)４００〜５５０ｍＰａ・ｓ、好ましくは４２０〜５
４０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは４４０〜５３０ｍＰａ
・ｓを有することが望ましい。上記溶液粘度(Ｖ_Ｓ)が４
００ｍＰａ・ｓ未満では反発性能が悪いものとなる。
尚、Ｖ_Ｓを大きくすると反発性能は良好となるが、Ｖ_Ｓ
を５５０ｍＰａ・ｓより大きくしようとすると、ムーニ
ー粘度やＭｗが大きくなって製造作業性が低下しやすく
なり、また上記ポリブタジエンの製造においてはコスト
上の理由により困難となる。

【００１７】本発明のゴルフボールにおいて、上記ポリ
ブタジエンの２５℃での５質量％トルエン溶液粘度(Ｖ
_Ｓ)、ムーニー粘度(Ｖ_Ｍ)および重量平均分子量(Ｍｗ)
が以下の式： ２６５≦Ｖ_Ｓ−(Ｖ_Ｍ＋Ｍｗ/１０^４）≦４５０ 好ましくは以下の式： ２９０≦Ｖ_Ｓ−(Ｖ_Ｍ＋Ｍｗ/１０^４）≦４４０ より好ましくは以下の式： ３３０≦Ｖ_Ｓ−(Ｖ_Ｍ＋Ｍｗ/１０^４）≦４２０ で表される関係を満足することが望ましい。上記［Ｖ_Ｓ
−(Ｖ_Ｍ＋Ｍｗ/１０^４）］の値が２６５から４５０まで
の範囲外となると、反発性能と製造作業性とを両立する
ことが困難となる。上記Ｖ_Ｓ、Ｖ_ＭおよびＭｗの値につ
いて大きな値とすると反発性能は優れたものとなるが、
製造作業性が悪いものとなる。上記Ｖ_Ｓ値を特に大きな
値とし、上記Ｖ_ＭおよびＭｗ値を、Ｖ_Ｓ値との比較にお
いて、小さい値とすることによって、反発性能と製造作
業性とが共に優れたものとなり、よって上記［Ｖ_Ｓ−
(Ｖ_Ｍ＋Ｍｗ/１０^４）］の値を上記範囲内に規定するの
がよい。上記［Ｖ_Ｓ−(Ｖ_Ｍ＋Ｍｗ/１０^４）］の値が２
６５未満となると、Ｖ_Ｓ値が小さくなり過ぎて反発性能
が低下したり、(Ｖ_Ｍ＋Ｍｗ/１０^４）値が大きくなり過
ぎて製造作業性が低下する。尚、上記［Ｖ_Ｓ−(Ｖ_Ｍ＋
Ｍｗ/１０^４）］の値を４５０より大きくすることは、
上記ポリブタジエンゴムの製造においてコスト上の理由
で困難である。

【００１８】本発明のゴルフボール用ゴム組成物におい
て、上記ポリブタジエンの配合量は、基材ゴム１００重
量部に対して、１０〜１００重量部であることを要件と
するが、好ましくは５０〜１００重量部、より好ましく
は７０〜１００重量部である。上記配合量が１０重量部
未満では、上記ポリブタジエンによる効果が十分に得ら
れず、反発性能を向上させることができない。

【００１９】上記のように、本発明のゴルフボール用ゴ
ム組成物において、上記ポリブタジエンの配合量は、ワ
ンピースソリッドゴルフボールや、ツーピースソリッド
ゴルフボールやスリーピースソリッドゴルフボール等の
マルチピースソリッドゴルフボールのコアの少なくとも
一部等、用途に依存して上記範囲内で選択され得る。従
って、上記基材ゴムは上記ポリブタジエンのみから成っ
てもよいが、それに加えて従来からソリッドゴルフボー
ルに用いられている合成ゴム、特に上記ポリブタジエン
以外のポリブタジエンゴムを配合してもよい。更に、所
望により、上記ポリブタジエンゴムには天然ゴム、ポリ
イソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレ
ン‐プロピレン‐ジエンゴム(ＥＰＤＭ)等を配合しても
よい。

【００２０】ここで、「ムーニー粘度」とは、回転式可
塑度計の１種であるムーニー粘度計で測定される工業的
な粘度の指標であり、配合ゴム粘度の測定にゴム工業に
おいてよく用いられる。円筒形のダイスとその中央にお
いたロータによって形成される空隙に配合ゴムを密閉充
填し、試験温度１００℃、予備加熱時間１分間、ロータ
の回転時間４分間、回転数２ｒｐｍでロータを回転した
ときに生じるトルク値により得られる。単位記号として
ＭＬ_１＋４(１００℃)、ここでＭはムーニー粘度、Ｌは
ロータの形状であり大ロータ(Ｌ形)を表し、(１＋４)は
予備加熱時間１分間、ロータの回転時間４分間を表し、
１００℃は試験温度を表す、を用いる（ＪＩＳ Ｋ ６３
００）。

【００２１】本発明において、上記ポリブタジエンの合
成に用いられるランタノイド触媒としては、ランタノイ
ド化合物、有機アルミニウム化合物、ルイス塩基、要す
ればルイス酸を組合せたものが用いられる。ランタノイ
ド化合物としては、原子番号５７〜７１の希土類金属の
ハロゲン化物、カルボン酸塩、アルコラート、チオアル
コラート、アミド等が挙げられ、上記希土類金属として
はネオジウムが好ましい。有機アルミニウム化合物とし
ては、一般式： ＡｌＲ_１Ｒ_２Ｒ_３ （式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は、互いに同一であっても異
なっていてもよく、それぞれ独立して水素または炭素数
１〜８の炭化水素基である）で表される。ルイス塩基
は、ランタノイド化合物を錯体化するのに用いられ、ア
セチルアセトン、ケトン、アルコール等が好適に用いら
れる。ルイス酸としては、一般式： ＡｌＸ_ｎＲ_３−ｎ （式中、Ｘはハロゲンであり、Ｒは炭素数１〜２０の、
アルキル基、アリール基、またはアラルキル基であり、
ｎは１、１．５、２または３である）で表されるハロゲ
ン化アルミニウム、または四塩化ケイ素、四塩化錫、四
塩化チタン等が挙げられる。

【００２２】これらのランタノイド触媒存在下でブタジ
エンを重合する場合、ブタジエン/ランタノイド化合物
の比率は通常モル比で５×１０^２〜５×１０^６、好まし
くは１．０×１０^３〜１．０×１０^５である。有機アル
ミニウム化合物/ランタノイド化合物の比率はモル比で
５〜５００、好ましくは１０〜３００である。ルイス塩
基/ランタノイド化合物の比率はモル比で０．５以上、
好ましくは１〜２０である。ルイス酸を使用する場合
は、そのルイス酸中のハロゲン化物/ランタノイド化合
物の比率はモル比で１〜１０、好ましくは１．５〜５で
ある。上記ランタノイド触媒は、ブタジエンの重合の際
に、有機溶媒、例えばｎ‐ヘキサン、シクロヘキサン、
ｎ‐ヘプタン、トルエン、キシレン、ベンゼン等に溶解
した状態で用いても、またはシリカ、マグネシア、塩化
マグネシウム等の適当な担体上に担持させて用いてもよ
い。重合条件としては、溶液重合または塊状重合のどち
らであってもよく、重合温度は−３０〜１５０℃であ
り、重合圧力は他の条件に依存して任意に選択してもよ
い。

【００２３】本発明のゴルフボール用ゴム組成物におい
て、共架橋剤としてα,β‐不飽和カルボン酸の金属塩
を用いるが、α,β‐不飽和カルボン酸としては、炭素
原子３〜８個を有する、アクリル酸、メタクリル酸、ケ
イヒ酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸等が挙げら
れ、特にアクリル酸とメタクリル酸が好ましい。金属塩
としては、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシ
ウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、アルミニウム、
錫、ジルコニウム、カドミウム塩等が挙げられるが、特
にナトリウム、亜鉛、マグネシウム塩が好ましい。配合
量は基材ゴム１００重量部に対して、２０〜５０重量
部、好ましくは２５〜４０重量部、より好ましくは２８
〜３５重量部である。上記共架橋剤の配合量が２０重量
部未満では所望の硬さが得られず、５０重量部を越える
と硬くなり過ぎて打球感が悪くなる。尚、上記α,β‐
不飽和カルボン酸の金属塩は、別々に配合しゴム組成物
の混合中に反応させてα,β‐不飽和カルボン酸の金属
塩とする上記のα,β‐不飽和カルボン酸と酸化亜鉛等
の金属酸化物との組合せとして配合してもよい。

【００２４】本発明のゴルフボール用ゴム組成物に用い
られる有機過酸化物は、架橋剤として作用し、例えばジ
クミルパーオキサイド、ジ‐ｔ‐ブチルパーオキサイ
ド、１,１‐ジ‐ｔ‐ブチルパーオキシ‐３,３,５‐ト
リメチルシクロヘキサン、２,５‐ジメチル‐２,５‐ジ
‐(ｔ‐ブチルパーオキシ)ヘキサン等が挙げられ、ジク
ミルパーオキサイドが好適である。配合量は基材ゴム１
００重量部に対して、０．１〜５．０重量部、好ましく
は０．２〜４．０重量部、より好ましくは０．２〜３．
５重量部である。上記有機過酸化物の配合量が０．１重
量部未満では架橋が十分に起こらず所望の硬さが得られ
ず、５．０重量部を越えると硬くなり過ぎ、耐久性が悪
くなる。

【００２５】無機充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリ
ウム、炭酸カルシウム、シリカ等が挙げられ、加硫助剤
としても作用する酸化亜鉛が好ましい。配合量は、基材
ゴム１００重量部に対して、３〜４０重量部、好ましく
は４〜３５重量部、より好ましくは４〜３０重量部であ
る。３重量部より少ないと、架橋反応が十分に起こらな
いため所望の硬さが得られず、４０重量部を越えると得
られるゴルフボールの反発性能が悪くなる。

【００２６】更に本発明のソリッドセンター用ゴム組成
物には、老化防止剤またはしゃく解剤、その他ソリッド
ゴルフボールのコアの製造に通常使用し得る成分を適宜
配合してもよい。尚、老化防止剤は、基材ゴム１００重
量部に対して、０．２〜１．５重量部が好ましい。

【００２７】本発明のゴルフボールは、上記のようなポ
リブタジエンを基材ゴムとして含有するゴム組成物を一
体加硫成形して得られるワンピースソリッドゴルフボー
ルであっても、上記ゴム組成物から成るコアにカバーを
被覆して得られるツーピースソリッドゴルフボール、上
記ゴム組成物から形成される少なくとも１つのゴム層を
有するスリーピースソリッドゴルフボール等のマルチピ
ースソリッドゴルフボールであってもよい。

【００２８】本発明のゴルフボールにおいて、上記コア
は、直径３７．８〜４２．２ｍｍ、好ましくは３８．８
〜４１．８ｍｍを有する。４２．２ｍｍより大きいとカ
バーが薄くなり過ぎて耐久性が低下し、３７．８ｍｍよ
り小さいとカバー層を厚くする必要があり、その結果コ
アの効果が発揮されなくなって打球感が悪くなる。

【００２９】本発明のゴルフボールにおいて、上記コア
は初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ
を負荷したときまでの圧縮変形量２．０〜５．０ｍｍ、
好ましくは２．５〜４．５ｍｍ、より好ましくは２．７
〜４．０ｍｍを有する。コアの圧縮変形量が２．０ｍｍ
より小さいと硬過ぎて打球感が悪くなり、５．０ｍｍよ
り大きいと軟らか過ぎて反発性能が低下する。尚、ワン
ピースゴルフボールの場合は、ゴルフボール自体が上記
性能を示す。

【００３０】次いで、上記のようなゴム組成物から得ら
れたコア上にはカバーを被覆する。本発明のゴルフボー
ルに用いられるカバーは、熱可塑性樹脂、特にソリッド
ゴルフボールのカバー材として通常使用されるアイオノ
マー樹脂、またはその混合物が用いられる。上記アイオ
ノマー樹脂としては、特にα‐オレフィンと炭素数３〜
８個のα,β‐不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボ
ン酸の一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂、
α‐オレフィンと炭素数３〜８個のα,β‐不飽和カル
ボン酸とα,β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共
重合体中のカルボン酸の少なくとも一部を金属イオンで
中和したものまたはその混合物が用いられる。上記アイ
オノマー樹脂中のα‐オレフィンとしては、エチレン、
プロピレンが好ましく、α,β‐不飽和カルボン酸とし
ては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マ
レイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸、
メタクリル酸等が好ましい。また、α,β‐不飽和カル
ボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロ
ピル、ｎ‐ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、
特にアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルが好ま
しい。更に、中和する金属イオンとしては、アルカリ金
属イオン、例えばＮaイオン、Ｋイオン、Ｌiイオン等；
２価金属イオン、例えばＺnイオン、Ｃaイオン、Ｍgイ
オン等；３価金属イオン、例えばＡlイオン、Ｎdイオン
等；およびそれらの混合物が挙げられるが、Ｎaイオ
ン、Ｚnイオン、Ｌiイオン等が反発性、耐久性等からよ
く用いられる。

【００３１】アイオノマー樹脂の具体例としては、それ
だけに限定されないが、ハイミラン（Ｈｉ‐ｍｉｌａ
ｎ）１５５５、ハイミラン１５５７、ハイミラン１６０
１、ハイミラン１６０５、ハイミラン１６５２、ハイミ
ラン１７０２、ハイミラン１７０５，ハイミラン１７０
６，ハイミラン１７０７，ハイミラン１８５５，ハイミ
ラン１８５６、ハイミランＡＭ７３１６(三井デュポン
ポリケミカル社製)、サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）８９４
５、サーリン９９４５、サーリン６３２０、サーリン８
３２０、サーリンＡＤ８５１１、サーリンＡＤ８５１
２、ＡＤ８５４２（デュポン社製）、アイオテック（Ｉ
ｏｔｅｋ）７０１０、アイオテック８０００（エクソン
(Ｅｘｘｏｎ)社製）等を例示することができる。これら
のアイオノマーは、上記例示のものをそれぞれ単独また
は２種以上の混合物として用いてもよい。

【００３２】更に、本発明の外側コアの好ましい材料の
例としては、上記のようなアイオノマー樹脂のみであっ
てもよいが、アイオノマー樹脂と熱可塑性エラストマー
やジエン系ブロック共重合体等の１種以上とを組合せて
用いてもよい。上記熱可塑性エラストマーの具体例とし
て、例えば東レ(株)から商品名「ペバックス」で市販さ
れている（例えば、「ペバックス２５３３」）熱可塑性
ポリアミド系エラストマー、東レ・デュポン(株)から商
品名「ハイトレル」で市販されている（例えば、「ハイ
トレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）熱可塑性
ポリエステル系エラストマー、武田バーディシュ(株)か
ら商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、
「エラストランＥＴ８８０」）熱可塑性ポリウレタン系
エラストマー等が挙げられる。

【００３３】上記ジエン系ブロック共重合体は、ブロッ
ク共重合体または部分水添ブロック共重合体の共役ジエ
ン化合物に由来する二重結合を有するものである。その
基体となるブロック共重合体とは、少なくとも１種のビ
ニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少な
くとも１種の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックＢとから成るブロック共重合体である。また、部分
水添ブロック共重合体とは、上記ブロック共重合体を水
素添加して得られるものである。ブロック共重合体を構
成するビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、
α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ‐ｔ‐ブチル
スチレン、１,１‐ジフェニルスチレン等の中から１種
または２種以上を選択することができ、スチレンが好ま
しい。また、共役ジエン化合物としては、例えばブタジ
エン、イソプレン、１,３‐ペンタジエン、２,３‐ジメ
チル‐１，３‐ブタジエン等の中から１種または２種以
上を選択することができ、ブタジエン、イソプレンおよ
びこれらの組合せが好ましい。好ましいジエン系ブロッ
ク共重合体の例としては、エポキシ基を含有するポリブ
タジエンブロックを有するＳＢＳ（スチレン‐ブタジエ
ン‐スチレン）結合のブロック共重合体またはエポキシ
基を含有するポリイソプレンブロックを有するＳＩＳ
（スチレン‐イソプレン‐スチレン）結合のブロック共
重合体等が挙げられる。上記ジエン系ブロック共重合体
の具体例としては、例えばダイセル化学工業(株)から商
品名「エポフレンド」で市販されているもの（例えば、
「エポフレンドＡ１０１０」）、（株）クラレから商品
名「セプトン」で市販されているもの（例えば、「セプ
トンＨＧ‐２５２」等）等が挙げられる。

【００３４】上記の熱可塑性エラストマーやジエン系ブ
ロック共重合体等の配合量は、外側コア用の基材樹脂１
００重量部に対して、１〜６０重量部、好ましくは１〜
３５重量部である。１重量部より少ないとそれらを配合
することによる打球感の向上等の効果が不十分となり、
６０重量部より多いと外側コアが軟らかくなり過ぎて反
発性が低下したり、またアイオノマー樹脂との相溶性が
悪くなって耐久性が低下しやすくなる。

【００３５】また、本発明において、上記カバー用組成
物には、主成分としての上記樹脂の他に必要に応じて、
硫酸バリウム等の充填剤や二酸化チタン等の着色剤や、
その他の添加剤、例えば分散剤、老化防止剤、紫外線吸
収剤、光安定剤並びに蛍光材料または蛍光増白剤等を、
ゴルフボールカバーによる所望の特性が損なわれない範
囲で含有していてもよいが、通常、着色剤の配合量は
０．０１〜１０．０重量部が好ましい。

【００３６】本発明のカバーは、ゴルフボールのカバー
の形成に使用されている一般に公知の方法を用いて行う
ことができ、特に限定されるものではない。カバー用組
成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２
枚用いてコアを包み、１３０〜１７０℃で１〜１５分間
加圧成形するか、または上記カバー用組成物を直接コア
上に射出成形してコアを包み込む方法を用いてもよい。
カバー層の厚さは０．５〜３．０ｍｍが好ましく、カバ
ー層を被覆する際に通常、ディンプルと呼ばれるくぼみ
を多数表面上に形成する。また、カバー成形後、ペイン
ト仕上げ、スタンプ等も必要に応じて施し得る。本発明
のゴルフボールは、ゴルフボール規則に基づいて、直径
４２．６７ｍｍ以上（好ましくは４２．６７〜４２．８
０ｍｍ）、重量４５．９３ｇ以下に形成される。

【００３７】本発明のゴルフボールの直径は、４０〜４
５ｍｍ、好ましくは４２〜４４ｍｍである。ゴルフボー
ル規則に基づいて、ゴルフボールの直径は４２．６７ｍ
ｍ以上であるが、空気抵抗を低減するという観点から、
好ましくは４２．６７〜４２．８０ｍｍである。

【００３８】上記のように、ゴルフボールの直径は規格
にて４２．６７ｍｍ以上と制限されているが、直径が大
きくなると飛行中の空気抵抗が増大して飛距離が低下す
るので、通常のゴルフボールの直径は４２．６７〜４
２．８０ｍｍに設定されており、本発明はこの直径のゴ
ルフボールに適用し得る。また、ゴルフボールの直径を
大きくして打ち易さの向上を狙った大径のゴルフボール
等も存在し、更に顧客の要望や目的に応じて規格を外れ
るゴルフボールが必要とされる場合もあり、それらも含
めると、ゴルフボールの直径は４２〜４４ｍｍ、更には
４０〜４５ｍｍの範囲も想定し得るものであり、本発明
はこれら直径範囲のゴルフボールにも適用し得るもので
ある。

【００３９】本発明のゴルフボールの重量は４４〜４６
ｇであるが、上記ゴルフボール規則に基づいて、好まし
くは４５．００〜４５．９３ｇである。

【００４０】本発明のゴルフボールは、コンプレッショ
ン４０〜１２０、好ましくは６０〜１１０、より好まし
くは９０〜１００を有することが望ましい。上記ボール
コンプレッションが、１２０より大きいとボールが硬く
なり過ぎて、打球感が悪くなり、４０より小さいと反発
が悪くなり飛行性能が低下する。

【００４１】

【実施例】本発明を実施例により更に詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００４２】（調製例１〜５） ポリブタジエンの調製 以下の表１に示した条件で調製例１〜５のポリブタジエ
ンを調製し、得られたポリブタジエンのムーニー粘度、
シス‐１,４結合含有率、１,２‐結合含有率、並びに数
平均分子量(Ｍｎ)、重量平均分子量(Ｍｗ)および溶液粘
度を測定し、その結果から比(Ｍｗ/Ｍｎ)および［Ｖ_Ｓ
−(Ｖ_Ｍ＋Ｍｗ/１０^４）］を計算により求めた。それら
の結果を同表に示した。

【００４３】

【表１】

【００４４】(注１)測定方法：ＪＩＳ Ｋ ６３００準拠 (注２)測定方法：ＮＭＲ（核磁気共鳴吸収法） (注３)測定方法：ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー） (注４)測定方法：キャノンフェンスケ粘度計

【００４５】（実施例１〜２および比較例１〜５） コアの作製 上記のように得られた調製例１〜５のポリブタジエンを
用いて、以下の表２に示した配合のコア用ゴム組成物を
混練ロールを用いて混練し、１６０℃で２５分間加熱プ
レスすることにより直径３９．０ｍｍおよび重量３９．
４ｇのコアを得た。上記ゴム組成物のロール混練時の作
業性を評価し、得られたコアの圧縮変形量および反発係
数を測定し、その結果を表５に示した。試験方法は後記
の通り行った。

【００４６】

【表２】

【００４７】カバー用組成物の調製 以下の表３に示すカバー用配合材料を二軸混練型押出機
によりミキシングし、ペレット状のカバー用組成物を得
た。押出条件は、 スクリュー径 ４５ｍｍ スクリュー回転数 ２００ｒｐｍ スクリューＬ/Ｄ ３５ であり、配合物は押出機のダイの位置で２００〜２６０
℃に加熱された。

【００４８】

【表３】

【００４９】(注４)三井デュポンポリケミカル(株)製の
ナトリウムイオン中和エチレン-メタクリル酸共重合系
アイオノマー樹脂 (注５)三井デュポンポリケミカル(株)製の亜鉛イオン中
和エチレン-メタクリル酸共重合系アイオノマー樹脂

【００５０】ゴルフボールの作製 上記のように得られたコア上に、上記カバー用組成物を
射出成形により被覆し、直径４２．７ｍｍおよび重量４
５．４ｇのツーピースソリッドゴルフボールを得た。得
られたゴルフボールのコンプレッション、反発係数およ
び耐久性を測定し、その結果を表７(実施例）および表
８(比較例）に示した。試験方法は後記の通り行った。

【００５１】（実施例３〜４および比較例６〜１０）表
１に示したポリブタジエンを用いて、以下の表４に示し
た配合のゴルフボール用ゴム組成物を混練し、１７０℃
で２０分間加熱プレスすることにより直径４２．７ｍｍ
および重量４５．４ｇのワンピースソリッドゴルフボー
ルを得た。得られたゴルフボールのコンプレッション、
反発係数および耐久性を測定し、その結果を表６に示し
た。試験方法は後記の通り行った。

【００５２】

【表４】

【００５３】（試験方法） (１）コア圧縮変形量 コアに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７
５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量を測定することに
より決定した。

【００５４】(２）反発係数 圧縮空気式レジリエンスガンを用いて測定した。

【００５５】(３）ボールコンプレッション ＰＧＡ方式により測定した。

【００５６】(４）耐久性 ツルーテンパー社製スイングロボットにウッド１番クラ
ブ(ドライバー、Ｗ＃１)を取付け、ゴルフボールをヘッ
ドスピード４５ｍ/秒で繰返し打撃し、割れが生じるま
での回数を調べた。その結果を、比較例３の割れが生じ
るまでの回数を１００とした時の指数で示した。

【００５７】(５）ロール混練作業性 ゴム組成物をロールにより混練する際の作業性を、以下
の判定基準に従って評価した。 判定基準 〇 … 作業性良好 × … ロールに巻き付きにくく、作業性悪い

【００５８】（試験結果）

【表５】

【００５９】

【表６】

【００６０】以上の結果より、本発明のポリブタジエン
をコアに用いた実施例１および２のツーピースソリッド
ゴルフボールは、比較例１〜５のツーピースソリッドゴ
ルフボールに比べて、反発性能、耐久性およびロール混
練作業性に優れていることが認められた。同様に、本発
明のポリブタジエンまたはポリブタジエンの混合物を用
いた実施例３および４のワンピースソリッドゴルフボー
ルは、比較例６〜１０のワンピースソリッドゴルフボー
ルに比べて、反発性能、耐久性およびロール混練作業性
に優れていることが認められた。

【００６１】（ツーピースソリッドゴルフボール）比較
例１のゴルフボールは、コア用ゴム組成物の基材ゴムと
して用いたポリブタジエンの比(Ｍｗ/Ｍｎ)が小さいた
め、ロール混練作業性および耐久性が悪いものとなって
いる。比較例２のゴルフボールは、コア用ゴム組成物の
基材ゴムとして用いたポリブタジエンのムーニー粘度
(Ｖ_Ｍ)が小さく重量平均分子量(Ｍｗ)が大きいため、ロ
ール混練作業性および耐久性が悪いものとなっており、
反発係数も小さくなっている。比較例３のゴルフボール
は、コア用ゴム組成物の基材ゴムとしてニッケル系触媒
を用いて合成されたポリブタジエンのみを用いているた
め、反発係数が小さくなっている。比較例４のゴルフボ
ールは、コア用ゴム組成物の基材ゴムとしてランタノイ
ド触媒を用いて合成されたポリブタジエンとニッケル系
触媒を用いて合成されたポリブタジエンとの混合物を用
いているが、前者の重量比が小さいため、反発係数が小
さくなっている。比較例５のゴルフボールは、コア用ゴ
ム組成物の基材ゴムとしてコバルト系触媒を用いて合成
されたポリブタジエンのみを用いているため、反発係数
が小さくなっている。

【００６２】（ワンピースソリッドゴルフボール）比較
例６のゴルフボールは、ボール用ゴム組成物の基材ゴム
として用いたポリブタジエンの比(Ｍｗ/Ｍｎ)が小さい
ため、ロール混練作業性および耐久性が悪いものとなっ
ている。比較例７のゴルフボールは、ボール用ゴム組成
物の基材ゴムとして用いたポリブタジエンのムーニー粘
度(Ｖ_Ｍ)が小さく重量平均分子量(Ｍｗ)が大きいため、
ロール混練作業性および耐久性が悪いものとなってい
る。比較例８のゴルフボールは、ボール用ゴム組成物の
基材ゴムとしてニッケル系触媒を用いて合成されたポリ
ブタジエンのみを用いているため、反発係数が小さいも
のとなっている。比較例９のゴルフボールは、ボール用
ゴム組成物の基材ゴムとしてランタノイド触媒を用いて
合成されたポリブタジエンとニッケル系触媒を用いて合
成されたポリブタジエンとの混合物を用いているが、前
者の重量比が小さいため、反発係数が小さくなってい
る。比較例１０のゴルフボールは、ボール用ゴム組成物
の基材ゴムとしてコバルト系触媒を用いて合成されたポ
リブタジエンのみを用いているため、反発係数が小さく
なっている。

【００６３】

【発明の効果】本発明のソリッドゴルフボールは、ラン
タノイド触媒を用いて合成されたポリブタジエンを含有
するゴム組成物から得られるゴム層を少なくとも１層含
むソリッドゴルフボールにおいて、上記ポリブタジエン
のムーニー粘度、重量平均分子量(Ｍｗ)および分子量分
布(Ｍｗ/Ｍｎ)を特定範囲に規定することにより、良好
な製造作業性を有し、かつ優れた反発性能および耐久性
を有するゴルフボールを得ることができるゴム組成物を
提供し得たものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/14 Ｃ０８Ｋ 5/14 Ｃ０８Ｌ 9/00 Ｃ０８Ｌ 9/00 21/00 21/00 (72)発明者 伏原 和久 兵庫県神戸市中央区脇浜町３丁目６番９号 住友ゴム工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4J002 AC00X AC05W DE107 DE237 DG047 DJ017 EG018 EK006 FD017 GC01

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物およ
   び無機充填剤を含有するゴム組成物から得られるゴム層
   を少なくとも１層含むソリッドゴルフボールであって、 該ゴム組成物が、該基材ゴム１００重量部に対して、シ
   ス‐１,４結合含有率８０％以上を含有し、ムーニー粘
   度(Ｖ_Ｍ)５０以上６５未満ＭＬ_１＋４(１００℃)を有
   し、重量平均分子量(Ｍｗ)と数平均分子量(Ｍｎ)との比
   (Ｍｗ/Ｍｎ)２．５〜３．５およびＭｗ５０×１０^４〜
   ７０×１０^４を有するランタノイド触媒を用いて合成さ
   れたポリブタジエン１０〜１００重量部を含有すること
   を特徴とするソリッドゴルフボール。
2. 【請求項２】 前記ポリブタジエンが、１,２‐結合含
   有率１．８％以下を有する請求項１記載のソリッドゴル
   フボール。
3. 【請求項３】 前記ポリブタジエンが、２５℃での５質
   量％トルエン溶液粘度(Ｖ_Ｓ)４００〜５５０ｍＰａ・ｓ
   を有する請求項１または２記載のソリッドゴルフボー
   ル。
4. 【請求項４】 前記ポリブタジエンの２５℃での５質量
   ％トルエン溶液粘度(Ｖ_Ｓ)、ムーニー粘度(Ｖ_Ｍ)および
   重量平均分子量(Ｍｗ)が以下の式： ２６５≦Ｖ_Ｓ−(Ｖ_Ｍ＋Ｍｗ/１０^４）≦４５０ で表される関係を満足する請求項１〜３のいずれか１項
   記載のソリッドゴルフボール。